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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024127954
(43)【公開日】2024-09-20
(54)【発明の名称】コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム
(51)【国際特許分類】
H01G 4/32 20060101AFI20240912BHJP
C08L 23/12 20060101ALI20240912BHJP
B32B 27/32 20060101ALI20240912BHJP
【ＦＩ】
H01G4/32 511L
C08L23/12
B32B27/32 E
H01G4/32 511K
【審査請求】有
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024107480
(22)【出願日】2024-07-03
(62)【分割の表示】P 2022505054の分割
【原出願日】2021-02-03
(31)【優先権主張番号】P 2020038760
(32)【優先日】2020-03-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】505130112
【氏名又は名称】株式会社プライムポリマー
(74)【代理人】
【識別番号】110001070
【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】尾留川 淳
(72)【発明者】
【氏名】田村 聡
(72)【発明者】
【氏名】志水 博貴
(57)【要約】
【課題】本発明の目的は、高温絶縁破壊強度（高温ＢＤＶ）に優れ、且つ耐ブロッキング性を有し、長期間保存しても造核剤などのブリードアウトが抑制されたコンデンサ用フィルムを得ることにある。
【解決手段】本発明は、プロピレン単独重合体（Ｘ）およびポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を０．０００１～０．０５質量％含むプロピレン重合体組成物からなる基層の少なくとも片面にプロピレン系重合体（Ｙ）からなる表層または裏層を有し、且つ基層および表層または裏層が延伸されてなることを特徴とするコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムに係る。
【選択図】なし
【解決手段】本発明は、プロピレン単独重合体（Ｘ）およびポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を０．０００１～０．０５質量％含むプロピレン重合体組成物からなる基層の少なくとも片面にプロピレン系重合体（Ｙ）からなる表層または裏層を有し、且つ基層および表層または裏層が延伸されてなることを特徴とするコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムに係る。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
プロピレン単独重合体（Ｘ）およびポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を０．０００１～０．０５質量％含むプロピレン重合体組成物からなる基層の少なくとも片面にプロピレン系重合体（Ｙ）からなる表層または裏層を有し、且つ基層および表層または裏層がいずれも延伸されてなることを特徴とするコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム。
【請求項2】
基層の片面に表層および基層の他の片面に裏層を有してなる請求項１に記載のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム。
【請求項3】
表層および裏層を形成するプロピレン系重合体（Ｙ）が、ポリマー系α晶造核剤の含有量が０．００００１質量％未満である請求項１または２に記載のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム。
【請求項4】
ポリマー系α晶造核剤が、ガラス転移温度および／または融点（Ｔｍ）が２８０℃以上の重合体である請求項１～３のいずれか一項に記載のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム。
【請求項5】
表層および裏層の表面粗さＲａが０．２以上である請求項１～４のいずれか一項に記載のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム。
【請求項6】
プロピレン単独重合体（Ｘ）が下記要件（１）～（５）を満たす請求項１～５のいずれか一項に記載のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が１～１０ｇ／１０分の範囲、
（２）13Ｃ‐ＮＭＲを用いて測定したｍｍｍｍが０．９３０～０．９９９の範囲、
（３）灰分含有量が５０質量ｐｐｍ以下、
（４）塩素含有量が５質量ｐｐｍ以下、および
（５）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．５～１２．０の範囲。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が１～１０ｇ／１０分の範囲、
（２）13Ｃ‐ＮＭＲを用いて測定したｍｍｍｍが０．９３０～０．９９９の範囲、
（３）灰分含有量が５０質量ｐｐｍ以下、
（４）塩素含有量が５質量ｐｐｍ以下、および
（５）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．５～１２．０の範囲。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明はコンデンサ用ポリプロピレンフィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、機械的特性、耐熱性、化学的安定性および絶縁特性等に優れるため、包装用途およびテープ用途だけでなく、コンデンサ用フィルムとして幅広く利用されている。コンデンサ用フィルムは、主に自動車分野や家電分野などで需要が高まっており、更なる小型化、高容量化および高信頼性が要望されている。特に、ハイブリッドカーおよび電気自動車用途のように高出力化でコンデンサを使用する場合には、トランジスターやコンデンサ等の回路に大電流が流れて使用温度が高くなるため、コンデンサの高温下での耐電圧性も求められている。
【0003】
コンデンサ用フィルムの特性を改良する方法として、立体規則性に優れるポリプロピレンにα核形成剤を添加して二軸延伸フィルムの熱変形温度を上げて耐熱性を改良する方法（例えば、特許文献１、特許文献２）、ポリプロピレンに有機系造核剤を添加して二軸延伸フィルムの高温下での高い耐電圧性および絶縁破壊特性を改良する方法（特許文献３）、あるいは立体規則性に優れるポリプロピレンにα核形成剤を添加してなる二軸延伸フィルムの少なくとも片面に、立体規則性に優れるポリプロピレンにシリカ粒子を添加してなる表面層を積層して表面の光沢度が１４０％以上する方法（特許文献４）など、種々の改良方法が提案されている。
【0004】
しかしながら、何れの方法でも、未だ高温絶縁破壊強度（高温ＢＤＶ）の改良効果は十分ではなく、また、有機系造核剤を添加した場合は、二軸延伸フィルムの表面に有機系造核剤がブリードアウトする場合があり、また、ブリード物によってキャストロールをはじめとする生産設備が汚染される虞がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特許第５５８６７８４号公報
【特許文献2】特表２０１８－５３８３７３号公報
【特許文献3】特開２０１５－２０１６１６号公報
【特許文献4】国際公開第２０１６／０４３２１７号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明の目的は、高温絶縁破壊強度（高温ＢＤＶ）に優れ、且つ耐ブロッキング性を有し、長期間保存しても造核剤などのブリードアウトが抑制されたコンデンサ用フィルムを得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、プロピレン単独重合体（Ｘ）およびポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を０．０００１～０．０５質量％含むプロピレン重合体組成物からなる基層の少なくとも片面にプロピレン系重合体（Ｙ）からなる表層または裏層を有し、且つ基層および表層または裏層がいずれも延伸されてなることを特徴とするコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムに係る。
【発明の効果】
【0008】
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは、ポリマー系α晶造核剤を含む基層と、プロピレン系重合体組成物からなる表層および／または裏層を備える（表層、裏層とは基層に接する層）多層フィルムであるので、長期保存してもα晶造核剤のブリードアウトが抑制され、且つ、表面粗度が大きくなることで耐ブロッキング性が付与され、球晶サイズも微細化されており、ボイドが抑制され高温ＢＤＶと耐ブロッキング性の双方が両立している。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明について詳細に説明する。
［プロピレン単独重合体（Ｘ）］
本発明に係るコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの基層を形成するプロピレン重合体組成物に含まれる成分の一つであるプロピレン単独重合体（Ｘ）は、プロピレンの単独重合体であり、好ましくは下記要件（１）～（５）を満たす。
［プロピレン単独重合体（Ｘ）］
本発明に係るコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの基層を形成するプロピレン重合体組成物に含まれる成分の一つであるプロピレン単独重合体（Ｘ）は、プロピレンの単独重合体であり、好ましくは下記要件（１）～（５）を満たす。
【0010】
＜要件（１）＞
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が１～１０ｇ／１０分、好ましくは２～６ｇ／１０分、より好ましくは２．５～５ｇ／１０分の範囲にある。ＭＦＲが１．０ｇ／１０分未満の場合、押出機でのフィルム原反の成形が困難であり、またフィルム延伸時にチャック外れ等が生じ、所望のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムが得られない。また、ＭＦＲが１０．０ｇ／１０分を超えると、延伸時にフィルムの破断が多発する等、延伸多層フィルムの生産性が大幅に低下する。なお、ＭＦＲは、プロピレン単独重合体の重合時に水素添加量を調整することができる。ＭＦＲは、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が１～１０ｇ／１０分、好ましくは２～６ｇ／１０分、より好ましくは２．５～５ｇ／１０分の範囲にある。ＭＦＲが１．０ｇ／１０分未満の場合、押出機でのフィルム原反の成形が困難であり、またフィルム延伸時にチャック外れ等が生じ、所望のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムが得られない。また、ＭＦＲが１０．０ｇ／１０分を超えると、延伸時にフィルムの破断が多発する等、延伸多層フィルムの生産性が大幅に低下する。なお、ＭＦＲは、プロピレン単独重合体の重合時に水素添加量を調整することができる。ＭＦＲは、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
【0011】
＜要件（２）＞
13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．９３０～０．９９９、好ましくは０．９４０～０．９９８、より好ましくは０．９５０～０．９９７の範囲にある。
13Ｃ－ＮＭＲにより求められるメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．９３０～０．９９９、好ましくは０．９４０～０．９９８、より好ましくは０．９５０～０．９９７の範囲にある。
【0012】
ｍｍｍｍが上記範囲にあるプロピレン単独重合体用いることにより、得られるコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは高温耐電圧性が優れる。ここで、メソペンタッド分率は、分子鎖中の五連子アイソタクティック構造の存在割合を示しており、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ構造を有する連鎖の中心にあるプロピレン構造単位の分率である。メソペンタッド分率は、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
【0013】
＜要件（３）＞
灰分含有量が５０質量ｐｐｍ以下、好ましくは２０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。
灰分含有量が５０質量ｐｐｍ以下、好ましくは２０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。
【0014】
灰分含有量が５０質量ｐｐｍを超えると、得られるコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの耐電圧性が低下するだけでなく、長期的なコンデンサ特性も低下する。灰分含有量は、ペレットをるつぼに入れ完全に燃焼させて、そのるつぼを電気炉内で、８００℃で２時間灰化させ、るつぼに残った灰を計測し灰分（ｐｐｍ）を求めたものである。
【0015】
灰分は、プロピレン単独重合体に含まれるオレフィン重合触媒に由来する成分である。灰分含有量が少ないプロピレン単独重合体は高活性の触媒を用いるか、重合したプロピレン単独重合体中の触媒を分解および／または除去することにより製造することができる。
【0016】
＜要件（４）＞
塩素含有量が２質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは１．５質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１．２質量ｐｐｍ以下である。
塩素含有量が２質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは１．５質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１．２質量ｐｐｍ以下である。
【0017】
塩素含有量が２質量ｐｐｍを超えると、得られるコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの耐電圧性が低下するだけでなく、長期的なコンデンサ特性も低下する。コンデンサ使用時においてフィルム内部の塩素イオン近傍の電界が局所的に増大し、そこから絶縁破壊が生じやすくなるために耐電圧が低下すると解される。塩素はプロピレンを単独重合する際に用いる触媒に起因するものであり、使用する触媒の種類、量を制御し、且つ、プロピレン単独重合体を後処理することにより、上記範囲内に制御することができる。
【0018】
塩素含有量は、プロピレン単独重合体０．８ｇを三菱化成社製燃焼装置を用いてアルゴン／酸素気流下で、４００～９００℃で燃焼した後、燃焼ガスを超純水で捕集し濃縮後の試料液を、日本ダイオネクス（株）ＤＩＯＮＥＸ－ＤＸ３００型イオンクロマト測定装置を用いて、陰イオンカラムＡＳ４Ａ－ＳＣ（ダイオネクス社製）を用いて測定し求めたものである。塩素は、プロピレン単独重合体に含まれるオレフィン重合触媒に由来する成分である。塩素含有量が少ないプロピレン単独重合体は高活性の触媒を用いるか、適した溶媒で洗浄することにより、重合したプロピレン単独重合体中の塩素を除去することにより得ることができる。
【0019】
＜要件（５）＞
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．５～１２．０、好ましくは４．５～１１．０、より好ましくは４．５～１０．５の範囲にある。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．５～１２．０、好ましくは４．５～１１．０、より好ましくは４．５～１０．５の範囲にある。
【0020】
Ｍｗ／Ｍｎが４．５以上であると、延伸フィルムを成形する際の延伸性に優れ、均一なフィルムが得られやすい。また、Ｍｗ／Ｍｎが１２．０以下であるとプロピレン単独重合体に含まれる低分子量成分が少なく、フィルム成形時にベトツキ等が抑制され、成形性において好ましい。すなわち、Ｍｗ／Ｍｎが前記範囲内であると、プロピレン単独重合体の成形性及び延伸性および得られるコンデンサフィルムの厚みの均一性の観点から好ましい。Ｍｗ／Ｍｎは、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
【0021】
上述した要件（１）～（５）を満たすプロピレン単独重合体（Ｘ）は、例えば、後述するオレフィン重合用触媒の存在下でプロピレンを重合させることにより得ることができる。
【0022】
なお、後述するように本発明に係るプロピレン単独重合体（Ｘ）はプロピレン単独重合体（Ｘ１）およびプロピレン単独重合体（Ｘ２）を含む。
＜オレフィン重合用触媒＞
本発明に係わるプロピレン単独重合体（Ｘ）を製造するために用いるオレフィン重合用触媒は、前記プロピレン単独重合体を得ることができれば特に限定されないが、例えば、（i）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含み、かつ、下記要件（ｋ１）～（ｋ４）を満たす固体状チタン触媒成分と、
（ii）下記式（II）で表わされる有機ケイ素化合物成分と、
（iii）周期律表の１族、２族または１３族に属する元素を含む有機金属化合物成分とを含む触媒〔Ａ〕、または、
前記触媒〔Ａ〕にプロピレンが予備重合された予備重合触媒（ｐ）と、前記有機ケイ素化合物成分（ii）と、前記有機金属化合物成分（iii）とを含む触媒〔Ｂ〕が挙げられる。
＜オレフィン重合用触媒＞
本発明に係わるプロピレン単独重合体（Ｘ）を製造するために用いるオレフィン重合用触媒は、前記プロピレン単独重合体を得ることができれば特に限定されないが、例えば、（i）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含み、かつ、下記要件（ｋ１）～（ｋ４）を満たす固体状チタン触媒成分と、
（ii）下記式（II）で表わされる有機ケイ素化合物成分と、
（iii）周期律表の１族、２族または１３族に属する元素を含む有機金属化合物成分とを含む触媒〔Ａ〕、または、
前記触媒〔Ａ〕にプロピレンが予備重合された予備重合触媒（ｐ）と、前記有機ケイ素化合物成分（ii）と、前記有機金属化合物成分（iii）とを含む触媒〔Ｂ〕が挙げられる。
【0023】
（ｋ１）チタン含有量が２.５質量％以下である。
（ｋ２）電子供与体の含有量が８～３０質量％である。
（ｋ３）電子供与体／チタン（質量比）が７以上である。
（ｋ２）電子供与体の含有量が８～３０質量％である。
（ｋ３）電子供与体／チタン（質量比）が７以上である。
【0024】
（ｋ４）室温でのヘキサン洗浄によってチタンが実質的に脱離されることがない。
Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ2）2（ＮＲ3Ｒ4） ・・・（II）
式（II）中、Ｒ1は２級または３級の炭素数１～２０の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１～４の炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１～１２の炭化水素基または水素原子を示し、
Ｒ4は炭素数１～１２の炭化水素基を示す。
Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ2）2（ＮＲ3Ｒ4） ・・・（II）
式（II）中、Ｒ1は２級または３級の炭素数１～２０の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１～４の炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１～１２の炭化水素基または水素原子を示し、
Ｒ4は炭素数１～１２の炭化水素基を示す。
【0025】
以下、前記オレフィン重合用触媒を構成する各成分について説明する。
≪固体状チタン触媒成分（i）≫
前記固体状チタン触媒成分（i）は、
（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含み、かつ室温でのヘキサン洗浄によってチタンが脱離することがない固体状チタン、
（ｂ）芳香族炭化水素、
（ｃ）液状チタン、および
（ｄ）電子供与体
を接触させる工程を含む方法により調製することができる。
≪固体状チタン触媒成分（i）≫
前記固体状チタン触媒成分（i）は、
（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含み、かつ室温でのヘキサン洗浄によってチタンが脱離することがない固体状チタン、
（ｂ）芳香族炭化水素、
（ｃ）液状チタン、および
（ｄ）電子供与体
を接触させる工程を含む方法により調製することができる。
【0026】
（ａ）固体状チタン
前記固体状チタン（ａ）は、マグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与体（内部ドナー）などを種々の方法により接触させることにより、公知の固体状チタン触媒成分の調製法（例えば特開平４－０９６９１１号公報、特開昭５８－８３００６号公報、特開平８－１４３５８０号公報等参照）により製造することができる。
前記固体状チタン（ａ）は、マグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与体（内部ドナー）などを種々の方法により接触させることにより、公知の固体状チタン触媒成分の調製法（例えば特開平４－０９６９１１号公報、特開昭５８－８３００６号公報、特開平８－１４３５８０号公報等参照）により製造することができる。
【0027】
前記マグネシウム化合物は固体状態で用いられることが好ましい。この固体状態のマグネシウム化合物は、マグネシウム化合物自体が固体状態であるものであってもよく、または電子供与体との付加物であってもよい。前記マグネシウム化合物としては、特開２００４－２７４２号公報に記載のマグネシウム化合物、具体的には、塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、ブトキシマグネシウムなどが挙げられる。また、前記電子供与体としては、特開２００４－２７４２号公報に記載のマグネシム化合物可溶化能を有する化合物、具体的には、アルコール、アルデヒド、アミン、カルボン酸及びこれらの混合物などが挙げられる。マグネシウム化合物及び電子供与体の使用量は、その種類、その接触条件等によっても異なるが、マグネシウム化合物を該液状の電子供与体に対して０．１～２０モル/リットル、好ましくは０．５～５モル/リットルとなる量で用いることができる。
【0028】
前記チタン化合物は液状状態で用いられることが好ましい。このようなチタン化合物としては、例えば、下記式（III）で示される４価のチタン化合物が挙げられる。
Ｔｉ(ＯＲ5)gＸ4-g・・・（III）
式（III）中、Ｒ5は炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、０≦ｇ≦４である。
Ｔｉ(ＯＲ5)gＸ4-g・・・（III）
式（III）中、Ｒ5は炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、０≦ｇ≦４である。
【0029】
前記チタン化合物としては、特に四塩化チタンが好ましい。また、前記チタン化合物は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記電子供与体（内部ドナー）としては、例えば、下記式（IV）で表わされる化合物（以下「化合物（IV）」ともいう。）が挙げられる。
前記電子供与体（内部ドナー）としては、例えば、下記式（IV）で表わされる化合物（以下「化合物（IV）」ともいう。）が挙げられる。
【0030】
【化1】
【0031】
式（IV）中、Ｒは、炭素原子数１～１０、好ましくは２～８、より好ましくは３～６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を示し、Ｒ’は炭素数１～１０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を示し、ｎは０～４の整数を示す。本発明では、ｎが０の化合物が好ましい。
【0032】
ＲおよびＲ’のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられる。
【0033】
前記化合物（IV）の具体例としては、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ｎ－プロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジｎ－ブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ－ペンチル、フタル酸ジネオペンチル、フタル酸ジｎ－ヘキシル、フタル酸ジｎ－ヘプチル、フタル酸ジ(メチルヘキシル）、フタル酸ジ（ジメチルペンチル）、フタル酸ジ（エチルペンチル）、フタル酸ジ（2,2,3-トリメチルブチル）、フタル酸ジｎ－オクチル、フタル酸ジ-2-エチルヘキシルなどが挙げられる。これらの中では、フタル酸ジイソブチルが特に好ましい。
【0034】
本発明では、前記電子供与体（内部ドナー）として、前記化合物（IV）以外の別の電子供与体を用いてもよい。別の電子供与体としては、例えば、複数の原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を有する化合物（以下「ポリエーテル化合物」ともいう。）が挙げられる。
【0035】
前記ポリエーテル化合物としては、エーテル結合間に存在する原子が、炭素、ケイ素、酸素、窒素、イオウ、リン、ホウ素、またはこれらから選択される２種以上の原子である化合物などを挙げることができる。これらのうちエーテル結合間の原子に比較的嵩高い置換基が結合しており、２個以上のエーテル結合間に存在する原子に複数の炭素原子が含まれる化合物が好ましい。例えば、下記式（３）で表されるポリエーテル化合物が好ましい。
【0036】
【化2】
【0037】
前記式（３）において、ｍは１～１０の整数、好ましくは３～１０の整数、より好ましくは３～５の整数である。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ31～Ｒ36は、それぞれ独立に、水素原子、または炭素、水素、酸素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、窒素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１種の元素を有する置換基である。Ｒ11およびＲ12は、それぞれ独立に、好ましくは炭素原子数１～１０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数２～６の炭化水素基である。Ｒ31～Ｒ36は、それぞれ独立に、好ましくは水素原子または炭素原子数１～６の炭化水素基である。
【0038】
Ｒ11およびＲ12の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。これらの中では、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基が好ましい。Ｒ31～Ｒ36の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基が挙げられる。これらの中では、水素原子、メチル基が好ましい。任意のＲ11、Ｒ12、Ｒ31～Ｒ36（好ましくはＲ11、Ｒ12）は、共同してベンゼン環以外の環を形成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれていてもよい。
【0039】
前記ポリエーテル化合物の具体例としては、２，２－ジシクロヘキシル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジエチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジプロピル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－プロピル－１，３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－エチル－１，３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－イソプロピル－１，３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－シクロヘキシル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ビス（２－シクロヘキシルエチル）－１，３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－イソブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－（２－エチルヘキシル）－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジイソブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ビス（シクロヘキシルメチル）－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジイソブチル－１，３－ジエトキシプロパン、２，２－ジイソブチル－１，３－ジブトキシプロパン、２－イソブチル－２－イソプロピル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジ－ｓ－ブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジ－ｔ－ブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジネオペンチル－１，３－ジメトキシプロパン、２－イソプロピル－２－イソペンチル－１，３－ジメトキシプロパン、２－シクロヘキシル－２－シクロヘキシルメチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，３－ジシクロヘキシル－１，４－ジエトキシブタン、２，３－ジイソプロピル－１，４－ジエトキシブタン、２，４－ジイソプロピル－１，５－ジメトキシペンタン、２，４－ジイソブチル－１，５－ジメトキシペンタン、２，４－ジイソアミル－１，５－ジメトキシペンタン、３－メトキシメチルテトラヒドロフラン、３－メトキシメチルジオキサン、１，２－ジイソブトキシプロパン、１，２－ジイソブトキシエタン、１，３－ジイソアミロキシエタン、１，３－ジイソアミロキシプロパン、１，３－ジイソネオペンチロキシエタン、１，３－ジネオペンチロキシプロパン、２，２－テトラメチレン－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ペンタメチレン－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ヘキサメチレン－１，３－ジメトキシプロパン、１，２－ビス（メトキシメチル）シクロヘキサン、２－シクロヘキシル－２－エトキシメチル－１，３－ジエトキシプロパン、２－シクロヘキシル－２－メトキシメチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジイソブチル－１，３－ジメトキシシクロヘキサン、２－イソプロピル－２－イソアミル－１，３－ジメトキシシクロヘキサン、２－シクロヘキシル－２－メトキシメチル－１，３－ジメトキシシクロヘキサン、２－イソプロピル－２－メトキシメチル－１，３－ジメトキシシクロヘキサン、２－イソブチル－２－メトキシメチル－１，３－ジメトキシシクロヘキサン、２－シクロヘキシル－２－エトキシメチル－１，３－ジエトキシシクロヘキサン、２－シクロヘキシル－２－エトキシメチル－１，３－ジメトキシシクロヘキサン、２－イソプロピル－２－エトキシメチル－１，３－ジエトキシシクロヘキサン、２－イソプロピル－２－エトキシメチル－１，３－ジメトキシシクロヘキサン、２－イソブチル－２－エトキシメチル－１，３－ジエトキシシクロヘキサン、２－イソブチル－２－エトキシメチル－１，３－ジメトキシシクロヘキサン等を例示することができる。
【0040】
これらの中では、１，３－ジエーテル類が好ましく、２－イソプロピル－２－イソブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジイソブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２－イソプロピル－２－イソペンチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジシクロヘキシル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ビス（シクロヘキシルメチル）１，３－ジメトキシプロパンがより好ましい。これらの化合物は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
《固体状チタン（ａ）の調製》
前記固体状チタン（ａ）は、前記マグネシウム化合物と、前記チタン化合物と、前記電子供与体との接触により調製することができる。この際、固体状態のマグネシウム化合物を炭化水素溶媒に懸濁して用いることが好ましい。また、これら各成分を接触させる際に、液状形態のチタン化合物を１回用いて固形物（１）を生成させてもよく、得られた固形物（１）にさらに液状形態のチタン化合物を接触させて固形物（２）を生成させてもよい。さらに、この固形物（１）または（２）を必要に応じて炭化水素溶媒で洗浄してから固体状チタン（ａ）を調製することが好ましい。
《固体状チタン（ａ）の調製》
前記固体状チタン（ａ）は、前記マグネシウム化合物と、前記チタン化合物と、前記電子供与体との接触により調製することができる。この際、固体状態のマグネシウム化合物を炭化水素溶媒に懸濁して用いることが好ましい。また、これら各成分を接触させる際に、液状形態のチタン化合物を１回用いて固形物（１）を生成させてもよく、得られた固形物（１）にさらに液状形態のチタン化合物を接触させて固形物（２）を生成させてもよい。さらに、この固形物（１）または（２）を必要に応じて炭化水素溶媒で洗浄してから固体状チタン（ａ）を調製することが好ましい。
【0041】
上記のような各成分の接触は、通常－７０℃～＋２００℃、好ましくは－５０℃～＋１５０℃、より好ましくは－３０℃～＋１３０℃の温度で行われる。固体状チタン（ａ）を調製する際に用いられる各成分の量は、調製方法によって異なり一概に規定できないが、例えばマグネシウム化合物１モル当り、電子供与体は０.０１～１０モル、好ましくは０.１～５モルの量で、チタン化合物は０.０１～１０００モル、好ましくは０.１～２００モルの量で用いることができる。
【0042】
本発明では、このようにして得られた固形物（１）または（２）をそのまま固体状チタン（ｉ）として用いることができるが、この固形物を０～１５０℃の炭化水素溶媒で洗浄することが好ましい。
【0043】
この炭化水素溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、セタンなどの脂肪族炭化水素溶媒、トルエン、キシレン、ベンゼンなどの非ハロゲン系芳香族炭化水素溶媒、または、ハロゲン含有芳香族炭化水素溶媒などが用いられる。これらのうち、脂肪族炭化水素溶媒またはハロゲンを含まない芳香族炭化水素溶媒が好ましく用いられる。
【0044】
固形物の洗浄に際しては、炭化水素溶媒は、固形物１ｇに対して通常１０～５００ｍｌ好ましくは２０～１００ｍｌの量で用いられる。このようにして得られる固体状チタン（ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有している。この固体状チタン（ａ）では、電子供与体／チタン（質量比）が６以下であることが好ましい。
【0045】
このようにして得られた固体状チタン（ａ）は、室温でのヘキサン洗浄によってチタンが脱離することがない。
（ｂ）芳香族炭化水素
前記固体状チタン（ａ）との接触に用いられる芳香族炭化水素（ｂ）としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、これらのハロゲン含有炭化水素などが挙げられる。これらの中では、キシレン（特にパラキシレン）が好ましい。前記固体状チタン（ａ）を、このような芳香族炭化水素（ｂ）と接触させることにより、低立体規則性成分を副生する、いわゆる「剰余チタン化合物」を低減することができる。
（ｃ）液状チタン
前記固体状チタン（ａ）との接触に用いられる液状チタン（ｃ）としては、該固体状チタン（ａ）を調製する際に用いたチタン化合物と同様のものを挙げることができる。それらの中でも、テトラハロゲン化チタンが好ましく、特に四塩化チタンが好ましい。
（ｄ）電子供与体
前記固体状チタン（ａ）との接触に用いられる電子供与体（ｄ）の例としては、上述した電子供与体（内部ドナー）で例示したものと同じものを挙げることができる。それらの中でも、前記固体状チタン（ａ）の調製に使用した電子供与体と同じものを用いることが好ましい。
（ｂ）芳香族炭化水素
前記固体状チタン（ａ）との接触に用いられる芳香族炭化水素（ｂ）としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、これらのハロゲン含有炭化水素などが挙げられる。これらの中では、キシレン（特にパラキシレン）が好ましい。前記固体状チタン（ａ）を、このような芳香族炭化水素（ｂ）と接触させることにより、低立体規則性成分を副生する、いわゆる「剰余チタン化合物」を低減することができる。
（ｃ）液状チタン
前記固体状チタン（ａ）との接触に用いられる液状チタン（ｃ）としては、該固体状チタン（ａ）を調製する際に用いたチタン化合物と同様のものを挙げることができる。それらの中でも、テトラハロゲン化チタンが好ましく、特に四塩化チタンが好ましい。
（ｄ）電子供与体
前記固体状チタン（ａ）との接触に用いられる電子供与体（ｄ）の例としては、上述した電子供与体（内部ドナー）で例示したものと同じものを挙げることができる。それらの中でも、前記固体状チタン（ａ）の調製に使用した電子供与体と同じものを用いることが好ましい。
【0046】
≪固体状チタン触媒成分（i）の調製方法≫
固体状チタン（ａ）、芳香族炭化水素（ｂ）、液状チタン（ｃ）および電子供与体（ｄ）の接触は、通常１１０～１６０℃、好ましくは１１５℃～１５０℃の温度で、１分間～１０時間、好ましくは１０分間～５時間行われる。
固体状チタン（ａ）、芳香族炭化水素（ｂ）、液状チタン（ｃ）および電子供与体（ｄ）の接触は、通常１１０～１６０℃、好ましくは１１５℃～１５０℃の温度で、１分間～１０時間、好ましくは１０分間～５時間行われる。
【0047】
この接触では、芳香族炭化水素（ｂ）は、固体状チタン（ａ）１ｇに対して通常１～１００００ｍｌ、好ましくは５～５０００ｍｌより好ましくは１０～１０００ｍｌの量で用いられる。液状チタン（ｃ）は、芳香族炭化水素（ｂ）１００ｍｌに対して通常０．１～５０ｍｌ、好ましくは０．２～２０ｍｌ、特に好ましくは０．３～１０ｍｌの範囲で用いられる。電子供与体（ｄ）は、芳香族炭化水素（ｂ）１００ｍｌに対して通常０．０１～１０ｍｌ、好ましくは０．０２～５ｍｌ、特に好ましくは０．０３～３ｍｌの量で用いられる。
【0048】
固体状チタン（ａ）、芳香族炭化水素（ｂ）、液状チタン（ｃ）および電子供与体（ｄ）の接触順序は、特に限定されることなく、同時または逐次に接触させることができる。
固体状チタン（ａ）、芳香族炭化水素（ｂ）、液状チタン（ｃ）および電子供与体（ｄ）は、不活性ガス雰囲気下、攪拌下に接触させることが好ましい。例えば、充分に窒素置換された攪拌機付きガラス製フラスコ中で、固体状チタン（ａ）、芳香族炭化水素（ｂ）、液状チタン（ｃ）および電子供与体（ｄ）のスラリーを、上記温度で、攪拌機を１００～１０００ｒｐｍ、好ましくは２００～８００ｒｐｍの回転数で、上記の時間、攪拌して、固体状チタン（ａ）、芳香族炭化水素（ｂ）、液状チタン（ｃ）および電子供与体（ｄ）を接触させることが望ましい。
固体状チタン（ａ）、芳香族炭化水素（ｂ）、液状チタン（ｃ）および電子供与体（ｄ）は、不活性ガス雰囲気下、攪拌下に接触させることが好ましい。例えば、充分に窒素置換された攪拌機付きガラス製フラスコ中で、固体状チタン（ａ）、芳香族炭化水素（ｂ）、液状チタン（ｃ）および電子供与体（ｄ）のスラリーを、上記温度で、攪拌機を１００～１０００ｒｐｍ、好ましくは２００～８００ｒｐｍの回転数で、上記の時間、攪拌して、固体状チタン（ａ）、芳香族炭化水素（ｂ）、液状チタン（ｃ）および電子供与体（ｄ）を接触させることが望ましい。
【0049】
接触後の固体状チタン（ａ）と芳香族炭化水素（ｂ）とは、濾過により分離することができる。
このような固体状チタン（ａ）と芳香族炭化水素（ｂ）との接触により、固体状チタン（ａ）よりもチタン含有量が減少された固体状チタン触媒成分（i）が得られる。具体的には、チタン含有量が固体状チタン（ａ）よりも２５質量％以上、好ましくは３０～９５質量％より好ましくは４０～９０質量％少ない固体状チタン触媒成分（i）が得られる。
このような固体状チタン（ａ）と芳香族炭化水素（ｂ）との接触により、固体状チタン（ａ）よりもチタン含有量が減少された固体状チタン触媒成分（i）が得られる。具体的には、チタン含有量が固体状チタン（ａ）よりも２５質量％以上、好ましくは３０～９５質量％より好ましくは４０～９０質量％少ない固体状チタン触媒成分（i）が得られる。
【0050】
上記のようにして得られる固体状チタン触媒成分（i）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含み、かつ、下記要件（ｋ１）～（ｋ４）を満たし、好ましくは下記要件（ｋ５）をさらに満たしている。
（ｋ１）固体状チタン触媒成分（i）のチタン含有量は２.５質量％以下、好ましくは２.２～０.１質量％、より好ましくは２.０～０.２質量％、特に好ましくは１.８～０.３質量％、最も好ましくは１.５～０.４質量％である。
（ｋ２）電子供与体の含有量は８～３０質量％、好ましくは９～２５質量％、より好ましくは１０～２０質量％である。
（ｋ３）電子供与体／チタン（質量比）は７以上、好ましくは７．５～３５、より好ましくは８～３０、特に好ましくは８．５～２５である。
（ｋ４）固体状チタン触媒成分（i）は、室温でのヘキサン洗浄によってチタンが実質的に脱離されることがない。なお、固体状チタン触媒成分（i）のヘキサン洗浄とは、固体状チタン触媒成分（i）１ｇに対して、通常１０～５００ｍｌ、好ましくは２０～１００ｍｌの量のヘキサンで５分間洗浄することをいう。室温とは１５～２５℃である。また、チタンが実質的に脱離されることがないとは、ヘキサン洗浄液中のチタン濃度が０．１ｇ／リットル以下であることを意味する。
（ｋ５）固体状チタン触媒成分（i）は、平均粒径が５～７０μｍであり、好ましくは７～６５μｍであり、より好ましくは８～６０μｍであり、特に好ましくは１０～５５μｍである。
（ｋ１）固体状チタン触媒成分（i）のチタン含有量は２.５質量％以下、好ましくは２.２～０.１質量％、より好ましくは２.０～０.２質量％、特に好ましくは１.８～０.３質量％、最も好ましくは１.５～０.４質量％である。
（ｋ２）電子供与体の含有量は８～３０質量％、好ましくは９～２５質量％、より好ましくは１０～２０質量％である。
（ｋ３）電子供与体／チタン（質量比）は７以上、好ましくは７．５～３５、より好ましくは８～３０、特に好ましくは８．５～２５である。
（ｋ４）固体状チタン触媒成分（i）は、室温でのヘキサン洗浄によってチタンが実質的に脱離されることがない。なお、固体状チタン触媒成分（i）のヘキサン洗浄とは、固体状チタン触媒成分（i）１ｇに対して、通常１０～５００ｍｌ、好ましくは２０～１００ｍｌの量のヘキサンで５分間洗浄することをいう。室温とは１５～２５℃である。また、チタンが実質的に脱離されることがないとは、ヘキサン洗浄液中のチタン濃度が０．１ｇ／リットル以下であることを意味する。
（ｋ５）固体状チタン触媒成分（i）は、平均粒径が５～７０μｍであり、好ましくは７～６５μｍであり、より好ましくは８～６０μｍであり、特に好ましくは１０～５５μｍである。
【0051】
ここで、マグネシウム、ハロゲン、チタンおよび電子供与体の量は、それぞれ固体状チタン触媒成分（i）の単位質量あたりの質量％であり、マグネシウム、ハロゲンおよびチタンはプラズマ発光分光分析（ＩＣＰ法）により、電子供与体はガスクロマトグラフィーにより定量される。また、触媒の平均粒径は、デカリン溶媒を用いた遠心沈降法により測定される。
【0052】
上記のような固体状チタン触媒成分（i）は、オレフィン重合用触媒成分として用いると、プロピレンを高活性で重合させることができるとともに、立体規則性の低いプロピレン単独重合体の生成量が少なく、高立体規則性のプロピレン単独重合体を安定に製造することができる。
【0053】
≪有機ケイ素化合物成分（ii）≫
本発明のオレフィン重合用触媒を構成する有機ケイ素化合物成分（ii）は、下記式（II）で表わされる。
本発明のオレフィン重合用触媒を構成する有機ケイ素化合物成分（ii）は、下記式（II）で表わされる。
【0054】
Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ2）2（ＮＲ3Ｒ4） ・・・（II）
式（II）中、Ｒ1は２級または３級の炭素数１～２０の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１～４の炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１～１２の炭化水素基または水素原子を示し、Ｒ4は炭素数１～１２の炭化水素基を示す。
式（II）中、Ｒ1は２級または３級の炭素数１～２０の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１～４の炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１～１２の炭化水素基または水素原子を示し、Ｒ4は炭素数１～１２の炭化水素基を示す。
【0055】
Ｒ1としては、脂環式炭化水素基、例えば、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシニル基、置換基を有するこれらの基などが挙げられる。
【0056】
また、Ｒ1として、Ｓｉに隣接する炭素が２級炭素である炭化水素基としては、i-プロピル基、s-ブチル基、s-アミル基、α-メチルベンジル基などが挙げられ、Ｓｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基としては、tert-ブチル基、tert-アミル基、α,α'-ジメチルベンジル基、アドマンチル基などが挙げられる。
【0057】
これらの中では、シクロペンチル基およびシクロブチル基が好ましく、特にシクロペンチル基が好ましい。
Ｒ2としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。これらの中ではメチル基およびエチル基が特に好ましい。
Ｒ2としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。これらの中ではメチル基およびエチル基が特に好ましい。
【0058】
Ｒ3としては、例えば、水素、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。これらの中では、エチル基が特に好ましい。
【0059】
Ｒ4としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。これらの中では、エチル基が特に好ましい。
【0060】
前記式（II）で表わされる有機ケイ素化合物の具体例としては、シクロペンチルジエチルアミノジメトキシシラン、シクロペンテニルジエチルアミノジメトキシシラン、シクロペンタジエニルジエチルアミノジメトキシシラン、シクロヘキシルジエチルアミノジメトキシシラン、イソプロピルジエチルアミノジメトキシシラン、tert-ブチルジエチルアミノジメトキシシランなどが挙げられる。
【0061】
前記式（II）で表わされる有機ケイ素化合物の中では、高立体規則性、特に、長いメソ連鎖長及びクロス分別クロマトグラフ分析（ＣＦＣ）での高温溶出量割合を高める観点から、シクロペンチルジエチルアミノジメトキシシランが好ましい。
【0062】
上述した有機ケイ素化合物成分（ii）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記固体状チタン触媒成分（i）と前記有機ケイ素化合物成分（ii）とを組み合わせて用いることにより、これまでにないレベルの高立体規則性を有するプロピレン系重合体を得ることができる。
前記固体状チタン触媒成分（i）と前記有機ケイ素化合物成分（ii）とを組み合わせて用いることにより、これまでにないレベルの高立体規則性を有するプロピレン系重合体を得ることができる。
【0063】
≪有機金属化合物成分（iii）≫
本発明のオレフィン重合用触媒を構成する有機金属化合物成分（iii）は、周期律表の１族、２族または１３族に属する金属を含む有機金属化合物であり、例えば、有機アルミニウム化合物、第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化合物、第２族金属の有機金属化合物などが挙げられる。なお、有機金属化合物成分（iii）は、２種以上を併用してもよい。
〈有機アルミニウム化合物〉
前記有機アルミニウム化合物は、例えば下記式で示される。
本発明のオレフィン重合用触媒を構成する有機金属化合物成分（iii）は、周期律表の１族、２族または１３族に属する金属を含む有機金属化合物であり、例えば、有機アルミニウム化合物、第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化合物、第２族金属の有機金属化合物などが挙げられる。なお、有機金属化合物成分（iii）は、２種以上を併用してもよい。
〈有機アルミニウム化合物〉
前記有機アルミニウム化合物は、例えば下記式で示される。
【0064】
Ｒa
nＡｌＸ3-n
式中、Ｒaは炭素原子数１～１２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲンまたは水素であり、ｎは１～３である。
式中、Ｒaは炭素原子数１～１２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲンまたは水素であり、ｎは１～３である。
【0065】
Ｒaは、炭素原子数１～１２の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であるが、具体的には、メチル、エチル、ｎ‐プロピル、イソプロピル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、シクロペンチル基、シクロヘキシル、フェニル、トリルなどである。
【0066】
また、前記有機アルミニウム化合物として、下記式で示される化合物を挙げることもできる。
Ｒa nＡｌＹ3-n
式中、Ｒaは上記と同様であり、Ｙは－ＯＲb基、－ＯＳｉＲc 3基、－ＯＡｌＲd 2基、－ＮＲe 2基、－ＳｉＲf 3基または－Ｎ(Ｒg)ＡｌＲh 2基であり、ｎは１～２であり、Ｒb、Ｒc、ＲdおよびＲhはメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒeは水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、ＲfおよびＲgはメチル基、エチル基などである。
Ｒa nＡｌＹ3-n
式中、Ｒaは上記と同様であり、Ｙは－ＯＲb基、－ＯＳｉＲc 3基、－ＯＡｌＲd 2基、－ＮＲe 2基、－ＳｉＲf 3基または－Ｎ(Ｒg)ＡｌＲh 2基であり、ｎは１～２であり、Ｒb、Ｒc、ＲdおよびＲhはメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒeは水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、ＲfおよびＲgはメチル基、エチル基などである。
【0067】
このような有機アルミニウム化合物としては、具体的には、以下のような化合物が挙げられる。
（１）Ｒa nＡｌ(ＯＲb)3-n で表される化合物、例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドなど。
（２）Ｒa nＡｌ(ＯＳｉＲc)3-n で表される化合物、例えばＥｔ2Ａｌ(ＯＳｉＭｅ3)、(iso-Ｂｕ)2Ａｌ(ＯＳｉＭｅ3)、(iso-Ｂｕ)2Ａｌ(ＯＳｉＥｔ3)など。
（３）Ｒa nＡｌ(ＯＡｌＲd 2)3-nＥｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ2、(iso-Ｂｕ)2ＡｌＯＡｌ(iso-Ｂｕ)2 など。
（１）Ｒa nＡｌ(ＯＲb)3-n で表される化合物、例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドなど。
（２）Ｒa nＡｌ(ＯＳｉＲc)3-n で表される化合物、例えばＥｔ2Ａｌ(ＯＳｉＭｅ3)、(iso-Ｂｕ)2Ａｌ(ＯＳｉＭｅ3)、(iso-Ｂｕ)2Ａｌ(ＯＳｉＥｔ3)など。
（３）Ｒa nＡｌ(ＯＡｌＲd 2)3-nＥｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ2、(iso-Ｂｕ)2ＡｌＯＡｌ(iso-Ｂｕ)2 など。
【0068】
上記のような有機アルミニウム化合物のうちでも、Ｒa
3Ａｌで表される有機アルミニウム化合物が好ましく用いられる。
《オレフィン重合用触媒の製造方法》
前記オレフィン重合用触媒は、前記固体状チタン触媒成分（i）と、前記有機ケイ素化合物成分（ii）と、前記有機金属化合物成分（iii）とを接触させる工程を含む方法により製造することができる。
《オレフィン重合用触媒の製造方法》
前記オレフィン重合用触媒は、前記固体状チタン触媒成分（i）と、前記有機ケイ素化合物成分（ii）と、前記有機金属化合物成分（iii）とを接触させる工程を含む方法により製造することができる。
【0069】
本発明では、これら各成分（i）、（ii）、（iii）からオレフィン重合用触媒を形成する際に、必要に応じて他の成分を用いることもできる。
本発明では、上記のような各成分から予備重合触媒（ｐ）が形成されていてもよい。予備重合触媒（ｐ）は、上述した各成分（i）、（ii）、（iii）および必要に応じて用いられる他の成分の存在下に、プロピレンなどのオレフィンを予備重合させることにより形成される。このような予備重合触媒（ｐ）は、通常、有機ケイ素化合物（ii）および有機金属化合物（iii）とともにオレフィン重合用触媒を形成するが、予備重合触媒（ｐ）のみをオレフィン重合用触媒として用いることができる場合もある。
本発明では、上記のような各成分から予備重合触媒（ｐ）が形成されていてもよい。予備重合触媒（ｐ）は、上述した各成分（i）、（ii）、（iii）および必要に応じて用いられる他の成分の存在下に、プロピレンなどのオレフィンを予備重合させることにより形成される。このような予備重合触媒（ｐ）は、通常、有機ケイ素化合物（ii）および有機金属化合物（iii）とともにオレフィン重合用触媒を形成するが、予備重合触媒（ｐ）のみをオレフィン重合用触媒として用いることができる場合もある。
【0070】
＜プロピレン単独重合体（Ｘ）の製造方法＞
前記プロピレン単独重合体（Ｘ）の製造方法では、上述したオレフィン重合用触媒の存在下でプロピレンを重合させる。
前記プロピレン単独重合体（Ｘ）の製造方法では、上述したオレフィン重合用触媒の存在下でプロピレンを重合させる。
【0071】
本発明では、重合は溶液重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法いずれにおいても実施することができる。重合がスラリー重合の反応形態を採る場合、反応溶媒として、不活性有機溶媒を用いることもできるし、反応温度において液状のプロピレンを用いることもできる。
【0072】
不活性有機溶媒としては、具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；脂環族炭化水素；芳香族炭化水素；ハロゲン化炭化水素、あるいはこれらの接触物などを挙げることができる。これらの中では、特に脂肪族炭化水素を用いることが好ましい。
【0073】
重合に際しては、固体状チタン触媒成分（i）または予備重合触媒（ｐ）は、重合容積１リットル当りチタン原子に換算して、通常は約１×１０-5～１ミリモル、好ましくは約１×１０-4～０．１ミリモルの量で用いられる。
【0074】
有機ケイ素化合物（ii）は、有機金属化合物（iii）の金属原子１モルに対し、通常約０.００１モル～１０モル、好ましくは０.０１モル～５モルの量で用いられる。
有機金属化合物（iii）は、該化合物（iii）中の金属原子が重合系中のチタン原子１モルに対し、通常約１～２０００モル、好ましくは約２～５００モルとなるような量で用いられる。
有機金属化合物（iii）は、該化合物（iii）中の金属原子が重合系中のチタン原子１モルに対し、通常約１～２０００モル、好ましくは約２～５００モルとなるような量で用いられる。
【0075】
なお、この重合時に予備重合触媒（ｐ）を用いると、有機ケイ素化合物（ii）および／または有機金属化合物（iii）を添加しなくてもよい場合がある。予備重合触媒（ｐ）、成分（ii）および成分（iii）からオレフィン重合用触媒が形成されるときには、これら各成分（ii）および（iii）は上記のような量で用いることができる。
【0076】
重合時に水素を用いれば、得られるプロピレン単独重合体の分子量を調節することができ、ＭＦＲの大きい重合体が得られる。
本発明では、重合は、通常、約２０～１５０℃、好ましくは約５０～１００℃の温度で、また常圧～１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは約２～５０ｋｇ／ｃｍ2の圧力下で行われる。
本発明では、重合は、通常、約２０～１５０℃、好ましくは約５０～１００℃の温度で、また常圧～１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは約２～５０ｋｇ／ｃｍ2の圧力下で行われる。
【0077】
本発明では、重合を、バッチ式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を、反応条件を変えて２段以上に分けて行うこともできる。
＜ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）＞
本発明に係るコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの基層を形成するプロピレン重合体組成物に含まれるポリマー系α晶造核剤（Ｃ）は、ポリマー（重合体）からなる造核剤であり、好ましくはプロピレン単独重合体を得る際に用いる触媒の予備重合により製造される重合体であり、より好ましくはガラス転移温度および／または融点（Ｔｍ）が２００℃以上であり、更に好ましくは２８０℃以上の重合体からなる。
＜ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）＞
本発明に係るコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの基層を形成するプロピレン重合体組成物に含まれるポリマー系α晶造核剤（Ｃ）は、ポリマー（重合体）からなる造核剤であり、好ましくはプロピレン単独重合体を得る際に用いる触媒の予備重合により製造される重合体であり、より好ましくはガラス転移温度および／または融点（Ｔｍ）が２００℃以上であり、更に好ましくは２８０℃以上の重合体からなる。
【0078】
本発明に係わるポリマー系α晶造核剤（Ｃ）は、予備重合により製造されることにより、サブナノオーダーに微分散しているので、極少量で核剤効果を発揮する。ガラス転移温度および／または融点（Ｔｍ）が２００℃以上の場合はプロピレン単独重合体の球晶サイズが小さくなり、結晶化度が高くなるので、核剤効果に優れる。また２８０℃以上の場合はそれらの効果はさらに顕著に得られる。
【0079】
〈予備重合により製造される重合体〉
本発明に係わる予備重合により製造される重合体は、プロピレンを重合する触媒の予備重合により形成されるオレフィンの重合体である。予備重合触媒成分の調製に用いられるオレフィンとしては、下記式（ｉ）または（ii）で表される化合物が用いられ、具体的には３‐メチル‐１‐ブテン、３‐メチル‐１‐ペンテン、３‐エチル‐１‐ペンテン、４‐メチル‐１‐ペンテン、４‐メチル‐１‐ヘキセン、４，４‐ジメチル‐１‐ヘキセン、４，４‐ジメチル‐１‐ペンテン、４‐エチル‐１‐ヘキセン、３‐エチル‐１‐ヘキセン、アリルナフタレン、アリルノルボルナン、ビニルナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類などの分岐構造を有するオレフィンであり、得られるオレフィン重合体のガラス転移温度、および、または結晶融点が２００℃以上である。
本発明に係わる予備重合により製造される重合体は、プロピレンを重合する触媒の予備重合により形成されるオレフィンの重合体である。予備重合触媒成分の調製に用いられるオレフィンとしては、下記式（ｉ）または（ii）で表される化合物が用いられ、具体的には３‐メチル‐１‐ブテン、３‐メチル‐１‐ペンテン、３‐エチル‐１‐ペンテン、４‐メチル‐１‐ペンテン、４‐メチル‐１‐ヘキセン、４，４‐ジメチル‐１‐ヘキセン、４，４‐ジメチル‐１‐ペンテン、４‐エチル‐１‐ヘキセン、３‐エチル‐１‐ヘキセン、アリルナフタレン、アリルノルボルナン、ビニルナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類などの分岐構造を有するオレフィンであり、得られるオレフィン重合体のガラス転移温度、および、または結晶融点が２００℃以上である。
【0080】
【化3】
【0081】
＜プロピレン重合体組成物＞
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの基層を構成するプロピレン重合体組成物は、上記プロピレン単独重合体（Ｘ）および上記ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を０．０００１～０．０５質量％、好ましくは０．０００１～０．０３質量％、より好ましくは０．０００１～０．０１質量％を含む組成物（但し、プロピレン単独重合体（Ｘ）とポリマー核剤（Ｃ）の合計量を１００質量％とする。）である。
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの基層を構成するプロピレン重合体組成物は、上記プロピレン単独重合体（Ｘ）および上記ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を０．０００１～０．０５質量％、好ましくは０．０００１～０．０３質量％、より好ましくは０．０００１～０．０１質量％を含む組成物（但し、プロピレン単独重合体（Ｘ）とポリマー核剤（Ｃ）の合計量を１００質量％とする。）である。
【0082】
本発明に係わるプロピレン重合体組成物は、上記プロピレン単独重合体（Ｘ）と上記ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を上記範囲で混合することにより得られるが、好ましくは上記プロピレン単独重合体（Ｘ）を製造する際のオレフィン重合用触媒の製造方法において、予備重合触媒として、上記式（ｉ）または（ii）で表されるオレフィンを予備重合させることにより製造されるオレフィン重合体（ポリマー系α晶造核剤）がプロピレン単独重合体（Ｘ１）中に微分散されるので特に好ましい。
【0083】
本発明に係わるプロピレン重合体組成物は、上記記載したように、予備重合触媒として、上記式（ｉ）または（ii）で表されるオレフィンを予備重合させることにより製造されるオレフィン重合体（ポリマー系α晶造核剤）がプロピレン単独重合体（Ｘ１）中に微分散されたプロピレン重合体組成物を単独で用いてもよいが、上記プロピレン単独重合体（Ｘ）の製造方法において、予備重合触媒（ｐ）として、上記式（ｉ）または（ii）で表される化合物以外のオレフィン、例えばプロピレンなどのオレフィンを用いて得られる、プロピレン単独重合体（Ｘ２）を、上記オレフィン重合体（ポリマー系α晶造核剤）を含むプロピレン単独重合体（Ｘ１）に配合することにより、含まれるポリマー系α晶造核剤の量を適宜、調整して用い得る。
【0084】
本発明に係わるプロピレン重合体組成物は、発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤などの添加剤を添加してもよい。好ましくは、各種酸化防止剤（イルガノックス１０１０、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、イルガフォス１６８など）、ステアリン酸カルシウムなどの各種添加剤を添加しながら、１８０～２８０℃の範囲で溶融押出しにて配合することが例として挙げられる。
【0085】
［プロピレン系重合体（Ｙ）］
本発明に係るコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの表層を形成するプロピレン系重合体は、上記基層を形成するプロピレン単独重合体（Ｘ）であってもよいし、エチレン、炭素数４以上のα‐オレフィン、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル‐１－ペンテン、３－メチル‐１－ペンテン、１－オクテン、３－メチル‐１－ブテンなどの炭素数２～８のオレフィンを通常８モル％以下、好ましくは６モル％以下を含むランダム共重合体であってもよい。
本発明に係るコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの表層を形成するプロピレン系重合体は、上記基層を形成するプロピレン単独重合体（Ｘ）であってもよいし、エチレン、炭素数４以上のα‐オレフィン、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル‐１－ペンテン、３－メチル‐１－ペンテン、１－オクテン、３－メチル‐１－ブテンなどの炭素数２～８のオレフィンを通常８モル％以下、好ましくは６モル％以下を含むランダム共重合体であってもよい。
【0086】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｙ）は、好ましくは上記基層を形成するプロピレン単独重合体（Ｘ）が満たす上記要件（１）～（５）を具備する。
ただし、プロピレン単独重合体（Ｘ）を本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの表層あるいは裏層に用いる場合は、上記ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を含まない重合体、例えば、上記プロピレン単独重合体（Ｘ２）であるか、上記ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）含む場合もポリマー系α晶造核剤（Ｃ）の含有量が０．００００１質量％未満のプロピレン単独重合体を用いる。
ただし、プロピレン単独重合体（Ｘ）を本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの表層あるいは裏層に用いる場合は、上記ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を含まない重合体、例えば、上記プロピレン単独重合体（Ｘ２）であるか、上記ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）含む場合もポリマー系α晶造核剤（Ｃ）の含有量が０．００００１質量％未満のプロピレン単独重合体を用いる。
【0087】
なお、本発明に係るプロピレン系重合体（Ｙ）をコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの表層および裏層に用いる場合は、表層に用いるプロピレン系重合体（Ｙ）と裏層に用いるプロピレン系重合体（Ｙ）は同一であってもよいが、上記特性を有する範囲で異なる特性を有するプロピレン系重合体（Ｙ）であってもよい。
【0088】
本発明に係わるプロピレン系重合体（Ｙ）は、上記プロピレン単独重合体（Ｘ）の製造方法でも製造し得るが、種々公知の製造方法でも製造し得る。
本発明に係るコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの表層および裏層を形成するプロピレン系重合体（Ｙ）は、発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤などの添加剤を添加してもよい。好ましくは、各種酸化防止剤（イルガノックス１０１０、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、イルガフォス１６８など）、ステアリン酸カルシウムなどの各種添加剤を添加しながら、１８０～２８０℃の範囲で溶融押出しにて配合することが例として挙げられる。
本発明に係るコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの表層および裏層を形成するプロピレン系重合体（Ｙ）は、発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤などの添加剤を添加してもよい。好ましくは、各種酸化防止剤（イルガノックス１０１０、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、イルガフォス１６８など）、ステアリン酸カルシウムなどの各種添加剤を添加しながら、１８０～２８０℃の範囲で溶融押出しにて配合することが例として挙げられる。
【0089】
［コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム］
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは、上記プロピレン単独重合体（Ｘ）およびポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を０．０００１～０．０５質量％含むプロピレン重合体組成物からなる基層の少なくとも片面にプロピレン系重合体（Ｙ）からなる表層または裏層を有し、且つ基層および表層または裏層がいずれも延伸されてなる多層フィルムである。
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは、上記プロピレン単独重合体（Ｘ）およびポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を０．０００１～０．０５質量％含むプロピレン重合体組成物からなる基層の少なくとも片面にプロピレン系重合体（Ｙ）からなる表層または裏層を有し、且つ基層および表層または裏層がいずれも延伸されてなる多層フィルムである。
【0090】
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは好ましくは基層の片面に表層および基層の他の片面に裏層を有する。
多層フィルムの全体の厚さは、通常、１～２０μｍの範囲、好ましくは１．５～１０μｍの範囲、より好ましくは２～５μｍの範囲、多層フィルムの基層と表層または裏層の厚さ比率は、通常、９：１～６：１の範囲、好ましくは９：１～７：３の範囲、より好ましくは９：１～８：２の範囲にある。
多層フィルムの全体の厚さは、通常、１～２０μｍの範囲、好ましくは１．５～１０μｍの範囲、より好ましくは２～５μｍの範囲、多層フィルムの基層と表層または裏層の厚さ比率は、通常、９：１～６：１の範囲、好ましくは９：１～７：３の範囲、より好ましくは９：１～８：２の範囲にある。
【0091】
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは、好ましくは、表層あるいは裏層の表面粗さＲａが０．２以上、さらに好ましくは０．３以上である。表面粗さＲａが０．２以上あると、フィルム同士の接触面積が小さくなるため、耐ブロッキング性において好ましい。
【0092】
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは、好ましくは、１００℃における絶縁破壊電圧（Ｖ／μｍ）が、５４０Ｖ／μｍ以上である。
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは、表面への造核剤のブリードアウトがない。
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは、表面への造核剤のブリードアウトがない。
【0093】
＜コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの製造方法＞
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは、種々公知の方法、例えば、基層となる上記プロピレン重合体組成物、表層あるいは裏層となる上記プロピレン系重合体（Ｙ）とを共押出し成形して得た多層シートを延伸することで、コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを作製することができる。この多層シートは、延伸方法としては、一軸延伸法、二軸延伸法が挙げられるが、二軸延伸法が好ましい。二軸延伸法としては、フィルムに対して機械方向へ一軸延伸を行い、次いで機械方向に対して直角方向へ延伸する逐次二軸延伸法、機械方向とそれに対して直角方向へ同時に延伸する同時二軸延伸法などが挙げられる。具体的には、テンター法、チューブラーフィルム法などの逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法を用いることができる。
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは、種々公知の方法、例えば、基層となる上記プロピレン重合体組成物、表層あるいは裏層となる上記プロピレン系重合体（Ｙ）とを共押出し成形して得た多層シートを延伸することで、コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを作製することができる。この多層シートは、延伸方法としては、一軸延伸法、二軸延伸法が挙げられるが、二軸延伸法が好ましい。二軸延伸法としては、フィルムに対して機械方向へ一軸延伸を行い、次いで機械方向に対して直角方向へ延伸する逐次二軸延伸法、機械方向とそれに対して直角方向へ同時に延伸する同時二軸延伸法などが挙げられる。具体的には、テンター法、チューブラーフィルム法などの逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法を用いることができる。
【0094】
テンター法では、例えば以下の方法により行うことができる。Ｔダイから溶融押出された溶融多層シートを、通常、４０～１２０℃、好ましくは５０～１００℃、より好ましく６０～９０℃の範囲にある冷却ロールで固化させ、該多層シートを必要により予熱した後延伸ゾーンに導入する。次いで、該シートを機械方向（縦方向）に１２０～１６０℃の温度で３～９倍延伸し、機械方向の直角方向（横方向）に１５０～１９０℃の温度で５～１１倍で延伸する。合計の延伸面倍率は、３０～８０倍、好ましくは３５～７５倍、より好ましくは３５～７０倍、更に好ましくは３５～５０倍である。延伸面倍率が３０倍未満である場合、所望の強度や厚み精度を得ることが困難となる場合がある。また、延伸面倍率が８０倍を超える場合、延伸時に破断が生じやすくなり、生産性に劣る場合がある。
【0095】
また、必要に応じて、二軸延伸されたコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムに対して１６０～１９０℃で熱固定することもできる。これにより、熱寸法安定性、耐摩耗性などがより向上したコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得ることができる。
【実施例0096】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例に記載された各種物性の測定方法は以下のとおりである。
【0097】
〔プロピレン単独重合体およびプロピレン系重合体の物性〕
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８Ｅに準拠し、測定温度は２３０℃、荷重は２．１６ｋｇとした。
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８Ｅに準拠し、測定温度は２３０℃、荷重は２．１６ｋｇとした。
【0098】
＜メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ（ノイズ除去法））＞
１．測定条件
装置：ブルカー・バイオスピン製ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ｃｒｙｏ－５００型核磁気共鳴装置
測定核：13Ｃ（１２５ＭＨｚ）
測定モード：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅：４５°(５．００マイクロ秒)
繰り返し時間：５.５秒
積算回数：２５６回
測定溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン／重ベンゼン（８０／２０体積％）混合溶媒
試料濃度：５０ｍｇ／０.６ｍＬ
測定温度：１２０℃
ケミカルシフト基準：２１.５９ｐｐｍ（メソｐｅｎｔａｄ ｍｅｔｈｙｌ ｐｅａｋ ｓｈｉｆｔｓ）
２．算出法
重合体の立体規則性の指標の１つであり、そのミクロタクティシティーを調べたメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ, ％）は、上記１の測定条件により得られた１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルのピーク強度比より算出した。
１．測定条件
装置：ブルカー・バイオスピン製ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ｃｒｙｏ－５００型核磁気共鳴装置
測定核：13Ｃ（１２５ＭＨｚ）
測定モード：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅：４５°(５．００マイクロ秒)
繰り返し時間：５.５秒
積算回数：２５６回
測定溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン／重ベンゼン（８０／２０体積％）混合溶媒
試料濃度：５０ｍｇ／０.６ｍＬ
測定温度：１２０℃
ケミカルシフト基準：２１.５９ｐｐｍ（メソｐｅｎｔａｄ ｍｅｔｈｙｌ ｐｅａｋ ｓｈｉｆｔｓ）
２．算出法
重合体の立体規則性の指標の１つであり、そのミクロタクティシティーを調べたメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ, ％）は、上記１の測定条件により得られた１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルのピーク強度比より算出した。
【0099】
ここで、本発明における測定対象のような、これまでにないレベルの高い立体規則性を有するポリプロピレンの場合、ｒｍｍｒ、ｍｍｒｍ、ｒｍｒｒ、ｒｍｒｍ、ｍｒｒｒ領域を積分値に含めると、「ノイズ」の積分値への影響度が大きくなり、一般的な算出方法におけるＳ２を過大評価、即ちｍｍｍｍ（％）を過少評価してしまうという問題があると考える。Ｐｒｏｇ. Ｐｏｌｙｍ. Ｓｃｉ. ２６（２００１）, ４４３－５３３においても、９５％以上の立体規則性を有するポリプロピレンの場合、一定要件を満たせば、ｒｍｍｒ、ｍｍｒｍ、ｒｍｒｒ、ｒｍｒｍ、ｍｒｒｒ領域の積分値は、理論上、合計０.１％以下となることが報告されており、一般的な算出方法におけるＳ２の過大評価に繋がることを示唆している。
【0100】
そこで、本発明では、下記（式１）に従い算出した。ｒｍｍｒ,ｍｍｒｍ,ｒｍｒｒ,ｒｍｒｍ,ｍｒｒｒ領域については、Ｐｒｏｇ.Ｐｏｌｙｍ.Ｓｃｉ.２６（２００１）,４４３－５３３の示唆に従い計算から除いた。以下、本明細書での算出法を「ノイズ除去法」と称する。
【0101】
ｍｍｍｍ（ノイズ除去法）（％）＝Ｓ１／Ｓ２*１００ ・・・（式１）
Ｓ１＝（ｍｍｍｍ,ｍｍｍｒを含むピーク）-（ｎ－プロピル末端）-（ｎ－ブチル末端）-ｍｒｒｍ*２
Ｓ２＝Ｓ１+ｍｍｍｒ+ｍｍｒｒ+ｍｒｒｍ+ｒｒｒｒ
＝Ｓ１+５*ｍｒｒｍ+ｒｒｒｒ
上記（式１）で算出するにあたり、例として、下記の如く帰属した。なお、ｍｍｍｍのピークには、ｍｍｍｒと（ｎ－プロピル末端）及び（ｎ－ブチル末端）の各ピークが重複している。
Ｓ１＝（ｍｍｍｍ,ｍｍｍｒを含むピーク）-（ｎ－プロピル末端）-（ｎ－ブチル末端）-ｍｒｒｍ*２
Ｓ２＝Ｓ１+ｍｍｍｒ+ｍｍｒｒ+ｍｒｒｍ+ｒｒｒｒ
＝Ｓ１+５*ｍｒｒｍ+ｒｒｒｒ
上記（式１）で算出するにあたり、例として、下記の如く帰属した。なお、ｍｍｍｍのピークには、ｍｍｍｒと（ｎ－プロピル末端）及び（ｎ－ブチル末端）の各ピークが重複している。
【0102】
ｍｍｍｍ,ｍｍｍｒを含むピーク：２１.２～２２.０ｐｐｍのピーク面積
ｍｍｍｒ＝ｍｒｒｍ*２
ｍｍｒｒ＝ｍｒｒｍ*２
ｍｒｒｍ：１９.５～１９.７ｐｐｍのピーク面積
ｒｒｒｒ：２０.０～２０.２ｐｐｍのピーク面積
ｎ－プロピル末端：（Ａ１＋Ａ３）／２
Ａ１：１４.２ｐｐｍのピーク面積
Ａ３：３９.４ｐｐｍのピーク面積
ｎ－ブチル末端：３６.７ｐｐｍのピーク面積
＜灰分含有量＞
灰分含有量は、ペレットをるつぼに入れ完全に燃焼させて、そのるつぼを電気炉内で、８００℃で２時間灰化させ、るつぼに残った灰を計測し灰分（ｐｐｍ）を求めたものである。
ｍｍｍｒ＝ｍｒｒｍ*２
ｍｍｒｒ＝ｍｒｒｍ*２
ｍｒｒｍ：１９.５～１９.７ｐｐｍのピーク面積
ｒｒｒｒ：２０.０～２０.２ｐｐｍのピーク面積
ｎ－プロピル末端：（Ａ１＋Ａ３）／２
Ａ１：１４.２ｐｐｍのピーク面積
Ａ３：３９.４ｐｐｍのピーク面積
ｎ－ブチル末端：３６.７ｐｐｍのピーク面積
＜灰分含有量＞
灰分含有量は、ペレットをるつぼに入れ完全に燃焼させて、そのるつぼを電気炉内で、８００℃で２時間灰化させ、るつぼに残った灰を計測し灰分（ｐｐｍ）を求めたものである。
【0103】
＜塩素含有量＞
試料０．８ｇを、三菱化成社製燃焼装置を用いてアルゴン／酸素気流下で、４００～９００℃で燃焼した。その後、燃焼ガスを超純水で捕捉し、濃縮後の試料液を、ＤＩＯＮＥＸ－ＤＸ３００型イオンクロマト装置（商品名、日本ダイオネック（株）製）および陰イオンカラムＡＳ４Ａ－ＳＣ（商品名、ダイオネック社製）を用いて測定して塩素含有量を求めた。
試料０．８ｇを、三菱化成社製燃焼装置を用いてアルゴン／酸素気流下で、４００～９００℃で燃焼した。その後、燃焼ガスを超純水で捕捉し、濃縮後の試料液を、ＤＩＯＮＥＸ－ＤＸ３００型イオンクロマト装置（商品名、日本ダイオネック（株）製）および陰イオンカラムＡＳ４Ａ－ＳＣ（商品名、ダイオネック社製）を用いて測定して塩素含有量を求めた。
【0104】
＜分子量分布＞
分子量分布の指標であるＭｗ／Ｍｎ値は、下記条件で測定したクロマトグラムを公知の方法によって解析することによって得た。
分子量分布の指標であるＭｗ／Ｍｎ値は、下記条件で測定したクロマトグラムを公知の方法によって解析することによって得た。
【0105】
装置：Ｗａｔｅｒｓ製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅＧＰＣ２０００型
カラム：東ソー製ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴｘ２＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴＬｘ２
移動相：ｏ－ジクロロベンゼン（０．０２５％ＢＨＴ含有）
流速：１.０ｍｌ／ｍｉｎ
温度：１４０℃
カラム校正：東ソー製単分散ポリスチレン
試料濃度：０.１５％（ｗ／ｖ）
注入量：０．４ミリリットル
《プロピレン単独重合体およびポリマー系α晶造核剤を含有するプロピレン重合体組成物の製造》
実施例で用いたポリマー系α晶造核剤を含有するプロピレン重合体組成物は、以下の製造例で製造した。
カラム：東ソー製ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴｘ２＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴＬｘ２
移動相：ｏ－ジクロロベンゼン（０．０２５％ＢＨＴ含有）
流速：１.０ｍｌ／ｍｉｎ
温度：１４０℃
カラム校正：東ソー製単分散ポリスチレン
試料濃度：０.１５％（ｗ／ｖ）
注入量：０．４ミリリットル
《プロピレン単独重合体およびポリマー系α晶造核剤を含有するプロピレン重合体組成物の製造》
実施例で用いたポリマー系α晶造核剤を含有するプロピレン重合体組成物は、以下の製造例で製造した。
【0106】
［製造例１］
＜固体状チタン触媒成分の調製＞
４．５ｍ3の反応器に無水塩化マグネシウム２４０ｋｇ、デカン１１００リットルおよび２－エチルヘキシルアルコール９９０ｋｇを装入し１３０℃で加熱して均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸５４ｋｇを添加し、さらに、１３０℃にて攪拌し、無水フタル酸を溶解させた。このようにして得られた均一溶液を室温に冷却した後、－２５℃に保持した四塩化チタン６．７ｍ3中に攪拌しながらこの均一溶液を全量滴下装入した。装入終了後の温度は約－２０℃であった。次に、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）１３ｋｇを添加し、これより２時間同温度にて攪拌保持した。２時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を７．３ｍ3の四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、加熱反応を行った。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで、充分洗浄した。以上の操作によって固体状チタン触媒成分（Ａ）を得た。
＜固体状チタン触媒成分の調製＞
４．５ｍ3の反応器に無水塩化マグネシウム２４０ｋｇ、デカン１１００リットルおよび２－エチルヘキシルアルコール９９０ｋｇを装入し１３０℃で加熱して均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸５４ｋｇを添加し、さらに、１３０℃にて攪拌し、無水フタル酸を溶解させた。このようにして得られた均一溶液を室温に冷却した後、－２５℃に保持した四塩化チタン６．７ｍ3中に攪拌しながらこの均一溶液を全量滴下装入した。装入終了後の温度は約－２０℃であった。次に、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）１３ｋｇを添加し、これより２時間同温度にて攪拌保持した。２時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を７．３ｍ3の四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、加熱反応を行った。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで、充分洗浄した。以上の操作によって固体状チタン触媒成分（Ａ）を得た。
【0107】
得られた固体状チタン触媒成分（Ａ）の組成は、チタン；２．２重量％、塩素；６１重量％、マグネシウム；１９重量％、ＤＩＢＰ；１２．７重量％であった。
＜予備重合触媒の調製＞
８０リットルの攪拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、精製ヘキサン４０リットル、トリエチルアルミニウム３．０モル、トリメチルメトキシシラン３．０モルおよび上記固体状チタン触媒成分（Ａ）をチタン原子換算で０．３モル添加した後、２０℃の温度で３－メチル－１－ブテン（３ＭＢ－１）１．５ｋｇを反応器に供給し、２時間予備重合を行った。反応終了後、反応器内を窒素で置換し、上澄液の除去および精製ヘキサンの添加からなる洗浄操作を３回行いポリマーα晶造核剤である３ＭＢ－１を含む予備重合触媒（Ｂ）を得た。この予備重合触媒（Ｂ）は、精製ヘキサンで再懸濁して保存した。
＜予備重合触媒の調製＞
８０リットルの攪拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、精製ヘキサン４０リットル、トリエチルアルミニウム３．０モル、トリメチルメトキシシラン３．０モルおよび上記固体状チタン触媒成分（Ａ）をチタン原子換算で０．３モル添加した後、２０℃の温度で３－メチル－１－ブテン（３ＭＢ－１）１．５ｋｇを反応器に供給し、２時間予備重合を行った。反応終了後、反応器内を窒素で置換し、上澄液の除去および精製ヘキサンの添加からなる洗浄操作を３回行いポリマーα晶造核剤である３ＭＢ－１を含む予備重合触媒（Ｂ）を得た。この予備重合触媒（Ｂ）は、精製ヘキサンで再懸濁して保存した。
【0108】
＜プロピレンの重合＞
内容積１０００リットルの攪拌機付き反応器に精製ｎ－ヘキサン４５０リットルを装入し、６０℃、プロピレン雰囲気にてトリエチルアルミニウム５００ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン５００ミリモルおよび予備重合触媒（Ｂ）をチタン原子換算で１０ミリモルＴｉ装入した。水素２５０リットルを導入し、８０℃に昇温した後、これを４時間保持してプロピレン重合を行った。重合中の圧力は６ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保った。重合終了後、脱圧し、生成固体を含むスラリーを遠心分離し、ドライヤーにて乾燥することで白色粉末状のポリマー系α晶造核剤含有プロピレン重合体組成物２００ｋｇを得た。
内容積１０００リットルの攪拌機付き反応器に精製ｎ－ヘキサン４５０リットルを装入し、６０℃、プロピレン雰囲気にてトリエチルアルミニウム５００ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラン５００ミリモルおよび予備重合触媒（Ｂ）をチタン原子換算で１０ミリモルＴｉ装入した。水素２５０リットルを導入し、８０℃に昇温した後、これを４時間保持してプロピレン重合を行った。重合中の圧力は６ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保った。重合終了後、脱圧し、生成固体を含むスラリーを遠心分離し、ドライヤーにて乾燥することで白色粉末状のポリマー系α晶造核剤含有プロピレン重合体組成物２００ｋｇを得た。
【0109】
得られたポリマー系α晶造核剤含有プロピレン重合体組成物のメルトフローレートは２ｇ／１０分であり、沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ５］の値は０．９８６であり、ポリマーα晶造核剤である３ＭＢ－１重合体の含有量は３００ｐｐｍであり、密度は０．９１９ｇ／ｃｍ3であった。
【0110】
３ＭＢ－１重合体の融点は３１０℃であった。
本製造例１で得たポリマー系α晶造核剤含有プロピレン重合体組成物は、プロピレン単独重合体（Ｘ）であるプロピレン単独重合体（Ｘ１）とポリマー系α晶造核剤（Ｃ）である３ＭＢ－１重合体を３００ｐｐｍ含有する組成物である。実施例では、当該組成物をプロピレン重合体組成物（Ｚ）とした。
本製造例１で得たポリマー系α晶造核剤含有プロピレン重合体組成物は、プロピレン単独重合体（Ｘ）であるプロピレン単独重合体（Ｘ１）とポリマー系α晶造核剤（Ｃ）である３ＭＢ－１重合体を３００ｐｐｍ含有する組成物である。実施例では、当該組成物をプロピレン重合体組成物（Ｚ）とした。
【0111】
なお、プロピレン重合体組成物（Ｚ）は、当該組成物１００質量部に対して、酸化防止剤として３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエンを０．２質量部、酸化防止剤としてテトラキス［メチレン－３（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．６５質量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．００５重量部を配合し、単軸押出機を用いて、樹脂温度２３０℃で溶融混練して組成物脂をペレット化した。なお、単軸押出機は、（株）ジーエムエンジニアリング製ＧＭＺ５０－３２（Ｌ／Ｄ＝３２）を使用した。
【0112】
得られたプロピレン重合体組成物（Ｚ）に含まれるプロピレン単独重合体（Ｘ１）であるプロピレン単独重合体（Ｘ１‐１）の物性を表１に示す。
〔実施例および比較例で用いたプロピレン重合体〕
《プロピレン単独重合体の製造》
［製造例２］
＜固体状チタン（ａ－１）の調製＞
内容積２リットルの高速撹拌装置（特殊機化工業製）を充分窒素置換した後、該装置に精製灯油７００ｍｌ、塩化マグネシウム１０ｇ、エタノール２４．２ｇおよびソルビタンジステアレート（花王アトラス（株）製「エマゾール３２０」）３ｇを装入した。この系を撹拌下で昇温し、１２０℃および８００ｒｐｍの条件で３０分間撹拌した。高速撹拌下、内径５ｍｍのテフロン（登録商標）製チューブを用いて、予め－１０℃に冷却された精製灯油１リットルを張り込んである２リットルのガラスフラスコ（攪拌機付）に移液した。得られた固体を濾過し、精製ｎ－ヘキサンで充分洗浄することにより、塩化マグネシウム１モルに対してエタノールが２．８モル配位した固体状付加物を得た。
〔実施例および比較例で用いたプロピレン重合体〕
《プロピレン単独重合体の製造》
［製造例２］
＜固体状チタン（ａ－１）の調製＞
内容積２リットルの高速撹拌装置（特殊機化工業製）を充分窒素置換した後、該装置に精製灯油７００ｍｌ、塩化マグネシウム１０ｇ、エタノール２４．２ｇおよびソルビタンジステアレート（花王アトラス（株）製「エマゾール３２０」）３ｇを装入した。この系を撹拌下で昇温し、１２０℃および８００ｒｐｍの条件で３０分間撹拌した。高速撹拌下、内径５ｍｍのテフロン（登録商標）製チューブを用いて、予め－１０℃に冷却された精製灯油１リットルを張り込んである２リットルのガラスフラスコ（攪拌機付）に移液した。得られた固体を濾過し、精製ｎ－ヘキサンで充分洗浄することにより、塩化マグネシウム１モルに対してエタノールが２．８モル配位した固体状付加物を得た。
【0113】
次いで、前記固体状付加物（マグネシウム原子に換算して４５ミリモル）をデカン２０ｍｌに懸濁させた後、－２０℃に保持した四塩化チタン１９５ｍｌ中に、攪拌下で全量導入した。この混合液を５時間かけて８０℃に昇温し、ジイソブチルフタレート１．８ｍｌ（６．２ミリモル）を添加した。引き続き１１０℃まで昇温して１．５時間攪拌した。
【0114】
１．５時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、１００℃のデカンおよび室温のヘキサンによって、ろ液中にチタンが検出されなくなるまで洗浄した。このようにして、チタン３．８質量％、マグネシウム１６質量％、ジイソブチルフタレ－ト１８．２質量％、エタノ－ル残基１．１質量％を含有する固体状チタン（ａ－１）を得た。
【0115】
＜固体状チタン触媒成分（i-1）の調製＞
充分に窒素置換された２００ｍｌのガラス製反応器に、得られた固体状チタン（ａ－１）６．８ｇ、パラキシレン１１３ｍｌ、デカン１１ｍｌ、四塩化チタン２．５ｍｌ（２３ミリモル）及びジイソブチルフタレ－ト０．３４ｍｌ（１．２ミリモル）を入れた。反応器内の温度を１３０℃に昇温し、その温度で１時間攪拌して接触処理した後、熱ろ過により固体部を採取した。この固体部を１０１ｍｌのパラキシレンに再懸濁させ、さらに四塩化チタン１．７ｍｌ（１５ミリモル）及びジイソブチルフタレート０．２２ｍｌ（０．８ミリモル）を添加した。
充分に窒素置換された２００ｍｌのガラス製反応器に、得られた固体状チタン（ａ－１）６．８ｇ、パラキシレン１１３ｍｌ、デカン１１ｍｌ、四塩化チタン２．５ｍｌ（２３ミリモル）及びジイソブチルフタレ－ト０．３４ｍｌ（１．２ミリモル）を入れた。反応器内の温度を１３０℃に昇温し、その温度で１時間攪拌して接触処理した後、熱ろ過により固体部を採取した。この固体部を１０１ｍｌのパラキシレンに再懸濁させ、さらに四塩化チタン１．７ｍｌ（１５ミリモル）及びジイソブチルフタレート０．２２ｍｌ（０．８ミリモル）を添加した。
【0116】
次いで、１３０℃に昇温し、該温度を保持しながら１時間攪拌して反応させた。反応終了後、再び熱ろ過にて固液分離を行い、得られた固体部を１００℃のデカン及び室温のヘキサンによって触媒中のパラキシレンが１質量％以下となるまで洗浄した。このようにして、チタン１．３質量％、マグネシウム２０質量％、ジイソブチルフタレート１３．８質量％を含有する固体状チタン触媒成分（i-1）を得た。
【0117】
＜予備重合触媒（ｐ-１）の調製＞
窒素置換された２００ｍｌのガラス製反応器に、ヘキサン５０ｍｌ、トリエチルアルミニウム２．５ミリモル、シクロペンチルジエチルアミノジメトキシシラン０．５ミリモル、および上記で得られた固体状チタン触媒成分（i-1）をチタン原子換算で０．２５ミリモル装入した後、系内の温度を２０℃に保ちながら、１．４７リットル／時間の量でプロピレンを１時間供給した。この操作により、固体状チタン触媒成分（i-1）１ｇ当り３ｇのプロピレンが予備重合された予備重合触媒（ｐ－１）を得た。
窒素置換された２００ｍｌのガラス製反応器に、ヘキサン５０ｍｌ、トリエチルアルミニウム２．５ミリモル、シクロペンチルジエチルアミノジメトキシシラン０．５ミリモル、および上記で得られた固体状チタン触媒成分（i-1）をチタン原子換算で０．２５ミリモル装入した後、系内の温度を２０℃に保ちながら、１．４７リットル／時間の量でプロピレンを１時間供給した。この操作により、固体状チタン触媒成分（i-1）１ｇ当り３ｇのプロピレンが予備重合された予備重合触媒（ｐ－１）を得た。
【0118】
＜本重合＞
内容積２リットルのオートクレーブに、プロピレン５００ｇと水素３．５リットルとを装入し、系内の温度を６０℃に昇温した。その後、トリエチルアルミニウムを１．４ミリモル、シクロペンチルジエチルアミノジメトキシシランを０．７ミリモルおよび上記で得られた予備重合触媒（ｐ-１）をチタン原子換算で０．００２８ミリモル添加することにより重合を開始した。系内の温度を７０℃に保ちながら１時間重合を行った。次いで、エタノールを添加することにより重合を停止し、未反応のプロピレンをパージしてプロピレン単独重合体２４８ｇを得た。
内容積２リットルのオートクレーブに、プロピレン５００ｇと水素３．５リットルとを装入し、系内の温度を６０℃に昇温した。その後、トリエチルアルミニウムを１．４ミリモル、シクロペンチルジエチルアミノジメトキシシランを０．７ミリモルおよび上記で得られた予備重合触媒（ｐ-１）をチタン原子換算で０．００２８ミリモル添加することにより重合を開始した。系内の温度を７０℃に保ちながら１時間重合を行った。次いで、エタノールを添加することにより重合を停止し、未反応のプロピレンをパージしてプロピレン単独重合体２４８ｇを得た。
【0119】
同様の操作を複数回実施し、計５ｋｇのプロピレン単独重合体を得た。得られたプロピレン単独重合体１キログラムに対し、純水０．６グラムとプロピレンオキサイド５．４ミリリットルを添加して、９０℃で２時間脱塩素処理を行った後に８０℃にて真空乾燥を行い、プロピレン単独重合体のパウダーを得た。得られたプロピレン単独重合体の物性を評価した結果を表１に示す。
【0120】
なお、本発明では、表層に用いるプロピレン系重合体（Ｙ）は、プロピレン単独重合体（Ｘ）を含むので、製造例２で得られたプロピレン単独重合体を表層に用いた場合は、プロピレン系重合体（Ｙ１）と表記し、プロピレン単独重合体を基層のポリマー系α晶造核剤を含有するプロピレン重合体組成物の一部に用いた場合は、プロピレン単独重合体（Ｘ２）はプロピレン単独重合体（Ｘ２‐１）と表記した。
【0121】
表１に、プロピレン単独重合体（Ｘ２‐１）、プロピレン単独重合体（Ｘ１‐１）、およびプロピレン系重合体（Ｙ１）の物性を示すが、プロピレン単独重合体（Ｘ２‐１）とプロピレン系重合体（Ｙ１）は同一のプロピレン単独重合体である。
【0122】
＜添加剤の配合・造粒＞
次に、得られたプロピレン単独重合体１００質量部に対して、酸化防止剤として３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエンを０．２質量部、酸化防止剤としてテトラキス［メチレン－３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．２質量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．０１質量部配合してドライブレンドした。ついで、単軸押出機を用いて、樹脂温度２３０℃で溶融混練して組成物脂をペレット化した。なお、単軸押出機は、（株）ジーエムエンジニアリング製ＧＭＺ５０－３２（Ｌ／Ｄ＝３２）を使用した。
次に、得られたプロピレン単独重合体１００質量部に対して、酸化防止剤として３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエンを０．２質量部、酸化防止剤としてテトラキス［メチレン－３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．２質量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．０１質量部配合してドライブレンドした。ついで、単軸押出機を用いて、樹脂温度２３０℃で溶融混練して組成物脂をペレット化した。なお、単軸押出機は、（株）ジーエムエンジニアリング製ＧＭＺ５０－３２（Ｌ／Ｄ＝３２）を使用した。
【0123】
上記製造例１および製造例２で得られたプロピレン単独重合体（Ｘ１）、プロピレン重合体組成物（Ｚ）およびプロピレン単独重合体（Ｘ２）の物性を上記記載の測定方法で測定した。結果を表１に示す。
【0124】
【表1】
【0125】
〔実施例１〕
〈原反シートの作製〉
表裏層を形成するプロピレン重合体（Ｙ）として、製造例２で得られたプロピレン単独重合体（Ｙ１）を、基層（中間層）を形成するプロピレン重合体組成物として、製造例１で得られたポリマー系α晶造核剤を含有するプロピレン重合体組成物（Ｚ）を用い、２種３層２５ｍｍφ／３０ｍｍφの多層Ｔダイシート成形機（株式会社ジーエムエンジニアリング製）で温度２７０℃に溶融後、押し出し、チルロール６５℃に保持された１個の冷却ロールにより、引張り速度１．０ｍ／分の条件で冷却し、厚み３１５μｍの原反シートを得た。その際、中間層と表裏層の厚み比は、表層：中間層：裏層が１：８：１になるようにした。
〈原反シートの作製〉
表裏層を形成するプロピレン重合体（Ｙ）として、製造例２で得られたプロピレン単独重合体（Ｙ１）を、基層（中間層）を形成するプロピレン重合体組成物として、製造例１で得られたポリマー系α晶造核剤を含有するプロピレン重合体組成物（Ｚ）を用い、２種３層２５ｍｍφ／３０ｍｍφの多層Ｔダイシート成形機（株式会社ジーエムエンジニアリング製）で温度２７０℃に溶融後、押し出し、チルロール６５℃に保持された１個の冷却ロールにより、引張り速度１．０ｍ／分の条件で冷却し、厚み３１５μｍの原反シートを得た。その際、中間層と表裏層の厚み比は、表層：中間層：裏層が１：８：１になるようにした。
【0126】
〈コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの作製〉
得られた原反シートを９５ｍｍ×９５ｍｍにカットし、下記の条件で二軸延伸し、厚さ７μｍの多層二軸延伸フィルム（コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム）を得た。厚みは予熱温度を変えて調整した。
得られた原反シートを９５ｍｍ×９５ｍｍにカットし、下記の条件で二軸延伸し、厚さ７μｍの多層二軸延伸フィルム（コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム）を得た。厚みは予熱温度を変えて調整した。
【0127】
＜延伸条件＞
延伸装置：ＫＡＲＯ ＩＶ（商品名、ブルックナー社製）
予熱温度：１５３～１６２℃
予熱時間：６０秒
延伸倍率：縦方向（機械方向）５倍×横方向９倍の逐次二軸延伸（延伸面倍率：４５倍）
延伸速度：６ｍ／分
得られたフィルムについて下記記載の方法に従い物性を評価した。結果を表２に示す。
延伸装置：ＫＡＲＯ ＩＶ（商品名、ブルックナー社製）
予熱温度：１５３～１６２℃
予熱時間：６０秒
延伸倍率：縦方向（機械方向）５倍×横方向９倍の逐次二軸延伸（延伸面倍率：４５倍）
延伸速度：６ｍ／分
得られたフィルムについて下記記載の方法に従い物性を評価した。結果を表２に示す。
【0128】
〔コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの物性〕
＜ブリード量＞
２５ｍｍφ／３０ｍｍφの多層Ｔダイシート成形機（株式会社ジーエムエンジニアリング製）で２７０℃に溶融後、押し出し、６５℃に保持された１個の冷却ロールにより、引張り速度１．０ｍ／分で冷却し、厚み３１５μｍの原反シートを得る。得られた原反シートを１２０℃に加温したオーブン内で４８時間エージングする。エージング後の原反シート縦×横、３０ｃｍ×１８ｃｍにカット。このカットシート１０枚の両面をジクロロメタンで洗浄・回収し、脱溶媒後の洗浄回収物を秤量、この量をブリード総量とする。また洗浄回収物をＨＰＬＣ（ＵＶ２５４ｎｍ）に供することで核剤を定量する。
＜ブリード量＞
２５ｍｍφ／３０ｍｍφの多層Ｔダイシート成形機（株式会社ジーエムエンジニアリング製）で２７０℃に溶融後、押し出し、６５℃に保持された１個の冷却ロールにより、引張り速度１．０ｍ／分で冷却し、厚み３１５μｍの原反シートを得る。得られた原反シートを１２０℃に加温したオーブン内で４８時間エージングする。エージング後の原反シート縦×横、３０ｃｍ×１８ｃｍにカット。このカットシート１０枚の両面をジクロロメタンで洗浄・回収し、脱溶媒後の洗浄回収物を秤量、この量をブリード総量とする。また洗浄回収物をＨＰＬＣ（ＵＶ２５４ｎｍ）に供することで核剤を定量する。
【0129】
＜表面粗さ＞
ＪＩＳ Ｂ０６０１－１９９４に準じて測定を行った。
＜耐電圧（ＢＤＶ）＞
得られた延伸フィルムのＢＤＶをＪＩＳ－Ｃ２３３０に準拠して測定した。二軸延伸フィルムの絶縁破壊電圧を１００℃および１２０℃で測定した。耐電圧（ＢＤＶ、Ｖ／μｍ）は、絶縁破壊電圧をフィルム厚みで除して算出した。
ＪＩＳ Ｂ０６０１－１９９４に準じて測定を行った。
＜耐電圧（ＢＤＶ）＞
得られた延伸フィルムのＢＤＶをＪＩＳ－Ｃ２３３０に準拠して測定した。二軸延伸フィルムの絶縁破壊電圧を１００℃および１２０℃で測定した。耐電圧（ＢＤＶ、Ｖ／μｍ）は、絶縁破壊電圧をフィルム厚みで除して算出した。
【0130】
＜内部ヘイズ＞
得られた延伸フィルムシクロヘキサノールを入れたガラスセルに試験片を浸漬し、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズを測定した。
得られた延伸フィルムシクロヘキサノールを入れたガラスセルに試験片を浸漬し、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズを測定した。
【0131】
＜表面粗さ＞
得られた延伸フィルムの表面層の、ＭＤ方向の平均表面粗度Ｒａを、ＪＩＳ－Ｂ０６０１：１９９４に準じて表面粗さ測定機を用い、測定速度０．１５ｍｍ/分でｎ＝３測定し、算術平均した。
得られた延伸フィルムの表面層の、ＭＤ方向の平均表面粗度Ｒａを、ＪＩＳ－Ｂ０６０１：１９９４に準じて表面粗さ測定機を用い、測定速度０．１５ｍｍ/分でｎ＝３測定し、算術平均した。
【0132】
〔実施例２〕
実施例１で用いた基層（中間層）を形成するプロピレン重合体組成物に替えて、プロピレン重合体組成物として、実施例１で用いたプロピレン重合体組成物（Ｚ）６質量部に製造例２で得られたプロピレン単独重合体（Ｘ２‐１）を９４質量部配合したプロピレン重合体組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
実施例１で用いた基層（中間層）を形成するプロピレン重合体組成物に替えて、プロピレン重合体組成物として、実施例１で用いたプロピレン重合体組成物（Ｚ）６質量部に製造例２で得られたプロピレン単独重合体（Ｘ２‐１）を９４質量部配合したプロピレン重合体組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
【0133】
評価結果を表２に示す。
〔実施例３〕
実施例１で用いた基層（中間層）を形成するプロピレン重合体組成物に替えて、プロピレン重合体組成物として、実施例１で用いたプロピレン重合体組成物（Ｚ）３質量部に製造例２で得られたプロピレン単独重合体（Ｘ２‐１）を９７質量部配合したプロピレン重合体組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
〔実施例３〕
実施例１で用いた基層（中間層）を形成するプロピレン重合体組成物に替えて、プロピレン重合体組成物として、実施例１で用いたプロピレン重合体組成物（Ｚ）３質量部に製造例２で得られたプロピレン単独重合体（Ｘ２‐１）を９７質量部配合したプロピレン重合体組成物を用いる以外は実施例１と同様に行い、コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
【0134】
評価結果を表２に示す。
〔比較例１〕
実施例１で用いた基層（中間層）を形成するプロピレン重合体組成物に替えて、製造例２で得たプロピレン系単独重合体（Ｘ２‐１）を単独で用いる以外は実施例１と同様に行い、基層および表裏層がプロピレン系単独重合体（Ｘ２‐１）からなる１種３層のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
〔比較例１〕
実施例１で用いた基層（中間層）を形成するプロピレン重合体組成物に替えて、製造例２で得たプロピレン系単独重合体（Ｘ２‐１）を単独で用いる以外は実施例１と同様に行い、基層および表裏層がプロピレン系単独重合体（Ｘ２‐１）からなる１種３層のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
【0135】
評価結果を表２に示す。
〔比較例２〕
実施例１で用いた両表面層および中間層（基材層）に替えて、プロピレン系単独重合体（Ｘ２‐１）１００質量部に結晶核剤として、有機系α晶造核剤〔ミリケン社製 商品名：ＮＸ８０００Ｊ〕を０．０５質量部添加した組成物（Ｗ１）を表裏層および中間層（基材層）に用いる以外は実施例１と同様に行い、基層および表裏層が上記組成物からなる１種３層のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
〔比較例２〕
実施例１で用いた両表面層および中間層（基材層）に替えて、プロピレン系単独重合体（Ｘ２‐１）１００質量部に結晶核剤として、有機系α晶造核剤〔ミリケン社製 商品名：ＮＸ８０００Ｊ〕を０．０５質量部添加した組成物（Ｗ１）を表裏層および中間層（基材層）に用いる以外は実施例１と同様に行い、基層および表裏層が上記組成物からなる１種３層のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
【0136】
評価結果を表２に示す。
〔比較例３〕
実施例１で用いた表裏層および中間層（基材層）に替えて、プロピレン系単独重合体（Ｘ２‐１）１００質量部に結晶核剤として、有機系α晶造核剤〔ミリケン社製 商品名：ＮＸ８０００Ｊ〕を０．１質量部添加した組成物（Ｗ２）を表裏層および中間層（基材層）に用いる以外は実施例１と同様に行い、基層および表裏層が上記組成物からなる１種３層のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
〔比較例３〕
実施例１で用いた表裏層および中間層（基材層）に替えて、プロピレン系単独重合体（Ｘ２‐１）１００質量部に結晶核剤として、有機系α晶造核剤〔ミリケン社製 商品名：ＮＸ８０００Ｊ〕を０．１質量部添加した組成物（Ｗ２）を表裏層および中間層（基材層）に用いる以外は実施例１と同様に行い、基層および表裏層が上記組成物からなる１種３層のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
【0137】
評価結果を表２に示す。
〔比較例４〕
実施例１で用いた表裏層および中間層（基材層）に替えて、実施例３の基層（中間層）に用いたプロピレン重合体組成物（Ｚ）３質量部に製造例２で得られたプロピレン単独重合体（Ｘ２‐１）を９７質量部配合したプロピレン重合体組成物を両表面層および中間層（基材層）に用いる以外は実施例１と同様に行い、１種３層のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
〔比較例４〕
実施例１で用いた表裏層および中間層（基材層）に替えて、実施例３の基層（中間層）に用いたプロピレン重合体組成物（Ｚ）３質量部に製造例２で得られたプロピレン単独重合体（Ｘ２‐１）を９７質量部配合したプロピレン重合体組成物を両表面層および中間層（基材層）に用いる以外は実施例１と同様に行い、１種３層のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
【0138】
評価結果を表２に示す。
〔比較例５〕
実施例１で用いた基層（中間層）を形成するプロピレン重合体組成物に替えて、プロピレン重合体組成物として、比較例１で用いたプロピレン系単独重合体（Ｘ２‐１）１００重量部に有機系α晶造核剤〔ミリケン社製 商品名：ＮＸ８０００Ｊ〕０．１質量部を添加した組成物（Ｗ２）を用いる以外は実施例１と同様に行い、２種３層のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
〔比較例５〕
実施例１で用いた基層（中間層）を形成するプロピレン重合体組成物に替えて、プロピレン重合体組成物として、比較例１で用いたプロピレン系単独重合体（Ｘ２‐１）１００重量部に有機系α晶造核剤〔ミリケン社製 商品名：ＮＸ８０００Ｊ〕０．１質量部を添加した組成物（Ｗ２）を用いる以外は実施例１と同様に行い、２種３層のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
【0139】
評価結果を表２に示す。
【0140】
【表2】
【手続補正書】
【提出日】2024-08-02
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
プロピレン単独重合体（Ｘ）およびポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を０．０００１～０．０５質量％含むプロピレン重合体組成物からなる基層の片面に表層および基層の他の片面に裏層を有してなり、
前記表層および裏層が、プロピレン系重合体（Ｙ）のみからなるか、あるいは、プロピレン系重合体（Ｙ）と、中和剤及び酸化防止剤からなる群より選ばれる添加剤とのみからなり、且つ
基層、表層および裏層がいずれも延伸されてなることを特徴とするコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム。
前記表層および裏層が、プロピレン系重合体（Ｙ）のみからなるか、あるいは、プロピレン系重合体（Ｙ）と、中和剤及び酸化防止剤からなる群より選ばれる添加剤とのみからなり、且つ
基層、表層および裏層がいずれも延伸されてなることを特徴とするコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム。
【請求項2】
表層および裏層を形成するプロピレン系重合体（Ｙ）が、ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を含まない重合体であるか、あるいは、ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）の含有量が０．００００１質量％未満のプロピレン単独重合体である請求項１に記載のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム。
【請求項3】
ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）が、ガラス転移温度および／または融点（Ｔｍ）が２８０℃以上の重合体である請求項１または２に記載のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム。
【請求項4】
表層および裏層の表面粗さＲａが０．２以上である請求項１～３のいずれか一項に記載のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム。
【請求項5】
プロピレン単独重合体（Ｘ）が下記要件（１）～（５）を満たす請求項１～４のいずれか一項に記載のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が１～１０ｇ／１０分の範囲、
（２）13Ｃ‐ＮＭＲを用いて測定したｍｍｍｍが０．９３０～０．９９９の範囲、
（３）灰分含有量が５０質量ｐｐｍ以下、
（４）塩素含有量が５質量ｐｐｍ以下、および
（５）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．５～１２．０の範囲。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が１～１０ｇ／１０分の範囲、
（２）13Ｃ‐ＮＭＲを用いて測定したｍｍｍｍが０．９３０～０．９９９の範囲、
（３）灰分含有量が５０質量ｐｐｍ以下、
（４）塩素含有量が５質量ｐｐｍ以下、および
（５）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．５～１２．０の範囲。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0008】
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは、ポリマー系α晶造核剤を含む基層と、プロピレン系重合体組成物からなる表層および／または裏層を備える（表層、裏層とは基層に接する層）多層フィルムであるので、長期保存してもα晶造核剤のブリードアウトが抑制され、且つ、表面粗さが大きくなることで耐ブロッキング性が付与され、球晶サイズも微細化されており、ボイドが抑制され高温ＢＤＶと耐ブロッキング性の双方が両立している。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0010】
＜要件（１）＞
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が１～１０ｇ／１０分、好ましくは２～６ｇ／１０分、より好ましくは２．５～５ｇ／１０分の範囲にある。ＭＦＲが１．０ｇ／１０分未満の場合、押出機でのフィルム原反の成形が困難であり、またフィルム延伸時にチャック外れ等が生じ、所望のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムが得られない。また、ＭＦＲが１０．０ｇ／１０分を超えると、延伸時にフィルムの破断が多発する等、延伸多層フィルムの生産性が大幅に低下する。なお、ＭＦＲは、プロピレン単独重合体の重合時に水素添加量を調整することにより調整することができる。ＭＦＲは、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が１～１０ｇ／１０分、好ましくは２～６ｇ／１０分、より好ましくは２．５～５ｇ／１０分の範囲にある。ＭＦＲが１．０ｇ／１０分未満の場合、押出機でのフィルム原反の成形が困難であり、またフィルム延伸時にチャック外れ等が生じ、所望のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムが得られない。また、ＭＦＲが１０．０ｇ／１０分を超えると、延伸時にフィルムの破断が多発する等、延伸多層フィルムの生産性が大幅に低下する。なお、ＭＦＲは、プロピレン単独重合体の重合時に水素添加量を調整することにより調整することができる。ＭＦＲは、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0012】
ｍｍｍｍが上記範囲にあるプロピレン単独重合体を用いることにより、得られるコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは高温耐電圧性が優れる。ここで、メソペンタッド分率は、分子鎖中の五連子アイソタクティック構造の存在割合を示しており、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ構造を有する連鎖の中心にあるプロピレン構造単位の分率である。メソペンタッド分率は、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0020】
Ｍｗ／Ｍｎが４．５以上であると、延伸フィルムを成形する際の延伸性に優れ、均一なフィルムが得られやすい。また、Ｍｗ／Ｍｎが１２．０以下であるとプロピレン単独重合体に含まれる低分子量成分が少なく、フィルム成形時にベタツキ等が抑制され、成形性において好ましい。すなわち、Ｍｗ／Ｍｎが前記範囲内であると、プロピレン単独重合体の成形性及び延伸性および得られるコンデンサフィルムの厚みの均一性の観点から好ましい。Ｍｗ／Ｍｎは、後述する実施例に記載の方法により求めることができる。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0027】
前記マグネシウム化合物は固体状態で用いられることが好ましい。この固体状態のマグネシウム化合物は、マグネシウム化合物自体が固体状態であるものであってもよく、または電子供与体との付加物であってもよい。前記マグネシウム化合物としては、特開２００４－２７４２号公報に記載のマグネシウム化合物、具体的には、塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、ブトキシマグネシウムなどが挙げられる。また、前記電子供与体としては、特開２００４－２７４２号公報に記載のマグネシウム化合物可溶化能を有する化合物、具体的には、アルコール、アルデヒド、アミン、カルボン酸及びこれらの混合物などが挙げられる。マグネシウム化合物及び電子供与体の使用量は、その種類、その接触条件等によっても異なるが、マグネシウム化合物を該液状の電子供与体に対して０．１～２０モル/リットル、好ましくは０．５～５モル/リットルとなる量で用いることができる。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0044】
固形物の洗浄に際しては、炭化水素溶媒は、固形物１ｇに対して通常１０～５００ｍｌ、好ましくは２０～１００ｍｌの量で用いられる。このようにして得られる固体状チタン（ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有している。この固体状チタン（ａ）では、電子供与体／チタン（質量比）が６以下であることが好ましい。
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0047】
この接触では、芳香族炭化水素（ｂ）は、固体状チタン（ａ）１ｇに対して通常１～１００００ｍｌ、好ましくは５～５０００ｍｌ、より好ましくは１０～１０００ｍｌの量で用いられる。液状チタン（ｃ）は、芳香族炭化水素（ｂ）１００ｍｌに対して通常０．１～５０ｍｌ、好ましくは０．２～２０ｍｌ、特に好ましくは０．３～１０ｍｌの範囲で用いられる。電子供与体（ｄ）は、芳香族炭化水素（ｂ）１００ｍｌに対して通常０．０１～１０ｍｌ、好ましくは０．０２～５ｍｌ、特に好ましくは０．０３～３ｍｌの量で用いられる。
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0049】
接触後の固体状チタン（ａ）と芳香族炭化水素（ｂ）とは、濾過により分離することができる。
このような固体状チタン（ａ）と芳香族炭化水素（ｂ）との接触により、固体状チタン（ａ）よりもチタン含有量が減少された固体状チタン触媒成分（i）が得られる。具体的には、チタン含有量が固体状チタン（ａ）よりも２５質量％以上、好ましくは３０～９５質量％、より好ましくは４０～９０質量％少ない固体状チタン触媒成分（i）が得られる。
このような固体状チタン（ａ）と芳香族炭化水素（ｂ）との接触により、固体状チタン（ａ）よりもチタン含有量が減少された固体状チタン触媒成分（i）が得られる。具体的には、チタン含有量が固体状チタン（ａ）よりも２５質量％以上、好ましくは３０～９５質量％、より好ましくは４０～９０質量％少ない固体状チタン触媒成分（i）が得られる。
【手続補正10】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0055】
Ｒ1としては、脂環式炭化水素基、例えば、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、置換基を有するこれらの基などが挙げられる。
【手続補正11】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0056】
また、Ｒ1として、Ｓｉに隣接する炭素が２級炭素である炭化水素基としては、i-プロピル基、s-ブチル基、s-アミル基、α-メチルベンジル基などが挙げられ、Ｓｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基としては、tert-ブチル基、tert-アミル基、α,α'-ジメチルベンジル基、アダマンチル基などが挙げられる。
【手続補正12】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0057】
これらの中では、シクロペンチル基およびシクロブチル基が好ましく、特にシクロペンチル基が好ましい。
Ｒ2としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。これらの中ではメチル基およびエチル基が特に好ましい。
Ｒ2としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。これらの中ではメチル基およびエチル基が特に好ましい。
【手続補正13】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0058】
Ｒ3としては、例えば、水素、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。これらの中では、エチル基が特に好ましい。
【手続補正14】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0059】
Ｒ4としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基などが挙げられる。これらの中では、エチル基が特に好ましい。
【手続補正15】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0067】
このような有機アルミニウム化合物としては、具体的には、以下のような化合物が挙げられる。
（１）Ｒa nＡｌ(ＯＲb)3-n で表される化合物、例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドなど。
（２）Ｒa nＡｌ(ＯＳｉＲc)3-n で表される化合物、例えばＥｔ2Ａｌ(ＯＳｉＭｅ3)、(iso-Ｂｕ)2Ａｌ(ＯＳｉＭｅ3)、(iso-Ｂｕ)2Ａｌ(ＯＳｉＥｔ3)など。
（３）Ｒa nＡｌ(ＯＡｌＲd 2)3-n で表される化合物、例えばＥｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ2、(iso-Ｂｕ)2ＡｌＯＡｌ(iso-Ｂｕ)2 など。
（１）Ｒa nＡｌ(ＯＲb)3-n で表される化合物、例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドなど。
（２）Ｒa nＡｌ(ＯＳｉＲc)3-n で表される化合物、例えばＥｔ2Ａｌ(ＯＳｉＭｅ3)、(iso-Ｂｕ)2Ａｌ(ＯＳｉＭｅ3)、(iso-Ｂｕ)2Ａｌ(ＯＳｉＥｔ3)など。
（３）Ｒa nＡｌ(ＯＡｌＲd 2)3-n で表される化合物、例えばＥｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ2、(iso-Ｂｕ)2ＡｌＯＡｌ(iso-Ｂｕ)2 など。
【手続補正16】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0079】
〈予備重合により製造される重合体〉
本発明に係わる予備重合により製造される重合体は、プロピレンを重合する触媒の予備重合により形成されるオレフィンの重合体である。予備重合触媒成分の調製に用いられるオレフィンとしては、下記式（ｉ）または（ii）で表される化合物が用いられ、具体的には３‐メチル‐１‐ブテン、３‐メチル‐１‐ペンテン、３‐エチル‐１‐ペンテン、４‐メチル‐１‐ペンテン、４‐メチル‐１‐ヘキセン、４，４‐ジメチル‐１‐ヘキセン、４，４‐ジメチル‐１‐ペンテン、４‐エチル‐１‐ヘキセン、３‐エチル‐１‐ヘキセン、アリルナフタレン、アリルノルボルナン、ビニルナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類などの分岐構造を有するオレフィンであり、得られるオレフィン重合体のガラス転移温度、および／または結晶融点が２００℃以上である。
本発明に係わる予備重合により製造される重合体は、プロピレンを重合する触媒の予備重合により形成されるオレフィンの重合体である。予備重合触媒成分の調製に用いられるオレフィンとしては、下記式（ｉ）または（ii）で表される化合物が用いられ、具体的には３‐メチル‐１‐ブテン、３‐メチル‐１‐ペンテン、３‐エチル‐１‐ペンテン、４‐メチル‐１‐ペンテン、４‐メチル‐１‐ヘキセン、４，４‐ジメチル‐１‐ヘキセン、４，４‐ジメチル‐１‐ペンテン、４‐エチル‐１‐ヘキセン、３‐エチル‐１‐ヘキセン、アリルナフタレン、アリルノルボルナン、ビニルナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類などの分岐構造を有するオレフィンであり、得られるオレフィン重合体のガラス転移温度、および／または結晶融点が２００℃以上である。
【手続補正17】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0081】
＜プロピレン重合体組成物＞
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの基層を構成するプロピレン重合体組成物は、上記プロピレン単独重合体（Ｘ）および上記ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を０．０００１～０．０５質量％、好ましくは０．０００１～０．０３質量％、より好ましくは０．０００１～０．０１質量％を含む組成物（但し、プロピレン単独重合体（Ｘ）とポリマー系α晶造核剤（Ｃ）の合計量を１００質量％とする。）である。
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの基層を構成するプロピレン重合体組成物は、上記プロピレン単独重合体（Ｘ）および上記ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を０．０００１～０．０５質量％、好ましくは０．０００１～０．０３質量％、より好ましくは０．０００１～０．０１質量％を含む組成物（但し、プロピレン単独重合体（Ｘ）とポリマー系α晶造核剤（Ｃ）の合計量を１００質量％とする。）である。
【手続補正18】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0086】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｙ）は、好ましくは上記基層を形成するプロピレン単独重合体（Ｘ）が満たす上記要件（１）～（５）を具備する。
ただし、プロピレン単独重合体（Ｘ）を本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの表層あるいは裏層に用いる場合は、上記ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を含まない重合体、例えば、上記プロピレン単独重合体（Ｘ２）であるか、上記ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を含む場合もポリマー系α晶造核剤（Ｃ）の含有量が０．００００１質量％未満のプロピレン単独重合体を用いる。
ただし、プロピレン単独重合体（Ｘ）を本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの表層あるいは裏層に用いる場合は、上記ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を含まない重合体、例えば、上記プロピレン単独重合体（Ｘ２）であるか、上記ポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を含む場合もポリマー系α晶造核剤（Ｃ）の含有量が０．００００１質量％未満のプロピレン単独重合体を用いる。
【手続補正19】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0089】
［コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルム］
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは、上記プロピレン単独重合体（Ｘ）およびポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を０．０００１～０．０５質量％含むプロピレン重合体組成物からなる基層の少なくとも片面にプロピレン系重合体（Ｙ）からなる表層または裏層を有し、且つ基層と、表層または裏層とがいずれも延伸されてなる多層フィルムである。
本発明のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムは、上記プロピレン単独重合体（Ｘ）およびポリマー系α晶造核剤（Ｃ）を０．０００１～０．０５質量％含むプロピレン重合体組成物からなる基層の少なくとも片面にプロピレン系重合体（Ｙ）からなる表層または裏層を有し、且つ基層と、表層または裏層とがいずれも延伸されてなる多層フィルムである。
【手続補正20】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0103】
＜塩素含有量＞
試料０．８ｇを、三菱化成社製燃焼装置を用いてアルゴン／酸素気流下で、４００～９００℃で燃焼した。その後、燃焼ガスを超純水で捕捉し、濃縮後の試料液を、ＤＩＯＮＥＸ－ＤＸ３００型イオンクロマト装置（商品名、日本ダイオネックス（株）製）および陰イオンカラムＡＳ４Ａ－ＳＣ（商品名、ダイオネックス社製）を用いて測定して塩素含有量を求めた。
試料０．８ｇを、三菱化成社製燃焼装置を用いてアルゴン／酸素気流下で、４００～９００℃で燃焼した。その後、燃焼ガスを超純水で捕捉し、濃縮後の試料液を、ＤＩＯＮＥＸ－ＤＸ３００型イオンクロマト装置（商品名、日本ダイオネックス（株）製）および陰イオンカラムＡＳ４Ａ－ＳＣ（商品名、ダイオネックス社製）を用いて測定して塩素含有量を求めた。
【手続補正21】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0111】
なお、プロピレン重合体組成物（Ｚ）は、当該組成物１００質量部に対して、酸化防止剤として３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエンを０．２質量部、酸化防止剤としてテトラキス［メチレン－３（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．６５質量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．００５質量部を配合し、単軸押出機を用いて、樹脂温度２３０℃で溶融混練して組成物樹脂をペレット化した。なお、単軸押出機は、（株）ジーエムエンジニアリング製ＧＭＺ５０－３２（Ｌ／Ｄ＝３２）を使用した。
【手続補正22】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0122】
＜添加剤の配合・造粒＞
次に、得られたプロピレン単独重合体１００質量部に対して、酸化防止剤として３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエンを０．２質量部、酸化防止剤としてテトラキス［メチレン－３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．２質量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．０１質量部配合してドライブレンドした。ついで、単軸押出機を用いて、樹脂温度２３０℃で溶融混練して組成物樹脂をペレット化した。なお、単軸押出機は、（株）ジーエムエンジニアリング製ＧＭＺ５０－３２（Ｌ／Ｄ＝３２）を使用した。
次に、得られたプロピレン単独重合体１００質量部に対して、酸化防止剤として３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエンを０．２質量部、酸化防止剤としてテトラキス［メチレン－３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを０．２質量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．０１質量部配合してドライブレンドした。ついで、単軸押出機を用いて、樹脂温度２３０℃で溶融混練して組成物樹脂をペレット化した。なお、単軸押出機は、（株）ジーエムエンジニアリング製ＧＭＺ５０－３２（Ｌ／Ｄ＝３２）を使用した。
【手続補正23】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0128】
〔コンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムの物性〕
＜ブリード量＞
２５ｍｍφ／３０ｍｍφの多層Ｔダイシート成形機（株式会社ジーエムエンジニアリング製）で２７０℃に溶融後、押し出し、６５℃に保持された１個の冷却ロールにより、引張り速度１．０ｍ／分で冷却し、厚み３１５μｍの原反シートを得る。得られた原反シートを１２０℃に加温したオーブン内で４８時間エージングする。エージング後の原反シート縦×横、３０ｃｍ×１８ｃｍにカットする。このカットシート１０枚の両面をジクロロメタンで洗浄・回収し、脱溶媒後の洗浄回収物を秤量、この量をブリード総量とする。また洗浄回収物をＨＰＬＣ（ＵＶ２５４ｎｍ）に供することで核剤を定量する。
＜ブリード量＞
２５ｍｍφ／３０ｍｍφの多層Ｔダイシート成形機（株式会社ジーエムエンジニアリング製）で２７０℃に溶融後、押し出し、６５℃に保持された１個の冷却ロールにより、引張り速度１．０ｍ／分で冷却し、厚み３１５μｍの原反シートを得る。得られた原反シートを１２０℃に加温したオーブン内で４８時間エージングする。エージング後の原反シート縦×横、３０ｃｍ×１８ｃｍにカットする。このカットシート１０枚の両面をジクロロメタンで洗浄・回収し、脱溶媒後の洗浄回収物を秤量、この量をブリード総量とする。また洗浄回収物をＨＰＬＣ（ＵＶ２５４ｎｍ）に供することで核剤を定量する。
【手続補正24】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0130】
＜内部ヘイズ＞
シクロヘキサノールを入れたガラスセルに、得られた延伸フィルムの試験片を浸漬し、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズを測定した。
シクロヘキサノールを入れたガラスセルに、得られた延伸フィルムの試験片を浸漬し、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準じてヘイズを測定した。
【手続補正25】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0131】
＜表面粗さ＞
得られた延伸フィルムの表面層の、ＭＤ方向の平均表面粗さＲａを、ＪＩＳ－Ｂ０６０１：１９９４に準じて表面粗さ測定機を用い、測定速度０．１５ｍｍ/分でｎ＝３測定し、算術平均した。
得られた延伸フィルムの表面層の、ＭＤ方向の平均表面粗さＲａを、ＪＩＳ－Ｂ０６０１：１９９４に準じて表面粗さ測定機を用い、測定速度０．１５ｍｍ/分でｎ＝３測定し、算術平均した。
【手続補正26】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0138】
評価結果を表２に示す。
〔比較例５〕
実施例１で用いた基層（中間層）を形成するプロピレン重合体組成物に替えて、プロピレン重合体組成物として、比較例１で用いたプロピレン系単独重合体（Ｘ２‐１）１００質量部に有機系α晶造核剤〔ミリケン社製 商品名：ＮＸ８０００Ｊ〕０．１質量部を添加した組成物（Ｗ２）を用いる以外は実施例１と同様に行い、２種３層のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。
〔比較例５〕
実施例１で用いた基層（中間層）を形成するプロピレン重合体組成物に替えて、プロピレン重合体組成物として、比較例１で用いたプロピレン系単独重合体（Ｘ２‐１）１００質量部に有機系α晶造核剤〔ミリケン社製 商品名：ＮＸ８０００Ｊ〕０．１質量部を添加した組成物（Ｗ２）を用いる以外は実施例１と同様に行い、２種３層のコンデンサ用多層ポリプロピレンフィルムを得た。