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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024130926
(43)【公開日】2024-09-30
(54)【発明の名称】蛍光体分散体、及びこれを用いた塗膜形成用組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 183/04 20060101AFI20240920BHJP
C08G 59/00 20060101ALI20240920BHJP
C09D 183/10 20060101ALI20240920BHJP
C09D 17/00 20060101ALI20240920BHJP
H01L 33/50 20100101ALI20240920BHJP
C09D 163/00 20060101ALI20240920BHJP
C09D 7/20 20180101ALI20240920BHJP
C09D 5/22 20060101ALI20240920BHJP
【ＦＩ】
C09D183/04
C08G59/00
C09D183/10
C09D17/00
H01L33/50
C09D163/00
C09D7/20
C09D5/22
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023040893
(22)【出願日】2023-03-15
(71)【出願人】
【識別番号】000180058
【氏名又は名称】山陽色素株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110003823
【氏名又は名称】弁理士法人柳野国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】村上 博昭
【テーマコード（参考）】
4J036
4J037
4J038
5F142
【Ｆターム（参考）】
4J036AA01
4J036AK09
4J036DC02
4J036DD08
4J036FA01
4J036HA12
4J036JA01
4J036KA03
4J037AA08
4J037DD23
4J037DD24
4J038CG002
4J038DB002
4J038DL031
4J038DL132
4J038GA07
4J038KA06
4J038KA08
4J038MA10
4J038PA19
4J038PB08
4J038PB09
5F142DA13
5F142FA26
(57)【要約】
【課題】発光特性及び耐熱性の両方の特性に優れた蛍光体分散体、並びに、発光特性及び耐熱性の両方の特性に優れた塗膜形成用組成物を提供すること。
【解決手段】赤色系蛍光、緑色系蛍光又は青色系蛍光を放出する無機蛍光体と、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤と、シリコーン樹脂と、エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤とを含有することを特徴とする塗膜形成用組成物、並びに赤色系蛍光、緑色系蛍光又は青色系蛍光を放出する無機蛍光体と、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤と、エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤とを含有することを特徴とする蛍光体分散体。
【選択図】なし
【解決手段】赤色系蛍光、緑色系蛍光又は青色系蛍光を放出する無機蛍光体と、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤と、シリコーン樹脂と、エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤とを含有することを特徴とする塗膜形成用組成物、並びに赤色系蛍光、緑色系蛍光又は青色系蛍光を放出する無機蛍光体と、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤と、エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤とを含有することを特徴とする蛍光体分散体。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
赤色系蛍光、緑色系蛍光又は青色系蛍光を放出する無機蛍光体と、
脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤と、
シリコーン樹脂と、
エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤と
を含有することを特徴とする、塗膜形成用組成物。
脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤と、
シリコーン樹脂と、
エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤と
を含有することを特徴とする、塗膜形成用組成物。
【請求項2】
さらに、熱重合性化合物及び熱重合開始剤を含有する、請求項１に記載の塗膜形成用組成物。
【請求項3】
前記塗膜形成用組成物が、前記無機蛍光体、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤及び前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤を含有する蛍光体分散体と、前記シリコーン樹脂、熱重合性化合物、熱重合開始剤及び前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤との混合物である、請求項２に記載の塗膜形成用組成物。
【請求項4】
前記塗膜形成用組成物中の含有量が、
前記無機蛍光体１０～６０重量％、
前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤１～２０重量％、
前記シリコーン樹脂５～２０重量％、
前記熱重合性化合物１～１０重量％、
前記熱重合開始剤０．１～３重量％及び
前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤１５～７５重量％である、請求項２又は３に記載の塗膜形成用組成物。
前記無機蛍光体１０～６０重量％、
前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤１～２０重量％、
前記シリコーン樹脂５～２０重量％、
前記熱重合性化合物１～１０重量％、
前記熱重合開始剤０．１～３重量％及び
前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤１５～７５重量％である、請求項２又は３に記載の塗膜形成用組成物。
【請求項5】
波長変換層用である、請求項１又は２に記載の塗膜形成用組成物。
【請求項6】
赤色系蛍光、緑色系蛍光又は青色系蛍光を放出する無機蛍光体と、
脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤と、
エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤と
を含有することを特徴とする、蛍光体分散体。
脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤と、
エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤と
を含有することを特徴とする、蛍光体分散体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、塗膜形成用組成物に関するものである。より詳しくは、有機ＥＬディスプレイ、マイクロＬＥＤディスプレイにおける波長変換層に使用するための塗膜形成用組成物に関するものである。
【背景技術】
【0002】
近年、発光ダイオード（ＬＥＤ）が急速に普及している。ＬＥＤは、テレビ、パソコン、タブレット、スマートフォン等のディスプレイや照明等に利用される。ＬＥＤを利用した画像表示装置は、光の透過、非透過を切り替える液晶を用いずに表示を行うことができる。このため、ＬＥＤを利用した画像表示装置は、黒表示時に光漏れが生じることが課題であった液晶表示装置と比較して、暗所での視認性に特に優れる。
【0003】
マイクロＬＥＤディスプレイは、およそ２μｍから５０μｍ（２μｍ～５０μｍ、２μｍ以上５０μｍ以下を指す、以下も同様）サイズのＬＥＤチップがマトリクス状に配列した構造を有し、複数のＬＥＤの各々を個別駆動することによって表示を行う画像表示装置である。このようなマイクロＬＥＤディスプレイは、液晶を用いずに表示を行うことができる。
【0004】
マイクロＬＥＤディスプレイは、赤色発光、緑色発光、青色発光の３種類のＬＥＤ素子を用いる方式と、青色から近紫外の波長域の光を発する発光ＬＥＤチップ等の単色発光ＬＥＤ素子のみを用いる方式とに大別される。マイクロＬＥＤディスプレイにおいては、個々のＬＥＤ素子が表示機能層の役割を果たす。赤色発光、緑色発光、青色発光の３種類のＬＥＤ素子を用いる方式では、輝度や寿命に優れる長所を有する一方で、発光色の異なるＬＥＤ素子を実装するプロセスが多く、コストがかかるという欠点や、ＬＥＤ素子の発光特性にばらつきがあり、その制御が困難であるという欠点等、がある。
【0005】
単色発光ＬＥＤ素子を用いる方式では、複数の単色発光ＬＥＤ素子の各々に、発光波長を赤色、緑色、及び青色のいずれかへ波長を変換する波長変換層（例えば、量子ドットや無機蛍光体等の分散体）を積層することで、カラー表示を実現している。前記波長変換層は、光源である単色発光ＬＥＤ素子と対応するサイズでパターン化して配置する必要がある。波長変換層をパターン化する方法としては、フォトリソグラフィ法、インクジェット法、及びノズル塗布法が知られている。なかでもインクジェット法やノズル塗布法は、露光・現像を複数回繰り返す必要のあるフォトリソグラフィ法と比較して工程が簡易的である点で優れている。
【0006】
前記波長変換層用の樹脂組成物として、少なくとも、無機粒子、バインダー樹脂、モノマーを含有することを特徴とする樹脂組成物が提案されている（特許文献１）。前記樹脂組成物では、前記バインダー樹脂としてアクリル樹脂が使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２０２０－２０５４１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
有機ＥＬディスプレイ、マイクロＬＥＤディスプレイの波長変換層を形成する場合、段階的に加熱硬化させる手法は公知である。しかしながら、従来品であるアクリル樹脂やウレタン樹脂を含有した塗膜形成用樹脂組成物を加熱硬化させると硬化膜の発光維持率、具体的には、蛍光量子収率又は発光強度（ピーク値）が低下するという、耐熱性の問題が存在する。
そこで、本発明の課題は、発光特性及び耐熱性の両方の特性に優れた蛍光体分散体を提供することにある。また本発明の他の課題は、発光特性及び耐熱性の両方の特性に優れた塗膜形成用組成物を提供することにある。
そこで、本発明の課題は、発光特性及び耐熱性の両方の特性に優れた蛍光体分散体を提供することにある。また本発明の他の課題は、発光特性及び耐熱性の両方の特性に優れた塗膜形成用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明に係る第１の態様は、赤色系蛍光、緑色系蛍光又は青色系蛍光を放出する無機蛍光体と、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤と、シリコーン樹脂と、エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤とを含有することを特徴とする、塗膜形成用組成物に関する。なお、「及び／又は」は、エステル系溶剤及びグリコールエーテル系溶剤の両者、あるいは、エステル系溶剤又はグリコールエーテル系溶剤のいずれか一方、の状態を含む。
【0010】
前記塗膜形成用組成物は、さらに、熱重合性化合物及び熱重合開始剤を含有してもよい。
【0011】
前記塗膜形成用組成物は、前記無機蛍光体、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤及び前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤を含有する蛍光体分散体と、前記シリコーン樹脂、前記熱重合性化合物、前記熱重合開始剤及び前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤との混合物であってもよい。
【0012】
前記塗膜形成用組成物は、前記無機蛍光体１０～６０重量％、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤１～２０重量％、シリコーン樹脂５～２０重量％、熱重合性化合物１～１０重量％、熱重合開始剤０．１～３重量％及びエステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤１５～７５重量％を含有してもよい。
【0013】
前記塗膜形成用組成物は、波長変換層用であってもよい。
【0014】
本発明に係る第２の態様は、赤色系蛍光、緑色系蛍光又は青色系蛍光を放出する無機蛍光体と、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤と、エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤とを含有することを特徴とする、蛍光体分散体に関する。
【発明の効果】
【0015】
本発明に係る塗膜形成用組成物は、耐熱性に優れるために加熱硬化させた場合でも発光維持率が高い。そのため、この塗膜形成用組成物を用いて作製した波長変換層を有する表示装置用基板は、単位面積あたり従来より少ない蛍光体量でも、必要な発光輝度を保つことができる。
また、本発明に係る塗膜形成用組成物は発光維持率が高いため、従来品に比べて表示装置用基板を効率よく低コストで製造することができる。
さらに、本発明に係る蛍光体分散体を用いることで、前記塗膜形成用組成物を効率よく製造することができる。
また、本発明に係る塗膜形成用組成物は発光維持率が高いため、従来品に比べて表示装置用基板を効率よく低コストで製造することができる。
さらに、本発明に係る蛍光体分散体を用いることで、前記塗膜形成用組成物を効率よく製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下、本発明に係る塗膜形成用組成物及び蛍光体分散体の実施形態について説明する。
【0017】
（塗膜形成用組成物）
本発明の実施形態に係る塗膜形成用組成物（以下、本発明の組成物ともいう）は、赤色系蛍光、緑色系蛍光又は青色系蛍光を放出する無機蛍光体と、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤と、シリコーン樹脂と、エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤とを含有することを特徴とする。
本発明の実施形態に係る塗膜形成用組成物（以下、本発明の組成物ともいう）は、赤色系蛍光、緑色系蛍光又は青色系蛍光を放出する無機蛍光体と、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤と、シリコーン樹脂と、エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤とを含有することを特徴とする。
【0018】
本発明の組成物では、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤と、シリコーン樹脂と、エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤とを併用することで、組成物中における赤色系蛍光、緑色系蛍光又は青色系蛍光を放出する無機蛍光体の分散性が向上し、かつ発光特性及び耐熱性が優れたものとなる。
【0019】
［無機蛍光体］
前記無機蛍光体とは、無機化合物からなり、かつ紫外線を吸収して赤色光、緑色光又は青色光を放出する蛍光体であり、従来から種々のものが知られている。例えば、ＹＡＧ系蛍光体、ＴＡＧ系蛍光体、サイアロン系蛍光体、Ｍｎ４＋付活蛍光体、Ｅｕ２＋付活蛍光体等が挙げられる。ここで、ＬＥＤ素子の光が消えた後に蛍光の発光強度が１／ｅ（ｅは自然対数の底）となるまでに要する時間である残光時間が長い蛍光体を表示装置に使用した場合、表示映像に色が付いて見える現象や、３Ｄ表示時に左右映像が混ざって見えるいわゆるクロストーク現象等の不具合が発生することがある。本発明において使用される蛍光体としては、前記のような残光時間が短いという観点から、Ｅｕ２＋付活蛍光体が好ましい。
Ｅｕ２＋付活蛍光体としては、例えば、ＳｒＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）３ＳｉＯ５：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）２（Ｓｉ，Ａｌ）５Ｎ８：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）ＡｌＳｉ（Ｏ，Ｎ）３：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、ＳｉＡｌＯＮ：Ｅｕ（β－サイアロン）、（Ｃａ，Ｓｒ）８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ、又はＢａ２ＰＯ４Ｃｌ：Ｅｕ等が挙げられる。
本発明において、市販されている前記無機蛍光体であれば、その粒径等に関わらず、使用することができる。また、本発明では、前記無機蛍光体を、１種単独で又は異なる２種以上の組み合わせで使用することができる。
前記無機蛍光体とは、無機化合物からなり、かつ紫外線を吸収して赤色光、緑色光又は青色光を放出する蛍光体であり、従来から種々のものが知られている。例えば、ＹＡＧ系蛍光体、ＴＡＧ系蛍光体、サイアロン系蛍光体、Ｍｎ４＋付活蛍光体、Ｅｕ２＋付活蛍光体等が挙げられる。ここで、ＬＥＤ素子の光が消えた後に蛍光の発光強度が１／ｅ（ｅは自然対数の底）となるまでに要する時間である残光時間が長い蛍光体を表示装置に使用した場合、表示映像に色が付いて見える現象や、３Ｄ表示時に左右映像が混ざって見えるいわゆるクロストーク現象等の不具合が発生することがある。本発明において使用される蛍光体としては、前記のような残光時間が短いという観点から、Ｅｕ２＋付活蛍光体が好ましい。
Ｅｕ２＋付活蛍光体としては、例えば、ＳｒＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）３ＳｉＯ５：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）２（Ｓｉ，Ａｌ）５Ｎ８：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）ＡｌＳｉ（Ｏ，Ｎ）３：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、ＳｉＡｌＯＮ：Ｅｕ（β－サイアロン）、（Ｃａ，Ｓｒ）８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ、又はＢａ２ＰＯ４Ｃｌ：Ｅｕ等が挙げられる。
本発明において、市販されている前記無機蛍光体であれば、その粒径等に関わらず、使用することができる。また、本発明では、前記無機蛍光体を、１種単独で又は異なる２種以上の組み合わせで使用することができる。
【0020】
無機蛍光体の分散粒子径は、前記無機蛍光体の作用効果を十分に発揮する観点から、０．５～３０μｍが好ましく、１～２０μｍがより好ましい。
本明細書において、無機蛍光体の分散粒子径（分散粒径）は、蛍光体を分散させた後の平均粒子径のことを指し、光子相関法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒子径を意味する。
本明細書において、無機蛍光体の分散粒子径（分散粒径）は、蛍光体を分散させた後の平均粒子径のことを指し、光子相関法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒子径を意味する。
【0021】
本発明の組成物中における前記無機蛍光体の含有量としては、前記無機蛍光体の作用効果を十分に発揮する観点から、１０～６０重量％が好ましく、１５～５５重量％がより好ましい。なお、「１０～６０重量％」は、１０重量％以上６０重量％以下を指す。以下の各成分の含有量も同様とする。
【0022】
［脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤］
前記無機蛍光体と共に必須成分として用いられる脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤は、蛍光体層において無機蛍光体を保持するマトリックス樹脂になる。さらに、前記無機蛍光体を高温から保護し、高温に晒されても、前記無機蛍光体の熱による変質や劣化を抑制する。
前記無機蛍光体と共に必須成分として用いられる脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤は、蛍光体層において無機蛍光体を保持するマトリックス樹脂になる。さらに、前記無機蛍光体を高温から保護し、高温に晒されても、前記無機蛍光体の熱による変質や劣化を抑制する。
【0023】
脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤は、ケイ素と酸素が化学結合により交互に連なったシロキサン結合を主骨格に持つシリコーンの一部にポリエステルが導入された構造をもつ変性シリコーン系化合物を主成分とするものである。脂肪族ポリエステル変性シリコーンにおけるポリエステルを構成する炭素数としては、本発明の効果が奏されやすい観点から、１～１０であることが好ましい。
また、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーンの主鎖は、直鎖型、分岐型、環状型のいずれでもよい。
脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤としては、市販品を使用することができ、例えば、ＫＲ－５２３０、ＫＲ－５２３４、ＫＲ－５２３５（いずれも商品名、信越化学工業社製）、ＢＹＫ（登録商標）－３１３、ＢＹＫ－３０２（いずれも商品名、ビックケミー・ジャパン社製）、ＴＳＲ１８０（商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）等が挙げられる。
また、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーンの主鎖は、直鎖型、分岐型、環状型のいずれでもよい。
脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤としては、市販品を使用することができ、例えば、ＫＲ－５２３０、ＫＲ－５２３４、ＫＲ－５２３５（いずれも商品名、信越化学工業社製）、ＢＹＫ（登録商標）－３１３、ＢＹＫ－３０２（いずれも商品名、ビックケミー・ジャパン社製）、ＴＳＲ１８０（商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）等が挙げられる。
【0024】
前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤の分子量は、無機蛍光体の種類や含有量、本発明の組成物の用途等に応じて広い範囲から適宜選択できる。
【0025】
本発明の組成物においては、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤が存在することにより前記無機蛍光体の熱による劣化や変質が顕著に抑制される。前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤の配合量は特に制限されず、使用する前記無機蛍光体の種類や粒径、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤の種類、本発明の組成物の用途等に応じ、その保存安定性、塗工性、ハンドリング性や、硬化後の蛍光体層の機械強度や耐久性、等を考慮して、適した範囲を適宜選択すればよい。
【0026】
本発明の組成物中における前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤の含有量としては、前記無機蛍光体の熱による劣化又は変質を抑制又は防止する観点から、１～２０重量％が好ましく、１～１０重量％がより好ましい。
【0027】
なお、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤ではなく、アクリル樹脂系分散剤や芳香族変性シリコーン系分散剤等の他の樹脂系分散剤を用いた場合には、発光特性及び耐熱性が共に優れた塗膜形成用組成物とはならない。
【0028】
［シリコーン樹脂］
本発明における「シリコーン樹脂」は、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合）を主鎖とする樹脂を指し、前記無機蛍光体の分散媒として作用する成分である。なお、シリコーン樹脂には、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤として使用される樹脂は含まれない。
本発明における「シリコーン樹脂」は、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合）を主鎖とする樹脂を指し、前記無機蛍光体の分散媒として作用する成分である。なお、シリコーン樹脂には、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤として使用される樹脂は含まれない。
【0029】
本実施形態のシリコーン樹脂は、式（ｉａ）で表される繰り返し単位を含有する。
【0030】
【化1】
【0031】
式（ｉａ）中、Ｒは、水素原子又は炭素数１～３０かつ１価～３価の炭化水素基である。炭化水素基は、脂肪族でも芳香族でもよく、飽和でも不飽和でもよく、直鎖状でも分岐状でも環状でもよい。炭化水素基の炭素数が２以上の場合、炭化水素基における１つ以上のメチレン基は非置換であってもよく、酸素、イミド基又はカルボニル基で置換されていてもよい。炭化水素基の炭素数が２以上の場合、炭化水素基における１つ以上の水素は非置換であってもよく、フッ素、水酸基又は炭素数１～２０のアルコキシ基で置換されていてもよい。炭化水素基の炭素数が２以上の場合、炭化水素基における１つ以上の炭素は非置換であってもよく、ケイ素で置換されていてもよい。炭化水素基が２価又は３価の場合、炭化水素基は、複数の繰り返し単位に含まれるＳｉ同士を連結していてもよい。
【0032】
式（ｉａ）中、Ｒは、アルキル基が好ましい。Ｒが炭化水素基の場合、炭化水素基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましい。炭化水素基の価数は、２価又は３価が好ましく、３価がより好ましい。炭化水素基は、脂肪族が好ましい。炭化水素基は、飽和が好ましい。炭化水素基は、分岐状が好ましい。
【0033】
前記炭化水素基における水素がアルコキシ基で置換されている場合、アルコキシ基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～６がより好ましい。
【0034】
式（ｉａ）で表される繰り返し単位は、シルセスキオキサン構造単位である。シルセスキオキサンは、３官能性シランを加水分解することで得られる（ＲＳｉＯ１．５）ｎ（ｎは自然数）の構造を有するネットワーク型ポリマー又は多面体クラスターである。各ケイ素原子は、平均１．５個の酸素原子と、１つの炭化水素基と結合している。最大８個の有機官能基と、Ｓｉ－Ｏ結合とでできたカゴ状骨格を有する無機化合物である。シルセスキオキサンは、シリカ（ＳｉＯ２）とシリコーン（Ｒ２ＳｉＯ）の中間の量論的化合物であり、有機物に親和性を有する無機物である。
前記シリコーン樹脂は、シルセスキオキサン構造単位を有することで、耐熱性及び耐黄変性により優れる。
前記シリコーン樹脂は、シルセスキオキサン構造単位を有することで、耐熱性及び耐黄変性により優れる。
【0035】
シルセスキオキサン構造単位の含有量は、前記シリコーン樹脂を構成する繰り返し単位の総数に対して、４０～８０モル％であり、４５～７５モル％が好ましく、５０～７０モル％がより好ましい。シルセスキオキサン構造単位の含有量が４０モル％以上であると、蛍光体含有組成物の耐熱性及び耐黄変性をより高められる。シルセスキオキサン構造単位の含有量が８０モル％以下であると、蛍光体分散体の透明性をより高められる。
【0036】
前記シリコーン樹脂は、式（ｉｂ）で表される繰り返し単位を含有してもよい。
【0037】
【化2】
【0038】
式（ｉｂ）で表される繰り返し単位の含有量は、前記シリコーン樹脂を構成する繰り返し単位の総数に対して、４０モル％以下が好ましく、１０～２０モル％がより好ましい。式（ｉｂ）で表される繰り返し単位の含有量が１０モル％以上であると、蛍光体含有組成物の耐熱性及び耐黄変性をより高められる。式（ｉｂ）で表される繰り返し単位の含有量が４０モル％以下であると、蛍光体分散体の透明性をより高められる。式（ｉｂ）で表される繰り返し単位の含有量は、例えば、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により求めることができる。
【0039】
前記シリコーン樹脂は、式（ｉａ）で表される繰り返し単位及び式（ｉｂ）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位（以下、「他の繰り返し単位」ともいう。）を含有してもよい。他の繰り返し単位としては、例えば、ビニル化合物に由来する繰り返し単位、アクリル化合物に由来する繰り返し単位、ポリエステル化合物に由来する繰り返し単位等が挙げられる。他の繰り返し単位の含有量は、前記シリコーン樹脂を構成する繰り返し単位の総数に対して、１モル％以下が好ましく、０モル％がより好ましい。他の繰り返し単位の含有量が１モル％以下であると、蛍光体分散体の有機物含有率を低減でき、蛍光体分散体の耐熱性及び耐黄変性をより高められる。他の繰り返し単位の含有量は、例えば、ガスクロマトグラフィーにより求めることができる。
【0040】
前記シリコーン樹脂の質量平均分子量は、５００～２５０００が好ましく、１０００～２００００がより好ましい。シリコーン樹脂の質量平均分子量が５００以上であると、蛍光体分散体の耐熱性及び耐黄変性をより高められる。シリコーン樹脂の質量平均分子量が上記２５０００以下であると、蛍光体分散体の透明性をより高められる。
本明細書において、質量平均分子量は、ポリスチレン換算の質量平均分子量を意味し、ポリスチレンを基準物質として、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる。
本明細書において、質量平均分子量は、ポリスチレン換算の質量平均分子量を意味し、ポリスチレンを基準物質として、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる。
【0041】
前記シリコーン樹脂のモノマーとしては、例えば、Ｐｅｎｔａｃｙｃｌｏ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］ｏｃｔａｓｉｌｏｘａｎｅ，１，３，５，７，９，１１，１３－ｈｅｐｔａｍｅｔｈｙｌ－１５－ｐｈｅｎｙｌ－（ＣＡＳ Ｎｏ．１８６１６－１０－９）、Ｐｅｎｔａｃｙｃｌｏ［９．５．１．１３，９．１５，１５．１７，１３］ｏｃｔａｓｉｌｏｘａｎｅ，１，３，５，７，９，１３－ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌ－１１，１５－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－（ＣＡＳ Ｎｏ．１８４２１－６２－０）等の完全カゴ型シルセスキオキサン等が挙げられる。本発明の組成物では、シリコーン樹脂として、これらを２種以上含有してもよい。
【0042】
本発明の組成物中における前記シリコーン樹脂の含有量としては、前記無機蛍光体の熱による劣化又は変質を抑制又は防止する観点から、５～２０重量％が好ましい。
【0043】
本発明の組成物は、前記無機蛍光体と、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤と、前記シリコーン樹脂とを、エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤に加え、さらに熱重合性化合物と、重合開始剤を使用することが好ましい。
【0044】
［熱重合性化合物］
本発明における「熱重合性化合物」とは、熱により架橋し硬化する化合物をいう。熱重合性化合物は、熱硬化性基を有する。熱硬化性基としては、エポキシ基、オキセタン基、イソシアネート基、アミノ基、カルボキシ基、メチロール基等が挙げられ、蛍光体含有組成物の硬化物の耐熱性及び保存安定性に優れる観点、及び基材への密着性に優れる観点から、エポキシ基が好ましい。
本発明における「熱重合性化合物」とは、熱により架橋し硬化する化合物をいう。熱重合性化合物は、熱硬化性基を有する。熱硬化性基としては、エポキシ基、オキセタン基、イソシアネート基、アミノ基、カルボキシ基、メチロール基等が挙げられ、蛍光体含有組成物の硬化物の耐熱性及び保存安定性に優れる観点、及び基材への密着性に優れる観点から、エポキシ基が好ましい。
【0045】
熱硬化性化合物としては、１分子中に熱硬化性官能基を２個以上有する化合物と硬化剤の組み合わせが通常用いられ、更に、熱硬化反応を促進できる触媒を添加しても良い。１分子中に熱硬化性官能基を２個以上有する化合物として、例えば、１分子中にエポキシ基２個以上を有するエポキシ化合物を用いても良い。１分子中にエポキシ基２個以上を有するエポキシ化合物は、エポキシ基を２個以上、好ましくは２～５０個、より好ましくは２～２０個を１分子中に有するエポキシ化合物（エポキシ樹脂と称されるものを含む）である。エポキシ基は、オキシラン環構造を有する構造であればよく、例えば、グリシジル基、オキシエチレン基、エポキシシクロヘキシル基等を示すことができる。エポキシ化合物としては、カルボン酸により硬化しうる公知の多価エポキシ化合物を挙げることができ、このようなエポキシ化合物は、例えば、新保正樹編「エポキシ樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊（昭和６２年）等に広く開示されており、これらを用いることが可能である。
【0046】
エポキシ基を有する熱重合性化合物としては、例えば、オキシラン環構造を有するモノマーの重合体、オキシラン環構造を有するモノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。多官能エポキシ樹脂としては、例えば、ポリグリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート－グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート－グリシジルメタクリレート共重合体、ｎ－ブチルメタクリレート－グリシジルメタクリレート共重合体、２－ヒドロキシエチルメタクリレート－グリシジルメタクリレート共重合体、（３－エチル－３－オキセタニル）メチルメタクリレート－グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン－グリシジルメタクリレートが挙げられる。熱重合性化合物として、日本国特開２０１４－５６２４８号公報の段落〔００４４〕～〔００６６〕に記載の化合物を用いることもできる。本発明の組成物では、熱重合性化合物として、これらを２種以上含有してもよい。
【0047】
本発明の組成物中における熱重合性化合物の含有量としては、硬化させた塗膜の強度の観点から、１～１０重量％が好ましい。
【0048】
［熱重合開始剤］
本発明における「熱重合開始剤」とは、熱により分解及び／又は反応し、前記熱重合性化合物の重合を開始するための化合物であればよい。例えば、４－メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルメタン、フェノールノボラック樹脂、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、２－エチル－４－メチルイミダゾール、トリフェニルホスフィン、３－フェニル－１，１－ジメチルウレア等が挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。
本発明における「熱重合開始剤」とは、熱により分解及び／又は反応し、前記熱重合性化合物の重合を開始するための化合物であればよい。例えば、４－メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルメタン、フェノールノボラック樹脂、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、２－エチル－４－メチルイミダゾール、トリフェニルホスフィン、３－フェニル－１，１－ジメチルウレア等が挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。
【0049】
本発明の組成物中における熱重合開始剤の含有量としては、重合速度と塗膜の物性との観点から、０．１～３重量％が好ましい。
【0050】
［エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤］
本発明の組成物で使用するエステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤は、前記無機蛍光体及び前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤の分散性や保存安定性（特に前記無機蛍光体の凝集や沈殿の防止）、蛍光体層における前記無機蛍光体の均一分散性、本発明の組成物のハンドリング性、塗工性等を向上させるのに有用である。
本発明の組成物で使用するエステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤は、前記無機蛍光体及び前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤の分散性や保存安定性（特に前記無機蛍光体の凝集や沈殿の防止）、蛍光体層における前記無機蛍光体の均一分散性、本発明の組成物のハンドリング性、塗工性等を向上させるのに有用である。
【0051】
エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤としては、前記無機蛍光体や前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤の種類、これらの配合量、得られる本発明の組成物の用途等、種々の条件に応じて適宜選択される。エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤は、１種を単独で又は可能であれば２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0052】
エステル系溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、酢酸－ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、プロピオン酸メチル、酢酸－３－メトキシブチル、エチルグリコールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、モノクロロ酢酸メチル、モノクロロ酢酸エチル、モノクロロ酢酸ブチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、ブチルカルビトールアセテート、乳酸ブチル、エチル－３－エトキシプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１，３－ブチレングリコールジアセテート等が挙げられる。
【0053】
グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１－メチル－１－メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル等の水溶性のグリコールエーテル類、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコール－２－エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコール－ｎ－ヘキシルエーテル、ジエチレングリコール－２－エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルプロピオネート等の非水溶性のグリコールエーテル類等が挙げられる。
【0054】
本発明の組成物中におけるエステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤の含有量としては、塗膜作製時のハンドリングを考慮して、１５～７５重量％が好ましい。
【0055】
本発明の組成物は、前述成分の他に、必要に応じて、塗膜形成用組成物に用いられる任意の添加剤を含むことができる。該添加剤としては、例えば、増粘剤、分散助剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防カビ剤、界面活性剤、密着促進剤、表面調整剤等が挙げられる。
前記増粘剤として、シリカ粒子ＡＣＥＭＡＴＴ（登録商標）３６００（エボニック社製）、ＮＩＰＳＩＬ（登録商標）ＳＳ－５０Ｆ（東ソー・シリカ社製）等が挙げられる。
本発明の組成物における添加剤の含有量は、本発明の組成物中の０．０１～１０重量％の範囲から適宜選択される。
前記増粘剤として、シリカ粒子ＡＣＥＭＡＴＴ（登録商標）３６００（エボニック社製）、ＮＩＰＳＩＬ（登録商標）ＳＳ－５０Ｆ（東ソー・シリカ社製）等が挙げられる。
本発明の組成物における添加剤の含有量は、本発明の組成物中の０．０１～１０重量％の範囲から適宜選択される。
【0056】
本発明の組成物は、各成分を任意の順番で混合することにより製造してもよい。
中でも、効率よく本発明の組成物を製造できる観点から、前記無機蛍光体、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤及び前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤を含有する蛍光体分散体を予め作製し、この蛍光体分散体、前記シリコーン樹脂、前記熱重合性化合物、前記熱重合開始剤及び前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤を混合することで本発明の組成物を製造することが好ましい。
中でも、効率よく本発明の組成物を製造できる観点から、前記無機蛍光体、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤及び前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤を含有する蛍光体分散体を予め作製し、この蛍光体分散体、前記シリコーン樹脂、前記熱重合性化合物、前記熱重合開始剤及び前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤を混合することで本発明の組成物を製造することが好ましい。
【0057】
前記蛍光体分散体と混合するための、前記シリコーン樹脂、前記熱重合性化合物、前記熱重合開始剤及び前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤については、これらの成分を混合したレジスト溶液としてもよい。
この場合、蛍光体分散体とレジスト溶液との混合比率（重量比）は３：７～７：３の範囲で好ましく選択できる。
この場合、蛍光体分散体とレジスト溶液との混合比率（重量比）は３：７～７：３の範囲で好ましく選択できる。
【0058】
前記蛍光体分散体、前記シリコーン樹脂、前記熱重合性化合物、前記熱重合開始剤及び前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤を混合する方法としては、公知の混合方法を利用できる。
【0059】
（蛍光体分散体）
本発明に係る蛍光体分散体（以下、本発明の分散体ともいう）に含有される前記無機蛍光体、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤及び前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤は、いずれも本発明の組成物に使用できるものであればよい。
本発明に係る蛍光体分散体（以下、本発明の分散体ともいう）に含有される前記無機蛍光体、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤及び前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤は、いずれも本発明の組成物に使用できるものであればよい。
【0060】
本発明の分散体は、本発明の効果が奏されやすい観点から、さらにシリコーン樹脂を含有していることが好ましい。先にも述べたように、シリコーン樹脂は、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合）を主鎖とする樹脂である。具体的には、前記式（ｉａ）で表される繰り返し（シルセスキオキサン構造）単位を含有する熱硬化性シリコーン樹脂又は前記式（ｉｂ）で表される繰り返し単位を含有する熱硬化性シリコーン樹脂等である。
【0061】
前記蛍光体分散体は、前記無機蛍光体、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤及び前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤及び必要に応じて前記シリコーン樹脂を混合することにより製造できる。前記無機蛍光体の分散性を高める等の目的で、前記無機蛍光体及びエステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤を含む混合物と、前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤又はそのエステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤の溶液と、必要に応じて前記シリコーン樹脂等とを混合することにより蛍光体分散体を製造してもよい。
また、前記無機蛍光体の、エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤への分散には、微細粒子のエステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤への分散に利用される種々の分散方法を利用できる。
また、前記無機蛍光体の、エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤への分散には、微細粒子のエステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤への分散に利用される種々の分散方法を利用できる。
【0062】
前記蛍光体分散体における各成分の含有量としては、例えば、
前記無機蛍光体５～７０重量％、
前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤２～３２重量％、
前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤２～８８重量％、
の範囲に調整されていればよい。
前記無機蛍光体５～７０重量％、
前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤２～３２重量％、
前記エステル系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶剤２～８８重量％、
の範囲に調整されていればよい。
【0063】
本発明の分散体は、本発明の組成物を作製する原料として使用できる以外に、波長変換の必要な場所に使用することもできる。
【0064】
（波長変換層）
以上のようにして得られる本発明の分散体及び組成物は、自発光型ディスプレイの発光素子を構成する表示装置用基板の表面に形成される波長変換層の材料として使用することができる。
以上のようにして得られる本発明の分散体及び組成物は、自発光型ディスプレイの発光素子を構成する表示装置用基板の表面に形成される波長変換層の材料として使用することができる。
【0065】
前記波長変換層は、本発明の分散体を表示装置用基板表面の所定領域にインクジェット塗布又はノズル塗布し、自然硬化又は加熱硬化させて、硬化層とすることにより形成される。
また、本発明の組成物を表示装置用基板表面の所定領域に塗布し、自然硬化又は加熱硬化させて、硬化層とすることにより形成される。
本発明の組成物の塗布方法としては公知の塗布（又は印刷）方法をいずれも採用できる。例えば、ロールコーティング、スピンコーティング、スロットコーティング、スクリーン印刷等の手法を利用できる。
また、本発明の組成物を表示装置用基板表面の所定領域に塗布し、自然硬化又は加熱硬化させて、硬化層とすることにより形成される。
本発明の組成物の塗布方法としては公知の塗布（又は印刷）方法をいずれも採用できる。例えば、ロールコーティング、スピンコーティング、スロットコーティング、スクリーン印刷等の手法を利用できる。
【0066】
表示装置用基板表面に塗布された本発明の組成物の塗膜は、例えば加熱や光照射により硬化される。該塗膜の加熱硬化において、加熱温度及び加熱時間は本発明の組成物に含まれる前記脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤や有機溶剤の種類等に応じて適宜選択される。例えば、二段階で加熱硬化を行う場合、第１段（プリベーク）として、８０～１２０℃程度の温度下で、１～３０分程度加熱を行い、次いで第２段（本加熱）として、２００～２５０℃程度の温度下で、２０～６０分程度で加熱を行い、硬化を完了させる。前記波長変換層の厚みは、有機ＥＬディスプレイの場合には、好ましくは０．５～１０μｍ程度、マイクロＬＥＤディスプレイの場合には、好ましくは１０～３０μｍ程度である。
【実施例0067】
以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。
【0068】
（実施製造例１：赤色系の蛍光体分散体１の製造）
表１に示す組成のように、赤色系無機蛍光体（以下、赤色蛍光体）と、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａ（市販の脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤）と、有機溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ））とを混合して赤色系の蛍光体分散体１を製造した（無機蛍光体の分散粒子径３．９μｍ）。
表１に示す組成のように、赤色系無機蛍光体（以下、赤色蛍光体）と、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａ（市販の脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤）と、有機溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ））とを混合して赤色系の蛍光体分散体１を製造した（無機蛍光体の分散粒子径３．９μｍ）。
【0069】
（実施製造例２：緑色系の蛍光体分散体２の製造）
表１に示す組成のように、赤色蛍光体に変えて緑色系無機蛍光体（以下、緑色蛍光体）を用いた以外は、実施製造例１と同様にして、緑色系の蛍光体分散体２を製造した（無機蛍光体の分散粒子径３．８μｍ）。
表１に示す組成のように、赤色蛍光体に変えて緑色系無機蛍光体（以下、緑色蛍光体）を用いた以外は、実施製造例１と同様にして、緑色系の蛍光体分散体２を製造した（無機蛍光体の分散粒子径３．８μｍ）。
【0070】
（実施製造例３：青色系の蛍光体分散体３の製造）
表１に示す組成のように、赤色蛍光体に変えて青色系無機蛍光体（以下、青色蛍光体）を用いた以外は、実施製造例１と同様にして、青色系の蛍光体分散体３を製造した（無機蛍光体の分散粒子径４．９μｍ）。
表１に示す組成のように、赤色蛍光体に変えて青色系無機蛍光体（以下、青色蛍光体）を用いた以外は、実施製造例１と同様にして、青色系の蛍光体分散体３を製造した（無機蛍光体の分散粒子径４．９μｍ）。
【0071】
（比較製造例１：赤色系の蛍光体分散体４の製造）
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えてアクリル樹脂系分散剤Ｅ１（市販のアクリル樹脂）を用いた以外は、実施製造例１と同様にして、赤色系の蛍光体分散体４を製造した（無機蛍光体の分散粒子径３．６μｍ）。
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えてアクリル樹脂系分散剤Ｅ１（市販のアクリル樹脂）を用いた以外は、実施製造例１と同様にして、赤色系の蛍光体分散体４を製造した（無機蛍光体の分散粒子径３．６μｍ）。
【0072】
（比較製造例２：赤色系の蛍光体分散体５の製造）
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えてアクリル樹脂系分散剤Ｅ２（市販のアクリル樹脂）を用いた以外は、実施製造例１と同様にして、赤色系の蛍光体分散体５を製造した（無機蛍光体の分散粒子径３．８μｍ）。
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えてアクリル樹脂系分散剤Ｅ２（市販のアクリル樹脂）を用いた以外は、実施製造例１と同様にして、赤色系の蛍光体分散体５を製造した（無機蛍光体の分散粒子径３．８μｍ）。
【0073】
（比較製造例３：赤色系の蛍光体分散体６の製造）
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えて芳香族変性シリコーン系分散剤Ｅ３を用いた以外は、実施製造例１と同様にして、赤色系の蛍光体分散体６を製造した（無機蛍光体の分散粒子径３．９μｍ）。
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えて芳香族変性シリコーン系分散剤Ｅ３を用いた以外は、実施製造例１と同様にして、赤色系の蛍光体分散体６を製造した（無機蛍光体の分散粒子径３．９μｍ）。
【0074】
（比較製造例４：緑色系の蛍光体分散体７の製造）
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えてアクリル樹脂系分散剤Ｅ１（市販のアクリル樹脂）を用いた以外は、実施製造例２と同様にして、緑色系の蛍光体分散体７を製造した（無機蛍光体の分散粒子径３．６μｍ）。
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えてアクリル樹脂系分散剤Ｅ１（市販のアクリル樹脂）を用いた以外は、実施製造例２と同様にして、緑色系の蛍光体分散体７を製造した（無機蛍光体の分散粒子径３．６μｍ）。
【0075】
（比較製造例５：緑色系の蛍光体分散体８の製造）
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えてアクリル樹脂系分散剤Ｅ２（市販のアクリル樹脂）を用いた以外は、実施製造例２と同様にして、緑色系の蛍光体分散体８を製造した（無機蛍光体の分散粒子径３．７μｍ）。
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えてアクリル樹脂系分散剤Ｅ２（市販のアクリル樹脂）を用いた以外は、実施製造例２と同様にして、緑色系の蛍光体分散体８を製造した（無機蛍光体の分散粒子径３．７μｍ）。
【0076】
（比較製造例６：緑色系の蛍光体分散体９の製造）
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えて芳香族変性シリコーン系分散剤Ｅ３を用いた以外は、実施製造例２と同様にして、緑色系の蛍光体分散体９を製造した（無機蛍光体の分散粒子径４．４μｍ）。
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えて芳香族変性シリコーン系分散剤Ｅ３を用いた以外は、実施製造例２と同様にして、緑色系の蛍光体分散体９を製造した（無機蛍光体の分散粒子径４．４μｍ）。
【0077】
（比較製造例７：青色系の蛍光体分散体１０の製造）
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えてアクリル樹脂系分散剤Ｅ１（市販のアクリル樹脂）を用いた以外は、実施製造例３と同様にして、青色系の蛍光体分散体１０を製造した（無機蛍光体の分散粒子径４．１μｍ）。
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えてアクリル樹脂系分散剤Ｅ１（市販のアクリル樹脂）を用いた以外は、実施製造例３と同様にして、青色系の蛍光体分散体１０を製造した（無機蛍光体の分散粒子径４．１μｍ）。
【0078】
（比較製造例８：青色系の蛍光体分散体１１の製造）
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えてアクリル樹脂系分散剤Ｅ２（市販のアクリル樹脂）を用いた以外は、実施製造例３と同様にして、青色系の蛍光体分散体１１を製造した（無機蛍光体の分散粒子径４．３μｍ）。
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えてアクリル樹脂系分散剤Ｅ２（市販のアクリル樹脂）を用いた以外は、実施製造例３と同様にして、青色系の蛍光体分散体１１を製造した（無機蛍光体の分散粒子径４．３μｍ）。
【0079】
（比較製造例９：青色系の蛍光体分散体１２の製造）
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えて芳香族変性シリコーン系分散剤Ｅ３を用いた以外は、実施製造例３と同様にして、青色系の蛍光体分散体１２を製造した（無機蛍光体の分散粒子径６．０μｍ）。
表１に示す組成のように、脂肪族ポリエステル変性シリコーン系分散剤Ａに変えて芳香族変性シリコーン系分散剤Ｅ３を用いた以外は、実施製造例３と同様にして、青色系の蛍光体分散体１２を製造した（無機蛍光体の分散粒子径６．０μｍ）。
【0080】
【表1】
【0081】
（実施例１：赤色系の塗膜形成用組成物１の製造）
表２に示す組成となるように、実施製造例１で作製した蛍光体分散体１に対して、塗膜形成用組成物の母材としてシリコーン樹脂（熱硬化型シリコーン樹脂Ｂ）、熱重合性化合物Ｃ、熱重合開始剤Ｄ及び有機溶剤（ＰＧＭＡｃ）を添加し、均一になるように混合して赤色系の塗膜形成用組成物１を製造した。
表２に示す組成となるように、実施製造例１で作製した蛍光体分散体１に対して、塗膜形成用組成物の母材としてシリコーン樹脂（熱硬化型シリコーン樹脂Ｂ）、熱重合性化合物Ｃ、熱重合開始剤Ｄ及び有機溶剤（ＰＧＭＡｃ）を添加し、均一になるように混合して赤色系の塗膜形成用組成物１を製造した。
【0082】
（実施例２：緑色系の塗膜形成用組成物２の製造）
表２に示す組成となるように、実施製造例２で作製した蛍光体分散体２を用いて、実施例１と同様にして緑色系の塗膜形成用組成物２を作製した。
表２に示す組成となるように、実施製造例２で作製した蛍光体分散体２を用いて、実施例１と同様にして緑色系の塗膜形成用組成物２を作製した。
【0083】
（実施例３：青色系の塗膜形成用組成物３の製造）
表２に示す組成となるように、実施製造例３で作製した蛍光体分散体３を用いて、実施例１と同様にして青色系の塗膜形成用組成物３を作製した。
表２に示す組成となるように、実施製造例３で作製した蛍光体分散体３を用いて、実施例１と同様にして青色系の塗膜形成用組成物３を作製した。
【0084】
（比較例１：赤色系の塗膜形成用組成物４の製造）
表２に示す組成となるように、比較製造例１で作製した蛍光体分散体４を用いて、実施例１と同様にして赤色系の塗膜形成用組成物４を作製した。
表２に示す組成となるように、比較製造例１で作製した蛍光体分散体４を用いて、実施例１と同様にして赤色系の塗膜形成用組成物４を作製した。
【0085】
（比較例２：赤色系の塗膜形成用組成物５の製造）
表２に示す組成となるように、比較製造例５で作製した蛍光体分散体５を用い、熱硬化型シリコーン樹脂Ｂに変えて熱硬化型アクリル樹脂Ｆを用い、熱重合性化合物Ｃに変えて熱重合性化合物Ｇを用い、熱重合開始剤Ｄに変えて熱重合開始剤Ｈを用いた以外は、実施例１と同様にして赤色系の塗膜形成用組成物５を作製した。
表２に示す組成となるように、比較製造例５で作製した蛍光体分散体５を用い、熱硬化型シリコーン樹脂Ｂに変えて熱硬化型アクリル樹脂Ｆを用い、熱重合性化合物Ｃに変えて熱重合性化合物Ｇを用い、熱重合開始剤Ｄに変えて熱重合開始剤Ｈを用いた以外は、実施例１と同様にして赤色系の塗膜形成用組成物５を作製した。
【0086】
（比較例３：赤色系の塗膜形成用組成物６の製造）
表２に示す組成となるように、比較製造例６で作製した蛍光体分散体６を用いて、実施例１と同様にして赤色系の塗膜形成用組成物６を作製した。
表２に示す組成となるように、比較製造例６で作製した蛍光体分散体６を用いて、実施例１と同様にして赤色系の塗膜形成用組成物６を作製した。
【0087】
（比較例４：緑色系の塗膜形成用組成物７の製造）
表２に示す組成となるように、比較製造例７で作製した蛍光体分散体７を用い、比較例２と同様に熱硬化型アクリル樹脂Ｆ、熱重合性化合物Ｇ及び熱重合開始剤Ｈを用いて、実施例２と同様にして緑色系の塗膜形成用組成物７を作製した。
表２に示す組成となるように、比較製造例７で作製した蛍光体分散体７を用い、比較例２と同様に熱硬化型アクリル樹脂Ｆ、熱重合性化合物Ｇ及び熱重合開始剤Ｈを用いて、実施例２と同様にして緑色系の塗膜形成用組成物７を作製した。
【0088】
（比較例５：緑色系の塗膜形成用組成物８の製造）
表２に示す組成となるように、比較製造例８で作製した蛍光体分散体８を用いて、実施例２と同様にして緑色系の塗膜形成用組成物８を作製した。
表２に示す組成となるように、比較製造例８で作製した蛍光体分散体８を用いて、実施例２と同様にして緑色系の塗膜形成用組成物８を作製した。
【0089】
（比較例６：緑色系の塗膜形成用組成物９の製造）
表２に示す組成となるように、比較製造例９で作製した蛍光体分散体９に対して、比較例２、比較例４と同様に熱硬化型アクリル樹脂Ｆ、熱重合性化合物Ｇ及び熱重合開始剤Ｈを用いて、実施例２と同様にして緑色系の塗膜形成用組成物９を作製した。
表２に示す組成となるように、比較製造例９で作製した蛍光体分散体９に対して、比較例２、比較例４と同様に熱硬化型アクリル樹脂Ｆ、熱重合性化合物Ｇ及び熱重合開始剤Ｈを用いて、実施例２と同様にして緑色系の塗膜形成用組成物９を作製した。
【0090】
（比較例７：青色系の塗膜形成用組成物１０の製造）
表２に示す組成となるように、比較製造例１０で作製した蛍光体分散体１０を用いて、実施例３と同様にして青色系の塗膜形成用組成物１０を作製した。
表２に示す組成となるように、比較製造例１０で作製した蛍光体分散体１０を用いて、実施例３と同様にして青色系の塗膜形成用組成物１０を作製した。
【0091】
（比較例８：青色系の塗膜形成用組成物１１の製造）
表２に示す組成となるように、比較製造例１１で作製した蛍光体分散体１１を用いて、実施例３と同様にして青色系の塗膜形成用組成物１１を作製した。
表２に示す組成となるように、比較製造例１１で作製した蛍光体分散体１１を用いて、実施例３と同様にして青色系の塗膜形成用組成物１１を作製した。
【0092】
（比較例９：青色系の塗膜形成用組成物１２の製造）
表２に示す組成となるように、比較製造例１２で作製した蛍光体分散体１２を用いて、実施例３と同様にして青色系の塗膜形成用組成物１２を作製した。
表２に示す組成となるように、比較製造例１２で作製した蛍光体分散体１２を用いて、実施例３と同様にして青色系の塗膜形成用組成物１２を作製した。
【0093】
【表2】
【0094】
（試験例１：発光特性評価）
試験用「波長変換層」の作製
スピンコーター（ミカサ社製）を用いて、実施例１～３、比較例１～９として作製した塗膜形成用組成物１～１２を１０ｃｍ角の無アルカリガラス基板上に、加熱後の膜厚が１５μｍとなるように塗布し、ホットプレート（アズワン社製）を用いて温度１００℃で３分間プリベーク（第１段の加熱）し、プリベーク膜を形成した。次いで、第２段（本加熱）として、プリベーク膜付き基板を、２３０℃で３０分間加熱して、試験用の波長変換層を得た。
試験用「波長変換層」の作製
スピンコーター（ミカサ社製）を用いて、実施例１～３、比較例１～９として作製した塗膜形成用組成物１～１２を１０ｃｍ角の無アルカリガラス基板上に、加熱後の膜厚が１５μｍとなるように塗布し、ホットプレート（アズワン社製）を用いて温度１００℃で３分間プリベーク（第１段の加熱）し、プリベーク膜を形成した。次いで、第２段（本加熱）として、プリベーク膜付き基板を、２３０℃で３０分間加熱して、試験用の波長変換層を得た。
【0095】
得られた波長変換層について、１ｃｍ角に切り出し、量子収率測定装置（浜松ホトニクス社製「Ｃ１１３４７」（商品名））にて３８５ｎｍの励起光における蛍光量子収率（ＰＬＱＹ）、光吸収率（Ａｂｓ）、発光の極大ピーク波長（λｍａｘ）、発光強度（発光の極大ピーク強度。「ピーク強度」ともいう。）、半値幅（発光ピークの半値幅，ＦＷＨＭ）を測定した。また、波長変換層を３８５ｎｍの光を発するＬＥＤ素子の上に配置し、ＬＥＤ素子を発光させて、正面輝度計（コニカミノルタ社製「ＣＳ－１０００（商品名）」）にて発光スペクトルを、加熱の前後で測定した。得られたスペクトルから、量子収率の変化率（Δ量子収率）、発光ピーク強度の変化率（Δピーク強度）をそれぞれ計算した。これらの結果を表３に示す。
【0096】
（試験例２：耐熱性試験）
量子収率測定装置及び正面輝度計を用いて、試験例１で作製した（試験用）波長変換層が形成された基板の初期値（加熱前値）を測定した。
その後、試験例１で作製した波長変換層が形成された基板を恒温恒湿槽（エスペック社製）に入れ、温度１５０℃（湿度制御せず）で５００時間加熱した。
上記基板を室温（１５～２５℃）で一晩静置後、上記の量子収率測定装置及び正面輝度計を用いて測定した（加熱後値）。得られたスペクトルから、量子収率の変化率（Δ量子収率）、発光ピーク強度の変化率（Δピーク強度）をそれぞれ計算した。計算結果を表３に示す。
なお、耐熱性試験処理後のΔ量子収率、Δピーク強度が共に、±５％以内であるものを合格とした。ただし、「±５％以内」は絶対値が５％以下の数値範囲を示し、－（マイナス、負）５％以上、＋（プラス、正）５％以下を指す。以下の耐湿熱性試験も同様。
量子収率測定装置及び正面輝度計を用いて、試験例１で作製した（試験用）波長変換層が形成された基板の初期値（加熱前値）を測定した。
その後、試験例１で作製した波長変換層が形成された基板を恒温恒湿槽（エスペック社製）に入れ、温度１５０℃（湿度制御せず）で５００時間加熱した。
上記基板を室温（１５～２５℃）で一晩静置後、上記の量子収率測定装置及び正面輝度計を用いて測定した（加熱後値）。得られたスペクトルから、量子収率の変化率（Δ量子収率）、発光ピーク強度の変化率（Δピーク強度）をそれぞれ計算した。計算結果を表３に示す。
なお、耐熱性試験処理後のΔ量子収率、Δピーク強度が共に、±５％以内であるものを合格とした。ただし、「±５％以内」は絶対値が５％以下の数値範囲を示し、－（マイナス、負）５％以上、＋（プラス、正）５％以下を指す。以下の耐湿熱性試験も同様。
【0097】
（試験例３：耐湿熱性試験）
量子収率測定装置及び正面輝度計を用いて、試験例１で作製した（試験用）波長変換層が形成された基板の初期値（加熱加湿前値）を測定した。
その後、試験例１で作製した波長変換層が形成された基板を恒温恒湿槽（エスペック社製）に入れ、温度８５℃、湿度８５％ＲＨで５００時間加熱加湿した。
上記基板を室温（１５～２５℃）で一晩静置後、上記の量子収率測定装置及び正面輝度計を用いて測定した（加熱加湿後値）。得られたスペクトルから、量子収率の変化率（Δ量子収率）、発光ピーク強度の変化率（Δピーク強度）をそれぞれ計算した。計算結果を表３に示す。
なお、耐湿熱性試験処理後のΔ量子収率、Δピーク強度が共に、±５％以内であるものを合格とした。
量子収率測定装置及び正面輝度計を用いて、試験例１で作製した（試験用）波長変換層が形成された基板の初期値（加熱加湿前値）を測定した。
その後、試験例１で作製した波長変換層が形成された基板を恒温恒湿槽（エスペック社製）に入れ、温度８５℃、湿度８５％ＲＨで５００時間加熱加湿した。
上記基板を室温（１５～２５℃）で一晩静置後、上記の量子収率測定装置及び正面輝度計を用いて測定した（加熱加湿後値）。得られたスペクトルから、量子収率の変化率（Δ量子収率）、発光ピーク強度の変化率（Δピーク強度）をそれぞれ計算した。計算結果を表３に示す。
なお、耐湿熱性試験処理後のΔ量子収率、Δピーク強度が共に、±５％以内であるものを合格とした。
【0098】
【表3】
【0099】
表３に示すように、本発明を適用した実施例１は、分散剤としてアクリル樹脂系分散剤Ｅ１、アクリル樹脂系分散剤Ｅ２を用いた比較例１、２や、芳香族変性シリコーン系分散剤Ｅ３を用いた比較例３に比べて、発光特性、並びに、耐熱性及び耐湿熱性がいずれも優れることが分かった。
本発明を適用した実施例２は、分散剤としてアクリル樹脂系分散剤Ｅ１、アクリル樹脂系分散剤Ｅ２を用いた比較例４、５や、芳香族変性シリコーン系分散剤Ｅ３を用いた比較例６に比べて、発光特性、並びに、耐熱性及び耐湿熱性がいずれも優れることが分かった。
本発明を適用した実施例３は、分散剤としてアクリル樹脂系分散剤Ｅ１、アクリル樹脂系分散剤Ｅ２を用いた比較例７、８や、芳香族変性シリコーン系分散剤Ｅ３を用いた比較例９に比べて、発光特性、並びに、耐熱性及び耐湿熱性がいずれも優れることが分かった。
以上のことから、実施製造例１～３で作製した蛍光体分散体１～３、及び実施例１～３で作製した塗膜形成用組成物１～３はいずれも、発光特性及び耐熱性の両方の特性に優れたものであることがわかった。
本発明を適用した実施例２は、分散剤としてアクリル樹脂系分散剤Ｅ１、アクリル樹脂系分散剤Ｅ２を用いた比較例４、５や、芳香族変性シリコーン系分散剤Ｅ３を用いた比較例６に比べて、発光特性、並びに、耐熱性及び耐湿熱性がいずれも優れることが分かった。
本発明を適用した実施例３は、分散剤としてアクリル樹脂系分散剤Ｅ１、アクリル樹脂系分散剤Ｅ２を用いた比較例７、８や、芳香族変性シリコーン系分散剤Ｅ３を用いた比較例９に比べて、発光特性、並びに、耐熱性及び耐湿熱性がいずれも優れることが分かった。
以上のことから、実施製造例１～３で作製した蛍光体分散体１～３、及び実施例１～３で作製した塗膜形成用組成物１～３はいずれも、発光特性及び耐熱性の両方の特性に優れたものであることがわかった。