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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024126108
(43)【公開日】2024-09-20
(54)【発明の名称】バスパネル用接着剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 133/06 20060101AFI20240912BHJP
C09J 129/04 20060101ALI20240912BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240912BHJP
【ＦＩ】
C09J133/06
C09J129/04
C09J11/06
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023034281
(22)【出願日】2023-03-07
(71)【出願人】
【識別番号】000100698
【氏名又は名称】アイカ工業株式会社
(72)【発明者】
【氏名】露原 慎也
(72)【発明者】
【氏名】中原 大貴
【テーマコード（参考）】
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J040DD021
4J040DF031
4J040JA03
4J040JB09
4J040KA38
4J040LA06
4J040MA10
(57)【要約】 （修正有）
【課題】バスパネルに用いられる、複合材料（塗装鋼板／石膏ボード）用の接着剤組成物であって、複合材料を貼り合わせる際は、優れた作業性を示し、貼り合わせた後の乾燥後は、優れた耐久性を示す接着剤組成物を得ることである。
【解決手段】固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇ（ガラス転移温度）が０℃以下のアクリルエマルジョン（ａ１）を１０～９０質量部と、固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇが２０℃以上のアクリルエマルジョン（ａ２）を１０～９０質量部と、を含むアクリルエマルジョン（Ａ）１００質量部に対し、けん化度が９５％以上のアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール（Ｂ）を０．０５～２０質量部、アニオン系の界面活性剤（Ｃ）を固形分換算で０．０５～１０質量部含む接着剤組成物である。
【選択図】なし
【解決手段】固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇ（ガラス転移温度）が０℃以下のアクリルエマルジョン（ａ１）を１０～９０質量部と、固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇが２０℃以上のアクリルエマルジョン（ａ２）を１０～９０質量部と、を含むアクリルエマルジョン（Ａ）１００質量部に対し、けん化度が９５％以上のアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール（Ｂ）を０．０５～２０質量部、アニオン系の界面活性剤（Ｃ）を固形分換算で０．０５～１０質量部含む接着剤組成物である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇ（ガラス転移温度）が０℃以下のアクリルエマルジョン（ａ１）を１０～９０質量部と、
固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇが２０℃以上のアクリルエマルジョン（ａ２）を１０～９０質量部と、
を含むアクリルエマルジョン（Ａ）１００質量部に対し、
けん化度が９５％以上のアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール（Ｂ）を０．０５～２０質量部、
アニオン系の界面活性剤（Ｃ）を固形分換算で０．０５～１０質量部含む接着剤組成物。
固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇが２０℃以上のアクリルエマルジョン（ａ２）を１０～９０質量部と、
を含むアクリルエマルジョン（Ａ）１００質量部に対し、
けん化度が９５％以上のアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール（Ｂ）を０．０５～２０質量部、
アニオン系の界面活性剤（Ｃ）を固形分換算で０．０５～１０質量部含む接着剤組成物。
【請求項2】
バスパネルに用いられる、複合材料用の接着剤組成物である、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
バスパネルに用いられる、複合材料（塗装鋼板／石膏ボード）用の接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
浴室にて、外部との隔壁として、複合材料であるバスパネルが用いられる場合がある。
【0003】
複合材料を貼り合わせる接着剤としては、アクリルエマルジョン系の接着剤がしばしば用いられる。
【0004】
複合材料を貼り合わせる際は、優れた作業性を示し、貼り合わせた後の乾燥後は、優れた耐久性を示す接着剤組成物が求められている。
【0005】
複合材料を貼り合わせる際は、ロールコーター等の塗布装置が用いられるが、エマルジョン系の接着剤固形分が水分と分離等を起こしてしまうと増粘してしまい、上手く貼り合わせることができない。また、貼り合わせた後の乾燥後は、高温、高湿環境にさらされるので、その様な環境でも剥がれが発生しないような接着剤組成物が求められている。
特許文献１は、記録感度と記録走行性に優れ、且つ流通管理用途に適した感熱記録用粘着シートに関する公報であり、この組成物をバスパネルとして用いられる複合材料の接着剤組成物として用いるには改善の余地が有った。水性エマルジョン－イソシアネート系化合物またはイソシアネート系重合物の使用時間を大幅に延長することができる水性エマルジョン－イソシアネート系化合物またはイソシアネート系重合物の使用時間を大幅に延長することができる水性エマルジョン－イソシアネート系化合物またはイソシアネート系重合物の使用時間を大幅に延長することができる
特許文献２は、芯材と表面材とをフッラシュ接着やＶカット接着して製造する扉やパネル、あるいは複数枚のラミナを接着して製造する集成材等の木材加工産業等に使用される２液塗布型の速硬化接着剤とその製造方法及びその接着方法に関する公報であり、特許文献１同様、この組成物をバスパネルとして用いられる複合材料の接着剤組成物として用いるには改善の余地が有った。
特許文献１は、記録感度と記録走行性に優れ、且つ流通管理用途に適した感熱記録用粘着シートに関する公報であり、この組成物をバスパネルとして用いられる複合材料の接着剤組成物として用いるには改善の余地が有った。水性エマルジョン－イソシアネート系化合物またはイソシアネート系重合物の使用時間を大幅に延長することができる水性エマルジョン－イソシアネート系化合物またはイソシアネート系重合物の使用時間を大幅に延長することができる水性エマルジョン－イソシアネート系化合物またはイソシアネート系重合物の使用時間を大幅に延長することができる
特許文献２は、芯材と表面材とをフッラシュ接着やＶカット接着して製造する扉やパネル、あるいは複数枚のラミナを接着して製造する集成材等の木材加工産業等に使用される２液塗布型の速硬化接着剤とその製造方法及びその接着方法に関する公報であり、特許文献１同様、この組成物をバスパネルとして用いられる複合材料の接着剤組成物として用いるには改善の余地が有った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開平１０－１８１２００
【特許文献2】特開２００２－２２０５７５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
バスパネルに用いられる、複合材料用の接着剤組成物であって、複合材料を貼り合わせる際は、優れた作業性を示し、貼り合わせた後の乾燥後は、優れた耐久性を示す接着剤組成物を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇ（ガラス転移温度）が０℃以下のアクリルエマルジョン（ａ１）を１０～９０質量部と、
固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇが２０℃以上のアクリルエマルジョン（ａ２）を１０～９０質量部と、
を含むアクリルエマルジョン（Ａ）１００質量部に対し、
けん化度が９５％以上のアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール（Ｂ）を０．０５～２０質量部、
アニオン系の界面活性剤（Ｃ）を固形分換算で０．０５～１０質量部含む接着剤組成物である。
固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇが２０℃以上のアクリルエマルジョン（ａ２）を１０～９０質量部と、
を含むアクリルエマルジョン（Ａ）１００質量部に対し、
けん化度が９５％以上のアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール（Ｂ）を０．０５～２０質量部、
アニオン系の界面活性剤（Ｃ）を固形分換算で０．０５～１０質量部含む接着剤組成物である。
【発明の効果】
【0009】
バスパネルに用いられる、複合材料用の接着剤組成物であって、複合材料を貼り合わせる際は、優れた作業性を示し、貼り合わせた後の乾燥後は、優れた耐久性を示す接着剤組成物であるので、快適な住環境を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0010】
以下、本発明について詳細に説明する。
【0011】
アクリルエマルジョン（Ａ）は、固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇが０℃以下のアクリルエマルジョン（ａ１）と、固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇが２０℃以上のアクリルエマルジョン（ａ２）を含む。
【0012】
ポリマーＴｇは、下記Ｆｏｘの式より求められる計算Ｔｇである。
【0013】
１／（Ｔｇ（Ｋ））＝Σ（Ｍｉ／Ｔｇｉ）
（式中、Ｍｉは重合体を構成する単量体ｉ成分の質量分率、Ｔｇｉは単量体ｉのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）を表す。）。
（式中、Ｍｉは重合体を構成する単量体ｉ成分の質量分率、Ｔｇｉは単量体ｉのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）を表す。）。
【0014】
ポリマーＴｇが０℃以下のアクリルエマルジョン（ａ１）の固形分は、２０～８０質量％、より好適には３５～６５質量％である。ポリマーＴｇが２０℃以上のアクリルエマルジョン（ａ２）の固形分も同様に２０～８０質量％、より好適には３５～６５質量％である。
【0015】
ポリマーＴｇが０℃以下のアクリルエマルジョン（ａ１）と、ポリマーＴｇが２０℃以上のアクリルエマルジョン（ａ２）の添加量は、アクリルエマルジョン（Ａ）１００質量部に対し、ポリマーＴｇが０℃以下のアクリルエマルジョン（ａ１）が１０～９０質量部、ポリマーＴｇが２０℃以上のアクリルエマルジョン（ａ２）が１０～９０質量部である。
【0016】
固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇが０℃以下のアクリルエマルジョン（ａ１）としては、アイカ工業社より製品名：ＵＬ－２６０６（ポリマーＴｇ：－４２℃、固形分：５０％）、ポリマーＴｇが２０℃以上のアクリルエマルジョン（ａ２）としては、アイカ工業社より製品名：Ａ－２５Ｋ（ポリマーＴｇ：４７℃、固形分：４８％）が市販されている。
【0017】
けん化度が９５％以上のアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール（Ｂ）の添加量としては、アクリルエマルジョン（Ａ）１００質量部に対し０．０５～２０質量部、より好適には０．１～１５質量部である。
【0018】
けん化度が９５％以上のアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール（Ｂ）は、三菱ケミカル社より製品名：ゴーセネックスＺ－２００（けん化度：９９％以上）が市販されている。
【0019】
けん化度が９５％以上のアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール（Ｂ）を添加する場合は、水に溶解させて添加することができる。水の量は、けん化度が９５％以上のアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール（Ｂ）の約４倍である。
【0020】
アニオン系の界面活性剤（Ｃ）の添加量は、アクリルエマルジョン（Ａ）１００質量部に対し固形分換算で０．０５～１０質量部、より好適には０．１～５質量部である。
【0021】
アニオン系の界面活性剤（Ｃ）は、花王社より製品名：エマール２Ｆ３０（固形分：３０％）、製品名：ラテムルＡＤ－２５（固形分：２４％）、製品名：ぺレックスＯＰＴ（固形分：７０％）、製品名：ネオぺレックスＧ－１５（固形分：１６％）が市販されている。
【0022】
以下、本発明について実施例及び比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって、特にこれらに限定するものではない。なお、部数は全て質量部である。
【実施例0023】
＜実施例１の接着剤組成物の作製＞
ＵＬ－２６０６（ａ１）を５０ｇ、Ａ－２５Ｋ（ａ２）を５０ｇ秤取り、均一になるまで攪拌し、アクリルエマルジョン（Ａ）を得た。これとは別に、ゴーセネックスＺ－２００を１．２５ｇ、５ｇの水に溶解させた。これと、エマール２Ｆ３０を０．８４ｇ（固形分：０．２５ｇ）とを、先に作製しておいたアクリルエマルジョン（Ａ）に添加し、均一になるまで攪拌した。
＜実施例２～７、比較例１～６の接着剤組成物の作製＞
実施例１の接着剤組成物の作製と同様の方法で、表１、表２に示した割合で、実施例２～７、比較例１～６の接着剤組成物を作製した。
ＵＬ－２６０６（ａ１）を５０ｇ、Ａ－２５Ｋ（ａ２）を５０ｇ秤取り、均一になるまで攪拌し、アクリルエマルジョン（Ａ）を得た。これとは別に、ゴーセネックスＺ－２００を１．２５ｇ、５ｇの水に溶解させた。これと、エマール２Ｆ３０を０．８４ｇ（固形分：０．２５ｇ）とを、先に作製しておいたアクリルエマルジョン（Ａ）に添加し、均一になるまで攪拌した。
＜実施例２～７、比較例１～６の接着剤組成物の作製＞
実施例１の接着剤組成物の作製と同様の方法で、表１、表２に示した割合で、実施例２～７、比較例１～６の接着剤組成物を作製した。
【0024】
尚、比較例１～６にて使用しているＵＬＤ－１は、アイカ工業社製のポリマーＴｇが１５℃のアクリルエマルジョン（固形分：４８％）、ゴーセネックスＺ－３２０は、三菱ケミカル社製のけん化度が９２～９４％のアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール、エマルゲン１２０、エマルゲン１１０８は、花王社製のノニオン系界面活性剤であり、何れも固形分は１００％である。尚、エマルゲン１１０８は液体製品であるが、便宜上固形分と表現している。
【0025】
また、界面活性剤は、各種の濃度が違い、添加し易くするため希釈率を変更しているので、表1、表２では固形分のみを示している。
＜ロールコーター作業性＞
杉井鉄工所社製、製品名：ＭＴＨ－４５／Ｓ、２本ロールコーターを用いて試験を行った。1本のロールはＳＵＳ製で、サイズは１５０φ×４５０ｍｍ、もう1本のロールはＥＰＴゴム製で、サイズは、２３３φ×４５０ｍｍである。
＜ロールコーター作業性＞
杉井鉄工所社製、製品名：ＭＴＨ－４５／Ｓ、２本ロールコーターを用いて試験を行った。1本のロールはＳＵＳ製で、サイズは１５０φ×４５０ｍｍ、もう1本のロールはＥＰＴゴム製で、サイズは、２３３φ×４５０ｍｍである。
【0026】
２本のロールを接するように配置し、組成物１．５ｋｇを載せて、２本のロールを互いが接している部分にロールが上から下へ向かうように回転させた。尚、回転速度は３０ｍ／分である。
【0027】
１時間稼働し、初期粘度から３倍未満の粘度の場合（：○）、３倍以上の粘度を不合格（：×）とした。
【0028】
尚、粘度測定は、東機産業社製のＢＨ型粘度計、Ｎｏ．３ローター、１０ｒｐｍ、１分値（測定温度は２０±２℃）を測定した。
＜高温高湿クリープ性＞
４５ｍｍ×８５ｍｍ×９ｍｍ厚の石膏ボードと、２５ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ厚の塗装鋼板を準備した。塗装鋼板の端部から５０ｍｍの位置に、１２ｍｍ幅の養生テープの端部を貼り付けた。これは、のちほど行なうクリープ試験にて、石膏ボードに回り込んだ組成物の影響を受けなくするためである。
＜高温高湿クリープ性＞
４５ｍｍ×８５ｍｍ×９ｍｍ厚の石膏ボードと、２５ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ厚の塗装鋼板を準備した。塗装鋼板の端部から５０ｍｍの位置に、１２ｍｍ幅の養生テープの端部を貼り付けた。これは、のちほど行なうクリープ試験にて、石膏ボードに回り込んだ組成物の影響を受けなくするためである。
【0029】
５℃雰囲気下、石膏ボードに塗布量が６０ｇ／ｍ２に成るように、組成物をバーコーターにて塗布した。３０秒静置した後、塗装鋼板を養生テープの端部（５０ｍｍの位置に合わせた反対側の辺）と石膏ボードの短辺側の端部を重ね合わせ、６．５ｋＰａにて１０秒間圧諦し、２４時間静置した。接着面積は２５ｍｍ×５０ｍｍである。
【0030】
この試験片の塗装鋼板の端部に、２００ｇの重りを吊るし、石膏ボードの接着されていない部分を水平に固定する。この試験片を６０℃／９５％ＲＨ環境下に投入する。
【0031】
判定基準は、６０分間保持できた場合を合格（：○）、６０分間保持できなかった場合を不合格（：×）とした。結果を表３、表４に示す。
【0032】
固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇ（ガラス転移温度）が０℃以下のアクリルエマルジョン（ａ１）を１０～９０質量部と、固形分が２０～８０質量％であり、ポリマーＴｇが２０℃以上のアクリルエマルジョン（ａ２）を１０～９０質量部と、を含むアクリルエマルジョン（Ａ）１００質量部に対し、けん化度が９５％以上のアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール（Ｂ）を０．０５～２０質量部、アニオン系の界面活性剤（Ｃ）を固形分換算で０．０５～１０質量部含む接着剤組成物である実施例１～１０は、ロールコーター作業性、高温高湿クリープ性、何れも合格となった。
【0033】
ポリマーＴｇ：－４２℃であるＵＬ－２６０６とポリマーＴｇが１５℃のＵＬＤ－１を使用した比較例１、ポリマーＴｇが２０℃以上であるＡ－２５ＫとポリマーＴｇが１５℃のＵＬＤ－１を使用した比較例２は、ロールコーター作業性は合格となったが、高温高湿クリープ性は不合格となった。
【0034】
けん化度が９２～９４％のアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコールであるゴーセネックスＺ－３２０を使用した比較例３は、ロールコーター作業性は合格となったが、高温高湿クリープ性は不合格となった。また、アニオン系界面活性剤であるエマール２Ｆ３０を添加していない比較例４は、ロールコーター作業性は不合格となり、高温高湿クリープ性は合格であった。
【0035】
ノニオン系界面活性剤であるエマルゲン１２０、エマルゲン１１０８を使用した比較例５、比較例６は、ロールコーター作業性が不合格となり、高温高湿クリープ性は確認しなかった。
【0036】
【表1】
【0037】
【表2】
【0038】
【表3】
【0039】
【表4】
【手続補正書】
【提出日】2023-03-23
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0021】
アニオン系の界面活性剤（Ｃ）の添加量は、アクリルエマルジョン（Ａ）１００質量部に対し固形分換算で０．０５～１０質量部、より好適には０．１～５質量部である。
アニオン系の界面活性剤（Ｃ）は、花王社より製品名：エマール２Ｆ－３０（固形分：３０％）、製品名：ラテムルＡＤ－２５（固形分：２４％）、製品名：ぺレックスＯＴ－Ｐ（固形分：７０％）、製品名：ネオぺレックスＧ－１５（固形分：１６％）が市販されている。
アニオン系の界面活性剤（Ｃ）は、花王社より製品名：エマール２Ｆ－３０（固形分：３０％）、製品名：ラテムルＡＤ－２５（固形分：２４％）、製品名：ぺレックスＯＴ－Ｐ（固形分：７０％）、製品名：ネオぺレックスＧ－１５（固形分：１６％）が市販されている。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0023】
＜実施例１の接着剤組成物の作製＞
ＵＬ－２６０６（ａ１）を５０ｇ、Ａ－２５Ｋ（ａ２）を５０ｇ秤取り、均一になるまで攪拌し、アクリルエマルジョン（Ａ）を得た。これとは別に、ゴーセネックスＺ－２００を１．２５ｇ、５ｇの水に溶解させた。これと、エマール２Ｆ－３０を０．８４ｇ（固形分：０．２５ｇ）とを、先に作製しておいたアクリルエマルジョン（Ａ）に添加し、均一になるまで攪拌した。
ＵＬ－２６０６（ａ１）を５０ｇ、Ａ－２５Ｋ（ａ２）を５０ｇ秤取り、均一になるまで攪拌し、アクリルエマルジョン（Ａ）を得た。これとは別に、ゴーセネックスＺ－２００を１．２５ｇ、５ｇの水に溶解させた。これと、エマール２Ｆ－３０を０．８４ｇ（固形分：０．２５ｇ）とを、先に作製しておいたアクリルエマルジョン（Ａ）に添加し、均一になるまで攪拌した。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0034】
けん化度が９２～９４％のアセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコールであるゴーセネックスＺ－３２０を使用した比較例３は、ロールコーター作業性は合格となったが、高温高湿クリープ性は不合格となった。また、アニオン系界面活性剤であるエマール２Ｆ－３０を添加していない比較例４は、ロールコーター作業性は不合格となり、高温高湿クリープ性は合格であった。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0036】
【表1】
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0037】
【表2】
