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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024129889
(43)【公開日】2024-09-30
(54)【発明の名称】消泡剤
(51)【国際特許分類】
B01D 19/04 20060101AFI20240920BHJP
【ＦＩ】
B01D19/04 B
【審査請求】有
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023039260
(22)【出願日】2023-03-14
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．プルロニック
(71)【出願人】
【識別番号】000106438
【氏名又は名称】サンノプコ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100112438
【弁理士】
【氏名又は名称】櫻井 健一
(72)【発明者】
【氏名】松村 陽平
(72)【発明者】
【氏名】浦本 海
【テーマコード（参考）】
4D011
【Ｆターム（参考）】
4D011CA01
4D011CA02
4D011CB05
4D011CB08
4D011CB11
4D011CC04
(57)【要約】
【課題】本発明の目的は、消泡性に優れた消泡剤を提供することである。
【解決手段】パラフィン炭素の含有量が６０～１００重量％である炭化水素油（Ａ）；
疎水性シリカ及びワックスからなる群より選ばれる少なくとも１種の核剤（Ｂ）；
ポリオキシエチレングリコール脂肪酸ジエステル及びポリオキシエチレングリコール脂肪酸モノエステルからなり、エステル化率が５０～９９モル％である混合エステル（Ｃ）；
並びに水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）を含有することを特徴とする消泡剤を用いる。
（Ａ）；（Ｂ）；（Ｃ）；及び（Ｄ）の重量に基づいて、（Ａ）の含有量が６０～９９重量％；（Ｂ）の含有量が０．３～３０重量％；（Ｃ）の含有量が０．１～１５重量％；（Ｄ）の含有量が０．１～２０重量％であることが好ましい。
【選択図】なし
【解決手段】パラフィン炭素の含有量が６０～１００重量％である炭化水素油（Ａ）；
疎水性シリカ及びワックスからなる群より選ばれる少なくとも１種の核剤（Ｂ）；
ポリオキシエチレングリコール脂肪酸ジエステル及びポリオキシエチレングリコール脂肪酸モノエステルからなり、エステル化率が５０～９９モル％である混合エステル（Ｃ）；
並びに水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）を含有することを特徴とする消泡剤を用いる。
（Ａ）；（Ｂ）；（Ｃ）；及び（Ｄ）の重量に基づいて、（Ａ）の含有量が６０～９９重量％；（Ｂ）の含有量が０．３～３０重量％；（Ｃ）の含有量が０．１～１５重量％；（Ｄ）の含有量が０．１～２０重量％であることが好ましい。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
パラフィン炭素の含有量が６０～１００重量％である炭化水素油（Ａ）；
疎水性シリカ及びワックスからなる群より選ばれる少なくとも１種の核剤（Ｂ）；
ポリオキシエチレングリコール脂肪酸ジエステル及びポリオキシエチレングリコール脂肪酸モノエステルからなり、エステル化率が５０～９９モル％である混合エステル（Ｃ）；
並びに水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）を含有することを特徴とする消泡剤。
疎水性シリカ及びワックスからなる群より選ばれる少なくとも１種の核剤（Ｂ）；
ポリオキシエチレングリコール脂肪酸ジエステル及びポリオキシエチレングリコール脂肪酸モノエステルからなり、エステル化率が５０～９９モル％である混合エステル（Ｃ）；
並びに水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）を含有することを特徴とする消泡剤。
【請求項2】
炭化水素油（Ａ）；核剤（Ｂ）；混合エステル（Ｃ）；及びエチレンオキシド付加体（Ｄ）の重量に基づいて、炭化水素油（Ａ）の含有量が６０～９９重量％；核剤（Ｂ）の含有量が０．３～３０重量％；混合エステル（Ｃ）の含有量が０．１～１５重量％；エチレンオキシド付加体（Ｄ）の含有量が０．１～２０重量％である請求項１に記載の消泡剤。
【請求項3】
炭化水素油（Ａ）の４０℃における動粘度が１０～１００ｃＳｔである請求項１又は２に記載の消泡剤。
【請求項4】
さらに、０～５０モル％のオキシエチレン単位と５０～１００モル％のオキシプロピレン単位及び／又はオキシブチレン単位とを含むポリオキシアルキレングリコール（Ｅ）；並びに／又はシリコーン（Ｆ）を含む請求項１又は２に記載の消泡剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、消泡剤に関する。
【背景技術】
【0002】
「有機液体５～３５重量部、シリコーン油０.５～５重量部、疎水性シリカ０.５～５重量部及び変性シリコーン油１～４０重量部の組成物を乳化剤により水に乳化させることを特徴とするエマルジョン型消泡剤組成物」（特許文献１の請求項１）、「有機液体が鉱物油を完全水素化精製法で製造された流動パラフィン油であって、ヨウ素価ゼロ、動粘度（４０℃）１２～７０ｃｓｔの流動パラフィン油である」（同請求項２）、「有機液体が鉱物油を完全水素化精製法で製造された流動パラフィン油であって、ヨウ素価ゼロ、動粘度（４０℃）１２～７０ｃｓｔの流動パラフィン油及びアルコール類及びグリコール類に酸化プロピレン又は酸化プロピレンと酸化エチレンとの混合物を重合させた合成油と併用したものである」（同請求項４）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開平６－３９２０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
従来のエマルジョン型消泡剤組成物では、消泡性が不十分であるという問題がある。
本発明の目的は、消泡性に優れた消泡剤を提供することである。
本発明の目的は、消泡性に優れた消泡剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明の消泡剤の特徴は、パラフィン炭素の含有量が６０～１００重量％である炭化水素油（Ａ）；
疎水性シリカ及びワックスからなる群より選ばれる少なくとも１種の核剤（Ｂ）；
ポリオキシエチレングリコール脂肪酸ジエステル及びポリオキシエチレングリコール脂肪酸モノエステルからなり、エステル化率が５０～９９モル％である混合エステル（Ｃ）；
並びに水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）を含有する点を要旨とする。
疎水性シリカ及びワックスからなる群より選ばれる少なくとも１種の核剤（Ｂ）；
ポリオキシエチレングリコール脂肪酸ジエステル及びポリオキシエチレングリコール脂肪酸モノエステルからなり、エステル化率が５０～９９モル％である混合エステル（Ｃ）；
並びに水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）を含有する点を要旨とする。
【発明の効果】
【0006】
本発明の消泡剤は優れた消泡性を有する。
【発明を実施するための形態】
【0007】
炭化水素油（Ａ）としては、パラフィン炭素の含有量が６０～１００（好ましくは６５～８０、さらに好ましくは７０～７６）重量％の炭化水素油であれば制限なく使用できる。
【0008】
パラフィン炭素の含有量（重量％；以下、この含有量を％Ｃｐと略する。）は、ＡＳＴＭ Ｄ ３２３８－２２ａ（ｎ－ｄ－Ｍ環分析）に準拠して測定され、炭化水素油に含まれるパラフィン炭素、ナフテン炭素、芳香族炭素の全重量に基づいて重量％として算出される。
【0009】
炭化水素油（Ａ）の動粘度（４０℃；ｃＳｔ）は、１０～１００が好ましく、さらに好ましくは１５～８０、特に好ましくは２４～６６である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【0010】
動粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５－２１ｅ２に準拠して測定される。
【0011】
炭化水素油（Ａ）としては、石油の精製によって得られる炭化水素油及びそれを水素添加して得られる精製鉱油等が挙げられる。これらのうち、安全性の観点等から、食品添加物や食品接触材料に関する規制によって使用が認められ、直接的若しくは間接的に人体へ接触する用途で使用できるものが好ましい｛たとえば、「食品添加物公定書」に規定される流動パラフィンの試験；及び／又は「米国食品医薬品局（ＦＤＡ） ＣＦＲ Ｔｉｔｌｅ ２１」に規定されるＷｈｉｔｅ ｍｉｎｅｒａｌ ｏｉｌ若しくはＴｅｃｈｎｉｃａｌ Ｗｈｉｔｅ ｍｉｎｅｒａｌ ｏｉｌの試験；中国国家標準規格（ＧＢ規格）の「９６８５－２０１６（食品容器、包装材料用添加剤使用衛生標準）」に規定される白鉱物油（ＦＣＡ０５８２）の試験等に合格したもの；以下同じ。｝。炭化水素油（Ａ）は複数種類の炭化水素油を混合したものでもよく、％Ｃｐが上記の範囲外の炭化水素油を混合したものでもよいが、これら混合物の％Ｃｐは上記範囲内でなければならない。
【0012】
炭化水素油（Ａ）は、市場から容易に入手でき、モレスコホワイトシリーズ（株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ、「ＭＯＲＥＳＣＯ－ＷＨＩＴＥ」は同社の登録商標である。）、コスモＳＰシリーズ（コスモ石油ルブリカンツ株式会社、「コスモ」はコスモエネルギーホールディングス株式会社の登録商標である。）、ＹＵＢＡＳＥシリーズ（ＳＫブリカンツジャパン株式会社、「ＹＵＢＡＳＥ」はエスケー エンムーブ カンパニー リミテッドの登録商標である。）及びＳＫ ＰＨＡＺＯＬシリーズ（ＳＫルブリカンツジャパン株式会社、「ＰＨＡＺＯＬ」はエスケー エンムーブ カンパニー リミテッドの登録商標である。）等が挙げられる。
【0013】
炭化水素油（Ａ）の含有量（重量％）は、炭化水素油（Ａ）、核剤（Ｂ）、混合エステル（Ｃ）及び水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）の重量に基づいて、６０～９９が好ましく、さらに好ましくは６５～９５、特に好ましくは７０～９０である。この範囲であると、さらに消泡性が良好となる。
【0014】
核剤（Ｂ）は、疎水性シリカ及びワックスからなる群より選ばれる少なくとも１種であれば制限なく使用できる。核剤（Ｂ）は、安全性の観点等から、食品添加物や食品接触材料に関する規制によって使用が認められ、直接的若しくは間接的に人体へ接触する用途で使用できるものが好ましい。
【0015】
疎水性シリカとしては、シリカ粉末を疎水化剤で疎水化処理した疎水性シリカが含まれる。
【0016】
シリカ粉末及び疎水化剤は、安全性の観点等から、食品添加物や食品接触材料に関する規制によって使用が認められ、直接的若しくは間接的に人体へ接触する用途で使用できるものが好ましい。疎水化剤としては、ジメチルポリシロキサン及びジクロロジメチルシラン等が挙げられる。
【0017】
疎水性シリカの体積基準のメジアン径（ｄ５０；μｍ）は、０．１～２０が好ましく、さらに好ましくは１～１０、特に好ましくは６～７である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【0018】
メジアン径（ｄ５０）は、ＪＩＳ Ｚ８８２５：２０２２に準拠したレーザー回折式粒度分析計｛たとえば、Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製Ｍｉｃｒｏｔｒａｃシリーズ、株式会社堀場製作所製ＰａｒｔｉｃａＬＡシリーズ｝を用い、２－プロパノール｛純度９９重量％以上｝１０００重量部に、測定試料濃度０．１重量％となるように測定試料を添加して測定分散液を調製して、測定温度２５±５℃で測定した後、２－プロパノールの屈折率として１．３７４９を、測定試料の屈折率として文献値（「Ａ ＧＵＩＤＥ ＦＯＲ ＥＮＴＥＲＩＮＧ ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ”ＲＵＮ ＩＮＦＯＲＭＡＴＩＯＮ”（Ｆ３）ＤＡＴＡ」、Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社作成）を用い、５０％積算体積平均粒子径として求められる。
【0019】
疎水性シリカのＭ値（メタノール湿潤性）は、４０～８０が好ましく、さらに好ましくは４５～７５、特に好ましくは６５～７０である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【0020】
Ｍ値（メタノール湿潤性）は、粉体表面の疎水化処理の程度を表す特性値であり、Ｍ値が高いほど親水性が低く、疎水化処理の割合が高い（疎水性が高い）ことを示し、水・メタノール混合溶液に粉体（測定される粒子）を均一分散させるために必要な最低量のメタノールの容量割合で表され、次の方法で求めることができる。
【0021】
＜Ｍ値の測定方法＞
メタノール濃度を５容量％の間隔で変化させた水／メタノール混合溶液を調製し、これを容積１０ｍｌの試験管に５ｍｌ入れる。次いで測定試料０．２ｇを入れ、試験管にふたをして、２０回上下転倒してから１～２分間静置した後、内容物を観察して、凝集物がなく、測定試料の全部が湿潤して均一分散した分散液のうち、メタノール濃度が最も小さい分散液のメタノールの濃度（容量％）をＭ値とする｛Ｍ値の単位（容量％）は記載しないことが通例である。｝。
メタノール濃度を５容量％の間隔で変化させた水／メタノール混合溶液を調製し、これを容積１０ｍｌの試験管に５ｍｌ入れる。次いで測定試料０．２ｇを入れ、試験管にふたをして、２０回上下転倒してから１～２分間静置した後、内容物を観察して、凝集物がなく、測定試料の全部が湿潤して均一分散した分散液のうち、メタノール濃度が最も小さい分散液のメタノールの濃度（容量％）をＭ値とする｛Ｍ値の単位（容量％）は記載しないことが通例である。｝。
【0022】
疎水性シリカとしては、市場からも容易に入手でき、たとえば、商品名として、Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳシリーズ（東ソー・シリカ株式会社、「Ｎｉｐｓｉｌ」は同社の登録商標である。）、ＡＥＲＯＳＩＬシリーズ（日本アエロジル株式会社、「ＡＥＲＯＳＩＬ」はエボニック オペレーションズ ゲーエムベーハーの登録商標である。）、ＳＩＰＥＲＮＡＴシリーズ（エボニックジャパン株式会社、「ＳＩＰＥＲＮＡＴ」はエボニック オペレーションズ ゲーエムベーハーの登録商標である。）、ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬシリーズ（ＣＡＢＯＴ社、「ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ」はキヤボツト コ－パレイシヤンの登録商標である。）、ＲＥＯＬＯＳＩＬシリーズ（株式会社トクヤマ、「ＲＥＯＬＯＳＩＬ」は同社の登録商標である。）、並びにＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣシリーズ（富士シリシア化学株式会社、「ＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。
【0023】
ワックスとしては、天然ワックス及び合成ワックスが含まれる。
【0024】
天然ワックスとしては、天然から産出されたもの及びこれを精製したものが含まれ、植物ワックス（カルナウバワックス、ライスワックス等）、動物ワックス（蜜蝋等）、鉱物ワックス（モンタンワックス等）及び石油ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等）等が挙げられる。
【0025】
合成ワックスとしては、化学的に合成されたものが含まれ、高級脂肪酸アミド、ポリアルキレンワックス及び酸化ポリアルキレンワックス等が使用できる。
【0026】
高級脂肪酸アミドとしては、炭素数１～６のアルキレンジアミンと炭素数１０～２２の脂肪酸との反応物（脂肪酸ジアミド）及び炭素数１～２２のアルキルアミン、炭素数４～２２のアルケニルアミン若しくはアンモニアと炭素数１０～２２の脂肪酸との反応物（脂肪酸モノアミド）が含まれる。
【0027】
脂肪酸ジアミドとしては、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスパルミチルアミド、エチレンビスミリスチルアミド、エチレンビスラウリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、プロピレンビスステアリルアミド、プロピレンビスパルミチルアミド、プロピレンビスミリスチルアミド、プロピレンビスラウリルアミド、プロピレンビスオレイルアミド、ブチレンビスステアリルアミド、ブチレンビスパルミチルアミド、ブチレンビスミリスチルアミド、ブチレンビスラウリルアミド、ブチレンビスオレイルアミド、メチレンビスラウリルアミド、メチレンビスステアリルアミド及びヘキサメチレンビスステアリルアミド等が挙げられる。
【0028】
脂肪酸モノアミドとしては、Ｎ－ステアリルステアリルアミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド及びステアリルアミド等が挙げられる。
【0029】
ポリアルキレンワックスとしては、アルキレン（エチレン及び／又はプロピレン等）の（共）重合体が含まれ、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックス等が挙げられる。
【0030】
酸化ポリアルキレンワックスとしては、ポリアルキレンワックスを空気酸化及び／又はオゾン酸化等により酸化して、カルボキシ基、水酸基及び／又はホルミル基等を導入したワックスが含まれ、低密度酸化ポリアルキレンワックス、高密度酸化ポリアルキレンワックス及び酸変性ポリアルキレンワックス等が挙げられる。
【0031】
酸化ポリアルキレンワックスの酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、６～２０が好ましく、さらに好ましくは８～１８、特に好ましくは９～１７である。この範囲であると、さらに消泡性が良好となる。
【0032】
酸価は、ＪＩＳ Ｋ５９０２－１９６９の「５．４酸価」に準拠して測定される。
【0033】
ワックスの軟化点（℃）は、５０～１８０が好ましく、さらに好ましくは８０～１４３である。軟化点は、ＪＩＳ Ｋ２２０７－１９９６（環球法）及びＪＩＳ Ｋ２２０７－２００６（追補１）に準拠して測定される。
【0034】
ワックスは、市場からも容易に入手でき、天然ワックスのうち、植物ワックスとしてはカルナウバワックスシリーズ（トーヨーケム株式会社、カルナウバワックス）及びライスワックスシリーズ（山桂産業株式会社、ライスワックス）が挙げられ、動物ワックスとしてはミツロウ（三木化学工業株式会社、蜜蝋）が挙げられ、鉱物ワックスとしてはモンタン蝋（山桂産業株式会社、モンタンワックス）が挙げられ、石油ワックスとしてはＰａｒａｆｆｉｎ Ｗａｘシリーズ（日本精密?株式会社、パラフィンワックス）及びＨｉ－Ｍｉｃシリーズ（日本精密?株式会社、マイクロクリスタリンワックス）等が挙げられる。
【0035】
同様に、合成ワックスのうち、高級脂肪酸アミドとしては、アルフローシリーズ（日油株式会社、高級脂肪酸アミド、「アルフロー」は同社の登録商標である。）、脂肪酸アマイドシリーズ（花王株式会社、高級脂肪酸アミド）等が挙げられ、ポリアルキレンワックスとしては、サンワックスシリーズ（三洋化成工業株式会社、ポリエチレンワックス）及びビスコールシリーズ（三洋化成工業株式会社、ポリプロピレンワックス）が挙げられ、酸変性ポリアルキレンワックスとしては、ＥＰＯＬＥＮＥシリーズ（ウエストレイク ロングビュー コーポレーション、低密度酸化ポリエチレンワックス（Ｅ－１０等）、マレイン酸変性ポリプロピレンワックス（Ｅ－４３等）等、「ＥＰＯＬＥＮＥ」は同社の登録商標である。）、ユーメックスシリーズ（三洋化成工業株式会社、マレイン酸変性ポリプロピレンワックス（１１０ＴＳ等）、「ユーメックス」は同社の登録商標である。）、ハイワックスシリーズ（三井化学株式会社、高密度酸化ポリエチレンワックス（Ｅ－４０５１等）、低密度酸化ポリエチレンワックス（２２０ＭＰ等）等）及びＬｉｃｏｗａｘシリーズ（クラリアントケミカルズ社、低密度酸化ポリエチレンワックス（ＰＥＤ５２１等）、高密度酸化ポリエチレンワックス（ＰＥＤ１５３等）等、「Ｌｉｃｏｗａｘ」はクラリアント アーゲーの登録商標である。）等が挙げられる。
【0036】
核剤（Ｂ）の含有量（重量％）は、炭化水素油（Ａ）、核剤（Ｂ）、混合エステル（Ｃ）及び水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）の重量に基づいて、０．３～３０が好ましく、さらに好ましくは１～２５、特に好ましくは３～２０である。
【0037】
混合エステル（Ｃ）としては、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸ジエステル及びポリオキシエチレングリコール脂肪酸モノエステルからなり、エステル化率が５０～９９（好ましくは６５～９９、さらに好ましくは７０～９７）モル％であれば制限なく使用できる。混合エステルは、安全性の観点等から、食品添加物や食品接触材料に関する規制によって使用が認められ、直接的若しくは間接的に人体へ接触する用途で使用できるものが好ましい。
【0038】
エステル化率は、以下の１Ｈ－ＮＭＲ法により算出する。
混合エステル（Ｃ）３０ｍｇを直径５ｍｍのＮＭＲ用試料管に秤量し、約０．５ｍｌの重水素化溶媒（重水素化クロロホルム等）を加え溶解させた後、約０．１ｍｌの無水トリフルオロ酢酸を添加し、分析用試料とし、１Ｈ－ＮＭＲ測定する。
混合エステル（Ｃ）３０ｍｇを直径５ｍｍのＮＭＲ用試料管に秤量し、約０．５ｍｌの重水素化溶媒（重水素化クロロホルム等）を加え溶解させた後、約０．１ｍｌの無水トリフルオロ酢酸を添加し、分析用試料とし、１Ｈ－ＮＭＲ測定する。
【0039】
ここで、混合エステル（Ｃ）に含まれる未反応水酸基は無水トリフルオロ酢酸と反応してトリフルオロ酢酸エステルとなり、エステル化された水酸基の酸素原子に結合するメチレン基由来の信号は４．５ｐｐｍ付近に観測され、一方、脂肪酸と反応した水酸基の酸素原子に結合したメチレン基由来の信号は４．２ｐｐｍ付近に観測されるため、次式からエステル化率（モル％）を求める。
【0040】
エステル化率（モル％）＝［ｂ／（ａ＋ｂ）］×１００
但し、式中、ａは４．５ｐｐｍ付近のトリフルオロ酢酸によりエステル化された酸素原子に結合したメチレン基由来の信号の積分値；ｂは４．２ｐｐｍ付近の脂肪酸によりエステル化された酸素原子に結合したメチレン基由来の信号の積分値である。
但し、式中、ａは４．５ｐｐｍ付近のトリフルオロ酢酸によりエステル化された酸素原子に結合したメチレン基由来の信号の積分値；ｂは４．２ｐｐｍ付近の脂肪酸によりエステル化された酸素原子に結合したメチレン基由来の信号の積分値である。
【0041】
ポリオキシエチレングリコールの数平均分子量は、１００～２０００が好ましく、さらに好ましくは１５０～１５００、特に好ましくは２００～１０００である。この範囲であると消泡性がさらに良好となる。
【0042】
数平均分子量はＪＩＳ Ｋ１５５７－１：２００７（Ｂ法）に準拠して測定される水酸基価から求めることができる。
【0043】
ポリオキシエチレングリコールは公知の有機化学合成法により得られる他に、市場からも入手できる（たとえば、ＰＥＧシリーズ、三洋化成工業株式会社）。
【0044】
脂肪酸としては、炭素数１２～３０の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸が含まれる。飽和脂肪酸としては、直鎖飽和脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、セロチン酸及びメリシン酸等）及び分岐鎖飽和脂肪酸（イソステアリン酸等）が挙げられる。
【0045】
不飽和脂肪酸としては、直鎖不飽和脂肪酸（ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸及びトリアコンテン酸等）及び分岐鎖不飽和脂肪酸（イソミリストレイン酸及びイソオレイン酸等）が挙げられる。
【0046】
これらのうち、消泡性の観点から、直鎖飽和脂肪酸及び直鎖不飽和脂肪酸が好ましく、さらに好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エルシン酸、リノール酸及びリノレン酸、特に好ましくはミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エルシン酸、リノール酸及びリノレン酸、最も好ましくはラウリン酸、オレイン酸である。
【0047】
混合エステル（Ｃ）に含まれるポリオキシエチレングリコールと脂肪酸は単一成分であってもよいし、複数種類の脂肪酸を含有していてもよい。
【0048】
混合エステル（Ｃ）には、未反応のポリオキシエチレングリコール及び／又は未反応の脂肪酸が残存していてもよい。未反応のポリオキシエチレングリコールの残量はエステル化率より統計学的に計算され、この残量（重量％）は混合エステル（Ｃ）の重量に基づいて０～１１が好ましい。また、未反応の脂肪酸の残量はＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２の「３．１中和滴定」に準拠して測定される酸価より計算され、この残量（重量％）は混合エステル（Ｃ）の重量に基づいて０～１０が好ましい。
【0049】
混合エステル（Ｃ）は、公知のエステル化反応により容易に調製できる。
【0050】
混合エステル（Ｃ）の含有量（重量％）は、炭化水素油（Ａ）、核剤（Ｂ）、混合エステル（Ｃ）及び水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）の重量に基づいて、０．１～１５が好ましく、さらに好ましくは０．５～１２、特に好ましくは１～１０である。
【0051】
水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）は、水酸基含有トリグリセリドとエチレンオキシドとの付加反応により得られる付加体であれば制限なく使用できる。水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）は、安全性の観点等から、食品添加物や食品接触材料に関する規制によって使用が認められ、直接的若しくは間接的に人体へ接触する用途で使用できるものが好ましい。
【0052】
水酸基含有トリグリセリドとしては、水酸基を含有する脂肪酸を少なくとも１つ含有する脂肪酸とグリセリンとのトリエステルが含まれる。
【0053】
水酸基を含有する脂肪酸としては、１２－ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、サビニン酸、２－ヒドロキシテトラデカン酸、イソプール酸、２－ヒドロキシヘキサデカン酸、ヤラピノール酸、ユニペリン酸、アンブレットール酸、アリューリット酸、２－ヒドロキシステアリン酸、１８－ヒドロキシオクタデカン酸、９，１０－ジヒドロキシステアリン酸、カムロレン酸、フェロン酸、セレブロン酸、９－ヒドロキシステアリン酸及び１０－ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。これらのうち１２－ヒドロキシステアリン酸が好ましい。
【0054】
水酸基含有トリグリセリドとしては、ひまし油や硬化ひまし油等が挙げられる。
【0055】
エチレンオキシドの付加モル数は、水酸基含有トリグリセリド１モルに対して、１～４０が好ましく、さらに好ましくは３～３０、特に好ましくは６～２５である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【0056】
水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）は、公知の有機化学合成法により得られる他に、市場からも容易に入手でき、ブラウノン ＢＲシリーズ、ＣＷシリーズ及びＲＣＷシリーズ（青木油脂株式会社、「ブラウノン」は同社の登録商標である）、ペレテックス ＣＯシリーズ（ミヨシ油脂株式会社、「ペレテックス」は同社の登録商標である。）及びＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯシリーズ（日光ケミカルズ株式会社、「ＮＩＫＫＯＬ」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。
【0057】
水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）の含有量（重量％）は、炭化水素油（Ａ）、核剤（Ｂ）、混合エステル（Ｃ）及び水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）の重量に基づいて、０．１～２０が好ましく、さらに好ましくは０．３～１７、特に好ましくは０．５～１５である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【0058】
本発明の消泡剤には、０～５０モル％のオキシエチレン単位と５０～１００モル％のオキシプロピレン単位及び／又はオキシブチレン単位とを含むポリオキシアルキレングリコール（Ｅ）；並びに／又はシリコーン（Ｆ）をさらに含むことができる。ポリオキシアルキレングリコール（Ｅ）及びシリコーン（Ｆ）は、安全性の観点等から、食品添加物や食品接触材料に関する規制によって使用が認められ、直接的若しくは間接的に人体へ接触する用途で使用できるものが好ましい。
【0059】
ポリオキシアルキレングリコール（Ｅ）に含まれるオキシエチレン単位の含有量（モル％）は、オキシエチレン単位、及びオキシプロピレン単位及びオキシブチレン単位の合計モル数に対して、０～５０が好ましく、さらに好ましくは０～４１である。また、オキシプロピレン単位及び／又はオキシブチレン単位の含有量（モル％）は、オキシエチレン単位、及びオキシプロピレン単位及びオキシブチレン単位の合計モル数に対して、５０～１００が好ましく、さらに好ましくは５９～１００である。
【0060】
ポリオキシアルキレングリコール（Ｅ）としては、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール及びポリオキシエチレン・ポリオキシブチレングリコール等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシプロピレングリコール及びブロック型のポリオキシエチレン・ポリオキシプロレングリコールが好ましい。
【0061】
ポリオキシアルキレングリコール（Ｅ）は、公知のアルキレンオキシド付加反応により容易に調製でき、市場からも容易に入手でき、サンニックスＰＰシリーズ（三洋化成工業株式会社、「サンニックス」は同社の登録商標である。）、ニューポールＰＥシリーズ（三洋化成工業株式会社、「ニューポール」は同社の登録商標である。）及びユニオールＤシリーズ（日油株式会社、「ユニオール」は同社の登録商標である。）等が挙げられる。
【0062】
ポリオキシアルキレングリコール（Ｅ）を含有する場合、ポリオキシアルキレングリコール（Ｅ）の含有量（重量％）は、炭化水素油（Ａ）、核剤（Ｂ）、混合エステル（Ｃ）及び水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）の重量に基づいて、２０～５００が好ましく、さらに好ましくは５０～３００、特に好ましくは７５～２１０である。この範囲であると、消泡性が良好となる。
【0063】
シリコーン（Ｆ）としては、ジメチルシリコーンオイル及び変性シリコーンオイル等が使用できる。ジメチルシリコーンオイルとしては、動粘度５～１００００（ｃＳｔ、２５℃）のジメチルシリコーンオイルが含まれる。変性シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をアルコキシポリオキシアルキレンオキシプロピル基（アルコキシの炭素数１～６、アルキレンの炭素数２～３、重合度２～５０）、アルコキシポリオキシアルキレン基（アルコキシの炭素数１～６、アルキレンの炭素数２～３、重合度２～５０）等に置き換えたもの等が含まれる。
【0064】
シリコーン（Ｆ）は、市場からも容易に入手でき、ＸＩＡＭＥＴＥＲシリーズ（東レ・ダウコーニング株式会社、「ＸＩＡＭＥＴＥＲ」はダウ・コ－ニング・コ－ポレ－ションの登録商標である。）、ＦＳ アンチフォームシリーズ（東レ・ダウコーニング株式会社、「アンチフォーム」は花王株式会社の登録商標である。）、ＳＨ２００シリーズ（東レ・ダウコーニング株式会社）、ＤＫ Ｑ１シリーズ（東レ・ダウコーニング株式会社）、ＫＳシリーズ（信越化学工業株式会社）、ＳＩＬＦＯＡＭシリーズ（旭化成ワッカーシリコーン株式会社、「ＳＩＬＦＯＡＭ」はＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧの登録商標である。）、ＰＵＬＰＳＩＬシリーズ（旭化成ワッカーシリコーン株式会社、「ＰＵＬＰＳＩＬ」はワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトの登録商標である。）等が挙げられる。
【0065】
シリコーン（Ｆ）を含有する場合、シリコーン（Ｆ）の含有量（重量％）は、炭化水素油（Ａ）、核剤（Ｂ）、混合エステル（Ｃ）及び水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）の重量に基づいて、０．１～１０が好ましく、さらに好ましくは０．３～５、特に好ましくは０．５～３である。この範囲であると、消泡性がさらに良好となる。
【0066】
本発明の消泡剤は、炭化水素油（Ａ）、核剤（Ｂ）、混合エステル（Ｃ）及び水酸基含有トリグリセリドのエチレンオキシド付加体（Ｄ）、並びに必要によりポリオキシアルキレングリコール（Ｅ）及び／又はシリコーン（Ｆ）を均一に混同できれば製造方法に制限はなく、公知の混合方法等が適用できる。
【0067】
本発明の消泡剤は、水系発泡液に対して効果的であるが、安全性の観点等から、食品添加物や食品接触材料に関する規制によって使用が認められ、直接的若しくは間接的に人体へ接触する用途に好ましく適用できる。たとえば、食品包装用の水系コーティング材や衣料用の水系糊材等（食品や人体に接触するような部材に適用される水系発泡液）に好適である。
【実施例0068】
以下、特記しない限り部は重量部を意味する。
＜製造例１＞
ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ、数平均分子量Ｍｎ６００、ＰＥＧ－６００、三洋化成工業株式会社）１モル部とオレイン酸（分子量２８２）２モル部とを、パラトルエンスルホン酸０．０１モル部の存在下、１３０℃で５時間脱水反応させて、ＰＥＧ（Ｍｎ６００）のオレイン酸ジエステルとＰＥＧ（Ｍｎ６００）のオレイン酸モノエステルからなる混合エステル（ｃ１）を調製した。１Ｈ－ＮＭＲスペクトル分析を利用して混合エステル（ｃ１）のエステル化率を求めたところ（以下、同じである）、９５モル％であった。
＜製造例１＞
ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ、数平均分子量Ｍｎ６００、ＰＥＧ－６００、三洋化成工業株式会社）１モル部とオレイン酸（分子量２８２）２モル部とを、パラトルエンスルホン酸０．０１モル部の存在下、１３０℃で５時間脱水反応させて、ＰＥＧ（Ｍｎ６００）のオレイン酸ジエステルとＰＥＧ（Ｍｎ６００）のオレイン酸モノエステルからなる混合エステル（ｃ１）を調製した。１Ｈ－ＮＭＲスペクトル分析を利用して混合エステル（ｃ１）のエステル化率を求めたところ（以下、同じである）、９５モル％であった。
【0069】
＜製造例２＞
「オレイン酸２モル部」を「オレイン酸１．４７モル部」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、ＰＥＧ（Ｍｎ６００）のオレイン酸ジエステルとＰＥＧ（Ｍｎ６００）のオレイン酸モノエステルからなる混合エステル（ｃ２）を得た。エステル化率は７０モル％であった。
「オレイン酸２モル部」を「オレイン酸１．４７モル部」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、ＰＥＧ（Ｍｎ６００）のオレイン酸ジエステルとＰＥＧ（Ｍｎ６００）のオレイン酸モノエステルからなる混合エステル（ｃ２）を得た。エステル化率は７０モル％であった。
【0070】
＜製造例３＞
「オレイン酸２モル部」を「オレイン酸１．４５モル部」に変更したこと及び「ポリオキシエチレングリコール（Ｍｎ６００）」を「ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ、数平均分子量Ｍｎ４００、ＰＥＧ－４００、三洋化成工業株式会社）」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、ＰＥＧ（Ｍｎ４００）のオレイン酸ジエステルとＰＥＧ（Ｍｎ４００）のオレイン酸モノエステルの混合エステル（ｃ３）を得た。エステル化率は７０モル％であった。
「オレイン酸２モル部」を「オレイン酸１．４５モル部」に変更したこと及び「ポリオキシエチレングリコール（Ｍｎ６００）」を「ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ、数平均分子量Ｍｎ４００、ＰＥＧ－４００、三洋化成工業株式会社）」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、ＰＥＧ（Ｍｎ４００）のオレイン酸ジエステルとＰＥＧ（Ｍｎ４００）のオレイン酸モノエステルの混合エステル（ｃ３）を得た。エステル化率は７０モル％であった。
【0071】
＜製造例４＞
「オレイン酸２モル部」を「ラウリン酸２モル部」に変更したこと及び「ポリオキシエチレングリコール（Ｍｎ６００）」を「ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ、数平均分子量Ｍｎ２００、ＰＥＧ－２００、三洋化成工業株式会社）」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、ＰＥＧ（Ｍｎ２００）のラウリン酸ジエステルとＰＥＧ（Ｍｎ２００）のラウリン酸モノエステルの混合エステル（ｃ４）を得た。エステル化率は９７モル％であった。
「オレイン酸２モル部」を「ラウリン酸２モル部」に変更したこと及び「ポリオキシエチレングリコール（Ｍｎ６００）」を「ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ、数平均分子量Ｍｎ２００、ＰＥＧ－２００、三洋化成工業株式会社）」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、ＰＥＧ（Ｍｎ２００）のラウリン酸ジエステルとＰＥＧ（Ｍｎ２００）のラウリン酸モノエステルの混合エステル（ｃ４）を得た。エステル化率は９７モル％であった。
【0072】
＜製造例５＞
「ポリオキシエチレングリコール（Ｍｎ６００）」を「ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ、数平均分子量Ｍｎ１０００、ＰＥＧ－１０００、三洋化成工業株式会社）」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、ＰＥＧ（Ｍｎ１０００）のオレイン酸ジエステルとＰＥＧ（Ｍｎ１０００）のオレイン酸モノエステルの混合エステル（ｃ５）を得た。エステル化反応率は９４％であった。
「ポリオキシエチレングリコール（Ｍｎ６００）」を「ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ、数平均分子量Ｍｎ１０００、ＰＥＧ－１０００、三洋化成工業株式会社）」に変更したこと以外、製造例１と同様にして、ＰＥＧ（Ｍｎ１０００）のオレイン酸ジエステルとＰＥＧ（Ｍｎ１０００）のオレイン酸モノエステルの混合エステル（ｃ５）を得た。エステル化反応率は９４％であった。
【0073】
＜実施例１＞
炭化水素油（ａ１：モレスコホワイトＰ－３５０Ｐ、株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ、動粘度６６ｃＳｔ（４０℃）、％Ｃｐ７０重量％）７５部；核剤（ｂ１：ＮＩＰＳＩＬ ＳＳ－２１５、東ソー・シリカ株式会社、疎水性シリカ、Ｍ値６５、体積基準のメジアン径６μｍ）１５部；混合エステル（ｃ１）３部；エチレンオキシド付加体（ｄ１：ひまし油のエチレンオキサイド１０モル付加体、ブラウノン ＢＲ－４１０、青木油脂株式会社）７部；並びにポリオキシアルキレングリコール（ｅ１：数平均分子量１０００のポリプロピレングリコール、サンニックス ＰＰ－１０００、三洋化成工業株式会社）７５部を均一混合して、本発明の消泡剤（１）を調製した。
炭化水素油（ａ１：モレスコホワイトＰ－３５０Ｐ、株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ、動粘度６６ｃＳｔ（４０℃）、％Ｃｐ７０重量％）７５部；核剤（ｂ１：ＮＩＰＳＩＬ ＳＳ－２１５、東ソー・シリカ株式会社、疎水性シリカ、Ｍ値６５、体積基準のメジアン径６μｍ）１５部；混合エステル（ｃ１）３部；エチレンオキシド付加体（ｄ１：ひまし油のエチレンオキサイド１０モル付加体、ブラウノン ＢＲ－４１０、青木油脂株式会社）７部；並びにポリオキシアルキレングリコール（ｅ１：数平均分子量１０００のポリプロピレングリコール、サンニックス ＰＰ－１０００、三洋化成工業株式会社）７５部を均一混合して、本発明の消泡剤（１）を調製した。
【0074】
＜実施例２＞
炭化水素油（ａ１）８５部；核剤（ｂ２：ＳＩＰＥＲＮＡＴ Ｄ１０、エボニックジャパン、疎水性シリカ、Ｍ値７０、体積基準のメジアン径７μｍ）９部；混合エステル（ｃ２）３部；並びにエチレンオキシド付加体（ｄ２：ひまし油のエチレンオキサイド６モル付加物、ブラウノン ＢＲ－４０６、青木油脂株式会社）３部を均一混合して、本発明の消泡剤（２）を調製した。
炭化水素油（ａ１）８５部；核剤（ｂ２：ＳＩＰＥＲＮＡＴ Ｄ１０、エボニックジャパン、疎水性シリカ、Ｍ値７０、体積基準のメジアン径７μｍ）９部；混合エステル（ｃ２）３部；並びにエチレンオキシド付加体（ｄ２：ひまし油のエチレンオキサイド６モル付加物、ブラウノン ＢＲ－４０６、青木油脂株式会社）３部を均一混合して、本発明の消泡剤（２）を調製した。
【0075】
＜実施例３＞
炭化水素油（ａ２：モレスコホワイトＰ－１２０、株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ、動粘度２４ｃＳｔ（４０℃）、％Ｃｐ７０重量％）９０部；核剤（ｂ１）３部；混合エステル（ｃ３）３部；並びにエチレンオキシド付加体（ｄ３、硬化ひまし油のエチレンオキサイド３モル付加物、ブラウノン ＣＷ－３、青木油脂株式会社）４部を均一混合して、本発明の消泡剤（３）を調製した。
炭化水素油（ａ２：モレスコホワイトＰ－１２０、株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ、動粘度２４ｃＳｔ（４０℃）、％Ｃｐ７０重量％）９０部；核剤（ｂ１）３部；混合エステル（ｃ３）３部；並びにエチレンオキシド付加体（ｄ３、硬化ひまし油のエチレンオキサイド３モル付加物、ブラウノン ＣＷ－３、青木油脂株式会社）４部を均一混合して、本発明の消泡剤（３）を調製した。
【0076】
＜実施例４＞
炭化水素油（ａ３：ＹＵＢＡＳＥ８、ＳＫルブリカンツジャパン株式会社、動粘度４７ｃＳｔ（４０℃）、％Ｃｐ７６重量％）７０部；核剤（ｂ１）１４部；混合エステル（ｃ４）１部；エチレンオキシド付加体（ｄ１）１５部；ポリオキシアルキレングリコール（ｅ２：数平均分子量２０００のポリプロピレングリコール、サンニックス ＰＰ－２０００、三洋化成工業株式会社）７０部；ポリオキシアルキレングリコール（ｅ３：エチレンオキシド４モルとプロピレンオキシド３１モルのプルロニック型ブロック付加体、ニューポールＰＥ－６１、三洋化成工業株式会社）７０部；ポリオキシアルキレングリコール（ｅ４：エチレンオキシド２４モルとプロピレンオキシド３５モルのプルロニック型ブロック付加体、ニューポールＰＥ－７４、三洋化成工業株式会社）７０部；並びにシリコーン（ｆ１：変性シリコーン、ＸＩＡＭＥＴＥＲ ＡＣＰ－１５００、東レ・ダウコーニング株式会社）０．５部を均一混合して、本発明の消泡剤（４）を調製した。
炭化水素油（ａ３：ＹＵＢＡＳＥ８、ＳＫルブリカンツジャパン株式会社、動粘度４７ｃＳｔ（４０℃）、％Ｃｐ７６重量％）７０部；核剤（ｂ１）１４部；混合エステル（ｃ４）１部；エチレンオキシド付加体（ｄ１）１５部；ポリオキシアルキレングリコール（ｅ２：数平均分子量２０００のポリプロピレングリコール、サンニックス ＰＰ－２０００、三洋化成工業株式会社）７０部；ポリオキシアルキレングリコール（ｅ３：エチレンオキシド４モルとプロピレンオキシド３１モルのプルロニック型ブロック付加体、ニューポールＰＥ－６１、三洋化成工業株式会社）７０部；ポリオキシアルキレングリコール（ｅ４：エチレンオキシド２４モルとプロピレンオキシド３５モルのプルロニック型ブロック付加体、ニューポールＰＥ－７４、三洋化成工業株式会社）７０部；並びにシリコーン（ｆ１：変性シリコーン、ＸＩＡＭＥＴＥＲ ＡＣＰ－１５００、東レ・ダウコーニング株式会社）０．５部を均一混合して、本発明の消泡剤（４）を調製した。
【0077】
＜実施例５＞
炭化水素油（ａ２）７０部；核剤（ｂ１）１９．５部；混合エステル（ｃ３）５部；エステル混合物（ｃ４）５部；エチレンオキシド付加体（ｄ１）０．５部；ポリオキシアルキレングリコール（ｅ２）７０部；ポリオキシアルキレングリコール（ｅ３）７０部；ポリオキシアルキレングリコール（ｅ４）７０部；並びにシリコーン（ｆ１）３部を均一混合して、本発明の消泡剤（５）を調製した。
炭化水素油（ａ２）７０部；核剤（ｂ１）１９．５部；混合エステル（ｃ３）５部；エステル混合物（ｃ４）５部；エチレンオキシド付加体（ｄ１）０．５部；ポリオキシアルキレングリコール（ｅ２）７０部；ポリオキシアルキレングリコール（ｅ３）７０部；ポリオキシアルキレングリコール（ｅ４）７０部；並びにシリコーン（ｆ１）３部を均一混合して、本発明の消泡剤（５）を調製した。
【0078】
＜実施例６＞
炭化水素油（ａ１）３０部；及び核剤（ｂ３：エポレンＥ－１０、イーストマンケミカル、酸化ポリエチレンワックス、酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１０４℃）５部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて核剤溶解液（１）を得た。
炭化水素油（ａ１）３０部；及び核剤（ｂ３：エポレンＥ－１０、イーストマンケミカル、酸化ポリエチレンワックス、酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１０４℃）５部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて核剤溶解液（１）を得た。
【0079】
次いで、炭化水素油（ａ１）５８部；混合エステル（ｃ５）３部；及びエチレンオキシド付加体（ｄ１）３部；エチレンオキシド付加体（ｄ２）１部を攪拌しながら、これに核剤溶解液（１）を投入し、２５℃まで冷却攪拌して分散液（１）を得た。
【0080】
分散液（１）をゴーリンホモジナイザー（マントンゴーリン社製）を用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（６）を得た。
【0081】
＜実施例７＞
炭化水素油（ａ１）３０部；及び核剤（ｂ４：アルフローＨ－５０Ｓ、日油株式会社、エチレンビスステアリルアミド、軟化点１４３℃）５部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて核剤溶解液（２）を得た。
炭化水素油（ａ１）３０部；及び核剤（ｂ４：アルフローＨ－５０Ｓ、日油株式会社、エチレンビスステアリルアミド、軟化点１４３℃）５部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて核剤溶解液（２）を得た。
【0082】
次いで、炭化水素油（ａ１）５８部；混合エステル（ｃ２）６部；エチレンオキシド付加体（ｄ４：ひまし油のエチレンオキサイド２５モル付加物、ブラウノン ＢＲ－４２５、青木油脂株式会社）１部を冷却攪拌しながら、これに核剤溶解液（２）を投入し、２５℃まで冷却攪拌して分散液（２）を得た。
【0083】
分散液（２）をゴーリンホモジナイザー（マントンゴーリン社製）を用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（７）を得た。
【0084】
＜実施例８＞
炭化水素油（ａ１）３０部；及び核剤（ｂ４：Ｈｉ－Ｍｉｃ－１０７０、日本精蝋、マイクロクリスタリンワックス、軟化点８０℃）５部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて核剤溶解液（３）を得た。
炭化水素油（ａ１）３０部；及び核剤（ｂ４：Ｈｉ－Ｍｉｃ－１０７０、日本精蝋、マイクロクリスタリンワックス、軟化点８０℃）５部を加熱攪拌しながら１４５℃まで昇温し、この温度にてさらに１５分間加熱攪拌を続けて核剤溶解液（３）を得た。
【0085】
次いで、炭化水素油（ａ１）５８部；混合エステル（ｃ５）３部；及びエチレンオキシド付加体（ｄ１）３部；エチレンオキシド付加体（ｄ２）１部を攪拌しながら、これに核剤溶解液（３）を投入し、２５℃まで冷却攪拌して分散液（３）を得た。
【0086】
分散液（３）をゴーリンホモジナイザー（マントンゴーリン社製）を用いて３５００ｐｓｉ（２４．１ＭＰａ）にて均質化処理して、本発明の消泡剤（８）を得た。
【0087】
＜比較例＞
入手可能な原材料を用いて、特許文献１に記載された製造例１で調製したエマルション組成物に近い比較用の消泡剤を以下のようにして調製した。
すなわち、炭化水素油（ａ２）３０部に、シリコーン油（シリコーンオイルＫＦ－９６－２０ｃＳ、信越化学工業株式会社）１部及び核剤（ｂ１）３部を撹拌しながら添加し、温度１００℃に加熱分散させた。次にノニルフェノールのエチレンオキサイド６モル付加物（ブラウノンＮ－５０６、青木油脂工業株式会社）１部、ソルビタンオレエート（イオネットＳ－８０、三洋化成工業株式会社、「イオネット」は同社の登録商標である。）１部及びポリエーテル変性シリコーン油（アンチホームＦＳ－８０、ダウコーニング社）３部を添加して分散液６０℃に水６１部にて乳化分散して、比較用のエマルション消泡剤（ｈ）を得た。
入手可能な原材料を用いて、特許文献１に記載された製造例１で調製したエマルション組成物に近い比較用の消泡剤を以下のようにして調製した。
すなわち、炭化水素油（ａ２）３０部に、シリコーン油（シリコーンオイルＫＦ－９６－２０ｃＳ、信越化学工業株式会社）１部及び核剤（ｂ１）３部を撹拌しながら添加し、温度１００℃に加熱分散させた。次にノニルフェノールのエチレンオキサイド６モル付加物（ブラウノンＮ－５０６、青木油脂工業株式会社）１部、ソルビタンオレエート（イオネットＳ－８０、三洋化成工業株式会社、「イオネット」は同社の登録商標である。）１部及びポリエーテル変性シリコーン油（アンチホームＦＳ－８０、ダウコーニング社）３部を添加して分散液６０℃に水６１部にて乳化分散して、比較用のエマルション消泡剤（ｈ）を得た。
【0088】
＜消泡性の評価＞
アクリルスチレン系樹脂エマルション（ＢＡＳＦ、ＡＣＲＯＮＡＬ ２９５ＤＮ）９０ｇ及びイオン交換水１０ｇを撹拌混合した後、この攪拌混合物及び各消泡剤（実施例１～７のいずれか：３０μＬ又は比較例：７７μＬ）をスタンドオートミキサー ＤＬ－７５２４（貝印株式会社、速度調節レバー１０）で５分間攪拌した。攪拌後の液体を３００ｍＬメスシリンダーに移し、８秒後の重量（ｇ）及び体積（ｍｌ）を計測し、比重を算出して、下表に示した。比重が大きいほど消泡性が高いことを意味し好ましい。また、消泡剤を混合しなかったこと以外、上記と同様にして、比重（ブランク）を算出して下表に示した。
アクリルスチレン系樹脂エマルション（ＢＡＳＦ、ＡＣＲＯＮＡＬ ２９５ＤＮ）９０ｇ及びイオン交換水１０ｇを撹拌混合した後、この攪拌混合物及び各消泡剤（実施例１～７のいずれか：３０μＬ又は比較例：７７μＬ）をスタンドオートミキサー ＤＬ－７５２４（貝印株式会社、速度調節レバー１０）で５分間攪拌した。攪拌後の液体を３００ｍＬメスシリンダーに移し、８秒後の重量（ｇ）及び体積（ｍｌ）を計測し、比重を算出して、下表に示した。比重が大きいほど消泡性が高いことを意味し好ましい。また、消泡剤を混合しなかったこと以外、上記と同様にして、比重（ブランク）を算出して下表に示した。
【0089】
＜水分散性の評価＞
（１）初期の水分散性
２５℃に於いて１００ｍＬビーカー中で各消泡剤５ｇとイオン交換水９５ｇをマグネティックスターラー（回転数：４００ｒｐｍ）で５分間混合し、マグネティックスターラーの攪拌を止めて１５分間２５℃で静置後、次の基準により評価し、下表に示した。○であれば分散性が高いことを意味し好ましい。
（１）初期の水分散性
２５℃に於いて１００ｍＬビーカー中で各消泡剤５ｇとイオン交換水９５ｇをマグネティックスターラー（回転数：４００ｒｐｍ）で５分間混合し、マグネティックスターラーの攪拌を止めて１５分間２５℃で静置後、次の基準により評価し、下表に示した。○であれば分散性が高いことを意味し好ましい。
【0090】
○：均一に分散したままであった
×：油滴、油膜の発生が見られた
×：油滴、油膜の発生が見られた
【0091】
（２）経日安定性
各消泡剤１８０ｇを内容量２２０ｍＬのガラス製容器に入れて密閉し、４０℃で１か月保管した後、各消泡剤を撹拌・脱泡装置（マゼルスターＫＫ－ＶＴ３００、倉敷紡績株式会社）で２５℃、公転７３７ｒｐｍ、自転１３４０ｒｐｍ、１分間の条件で混合し、上記と同様にして水分散性の評価を行い、次の基準で下表に示した。○であれば経日安定性が優れていることを意味し好ましい。
各消泡剤１８０ｇを内容量２２０ｍＬのガラス製容器に入れて密閉し、４０℃で１か月保管した後、各消泡剤を撹拌・脱泡装置（マゼルスターＫＫ－ＶＴ３００、倉敷紡績株式会社）で２５℃、公転７３７ｒｐｍ、自転１３４０ｒｐｍ、１分間の条件で混合し、上記と同様にして水分散性の評価を行い、次の基準で下表に示した。○であれば経日安定性が優れていることを意味し好ましい。
【0092】
○：均一に分散したままであった
×：油滴、油膜の発生が見られた
×：油滴、油膜の発生が見られた
【0093】
【表1】
【0094】
以上の通り、本発明の消泡剤は、比較用の消泡剤に比べて、消泡性に優れ、さらに経日安定性にも優れていた。