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▶ エボニック オクセノ ゲーエムベーハー ウント コー． カーゲーの特許一覧
特開2024-125395Ｐｔ－ＤＰＥフォス－ヨウ素錯体及びＰｔ－ＤＰＥフォス－臭素錯体
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024125395
(43)【公開日】2024-09-18
(54)【発明の名称】Ｐｔ－ＤＰＥフォス－ヨウ素錯体及びＰｔ－ＤＰＥフォス－臭素錯体
(51)【国際特許分類】
C07F 15/00 20060101AFI20240910BHJP
C07F 9/50 20060101ALI20240910BHJP
【ＦＩ】
C07F15/00 F CSP
C07F9/50
【審査請求】有
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024106003
(22)【出願日】2024-07-01
(62)【分割の表示】P 2022193977の分割
【原出願日】2022-12-05
(31)【優先権主張番号】21215377.9
(32)【優先日】2021-12-17
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(71)【出願人】
【識別番号】523448406
【氏名又は名称】エボニック オクセノ ゲーエムベーハー ウント コー． カーゲー
(74)【代理人】
【識別番号】110002538
【氏名又は名称】弁理士法人あしたば国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】カロリン シュナイダー
(72)【発明者】
【氏名】ラルフ ジャックステル
(72)【発明者】
【氏名】マティアス ベルラー
(72)【発明者】
【氏名】ロバート フランケ
(57)【要約】 （修正有）
【課題】Ｐｔ－ＤＰＥフォス－ヨウ素錯体及びＰｔ－ＤＰＥフォス－臭素錯体、並びにそれらのヒドロホルミル化の触媒としての使用を提供する。
【解決手段】ａ）Ｐｔと、ｂ）下記一般式（Ｉ）に適合するリガンドと、ｃ）臭素リガンド又はヨウ素リガンドと、を含む錯体である。
【選択図】なし
【解決手段】ａ）Ｐｔと、ｂ）下記一般式（Ｉ）に適合するリガンドと、ｃ）臭素リガンド又はヨウ素リガンドと、を含む錯体である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ａ）Ｐｔと、
ｂ）下記一般式（Ｉ）に適合するリガンドと、
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－Ｈ、－（Ｃ１～Ｃ１２
）アルキル及び－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールから選択され、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の
うちの少なくとも２つは－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールである。）
ｃ）臭素リガンド又はヨウ素リガンドと、
を含む錯体。
ｂ）下記一般式（Ｉ）に適合するリガンドと、
【化1】
）アルキル及び－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールから選択され、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の
うちの少なくとも２つは－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールである。）
ｃ）臭素リガンド又はヨウ素リガンドと、
を含む錯体。
【請求項2】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールであることを特徴とする請求
項１記載の錯体。
項１記載の錯体。
【請求項3】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、Ｐｈであることを特徴とする請求項１又は２記載の錯体。
【請求項4】
Ｒ１及びＲ４は、－Ｈであることを特徴とする請求項１～３いずれか１項記載の錯体。
【請求項5】
Ｒ２及びＲ３は、－Ｈであることを特徴とする請求項１～４いずれか１項記載の錯体。
【請求項6】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（１）の構造を有することを特徴とする
請求項１～５いずれか１項記載の錯体。
請求項１～５いずれか１項記載の錯体。
【化2】
【請求項7】
前記錯体が、前記式（Ｉ）に相当するリガンドを１つ有することを特徴とする請求項１
～６いずれか１項記載の錯体。
～６いずれか１項記載の錯体。
【請求項8】
前記錯体が、ヨウ素リガンドを少なくとも２つ有することを特徴とする請求項１～７い
ずれか１項記載の錯体。
ずれか１項記載の錯体。
【請求項9】
前記錯体が、ヨウ素リガンドを２つ有することを特徴とする請求項８記載の錯体。
【請求項10】
前記錯体が、臭素リガンドを少なくとも２つ有することを特徴とする請求項１～７いず
れか１項記載の錯体。
れか１項記載の錯体。
【請求項11】
前記錯体が、臭素リガンドを２つ有することを特徴とする請求項１０記載の錯体。
【請求項12】
ヒドロホルミル化の触媒としての請求項１～１１いずれか１項記載の錯体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、Ｐｔ－ＤＰＥフォス－ヨウ素錯体及びＰｔ－ＤＰＥフォス－臭素錯体、及び
それらのヒドロホルミル化の触媒としての使用に関する。
それらのヒドロホルミル化の触媒としての使用に関する。
【背景技術】
【0002】
P. Meessen et al., Journal of Organometallic Chemistry, 551, (1998), 165-170は
、3-ペンテノエートのヒドロホルミル化のためのPt(キサントフォス)Cl2の使用を記載し
ている。
、3-ペンテノエートのヒドロホルミル化のためのPt(キサントフォス)Cl2の使用を記載し
ている。
【0003】
【化1】
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明の目的は、新規の錯体を提供することである。ここでの錯体は、従来技術に記載
された錯体に比べ、ヒドロホルミルの触媒作用において高い収率を提供することである。
された錯体に比べ、ヒドロホルミルの触媒作用において高い収率を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
この目的は、請求項１記載の錯体により達成される。
ａ）Ｐｔと、
ｂ）下記一般式（Ｉ）に適合するリガンドと、
ａ）Ｐｔと、
ｂ）下記一般式（Ｉ）に適合するリガンドと、
【0006】
【化2】
【0007】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－Ｈ、－（Ｃ１～Ｃ１２
）アルキル及び－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールから選択され、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の
うちの少なくとも２つは－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールである。）
ｃ）臭素リガンド又はヨウ素リガンドと、
を含む錯体。
）アルキル及び－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールから選択され、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の
うちの少なくとも２つは－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールである。）
ｃ）臭素リガンド又はヨウ素リガンドと、
を含む錯体。
【0008】
（Ｃ１－Ｃ１２）－アルキルという表現は、１～１２個の炭素原子を有する直鎖および
分枝アルキル基を包含する。これらは、好ましくは（Ｃ１－Ｃ８）－アルキル基、より好
ましくは（Ｃ１－Ｃ６）－アルキル、最も好ましくは（Ｃ１－Ｃ４）－アルキルである。
分枝アルキル基を包含する。これらは、好ましくは（Ｃ１－Ｃ８）－アルキル基、より好
ましくは（Ｃ１－Ｃ６）－アルキル、最も好ましくは（Ｃ１－Ｃ４）－アルキルである。
【0009】
適切な（Ｃ１－Ｃ１２）－基は、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブ
チル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、2-ペンチル、2-メチルブチ
ル、3-メチルブチル、1 ,2-ジメチルプロピル, 1,1-ジメチルプロピル, 2,2-ジメチルプ
ロピル, 1-エチルプロピル, n-ヘキシル, 2-ヘキシル, 2-メチルペンチル, 3-メチルペン
チル, 4-メチルペンチル, 1,1-ジメチルブチル, 1,2-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチ
ル、1,3-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1,1,2-トリメチル
プロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチルブチル、1-エチル-2-メチルプロピル、n
-ヘプチル、2-ヘプチル、3-ヘプチル、2-エチルペンチル、1-プロピルブチル、n-オクチ
ル、2-エチルヘキシル、2-プロピルヘプチル、ノニル、デシルである。
チル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、2-ペンチル、2-メチルブチ
ル、3-メチルブチル、1 ,2-ジメチルプロピル, 1,1-ジメチルプロピル, 2,2-ジメチルプ
ロピル, 1-エチルプロピル, n-ヘキシル, 2-ヘキシル, 2-メチルペンチル, 3-メチルペン
チル, 4-メチルペンチル, 1,1-ジメチルブチル, 1,2-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチ
ル、1,3-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1,1,2-トリメチル
プロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチルブチル、1-エチル-2-メチルプロピル、n
-ヘプチル、2-ヘプチル、3-ヘプチル、2-エチルペンチル、1-プロピルブチル、n-オクチ
ル、2-エチルヘキシル、2-プロピルヘプチル、ノニル、デシルである。
【0010】
（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールという表現は、６～２０個の炭素原子を有する単環式また
は多環式芳香族ヒドロカルビル基を包含する。 これらは、好ましくは（Ｃ６－Ｃ１４）
－アリール、より好ましくは（Ｃ６－Ｃ１０）－アリールである。
は多環式芳香族ヒドロカルビル基を包含する。 これらは、好ましくは（Ｃ６－Ｃ１４）
－アリール、より好ましくは（Ｃ６－Ｃ１０）－アリールである。
【0011】
適切な（Ｃ６－Ｃ２０）－アリール基は、特にフェニル、ナフチル、インデニル、フル
オレニル、アントラセニル、フェナントレニル、ナフタセニル、クリセニル、ピレニル、
コロネニルである。 好ましい（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールは、フェニル、ナフチルおよ
びアントラセニルである。
オレニル、アントラセニル、フェナントレニル、ナフタセニル、クリセニル、ピレニル、
コロネニルである。 好ましい（Ｃ６－Ｃ２０）－アリールは、フェニル、ナフチルおよ
びアントラセニルである。
【0012】
１つの変形では、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－（Ｃ６～Ｃ２０）アリールである。
【0013】
１つの変形では、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、－Ｐｈである。
【0014】
１つの変形では、Ｒ１及びＲ４は、－Ｈである。
【0015】
１つの変形では、Ｒ２及びＲ３は、－Ｈである。
【0016】
１つの変形では、一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（１）の構造を有する。
【0017】
【化3】
【0018】
１つの変形では、前記錯体が、前記式（Ｉ）に相当するリガンドを１つ有する。
【0019】
１つの変形では、前記錯体が、ヨウ素リガンドを少なくとも２つ有する。
【0020】
１つの変形では、前記錯体が、ヨウ素リガンドを２つ有する。
【0021】
１つの変形では、前記錯体が、臭素リガンドを少なくとも２つ有する。
【0022】
１つの変形では、前記錯体が、臭素リガンドを２つ有する。
【0023】
錯体それ自体と同様に、ヒドロホルミル化反応の触媒作用のためのその使用も特許請求
されている。
されている。
【0024】
ヒドロホルミル化の触媒としての上述した錯体の使用。
【0025】
本発明は、以下、実施例によって詳細に説明される。
【実施例0026】
バイアルにPtX2(X=ハロゲン)、リガンド、およびオーブンで乾燥させたスターラー バ
ーを入れた。バイアルを、セプタム(PTFEコーティングスチレン-ブタジエンゴム)とフェ
ノールキャップで密閉した。バイアルを排気し、アルゴンを3回再充填した。シリンジを
使用して、トルエンおよび１－オクテンをバイアルに添加した。バイアルを合金板に入れ
、これをアルゴン雰囲気下でパー・インスツルメント社の４５６０シリーズのオートクレ
ーブに移した。オートクレーブをCO/H2で3回パージした後、合成ガスの圧力を室温で40バ
ールに上げた。反応は１２０℃で２０時間行った。反応が終了したら、オートクレーブを
室温まで冷却し、注意深く減圧した。収率および選択性はＧＣ分析によって決定した。
ーを入れた。バイアルを、セプタム(PTFEコーティングスチレン-ブタジエンゴム)とフェ
ノールキャップで密閉した。バイアルを排気し、アルゴンを3回再充填した。シリンジを
使用して、トルエンおよび１－オクテンをバイアルに添加した。バイアルを合金板に入れ
、これをアルゴン雰囲気下でパー・インスツルメント社の４５６０シリーズのオートクレ
ーブに移した。オートクレーブをCO/H2で3回パージした後、合成ガスの圧力を室温で40バ
ールに上げた。反応は１２０℃で２０時間行った。反応が終了したら、オートクレーブを
室温まで冷却し、注意深く減圧した。収率および選択性はＧＣ分析によって決定した。
【0027】
＜１－オクテンのヒドロホルミル化＞
【化4】
【0028】
反応条件:10.0mmolの1-オクテン、0.1mol%のPtX2、2.2当量のリガンド、溶媒:トルエン、
p(CO/H2):40バール、T:120℃、t:20ｈ
収率:
p(CO/H2):40バール、T:120℃、t:20ｈ
収率:
【0029】
【0030】
実験結果が示すように、この問題は本発明による方法によって解決される。