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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024126010
(43)【公開日】2024-09-19
(54)【発明の名称】樹脂組成物および成形体
(51)【国際特許分類】
C08L 23/10 20060101AFI20240911BHJP
C08L 23/08 20060101ALI20240911BHJP
C08K 3/34 20060101ALI20240911BHJP
C08F 10/06 20060101ALI20240911BHJP
C08F 210/02 20060101ALI20240911BHJP
【ＦＩ】
C08L23/10
C08L23/08
C08K3/34
C08F10/06
C08F210/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024020491
(22)【出願日】2024-02-14
(31)【優先権主張番号】P 2023033750
(32)【優先日】2023-03-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】505130112
【氏名又は名称】株式会社プライムポリマー
(74)【代理人】
【識別番号】110001070
【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】福島 博之
(72)【発明者】
【氏名】板倉 啓太
(72)【発明者】
【氏名】金子 将寿
(72)【発明者】
【氏名】永井 秀幸
【テーマコード（参考）】
4J002
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J002BB052
4J002BB121
4J002DJ046
4J002FD016
4J002GN00
4J002GQ00
4J100AA02P
4J100AA03P
4J100AA16Q
4J100CA01
4J100CA04
4J100CA10
4J100DA01
4J100DA04
4J100DA15
4J100DA42
4J100DA43
4J100DA49
4J100DA51
4J100FA10
4J100FA22
4J100JA28
4J100JA43
(57)【要約】
【課題】耐衝撃性、引張伸び、および成形収縮率にバランスよく優れる成形体を製造し得る樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】プロピレン系重合体（Ａ）３０～９９質量部と、下記要件（１）～（４）を満たすエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）１～３０質量部と、無機充填剤（Ｃ）０～４０質量部とを含む樹脂組成物（ただし、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００質量部である。）：（１）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ２）が０．９～１０ｇ／１０分である；（２）前記メルトフローレート（Ｉ２）に対する、温度１９０℃、荷重１０ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ１０）の比（Ｉ１０／Ｉ２）が６．０～８．０である；（３）１－ヘキセン由来の構成単位の含有量が５～２０モル％である；（４）密度が８５５～８９０ｋｇ／ｍ３である。
【選択図】なし
【解決手段】プロピレン系重合体（Ａ）３０～９９質量部と、下記要件（１）～（４）を満たすエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）１～３０質量部と、無機充填剤（Ｃ）０～４０質量部とを含む樹脂組成物（ただし、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００質量部である。）：（１）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ２）が０．９～１０ｇ／１０分である；（２）前記メルトフローレート（Ｉ２）に対する、温度１９０℃、荷重１０ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ１０）の比（Ｉ１０／Ｉ２）が６．０～８．０である；（３）１－ヘキセン由来の構成単位の含有量が５～２０モル％である；（４）密度が８５５～８９０ｋｇ／ｍ３である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
プロピレン系重合体（Ａ）３０～９９質量部と、
下記要件（１）～（４）を満たすエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）１～３０質量部と、
無機充填剤（Ｃ）０～４０質量部と
を含む樹脂組成物（ただし、前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００質量部である。）：
（１）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ２）が０．９～１０ｇ／１０分である；
（２）前記メルトフローレート（Ｉ２）に対する、温度１９０℃、荷重１０ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ１０）の比（Ｉ１０／Ｉ２）が６．０～８．０である；
（３）１－ヘキセン由来の構成単位の含有量が５～２０モル％である；
（４）密度が８５５～８９０ｋｇ／ｍ３である。
下記要件（１）～（４）を満たすエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）１～３０質量部と、
無機充填剤（Ｃ）０～４０質量部と
を含む樹脂組成物（ただし、前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００質量部である。）：
（１）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ２）が０．９～１０ｇ／１０分である；
（２）前記メルトフローレート（Ｉ２）に対する、温度１９０℃、荷重１０ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ１０）の比（Ｉ１０／Ｉ２）が６．０～８．０である；
（３）１－ヘキセン由来の構成単位の含有量が５～２０モル％である；
（４）密度が８５５～８９０ｋｇ／ｍ３である。
【請求項2】
前記要件（４）の密度が８５５～８６５ｋｇ／ｍ３である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
前記プロピレン系重合体（Ａ）が、
温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレートが０．１～２００ｇ／１０分であるプロピレン系単独重合体（ａ１）、および
温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレートが０．１～１５０ｇ／１０分であり、室温ｎ－デカン可溶部量が５～３５質量％であり、室温ｎ－デカン可溶部のエチレン含有量が２５～５０モル％であり、室温ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］が２．０～９．０ｄｌ／ｇであるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）
からなる群より選ばれる少なくとも１種のプロピレン系重合体である、請求項１に記載の樹脂組成物。
温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレートが０．１～２００ｇ／１０分であるプロピレン系単独重合体（ａ１）、および
温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレートが０．１～１５０ｇ／１０分であり、室温ｎ－デカン可溶部量が５～３５質量％であり、室温ｎ－デカン可溶部のエチレン含有量が２５～５０モル％であり、室温ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］が２．０～９．０ｄｌ／ｇであるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）
からなる群より選ばれる少なくとも１種のプロピレン系重合体である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
前記プロピレン系重合体（Ａ）が、室温ｎ－デカン不溶部のメソペンタッド分率（Ｍ）が９７．５％よりも大きく９９．９％以下であるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
前記無機充填剤（Ｃ）がタルクである、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、耐衝撃性、引張伸び、および成形収縮率にバランスよく優れる成形体を製造し得る樹脂組成物および成形体に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより得られる成形体は、その優れた機械物性や成形性、さらには他材料に比べて相対的に有利なコストパーフォーマンスの点から、自動車部品や家電部品など様々な分野での利用が進んでいる。
【0003】
自動車部品分野では、ポリプロピレンを単体で用いるほか、ポリプロピレンにエチレン－プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン－ブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン－オクテン共重合体（ＥＯＲ）、スチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ポリスチレン－エチレン／ブテン－ポリスチレントリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等のゴム成分を添加して衝撃性を改善した材料、タルク、マイカ、ガラス繊維等の無機充填剤を添加して剛性を改善した材料、またゴム成分と無機充填剤を共に添加することにより、バランス良く機械物性が付与されたブレンドポリマー類が使用されている。
【0004】
近年では、主に金属材料の代替品として使用することを目的として、高い機械物性を維持しつつ、寸法安定性に優れた材料の開発ニーズが高まりつつある。しかし、ポリプロピレン成形品は一般に温度に対する寸法変化が大きいので、寒暖の差が大きな環境下で適用する場合は、部品の合わせ目に隙間ができる、あるいは部品組み立て時の建てつけ性が悪化するなどの問題を抱えていた。
【0005】
ポリプロピレン成形品の寸法安定性を改良する為の方策として、従来からポリプロピレンに、タルクに代表される無機充填剤、またはエラストマー成分等をブレンドした様々なプロピレン樹脂組成物が提案されている。例えば、メルトフローレートが５００ｇ／１０分以上の結晶性ポリプロピレンを含んでなるプロピレンブロック共重合体と、低分子量ポリオレフィンとの併用を特徴とした低線膨張材料の製造方法（特許文献１）、プロピレンブロック共重合体に特定のエチレン・ブテン-１共重合体がブレンドされた樹脂組成物（特許文献２）、プロピレンブロック共重合体の非晶部と結晶部の配合比および粘度を規定することを特徴とする樹脂組成物（特許文献３）、平均粒子径が３μｍ以下であるタルクを用い、射出成形後の塗装外観に優れることを特徴とする樹脂組成物（特許文献４）、チーグラー触媒で製造したプロピレン系樹脂と特定形状のタルクを含んでなる樹脂組成物（特許文献５）、メルトフローレートの異なる二種類のプロピレンブロック共重合体と特定形状のタルクとを用いることを特徴とした樹脂組成物（特許文献６）等である。また、低温下における面衝撃性を改善するものとして、プロピレン系ブロック共重合体、プロピレン単独重合体、エチレン・α－オレフィン共重合体および無機充填剤を特定量比で含む樹脂組成物が提案されている（特許文献７、８）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１０－０７７３９６号公報
【特許文献2】特開平５－０５１４９８号公報
【特許文献3】特開２０００－０９５９１９号公報
【特許文献4】特開２００７－９１７８９号公報
【特許文献5】特開２０１３－１５９７０９号公報
【特許文献6】特開２０１４－５８６１４号公報
【特許文献7】特開２０１６－８４３８６号公報
【特許文献8】国際公開第２０１７／０８２３５８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明の目的は、耐衝撃性、引張伸び、および成形収縮率に優れる成形体を製造し得る樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、プロピレン系重合体に特定のＩ１０／Ｉ２および密度等を有するエチレン・１－ヘキセン共重合体を混合することが有効であることを見出し、本発明を完成した。本発明の態様例を以下に示す。
【0009】
［１］プロピレン系重合体（Ａ）３０～９９質量部と、
下記要件（１）～（４）を満たすエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）１～３０質量部と、
無機充填剤（Ｃ）０～４０質量部と
を含む樹脂組成物（ただし、前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００質量部である。）：
（１）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ２）が０．９～１０ｇ／１０分である；
（２）前記メルトフローレート（Ｉ２）に対する、温度１９０℃、荷重１０ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ１０）の比（Ｉ１０／Ｉ２）が６．０～８．０である；
（３）１－ヘキセン由来の構成単位の含有量が５～２０モル％である；
（４）密度が８５５～８９０ｋｇ／ｍ３である。
下記要件（１）～（４）を満たすエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）１～３０質量部と、
無機充填剤（Ｃ）０～４０質量部と
を含む樹脂組成物（ただし、前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００質量部である。）：
（１）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ２）が０．９～１０ｇ／１０分である；
（２）前記メルトフローレート（Ｉ２）に対する、温度１９０℃、荷重１０ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ１０）の比（Ｉ１０／Ｉ２）が６．０～８．０である；
（３）１－ヘキセン由来の構成単位の含有量が５～２０モル％である；
（４）密度が８５５～８９０ｋｇ／ｍ３である。
【0010】
［２］前記要件（４）の密度が８５５～８６５ｋｇ／ｍ３である、項［１］に記載の樹脂組成物。
【0011】
［３］前記プロピレン系重合体（Ａ）が、
温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレートが０．１～２００ｇ／１０分であるプロピレン系単独重合体（ａ１）、および
温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレートが０．１～１５０ｇ／１０分であり、室温ｎ－デカン可溶部量が５～３５質量％であり、室温ｎ－デカン可溶部のエチレン含有量が２５～５０モル％であり、室温ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］が２．０～９．０ｄｌ／ｇであるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）
からなる群より選ばれる少なくとも１種のプロピレン系重合体である、項［１］または［２］に記載の樹脂組成物。
温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレートが０．１～２００ｇ／１０分であるプロピレン系単独重合体（ａ１）、および
温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレートが０．１～１５０ｇ／１０分であり、室温ｎ－デカン可溶部量が５～３５質量％であり、室温ｎ－デカン可溶部のエチレン含有量が２５～５０モル％であり、室温ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］が２．０～９．０ｄｌ／ｇであるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）
からなる群より選ばれる少なくとも１種のプロピレン系重合体である、項［１］または［２］に記載の樹脂組成物。
【0012】
［４］前記プロピレン系重合体（Ａ）が、室温ｎ－デカン不溶部のメソペンタッド分率（Ｍ）が９７．５％よりも大きく９９．９％以下であるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）である、項［１］～［３］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【0013】
［５］前記無機充填剤（Ｃ）がタルクである、項［１］～［４］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【0014】
［６］項［１］～［５］のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された成形体。
【発明の効果】
【0015】
本発明によれば、耐衝撃性、引張伸び、および成形収縮率に優れる成形体を製造し得る樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【図1】エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）の製造における重合装置の構成の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0017】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜樹脂組成物＞
本発明に係る樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）３０～９９質量部と、特定のエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）１～３０質量部と、無機充填剤（Ｃ）０～４０質量部とを含む（ただし、前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００質量部である。）。
＜樹脂組成物＞
本発明に係る樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）３０～９９質量部と、特定のエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）１～３０質量部と、無機充填剤（Ｃ）０～４０質量部とを含む（ただし、前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計は１００質量部である。）。
【0018】
＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、特に限定されないが、例えば、
温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレートが０．１～２００ｇ／１０分であるプロピレン系単独重合体（ａ１）、および
温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレートが０．１～１５０ｇ／１０分であり、室温ｎ－デカン可溶部量が５～３５質量％であり、室温ｎ－デカン可溶部のエチレン含有量が２５～５０モル％であり、室温ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］が２．０～９．０ｄｌ／ｇであるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）
などが挙げられる。プロピレン系重合体（Ａ）は１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよく、前記プロピレン系単独重合体（ａ１）および前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、特に限定されないが、例えば、
温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレートが０．１～２００ｇ／１０分であるプロピレン系単独重合体（ａ１）、および
温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレートが０．１～１５０ｇ／１０分であり、室温ｎ－デカン可溶部量が５～３５質量％であり、室温ｎ－デカン可溶部のエチレン含有量が２５～５０モル％であり、室温ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］が２．０～９．０ｄｌ／ｇであるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）
などが挙げられる。プロピレン系重合体（Ａ）は１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよく、前記プロピレン系単独重合体（ａ１）および前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【0019】
≪プロピレン系単独重合体（ａ１）≫
前記プロピレン系単独重合体（ａ１）における温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１～２００ｇ／１０分、好ましくは１～１８０ｇ／１０分、より好ましくは１０～１６０ｇ／１０分、さらに好ましくは２０～１４０ｇ／１０分である。前記プロピレン系単独重合体（ａ１）のＭＦＲが前記範囲内であることにより、成形加工性および物性バランスの優れた樹脂組成物となる。
前記プロピレン系単独重合体（ａ１）は、１種の重合体であってもよく、全体として上記のメルトフローレートを満たす範囲内において２種以上のプロピレン系単独重合体を任意に組み合わせてもよい。
前記プロピレン系単独重合体（ａ１）における温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１～２００ｇ／１０分、好ましくは１～１８０ｇ／１０分、より好ましくは１０～１６０ｇ／１０分、さらに好ましくは２０～１４０ｇ／１０分である。前記プロピレン系単独重合体（ａ１）のＭＦＲが前記範囲内であることにより、成形加工性および物性バランスの優れた樹脂組成物となる。
前記プロピレン系単独重合体（ａ１）は、１種の重合体であってもよく、全体として上記のメルトフローレートを満たす範囲内において２種以上のプロピレン系単独重合体を任意に組み合わせてもよい。
【0020】
上記のプロピレン系単独重合体（ａ１）は、実質的にプロピレンのみを重合したポリマーであればよい。例えば、プロピレンのみを重合したホモポリマー、あるいはプロピレンと６モル％以下、好ましくは３モル％以下の他のα－オレフィンとを共重合した結晶性のポリマーを使用できる。中でも、プロピレンのみを重合したホモポリマーが好ましい。
【0021】
本発明に用いるプロピレン系単独重合体（ａ１）は、バイオマス由来プロピレンを含んでいてもよい。重合体を構成するプロピレンがバイオマス由来プロピレンのみでもよいし、バイオマス由来プロピレンと化石燃料由来プロピレンの両方を含んでもよい。バイオマス由来プロピレンとは、菌類、酵母、藻類および細菌類を含む、植物由来または動物由来などの、あらゆる再生可能な天然原料およびその残渣を原料としてなるモノマーで、炭素として14Ｃ同位体を１０-12程度の割合で含有し、ＡＳＴＭ Ｄ－６８６６に準拠して測定したバイオマス炭素濃度（ｐＭＣ）が１００（ｐＭＣ）程度である。バイオマス由来プロピレンは、従来から知られている方法により得られる。本発明に用いるプロピレン系単独重合体（ａ１）がバイオマス由来モノマーを含むことは環境負荷低減の観点から好ましい。重合用触媒、重合温度などの重合体製造条件が同等であれば、原料プロピレンがバイオマス由来プロピレンを含んでいても、14Ｃ同位体を１０-12程度の割合で含む以外の分子構造は化石燃料由来プロピレンからなるプロピレン系単独重合体と同等である。従って、性能も変わらないとされる。
【0022】
本発明に係るプロピレン単独重合体（ａ１）は、ケミカルリサイクル由来プロピレンを含んでいてもよい。重合体を構成するプロピレンがケミカルリサイクル由来プロピレンのみでもよいし、ケミカルリサイクル由来プロピレンと化石燃料由来プロピレンおよび／またはバイオマス由来プロピレンとを含んでもよい。ケミカルリサイクル由来プロピレンは、従来から知られている方法により得られる。本発明に係るプロピレン単独重合体（ａ１）がケミカルリサイクル由来プロピレンを含むことは環境負荷低減（主に廃棄物削減）の観点から好ましい。原料モノマーがケミカルリサイクル由来モノマーを含んでいても、ケミカルリサイクル由来モノマーは廃プラスチックなどの重合体を解重合、熱分解等でプロピレンなどのモノマー単位にまで戻したモノマー、ならびに該モノマーを原料にして製造したモノマーであるので、重合用触媒、重合プロセス、重合温度などの重合体製造条件が同等であれば、分子構造は化石燃料由来モノマーからなるプロピレン単独重合体と同等である。従って、性能も変わらないとされる。
【0023】
≪プロピレン系単独重合体（ａ１）の製造方法≫
前記プロピレン系単独重合体（ａ１）は、公知の方法によりプロピレンを主とするモノマーを重合することにより製造できる。例えば、後述する固体状チタン触媒成分（Ｉ）と有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）とを含むオレフィン重合用触媒、あるいは通常チーグラーナッタ型触媒と呼称される三塩化チタンおよびアルキルアルミニウム化合物との組合せ触媒の存在下に、プロピレンを主とするモノマーを重合することにより得られる。重合反応は連続式で行ってもよく、バッチ式で行ってもよい。また例えば、後述する重合工程１のみを行うことにより好適に製造できる。
前記プロピレン系単独重合体（ａ１）は、公知の方法によりプロピレンを主とするモノマーを重合することにより製造できる。例えば、後述する固体状チタン触媒成分（Ｉ）と有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）とを含むオレフィン重合用触媒、あるいは通常チーグラーナッタ型触媒と呼称される三塩化チタンおよびアルキルアルミニウム化合物との組合せ触媒の存在下に、プロピレンを主とするモノマーを重合することにより得られる。重合反応は連続式で行ってもよく、バッチ式で行ってもよい。また例えば、後述する重合工程１のみを行うことにより好適に製造できる。
【0024】
重合反応において、重合温度は、通常０～２００℃、好ましくは３０～１００℃、より好ましくは５０～９０℃である。圧力（ゲージ圧）は、通常常圧～１００ｋｇｆ／ｃｍ2（９.８ＭＰａ）、好ましくは２～５０ｋｇｆ／ｃｍ2（０.２０～４.９ＭＰａ）である。
【0025】
≪プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）≫
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）における温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１～１５０ｇ／１０分、好ましくは１～１４０ｇ／１０分、より好ましくは５～１３０ｇ／１０分、さらに好ましくは１０～１２０ｇ／１０分である。前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）のＭＦＲが前記範囲内であることにより、成形加工性および物性バランスの優れた樹脂組成物となる。
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）における温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１～１５０ｇ／１０分、好ましくは１～１４０ｇ／１０分、より好ましくは５～１３０ｇ／１０分、さらに好ましくは１０～１２０ｇ／１０分である。前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）のＭＦＲが前記範囲内であることにより、成形加工性および物性バランスの優れた樹脂組成物となる。
【0026】
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）は、実質的には、５～３５質量％の室温ｎ－デカン可溶部と６５～９５質量％の室温ｎ－デカン不溶部とを含む。室温ｎ－デカン不溶部とは、一般にｎ－デカン溶剤に室温（２３℃）で不溶な成分であり、通常は前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）中に占めるプロピレン単独重合体部（プロピレン単独重合体成分）と等価である。室温ｎ－デカン可溶部は、プロピレン単独重合体部以外の部分と等価であり、好ましくはプロピレンとエチレンとの共重合体部（プロピレン・エチレン共重合体成分）である。
【0027】
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）における室温ｎ－デカン可溶部は５～３５質量％、好ましくは５～３０質量％、より好ましくは５～２５質量％であり、室温ｎ－デカン不溶部は６５～９５質量％、好ましくは７０～９５質量％、より好ましくは７５～９５質量％である（ただし、室温ｎ－デカン可溶部の含有量と室温ｎ－デカン不溶部の含有量の合計は１００質量％である。）。前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）の室温ｎ－デカン可溶部の含有量と室温ｎ－デカン不溶部の含有量がそれぞれ前記範囲内であることにより、耐衝撃性が向上して物性バランスの優れた樹脂組成物となる。
【0028】
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）における室温ｎ－デカン可溶部のエチレン含有量は２５～５０モル％、好ましくは３０～５０モル％、より好ましくは３５～５０である。前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）の室温ｎ－デカン可溶部のエチレン含有量が前記範囲内であることにより、耐衝撃性が向上して物性バランスの優れた樹脂組成物となる。
【0029】
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）における室温ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］は２．０～９．０ｄｌ／ｇ、好ましくは４．５～９．０ｄｌ／ｇである。前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）の室温ｎ－デカン可溶部の極限粘度［η］が前記範囲内であることにより、剛性および耐衝撃性が向上して物性バランスの優れた樹脂組成物となる。
【0030】
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）における室温ｎ－デカン不溶部のメソペンタッド分率（Ｍ）は９７．５％よりも大きく９９．９％以下である。前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）における室温ｎ－デカン不溶部のメソペンタッド分率（Ｍ）が前記範囲内にあることで、剛性や耐熱性に優れた樹脂組成物となる。
【0031】
本発明に用いるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）は、少なくとも１種以上のバイオマス由来モノマーを含んでいてもよい。重合体を構成する同じ種類のモノマーがバイオマス由来モノマーのみでもよいし、バイオマス由来モノマーと化石燃料由来モノマーの両方を含んでもよい。バイオマス由来モノマーとは、菌類、酵母、藻類および細菌類を含む、植物由来または動物由来などの、あらゆる再生可能な天然原料およびその残渣を原料としてなるモノマーで、炭素として14Ｃ同位体を１０-12程度の割合で含有し、ＡＳＴＭ Ｄ－６８６６に準拠して測定したバイオマス炭素濃度（ｐＭＣ）が１００（ｐＭＣ）程度である。バイオマス由来モノマーは、従来から知られている方法により得られる。本発明に用いるプロピレン系重合体（Ａ）がバイオマス由来モノマーを含むことは環境負荷低減の観点から好ましい。重合用触媒、重合温度などの重合体製造条件が同等であれば、原料オレフィンがバイオマス由来オレフィンを含んでいても、14Ｃ同位体を１０-12程度の割合で含む以外の分子構造は化石燃料由来モノマーからなるプロピレン系重合体と同等である。従って、性能も変わらないとされる。
【0032】
本発明に係るプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）は、ケミカルリサイクル由来プロピレンを含んでいてもよい。重合体を構成するプロピレンがケミカルリサイクル由来プロピレンのみでもよいし、ケミカルリサイクル由来プロピレンと化石燃料由来プロピレンおよび／またはバイオマス由来プロピレンとを含んでもよい。ケミカルリサイクル由来プロピレンは、従来から知られている方法により得られる。本発明に係るプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）がケミカルリサイクル由来プロピレンを含むことは環境負荷低減（主に廃棄物削減）の観点から好ましい。原料モノマーがケミカルリサイクル由来モノマーを含んでいても、ケミカルリサイクル由来モノマーは廃プラスチックなどの重合体を解重合、熱分解等でプロピレンなどのモノマー単位にまで戻したモノマー、ならびに該モノマーを原料にして製造したモノマーであるので、重合用触媒、重合プロセス、重合温度などの重合体製造条件が同等であれば、分子構造は化石燃料由来モノマーからなるプロピレン単独重合体と同等である。従って、性能も変わらないとされる。
【0033】
≪プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）の製造方法≫
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）は、公知の方法により製造できる。例えば、以下に説明する固体状チタン触媒成分（Ｉ）と有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）とを含むオレフィン重合用触媒を用いてプロピレンを重合し、さらにプロピレンとエチレンを共重合させることにより、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）が得られる。
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）は、公知の方法により製造できる。例えば、以下に説明する固体状チタン触媒成分（Ｉ）と有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）とを含むオレフィン重合用触媒を用いてプロピレンを重合し、さらにプロピレンとエチレンを共重合させることにより、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）が得られる。
【0034】
［固体状チタン触媒成分（Ｉ）］
オレフィン重合用触媒を構成する固体状チタン触媒成分（Ｉ）は、例えば、チタン、マグネシウム、ハロゲン及び必要に応じて電子供与体を含む。この固体状チタン触媒成分（Ｉ）には公知の成分を制限無く用いることができる。
固体状チタン触媒成分（Ｉ）の調製には、マグネシウム化合物及びチタン化合物が用いられる例が多い。
オレフィン重合用触媒を構成する固体状チタン触媒成分（Ｉ）は、例えば、チタン、マグネシウム、ハロゲン及び必要に応じて電子供与体を含む。この固体状チタン触媒成分（Ｉ）には公知の成分を制限無く用いることができる。
固体状チタン触媒成分（Ｉ）の調製には、マグネシウム化合物及びチタン化合物が用いられる例が多い。
【0035】
マグネシウム化合物の具体例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム等のハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、フェノキシ塩化マグネシウム等のアルコキシマグネシウムハライド；エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム、２－エチルヘキソキシマグネシウム等のアルコキシマグネシウム；フェノキシマグネシウム等のアリーロキシマグネシウム；ステアリン酸マグネシウム等のマグネシウムのカルボン酸塩；等が挙げられる。マグネシウム化合物は一種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。またマグネシウム化合物は、他の金属との錯化合物、複化合物あるいは他の金属化合物との混合物であってもよい。
【0036】
中でも、ハロゲンを含有するマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲン化マグネシウム、特に塩化マグネシウムがより好ましい。他に、エトキシマグネシウム等のアルコキシマグネシウムも好ましい。またマグネシウム化合物は、他の物質から誘導されたもの、例えばグリニャール試薬等の有機マグネシウム化合物とハロゲン化チタンやハロゲン化珪素、ハロゲン化アルコール等とを接触させて得られる化合物であってもよい。
【0037】
チタン化合物としては、例えば下記式で示される４価のチタン化合物が挙げられる。
Ｔｉ（ＯＲ）gＸ4-g
（式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｇは０≦ｇ≦４である。）
チタン化合物の具体例としては、ＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4等のテトラハロゲン化チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ3）Ｃｌ3、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ3、Ｔｉ（Ｏ－ｎ－Ｃ4Ｈ9）Ｃｌ3、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）Ｂｒ3、Ｔｉ（Ｏ－ｉ-Ｃ4Ｈ9）Ｂｒ3等のトリハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ3）2Ｃｌ2、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）2Ｃｌ2等のジハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ3）3Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ－ｎ-Ｃ4Ｈ9）3Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）3Ｂｒ等のモノハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ3）4、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｔｉ（ＯＣ4Ｈ9）4、Ｔｉ（Ｏ－２-エチルヘキシル）4等のテトラアルコキシチタン；等が挙げられる。チタン化合物は一種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。中でも、テトラハロゲン化チタンが好ましく、四塩化チタンがより好ましい。
マグネシウム化合物及びチタン化合物としては、例えば、特開昭５７－６３３１０号公報、特開平５－１７０８４３号公報等に詳細に記載されている化合物も使用できる。
Ｔｉ（ＯＲ）gＸ4-g
（式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｇは０≦ｇ≦４である。）
チタン化合物の具体例としては、ＴｉＣｌ4、ＴｉＢｒ4等のテトラハロゲン化チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ3）Ｃｌ3、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ3、Ｔｉ（Ｏ－ｎ－Ｃ4Ｈ9）Ｃｌ3、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）Ｂｒ3、Ｔｉ（Ｏ－ｉ-Ｃ4Ｈ9）Ｂｒ3等のトリハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ3）2Ｃｌ2、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）2Ｃｌ2等のジハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ3）3Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ－ｎ-Ｃ4Ｈ9）3Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）3Ｂｒ等のモノハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ3）4、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｔｉ（ＯＣ4Ｈ9）4、Ｔｉ（Ｏ－２-エチルヘキシル）4等のテトラアルコキシチタン；等が挙げられる。チタン化合物は一種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。中でも、テトラハロゲン化チタンが好ましく、四塩化チタンがより好ましい。
マグネシウム化合物及びチタン化合物としては、例えば、特開昭５７－６３３１０号公報、特開平５－１７０８４３号公報等に詳細に記載されている化合物も使用できる。
【0038】
本発明で用いられる固体状チタン触媒成分（Ｉ）の好ましい調製方法の具体例としては、以下の（Ｐ－１）～（Ｐ－４）の方法が挙げられる。
（Ｐ－１）
マグネシウム化合物及びアルコール等の電子供与体成分（１）からなる固体状付加物と、後述する電子供与体成分（２）と、液状状態のチタン化合物とを、不活性炭化水素溶媒共存下、懸濁状態で接触させる方法。
（Ｐ－２）
マグネシウム化合物及び電子供与体成分（１）からなる固体状付加物と、電子供与体成分（２）と、液状状態のチタン化合物とを、複数回に分けて接触させる方法。
（Ｐ－３）
マグネシウム化合物及び電子供与体成分（１）からなる固体状付加物と、電子供与体成分（２）と、液状状態のチタン化合物とを、不活性炭化水素溶媒共存下、懸濁状態で接触させ、且つ複数回に分けて接触させる方法。
（Ｐ－４）
マグネシウム化合物及び電子供与体成分（１）からなる液状状態のマグネシウム化合物と、液状状態のチタン化合物と、電子供与体成分（２）とを接触させる方法。
（Ｐ－１）
マグネシウム化合物及びアルコール等の電子供与体成分（１）からなる固体状付加物と、後述する電子供与体成分（２）と、液状状態のチタン化合物とを、不活性炭化水素溶媒共存下、懸濁状態で接触させる方法。
（Ｐ－２）
マグネシウム化合物及び電子供与体成分（１）からなる固体状付加物と、電子供与体成分（２）と、液状状態のチタン化合物とを、複数回に分けて接触させる方法。
（Ｐ－３）
マグネシウム化合物及び電子供与体成分（１）からなる固体状付加物と、電子供与体成分（２）と、液状状態のチタン化合物とを、不活性炭化水素溶媒共存下、懸濁状態で接触させ、且つ複数回に分けて接触させる方法。
（Ｐ－４）
マグネシウム化合物及び電子供与体成分（１）からなる液状状態のマグネシウム化合物と、液状状態のチタン化合物と、電子供与体成分（２）とを接触させる方法。
【0039】
固体状チタン触媒成分（Ｉ）を調製する際の反応温度は、好ましくは－３０～１５０℃、より好ましくは－２５～１３０℃、特に好ましくは－２５～１２０℃である。
固体状チタン触媒成分（Ｉ）の調製は、必要に応じて公知の媒体の存在下に行うこともできる。媒体の具体例としては、やや極性を有するトルエン等の芳香族炭化水素、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の公知の脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素化合物が挙げられる。中でも、脂肪族炭化水素が好ましい。
固体状チタン触媒成分（Ｉ）の調製は、必要に応じて公知の媒体の存在下に行うこともできる。媒体の具体例としては、やや極性を有するトルエン等の芳香族炭化水素、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の公知の脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素化合物が挙げられる。中でも、脂肪族炭化水素が好ましい。
【0040】
固体状付加物や液状状態のマグネシウム化合物の形成に用いられる電子供与体成分（１）としては、室温～３００℃程度の温度範囲でマグネシウム化合物を可溶化できる公知の化合物が好ましく、例えばアルコール、アルデヒド、アミン、カルボン酸及びこれらの混合物等が好ましい。これらの化合物としては、例えば特開昭５７－６３３１０号公報、特開平５－１７０８４３号公報に記載されている化合物が挙げられる。
【0041】
マグネシウム化合物を可溶化できるアルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、２－メチルペンタノール、２－エチルブタノール、ｎ－ヘプタノール、ｎ－オクタノール、２－エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール等の脂肪族アルコール；シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール等の脂環族アルコール；ベンジルアルコール、メチルベンジルアルコール等の芳香族アルコール；ｎ－ブチルセルソルブ等のアルコキシ基を有する脂肪族アルコール；等が挙げられる。
【0042】
カルボン酸の具体例としては、カプリル酸、２－エチルヘキサノイック酸等の炭素原子数７以上の有機カルボン酸類が挙げられる。アルデヒドの具体例としては、カプリックアルデヒド、２－エチルヘキシルアルデヒド等の炭素原子数７以上のアルデヒド類が挙げられる。アミンの具体例としては、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、ラウリルアミン、２－エチルヘキシルアミン等の炭素原子数６以上のアミン類が挙げられる。
【0043】
電子供与体成分（１）としては、上記のアルコール類が好ましく、特にエタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、ヘキサノール、２－エチルヘキサノール、デカノールが好ましい。
【0044】
得られる固体状付加物や液状状態のマグネシウム化合物のマグネシウムと電子供与体成分（１）との組成比は、用いる化合物の種類によって異なるので一概には規定できないが、マグネシウム化合物中のマグネシウム１モルに対して、電子供与体成分（１）は、好ましくは２モル以上、より好ましくは２.３モル以上、特に好ましくは２.７モル以上、５モル以下である。
【0045】
固体状チタン触媒成分（Ｉ）に必要に応じて用いられる電子供与体の特に好ましい例としては、芳香族カルボン酸エステル及び／又は複数の炭素原子を介して２個以上のエーテル結合を有する化合物（以下「電子供与体成分（２）」という。）が挙げられる。
【0046】
電子供与体成分（２）としては、従来オレフィン重合用触媒に好ましく用いられている公知の芳香族カルボン酸エステルやポリエーテル化合物、例えば特開平５－１７０８４３号公報や特開２００１－３５４７１４号公報等に記載された化合物を制限無く用いることができる。
【0047】
芳香族カルボン酸エステルとしては、具体的には安息香酸エステルやトルイル酸エステル等の芳香族カルボン酸モノエステルの他、フタル酸エステル類等の芳香族多価カルボン酸エステルが挙げられる。中でも、芳香族多価カルボン酸エステルが好ましく、フタル酸エステル類がより好ましい。このフタル酸エステル類としては、フタル酸エチル、フタル酸ｎ－ブチル、フタル酸イソブチル、フタル酸ヘキシル、フタル酸へプチル等のフタル酸アルキルエステルが好ましく、フタル酸ジイソブチルが特に好ましい。
【0048】
ポリエーテル化合物としては、具体的には下記化学構造式（１）で表わされる化合物が挙げられる。
【0049】
【化1】
【0050】
上記式（１）中、ｍは１≦ｍ≦１０の整数、より好ましくは３≦ｍ≦１０の整数であり、Ｒ11～Ｒ36は、それぞれ独立に、水素原子、あるいは炭素、水素、酸素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、窒素、硫黄、リン、ホウ素及びケイ素から選択される少なくとも１種の元素を有する置換基である。ｍが２以上である場合、複数個存在するＲ11及びＲ12は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。任意のＲ11～Ｒ36、好ましくはＲ11及びＲ12は共同してベンゼン環以外の環を形成していてもよい。
【0051】
この様な化合物の具体例としては、２－イソプロピル－１,３－ジメトキシプロパン、２－ｓ－ブチル－１,３－ジメトキシプロパン、２－クミル－１,３－ジメトキシプロパン等の１置換ジアルコキシプロパン類；２－イソプロピル－２－イソブチル－１,３－ジメトキシプロパン、２,２－ジシクロヘキシル－１,３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－イソプロピル－１,３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－シクロヘキシル－１,３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－イソブチル－１,３－ジメトキシプロパン、２,２－ジイソブチル－１,３－ジメトキシプロパン、２,２－ビス（シクロヘキシルメチル）－１,３－ジメトキシプロパン、２,２－ジイソブチル－１,３－ジエトキシプロパン、２,２－ジイソブチル－１,３－ジブトキシプロパン、２,２－ジ－ｓ－ブチル－１,３－ジメトキシプロパン、２,２－ジネオペンチル－１,３－ジメトキシプロパン、２－イソプロピル－２－イソペンチル－１,３－ジメトキシプロパン、２－シクロヘキシル－２－シクロヘキシルメチル－１,３－ジメトキシプロパン等の２置換ジアルコキシプロパン類；２,３－ジシクロヘキシル－１,４－ジエトキシブタン、２,３－ジシクロヘキシル－１,４－ジエトキシブタン、２,３－ジイソプロピル－１,４－ジエトキシブタン、２,４－ジフェニル－１,５－ジメトキシペンタン、２,５－ジフェニル－１,５－ジメトキシヘキサン、２,４－ジイソプロピル－１,５－ジメトキシペンタン、２,４－ジイソブチル－１,５－ジメトキシペンタン、２,４－ジイソアミル－１,５－ジメトキシペンタン等のジアルコキシアルカン類；２－メチル－２－メトキシメチル－１,３－ジメトキシプロパン、２－シクロヘキシル－２－エトキシメチル－１,３－ジエトキシプロパン、２－シクロヘキシル－２－メトキシメチル－１,３－ジメトキシプロパン等のトリアルコキシアルカン類；等が挙げられる。ポリエーテル化合物は一種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。中でも、１,３－ジエーテル類が好ましく、特に、２－イソプロピル－２－イソブチル－１,３－ジメトキシプロパン、２,２－ジイソブチル－１,３－ジメトキシプロパン、２－イソプロピル－２－イソペンチル－１,３－ジメトキシプロパン、２,２－ジシクロヘキシル－１,３－ジメトキシプロパン、２,２－ビス（シクロヘキシルメチル）１,３－ジメトキシプロパンが好ましい。
【0052】
固体状チタン触媒成分（Ｉ）において、ハロゲン／チタン（原子比）（すなわち、ハロゲン原子のモル数／チタン原子のモル数）は、２～１００、好ましくは４～９０であり、電子供与体成分（１）／チタン原子（モル比）は０～１００、好ましくは０～１０であり、電子供与体成分（２）／チタン原子（モル比）は０～１００、好ましくは０～１０である。マグネシウム／チタン（原子比）（すなわち、マグネシウム原子のモル数／チタン原子のモル数）は、２～１００、好ましくは４～５０である。
【0053】
固体状チタン触媒成分（Ｉ）のより詳細な調製条件として、電子供与体成分（２）を使用する以外は、例えば、ＥＰ５８５８６９Ａ１や特開平５－１７０８４３号公報等に記載の条件を好適に用いることができる。
【0054】
［有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）］
有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）は、周期表の第１族、第２族及び第１３族から選ばれる金属元素を含む成分である。例えば、第１３族金属を含む化合物（有機アルミニウム化合物等）、第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物、第２族金属の有機金属化合物等を用いることができる。中でも、有機アルミニウム化合物が好ましい。
有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）としては具体的には、前記ＥＰ５８５８６９Ａ１等の公知の文献に記載された有機金属化合物触媒成分を好適に用いることができる。
有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）は、周期表の第１族、第２族及び第１３族から選ばれる金属元素を含む成分である。例えば、第１３族金属を含む化合物（有機アルミニウム化合物等）、第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物、第２族金属の有機金属化合物等を用いることができる。中でも、有機アルミニウム化合物が好ましい。
有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）としては具体的には、前記ＥＰ５８５８６９Ａ１等の公知の文献に記載された有機金属化合物触媒成分を好適に用いることができる。
【0055】
本発明の目的を損なわない限り、以上説明した電子供与体成分（１）や電子供与体成分（２）の他、公知の電子供与体成分（３）を組み合わせて用いてもよい。
電子供与体成分（３）としては、有機ケイ素化合物が好ましい。この有機ケイ素化合物は、例えば下記式で表される化合物である。
ＲnＳｉ（ＯＲ'）4-n
（式中、Ｒ及びＲ'は炭化水素基であり、ｎは０＜ｎ＜４の整数である。）
電子供与体成分（３）としては、有機ケイ素化合物が好ましい。この有機ケイ素化合物は、例えば下記式で表される化合物である。
ＲnＳｉ（ＯＲ'）4-n
（式中、Ｒ及びＲ'は炭化水素基であり、ｎは０＜ｎ＜４の整数である。）
【0056】
上記式で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、ジイソプロピルジメトキシシラン、ｔ－ブチルメチルジメトキシシラン、ｔ－ブチルメチルジエトキシシラン、ｔ－アミルメチルジエトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｔ－ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、２－メチルシクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、トリシクロペンチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチルメトキシシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシラン等が用いられる。中でも、ビニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシランが好ましい。
【0057】
また、国際公開第２００４／０１６６６２号パンフレットに記載されている下記式で表されるシラン化合物も有機ケイ素化合物の好ましい例である。
Ｓｉ（ＯＲa）3（ＮＲbＲc）
上記式中、Ｒaは、炭素原子数１～６の炭化水素基である。例えば炭素原子数１～６の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基であり、特に炭素原子数２～６の炭化水素基が好ましい。具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。中でも、エチル基が特に好ましい。
Ｓｉ（ＯＲa）3（ＮＲbＲc）
上記式中、Ｒaは、炭素原子数１～６の炭化水素基である。例えば炭素原子数１～６の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基であり、特に炭素原子数２～６の炭化水素基が好ましい。具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。中でも、エチル基が特に好ましい。
【0058】
Ｒbは、炭素原子数１～１２の炭化水素基又は水素である。例えば炭素原子数１～１２の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基又は水素である。具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。中でも、エチル基が特に好ましい。
【0059】
Ｒcは、炭素原子数１～１２の炭化水素基である。例えば炭素原子数１～１２の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基である。具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。中でも、エチル基が特に好ましい。
【0060】
上記式で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、ジメチルアミノトリエトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシラン、ジエチルアミノトリメトキシシラン、ジエチルアミノトリｎ－プロポキシシラン、ジｎ－プロピルアミノトリエトキシシラン、メチルｎ－プロピルアミノトリエトキシシラン、ｔ－ブチルアミノトリエトキシシラン、エチルｎ－プロピルアミノトリエトキシシラン、エチルｉｓｏ－プロピルアミノトリエトキシシラン、メチルエチルアミノトリエトキシシラン等が挙げられる。
【0061】
さらに、有機ケイ素化合物の他の例として、下記式で表される化合物も挙げられる。
ＲＮＳｉ（ＯＲａ）3
上記式中、ＲＮは、環状アミノ基である。具体例としては、パーヒドロキノリノ基、パーヒドロイソキノリノ基、１,２,３,４－テトラヒドロキノリノ基、１,２,３,４－テトラヒドロイソキノリノ基、オクタメチレンイミノ基等が挙げられる。Ｒaは前記と同じである。
ＲＮＳｉ（ＯＲａ）3
上記式中、ＲＮは、環状アミノ基である。具体例としては、パーヒドロキノリノ基、パーヒドロイソキノリノ基、１,２,３,４－テトラヒドロキノリノ基、１,２,３,４－テトラヒドロイソキノリノ基、オクタメチレンイミノ基等が挙げられる。Ｒaは前記と同じである。
【0062】
上記式で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、（パーヒドロキノリノ）トリエトキシシラン、（パーヒドロイソキノリノ）トリエトキシシラン、（１,２,３,４－テトラヒドロキノリノ）トリエトキシシラン、（１,２,３,４－テトラヒドロイソキノリノ）トリエトキシシラン、オクタメチレンイミノトリエトキシシラン等が挙げられる。
以上説明した各有機ケイ素化合物は、２種以上を組み合わせて用いても良い。
以上説明した各有機ケイ素化合物は、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【0063】
[重合］
プロピレン系重合体（Ａ）の好ましい態様であるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）は、上述したオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合し、次いでプロピレンとエチレンを共重合させるか、又は予備重合させて得られる予備重合触媒の存在下にプロピレンを重合し、次いでプロピレンとエチレンの共重合を行う等の方法で製造できる。
プロピレン系重合体（Ａ）の好ましい態様であるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）は、上述したオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合し、次いでプロピレンとエチレンを共重合させるか、又は予備重合させて得られる予備重合触媒の存在下にプロピレンを重合し、次いでプロピレンとエチレンの共重合を行う等の方法で製造できる。
【0064】
予備重合は、オレフィン重合用触媒１ｇ当り通常０.１～１０００ｇ、好ましくは０.３～５００ｇ、特に好ましくは１～２００ｇの量でオレフィンを予備重合させることにより行われる。予備重合では、本重合における系内の触媒濃度よりも高い濃度の触媒を用いることができる。
【0065】
予備重合における固体状チタン触媒成分（Ｉ）の濃度は、液状媒体１リットル当り、チタン原子換算で、通常０.００１～２００ミリモル、好ましくは０.０１～５０ミリモル、より好ましくは０.１～２０ミリモルである。
【0066】
予備重合における有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）の量は、固体状チタン触媒成分（Ｉ）１ｇ当り通常０.１～１０００ｇ、好ましくは０.３～５００ｇの重合体が生成されるような量であればよく、固体状チタン触媒成分（Ｉ）中のチタン原子１モル当り、通常０.１～３００モル、好ましくは０.５～１００モル、より好ましくは１～５０モルである。
【0067】
予備重合では、必要に応じて前記電子供与体成分を用いることもでき、この際これらの成分は、固体状チタン触媒成分（Ｉ）中のチタン原子１モル当り、通常０.１～５０モル、好ましくは０.５～３０モル、より好ましくは１～１０モルである。
【0068】
予備重合は、不活性炭化水素媒体にオレフィン及び上記の触媒成分を加え、温和な条件下に行うことができる。不活性炭化水素媒体を用いる場合は、予備重合はバッチ式で行うことが好ましい。
【0069】
不活性炭化水素媒体の具体例としては、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素；あるいはこれらの混合物等が挙られる。中でも、脂肪族炭化水素が好ましい。
【0070】
オレフィン自体を溶媒として予備重合を行うこともできる。また、実質的に溶媒の無い状態で予備重合することもできる。この場合は、予備重合を連続的に行うことが好ましい。
予備重合で使用されるオレフィンは、後述する本重合で使用されるオレフィンと同一であっても異なっていてもよい。オレフィンとしては、特にプロピレンが好ましい。
予備重合の際の温度は、通常－２０～１００℃であり、好ましくは－２０～８０℃、より好ましくは０～４０℃である。
予備重合で使用されるオレフィンは、後述する本重合で使用されるオレフィンと同一であっても異なっていてもよい。オレフィンとしては、特にプロピレンが好ましい。
予備重合の際の温度は、通常－２０～１００℃であり、好ましくは－２０～８０℃、より好ましくは０～４０℃である。
【0071】
次に、予備重合を経由した後に、あるいは予備重合を経由することなく実施される本重合について説明する。
本重合は、プロピレン単独重合体成分を製造する工程及びプロピレン－エチレン共重合体成分を製造する工程に分けられる。
本重合は、プロピレン単独重合体成分を製造する工程及びプロピレン－エチレン共重合体成分を製造する工程に分けられる。
【0072】
本重合（及び予備重合）は、バルク重合法、溶解重合、懸濁重合等の液相重合法あるいは気相重合法のいずれにおいても実施できる。プロピレン単独重合体成分を製造する工程としては、バルク重合や懸濁重合等の液相重合あるいは気相重合法が好ましい。プロピレン－エチレン共重合体成分を製造する工程としては、バルク重合や懸濁重合等の液相重合あるいは気相重合法好ましく、気相重合法がより好ましい。
【0073】
本重合がスラリー重合の反応形態を採る場合、反応溶媒としては、上述の予備重合時に用いられる不活性炭化水素を用いることもできるし、反応温度・圧力において液体であるオレフィンを用いることもできる。
【0074】
本重合において、固体状チタン触媒成分（Ｉ）は、重合容積１リットル当りチタン原子に換算して、通常は０.０００１～０.５ミリモル、好ましくは０.００５～０.１ミリモルの量で用いられる。また、有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）は、重合系中の予備重合触媒成分中のチタン原子１モルに対し、通常１～２０００モル、好ましくは５～５００モルの量で用いられる。電子供与体成分が使用される場合は、有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）１モルに対して、通常０.００１～５０モル、好ましくは０.０１～３０モル、より好ましくは０.０５～２０モルの量で用いられる。
【0075】
本重合を水素の存在下に行えば、得られる重合体の分子量を調節する（下げる）ことができ、メルトフローレート（ＭＦＲ）の大きい重合体が得られる。分子量を調整するために必要な水素量は、使用する製造プロセスの種類、重合温度、圧力によって異なるため、適宜調整すればよい。
【0076】
プロピレン単独重合体成分を製造する工程では、重合温度、水素量を調整してＭＦＲを調整できる。また、プロピレン－エチレン共重合体成分を製造する工程においても、重合温度、圧力、水素量を調整して、極限粘度を調整することができる。
【0077】
本重合において、オレフィンの重合温度は、通常０～２００℃、好ましくは３０～１００℃、より好ましくは５０～９０℃である。圧力（ゲージ圧）は、通常常圧～１００ｋｇｆ／ｃｍ2（９.８ＭＰａ）、好ましくは２～５０ｋｇｆ／ｃｍ2（０.２０～４.９ＭＰａ）である。
【0078】
プロピレン系重合体（Ａ）の好ましい態様であるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）の製造においては、重合を、回分式、半連続式、連続式の何れの方法においても行うことができる。さらに反応器の形状は、管状型、槽型のいずれも使用できる。さらに重合を、反応条件を変えて二段以上に分けて行うこともできる。この場合、管状と槽型を組合せることができる。
【0079】
プロピレン系重合体（Ａ）の好ましい態様であるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）中のプロピレン・エチレン共重合体部を得るためには、後述する重合工程２においてエチレン／（エチレン＋プロピレン）ガス比を制御する。エチレン／（エチレン＋プロピレン）ガス比は、通常５～８０モル％、好ましくは１０～７０モル％、より好ましくは１５～６０モル％である。
【0080】
先に述べたように、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）の室温ｎ－デカン不溶部は、主としてプロピレン単独重合体成分から構成される。一方、室温ｎ－デカン可溶部は、主としてゴム状成分であるエチレン・プロピレン共重合体成分から構成される。例えば、以下の二つの重合工程１及び２を連続的に実施することによって、プロピレン系重合体（Ａ）の好ましい態様であるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ２）が得られる。
【0081】
（重合工程１）
固体状チタン触媒成分の存在下でプロピレンを重合し、プロピレン単独重合体成分を製造する工程（プロピレン単独重合体製造工程）。
（重合工程２）
固体状チタン触媒成分の存在下でプロピレン及びエチレンを共重合してエチレン・プロピレン共重合体成分を製造する工程（共重合体ゴム製造工程）。
固体状チタン触媒成分の存在下でプロピレンを重合し、プロピレン単独重合体成分を製造する工程（プロピレン単独重合体製造工程）。
（重合工程２）
固体状チタン触媒成分の存在下でプロピレン及びエチレンを共重合してエチレン・プロピレン共重合体成分を製造する工程（共重合体ゴム製造工程）。
【0082】
特に、重合工程１を前段で行い、重合工程２を後段で行うことがより好ましい。各重合工程１および２は二槽以上の重合槽を用いて行うこともできる。室温ｎ－デカン可溶部の含有量は、重合工程１と重合工程２の重合時間（滞留時間）により調整できる。また、前段の重合工程１は、二段以上の直列した重合器で行ってもよい。その場合、各段のプロピレンと水素との比が重合器ごとに異なっていてもよい。
【0083】
＜エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）＞
本発明で用いられるエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）は、下記要件（１）～（４）を満たす。
（１）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ２）が０．９～１０ｇ／１０分である；
（２）前記メルトフローレート（Ｉ２）に対する、温度１９０℃、荷重１０ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ１０）の比（Ｉ１０／Ｉ２）が６．０～８．０である；
（３）１－ヘキセン由来の構成単位の含有量が５～２０モル％である；
（４）密度が８５５～８９０ｋｇ／ｍ３である。
本発明で用いられるエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）は、下記要件（１）～（４）を満たす。
（１）温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ２）が０．９～１０ｇ／１０分である；
（２）前記メルトフローレート（Ｉ２）に対する、温度１９０℃、荷重１０ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ１０）の比（Ｉ１０／Ｉ２）が６．０～８．０である；
（３）１－ヘキセン由来の構成単位の含有量が５～２０モル％である；
（４）密度が８５５～８９０ｋｇ／ｍ３である。
【0084】
前記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）における温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ２）は０．９～１０ｇ／１０分、好ましくは０．９～８ｇ／１０分、より好ましくは０．９～５ｇ／１０分である。前記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（Ｉ２）が前記範囲内であることにより、耐衝撃性が向上して物性バランスの優れた樹脂組成物となる。
【0085】
前記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）における前記メルトフローレート（Ｉ２）に対する、温度１９０℃、荷重１０ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ１０）の比（Ｉ１０／Ｉ２）は６．０～８．０、好ましくは６．５～８．０である。前記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）における前記メルトフローレート（Ｉ２）に対する、温度１９０℃、荷重１０ｋｇで測定されたメルトフローレート（Ｉ１０）の比（Ｉ１０／Ｉ２）が前記範囲内であることにより、耐衝撃性が向上して物性バランスの優れた樹脂組成物となり、かつ、成形収縮率が小さく寸法安定性に優れた樹脂組成物となる。
【0086】
前記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）における１－ヘキセン由来の構成単位の含有量は５～２０モル％、好ましくは８～１９モル％、より好ましくは１０～１８モル％、さらに好ましくは１４～１８モル％である。前記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）における１－ヘキセン由来の構成単位の含有量が前記範囲内であることにより、耐衝撃性が向上して物性バランスの優れた樹脂組成物となる。
【0087】
前記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）における密度は８５５～８９０ｋｇ／ｍ３、好ましくは８５５～８８０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは８５５～８６８ｋｇ／ｍ３、さらに好ましくは８５５～８６５ｋｇ／ｍ３、特に好ましくは８５７～８６５ｋｇ／ｍ３である。前記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）の密度が前記範囲内にあることで、耐衝撃性が向上して物性バランスの優れた樹脂組成物となり、かつ、成形収縮率が小さく寸法安定性に優れた樹脂組成物となる。
【0088】
前記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）は、好ましくはさらに下記要件（５）を満たす。
（５）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５～２．７である。
（５）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５～２．７である。
【0089】
前記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）における分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５～２．７、好ましくは１．７～２．５、より好ましくは１．９～２．３である。前記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が前記範囲内にあることで、耐衝撃性が向上して物性バランスの優れた樹脂組成物となり、かつ、成形収縮率が小さく寸法安定性に優れた樹脂組成物となる。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、実施例に記載の方法により求めることができる。
【0090】
＜エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）の製造方法＞
前記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）の製造方法は、特に限定されないが、例えば、国際公開第２００７／０３９４２０号の段落［００４３］～［００８８］に記載の方法で製造することができる。
前記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）の製造方法は、特に限定されないが、例えば、国際公開第２００７／０３９４２０号の段落［００４３］～［００８８］に記載の方法で製造することができる。
【0091】
本発明に係るエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）は、バイオマス由来モノマー（エチレン、１－ヘキセン）を含んでいてもよい。重合体を構成するモノマーがバイオマス由来モノマーのみでもよいし、バイオマス由来モノマーと化石燃料由来モノマーの両方を含んでもよい。バイオマス由来モノマーとは、菌類、酵母、藻類および細菌類を含む、植物由来または動物由来などの、あらゆる再生可能な天然原料およびその残渣を原料としてなるモノマーで、炭素として１４Ｃ同位体を１０-12程度の割合で含有し、ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠して測定したバイオマス炭素濃度（ｐＭＣ）が１００（ｐＭＣ）程度である。バイオマス由来モノマーは、従来から知られている方法により得られる。本発明に係るエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）がバイオマス由来モノマーを含むことは環境負荷低減（主に温室効果ガス削減）の観点から好ましい。重合用触媒、重合プロセス重合温度、などの重合体製造条件が同等であれば、原料モノマーがバイオマス由来モノマーを含んでいても、１４Ｃ同位体を１０-12～１０-14程度の割合で含む以外の分子構造は、化石燃料由来モノマーからなるエチレン・１－ヘキセン共重合体と同等である。従って、性能も変わらないとされる。
【0092】
本発明に係るエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）は、ケミカルリサイクル由来モノマー（エチレン、１－ヘキセン）を含んでいてもよい。重合体を構成するモノマーがケミカルリサイクル由来モノマーのみでもよいし、ケミカルリサイクル由来モノマーと化石燃料由来モノマーおよび／またはバイオマス由来モノマーとを含んでもよい。ケミカルリサイクル由来モノマーは、従来から知られている方法により得られる。本発明に係るエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）がケミカルリサイクル由来モノマーを含むことは環境負荷低減（主に廃棄物削減）の観点から好ましい。原料モノマーがケミカルリサイクル由来モノマーを含んでいても、ケミカルリサイクル由来モノマーは廃プラスチックなどの重合体を解重合、熱分解等でエチレンなどのモノマー単位にまで戻したモノマー、ならびに該モノマーを原料にして製造したモノマーであるので、重合用触媒、重合プロセス、重合温度などの重合体製造条件が同等であれば、分子構造は化石燃料由来モノマーからなるエチレン・１－ヘキセン共重合体と同等である。従って、性能も変わらないとされる。
【0093】
＜無機充填剤（Ｃ）＞
本発明に用いる無機充填剤（Ｃ）としては、公知の無機充填剤を用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば、タルク、炭酸カルシウム、天然マイカ、合成マイカ、ワラストナイト、モンモリオナイト等が挙げられる。無機充填剤（Ｃ）は一種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。中でも、タルクが好ましい。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物が無機充填剤（Ｃ）を含むことにより、該樹脂組成物から得られる成形体の機械物性が優れたものとなる。
本発明に用いる無機充填剤（Ｃ）としては、公知の無機充填剤を用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば、タルク、炭酸カルシウム、天然マイカ、合成マイカ、ワラストナイト、モンモリオナイト等が挙げられる。無機充填剤（Ｃ）は一種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。中でも、タルクが好ましい。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物が無機充填剤（Ｃ）を含むことにより、該樹脂組成物から得られる成形体の機械物性が優れたものとなる。
【0094】
無機充填剤（Ｃ）は、樹脂組成物中に分散されるものであればよく、特に限定されるものではないが、その平均粒子径は、例えば１μｍ～２０μｍ、好ましくは３.０μｍを超え、１０．０μｍ以下であり、好ましくは３．０μｍ～８．０μｍ、より好ましくは３.０μｍ～７．０μｍである。この平均粒子径はレーザー回折法で測定した値である。具体的には、レーザー回折散乱方式粒度分布計等の粒度分布計によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径であり、測定装置としては、例えばＭｉｃｒｏｔｒａｃ社製ＭＴ３３００ＥＸＩＩ、堀場製作所製ＬＡ－９２０型等が挙げられる。
【0095】
無機充填剤（Ｃ）のアスペクト比は特に制限されないが、通常３以上１５未満、好ましくは４～１３、より好ましくは５～１１である。一般にアスペクト比とは、充填剤の長径と厚みの比率、または長辺と短辺の比率を表す値である。このアスペクト比が３以上であれば、成形体の剛性および寸法安定性が低下し難い傾向にある。また１５未満であれば、機械物性のバランスが低下し難く、さらに耐衝撃強度も低下し難い傾向にある。具体的には、このアスペクト比は、電子顕微鏡を用いて写真撮影を行い、粉体の長径と厚みを測定し、平均値を求め、平均粒子径／平均厚みの比から求めた値である。
【0096】
無機充填剤（Ｃ）は、樹脂組成物から得られる成形体の寸法安定性の向上（成形収縮率の低減）に寄与すると共に、剛性および耐衝撃強度などの機械的物性の向上に寄与する。無機充填剤（Ｃ）が上述した平均粒子径（及びアスペクト比）を有する場合には、他成分との相乗効果によって、特に優れた寸法安定性を有しかつ剛性および耐衝撃強度に優れた高度な物性バランスが発現しやすいため好適である。
【0097】
無機充填剤（Ｃ）としては、粒状、板状、棒状、繊維状、ウィスカー状など、いずれの形状の無機充填剤も使用することができる。また、ポリマー用フィラーとして市販されている無機充填剤も使用できる。さらに、一般的な粉末状やロービング状の他に、取り扱いの利便性等を高めたチョップドストランド状、圧縮魂状、ペレット（造粒）状、顆粒状等の形態のものも使用できる。中でも、粉末状、圧縮魂状、顆粒状が好ましい。
【0098】
無機充填剤（Ｃ）は、二種以上の無機充填剤の混合物であってもよい。
無機充填剤（Ｃ）の製造方法は特に限定されず、公知の各種方法により製造できる。無機充填剤（Ｃ）として例えばタルクを用いる場合、特定の平均粒子径及びアスペクト比を有するタルクは、粉砕または造粒により製造できる。具体的には、例えばタルクの原石を衝撃式粉砕機やミクロンミル型粉砕機で粉砕したり、その後さらにジェットミルで粉砕し、サイクロンやミクロンセパレータ等で分級調整する方法がある。タルクのアスペクト比及び平均粒子径は、粉砕装置および粉砕時間により適宜調整でき、必要に応じて分級することにより形状が制御されたタルクが得られる。
無機充填剤（Ｃ）の製造方法は特に限定されず、公知の各種方法により製造できる。無機充填剤（Ｃ）として例えばタルクを用いる場合、特定の平均粒子径及びアスペクト比を有するタルクは、粉砕または造粒により製造できる。具体的には、例えばタルクの原石を衝撃式粉砕機やミクロンミル型粉砕機で粉砕したり、その後さらにジェットミルで粉砕し、サイクロンやミクロンセパレータ等で分級調整する方法がある。タルクのアスペクト比及び平均粒子径は、粉砕装置および粉砕時間により適宜調整でき、必要に応じて分級することにより形状が制御されたタルクが得られる。
【0099】
無機充填剤（Ｃ）としては、原石を粉砕して得たものを直接用いてもよく、また、少なくとも一部を表面処理したものを用いてもよい。表面処理には、例えば、有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸、又はその無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等の各種表面処理剤を使用できる。表面処理剤は一種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【0100】
＜他の添加剤＞
本発明に係る樹脂組成物には、必要に応じて、核剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤、顔料などの他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。添加剤の混合順序は任意であり、同時に混合してもよいし、一部成分を混合した後に他の成分を混合するというような多段階の混合方法を用いることもできる。
本発明に係る樹脂組成物には、必要に応じて、核剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤、顔料などの他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。添加剤の混合順序は任意であり、同時に混合してもよいし、一部成分を混合した後に他の成分を混合するというような多段階の混合方法を用いることもできる。
【0101】
＜樹脂組成物からなる成形体＞
本発明の樹脂組成物からなる成形体は、上述した本発明の樹脂組成物から得られる成形体である。このような本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を適宜成形することにより得ることができる。樹脂組成物の成形法は特に限定されず、樹脂組成物の成形法として公知の様々な方法を用いることができる。本発明の成形体の成形法としては、特に射出成型、プレス成型が好ましい。
本発明の樹脂組成物からなる成形体は、上述した本発明の樹脂組成物から得られる成形体である。このような本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を適宜成形することにより得ることができる。樹脂組成物の成形法は特に限定されず、樹脂組成物の成形法として公知の様々な方法を用いることができる。本発明の成形体の成形法としては、特に射出成型、プレス成型が好ましい。
【0102】
本発明の成形体は、耐衝撃性、引張伸びに優れているとともに、成形膨張率が低く、温度変化による寸法変化が小さく寸法安定性に優れている。
【0103】
本発明の成形体はドアトリム、インストゥルメントパネル、天井、コンソールボックス、ピラー、グローブボックス等の自動車内装材；バンパー、サイドガード、エアースポイラー、サイドプロテクター、フェンダー、ドアパネル、バックドア等の自動車外装部材、家電部品、建材等の工業部品などとして好適に利用することができる。
【実施例0104】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【0105】
各物性の測定および評価は以下の方法により行った。
（１）重合体または樹脂組成物
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、２．１６ｋｇ荷重でメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。測定温度は、エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）は１９０℃とし、プロピレン系重合体（Ａ）および樹脂組成物は２３０℃とした。
（１）重合体または樹脂組成物
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、２．１６ｋｇ荷重でメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。測定温度は、エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）は１９０℃とし、プロピレン系重合体（Ａ）および樹脂組成物は２３０℃とした。
【0106】
［Ｉ１０／Ｉ２］
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、１９０℃、１０ｋｇ荷重で測定したＭＦＲ（Ｉ１０）と１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲ（Ｉ２）との比をＩ１０／Ｉ２とした。
ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に準拠して、１９０℃、１０ｋｇ荷重で測定したＭＦＲ（Ｉ１０）と１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲ（Ｉ２）との比をＩ１０／Ｉ２とした。
【0107】
［密度］
ＡＳＴＭ Ｄ－１５０５に準拠して、２３℃で密度を測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ－１５０５に準拠して、２３℃で密度を測定した。
【0108】
［コモノマー含有量］
13Ｃ－ＮＭＲによりエチレン・１－ヘキセン共重合体の分子鎖中におけるエチレン含量および１－ヘキセン含量を測定した。
測定は、日本電子（株）製Ｌａｍｂｄａ５００型核磁気共鳴装置（13Ｃ：５００ＭＨｚ）を用いた。積算回数１万～３万回にて測定した。直径１０ｍｍの市販のＮＭＲ測定石英ガラス管中に、サンプル２５０～４００ｍｇと和光純薬工業（株）製特級ヘキサクロロブタジエン２ｍｌとを入れ、１２０℃にて加熱、均一分散させた溶液についてＮＭＲ測定を行った。ＮＭＲスペクトルにおける各吸収の帰属は、化学の領域増刊１４１号ＮＭＲ－総説と実験ガイド［Ｉ］、１３２頁～１３３頁に準じて行った。なお、測定温度１２０℃、測定周波数１２５．７ＭＨｚ、スペクトル幅２５０，０００Ｈｚ、パルス繰返し時間４．５秒、４５°パルスの測定条件下で測定を行った。
13Ｃ－ＮＭＲによりエチレン・１－ヘキセン共重合体の分子鎖中におけるエチレン含量および１－ヘキセン含量を測定した。
測定は、日本電子（株）製Ｌａｍｂｄａ５００型核磁気共鳴装置（13Ｃ：５００ＭＨｚ）を用いた。積算回数１万～３万回にて測定した。直径１０ｍｍの市販のＮＭＲ測定石英ガラス管中に、サンプル２５０～４００ｍｇと和光純薬工業（株）製特級ヘキサクロロブタジエン２ｍｌとを入れ、１２０℃にて加熱、均一分散させた溶液についてＮＭＲ測定を行った。ＮＭＲスペクトルにおける各吸収の帰属は、化学の領域増刊１４１号ＮＭＲ－総説と実験ガイド［Ｉ］、１３２頁～１３３頁に準じて行った。なお、測定温度１２０℃、測定周波数１２５．７ＭＨｚ、スペクトル幅２５０，０００Ｈｚ、パルス繰返し時間４．５秒、４５°パルスの測定条件下で測定を行った。
【0109】
［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ウォーターズ社製ゲル浸透クロマトグラフ ａｌｌｉａｎｃｅＧＰＣ２０００型（高温サイズ排除クロマトグラフ）を用い、以下のようにして算出した。
＜使用装置および条件＞
解析ソフト；クロマトグラフィデータシステムＥｍｐｏｗｅｒ２（Ｗａｔｅｒｓ社、登録商標）
カラム；ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴ×２＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴＬ×２（内径７．５ｍｍ×長さ３０ｃｍ，東ソー（株））
移動相；ｏ－ジクロロベンゼン（和光純薬工業（株） 特級試薬）
検出器；示差屈折計（装置内蔵）
カラム温度；１４０℃
流速；１．０ｍＬ／分
注入量；５００μＬ
サンプリング時間間隔；１秒
試料濃度；０．１５％（ｗ／ｖ）
分子量較正；単分散ポリスチレン（東ソー（株））／分子量４９５～分子量２０６０万
Ｚ．Ｃｒｕｂｉｓｉｃ，Ｐ．Ｒｅｍｐｐ，Ｈ．Ｂｅｎｏｉｔ，Ｊ．Pｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｂ５，７５３（１９６７）に記載された汎用較正の手順に従い、ポリエチレン分子量換算として重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とを求め、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ウォーターズ社製ゲル浸透クロマトグラフ ａｌｌｉａｎｃｅＧＰＣ２０００型（高温サイズ排除クロマトグラフ）を用い、以下のようにして算出した。
＜使用装置および条件＞
解析ソフト；クロマトグラフィデータシステムＥｍｐｏｗｅｒ２（Ｗａｔｅｒｓ社、登録商標）
カラム；ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴ×２＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴＬ×２（内径７．５ｍｍ×長さ３０ｃｍ，東ソー（株））
移動相；ｏ－ジクロロベンゼン（和光純薬工業（株） 特級試薬）
検出器；示差屈折計（装置内蔵）
カラム温度；１４０℃
流速；１．０ｍＬ／分
注入量；５００μＬ
サンプリング時間間隔；１秒
試料濃度；０．１５％（ｗ／ｖ）
分子量較正；単分散ポリスチレン（東ソー（株））／分子量４９５～分子量２０６０万
Ｚ．Ｃｒｕｂｉｓｉｃ，Ｐ．Ｒｅｍｐｐ，Ｈ．Ｂｅｎｏｉｔ，Ｊ．Pｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｂ５，７５３（１９６７）に記載された汎用較正の手順に従い、ポリエチレン分子量換算として重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とを求め、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
【0110】
［室温ｎ－デカン不溶部量と室温ｎ－デカン可溶部量］
室温ｎ－デカン不溶部量と室温ｎ－デカン可溶部量は以下の方法により求めた。
試料５ｇにｎ－デカン２００ｍｌを加え、１４５℃で、３０分間加熱溶解を行い、溶液（１）を得た。
次に約２時間かけて、溶液（１）を２３℃まで冷却し、２３℃で３０分間放置し、析出物（α）を含む溶液（２）を得た。その後、溶液（２）から析出物（α）を目開き約１５μｍの濾布でろ別し、析出物（α）を乾燥させた後、析出物（α）の質量を測定した。析出物（α）の質量を、サンプル質量（５ｇ）で除したものを、室温ｎ－デカン不溶部量とした。
室温ｎ－デカン不溶部量と室温ｎ－デカン可溶部量は以下の方法により求めた。
試料５ｇにｎ－デカン２００ｍｌを加え、１４５℃で、３０分間加熱溶解を行い、溶液（１）を得た。
次に約２時間かけて、溶液（１）を２３℃まで冷却し、２３℃で３０分間放置し、析出物（α）を含む溶液（２）を得た。その後、溶液（２）から析出物（α）を目開き約１５μｍの濾布でろ別し、析出物（α）を乾燥させた後、析出物（α）の質量を測定した。析出物（α）の質量を、サンプル質量（５ｇ）で除したものを、室温ｎ－デカン不溶部量とした。
【0111】
また、析出物（α）をろ別した溶液（２）を、溶液（２）の約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ－デカン中に溶解していた成分を析出させ、析出物（β）を得た。その後、析出物（β）をガラスフィルター（Ｇ２、目開き約１００～１６０μｍ）でろ別し、乾燥させた後、析出物（β）の質量を測定した。析出物（β）の質量をサンプル質量（５ｇ）で除したものを室温ｎ－デカン可溶部量とした。
【0112】
［メソペンタッド分率（Ｍ）］
ＮＭＲ測定により、プロピレン系重合体（Ａ）の13Ｃ－ＮＭＲスペクトルを得て、これによりメソペンタッド分率（Ｍ）を算出した。具体的には、ｏ－ジクロロベンゼンと重水素原子化ベンゼンとの４/１混合溶媒（ｏ－ジクロロベンゼン／重水素原子化ベンゼン、体積比）０.６ｍｌ中、サンプル５０ｍｇを溶解し、日本電子製Ａ５００型核磁気共鳴装置を用いて、１２０℃、４５°パルス、繰返し時間５.５秒、積算回数１６０００回の条件で13Ｃ－ＮＭＲスペクトルを測定した。ケミカルシフトの基準値は、メチル基のｍｍｍｍ由来シグナル２１.５９ｐｐｍとした。そして、２,１－結合量：Ｆ（２,１）×１００（モル％）、１,３－結合量：Ｆ（１,３）×１００（モル％）、メソペンタッド分率（Ｍ）：Ｆ（ｍｍｍｍ）×１００（％）を、それぞれ下記式より算出した。なお、０.０１％未満を検出限界以下とした。
ＮＭＲ測定により、プロピレン系重合体（Ａ）の13Ｃ－ＮＭＲスペクトルを得て、これによりメソペンタッド分率（Ｍ）を算出した。具体的には、ｏ－ジクロロベンゼンと重水素原子化ベンゼンとの４/１混合溶媒（ｏ－ジクロロベンゼン／重水素原子化ベンゼン、体積比）０.６ｍｌ中、サンプル５０ｍｇを溶解し、日本電子製Ａ５００型核磁気共鳴装置を用いて、１２０℃、４５°パルス、繰返し時間５.５秒、積算回数１６０００回の条件で13Ｃ－ＮＭＲスペクトルを測定した。ケミカルシフトの基準値は、メチル基のｍｍｍｍ由来シグナル２１.５９ｐｐｍとした。そして、２,１－結合量：Ｆ（２,１）×１００（モル％）、１,３－結合量：Ｆ（１,３）×１００（モル％）、メソペンタッド分率（Ｍ）：Ｆ（ｍｍｍｍ）×１００（％）を、それぞれ下記式より算出した。なお、０.０１％未満を検出限界以下とした。
【0113】
【数1】
【0114】
上記各式中の記号の意味は次のとおりである。Ｉ（Ｘ）は、Ｘに帰属される１９～２２ｐｐｍのメチル基由来ピーク面積を示す。Ｉ（ＣＨ３）は、１９～２２ｐｐｍのメチル基由来全ピーク面積を示す。Ｒ１、Ｒ２は、２,１－挿入に帰属される以下の構造（Ｒ）のピークを表す。なお、以下の帰属はｅｒｙｔｈｒｏ体であるが、ｔｈｒｅｏ体の場合も同様に計算することができる。Ｓ１、Ｓ２は、１,３－挿入に帰属される以下の構造（Ｓ）のピークを表す。Ａ１、Ａ３、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３は、ポリマー末端の以下の構造（Ａ、Ｃ）に帰属されるピークを表す。
【0115】
【化2】
【0116】
その他のピークはA. Zambelli, D. E. Dorman, A. I. Richard Brewster and F. A. Bovey, Macromolecules, Vol. 6, No.6, 925 （1973）を参考に帰属した。
【0117】
特に、プロピレン系重合体（Ａ）として二種以上のプロピレン系重合体のブレンド体を用いた場合は、各々のプロピレン系重合体について測定したメソペンタッド分率（Ｍ）に加成性が成り立つものとして計算した。すなわち、ブレンド体が合計ｎ種類のプロピレン系重合体から構成され、ｉ個目の重合体がブレンド体全量に占める質量比率をｗｉ、その立体規則性（ｍｍｍｍ）すなわちメソペンタッド分率をＭｉ（％）とした場合、ブレンド体のメソペンタッド分率（Ｍ）（％）は下記式で求めた。
【0118】
【数2】
【0119】
（２）成形体の評価
［引張強度、引張破壊呼びひずみ］
ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、実施例および比較例で得た樹脂組成物からそれぞれ試験片を作製し、下記の条件で引張強度、引張破壊呼びひずみを測定した。
（測定条件）
試験片：ＩＳＯ－１Ａダンベル
引張速度：５０ｍｍ／分
［引張強度、引張破壊呼びひずみ］
ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、実施例および比較例で得た樹脂組成物からそれぞれ試験片を作製し、下記の条件で引張強度、引張破壊呼びひずみを測定した。
（測定条件）
試験片：ＩＳＯ－１Ａダンベル
引張速度：５０ｍｍ／分
【0120】
［曲げ強度、曲げ弾性率］
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して、実施例および比較例で得た樹脂組成物からそれぞれ試験片を作製し、下記の条件で曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。
（測定条件）
試験片：１０ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）×４．０ｍｍ（厚さ）
曲げ速度：２ｍｍ／分
曲げスパン：６４ｍｍ
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して、実施例および比較例で得た樹脂組成物からそれぞれ試験片を作製し、下記の条件で曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。
（測定条件）
試験片：１０ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）×４．０ｍｍ（厚さ）
曲げ速度：２ｍｍ／分
曲げスパン：６４ｍｍ
【0121】
［シャルピー衝撃強さ］
ＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して、実施例および比較例で得た樹脂組成物からそれぞれ試験片を作製し、下記の条件でノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。
（測定条件）
温度：２３℃およびー３０℃
試験片：１０ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）×４ｍｍ（厚さ）
ノッチは機械加工である。
ＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠して、実施例および比較例で得た樹脂組成物からそれぞれ試験片を作製し、下記の条件でノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。
（測定条件）
温度：２３℃およびー３０℃
試験片：１０ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）×４ｍｍ（厚さ）
ノッチは機械加工である。
【0122】
［成形収縮率］
長さ１２０ｍｍ、幅１３０ｍｍ、厚み３ｍｍの金型キャビティーに射出成形して作製した平板試験片を、室温で４８時間放置後長さ方向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）の寸法を測定し、収縮後平板寸法とした。（収縮後平板寸法－金型キャビティー）／金型キャビティーより成形収縮率を求めた。
長さ１２０ｍｍ、幅１３０ｍｍ、厚み３ｍｍの金型キャビティーに射出成形して作製した平板試験片を、室温で４８時間放置後長さ方向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）の寸法を測定し、収縮後平板寸法とした。（収縮後平板寸法－金型キャビティー）／金型キャビティーより成形収縮率を求めた。
【0123】
［重合例Ａ］
＜予備重合触媒（ａ）の調製＞
前記固体状チタン触媒成分（ｉ－１）１２０．０ｇ、トリエチルアルミニウム８８．９ｍＬ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２５．３ｍＬ、ヘプタン１０Ｌを内容量２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに挿入し、内温１５～２０℃に保ちプロピレンを７２０ｇ挿入し、１００分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた固体成分を精製ヘプタンに再懸濁して、固体触媒成分濃度で１．０ｇ／Ｌとなるようヘプタンにより調整を行い、予備重合触媒（ａ）を得た。
＜予備重合触媒（ａ）の調製＞
前記固体状チタン触媒成分（ｉ－１）１２０．０ｇ、トリエチルアルミニウム８８．９ｍＬ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２５．３ｍＬ、ヘプタン１０Ｌを内容量２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに挿入し、内温１５～２０℃に保ちプロピレンを７２０ｇ挿入し、１００分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた固体成分を精製ヘプタンに再懸濁して、固体触媒成分濃度で１．０ｇ／Ｌとなるようヘプタンにより調整を行い、予備重合触媒（ａ）を得た。
【0124】
＜プロピレン系重合体（Ａ－１）の製造＞
内容量５８Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレン４５ｋｇ／ｈ、水素４５０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒（ａ）０．６０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム３．３ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２．５ｍＬ／ｈを連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ／Ｇであった。
内容量５８Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレン４５ｋｇ／ｈ、水素４５０ＮＬ／ｈ、予備重合触媒（ａ）０．６０ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム３．３ｍＬ／ｈ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２．５ｍＬ／ｈを連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状重合器の温度は７０℃であり、圧力は３．５ＭＰａ／Ｇであった。
【0125】
得られたスラリーを内容量７０Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４３ｋｇ／ｈ、気相部の水素濃度が８．９ｍｏｌ％になるように水素を連続的に供給した。重合温度６６．５℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【0126】
得られたスラリーを内容量２．４Ｌの移液管に移送し、当該スラリーをガス化させ、気固分離を行った後、内容量４８０Ｌの気相重合器にポリプロピレンホモポリマーパウダーを送り、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２３９（モル比）、水素／エチレン＝０．００４３（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給した。重合温度７０℃、圧力０．７ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【0127】
得られたスラリーは失活、気化後、気固分離を行い、８０℃で真空乾燥を行った。これにより、ポリプロピレン部とエチレン・プロピレン共重合体部とを有する、プロピレン系重合体（Ａ－１）を得た。得られたプロピレン系重合体（Ａ－１）の特性は次のとおりであった。
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝８５ｇ／１０分
Ｍｎ＝２２０００
Ｍｗ／Ｍｎ＝５．４
室温ｎ－デカン不溶部メソペンタッド分率（Ｍ）＝９７．８％
室温ｎ－デカン可溶部量＝１１質量％
室温ｎ－デカン可溶部エチレン含量＝４０ｍｏｌ％
室温ｎ－デカン可溶部極限粘度［η］＝７．８ｄＬ／ｇ
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）＝８５ｇ／１０分
Ｍｎ＝２２０００
Ｍｗ／Ｍｎ＝５．４
室温ｎ－デカン不溶部メソペンタッド分率（Ｍ）＝９７．８％
室温ｎ－デカン可溶部量＝１１質量％
室温ｎ－デカン可溶部エチレン含量＝４０ｍｏｌ％
室温ｎ－デカン可溶部極限粘度［η］＝７．８ｄＬ／ｇ
【0128】
＜エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ）の製造＞
図１に示すとおり、温度制御のできるジャケットを付した内容積１００Ｌの撹拌翼付耐圧反応装置に、未反応のガスを循環出来る様なコンプレッサーとバルブを付したライン（以後、単に「循環ライン」ともいう。）、前記循環ラインの反応装置近傍部に設置したガスパージ装置、前記循環ラインに設置したガスクマトグラフ、溶媒（ｎ－ヘキサン）のフィードライン、原料ガス（エチレンと水素）のフィードライン、コモノマーのフィードライン、触媒のフィードライン、生成物抜出しラインを付した装置を用いて、エチレン、α－オレフィンおよび触媒を連続的に供給して、エチレンとコモノマーとの連続共重合を行った。この中で、エチレンと水素のフィードラインは、前記循環ラインと連結した形状とした。
図１に示すとおり、温度制御のできるジャケットを付した内容積１００Ｌの撹拌翼付耐圧反応装置に、未反応のガスを循環出来る様なコンプレッサーとバルブを付したライン（以後、単に「循環ライン」ともいう。）、前記循環ラインの反応装置近傍部に設置したガスパージ装置、前記循環ラインに設置したガスクマトグラフ、溶媒（ｎ－ヘキサン）のフィードライン、原料ガス（エチレンと水素）のフィードライン、コモノマーのフィードライン、触媒のフィードライン、生成物抜出しラインを付した装置を用いて、エチレン、α－オレフィンおよび触媒を連続的に供給して、エチレンとコモノマーとの連続共重合を行った。この中で、エチレンと水素のフィードラインは、前記循環ラインと連結した形状とした。
【0129】
重合条件は以下の通りとし、循環ラインのバルブの開度を調節して未反応ガス（エチレン、コモノマーおよび水素）を循環させ、前記ガスパージ装置を用いて必要に応じ所定量のガスを抜き出すことで、定常条件となる様に調整した。
（重合条件）
重合温度：１６０℃
圧力 ：２．８５ＭＰａ
液量 ：２８Ｌ
遷移金属化合物錯体触媒：下記式の化合物
トリイソブチルアルミニウム：５ｍｍｏｌ／時間
ガスクロマトグラフ：プロセスＧＣシステム（横河電機製：ＧＣ１０００ ＭａｒｋＩＩ型装置）
（重合条件）
重合温度：１６０℃
圧力 ：２．８５ＭＰａ
液量 ：２８Ｌ
遷移金属化合物錯体触媒：下記式の化合物
トリイソブチルアルミニウム：５ｍｍｏｌ／時間
ガスクロマトグラフ：プロセスＧＣシステム（横河電機製：ＧＣ１０００ ＭａｒｋＩＩ型装置）
【0130】
【化3】
【0131】
（Ｂ－１）～（Ｂ－６）および（Ｄ－１）～（Ｄ－３）のその他の条件と、得られた重合体の物性（Ｉ２、密度）とを表１に示す。
【0132】
【表1】
【0133】
［実施例１］
重合例Ａにより得られたプロピレン系重合体（Ａ－１）を６０質量部、製造例１で得たエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ－１）を２０質量部、無機充填剤（Ｃ－１）（タルクＪＭ－２０９、浅田製粉製、アスペクト比＝７）を２０質量部、分散剤としてステアリン酸カルシウム（日油（株）製）を０．１質量部、ならびに酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＸ１０１０（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を０．１質量部およびＩＲＧＡＦＯＳ１６８（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を０．１質量部配合してタンブラーミキサーにてドライブレンドした。その後、二軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ（登録商標）３０α）により、シリンダー温度１８０℃、スクリュー回転７５０ｒｐｍ、押出し量６０ｋｇ／ｈの条件で溶融混練してペレット化した。このペレットを射出成形機にて試験片に成形し、前記評価を行った。結果を表２に示す。
重合例Ａにより得られたプロピレン系重合体（Ａ－１）を６０質量部、製造例１で得たエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｂ－１）を２０質量部、無機充填剤（Ｃ－１）（タルクＪＭ－２０９、浅田製粉製、アスペクト比＝７）を２０質量部、分散剤としてステアリン酸カルシウム（日油（株）製）を０．１質量部、ならびに酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＸ１０１０（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を０．１質量部およびＩＲＧＡＦＯＳ１６８（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を０．１質量部配合してタンブラーミキサーにてドライブレンドした。その後、二軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ（登録商標）３０α）により、シリンダー温度１８０℃、スクリュー回転７５０ｒｐｍ、押出し量６０ｋｇ／ｈの条件で溶融混練してペレット化した。このペレットを射出成形機にて試験片に成形し、前記評価を行った。結果を表２に示す。
【0134】
［実施例２～６、比較例１～１１］
共重合体の種類または組成を表２に示すとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物のペレットおよび試験片を製造し、評価した。評価結果を表２に示す。
共重合体の種類または組成を表２に示すとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物のペレットおよび試験片を製造し、評価した。評価結果を表２に示す。
【0135】
【表2】
【符号の説明】
【0136】
１ エチレンおよび水素
２ 熱交換装置
３ 気液分離装置
４ コンプレッサー
５ ガスパージ装置
６ バルブ
７ １－ブテン、１－ヘキセンおよび１－オクテン
８ 供給部（供給口）
９ 遷移金属触媒、アルミニウム系助触媒、有機アルミニウム化合物およびｎ－ヘキサン
１０ 撹拌軸
１１ 撹拌翼
１２ 気相部（気相）
１３ 液相部（液相）
１４ 撹拌翼付耐圧反応装置
１５ 生成物
１６ ガスクロマトグラフ
２ 熱交換装置
３ 気液分離装置
４ コンプレッサー
５ ガスパージ装置
６ バルブ
７ １－ブテン、１－ヘキセンおよび１－オクテン
８ 供給部（供給口）
９ 遷移金属触媒、アルミニウム系助触媒、有機アルミニウム化合物およびｎ－ヘキサン
１０ 撹拌軸
１１ 撹拌翼
１２ 気相部（気相）
１３ 液相部（液相）
１４ 撹拌翼付耐圧反応装置
１５ 生成物
１６ ガスクロマトグラフ
【図1】
