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特開2024-128730粘着性フィルムおよび粘着性フィルムの製造方法
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  • 特開-粘着性フィルムおよび粘着性フィルムの製造方法 図1
  • 特開-粘着性フィルムおよび粘着性フィルムの製造方法 図2
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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024128730
(43)【公開日】2024-09-24
(54)【発明の名称】粘着性フィルムおよび粘着性フィルムの製造方法
(51)【国際特許分類】
   C09J 7/38 20180101AFI20240913BHJP
   C09J 201/00 20060101ALI20240913BHJP
   C09J 11/06 20060101ALI20240913BHJP
   C09J 133/00 20060101ALI20240913BHJP
   C09J 7/29 20180101ALI20240913BHJP
   H01L 21/304 20060101ALI20240913BHJP
   H01L 21/301 20060101ALI20240913BHJP
   B32B 27/00 20060101ALI20240913BHJP
   B32B 27/30 20060101ALI20240913BHJP
【FI】
C09J7/38
C09J201/00
C09J11/06
C09J133/00
C09J7/29
H01L21/304 622J
H01L21/78 M
B32B27/00 M
B32B27/30 A
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2023037893
(22)【出願日】2023-03-10
(71)【出願人】
【識別番号】000220099
【氏名又は名称】アールエム東セロ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100110928
【弁理士】
【氏名又は名称】速水 進治
(72)【発明者】
【氏名】安沢 裕文
(72)【発明者】
【氏名】室伏 貴信
(72)【発明者】
【氏名】栗原 宏嘉
【テーマコード(参考)】
4F100
4J004
4J040
5F057
5F063
【Fターム(参考)】
4F100AK01B
4F100AK01C
4F100AK06B
4F100AK25B
4F100AK25C
4F100AK41A
4F100AK42A
4F100AK49A
4F100AK63B
4F100AK68B
4F100AT00A
4F100BA03
4F100BA07
4F100BA10A
4F100BA10C
4F100CA02C
4F100CB00C
4F100DD01B
4F100EH17
4F100EH23
4F100EH46
4F100EJ86
4F100GB41
4F100JA04B
4F100JA06B
4F100JB13C
4F100JD14B
4F100JL01
4F100JL11C
4F100YY00B
4J004AB01
4J004AB05
4J004CA04
4J004CA06
4J004CC03
4J004DB03
4J004EA06
4J004FA08
4J040DF001
4J040DF031
4J040FA132
4J040HB41
4J040JA02
4J040JA09
4J040JB02
4J040JB09
4J040KA12
4J040KA13
4J040KA16
4J040KA23
4J040LA06
4J040NA20
4J040PA42
5F057AA31
5F057BA26
5F057BC09
5F057CA14
5F057CA32
5F057CA36
5F057DA11
5F057EC06
5F057EC07
5F057EC09
5F057EC16
5F057EC17
5F057EC19
5F057FA28
5F057FA30
5F063AA18
5F063BA20
5F063CB07
5F063CB24
5F063DD59
5F063DD64
5F063EE07
5F063EE08
5F063EE22
5F063EE23
5F063EE27
5F063EE42
5F063EE44
5F063EE86
(57)【要約】
【課題】凹凸追従性および耐真空性の性能バランスが向上した粘着性フィルムを提供する。
【解決手段】電子装置の製造工程に用いる粘着性フィルムであって、基材層20と、凹凸吸収性押出樹脂層30と、熱ラジカル重合開始剤を含む熱硬化性樹脂層40とを備え、凹凸吸収性押出樹脂層30と熱硬化性樹脂層40とが直に接している、粘着性フィルム。
【選択図】図1
【特許請求の範囲】
【請求項1】
電子装置の製造工程に用いる粘着性フィルムであって、
基材層と、凹凸吸収性押出樹脂層と、熱ラジカル重合開始剤を含む熱硬化性樹脂層とを備え、
前記凹凸吸収性押出樹脂層と前記熱硬化性樹脂層とが直に接している、粘着性フィルム。
【請求項2】
前記凹凸吸収性押出樹脂層を形成するための樹脂組成物中の熱ラジカル重合開始剤の含有量は、前記凹凸吸収性押出樹脂層を形成するための樹脂組成物の全体を100質量部としたとき、0.3質量部未満である、請求項1に記載の粘着性フィルム。
【請求項3】
前記熱ラジカル重合開始剤は、過酸化物を含む、請求項1または2に記載の粘着性フィルム。
【請求項4】
前記過酸化物は、下記式(I)、および下記式(II)からなる群から選択される少なくとも一種の構造を分子内に含む、請求項3に記載の粘着性フィルム。
【化1】
式(I)中、波線は結合点を示す。
【化2】
式(II)中、波線は結合点を示す。
【請求項5】
前記熱ラジカル重合開始剤の1分間半減期温度は、140℃以上200℃以下である、請求項1~4のいずれかに記載の粘着性フィルム。
【請求項6】
前記熱ラジカル重合開始剤の水素引き抜き能が20%以上である、請求項1~5のいずれかに記載の粘着性フィルム。
【請求項7】
前記熱硬化性樹脂層は、熱硬化性粘着層である、請求項1~6のいずれかに記載の粘着性フィルム。
【請求項8】
前記熱硬化性樹脂層を構成する樹脂が、(メタ)アクリル系樹脂を含む、請求項1~7のいずれかに記載の粘着性フィルム。
【請求項9】
前記凹凸吸収性押出樹脂層を構成する樹脂が、エチレン・酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリル系樹脂、エチレン・α-オレフィン共重合体、および低密度ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項1~8のいずれかに記載の粘着性フィルム。
【請求項10】
前記凹凸吸収性押出樹脂層の厚みが20μm以上500μm以下である、請求項1~9のいずれかに記載の粘着性フィルム。
【請求項11】
前記基材層を構成する樹脂が、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート、およびポリイミドからなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項1~10のいずれかに記載の粘着性フィルム。
【請求項12】
前記電子装置の製造工程は、回路形成面を有する電子部品と、前記電子部品の前記回路形成面側に貼り合わされた前記粘着性フィルムと、を備える構造体を準備する工程(A)と、真空雰囲気下で、前記電子部品の前記回路形成面側とは反対側の面を処理する工程(B)と、を含む、請求項1~11のいずれかに記載の粘着性フィルム。
【請求項13】
前記電子装置がパワー半導体装置である、請求項1~12のいずれかに記載の粘着性フィルム。
【請求項14】
請求項1~13のいずれかに記載の粘着性フィルムを製造するための製造方法であって、
前記基材層上に前記凹凸吸収性押出樹脂層を押出成形する工程と、
前記凹凸吸収性押出樹脂層上に、熱ラジカル重合開始剤を含む熱硬化性樹脂組成物を用いて前記熱硬化性樹脂層を形成する工程と、
を備える、粘着性フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘着性フィルムおよび粘着性フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
電子装置の製造方法において、電子部品の回路を形成した後、電子部品の回路形成面とは反対側の面に対して、バックグラインド(研削)、イオン注入、レーザーアニール、スパッタリング等の処理を行う工程を含むものがある。これらの工程において、電子部品の回路形成面の保護を行うための粘着性フィルムが用いられている。
このような粘着性フィルムに関する技術としては、例えば、特許文献1(国際公開第2015/152010号)に記載のものが挙げられる。
【0003】
特許文献1には、ポリイミド基材と、前記ポリイミド基材の片表面に設けられ、アクリル系重合体(a)、1分間半減期温度が140℃以上200℃以下である熱ラジカル発生剤(b)、及び架橋剤(c)を含む組成物から得られた熱硬化性粘着層と、を有し、半導体ウェハの回路形成面に貼付される保護フィルムが記載されている。
特許文献1には、半導体ウェハの回路形成面に貼付し、熱硬化性粘着層を熱硬化させた後に、半導体ウェハに貼付されたまま真空加熱下で行われる工程を含む半導体装置の製造方法に適用したとき、半導体ウェハの回路形成面を保護しつつ、浮きの発生を抑制し、且つ、半導体ウェハから剥離する際の剥離性に優れる保護フィルムを提供できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第2015/152010号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
このような電子装置の製造方法において、電子部品と粘着性フィルムとの密着性が不十分であると、電子部品と粘着性フィルムとの間に水や薬液が浸入して、電子部品が劣化してしまう場合があった。
【0006】
本発明者らの検討によれば、電子部品と粘着性フィルムとの密着性を向上させ、電子部品を保護するために、粘着性フィルムには、電子部品の回路形成面に粘着性フィルムを貼り付けた際に、回路形成面の凹凸に粘着性フィルムが追従すること(凹凸追従性)、および、真空雰囲気下においても、電子部品に貼り合わされた粘着性フィルムが浮かないこと(耐真空性)が必要であることが分かった。
【0007】
さらに、本発明者らの検討によれば、凹凸追従性を向上させるために、粘着性フィルムを柔軟にする手法を採り得るが、真空雰囲気下において粘着性フィルムが変形しやすく、電子部品から浮きやすいことが明らかになった。一方で、耐真空性を向上させるために、粘着性フィルムを硬くする手法を採り得るが、電子部品に貼り付ける際の凹凸追従性が不十分であることが明らかになった。すなわち、粘着性フィルムの凹凸追従性と耐真空性とはトレードオフの関係であることが分かった。
【0008】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、凹凸追従性および耐真空性の性能バランスが向上した粘着性フィルムを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明によれば、以下に示す粘着性フィルムおよび粘着性フィルムの製造方法が提供される。
【0010】
[1]
電子装置の製造工程に用いる粘着性フィルムであって、
基材層と、凹凸吸収性押出樹脂層と、熱ラジカル重合開始剤を含む熱硬化性樹脂層とを備え、
前記凹凸吸収性押出樹脂層と前記熱硬化性樹脂層とが直に接している、粘着性フィルム。
[2]
前記凹凸吸収性押出樹脂層を形成するための樹脂組成物中の熱ラジカル重合開始剤の含有量は、前記凹凸吸収性押出樹脂層を形成するための樹脂組成物の全体を100質量部としたとき、0.3質量部未満である、前記[1]に記載の粘着性フィルム。
[3]
前記熱ラジカル重合開始剤は、過酸化物を含む、前記[1]または[2]に記載の粘着性フィルム。
[4]
前記過酸化物は、下記式(I)、および下記式(II)からなる群から選択される少なくとも一種の構造を分子内に含む、前記[3]に記載の粘着性フィルム。
【化1】
式(I)中、波線は結合点を示す。
【化2】
式(II)中、波線は結合点を示す。
[5]
前記熱ラジカル重合開始剤の1分間半減期温度は、140℃以上200℃以下である、前記[1]~[4]のいずれかに記載の粘着性フィルム。
[6]
前記熱ラジカル重合開始剤の水素引き抜き能が20%以上である、前記[1]~[5]のいずれかに記載の粘着性フィルム。
[7]
前記熱硬化性樹脂層は、熱硬化性粘着層である、前記[1]~[6]のいずれかに記載の粘着性フィルム。
[8]
前記熱硬化性樹脂層を構成する樹脂が、(メタ)アクリル系樹脂を含む、前記[1]~[7]のいずれかに記載の粘着性フィルム。
[9]
前記凹凸吸収性押出樹脂層を構成する樹脂が、エチレン・酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリル系樹脂、エチレン・α-オレフィン共重合体、および低密度ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも一種を含む、前記[1]~[8]のいずれかに記載の粘着性フィルム。
[10]
前記凹凸吸収性押出樹脂層の厚みが20μm以上500μm以下である、前記[1]~[9]のいずれかに記載の粘着性フィルム。
[11]
前記基材層を構成する樹脂が、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート、およびポリイミドからなる群から選択される少なくとも一種を含む、前記[1]~[10]のいずれかに記載の粘着性フィルム。
[12]
前記電子装置の製造工程は、回路形成面を有する電子部品と、前記電子部品の前記回路形成面側に貼り合わされた前記粘着性フィルムと、を備える構造体を準備する工程(A)と、真空雰囲気下で、前記電子部品の前記回路形成面側とは反対側の面を処理する工程(B)と、を含む、前記[1]~[11]のいずれかに記載の粘着性フィルム。
[13]
前記電子装置がパワー半導体装置である、前記[1]~[12]のいずれかに記載の粘着性フィルム。
[14]
前記[1]~[13]のいずれかに記載の粘着性フィルムを製造するための製造方法であって、
前記基材層上に前記凹凸吸収性押出樹脂層を押出成形する工程と、
前記凹凸吸収性押出樹脂層上に、熱ラジカル重合開始剤を含む熱硬化性樹脂組成物を用いて前記熱硬化性樹脂層を形成する工程と、
を備える、粘着性フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、凹凸追従性および耐真空性の性能バランスが向上した粘着性フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
図1】本発明に係る実施形態の粘着性フィルムの好ましい層構成を模式的に示した断面図である。
図2】本発明に係る実施形態の電子装置の製造方法の工程(A)における構造体を模式的に示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には共通の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。また、数値範囲の「A~B」は特に断りがなければ、A以上B以下を表す。また、本実施形態において、「(メタ)アクリル」とは、アクリル、メタクリルまたはアクリルおよびメタクリルの両方を意味する。
【0014】
<粘着性フィルム>
図1は、本発明に係る実施形態の粘着性フィルムの好ましい層構成を模式的に示した断面図である。
本実施形態の粘着性フィルムは、電子装置の製造工程に用いる粘着性フィルム50であって、基材層20と、凹凸吸収性押出樹脂層30と、熱ラジカル重合開始剤を含む熱硬化性樹脂層40とを備え、凹凸吸収性押出樹脂層30と熱硬化性樹脂層40とが直に接している。
【0015】
本実施形態の粘着性フィルム50の層構成は、基材層20と、凹凸吸収性押出樹脂層30と、熱硬化性樹脂層40とを備え、凹凸吸収性押出樹脂層30と熱硬化性樹脂層40とが直に接していれば、特に限定されない。
本実施形態の粘着性フィルム50の層構成は、例えば、基材層20と、凹凸吸収性押出樹脂層30と、熱硬化性樹脂層40とをこの順に備え、各層が直に接している構成(図1の層構成);基材層20と、熱硬化性樹脂層40と、凹凸吸収性押出樹脂層30と、粘着層とをこの順に備え、各層が直に接している構成;等が挙げられる。
本実施形態の粘着性フィルム50の層構成は、好ましくは基材層20と、凹凸吸収性押出樹脂層30と、熱硬化性樹脂層40とをこの順に備え、各層が直に接している構成である。
【0016】
本実施形態の粘着性フィルム全体の厚みは、粘着性フィルムの取り扱い性をより向上させる観点から、好ましくは10μm以上、より好ましくは20μm以上、さらに好ましくは40μm以上、さらに好ましくは60μm以上、さらに好ましくは80μm以上、さらに好ましくは100μm以上、さらに好ましくは120μm以上であり、そして、粘着性フィルムの凹凸追従性をより向上させる観点から、好ましくは700μm以下、より好ましくは500μm以下、さらに好ましくは300μm以下、さらに好ましくは250μm以下、さらに好ましくは200μm以下である。
【0017】
以下、本実施形態の粘着性フィルム50を構成する各層について説明する。
【0018】
[基材層]
基材層20は、粘着性フィルム50の取り扱い性、機械的特性および耐熱性等の性能バランスをより良好にすることを目的として設けられる層である。
基材層20は特に限定されないが、例えば、樹脂フィルムが挙げられる。
基材層20を構成する樹脂は、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート、およびポリイミドからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、耐真空性をより向上させる観点から、ポリエチレンナフタレートを含むことがより好ましい。
【0019】
基材層20は、単層であっても、二種以上の層であってもよい。
また、基材層20を形成するために使用する樹脂フィルムの形態としては、未延伸フィルムであってもよいし、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムであってもよい。
【0020】
基材層20の厚みは、粘着性フィルム50の取り扱い性をより向上させる観点から、好ましくは10μm以上、より好ましくは20μm以上、さらに好ましくは30μm以上、さらに好ましくは40μm以上であり、そして、粘着性フィルム50の凹凸追従性をより向上させる観点から、好ましくは500μm以下、より好ましくは300μm以下、さらに好ましくは200μm以下、さらに好ましくは100μm以下、さらに好ましくは80μm以下、さらに好ましくは60μm以下である。
【0021】
基材層20は他の層との接着性をより向上させるために、表面処理を行ってもよい。具体的には、コロナ処理、プラズマ処理、アンダーコート処理、プライマーコート処理等を行ってもよい。
【0022】
[凹凸吸収性押出樹脂層]
凹凸吸収性押出樹脂層30は、粘着性フィルム50の凹凸追従性と耐真空性との性能バランスをより向上させるために設けられている層である。
凹凸吸収性押出樹脂層30は、樹脂が押出形成された層であれば、特に限定されない。
【0023】
凹凸吸収性押出樹脂層30を構成する樹脂は、エチレン・酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリル系樹脂、エチレン・α-オレフィン共重合体、および低密度ポリエチレンからなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、エチレン・酢酸ビニル共重合体および(メタ)アクリル系樹脂からなる群から選択される一種または二種を含むことがより好ましく、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含むことがさらに好ましい。
【0024】
本実施形態のエチレン・酢酸ビニル共重合体は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体であり、例えばランダム共重合体である。
エチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合は、粘着性フィルム50の凹凸追従性と耐真空性との性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、さらに好ましくは15質量%以上であり、そして、粘着性フィルム50の凹凸追従性と耐真空性との性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下、さらに好ましくは40質量%以下、さらに好ましくは35質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下である。
酢酸ビニル含有量は、JIS K7192:1999に準拠して測定可能である。
【0025】
また、エチレン・酢酸ビニル共重合体は、エチレンおよび酢酸ビニルのみからなる二元共重合体が好ましいが、エチレンおよび酢酸ビニルの他に、例えばギ酸ビニル、グリコール酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル系単量体;アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、あるいはこれらの塩もしくはアルキルエステル等のアクリル系単量体;等から選択される少なくとも一種を共重合成分として含んでもよい。エチレンおよび酢酸ビニル以外の共重合成分を含む場合、エチレン・酢酸ビニル共重合体中の上記エチレンおよび酢酸ビニル以外の共重合成分の量を0.5質量%以上5質量%以下とすることが好ましい。
【0026】
JIS K7210:1999に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件で測定される、エチレン・酢酸ビニル共重合体のメルトフローレ-ト(MFR)は、凹凸吸収性押出樹脂層30の成形性をより向上させる観点から、好ましくは0.1g/10分以上、より好ましくは0.5g/10分以上、さらに好ましくは1.0g/10分以上、さらに好ましくは1.5g/10分以上、さらに好ましくは2.0g/10分以上であり、そして、粘着性フィルム50の保存安定性をより向上させる観点から、好ましくは50g/10分以下、より好ましくは40g/10分以下、さらに好ましくは20g/10分以下、さらに好ましくは10g/10分以下、さらに好ましくは5.0g/10分以下、さらに好ましくは3.0g/10分以下である。
【0027】
本実施形態のエチレン・α-オレフィン共重合体は、例えば、エチレンと、炭素数3以上20以下のα-オレフィンとを共重合することによって得られる共重合体である。
α-オレフィンとしては、例えば、炭素数3以上20以下のα-オレフィンを1種類単独でまたは2種類以上を組み合わせて用いることができる。好ましくは、炭素数が3以上10以下のα-オレフィンであり、さらに好ましくは、炭素数が3以上8以下のα-オレフィンである。α-オレフィンの具体例としては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3,3-ジメチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン等を挙げることができる。中でも、入手の容易さからプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテンおよび1-オクテンが好ましい。エチレン・α-オレフィン共重合体はランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよいが、柔軟性の観点からランダム共重合体が好ましい。
【0028】
凹凸吸収性押出樹脂層30を構成する樹脂の融点は、粘着性フィルム50の保存安定性をより向上させる観点から、好ましくは40℃以上、より好ましくは50℃以上、さらに好ましくは60℃以上、さらに好ましくは70℃以上、さらに好ましくは80℃以上であり、そして、粘着性フィルム50の凹凸追従性をより向上させる観点から、好ましくは100℃以下、より好ましくは95℃以下、より好ましくは90℃以下、さらに好ましくは85℃以下である。
凹凸吸収性押出樹脂層30を構成する樹脂が2種類以上である場合、凹凸吸収性押出樹脂層30を構成する樹脂の融点は、DSC測定による最大融解ピークのピーク温度である。
【0029】
凹凸吸収性押出樹脂層30は、樹脂を押出成形して得ることができる。具体的には、凹凸吸収性押出樹脂層30を得る方法としては、例えば、樹脂と、添加剤とを、ドライブレンドまたは溶融混練して樹脂組成物を得た後、樹脂組成物を押出成形する方法が挙げられる。添加剤は、必要に応じて添加すればよい。添加剤の具体例としては、架橋剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【0030】
凹凸吸収性押出樹脂層30を形成するための樹脂組成物中の熱ラジカル重合開始剤の含有量は、凹凸吸収性押出樹脂層30を形成するための樹脂組成物の全体を100質量部としたとき、好ましくは0.3質量部未満、より好ましくは0.1質量部未満、さらに好ましくは0.01質量部未満、さらに好ましくは0.00質量部である。
凹凸吸収性押出樹脂層30を形成するための樹脂組成物に含まれる熱ラジカル重合開始剤の含有量が、上記上限値未満であると、凹凸吸収性押出樹脂層30を押出成形する場合に成形性をより向上させることができ、さらに粘着性フィルム50の凹凸追従性をより向上させることができる。
ここで、上述の凹凸吸収性押出樹脂層30を形成するための樹脂組成物に含まれる熱ラジカル重合開始剤の含有量とは、言い換えれば、凹凸吸収性押出樹脂層30を形成する際の熱ラジカル重合開始剤の仕込み量である。
なお、熱ラジカル重合開始剤とは、後述する熱硬化性樹脂層に含まれる熱ラジカル重合開始剤と同様のものを意味する。
【0031】
凹凸吸収性押出樹脂層30の厚みは、粘着性フィルム50の取り扱い性をより向上させる観点から、好ましくは20μm以上、より好ましくは40μm以上、さらに好ましくは60μm以上であり、そして、粘着性フィルム50の凹凸追従性と耐真空性との性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは500μm以下、より好ましくは300μm以下、さらに好ましくは200μm以下、さらに好ましくは150μm以下である。
【0032】
[熱硬化性樹脂層]
熱硬化性樹脂層40は、熱ラジカル重合開始剤を含み、凹凸吸収性押出樹脂層30と直に接している層である。
【0033】
凹凸吸収性押出樹脂層30と熱ラジカル重合開始剤を含む熱硬化性樹脂層40とが直に接していると、粘着性フィルム50の耐真空性がより向上する。正確なメカニズムは不明だが、本発明者らは、電子装置の製造工程において、電子部品に貼り合わされた粘着性フィルム50の温度が高温(例えば、150℃以上)になると、熱硬化性樹脂層40に含まれる熱ラジカル重合開始剤が凹凸吸収性押出樹脂層30に拡散され、凹凸吸収性押出樹脂層30を構成する樹脂が硬化し、粘着性フィルム50全体が硬くなり、電子部品に貼り合わされた粘着性フィルム50が浮きづらくなるためだと考察している。
【0034】
熱硬化性樹脂層40は、好ましくは熱硬化性粘着層である。ここで、本明細書において、熱硬化性粘着層とは、粘着性フィルム50を電子部品の回路形成面に貼り合わせるために設けられている層のことを意味する。
【0035】
熱硬化性樹脂層40は、樹脂と、熱ラジカル重合開始剤とを含む。
熱硬化性樹脂層40を構成する樹脂は特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、およびスチレン系樹脂等を含み、これらの中でも、好ましくは(メタ)アクリル系樹脂を含む。
熱硬化性樹脂層40が熱硬化性粘着層である場合、熱硬化性樹脂層40を構成する樹脂が(メタ)アクリル系樹脂を含むと、接着力の調整を容易にできるため好ましい。
【0036】
本実施形態の(メタ)アクリル系樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル化合物の単独重合体、(メタ)アクリル酸エステル化合物とコモノマーとの共重合体等が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステル化合物としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの(メタ)アクリル酸エステル化合物は一種単独で用いてもよく、二種以上を併用して用いてもよい。
また、(メタ)アクリル系共重合体を構成するコモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、(メタ)アクリルニトリル、スチレン、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、(メタ)アクリルアマイド、メチロール(メタ)アクリルアマイド、無水マレイン酸等が挙げられる。これらのコモノマーは一種単独で用いてもよく、二種以上を併用して用いてもよい。
【0037】
本実施形態の熱ラジカル重合開始剤は、例えば、過酸化物およびアゾ化合物等からなる群から選択される少なくとも一種であり、好ましくは過酸化物である。
本実施形態の過酸化物は、好ましくは、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)-2-メチルシクロヘキサン、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)-シクロヘキサン、2,2-ジ(4,4-ジ-(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキシル)プロパン、t-ブチルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルヘキサノアート、t-ブチルパーオキシラウレート、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカルボネート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカルボネート、t-ヘキシルパーオキシベンゾネート、t-ブチルパーオキシアセテート、2,2-ジ(t-ブチルパーオキシ)ブタン、t-ブチルパーオキシベンゾネート、n-ブチル-4,4-ジ-(t-ブチルパーオキシ)バレレート、ジ(2-t-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)-3-ヘキシンからなる群から選択される少なくとも一種を含む。
【0038】
本実施形態の過酸化物は、好ましくは下記式(I)および下記式(II)からなる群から選択される少なくとも一種の構造を分子内に含み、より好ましくは下記式(II)の構造を分子内に含む。
【0039】
【化3】
【0040】
式(I)中、波線は結合点を示す。
【0041】
【化4】
【0042】
式(II)中、波線は結合点を示す。
【0043】
本実施形態の熱ラジカル重合開始剤の1分間半減期温度は、好ましくは140℃以上、より好ましくは145℃以上、さらに好ましくは150℃以上であり、そして、好ましくは200℃以下、より好ましくは195℃以下、さらに好ましくは190℃以下、さらに好ましくは185℃以下、さらに好ましくは180℃以下である。熱ラジカル重合開始剤の1分間半減期温度が、上記下限値以上であると、粘着性フィルム50の製造工程における熱硬化性樹脂層40を形成する際に熱ラジカル重合開始剤が熱分解しづらくなり、粘着性フィルム50の凹凸追従性がより向上するため、好ましい。熱ラジカル重合開始剤の1分間半減期温度が、上記上限値以下であると、粘着性フィルム50に含まれる樹脂が過剰に軟化する温度よりも低い温度で熱ラジカル重合開始剤が分解することにより、粘着性フィルム50の耐真空性がより向上するため、好ましい。
【0044】
本実施形態の熱ラジカル重合開始剤の水素引き抜き能は、好ましくは20%以上、より好ましくは25%以上、さらに好ましくは30%以上であり、そして、上限値は特に限定されないが、90%以下であってもよいし、80%以下であってもよい。本実施形態の熱ラジカル重合開始剤の水素引き抜き能が、上記下限値以上であると、粘着性フィルム50に含まれる樹脂がより架橋されやすくなり、粘着性フィルム50の耐真空性がより向上するため、好ましい。
ここで、水素引き抜き能とは、α-メチルスチレンダイマーをラジカルトラッピング剤として使用したラジカルトラッピング法によって算出される値を意味する。
より具体的には、まずα-メチルスチレンダイマーとシクロヘキサンの共存下で、熱ラジカル重合開始剤を分解させる。熱ラジカル重合開始剤から生成するラジカルのうち、水素引き抜き能が弱いラジカルはα-メチルスチレンダイマーに捕捉される。一方、水素引き抜き能が強いラジカルはシクロヘキサンから水素を引き抜き、シクロヘキシルラジカルが生成する。シクロヘキシルラジカルは、α-メチルスチレンダイマーに捕捉され、シクロヘキシルラジカルのトラッピング生成物に導かれる。水素引き抜き能は、理論生成ラジカル量に対する、シクロヘキシルラジカルのトラッピング生成物の量の割合(モル分率)である。
【0045】
熱硬化性樹脂層40に含まれる熱ラジカル重合開始剤の含有量は、熱硬化性樹脂層40に含まれる(メタ)アクリル系樹脂の含有量を100質量部としたとき、粘着性フィルム50の耐真空性をより向上させる観点から、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上、さらに好ましくは0.5質量部以上であり、そして、粘着性フィルム50の凹凸追従性をより向上させる観点から、好ましくは2.0質量部以下、より好ましくは1.8質量部以下、さらに好ましくは1.5質量部以下である。
ここで、熱硬化性樹脂層40に含まれる熱ラジカル重合開始剤の含有量とは、熱硬化性樹脂層40を形成するための熱硬化性樹脂組成物中の熱ラジカル重合開始剤の含有量を意味する。すなわち、本明細書中における熱ラジカル重合開始剤の含有量は、熱硬化性樹脂層40を形成する際の仕込み量を意味する。後述する架橋剤および多官能アクリレートの含有量も、熱ラジカル重合開始剤と同様に仕込み量を意味する。
【0046】
熱硬化性樹脂層40は、架橋剤を含んでいてもよい。
本実施形態の架橋剤としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリストールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物;テトラメチロールメタン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、N,N’-ジフェニルメタン-4,4’-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)、N,N’-ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)等のアジリジン系化合物;テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリイソシアネート等のイソシアネート系化合物等が挙げられる。
【0047】
熱硬化性樹脂層40に含まれる架橋剤の含有量は、熱硬化性樹脂層40に含まれる(メタ)アクリル系樹脂の含有量を100質量部としたとき、粘着性フィルム50の凹凸追従性および耐真空性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上、さらに好ましくは0.5質量部以上、さらに好ましくは1.0質量部以上、さらに好ましくは1.5質量部以上、さらに好ましくは2.0質量部以上、さらに好ましくは2.3質量部以上であり、そして、粘着性フィルム50の凹凸追従性および耐真空性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは10.0質量部以下、より好ましくは7.0質量部以下、さらに好ましくは5.0質量部以下、さらに好ましくは4.0質量部以下、さらに好ましくは3.0質量部以下である。
【0048】
熱硬化性樹脂層40は、(メタ)アクリル系樹脂のほかに、さらに多官能アクリレートを含んでいてもよい。本実施形態の多官能アクリレートとは、ラジカル反応性の二重結合を2つ以上有するアクリレートである。
本実施形態の多官能アクリレートとしては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ペンタエリスリトールポリアクリレート、ジペンタエリスリトールポリアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。
【0049】
熱硬化性樹脂層40に含まれる多官能アクリレートの含有量は、熱硬化性樹脂層40に含まれる(メタ)アクリル系樹脂の含有量を100質量部としたとき、粘着性フィルム50の凹凸追従性および耐真空性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは2.0質量部以上、より好ましくは3.0質量部以上、さらに好ましくは4.0質量部以上であり、そして、粘着性フィルム50の凹凸追従性および耐真空性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは20.0質量部以下、より好ましくは15.0質量部以下、さらに好ましくは12.0質量部以下である。
【0050】
熱硬化性樹脂層40の厚みは特に限定されないが、好ましくは1μm以上、より好ましくは5μm以上、さらに好ましくは10μm以上、さらに好ましくは15μm以上であり、そして、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下、さらに好ましくは30μm以下、さらに好ましくは25μm以下である。
【0051】
熱硬化性樹脂層40は、例えば、凹凸吸収性押出樹脂層30上に熱硬化性樹脂組成物を塗布することにより形成することができる。
熱硬化性樹脂組成物を塗布する方法としては、従来公知の塗布方法、例えば、ロールコーター法、リバースロールコーター法、グラビアロール法、バーコート法、コンマコーター法、ダイコーター法等が採用できる。塗布された熱硬化性樹脂組成物の乾燥条件には特に制限はないが、一般的には、80~200℃の温度範囲において、10秒~10分間乾燥することが好ましい。更に好ましくは、80~170℃において、15秒~5分間乾燥する。
【0052】
[その他の層]
粘着性フィルム50は、基材層20と、凹凸吸収性押出樹脂層30と、熱硬化性樹脂層40とを備え、凹凸吸収性押出樹脂層30と熱硬化性樹脂層40とが直に接していれば、その他の層を備えていてもよい。
その他の層としては、例えば、熱硬化性樹脂層40が熱硬化性粘着層ではない場合、粘着性フィルム50を電子部品の回路形成面に貼り合わせるための粘着層を備えていてもよい。
粘着性フィルム50は、各層の間に接着層を設けていてもよい。この接着層によれば、各層の間の接着性を向上させることができる。
粘着性フィルム50は、セパレータをさらに備えていてもよい。
【0053】
<粘着性フィルムの製造方法>
本実施形態の粘着性フィルム50の好ましい製造方法について説明する。
本実施形態の粘着性フィルムの製造方法は、基材層20上に凹凸吸収性押出樹脂層30を押出成形する工程と、凹凸吸収性押出樹脂層30上に、熱ラジカル重合開始剤を含む熱硬化性樹脂組成物を用いて熱硬化性樹脂層40を形成する工程と、を備える。
【0054】
凹凸吸収性押出樹脂層30上に、熱ラジカル重合開始剤を含む熱硬化性樹脂組成物を用いて熱硬化性樹脂層40を形成する工程は、好ましくは凹凸吸収性押出樹脂層30上に、熱ラジカル重合開始剤を含む熱硬化性樹脂組成物を塗布する工程と、熱硬化性樹脂組成物を乾燥させ熱硬化性樹脂層40を形成する工程と、を含む。
熱硬化性樹脂組成物を乾燥させ熱硬化性樹脂層40を形成する工程において、乾燥温度は、好ましくは80℃以上200℃以下、より好ましくは80℃以上170℃以下である。
熱硬化性樹脂組成物を乾燥させ熱硬化性樹脂層40を形成する工程において、乾燥時間は、好ましくは10秒以上10分以下、より好ましくは15秒以上5分以下である。
【0055】
次に、本実施形態の電子装置の製造方法について説明する。
本実施形態の電子装置とは、例えば、半導体装置、パワー半導体装置、半導体チップ、半導体素子、プリント配線基板、電気回路ディスプレイ装置、情報通信端末、発光ダイオード、物理電池、化学電池など、電子工学の技術が適用された素子、デバイス、最終製品等を包含する意味である。
本実施形態の電子装置は、好ましくはパワー半導体装置である。パワー半導体装置とは、電力の制御や変換を行う半導体装置であり、一般的には定格電流が1A以上である。
【0056】
本実施形態の電子装置の製造方法は特に限定されないが、好ましくは、回路形成面を有する電子部品と、前記電子部品の前記回路形成面側に貼り合わされた前記粘着性フィルムと、を備える構造体を準備する工程(A)と、真空雰囲気下で、前記電子部品の前記回路形成面側とは反対側の面を処理する工程(B)と、を含む。
以下、電子装置の製造方法の各工程について説明する。
【0057】
[工程(A)]
図2は、工程(A)における構造体100を模式的に示した断面図である。
工程(A)は、回路形成面10Aを有する電子部品10と、電子部品10の回路形成面10A側に貼り合わされた粘着性フィルム50と、を備える構造体100を準備する。
【0058】
このような構造体100は、電子部品10の回路形成面10Aに粘着性フィルム50を貼り合わせることによって作製することができる。
電子部品10の回路形成面10Aに粘着性フィルム50を貼り合わせる方法は特に限定されず、公知の方法で貼り合わせることができる。例えば、人手により行ってもよいし、ロール状の粘着性フィルム50を取り付けた自動貼り機と称される装置によって行ってもよい。
【0059】
電子装置10の回路形成面10Aを貼り合わせるときには、例えば、粘着性フィルム50を加熱しながら行われる。加熱温度は、粘着性フィルム50の種類によって適宜設定されるため、特に限定されないが、例えば、40℃以上であってもよいし、45℃以上であってもよく、そして、120℃以下であってもよいし、110℃以下であってもよい。
【0060】
電子部品10としては回路形成面10Aを有する電子部品10であれば特に限定されないが、例えば、半導体ウエハ、サファイア基板、タンタル酸リチウム基板、モールドウエハ、モールドパネル、モールドアレイパッケージ、半導体基板等が挙げられ、好ましくは半導体ウエハである。
半導体ウエハは、例えば、シリコンウエハ、サファイアウエハ、ゲルマニウムウエハ、ゲルマニウム-ヒ素ウエハ、ガリウム-リンウエハ、ガリウム-ヒ素-アルミニウムウエハ、ガリウム-ヒ素ウエハ、タンタル酸リチウムウエハ等が挙げられるが、シリコンウエハが好ましい。
【0061】
電子部品10の回路形成面10Aは、例えば、表面に配線、キャパシタ、ダイオードまたはトランジスタ等の回路が形成されている。また、回路形成面にプラズマ処理がされていてもよい。
また、電子部品10の回路形成面10Aは、例えば、バンプ電極等を有することにより、凹凸面となっていてもよい。
また、バンプ電極は、例えば、電子装置を実装面に実装する際に、実装面に形成された電極に対して接合されて、電子装置と実装面(プリント基板等の実装面)との間の電気的接続を形成するものである。
バンプ電極としては、例えば、ボールバンプ、印刷バンプ、スタッドバンプ、めっきバンプ、ピラーバンプ等が挙げられる。すなわち、バンプ電極は、通常凸電極である。これらのバンプ電極は1種単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
バンプ電極の高さおよび径は特に限定されないが、それぞれ、好ましくは10μm以上、より好ましくは50μm以上、そして、好ましくは400μm以下、より好ましくは300μm以下である。その際のバンプピッチにおいても特に限定されないが、好ましくは20μm以上、より好ましくは100μm以上、そして、好ましくは600μm以下、より好ましくは500μm以下である。
また、バンプ電極を構成する金属種は特に限定されず、例えば、はんだ、銀、金、銅、錫、鉛、ビスマス及びこれらの合金等が挙げられるが、粘着性フィルム50はバンプ電極がはんだバンプの場合に好適に用いられる。これらの金属種は1種単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。
【0062】
[工程(B)]
工程(B)は、真空雰囲気下で、電子部品10の回路形成面10A側とは反対側の面10Bを処理する。
工程(B)は、工程(A)よりも後の工程である。そのため、工程(B)では、構造体100中の電子部品10の回路形成面10A側とは反対側の面10Bを処理することとなる。
【0063】
工程(B)における真空雰囲気下とは、真空装置によって大気より減圧された低圧状態であることを意味し、例えば、1000Pa以下であってもよいし、100Pa以下であってもよいし、10Pa以下であってもよい。
【0064】
工程(B)は、高温条件下であってもよい。工程(B)が高温条件下である場合、工程(B)における構造体100の温度は、好ましくは60℃以上、より好ましくは80℃以上、さらに好ましくは100℃以上、さらに好ましくは120℃以上、さらに好ましくは140℃以上であり、そして、好ましくは230℃以下、より好ましくは210℃以下、さらに好ましくは190℃以下、さらに好ましくは170℃以下である。
【0065】
工程(B)において、電子部品10の回路形成面10A側とは反対側の面10Bを処理する方法は特に限定されず、公知の電子装置の製造方法における工程とすることができる。
工程(B)は、イオン注入工程、金属膜形成工程およびアニール処理工程からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
【0066】
本実施形態の電子装置の製造方法は、工程(B)よりも前の工程として、構造体100を加温する工程をさらに含むことが好ましい。
工程(B)の前の工程として、構造体100を加温する工程をさらに含むことにより、粘着性フィルム50に含まれる樹脂が熱硬化し、工程(B)において粘着性フィルム50が電子部品10からの浮きをより抑止できるため、好ましい。
構造体100を加温する工程における構造体100の温度は、好ましくは60℃以上、より好ましくは80℃以上、さらに好ましくは100℃以上、さらに好ましくは120℃以上、さらに好ましくは140℃以上であり、そして、好ましくは230℃以下、より好ましくは210℃以下、さらに好ましくは190℃以下、さらに好ましくは170℃以下である。
【0067】
[工程(C)]
本実施形態の電子装置の製造方法は、電子部品10から粘着性フィルム50を除去する工程(C)をさらに含むことが好ましい。
工程(C)は、工程(B)よりも後の工程である。つまり、工程(C)では、構造体100中の電子部品10から粘着性フィルム50を除去することとなる。
【0068】
電子部品10から粘着性フィルム50を除去する方法は特に限定されず、例えば、公知の方法で電子部品10から粘着性フィルム50を剥離することにより行われる。剥離する方法としては、例えば、人手により行ってもよいし、自動剥がし機と称される装置によって行ってもよい。
【0069】
電子部品10から粘着性フィルム50を剥離する際の温度は、室温(25℃前後)で行ってもよいし、自動剥がし機に昇温機能が備わっている場合には、構造体100を所定の温度(例えば、40℃以上90℃以下)まで昇温した状態で粘着性フィルム50を剥離してもよい。
【0070】
粘着性フィルム50を剥離した後の電子部品10の表面は、必要に応じて洗浄してもよい。洗浄方法としては、水洗浄、溶剤洗浄等の湿式洗浄、プラズマ洗浄等の乾式洗浄等が挙げられる。湿式洗浄の場合、超音波洗浄を併用してもよい。洗浄方法は、電子部品10の表面の汚染状況により適宜選択することができる。
【0071】
[工程(D)]
本実施形態の電子装置の製造方法は、電子部品10の回路形成面10Aとは反対側の面10Bをバックグラインドする工程(D)をさらに含むことが好ましい。
工程(D)は、工程(A)と工程(B)との間に行われる工程である。
「バックグラインドする」とは、電子部品10を破損することなく、所定の厚みまで薄化加工することを意味する。例えば、研削機のチャックテーブル等に構造体100を固定し、電子部品10の回路形成面10Aとは反対側の面10Bを研削する。
【0072】
このような裏面研削操作において、電子部品10は、厚みが所望の厚み以下になるまで研削される。研削する前の電子部品10の厚みは、電子部品10の直径、種類等により適宜決められ、研削後の電子部品10の厚みは、得られるチップのサイズ、回路の種類等により適宜決められる。
また、電子部品10がハーフカットされている、またはレーザー照射により改質層が形成されている場合、電子部品10は個片化されて、チップとなる。
【0073】
裏面研削方式は特に限定されず、公知の研削方式を採用することができる。研削は、水を電子部品10と砥石にかけて冷却しながら行うことができる。必要に応じて、研削工程の最後に研削水を用いない研削方式であるドライポリッシュ工程を行うことができる。
裏面研削終了後、必要に応じてケミカルエッチングが行われる。ケミカルエッチングは、弗化水素酸、硝酸、硫酸、酢酸等の単独若しくは混合液からなる酸性水溶液、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ性水溶液からなる群から選ばれたエッチング液に、粘着性フィルム50を貼着した状態で電子部品10を浸漬する等の方法により行われる。エッチングは、電子部品10の裏面に生じた歪みの除去、電子部品10のさらなる薄層化、酸化膜等の除去、電極を裏面に形成する際の前処理等を目的として行われる。エッチング液は、上記の目的に応じて適宜選択される。
【0074】
[その他の工程]
本実施形態の電子装置の製造方法は、上記以外のその他の工程を有していてもよい。その他の工程としては、電子装置の製造方法において公知の方法を用いることができる。
例えば、レジスト工程、現像工程、アッシング工程、スパッタ工程、ダイシング工程、ダイボンディング工程、ワイヤボンディング工程、フリップチップ接続工程、キュア加温テスト工程、封止工程、リフロー工程等の電子部品の製造工程において一般的に行われている任意の工程等をさらに行ってもよい。
【0075】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【0076】
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【実施例0077】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが本発明はこれに限定されるものではない。
粘着性フィルムの作製に関する詳細は以下の通りである。
【0078】
<材料>
基材層1:ポリエチレンナフタレートフィルム(東洋紡フィルムソリューション社製、商品名:テオネックスQ81、厚み:50μm)
樹脂1:エチレン・酢酸ビニル共重合体(三井・ダウ・ポリケミカル社製、商品名:エバフレックスEV460、融点:84℃、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合:19質量%、MFR(190℃、2.16kg):2.5g/10分)
架橋剤1:イソシアネート系架橋剤(三井化学社製、商品名:オレスターP49-75S)
熱ラジカル重合開始剤1:過酸化物(化薬ヌーリオン社製、商品名:パーカドックス12-XL25)
光重合開始剤1:α-アミノケトン(IGM Resins B.V.社製、商品名:Omnirad379)
多官能アクリレート1:ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート(新中村化学工業社製、商品名:AD-TMP)
【0079】
<(メタ)アクリルポリマー溶液aの調製>
アクリル酸n―ブチル(77質量部)、メタクリル酸メチル(16質量部)、アクリル酸2―ヒドロキシエチル(7質量部)、および重合開始剤としてt-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(0.3質量部)を、トルエン(20質量部)、酢酸エチル(80質量部)で、85℃で10時間反応させた。反応終了後、この溶液を冷却し、これに、トルエン(30質量部)、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(7質量部)、およびジラウリル酸ジブチル錫(0.05質量部)を加え、空気を吹き込みながら85℃で12時間反応させ、(メタ)アクリルポリマー溶液aを得た。
【0080】
[実施例1]
(熱硬化性樹脂層用の粘着剤塗布液の調製)
(メタ)アクリルポリマー溶液a(固形分)100質量部に対して、熱ラジカル重合開始剤1(0.8質量部)と、架橋剤1(2.56質量部)と、および多官能アクリレート1(10質量部)とを添加し、熱硬化性樹脂層用の粘着剤塗布液を得た。
【0081】
(粘着性フィルムの作製)
押出成形機を用いて、基材層1上に、樹脂1(100質量部)を押出成形した。基材層上に、厚み70μmの凹凸吸収性押出樹脂層が積層された、積層フィルムを得た。
次いで、熱硬化性樹脂層用の粘着剤塗布液をシリコーン離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(38μm)に塗布し、乾燥させて、厚み20μmの熱硬化性樹脂層を形成した。次いで、得られた熱硬化性樹脂層を上述の積層フィルムの凹凸吸収性押出樹脂層側に貼り合わせることで、粘着性フィルムを得た。
【0082】
[実施例2~4および比較例2]
(熱硬化性樹脂層用の粘着剤塗布液の調製)
粘着剤塗布液の処方を表1に記載の処方とした以外は、実施例1と同様の方法で熱硬化性樹脂層用の粘着剤塗布液を得た。
(粘着性フィルムの作製)
凹凸吸収性押出樹脂層の厚みを表1に記載の厚みとした以外は、実施例1と同様の方法で粘着性フィルムを得た。
なお、比較例2は、熱硬化性樹脂層に熱ラジカル重合開始剤を含まない粘着性フィルムである。
【0083】
[比較例1]
(熱硬化性樹脂層用の塗布液の調製)
粘着剤塗布液の処方を表1に記載の処方とした以外は、実施例1と同様の方法で熱硬化性樹脂層用の粘着剤塗布液を得た。
【0084】
(粘着性フィルムの作製)
熱硬化性樹脂層用の粘着剤塗布液をシリコーン離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(38μm)に塗布し、乾燥させて、厚み20μmの熱硬化性樹脂層を形成した。
次いで、得られた熱硬化性樹脂層を、基材層1に貼り合わせることで、粘着性フィルムを得た。
なお、比較例1は、凹凸吸収性押出樹脂層を備えない粘着性フィルムである。
【0085】
<評価方法>
(1)凹凸追従性の評価
ウエハ(8インチパワーデバイス模擬ウエハ、回路形成面の高さ(ポリイミドの厚み):10μm、チップサイズ:10mm×10mm、小パッドサイズ:1mm×1mm)の回路形成面に対して、貼り付け装置(タカトリ社製、商品名:TPL-0612W)を用いて、SP1:800Pa、SP2:300Pa、SP3:100Pa、貼付圧力:0.2MPa、貼り付け温度:100℃の条件で、粘着性フィルムを貼り付けた。粘着性フィルムを貼り付けたウエハに対して、レーザー顕微鏡(キーエンス社製、商品名:VK-X1000)を用いて、任意の2箇所を観察し、以下の基準で評価した。
A(良好):ポリイミドの10μm段差付近に浮きが確認されない
B(不良):ポリイミドの10μm段差付近に浮きが確認される
【0086】
(2)耐真空性の評価
(1)に記載した方法で、ウエハの回路形成面に粘着性フィルムを貼り付けて、1時間以上放置した後、定温乾燥機(ヤマト科学社製、DN-63H)を用いて、130℃、30分間の条件でプリベークした。次いで、粘着性フィルムを貼り付けたウエハを、真空定温乾燥機(清水理化学機器製作所社製、VOD6-4H)で、真空圧:100~150Pa、温度:150℃、時間:15分間の条件で、加熱した。減圧下で加熱する過程における、フィルムの浮きの有無を目視観察し、以下の基準で評価した。
A(良好):目視で直径0.5mm以上の浮きが確認されない
B(不良):目視で直径0.5mm以上の浮きが確認される
【0087】
実施例1~4および比較例1、2に対して、各評価をそれぞれ行った。得られた結果を表1にそれぞれ示す。
【0088】
【表1】
【0089】
表1より、実施例の粘着性フィルムは、凹凸追従性の評価および耐真空性の評価がいずれも良好であることが理解できる。すなわち、本実施形態の粘着性フィルムによれば、凹凸追従性および耐真空性の性能バランスが向上することが理解できる。
【符号の説明】
【0090】
10 電子部品
10A 電子部品の回路形成面
10B 電子部品の回路形成面側と反対側の面
20 基材層
30 凹凸吸収性押出樹脂層
40 熱硬化性樹脂層
50 粘着性フィルム
100 構造体
図1
図2