特開 2024-131780 装飾フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024131780

(43)【公開日】2024-09-30

(54)【発明の名称】装飾フィルム

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/38 20180101AFI20240920BHJP

   C09J 133/00 20060101ALI20240920BHJP

   C09J 11/04 20060101ALI20240920BHJP

【ＦＩ】

C09J7/38

C09J133/00

C09J11/04

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023042240

(22)【出願日】2023-03-16

(71)【出願人】

【識別番号】505005049

【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100146466

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 正俊

(74)【代理人】

【識別番号】100202418

【弁理士】

【氏名又は名称】河原 肇

(72)【発明者】

【氏名】阿部 秀俊

【テーマコード（参考）】

4J004

4J040

【Ｆターム（参考）】

4J004AA10

4J004AA18

4J004AB01

4J004FA01

4J040DF001

4J040HA066

4J040HA136

4J040JA09

4J040JB09

4J040KA42

4J040LA01

4J040LA08

4J040LA10

4J040NA12

4J040NA15

(57)【要約】

【課題】装飾フィルムの位置決め及び位置換えを可能にするスライド性を有しており、低温条件下でも安定した接着性を発揮し、高い装飾性能を有する装飾フィルムを提供する。
【解決手段】一実施態様の位置決め及び位置換え可能な装飾フィルムは、フィルム層と、アクリル系粘着性ポリマー及び顔料を含むアクリル系感圧接着層と、剥離ライナーとを含む。アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量は２００，０００～３５０，０００であり、ガラス転移温度は－１０℃以下である。アクリル系感圧接着層は、アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として、顔料を３質量部～６０質量部含み、互いに離間した複数の粒子集団を更に含み、かつ複数の粒子集団の１つ以上をそれぞれ含む複数の突起を有する。アクリル系感圧接着層のアクリル系粘着性ポリマーの含有量は、全樹脂成分の質量を基準として７０質量％～１００質量％である。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

フィルム層と、アクリル系粘着性ポリマー及び顔料を含むアクリル系感圧接着層と、剥離ライナーとを含む、位置決め及び位置換え可能な装飾フィルムであって、
前記アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量は２００，０００～３５０，０００であり、
前記アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度は－１０℃以下であり、
前記アクリル系感圧接着層は、前記アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として、前記顔料を３質量部～６０質量部含み、
前記アクリル系感圧接着層の前記アクリル系粘着性ポリマーの含有量は、全樹脂成分の質量を基準として７０質量％～１００質量％であり、
前記アクリル系感圧接着層は、前記アクリル系感圧接着層の表面から突出した又は前記アクリル系粘着性ポリマーで覆われた、互いに離間した複数の粒子集団を更に含み、かつ前記複数の粒子集団の１つ以上をそれぞれ含む複数の突起を有し、
前記剥離ライナーは、前記複数の粒子集団の１つ以上をそれぞれ保護する複数の窪みを有する、装飾フィルム。

【請求項2】

前記顔料が金属顔料を含み、前記アクリル系感圧接着層の前記金属顔料の含有量が、前記アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として３質量部～３０質量部である、請求項１に記載の装飾フィルム。

【請求項3】

前記顔料が白色顔料を含み、前記アクリル系感圧接着層の前記白色顔料の含有量が、前記アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として３０質量部～６０質量部である、請求項１に記載の装飾フィルム。

【請求項4】

前記アクリル系感圧接着層が、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の装飾フィルム。

【請求項5】

前記アクリル系感圧接着層が連通溝を更に有し、前記剥離ライナーが前記アクリル系感圧接着層の前記連通溝と相補的な微細構造化表面を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の装飾フィルム。

【請求項6】

前記装飾フィルムにおいて、背景色を白色及び黒色として前記フィルム層側から測定したときの前記白色背景色の部分と前記黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊が１１以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の装飾フィルム。

【請求項7】

前記装飾フィルムが、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に準拠して、アルミニウム板を被着体として測定したときに、５℃で１０Ｎ／２５ｍｍ以上の接着力を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の装飾フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、装飾フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

着色された又は金属外観を呈する装飾フィルムは、建築用看板、車両、船舶、航空機などのマーキング、カーラッピング、建築物の内装及び外装、照明看板などにおいて広く使用されている。これらの装飾フィルムは、例えば、車両の製造時若しくは建築物の建築時、又は車両若しくは建築物の修繕時に使用される。

【0003】

装飾フィルムを着色する、あるいは装飾フィルムに金属外観を付与するために、二酸化チタン、金属フレークなどの顔料を含む接着剤を用いて装飾フィルムの接着層を形成することが知られている。このような接着層は、着色又は金属外観付与と接着の２つの機能を兼ね備えることから装飾フィルムの層構造を簡略化することができ、溶剤系インクジェット印刷による着色と比較して耐溶剤性にも優れている。

【0004】

特許文献１（特開２００９－２０３３７０号公報）は、「着色ベースフィルム層と、前記着色ベースフィルム層にアクリル系白色粘着剤からなる粘着剤層を積層してなるマーキングフィルムにおいて、前記アクリル系白色粘着剤が、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、２５～１５０質量部の白色顔料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含むマーキングフィルム」を記載している。

【0005】

特許文献２（特開２００３－１８３６０２号公報）は、「全光線透過率が３～８０％である着色フィルムの片面に、粘着剤のベースポリマー１００重量部に対して３～５０重量部の白色顔料、及び白色顔料添加量の０．３～２重量％のアルミ金属片が含有されてなる粘着剤が積層されてなることを特徴とする装飾用粘着シート」を記載している。

【0006】

特許文献３（特開２００６－８８５９３号公報）は、「紫外線吸収剤を含み可視光に対する全光線透過率が８５％以上のアクリル系樹脂層（Ａ）、アクリル系粘着剤にアルミ金属粉及びパール顔料が含有されてなるメタリック粘着剤層（Ｂ）、着色された軟質塩化ビニル樹脂層（Ｃ）、アクリル系粘着剤層（Ｄ）の順に積層されてなることを特徴とする装飾用メタリック粘着シート」を記載している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００９－２０３３７０号公報

【特許文献2】特開２００３－１８３６０２号公報

【特許文献3】特開２００６－８８５９３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

屋外で使用される装飾フィルムは、夏季及び冬季も含めて通年で施工性に優れることが望ましい。施工性の一つとして、装飾フィルムの位置決め及び位置換えを可能にするスライド性が挙げられる。顔料を含む接着剤は高い弾性率を有するため、冬季の低温条件下において接着性が低下する傾向がある。そのような接着剤を用いて接着層を形成し、その表面にスライド性を付与するための低粘着性領域を設けると、冬季での接着安定性が低下する。一方、低温条件下での接着性を高めるために顔料の含有量を減少させると、装飾フィルムの彩度、隠蔽性などの装飾性能が低下する。

【0009】

本開示は、装飾フィルムの位置決め及び位置換えを可能にするスライド性を有しており、低温条件下でも安定した接着性を発揮し、高い装飾性能を有する装飾フィルムを提供する。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者は、特定の分子量を有する粘着性ポリマーと顔料とを組み合わせることにより、低温条件下であっても低い弾性率と高い凝集力の両方の特性を有する感圧接着剤組成物が得られること、当該感圧接着剤組成物を用いて形成した感圧接着層にスライド性を付与したときに低温条件下でも安定した接着性が得られることを見出した。

【0011】

一実施態様によれば、フィルム層と、アクリル系粘着性ポリマー及び顔料を含むアクリル系感圧接着層と、剥離ライナーとを含む、位置決め及び位置換え可能な装飾フィルムであって、前記アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量は２００，０００～３５０，０００であり、前記アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度は－１０℃以下であり、前記アクリル系感圧接着層は、前記アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として、前記顔料を３質量部～６０質量部含み、前記アクリル系感圧接着層の前記アクリル系粘着性ポリマーの含有量は、全樹脂成分の質量を基準として７０質量％～１００質量％であり、前記アクリル系感圧接着層は、前記アクリル系感圧接着層の表面から突出した又は前記アクリル系粘着性ポリマーで覆われた、互いに離間した複数の粒子集団を更に含み、かつ前記複数の粒子集団の１つ以上をそれぞれ含む複数の突起を有し、前記剥離ライナーは、前記複数の粒子集団の１つ以上をそれぞれ保護する複数の窪みを有する、装飾フィルムが提供される。

【発明の効果】

【0012】

本開示によれば、装飾フィルムの位置決め及び位置換えを可能にするスライド性を有しており、低温条件下でも安定した接着性を発揮し、高い装飾性能を有する装飾フィルムが提供される。

【0013】

なお、上述の記載は、本発明の全ての実施態様及び本発明に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】一実施態様の装飾フィルムの概略断面図である。

【図2】別の実施態様の装飾フィルムの概略断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的で、図面を参照しながらより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。

【0016】

本開示において「（メタ）アクリル」とはアクリル又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とはアクリレート又はメタクリレートを意味する。

【0017】

本開示において「フィルム」には「シート」と呼ばれる物品も包含される。

【0018】

本開示において「感圧接着（性）」とは、使用温度範囲で、例えば０℃以上、５０℃以下の範囲において、短時間わずかな圧力を加えただけで様々な表面に接着し、相変化（液体から固体へ）を呈さない材料又は組成物の特性を意味する。本開示において「粘着（性）」は「感圧接着（性）」と相互に交換可能に使用される。

【0019】

本開示において「上に配置される」とは、直接的に上に配置される場合のみならず、間接的に、すなわち他の材料又は層を介して上に配置される場合も含む。

【0020】

本開示において「酸化チタン」は「二酸化チタン（ＴｉＯ_２）」と交換可能に使用される。

【0021】

本開示において「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による標準ポリスチレンで換算した分子量を意味する。

【0022】

本開示において「全樹脂成分」とは、アクリル系粘着性ポリマー、分散剤及び架橋剤を含む、アクリル系感圧接着層に含まれる全ての有機高分子成分又はその前駆体を意味する。

【0023】

一実施態様の位置決め及び位置換え可能な装飾フィルムは、フィルム層と、アクリル系粘着性ポリマー及び顔料を含むアクリル系感圧接着層と、剥離ライナーとを含む。アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量は２００，０００～３５０，０００であり、アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度は－１０℃以下である。アクリル系感圧接着層は、アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として、顔料を３質量部～６０質量部含み、アクリル系感圧接着層のアクリル系粘着性ポリマーの含有量は、全樹脂成分の質量を基準として７０質量％～１００質量％であり、アクリル系感圧接着層は、アクリル系感圧接着層の表面から突出した又はアクリル系粘着性ポリマーで覆われた、互いに離間した複数の粒子集団を更に含み、かつ複数の粒子集団の１つ以上をそれぞれ含む複数の突起を有する。剥離ライナーは、複数の粒子集団の１つ以上をそれぞれ保護する複数の窪みを有する。

【0024】

フィルム層とアクリル系感圧接着層とは直接接触していてもよく、これらの層の間に他の層、例えば着色層、印刷層、バルク層などが介在してもよい。フィルム層の上に他の層、例えば、着色層、印刷層、バルク層、表面保護層などが積層されていてもよい。装飾フィルムは、フィルム層とアクリル系感圧接着層の密着性を高めるプライマー層などの他の機能層をさらに有してもよい。フィルム層のアクリル系感圧接着層と接触する表面に、コロナ処理、プラズマ処理などの表面処理が施されていてもよい。

【0025】

一実施態様では、装飾フィルムは、フィルム層と、アクリル系感圧接着層と、剥離ライナーとからなる。この実施態様の装飾フィルムは、簡素な層構造を有することから各国の難燃性に関する規制により有利に対応することができる。

【0026】

図１に一実施態様の装飾フィルムの概略断面図を示す。装飾フィルム１０は、フィルム層１２、アクリル系感圧接着層１４、及び剥離ライナー１６を有する。アクリル系感圧接着層１４は、アクリル系粘着性ポリマー１４１と、アクリル系粘着性ポリマー１４１中に分散した顔料１４２とを含む。

【0027】

フィルム層としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、フッ化ビニリデン系樹脂フィルム、これらの積層体などのプラスチックフィルムを使用することができる。フィルム層は熱可塑性エラストマーフィルムであってもよい。

【0028】

フィルム層の厚さは様々であってよく、例えば、約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２０μｍ以上、約５００μｍ以下、約３００μｍ以下、又は約２００μｍ以下とすることができる。

【0029】

一実施態様では、フィルム層の可視光線透過率は約７０％以上、約８０％以上、又は約９０％以上である。本開示において「可視光線透過率」とは、ＪＩＳ Ａ ５７５９：２００８に準拠して測定された波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍにおける平均可視光線透過率を意味する。

【0030】

アクリル系感圧接着層は、アクリル系粘着性ポリマーと、顔料とを含む。

【0031】

アクリル系粘着性ポリマーは、（メタ）アクリル系モノマー及び必要に応じてその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーを含む重合性組成物を重合又は共重合することにより得ることができる。本開示において、（メタ）アクリル系モノマー及びその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーを合わせて重合性成分という。（メタ）アクリル系モノマー及びその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーは、それぞれ１種を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0032】

（メタ）アクリル系モノマーは、一般にアルキル（メタ）アクリレートを含む。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素原子数は１～１２であってよい。アルキル（メタ）アクリレートとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－メチルブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレートなどの直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート；及びシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環式（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートは、メチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－メチルブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、又はそれらの組み合わせを含むことが好ましい。

【0033】

アルキル（メタ）アクリレートは、アクリル系粘着性ポリマーの主成分を構成する。一実施態様では、アクリル系粘着性ポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートを、重合性成分の質量を基準として、約５０質量％以上、約７０質量％以上、又は約８０質量％以上、約９９．５質量％以下、約９９質量％以下、又は約９８質量％以下の量で含む重合性組成物を共重合して得られたものであり、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を上記質量比で含む。

【0034】

（メタ）アクリル系モノマーは、フェニル（メタ）アクリレート、ｐ－トリル（メタ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；又はグリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの環状エーテル含有（メタ）アクリレートを含んでもよい。

【0035】

（メタ）アクリル系モノマー又はその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーは、アルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な極性モノマーを含んでもよい。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、マレイン酸などのカルボキシ基含有モノマー；アミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル（メタ）アクリレート、ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのモノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルビニルエーテルなどのジアルキルアミノアルキルビニルエーテルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどのアミド基含有モノマー；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有モノマー；及び（メタ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリルが挙げられる。これらの極性モノマーはアクリル系感圧接着層の凝集力を高めて接着力を向上させることができる。

【0036】

その他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーとして、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニルモノマー；及び酢酸ビニルなどのビニルエステルも挙げられる。

【0037】

アクリル系粘着性ポリマーは、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーであることが好ましい。カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有モノマーを重合性成分として含む重合性組成物を共重合することにより得ることができる。カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシ基の存在により凝集力を高めて接着力を向上させることができる。カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、フィルム層とアクリル系感圧接着層との密着性を高めることができる場合もある。カルボキシ基含有モノマーとしては（メタ）アクリル酸が好ましい。

【0038】

一実施態様では、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有モノマーを、重合性成分の質量を基準として、約０．５質量％以上、約１質量％以上、又は約２質量％以上、約１５質量％以下、約１０質量％以下、又は約８質量％以下の量で含む重合性組成物を共重合して得られたものであり、カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位を上記質量比で含む。

【0039】

アクリル系粘着性ポリマーの重合又は共重合は、ラジカル重合により行なうことができる。ラジカル重合として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などの公知の重合方法を用いることができる。高分子量のポリマーを容易に合成することができる溶液重合を用いることが有利である。重合開始剤として、例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートなどの有機過酸化物；又は２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、ジメチル－２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリアン酸）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオン酸）ジメチル、アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＶＮ）などのアゾ系重合開始剤を用いることができる。重合開始剤の使用量は、重合性成分１００質量部に対して、一般に約０．０１質量部以上、又は約０．０５質量部以上、約５質量部以下、又は約３質量部以下である。

【0040】

アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は約－１０℃以下である。アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度を約－１０℃以下とすることにより、アクリル系感圧接着層に広い温度範囲（例えば０℃～４０℃）における感圧接着性及びスライド性を付与することができる。一実施態様では、アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度は、約－２０℃以下、又は約－３５℃以下である。一実施態様では、アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度は、約－７０℃以上、約－６５℃以上、又は約－６０℃以上である。アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度を約－７０℃以上とすることにより、接着力及び保持力をアクリル系感圧接着層に付与することができる。

【0041】

アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、各ポリマーが、ｎ種類のモノマーが共重合して形成されているとして、下記のＦＯＸの式（Fox, T. G., Bull. Am. Phys. Soc., 1 (1956), p. 123）

【数1】

を用いて計算ガラス転移温度として求めることができる。式中、Ｔｇ_ｉは成分ｉのホモポリマーのガラス転移温度（℃）、Ｘ_ｉは重合の際に添加した成分ｉのモノマーの質量分率をそれぞれ示し、ｉは１～ｎの自然数であり、

【数2】

である。

【0042】

アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、約２００，０００～約３５０，０００である。アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量を上記範囲とすることにより、アクリル系感圧接着層に低温条件下でも低い弾性率と高い凝集力の両方の特性を付与することができる感圧接着剤組成物が得られ、当該感圧接着剤組成物を用いて形成した感圧接着層にスライド性を付与したときに低温条件下でも安定した接着性を得ることができる。一実施態様では、アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量は、約２２０，０００以上、又は約２５０，０００以上、約３２０，０００以下、又は約３００，０００以下である。

【0043】

アクリル系感圧接着層に含まれる顔料は、装飾フィルムに装飾性、隠蔽性又はそれら両方を付与することができる。顔料は１種を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0044】

アクリル系感圧接着層の顔料の含有量は、アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として約３質量部～約６０質量部である。アクリル系感圧接着層がアクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として顔料を約３質量部以上含むことにより、装飾フィルムに装飾性、隠蔽性又はそれら両方を効果的に付与することができる。アクリル系感圧接着層がアクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として顔料を約６０質量部以下含むことにより、低温条件下における接着性を高めることができる。一実施態様では、アクリル系感圧接着層の顔料の含有量は、アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として約５質量部以上、又は約１０質量部以上、約５５質量部以下、又は約５０質量部以下である。２種以上の顔料を使用する場合、顔料の含有量はそれら顔料の合計含有量である。

【0045】

顔料としては、例えば、酸化チタン、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、カーボンブラック、黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、赤色酸化鉄、硫酸バリウム、アルミナ、ジルコニア、酸化鉄系顔料、水酸化鉄系顔料、酸化クロム系顔料、スピネル型焼成系顔料、クロム酸系顔料、クロムバーミリオン系顔料、紺青系顔料、アルミニウム粉末系顔料、ブロンズ粉末系顔料、リン酸カルシウムなどの無機顔料；及びフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、アゾレーキ系顔料、アントラキノン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチンアゾ系顔料、アニリンブラック系顔料、トリフェニルメタン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドンレッドなどのキナクリドン系顔料などの有機顔料が挙げられる。

【0046】

装飾フィルムに隠蔽性が要求される実施態様では、顔料は酸化チタン、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの白色顔料、特に酸化チタンを含むことが好ましい。酸化チタンは難燃剤として作用して、装飾フィルムの難燃性を高めることもできる。

【0047】

顔料が白色顔料を含む実施態様では、アクリル系感圧接着層の白色顔料の含有量は、アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として約３０質量部～約６０質量部であることが好ましい。アクリル系感圧接着層が白色顔料をアクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として約３０質量部以上含むことにより、装飾フィルムを適用した被着体（下地）表面を部分的に又は完全に隠蔽することができる。アクリル系感圧接着層が白色顔料をアクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として約６０質量部以下含むことにより、低温条件下における接着性を高めることができる。一実施態様では、アクリル系感圧接着層の白色顔料の含有量は、アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として約３５質量部以上、又は約４０質量部以上、約５５質量部以下、又は約５０質量部以下である。

【0048】

顔料として金属顔料を使用することもできる。金属顔料を使用することにより装飾フィルムに金属光沢を付与することができる。金属顔料に含まれる金属は、特に限定されず、例えば、アルミニウム、亜鉛、鉄、マグネシウム、銅、ニッケル、及びそれらの合金が挙げられる。より少ない使用量で効果的に金属光沢を提供でき、安価であることから、金属顔料はアルミニウムを含むことが好ましい。

【0049】

金属顔料は、樹脂被覆金属顔料であってもよい。樹脂被覆金属顔料は、金属顔料の表面の少なくとも一部が樹脂で被覆された顔料であり、アクリル系粘着性ポリマーとの混和性に優れている。樹脂被覆金属顔料を用いることで、アクリル系感圧接着層に金属外観を付与しつつ、低温条件下での接着性を高めることができる。

【0050】

樹脂被覆金属顔料の樹脂被覆を構成する材料は、特に限定されず、例えば、アクリル系樹脂、ポリオレフィン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、フッ素樹脂、ポリビニルエーテル、ポリスチレン、並びにこれらの共重合体及びブレンドが挙げられる。アクリル系粘着性ポリマーとの混和性に優れることから、樹脂被覆金属顔料はアクリル系樹脂被覆を有することが好ましい。

【0051】

金属顔料の形状は、特に限定されず、例えば、鱗片状、球状、針状、及び塊状が挙げられる。より少ない使用量で効果的に金属光沢を提供できることから、金属顔料は鱗片状であることが好ましい。

【0052】

一実施態様では、金属顔料の平均粒径は、約５μｍ以上、約７μｍ以上、又は約１０μｍ以上、約７０μｍ以下、約５０μｍ以下、又は約４０μｍ以下である。金属顔料の平均粒径を上記範囲とすることにより、金属顔料をより均一にアクリル系感圧接着層に分散することができる。金属顔料の平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定を用いて決定することができる体積累積粒径Ｄ_５０である。

【0053】

顔料が金属顔料を含む実施態様では、アクリル系感圧接着層の金属顔料の含有量は、アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として約３質量部～約３０質量部であることが好ましい。アクリル系感圧接着層が金属顔料をアクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として約３質量部以上含むことにより、装飾フィルムに金属光沢を効果的に付与することができる。アクリル系感圧接着層が金属顔料をアクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として約３０質量部以下含むことにより、低温条件下における接着性を高めることができる。一実施態様では、アクリル系感圧接着層の金属顔料の含有量は、アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として約４質量部以上、又は約５質量部以上、約２５質量部以下、又は約２０質量部以下である。

【0054】

顔料が金属顔料を含む実施態様では、フィルム層の可視光線透過率を約８０％以上、約８５％以上、又は約９０％以上とすることが有利な場合がある。フィルム層の可視光線透過率を高めることにより、フィルム層を通してアクリル系感圧接着層の金属光沢をより直接的に視認することができる。

【0055】

アクリル系感圧接着層は、顔料に加えて染料も含んでもよい。染料は１種を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キノンフタロン系染料、スチリル系染料、ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、オキサジン系染料、トリアジン系染料、キサンタン系染料、アゾメチン系染料、アクリジン系染料、及びジアジン系染料が挙げられる。

【0056】

アクリル系感圧接着層は、アクリル系粘着性ポリマー中での顔料の分散性を高める分散剤を更に含んでもよい。分散剤としては、例えば、アニオン性化合物、カチオン性化合物及び非イオン性化合物を包含する低分子分散剤、及びアニオン性、カチオン性若しくは非イオン性の極性基を有する高分子分散剤が挙げられる。分散剤は１種を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0057】

分散剤は酸性基又は塩基性基を有することが好ましい。酸性基又は塩基性基を有する分散剤は、顔料をアクリル系粘着性ポリマーに対してより効果的に分散させることができる。アクリル系粘着性ポリマーがカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含む実施態様では、塩基性基を有する分散剤は、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと相互作用してアクリル系感圧接着層の凝集力を高め、それによりアクリル系感圧接着層の接着力及び保持力を高めることもできる。

【0058】

一実施態様では、分散剤は、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーからなる群より選ばれる高分子分散剤を含む。

【0059】

高分子分散剤としてのカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとしては、例えば、前記アクリル系粘着性ポリマーに関連して説明したカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと同様の重合性成分に由来する構造単位を含む共重合体が挙げられる。高分子分散剤としてのカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、約２００，０００以上、約３００，０００以上、約４００，０００以上、又は約５００，０００以上であることが好ましい。但し、本開示において、高分子分散剤として機能するが、重量平均分子量及びガラス転移温度の両方に関して前記アクリル系粘着性ポリマーにも該当するものは、アクリル系粘着性ポリマーとみなされる。すなわち、重量平均分子量が２００，０００～３５０，０００であり、ガラス転移温度が－１０℃以下であるカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、アクリル系粘着性ポリマーとして機能するだけでなく、使用される顔料の種類によっては高分子分散剤としても機能する場合があるが、その含有量はアクリル系粘着性ポリマーの含有量として考慮される。

【0060】

一実施態様では、アクリル系感圧接着層は、アクリル系粘着性ポリマーとしてカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、高分子分散剤としてアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む。アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、顔料の分散性を高めるだけではなく、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとの相溶性にも優れている。アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、アクリル系粘着性ポリマーに関して説明した重合性組成物のうち、アミノ基含有モノマーを重合性成分として含む重合性組成物を共重合することにより得ることができる。アミノ基含有モノマーとしては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0061】

一実施態様では、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、アミノ基含有モノマーを、重合性成分の質量を基準として、約０．５質量％以上、約１質量％以上、又は約３質量％以上、約２０質量％以下、約１５質量％以下、又は約１０質量％以下の量で含む重合性組成物を共重合して得られたものであり、アミノ基含有モノマーに由来する構成単位を上記質量比で含む。

【0062】

一実施態様では、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、約０℃以上、約２０℃以上、又は約４０℃以上、約１５０℃以下、約１３５℃以下、又は約１２０℃以下である。アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、アクリル系粘着性ポリマーと同様にＦＯＸの式を用いて決定することができる。

【0063】

アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、特に限定されず、例えば、約１，０００以上、約５，０００以上、約１０，０００以上、約２００，０００以下、約１００，０００以下、又は約８０，０００以下とすることができる。

【0064】

アクリル系感圧接着層の分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して約５質量部以上、約１０質量部以上、又は約２０質量部以上、約５００質量部以下、約４００質量部以下、又は約３００質量部以下とすることができる。

【0065】

アクリル系感圧接着層は、アクリル系粘着性ポリマー及び顔料、並びに必要に応じて分散剤、架橋剤、溶剤、及び／又はその他の添加剤を含む感圧接着剤組成物を用いて剥離ライナーの上に形成することができる。

【0066】

感圧接着剤組成物の調製前に、顔料と、分散剤とを混合してプレミックス（ミルベースともいう。）を調製してもよい。混合は、例えば、ペイントシェイカー、サンドグラインドミル、ボールミル、アトライターミル、又は３本ロールミルを用いて行うことができる。混合時に、必要に応じて水系溶媒又は有機溶媒を加えてもよい。得られたプレミックスを、感圧接着剤組成物の他の成分と混合することにより、多量の顔料をアクリル系感圧接着層中に安定に分散させることが可能な感圧接着剤組成物を調製することができる。複数の顔料を用いる場合、顔料ごとにプレミックスを調製し、これらのプレミックスを適宜混合することにより調色した後、プレミックス混合物を感圧接着剤組成物の他の成分と混合してもよい。

【0067】

顔料の合計と分散剤との質量比は、約１～１００：約５～１０００、約１～１００：約１０～７００、又は約１～１００：約１０～５００とすることができる。分散剤は、全量がプレミックスの調製時に使用されてもよく、一部がプレミックスの調製時に使用され、残りが感圧接着剤組成物の調製時に使用されてもよい。

【0068】

架橋剤としては、アクリル系粘着性ポリマーのポリマー鎖間に架橋を形成することができるものであれば特に限定されない。架橋剤を使用することにより、アクリル系感圧接着層の凝集力を高めて、それによりアクリル系感圧接着層の接着力及び保持力を高めることができる。例えば、アクリル系粘着性ポリマーがカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーである場合、架橋剤として、エポキシ系架橋剤、ビスアミド系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤などを使用することができる。架橋剤は１種を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0069】

エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－１，３－ベンゼンジ（メタンアミン）（商品名として、ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ（三菱ガス化学株式会社、日本国東京都千代田区）、Ｅ－ＡＸ及びＥ－５ＸＭ（いずれも綜研化学株式会社、日本国東京都豊島区））、及びＮ，Ｎ’－（シクロヘキサン－１，３－ジイルビスメチレン）ビス（ジグリシジルアミン）（商品名として、ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（三菱ガス化学株式会社、日本国東京都千代田区）、及びＥ－５Ｃ（綜研化学株式会社、日本国東京都豊島区））が挙げられる。

【0070】

ビスアミド系架橋剤としては、例えば、１，１’－（１，３－フェニレンジカルボニル）ビス（２－メチルアジリジン）、１，４－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ベンゼン、４，４’－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、及び１，８－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）オクタンが挙げられる。

【0071】

アジリジン系架橋剤としては、例えば、２，２－ビスヒドロキシメチルブタノール－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート（商品名として、ケミタイト（登録商標）ＰＺ－３３（株式会社日本触媒、日本国大阪府大阪市）、及びＣｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ ＣＸ－１００（ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．、オランダ王国ズヴォレ）が挙げられる。

【0072】

カルボジイミド系架橋剤としては、例えば、カルボジライトＶ－０３、Ｖ－０５、及びＶ－０７（いずれも日清紡ケミカル株式会社、日本国東京都中央区）が挙げられる。

【0073】

イソシアネート系架橋剤としては、例えば、コロネートＬ、及びコロネートＨＫ（いずれも東ソー株式会社、日本国東京都港区）が挙げられる。

【0074】

架橋剤は、アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として、約０．０１質量部以上、約０．０２質量部以上、又は約０．０５質量部以上、約０．５質量部以下、約０．４質量部以下、又は約０．３質量部以下の量で使用することができる。

【0075】

溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなど又はこれらの混合溶剤が挙げられる。

【0076】

その他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤、充填材、粘着付与剤などが挙げられる。

【0077】

アクリル系感圧接着層のアクリル系粘着性ポリマーの含有量は、全樹脂成分の質量を基準として約７０質量％～約１００質量％である。アクリル系感圧接着層のアクリル系粘着性ポリマーの含有量を上記範囲とすることにより、アクリル系感圧接着層に低温条件下でも低い弾性率と高い凝集力の両方の特性を付与することができる感圧接着剤組成物が得られ、当該感圧接着剤組成物を用いて形成した感圧接着層にスライド性を付与したときに低温条件下でも安定した接着性を得ることができる。一実施態様では、アクリル系感圧接着層のアクリル系粘着性ポリマーの含有量は、全樹脂成分の質量を基準として約７０質量％以上、又は約８０質量％以上、１００質量％以下、又は約９９質量％以下である。

【0078】

アクリル系感圧接着層の厚さは、特に限定されず、例えば、約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２０μｍ以上、約２００μｍ以下、約１００μｍ以下、又は約８０μｍ以下とすることができる。アクリル系感圧接着層の厚さとは、突起を含まないアクリル系感圧接着層の平滑な領域において、アクリル系感圧接着層に接触する層（例えばフィルム層）とアクリル系感圧接着層の界面と、剥離ライナーとアクリル系感圧接着層の界面との間の面間距離を意味する。例えば、アクリル系感圧接着層が後述する連通溝を有する場合、突起及び連通溝を含まない平滑な表面領域における厚さをアクリル系感圧接着層の厚さとする。

【0079】

アクリル系感圧接着層は、アクリル系感圧接着層の表面から突出した又はアクリル系粘着性ポリマーで覆われた、互いに離間した複数の粒子集団を更に含み、かつ複数の粒子集団の１つ以上をそれぞれ含む複数の突起を有する。１つの突起が１つの粒子集団を含んでもよく、２つ以上の粒子集団を含んでもよい。アクリル系感圧接着層の複数の粒子集団を含む複数の突起は、剥離ライナーを除去した後に、装飾フィルムを正確な位置まで被着体表面に沿ってスライドさせることを可能にする。その後、被着体上の所望の位置で装飾フィルムの上から圧力を加えて、粒子集団を含む突起をアクリル系感圧接着層の内部に押し込むことにより、アクリル系感圧接着層と被着体表面との接触面積を増加させることができ、これにより装飾フィルムを被着体に接着することができる。また、圧力を調整することによりアクリル系感圧接着層の被着体に対する接触面積を調整することができるため、装飾フィルムの位置を換えて再度接着することもできる。

【0080】

図１に示す装飾フィルム１０のアクリル系感圧接着層１４は、複数の粒子１４３をそれぞれ含む、互いに離間した複数の粒子集団を含み、粒子集団の存在する部分に粒子集団を含む突起１４４が形成されている。図１に示される実施態様では、剥離ライナー１６は複数の粒子集団のうち１つをそれぞれ保護する複数の窪み１６４を有する。

【0081】

粒子集団を構成する粒子として、例えば、セラミック、ガラス、金属又はポリマーの粒子を使用することができる。

【0082】

粒子集団を構成する粒子の平均粒径は、突起がアクリル系感圧接着層内に押し込まれたときにフィルム層に影響を与えないように、アクリル系感圧接着層の厚さよりも小さいことが好ましい。例えば、アクリル系感圧接着層の厚さが約２０μｍ～約４０μｍの範囲である場合、粒子の平均粒径は、一般に約１０μｍ未満であり、好ましくは約０．１μｍ～約８μｍ、より好ましくは約０．２μｍ～約５μｍである。

【0083】

隣り合う粒子集団の間隔は、約０．１ｍｍ～約０．５ｍｍとすることができ、好ましくは約０．２ｍｍ～約０．４ｍｍである。隣り合う粒子集団の間隔を上記範囲内とすることにより、良好なスライド性と接着性を得ることができる。

【0084】

複数の粒子集団の個数は、アクリル系感圧接着層の表面１ｃｍ^２あたり約１００個～約１００００個とすることができ、好ましくは約２００個～約５０００個、より好ましくは約４００個～約３０００個である。複数の粒子集団の個数を上記範囲内とすることにより、良好なスライド性と接着性を得ることができる。

【0085】

複数の粒子集団がアクリル系感圧接着層の表面を占める面積割合は、アクリル系感圧接着層の表面積の約０．１％～約５％とすることができ、好ましくは約０．２％～約３％、より好ましくは約０．４％～約１．５％である。複数の粒子集団の面積割合を上記範囲内とすることにより、良好なスライド性と接着性を得ることができる。

【0086】

突起の形状は様々であってよく、例えば、半球、円柱、角柱、四角錐、切頭円錐台、又は切頭角錐台とすることができる。

【0087】

突起の底幅は、約１０μｍ～約６０μｍとすることができ、好ましくは約１５μｍ～約５０μｍ、より好ましくは約２０μｍ～約４０μｍである。突起の底幅を上記範囲内とすることにより、より向上したスライド性又は空気抜け性をアクリル系感圧接着層に付与することができる。

【0088】

突起の高さは、約５μｍ～約３５μｍとすることができ、好ましくは約９μｍ～約３０μｍ、より好ましくは約１３μｍ～約２５μｍである。突起の高さを上記範囲内とすることにより、より向上したスライド性又は空気抜け性をアクリル系感圧接着層に付与することができる。

【0089】

隣り合う突起の間隔は、約３０μｍ～約１０００μｍとすることができ、好ましくは約５０μｍ～約７５０μｍ、より好ましくは約１００μｍ～約５００μｍである。隣り合う突起の間隔を上記範囲内とすることにより、より向上したスライド性又は空気抜け性をアクリル系感圧接着層に付与することができる。

【0090】

一実施態様では、アクリル系感圧接着層は連通溝を更に有し、後述する剥離ライナーはアクリル系感圧接着層の連通溝と相補的な微細構造化表面を有する。連通溝を有するアクリル系感圧接着層は、向上した空気抜け性を提供することができる。連通溝は、装飾フィルムの外部と連通することが好ましい。このような連通溝は、高い空気抜け性をアクリル系感圧接着層に付与することができる。

【0091】

図２に示す実施態様では、アクリル系感圧接着層１４は台形断面を有する連通溝１４５を有し、剥離ライナー１６はアクリル系感圧接着層１４の連通溝１４５と相補的な微細構造化表面１６５を有する。図１と同様に、図２に示すアクリル系感圧接着層１４は、複数の粒子１４３をそれぞれ含む、互いに離間した複数の粒子集団を含み、粒子集団の存在する部分に粒子集団を含む突起１４４が形成されている。図２に示される実施態様においても図１と同様に、剥離ライナー１６は複数の粒子集団の１つをそれぞれ保護する複数の窪み１６４を有する。

【0092】

連通溝の配置は規則的であってもよく、不規則であってもよい。複数の連通溝が互いに略平行に配置されるように形成される場合、連通溝の間隔は約１０μｍ～約２０００μｍとすることができ、好ましくは約１５μｍ～約１５００μｍ、より好ましくは約２０μｍ～約１０００μｍである。連通溝の深さは、アクリル系感圧接着層の厚さよりも小さく、例えば約１０μｍ～約５０μｍとすることができる。連通溝の最大幅は、約５μｍ～約２００μｍとすることができ、好ましくは約１０μｍ～約１５０μｍ、より好ましくは約２０μｍ～約１００μｍである。

【0093】

連通溝の開口部がアクリル系感圧接着層の表面を占める面積割合は、アクリル系感圧接着層の表面積の約１％～約５０％とすることができ、好ましくは約２％～約４０％、より好ましくは約５％～約３０％である。連通溝の開口部の面積割合を上記範囲内とすることにより、より向上した空気抜け性をアクリル系感圧接着層に付与しつつ接着性を確保することができる。

【0094】

連通溝の断面形状は、例えば、三角形、矩形、台形、半円形、又は半楕円形とすることができる。

【0095】

剥離ライナーは、アクリル系感圧接着層の表面にある複数の粒子集団を保護する複数の窪みを有する。１つの窪みが１つの粒子集団を保護してもよく、２つ以上の粒子集団を保護してもよい。剥離ライナーの窪みは、装飾フィルムの保管中に、粒子集団を構成する粒子に外力が加わることで粒子がアクリル系感圧接着層内部に移行し、アクリル系感圧接着層のスライド性が低下することを抑制することができる。アクリル系感圧接着層が連通溝を有する実施態様では、剥離ライナーはアクリル系感圧接着層の連通溝と相補的な微細構造化表面を有する。

【0096】

剥離ライナーは、シリコーン剥離処理された、プラスチックフィルム又はポリエチレンラミネート紙であることが好ましい。エンボス加工により、プラスチックフィルム又はポリエチレンラミネート紙に、窪み及び必要に応じて相補的な微細構造化表面を容易に形成することができる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、及びポリプロピレンフィルムが挙げられる。

【0097】

剥離ライナーの厚さは、窪みの深さ、相補的な微細構造化表面の形状などによって様々であってよく、例えば、約１０μｍ以上、又は約２５μｍ以上、約５００μｍ以下、又は約２００μｍ以下とすることができる。

【0098】

装飾フィルムは、例えば以下の方法によって製造することができる。剥離処理面に窪み及び必要に応じて相補的な微細構造化表面を形成した剥離ライナーを用意する。窪みは、例えば、逆切頭円錐台状、半球状又は皿状であってよい。剥離ライナーの窪みに粒子を充填する。剥離ライナーの剥離処理面に感圧接着剤組成物をナイフコート、バーコートなどにより適用して、感圧接着剤組成物を粒子と接触させる。感圧接着剤組成物を乾燥及び必要に応じて熱風、オーブンなどを用いて加熱することにより硬化して、アクリル系感圧接着層を形成する。剥離ライナーの窪みに配置された粒子は、アクリル系感圧接着層の表面から突出して又はアクリル系粘着性ポリマーに覆われた状態で、アクリル系感圧接着層に少なくとも部分的に埋設され、アクリル系感圧接着層において、剥離ライナーの窪みに対応する位置に、粒子集団及び当該粒子集団を含む突起が形成される。剥離ライナーが相補的な微細構造化表面を有する場合、アクリル系感圧接着層の表面に連通溝が更に形成される。

【0099】

得られたアクリル系感圧接着層の上にフィルム層、又はフィルム層を含む積層体をドライラミネートなどの方法により積層することにより、装飾フィルムを製造することができる。剥離ライナーが除去されたアクリル系感圧接着層の表面はスライド性を有しており、装飾フィルムの位置決め又は位置換えを可能にする。

【0100】

装飾フィルムの厚さは、約３０μｍ以上、約５０μｍ以上、又は約７０μｍ以上、約１ｍｍ以下、約５００μｍ以下、又は約３００μｍ以下とすることができる。装飾フィルムの厚さには、剥離ライナーの厚さは含まれない。装飾フィルムの厚さの基準となるアクリル系感圧接着層の厚さは前記定義したとおりである。一実施態様では、装飾フィルムの厚さは約２４０μｍ以下である。装飾フィルムの厚さを約２４０μｍ以下とすることにより、装飾フィルムに必要な難燃性を付与することができる。難燃性が要求される装飾フィルムの厚さは、好ましくは約２００μｍ以下、より好ましくは約１８０μｍ以下である。

【0101】

一実施態様では、装飾フィルムは、被着体（下地）表面の色、模様などを効果的に隠蔽する。この実施態様では、装飾フィルムにおいて、背景色を白色及び黒色としてフィルム層側から測定したときの白色背景色の部分と黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊は１１以下である。色差ΔＥ^＊は１１以下である装飾フィルムは、下地の隠蔽性に優れており、カーラップ用途に好適に使用することができる。上記色差ΔＥ^＊は、分光測色計を用いて、実施例の「１．隠蔽力」の項で説明された手順に従い決定される。

【0102】

一実施態様の装飾フィルムの接着力（常温接着力）は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に準拠して、アルミニウム板を被着体として測定したときに、２０℃で約１０Ｎ／２５ｍｍ以上、約１５Ｎ／２５ｍｍ以上、又は約２０Ｎ／２５ｍｍ以上である。装飾フィルムの上記接着力は、一般に約６０Ｎ／２５ｍｍ以下、約５０Ｎ／２５ｍｍ以下、又は約４０Ｎ／２５ｍｍ以下である。本開示において、装飾フィルムの常温接着力の測定手順及び条件は、実施例に記載の「２－１．常温接着力」を参照する。

【0103】

一実施態様の装飾フィルムの接着力（低温接着力）は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に準拠して、アルミニウム板を被着体として測定したときに、５℃で約１０Ｎ／２５ｍｍ以上、約１５Ｎ／２５ｍｍ以上、又は約２０Ｎ／２５ｍｍ以上である。装飾フィルムの上記接着力は、一般に約５０Ｎ／２５ｍｍ以下、約４５Ｎ／２５ｍｍ以下、又は約４０Ｎ／２５ｍｍ以下である。本開示において、装飾フィルムの低温接着力の測定手順及び条件は、実施例に記載の「２－２．低温接着力」を参照する。

【0104】

本開示の装飾フィルムは、建築用看板、車両、船舶、航空機などのマーキング、カーラッピング、建築物の内装及び外装、照明看板などに使用することができ、特に通年で施工が行われる屋外用途に好適に使用することができる。

【実施例0105】

以下の実施例において、本開示の具体的な実施態様を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。部及びパーセントは全て、特に明記しない限り質量による。数値は本質的に測定原理及び測定装置に起因する誤差を含む。数値は、表に記載のものも含めて、通常の丸め処理が行われた有効数字で示される。

【0106】

装飾フィルムの作製に使用した材料を表１に示す。剥離ライナー１（Ｌ１）及び剥離ライナー２（Ｌ２）のシリコーン処理面に設けられた窪みは、シリコーン処理面（剥離面）を上にしてこれらの剥離ライナーを置いたときに、開口幅（剥離面における幅）が約３５μｍ、底部幅（剥離ライナー内部における幅）が約３０μｍである、逆切頭円錐台状（切頭円錐台を上下反転させた形状）であった。

【0107】

【表1】

【0108】

装飾フィルムの作製に使用した顔料１～４を表２に示す。

【表2】

【0109】

装飾フィルムの作製に使用したミルベース１～４（プレミックス）の配合を表３に示す。

【表3】

【0110】

装飾フィルムの作製に使用した感圧接着剤組成物ＣＡ１～ＣＡ５及びＷＡ１～ＷＡ２の組成を表４に示す。ＣＡ２の調製にはＭＢ１及びＭＢ２を用いた。ＣＡ３の調製にはＭＢ２及びＭＢ３を用いた。ＣＡ４及びＣＡ５の調製にはＭＢ２を用いた。ＷＡ１及びＷＡ２の調製にはＭＢ４を用いた。

【0111】

【表4】

【0112】

例１
感圧接着剤組成物ＣＡ１を剥離ライナー１（Ｌ１）の上にナイフコーターで塗工した。塗布層を９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ３８μｍのアクリル系感圧接着層が得られた。アクリル系感圧接着層とフィルム１（ＦＬ１）とを貼り合わせることによりＦＬ１にアクリル系感圧接着層を転写して、例１の装飾フィルムを得た。

【0113】

例２～例１１
感圧接着剤組成物、アクリル系感圧接着層の厚さ、及び剥離ライナーを表５に示すとおり変更した以外は、例１と同様の手順で例２～例１１の装飾フィルムを得た。

【0114】

剥離ライナーＬ１に感圧接着剤組成物を塗布及び乾燥しフィルムと貼り合わせて得られた積層体から剥離ライナーを除去すると、剥離ライナー中の窪みに充填された粒子が突起として感圧接着層面に転写されて、感圧接着層表面に微細構造を設けることができる。剥離ライナーとしてＬ１を用いて形成されたアクリル系感圧接着層は、Ｌ１の窪みに対応する位置に、頂部の直径が約３０μｍ、底部の直径が約３５μｍ、高さが約１８μｍの切頭円錐台状であって粒子を含む複数の突起を約３００μｍの間隔で有していた。

【0115】

剥離ライナーＬ２に感圧接着剤組成物を塗布及び乾燥しフィルムと貼り合わせて得られた積層体から剥離ライナーを除去すると、剥離ライナー中の窪みに充填された粒子が突起として感圧接着層面に転写され、更に連通溝が感圧接着層面に転写されて、感圧接着層表面に微細構造を設けることができる。剥離ライナーとしてＬ２を用いて形成されたアクリル系感圧接着層は、Ｌ２の窪みに対応する位置に、頂部の直径が約３０μｍ、底部の直径が約３５μｍ、高さが約１８μｍの切頭円錐台状であって粒子を含む複数の突起を約３００μｍの間隔で有しており、更に、Ｌ２の相補的な微細構造化表面（ライナー全面に直線状に設けた隆起部）に対応する位置に、断面形状が台形であって、開口幅が約５０μｍ、底部幅が約４０μｍ、高さが約２８μｍの直線状に延びる連通溝を約３４０μｍの間隔で有していた。

【0116】

比較例１
３Ｍ（登録商標）Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ（登録商標）フィルムＪＳ１８０５ＸＬシルバーメタリックフィルム（スリーエムジャパン株式会社（日本国東京都品川区））を使用した。

【0117】

例１２
感圧接着剤組成物ＷＡ１を剥離ライナー１（Ｌ１）の上にナイフコーターで塗工した。塗布層を９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ３８μｍのアクリル系感圧接着層が得られた。アクリル系感圧接着層とフィルム２（ＦＬ２）とを貼り合わせることによりＦＬ２にアクリル系感圧接着層を転写して、例１２の装飾フィルムを得た。

【0118】

例１３～例１９
フィルム層、感圧接着剤組成物、及びアクリル系感圧接着層の厚さを表６に示すとおり変更した以外は、例１２と同様の手順で例１３～例１９の装飾フィルムを得た。

【0119】

比較例２
粘着性ポリマー２（ＡＤＨ２）と架橋剤２（ＣＬ２）を混合して感圧接着剤組成物を調製した。ＡＤＨ２とＣＬ２の質量比は固形分で１００：０．２０であった。感圧接着剤組成物を剥離ライナー１（Ｌ１）の上にナイフコーターで塗工した。塗布層を９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ３０μｍのアクリル系感圧接着層が得られた。アクリル系感圧接着層とフィルム３（ＦＬ３）とを貼り合わせることによりＦＬ３にアクリル系感圧接着層を転写して、比較例２の装飾フィルムを得た。

【0120】

装飾フィルムを以下の項目について評価した。

【0121】

１．隠蔽力
装飾フィルムを長さ１００ｍｍ、幅５０ｍｍの長方形に切断して試験片を作製した。試験片を隠蔽率試験紙（市松、隠ぺい性試験紙（ハイディングパワーチャート）、精英堂印刷株式会社（日本国山形県米沢市））上に貼り付けた。白色領域及び黒色領域について、試験片のＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊の値を、分光測色計（ＣＭ－３７００ｄ、コニカミノルタジャパン株式会社（日本国東京都港区））を用いて測定した。白色領域の測定値をＬ_１ ^＊、ａ_１ ^＊、ｂ_１ ^＊とし、黒色領域の測定値をＬ_２ ^＊、ａ_２ ^＊、ｂ_２ ^＊としたときに、隠蔽力の指標として色差ΔＥ^＊を以下の式：
ΔＥ^＊＝［（Ｌ_２ ^＊－Ｌ_１ ^＊）^２＋（ａ_２ ^＊－ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_２ ^＊－ｂ_１ ^＊）^２］^１／２
で計算して求めた。ΔＥ^＊が６未満をＡ、６以上１２未満をＢ、１２以上をＣと評価した。評価Ａ又は評価Ｂの装飾フィルムは隠蔽力を有するものとみなされる。

【0122】

２－１．常温接着力
装飾フィルムを長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍの長方形に切断して試験片を作製した。試験片をメラミン塗装板（株式会社パルテック、日本国神奈川県平塚市）、又はアルミニウム板（株式会社パルテック、日本国神奈川県平塚市）の上に２０℃で貼り付けた。貼り付け方法はＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９ ８．２．３に準拠した。試験片を２０℃で４８時間放置した。引張試験機（テンシロン（登録商標）万能試験機、型番：ＲＴＣ－１２１０Ａ、株式会社エー・アンド・デイ、日本国東京都豊島区）を用いて温度２０℃、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０度剥離を行ったときの接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

【0123】

２－２．低温接着力
装飾フィルムを長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍの長方形に切断して試験片を作製した。試験片をメラミン塗装板（株式会社パルテック、日本国神奈川県平塚市）、又はアルミニウム板（株式会社パルテック、日本国神奈川県平塚市）の上に５℃で貼り付けた。貼り付け方法はＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９ ８．２．３に準拠した。試験片を５℃で２４時間放置した。引張試験機（テンシロン（登録商標）万能試験機、型番：ＲＴＣ－１２１０Ａ、株式会社エー・アンド・デイ、日本国東京都豊島区）を用いて温度２０℃、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０度剥離を行ったときの接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

【0124】

３．スライド性
装飾フィルムを長さ１００ｍｍ、幅５０ｍｍの長方形に切断して試験片を作製した。剥離ライナーを剥がし、試験片の接着面をガラス板に２５℃で軽く接触させた。直方体の重り（底面４０ｍｍ×６０ｍｍ、質量約４０ｇ）を試験片の上に置いた。重りを載せた状態で、試験片をガラス板上で滑らせることができた場合を「良好」、試験片がガラス板に貼り付いて滑らせることができなかった場合を「不良」と評価した。

【0125】

４．空気抜け性
装飾フィルムを長さ１００ｍｍ、幅５０ｍｍの長方形に切断して試験片を作製した。剥離ライナーを剥がし、試験片の接着面をガラス板に２５℃で軽く接触させた。スキージを用いて試験片に圧力を掛けながら試験片を擦った。試験片とガラス板の間に気泡が残らなかった場合を「良好」、気泡が残った場合を「不良」と評価した。

【0126】

５．熱収縮性
装飾フィルムを長さ１００ｍｍ、幅５０ｍｍの長方形に切断して試験片を作製した。２３℃の環境下で試験片をアルミニウム板（株式会社パルテック、日本国神奈川県平塚市）の上にローラーで貼り付けて、２３℃の環境下、２４時間放置した。試験片にカッターで十字に切り込みを入れた。その後、試験片を６５℃で４８時間加熱した。加熱エージング後、顕微鏡でフィルムの収縮量（ｍｍ）を測定し、最大値を記録した。

【0127】

例１～例１１及び比較例１の装飾フィルムの評価結果を表５に示す。

【0128】

【表5】

【0129】

例１２～例１９及び比較例２の装飾フィルムの評価結果を表６に示す。

【0130】

【表6】

【0131】

本発明の基本的な原理から逸脱することなく、上記の実施態様及び実施例が様々に変更可能であることは当業者に明らかである。また、本発明の様々な改良及び変更が本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに実施できることも当業者には明らかである。本開示の実施態様の一部を以下に記載する。
［態様１］
フィルム層と、アクリル系粘着性ポリマー及び顔料を含むアクリル系感圧接着層と、剥離ライナーとを含む、位置決め及び位置換え可能な装飾フィルムであって、
前記アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量は２００，０００～３５０，０００であり、
前記アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度は－１０℃以下であり、
前記アクリル系感圧接着層は、前記アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として、前記顔料を３質量部～６０質量部含み、
前記アクリル系感圧接着層の前記アクリル系粘着性ポリマーの含有量は、全樹脂成分の質量を基準として７０質量％～１００質量％であり、
前記アクリル系感圧接着層は、前記アクリル系感圧接着層の表面から突出した又は前記アクリル系粘着性ポリマーで覆われた、互いに離間した複数の粒子集団を更に含み、かつ前記複数の粒子集団の１つ以上をそれぞれ含む複数の突起を有し、
前記剥離ライナーは、前記複数の粒子集団の１つ以上をそれぞれ保護する複数の窪みを有する、装飾フィルム。
［態様２］
前記顔料が金属顔料を含み、前記アクリル系感圧接着層の前記金属顔料の含有量が、前記アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として３質量部～３０質量部である、態様１に記載の装飾フィルム。
［態様３］
前記顔料が白色顔料を含み、前記アクリル系感圧接着層の前記白色顔料の含有量が、前記アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として３０質量部～６０質量部である、態様１に記載の装飾フィルム。
［態様４］
前記アクリル系感圧接着層が、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む、態様１～３のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様５］
前記アクリル系感圧接着層が連通溝を更に有し、前記剥離ライナーが前記アクリル系感圧接着層の前記連通溝と相補的な微細構造化表面を有する、態様１～４のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様６］
前記装飾フィルムにおいて、背景色を白色及び黒色として前記フィルム層側から測定したときの前記白色背景色の部分と前記黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊が１１以下である、態様１～５のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様７］
前記装飾フィルムが、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９に準拠して、アルミニウム板を被着体として測定したときに、５℃で１０Ｎ／２５ｍｍ以上の接着力を有する、態様１～６のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。

【符号の説明】

【0132】

１０ 装飾フィルム
１２ フィルム層
１４ アクリル系感圧接着層
１４１ アクリル系粘着性ポリマー
１４２ 顔料
１４３ 粒子
１４４ 突起
１４５ 連通溝
１６ 剥離ライナー
１６４ 窪み
１６５ 相補的な微細構造化表面

【図1】

【図2】