特開 2024-131490 車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物および車両用冷却液輸送チューブ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024131490

(43)【公開日】2024-09-30

(54)【発明の名称】車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物および車両用冷却液輸送チューブ

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/10 20060101AFI20240920BHJP

   C08K 5/13 20060101ALI20240920BHJP

   F16L 11/06 20060101ALI20240920BHJP

【ＦＩ】

C08L23/10

C08K5/13

F16L11/06

【審査請求】未請求

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023041770

(22)【出願日】2023-03-16

(71)【出願人】

【識別番号】000219602

【氏名又は名称】住友理工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100154483

【弁理士】

【氏名又は名称】山田 和寛

(72)【発明者】

【氏名】岡久 正志

(72)【発明者】

【氏名】水谷 幸治

【テーマコード（参考）】

3H111

4J002

【Ｆターム（参考）】

3H111AA03

3H111BA15

3H111BA34

3H111CB02

3H111CB14

3H111DA11

3H111DA26

3H111DB09

3H111EA04

4J002BB121

4J002BB141

4J002BB211

4J002BP021

4J002EJ006

4J002EJ016

4J002EJ036

4J002EJ046

4J002FD010

4J002FD076

4J002GN00

4J002GT00

(57)【要約】

【課題】高温押出可能で耐熱性および内面平滑性に優れる車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物および車両用冷却液輸送チューブを提供する。
【解決手段】下記の（Ａ）および（Ｂ）を含有する車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物とする。車両用冷却液輸送チューブは、車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物からなる。
（Ａ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上２．０ｇ／１０分以下であり、融点が１４５℃以上のポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）融点１００℃以上の老化防止剤
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記の（Ａ）および（Ｂ）を含有する、車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。
（Ａ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上２．０ｇ／１０分以下であり、融点が１４５℃以上のポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）融点１００℃以上の老化防止剤

【請求項2】

前記（Ｂ）が、分子骨格中にエステル結合を有していない老化防止剤である、請求項１に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。

【請求項3】

前記（Ｂ）の分子量が、５００以上である、請求項１または請求項２に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。

【請求項4】

前記（Ｂ）の融点が、１５０℃以上である、請求項１または請求項２に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。

【請求項5】

前記（Ｂ）の含有量が、前記（Ａ）１００質量部に対し、０．０５質量部以上１．０質量部以下である、請求項１または請求項２に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。

【請求項6】

前記（Ｂ）が、フェノール系老化防止剤である、請求項１または請求項２に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。

【請求項7】

前記（Ｂ）が、ヒンダードフェノール系老化防止剤である、請求項１または請求項２に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。

【請求項8】

前記（Ａ）が、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体である、請求項１または請求項２に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。

【請求項9】

前記（Ｂ）が、分子骨格中にエステル結合を有していない老化防止剤であり、
前記（Ｂ）の分子量が、５００以上であり、
前記（Ｂ）の融点が、１５０℃以上であり、
前記（Ｂ）の含有量が、前記（Ａ）１００質量部に対し、０．０５質量部以上１．０質量部以下であり、
前記（Ｂ）が、ヒンダードフェノール系老化防止剤であり、
前記（Ａ）が、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体である、請求項１に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。

【請求項10】

請求項１に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物からなる車両用冷却液輸送チューブ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物および車両用冷却液輸送チューブに関し、さらに詳しくは、自動車等の冷却システムにおける冷却液を輸送するためのチューブとして好適な車両用冷却液輸送チューブ用の樹脂組成物および車両用冷却液輸送チューブに関するものである。

【背景技術】

【0002】

ガソリン車や電気自動車などの冷却システムにおける冷却液を輸送するためのチューブとして、冷却液輸送チューブがある。冷却液輸送チューブには、耐熱性の観点から、ポリアミド樹脂がよく採用されている。近年、冷却液輸送チューブの材料として、コスト的に有利なポリプロピレン系樹脂が検討されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１２－０９１７３０号公報

【特許文献2】特開２００６－１９４３１８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

冷却液輸送チューブは、長尺であり、配管においてコーナー部が多い。このため、流れ抵抗が大きい。チューブ内面の平滑性が低いと、局所的に応力がかかり、亀裂が生じる可能性がある。そして、チューブの押出温度が低いと、チューブ内面の平滑性が低下しやすい。一方、押出温度を高くすると、チューブの物性が低下しやすい。

【0005】

本発明が解決しようとする課題は、高温押出可能で耐熱性および内面平滑性に優れる車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物および車両用冷却液輸送チューブを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明に係る車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物は、下記の（Ａ）および（Ｂ）を含有する。
（Ａ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上２．０ｇ／１０分以下であり、融点が１４５℃以上のポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）融点１００℃以上の老化防止剤

【0007】

前記（Ｂ）は、分子骨格中にエステル結合を有していない老化防止剤であるとよい。前記（Ｂ）の分子量は、５００以上であるとよい。前記（Ｂ）の融点は、１５０℃以上であるとよい。前記（Ｂ）の含有量は、前記（Ａ）１００質量部に対し、０．０５質量部以上１．０質量部以下であるとよい。前記（Ｂ）は、フェノール系老化防止剤であるとよい。前記（Ｂ）は、ヒンダードフェノール系老化防止剤であるとよい。前記（Ａ）は、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体であるとよい。

【0008】

そして、本発明に係る車両用冷却液輸送チューブは、上記車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物からなる。

【0009】

（１）本発明に係る車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物は、下記の（Ａ）および（Ｂ）を含有する。
（Ａ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上２．０ｇ／１０分以下であり、融点が１４５℃以上のポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）融点１００℃以上の老化防止剤

【0010】

（２）上記（１）において、前記（Ｂ）は、分子骨格中にエステル結合を有していない老化防止剤であるとよい。

【0011】

（３）上記（１）または（２）において、前記（Ｂ）の分子量は、５００以上であるとよい。

【0012】

（４）上記（１）から（３）のいずれか１において、前記（Ｂ）の融点は、１５０℃以上であるとよい。

【0013】

（５）上記（１）から（４）のいずれか１において、前記（Ｂ）の含有量は、前記（Ａ）１００質量部に対し、０．０５質量部以上１．０質量部以下であるとよい。

【0014】

（６）上記（１）から（５）のいずれか１において、前記（Ｂ）は、フェノール系老化防止剤であるとよい。

【0015】

（７）上記（１）から（６）のいずれか１において、前記（Ｂ）は、ヒンダードフェノール系老化防止剤であるとよい。

【0016】

（８）上記（１）から（７）のいずれか１において、前記（Ａ）は、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体であるとよい。

【0017】

（９）本発明に係る車両用冷却液輸送チューブは、上記（１）から（８）のいずれか１に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物からなる。

【発明の効果】

【0018】

本発明に係る車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物は、特定のメルトフローレートで高融点のポリプロピレン系樹脂に対し、高融点の老化防止剤を配合するものである。このため、高温押出可能であり、高温押出により樹脂組成物の流動性が向上し、チューブの内面平滑性に優れるものとすることができる。また、耐熱性に優れる。このため、押出温度を上げても物性低下が抑えられる。

【0019】

ここで、前記（Ｂ）が分子骨格中にエステル結合を有していない老化防止剤であると、熱分解されにくく、より耐熱性に優れる。また、酸素原子量が少なくなり、極性が下がるため、ポリプロピレン系樹脂との相溶性が上がってチューブの内面平滑性が向上する。

【0020】

そして、前記（Ｂ）の分子量が５００以上であると、高分子であるポリプロピレン系樹脂との相溶性が上がってチューブの内面平滑性が向上する。

【0021】

そして、前記（Ｂ）の融点が１５０℃以上であると、より熱分解されにくく、より耐熱性に優れる。

【0022】

そして、前記（Ｂ）の含有量が、前記（Ａ）１００質量部に対し、０．０５質量部以上１．０質量部以下であると、（Ｂ）の配合による効果と物性のバランスに優れる。

【0023】

そして、前記（Ｂ）がフェノール系老化防止剤であると、より耐熱性に優れる。また、前記（Ｂ）がヒンダードフェノール系老化防止剤であると、特に耐熱性に優れる。

【0024】

そして、前記（Ａ）がプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体であると、物性に優れる。

【0025】

そして、本発明に係る車両用冷却液輸送チューブは、上記車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物からなる。このため、高温押出可能で耐熱性および内面平滑性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【0026】

【図1】本発明の一実施形態に係る車両用冷却液輸送チューブを示す構成図である。

【発明を実施するための形態】

【0027】

本発明に係る車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物および車両用冷却液輸送チューブについて詳細に説明する。

【0028】

本発明に係る車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物（以下、本樹脂組成物ということがある。）は、下記の（Ａ）および（Ｂ）を含有する。
（Ａ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレート（以下、ＭＦＲということがある。）が０．２ｇ／１０分以上２．０ｇ／１０分以下であり、融点が１４５℃以上のポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）融点１００℃以上の老化防止剤

【0029】

本樹脂組成物は、特定のメルトフローレートで高融点のポリプロピレン系樹脂に対し、高融点の老化防止剤を配合するものである。このため、高温押出可能であり、高温押出により樹脂組成物の流動性が向上し、チューブの内面平滑性に優れるものとすることができる。また、耐熱性に優れる。このため、押出温度を上げても物性低下が抑えられる。高温押出とは、２６０℃～２８０℃の温度範囲で押出を行うことをいう。

【0030】

（Ａ）のポリプロピレン系樹脂は、特定のＭＦＲを示すものである。（Ａ）のポリプロピレン系樹脂のＭＦＲが２．０ｇ／１０分超であると、高温物性を確保できない。また、耐熱性に劣る。また、高温押出ができない。（Ａ）のポリプロピレン系樹脂のＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満であると、押出時の流動性が確保できない。（Ａ）のポリプロピレン系樹脂のＭＦＲが０．２ｇ／１０分以上２．０ｇ／１０分以下であることで、高温物性、耐熱性、流動性を確保でき、高温押出可能とすることができる。（Ａ）のポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、より好ましくは０．３ｇ／１０分以上１．８ｇ／１０分以下、さらに好ましくは０．４ｇ／１０分以上１．６ｇ／１０分以下、特に好ましくは０．５ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下である。ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件にて測定されるものである。

【0031】

（Ａ）のポリプロピレン系樹脂は、特定の融点を示すものである。（Ａ）のポリプロピレン系樹脂の融点が１４５℃未満であると、高温物性を確保できない。また、耐熱性に劣る。（Ａ）のポリプロピレン系樹脂の融点が１４５℃以上であることで、高温物性、耐熱性を確保でき、高温押出可能とすることができる。（Ａ）のポリプロピレン系樹脂の融点は、より好ましくは１４８℃以上、さらに好ましくは１５０℃以上、特に好ましくは１５５℃以上である。（Ａ）のポリプロピレン系樹脂の融点の上限値は、特に限定されるものではないが、粘度が高すぎない、押出時の流動性を確保できるなどの観点から、１７５℃以下が好ましい。融点は、例えば、ＪＩＳ Ｋ７１２１－２０１２に準拠する方法により測定することができる。

【0032】

（Ａ）のポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体、これらの酸変性物などが挙げられる。（Ａ）のポリプロピレン系樹脂は、これらの１種単独で構成されていてもよいし、２種以上で構成されていてもよい。（Ａ）のポリプロピレン系樹脂がこれらの２種以上で構成されている場合には、各成分がそれぞれ上記ＭＦＲ、融点の範囲内であってもよいし、全体として上記ＭＦＲ、融点の範囲内となるものであってもよい。これらのうちでは、物性に優れるなどの観点から、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体が特に好ましい。

【0033】

プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体は、プロピレン単量体が連続してなるブロックと、α－オレフィン単量体が連続してなるブロックとを少なくとも有するブロック共重合体である。プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体は、上記に限られず、プロピレンの単独重合体等のポリプロピレン成分を海相とし、ポリエチレン成分および／またはエチレン系ゴム成分を島相とする海島構造を有するアロイ（混合物）であってもよい。プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体は、このようなアロイを包含する概念である。

【0034】

α－オレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン等が挙げられる。なかでも、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセンが好ましく、特にエチレンが好ましい。

【0035】

ポリエチレン成分としては、エチレン単独重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレンとα－オレフィンの共重合体（エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－オクテン共重合体）等のエチレン系共重合体が挙げられる。エチレン系ゴム成分としては、エチレン－プロピレン－ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン－プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン－ブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン－オクテン共重合体（ＥＯＲ）等が挙げられる。アロイ（混合物）全体に対するポリエチレン成分および／またはエチレン系ゴム成分の含有割合は、１～４９質量％が好ましく、２．５～２０質量％がより好ましい。

【0036】

酸変性物における酸またはその誘導体としては、不飽和カルボン酸およびその誘導体が挙げられる。不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸の誘導体としては、不飽和カルボン酸の酸無水物、エステル化合物、アミド化合物、イミド化合物、金属塩等が挙げられる。

【0037】

（Ｂ）の老化防止剤は、特定の融点を示すものである。（Ｂ）の老化防止剤の融点が１００℃未満であると、耐熱性が低下する。（Ｂ）の老化防止剤の融点が１００℃であることで、耐熱性を確保でき、高温押出可能とすることができる。（Ｂ）の老化防止剤の融点は、耐熱性の向上、高温押出によるチューブの内面平滑性の向上効果などの観点から、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１８０℃以上、さらに好ましくは２００℃以上、特に好ましくは２３０℃以上である。一方、（Ａ）のポリプロピレン系樹脂との相溶性、（Ａ）のポリプロピレン系樹脂の耐熱性などの観点から、（Ｂ）の老化防止剤の融点は、２８０℃以下が好ましい。より好ましくは２７０℃以下、さらに好ましくは２６０℃以下である。融点は、例えば、ＪＩＳ Ｋ７１２１－２０１２に準拠する方法により測定することができる。

【0038】

（Ｂ）の老化防止剤は、（Ａ）のポリプロピレン系樹脂との相溶性が向上し、チューブの内面平滑性が向上するなどの観点から、分子量は大きいほうがよい。（Ｂ）の老化防止剤の分子量は、５００以上が好ましい。より好ましくは６００以上、さらに好ましくは７００以上である。（Ｂ）の老化防止剤の分子量の上限は、特に限定されるものではないが、融点上昇による、（Ａ）のポリプロピレン系樹脂との相溶性、（Ａ）のポリプロピレン系樹脂の耐熱性などの観点から、１３００以下が好ましい。より好ましくは１２００以下、さらに好ましくは１０００以下である。

【0039】

（Ｂ）の老化防止剤の含有量は、（Ａ）のポリプロピレン系樹脂の物性確保などの観点から、（Ａ）のポリプロピレン系樹脂１００質量部に対し、１．０質量部以下が好ましい。より好ましくは０．８質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以下である。また、（Ｂ）の老化防止剤の配合効果に優れるなどの観点から、（Ｂ）の老化防止剤の含有量は、（Ａ）のポリプロピレン系樹脂１００質量部に対し、０．０５質量部以上が好ましい。より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．２質量部以上である。（Ｂ）の老化防止剤の含有量が、（Ａ）のポリプロピレン系樹脂１００質量部に対し、０．０５質量部以上１．０質量部以下であると、（Ｂ）の老化防止剤の配合による効果と物性のバランスに優れる。

【0040】

（Ｂ）の老化防止剤としては、フェノール系老化防止剤、アミン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、リン酸系老化防止剤などを挙げることができる。（Ｂ）の老化防止剤は、これらの１種のみで構成されていてもよいし、２種以上で構成されていてもよい。これらのうちでは、より耐熱性に優れるなどの観点から、フェノール系老化防止剤が好ましい。また、フェノール系老化防止剤のなかでも、耐熱性の観点から、ヒンダードフェノール系老化防止剤が特に好ましい。

【0041】

ヒンダードフェノール系老化防止剤としては、２，４，６－トリス（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）メシチレン（例えばＢＡＳＦ製「イルガノックス１３３０」、融点２４８－２５２℃、分子量７７５）、４，４’，４’’－（１－メチルプロパニル－３－イリデン）トリス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）（例えばＡＤＥＫＡ製「ＡＯ－３０」、融点１８３－１８５℃、分子量５４５）、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（例えばＢＡＳＦ製「イルガノックス３１１４」、融点２２０－２２２℃、分子量７８４）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパンアミド］（例えばＢＡＳＦ製「イルガノックス１０９８」、融点１５６～１６１℃、分子量６３７）、ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（例えばＢＡＳＦ製「イルガノックス１０１０」、融点１１０～１２５℃、分子量１１７８）、１，６－ヘキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（例えばＢＡＳＦ製「イルガノックス２５９」、融点１０４～１０８℃、分子量６３９）などが挙げられる。

【0042】

（Ｂ）の老化防止剤は、分子骨格中にエステル結合を有していないものが好ましい。分子骨格中にエステル結合を有していない老化防止剤であると、熱分解されにくく、より耐熱性に優れる。また、酸素原子量が少なくなり、極性が下がるため、（Ａ）のポリプロピレン系樹脂との相溶性が上がってチューブの内面平滑性が向上する。

【0043】

分子骨格中にエステル結合を有していないヒンダードフェノール系老化防止剤としては、２，４，６－トリス（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）メシチレン（例えばＢＡＳＦ製「イルガノックス１３３０」、融点２４８－２５２℃、分子量７７５）、４，４’，４’’－（１－メチルプロパニル－３－イリデン）トリス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）（例えばＡＤＥＫＡ製「ＡＯ－３０」、融点１８３－１８５℃、分子量５４５）、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（例えばＢＡＳＦ製「イルガノックス３１１４」、融点２２０－２２２℃、分子量７８４）などが挙げられる。

【0044】

本樹脂組成物は、（Ａ）のポリプロピレン系樹脂を主成分とする。主成分とは、本樹脂組成物１００質量％に対し、５０質量％以上を意味する。好ましくは５５質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは６０～９０質量％、さらに好ましくは６５～８０質量％である。

【0045】

本樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、（Ａ）以外の他の樹脂成分を含有していてもよい。他の樹脂成分としては、（Ａ）に含まれないポリプロピレン系樹脂などが挙げられる。他のポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体、これらの酸変性物などが挙げられる。これらは、他の樹脂成分として１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【0046】

また、他の樹脂成分として、（Ａ）と（Ａ）に含まれない非変性のポリプロピレン系樹脂とともに、これらを相溶化させる変性樹脂が含まれていてもよい。このような変性樹脂としては、酸変性あるいはカルボキシ変性されたポリプロピレン系樹脂を挙げることができる。変性樹脂の含有量は、特に限定されないが、ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して、０．５～１０質量部であり、好ましくは０．５～５質量部である。

【0047】

本樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、（Ａ）（Ｂ）に加え、他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、充填剤、耐候安定剤、滑剤、顔料、染料、帯電防止剤、可塑剤、補強剤などが挙げられる。

【0048】

充填剤としては、タルク、シリカ、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、アパタイト、雲母等の無機フィラーが挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、押出加工性、補強性等の観点から、タルクが好ましい。

【0049】

充填剤の含有量は、特に限定されないが、強度の観点から、ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して、１～１００質量部であり、好ましくは１０～７０質量部である。

【0050】

以上の構成の本樹脂組成物によれば、特定のメルトフローレートで高融点のポリプロピレン系樹脂に対し、高融点の老化防止剤を配合するものであるから、高温押出可能であり、高温押出により樹脂組成物の流動性が向上し、チューブの内面平滑性に優れるものとすることができる。また、耐熱性に優れる。このため、押出温度を上げても物性低下が抑えられる。

【0051】

本発明に係る車両用冷却液輸送チューブ（以下、本樹脂チューブということがある。）は、本樹脂組成物から得ることができる。本樹脂チューブは、例えば、図１に示すような単層構造の樹脂チューブ１０として好適に実施される。また、必要に応じ、他の樹脂層や補強糸層を更に積層して多層構造の樹脂チューブとしてもよい。

【0052】

本樹脂チューブは、その用途上の観点から、内径が２．５～３０ｍｍ、特には４～２５ｍｍの範囲であり、厚みが０．５～５．０ｍｍ、特には０．７５～４．０ｍｍの範囲であるものが好ましい。

【0053】

本樹脂チューブは、例えば、自動車内における冷却液の配管に用いられるものであり、具体的には、ラジエーターホース、ヒーターホース、エアコンホース等や、電気自動車や燃料電池自動車用の電池パックの冷却用チューブに好適に用いられる。

【0054】

本樹脂チューブは、本樹脂組成物をチューブ状に溶融押出成形することにより製造することができる。本樹脂組成物は、（Ａ）（Ｂ）および必要に応じて配合される成分を配合し、混練することにより、得ることができる。

【0055】

本樹脂組成物の混練工程は、例えば二軸混練押出機などを用いて行うとよい。混練温度としては、１９０℃～２３０℃が好ましい。混練時間としては、０．０１～１０分が好ましい。

【0056】

本樹脂組成物の押出工程は、例えば二軸混練押出機などを用いて行うとよい。押出温度としては、高温押出によるチューブの内面平滑性の向上の観点から、２６０℃～２８０℃が好ましい。

【0057】

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。

【実施例0058】

以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。

【0059】

（実施例１－４、比較例１－３）
表に示す配合割合（質量部）にて各成分を配合し、二軸混練押出機（東芝機械製「ＴＥＭ－１８ＳＳ」）により２００℃で５分間混練して混練物を得た。つぎに、上記混練物をペレット化し、そのペレットを、円筒状ダイが装着された溶融押出成形機（プラスチック工学研究所製「ＧＴ－４０」）により、２７０℃でチューブ状に溶融押出成形することにより、内径１８ｍｍ，外径２０ｍｍの樹脂チューブを得た。

【0060】

用いた材料は、以下の通りである。
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂
・ポリプロピレン系樹脂＜１＞：プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体、プライムポリマー製「Ｅ－７０２ＭＧ」、ＭＦＲ１．４ｇ／１０分、融点１６２℃
・ポリプロピレン系樹脂＜２＞：プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体、プライムポリマー製「Ｅ－７０１Ｇ」、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分、融点１６３℃
（Ａ’）ポリプロピレン系樹脂
・ポリプロピレン系樹脂＜３＞：プロピレン単独重合体、プライムポリマー製「Ｊ１０６ＭＧ」、ＭＦＲ１６ｇ／１０分、融点１６０℃
（Ｂ）老化防止剤
・老化防止剤＜１＞：フェノール系老化防止剤、ＢＡＳＦ製「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、融点２４８－２５２℃、分子量７７５、エステル結合数０
・老化防止剤＜２＞：フェノール系老化防止剤、ＡＤＥＫＡ製「ＡＯ－３０」、融点１８３－１８５℃、分子量５４５、エステル結合数０
・老化防止剤＜３＞：フェノール系老化防止剤、ＢＡＳＦ製「ＩＲＧＡＮＯＸ３１４４」、融点２２０－２２２℃、分子量７８４、エステル結合数０
（Ｂ’）老化防止剤
・老化防止剤＜４＞：フェノール系老化防止剤、ＢＡＳＦ製「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、融点６３－７８℃、分子量６４３、エステル結合数２
・老化防止剤＜５＞：ＢＡＳＦ製「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、フェノール系老化防止剤、融点５０－５５℃、分子量５３１、エステル結合数１

【0061】

得られた各樹脂チューブに関し、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表１に併せて示した。

【0062】

＜断面発泡＞
得られた樹脂チューブを半割し、目視で空隙がみられないものを「〇」、空隙が見られたものを「×」とした。

【0063】

＜平滑性（高温押出）＞
得られた樹脂チューブを半割し、ノギスで中心部、左右断面近傍を合計３カ所計測し、狙い厚み（１．００ｍｍ）に対して、３ヶ所のうちいずれかが０．０３ｍｍ以上外れたものを「×」、３ヶ所のいずれも０．０３ｍｍ未満のものを「〇」とした。

【0064】

＜耐熱性＞
樹脂チューブを１６０℃１時間熱処理後、半割し、幅１０ｍｍ、長さ１５ｃｍの短冊状に打ち抜いた。得られた短冊状のサンプルに熱老化処理（１３０℃×５００時間の熱処理、１３０℃×７５０時間の熱処理）を実施した後、破断時の伸び［Ｅｂ］を、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠し、引張試験機（ＡＧＳ－Ｘ、島津製作所社製）により測定した。７５０時間後の破断時の伸びが２００％以上のものを「◎」、５００時間後の破断時の伸びが２００％以上のものを「〇」、５００時間後の破断時の伸びが２００％未満のものを「×」とした。

【0065】

【表1】

【0066】

比較例１～２は、融点１００℃未満の老化防止剤を用いている。比較例１では、チューブ内面の平滑性は向上できていない。また、耐熱性が悪い。比較例２では、高温押出により、発泡現象が生じており、高温押出可能となっていない。比較例３は、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分超のポリプロピレン系樹脂を用いている。比較例３では、耐熱性が悪い。

【0067】

これに対し、実施例では、高温押出でも発泡現象は生じていない。また、耐熱性に優れており、押出温度を上げても物性低下が抑えられている。このため、高温押出可能である。また、高温押出により樹脂組成物の流動性が向上し、チューブの内面平滑性に優れるものとなっている。以上より、（Ａ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上２．０ｇ／１０分以下であり、融点が１４５℃以上のポリプロピレン系樹脂および（Ｂ）融点１００℃以上の老化防止剤を含有する樹脂組成物とすることで、高温押出可能で耐熱性および内面平滑性に優れることが確認できた。

【0068】

以上、本発明の実施形態・実施例について説明したが、本発明は上記実施形態・実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。

【符号の説明】

【0069】

１０ 樹脂チューブ

【図1】