特開 2024-127629 積層シート、延伸フィルム、溶断シール袋及び多層体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024127629

(43)【公開日】2024-09-20

(54)【発明の名称】積層シート、延伸フィルム、溶断シール袋及び多層体

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/32 20060101AFI20240912BHJP

   B65D 65/40 20060101ALI20240912BHJP

【ＦＩ】

B32B27/32 Z

B32B27/32 E

B65D65/40 D

【審査請求】未請求

【請求項の数】9

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023036924

(22)【出願日】2023-03-09

(71)【出願人】

【識別番号】000122298

【氏名又は名称】王子ホールディングス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000796

【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】上田 拓明

(72)【発明者】

【氏名】中川 卓治

【テーマコード（参考）】

3E086

4F100

【Ｆターム（参考）】

3E086AD01

3E086BA04

3E086BA15

3E086BB51

3E086CA01

3E086CA28

3E086DA08

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4F100JK06

4F100JK08

4F100JL12

4F100JL12B

4F100YY00A

(57)【要約】

【課題】低温での延伸性に優れ、しかも、層間強度に優れる延伸フィルムを製造するのに好適である積層シート及び該積層シートの延伸フィルム、溶断シール袋及び多層体を提供する。
【解決手段】本発明の積層シートは、第１層の片面又は両面に第２層が配置されてなる積層体を備えた積層シートであって、前記第１層は、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及びバイオマスプラスチックＢを含む層であり、前記第２層は、熱可塑性樹脂Ｄを含む層であり、前記第１層中の前記バイオマスプラスチックＢの融点は、１３０℃以上、１７０℃以下であり、前記第１層は前記バイオマスプラスチックＢを１質量％以上、２５質量％以下含有する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

第１層の片面又は両面に第２層が配置されてなる積層体を備えた積層シートであって、前記第１層は、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及びバイオマスプラスチックＢを含む層であり、
前記第２層は、熱可塑性樹脂Ｄを含む層であり、
前記第１層中の前記バイオマスプラスチックＢの融点は１３０℃以上、１７０℃以下であり、
前記第１層は前記バイオマスプラスチックＢを１質量％以上、２５質量％以下含有する、積層シート。

【請求項2】

前記第１層は、融点が１５０℃以下である熱可塑性樹脂Ｃをさらに含む、請求項１に記載の積層シート。

【請求項3】

前記バイオマスプラスチックＢは脂肪族系ポリエステル樹脂である、請求項１に記載の積層シート。

【請求項4】

前記第２層中の前記熱可塑性樹脂Ｄは、結晶性ポリオレフィン系樹脂である、請求項１に記載の積層シート。

【請求項5】

前記第２層はヒートシール機能を有する、請求項１に記載の積層シート。

【請求項6】

請求項１～５のいずれか１項に記載の積層シートの延伸体である、延伸フィルム。

【請求項7】

溶断シールに用いられる、請求項６に記載の延伸フィルム。

【請求項8】

請求項６に記載の延伸フィルムを備える、溶断シール袋。

【請求項9】

請求項６に記載の延伸フィルムと、基材とを有する、多層体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、積層シート、延伸フィルム、溶断シール袋及び多層体に関する。

【背景技術】

【0002】

延伸フィルムに代表される各種樹脂フィルムは、耐湿性、耐水性及び耐油性等の諸性能に優れると共に、良好な機械強度を有することから、食品や薬品等の包装材料、ディスプレイ等の保護フィルムなど、種々の用途に広く適用されており、利用価値の高い機能性材料である。

【0003】

一方で、近年では、プラスチック材料の廃棄量が増大していること、また、プラスチック材料の焼却処理で発生する二酸化炭素による地球温暖化をもたらす懸念がある等の様々な問題が提起されている。このため、地球環境や人体への配慮等の観点から生分解性を有するバイオマスプラスチックが大きく注目されており、従来のプラスチック材料と、バイオマスプラスチックとを組み合わせた様々な材料開発が盛んに進められている（例えば、特許文献１，２等を参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】国際公開第２００８／２３７５８号

【特許文献2】特表２０１７－５１９８６３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、熱可塑性樹脂、特に結晶性の熱可塑性樹脂と、バイオマスプラスチックとは互いに混ざりにくい材料であるため、両者を組み合わせたフィルムを形成するにしても、互いに均一に混ざり合わない（相溶しない）ことが多い。これが原因で、低温領域において十分に延伸されたフィルムを得ることが難しい、すなわち、低温延伸性が悪化するという問題があった。加えて、結晶性熱可塑性樹脂及びバイオマスプラスチックを含むフィルム（層）と、他のフィルム（層）とを積層させた積層シートを用いて延伸フィルムを製造したとしても、層間強度が十分ではなかったため、延伸フィルムの用途が著しく制限されていた。

【0006】

本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、低温での延伸性に優れ、しかも、層間強度に優れる延伸フィルムを製造するのに好適である積層シート及び該積層シートの延伸フィルム、溶断シール袋及び多層体を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、結晶性ポリオレフィン系樹脂と特定のバイオプラスチックとを組み合わせることにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0008】

すなわち、本発明は、例えば、以下の項に記載の主題を包含する。
項１
第１層の片面又は両面に第２層が配置されてなる積層体を備えた積層シートであって、前記第１層は、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及びバイオマスプラスチックＢを含む層であり、
前記第２層は、熱可塑性樹脂Ｄを含む層であり、
前記第１層中の前記バイオマスプラスチックＢの融点は１３０℃以上、１７０℃以下であり、
前記第１層は前記バイオマスプラスチックＢを１質量％以上、２５質量％以下含有する、積層シート。
項２
前記第１層は、融点が１５０℃以下である熱可塑性樹脂Ｃをさらに含む、項１に記載の積層シート。
項３
前記バイオマスプラスチックＢは脂肪族系ポリエステル樹脂である、項１に記載の積層シート。
項４
前記第２層中の前記熱可塑性樹脂Ｄは、結晶性ポリオレフィン系樹脂である、項１に記載の積層シート。
項５
前記第２層はヒートシール機能を有する、項１に記載の積層シート。
項６
項１～５のいずれか１項に記載の積層シートの延伸体である、延伸フィルム。
項７
溶断シールに用いられる、項６に記載の延伸フィルム。
項８
項６に記載の延伸フィルムを備える、溶断シール袋。
項９
項６に記載の延伸フィルムと、基材とを有する、多層体。

【発明の効果】

【0009】

本発明の積層シートは、低温での延伸性に優れ、しかも、層間強度に優れる延伸フィルムを製造するのに好適である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書中において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。

【0011】

１．積層シート
本発明の積層シートは、第１層の片面又は両面に第２層が配置されてなる積層体を備える。特に、前記第１層は、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及びバイオマスプラスチックＢを含む層であり、前記第２層は、熱可塑性樹脂Ｄを含む層であり、前記第１層中の前記バイオマスプラスチックＢの融点は、１３０℃以上１７０℃以下であり、前記第１層は前記バイオマスプラスチックＢを１質量％以上、２５質量％以下含有するものである。

【0012】

本発明の積層シートは、バイオマスプラスチック含むにもかかわらず、低温での延伸性に優れ、しかも、層間強度にも優れる延伸フィルムを製造することができる。従って、本発明の積層シートは、延伸フィルムを製造するために好適に使用され、とりわけ、本発明の積層シートを低温で延伸したとしても、延伸性に優れ、層間強度も優れる。

【0013】

（第１層）
本発明の積層シートにおいて、第１層は、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及びバイオマスプラスチックＢを含む層である。

【0014】

［結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ］
結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａは、結晶性を有するポリオレフィン系樹脂である限り、特にその種類は限定されない。本明細書において、「結晶性を有する」とは、示差走査熱量計（例えば、パーキン・エルマー社製入力補償型ＤＳＣ、ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣ）を用いて、窒素流下、－４０℃から３００℃まで２０℃／分の速度で昇温し、３００℃で５分間保持し、２０℃／分で－４０℃まで冷却し、－４０℃で５分間保持した後、再び２０℃／分で３００℃まで昇温した際のＤＳＣ曲線に、明確な溶融ピークが現れることをいう。一方、非晶性とは、ＤＳＣを用いた上記測定において明確な溶融ピークが現れないことをいう。

【0015】

結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａとしては、例えば、公知の結晶性ポリオレフィン系樹脂を広く挙げることができる。結晶性ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、オレフィンを重合してなるポリマーであり、好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１０、さらに好ましくは炭素数３～６のオレフィンを重合してなるポリマーを挙げることができる。具体的には、結晶性ポリオレフィン系樹脂として、結晶性であるポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ（１－ブテン）樹脂、ポリイソブテン樹脂、ポリ（１－ペンテン）樹脂、ポリ（４－メチルペンテン－１）樹脂が挙げられる。結晶性ポリオレフィン系樹脂は、１種単独又は２種以上の混合物とすることができる。

【0016】

結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａは、結晶性ポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。この場合、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａは、前記バイオマスプラスチックＢと混ざりやすく、加えて、積層シートは低温での延伸性に優れやすい。

【0017】

結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａが結晶性ポリプロピレン系樹脂である場合、斯かる結晶性ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体、及び、プロピレンとエチレンとの共重合体からなる群から選ばれた少なくとも１種であることがさらに好ましい。結晶性ポリオレフィン系樹脂が結晶性プロピレン単独重合体である場合は、フィルムの機械強度及び耐熱性が向上しやすい。結晶性ポリオレフィン系樹脂が結晶性プロピレン－エチレン共重合体である場合、低温での折り割れ性が良化し、かつ、表面光沢度を低くしやすい。

【0018】

結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａは、結晶性プロピレン単独重合体と結晶性プロピレン－エチレン共重合体の２成分を含むこともできる。結晶性プロピレン単独重合体と結晶性プロピレン－エチレン共重合体の好ましい質量比率は、結晶性プロピレン単独重合体（Ｐ１）：結晶性プロピレン－エチレン共重合体（Ｐ２）＝７０：３０～９９：１であり、より好ましい質量比率はＰ１：Ｐ２＝７５：２５～９８：２であり、さらに好ましい質量比率はＰ１：Ｐ２＝７８：２２～９７：３である。

【0019】

前記結晶性プロピレン単独重合体は、結晶性のアイソタクチックポリプロピレン樹脂が好ましい。斯かる結晶性のアイソタクチックポリプロピレン樹脂は、高温核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定によって求められる立体規則性度であるメソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）が９２％～９８％であることが好ましく、９３％～９７％であることがさらに好ましい。メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が９２％以上であると、高い立体規則性成分により、樹脂の結晶性が向上し、高い熱安定性、機械強度が得られやすい。一方、メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］を９８％以下とすることで、延伸性が良好となりやすい。

【0020】

上記メソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）を測定するための使用できる高温ＮＭＲ装置は特に制限はなく、例えば、ポリオレフィン類の立体規則性度が測定可能な一般に市販されている高温型核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置を使用することができ、例として、日本電子株式会社製高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置（高温ＦＴ－ＮＭＲ）ＪＮＭ－ＥＣＰ５００を挙げることができる。観測核は１３Ｃ（１２５ＭＨｚ）であり、測定温度は１３５℃、溶媒にはオルト－ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ：ＯＤＣＢと重水素化ＯＤＣＢの混合溶媒（体積混合比＝４／１））が用いられる。高温ＮＭＲによる方法は、公知の方法、例えば、「日本分析化学・高分子分析研究懇談会編、新版高分子分析ハンドブック、紀伊国屋書店、１９９５年、６１０頁」に記載の方法により行うことができる。測定モードは、シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング、パルス幅９．１μｓｅｃ（４５°パルス）、パルス間隔５．５ｓｅｃ、積算回数４５００回、シフト基準はＣＨ３（ｍｍｍｍ）＝２１．７ｐｐｍとされる。

【0021】

立体規則性度を表すペンタッド分率は、同方向並びの連子「メソ（ｍ）」と異方向の並びの連子「ラセモ（ｒ）」の５連子（ペンタッド）の組み合わせ（ｍｍｍｍやｍｒｒｍ等）に由来する各シグナルの強度積分値より百分率で算出される。ｍｍｍｍやｍｒｒｍ等に由来する各シグナルの帰属に関し、例えば「Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉ ｅｔ ａｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２９巻，１３８頁（１９８８）」等のスペクトルの記載が参照される。上記メソペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］）は、ポリプロピレン樹脂の重合条件や触媒の種類、触媒量等の重合条件を、適宜調整することによってコントロールすることができる。

【0022】

結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａの融点は特に限定されず、例えば、１３５℃～１７５℃とすることができる。この場合、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及びバイオプラスチックＢの相溶性が向上しやすく、低温での延伸性にも優れ、得られる延伸フィルムの層間強度も高まりやすい。

【0023】

結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａの融点は、好ましくは１３８℃～１７０℃、より好ましくは１４０℃～１６６℃、さらに好ましくは１４５℃～１６４℃、特に好ましくは１５０℃～１６３℃である。

【0024】

結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａのガラス転移温度は特に限定されず、例えば、５０℃以下とすることができ、－３０℃～３０℃がより好ましい。

【0025】

本発明では、結晶性樹脂Ａの融点及びガラス転移温度は、示差走査熱量計（例えば、パーキン・エルマー社製入力補償型ＤＳＣ、ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣ）を用いて測定された値である。

【0026】

結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａのメルトマスフローレートは特に限定されない。樹脂の流動性が適度な範囲となり、また、前記微細分散物の大きさが制御しやすくなって、所望の延伸フィルムが作製しやすいという点で、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａのメルトマスフローレートは好ましくは０．５ｇ／１０分～８ｇ／１０分、より好ましくは１ｇ／１０分～６ｇ／１０分である。本明細書でいうメルトマスフローレートは、ＪＩＳ Ｋ－７２１０（１９９９）に準拠し、２３０℃、２１．１８Ｎで測定した値をいう。

【0027】

結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａは公知の方法で製造することができる。例えば、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａが結晶性プロピレン単独重合体である場合、チタン、アルミニウム化合物からなるチーグラー触媒系を用い、炭化水素溶媒中プロピレンを重合する方法、液状プロピレン中で重合する方法（バルク重合）、気相で重合する方法等により製造することができる。結晶性プロピレン単独重合体は、市販品等から入手することができ、代表的な市販品としては、例えば、株式会社プライムポリマー製のプライムポリプロ（登録商標）シリーズの単独重合体、サンアロマー株式会社製のＰＣ４１２Ａ等、日本ポリプロ株式会社製のノバテック（登録商標）シリーズの単独重合体、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製Ｄａｐｌｏｙシリーズ、大韓油化工業株式会社製５０１４Ｌシリーズ、住友化学株式会社製の住友ノーブレン（登録商標）シリーズの単独重合体等が挙げられる。

【0028】

結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａが結晶性プロピレン－エチレン共重合体である場合、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体、プロピレンとエチレンとのブロック共重合体のいずれであってもよい。結晶性プロピレン－エチレン共重合体におけるエチレン単位の含有割合は、５０質量％以下とすることができる。結晶性プロピレン－エチレン共重合体は公知の方法で製造することができ、あるいは市販品等から入手することができる。代表的な市販品としては、例えば株式会社プライムポリマー社製プライムポリプロ（登録商標）シリーズの共重合体、日本ポリプロ株式会社製のノバテックＰＰ（登録商標）シリーズの共重合体及びウインテック（登録商標）シリーズ、住友化学株式会社製の住友ノーブレン（登録商標）シリーズの共重合体等が挙げられる。

【0029】

［バイオマスプラスチックＢ］
バイオプラスチックＢは、融点が１３０℃以上、１７０℃以下であるバイオマスプラスチックである限り、特にその種類は限定されず、例えば、公知のバイオマスプラスチックを広く挙げることができる。

【0030】

バイオプラスチックＢは、脂肪族系ポリエステル樹脂であることが好ましく、生分解性を有する脂肪族系ポリエステル樹脂であることが特に好ましい。

【0031】

生分解性を有する脂肪族系ポリエステル樹脂としては、ポリ乳酸、ポリヒドロキシアルカン酸（ポリ乳酸を除く）、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサノン、ポリ（２－オキセタノン）等の脂肪族ポリエステル樹脂等を挙げることができる。天然高分子としては、デンプン、セルロース、キチン、キトサン、グルテン、ゼラチン、ゼイン、大豆タンパク、コラーゲン、ケラチン等を挙げることができる。バイオプラスチックＢは、１種単独又は２種以上の混合物とすることができる。

【0032】

バイオプラスチックＢは、ポリ乳酸、ポリヒドロキシアルカン酸、並びに、乳酸及びポリヒドロキシアルカン酸を含む混合モノマーの重合体からなる群より選ばれる１種以上であることがより好ましい。この場合、結晶性ポリオレフィン系樹脂ＡとバイオプラスチックＢとが均一に混ざりやすく、低温延伸性に優れると共に層間強度にも優れる延伸フィルムが得られやすい。

【0033】

ポリ乳酸としては、例えば、原料モノマーとして乳酸成分を縮重合させて得られるポリ乳酸等、公知のポリ乳酸を広く使用することができる。なお、ポリ乳酸は、Ｌ－乳酸（Ｌ体）及びＤ－乳酸（Ｄ体）のいずれかの光学異性体のみ、あるいは、双方を含有することができる。ポリ乳酸のＤ体量は、例えば、０．５～１０質量％であることが好ましく、１～９質量％であることがより好ましい。

【0034】

ポリヒドロキシアルカン酸としては、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸グリコール酸等の少なくとも１種を含むヒドロキシカルボン酸成分の重合体が挙げられる。乳酸とポリヒドロキシアルカン酸とを含む混合モノマーの重合体としては、乳酸モノマーと前記ヒドロキシカルボン酸成分とを縮重合させて得られる重合体が挙げられる。

【0035】

バイオプラスチックＢは、融点が１３０℃以上、１７０℃以下である。バイオプラスチックＢの融点が１３０℃未満である場合には、積層体の層間強度が著しく低下し、所望の延伸フィルムを製造することが難しくなる。また、バイオプラスチックＢの融点が１７０℃を超過する場合には、積層体の低温延伸性が悪化し、所望の延伸フィルムを製造することが難しくなる。すなわち、バイオプラスチックＢの融点が１３０℃以上、１７０℃以下であることで、低温延伸性に優れる延伸フィルムが得られ、また、延伸フィルムは層間強度に優れる。

【0036】

バイオプラスチックＢの融点は、好ましくは１３３℃以上、より好ましくは１３５℃以上、また、好ましくは１６８℃以下、より好ましくは１６６℃以下である。

【0037】

バイオプラスチックＢのガラス転移温度は特に限定されず、例えば、－４０℃～７０℃とすることができ、０℃～７０℃がより好ましい。

【0038】

本発明では、バイオプラスチックＢの融点及びガラス転移温度は、示差走査熱量計（例えば、パーキン・エルマー社製入力補償型ＤＳＣ、ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣ）を用いて測定された値である。

【0039】

バイオプラスチックＢのメルトマスフローレートは特に限定されない。樹脂の流動性が適度な範囲となり、また、前記微細分散物の大きさが制御しやすくなって、所望の延伸フィルムが作製しやすいという点で、バイオプラスチックＢのメルトマスフローレートは好ましくは０．５ｇ／１０分～１５ｇ／１０分、より好ましくは１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、さらに好ましくは２ｇ／１０分～１０ｇ／１０分である。本明細書でいうメルトマスフローレートは、ＪＩＳ Ｋ－７２１０（１９９９）に準拠し、２３０℃、２１．１８Ｎで測定した値をいう。

【0040】

バイオプラスチックＢの製造方法は特に限定されず、例えば、公知のバイオマスプラスチックを製造する方法を広く採用することができる。また、バイオプラスチックＢは、市販品等からも入手することができる。ポリ乳酸の代表的な市販品としては、例えば、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製「４０３２Ｄ」（融点１６３℃）、トタルコービオン社製「ＬＸ１７５」（融点１５５℃）、「ＬＸ５７５」（融点１６５℃）、「ＬＸ９７５」（融点１３０℃）等が挙げられる。その他の代表的なバイオプラスチックＢの市販品としては、例えば、Ｔｉａｎａｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製のポリヒドロキシアルカノエート「ＥＮＭＡＴ（登録商標）Ｙ１０００Ｐ」、三菱ケミカル株式会社製のポリブチレンサクシネート「ＢｉｏＰＢＳ（登録商標）ＦＺ９１」、「ＢｉｏＰＢＳ（登録商標）ＦＤ８２」等が挙げられる。

【0041】

［熱可塑性樹脂Ｃ］
第１層は、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及びバイオマスプラスチックＢを含む限り、他の成分を含むことができ、例えば、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及びバイオマスプラスチックＢ以外の樹脂成分を含むことができる。斯かる樹脂成分としては、例えば、融点が１５０℃以下である熱可塑性樹脂Ｃを挙げることができる。

【0042】

すなわち、第１層は、融点が１５０℃以下である熱可塑性樹脂Ｃをさらに含んでもよい。この場合、本発明の積層シートから得られる延伸フィルムは、層間強度が一層向上しやすい。加えて、第１層が前記熱可塑性樹脂Ｃを含む場合は、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及びバイオプラスチックＢの相溶性が高まりやすい。

【0043】

熱可塑性樹脂Ｃの融点は、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１３５℃以下、さらに好ましくは１３０℃以下であり、また、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは６０℃以上、特に好ましくは７０℃以上である。熱可塑性樹脂Ｃの融点は、示差走査熱量計（例えば、パーキン・エルマー社製入力補償型ＤＳＣ、ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣ）を用いて測定された値である。

【0044】

熱可塑性樹脂Ｃの具体例として、例えば、融点が１５０℃以下であるαオレフィンコポリマーを挙げることができる。αオレフィンコポリマーとしては、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－ブテン共重合体等のα－オレフィン同士の共重合体が挙げられ、中でも、αオレフィンコポリマーは少なくともポリプロピレンを含むコポリマーであることが好ましい。αオレフィンコポリマーがポリプロピレンを含むコポリマーである場合、α－オレフィンとしては、エチレンまたは炭素数が４～２０のα－オレフィン等が挙げられ、エチレン、ブテン－１、ヘキセン－１、オクテン－１等を用いることが好ましい。

【0045】

熱可塑性樹脂Ｃは、市販品等からも入手することができる。熱可塑性樹脂Ｃの代表的な市販品としては、例えば、三井化学社のタフマー（登録商標）「ＸＭ７０７０」、住友化学株式会社製の住友ノーブレン「ＦＳ６７４３」等を挙げることができる。

【0046】

［第１層の構成］
第１層は、前述のように、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及びバイオマスプラスチックＢを必須の樹脂成分として含む、必要に応じて、融点が１５０℃以下である熱可塑性樹脂Ｃ等の他の樹脂成分を含むことができる。第１層は、積層シートのコア層として機能する層である。

【0047】

本発明の積層シートにおいて、第１層は、前記バイオマスプラスチックＢを（第１層の全量に対して）１質量％以上、２５質量％以下含有する。第１層に含まれるバイオマスプラスチックＢの含有割合が１質量％未満になると、バイオマス度の観点から望ましくなく、また、第１層に含まれるバイオマスプラスチックＢの含有割合が２５質量％を上回ると、低温での延伸性が悪化し、所望の延伸フィルムを製造することが難しい。

【0048】

第１層は、前記バイオマスプラスチックＢを２質量％以上含むことが好ましく、３質量％以上含むことがより好ましく、４質量％以上含むことがさらに好ましく、５質量％以上含むことが特に好ましい。また、第１層は、前記バイオマスプラスチックＢを２３質量％以下含むことが好ましく、２０質量％以下含むことがより好ましい。

【0049】

第１層は、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａを７０質量％以上含むことが好ましく、７５質量％以上含むことがより好ましく、８０質量％以上含むことがさらに好ましく、また、９９質量％以下含むことが好ましく、９７質量％以下含むことがより好ましく、９６質量％以下含むことがさらに好ましく、９５質量％以下含むことが特に好ましい。

【0050】

第１層が前記熱可塑性樹脂Ｃを含む場合、その含有割合は２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１３質量％以下であることがさらに好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。

【0051】

第１層は、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ、バイオマスプラスチックＢ及び熱可塑性樹脂Ｃ以外の他の樹脂成分を含むこともできる。他の樹脂成分としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（１－ブテン）、ポリイソブテン、ポリ（１－ペンテン）、ポリメチルペンテン（例えばポリ（４－メチル－１－ペンテン））等のポリオレフィン系樹脂等が例示できる。これらのポリオレフィン系樹脂は、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性されたものでも良い。また、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ナイロン系樹脂やそれらの共重合体、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体等のビニル単量体－ジエン単量体共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体等のビニル単量体－ジエン単量体－ビニル単量体共重合体等が挙げられる。

【0052】

第１層が他の樹脂成分を含む場合、その含有割合は、第１層の全質量を基準に１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。他の樹脂成分の含有割合の下限値は、特に限定されないが、例えば０質量％、１質量％などである。

【0053】

第１層に含まれる樹脂成分は、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及びバイオマスプラスチックＢのみであってもよいし、あるいは、結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ、バイオマスプラスチックＢ及び熱可塑性樹脂Ｃのみからなるものであっても良い。

【0054】

第１層は、本発明の効果が阻害されない限り、樹脂成分以外に必要に応じて他の添加剤を含むこともできる。添加剤は、例えば、延伸フィルムに適用される公知の添加剤を広く挙げることができ、例として、熱安定剤、酸化防止剤、有機及び無機滑剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤、防曇剤、加水分解抑制剤等が挙げられる。

【0055】

第１層は、単層構造であることが好ましい。すなわち、第１層は、二つの層以上が積層された積層構造ではなく、ただ一つの層のみで形成された層であることが好ましい。

【0056】

第１層の厚みは特に限定されず、その使用用途に応じて適宜設定することができる。第１層の厚みは、例えば、４００～１６００μｍであることが好ましく、より好ましくは６００～１４００μｍ、さらに好ましくは８００～１２００μｍである。

【0057】

（第２層）
本発明の積層シートにおいて、第２層は、熱可塑性樹脂Ｄを含む。第２層を形成するための熱可塑性樹脂Ｄは、公知の熱可塑性樹脂を種々適用することができる。

【0058】

熱可塑性樹脂Ｄの一態様として、前述の結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａを挙げることができる。従って、熱可塑性樹脂Ｄとしては、結晶性ポリプロピレン系樹脂を挙げることができる。熱可塑性樹脂Ｄが結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａである場合、積層シートは低温での延伸性に優れ、また、延伸フィルムは層間強度が高まりやすい。熱可塑性樹脂Ｄが結晶性ポリオレフィン系樹脂である場合、結晶性ポリオレフィン系樹脂は、プロピレンの単独重合体、及び、プロピレンとエチレンとの共重合体からなる群から選ばれた少なくとも１種であることがさらに好ましい。

【0059】

熱可塑性樹脂Ｄが結晶性ポリオレフィン系樹脂である場合、例えば、積層シートにおいて、第１層に含まれる結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａと、第２層に含まれる熱可塑性樹脂Ｄとは同一であっても異なっていてもよく、層間強度が高まりやすい点では、同一であることが好ましい。

【0060】

熱可塑性樹脂Ｄの他の態様として、第１層にも含まれ得る「融点が１５０℃以下である熱可塑性樹脂Ｃ」を挙げることもできる。この場合、層間強度が特に高まりやすい。

【0061】

熱可塑性樹脂Ｄが熱可塑性樹脂Ｃである場合、融点は、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１３５℃以下、さらに好ましくは１３０℃以下であり、また、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは６０℃以上、特に好ましくは７０℃以上である。

【0062】

熱可塑性樹脂Ｄが熱可塑性樹脂Ｃである場合、熱可塑性樹脂Ｄの具体例としては、先と同様、融点が１５０℃以下であるαオレフィンコポリマーを挙げることができる。αオレフィンコポリマーとしては、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－ブテン共重合体等のα－オレフィン同士の共重合体が挙げられ、中でも、αオレフィンコポリマーは少なくともポリプロピレンを含むコポリマーであることが好ましい。

【0063】

本発明の積層シートにおいて、第２層は、ヒートシール機能を有することも好ましい。この場合、本発明の積層シートから得られる延伸フィルムはヒートシール性を有することができる。

【0064】

第２層にヒートシール機能を付与する方法は特に限定されず、例えば、公知の方法を広く適用することができる。中でも、第２層を形成する熱可塑性樹脂Ｄが、融点が１５０℃以下である熱可塑性樹脂Ｃである場合、第２層はヒートシール機能を有することができる。すなわち、「第２層がヒートシール機能を有する」の一態様として、「第２層は、融点が１５０℃以下である熱可塑性樹脂を含有する」態様を挙げることができる。

【0065】

熱可塑性樹脂Ｄが、融点が１５０℃以下である熱可塑性樹脂Ｃであって、積層シートの第１層にも融点が１５０℃以下である熱可塑性樹脂Ｃが含まれ得る場合、両者は同一であっても異なっていてもよく、層間強度が高まりやすい点では、同一であることが好ましい。

【0066】

第２層は、熱可塑性樹脂Ｄのみで形成されていてもよく、あるいは、熱可塑性樹脂Ｄ以外の他の樹脂成分や添加剤を含むこともできる。添加剤は、例えば、延伸フィルムに適用される公知の添加剤を広く挙げることができ、例として、熱安定剤、酸化防止剤、有機及び無機滑剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤、防曇剤、加水分解抑制剤等が挙げられる。

【0067】

第２層は、単層構造であることが好ましい。すなわち、第２層は、二つの層以上が積層された積層構造ではなく、ただ一つの層のみで形成された層であることが好ましい。

【0068】

第２層の厚みは特に限定されず、その使用用途に応じて適宜設定することができる。第２層の厚みは、例えば、１０～２２０μｍであることが好ましく、より好ましくは３０～２００μｍ、さらに好ましくは５０～１８０μｍである。

【0069】

（積層シート）
本発明の積層シートは、第１層の片面又は両面に第２層が配置されてなる積層体を備える。本発明の積層シートにおいて、第１層はコア層、第２層はスキン層の役割を果たし得る。これにより、積層シートから得られる延伸フィルムは、平滑性が向上しやすい。

【0070】

本発明の積層シートは、第２層は、第１層の片面又は両面に直接貼り合わされて積層されることが好ましく、第２層は、第１層の両面に直接貼り合わされて積層されることがより好ましい。第２層が両面に形成されている場合、互いの第２層は同一であってもよいし、異なっていてもよい。

【0071】

本発明の積層シートは、第１層及び第２層以外の他の層を備えることもできる。例えば、第２層がヒートシール機能を有していない場合、第２層の第１層とは逆側の面にヒートシール層を有することもできる。斯かるヒートシール層の種類は特に限定されず、例えば、延伸フィルムに適用される公知のヒートシール層を広く適用することができる。

【0072】

前記他の層は、ヒートシール層以外に、例えば、防曇性、帯電防止性、粘着性、非粘着性、平滑性、光沢性、印刷適性、耐ブロッキング性、滑り性、強度付与性、柔軟性付与、酸素ガス、エチレンガス等のガスバリア性、水蒸気バリア性、匂い成分のバリア性、包装内容物の成分移行の防止性、抗菌性、抗カビ性等の各種機能を一つ以上有する層、これら各種機能を一つ以上とヒートシール性を有する層等が挙げられる。

【0073】

本発明の積層シートの製造方法は特に限定されず、例えば、公知の積層シートを製造する方法を広く挙げることができる。例えば、第１層の片面又は両面に第２層を積層させて積層体を得る積層工程を備える方法によって、本発明の積層シートを製造することができる。以下、斯かる積層工程を備える方法を「製造方法Ａ」と略記する。

【0074】

製造方法Ａにおいて、第１層は、樹脂原料１を押出成形することで形成することができる。従って、樹脂原料１は、前記結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及び前記バイオプラスチックＢを少なくとも含む原料である。樹脂原料１は、必要に応じて、融点が１５０℃以下である前記熱可塑性樹脂Ｃを含むことができる。樹脂原料１中の各樹脂の含有割合は、目的とする積層シートに応じて設定することができる。従って、少なくとも樹脂原料１は、バイオプラスチックＢを１質量％以上、２５質量％以下含有する。

【0075】

樹脂原料１の調製方法は、例えば、公知の調製方法と同様とすることができ、樹脂のペレットや粉体等を、タンブラーやミキサー等のバッチ式混合装置や、あるいは連続計量式混合装置を用いてドライブレンドする方法；もしくは、樹脂のペレットや粉体等を、必要に応じて他の樹脂のペレットや粉体及び／又は添加剤と共に混練機に供給し、溶融混練してメルトブレンド樹脂組成物を得る方法；等が挙げられる。

【0076】

溶融混練に用いる混練機としては公知の混錬機を使用でき、１軸スクリュータイプ、２軸スクリュータイプ、又はそれ以上の多軸スクリュータイプを用いてよく、さらに、２軸以上のスクリュータイプの場合、同方向回転、異方向回転のいずれの混練タイプを用いてよい。前記結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及び前記バイオプラスチックＢが均一に混ざりやすい点で、同方向回転の２軸スクリュータイプの混錬機が好ましい。

【0077】

溶融混錬の混練温度は、１６０℃～３２０℃の範囲が好ましく、１８０℃～３００℃がより好ましい。上記温度範囲とすることで、前記結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及び前記バイオプラスチックＢがより均一に混ざり合うことができる。溶融混錬の際の樹脂の劣化防止のため、窒素等の不活性ガスをパージすることもできる。溶融混練された樹脂は、一般的に公知の造粒機を用いて、適当な大きさにペレタイズすることによってメルトブレンド樹脂組成物ペレットを得ることができる。

【0078】

第１層は、樹脂原料１を押出機に供給し、加熱溶融して、必要に応じて、フィルター等により微小異物等を除去した後、Ｔダイよりシート状に溶融押出することで得られる。溶融押出された樹脂は、例えば、２５～１２０℃の温度に設定した少なくとも１個以上の金属ドラム上にエアナイフや他のロール、又は静電気等により密着させるといった公知の方法により、シート状に成形される。

【0079】

製造方法Ａにおいて、第２層は、樹脂原料２を押出成形することで形成することができる。従って、樹脂原料２は、熱可塑性樹脂Ｄを含む。樹脂原料２の調製方法は、例えば、樹脂原料１と同様の方法で調製できる。樹脂原料２の溶融混練に用いる混練機も樹脂原料１の溶融混練に用いる混練機を挙げることができ、混練条件も同様とすることができる。

【0080】

第２層は、樹脂原料２を押出機に供給し、加熱溶融して、必要に応じて、フィルター等により微小異物等を除去した後、Ｔダイよりシート状に溶融押出することで得られる。溶融押出された樹脂は、例えば、２５～１２０℃の温度に設定した少なくとも１個以上の金属ドラム上にエアナイフや他のロール、又は静電気等により密着させるといった公知の方法により、シート状に成形される。

【0081】

第１層及び第２層を得るために使用する押出機は、例えば、公知の押出機を広く使用することができる。押出機のスクリュータイプに制限は無く、１軸スクリュータイプ、２軸スクリュータイプ、又はそれ以上の多軸スクリュータイプを用いて良く、樹脂原料を前記ドライブレンドで調製した場合は、２軸スクリュータイプ、又はそれ以上の多軸スクリュータイプを用いると混合及び分散性に優れやすい。押出温度は、１６０℃～３２０℃の範囲が好ましく、１８０℃～３００℃がより好ましい。押出の際の樹脂の熱劣化防止のため、窒素等の不活性ガスパージをすることができる。

【0082】

製造方法Ａでは、積層工程において第１層の片面又は両面に第２層を積層させて積層体を形成させる。積層体を形成させる方法は、例えば、共押出法、ラミネート法、ヒートシール法等を用いることができる。製造方法Ａでは、上記の積層方法を単独で又は複数組み合わせて用いることができる。

【0083】

前記共押出法としては、溶融樹脂を金型手前のフィードブロック内で接触させるダイ前積層法、金型、例えばマルチマニホールドダイの内部の経路で接触させるダイ内積層法、同心円状の複数リップから吐出し接触させるダイ外積層法等が挙げられる。例えばダイ内積層法の場合には、３層マルチマニホールドダイ等の多層ダイを用いて、第２層／第１層／第２層の３層の積層体を得ることができる。

【0084】

ラミネート法としては、Ｔダイ法に用いる溶融押出成型法の設備を使用し、溶融樹脂のフィルムを別のフィルム上に直接押し出して積層シートを成型する押出ラミネート法等が挙げられる。ヒートシール法としては、貼り合わせた複数のフィルムに加熱した金属体をフィルム外部から押し当て、伝導した熱がフィルムを溶融させて接着する外部加熱法、及び高周波の電波や超音波によってフィルムに熱を発生させ接合する内部発熱法等が挙げられる。

【0085】

以上の製造方法Ａによって、本発明の積層シートを製造することができる。製造方法Ａは、積層工程以外の工程を必要に応じて備えることができ、積層工程のみからなるものであっても良い。

【0086】

２．延伸フィルム
本発明の延伸フィルムは、本発明の積層シートの延伸体である。より具体的には、本発明の延伸フィルムは、本発明の積層シートを延伸することで得られるものである。

【0087】

従って、本発明の延伸フィルムは、延伸された第１層の片面又は両面に、延伸された第２層が積層されてなるものである。本発明の延伸フィルムは、低温での延伸処理によって得らえるものであり、また、層間強度にも優れるものである。

【0088】

本発明の延伸フィルムの厚みは特に限定されず、その使用用途に応じて適宜設定することができる。延伸フィルムの厚みは、例えば、１０～１５０μｍであることが好ましく、より好ましくは１５～１００μｍ、さらに好ましくは２０～６０μｍである。

【0089】

本発明の延伸フィルムは、透明又は半透明であることが好ましく、透明であることが、つまり、透明性延伸フィルムであることが好ましい。

【0090】

本発明の延伸フィルムは、溶断シール袋用、包装用、食品包装用、薬品包装用、装飾用（ファッション用含む）、ラベル用、テープ用基材、印刷用基材、文具用、家電用、ポスター用紙、感熱紙基材、記録用紙基材、住宅の内装用及び外装用、自動車用、容器等に好適に用いることができる。

【0091】

本発明の延伸フィルムが溶断シールに用いられる場合、延伸フィルムを溶断する方法は特に限定されず、公知の方法を広く採用することができ、例えば、各種の溶断シール袋を得ることができる。前述の延伸フィルムを溶断して形成される溶断シール袋は、高い透明性を有するものであり、また、溶断シール強度も高いものである。従って、本発明の延伸フィルムが溶断シール袋への使用に特に好適である。

【0092】

本発明の延伸フィルムは、延伸フィルムと、基材とを有する多層体として使用されることが好ましい。すなわち、本発明は、当該多層体も包含する。

【0093】

延伸フィルムと基材とは、これらの間に接着剤層または接着樹脂層を備えて、ドライラミネーション法、溶融押出しラミネーション法といった公知のラミネート加工によって、必要によりコロナ処理等の表面処理を施して、貼合することがきる。

【0094】

多層体中の前記基材としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタラートやポリエチレンナフタラート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の各種樹脂フィルムまたはシート、紙等が挙げられる。これらのなかでも、柔軟性、ヒートシール性の観点から、基材としてポリエチレンフィルム、一軸延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）を使用することが好ましい。基材にはバイオマスプラスチックが含有されることが好ましい。

【0095】

本発明の積層シートを用いて延伸フィルムを製造するにあたって、延伸方法は特に限定されない。延伸方法としては、周速差を設けたロール間で延伸する方法、テンター法、チューブラー法等公知の方法を用いることができる。延伸方向としては、一軸延伸、二軸延伸、斜め方向への二軸延伸等が可能であり、二軸以上の延伸では、逐次延伸及び同時延伸がいずれも適用可能である。これらのうち所望の延伸フィルムが得られ易い点から、テンター法による同時二軸延伸法、テンター法による逐次二軸延伸法、及び周速差を設けたロール間で縦（流れ、ＭＤ）延伸した後テンター法にて横（巾、ＴＤ）延伸する逐次二軸延伸法が好ましい。

【0096】

逐次二軸延伸方法では、使用する樹脂の融点及びガラス転移温度により延伸温度や延伸倍率を調整することが好ましい。まず、積層シート（原反シート）を好ましくは１００～１８０℃、より好ましくは１２０～１７０℃の温度に保ち、周速差を設けたロール間に通して、あるいはテンター法にて、縦方向に好ましくは２～１０倍、より好ましくは２．５～８倍、さらに好ましくは３～６倍に延伸する。引き続き、当該延伸フィルムをテンター法にて、好ましくは１００～１８０℃、より好ましくは１２０～１７５℃の温度で、横方向に好ましくは２～１２倍、より好ましくは２．５～１１．５倍、さらに好ましくは３～１１倍に延伸した後、緩和、熱セットを施し巻き取る。

【0097】

巻き取られたフィルムは、好ましくは２０～４５℃程度の雰囲気中でエージング処理を施した後、所望の製品幅に断裁することができる。こうして延伸性、透明性、機械的強度等に優れた延伸フィルムが得られる。

【実施例0098】

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の態様に限定されるものではない。なお、特に断わらない限り、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。

【0099】

実施例及び比較例で用いた樹脂は、以下の通りである。

【0100】

（結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ；Ａ成分）
・Ａ－１：サンアロマー（登録商標）「ＰＣ４１２Ａ」（融点１６２℃、サンアロマー社）

【0101】

（バイオプラスチックＢ；Ｂ成分）
・Ｂ－１：Ｌｕｍｉｎｙ（登録商標）ＬＸ１７５（Ｔｏｔａｌ Ｃｏｒｂｉｏｎ ＰＬＡ社製、ポリ乳酸、融点１５５℃）
・Ｂ－２：Ｌｕｍｉｎｙ（登録商標）ＬＸ５７５（Ｔｏｔａｌ Ｃｏｒｂｉｏｎ ＰＬＡ社製、ポリ乳酸、融点１６５℃）
・Ｂ－３：Ｌｕｍｉｎｙ（登録商標）Ｌ１７５（Ｔｏｔａｌ Ｃｏｒｂｉｏｎ ＰＬＡ社製、ポリ乳酸、融点１７５℃）
・Ｂ－４：Ｌｕｍｉｎｙ（登録商標）ＬＸ９７５（Ｔｏｔａｌ Ｃｏｒｂｉｏｎ ＰＬＡ社製、ポリ乳酸、融点１２５℃）
・Ｂ－５：Ｌｕｍｉｎｙ（登録商標）ＬＸ１７５とＬｕｍｉｎｙ（登録商標）ＬＸ９７５の混合物（質量比４０：６０）

【0102】

（熱可塑性樹脂Ｃ；Ｃ成分）
・Ｃ－１：タフマー（登録商標）「ＸＭ７０７０」（三井化学社製、融点７５℃）
・Ｃ－２：住友ノーブレン（登録商標）「ＦＳ６７４３」（住友化学社製、融点１３０℃）

【0103】

［樹脂の融点］
実施例及び比較例で使用した樹脂の融点は、パーキン・エルマー社製入力補償型ＤＳＣ、ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣを用い、以下の手順により算出した。各樹脂を５ｍｇ量り取り、アルミニウム製のサンプルホルダーに詰め、ＤＳＣ装置にセットした。窒素流下、－４０℃から３００℃まで２０℃／分の速度で昇温し、３００℃で５分間保持し、２０℃／分で－４０℃まで冷却し、－４０℃で５分間保持した。その後再び２０℃／分で３００℃まで昇温する際のＤＳＣ曲線より、融点およびガラス転移温度を求めた。ＪＩＳ－Ｋ７１２１の９．１（１）に定める溶融ピーク（複数の溶融ピークを示す場合は最大の溶融ピーク）を融点とし、ＪＩＳ－Ｋ７１２１の９．３（１）に定める中間点ガラス転移温度をガラス転移温度とした。

【0104】

［フィルムの厚み］
積層シート及び延伸フィルムの厚みは、シチズンセイミツ株式会社製紙厚測定器ＭＥＩ－１１を用いて、ＪＩＳ－Ｃ２３３０に準拠して測定した。

【0105】

［低温延伸性］
延伸性はテンター式逐次二軸延伸機を用いて評価した。延伸方法は、縦方向に延伸した後横方向に延伸する逐次二軸延伸方法を採用した。設定温度１２０℃の縦延伸ロールにて、原反シートを予熱してフィルム温度（Ｔｓ）が１２０℃に達してから、延伸倍率４．７倍に延伸した。次いで設定温度１６０℃の横延伸ゾーン内にてフィルム温度（Ｔｓ）が１４５℃に達してから、延伸倍率９．５倍に延伸した。得られた延伸フィルムの延伸性を下記判定基準で評価した。
＜延伸性の判定基準＞
◎：延伸フィルムが均一に延伸され、かつ、厚み変動が小さく、延伸性に特に優れていた。
〇：延伸フィルムが均一に延伸されており、延伸性に優れていた。
△：延伸フィルムの一部に延伸ムラが見られ、及び／又は亀裂が生じ、延伸性に劣っていた。
×：延伸できずに破断した。

【0106】

［層間強度］
サンプル作製
各実施例及び比較例で製造した延伸フィルムをＡ４サイズ（ＭＤ／ＴＤ＝２９７／２１０ｍｍ）にカットした。次いで、接着剤（東洋モートン社製ＴＭ－５５０／ＣＡＴ―ＲＴ３７／酢酸エチル＝３６／４／４３の質量比率で混合した接着剤）を延伸フィルムの一方の面に滴下し、＃１６のマイヤーバーを用いて塗工し、１１０℃で６０秒乾燥させて塗膜を得た。この塗膜上からカバーフィルム（７５μｍ厚ＰＥＴ）を貼り合わせた。次いで、延伸フィルムの他方の面にも同操作を行うことで、延伸フィルムの両面に接着剤及びカバーフィルムを貼り合わせたサンプルを作製した。このサンプルをＭＤ／ＴＤ＝２００／２５ｍｍのサイズにカットした。
層間強度測定
次に、室温の環境下で、引張試験機（ミネベア株式会社製 テクノグラフＴＧＩ－１ｋＮ）を用いて、延伸フィルム両面のカバーフィルムをチャッキングし、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張試験を行った。この試験によって、延伸フィルムの第１層で破壊が生じるので、この破壊時の破壊強度を計測し、この測定を計３回行って平均値を算出した。この値から、下記判定基準に基づいて層間強度を判定した。
≪層間強度の判定基準≫
◎：４Ｎ／２５ｍｍ以上であり、極めて優れた層間強度を有していた。
〇：３Ｎ／２５ｍｍ以上、４Ｎ／２５ｍｍ未満であり、優れた層間強度を有していた。
△：２Ｎ／２５ｍｍ以上、３Ｎ／２５ｍｍ未満であり、層間強度が小さかった。
×：２Ｎ／２５ｍｍ未満であり、層間強度が極めて劣るものであった。

【0107】

［ヒートシール性評価法］
ヒートシール機能又はヒートシール層を有する延伸フィルム２枚をそれぞれ、ＭＤ方向２５０ｍｍ、ＴＤ方向５０ｍｍにカットして、測定用サンプルを準備した。この２枚の測定用サンプルを、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、互いのヒートシール面どうしを重ね合わせた。この状態で、熱傾斜式ヒートシーラー ＨＧ－１００－２（株式会社東洋精機製作所製）を用い、シール温度１１０℃、シール圧力２００ＫＰａ、シール時間２秒、ヒートシール部の幅（フィルムのＭＤ方向に相当）１ｃｍの条件でヒートシール処理を行い、下記判定基準でヒートシール性を評価した。
＜ヒートシール性の判定基準＞
◎：ヒートシール部が融着し、かつ、剥がしにくいものであり、ヒートシール性に特に優れていた。
〇：ヒートシール部が融着しており、ヒートシール性に優れていた。
×：ヒートシール部が融着せず簡単に剥がれ、ヒートシール性に劣っていた。

【0108】

（実施例１）
後掲の表１に示すように、第１層を形成するための原料として、Ａ－１及びＢ－１のペレット混合物を準備した。表１に示すように、ペレット混合物中のＡ－１は８５質量％、Ｂ－１は１５質量％とした。ペレット混合物をミキサーにてドライブレンドすることで、第１層用の樹脂原料１を調製した。また、第２層を形成するための原料として、Ａ－１のペレットを樹脂原料２とした。

【0109】

次いで、テンター式逐次二軸延伸機を用いて製膜した。まず、ペレット１を、一軸スクリュータイプ押出機ａにホッパーから投入し、また、ペレット２を、押出機ａとは別の一軸スクリュータイプ押出機ｂにホッパーから投入した。上記ペレット１及び上記ペレット２をそれぞれ溶融させ、これらを３層マルチマニホールドダイ内部にて３層構成に積層し、第１層の両面に第２層が配置されてなる積層体を備えた積層体を得た。一軸スクリュータイプ押出機ａと一軸スクリュータイプ押出機ｂの押出樹脂量の比率は３：１とした。押し出された積層体を、７０℃に制御した冷却ドラム上にエアナイフを用い空気圧で押しつけながら冷却固化して、厚さ１０７０μｍの原反シート（積層シート）を得た。

【0110】

延伸方法は、縦方向に延伸した後横方向に延伸する逐次二軸延伸方法を採用した。設定温度１２０℃の縦延伸ロールにて、原反シートを予熱してフィルム温度（Ｔｓ）が１２０℃に達してから、延伸倍率４．７倍に延伸した。次いで設定温度１６０℃の横延伸ゾーン内にてフィルム温度（Ｔｓ）が１４５℃に達してから、延伸倍率１０．３倍に延伸した。横方向を９．５倍まで緩和し、厚さ２４μｍの延伸フィルムを得た。

【0111】

（実施例２～５及び実施例８）
第１層を形成するための結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及びバイオプラスチックＢの種類及び配合量、並びに第２層を形成するための熱可塑性樹脂の種類を、後掲の表１に示すように設定して樹脂原料１及び２を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で延伸フィルムを得た。

【0112】

（実施例６～７）
後掲の表１に示すように、第１層を形成するための樹脂原料１を結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ、バイオプラスチックＢ及び熱可塑性樹脂Ｃの混合物として表１に示す配合割合で使用したこと以外は実施例１と同様の方法で延伸フィルムを得た。

【0113】

（実施例９）
後掲の表１に示すように、第１層を形成するための樹脂原料１を結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ、バイオプラスチックＢ及び熱可塑性樹脂Ｃの混合物として表１に示す配合割合で使用し、また、第２層を形成するための熱可塑性樹脂の種類を後掲の表１に示すように設定して樹脂原料１及び２を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で延伸フィルムを得た。

【0114】

（比較例１～４）
第１層を形成するための結晶性ポリオレフィン系樹脂Ａ及びバイオプラスチックＢの種類及び配合量を、後掲の表１に示すように設定して樹脂原料１を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で延伸フィルムを得た。

【0115】

【表1】

【0116】

表１には、各実施例及び比較例で得た延伸フィルムの作製条件と、評価結果を示している。表１から、実施例で得られた延伸フィルムは、低温でも均一に延伸されており、低温延伸性に優れ、また、得られた延伸フィルムは、層間強度にも優れていた。従って、特定の融点を有するバイオプラスチックＢを所定量含む第１層を備える積層シートから形成される延伸フィルムは、低温延伸性及び層間強度に優れることが実証された。

【0117】

これに対し、比較例１～３は、特定の融点を有するバイオプラスチックＢを所定量含む第１層を備えるものではないので、低温延伸性及び／又は層間強度が劣るものであった。