特開 2024-131492 車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物および車両用冷却液輸送チューブ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024131492

(43)【公開日】2024-09-30

(54)【発明の名称】車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物および車両用冷却液輸送チューブ

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/10 20060101AFI20240920BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20240920BHJP

   F16L 11/06 20060101ALI20240920BHJP

【ＦＩ】

C08L23/10

C08K3/04

F16L11/06

【審査請求】未請求

【請求項の数】9

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023041772

(22)【出願日】2023-03-16

(71)【出願人】

【識別番号】000219602

【氏名又は名称】住友理工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100154483

【弁理士】

【氏名又は名称】山田 和寛

(72)【発明者】

【氏名】岡久 正志

(72)【発明者】

【氏名】水谷 幸治

【テーマコード（参考）】

3H111

4J002

【Ｆターム（参考）】

3H111AA03

3H111BA15

3H111BA32

3H111BA34

3H111CB02

3H111CB14

3H111DA12

3H111DB09

3H111EA04

4J002BB122

4J002BB213

4J002BP021

4J002DA036

4J002FD010

4J002FD046

4J002FD070

4J002FD096

4J002GN00

4J002GT00

(57)【要約】      （修正有）

【課題】物性および耐候性に優れる車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物および車両用冷却液輸送チューブを提供する。
【解決手段】下記の（Ａ）～（Ｃ）を含有し、ポリマー成分１００質量％中、前記（Ａ）が７５質量％以上９９質量％以下、前記（Ｂ）が１質量％以上２５質量％以下であり、前記（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部に対し、前記（Ｃ）が０．１質量部以上２．５質量部以下である車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物とする。車両用冷却液輸送チューブは、車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物からなる。
（Ａ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下であるプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体
（Ｂ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが２ｇ／１０分以上７０ｇ／１０分以下であるプロピレン単独重合体
（Ｃ）カーボンブラック
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記の（Ａ）～（Ｃ）を含有し、ポリマー成分１００質量％中、前記（Ａ）が７５質量％以上９９質量％以下、前記（Ｂ）が１質量％以上２５質量％以下であり、前記（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部に対し、前記（Ｃ）が０．１質量部以上２．５質量部以下である、車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。
（Ａ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下であるプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体
（Ｂ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが２ｇ／１０分以上７０ｇ／１０分以下であるプロピレン単独重合体
（Ｃ）カーボンブラック

【請求項2】

前記（Ａ）と前記（Ｂ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートの差が、５ｇ／１０分以上である、請求項１に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。

【請求項3】

前記（Ｂ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが、１０ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下である、請求項１または請求項２に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。

【請求項4】

ポリマー成分１００質量％中、前記（Ａ）が９０質量％以上９７質量％以下、前記（Ｂ）が３質量％以上１０質量％以下である、請求項１または請求項２に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。

【請求項5】

前記（Ａ）が、エチレン－プロピレンブロック共重合体である、請求項１または請求項２に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。

【請求項6】

前記（Ａ）と前記（Ｂ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートの差が、５ｇ／１０分以上であり、
前記（Ｂ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが、１０ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であり、
ポリマー成分１００質量％中、前記（Ａ）が９０質量％以上９７質量％以下、前記（Ｂ）が３質量％以上１０質量％以下であり、
前記（Ａ）が、エチレン－プロピレンブロック共重合体である、請求項１に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物。

【請求項7】

請求項１に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物からなる車両用冷却液輸送チューブ。

【請求項8】

前記（Ｂ）は、前記車両用冷却液輸送チューブの径方向の内部よりも外部に多く存在している、請求項７に記載の車両用冷却液輸送チューブ。

【請求項9】

レーザー溶着用である、請求項７または請求項８に記載の車両用冷却液輸送チューブ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物および車両用冷却液輸送チューブに関し、さらに詳しくは、自動車等の冷却システムにおける冷却液を輸送するためのチューブとして好適な車両用冷却液輸送チューブ用の樹脂組成物および車両用冷却液輸送チューブに関するものである。

【背景技術】

【0002】

ガソリン車や電気自動車などの冷却システムにおける冷却液を輸送するためのチューブとして、冷却液輸送チューブがある。冷却液輸送チューブには、耐熱性の観点から、ポリアミド樹脂がよく採用されている。近年、冷却液輸送チューブの材料として、コスト的に有利なポリプロピレン系樹脂が検討されている。また、ポリプロピレン系樹脂には、着色などを目的として、カーボンブラックが配合されることがある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１２－０９１７３０号公報

【特許文献2】特開２００６－１９４３１８号公報

【特許文献3】特開平１－２２５６５５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

ポリプロピレン樹脂にカーボンブラックを多く配合すると、チューブの物性が低下する。特に、低温物性が低下しやすい。一方、カーボンブラックの配合量が少ないと、耐候性が低下する。ポリプロピレン系樹脂を用いた冷却液輸送チューブにおいて、物性と耐候性を両立することは困難であった。

【0005】

本発明が解決しようとする課題は、物性および耐候性に優れる車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物および車両用冷却液輸送チューブを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明に係る車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物は、下記の（Ａ）～（Ｃ）を含有し、ポリマー成分１００質量％中、前記（Ａ）が７５質量％以上９９質量％以下、前記（Ｂ）が１質量％以上２５質量％以下であり、前記（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部に対し、前記（Ｃ）が０．１質量部以上２．５質量部以下である。
（Ａ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下であるプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体
（Ｂ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが２ｇ／１０分以上７０ｇ／１０分以下であるプロピレン単独重合体
（Ｃ）カーボンブラック

【0007】

前記（Ａ）と前記（Ｂ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートの差は、５ｇ／１０分以上であるとよい。前記（Ｂ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートは、１０ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であるとよい。ポリマー成分１００質量％中、前記（Ａ）は９０質量％以上９７質量％以下、前記（Ｂ）は３質量％以上１０質量％以下であるとよい。前記（Ａ）は、エチレン－プロピレンブロック共重合体であるとよい。

【0008】

そして、本発明に係る車両用冷却液輸送チューブは、上記車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物からなる。

【0009】

前記（Ｂ）は、前記車両用冷却液輸送チューブの径方向の内部よりも外部に多く存在しているとよい。また、レーザー溶着用であるとよい。

【0010】

（１）本発明に係る車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物は、下記の（Ａ）～（Ｃ）を含有し、ポリマー成分１００質量％中、前記（Ａ）が７５質量％以上９９質量％以下、前記（Ｂ）が１質量％以上２５質量％以下であり、前記（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部に対し、前記（Ｃ）が０．１質量部以上２．５質量部以下である。
（Ａ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下であるプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体
（Ｂ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが２ｇ／１０分以上７０ｇ／１０分以下であるプロピレン単独重合体
（Ｃ）カーボンブラック

【0011】

（２）上記（１）において、前記（Ａ）と前記（Ｂ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートの差は、５ｇ／１０分以上であるとよい。

【0012】

（３）上記（１）または（２）において、前記（Ｂ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートは、１０ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であるとよい。

【0013】

（４）上記（１）から（３）のいずれか１において、ポリマー成分１００質量％中、前記（Ａ）は９０質量％以上９７質量％以下、前記（Ｂ）は３質量％以上１０質量％以下であるとよい。

【0014】

（５）上記（１）から（４）のいずれか１において、前記（Ａ）は、エチレン－プロピレンブロック共重合体であるとよい。

【0015】

（６）本発明に係る車両用冷却液輸送チューブは、上記（１）から（５）のいずれか１に記載の車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物からなる。

【0016】

（７）上記（６）において、前記（Ｂ）は、前記車両用冷却液輸送チューブの径方向の内部よりも外部に多く存在しているとよい。

【0017】

（８）上記（６）または（７）において、レーザー溶着用であるとよい。

【発明の効果】

【0018】

本発明に係る車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物は、上記のように、高粘度のブロックポリプロピレンと低粘度のホモポリプロピレン、カーボンブラックを特定割合で配合することで、物性および耐候性に優れる。

【0019】

ここで、前記（Ａ）と前記（Ｂ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートの差が５ｇ／１０分以上であると、前記（Ｂ）および（Ｃ）がチューブ表面に現れやすく、耐候性が向上する。また、レーザー溶着性に優れる。

【0020】

そして、前記（Ｂ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが１０ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であると、物性および耐候性を高度に両立する。また、レーザー溶着性に優れる。

【0021】

そして、ポリマー成分１００質量％中、前記（Ａ）が９０質量％以上９７質量％以下、前記（Ｂ）が３質量％以上１０質量％以下であると、物性および耐候性を高度に両立する。

【0022】

そして、前記（Ａ）がエチレン－プロピレンブロック共重合体であると、チューブの物性とチューブ内面の平滑性を両立する効果に優れる。

【0023】

そして、本発明に係る車両用冷却液輸送チューブは、上記車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物からなる。このため、物性および耐候性に優れる。また、冷却液輸送チューブは、長尺であり、配管においてコーナー部が多い。このため、曲げ加工性に優れるとよい。

【0024】

そして、前記（Ｂ）が、前記車両用冷却液輸送チューブの径方向の内部よりも外部に多く存在していると、（Ｃ）がチューブ表面に現れやすく、耐候性が向上する。また、レーザー溶着性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【0025】

【図1】本発明の一実施形態に係る車両用冷却液輸送チューブを示す構成図である。

【発明を実施するための形態】

【0026】

本発明に係る車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物および車両用冷却液輸送チューブについて詳細に説明する。

【0027】

本発明に係る車両用冷却液輸送チューブ用樹脂組成物（以下、本樹脂組成物ということがある。）は、下記の（Ａ）～（Ｃ）を含有し、ポリマー成分１００質量％中、前記（Ａ）が７５質量％以上９９質量％以下、前記（Ｂ）が１質量％以上２５質量％以下であり、前記（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部に対し、前記（Ｃ）が０．１質量部以上２．５質量部以下である。
（Ａ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下であるプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体（以下、ブロックポリプロピレンということがある。）
（Ｂ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが２ｇ／１０分以上７０ｇ／１０分以下であるプロピレン単独重合体（以下、ホモポリプロピレンということがある。）
（Ｃ）カーボンブラック

【0028】

（Ａ）のブロックポリプロピレンは、特定のＭＦＲを示すものである。（Ａ）のブロックポリプロピレンのＭＦＲが１．５ｇ／１０分超であると、物性を確保できない。また、耐熱性が低下する。（Ａ）のブロックポリプロピレンのＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満であると、押出時の流動性が確保できない。（Ａ）のブロックポリプロピレンのＭＦＲが０．２ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下であることで、物性、流動性を確保することができる。また、耐熱性に優れるものとすることができる。（Ａ）のブロックポリプロピレンのＭＦＲは、より好ましくは０．３ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下、特に好ましくは１．０ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下である。ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件にて測定されるものである。

【0029】

（Ａ）のブロックポリプロピレンは、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体である。プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体は、プロピレン単量体が連続してなるブロックと、α－オレフィン単量体が連続してなるブロックとを少なくとも有するブロック共重合体である。プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体は、上記に限られず、プロピレンの単独重合体等のポリプロピレン成分を海相とし、ポリエチレン成分および／またはエチレン系ゴム成分を島相とする海島構造を有するアロイ（混合物）であってもよい。プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体は、このようなアロイを包含する概念である。

【0030】

α－オレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン等が挙げられる。なかでも、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセンが好ましく、特にエチレンが好ましい。（Ａ）のブロックポリプロピレンがエチレン－プロピレンブロック共重合体であると、チューブの物性とチューブ内面の平滑性を両立する効果に優れる。

【0031】

ポリエチレン成分としては、エチレン単独重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレンとα－オレフィンの共重合体（エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－オクテン共重合体）等のエチレン系共重合体が挙げられる。エチレン系ゴム成分としては、エチレン－プロピレン－ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン－プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン－ブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン－オクテン共重合体（ＥＯＲ）等が挙げられる。アロイ（混合物）全体に対するポリエチレン成分および／またはエチレン系ゴム成分の含有割合は、１～４９質量％が好ましく、２．５～２０質量％がより好ましい。

【0032】

（Ｂ）のホモポリプロピレンは、特定のＭＦＲを示すものである。（Ｂ）のホモポリプロピレンのＭＦＲが７０ｇ／１０分超であると、物性の低下が大きくなる。（Ｂ）のホモポリプロピレンのＭＦＲが２ｇ／１０分未満であると、（Ｂ）のホモポリプロピレンがチューブ表面に現れる効果が低下しやすく、（Ｃ）のカーボンブラックが（Ｂ）のホモポリプロピレンとともにチューブ表面に現れる効果が低下するため、耐候性が低下する。（Ｂ）のホモポリプロピレンのＭＦＲが２ｇ／１０分以上７０ｇ／１０分以下であることで、チューブの物性と耐候性を確保することができる。（Ｂ）のホモポリプロピレンのＭＦＲは、より好ましくは５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは１０ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下である。（Ｂ）のホモポリプロピレンのＭＦＲが１０ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であると、物性および耐候性を高度に両立する。また、レーザー溶着性に優れる。ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件にて測定されるものである。

【0033】

（Ａ）のブロックポリプロピレンと（Ｂ）のホモポリプロピレンは、ＭＦＲの差が大きいことが好ましい。（Ａ）のブロックポリプロピレンと（Ｂ）のホモポリプロピレンのＭＦＲの差が大きいことで、（Ｂ）のホモポリプロピレンがチューブ表面に現れやすく、（Ｃ）のカーボンブラックが（Ｂ）のホモポリプロピレンとともにチューブ表面に現れる効果が向上するため、耐候性が向上する。また、レーザー溶着性が向上する。この観点から、（Ａ）のブロックポリプロピレンと（Ｂ）のホモポリプロピレンのＭＦＲの差は、好ましくは５ｇ／１０分以上、より好ましくは１０ｇ／１０分以上、さらに好ましくは１５ｇ／１０分以上である。一方、（Ａ）のブロックポリプロピレンと（Ｂ）のホモポリプロピレンのＭＦＲの差の上限は、特に限定されるものではないが、好ましくは５０ｇ／１０分以下、より好ましくは４５ｇ／１０分以下である。

【0034】

ポリマー成分１００質量％中、（Ａ）のブロックポリプロピレンは、７５質量％以上９９質量％以下、（Ｂ）のホモポリプロピレンは、１質量％以上２５質量％以下である。（Ａ）のブロックポリプロピレンが７５質量％未満であると、物性を確保できない。（Ａ）のブロックポリプロピレンが９９質量％超であると、押出時の流動性が確保できない。また、（Ｂ）のホモポリプロピレンの量が少なすぎて、（Ｃ）のカーボンブラックがチューブ表面に現れる効果が低下するため、耐候性が低下する。また、レーザー溶着性が低下する。（Ａ）のブロックポリプロピレンと（Ｂ）のホモポリプロピレンの割合が上記範囲内であると、物性および押出時の流動性を確保でき、また、耐候性、レーザー溶着性を確保できる。また、この観点から、（Ａ）のブロックポリプロピレンは、ポリマー成分１００質量％中、より好ましくは８５質量％以上９７質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以上９７質量％以下である。また、（Ｂ）のホモポリプロピレンは、ポリマー成分１００質量％中、より好ましくは３質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以上１０質量％以下である。そして、ポリマー成分１００質量％中、（Ａ）のブロックポリプロピレンが９０質量％以上９７質量％以下、（Ｂ）のホモポリプロピレンが３質量％以上１０質量％以下であると、物性および耐候性を高度に両立する。また、レーザー溶着性も向上する。

【0035】

（Ｃ）のカーボンブラックは、耐候性の向上を目的に配合する。また、レーザー溶着用には、レーザー溶着性を付与する目的で配合する。（Ｃ）のカーボンブラックの種類は、特に限定されるものではない。（Ｃ）のカーボンブラックの配合量は、（Ａ）のブロックポリプロピレンと（Ｂ）のホモポリプロピレンの合計１００質量部に対し、０．１質量部以上２．５質量部以下である。（Ｃ）のカーボンブラックの配合量が０．１質量部未満であると、配合効果が少なく、耐候性、レーザー溶着性が低い。一方、（Ｃ）のカーボンブラックの配合量が２．５質量部超であると、物性、特に低温物性が低下する。そして、これらの観点から、（Ｃ）のカーボンブラックの配合量は、（Ａ）のブロックポリプロピレンと（Ｂ）のホモポリプロピレンの合計１００質量部に対し、好ましくは０．２質量部以上２．２質量部以下、より好ましくは０．３質量部以上２．０質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以上１．５質量部以下である。

【0036】

本樹脂組成物は、上記のように、高粘度のブロックポリプロピレンと低粘度のホモポリプロピレン、カーボンブラックを特定割合で配合することで、ブロックポリプロピレンによる物性を確保するとともに、耐候性、レーザー溶着性を確保することができる。本樹脂組成物では、物性確保に（Ａ）のブロックポリプロピレンを用いている。ベースポリマーが（Ａ）のブロックポリプロピレンのみであると、（Ｃ）のカーボンブラックの配合量の調整が難しい。（Ｃ）のカーボンブラックが多いと、物性が低下する。（Ｃ）のカーボンブラックが少ないと、耐候性、レーザー溶着性が低下する。高粘度のブロックポリプロピレンに低粘度のホモポリプロピレンを少量加えることで、（Ｃ）のカーボンブラックが表面に偏在し、少ないカーボンブラック量でも耐候性、レーザー溶着性が確保できるため、物性低下が抑えられる。

【0037】

本樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、（Ａ）（Ｂ）以外の他の樹脂成分を含有していてもよい。他の樹脂成分としては、これらを相溶化させる変性樹脂が含まれていてもよい。このような変性樹脂としては、酸変性あるいはカルボキシ変性されたポリプロピレンを挙げることができる。変性樹脂の含有量は、特に限定されないが、（Ａ）のブロックポリプロピレン１００質量部に対して、０．５～１０質量部であり、好ましくは０．５～５質量部である。

【0038】

酸変性物における酸またはその誘導体としては、不飽和カルボン酸およびその誘導体が挙げられる。不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸の誘導体としては、不飽和カルボン酸の酸無水物、エステル化合物、アミド化合物、イミド化合物、金属塩等が挙げられる。

【0039】

本樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）に加え、他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、充填剤、耐候安定剤、滑剤、顔料、染料、帯電防止剤、可塑剤、老化防止剤などが挙げられる。

【0040】

充填剤としては、タルク、シリカ、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、アパタイト、雲母等の無機フィラーが挙げられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、押出加工性、補強性等の観点から、タルクが好ましい。

【0041】

充填剤の含有量は、特に限定されないが、強度の観点から、（Ａ）のブロックポリプロピレン１００質量部に対して、１～１００質量部であり、好ましくは１０～７０質量部である。

【0042】

老化防止剤としては、フェノール系老化防止剤、アミン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、リン酸系老化防止剤などを挙げることができる。老化防止剤は、これらの１種のみで構成されていてもよいし、２種以上で構成されていてもよい。これらのうちでは、より耐熱性に優れるなどの観点から、フェノール系老化防止剤が好ましい。また、フェノール系老化防止剤のなかでも、耐熱性の観点から、ヒンダードフェノール系老化防止剤が特に好ましい。

【0043】

老化防止剤の含有量は、特に限定されないが、（Ａ）のブロックポリプロピレン１００質量部に対して、０．０５～１．０質量部であり、好ましくは０．１～１．０質量部である。

【0044】

本発明に係る車両用冷却液輸送チューブ（以下、本樹脂チューブということがある。）は、本樹脂組成物から得ることができる。本樹脂チューブは、例えば、図１に示すような単層構造の樹脂チューブ１０として好適に実施される。また、必要に応じ、他の樹脂層や補強糸層を更に積層して多層構造の樹脂チューブとしてもよい。

【0045】

本樹脂チューブは、その用途上の観点から、内径が２．５～３０ｍｍ、特には４～２５ｍｍの範囲であり、厚みが０．５～５．０ｍｍ、特には０．７５～４．０ｍｍの範囲であるものが好ましい。

【0046】

本樹脂チューブは、例えば、自動車内における冷却液の配管に用いられるものであり、具体的には、ラジエーターホース、ヒーターホース、エアコンホース等や、電気自動車や燃料電池自動車用の電池パックの冷却用チューブに好適に用いられる。

【0047】

本樹脂チューブは、本樹脂組成物をチューブ状に溶融押出成形することにより製造することができる。本樹脂組成物は、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）および必要に応じて配合される成分を配合し、混練することにより、得ることができる。

【0048】

本樹脂組成物の混練工程は、例えば二軸混練押出機などを用いて行うとよい。混練温度としては、１９０℃～２３０℃が好ましい。混練時間としては、０．０１～１０分が好ましい。

【0049】

本樹脂組成物の押出工程は、例えば二軸混練押出機などを用いて行うとよい。押出温度としては、低温押出による物性の向上の観点から、１９０℃～２５５℃が好ましい。

【0050】

本樹脂チューブにおいては、（Ｂ）のホモポリプロピレンがチューブ表面に現れることで、（Ｂ）のホモポリプロピレンがチューブの径方向の内部よりも外部に多く存在していることが好ましい。本樹脂組成物を用いることで、本樹脂チューブにおいて（Ｂ）のホモポリプロピレンを上記のように偏在させることができる。そして、このような構成により、（Ｃ）のカーボンブラックが（Ｂ）のホモポリプロピレンとともにチューブ表面に現れるため、耐候性、レーザー溶着性が向上する。チューブの径方向の外部とは、チューブの径方向において表面あるいは表面近傍に位置する部分であり、チューブの外周面や内周面、チューブの外周面近傍やチューブの内周面近傍の部分を表す。チューブの径方向の内部とは、外部よりも径方向の内部に位置する部分であり、例えば、径方向の中央部などを含む部分である。

【0051】

本樹脂チューブは、上記するように、（Ｃ）のカーボンブラックを配合することから、レーザー溶着によってコネクタと溶着することができる。

【0052】

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。

【実施例0053】

以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。

【0054】

（実施例１－９、比較例１－３）
表に示す配合割合（質量部）にて各成分を配合し、二軸混練押出機（東芝機械製「ＴＥＭ－１８ＳＳ」）により２００℃で５分間混練して混練物を得た。つぎに、上記混練物をペレット化し、そのペレットを、円筒状ダイが装着された溶融押出成形機（プラスチック工学研究所製「ＧＴ－４０」）により、２５０℃でチューブ状に溶融押出成形することにより、内径１８ｍｍ，外径２０ｍｍの樹脂チューブを得た。

【0055】

用いた材料は、以下の通りである。
（Ａ）プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体
・ブロックＰＰ＜１＞：プライムポリマー製「Ｅ－７０２ＭＧ」、ＭＦＲ１．４ｇ／１０分
・ブロックＰＰ＜２＞：プライムポリマー製「Ｅ－７０１Ｇ」、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分
（Ｂ）プロピレン単独重合体
・ホモＰＰ＜１＞：プライムポリマー製「Ｆ１１３Ｇ」、ＭＦＲ３．０ｇ／１０分
・ホモＰＰ＜２＞：プライムポリマー製「Ｊ１０６ＭＧ」、ＭＦＲ１６ｇ／１０分
・ホモＰＰ＜３＞：プライムポリマー製「Ｊ１０８Ｍ」、ＭＦＲ４５ｇ／１０分
・ホモＰＰ＜４＞：Ｌｙｏｎｄｅｌｌｂａｓｅｌｌ製「Ｃ１４ＥＰ３４８Ｕ」、ＭＦＲ７０ｇ／１０分
（Ｃ）カーボンブラック
・カーボンブラック：東海カーボン製「ＴＯＫＡＢＬＡＣＫ＃７３６０ＳＢ」よう素吸着量７７ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸収量８７ｃｍ^３／１００ｇ

【0056】

得られた各樹脂チューブに関し、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表１に併せて示した。分散度は、レーザー溶着性を図る指標となる。溶着痕が幅広であるほど、レーザー溶着性に優れる。

【0057】

＜物性＞
樹脂チューブを１６０℃１時間熱処理後、半割し、幅１０ｍｍ、長さ１５ｃｍの短冊状に打ち抜いた。得られた短冊状のサンプルの破断時の伸び［Ｅｂ］を、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠し、引張試験機（ＡＧＳ－Ｘ、島津製作所社製）により測定した。破断時の伸びが３００％以上のものを「◎」、破断時の伸びが２５０％以上３００％未満のものを「〇」、２５０％未満のものを「×」とした。

【0058】

＜耐低温衝撃性＞
－３０℃雰囲気下で２５０ｍｍ上方から５００ｇの落錘を落下させて樹脂チューブに衝突させたとき、樹脂チューブが割れるものを「×」、樹脂チューブが割れないものを「○」と評価した。

【0059】

＜耐候性＞
キセノンアークランプ式耐候試験機（スガ試験機製「３００サンシャインウエザノメーターＳ３００」）を用い、樹脂チューブに５００時間照射した後、樹脂チューブを９０度折り曲げたとき、割れなかったものを「〇」、割れたものを「×」とした。
キセノンアークランプの照度：０．３５Ｗ／ｍ^２（ａｔ３４０ｎｍ）
散水：１２０分照射中１８分
プラックパネル温度：６３±３℃

【0060】

＜分散度（溶着幅）＞
筒状成形体の開口端縁内に樹脂チューブを１．５ｃｍ挿入し、その状態のまま、筒状成形体の外側から樹脂チューブとコネクタの重なり始める位置から１０ｍｍの部位に、レーザー出力４０Ｗ，１秒／周の条件で１０６０ｎｍのレーザー光を照射し、筒状成形体と樹脂チューブの界面に溶着処理を行った。次いで、樹脂チューブを半割し、筒状成形体を樹脂チューブからニッパーで剥離した。筒状成形体と樹脂チューブの溶着痕が２ｍｍ以上のものを「◎」、１．８ｍｍ以上２ｍｍ未満のものを「○」とした。１．８ｍ満のものを「×」とした。

【0061】

【表1】

【0062】

比較例１は、カーボンブラックの量が少なすぎる。このため、耐候性に劣っている。また、レーザー溶着性にも劣っている。比較例２は、カーボンブラックの量が多すぎる。このため、低温物性に劣っている。比較例３は、ホモポリプロピレンの量が多すぎる。このため、物性に劣っている。

【0063】

これに対し、実施例は、物性および耐候性に優れる。また、レーザー溶着性にも優れる。以上より、（Ａ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが０．２ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下であるプロピレン－α－オレフィンブロック共重合体と、（Ｂ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレートが２ｇ／１０分以上７０ｇ／１０分以下であるプロピレン単独重合体と、（Ｃ）カーボンブラックを含有し、ポリマー成分１００質量％中、（Ａ）が７５質量％以上９９質量％以下、（Ｂ）が１質量％以上２５質量％以下であり、（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部に対し、（Ｃ）が０．１質量部以上２．５質量部以下である樹脂組成物とすることで、物性および耐候性に優れることが確認できた。

【0064】

そして、実施例どうしの比較では、実施例１～４から、（Ａ）と（Ｂ）のＭＦＲの差が５ｇ／１０分以上であると、レーザー溶着性により優れる。また、実施例１～４から、（Ｂ）のＭＦＲが１０ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であると、物性および耐候性を高度に両立することがわかる。また、レーザー溶着性により優れる。また、実施例２，７，８から、ポリマー成分１００質量％中、（Ａ）が９０質量％以上９７質量％以下、（Ｂ）が３質量％以上１０質量％以下であると、物性および耐候性を高度に両立することがわかる。また、レーザー溶着性により優れる。

【0065】

以上、本発明の実施形態・実施例について説明したが、本発明は上記実施形態・実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。

【符号の説明】

【0066】

１０ 樹脂チューブ

【図1】