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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024012896
(43)【公開日】2024-01-31
(54)【発明の名称】多層フィルムの製造方法および多層フィルム
(51)【国際特許分類】
B32B 37/12 20060101AFI20240124BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20240124BHJP
B05D 7/24 20060101ALI20240124BHJP
B05D 1/28 20060101ALI20240124BHJP
B05D 1/36 20060101ALI20240124BHJP
B05D 7/14 20060101ALI20240124BHJP
B29C 65/48 20060101ALI20240124BHJP
【ＦＩ】
B32B37/12
B32B27/00 D
B05D7/24 301P
B05D1/28
B05D1/36 Z
B05D7/14 101
B29C65/48
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022114691
(22)【出願日】2022-07-19
(71)【出願人】
【識別番号】313005282
【氏名又は名称】東洋製罐株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100153497
【弁理士】
【氏名又は名称】藤本 信男
(72)【発明者】
【氏名】後藤 修
(72)【発明者】
【氏名】佐伯 真由美
【テーマコード（参考）】
4D075
4F100
4F211
【Ｆターム（参考）】
4D075AC28
4D075AC72
4D075AE19
4D075BB64Z
4D075BB92Y
4D075CA47
4D075DA04
4D075DB07
4D075DB31
4D075DB36
4D075DB48
4D075DB53
4D075DC30
4D075DC36
4D075EA35
4D075EB35
4D075EB38
4D075EB45
4D075EB52
4F100AB10
4F100AB10B
4F100AB33
4F100AB33B
4F100AK01A
4F100AK01E
4F100AK03E
4F100AK04
4F100AK07
4F100AK41
4F100AK41A
4F100AK41B
4F100AK41D
4F100AK46
4F100AK46A
4F100AK51
4F100AK51B
4F100AK51D
4F100AT00A
4F100AT00E
4F100BA05
4F100BA07
4F100CA02
4F100CA02B
4F100CA02D
4F100CB00
4F100CB00B
4F100CB00D
4F100EH46
4F100EH46B
4F100EH46D
4F100GB15
4F100JA06B
4F100JA06D
4F100JL12
4F100YY00B
4F100YY00D
4F211AA03
4F211AA24
4F211AA29
4F211AC03
4F211AD03
4F211AG01
4F211AG03
4F211AH54
4F211AR06
4F211AR08
4F211TA03
4F211TC01
4F211TD11
4F211TH22
4F211TJ11
4F211TN09
4F211TN42
4F211TQ03
4F211TW06
(57)【要約】
【課題】 アルミ箔を中間層として含む３層以上の多層フィルムを、無溶剤型接着剤を用いてラミネートすることができる多層フィルムの製造方法および多層フィルムの提供。
【解決手段】 ３枚以上のフィルムを貼り合わせた多層フィルムの製造方法であって、第１のフィルムに無溶剤型接着剤を塗工し、第２のフィルムを重ね合わせながらラミネートして第１の中間体を得る第１ラミネート工程と、第１の中間体に無溶剤型接着剤を塗工し、第３のフィルムを重ね合わせながらラミネートする第２ラミネート工程とを含み、第１のフィルムおよび第２のフィルムのうち、第３のフィルムに第２の接着剤塗布層を介して重ね合わせられるフィルムが、アルミ箔からなる。
【選択図】 図２
【解決手段】 ３枚以上のフィルムを貼り合わせた多層フィルムの製造方法であって、第１のフィルムに無溶剤型接着剤を塗工し、第２のフィルムを重ね合わせながらラミネートして第１の中間体を得る第１ラミネート工程と、第１の中間体に無溶剤型接着剤を塗工し、第３のフィルムを重ね合わせながらラミネートする第２ラミネート工程とを含み、第１のフィルムおよび第２のフィルムのうち、第３のフィルムに第２の接着剤塗布層を介して重ね合わせられるフィルムが、アルミ箔からなる。
【選択図】 図２
【特許請求の範囲】
【請求項1】
３枚以上のフィルムを、接着剤層を介して貼り合わせた多層フィルムの製造方法であって、
互いに対向する一対の塗布ロールを備える第１の塗工装置において、前記塗布ロール間を通過する第１のフィルムに接着剤を塗工し、第２のフィルムを前記接着剤よりなる第１の接着剤塗布層を介して重ね合わせながらラミネートして第１の中間体を得る第１ラミネート工程と、互いに対向する一対の塗布ロールを備える第２の塗工装置において、前記第１の中間体に接着剤を塗工し、第３のフィルムを前記接着剤よりなる第２の接着剤塗布層を介して重ね合わせながらラミネートする第２ラミネート工程とを行った後、前記第１の接着剤塗布層および前記第２の接着剤塗布層を固形化してそれぞれ接着剤層を得るエージング工程を行い、
前記第１の接着剤塗布層は無溶剤型接着剤により形成され、前記第２のラミネート工程に供されるときに前記第１の中間体の前記第１の接着剤塗布層を構成する無溶剤型接着剤は流動性を有し、
前記第１のフィルムおよび前記第２のフィルムのうち、前記第３のフィルムに前記第２の接着剤塗布層を介して重ね合わせられるフィルムが、アルミ箔からなることを特徴とする多層フィルムの製造方法。
互いに対向する一対の塗布ロールを備える第１の塗工装置において、前記塗布ロール間を通過する第１のフィルムに接着剤を塗工し、第２のフィルムを前記接着剤よりなる第１の接着剤塗布層を介して重ね合わせながらラミネートして第１の中間体を得る第１ラミネート工程と、互いに対向する一対の塗布ロールを備える第２の塗工装置において、前記第１の中間体に接着剤を塗工し、第３のフィルムを前記接着剤よりなる第２の接着剤塗布層を介して重ね合わせながらラミネートする第２ラミネート工程とを行った後、前記第１の接着剤塗布層および前記第２の接着剤塗布層を固形化してそれぞれ接着剤層を得るエージング工程を行い、
前記第１の接着剤塗布層は無溶剤型接着剤により形成され、前記第２のラミネート工程に供されるときに前記第１の中間体の前記第１の接着剤塗布層を構成する無溶剤型接着剤は流動性を有し、
前記第１のフィルムおよび前記第２のフィルムのうち、前記第３のフィルムに前記第２の接着剤塗布層を介して重ね合わせられるフィルムが、アルミ箔からなることを特徴とする多層フィルムの製造方法。
【請求項2】
前記第１のフィルムが樹脂製の外層フィルム、前記第２のフィルムがアルミ箔、前記第３のフィルムが樹脂製の内層フィルムであることを特徴とする請求項１に記載の多層フィルムの製造方法。
【請求項3】
前記外層フィルムがポリアミド系樹脂またはポリエステル系樹脂よりなることを特徴とする請求項２に記載の多層フィルムの製造方法。
【請求項4】
前記内層フィルムがポリオレフィン系樹脂よりなることを特徴とする請求項２に記載の多層フィルムの製造方法。
【請求項5】
前記第２の接着剤塗布層が無溶剤型接着剤により形成されることを特徴とする請求項１に記載の多層フィルムの製造方法。
【請求項6】
前記無溶剤型接着剤は、ポリエステル系樹脂よりなる主剤と、脂肪族イソシアネートよりなる硬化剤とを含有してなり、当該無溶剤型接着剤の粘度が、５０℃において７００～２０００ｍＰａ・ｓＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載の多層フィルムの製造方法。
【請求項7】
前記第１の接着剤塗布層において、前記接着剤の塗布量が０．５～３．０ｇ／ｍ2 であることを特徴とする請求項１に記載の多層フィルムの製造方法。
【請求項8】
請求項１に記載の製造方法によって製造されることを特徴とする多層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、無溶剤型接着剤を用いて原料フィルムを貼り合わせて３層以上の多層フィルムを得る多層フィルムの製造方法およびこれにより得られた多層フィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
食品包装、医療品包装または化粧品包装などに用いられるパウチ包装容器や、カップ蓋に使用される軟包装用容器は、従来、樹脂フィルムや金属箔などの複数枚の原料フィルムがラミネートされた多層フィルムにより構成されている。
このような包装容器において、例えばナイロンフィルムとポリエチレンフィルムとの組み合わせのように、特性の異なる種類の樹脂フィルムがラミネートされる場合には、両者の密着性が乏しいため、一般にラミネート用の接着剤によって貼り付けられる。
このような包装容器において、例えばナイロンフィルムとポリエチレンフィルムとの組み合わせのように、特性の異なる種類の樹脂フィルムがラミネートされる場合には、両者の密着性が乏しいため、一般にラミネート用の接着剤によって貼り付けられる。
【0003】
このような接着剤としては、地球環境負荷の低減化の観点から、有機溶剤を含有せず、接着剤を加温して粘度を下げることにより塗工可能な無溶剤型接着剤を使用することが望まれている。例えば、従来の無溶剤型接着剤を使用した多層フィルムとしては、ポリエステルポリオールよりなる主剤と、脂肪族ジイソシアネート化合物および脂環族ジイソシアネートよりなる硬化剤とにより構成され、７０℃における粘度が３００～９００ｍＰａ・ｓである無溶剤型接着剤よりなる接着剤層を有する多層フィルムが知られている（特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許第５３９７５８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
一方、ラミネート用の接着剤を使用して３枚以上の原料フィルムを貼り合わせるには、通常、互いに対向する一対の塗布ロールを備える塗工装置を用いてこの塗布ロール間を通過する第１のフィルムに接着剤を塗工し、第２のフィルムをこの接着剤よりなる接着剤塗布層を介して重ね合わせながらラミネートして中間体を得、巻き取りロールによってこの中間体を一旦巻き取り、再度、同様にして、固形化された接着剤層を有する中間体に対して第３のフィルムを重ね合わせながらラミネートする。
【0006】
しかしながら、接着剤として無溶剤型接着剤を用いた場合に、上記製造方法によっては３層目の原料フィルムをラミネートすることができないことがあることが判明した。
具体的には、第１のフィルムまたは第２のフィルムがアルミ箔である場合においては、巻き取りロールによって巻き取られた中間体の接着剤を固形化させた後、再びウェブ状に巻き出すことができないことがあり、無理矢理引っ張って巻き出したとしても樹脂フィルムやアルミ箔に凹凸や破れが生じてしまう結果となる。
このような現象が生じる理由は、アルミ箔はピンホールと呼ばれる微小な孔を不可避的に有するところ、無溶剤型接着剤は一般的なドライラミネートに用いる有機溶剤を含有するラミネート接着剤を用いた場合と異なりその粘度が低い状態のまま巻き取りロールに巻き取られるために、アルミ箔の表面側に所定のフィルムが貼り合わされると同時に、アルミ箔のピンホールを通過して反対側に滲出した無溶剤型接着剤によって、巻き取りによりアルミ箔の裏面側に対向接触することとなったフィルムの表面に対しても接着が生じる結果、ブロッキングが発生してしまうためと推測される。一般的なドライラミネートを行う場合においては、貼り合わせ後に巻き取られる前に乾燥工程を経ているため、有機溶剤が揮発されて接着剤の粘度はある程度高くなっており、第１のフィルムまたは第２のフィルムにアルミ箔を用いたとしても反対側に滲出する問題は生じない。
具体的には、第１のフィルムまたは第２のフィルムがアルミ箔である場合においては、巻き取りロールによって巻き取られた中間体の接着剤を固形化させた後、再びウェブ状に巻き出すことができないことがあり、無理矢理引っ張って巻き出したとしても樹脂フィルムやアルミ箔に凹凸や破れが生じてしまう結果となる。
このような現象が生じる理由は、アルミ箔はピンホールと呼ばれる微小な孔を不可避的に有するところ、無溶剤型接着剤は一般的なドライラミネートに用いる有機溶剤を含有するラミネート接着剤を用いた場合と異なりその粘度が低い状態のまま巻き取りロールに巻き取られるために、アルミ箔の表面側に所定のフィルムが貼り合わされると同時に、アルミ箔のピンホールを通過して反対側に滲出した無溶剤型接着剤によって、巻き取りによりアルミ箔の裏面側に対向接触することとなったフィルムの表面に対しても接着が生じる結果、ブロッキングが発生してしまうためと推測される。一般的なドライラミネートを行う場合においては、貼り合わせ後に巻き取られる前に乾燥工程を経ているため、有機溶剤が揮発されて接着剤の粘度はある程度高くなっており、第１のフィルムまたは第２のフィルムにアルミ箔を用いたとしても反対側に滲出する問題は生じない。
【0007】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、アルミ箔を含む３層以上の多層フィルムを、無溶剤型接着剤を用いてラミネートすることができる多層フィルムの製造方法および多層フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の多層フィルムの製造方法は、３枚以上のフィルムを、接着剤層を介して貼り合わせた多層フィルムの製造方法であって、
互いに対向する一対の塗布ロールを備える第１の塗工装置において、前記塗布ロール間を通過する第１のフィルムに接着剤を塗工し、第２のフィルムを前記接着剤よりなる第１の接着剤塗布層を介して重ね合わせながらラミネートして第１の中間体を得る第１ラミネート工程と、互いに対向する一対の塗布ロールを備える第２の塗工装置において、前記第１の中間体に接着剤を塗工し、第３のフィルムを前記接着剤よりなる第２の接着剤塗布層を介して重ね合わせながらラミネートする第２ラミネート工程を行った後、前記第１の接着剤塗布層および前記第２の接着剤塗布層を固形化してそれぞれ接着剤層を得るエージング工程を行い、
前記第１の接着剤塗布層は無溶剤型接着剤により形成され、前記第２のラミネート工程に供されるときに前記第１の中間体の前記第１の接着剤塗布層を構成する無溶剤型接着剤は流動性を有し、
前記第１のフィルムおよび前記第２のフィルムのうち、前記第３のフィルムに前記第２の接着剤塗布層を介して重ね合わせられるフィルムが、アルミ箔からなることを特徴とする。
互いに対向する一対の塗布ロールを備える第１の塗工装置において、前記塗布ロール間を通過する第１のフィルムに接着剤を塗工し、第２のフィルムを前記接着剤よりなる第１の接着剤塗布層を介して重ね合わせながらラミネートして第１の中間体を得る第１ラミネート工程と、互いに対向する一対の塗布ロールを備える第２の塗工装置において、前記第１の中間体に接着剤を塗工し、第３のフィルムを前記接着剤よりなる第２の接着剤塗布層を介して重ね合わせながらラミネートする第２ラミネート工程を行った後、前記第１の接着剤塗布層および前記第２の接着剤塗布層を固形化してそれぞれ接着剤層を得るエージング工程を行い、
前記第１の接着剤塗布層は無溶剤型接着剤により形成され、前記第２のラミネート工程に供されるときに前記第１の中間体の前記第１の接着剤塗布層を構成する無溶剤型接着剤は流動性を有し、
前記第１のフィルムおよび前記第２のフィルムのうち、前記第３のフィルムに前記第２の接着剤塗布層を介して重ね合わせられるフィルムが、アルミ箔からなることを特徴とする。
【0009】
また、本発明の多層フィルムは、上記の製造方法によって製造されることを特徴とする。
【発明の効果】
【0010】
本発明の多層フィルムの製造方法によれば、第１のフィルムおよび第２のフィルムのうち、第３のフィルムに第２の接着剤塗布層を介して重ね合わせられるフィルムがアルミ箔からなり、かつ、これらを貼り合わせるべき第１の接着剤塗布層が無溶剤型接着剤よりなるものである場合であっても、第１の接着剤塗布層を固形化して接着剤層を得るエージング工程が第２のラミネート工程の後に行われる、すなわち、第１の中間体は第１の接着剤塗布層が固形化されることなく第２のラミネート工程に供される。従って、第２のラミネート工程に供されるときに第１の接着剤塗布層を構成する無溶剤型接着剤が流動性を有したままであっても、アルミ箔の裏面側に何も接触対向されることなく当該アルミ箔の裏面上に第２の接着剤塗布層が形成されてさらに第３のフィルムが重ね合わされるので、ピンホールを通過した無溶剤型接着剤による望まない他のフィルムとの貼り付き（ブロッキング）が生じることがなく、結局、アルミ箔を含む３層以上の多層フィルムを、無溶剤型接着剤を用いたラミネートにより製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
〔多層フィルム〕
本発明の多層フィルムの製造方法は、３枚以上の原料フィルムを貼り合わせて３層以上の多層フィルムを製造する方法である。多層フィルム４０は、例えば、図１に示されるように、樹脂製の外層フィルム４２、樹脂製の内層フィルム４３、および内層フィルム４３と外層フィルム４２との間に設けられたアルミ箔よりなる中間層フィルム４１の３枚のフィルムからなる。外層フィルム４２と中間層フィルム４１とは、後記に詳述するラミネータ１の第１の塗工装置１０によって塗工された無溶剤型接着剤により形成された第１の接着剤層４６によって貼り合わせられ、内層フィルム４３と中間層フィルム４１とは、ラミネータ１の第２の塗工装置２０によって塗工された無溶剤型接着剤により形成された第２の接着剤層４７によって貼り合わせられている。この多層フィルム４０は、外層フィルム４２および内層フィルム４３上に無溶剤型接着剤の痕（ピンホール痕）を有さないものである。
〔多層フィルム〕
本発明の多層フィルムの製造方法は、３枚以上の原料フィルムを貼り合わせて３層以上の多層フィルムを製造する方法である。多層フィルム４０は、例えば、図１に示されるように、樹脂製の外層フィルム４２、樹脂製の内層フィルム４３、および内層フィルム４３と外層フィルム４２との間に設けられたアルミ箔よりなる中間層フィルム４１の３枚のフィルムからなる。外層フィルム４２と中間層フィルム４１とは、後記に詳述するラミネータ１の第１の塗工装置１０によって塗工された無溶剤型接着剤により形成された第１の接着剤層４６によって貼り合わせられ、内層フィルム４３と中間層フィルム４１とは、ラミネータ１の第２の塗工装置２０によって塗工された無溶剤型接着剤により形成された第２の接着剤層４７によって貼り合わせられている。この多層フィルム４０は、外層フィルム４２および内層フィルム４３上に無溶剤型接着剤の痕（ピンホール痕）を有さないものである。
【0013】
外層フィルム４２を構成する材料としては、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂を用いることが好ましい。
ポリアミド系樹脂としては、例えばナイロン６、ナイロン８、ナイロン６，６、ナイロン６／６，６共重合体、ナイロン６，１０、メタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）、ナイロン１１、ナイロン１２などを用いることができる。
ポリエステル系樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を用いることができる。また、これらの樹脂の性質を損なわない範囲で、他のポリエステル単位を含むコポリエステルを用いることもできる。このようなコポリエステルを形成するための共重合成分のうち、ジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、ｐ－β－オキシエトキシ安息香酸、ナフタレン２，６－ジカルボン酸、ジフエノキシエタン－４，４′－ジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸またはこれらのアルキルエステル誘導体などを用いることができる。また、グリコール成分としては、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどを用いることができる。これらの化合物は単独でまたは２種以上組み合わせて共重合成分として用いることができる。
ポリアミド系樹脂としては、例えばナイロン６、ナイロン８、ナイロン６，６、ナイロン６／６，６共重合体、ナイロン６，１０、メタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）、ナイロン１１、ナイロン１２などを用いることができる。
ポリエステル系樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を用いることができる。また、これらの樹脂の性質を損なわない範囲で、他のポリエステル単位を含むコポリエステルを用いることもできる。このようなコポリエステルを形成するための共重合成分のうち、ジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、ｐ－β－オキシエトキシ安息香酸、ナフタレン２，６－ジカルボン酸、ジフエノキシエタン－４，４′－ジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸またはこれらのアルキルエステル誘導体などを用いることができる。また、グリコール成分としては、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどを用いることができる。これらの化合物は単独でまたは２種以上組み合わせて共重合成分として用いることができる。
【0014】
外層フィルム４２の厚みは、当該外層フィルム４２を構成する樹脂の種類や多層フィルムの用途等により適宜選択されるものであるが、例えばナイロンによって外層フィルム４２を構成する場合には、１０～３０μｍであることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）によって外層フィルム４２を構成する場合には、６～２８μｍであることが好ましい。
【0015】
また、外層フィルム４２における隣接する層と接する面には、当該隣接する層との密着性を向上するため、コロナ処理などの表面改質処理が施されていることが好ましい。
【0016】
内層フィルム４３を構成する材料としては、パウチ包装袋やヒートシール蓋を形成するために、ヒートシール性に優れた樹脂を用いることが好ましい。このような樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン系樹脂が挙げられる。
【0017】
内層フィルム４３の厚みは、特に制限はないが、例えばポリエチレンによって内層フィルム４３を構成する場合には、５０～２００μｍであることが好ましく、ポリプロピレンによって内層フィルム４３を構成する場合には、３０～１５０μｍであることが好ましい。
また、内層フィルム４３としては、ＣＰＰなどの無延伸フィルムを用いることが好ましい。
また、内層フィルム４３としては、ＣＰＰなどの無延伸フィルムを用いることが好ましい。
【0018】
中間層フィルム４１は、アルミ箔よりなり、その厚みは、特に制限はないが、５～１００μｍであることが好ましい。
中間層フィルム４１には、微小な孔（ピンホール）が存在していてもよい。ピンホールは、例えば直径０．５ｍｍ以下の大きさであることが好ましい。
中間層フィルム４１には、微小な孔（ピンホール）が存在していてもよい。ピンホールは、例えば直径０．５ｍｍ以下の大きさであることが好ましい。
【0019】
接着剤層４６，４７は、下記に詳述する特定の無溶剤型接着剤により形成されている。この無溶剤型接着剤は、主剤および硬化剤からなる二液型の反応硬化型接着剤である。
接着剤層４６，４７の厚みは、０．５～３μｍであることが好ましい。
接着剤層４６，４７の厚みは、０．５～３μｍであることが好ましい。
【0020】
〔多層フィルムの製造方法〕
本発明の一実施形態に係る多層フィルムの製造方法は、図２に示されるように、ラミネータ１を用いて３枚の長尺なフィルムＷ１，Ｗ２，Ｗ３を高速搬送しながらそれぞれ無溶剤型接着剤で貼り合わせることによって多層フィルムを製造する方法であって、第１のフィルムＷ１に第１の塗工装置１０によって２つの液状成分（主剤および硬化剤）が事前に混合された無溶剤型接着剤を塗工した後、第２のフィルムＷ２を無溶剤型接着剤よりなる第１の接着剤塗布層を介して重ね合わせながらラミネートして第１の中間体Ｗｍ１を得る第１ラミネート工程と、第１ラミネート工程によって得られた第１の中間体Ｗｍ１を巻き取りロールによって巻き取ることなく第２の塗工装置２０に搬送し、第２の塗工装置２０によって２つの液状成分（主剤および硬化剤）が事前に混合された無溶剤型接着剤を塗工し、第３のフィルムＷ３を無溶剤型接着剤よりなる第２の接着剤塗布層を介して重ね合わせながらラミネートする第２ラミネート工程とをこの順に行った後、第１の接着剤塗布層および第２の接着剤塗布層を硬化してそれぞれ接着剤層を得るエージング工程を行う。
図１に示される多層フィルム４０を形成する場合、第１のフィルムＷ１として外層フィルム４２となる例えばＰＥＴなどの樹脂フィルム、第２のフィルムＷ２として中間層フィルム４１となるアルミ箔、第３のフィルムＷ３として内層フィルム４３となるＣＰＰなどの樹脂フィルムを用いる。
本発明の一実施形態に係る多層フィルムの製造方法は、図２に示されるように、ラミネータ１を用いて３枚の長尺なフィルムＷ１，Ｗ２，Ｗ３を高速搬送しながらそれぞれ無溶剤型接着剤で貼り合わせることによって多層フィルムを製造する方法であって、第１のフィルムＷ１に第１の塗工装置１０によって２つの液状成分（主剤および硬化剤）が事前に混合された無溶剤型接着剤を塗工した後、第２のフィルムＷ２を無溶剤型接着剤よりなる第１の接着剤塗布層を介して重ね合わせながらラミネートして第１の中間体Ｗｍ１を得る第１ラミネート工程と、第１ラミネート工程によって得られた第１の中間体Ｗｍ１を巻き取りロールによって巻き取ることなく第２の塗工装置２０に搬送し、第２の塗工装置２０によって２つの液状成分（主剤および硬化剤）が事前に混合された無溶剤型接着剤を塗工し、第３のフィルムＷ３を無溶剤型接着剤よりなる第２の接着剤塗布層を介して重ね合わせながらラミネートする第２ラミネート工程とをこの順に行った後、第１の接着剤塗布層および第２の接着剤塗布層を硬化してそれぞれ接着剤層を得るエージング工程を行う。
図１に示される多層フィルム４０を形成する場合、第１のフィルムＷ１として外層フィルム４２となる例えばＰＥＴなどの樹脂フィルム、第２のフィルムＷ２として中間層フィルム４１となるアルミ箔、第３のフィルムＷ３として内層フィルム４３となるＣＰＰなどの樹脂フィルムを用いる。
【0021】
ラミネータ１は、いわゆるタンデムラミネート機であって、第１のフィルムＷ１に無溶剤型接着剤を塗布する第１の塗工装置１０と、第１の塗工装置１０に対して、無溶剤型接着剤を塗布予定の第１のフィルムＷ１を供給する巻き出しロール３１と、一対の加圧ロール３２ａ，３２ｂを有し、第１の塗工装置１０から送出された接着剤塗布層が形成された第１のフィルムＷ１に第２のフィルムＷ２をラミネートするラミネート部３２と、第２のフィルムＷ２を供給する巻き出しロール３３と、第１のフィルムＷ１および第２のフィルムＷ２の接合体である第１の中間体Ｗｍ１に無溶剤型接着剤を塗布する第２の塗工装置２０と、一対の加圧ロール３４ａ，３４ｂを有し、第２の塗工装置２０から送出された第２の接着剤塗布層が形成された第１のフィルムＷ１上に第３のフィルムＷ３をラミネートするラミネート部３４と、第３のフィルムＷ３を供給する巻き出しロール３５と、第１のフィルムＷ１、第２のフィルムＷ２および第３のフィルムＷ３の接合体である第２の中間体Ｗｍ２を巻き取る巻き取りロール３６を備える。
第１の塗工装置１０は、搬送されてくる第１のフィルムＷ１の一面に、混合された無溶剤型接着剤を複数のロールで順次に転写し、薄く延ばしながら塗布するコーティングユニット１１と、コーティングユニット１１に無溶剤型接着剤を供給する供給ユニット１５とを備える。第２の塗工装置２０は、第１の中間体Ｗｍ１を構成する第２のフィルムＷ２の他面（第１のフィルムＷ１と反対側の面）に、混合された無溶剤型接着剤を複数のロールで順次に転写し、薄く延ばしながら塗布するコーティングユニット１１と、コーティングユニット１１に無溶剤型接着剤を供給する供給ユニット１５とを備える。第１の塗工装置１０と第２の塗工装置２０は、基本的に同様の構成を有するので、以下においては、第１の塗工装置１０についてのみ説明する。図２において、第２の塗工装置２０における第１の塗工装置１０と同じ構成のものは同じ符号で示す。
第１の塗工装置１０は、搬送されてくる第１のフィルムＷ１の一面に、混合された無溶剤型接着剤を複数のロールで順次に転写し、薄く延ばしながら塗布するコーティングユニット１１と、コーティングユニット１１に無溶剤型接着剤を供給する供給ユニット１５とを備える。第２の塗工装置２０は、第１の中間体Ｗｍ１を構成する第２のフィルムＷ２の他面（第１のフィルムＷ１と反対側の面）に、混合された無溶剤型接着剤を複数のロールで順次に転写し、薄く延ばしながら塗布するコーティングユニット１１と、コーティングユニット１１に無溶剤型接着剤を供給する供給ユニット１５とを備える。第１の塗工装置１０と第２の塗工装置２０は、基本的に同様の構成を有するので、以下においては、第１の塗工装置１０についてのみ説明する。図２において、第２の塗工装置２０における第１の塗工装置１０と同じ構成のものは同じ符号で示す。
【0022】
コーティングユニット１１は、回転可能に支持されて互いに軸並行に直列的に設けられた複数（図示の例では５つ）のロール１１ａ～１１ｅを有する。具体的には、コーティングユニット１１は、互いに対向する一対の塗布ロール１１ａ，１１ｂと、この一対の塗布ロール１１ａ，１１ｂの一方（塗布ロール１１ｂ）に無溶剤型接着剤を順次に転写しながら供給する転写ロール１１ｃ，１１ｄ，１１ｅとを有し、転写ロールのうち無溶剤型接着剤の供給開始側端に位置する２つの転写ロール１１ｄ，１１ｅが水平方向に沿って隣接して対向配置されており、この転写ロール１１ｄ，１１ｅ間の上側の部分に、主剤および硬化剤を混合して無溶剤型接着剤を調製するとともにこれを一時的に貯留させる貯留部１１ｆが形成されている。貯留部１１ｆは、転写ロール１１ｄ，１１ｅ間の断面略Ｖ状の空間が転写ロール１１ｄ，１１ｅの長手方向に離間して設けられた一対の堰板（図示せず）によって区画されることにより、形成されている。
【0023】
供給ユニット１５は、主剤が収容された主剤タンクと、硬化剤が収容された硬化剤タンクと、主剤および硬化剤を供給する接着剤供給部とを有し、さらに、貯留部１１ｆに貯留された無溶剤型接着剤を撹拌するミキサーを有していてもよい。
【0024】
このラミネータ１においては、第１のフィルムＷ１が巻き出しロール３１から所定の速度で第１の塗工装置１０の一対の塗布ロール１１ａ，１１ｂ間に搬送される。一方、供給ユニット１５においては、主剤タンクおよび硬化剤タンクにおいて、主剤および硬化剤が所定の温度に加熱されて溶融される。加熱溶融された主剤および硬化剤は、接着剤供給部から貯留部１１ｆに所定の量、供給される。無溶剤型接着剤は、貯留部１１ｆの液位が一定に保たれるように、供給ユニット１５から貯留部１１ｆに連続的に供給される。そして、コーティングユニット１１において転写ロール１１ｄ，１１ｃを介して塗布ロール１１ｂに順に無溶剤型接着剤が転写されて、塗布ロール１１ｂから一対の塗布ロール１１ａ，１１ｂ間を通過する第１のフィルムＷ１の表面に塗布されることにより、第１の接着剤塗布層が形成される。
次いで、第１の接着剤塗布層が形成された第１のフィルムＷ１はラミネート部３２に送られる。一方、巻き出しロール３３から、第２のフィルムＷ２がラミネート部３２に供給され、このラミネート部３２において、第１のフィルムＷ１と第２のフィルムＷ２とが、第１のフィルムＷ１の表面上の第１の接着剤塗布層に第２のフィルムＷ２が接するように重ね合わせられながら一対の加圧ロール３２ａ，３２ｂによって圧着されて貼り合わせられ、これにより、一対のフィルムＷ１，Ｗ２が接合された第１の中間体Ｗｍ１が得られる（第１ラミネート工程）。
第１の中間体Ｗｍ１は、巻き取られることなく、第１の中間体Ｗｍ１の第１の接着剤塗布層を構成する無溶剤型接着剤が流動性を有したままで第２のラミネート工程に供される。
次いで、第１の接着剤塗布層が形成された第１のフィルムＷ１はラミネート部３２に送られる。一方、巻き出しロール３３から、第２のフィルムＷ２がラミネート部３２に供給され、このラミネート部３２において、第１のフィルムＷ１と第２のフィルムＷ２とが、第１のフィルムＷ１の表面上の第１の接着剤塗布層に第２のフィルムＷ２が接するように重ね合わせられながら一対の加圧ロール３２ａ，３２ｂによって圧着されて貼り合わせられ、これにより、一対のフィルムＷ１，Ｗ２が接合された第１の中間体Ｗｍ１が得られる（第１ラミネート工程）。
第１の中間体Ｗｍ１は、巻き取られることなく、第１の中間体Ｗｍ１の第１の接着剤塗布層を構成する無溶剤型接着剤が流動性を有したままで第２のラミネート工程に供される。
【0025】
第２ラミネート工程においては、第１の中間体Ｗｍ１が所定の速度で第２の塗工装置２０の一対の塗布ロール１１ａ，１１ｂ間に搬送される。一方、第２の塗工装置２０においては、第１ラミネート工程に係る第１の塗工装置１０と同様にして、第２の塗工装置２０の一対の塗布ロール１１ａ，１１ｂ間を通過する第１の中間体Ｗｍ１における第２のフィルムＷ２の表面に塗布されることにより、第２の接着剤塗布層が形成される。次いで、第２の接着剤塗布層が形成された第１の中間体Ｗｍ１はラミネート部３４に送られる。一方、巻き出しロール３５から、第３のフィルムＷ３がラミネート部３４に供給され、このラミネート部３４において、第１の中間体Ｗｍ１と第３のフィルムＷ３とが、第１の中間体Ｗｍ１の第２のフィルムＷ２の表面上の第２の接着剤塗布層に第３のフィルムＷ３が接するように重ね合わせられながら一対の加圧ロール３４ａ，３４ｂによって圧着されて貼り合わせられ、これにより、第１のフィルムＷ１，第２のフィルムＷ２および第３のフィルムＷ３がこの順に積層されて接合された第２の中間体Ｗｍ２が得られる（第２ラミネート工程）。この第２の中間体Ｗｍ２は、巻き取りロール３６に巻き取られ、そのまま、常温または加温下において静置されるエージング処理を行うことによって第１の接着剤塗布層および第２の接着剤塗布層が硬化されてそれぞれ接着剤層が形成される。これにより、樹脂製の外層フィルム４２（第１のフィルムＷ１）と樹脂製の内層フィルム４３（第３のフィルムＷ３）との間にアルミ箔よりなる中間層フィルム４１（第２のフィルムＷ２）がそれぞれ無溶剤型接着剤よりなる第１の接着剤層４６および第２の接着剤層４７を介して貼り合わせられた多層フィルム４０が得られる。巻き取りロール３６に巻き取られた時点で、第２の中間体Ｗｍ２の第１の接着剤塗布層および第２の接着剤塗布層を構成する無溶剤型接着剤は流動性を有したままであるが、第１のフィルムＷ１（樹脂製の外層フィルム４２）および第３のフィルムＷ３（樹脂製の内層フィルム４３）は流動性を有する無溶剤型接着剤が通過する微小孔を有さないので、第２の中間体Ｗｍ２を捲回した状態でエージング処理を行ってもブロッキングは発生しない。
【0026】
以上において、主剤および硬化剤の加熱温度、並びに、第１のフィルムＷ１および第１の中間体Ｗｍ１に対する無溶剤型接着剤の塗工温度は、例えばいずれも４０～８０℃の範囲である。
また、ラミネート部３２における加圧ロール３２ａ，３２ｂの温度、および、ラミネート部３４における加圧ロール３４ａ，３４ｂの温度は、例えば３０～８０℃である。
また、各フィルムＷ１，Ｗ２，Ｗ３の供給速度、すなわち無溶剤型接着剤の塗布速度は、１００～２００ｍ／ｍｉｎであることが好ましい。
無溶剤型接着剤の塗布量は、０．５～３．０ｇ／ｍ2 であることが好ましく、より好ましくは１．２～２．１ｇ／ｍ2 である。無溶剤型接着剤の塗布量が過少である場合には接着性が十分に得られず、一方、無溶剤型接着剤の塗布量が過多である場合は多層フィルムの巻き取り時にテレスコープが発生しトンネリング等、品質不良を生じるおそれがある。
巻き取りロール３６によって巻き取られた第２の中間体Ｗｍ２のエージング処理の温度は、例えば３０～７０℃であり、処理時間は、例えば４８～９６時間である。
ラミネータ１において、第１の塗工装置１０において主剤および硬化剤の混合が開始されてから第１のフィルムＷ１に塗工されるまでの時間は、例えば、０．５～２０分間である。
ラミネータ１において、その他の塗工条件は適宜に設定することができる。
また、ラミネート部３２における加圧ロール３２ａ，３２ｂの温度、および、ラミネート部３４における加圧ロール３４ａ，３４ｂの温度は、例えば３０～８０℃である。
また、各フィルムＷ１，Ｗ２，Ｗ３の供給速度、すなわち無溶剤型接着剤の塗布速度は、１００～２００ｍ／ｍｉｎであることが好ましい。
無溶剤型接着剤の塗布量は、０．５～３．０ｇ／ｍ2 であることが好ましく、より好ましくは１．２～２．１ｇ／ｍ2 である。無溶剤型接着剤の塗布量が過少である場合には接着性が十分に得られず、一方、無溶剤型接着剤の塗布量が過多である場合は多層フィルムの巻き取り時にテレスコープが発生しトンネリング等、品質不良を生じるおそれがある。
巻き取りロール３６によって巻き取られた第２の中間体Ｗｍ２のエージング処理の温度は、例えば３０～７０℃であり、処理時間は、例えば４８～９６時間である。
ラミネータ１において、第１の塗工装置１０において主剤および硬化剤の混合が開始されてから第１のフィルムＷ１に塗工されるまでの時間は、例えば、０．５～２０分間である。
ラミネータ１において、その他の塗工条件は適宜に設定することができる。
【0027】
〔無溶剤型接着剤〕
本発明の多層フィルムの製造方法に用いられる無溶剤型接着剤は、ポリエステル系樹脂よりなる主剤と、脂肪族イソシアネートよりなる硬化剤とを含有してなる。この無溶剤型接着剤を構成する主剤としては、外層フィルム４２、中間層フィルム４１および内層フィルム４３との密着性が良好で、且つラミネート強度および耐衝撃性に優れたポリエステル系樹脂を用いることが好ましく、特にポリエステルポリオール樹脂が好ましい。
本発明の多層フィルムの製造方法に用いられる無溶剤型接着剤は、ポリエステル系樹脂よりなる主剤と、脂肪族イソシアネートよりなる硬化剤とを含有してなる。この無溶剤型接着剤を構成する主剤としては、外層フィルム４２、中間層フィルム４１および内層フィルム４３との密着性が良好で、且つラミネート強度および耐衝撃性に優れたポリエステル系樹脂を用いることが好ましく、特にポリエステルポリオール樹脂が好ましい。
【0028】
ポリエステルポリオール樹脂は、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、３，３－ビス（ヒドロキシメチル）ヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコールとのエステル化反応によって製造されるものであればよい。
【0029】
ポリエステルポリオール樹脂の具体例としては、（１）ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ジエチレンアジペート）、ポリ（プロピレンアジペート）、ポリ（テトラメチレンアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリ（ネオペンチレンアジペート）等のアジペート系ポリエステルグリコール、（２）ポリ‐ε‐カプロラクトン等のポリカプロラクトン系ポリエステルグリコール、（３）ポリ（ヘキサメチレンセバケート）、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）等のその他のポリエステルポリオール樹脂などが挙げられる。
【0030】
また、主剤としては、ポリエステル系樹脂の他に例えばポリウレタン系化合物が含有されていてもよい。このような主剤を用いることにより、例えば外層フィルム４２の内面（中間層フィルム４１側の表面）にインキを含むインキ層が形成されている場合に、インキには通常ウレタン成分が含まれているため、インキ層に対する密着性を確保することができる。
【0031】
主剤を構成する樹脂の数平均分子量は、４００～１５００であることが好ましく、より好ましくは５００～１０００である。主剤を構成する樹脂の数平均分子量が４００未満である場合には、無溶剤型接着剤の粘度が低下するため、多層フィルムを製造する際に連続ラミネート適性が悪くなることがある。また、末端反応基数が増加するため、硬化剤の量を多くすることが必要であり、その結果、得られる接着剤層４６，４７においては、架橋量が多くて硬度が上昇し、接着剤層４６，４７の耐衝撃性が低下することがある、という問題がある。一方、主剤を構成する樹脂の数平均分子量が１５００を超える場合には、得られる接着剤層４６，４７の耐衝撃性は向上するが、無溶剤型接着剤の粘度が上昇するため、無溶剤型接着剤の塗工時に濡れ不良が生じ、得られる多層フィルム４０の外観不良やラミネート強度の低下が起こることがある。
【0032】
主剤の粘度は、５０℃において６００～１８００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１０００～１４００ｍＰａ・ｓである。主剤の粘度が６００ｍＰａ・ｓ未満である場合には、ロールの転移ムラが発生し接着剤層４６，４７の膜形成が不安定となり、得られる多層フィルム４０の外観不良やラミネート強度の極度な低下が起こることがある。一方、主剤の粘度が１８００ｍＰａ・ｓを超える場合には、無溶剤型接着剤の塗工時に濡れ不良が発生しやすく、得られる多層フィルム４０の外観不良やラミネート強度の低下が起こることがある。
【0033】
無溶剤型接着剤を構成する硬化剤としては、イソシアネート化合物、特に、脂肪族イソシアネートおよび芳香脂肪族ジイソシアネートの混合物を用いることが好ましい。
硬化剤を構成する脂肪族イソシアネートとしては、ブタン－１，４－ジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が好ましい。
硬化剤を構成する芳香脂肪族ジイソシアネートとしては、１，３－キシリレンジイソシアネートまたは１，４－キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＸＤＩ）、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネートまたは１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω′－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼンなどが挙げられる。
硬化剤を構成する脂肪族イソシアネートとしては、ブタン－１，４－ジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が好ましい。
硬化剤を構成する芳香脂肪族ジイソシアネートとしては、１，３－キシリレンジイソシアネートまたは１，４－キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＸＤＩ）、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネートまたは１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω′－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼンなどが挙げられる。
【0034】
硬化剤を構成する樹脂の数平均分子量は、４００～１５００であることが好ましく、より好ましくは５００～１０００である。硬化剤を構成する樹脂の数平均分子量が４００未満である場合には、無溶剤型接着剤の粘度が低下するため、積層フィルムを製造する際に連続ラミネート適性が悪くなることがある。また、末端反応基数が増加するため、主剤の量を多くすることが必要であり、その結果、得られる接着剤層４６，４７においては、架橋量が多くて硬度が上昇し、接着剤層４６，４７の耐衝撃性が低下することがある、という問題がある。一方、硬化剤を構成する樹脂の数平均分子量が１５００を超える場合には、得られる接着剤層４６，４７の耐衝撃性は向上するが、無溶剤型接着剤の粘度が上昇するため、無溶剤型接着剤の塗工時に濡れ不良が生じ、得られる積層フィルム３０の外観不良やラミネート強度の低下が起こることがある。
【0035】
無溶剤型接着剤を構成する硬化剤の粘度は、５０℃において１５０～１３００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは４５０～８５０ｍＰａ・ｓである。硬化剤の粘度が１５０ｍＰａ・ｓ未満である場合には、硬化剤の粘度が小さいため、得られる接着剤層４６，４７が軟質となる結果、ラミネート強度が低くなることがある。一方、硬化剤の粘度が１３００ｍＰａ・ｓを超える場合には、硬化剤の粘度が大きいため、得られる接着剤層４６，４７が硬質となる結果、耐衝撃性が悪くなることがある。
【0036】
無溶剤型接着剤においては、主剤１００質量部に対して、硬化剤が３０～２００質量部、特に３０～７０質量部の範囲で含有されていることが好ましい。硬化剤の割合が過小である場合には、得られる接着剤層４６，４７は架橋不足となるため、得られる多層フィルム４０のラミネート強度が低下するおそれがある。一方、硬化剤の割合が過大である場合には、主剤と硬化剤とが十分に混合されず、得られる接着剤層４６，４７には架橋不足部分や架橋過多部分が混在するため、得られる多層フィルム４０のラミネート強度や耐衝撃性が低下するおそれがある。
【0037】
本発明において、無溶剤型接着剤の粘度は、５０℃において７００～２０００ｍＰａ・ｓＰａ・ｓであり、より好ましくは１０００～１６００ｍＰａ・ｓである。無溶剤型接着剤の粘度が７００ｍＰａ・ｓ未満である場合には、無溶剤型接着剤の塗工時にロール間の転移が不良となり「転移ムラ」が発生することがある。また、無溶剤型接着剤が均一に塗工されず部分的に少なくなることから、ラミネート強度や耐衝撃性の低下が起こることがある。一方、無溶剤型接着剤の粘度が２０００ｍＰａ・ｓを超える場合には、無溶剤型接着剤の塗工時に「濡れ不良」が発生し、得られる接着剤層４６，４７が部分的に薄くなることがある。接着剤層４６，４７に薄い部分が存在すると、ラミネート強度および耐衝撃性の低下が起こることがある。
【0038】
無溶剤型接着剤には、上記の主剤および硬化剤以外にも、ポリウレタン系化合物が含有されていてもよい。ポリウレタン系化合物が含有されることにより、外層フィルム４２の内面にインキを含むインキ層が形成されている場合に、インキ層に対する密着性を確保することができる。
また、無溶剤型接着剤には、種々の添加剤、例えば充填剤、軟化剤、酸化防止剤、安定剤、接着促進剤、レベリング剤、消泡剤、可塑剤、無機フィラー、粘着付与性樹脂、繊維類、顔料等の着色剤、可使時間延長剤等が含有されていてもよい。
また、無溶剤型接着剤には、種々の添加剤、例えば充填剤、軟化剤、酸化防止剤、安定剤、接着促進剤、レベリング剤、消泡剤、可塑剤、無機フィラー、粘着付与性樹脂、繊維類、顔料等の着色剤、可使時間延長剤等が含有されていてもよい。
【0039】
更に、無溶剤型接着剤には、接着促進剤が含有されていてもよい。接着促進剤としてはシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系等のカップリング剤、エポキシ樹脂などを用いることができる。
【0040】
シランカップリング剤の具体例としては、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン；β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン；ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン；ヘキサメチルジシラザン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【0041】
チタネート系カップリング剤の具体例としては、テトライソプロポキシチタン、テトラ－ｎ－ブトキシチタン、ブチルチタネートダイマー、テトラステアリルチタネート、チタンアセチルアセトネート、チタンラクテート、テトラオクチレングリコールチタネート、チタンラクテート、テトラステアロキシチタン等が挙げられる。
【0042】
アルミニウム系カップリング剤の具体例としては、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。
【0043】
エポキシ樹脂の具体例としては、一般的に市販されているエピービス型、ノボラック型、βーメチルエピクロ型、環状オキシラン型、グリシジルエーテル型、グリシジルエステル型、ポリグリコールエーテル型、グリコールエーテル型、エポキシ化脂肪酸エステル型、多価カルボン酸エステル型、アミノグリシジル型、レゾルシン型等の各種エポキシ樹脂が挙げられる。
【0044】
上記の多層フィルム４０によって構成された包装容器は、食品（カレー、調味ソース等）、あるいは飲料などの液体、洗剤、柔軟剤、漂白剤、シャンプー、コンディショナーなどを内容物としたレトルトパウチ、詰め替えパウチ等の包装容器として好適である。
【0045】
以上、本発明の実施の形態について説明したが、本発明は上記の実施の形態に限定されず、種々の変更を加えることが可能である。
例えば多層フィルムの層構成は、図１に示す構成に限定されず、４枚以上のフィルムをラミネートしてなるものであってもよく、例えば複数の中間層フィルムを有する構成であってもよい。この場合、中間層フィルムの少なくとも１枚がアルミ箔である。また、多層フィルムは、外層フィルムにおける内面（中間層フィルム側の表面）や内層フィルムにおける内面（中間層フィルム側の表面）等にインキ層や蒸着層等が形成されていてもよい。
また例えば、本発明の多層フィルムの製造方法は、中間層フィルムがアルミ箔よりなる場合に限定されず、第１ラミネート工程の無溶剤型接着剤の塗布時の粘度においてこの無溶剤型接着剤が通過可能な大きさの貫通孔を有する原料フィルムを中間層フィルムとして用いる場合にも、有用である。
さらに例えば、本発明の多層フィルムの製造方法は、樹脂フィルムが、第１の塗工装置によって無溶剤型接着剤が塗布される第１のフィルムであることには限定されず、第１のフィルムがアルミ箔であるとともに第２のフィルムが樹脂フィルムであり、第１の中間体において第１のフィルム（アルミ箔）上に第２の塗工装置によって第２の接着剤塗布層が形成されてこれを介して第３のフィルムである樹脂フィルムが重ね合わされる構成とされていてもよい。
例えば多層フィルムの層構成は、図１に示す構成に限定されず、４枚以上のフィルムをラミネートしてなるものであってもよく、例えば複数の中間層フィルムを有する構成であってもよい。この場合、中間層フィルムの少なくとも１枚がアルミ箔である。また、多層フィルムは、外層フィルムにおける内面（中間層フィルム側の表面）や内層フィルムにおける内面（中間層フィルム側の表面）等にインキ層や蒸着層等が形成されていてもよい。
また例えば、本発明の多層フィルムの製造方法は、中間層フィルムがアルミ箔よりなる場合に限定されず、第１ラミネート工程の無溶剤型接着剤の塗布時の粘度においてこの無溶剤型接着剤が通過可能な大きさの貫通孔を有する原料フィルムを中間層フィルムとして用いる場合にも、有用である。
さらに例えば、本発明の多層フィルムの製造方法は、樹脂フィルムが、第１の塗工装置によって無溶剤型接着剤が塗布される第１のフィルムであることには限定されず、第１のフィルムがアルミ箔であるとともに第２のフィルムが樹脂フィルムであり、第１の中間体において第１のフィルム（アルミ箔）上に第２の塗工装置によって第２の接着剤塗布層が形成されてこれを介して第３のフィルムである樹脂フィルムが重ね合わされる構成とされていてもよい。
【符号の説明】
【0046】
１ ラミネータ
１０ 第１の塗工装置
１１ コーティングユニット
１１ａ，１１ｂ 塗布ロール
１１ｃ，１１ｄ，１１ｅ 転写ロール
１１ｆ 貯留部
１５ 供給ユニット
２０ 第２の塗工装置
３１ 巻き出しロール
３２ ラミネート部
３２ａ，３２ｂ 加圧ロール
３３ 巻き出しロール
３４ ラミネート部
３４ａ，３４ｂ 加圧ロール
３５ 巻き出しロール
３６ 巻き取りロール
４０ 多層フィルム
４１ 中間層フィルム
４２ 外層フィルム
４３ 内層フィルム
４６ 第１の接着剤層
４７ 第２の接着剤層
Ｗ１ 第１のフィルム
Ｗ２ 第２のフィルム
Ｗ３ 第３のフィルム
Ｗｍ１ 第１の中間体
Ｗｍ２ 第２の中間体
１０ 第１の塗工装置
１１ コーティングユニット
１１ａ，１１ｂ 塗布ロール
１１ｃ，１１ｄ，１１ｅ 転写ロール
１１ｆ 貯留部
１５ 供給ユニット
２０ 第２の塗工装置
３１ 巻き出しロール
３２ ラミネート部
３２ａ，３２ｂ 加圧ロール
３３ 巻き出しロール
３４ ラミネート部
３４ａ，３４ｂ 加圧ロール
３５ 巻き出しロール
３６ 巻き取りロール
４０ 多層フィルム
４１ 中間層フィルム
４２ 外層フィルム
４３ 内層フィルム
４６ 第１の接着剤層
４７ 第２の接着剤層
Ｗ１ 第１のフィルム
Ｗ２ 第２のフィルム
Ｗ３ 第３のフィルム
Ｗｍ１ 第１の中間体
Ｗｍ２ 第２の中間体
【図1】
【図2】