知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ 日本板硝子株式会社の特許一覧 ▶ ピルキントン グループ リミテッドの特許一覧
特開2024-127335イージークリーンコーティング付きガラス物品及びイージークリーンコーティング付きガラス物品の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024127335
(43)【公開日】2024-09-20
(54)【発明の名称】イージークリーンコーティング付きガラス物品及びイージークリーンコーティング付きガラス物品の製造方法
(51)【国際特許分類】
C23C 20/08 20060101AFI20240912BHJP
C23C 26/00 20060101ALI20240912BHJP
【ＦＩ】
C23C20/08
C23C26/00 C
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023036434
(22)【出願日】2023-03-09
(71)【出願人】
【識別番号】000004008
【氏名又は名称】日本板硝子株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】591229107
【氏名又は名称】ピルキントン グループ リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100107641
【弁理士】
【氏名又は名称】鎌田 耕一
(74)【代理人】
【識別番号】100219531
【弁理士】
【氏名又は名称】南部 麻美
(72)【発明者】
【氏名】河津 光宏
(72)【発明者】
【氏名】飯田 彦一郎
(72)【発明者】
【氏名】アイセ アーソイ アリソン
(72)【発明者】
【氏名】ウィリアム アスピナル
【テーマコード（参考）】
4K022
4K044
【Ｆターム（参考）】
4K022AA03
4K022BA33
4K022DA06
4K022DA07
4K022DB01
4K022DB24
4K044AA12
4K044AB02
4K044BA12
4K044BA13
4K044BB01
4K044BC02
4K044CA53
(57)【要約】
【課題】イージークリーン性の早期かつ繰り返しの回復及びイージークリーン性のバラツキの抑制に適したイージークリーンコーティング付きガラス物品、並びにイージークリーンコーティング付きガラス物品の製造方法を提供する。
【解決手段】ガラス基材と、前記ガラス基材上のイージークリーンコーティングとを備え、前記イージークリーンコーティングは、無機物を主成分として含み、前記イージークリーンコーティングの表面における炭素元素の含有率が８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率が１．５ａｔｍ％以下である、コーティング付きガラス物品、とする。
【選択図】なし
【解決手段】ガラス基材と、前記ガラス基材上のイージークリーンコーティングとを備え、前記イージークリーンコーティングは、無機物を主成分として含み、前記イージークリーンコーティングの表面における炭素元素の含有率が８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率が１．５ａｔｍ％以下である、コーティング付きガラス物品、とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ガラス基材と、前記ガラス基材上のイージークリーンコーティングとを備え、
前記イージークリーンコーティングは、無機物を主成分として含み、
前記イージークリーンコーティングの表面における炭素元素の含有率が８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率が１．５ａｔｍ％以下である、
コーティング付きガラス物品。
前記イージークリーンコーティングは、無機物を主成分として含み、
前記イージークリーンコーティングの表面における炭素元素の含有率が８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率が１．５ａｔｍ％以下である、
コーティング付きガラス物品。
【請求項2】
前記イージークリーンコーティングの表面の動摩擦係数が０．５０以下である、
請求項１に記載のコーティング付きガラス物品。
請求項１に記載のコーティング付きガラス物品。
【請求項3】
前記イージークリーンコーティングの表面におけるアルカリ金属元素の含有率とアルカリ土類金属元素の含有率との和が１０ａｔｍ％以下である、
請求項１に記載のコーティング付きガラス物品。
請求項１に記載のコーティング付きガラス物品。
【請求項4】
前記無機物は、希土類元素の酸化物、ジルコニウム酸化物、ニオブ酸化物、及びタンタル酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１つを含む、
請求項１に記載のコーティング付きガラス物品。
請求項１に記載のコーティング付きガラス物品。
【請求項5】
前記希土類元素の酸化物は、セリウム酸化物、ランタン酸化物、及びイットリウム酸化物からなる群より選択される少なくとも１つを含む、
請求項４に記載のコーティング付きガラス物品。
請求項４に記載のコーティング付きガラス物品。
【請求項6】
前記コーティング付きガラス物品を７６０℃及び４分間の熱処理に曝した後の前記イージークリーンコーティングの表面の動摩擦係数が０．６０以下である、
請求項１に記載のコーティング付きガラス物品。
請求項１に記載のコーティング付きガラス物品。
【請求項7】
前記ガラス基材が強化ガラスである、
請求項１に記載のコーティング付きガラス物品。
請求項１に記載のコーティング付きガラス物品。
【請求項8】
建築物用ガラス、輸送機用ガラス、店舗用ガラス、家具用ガラス、家電用ガラス、サイネージ用ガラス、モバイルデバイス用ガラス及び太陽電池用ガラスからなる群より選ばれる少なくとも１つに該当する、
請求項１に記載のコーティング付きガラス物品。
請求項１に記載のコーティング付きガラス物品。
【請求項9】
前記イージークリーンコーティングは、防眩及び防曇からなる群より選択される少なくとも１つの機能を有する、
請求項１に記載のコーティング付きガラス物品。
請求項１に記載のコーティング付きガラス物品。
【請求項10】
ガラス基材上に無機物を主成分として含むイージークリーンコーティングを形成する工程と、
炭素元素及び酸素元素が存在する環境下で前記イージークリーンコーティングの表面に水又は蒸気を接触させる工程と、を備える、
コーティング付きガラス物品の製造方法。
炭素元素及び酸素元素が存在する環境下で前記イージークリーンコーティングの表面に水又は蒸気を接触させる工程と、を備える、
コーティング付きガラス物品の製造方法。
【請求項11】
前記無機物は、希土類元素の酸化物、ジルコニウム酸化物、ニオブ酸化物、及びタンタル酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１つを含む、
請求項１０に記載のコーティング付きガラス物品の製造方法。
請求項１０に記載のコーティング付きガラス物品の製造方法。
【請求項12】
前記希土類元素の酸化物は、セリウム酸化物、ランタン酸化物、及びイットリウム酸化物からなる群より選択される少なくとも１つを含む、
請求項１１に記載のコーティング付きガラス物品の製造方法。
請求項１１に記載のコーティング付きガラス物品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、イージークリーンコーティング付きガラス物品及びイージークリーンコーティング付きガラス物品の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ガラス基材その他の基材の表面には、イージークリーンコーティング（Easy to clean coating）と呼ばれる被膜が形成されることがある。イージークリーンコーティングによって、表面に付着する汚れの除去が容易になるイージークリーン性が付与される。イージークリーンコーティングは一般に、フッ素含有化合物又はシリコーン系化合物を含む処理剤を塗布して成膜される。
【0003】
有機物に頼ることなくイージークリーン性を付与する技術についても、検討が進められている。例えば、特許文献１には、酸化物セラミックスを有機物濃度及び水分濃度が低い雰囲気中で１６００℃及び５時間焼成することにより、酸化物セラミックスを焼結する技術が開示されている。ただし、この技術は、耐熱性が高い基材である酸化物セラミックス自体にイージークリーン性を付与するものであって、高温での焼結を必須とする。このため、ガラス基材に適用することは困難である。ガラス基材は、特許文献１が開示する１６００℃及び５時間の条件で加熱すると、通常、少なくとも基材としての形状を維持し得ない程度に軟化し、場合によっては完全に溶融する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１５－１４０２７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
ガラス基材には、ガラス基材が軟化しない範囲の温度及び加熱時間で加熱を伴う処理が施されることがある。本発明者の検討によると、ガラス基材上に形成したイージークリーンコーティングのイージークリーン性は、加熱処理の直後に低下し、その後徐々に回復することがある。しかし、イージークリーン性の回復及びその確認のために長期間保存してから出荷したのでは、製造効率が大きく低下する。長期間の使用等によっても、ガラス基材上に形成したイージークリーンコーティングのイージークリーン性は低下する。また、ガラス基材の場所によってイージークリーン性のバラツキが生ずる。製造効率や利便性を考慮すると、イージークリーンコーティング付きガラス物品のイージークリーン性は、早期にかつ繰り返し回復するとともにバラツキが抑制されていることが望ましい。
【0006】
以上に鑑み、本発明は、イージークリーン性の早期かつ繰り返しの回復及びイージークリーン性のバラツキの抑制に適したイージークリーンコーティング付きガラス物品、並びにイージークリーンコーティング付きガラス物品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、
ガラス基材と、前記ガラス基材上のイージークリーンコーティングとを備え、
前記イージークリーンコーティングは、無機物を主成分として含み、
前記イージークリーンコーティングの表面における炭素元素の含有率が８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率が１．５ａｔｍ％以下である、
コーティング付きガラス物品、を提供する。
ガラス基材と、前記ガラス基材上のイージークリーンコーティングとを備え、
前記イージークリーンコーティングは、無機物を主成分として含み、
前記イージークリーンコーティングの表面における炭素元素の含有率が８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率が１．５ａｔｍ％以下である、
コーティング付きガラス物品、を提供する。
【0008】
別の側面において、本発明は、
ガラス基材上に無機物を主成分として含むイージークリーンコーティングを形成する工程と、
炭素元素及び酸素元素が存在する環境下で前記イージークリーンコーティングの表面に水又は蒸気を接触させる工程と、を備える、
コーティング付きガラス物品の製造方法、を提供する。
ガラス基材上に無機物を主成分として含むイージークリーンコーティングを形成する工程と、
炭素元素及び酸素元素が存在する環境下で前記イージークリーンコーティングの表面に水又は蒸気を接触させる工程と、を備える、
コーティング付きガラス物品の製造方法、を提供する。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、イージークリーン性の早期かつ繰り返しの回復及びイージークリーン性のバラツキの抑制に適したイージークリーンコーティング付きガラス物品、並びにイージークリーンコーティング付きガラス物品の製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】水又は蒸気処理工程によってコーティングの表面のイージークリーン性が回復するメカニズムを説明するための模式的な断面図である。
【図2】実施例における動摩擦係数の算出方法を説明するための図である。
【図3】試験例５で作製したガラス物品について、コーティング成膜後（初期）の状態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した結果を示す図である。
【図4】試験例５で作製したガラス物品について、熱処理後の状態をＳＥＭで観察した結果を示す図である。
【図5】試験例５で作製したガラス物品について、水蒸気処理を実施した後（水蒸気処理後）の状態をＳＥＭで観察した結果を示す図である。
【0011】
本発明の第１態様にかかるコーティング付きガラス物品は、
ガラス基材と、前記ガラス基材上のイージークリーンコーティングとを備え、
前記イージークリーンコーティングは、無機物を主成分として含み、
前記イージークリーンコーティングの表面における炭素元素の含有率が８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率が１．５ａｔｍ％以下である。
ガラス基材と、前記ガラス基材上のイージークリーンコーティングとを備え、
前記イージークリーンコーティングは、無機物を主成分として含み、
前記イージークリーンコーティングの表面における炭素元素の含有率が８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率が１．５ａｔｍ％以下である。
【0012】
本発明の第２態様において、例えば、第１態様にかかるコーティング付きガラス物品では、前記イージークリーンコーティングの表面の動摩擦係数が０．５０以下である。
【0013】
本発明の第３態様において、例えば、第１又は第２態様にかかるコーティング付きガラス物品では、前記イージークリーンコーティングの表面におけるアルカリ金属元素の含有率とアルカリ土類金属元素の含有率との和が１０ａｔｍ％以下である。
【0014】
本発明の第４態様において、例えば、第１～第３態様のいずれか１つにかかるコーティング付きガラス物品では、前記無機物は、希土類元素の酸化物、ジルコニウム酸化物、ニオブ酸化物、及びタンタル酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１つを含む。
【0015】
本発明の第５態様において、例えば、第４態様にかかるコーティング付きガラス物品では、前記希土類元素の酸化物は、セリウム酸化物、ランタン酸化物、及びイットリウム酸化物からなる群より選択される少なくとも１つを含む。
【0016】
本発明の第６態様において、例えば、第１～第５態様のいずれか１つにかかるコーティング付きガラス物品では、前記コーティング付きガラス物品を７６０℃及び４分間の熱処理に曝した後の前記イージークリーンコーティングの表面の動摩擦係数が０．６０以下である。
【0017】
本発明の第７態様において、例えば、第１～第６態様のいずれか１つにかかるコーティング付きガラス物品では、前記ガラス基材が強化ガラスである。
【0018】
本発明の第８態様において、例えば、第１～第７態様のいずれか１つにかかるコーティング付きガラス物品は、建築物用ガラス、輸送機用ガラス、店舗用ガラス、家具用ガラス、家電用ガラス、サイネージ用ガラス、モバイルデバイス用ガラス及び太陽電池用ガラスからなる群より選ばれる少なくとも１つに該当する。
【0019】
本発明の第９態様において、例えば、第１～第８態様のいずれか１つにかかるコーティング付きガラス物品では、前記イージークリーンコーティングは、防眩及び防曇からなる群より選択される少なくとも１つの機能を有する。
【0020】
本発明の第１０態様にかかるコーティング付きガラス物品の製造方法は、
ガラス基材上に無機物を主成分として含むイージークリーンコーティングを形成する工程と、
炭素元素及び酸素元素が存在する環境下で前記イージークリーンコーティングの表面に水又は蒸気を接触させる工程と、を備える。
ガラス基材上に無機物を主成分として含むイージークリーンコーティングを形成する工程と、
炭素元素及び酸素元素が存在する環境下で前記イージークリーンコーティングの表面に水又は蒸気を接触させる工程と、を備える。
【0021】
本発明の第１１態様において、例えば、第１０態様にかかるコーティング付きガラス物品の製造方法では、前記無機物は、希土類元素の酸化物、ジルコニウム酸化物、ニオブ酸化物、及びタンタル酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１つを含む。
【0022】
本発明の第１２態様において、例えば、第１１態様にかかるコーティング付きガラス物品の製造方法では、前記希土類元素の酸化物は、セリウム酸化物、ランタン酸化物、及びイットリウム酸化物からなる群より選択される少なくとも１つを含む。
【0023】
以下の本発明の実施形態についての説明は、本発明を特定の形態に制限する趣旨ではない。本明細書において、「主成分」は、質量基準で、含有率が５０％以上、特に６０％以上の成分を意味する。「実質的に含まない」は、質量基準で、含有率が１％未満、さらに０．１％未満であることを意味する。「実質的に平坦」は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したときに当該表面上に高さ又は深さ５００ｎｍ以上の凹凸が確認されないことを意味する。「常温」は、５～３５℃、特に１０～３０℃の範囲の温度を意味する用語として使用する。
【0024】
［コーティング付きガラス物品］
本実施形態により提供されるコーティング付きガラス物品（以下、単にガラス物品と称することがある）は、ガラス基材と、ガラス基材上のイージークリーンコーティング（以下、単にコーティングと称することがある）とを備える。コーティングは、無機物を主成分として含む。ガラス物品は、コーティングの表面における炭素元素の含有率が８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率が１．５ａｔｍ％以下である。
本実施形態により提供されるコーティング付きガラス物品（以下、単にガラス物品と称することがある）は、ガラス基材と、ガラス基材上のイージークリーンコーティング（以下、単にコーティングと称することがある）とを備える。コーティングは、無機物を主成分として含む。ガラス物品は、コーティングの表面における炭素元素の含有率が８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率が１．５ａｔｍ％以下である。
【0025】
本発明者らは、コーティングが無機物を主成分として含み、コーティングの表面における炭素元素の含有率が８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率が１．５ａｔｍ％以下であるコーティング付きガラス物品は、コーティングの表面の動摩擦係数の上昇及びバラツキが抑制されており、イージークリーン性の早期かつ繰り返しの回復及びイージークリーン性のバラツキの抑制に適していることを見出した。
【0026】
以下では、本実施形態のガラス物品を構成するガラス基材及びコーティングを説明し、引き続きガラス物品の用途についても説明し、最後に本実施形態のガラス物品の製造方法について説明する。
【0027】
（ガラス基材）
ガラス基材を構成するガラスの種類に特に制限はない。例えば、ガラス基材は、ソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラス、無アルカリガラス、低アルカリガラス、石英ガラス等と呼ばれている各種のガラスにより構成されていてもよい。これらのガラス基材はＳｉＯ2を主成分として含んでいてもよい。ガラス基材は、ナトリウム、カリウムに代表される第１族元素（アルカリ成分、アルカリ金属元素）の酸化物を含んでいてもよい。ガラス基材は、カルシウムに代表される第２族元素を含んでいてもよい。ガラス基材のサイズ及び形状にも特段の制限はない。ガラス基材は、ガラス板、ガラス容器、ガラス蓋、ガラス管、ガラスバルブ、ガラスレンズその他の成形体であってもよい。ガラス容器は、例えば、ガラスバイアル、ガラスアンプル、ガラス瓶であるが、トレイ、シャーレ等と呼ばれるその他の形状を有していてもよい。ガラス蓋は、蓋として機能する限り、その形状に制限はなく、例えば調理器具の蓋として使用可能な形状を有していてもよい。
ガラス基材を構成するガラスの種類に特に制限はない。例えば、ガラス基材は、ソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラス、無アルカリガラス、低アルカリガラス、石英ガラス等と呼ばれている各種のガラスにより構成されていてもよい。これらのガラス基材はＳｉＯ2を主成分として含んでいてもよい。ガラス基材は、ナトリウム、カリウムに代表される第１族元素（アルカリ成分、アルカリ金属元素）の酸化物を含んでいてもよい。ガラス基材は、カルシウムに代表される第２族元素を含んでいてもよい。ガラス基材のサイズ及び形状にも特段の制限はない。ガラス基材は、ガラス板、ガラス容器、ガラス蓋、ガラス管、ガラスバルブ、ガラスレンズその他の成形体であってもよい。ガラス容器は、例えば、ガラスバイアル、ガラスアンプル、ガラス瓶であるが、トレイ、シャーレ等と呼ばれるその他の形状を有していてもよい。ガラス蓋は、蓋として機能する限り、その形状に制限はなく、例えば調理器具の蓋として使用可能な形状を有していてもよい。
【0028】
上述したとおり、ガラス基材はガラス板であってもよい。ガラス板は、平板状であってもよいが、曲げ加工処理により付与された曲げ形状を有していてもよい。ガラス板の厚みは、特に制限されないが、例えば０．５ｍｍ以上１２ｍｍ以下の範囲内である。ガラス板は、建築物、車両等の窓ガラスとしての使用に適するように処理されていてもよい。ガラス板には、例えば強化処理が施されていてもよい。言い換えると、ガラス板等のガラス基材は、強化ガラスであってもよい。強化処理としては、加熱後に急冷して表面に圧縮応力層を生じさせる風冷強化と、アルカリ金属イオンのイオン交換により表面に圧縮応力層を生じさせる化学強化とが知られている。ガラス板は、合わせ加工及び／又は複層加工により別のガラス板と一体化されていてもよい。
【0029】
上述したガラス板の処理には、ガラス板の加熱を伴うものが多い。例えば、ガラス板の曲げ加工処理は、ガラス板を加熱して軟化させる工程を含む。強化処理に加え、合わせ加工処理や複層加工処理でも、ガラス板の間に挟持される樹脂膜、又はガラス板の間の空間を封止するために使用される封止材の種類に応じ、ガラス板は高温に加熱されることがある。これらの加熱によるイージークリーンコーティングのイージークリーン性の低下を防ぐためには、コーティングの形成をガラス板の加熱を伴う処理の後に実施することも考えられる。しかし、このような工程上の制限は、量産の効率化を阻害することがある。例えば、曲面にコーティング液を均一に塗布することは、平板の表面上における塗布と比較すると、その難易度は格段に高い。切断されて個々に曲面を有するように加工される前の平坦な帯状ガラスに塗布液を塗布する工程は、格段に効率よく実施できる。
【0030】
加熱を伴う処理によるイージークリーン性低下の問題は、ガラス板に限らず、ガラス基材全般において生じる。これに対し、本実施形態によれば、有機物に頼ることなくイージークリーン性が発現しているため、加熱に伴うイージークリーン性の低下は抑制され得る。したがって、本実施形態による方法では、コーティングを形成した後に、コーティングが形成されたガラス基材を加熱してガラス基材の各種の処理を実施することができる。
【0031】
加熱を伴う各種の処理は、ガラス板について例示すると、加熱を伴う曲げ加工処理（加熱曲げ処理）、風冷強化処理、化学強化処理、合わせ加工処理、複層加工処理、及び被膜形成処理からなる群より選ばれる少なくとも１つ、特に加熱曲げ処理及び／又は風冷強化処理である。すなわち、本実施形態では、ガラス基材が、加熱曲げ処理及び風冷強化処理からなる群より選ばれる少なくとも１つの処理を受けたガラス板であってもよい。以上の熱処理に適用される温度は、通常は、高くても７６０℃程度である。
【0032】
従来は、ガラス板を所定の形状に切断してから加熱曲げ処理及び／又は風冷強化処理を実施し、その後にイージークリーンコーティングを形成するためのコーティング液をガラス板の主面に塗布していた。このため、コーティング液の一部がガラス板の端面に付着し、端面の少なくとも一部にもコーティングが形成されていた。これに対し、本実施形態によれば、平板状のガラス板の一方の主面にコーティング液を塗布してイージークリーンコーティングを形成し、その後にガラス板に対して加熱曲げ処理及び風冷強化処理からなる群より選ばれる少なくとも１つの処理を実施できる。この形態により提供されるガラス板は、その少なくとも一方の主面上にコーティングを備え、ガラス板の端面にはコーティングを有さないものとなり得る。従来の方法によれば、コーティング液が溜まりやすい端面には局部的に厚いコーティングが形成されることがある。したがってこれを回避できることは、製品の美観の確保等の点で利点がある。こうした品質の向上だけでなく、切断前の大面積のガラス板に連続的にコーティング処理を施すことができるため、最終製品のコストダウンに寄与する。
【0033】
（コーティング）
本実施形態において、イージークリーンコーティングの表面における炭素元素の含有率は８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率は１．５ａｔｍ％以下である。このような構成を有するガラス物品では、コーティングの表面の動摩擦係数の上昇及びバラツキが抑制されている。
本実施形態において、イージークリーンコーティングの表面における炭素元素の含有率は８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率は１．５ａｔｍ％以下である。このような構成を有するガラス物品では、コーティングの表面の動摩擦係数の上昇及びバラツキが抑制されている。
【0034】
本実施形態において、イージークリーンコーティングは、無機物を主成分として含んでいる。無機物を主成分として含むコーティングは、高温での加熱処理を実施する場合に適している。コーティングは、有機物を実質的に含んでいなくてもよい。無機物としては、酸化物、窒化物、炭化物等の各種無機化合物が挙げられるが、酸化物が好適である。コーティングは、酸化物を主成分として含んでいてもよい。好ましい酸化物としては、希土類元素の酸化物、ジルコニウム酸化物、ニオブ酸化物、及びタンタル酸化物が挙げられる。これらの酸化物は、適切なイージークリーン性の発現に適している。酸化物は、希土類元素の酸化物、ジルコニウム酸化物、ニオブ酸化物、及びタンタル酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１つを含んでいてもよい。
【0035】
特に好ましい酸化物はジルコニウム酸化物である。コーティングは、ジルコニウム酸化物を含んでいてもよい。コーティングは、ジルコニウム酸化物を、５モル％以上、８モル％以上、９モル％以上含んでいてもよい。ジルコニウム酸化物の含有率の上限は、特に制限されないが、９０モル％であることが好ましい。ジルコニウム酸化物の含有率が９０モル％よりも大きいと、ガラス基材とコーティングとの密着性が低下する傾向がある。コーティングは、ジルコニウム酸化物を、主成分として含んでいてもよい。コーティングは、ジルコニウム酸化物以外の成分を実質的に含まない膜であってもよい。
【0036】
コーティングは、希土類元素の酸化物を含んでいてもよい。希土類元素の酸化物は、セリウム酸化物、ランタン酸化物、及びイットリウム酸化物からなる群より選択される少なくとも１つを含んでいてもよい。
【0037】
希土類元素の酸化物は、セリウム酸化物であってもよい。セリウム酸化物は、ジルコニウム酸化物と同様、適切なイージークリーン性を付与し得る好ましい材料である。セリウム酸化物は、結晶性を有し得る。結晶性の希土類酸化物、特にセリウム酸化物は、イージークリーン性の発現に適している。結晶性のセリウム酸化物の結晶子サイズは、例えば４～１０ｎｍの範囲にある。結晶子サイズがこの程度となるように結晶が発達していると、コーティングが薄くても、ガラス基材からの拡散距離が長くなってアルカリ成分（アルカリ金属元素）がコーティングの表面に到達しにくく、イージークリーン性の低下が抑制される。
【0038】
本発明者らのＸ線回折法を用いた検討によると、ジルコニウム酸化物とセリウム酸化物との組み合わせは、ジルコニウム酸化物がセリウム酸化物の結晶性を損なうことなくセリウム酸化物と協働し得る点において、イージークリーンコーティングにおける使用に特に適している。
【0039】
コーティングは、セリウム酸化物を、１０モル％以上、３０モル％以上、４０モル％以上、５０モル％以上含んでいてもよい。セリウム酸化物の含有率の上限は、特に制限されないが、９５モル％であることが好ましい。セリウム酸化物の含有率が９５モル％よりも大きいと、ガラス基材とコーティングとの密着性が低下する傾向がある。コーティングは、セリウム酸化物を、主成分として含んでいてもよい。コーティングは、セリウム酸化物以外の成分を実質的に含まない膜であってもよく、セリウム酸化物及びジルコニウム酸化物以外の成分を実質的に含まない膜であってもよい。セリウム酸化物は、ＣｅＯ2、すなわち４価のセリウム酸化物を含むことが好ましい。ＣｅＯ2は、Ｃｅ2Ｏ3、すなわち３価のセリウム酸化物よりもイージークリーン性を高める観点からは望ましい成分である。ただし、コーティングには、セリウム酸化物としてＣｅ2Ｏ3が含まれていてもよい。例えば、セリウム酸化物の供給源として３価のセリウムを含む化合物を用い、その一部を４価のセリウムに酸化した場合は、ＣｅＯ2と共に、残部の３価のセリウムがＣｅ2Ｏ3としてコーティングに含まれる。なお、本明細書では、コーティング中のセリウム酸化物の含有率その他の比又は比率を、セリウム酸化物をすべてＣｅＯ2に換算して、言い換えるとセリウムがすべて４価で存在しているとみなして算出することとする。
【0040】
イージークリーンコーティングにおいて、ジルコニウム酸化物に対するセリウム酸化物のモル比（セリウム酸化物／ジルコニウム酸化物）は、特に制限されないが、０．０１以上、０．１以上、０．５以上、０．７５以上、１以上であってよく、５０以下、３０以下、２０以下、１５以下であってもよい。
【0041】
コーティングは、ジルコニウム酸化物及び／又は希土類元素の酸化物と共に、アルミニウム酸化物を含んでいてもよい。アルミニウム酸化物は、コーティングのイージークリーン性の向上に寄与し得る。コーティングは、アルミニウム酸化物を、５モル％以上、１０モル％以上、さらに２０モル％以上含んでいてもよい。アルミニウム酸化物の含有率の上限は、特に制限されないが、５０モル％であることが好ましい。アルミニウム酸化物の含有率が５０モル％よりも大きいと、コーティングのイージークリーン性が低下する傾向がある。
【0042】
コーティングの表面におけるアルカリ金属元素の含有率は０．１ａｔｍ％以上かつ１．５ａｔｍ％以下であってもよい。コーティングの表面におけるアルカリ金属元素の含有率の下限は、０．２ａｔｍ％であってもよく、０．３ａｔｍ％であってもよい。
【0043】
コーティングの表面における炭素元素の含有率は２ａｔｍ％以上かつ６０ａｔｍ％以下であってもよい。コーティングの表面における炭素元素の含有率の下限は、１０ａｔｍ％であってもよく、２０ａｔｍ％であってもよい。コーティングの表面における炭素元素の含有率の上限は、５０ａｔｍ％であってもよく、４０ａｔｍ％であってもよい。
【0044】
本実施形態において、コーティングの表面におけるアルカリ金属元素の含有率とアルカリ土類金属元素の含有率との和は１０ａｔｍ％以下であることが好ましい。コーティングの表面におけるアルカリ金属元素の含有率とアルカリ土類金属元素の含有率との和は８ａｔｍ％以下であってもよく、６ａｔｍ％以下であってもよい。
【0045】
アルカリ金属元素は、典型的にはナトリウムである。アルカリ土類金属元素は、典型的にはカルシウムである。ただし、アルカリ金属元素とアルカリ土類金属元素との組み合わせは、ナトリウムとマグネシウム、ナトリウムとストロンチウム、カリウムとカルシウム、リチウムとカルシウム、リチウムとマグネシウム等であってもよい。
【0046】
コーティングの表面におけるアルカリ金属元素の含有率とアルカリ土類金属元素の含有率との和の下限は特に限定されない。下限は、０．１ａｔｍ％であってもよく、０．５ａｔｍ％であってもよく、さらに１ａｔｍ％であってもよい。
【0047】
コーティングのガラス基材側の面における第１族元素の含有率と第２族元素の含有率の和は制限されていることが好ましい。この含有率の和は、５ａｔｍ％以下、４ａｔｍ％以下、３ａｔｍ％以下、さらに２ａｔｍ％以下であってもよい。ただし、ガラス基材を構成するガラス組成物における第１族元素の含有率と第２族元素の含有率の和は、５ａｔｍ％を超えていてもよく、７ａｔｍ％以上、さらには１０ａｔｍ％以上であってもよい。なお、コーティングの特性に影響を与え得る成分は主として第１族元素であるが、第２族元素も影響を及ぼし得る。
【0048】
本実施形態では、コーティングの表面の動摩擦係数が０．５０以下であり得る。動摩擦係数とは、２つの物体が接触しながら運動しているとき、接触面に働く摩擦力Ｆと接触面に垂直な方向に働く垂直抗力Ｗとの比Ｆ／Ｗである。本発明者らは、表面粗さが相関する動摩擦係数は、無機物を主成分とするコーティング表面のイージークリーン性を評価する指標として適切であることを見出した。コーティングの表面の動摩擦係数が上記範囲にあるガラス物品は、イージークリーン性に優れている。具体的には、コーティングの表面の動摩擦係数が上記範囲にあるガラス物品では、コーティングの表面に付着した汚れ及び／又は異物に水をシャワーするだけで、汚れ及び／又は異物が容易に流れ落ちやすい。従来、水をシャワーすることにより、コーティングの表面に付着した汚れ及び／又は異物はある程度は減少するが、それでもコーティングの表面には、汚れ及び／又は異物が残る箇所が存在する。これは、ガラス基材を熱処理すると、Ｎａ等のアルカリ成分（アルカリ金属元素）の拡散が不均一になる箇所が発生することが原因の１つと考えられる。アルカリ金属元素（特にＮａ）の濃度が高くなる箇所の動摩擦係数は大きくなり、動摩擦係数の絶対値にバラツキが生じる。結果として、コーティングの表面に汚れ斑が残り、外観が悪くなる。本発明者らの検討によると、動摩擦係数自体が小さくなると必然的に動摩擦係数のバラツキも小さくなるため、汚れ斑が小さくなり外観が向上する。コーティングの表面の動摩擦係数は、０．４５以下、０．４０以下、０．３５以下、さらには０．３０以下であり得る。
【0049】
コーティングの表面の動摩擦係数の下限は特に限定されない。動摩擦係数の下限は、例えば０．０５であってもよく、０．０８であってもよく、０．０９であってもよい。
【0050】
本実施形態では、コーティングの表面における動摩擦係数のバラツキが±０．１０（無次元数）であり得る。このように、本実施形態のガラス物品では、コーティングの表面におけるイージークリーン性のバラツキが抑制されている。イージークリーン性のバラツキが抑制されているガラス物品では、コーティングの表面に汚れ斑が残りにくい。
【0051】
本実施形態では、ガラス物品を７６０℃及び４分間の熱処理に曝した後のコーティングの表面の動摩擦係数が０．６０以下であり得る。なお、本実施形態において、コーティングの表面の動摩擦係数は、コーティングの成分によっては熱処理直後には一時的に上昇することがあるため、熱処理から期間を置いて測定されるものであってもよい。動摩擦係数の回復には数十日間を要することがある。したがって、上記動摩擦係数は、例えば、ガラス物品を７６０℃及び４分間の熱処理に曝し、さらに、常温の大気中で４週間保管した後に測定されたものであってもよい。
【0052】
熱処理に曝した後のコーティングの表面の動摩擦係数の下限は特に限定されない。動摩擦係数の下限は、例えば０．０５であってもよく、０．０８であってもよく、０．０９であってもよい。
【0053】
本実施形態では、コーティングが、フッ素含有有機化合物、特にフルオロアルキル基含有化合物を実質的に含まなくてもよい。
【0054】
本実施形態のイージークリーンコーティングは、単層膜であってもよい。
【0055】
ガラス等の基材上のイージークリーンコーティングは、下地を提供する金属酸化物層と、有機化合物のオーバーコート層との複層構成を有することが通常であった。オーバーコート層は、接着層として作用する金属酸化物層と強く結合させるために、加水分解性有機ケイ素化合物の加水分解重縮合物により構成されることが多い。加水分解性有機ケイ素化合物は、イージークリーン性の向上に適した有機化合物、典型的にはフルオロアルキル基含有化合物である。これに対し、本実施形態では、コーティングが、加水分解性有機ケイ素化合物の加水分解重縮合物を実質的に含まなくてもよい。また、コーティングは、フッ素含有有機化合物、特にフルオロアルキル基含有化合物を実質的に含まなくてもよい。
【0056】
本実施形態のコーティングは、単層膜であっても、複数層により構成された複層膜であってもよいが、単層膜が量産コストを削減する上では有利である。本実施形態のコーティングは、単層膜であってもイージークリーン性を提供できる。複層膜である場合、コーティングは、複層膜の最上層として、ジルコニウム酸化物を含む層を備えることが望ましい。
【0057】
言い換えると、本実施形態ではガラス基材とコーティングとの間に下地層をさらに含んでいてもよい。下地層を含むことにより、ガラス基材からコーティングへのガラスのアルカリ成分の拡散移動が抑制される。下地層は、例えば金属酸化物層であり、具体的には、ジルコニウム酸化物の質量基準の含有率が表層のコーティングよりも低い、さらにはジルコニウム酸化物を実質的に含まない層であってもよい。下地層は、シリコン酸化物及びアルミニウム酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含んでいてもよい。望ましい下地層の一例は、シリコン酸化物を主成分として含む層である。下地層は、それ自体が複数層であってもよい。
【0058】
下地層は、非晶質であってもよい。イージークリーンコーティングは結晶質であるため、ガラス基材からコーティングへアルカリ成分（アルカリ金属元素）が拡散移動しやすい。しかし、下地層が非晶質であると、粒界がないことにより、ガラス基材からコーティングへのアルカリ金属元素の拡散移動がより抑制される。
【0059】
下地層の厚さは、例えば１０～４００ｎｍの範囲にある。下地層の厚さは、１０ｎｍ以上、２０ｎｍ以上、さらに３０ｎｍ以上であってもよく、３５０ｎｍ以下、３００ｎｍ以下、さらに２５０ｎｍ以下であってもよい。
【0060】
下地層は、低放射膜（Ｌｏｗ－Ｅ膜）、導電膜、反射抑制膜、着色膜等として機能し得る層であってもよい。
【0061】
Ｌｏｗ－Ｅ膜は、例えば、導電層を含む積層膜である。Ｌｏｗ－Ｅ膜は、例えば、ガラス基材の主表面側から順に色調調整層と導電層とが積層された積層構造を有する。色調調整層は、例えば、ケイ素、アルミニウム、亜鉛及びスズの各酸化物から選ばれる少なくとも１つを主成分とする層である。色調調整層は、酸化スズを主成分とする層であり得る。色調調整層の厚さは、例えば２５ｎｍ以上９０ｎｍ以下であり、特に３５ｎｍ以上７０ｎｍ以下である。色調調整層は、屈折率が互いに異なる２つ以上の層から構成されていてもよい。屈折率が互いに異なる２つの層は、例えば、ガラス板等のガラス基材側から順に、酸化スズを主成分とする第１色調調整層、及び酸化ケイ素を主成分とする第２色調調整層である。ただし、第１色調調整層及び第２色調調整層の積層順は特に限定されない。導電層は、例えば、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化亜鉛アルミニウム、アンチモンドープ酸化スズ（ＳｎＯ2：Ｓｂ）及びフッ素ドープ酸化スズ（ＳｎＯ2：Ｆ）から選ばれる少なくとも１つを主成分とする層である。導電層は、フッ素ドープ酸化スズ（ＳｎＯ2：Ｆ）を主成分とする層であり得る。導電層の厚さは、例えば１００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下であり、特に１２０ｎｍ以上２６０ｎｍ以下である。
【0062】
イージークリーンコーティングの膜厚は、例えば２ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、さらに５ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、特に１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。コーティングの膜厚は、１５ｎｍ以上、さらに２０ｎｍ以上であってもよく、１００ｎｍ以下、さらに５０ｎｍ以下であってもよい。イージークリーンコーティングが厚過ぎると、剥離の原因となるクラックが生じやすくなるため、この観点からはコーティングの膜厚は、３０ｎｍ以下であることが望ましい。
【0063】
イージークリーンコーティングの表面は実質的に平坦であってもよい。
【0064】
なお、ガラス基材がガラス板である場合、コーティングは、ガラス板の一方の主面のみに形成されていても、ガラス板の両方の主面に形成されていてもよい。ただし、可視光透過率の低下を防ぐためには、ガラス板の一方の主面上のみにコーティングを形成することが望ましい。
【0065】
本実施形態のガラス物品は、イージークリーンコーティングの表面にイージークリーン性向上層が存在しているととらえることもできる。すなわち、ガラス物品は、コーティングの表面に存在するイージークリーン性向上層をさらに備えていてもよい。イージークリーン性向上層の表面における炭素元素の含有率が８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率が１．５ａｔｍ％以下であってもよい。
【0066】
本実施形態において、イージークリーン性向上層とは、炭素元素及び酸素元素が存在する環境下（例えば、空気中）でコーティングの表面に水又は蒸気を接触させることによりコーティングの表面に発生する新たな層を意味する。本発明者らの検討によると、炭素元素及び酸素元素が存在する環境下でコーティングの表面に水又は蒸気を接触させると、コーティングの表面に新たな層が発生し、これによりコーティングの表面のイージークリーン性が早期回復する。後述する元素分析の結果等から、新たな層（イージークリーン性向上層）は、ガラス基材からコーティングへ拡散したガラスの成分、特にアルカリ成分を遮断し、これによりコーティングの表面のイージークリーン性の向上に貢献していると考えられる。熱処理や長期間の使用等により、イージークリーン性が低下した場合には、炭素元素及び酸素元素が存在する環境下でコーティングの表面に水又は蒸気を再度接触させることにより、イージークリーン性向上層が発生する。このように、コーティングの表面のイージークリーン性は繰り返し回復する。
【0067】
イージークリーン性向上層は、炭素元素及び酸素元素を含む。イージークリーン性向上層は、炭素元素を主成分として含んでいてもよい。
【0068】
イージークリーン性向上層は、炭素元素及び酸素元素を含む有機物を含んでいてもよい。コーティングの表面に炭素元素及び酸素元素を含む有機物が吸着することにより、イージークリーン性向上層が形成されていてもよい。
【0069】
イージークリーン性向上層の表面における炭素元素の含有率は２ａｔｍ％以上かつ６０ａｔｍ％以下であってもよい。イージークリーン性向上層の表面における炭素元素の含有率の下限は、１０ａｔｍ％であってもよく、２０ａｔｍ％であってもよい。イージークリーン性向上層の表面における炭素元素の含有率の上限は、５０ａｔｍ％であってもよく、４０ａｔｍ％であってもよい。
【0070】
イージークリーン性向上層の表面における酸素元素の含有率は、１０ａｔｍ％以上かつ８０ａｔｍ％以下であってもよい。イージークリーン性向上層の表面における酸素元素の含有率の下限は、２０ａｔｍ％であってもよく、３０ａｔｍ％であってもよい。イージークリーン性向上層の表面における酸素元素の含有率の上限は、７０ａｔｍ％であってもよく、６５ａｔｍ％であってもよい。
【0071】
イージークリーン性向上層の表面におけるアルカリ金属元素の含有率は０．１ａｔｍ％以上かつ１．５ａｔｍ％以下であってもよい。イージークリーン性向上層の表面におけるアルカリ金属元素の含有率の下限は、０．２ａｔｍ％であってもよく、０．３ａｔｍ％であってもよい。
【0072】
イージークリーン性向上層の表面におけるアルカリ金属元素の含有率とアルカリ土類金属元素の含有率との和が１０ａｔｍ％以下であってもよい。イージークリーン性向上層の表面におけるアルカリ金属元素の含有率とアルカリ土類金属元素の含有率との和は８ａｔｍ％以下であってもよく、６ａｔｍ％以下であってもよい。
【0073】
イージークリーン性向上層の表面におけるアルカリ金属元素の含有率とアルカリ土類金属元素の含有率との和の下限は特に限定されない。下限は、０．１ａｔｍ％であってもよく、０．５ａｔｍ％であってもよく、さらに１ａｔｍ％であってもよい。
【0074】
イージークリーン性向上層の表面の動摩擦係数が０．５０以下であってもよい。イージークリーン性向上層の表面の動摩擦係数は、０．４５以下、０．４０以下、０．３５以下、さらには０．３０以下であってもよい。
【0075】
イージークリーン性向上層の表面の動摩擦係数の下限は特に限定されない。動摩擦係数の下限は、例えば０．０５であってもよく、０．０８であってもよく、０．０９であってもよい。
【0076】
イージークリーン性向上層の表面における動摩擦係数のバラツキは±０．１０（無次元数）であり得る。
【0077】
ガラス物品を７６０℃及び４分間の熱処理に曝した後のイージークリーン性向上層の表面の動摩擦係数が０．６０以下であってもよい。熱処理に曝した後のイージークリーン性向上層の表面の動摩擦係数は、０．４０以下、０．３０以下、０．２５以下、さらには０．２０以下であってもよい。上記動摩擦係数は、例えば、ガラス物品を７６０℃及び４分間の熱処理に曝し、さらに、常温の大気中で４週間保管した後に測定されたものであってもよい。
【0078】
熱処理に曝した後のイージークリーン性向上層の表面の動摩擦係数の下限は特に限定されない。動摩擦係数の下限は、例えば０．０５であってもよく、０．０８であってもよく、０．０９であってもよい。
【0079】
イージークリーン性向上層の厚さは、例えば１０～４００ｎｍの範囲にある。イージークリーン性向上層の厚さは、１０ｎｍ以上、２０ｎｍ以上、さらに３０ｎｍ以上であってもよく、３５０ｎｍ以下、３００ｎｍ以下、さらに２５０ｎｍ以下であってもよい。
【0080】
イージークリーン性向上層の表面は実質的に平坦であってもよい。
【0081】
（物品の用途）
本実施形態によるガラス物品は、各種用途に供し得るが、特に、水滴が付着する環境で使用されるガラス物品としての使用に適している。水滴は、通常、雨、霧等の自然水、又は水道水から供給される。本実施形態によるガラス物品は、具体的には、建築物用ガラス、輸送機用ガラス、店舗用ガラス、家具用ガラス、家電用ガラス、サイネージ用ガラス、モバイルデバイス用ガラス及び太陽電池用ガラスからなる群より選ばれる少なくとも１つに該当する物品であってもよい。本実施形態によるガラス物品は、窓ガラス、屋根ガラス、浴室用ガラス、鏡、店舗用ガラス、モバイルデバイス用ガラス及び太陽電池用ガラスからなる群より選ばれる少なくとも１つに該当する物品であってもよい。窓ガラスは、例えば、建築物又は輸送機の窓ガラスであり、屋根ガラスも同様である。建築物は、家屋、ビルディングに限らず、温室、アーケードその他土地に固定された建造物を含む。輸送機は、車両、船舶及び航空機を含む。車両は、例えば、自動車又は鉄道車両である。浴室用ガラスは、例えば、浴室のガラスパーティション及びガラスドアである。鏡は、例えば、浴室及び洗面化粧台の鏡である。店舗用ガラスは、例えば、ショーウインドウ、カウンター、テーブル、冷蔵又は冷凍ケースのガラスドア、食品等のショーケースである。モバイルデバイス用ガラスは、例えば、スマートフォン、タブレット型ＰＣ等のモバイルデバイスの表示部を覆うガラスであり、場合によってはモバイルデバイスの筐体を構成するガラスである。太陽電池用ガラスは、例えば、太陽電池の光入射側に配置されるカバーガラスである。特に人体への安全を確保する必要がある場合、上述の各用途では強化ガラスが使用されることが多い。
本実施形態によるガラス物品は、各種用途に供し得るが、特に、水滴が付着する環境で使用されるガラス物品としての使用に適している。水滴は、通常、雨、霧等の自然水、又は水道水から供給される。本実施形態によるガラス物品は、具体的には、建築物用ガラス、輸送機用ガラス、店舗用ガラス、家具用ガラス、家電用ガラス、サイネージ用ガラス、モバイルデバイス用ガラス及び太陽電池用ガラスからなる群より選ばれる少なくとも１つに該当する物品であってもよい。本実施形態によるガラス物品は、窓ガラス、屋根ガラス、浴室用ガラス、鏡、店舗用ガラス、モバイルデバイス用ガラス及び太陽電池用ガラスからなる群より選ばれる少なくとも１つに該当する物品であってもよい。窓ガラスは、例えば、建築物又は輸送機の窓ガラスであり、屋根ガラスも同様である。建築物は、家屋、ビルディングに限らず、温室、アーケードその他土地に固定された建造物を含む。輸送機は、車両、船舶及び航空機を含む。車両は、例えば、自動車又は鉄道車両である。浴室用ガラスは、例えば、浴室のガラスパーティション及びガラスドアである。鏡は、例えば、浴室及び洗面化粧台の鏡である。店舗用ガラスは、例えば、ショーウインドウ、カウンター、テーブル、冷蔵又は冷凍ケースのガラスドア、食品等のショーケースである。モバイルデバイス用ガラスは、例えば、スマートフォン、タブレット型ＰＣ等のモバイルデバイスの表示部を覆うガラスであり、場合によってはモバイルデバイスの筐体を構成するガラスである。太陽電池用ガラスは、例えば、太陽電池の光入射側に配置されるカバーガラスである。特に人体への安全を確保する必要がある場合、上述の各用途では強化ガラスが使用されることが多い。
【0082】
上述の用途において、本実施形態によるイージークリーンコーティングは、イージークリーン性と共に、防眩、防曇等その他の機能を奏するものであってもよい。本実施形態によるイージークリーンコーティングは、防眩及び防曇からなる群より選択される少なくとも１つの機能を有するものであってもよい。
【0083】
［コーティング付きガラス物品の製造方法］
次に、本実施形態のガラス物品の製造方法を説明する。ただし、本実施形態のガラス物品は、以下の製造方法以外の方法によって製造されたものであってもよい。
次に、本実施形態のガラス物品の製造方法を説明する。ただし、本実施形態のガラス物品は、以下の製造方法以外の方法によって製造されたものであってもよい。
【0084】
本実施形態の製造方法は、ガラス基材上に無機物を主成分として含むイージークリーンコーティングを形成する工程（コーティング形成工程）と、炭素元素及び酸素元素が存在する環境下でイージークリーンコーティングの表面に水又は蒸気を接触させる工程（水又は蒸気処理工程）と、を備える。
【0085】
本発明者の検討によると、炭素元素及び酸素元素が存在する環境下でコーティングの表面に水又は蒸気を接触させると、コーティングの表面に新たな層が発生し、これによりコーティングの表面のイージークリーン性が早期かつ繰り返し回復する。後述する元素分析の結果等から、新たな層は、ガラス基材からコーティングへ拡散したガラスの成分、特にアルカリ成分を遮断し、これによりコーティングの表面のイージークリーン性の向上に貢献していると考えられる。
【0086】
（水又は蒸気処理工程）
水又は蒸気処理工程において、炭素元素及び酸素元素が存在する環境下でコーティングの表面に水又は蒸気を接触させる方法は特に限定されない。例えば、高温高質槽中でコーティングの表面に１００℃以下の湿気を接触させてもよい。より具体的には、８０℃かつ８０％湿度に保たれた高温高質槽に、コーティングが形成されたガラス基材を１０分保管してもよい。例えば、空気中でコーティングの表面に過熱蒸気を噴霧させてもよい。言い換えると、コーティングの表面に水蒸気処理を施してもよい。
水又は蒸気処理工程において、炭素元素及び酸素元素が存在する環境下でコーティングの表面に水又は蒸気を接触させる方法は特に限定されない。例えば、高温高質槽中でコーティングの表面に１００℃以下の湿気を接触させてもよい。より具体的には、８０℃かつ８０％湿度に保たれた高温高質槽に、コーティングが形成されたガラス基材を１０分保管してもよい。例えば、空気中でコーティングの表面に過熱蒸気を噴霧させてもよい。言い換えると、コーティングの表面に水蒸気処理を施してもよい。
【0087】
水又は蒸気処理工程によってコーティングの表面のイージークリーン性が回復するメカニズムについて、図１を参照して説明する。図１に示すガラス物品１０は、ガラス基材１と、ガラス基材１上のコーティング２とを備えている。符号５０は、コーティング２上の水滴を示している。図１の（Ａ）は、コーティング２のイージークリーン性が発揮された状態のガラス物品１０を示している。図１の（Ｂ）は、例えば熱処理によってコーティング２のイージークリーン性が低下した状態のガラス物品１０を示している。図１の（Ｃ）は、図１の（Ｂ）の状態のガラス物品１０のコーティング２の表面に、例えば水蒸気処理を施すことによって新たな層３を発生させた状態を示している。
【0088】
図１の（Ａ）に示すように、ガラス物品１０は、コーティング２によって高いイージークリーン性を有している。このときのコーティングの表面の動摩擦係数は、例えば０．５０以下である。しかし、図１の（Ｂ）に示すように、熱処理や長期間の使用等により、コーティング２のイージークリーン性は低下する。これは、ガラス基材１からコーティング２へのガラスの成分、特にアルカリ成分（アルカリ金属元素）の拡散が原因と考えられる。
【0089】
本実施形態の製造方法では、水又は蒸気処理工程によって、図１の（Ｂ）の状態のガラス物品１０のコーティング２の表面に新たな層３を発生させている。新たな層３により、図１の（Ｃ）に示すように、コーティング２の表面のイージークリーン性を早期回復させることができる。新たな層３は、イージークリーン性向上層ととらえることもできる。すなわち、水又は蒸気処理工程は、コーティングの表面にイージークリーン性向上層を発生させる工程ととらえることもできる。
【0090】
理由の詳細は不明であるが、炭素元素及び酸素元素が存在する環境下でコーティング２の表面に水又は蒸気を接触させることによって、ガラス基材１からコーティング２へ拡散したアルカリ成分（アルカリ金属元素）が洗い流され、さらにコーティング２の表面に炭素元素及び酸素元素を含む有機物が吸着することにより新たな層（イージークリーン性向上層）３が形成されると考えられる。新たな層３は、ガラス基材からコーティング２へ拡散したアルカリ成分を遮断し、結果として、コーティング２の表面のイージークリーン性が回復すると考えられる。
【0091】
水又は蒸気処理工程において、炭素元素及び酸素元素が存在する環境下でコーティングの表面に水又は蒸気を接触させる方法が水蒸気処理である場合、水蒸気処理は、例えば、空気中において、５０℃～１００℃の水温で、５秒～６０秒間実施される。例えば、水蒸気処理は、空気中において、ガラス物品のコーティングの表面に対して、９０℃の水蒸気を６０秒間噴霧することにより実施してもよく、空気中において、ガラス物品のコーティングの表面に対して、２５０℃の過熱蒸気を１０秒間噴霧することにより実施してもよい。
【0092】
本実施形態の製造方法によって製造されたガラス物品は、コーティングの表面における炭素元素の含有率が８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率が１．５ａｔｍ％以下である。
【0093】
本実施形態のガラス物品の製造方法によって製造されたガラス物品では、コーティングの表面の動摩擦係数が０．５０以下であり得る。
【0094】
本実施形態のガラス物品の製造方法によって製造されたガラス物品では、コーティングの表面における動摩擦係数のバラツキが±０．１０（無次元数）であり得る。一方、水又は蒸気処理工程を実施せずに製造されたガラス物品では、コーティングの表面における動摩擦係数のバラツキが±０．２０（無次元数）であり得る。動摩擦係数のバラツキが上記範囲であるガラス物品では、コーティングの表面に汚れ斑が残りにくい。
【0095】
本実施形態のガラス物品の製造方法によって製造されたガラス物品を熱処理に曝すと、コーティングのイージークリーン性は再び低下し得る。すなわち、コーティングの表面の動摩擦係数は再び上昇し得る。例えば、ガラス物品を７６０℃及び４分間の熱処理に曝した後のコーティングの表面の動摩擦係数は０．６０以下であり得る。コーティングのイージークリーン性が再び低下した場合、水又は蒸気処理工程を再度実施することにより、コーティングの表面に新たな層（イージークリーン性向上層）を発生させることができる。すなわち、コーティングの表面のイージークリーン性を繰り返し回復させることができる。このように、本実施形態のガラス物品の製造方法において、水又は蒸気処理工程は、複数回実施されてもよい。
【0096】
コーティングのイージークリーン性が再び低下した場合、水又は蒸気処理工程の前に、コーティングの表面を焼成する工程（コーティング焼成工程）を実施することが好ましい。コーティング焼成工程を実施することにより、コーティングの表面を均一化することができるので、水又は蒸気処理工程においてより均一に新たな層（イージークリーン性向上層）を発生させることができる。コーティング焼成工程は、例えば、５５０℃～７００℃の温度で、１８０秒～６００秒間実施される。
【0097】
（コーティング形成工程）
コーティング形成工程において、ガラス基材上にコーティングを形成する方法は、特に限定されない。例えば、ガラス基材上に、無機物を主成分として含むコーティング液を塗布してガラス基材上に塗膜を形成してもよい。塗膜形成後、乾燥工程を実施することが好ましい。
コーティング形成工程において、ガラス基材上にコーティングを形成する方法は、特に限定されない。例えば、ガラス基材上に、無機物を主成分として含むコーティング液を塗布してガラス基材上に塗膜を形成してもよい。塗膜形成後、乾燥工程を実施することが好ましい。
【0098】
無機物は、希土類元素の酸化物、ジルコニウム酸化物、ニオブ酸化物、及びタンタル酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１つの酸化物を含む。希土類元素の酸化物は、セリウム酸化物、ランタン酸化物、及びイットリウム酸化物からなる群より選択される少なくとも１つを含む。なお、固形分としての酸化物は、コーティングに当該酸化物を供給できる成分である限り、完全な酸化物として存在している必要はない。例えば、酸化物がジルコニウム酸化物である場合、固形分としての酸化物には、脱水縮合後にジルコニウム酸化物を供給し得るジルコニウム酸水酸化物、ジルコニウム水酸化物等も包含する。
【0099】
コーティング形成工程は、コーティング液を調製する工程を具備していてもよい。コーティング液は、極性溶媒、特に炭素数５以下の低級アルコールを溶媒として含んでいてもよい。低級アルコールは、メタノール及び／又はエタノールであってもよい。コーティング液を調製する工程は、ジルコニウム化合物を極性溶媒に溶解することを含んでいてもよい。そのため、ジルコニウム化合物は、極性溶媒に溶解する化合物であってもよい。
【0100】
調製されたコーティング液はガラス基材上に塗布される。コーティング液の塗布は、例えば、スピンコーティング、バーコーティング、スプレーコーティング、ノズルフローコーティング、ロールコーティング等の公知の手法により実施できる。
【0101】
コーティング形成工程は、塗膜に洗浄及び乾燥から選択される少なくとも１つの処理を施す工程をさらに具備していてもよい。
【0102】
コーティング液がジルコニウム酸化物とともに希土類元素の酸化物、例えばセリウム酸化物を含有する場合、本実施形態の製造方法は、ガラス基材上に、ジルコニウム酸化物及びセリウム酸化物を含有するコーティング液を塗布してガラス基材上に塗膜を形成する工程と、塗膜を乾燥させる工程とを具備する。セリウム酸化物はＣｅＯ2を含んでいる。なお、セリウム酸化物は、コーティングにセリウム酸化物を供給できる成分である限り、完全な酸化物として存在している必要はなく、脱水縮合後にセリウム酸化物を供給し得るセリウム酸水酸化物、セリウム水酸化物等も包含する。
【0103】
この場合、コーティング液を調製する工程は、３価のセリウムを含むセリウム化合物を加水分解することをさらに含んでいてもよい。加水分解可能なセリウム化合物は、極性溶媒に溶解する化合物であることが好ましく、具体的には水溶性セリウム化合物から選択するとよい。セリウム化合物は、例えば、ハロゲン化セリウム及び硝酸セリウムからなる群より選ばれる少なくとも１つであってもよい。ハロゲン化セリウムは、例えば塩化セリウム（III）、臭化セリウム（III）である。硝酸セリウム（III）を含め、ここに例示したように、好ましいセリウム化合物は、３価のセリウムの化合物である。ただしこれに限らず、セリウム化合物は、４価のセリウムを含んでいてもよい。３価のセリウムの４価のセリウムへの酸化には時間を要する場合がある。したがって、コーティング液がジルコニウム酸化物及びセリウム酸化物を含有する場合、本実施形態の製造方法は、コーティング液及び湿潤状態にある塗膜から選ばれる少なくとも１つを所定時間だけ保持する工程をさらに含んでいてもよい。この工程は、例えば、調製したコーティング液及び湿潤状態にある塗膜から選ばれる少なくとも１つを温度５～８０℃及び０．５～４８時間保持することによって実施できる。この工程によって、コーティング液又は塗膜は、いわば「エージング」が進行し、４価のセリウムの比率が高くなる。エージングする対象としては、コーティング液が好ましい。例えば、コーティング液は、４価のセリウムへの転換が進むにつれて、４価のセリウムに起因する発色が観察されるようになる。３価のセリウムのみが含まれているコーティング液は、その他に着色の要因となる材料が含まれていなければ無色である。コーティング液は、４価のセリウムが生成するにつれて、典型的には、まず茶色系に、その後さらに黄色系に着色され得る。保持している間に、十分な量の４価のセリウムを生成させるためには、コーティング液のｐＨは低くなり過ぎないように維持することが望ましい。
【0104】
４価のセリウムの生成の過程は、紫外域から可視域にかけての吸収スペクトルによりモニタリングすることが可能である。例えばコーティング液の紫外域の吸収端は、４価のセリウムが生成するにつれて長波長域へと移動する。この吸収端が、例えば、３５０ｎｍ以上、特に３６０ｎｍ以上の領域に存在するまでエージングを継続すると、イージークリーンコーティングの生成に十分な量の４価のセリウムが生成する。
【0105】
コーティング形成工程は、ガラス基材上に、キレート化されたジルコニウムイオンを含有するコーティング液を塗布してガラス基材上に塗膜を形成する工程と、塗膜を乾燥させる工程とを具備する方法としても実施できる。ジルコニウムイオンをキレート化するためには、ＥＤＴＡ、アセチルアセトン等の一般的なキレート剤を特に制限なく使用できる。
【0106】
コーティング液がジルコニウム酸化物及びセリウム酸化物を含有する場合、コーティング形成工程は、ガラス基材上に、キレート化されたジルコニウムイオン及びキレート化されたセリウムイオンを含有するコーティング液を塗布してガラス基材上に塗膜を形成する工程と、塗膜を乾燥させる工程とを具備する方法としても実施できる。キレート化には、ＥＤＴＡ、アセチルアセトン等の一般的なキレート剤を特に制限なく使用できる。コーティング液におけるセリウムイオンは、３価のセリウムであってもよい。キレート化された３価のセリウムイオンは、コーティング液が塗布された後の乾燥工程、さらには加熱処理工程において、少なくともその一部が４価に酸化されやすくなる。
【0107】
コーティング形成工程は、上記で例示した液相成膜法により製造されるものに限定されない。例えば、ＣＶＤ法（化学的気相成膜法）、ＰＶＤ法（物理的気相法）等によって、ガラス基材上にコーティングを形成してもよい。
【0108】
本実施形態の製造方法は、コーティング形成工程の後、水又は蒸気処理工程の前に、ガラス基材に加熱を伴う処理を実施する工程をさらに具備していてもよい。加熱を伴う処理は、上述した例からなる群より選ばれる少なくとも１つであり、特に加熱曲げ処理及び／又は風冷強化処理である。もっとも、本実施形態のガラス基材は、このような処理を受けることなく使用に供することも可能である。
【実施例0109】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例も本発明を特定の形態に制限する趣旨で提示するものではない。なお、本実施例では、ガラス基材と、ガラス基材上のイージークリーンコーティングとを備えたコーティング付きガラス物品をすべて「ガラス物品」と称している。そのため、本実施例では、本発明の構成を有さない、すなわち、「イージークリーンコーティングの表面における炭素元素の含有率が８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率が１．５ａｔｍ％以下である」を満たさないガラス物品についても「ガラス物品」と呼ぶことがある。
【0110】
（熱処理）
熱処理は、７６０℃に設定した電気炉内でガラス物品を４分加熱し、炉から取り出してセラミックウールで包んで熱割れしない冷却速度で室温まで冷却することにより実施した。
熱処理は、７６０℃に設定した電気炉内でガラス物品を４分加熱し、炉から取り出してセラミックウールで包んで熱割れしない冷却速度で室温まで冷却することにより実施した。
【0111】
（水蒸気処理）
水蒸気処理は、空気中において、ガラス物品のコーティングの表面に対して、９０℃の水蒸気を６０秒間噴霧することにより実施した。
水蒸気処理は、空気中において、ガラス物品のコーティングの表面に対して、９０℃の水蒸気を６０秒間噴霧することにより実施した。
【0112】
（動摩擦係数）
動摩擦係数は、以下の方法により測定した。測定には、協和界面科学社製の自動摩擦摩耗解析装置（ＴＳｆ－５０３，バウデン式）を用いた。４０ｃｍ角のガラス物品を測定サンプルとした。測定サンプルのコーティング側の表面に、接触子（鋼球）を微小荷重（垂直抗力Ｗ＝２００ｇ）で接触させた状態で、測定サンプルを載せたステージを１０ｍｍ／ｓｅｃの速度で５０ｃｍの距離を移動させながら摩擦力Ｆを測定した。図２は、動摩擦係数の算出方法を説明するための図である。図２に示すように、ガラス物品のコーティング側の表面におけるＡ～Ｅの５点について、摩擦力Ｆを測定した。動摩擦係数は、Ｆ／Ｗの式から算出した。算出した５点の動摩擦係数平均値をコーティングの表面の動摩擦係数とみなした。
動摩擦係数は、以下の方法により測定した。測定には、協和界面科学社製の自動摩擦摩耗解析装置（ＴＳｆ－５０３，バウデン式）を用いた。４０ｃｍ角のガラス物品を測定サンプルとした。測定サンプルのコーティング側の表面に、接触子（鋼球）を微小荷重（垂直抗力Ｗ＝２００ｇ）で接触させた状態で、測定サンプルを載せたステージを１０ｍｍ／ｓｅｃの速度で５０ｃｍの距離を移動させながら摩擦力Ｆを測定した。図２は、動摩擦係数の算出方法を説明するための図である。図２に示すように、ガラス物品のコーティング側の表面におけるＡ～Ｅの５点について、摩擦力Ｆを測定した。動摩擦係数は、Ｆ／Ｗの式から算出した。算出した５点の動摩擦係数平均値をコーティングの表面の動摩擦係数とみなした。
【0113】
（元素分析）
各ガラス基材について、表２～３に示す各元素の深さ方向分布をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）により実施した。分析には、走査型電子顕微鏡（ＦＥＩ，ＵＳＡ）社製の（Ｎｏｖａ ＮａｎｏＳＥＭ ４５０）を用いた。Ｘ線ビームスポット径は、１０ｎｍであった。
各ガラス基材について、表２～３に示す各元素の深さ方向分布をＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）により実施した。分析には、走査型電子顕微鏡（ＦＥＩ，ＵＳＡ）社製の（Ｎｏｖａ ＮａｎｏＳＥＭ ４５０）を用いた。Ｘ線ビームスポット径は、１０ｎｍであった。
【0114】
〈試験例１〉
硝酸セリウム（III）六水和物（Ｃｅ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ）（富士フィルム和光純薬社製，９８％）３．３３ｇ、ジアセトキシジルコニウム（IV）オキシド（Ｃ4Ｈ6Ｏ5Ｚｒ）（東京化成社製，２０％）２．４８ｇ、アセチルアセトン６７．２ｇ、及びプロピレングリコール６０ｇを、エタノールを主剤とした混合溶剤（双葉化学薬品社製，ファインエターＡ－１０）２６７．０ｇに溶解し、コーティング液を得た。コーティング液において、ＣｅＯ2とＺｒＯ2のモル比は３．５：１であった。次に、コーティング液を４０℃で１５時間以上攪拌し続けてエージングした。エージング後のコーティング液は、薄黄色を呈していた。
硝酸セリウム（III）六水和物（Ｃｅ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ）（富士フィルム和光純薬社製，９８％）３．３３ｇ、ジアセトキシジルコニウム（IV）オキシド（Ｃ4Ｈ6Ｏ5Ｚｒ）（東京化成社製，２０％）２．４８ｇ、アセチルアセトン６７．２ｇ、及びプロピレングリコール６０ｇを、エタノールを主剤とした混合溶剤（双葉化学薬品社製，ファインエターＡ－１０）２６７．０ｇに溶解し、コーティング液を得た。コーティング液において、ＣｅＯ2とＺｒＯ2のモル比は３．５：１であった。次に、コーティング液を４０℃で１５時間以上攪拌し続けてエージングした。エージング後のコーティング液は、薄黄色を呈していた。
【0115】
ガラス基材として、高透過ガラス（日本板硝子社製，オプティホワイト（登録商標）：厚さ３ｍｍ，以下「ＯＰＷ」と表記）を用いた。このガラス板を４０ｃｍ角に切断し、洗浄及び乾燥させた。エージング済みのコーティング液をガラス板にスプレー塗布した。コーティング付きガラス物品に、上述の乾燥処理を施した。このようにして得られたガラス物品を試験例１のガラス物品とした。
【0116】
〈試験例２〉
硝酸セリウム（III）六水和物（Ｃｅ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ）（富士フィルム和光純薬社製，９８％）３．３３ｇ、硝酸アルミニウム九水和物（Ａｌ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ）（東京化成社製，２０％）０．５３ｇ、アセチルアセトン６７．２ｇ、及びプロピレングリコール６０ｇを、エタノールを主剤とした混合溶剤（双葉化学薬品社製，ファインエターＡ－１０）２６９．５ｇに溶解し、コーティング液を得た。コーティング液において、ＣｅＯ2とＡｌ2Ｏ3のモル比は２．８：１であった。次に、コーティング液を４０℃で１５時間以上攪拌し続けてエージングした。エージング後のコーティング液は、透明薄黄色を呈していた。
硝酸セリウム（III）六水和物（Ｃｅ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ）（富士フィルム和光純薬社製，９８％）３．３３ｇ、硝酸アルミニウム九水和物（Ａｌ（ＮＯ3）3・９Ｈ2Ｏ）（東京化成社製，２０％）０．５３ｇ、アセチルアセトン６７．２ｇ、及びプロピレングリコール６０ｇを、エタノールを主剤とした混合溶剤（双葉化学薬品社製，ファインエターＡ－１０）２６９．５ｇに溶解し、コーティング液を得た。コーティング液において、ＣｅＯ2とＡｌ2Ｏ3のモル比は２．８：１であった。次に、コーティング液を４０℃で１５時間以上攪拌し続けてエージングした。エージング後のコーティング液は、透明薄黄色を呈していた。
【0117】
コーティング液として上述のコーティング液を用いたことを除いては、試験例１と同様にして、試験例２のガラス物品を得た。
【0118】
〈試験例３〉
ガラス基材として、シリコン酸化物（ＳｉＯ2）層が形成されたガラス（ピルキントン社製，OptiShower：ＳｉＯ2層厚さ１５ｎｍ，以下「ＯＰＳ」と表記）を用い、ＳｉＯ2層の上にコーティングを形成した。これを除いては、試験例１と同様にして、試験例３のガラス物品を得た。
ガラス基材として、シリコン酸化物（ＳｉＯ2）層が形成されたガラス（ピルキントン社製，OptiShower：ＳｉＯ2層厚さ１５ｎｍ，以下「ＯＰＳ」と表記）を用い、ＳｉＯ2層の上にコーティングを形成した。これを除いては、試験例１と同様にして、試験例３のガラス物品を得た。
【0119】
〈試験例４〉
ガラス基材として、シリコン酸化物（ＳｉＯ2）層が形成されたガラス（ピルキントン社製，OptiShower：ＳｉＯ2層厚さ１５ｎｍ，以下「ＯＰＳ」と表記）を用い、ＳｉＯ2層の上にコーティングを形成した。これを除いては、試験例２と同様にして、試験例４のガラス物品を得た。
ガラス基材として、シリコン酸化物（ＳｉＯ2）層が形成されたガラス（ピルキントン社製，OptiShower：ＳｉＯ2層厚さ１５ｎｍ，以下「ＯＰＳ」と表記）を用い、ＳｉＯ2層の上にコーティングを形成した。これを除いては、試験例２と同様にして、試験例４のガラス物品を得た。
【0120】
試験例１～４のガラス物品について、上述した方法により、動摩擦係数を測定した。動摩擦係数の測定は、コーティング成膜後（初期）、熱処理を実施後（熱処理後）、４週間放置後、水蒸気処理を実施した後（水蒸気処理（１）後）、水蒸気処理後、さらに熱処理を実施し、再度水蒸気処理を実施した後（水蒸気処理（２）後）で実施した。放置した大気の相対湿度は２０～６０％程度であった。結果を表１に示す。
【0121】
表２に、試験例１のガラス物品について、熱処理後及び水蒸気処理後（２）におけるＡ～Ｅの５点の摩擦力Ｆから算出した動摩擦係数の値及び平均値を示す。
【0122】
【表1】
【0123】
【表2】
【0124】
〈試験例５〉
ＰＶＤ法によって、ガラス基材上にコーティングを形成した。これを除いては、試験例２と同様にして、試験例５のガラス物品を得た。ＰＶＤ法として、マグネトロンカソードスパッタリングを採用した。ＡＣ及び／又はＤＣマグネトロンスパッタリング装置を使用してコーティング材料を堆積し、中間周波数スパッタリングが適切なときに適用した。
ＰＶＤ法によって、ガラス基材上にコーティングを形成した。これを除いては、試験例２と同様にして、試験例５のガラス物品を得た。ＰＶＤ法として、マグネトロンカソードスパッタリングを採用した。ＡＣ及び／又はＤＣマグネトロンスパッタリング装置を使用してコーティング材料を堆積し、中間周波数スパッタリングが適切なときに適用した。
【0125】
試験例５のガラス物品について、元素分析を実施した。元素分析はコーティング成膜後（初期）、熱処理を実施後（熱処理後）、４週間放置後、水蒸気処理を実施した後（水蒸気処理後）で実施した。結果を表３～４に示す。
【0126】
〈試験例６〉
ゾルゲル法によって、ガラス基材上にコーティングを形成した。これを除いては、試験例２と同様にして、試験例６のガラス物品を得た。
ゾルゲル法によって、ガラス基材上にコーティングを形成した。これを除いては、試験例２と同様にして、試験例６のガラス物品を得た。
【0127】
試験例６のガラス物品について、元素分析を実施した。元素分析はコーティング成膜後（初期）、熱処理を実施後（熱処理後）、水蒸気処理を実施した後（水蒸気処理後）で実施した。結果を表３～４に示す。
【0128】
【表3】
【0129】
【表4】
【0130】
表１に示すように、水蒸気処理（１）後、試験例１～４のコーティングの表面の動摩擦係数は０．５０以下まで低下した。また、表３～４に示すように、水蒸気処理後、試験例５～７のコーティングの表面における炭素元素の含有率は８ａｔｍ％以上であり、アルカリ金属元素の含有率は１．５ａｔｍ％以下であった。これは、水蒸気処理によって、ガラス基材からコーティングへ拡散したアルカリ成分（アルカリ金属元素）が洗い流され、さらにコーティングの表面に炭素元素及び酸素元素を含む有機物が吸着することにより新たな層（イージークリーン性向上層）が形成されたためと考えられる。イージークリーン性向上層は、ガラス基材からコーティングへ拡散したアルカリ成分を遮断し、結果として、コーティングのイージークリーン性が早期回復し、コーティングの表面の動摩擦係数の上昇が抑制されたと考えられる。
【0131】
表１に示すように、水蒸気処理（２）後、試験例１～４のコーティングの表面の動摩擦係数は再び０．５０以下まで低下した。このように、コーティングのイージークリーン性は早期にかつ繰り返し回復した。また、表２に示すように、水蒸気処理（２）後、試験例１のコーティングの表面の動摩擦係数のバラツキは±０．１０であった。このように、コーティングのイージークリーン性のバラツキが抑制されていた。
【0132】
図３～５に、試験例５で作製したガラス物品のコーティングの表面をＳＥＭで観察した結果を示す。図３は、コーティング成膜後（初期）のＳＥＭ観察像である。図４は、熱処理後のＳＥＭ観察像である。図５は、水蒸気処理を実施した後（水蒸気処理後）のＳＥＭ観察像である。
【0133】
【符号の説明】
【0134】
１ ガラス基材
２ イージークリーンコーティング
３ 新たな層（イージークリーン性向上層）
１０ コーティング付きガラス物品
５０ 水滴
２ イージークリーンコーティング
３ 新たな層（イージークリーン性向上層）
１０ コーティング付きガラス物品
５０ 水滴
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
