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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024131578
(43)【公開日】2024-09-30
(54)【発明の名称】プロピレン系樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 23/10 20060101AFI20240920BHJP
C08L 23/08 20060101ALI20240920BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20240920BHJP
C08F 210/02 20060101ALI20240920BHJP
【ＦＩ】
C08L23/10
C08L23/08
C08K3/013
C08F210/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023041928
(22)【出願日】2023-03-16
(71)【出願人】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001070
【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】野崎 修平
(72)【発明者】
【氏名】中村 哲也
【テーマコード（参考）】
4J002
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J002BB05X
4J002BB11W
4J002BB12W
4J002DE066
4J002DE076
4J002DE086
4J002DE096
4J002DE116
4J002DE126
4J002DE136
4J002DE146
4J002DE186
4J002DE236
4J002DG046
4J002DG056
4J002DJ006
4J002DJ016
4J002DJ036
4J002DJ046
4J002DJ056
4J002DK006
4J002DL006
4J002FD016
4J002FD020
4J002FD050
4J002FD070
4J002FD090
4J002FD130
4J002FD160
4J002FD170
4J002FD180
4J002FD310
4J002GN00
4J100AA02P
4J100AA04Q
4J100CA04
4J100DA09
4J100DA11
4J100DA13
4J100DA42
4J100JA28
(57)【要約】
【課題】得られる成形体の表面外観と流動性とのバランスに優れ、引張破断ひずみの誤差が小さいプロピレン系樹脂組成物およびその組成物を含むペレットを提供すること。
【解決手段】要件（Ａ１－ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ａ１）を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（Ａ）３０～９５質量部と、要件（Ｂ－ａ）～要件（Ｂ－ｅ）をすべて満たすエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）５～４０質量部と、無機物（Ｃ）０～３０質量部と（ただし、前記プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）の合計を１００質量部とする。）を含有する、プロピレン系樹脂組成物。要件（Ａ－ａ）および要件（Ｂ－ａ）～要件（Ｂ－ｅ）の詳細は明細書中に示す。
【選択図】なし
【解決手段】要件（Ａ１－ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ａ１）を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（Ａ）３０～９５質量部と、要件（Ｂ－ａ）～要件（Ｂ－ｅ）をすべて満たすエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）５～４０質量部と、無機物（Ｃ）０～３０質量部と（ただし、前記プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）の合計を１００質量部とする。）を含有する、プロピレン系樹脂組成物。要件（Ａ－ａ）および要件（Ｂ－ａ）～要件（Ｂ－ｅ）の詳細は明細書中に示す。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記要件（Ａ１－ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ａ１）を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（Ａ）３０～９５質量部と、
下記要件（Ｂ－ａ）～要件（Ｂ－ｅ）をすべて満たすエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）５～４０質量部と、
無機物（Ｃ）０～３０質量部と（ただし、前記プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）の合計を１００質量部とする。）
を含有する、プロピレン系樹脂組成物。
要件（Ａ１－ａ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１～２００ｇ／１０分の範囲にある。
要件（Ｂ－ａ）：エチレンに由来する構成単位（ｉ）７０～９５モル％と、１－ブテンに由来する構成単位（ｉｉ）５～３０モル％と（ただし、構成単位（ｉ）と構成単位（ｉｉ）との合計を１００モル％とする。）を含む。
要件（Ｂ－ｂ）：密度が８５０～８８０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
要件（Ｂ－ｃ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）が２．０～２０．０ｇ／１０分の範囲にある。
要件（Ｂ－ｄ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）に対する、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ10）の比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）が７．１～９．５の範囲にある。
要件（Ｂ－ｅ）：デカリン中１３５℃で測定した極限粘度が１．００ｄｌ／ｇ以上１．２９ｄｌ／ｇ未満の範囲にある。
下記要件（Ｂ－ａ）～要件（Ｂ－ｅ）をすべて満たすエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）５～４０質量部と、
無機物（Ｃ）０～３０質量部と（ただし、前記プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）の合計を１００質量部とする。）
を含有する、プロピレン系樹脂組成物。
要件（Ａ１－ａ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１～２００ｇ／１０分の範囲にある。
要件（Ｂ－ａ）：エチレンに由来する構成単位（ｉ）７０～９５モル％と、１－ブテンに由来する構成単位（ｉｉ）５～３０モル％と（ただし、構成単位（ｉ）と構成単位（ｉｉ）との合計を１００モル％とする。）を含む。
要件（Ｂ－ｂ）：密度が８５０～８８０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
要件（Ｂ－ｃ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）が２．０～２０．０ｇ／１０分の範囲にある。
要件（Ｂ－ｄ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）に対する、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ10）の比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）が７．１～９．５の範囲にある。
要件（Ｂ－ｅ）：デカリン中１３５℃で測定した極限粘度が１．００ｄｌ／ｇ以上１．２９ｄｌ／ｇ未満の範囲にある。
【請求項2】
前記プロピレン系重合体（Ａ１）の室温（２３℃）におけるデカン可溶部量が、プロピレン系重合体（Ａ１）の全質量に対して５～３０質量％の範囲にある、請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項3】
前記プロピレン系重合体（Ａ１）のデカン可溶部における、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度が１．０～１０．０ｄｌ／ｇの範囲にある、請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項4】
請求項１～３のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物を含むペレット。
【請求項5】
請求項１～３のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物を含む成形体。
【請求項6】
請求項１～３のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物を含む、自動車用内装材および外装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明はプロピレン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリプロピレン樹脂は、その優れた物性を活用して自動車部品、機械部品、電気部品などの広範な分野で利用されているが、用途毎に要求される物性に対応するために、樹脂における分子構造の変更、あるいは種々の添加剤を配合する等の処方をとっている。例えば、自動車部品などの高い機械強度を要求する分野では、プロピレン系ブロック共重合体にエチレン・１－ブテン共重合体などのエラストマーや無機充填剤を配合した組成物を調製している。
【0003】
特に自動車の無塗装内外装材用途において、高光沢（光の反射）であることにより運転者の視界を妨げる事があるため、低光沢である内外装材が求められる。また、自動車用途の普遍的なニーズである薄肉化に対して、高流動であること、および引張破断ひずみの誤差が小さくなることが求められる。特許文献１および２には、エチレン・１－ブテン共重合体を含むプロピレン系樹脂組成物が開示され、低光沢を有することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１５－１２４２７２号公報
【特許文献2】特開２００７－９２０４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、従来のエチレン・１－ブテン共重合体を含むプロピレン系樹脂組成物では、低光沢を実現し、さらに高流動で引張破断ひずみの誤差を小さくすることは困難であった。本発明の課題は、得られる成形体の表面外観と流動性とのバランスに優れ、引張破断ひずみの誤差が小さいプロピレン系樹脂組成物およびその組成物を含むペレットを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］
下記要件（Ａ１－ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ａ１）を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（Ａ）３０～９５質量部と、
下記要件（Ｂ－ａ）～要件（Ｂ－ｅ）をすべて満たすエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）５～４０質量部と、
無機物（Ｃ）０～３０質量部と（ただし、前記プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）の合計を１００質量部とする。）
を含有する、プロピレン系樹脂組成物。
要件（Ａ１－ａ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１～２００ｇ／１０分の範囲にある。
要件（Ｂ－ａ）：エチレンに由来する構成単位（ｉ）７０～９５モル％と、１－ブテンに由来する構成単位（ｉｉ）５～３０モル％と（ただし、構成単位（ｉ）と構成単位（ｉｉ）との合計を１００モル％とする。）を含む。
要件（Ｂ－ｂ）：密度が８５０～８８０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
要件（Ｂ－ｃ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）が２．０～２０．０ｇ／１０分の範囲にある。
要件（Ｂ－ｄ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）に対する、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ10）の比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）が７．１～９．５の範囲にある。
要件（Ｂ－ｅ）：デカリン中１３５℃で測定した極限粘度が１．００ｄｌ／ｇ以上１．２９ｄｌ／ｇ未満の範囲にある。
［１］
下記要件（Ａ１－ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ａ１）を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（Ａ）３０～９５質量部と、
下記要件（Ｂ－ａ）～要件（Ｂ－ｅ）をすべて満たすエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）５～４０質量部と、
無機物（Ｃ）０～３０質量部と（ただし、前記プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）の合計を１００質量部とする。）
を含有する、プロピレン系樹脂組成物。
要件（Ａ１－ａ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１～２００ｇ／１０分の範囲にある。
要件（Ｂ－ａ）：エチレンに由来する構成単位（ｉ）７０～９５モル％と、１－ブテンに由来する構成単位（ｉｉ）５～３０モル％と（ただし、構成単位（ｉ）と構成単位（ｉｉ）との合計を１００モル％とする。）を含む。
要件（Ｂ－ｂ）：密度が８５０～８８０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
要件（Ｂ－ｃ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）が２．０～２０．０ｇ／１０分の範囲にある。
要件（Ｂ－ｄ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）に対する、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ10）の比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）が７．１～９．５の範囲にある。
要件（Ｂ－ｅ）：デカリン中１３５℃で測定した極限粘度が１．００ｄｌ／ｇ以上１．２９ｄｌ／ｇ未満の範囲にある。
【0007】
［２］
前記プロピレン系重合体（Ａ１）の室温（２３℃）におけるデカン可溶部量が、プロピレン系重合体（Ａ１）の全質量に対して５～３０質量％の範囲にある、［１］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
前記プロピレン系重合体（Ａ１）の室温（２３℃）におけるデカン可溶部量が、プロピレン系重合体（Ａ１）の全質量に対して５～３０質量％の範囲にある、［１］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【0008】
［３］
前記プロピレン系重合体（Ａ１）のデカン可溶部における、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度が１．０～１０．０ｄｌ／ｇの範囲にある、［１］または［２］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
前記プロピレン系重合体（Ａ１）のデカン可溶部における、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度が１．０～１０．０ｄｌ／ｇの範囲にある、［１］または［２］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【0009】
［４］
［１］～［３］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物を含むペレット。
［１］～［３］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物を含むペレット。
【0010】
［５］
［１］～［３］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物を含む成形体。
［１］～［３］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物を含む成形体。
【0011】
［６］
［１］～［３］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物を含む、自動車用内装材および外装材。
［１］～［３］のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物を含む、自動車用内装材および外装材。
【発明の効果】
【0012】
本発明に係る一実施形態によれば、得られる成形体の表面外観、流動性に優れ、引張破断ひずみの誤差が小さいプロピレン系樹脂組成物およびその組成物を含むペレットが提供される。また、本発明に係る一実施形態によれば、表面外観、流動性に優れ、引張破断ひずみの誤差が小さい成形体ならびに自動車用内装材および外装材が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の内容の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されることはない。
本明細書において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、数値範囲を示す「～」とはその前後いずれか一方に記載される単位は、特に断りがない限り同じ単位を示すことを意味する。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本明細書において、特に限定しない限りにおいて、組成物中の各成分、または、ポリマー中の各構成単位は１種単独で含まれていてもよいし、２種以上を併用してもよいものとする。
本明細書において、組成物中の各成分、または、ポリマー中の各構成単位の量は、組成物中に各成分、または、ポリマー中の各構成単位に該当する物質または構成単位が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する物質またはポリマー中に存在する複数の各構成単位の合計量を意味する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本明細書において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、数値範囲を示す「～」とはその前後いずれか一方に記載される単位は、特に断りがない限り同じ単位を示すことを意味する。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本明細書において、特に限定しない限りにおいて、組成物中の各成分、または、ポリマー中の各構成単位は１種単独で含まれていてもよいし、２種以上を併用してもよいものとする。
本明細書において、組成物中の各成分、または、ポリマー中の各構成単位の量は、組成物中に各成分、または、ポリマー中の各構成単位に該当する物質または構成単位が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する物質またはポリマー中に存在する複数の各構成単位の合計量を意味する。
以下、本発明を詳細に説明する。
【0014】
（プロピレン系樹脂組成物）
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、下記要件（Ａ１－ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ａ１）を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（Ａ）３０～９５質量部と、下記要件（Ｂ－ａ）～要件（Ｂ－ｅ）をすべて満たすエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）５～４０質量部と、無機物（Ｃ）０～３０質量部と（ただし、前記プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）の合計を１００質量部とする。）を含有する。
要件（Ａ１－ａ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１～２００ｇ／１０分の範囲にある。
要件（Ｂ－ａ）：エチレンに由来する構成単位（ｉ）７０～９５モル％と、１－ブテンに由来する構成単位（ｉｉ）５～３０モル％と（ただし、構成単位（ｉ）と構成単位（ｉｉ）との合計を１００モル％とする）を含む。
要件（Ｂ－ｂ）：密度が８５０～８８０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
要件（Ｂ－ｃ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）が２．０～２０．０ｇ／１０分の範囲にある。
要件（Ｂ－ｄ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）に対する、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ10）の比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）が７．１～９．５の範囲にある。
要件（Ｂ－ｅ）：デカリン中１３５℃で測定した極限粘度が１．００ｄｌ／ｇ以上１．２９ｄｌ／ｇ未満の範囲にある。
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、下記要件（Ａ１－ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ａ１）を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（Ａ）３０～９５質量部と、下記要件（Ｂ－ａ）～要件（Ｂ－ｅ）をすべて満たすエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）５～４０質量部と、無機物（Ｃ）０～３０質量部と（ただし、前記プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）の合計を１００質量部とする。）を含有する。
要件（Ａ１－ａ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１～２００ｇ／１０分の範囲にある。
要件（Ｂ－ａ）：エチレンに由来する構成単位（ｉ）７０～９５モル％と、１－ブテンに由来する構成単位（ｉｉ）５～３０モル％と（ただし、構成単位（ｉ）と構成単位（ｉｉ）との合計を１００モル％とする）を含む。
要件（Ｂ－ｂ）：密度が８５０～８８０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
要件（Ｂ－ｃ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）が２．０～２０．０ｇ／１０分の範囲にある。
要件（Ｂ－ｄ）：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）に対する、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ10）の比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）が７．１～９．５の範囲にある。
要件（Ｂ－ｅ）：デカリン中１３５℃で測定した極限粘度が１．００ｄｌ／ｇ以上１．２９ｄｌ／ｇ未満の範囲にある。
【0015】
前記プロピレン系樹脂組成物は、前記構成を有することで、得られる成形体の表面外観と流動性に優れ、かつ引張破断ひずみの誤差が小さい。
この理由は明らかではないが、以下のように推察される。
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、要件（Ａ１－ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ａ１）を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（Ａ）３０～９５質量部と、特定のＭＦＲ2.16およびメルトフローレートの比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）を有するエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）５～４０質量部とを含有する。したがって、溶融後固化した状態のプロピレン系樹脂組成物中において、プロピレン系重合体（Ａ）相に分散したエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）相の構造の扁平度が低くなっており、この現象が、プロピレン系樹脂組成物の表面外観と流動性に優れ、かつ引張破断ひずみの誤差が小さくなる理由であると推察している。
以下、プロピレン系樹脂組成物の各構成について詳細に説明する。
この理由は明らかではないが、以下のように推察される。
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、要件（Ａ１－ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ａ１）を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（Ａ）３０～９５質量部と、特定のＭＦＲ2.16およびメルトフローレートの比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）を有するエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）５～４０質量部とを含有する。したがって、溶融後固化した状態のプロピレン系樹脂組成物中において、プロピレン系重合体（Ａ）相に分散したエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）相の構造の扁平度が低くなっており、この現象が、プロピレン系樹脂組成物の表面外観と流動性に優れ、かつ引張破断ひずみの誤差が小さくなる理由であると推察している。
以下、プロピレン系樹脂組成物の各構成について詳細に説明する。
【0016】
＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
プロピレン系重合体（Ａ）としては、特に制限はなく、プロピレン単独重合体であってもよいし、プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィン（以下、「他のα－オレフィン」ともいう。）との共重合体であってもよい。前記共重合体は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。
表面外観と流動性に優れ、かつ引張破断ひずみの誤差が小さくなるという観点から、プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体であることが好ましい。
プロピレン系重合体（Ａ）としては、特に制限はなく、プロピレン単独重合体であってもよいし、プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィン（以下、「他のα－オレフィン」ともいう。）との共重合体であってもよい。前記共重合体は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。
表面外観と流動性に優れ、かつ引張破断ひずみの誤差が小さくなるという観点から、プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体であることが好ましい。
【0017】
プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレンを主成分とするプロピレン系重合体である。プロピレン系重合体（Ａ）において、プロピレンに由来する構成単位の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ）を構成する全構成単位の合計１００モル％に対して５０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましく、９０モル％以上であることがさらに好ましい。
【0018】
前記他のα－オレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テ卜ラドデセン、１－ヘキサドデセン、１－オクタドデセン、１－エイコセン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、３，３－ジメチル－１－ブテン、ジエチル－１－ブテン、トリメチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、エチル－１－ペンテン、プロピル－１－ペンテン、ジメチル－１－ペンテン、メチルエチル－１－ペンテン、ジエチル－１－ヘキセン、トリメチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ヘキセン、ジメチル－１－ヘキセン、３，５，５－トリメチル－１－ヘキセン、メチルエチル－１－へプテン、トリメチル－１－へプテン、エチル－１－オクテン、メチル－１－ノネン等のエチレンおよび炭素原子数４～２０のα－オレフィンが挙げられる。
【0019】
これらの中でも、他のα－オレフィンとしては、エチレンおよび炭素原子数４～８のα－オレフィンが好ましく、エチレン、１－ヘキセンおよび１－オクテンがより好ましい。
前記他のα－オレフィンは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
前記他のα－オレフィンは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【0020】
プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体の好適な具体例としては、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ペンテン共重合体、プロピレン・１－ヘキセン共重合体、プロピレン・１－オクテン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体が挙げられる。これらの中でも、プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体としては、プロピレン・エチレン共重合体が好ましい。
【0021】
プロピレン系重合体（Ａ）を構成するモノマーであるプロピレンおよび他のα－オレフィンは、例えば、化石燃料由来のモノマーまたはバイオマス由来のモノマーであってもよく、これらのモノマーを１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0022】
表面外観と流動性に優れ、かつ引張破断ひずみの誤差が小さくなるという観点から、プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン系ブロック共重合体およびプロピレン系ランダム共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の共重合体であることが好ましく、プロピレン・エチレンブロック共重合体およびプロピレン・エチレンランダム共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の共重合体であることがより好ましく、プロピレン・エチレンブロック共重合体であることがさらに好ましい。
【0023】
プロピレン系重合体（Ａ）は、要件（Ａ１－ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ａ１）を８０質量％以上含有する。
【0024】
＜＜要件（Ａ１－ａ）＞＞
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１～２００ｇ／１０分の範囲にある。
プロピレン系重合体（Ａ１）のＭＦＲが前記範囲にあると、流動性に優れ、得られる自動車用内装材および自動車用外装材の成形性に優れる。
前記観点から、プロピレン系重合体（Ａ１）の前記ＭＦＲは、好ましくは５～１７５ｇ／１０分、より好ましくは１０～１５０ｇ／１０分、さらに好ましくは２０～１２０ｇ／１０分の範囲にある。
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１～２００ｇ／１０分の範囲にある。
プロピレン系重合体（Ａ１）のＭＦＲが前記範囲にあると、流動性に優れ、得られる自動車用内装材および自動車用外装材の成形性に優れる。
前記観点から、プロピレン系重合体（Ａ１）の前記ＭＦＲは、好ましくは５～１７５ｇ／１０分、より好ましくは１０～１５０ｇ／１０分、さらに好ましくは２０～１２０ｇ／１０分の範囲にある。
【0025】
プロピレン系重合体（Ａ１）の室温（２３℃）におけるデカン可溶部量は、プロピレン系重合体（Ａ１）の全質量に対して５～３０質量％の範囲にあることが好ましい。
前記室温（２３℃）におけるデカン可溶部とは、プロピレン系重合体（Ａ１）をｎ－デカン溶媒で分別した際の、２３℃のｎ－デカンに可溶な成分（以下、「デカン可溶部」ともいう。）を示す。また、室温（２３℃）におけるデカン不溶部とは、プロピレン系重合体（Ａ）をｎ－デカン溶剤で分別した際の、２３℃のｎ－デカンに不溶な成分（以下、「デカン不溶部」ともいう。）を示す。
デカン可溶部量およびデカン不溶部量は、後述する実施例で採用された方法により測定される。
前記室温（２３℃）におけるデカン可溶部とは、プロピレン系重合体（Ａ１）をｎ－デカン溶媒で分別した際の、２３℃のｎ－デカンに可溶な成分（以下、「デカン可溶部」ともいう。）を示す。また、室温（２３℃）におけるデカン不溶部とは、プロピレン系重合体（Ａ）をｎ－デカン溶剤で分別した際の、２３℃のｎ－デカンに不溶な成分（以下、「デカン不溶部」ともいう。）を示す。
デカン可溶部量およびデカン不溶部量は、後述する実施例で採用された方法により測定される。
【0026】
デカン可溶部量は、前記プロピレン系重合体（Ａ１）の全質量に対して、好ましくは５～３０質量％、より好ましくは７～２５質量％、さらに好ましくは１０～２０質量％の範囲にある。デカン不溶部量は、好ましくは、７０～９５質量％、より好ましくは７５～９３質量％、さらに好ましくは８０～９０質量％の範囲にある。
デカン可溶部量およびデカン不溶部量が前記範囲にあると、前記プロピレン系樹脂組成物より形成される自動車用内装材および自動車用外装材は、流動性に優れる。
デカン可溶部量およびデカン不溶部量が前記範囲にあると、前記プロピレン系樹脂組成物より形成される自動車用内装材および自動車用外装材は、流動性に優れる。
【0027】
デカン可溶部は、主としてプロピレン系重合体（Ａ１）が共重合体である場合、好ましくはプロピレン・エチレンランダム共重合体からなり、プロピレン単独重合体の一部、例えば低分子量化合物等の重合の際に生じる副生物などが含まれ得る。
プロピレン系重合体（Ａ１）がプロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体である場合、デカン可溶部に含まれる他のα－オレフィンとしては、エチレンおよび／または炭素原子数４～１２のα－オレフィンなどが挙げられる。デカン可溶部に含まれる他のα－オレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセンおよび１－ドデセンが挙げられる。これらの中でも、他のα－オレフィンとしては、エチレンが好ましい。
プロピレン系重合体（Ａ１）がプロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体である場合、デカン可溶部に含まれる他のα－オレフィンとしては、エチレンおよび／または炭素原子数４～１２のα－オレフィンなどが挙げられる。デカン可溶部に含まれる他のα－オレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセンおよび１－ドデセンが挙げられる。これらの中でも、他のα－オレフィンとしては、エチレンが好ましい。
【0028】
デカン不溶部は通常プロピレンに由来する構成単位のみからなるが、プロピレン系重合体（Ａ１）が前記プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体である場合、デカン不溶部は、少量、例えば１０モル％以下、好ましくは５モル％以下のプロピレン以外の他のモノマーに由来する構成単位を含有していてもよい。
【0029】
前記プロピレン以外の他のモノマーとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン等のプロピレン以外のα－オレフィン；スチレン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルネン等のビニル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル；無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体；共役ジエン；およびジシクロペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン等の非共役ポリエン類が挙げられる。
【0030】
これらの中でも、前記プロピレン以外の他のモノマーとしては、エチレンおよび炭素原子数４～１０のα－オレフィンが好ましい。これらはプロピレンに対して１種単独で共重合されていてもよく、２種以上が共重合されていてもよい。
【0031】
プロピレン系重合体（Ａ１）のデカン可溶部における、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度（［η］）は、好ましくは１．０～１０．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．２～９．８ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．５～９．５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは２．０～９．０ｄｌ／ｇの範囲にある。
デカン可溶部の極限粘度（［η］）が前記範囲にあると、前記プロピレン系樹脂組成物より形成される自動車用内装材および自動車用外装材は、表面外観と流動性とのバランスに優れる。
デカン可溶部の極限粘度（［η］）が前記範囲にあると、前記プロピレン系樹脂組成物より形成される自動車用内装材および自動車用外装材は、表面外観と流動性とのバランスに優れる。
【0032】
プロピレン系重合体（Ａ１）の製造方法としては特に制限はなく、従来公知の方法、例えば、特開２００４－３２３５４５号公報の段落［００１８］～［００２６］に記載の方法を参照して製造することができる。
【0033】
プロピレン系重合体（Ａ）はプロピレン系重合体（Ａ１）を８０質量％以上、好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上含有する。プロピレン系重合体（Ａ）におけるプロピレン系重合体（Ａ１）含有量の上限は１００質量％であってもよい。
プロピレン系重合体（Ａ１）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
プロピレン系重合体（Ａ１）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0034】
プロピレン系重合体（Ａ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が通常１～２００ｇ／１０分、好ましくは５～１７５ｇ／１０分、より好ましくは１０～１５０ｇ／１０分、さらに好ましくは２０～１２０ｇ／１０分の範囲にある。
【0035】
プロピレン系重合体（Ａ）の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ）、後述するエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）の合計１００質量部に対して、３０～９５質量部である。得られる成形体の表面外観と流動性に優れ、引張破断ひずみの誤差が小さいという観点からは、プロピレン系重合体（Ａ）の含有量は、好ましくは３９～９０質量部であり、より好ましくは４７～８５質量部であり、さらに好ましくは５５～７７質量部である（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）、後述するエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）の合計を１００質量部とする）。
プロピレン系重合体（Ａ）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
プロピレン系重合体（Ａ）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0036】
＜エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）＞
本発明に用いられるエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）は、下記要件（Ｂ－ａ）～要件（Ｂ－ｅ）をすべて満たす。
本発明に用いられるエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）は、下記要件（Ｂ－ａ）～要件（Ｂ－ｅ）をすべて満たす。
【0037】
＜＜要件（Ｂ－ａ）＞＞
エチレンに由来する構成単位（ｉ）７０～９５モル％と、１－ブテンに由来する構成単位（ｉｉ）５～３０モル％と（ただし、構成単位（ｉ）と構成単位（ｉｉ）との合計を１００モル％とする。）を含む。
エチレンに由来する構成単位（ｉ）７０～９５モル％と、１－ブテンに由来する構成単位（ｉｉ）５～３０モル％と（ただし、構成単位（ｉ）と構成単位（ｉｉ）との合計を１００モル％とする。）を含む。
【0038】
エチレン・１－ブテン共重合体の構成単位（ｉ）および構成単位（ｉｉ）の含有量が前記範囲にあると、前記プロピレン系樹脂組成物より形成される自動車用内装材および自動車用外装材は機械強度と耐衝撃性のバランスに優れる。
前記観点から、前記構成単位（ｉ）の含有量の範囲の下限値は、好ましくは７３モル％、より好ましくは７６モル％、さらに好ましくは８０モル％である。前記構成単位（ｉ）の含有量の範囲の上限値は、好ましくは９２モル％、より好ましくは９０モル％、さらに好ましくは８８モル％である。
前記観点から、前記構成単位（ｉ）の含有量の範囲の下限値は、好ましくは７３モル％、より好ましくは７６モル％、さらに好ましくは８０モル％である。前記構成単位（ｉ）の含有量の範囲の上限値は、好ましくは９２モル％、より好ましくは９０モル％、さらに好ましくは８８モル％である。
【0039】
前記観点から、前記構成単位（ｉｉ）の含有量の範囲の下限値は、好ましくは８モル％、より好ましくは１０モル％、さらに好ましくは１２モル％である。前記構成単位（ｉｉ）の含有量の範囲の上限値は、好ましくは２７モル％、より好ましくは２４モル％、さらに好ましくは２０モル％である。
前記構成単位（ｉ）および構成単位（ｉｉ）の含有量は、後述する実施例に記載の条件で13Ｃ－ＮＭＲを測定することで、算出することができる。
前記構成単位（ｉ）および構成単位（ｉｉ）の含有量は、後述する実施例に記載の条件で13Ｃ－ＮＭＲを測定することで、算出することができる。
【0040】
エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）を構成するモノマーであるエチレンおよび１－ブテンは、例えば、化石燃料由来のモノマーまたはバイオマス由来のモノマーであってもよく、これらのモノマーを１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0041】
＜＜要件（Ｂ－ｂ）＞＞
密度が８５０～８８０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
密度が前記範囲内にあるエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）を含む前記プロピレン系樹脂組成物より形成される成形体は、軽量であり、かつ、機械強度と成形性とのバランスに優れる。
密度が８５０～８８０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。
密度が前記範囲内にあるエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）を含む前記プロピレン系樹脂組成物より形成される成形体は、軽量であり、かつ、機械強度と成形性とのバランスに優れる。
【0042】
前記観点から、前記密度の範囲の下限値は、好ましくは８５３ｋｇ／ｍ3、より好ましくは８５５ｋｇ／ｍ3、さらに好ましくは８５７ｋｇ／ｍ3である。前記密度の範囲の上限値は、好ましくは８７９ｋｇ／ｍ3、より好ましくは８７７ｋｇ／ｍ3、さらに好ましくは８７５ｋｇ／ｍ3である。
前記密度は、後述する実施例で採用された方法により測定される。
前記密度は、後述する実施例で採用された方法により測定される。
【0043】
＜＜要件（Ｂ－ｃ）＞＞
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）が２．０～２０．０ｇ／１０分の範囲にある。
エチレン・１－ブテン共重合体のＭＦＲ2.16が前記範囲にあると、前記プロピレン系樹脂組成物より形成される自動車用内装材および自動車用外装材は成形性および表面外観に優れる。
前記観点から、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ2.16の下限値は、好ましくは２．１ｇ／１０分、より好ましくは２．２ｇ／１０分、さらに好ましくは２．５ｇ／１０分である。エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ2.16の上限値は、好ましくは１５．０ｇ／１０分、より好ましくは１０．０ｇ／１０分、さらに好ましくは８．０ｇ／１０分である。
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）が２．０～２０．０ｇ／１０分の範囲にある。
エチレン・１－ブテン共重合体のＭＦＲ2.16が前記範囲にあると、前記プロピレン系樹脂組成物より形成される自動車用内装材および自動車用外装材は成形性および表面外観に優れる。
前記観点から、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ2.16の下限値は、好ましくは２．１ｇ／１０分、より好ましくは２．２ｇ／１０分、さらに好ましくは２．５ｇ／１０分である。エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ2.16の上限値は、好ましくは１５．０ｇ／１０分、より好ましくは１０．０ｇ／１０分、さらに好ましくは８．０ｇ／１０分である。
【0044】
＜＜要件（Ｂ－ｄ）＞＞
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）に対する、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ10）の比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）が７．１～９．５の範囲にある。
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）に対する、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ10）の比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）が７．１～９．５の範囲にある。
【0045】
エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16が前記範囲にあると、プロピレン系重合体（Ａ）にエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）が分散されやすくなり、プロピレン系重合体（Ａ）中に分散したエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）の相構造の扁平度が低くなるため、前記プロピレン系樹脂組成物より形成される自動車用内装材および自動車用外装材は成形性と表面外観のバランスに優れる。
【0046】
前記観点から、前記ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16の下限値は、好ましくは７．２、より好ましくは７．３、さらに好ましくは７．４である。前記ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16の範囲の上限値は、好ましくは９．４、より好ましくは９．３、さらに好ましくは９．２である。
【0047】
＜＜要件（Ｂ－ｅ）＞＞
デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［η］が１．００ｄｌ／ｇ以上１．２９ｄｌ／ｇ未満である。
エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］が前記範囲にあると、前記プロピレン系樹脂組成物より形成される自動車用内装材および自動車用外装材は成形性と表面外観とのバランスに優れる。
デカリン中１３５℃で測定した極限粘度［η］が１．００ｄｌ／ｇ以上１．２９ｄｌ／ｇ未満である。
エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］が前記範囲にあると、前記プロピレン系樹脂組成物より形成される自動車用内装材および自動車用外装材は成形性と表面外観とのバランスに優れる。
【0048】
前記観点から、極限粘度［η］は、好ましくは１．０２ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは１．０４ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは１．０６ｄｌ／ｇ以上である。極限粘度［η］は、好ましくは１．２８ｄｌ／ｇ以下、より好ましくは１．２７ｄｌ／ｇ以下である。
【0049】
前記エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）において、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められるポリプロピレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布）は、通常４．０以下であり、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．８以下、特に好ましくは２．５以下である。
分子量分布が前記範囲にあるエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）は、得られる成形体の機械強度に優れる。
分子量分布が前記範囲にあるエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）は、得られる成形体の機械強度に優れる。
【0050】
エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）の含有量は、前記プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および後述する無機物（Ｃ）の合計１００質量部に対して、５～４０質量部である。得られる成形体の表面外観と流動性に優れるという観点からは、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）の含有量は、好ましくは７～３５質量部であり、より好ましくは１０～３０質量部であり、さらに好ましくは１５～２５質量部である（但し、プロピレン系重合体（Ａ）、後述するエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）の合計を１００質量部とする）。
【0051】
〈エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）の製造方法〉
前記エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）は、その製造方法に特に制限はないが、メタロセン系触媒を用いることにより好適に製造することができる。
前記エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）は、その製造方法に特に制限はないが、メタロセン系触媒を用いることにより好適に製造することができる。
【0052】
＜無機物（Ｃ）＞
前記プロピレン系樹脂組成物は、必要に応じて無機物（Ｃ）を含むことができる。
前記無機物（Ｃ）は、無機化合物であれば特に限定はなく、公知のものが利用できる。
前記プロピレン系樹脂組成物は、必要に応じて無機物（Ｃ）を含むことができる。
前記無機物（Ｃ）は、無機化合物であれば特に限定はなく、公知のものが利用できる。
【0053】
前記無機物（Ｃ）としては、例えば、カーボンブラックまたはグラファイトもしくはシランカップリング剤などにより表面処理が施されたカーボンブラック、微粉ケイ酸、シリカ（煙霧質シリカ、沈降性シリカ、珪藻土および石英などを含む）、アルミナ、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化チタン、三酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化バリウムおよび酸化カルシウムなどを含む酸化物系フィラー；水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムなどを含む水酸化物系フィラー；珪酸アルミニウム（クレー）、珪酸マグネシウム（タルク）、マイカ、カオリン、珪酸カルシウム、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズなどを含む珪酸塩系フィラー；珪藻土および石灰岩などを含む堆積岩系フィラー、モンモリロン石（モンモリロンナイト）、マグネシアンモンモリロン石、テツモンモリロン石、テツマグネシアンモンモリロン石、バイデライト、アルミニアンバイデライト、ノントロン石、アルミニアンノントロナイト、サポー石（サポナイト）、アルミニアンサポー石、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイト、およびベントナイトなどを含む粘土鉱物系フィラー、フェライト、鉄およびコバルトなどを含む磁性系フィラー；銀、金、銅およびこれらの合金などを含む導電性フィラー；炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、シリコンカーバイト、窒化ボロンが挙げられる。
【0054】
前記無機物（Ｃ）としては、シリカ、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムおよびタルクが好ましく、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムおよびタルクがより好ましく、価格、性能、取扱い性、供給安定性等のバランスの点から、硫酸バリウム、炭酸カルシウムおよびタルクがさらに好ましく、タルクが特に好ましい。
前記無機物（Ｃ）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記無機物（Ｃ）は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0055】
前記無機物（Ｃ）の粒径（平均粒子径）は、加工性の点から、好ましくは０．０１～１００μｍ、より好ましくは０．０１～８０μｍ、さらに好ましくは０．０１～５０μｍの範囲にある。
前記無機物（Ｃ）の粒径（平均粒子径）は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定した、積算％の分布曲線から得られる５０％粒子径（ｄ５０）である。
前記無機物（Ｃ）の粒径（平均粒子径）は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定した、積算％の分布曲線から得られる５０％粒子径（ｄ５０）である。
【0056】
前記プロピレン系樹脂組成物に無機物（Ｃ）が含有される場合、無機物（Ｃ）の含有量は、前記プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）の合計１００質量部に対して、３０質量部以下である。得られる成形体の剛性に優れるという観点からは、無機物（Ｃ）の含有量は、好ましくは３～２６質量部であり、より好ましくは５～２３質量部であり、さらに好ましくは８～２０質量部である（但し、プロピレン系重合体（Ａ）、後述するエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）の合計を１００質量部である）。
【0057】
＜成分（Ａ）～（Ｃ）の含有量＞
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物において、プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）のそれぞれの含有量は、成分（Ａ）～（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対して、プロピレン系重合体（Ａ）３０～９５質量部、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）５～４０質量部、無機物（Ｃ）０～３０質量部であり、好ましくはプロピレン系重合体（Ａ）３９～９０質量部であり、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）７～３５質量部、無機物（Ｃ）３～２６質量部であり、より好ましくはプロピレン系重合体（Ａ）４７～８５質量部であり、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）１０～３０質量部、無機物（Ｃ）５～２３質量部であり、特に好ましくはプロピレン系重合体（Ａ）５５～７７質量部であり、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）１５～２５質量部、無機物（Ｃ）８～２０質量部である。
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、成分（Ａ）～（Ｃ）の含有量が上記範囲内であると、軽量化しても高い耐衝撃強度を有する。
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物において、プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）および無機物（Ｃ）のそれぞれの含有量は、成分（Ａ）～（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対して、プロピレン系重合体（Ａ）３０～９５質量部、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）５～４０質量部、無機物（Ｃ）０～３０質量部であり、好ましくはプロピレン系重合体（Ａ）３９～９０質量部であり、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）７～３５質量部、無機物（Ｃ）３～２６質量部であり、より好ましくはプロピレン系重合体（Ａ）４７～８５質量部であり、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）１０～３０質量部、無機物（Ｃ）５～２３質量部であり、特に好ましくはプロピレン系重合体（Ａ）５５～７７質量部であり、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）１５～２５質量部、無機物（Ｃ）８～２０質量部である。
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、成分（Ａ）～（Ｃ）の含有量が上記範囲内であると、軽量化しても高い耐衝撃強度を有する。
【0058】
＜他の成分＞
前記プロピレン系樹脂組成物は、必要に応じて、前記プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）以外のその他の重合体、および前記無機物（Ｃ）以外の添加剤をさらに含んでもよい。
前記プロピレン系樹脂組成物が前記その他の重合体および／または前記添加剤を含む場合、その含有量は、プロピレン系樹脂組成物の全質量に対して、好ましくは合計１０質量％以下であり、より好ましくは合計５質量％以下であり、さらに好ましくは合計１質量％以下である。
前記プロピレン系樹脂組成物は、必要に応じて、前記プロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）以外のその他の重合体、および前記無機物（Ｃ）以外の添加剤をさらに含んでもよい。
前記プロピレン系樹脂組成物が前記その他の重合体および／または前記添加剤を含む場合、その含有量は、プロピレン系樹脂組成物の全質量に対して、好ましくは合計１０質量％以下であり、より好ましくは合計５質量％以下であり、さらに好ましくは合計１質量％以下である。
【0059】
前記添加剤としては、例えば、耐候性安定剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤、結晶核剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、有機充填剤、離型剤、界面活性剤および軟化剤が挙げられるが、これらに限定されない。これらの添加剤は単独で含んでいてもよいし、複数を併用して含んでいてもよい。
【0060】
前記軟化剤としては、例えば、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、ポリエチレワックス、ポリプロピレンワックス、石油アスファルトおよびワセリンなどを含む石油系物質；コールタールおよびコールタールピッチなどを含むコールタール類；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油および椰子油などを含む脂肪油；トール油、蜜ロウ、カルナウバロウおよびラノリンなどを含むロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸１２－水酸化ステアリン酸、モンタン酸、オレイン酸およびエルカ酸などを含む脂肪酸またはその金属塩；石油樹脂、クマロンインデン樹脂およびアタクチックポリプロピレンなどを含む合成高分子化合物；ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペートおよびジオクチルセバケートなどを含むエステル系可塑剤；マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエンまたはその変性物もしくは水添物；ならびに液状チオコールが挙げられる。
【0061】
前記軟化剤としては、さらに、例えば、芳香族カルボン酸エステル（フタル酸ジブチル等）、脂肪族カルボン酸エステル（メチルアセチルリシノレート等）、脂肪族ジカルボン酸エステル（アジピン酸－プロピレングリコール系ポリエステル等）、脂肪族トリカルボン酸エステル（クエン酸トリエチル等）、リン酸トリエステル（リン酸トリフェニル等）、エポキシ脂肪酸エステル（ステアリン酸エポキシブチル等）が挙げられる。
【0062】
前記離型剤としては、例えば、高級脂肪酸の低級（Ｃ１～４）アルコールエステル（ステアリン酸ブチル等）、脂肪酸（Ｃ４～３０）の多価アルコールエステル（硬化ヒマシ油等）、脂肪酸のグリコールエステル、流動パラフィンが挙げられる。
【0063】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール等）、多環フェノール系（２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）等）、リン系（テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４－ビフェニレンジホスフォネート等）、アミン系（Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン等）の酸化防止剤が挙げられる。
【0064】
前記難燃剤としては、例えば、ポリリン酸アンモニウム、エチレンビストリス（２－シアノエチル）ホスフォニウムクロリド、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（３－ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキシド等のリン酸エステルおよびその他のリン化合物；塩素化パラフィン、塩素化ポリオレフィン、パークロロシクロペンタデカン等の塩素系難燃剤；ヘキサブロモベンゼン、エチレンビスジブロモノルボルナンジカルボキシイミド、エチレンビステトラブロモフタルイミド、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、テトラブロモビスフェノールＳ、およびテトラブロモジペンタエリスリトール等の臭素系難燃剤；ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【0065】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、アクリレート系が挙げられる。
【0066】
前記抗菌剤としては、例えば、４級アンモニウム塩、ピリジン系化合物、有機酸、有機酸エステル、ハロゲン化フェノール、有機ヨウ素等が挙げられる。
【0067】
前記界面活性剤としては、例えば、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の界面活性剤が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、高級アルコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸エチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤；ポリエチレンオキシド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビットもしくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン性界面活性剤が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、高級アルコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸エチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤；ポリエチレンオキシド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビットもしくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【0068】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両面界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両面界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。
【0069】
前記帯電防止剤としては、例えば、前記の界面活性剤、脂肪酸エステル、高分子型帯電防止剤が挙げられる。脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリン酸やオレイン酸のエステルが挙げられ、高分子型帯電防止剤としては、例えば、ポリエーテルエステルアミドが挙げられる。
【0070】
前記顔料としては、例えば、無機顔料（酸化クロム、硫化カドミウム等）、有機顔料（アゾレーキ系、チオインジゴ系、フタロシアニン系、アントラキノン系）が挙げられる。前記染料としては、例えば、アゾ系、アントラキノン系、トリフェニルメタン系が挙げられる。
【0071】
前記スリップ剤としては、ワックス（カルナバロウワックス等）、高級脂肪酸（ステアリン酸等）、高級脂肪酸塩（ステアリン酸カルシウム等）、高級アルコール（ステアリルアルコール等）、高級脂肪酸アミド（ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等）が挙げられる。
【0072】
＜プロピレン系樹脂組成物の製造方法＞
前記プロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、特に限定はなく、例えば従来公知の製造方法が挙げられる。プロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、前記各成分（Ａ）～（Ｃ）を溶融混練する溶融混練法が好ましい。溶融混練法としては、特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸または二軸押出機等の通常使用されている公知の混合機を用いて、例えば、１８０～２５０℃下で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法が挙げられる。当該方法により、各成分（Ａ）～（Ｃ）および必要に応じて用いられる添加剤が均一に分散混合された高品質の前記プロピレン系樹脂組成物のペレットを得ることができる。
前記プロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、特に限定はなく、例えば従来公知の製造方法が挙げられる。プロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、前記各成分（Ａ）～（Ｃ）を溶融混練する溶融混練法が好ましい。溶融混練法としては、特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸または二軸押出機等の通常使用されている公知の混合機を用いて、例えば、１８０～２５０℃下で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法が挙げられる。当該方法により、各成分（Ａ）～（Ｃ）および必要に応じて用いられる添加剤が均一に分散混合された高品質の前記プロピレン系樹脂組成物のペレットを得ることができる。
【0073】
＜ペレット＞
本発明に係るペレットは、前記プロピレン系樹脂組成物を含む。ペレットは、本発明の効果を損なわない範囲において、前記プロピレン系樹脂組成物以外の成分をさらに含んでいてもよい。前記プロピレン系樹脂組成物以外の成分としては、例えば、天然油、合成油、界面活性剤等の添加助剤が挙げられる。
本発明に係るペレットは、前記プロピレン系樹脂組成物を含む。ペレットは、本発明の効果を損なわない範囲において、前記プロピレン系樹脂組成物以外の成分をさらに含んでいてもよい。前記プロピレン系樹脂組成物以外の成分としては、例えば、天然油、合成油、界面活性剤等の添加助剤が挙げられる。
【0074】
ペレットの形状としては特に制限はなく、例えば粒状、柱状、板状、球状であってもよい。ペレットの平均粒子径は、特に限定されないが、成形機への樹脂の供給や樹脂の溶融を円滑に行いやすくする観点などから、ストランド方向に１～７ｍｍ、好ましくは２～５ｍｍであり、カッティング方向（ストランド方向と直交する方向）に１～５ｍｍ、好ましくは２～４ｍｍである。
【0075】
前記ペレットの製造方法としては、特に制限はないが、前記プロピレン系樹脂組成物の各成分を溶融混練した後、造粒または粉砕する工程を経て製造する方法が挙げられる。ペレットの製造方法におけるポリアミド樹脂組成物の各成分を溶融混練する方法は、前記プロピレン系樹脂組成物の製造方法における溶融混練する方法と同義である。
【0076】
前記ペレットは、種々の成形体の製造に用いることができる。前記成形体の用途としては、特に限定されず、例えば、後述する自動車用内装材および外装材が挙げられる。
【0077】
前記プロピレン系樹脂組成物は、軽量化した場合であっても高い耐衝撃強度を有する。
この特性を活かして、前記プロピレン系樹脂組成物から種々の成形体を製造することができる。
この特性を活かして、前記プロピレン系樹脂組成物から種々の成形体を製造することができる。
【0078】
＜成形体＞
前記プロピレン系樹脂組成物を含む成形体は、前記プロピレン系樹脂組成物を従来公知の成形法、例えば、ブロー成形法、射出成形法、プレス成形法、押出成形法、インフレーション成形法、押出ブロー成形法、射出ブロー成形法、真空成形法、カレンダー成形法、溶融Ｔダイキャスティング法により成形して得ることができる。前記成形法の中でも、成形体は、射出成形法により成形した射出成形体が好ましい。
前記プロピレン系樹脂組成物を含む成形体は、前記プロピレン系樹脂組成物を従来公知の成形法、例えば、ブロー成形法、射出成形法、プレス成形法、押出成形法、インフレーション成形法、押出ブロー成形法、射出ブロー成形法、真空成形法、カレンダー成形法、溶融Ｔダイキャスティング法により成形して得ることができる。前記成形法の中でも、成形体は、射出成形法により成形した射出成形体が好ましい。
【0079】
＜自動車用内装材および外装材＞
軽量化した場合であっても高い耐衝撃強度を有するという観点から、成形体としては、プロピレン系樹脂組成物を含む自動車の内装材および外装材等の自動車部品等が好適に挙げられる。
前記自動車の内装材および外装材としては、特に制限されず、例えば、射出成形などで成形された自動車部品が挙げられる。前記自動車用内装材としては、例えば、トリム、インストルメントパネル、コラムカバーが挙げられる。前記自動車用外装材としては、例えば、フェンダー、バンパー、サイドモール、マッドガード、ミラーカバーが挙げられる。
軽量化した場合であっても高い耐衝撃強度を有するという観点から、成形体としては、プロピレン系樹脂組成物を含む自動車の内装材および外装材等の自動車部品等が好適に挙げられる。
前記自動車の内装材および外装材としては、特に制限されず、例えば、射出成形などで成形された自動車部品が挙げられる。前記自動車用内装材としては、例えば、トリム、インストルメントパネル、コラムカバーが挙げられる。前記自動車用外装材としては、例えば、フェンダー、バンパー、サイドモール、マッドガード、ミラーカバーが挙げられる。
【実施例0080】
次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
以下の実施例および比較例で用いた各成分は次のとおりである。
以下の実施例および比較例で用いた各成分は次のとおりである。
【0081】
プロピレン系重合体（Ａ１）として、以下の物性を有するプロピレン系重合体（Ａ１－１）を用いた。
プロピレン系重合体（Ａ１－１）：プロピレン単独重合体とプロピレン・エチレンランダム共重合体とからなるプロピレン・エチレンブロック共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３０ｇ／１０分
２３℃におけるｎ－デカン不溶部量：８６質量％
２３℃におけるｎ－デカン可溶部量：１４質量％
前記ｎ－デカン可溶部におけるデカリン中１３５℃で測定した極限粘度[η]：３．２ｄｌ／ｇ
プロピレン系重合体（Ａ１－１）：プロピレン単独重合体とプロピレン・エチレンランダム共重合体とからなるプロピレン・エチレンブロック共重合体
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３０ｇ／１０分
２３℃におけるｎ－デカン不溶部量：８６質量％
２３℃におけるｎ－デカン可溶部量：１４質量％
前記ｎ－デカン可溶部におけるデカリン中１３５℃で測定した極限粘度[η]：３．２ｄｌ／ｇ
【0082】
前記極限粘度［η］は、以下の方法で測定した。
プロピレン系重合体（Ａ１－１）約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηSPを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈し、その後同様にして比粘度ηSPを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηSP／Ｃの値を極限粘度［η］として求めた。
［η］＝ｌｉｍ（ηSP／Ｃ）（Ｃ→０）
プロピレン系重合体（Ａ１－１）約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηSPを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈し、その後同様にして比粘度ηSPを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηSP／Ｃの値を極限粘度［η］として求めた。
［η］＝ｌｉｍ（ηSP／Ｃ）（Ｃ→０）
【0083】
エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）として、以下のエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）～（Ｂ－３）を用いた。
【0084】
［エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）］
エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）として、以下の製造方法で得たエチレン・１－ブテン共重合体を用いた。
エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）として、以下の製造方法で得たエチレン・１－ブテン共重合体を用いた。
【0085】
＜製造例１：エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）の製造＞
撹拌羽根を備えた内容積１３０Ｌの連続重合器の一つの供給口に、共触媒としてトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液を１２ｍｍｏｌ／ｈｒ、主触媒としてビス（４－メチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，２，３，４，７，８，９，１０－オクタヒドロ－１，１，４，４，７，７，１０，１０－オクタメチルジベンゾ（ｂ，ｈ)フルオレン－１２－イル）ジルコニウムジメチルのヘキサン溶液を０．００８２ｍｍｏｌ／ｈｒ、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘキサンスラリー溶液を０．０３４ｍｍｏｌ／ｈｒの割合で供給し、触媒溶液と重合溶媒として用いる脱水精製したノルマルヘキサンとの合計が３７.３Ｌ／ｈｒとなるように、前記ノルマルヘキサンを連続的に供給した。
撹拌羽根を備えた内容積１３０Ｌの連続重合器の一つの供給口に、共触媒としてトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液を１２ｍｍｏｌ／ｈｒ、主触媒としてビス（４－メチルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（１，２，３，４，７，８，９，１０－オクタヒドロ－１，１，４，４，７，７，１０，１０－オクタメチルジベンゾ（ｂ，ｈ)フルオレン－１２－イル）ジルコニウムジメチルのヘキサン溶液を０．００８２ｍｍｏｌ／ｈｒ、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘキサンスラリー溶液を０．０３４ｍｍｏｌ／ｈｒの割合で供給し、触媒溶液と重合溶媒として用いる脱水精製したノルマルヘキサンとの合計が３７.３Ｌ／ｈｒとなるように、前記ノルマルヘキサンを連続的に供給した。
【0086】
同時に、重合器の別の供給口に、エチレンを６．９ｋｇ／ｈｒ、１－ブテンを９．８ｋｇ／ｈｒ、水素を１１０ＮＬ／ｈｒの割合で連続供給し、重合温度１３０℃、全圧２．５ＭＰａＧ、滞留時間０．５時間の条件下で連続溶液重合を行った。重合器で生成したエチレン・１－ブテン共重合体のノルマルヘキサン／トルエン混合溶液を、重合器のサイドに設けられた排出口を介して連続的に排出させ、エチレン・１－ブテン共重合体のノルマルヘキサン溶液が１３０℃となるように、ジャケット部が３ｋｇ／ｃｍ2スチームで加熱された連結パイプに導いた。
【0087】
スチームジャケット付き連結パイプ内で約２００℃に保温されたエチレン・１－ブテン共重合体のノルマルヘキサン溶液は、約２．５ＭＰａＧを維持するように、連結パイプ終端部に設けられた圧力制御バルブの開度の調整によって連続的にフラッシュ槽に送液された。なお、圧力制御バルブ直後には、触媒失活剤であるメタノールが注入される供給口が付設されており、約１１Ｌ／ｈｒの速度でメタノールを注入してエチレン・１－ブテン共重合体のノルマルヘキサン溶液に合流させた。また、フラッシュ槽内への移送においては、フラッシュ槽内の圧力が約０．０５ＭＰａＧ、フラッシュ槽内の蒸気部の温度が約２００℃を維持するように溶液温度と圧力調整バルブ開度設定が行われた。その後、ダイス温度を１７０℃に設定した単軸押出機を通し、水槽にてストランドを冷却し、ペレットカッターにてストランドを切断し、ペレットとしてエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）を得た。収量は７．４ｋｇ／２ｈｒであった。
【0088】
＜製造例２：エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－２）＞
１－ブテンの供給量、エチレンの供給量および重合温度を表１に示すように調製した以外は、前記製造例１と同様にしてエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－２）を製造した。
１－ブテンの供給量、エチレンの供給量および重合温度を表１に示すように調製した以外は、前記製造例１と同様にしてエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－２）を製造した。
【0089】
＜製造例３：エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－３）＞
１－ブテンの供給量、エチレンの供給量および重合温度を表１に示すように調整した以外は、前記製造例１と同様にしてエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－３）を製造した。
１－ブテンの供給量、エチレンの供給量および重合温度を表１に示すように調整した以外は、前記製造例１と同様にしてエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－３）を製造した。
【0090】
＜エチレン・１－ブテン共重合体（ｂ－１）＞
ダウ・ケミカル製、商品名：ＥＮＧＡＧＥ７４４７を用いた。
＜エチレン・１－ブテン共重合体（ｂ－２）＞
ダウ・ケミカル製、商品名：ＥＮＧＡＧＥ７４６７を用いた。
ダウ・ケミカル製、商品名：ＥＮＧＡＧＥ７４４７を用いた。
＜エチレン・１－ブテン共重合体（ｂ－２）＞
ダウ・ケミカル製、商品名：ＥＮＧＡＧＥ７４６７を用いた。
【0091】
エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）～（Ｂ－３）および（ｂ－１）～（ｂ－２）の各種物性を以下の方法で測定した。
エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）～（Ｂ－３）の収量、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）～（Ｂ－３）および（ｂ－１）～（ｂ－２）の各種物性測定結果は、表１に示した。
エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）～（Ｂ－３）の収量、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）～（Ｂ－３）および（ｂ－１）～（ｂ－２）の各種物性測定結果は、表１に示した。
【0092】
〔エチレンに由来する構成単位の含有量、１－ブテンに由来する構成単位の含有量〕
核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定装置（日本電子（株）製、ＪＮＭ ＧＸ－４００型）を用いてエチレンに由来する構成単位の含有量を測定した。試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍＬに加熱溶解させた。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）により濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍＬを加え内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で13Ｃ－ＮＭＲ測定を行った。積算回数は８０００回以上とした。得られた13Ｃ－ＮＭＲスペクトルにより、エチレン・１－ブテン共重合体中のエチレンに由来する構成単位の含有量（モル％）を定量した。また、同様の方法で1－ブテンに由来する構成単位の含有量（モル％）も定量した。
核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定装置（日本電子（株）製、ＪＮＭ ＧＸ－４００型）を用いてエチレンに由来する構成単位の含有量を測定した。試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍＬに加熱溶解させた。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）により濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍＬを加え内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で13Ｃ－ＮＭＲ測定を行った。積算回数は８０００回以上とした。得られた13Ｃ－ＮＭＲスペクトルにより、エチレン・１－ブテン共重合体中のエチレンに由来する構成単位の含有量（モル％）を定量した。また、同様の方法で1－ブテンに由来する構成単位の含有量（モル％）も定量した。
【0093】
〔密度〕
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に準拠して測定した。
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に準拠して測定した。
【0094】
〔メルトフローレート〕
メルトフローレート（ＭＦＲ2.16およびＭＦＲ10）を、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重および１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）に対する１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ10）の比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）を求めた。
メルトフローレート（ＭＦＲ2.16およびＭＦＲ10）を、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重および１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）に対する１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ10）の比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）を求めた。
【0095】
〔極限粘度［η］〕
エチレン・１－ブテン共重合体約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηSPを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈し、その後同様にして比粘度ηSPを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηSP／Ｃの値を極限粘度［η］として求めた。
［η］＝ｌｉｍ（ηSP／Ｃ）（Ｃ→０）
エチレン・１－ブテン共重合体約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηSPを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈し、その後同様にして比粘度ηSPを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηSP／Ｃの値を極限粘度［η］として求めた。
［η］＝ｌｉｍ（ηSP／Ｃ）（Ｃ→０）
【0096】
〔分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）〕
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行い、各フラクションのポリスチレン換算分子量Ｍi-PStを得た。次に、Ｍi-PStを、
［η］i-PSt×Ｍi-PSt＝［η］i-EPR×Ｍi-EPR
［η］i-PSt＝１.３７×１０-4×Ｍi-PSt 0.686、および
［η］i-EPR＝７．２×１０-4×Ｍi-EPR 0.667
の式を用いて、ＥＰＲ換算分子量Ｍi-EPRに変換した。ＥＰＲ換算分子量を用いて、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行い、各フラクションのポリスチレン換算分子量Ｍi-PStを得た。次に、Ｍi-PStを、
［η］i-PSt×Ｍi-PSt＝［η］i-EPR×Ｍi-EPR
［η］i-PSt＝１.３７×１０-4×Ｍi-PSt 0.686、および
［η］i-EPR＝７．２×１０-4×Ｍi-EPR 0.667
の式を用いて、ＥＰＲ換算分子量Ｍi-EPRに変換した。ＥＰＲ換算分子量を用いて、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
【0097】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅＧＰＣ－２０００型を用いて、以下条件で測定した。
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６－ＨＴを２本、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６－ＨＴＬを２本
カラムサイズ：直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍ
カラム温度：１４０℃
移動相：ｏ－ジクロロベンゼン（富士フイルム和光純薬（株））
酸化防止剤：ＢＨＴ（武田薬品工業（株）製）０．０２５質量％
移動速度：１．０ｍＬ／分
試料濃度：１５ｍｇ／１０ｍＬ
試料注入量：５００μＬ
検出器：示差屈折計
標準ポリスチレン：Ｍｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6については東ソー（株）製、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6についてはプレッシャーケミカル社製
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６－ＨＴを２本、ＴＳＫｇｅｌ ＧＮＨ６－ＨＴＬを２本
カラムサイズ：直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍ
カラム温度：１４０℃
移動相：ｏ－ジクロロベンゼン（富士フイルム和光純薬（株））
酸化防止剤：ＢＨＴ（武田薬品工業（株）製）０．０２５質量％
移動速度：１．０ｍＬ／分
試料濃度：１５ｍｇ／１０ｍＬ
試料注入量：５００μＬ
検出器：示差屈折計
標準ポリスチレン：Ｍｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6については東ソー（株）製、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6についてはプレッシャーケミカル社製
【0098】
【表1】
【0099】
〔実施例１〕
プロピレン系重合体（Ａ１－１）６５質量部と、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）２０質量部と、無機物（Ｃ）としてタルク（Ｃ－１）を含むタルクマスターバッチ（浅田製粉（株）製「ＨＧ－１７０」、タルクの平均粒子径：６μｍ、タルク含有量：７０質量％、キャリア樹脂：ポリプロピレン（ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３０ｇ／１０分））１５質量部（タルク１１質量部）とを、ヘンシェルミキサーを用いて混合してドライブレンド物を調製した。なお、タルクにおけるキャリア樹脂であるポリプロピレンを成分（Ａ）に含めた、プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）、および無機物（Ｃ）の配合比を表２に示した。
プロピレン系重合体（Ａ１－１）６５質量部と、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）２０質量部と、無機物（Ｃ）としてタルク（Ｃ－１）を含むタルクマスターバッチ（浅田製粉（株）製「ＨＧ－１７０」、タルクの平均粒子径：６μｍ、タルク含有量：７０質量％、キャリア樹脂：ポリプロピレン（ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３０ｇ／１０分））１５質量部（タルク１１質量部）とを、ヘンシェルミキサーを用いて混合してドライブレンド物を調製した。なお、タルクにおけるキャリア樹脂であるポリプロピレンを成分（Ａ）に含めた、プロピレン系重合体（Ａ）、エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）、および無機物（Ｃ）の配合比を表２に示した。
【0100】
次いで、前記ドライブレンド物を２００℃に設定した二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４０、３０ｍｍφ）の主投入口に投入しながら、プロピレン系樹脂組成物のペレットを調製した。この際スクリュー回転数２１０ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈｒで押出した。
得られたプロピレン系樹脂組成物のペレットを用いて射出成形を行い、物性試験用試験片（成形体）を作製した。続いて、下記の方法により、プロピレン系樹脂組成物および成形体の物性評価を行った。なお、試験片の状態調製は、乾燥状態、２３℃の温度で２日間行なった。
得られたプロピレン系樹脂組成物のペレットを用いて射出成形を行い、物性試験用試験片（成形体）を作製した。続いて、下記の方法により、プロピレン系樹脂組成物および成形体の物性評価を行った。なお、試験片の状態調製は、乾燥状態、２３℃の温度で２日間行なった。
【0101】
（１）表面外観（グロス）
シリンダー温度２１０℃、射出圧力８０ＭＰａ、金型温度４０℃とした７０ｔ型締力の射出成形機にて、１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ３ｍｍの角板を成形し、６０°鏡面光沢度をＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠し測定した。グロス６０°の値が小さいほど表面外観に優れる。評価結果を表２に示す。
シリンダー温度２１０℃、射出圧力８０ＭＰａ、金型温度４０℃とした７０ｔ型締力の射出成形機にて、１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ３ｍｍの角板を成形し、６０°鏡面光沢度をＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠し測定した。グロス６０°の値が小さいほど表面外観に優れる。評価結果を表２に示す。
【0102】
（２）流動性（スパイラルフロー）
シリンダー温度２１０℃、射出圧力１００ＭＰａ、金型温度４０℃とした５０ｔ型締力の射出成形機にて、３．８ｍｍφ半円のスパイラル状の溝を持った金型に射出成形し、流動距離を測定した。評価結果を表２に示す。
シリンダー温度２１０℃、射出圧力１００ＭＰａ、金型温度４０℃とした５０ｔ型締力の射出成形機にて、３．８ｍｍφ半円のスパイラル状の溝を持った金型に射出成形し、流動距離を測定した。評価結果を表２に示す。
【0103】
（３）引張破断ひずみ
厚さ３ｍｍの試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って、２３℃において、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで破断する際の強度（破断強度）と伸び（引張伸び）を測定した。引張破断ひずみ（％）は、引張試験を行う前の試験片の長さに対する、引張後の試験片の長さの割合である。測定は５回行った。各測定結果、その平均値および標準偏差を表２に示す。
厚さ３ｍｍの試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って、２３℃において、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで破断する際の強度（破断強度）と伸び（引張伸び）を測定した。引張破断ひずみ（％）は、引張試験を行う前の試験片の長さに対する、引張後の試験片の長さの割合である。測定は５回行った。各測定結果、その平均値および標準偏差を表２に示す。
【0104】
〔実施例２～３〕
表２に示すプロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして実施例２～３のプロピレン系樹脂組成物を調製した。
実施例１と同様に、プロピレン系樹脂組成物の物性評価を行った。物性の評価結果を表２に示す。
表２に示すプロピレン系重合体（Ａ）およびエチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして実施例２～３のプロピレン系樹脂組成物を調製した。
実施例１と同様に、プロピレン系樹脂組成物の物性評価を行った。物性の評価結果を表２に示す。
【0105】
〔比較例１～２〕
エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）に替えて、エチレン・１－ブテン共重合体（ｂ－１）または（ｂ－２）を使用した以外は、実施例１と同様にして比較例１～２のプロピレン系樹脂組成物を調製した。
実施例１と同様に、プロピレン系樹脂組成物の物性評価を行った。物性の評価結果を表２に示す。
エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ－１）に替えて、エチレン・１－ブテン共重合体（ｂ－１）または（ｂ－２）を使用した以外は、実施例１と同様にして比較例１～２のプロピレン系樹脂組成物を調製した。
実施例１と同様に、プロピレン系樹脂組成物の物性評価を行った。物性の評価結果を表２に示す。
【0106】
【表2】