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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024132582
(43)【公開日】2024-10-01
(54)【発明の名称】二酸化炭素吸蔵還元型触媒
(51)【国際特許分類】
B01J 23/58 20060101AFI20240920BHJP
B01D 53/86 20060101ALI20240920BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20240920BHJP
【ＦＩ】
B01J23/58 M
B01D53/86 243
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023043415
(22)【出願日】2023-03-17
(71)【出願人】
【識別番号】000003609
【氏名又は名称】株式会社豊田中央研究所
(71)【出願人】
【識別番号】000003207
【氏名又は名称】トヨタ自動車株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001047
【氏名又は名称】弁理士法人セントクレスト国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】松本 満
(72)【発明者】
【氏名】酒井 真利
(72)【発明者】
【氏名】青木 正和
(72)【発明者】
【氏名】竹内 雅彦
(72)【発明者】
【氏名】小野地 裕策
【テーマコード（参考）】
4D148
4G169
4H039
【Ｆターム（参考）】
4D148AA30
4D148AB02
4D148AC01
4D148BA02X
4D148BA03X
4D148BA06Y
4D148BA07Y
4D148BA08Y
4D148BA11Y
4D148BA14X
4D148BA19Y
4D148BA32X
4D148BA41X
4D148BA42X
4D148BB01
4D148BB17
4D148DA03
4D148DA20
4D148EA04
4G169AA03
4G169BA01A
4G169BA01B
4G169BC04A
4G169BC04B
4G169BC70A
4G169BC70B
4G169CC22
4G169DA05
4G169EB18X
4G169EB18Y
4G169EC03X
4G169EC03Y
4G169EC06Y
4G169EC21X
4G169EC21Y
4G169FC08
4H039CA99
4H039CB40
(57)【要約】
【課題】ＣＯ２吸蔵材としてリチウム（Ｌｉ）を含有し、ＣＯ２吸蔵性能及びメタン化触媒性能に優れたＣＯ２吸蔵還元型触媒を提供すること。
【解決手段】金属酸化物からなる多孔質担体と、前記多孔質担体に担持されたルテニウムと、前記多孔質担体に担持されたリチウムとを含有する触媒であって、
前記ルテニウムの含有量が触媒全体に対して１～５質量％であり、
前記リチウムの含有量が触媒全体に対してリチウム酸化物換算で６～９質量％である
ことを特徴とする二酸化炭素吸蔵還元型触媒。
【選択図】なし
【解決手段】金属酸化物からなる多孔質担体と、前記多孔質担体に担持されたルテニウムと、前記多孔質担体に担持されたリチウムとを含有する触媒であって、
前記ルテニウムの含有量が触媒全体に対して１～５質量％であり、
前記リチウムの含有量が触媒全体に対してリチウム酸化物換算で６～９質量％である
ことを特徴とする二酸化炭素吸蔵還元型触媒。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
金属酸化物からなる多孔質担体と、前記多孔質担体に担持されたルテニウムと、前記多孔質担体に担持されたリチウムとを含有する触媒であって、
前記ルテニウムの含有量が触媒全体に対して１～５質量％であり、
前記リチウムの含有量が触媒全体に対してリチウム酸化物換算で６～９質量％である
ことを特徴とする二酸化炭素吸蔵還元型触媒。
前記ルテニウムの含有量が触媒全体に対して１～５質量％であり、
前記リチウムの含有量が触媒全体に対してリチウム酸化物換算で６～９質量％である
ことを特徴とする二酸化炭素吸蔵還元型触媒。
【請求項2】
前記多孔質担体の比表面積が１００～５００ｍ２／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の二酸化炭素吸蔵還元型触媒。
【請求項3】
前記多孔質担体の嵩密度が０．５～２ｇ／ｍｌであることを特徴とする請求項１に記載の二酸化炭素吸蔵還元型触媒。
【請求項4】
前記多孔質担体の造粒体の平均粒径が０．１～６ｍｍであることを特徴とする請求項１に記載の二酸化炭素吸蔵還元型触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、二酸化炭素（ＣＯ２）吸蔵還元型触媒に関し、より詳しくは、リチウムを含有するＣＯ２吸蔵還元型触媒に関する。
【背景技術】
【0002】
二酸化炭素（ＣＯ２）を原料としたメタン化反応は、近年の地球温暖化抑制のためのＣＯ２排出量削減の観点から注目されている。このようなメタン化反応に用いられる触媒としては、ＣＯ２吸蔵材としての酸化カルシウム（ＣａＯ）とメタン化触媒としてのルテニウム（Ｒｕ）とがアルミナ等の担体に担持されたＣＯ２吸蔵還元型触媒（例えば、特開２０２０－１１０７６９号公報（特許文献１））や、ＣＯ２吸蔵材としてのアルカリ金属酸化物とメタン化触媒としてのルテニウム（Ｒｕ）とがアルミナ担体に担持されたＣＯ２吸蔵還元型触媒（例えば、Ａ．Ｐｏｒｔａら、Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．、２０２１年、第６０巻、６７０６～６７１８頁（非特許文献１）及びＳ．Ｃｉｍｉｎｏら、Ｊ．ＣＯ２ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ、２０２０年、第３７巻、１９５～２０３頁（非特許文献２））が知られている。このようなＣＯ２吸蔵還元型触媒は、ＣＯ２を含むガスを流通させることによってＣＯ２を吸蔵し、還元ガス（例えば、Ｈ２）を流通させることによって吸蔵したＣＯ２を還元してメタン（ＣＨ４）を生成する。
【0003】
しかしながら、ＣＯ２吸蔵材としてＣａＯを用いたＣＯ２吸蔵還元型触媒においては、吸蔵／還元時の動作開始温度が３２０℃と高温であるため、ＣＯ２吸蔵還元型触媒システムの作動時に熱エネルギーを過剰に投入する必要があり、システムのエネルギー効率が低下するという問題があった。また、高温下では、排ガスに含まれるＯ２とＲｕが反応するため、Ｒｕの活性が恒久的に低下するおそれがあった。さらに、ＣａＯはＣＯ２吸蔵密度が低いため、多量の触媒を用いる必要があり、その結果、反応器を大型化する必要があり、また、Ｒｕ量も増大するため、設備費用が高額となるという問題もあった。
【0004】
さらに、非特許文献１には、ＣＯ２吸蔵材としてアルカリ金属としてＬｉを用いたＣＯ２吸蔵還元型触媒は、他のアルカリ金属を用いたＣＯ２吸蔵還元型触媒に比べて触媒活性が低くなることが記載されており、また、非特許文献２に記載のＣＯ２吸蔵還元型触媒においては、アルカリ金属としてＬｉを用いた場合、他のアルカリ金属を用いた場合に比べて触媒活性は向上するものの、排ガス中のＣＯ２処理能力としては未だ十分なものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０２０－１１０７６９号公報
【非特許文献】
【0006】
【非特許文献1】Ａ．Ｐｏｒｔａら、Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．２０２１年、第６０巻、６７０６～６７１８頁
【非特許文献2】Ｓ．Ｃｉｍｉｎｏら、Ｊ．ＣＯ２ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ、２０２０年、第３７巻、１９５～２０３頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ＣＯ２吸蔵材としてリチウム（Ｌｉ）を含有し、ＣＯ２吸蔵性能及びメタン化触媒性能（以下、これらをまとめて「ＣＯ２処理能力」ともいう）に優れたＣＯ２吸蔵還元型触媒を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ＣＯ２吸蔵材としてのリチウム（Ｌｉ）とメタン化触媒としてのルテニウム（Ｒｕ）とがアルミナ等の担体に担持されたＣＯ２吸蔵還元型触媒において、Ｒｕ含有量とＬｉ含有量を特定の範囲内とすることによって、優れたＣＯ２処理能力が発現することを見出し、本発明を完成するに至った。
【0009】
すなわち、本発明は以下の態様を提供する。
【0010】
［１］金属酸化物からなる多孔質担体と、前記多孔質担体に担持されたルテニウムと、前記多孔質担体に担持されたリチウムとを含有する触媒であって、
前記ルテニウムの含有量が触媒全体に対して１～５質量％であり、
前記リチウムの含有量が触媒全体に対してリチウム酸化物換算で６～９質量％である
二酸化炭素吸蔵還元型触媒。
前記ルテニウムの含有量が触媒全体に対して１～５質量％であり、
前記リチウムの含有量が触媒全体に対してリチウム酸化物換算で６～９質量％である
二酸化炭素吸蔵還元型触媒。
【0011】
［２］前記多孔質担体の比表面積が１００～５００ｍ２／ｇである、［１］に記載の二酸化炭素吸蔵還元型触媒。
【0012】
［３］前記多孔質担体の嵩密度が０．５～２ｇ／ｍｌである、［１］又は［２］に記載の二酸化炭素吸蔵還元型触媒。
【0013】
［４］前記多孔質担体の造粒体の平均粒径が０．１～６ｍｍである、［１］～［３］のうちのいずれか１項に記載の二酸化炭素吸蔵還元型触媒。
【発明の効果】
【0014】
本発明によれば、ＣＯ２吸蔵材としてリチウム（Ｌｉ）を含有するＣＯ２吸蔵還元型触媒において、優れたＣＯ２処理能力を発現させることができ、低温においても優れたＣＯ２処理能力を維持することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図1】実施例及び比較例で得られた触媒の性能評価試験における温度プロファイルを示すグラフである。
【図2】各種ＣＯ２吸蔵材の含有量とＣＯ２処理能力との関係を示すグラフである。
【図3】触媒の性能評価試験における評価温度Ｔ１とＣＯ２処理能力との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【0017】
〔ＣＯ２吸蔵還元型触媒〕
本発明の二酸化炭素（ＣＯ２）吸蔵還元型触媒は、金属酸化物からなる多孔質担体と、前記多孔質担体に担持されたルテニウムと、前記多孔質担体に担持されたリチウムとを含有する触媒である。
本発明の二酸化炭素（ＣＯ２）吸蔵還元型触媒は、金属酸化物からなる多孔質担体と、前記多孔質担体に担持されたルテニウムと、前記多孔質担体に担持されたリチウムとを含有する触媒である。
【0018】
本発明に用いられる担体は、金属酸化物からなる多孔質担体である。担体として多孔質のものを用いることによって、ガス成分が良好に拡散し、ＣＯ２処理能力が向上する。前記金属酸化物としては、ＣＯ２吸蔵還元型触媒の担体として用いられるものであれば特に制限はなく、例えば、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、シリカ（ＳｉＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、チタニア（ＴｉＯ２）、セリア（ＣｅＯ２）、ゼオライト等の公知の金属酸化物が挙げられる。これらの金属酸化物のうち、メタン化触媒性能が高くなるという観点から、アルミナ、チタニアが好ましく、アルミナがより好ましい。また、このような金属酸化物は、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【0019】
前記多孔質担体の比表面積としては、１００～５００ｍ２／ｇが好ましく、２００～３００ｍ２／ｇがより好ましい。前記多孔質担体の比表面積が前記下限未満になると、ＣＯ２吸蔵速度が減少し、ＣＯ２処理能力が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、多孔質担体の嵩密度が減少し、ＣＯ２吸蔵密度が低下する傾向にある。
【0020】
また、前記多孔質担体の嵩密度としては、０．５～２ｇ／ｍｌが好ましく、０．８～１．０ｇ／ｍｌがより好ましい。前記多孔質担体の嵩密度が前記下限未満になると、触媒の嵩密度が減少し、ＣＯ２吸蔵密度が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、ＣＯ２処理能力を有する活性面積が減少し、ＣＯ２処理能力が低下する傾向にある。
【0021】
さらに、前記多孔質担体の平均細孔径としては、３～５０ｎｍが好ましく、５～２０ｎｍがより好ましい。前記多孔質担体の平均細孔径が前記下限未満になると、ガス成分が十分に拡散せず、ＣＯ２処理能力が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、細孔構造の安定性が低下する傾向にある。
【0022】
また、前記多孔質担体の細孔容積としては、０．３～１．５ｃｍ３／ｇが好ましく、０．３～１．０ｃｍ３／ｇがより好ましい。前記多孔質担体の細孔容積が前記下限未満になると、ガス成分が十分に拡散せず、ＣＯ２処理能力が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、前記多孔質担体の熱的安定性が低下する傾向にある。
【0023】
さらに、前記多孔質担体は造粒体であることが好ましく、その平均粒径としては、０．１～６ｍｍが好ましく、０．５～３ｍｍがより好ましい。前記多孔質担体の造粒体の平均粒径が前記下限未満になると、ガス成分の流通が妨げられるため、ガスの流通のための加圧により余剰のエネルギーが必要となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、造粒体内部へのガス拡散が妨げられるため、ＣＯ２処理能力が低下する傾向にある。
【0024】
本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒においては、前記多孔質担体にルテニウム（Ｒｕ）が担持されている。このＲｕは、メタン化触媒として作用するものであり、具体的には、ＣＯ２吸蔵材に吸蔵されたＣＯ２が還元ガス（例えば、Ｈ２）と反応して還元されることによってメタン（ＣＨ４）が生成する際にＣＯ２の還元反応を促進するものである。
【0025】
本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒において、Ｒｕの含有量は、触媒全体に対して１～５質量％である。Ｒｕの含有量が前記範囲内にあると、ＣＯ２の還元反応が促進され、メタン化触媒活性が向上する。一方、Ｒｕの含有量が前記下限未満になると、ＣＯ２の還元反応が十分に促進されず、メタン化触媒活性が低下する。他方、Ｒｕの含有量が前記上限を超えると、前記多孔質担体の細孔が閉塞してＣＯ２吸蔵量が減少するため、ＣＯ２吸蔵性能が低下したり、Ｒｕが粒成長するため、メタン化触媒活性が低下したりする。
【0026】
また、本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒においては、前記多孔質担体にリチウム（Ｌｉ）が担持されている。Ｌｉは、ＣＯ２吸蔵材として作用するものである。このようなＬｉは、通常、酸化物の状態で前記多孔質担体に担持されている。
【0027】
なお、ＣＯ２吸蔵材としてＬｉを用いたＣＯ２吸蔵還元型触媒が、他のアルカリ金属を用いたＣＯ２吸蔵還元型触媒に比べてＣＯ２処理能力が高くなる理由は必ずしも定かではないが、本発明者らは以下のように推察する。すなわち、ＣＯ２吸蔵材としてアルカリ金属を含有するＣＯ２吸蔵還元型触媒に、ＣＯ２を含有するガスを接触させると、ＣＯ２はアルカリ金属と反応して炭酸塩を形成することによって触媒中に吸蔵される〔ＣＯ２吸蔵過程〕。そして、ＣＯ２を吸蔵した触媒に、Ｈ２を含有するガスを接触させると、ＣＯ２はＨ２によって還元されてメタン（ＣＨ４）が生成する〔還元過程〕。
【0028】
アルカリ金属としてＬｉを用いた場合、ＣＯ２と反応して形成される炭酸リチウム（Ｌｉ２ＣＯ３）が熱力学的に中庸であるため、前記ＣＯ２吸蔵過程と前記還元過程とがバランスよく進行し、良好なＣＯ２吸蔵性能と良好なメタン化触媒性能とが両立するため、ＣＯ２処理能力が高くなると推察される。また、低温においても、前記還元過程が進行するため、良好なメタン化触媒性能が維持され、高いＣＯ２処理能力が発現すると推察される。
【0029】
一方、アルカリ金属としてカリウム（Ｋ）やナトリウム（Ｎａ）を用いた場合には、ＣＯ２と反応して形成される炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）や炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）がＬｉ２ＣＯ３に比べて熱力学的に安定化するため、前記還元過程が進行しにくく、メタン化触媒性能が低下し、ＣＯ２処理能力が低下すると推察される。特に、低温においては、前記還元過程の進行が著しく遅くなるため、メタン化触媒性能が更に低下し、ＣＯ２処理能力が更に低下すると推察される。
【0030】
他方、アルカリ金属としてマグネシウム（Ｍｇ）を用いた場合、ＣＯ２と反応して形成される炭酸マグネシウム（ＭｇＯ）がＬｉ２ＣＯ３に比べて熱力学的に不安定であるため、前記吸蔵過程が進行しにくく、ＣＯ２吸蔵性能が低下し、ＣＯ２処理能力が低下すると推察される。
【0031】
本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒において、Ｌｉ含有量は、触媒全体に対して、リチウム酸化物換算で６～９質量％である。Ｌｉ含有量が前記範囲内にあると、優れたＣＯ２吸蔵性能が発現し、高いＣＯ２処理能力が得られる。一方、Ｌｉ含有量が前記下限未満になると、ＣＯ２の吸蔵サイトが少ないため、ＣＯ２吸蔵性能が低下する。他方、Ｌｉ含有量が前記上限を超えると、前記多孔質担体の細孔が閉塞してＣＯ２吸蔵量が減少するため、ＣＯ２吸蔵性能が低下する。Ｌｉ含有量としては、更に優れたＣＯ２吸蔵性能が発現し、ＣＯ２処理能力が向上するという観点から、リチウム酸化物換算で７～９質量％が好ましく、７．５～８．５質量％がより好ましい。
【0032】
〔ＣＯ２吸蔵還元型触媒の製造方法〕
このような本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒は、例えば、以下のようにして調製することができる。すなわち、Ｌｉ塩を含有する水溶液を調製し、この水溶液に、Ｒｕを担持した金属酸化物からなる多孔質担体を所定量添加した後、乾燥、焼成することによって、前記金属酸化物からなる多孔質担体にＲｕとＬｉとが担持したＣＯ２吸蔵還元型触媒を得ることができる。なお、Ｒｕを担持した金属酸化物は、Ｒｕ塩を含有する水溶液に金属酸化物を所定量添加した後、乾燥、焼成することによって調製したものを使用してもよいし、市販のものを使用してもよい。また、Ｌｉ塩を含有する水溶液を調製し、この水溶液に、金属酸化物からなる多孔質担体を所定量添加した後、乾燥、焼成して、前記金属酸化物からなる多孔質担体にリチウム酸化物が担持したＣＯ２吸蔵材を調製し、このＣＯ２吸蔵材を、所定量のＲｕ塩が溶解した水溶液に添加した後、乾燥、焼成することによっても、前記金属酸化物からなる多孔質担体にＲｕとＬｉとが担持したＣＯ２吸蔵還元型触媒を得ることができる。さらに、Ｒｕ塩及びＬｉ塩を所定の質量比で含有する水溶液を調製し、この水溶液に、金属酸化物からなる多孔質担体を所定量添加した後、乾燥、焼成することによっても、前記金属酸化物からなる多孔質担体にＲｕとＬｉとが担持したＣＯ２吸蔵還元型触媒を得ることができる。
このような本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒は、例えば、以下のようにして調製することができる。すなわち、Ｌｉ塩を含有する水溶液を調製し、この水溶液に、Ｒｕを担持した金属酸化物からなる多孔質担体を所定量添加した後、乾燥、焼成することによって、前記金属酸化物からなる多孔質担体にＲｕとＬｉとが担持したＣＯ２吸蔵還元型触媒を得ることができる。なお、Ｒｕを担持した金属酸化物は、Ｒｕ塩を含有する水溶液に金属酸化物を所定量添加した後、乾燥、焼成することによって調製したものを使用してもよいし、市販のものを使用してもよい。また、Ｌｉ塩を含有する水溶液を調製し、この水溶液に、金属酸化物からなる多孔質担体を所定量添加した後、乾燥、焼成して、前記金属酸化物からなる多孔質担体にリチウム酸化物が担持したＣＯ２吸蔵材を調製し、このＣＯ２吸蔵材を、所定量のＲｕ塩が溶解した水溶液に添加した後、乾燥、焼成することによっても、前記金属酸化物からなる多孔質担体にＲｕとＬｉとが担持したＣＯ２吸蔵還元型触媒を得ることができる。さらに、Ｒｕ塩及びＬｉ塩を所定の質量比で含有する水溶液を調製し、この水溶液に、金属酸化物からなる多孔質担体を所定量添加した後、乾燥、焼成することによっても、前記金属酸化物からなる多孔質担体にＲｕとＬｉとが担持したＣＯ２吸蔵還元型触媒を得ることができる。
【0033】
焼成条件としては、Ｌｉ塩が酸化物の状態に、Ｒｕ塩がＲｕに変換される条件であれば特に制限はないが、例えば、焼成温度としては、４００～６００℃が好ましく、４５０～５５０℃がより好ましく、また、焼成時間としては、１～１０時間が好ましく、３～８時間がより好ましい。
【0034】
Ｌｉ塩としては、例えば、硝酸リチウム（ＬｉＮＯ３）、炭酸リチウム（Ｌｉ２ＣＯ３）、酢酸リチウム（ＣＨ３ＣＯＯＬｉ）が挙げられる。また、Ｒｕ塩としては、例えば、ニトロシル硝酸ルテニウム、硝酸ルテニウム、塩化ルテニウム、ドデカカルボニル三ルテニウムが挙げられる。
【0035】
〔ＣＯ２の吸蔵還元処理〕
このような本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒は、例えば、以下のようなＣＯ２の吸蔵還元処理に適用することができる。すなわち、本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒にＣＯ２を含むガスを接触させてＣＯ２を吸蔵させた後、このＣＯ２が吸蔵した前記ＣＯ２吸蔵還元型触媒に還元ガス（例えば、Ｈ２）を接触させることによって、吸蔵したＣＯ２が還元されてＣＨ４が生成する。また、本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒にＣＯ２とＨ２とを含むガスを接触させてＣＯ２を吸蔵させながら、吸蔵したＣＯ２と還元ガス（例えば、Ｈ２）とを反応させることによって、吸蔵したＣＯ２が還元されてＣＨ４が生成する。
このような本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒は、例えば、以下のようなＣＯ２の吸蔵還元処理に適用することができる。すなわち、本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒にＣＯ２を含むガスを接触させてＣＯ２を吸蔵させた後、このＣＯ２が吸蔵した前記ＣＯ２吸蔵還元型触媒に還元ガス（例えば、Ｈ２）を接触させることによって、吸蔵したＣＯ２が還元されてＣＨ４が生成する。また、本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒にＣＯ２とＨ２とを含むガスを接触させてＣＯ２を吸蔵させながら、吸蔵したＣＯ２と還元ガス（例えば、Ｈ２）とを反応させることによって、吸蔵したＣＯ２が還元されてＣＨ４が生成する。
【0036】
本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒は、良好なＣＯ２吸蔵性能と良好なメタン化触媒性能とが両立するため、優れたＣＯ２処理能力が発現する。特に、本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒は、低温においても良好なメタン化触媒性能が維持されるため、上記のＣＯ２の吸蔵還元処理の開始時等の低温状態においても、過剰な熱エネルギーを供給せずに、ＣＯ２の還元とＣＨ４の生成を可能にし、優れたＣＯ２処理能力を維持することができる。
【実施例0037】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0038】
（実施例１）
先ず、ニトロシル硝酸ルテニウム硝酸溶液（Ｒｕ（ＮＯ）（ＮＯ３）３ ＨＮＯ３ ｓｏｌｎ．、株式会社フルヤ金属製、Ｒｕ濃度：１８．７３質量％（メタルベース））をイオン交換水で希釈して調製したニトロシル硝酸ルテニウム硝酸水溶液を、球状活性アルミナ（Ａｌ２Ｏ３、住化アルケム株式会社製、品番：ＫＨＯ－１２、造粒体（粒径：１～２ｍｍ）、比表面積：２１０ｍ２／ｇ、嵩密度：０．８５ｇ／ｍｌ、細孔容積：０．４３ｍｌ／ｇ）に、得られる触媒においてＲｕ含有量が触媒全体に対して３．０質量％となるように添加した。得られた固液混合物を、真空ポンプを用いて減圧した真空デシケータ内で室温下、１２時間静置して固体成分を回収し、この固体成分を常圧下、９０℃で１２時間乾燥した。
先ず、ニトロシル硝酸ルテニウム硝酸溶液（Ｒｕ（ＮＯ）（ＮＯ３）３ ＨＮＯ３ ｓｏｌｎ．、株式会社フルヤ金属製、Ｒｕ濃度：１８．７３質量％（メタルベース））をイオン交換水で希釈して調製したニトロシル硝酸ルテニウム硝酸水溶液を、球状活性アルミナ（Ａｌ２Ｏ３、住化アルケム株式会社製、品番：ＫＨＯ－１２、造粒体（粒径：１～２ｍｍ）、比表面積：２１０ｍ２／ｇ、嵩密度：０．８５ｇ／ｍｌ、細孔容積：０．４３ｍｌ／ｇ）に、得られる触媒においてＲｕ含有量が触媒全体に対して３．０質量％となるように添加した。得られた固液混合物を、真空ポンプを用いて減圧した真空デシケータ内で室温下、１２時間静置して固体成分を回収し、この固体成分を常圧下、９０℃で１２時間乾燥した。
【0039】
次に、乾燥後の前記固体成分を、硝酸リチウム（ＬｉＮＯ３、富士フイルム和光純薬株式会社製、品番：１２８－０１２３２）をイオン交換水に溶解して調製した硝酸リチウム水溶液に、得られる触媒においてＬｉ２Ｏ含有量が触媒全体に対して６．０質量％となるように添加し、得られた固液混合物を、真空ポンプを用いて減圧した真空デシケータ内で室温下、１２時間静置して固体成分を回収した。この固体成分を常圧下、９０℃で１２時間乾燥した後、５００℃で５時間焼成した。得られた焼成物を目開き０．５ｍｍの篩を用いて粉状残渣を取り除き、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＬｉ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｌｉ２Ｏ（６）／Ａｌ２Ｏ３（９１）〕を得た。
【0040】
（実施例２）
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸リチウム水溶液に、得られる触媒においてＬｉ２Ｏ含有量が触媒全体に対して７．０質量％となるように添加した以外は実施例１と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＬｉ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｌｉ２Ｏ（７）／Ａｌ２Ｏ３（９０）〕を得た。
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸リチウム水溶液に、得られる触媒においてＬｉ２Ｏ含有量が触媒全体に対して７．０質量％となるように添加した以外は実施例１と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＬｉ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｌｉ２Ｏ（７）／Ａｌ２Ｏ３（９０）〕を得た。
【0041】
（実施例３）
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸リチウム水溶液に、得られる触媒においてＬｉ２Ｏ含有量が触媒全体に対して８．０質量％となるように添加した以外は実施例１と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＬｉ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｌｉ２Ｏ（８）／Ａｌ２Ｏ３（８９）〕を得た。
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸リチウム水溶液に、得られる触媒においてＬｉ２Ｏ含有量が触媒全体に対して８．０質量％となるように添加した以外は実施例１と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＬｉ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｌｉ２Ｏ（８）／Ａｌ２Ｏ３（８９）〕を得た。
【0042】
（実施例４）
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸リチウム水溶液に、得られる触媒においてＬｉ２Ｏ含有量が触媒全体に対して９．０質量％となるように添加した以外は実施例１と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＬｉ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｌｉ２Ｏ（９）／Ａｌ２Ｏ３（８８）〕を得た。
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸リチウム水溶液に、得られる触媒においてＬｉ２Ｏ含有量が触媒全体に対して９．０質量％となるように添加した以外は実施例１と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＬｉ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｌｉ２Ｏ（９）／Ａｌ２Ｏ３（８８）〕を得た。
【0043】
（比較例１）
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸リチウム水溶液に、得られる触媒においてＬｉ２Ｏ含有量が触媒全体に対して４．０質量％となるように添加した以外は実施例１と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＬｉ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｌｉ２Ｏ（４）／Ａｌ２Ｏ３（９３）〕を得た。
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸リチウム水溶液に、得られる触媒においてＬｉ２Ｏ含有量が触媒全体に対して４．０質量％となるように添加した以外は実施例１と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＬｉ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｌｉ２Ｏ（４）／Ａｌ２Ｏ３（９３）〕を得た。
【0044】
（比較例２）
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸リチウム水溶液に、得られる触媒においてＬｉ２Ｏ含有量が触媒全体に対して５．０質量％となるように添加した以外は実施例１と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＬｉ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｌｉ２Ｏ（５）／Ａｌ２Ｏ３（９２）〕を得た。
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸リチウム水溶液に、得られる触媒においてＬｉ２Ｏ含有量が触媒全体に対して５．０質量％となるように添加した以外は実施例１と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＬｉ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｌｉ２Ｏ（５）／Ａｌ２Ｏ３（９２）〕を得た。
【0045】
（比較例３）
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸リチウム水溶液に、得られる触媒においてＬｉ２Ｏ含有量が触媒全体に対して１０．０質量％となるように添加した以外は実施例１と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＬｉ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｌｉ２Ｏ（１０）／Ａｌ２Ｏ３（８７）〕を得た。
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸リチウム水溶液に、得られる触媒においてＬｉ２Ｏ含有量が触媒全体に対して１０．０質量％となるように添加した以外は実施例１と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＬｉ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｌｉ２Ｏ（１０）／Ａｌ２Ｏ３（８７）〕を得た。
【0046】
（比較例４）
イオン交換水に硝酸カルシウム四水和物（Ｃａ（ＮＯ３）２・４Ｈ２Ｏ、富士フイルム和光純薬株式会社製、品番：０３９－００７３５）を溶解して調製した硝酸カルシウム水溶液に、ルテニウム担持アルミナ粉末（Ｒｕ／Ａｌ２Ｏ３、エヌ・イーケムキャット株式会社製、品番：ＨＹＡｃ－５Ｅ Ｎ－Ｔｙｐｅ、Ｒｕ含有量：５質量％、アルミナ含有量：９５質量％、アルミナの平均細孔径：１３ｎｍ、アルミナの細孔容積：０．３８ｃｍ３／ｇ）を、得られる触媒においてＣａＯ含有量が触媒全体に対して８．７質量％となるように添加した。得られた固液混合物を、約１時間攪拌した後、３５０℃に設定したホットプレート上でスラリー状になるまで濃縮した。得られたスラリーを１１０℃で１２時間乾燥した後、５００℃で５時間焼成した。得られた焼成物を圧力１０００ｋｇ／ｃｍ２で１分間加圧した後、粉砕し、篩を用いて分級して、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＣａＯとが担持した、粒径が０．５～１．０ｍｍのペレット状触媒〔Ｒｕ（４．６）／Ｌｉ２Ｏ（８．７）／Ａｌ２Ｏ３（８６．７）〕を得た。
イオン交換水に硝酸カルシウム四水和物（Ｃａ（ＮＯ３）２・４Ｈ２Ｏ、富士フイルム和光純薬株式会社製、品番：０３９－００７３５）を溶解して調製した硝酸カルシウム水溶液に、ルテニウム担持アルミナ粉末（Ｒｕ／Ａｌ２Ｏ３、エヌ・イーケムキャット株式会社製、品番：ＨＹＡｃ－５Ｅ Ｎ－Ｔｙｐｅ、Ｒｕ含有量：５質量％、アルミナ含有量：９５質量％、アルミナの平均細孔径：１３ｎｍ、アルミナの細孔容積：０．３８ｃｍ３／ｇ）を、得られる触媒においてＣａＯ含有量が触媒全体に対して８．７質量％となるように添加した。得られた固液混合物を、約１時間攪拌した後、３５０℃に設定したホットプレート上でスラリー状になるまで濃縮した。得られたスラリーを１１０℃で１２時間乾燥した後、５００℃で５時間焼成した。得られた焼成物を圧力１０００ｋｇ／ｃｍ２で１分間加圧した後、粉砕し、篩を用いて分級して、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＣａＯとが担持した、粒径が０．５～１．０ｍｍのペレット状触媒〔Ｒｕ（４．６）／Ｌｉ２Ｏ（８．７）／Ａｌ２Ｏ３（８６．７）〕を得た。
【0047】
（比較例５）
硝酸リチウム水溶液の代わりに、硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３、富士フイルム和光純薬株式会社製、品番：１９５－０２５４５）をイオン交換水に溶解して調製した硝酸ナトリウム水溶液を用い、乾燥後の前記固体成分を前記硝酸ナトリウム水溶液に、得られる触媒においてＮａ２Ｏ含有量が触媒全体に対して４．０質量％となるように添加した以外は実施例１と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＮａ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｎａ２Ｏ（４）／Ａｌ２Ｏ３（９３）〕を得た。
硝酸リチウム水溶液の代わりに、硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３、富士フイルム和光純薬株式会社製、品番：１９５－０２５４５）をイオン交換水に溶解して調製した硝酸ナトリウム水溶液を用い、乾燥後の前記固体成分を前記硝酸ナトリウム水溶液に、得られる触媒においてＮａ２Ｏ含有量が触媒全体に対して４．０質量％となるように添加した以外は実施例１と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＮａ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｎａ２Ｏ（４）／Ａｌ２Ｏ３（９３）〕を得た。
【0048】
（比較例６）
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸ナトリウム水溶液に、得られる触媒においてＮａ２Ｏ含有量が触媒全体に対して５．０質量％となるように添加した以外は比較例５と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＮａ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｎａ２Ｏ（５）／Ａｌ２Ｏ３（９２）〕を得た。
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸ナトリウム水溶液に、得られる触媒においてＮａ２Ｏ含有量が触媒全体に対して５．０質量％となるように添加した以外は比較例５と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＮａ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｎａ２Ｏ（５）／Ａｌ２Ｏ３（９２）〕を得た。
【0049】
（比較例７）
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸ナトリウム水溶液に、得られる触媒においてＮａ２Ｏ含有量が触媒全体に対して６．０質量％となるように添加した以外は比較例５と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＮａ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｎａ２Ｏ（６）／Ａｌ２Ｏ３（９１）〕を得た。
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸ナトリウム水溶液に、得られる触媒においてＮａ２Ｏ含有量が触媒全体に対して６．０質量％となるように添加した以外は比較例５と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＮａ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｎａ２Ｏ（６）／Ａｌ２Ｏ３（９１）〕を得た。
【0050】
（比較例８）
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸ナトリウム水溶液に、得られる触媒においてＮａ２Ｏ含有量が触媒全体に対して７．０質量％となるように添加した以外は比較例５と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＮａ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｎａ２Ｏ（７）／Ａｌ２Ｏ３（９０）〕を得た。
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸ナトリウム水溶液に、得られる触媒においてＮａ２Ｏ含有量が触媒全体に対して７．０質量％となるように添加した以外は比較例５と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＮａ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｎａ２Ｏ（７）／Ａｌ２Ｏ３（９０）〕を得た。
【0051】
（比較例９）
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸ナトリウム水溶液に、得られる触媒においてＮａ２Ｏ含有量が触媒全体に対して８．０質量％となるように添加した以外は比較例５と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＮａ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｎａ２Ｏ（８）／Ａｌ２Ｏ３（８９）〕を得た。
乾燥後の前記固体成分を前記硝酸ナトリウム水溶液に、得られる触媒においてＮａ２Ｏ含有量が触媒全体に対して８．０質量％となるように添加した以外は比較例５と同様にして、Ａｌ２Ｏ３にＲｕとＮａ２Ｏとが担持した、粒径が１ｍｍ以上の粒状触媒〔Ｒｕ（３）／Ｎａ２Ｏ（８）／Ａｌ２Ｏ３（８９）〕を得た。
【0052】
＜触媒性能評価試験＞
得られた触媒の性能評価試験（ＣＯ２処理能力評価試験）を図１に示す温度プロファイルで実施した。すなわち、得られた触媒を容積が２．４ｃｍ３となるようにステンレス鋼（ＳＵＳ）製反応管（内径：８ｍｍ）に充填し、この反応管を昇温脱離分析装置（ヘンミ計算尺株式会社製「ＴＰ－５０００」）に装着した。触媒床にＨｅを流量４０ｍｌ／ｍｉｎで流通させながら触媒を３２０℃まで加熱し〔前処理工程〕、その後、触媒を３２０℃で加熱しながら触媒床にＨ２（２０％）＋Ｈｅ（残部）のＨ２含有ガスを流量４０ｍｌ／ｍｉｎで６０分間流通させて触媒を活性化させた〔活性化工程〕。
得られた触媒の性能評価試験（ＣＯ２処理能力評価試験）を図１に示す温度プロファイルで実施した。すなわち、得られた触媒を容積が２．４ｃｍ３となるようにステンレス鋼（ＳＵＳ）製反応管（内径：８ｍｍ）に充填し、この反応管を昇温脱離分析装置（ヘンミ計算尺株式会社製「ＴＰ－５０００」）に装着した。触媒床にＨｅを流量４０ｍｌ／ｍｉｎで流通させながら触媒を３２０℃まで加熱し〔前処理工程〕、その後、触媒を３２０℃で加熱しながら触媒床にＨ２（２０％）＋Ｈｅ（残部）のＨ２含有ガスを流量４０ｍｌ／ｍｉｎで６０分間流通させて触媒を活性化させた〔活性化工程〕。
【0053】
次に、触媒を表１に示す評価温度（Ｔ１）で加熱しながら、触媒床にＣＯ２（１０％）＋Ｈｅ（残部）のＣＯ２含有ガスを流量４０ｍｌ／ｍｉｎで所定のサイクル時間（ｔｉ）流通させ〔ＣＯ２吸蔵過程〕、その後、Ｈ２（４０％）＋Ｈｅ（残部）のＨ２含有ガスを流量４０ｍｌ／ｍｉｎで所定のサイクル時間（ｔｉ）流通させ〔Ｈ２還元過程〕、この一連の工程〔ＣＯ２吸蔵過程→Ｈ２還元過程〕を６回繰返した〔評価工程〕。この評価工程の間の触媒通過後のガスを質量分析計により分析した。
【0054】
前記サイクル時間（ｔｉ）を１～５分間の範囲内で変更して前記評価工程を４回実施した（ｔｉはｉ回目（ｉ＝１～４）の評価工程におけるサイクル時間を示す。）。なお。各評価工程間においては、触媒を表１に示す評価温度（Ｔ１）で加熱しながら、触媒床にＨｅを流量４０ｍｌ／ｍｉｎで流通させた。
【0055】
各評価工程（サイクル時間：ｔ１～ｔ４）の６サイクル目について、触媒通過後のガスの質量分析結果（ＣＯ２（ｍ／ｅ＝４４）の信号強度）に基づいて、触媒を通過した未反応のＣＯ２の量を求め、下記式により、各サイクル時間（ｔ１～ｔ４）におけるＣＯ２転化率を算出した。
ＣＯ２転化率［％］＝（ＣＯ２供給量－未反応ＣＯ２量）／ＣＯ２供給量×１００
算出したＣＯ２転化率をサイクル時間（ｔ１～ｔ４）に対してプロットし、得られたサイクル時間とＣＯ２転化率との相関関係を示すグラフから、ＣＯ２転化率が９９％となるときのサイクル時間（ｔ（９９））を求め、このサイクル時間（ｔ（９９））を用いて、下記式によりｔ（９９）時間内に触媒よって処理されたＣＯ２量を算出した。
ＣＯ２処理量（ｍｏｌ－ＣＯ２）＝時間ｔ（９９）×単位時間あたりのＣＯ２供給量
得られたＣＯ２処理量（ｍｏｌ－ＣＯ２）を触媒体積（２．４ｍｌ）で除することによって、触媒のＣＯ２処理能力（単位：ｍｏｌ－ＣＯ２／Ｌ－ｃａｔ）を算出した。その結果を表１に示す。
ＣＯ２転化率［％］＝（ＣＯ２供給量－未反応ＣＯ２量）／ＣＯ２供給量×１００
算出したＣＯ２転化率をサイクル時間（ｔ１～ｔ４）に対してプロットし、得られたサイクル時間とＣＯ２転化率との相関関係を示すグラフから、ＣＯ２転化率が９９％となるときのサイクル時間（ｔ（９９））を求め、このサイクル時間（ｔ（９９））を用いて、下記式によりｔ（９９）時間内に触媒よって処理されたＣＯ２量を算出した。
ＣＯ２処理量（ｍｏｌ－ＣＯ２）＝時間ｔ（９９）×単位時間あたりのＣＯ２供給量
得られたＣＯ２処理量（ｍｏｌ－ＣＯ２）を触媒体積（２．４ｍｌ）で除することによって、触媒のＣＯ２処理能力（単位：ｍｏｌ－ＣＯ２／Ｌ－ｃａｔ）を算出した。その結果を表１に示す。
【0056】
【表1】
【0057】
表１に示した結果に基づいて、評価温度（Ｔ１）が２５０℃及び３２０℃の場合の触媒のＣＯ２処理能力をＣＯ２吸蔵材の含有量に対してプロットした。その結果を図２に示す。この結果から明らかなように、アルカリ金属として所定量のＬｉを担持した触媒（実施例１～４）は、Ｌｉの代わりにＣａを担持した触媒（比較例４）に比べて、極めて高いＣＯ２処理能力を有するものであることがわかった。また、Ｎａを担持した触媒（比較例５～９）に比べて、高いＣＯ２処理能力を有するものであることがわかった。
【0058】
また、図２に示したように、アルカリ金属としてＬｉを担持した触媒においては、Ｌｉ含有量が所定量よりも少なくなったり、多くなったりすると、ＣＯ２処理能力が著しく低下し、Ｎａを担持した触媒（比較例５～９）よりも低くなることがわかった（比較例１～３）。
【0059】
表１に示した結果に基づいて、実施例３、比較例４及び比較例７で得られた触媒のＣＯ２処理能力を評価温度（Ｔ１）に対してプロットした。その結果を図３に示す。この結果から明らかなように、アルカリ金属として所定量のＬｉを担持した触媒（実施例３）は、Ｌｉの代わりにＣａを担持した触媒（比較例４）やＮａを担持した触媒（比較例７）に比べて、温度低下によるＣＯ２処理能力の低下の割合が少なく、低温においても優れたＣＯ２処理能力が維持されていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0060】
以上説明したように、本発明によれば、ＣＯ２吸蔵材としてリチウム（Ｌｉ）を含有するＣＯ２吸蔵還元型触媒において、優れたＣＯ２処理能力を発現させることができ、低温においても優れたＣＯ２処理能力を維持することが可能となる。したがって、本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒は、ＣＯ２浄化システムの通常の作動時だけでなく、作動開始時等の低温状態においても、ＣＯ２を効率よく吸蔵してＣＨ４に還元することが可能な触媒として有用である。
【0061】
また、本発明のＣＯ２吸蔵還元型触媒は、ＣＯ２吸蔵量が多いため、反応器の容量を小さくすることが可能となり、それに伴うコスト削減が期待できる。また、メタン化触媒性能に優れているため、生成するメタンの純度向上も期待できる。
【0062】
さらに、低温においても優れたＣＯ２処理能力が維持されることから、反応器の作動温度を低下させることが可能となり、反応器の温度維持に必要な外部エネルギーの削減が期待でき、プロセスの効率化を図ることが可能となる。
【図1】
【図2】
【図3】
