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▶ イフォクレール ヴィヴァデント アクチェンゲゼルシャフトの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024132844
(43)【公開日】2024-10-01
(54)【発明の名称】顔料を含む酸化物セラミック
(51)【国際特許分類】
C04B 35/488 20060101AFI20240920BHJP
A61K 6/802 20200101ALI20240920BHJP
A61K 6/818 20200101ALI20240920BHJP
A61K 6/15 20200101ALI20240920BHJP
A61K 6/811 20200101ALI20240920BHJP
A61K 6/822 20200101ALI20240920BHJP
C01G 25/00 20060101ALI20240920BHJP
A61C 13/10 20060101ALN20240920BHJP
【ＦＩ】
C04B35/488
A61K6/802
A61K6/818
A61K6/15
A61K6/811
A61K6/822
C01G25/00
A61C13/10
【審査請求】未請求
【請求項の数】19
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2023201510
(22)【出願日】2023-11-29
(31)【優先権主張番号】23162381
(32)【優先日】2023-03-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(71)【出願人】
【識別番号】501151539
【氏名又は名称】イフォクレール ヴィヴァデント アクチェンゲゼルシャフト
【氏名又は名称原語表記】Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｂｅｎｄｅｒｅｒｓｔｒ．２ ＦＬ－９４９４ Ｓｃｈａａｎ Ｌｉｅｃｈｔｅｎｓｔｅｉｎ
(74)【代理人】
【識別番号】100078282
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 秀策
(74)【代理人】
【識別番号】100113413
【弁理士】
【氏名又は名称】森下 夏樹
(74)【代理人】
【識別番号】100181674
【弁理士】
【氏名又は名称】飯田 貴敏
(74)【代理人】
【識別番号】100181641
【弁理士】
【氏名又は名称】石川 大輔
(74)【代理人】
【識別番号】230113332
【弁護士】
【氏名又は名称】山本 健策
(72)【発明者】
【氏名】コリーナ セルバン
(72)【発明者】
【氏名】ウルス ボレ
(72)【発明者】
【氏名】クリスティン ヴィルトナー
(72)【発明者】
【氏名】フランク ロスブラスト
(72)【発明者】
【氏名】セバスチャン クロリコフスキ
(72)【発明者】
【氏名】クリスティアン リッツベルガー
【テーマコード（参考）】
4C089
4G048
【Ｆターム（参考）】
4C089AA06
4C089BA01
4C089BA04
4C089BA05
4C089CA05
4G048AA03
4G048AB01
4G048AC08
4G048AD03
4G048AD08
4G048AE05
4G048AE06
(57)【要約】
【課題】顔料を含む酸化物セラミックを提供すること。
【解決手段】本発明は、顔料を含有する酸化物セラミックに関し、ここでこの顔料は、Ａｌ、Ｃｒ、ならびにＹ、Ｌａ、およびランタニドのうちの１つまたはそれより多くを含有する。本発明はまた、顔料を含む酸化物セラミックを含有する歯科用成形体、この酸化物セラミックの歯科材料としての使用、および歯科用修復物を調製するためのこの歯科用成形体の使用に関する。本発明はさらに、歯科用修復物を調製するためのプロセス、および顔料を調製するためのプロセスに関する。
【選択図】なし
【解決手段】本発明は、顔料を含有する酸化物セラミックに関し、ここでこの顔料は、Ａｌ、Ｃｒ、ならびにＹ、Ｌａ、およびランタニドのうちの１つまたはそれより多くを含有する。本発明はまた、顔料を含む酸化物セラミックを含有する歯科用成形体、この酸化物セラミックの歯科材料としての使用、および歯科用修復物を調製するためのこの歯科用成形体の使用に関する。本発明はさらに、歯科用修復物を調製するためのプロセス、および顔料を調製するためのプロセスに関する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
顔料を含有する酸化物セラミックであって、該顔料は、Ａｌ、ＣｒおよびＺを含有し、そしてＺは、Ｙ、Ｌａ、ランタニド、およびこれらの混合物から選択される、酸化物セラミック。
【請求項2】
前記顔料が、ＡｌおよびＺを、０．７：１～１：０．７、好ましくは０．８：１～１：０．８、そして特に好ましくは０．９：１～１：０．９のモル比で含有する、請求項１に記載の酸化物セラミック。
【請求項3】
前記顔料が、Ｚ、ＡｌおよびＣｒを、式ＺｘＡｌ２－ｘ－ｙＣｒｙＯ３に対応するモル比で含有し、ここで
ｘは、０．８～１．２、好ましくは０．９～１．１、特に０．９５～１．０５、そして特に好ましくは１．００であり、そして
ｙは、０．００１～０．５、好ましくは０．００５～０．２５、そして特に０．０１～０．１である、
請求項１または２に記載の酸化物セラミック。
ｘは、０．８～１．２、好ましくは０．９～１．１、特に０．９５～１．０５、そして特に好ましくは１．００であり、そして
ｙは、０．００１～０．５、好ましくは０．００５～０．２５、そして特に０．０１～０．１である、
請求項１または２に記載の酸化物セラミック。
【請求項4】
前記顔料の主要な結晶相がペロブスカイト結晶構造である、請求項１～３のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
【請求項5】
Ｚが、Ｙ、Ｅｒ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｙｂ、ＨｏおよびＴｍからなる群より選択される、請求項１～４のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
【請求項6】
０～２５、好ましくは１～２０、特に好ましくは２～１５の範囲、または５～２５、好ましくは５～２０、そして特に好ましくは５～１５の範囲のａ＊値を有する色を有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
【請求項7】
前記顔料を、０．００５～１０重量％、特に０．０１～５重量％、そして特に好ましくは０．０５～３重量％の量で含有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
【請求項8】
ジルコニアセラミック、好ましくは安定化正方晶系ジルコニア多結晶である、請求項１～７のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
【請求項9】
少なくとも部分的に焼結されている、請求項１～８のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
【請求項10】
請求項１～５のいずれか１項に規定される顔料を調製するための成分の出発組成物を含有する、酸化物セラミック。
【請求項11】
前記出発組成物が、成分Ａｌ（ＯＨ）３、Ｃｒ２Ｏ３およびＺ２Ｏ３のうちの少なくとも１つ、好ましくは全てを含有し、ここでＺは、Ｙ、Ｌａおよびランタニドから選択される、請求項１０に記載の酸化物セラミック。
【請求項12】
請求項１～１１のいずれか１項に記載の酸化物セラミックを含有する歯科用成形体。
【請求項13】
前記成形体が、ブランクまたは歯科用修復物であり、ここで該歯科用修復物が特に、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、アバットメント、フレーム枠、インレー、アンレー、前装、咬合小面、上顎完全補綴物、下顎完全補綴物、上顎部分補綴物および下顎部分補綴物から選択される、請求項１２に記載の歯科用成形体。
【請求項14】
第一の酸化物セラミック層および第二の酸化物セラミック層を有する多層ブランクであり、ここで該第一の層と該第二の層とが、色および界面の形状が異なり、特に、歯列弓の経路での該界面が、交互になった波の谷および波の山を有する波形を有し、そして特に、該波の山の稜線が、該界面を上から見た場合に、近心－遠心の方向に半径方向に延びている、請求項１３に記載の歯科用成形体。
【請求項15】
前記第一の層の前記ジルコニアセラミックが、色を有し、特に、５～２５、好ましくは５～２０、そして特に５～１５のａ＊値を有する色を専ら有する、請求項１４に記載の歯科用成形体。
【請求項16】
前記第二の層の前記ジルコニアセラミックが、色を有し、特に、０～１３、好ましくは１～１１、そして特に２～８のａ＊値を有する色を専ら有する、請求項１４または１６に記載の歯科用成形体。
【請求項17】
歯科材料としての、特に、歯科用修復物を調製するための、請求項１～１３のいずれか１項に記載の酸化物セラミックの使用。
【請求項18】
歯科用修復物を調製するための、請求項１２～１６のいずれか１項に記載の歯科用成形体の使用であって、該歯科用修復物が特に、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、アバットメント、フレーム枠、インレー、アンレー、前装、咬合小面、上顎総補綴物、下顎総補綴物、上顎部分補綴物および下顎部分補綴物からなる群より選択される、使用。
【請求項19】
歯科用修復物を調製するためのプロセスであって、請求項１～１１のいずれか１項に記載の酸化物セラミック、または請求項１２～１６のいずれか１項に記載の歯科用成形体が、歯科用修復物に加工され、特に歯科用修復物に成形される、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、顔料を含有する酸化物セラミックに関する。
【背景技術】
【0002】
酸化物セラミックは、酸化物化合物をベースとし、そして非常に少量のガラス相を含有する、高度に結晶性のセラミック材料である。代表的な酸化物セラミックは、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＭｇＯ、ならびにこれらの組み合わせ、固溶体および複合体をベースとする。これらの有利な機械特性に起因して、酸化物セラミック、および特にジルコニアセラミックは、歯科用修復物を製造するために広く使用されている。
【0003】
歯科用修復物は、有利な機械特性を有するのみでなく、可能な限り自然な外観によっても特徴付けられるべきである。その目的は、自然な歯の材料の半透明な特性を模倣すること、さらに、歯科用修復物と、残っている自然な歯、ならびに必要であれば、口腔粘膜および特に歯肉の色との、最良な可能な色の整合を達成することである。自然な歯および自然な歯肉の色を模倣する場合、材料における黄および赤の彩色を達成することが、特に必要である。
【0004】
酸化物セラミックを赤に着色するための、様々なアプローチが存在する。
【0005】
酸化物セラミックの赤色への彩色は、着色用金属イオン、およびこのような金属イオンから形成される金属塩または金属酸化物を用いて、達成され得る。異なる金属イオンは異なる着色特性を有するので、異なる色および濃淡が、異なる金属イオンを混合することにより調製され得る。しかし、カドミウムおよびセレンなどのいくつかの金属の毒性により、歯科用修復物の製造における使用が妨げられる。
【0006】
ジルコニアなどの酸化物セラミックを、エルビウムおよびその化合物、特にＥｒ２Ｏ３を用いて、赤に着色することもまた可能である。しかし、はっきり見える色を達成するためには、非常に高濃度のこれらの化合物が必要とされる。これらの化合物の濃淡は、桃色またはバラ色に見える傾向があり、従って、歯肉の赤い領域とは明らかに異なる。さらに、エルビウム化合物は非常に高価であるので、高濃度でのこれらの使用は通常、回避される。
【0007】
多孔質酸化物セラミックは、水溶性Ｅｒ３＋塩をベースとする、例えばＥｒＣｌ３・６Ｈ２ＯまたはＥｒ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏの非常に高濃度の溶液を表面に塗布し、そしてこれを細孔に浸透させることによって、赤に着色され得る。しかし、このＥｒ３＋ベースの浸透溶液は、強酸性のｐＨを有し、これはしばしば、１～３の範囲である。従って、不適切に使用される場合、安全性の理由から、適切な換気フードまたは十分な室内換気装置を使用しなければ、容器を開けるときに、使用者が火傷し得るか、またはＨＣｌもしくはＨＮＯ３の蒸気などの有害な気体／蒸気を吸い込み得る危険が非常に高い。さらに、このような溶液は通常、長期間安定であるわけではないので、それらの特性が経時的に変化する。また、溶媒の制御されない蒸発により、経時的な濃度変化が起こり得る。制御されない錯体の形成もまた起こり得る。なぜなら、これらの溶液は通常、ある種の有機化合物も含有するからである。最悪の場合、これにより、ある種の化合物の沈殿がもたらされる。
【0008】
染色用溶液の浸透はまた、多孔質ジルコニア内に均質に分布していない染色用溶液をもたらし得る。これは、使用者、ならびに修復物の表面の質、例えば、表面にいかに埃および水分がないかに依存し得る。不均質性は、最終結果に対する重大な影響を有し得る。
【0009】
歯肉領域への浸透はまた、緻密焼結後のジルコニアの安定化の程度および相の組成の変化を引き起こす。緻密焼結中に、Ｅｒ３＋イオンが、ジルコニアにすでに組み込まれているＹ３＋イオンに加えて、結晶組織に組み込まれ得る。これは次に、この浸透した領域に、過剰な安定化、およびそれに付随して、相の組成の変化をもたらし、これは、機械特性、特に破壊靭性および二軸強度の低下を引き起こす。インプラントにより支持される修復物では、非常に大きい咀嚼負荷が、特に歯肉領域において加えられ、このことは、この領域が弱くなることを回避しなければならないことを意味する。
【0010】
さらに、より高濃度のＥｒ２Ｏ３をドーピングすることにより、ジルコニアの焼結挙動が変更される。Ｅｒ２Ｏ３は、焼結抑制剤として働き、そして安定化ジルコニアの理論密度を変化させる。浸透した領域の全体的な収縮が変化し、その結果、ブランクをミリングするときに考慮される拡大係数は、もはや正確ではなく、そして緻密焼結された修復物がはまる精度は、悪い影響を受ける。Ｅｒ２Ｏ３が歯肉領域を着色するために局所的にのみ使用される場合、焼結中に、遅延収縮が局所的に起こる。すなわち、歯の領域がすでに収縮している一方で、歯肉領域の修復物は、この収縮に遅れる。これにより、焼結プロセス中に応力が生じ、この応力は、構造体全体に残り、そしてこの構造体を永続的に弱くする。突然の破壊が、作業現場で、または修復物の挿入中に、頻繁に起こる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0011】
従って、本発明の課題は、様々な赤色を有する酸化物セラミックを提供することである。これらの赤色は、例えば、歯肉または自然な歯の赤色を模倣することが可能であるべきである。さらに、これらの赤色は、例えば、歯科用修復物を酸化物セラミックから調製する際に代表的に使用される高い温度に酸化物セラミックが曝露され得るように、高温安定性を示すべきである。これらの酸化物セラミックはまた、非常に良好な機械特性を有する歯科用修復物に容易かつ迅速に加工することを可能にするべきであり、さらに、安価であるべきである。調製を委ねられる人員および患者への健康上の危険もまた、回避されるべきである。
【0012】
この課題は、請求項１～１１による酸化物セラミック、および請求項１２～１６による歯科用成形体によって、解決される。本発明はまた、請求項１７による酸化物セラミックの使用、請求項１８による歯科用成形体の使用、および請求項１９による歯科用修復物を調製するためのプロセスに関する。
本発明は、例えば、以下の項目を提供する。
(項目１)
顔料を含有する酸化物セラミックであって、該顔料は、Ａｌ、ＣｒおよびＺを含有し、そしてＺは、Ｙ、Ｌａ、ランタニド、およびこれらの混合物から選択される、酸化物セラミック。
(項目２)
前記顔料が、ＡｌおよびＺを、０．７：１～１：０．７、好ましくは０．８：１～１：０．８、そして特に好ましくは０．９：１～１：０．９のモル比で含有する、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目３)
前記顔料が、Ｚ、ＡｌおよびＣｒを、式ＺｘＡｌ２－ｘ－ｙＣｒｙＯ３に対応するモル比で含有し、ここで
ｘは、０．８～１．２、好ましくは０．９～１．１、特に０．９５～１．０５、そして特に好ましくは１．００であり、そして
ｙは、０．００１～０．５、好ましくは０．００５～０．２５、そして特に０．０１～０．１である、
先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目４)
前記顔料の主要な結晶相がペロブスカイト結晶構造である、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目５)
Ｚが、Ｙ、Ｅｒ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｙｂ、ＨｏおよびＴｍからなる群より選択される、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目６)
０～２５、好ましくは１～２０、特に好ましくは２～１５の範囲、または５～２５、好ましくは５～２０、そして特に好ましくは５～１５の範囲のａ＊値を有する色を有する、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目７)
前記顔料を、０．００５～１０重量％、特に０．０１～５重量％、そして特に好ましくは０．０５～３重量％の量で含有する、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目８)
ジルコニアセラミック、好ましくは安定化正方晶系ジルコニア多結晶である、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目９)
少なくとも部分的に焼結されている、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目１０)
先行する項目のいずれか１項に規定される顔料を調製するための成分の出発組成物を含有する、酸化物セラミック。
(項目１１)
前記出発組成物が、成分Ａｌ（ＯＨ）３、Ｃｒ２Ｏ３およびＺ２Ｏ３のうちの少なくとも１つ、好ましくは全てを含有し、ここでＺは、Ｙ、Ｌａおよびランタニドから選択される、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目１２)
先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミックを含有する歯科用成形体。
(項目１３)
前記成形体が、ブランクまたは歯科用修復物であり、ここで該歯科用修復物が特に、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、アバットメント、フレーム枠、インレー、アンレー、前装、咬合小面、上顎完全補綴物、下顎完全補綴物、上顎部分補綴物および下顎部分補綴物から選択される、先行する項目のいずれか１項に記載の歯科用成形体。
(項目１４)
第一の酸化物セラミック層および第二の酸化物セラミック層を有する多層ブランクであり、ここで該第一の層と該第二の層とが、色および界面の形状が異なり、特に、歯列弓の経路での該界面が、交互になった波の谷および波の山を有する波形を有し、そして特に、該波の山の稜線が、該界面を上から見た場合に、近心－遠心の方向に半径方向に延びている、先行する項目のいずれか１項に記載の歯科用成形体。
(項目１５)
前記第一の層の前記ジルコニアセラミックが、色を有し、特に、５～２５、好ましくは５～２０、そして特に５～１５のａ＊値を有する色を専ら有する、先行する項目のいずれか１項に記載の歯科用成形体。
(項目１６)
前記第二の層の前記ジルコニアセラミックが、色を有し、特に、０～１３、好ましくは１～１１、そして特に２～８のａ＊値を有する色を専ら有する、先行する項目のいずれか１項に記載の歯科用成形体。
(項目１７)
歯科材料としての、特に、歯科用修復物を調製するための、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミックの使用。
(項目１８)
歯科用修復物を調製するための、先行する項目のいずれか１項に記載の歯科用成形体の使用であって、該歯科用修復物が特に、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、アバットメント、フレーム枠、インレー、アンレー、前装、咬合小面、上顎総補綴物、下顎総補綴物、上顎部分補綴物および下顎部分補綴物からなる群より選択される、使用。
(項目１９)
歯科用修復物を調製するためのプロセスであって、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック、または項目１２～１６のいずれか１項に記載の歯科用成形体が、歯科用修復物に加工され、特に歯科用修復物に成形される、プロセス。
本発明は、例えば、以下の項目を提供する。
(項目１)
顔料を含有する酸化物セラミックであって、該顔料は、Ａｌ、ＣｒおよびＺを含有し、そしてＺは、Ｙ、Ｌａ、ランタニド、およびこれらの混合物から選択される、酸化物セラミック。
(項目２)
前記顔料が、ＡｌおよびＺを、０．７：１～１：０．７、好ましくは０．８：１～１：０．８、そして特に好ましくは０．９：１～１：０．９のモル比で含有する、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目３)
前記顔料が、Ｚ、ＡｌおよびＣｒを、式ＺｘＡｌ２－ｘ－ｙＣｒｙＯ３に対応するモル比で含有し、ここで
ｘは、０．８～１．２、好ましくは０．９～１．１、特に０．９５～１．０５、そして特に好ましくは１．００であり、そして
ｙは、０．００１～０．５、好ましくは０．００５～０．２５、そして特に０．０１～０．１である、
先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目４)
前記顔料の主要な結晶相がペロブスカイト結晶構造である、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目５)
Ｚが、Ｙ、Ｅｒ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｙｂ、ＨｏおよびＴｍからなる群より選択される、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目６)
０～２５、好ましくは１～２０、特に好ましくは２～１５の範囲、または５～２５、好ましくは５～２０、そして特に好ましくは５～１５の範囲のａ＊値を有する色を有する、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目７)
前記顔料を、０．００５～１０重量％、特に０．０１～５重量％、そして特に好ましくは０．０５～３重量％の量で含有する、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目８)
ジルコニアセラミック、好ましくは安定化正方晶系ジルコニア多結晶である、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目９)
少なくとも部分的に焼結されている、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目１０)
先行する項目のいずれか１項に規定される顔料を調製するための成分の出発組成物を含有する、酸化物セラミック。
(項目１１)
前記出発組成物が、成分Ａｌ（ＯＨ）３、Ｃｒ２Ｏ３およびＺ２Ｏ３のうちの少なくとも１つ、好ましくは全てを含有し、ここでＺは、Ｙ、Ｌａおよびランタニドから選択される、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック。
(項目１２)
先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミックを含有する歯科用成形体。
(項目１３)
前記成形体が、ブランクまたは歯科用修復物であり、ここで該歯科用修復物が特に、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、アバットメント、フレーム枠、インレー、アンレー、前装、咬合小面、上顎完全補綴物、下顎完全補綴物、上顎部分補綴物および下顎部分補綴物から選択される、先行する項目のいずれか１項に記載の歯科用成形体。
(項目１４)
第一の酸化物セラミック層および第二の酸化物セラミック層を有する多層ブランクであり、ここで該第一の層と該第二の層とが、色および界面の形状が異なり、特に、歯列弓の経路での該界面が、交互になった波の谷および波の山を有する波形を有し、そして特に、該波の山の稜線が、該界面を上から見た場合に、近心－遠心の方向に半径方向に延びている、先行する項目のいずれか１項に記載の歯科用成形体。
(項目１５)
前記第一の層の前記ジルコニアセラミックが、色を有し、特に、５～２５、好ましくは５～２０、そして特に５～１５のａ＊値を有する色を専ら有する、先行する項目のいずれか１項に記載の歯科用成形体。
(項目１６)
前記第二の層の前記ジルコニアセラミックが、色を有し、特に、０～１３、好ましくは１～１１、そして特に２～８のａ＊値を有する色を専ら有する、先行する項目のいずれか１項に記載の歯科用成形体。
(項目１７)
歯科材料としての、特に、歯科用修復物を調製するための、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミックの使用。
(項目１８)
歯科用修復物を調製するための、先行する項目のいずれか１項に記載の歯科用成形体の使用であって、該歯科用修復物が特に、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、アバットメント、フレーム枠、インレー、アンレー、前装、咬合小面、上顎総補綴物、下顎総補綴物、上顎部分補綴物および下顎部分補綴物からなる群より選択される、使用。
(項目１９)
歯科用修復物を調製するためのプロセスであって、先行する項目のいずれか１項に記載の酸化物セラミック、または項目１２～１６のいずれか１項に記載の歯科用成形体が、歯科用修復物に加工され、特に歯科用修復物に成形される、プロセス。
【0013】
概要
本発明は、顔料を含有する酸化物セラミックに関し、ここでこの顔料は、Ａｌ、Ｃｒ、ならびにＹ、Ｌａ、およびランタニドのうちの１つまたはそれより多くを含有する。本発明はまた、顔料を含む酸化物セラミックを含有する歯科用成形体、この酸化物セラミックの歯科材料としての使用、および歯科用修復物を調製するためのこの歯科用成形体の使用に関する。本発明はさらに、歯科用修復物を調製するためのプロセス、および顔料を調製するためのプロセスに関する。
本発明による酸化物セラミックは、顔料を含有することを特徴とし、この顔料は、Ａｌ、Ｃｒ、およびＺを含有し、そしてＺは、Ｙ、Ｌａ、ランタニド、およびこれらの混合物から選択される。
本発明は、顔料を含有する酸化物セラミックに関し、ここでこの顔料は、Ａｌ、Ｃｒ、ならびにＹ、Ｌａ、およびランタニドのうちの１つまたはそれより多くを含有する。本発明はまた、顔料を含む酸化物セラミックを含有する歯科用成形体、この酸化物セラミックの歯科材料としての使用、および歯科用修復物を調製するためのこの歯科用成形体の使用に関する。本発明はさらに、歯科用修復物を調製するためのプロセス、および顔料を調製するためのプロセスに関する。
本発明による酸化物セラミックは、顔料を含有することを特徴とし、この顔料は、Ａｌ、Ｃｒ、およびＺを含有し、そしてＺは、Ｙ、Ｌａ、ランタニド、およびこれらの混合物から選択される。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【発明を実施するための形態】
【0015】
本発明の酸化物セラミックは、様々な濃淡の赤色を与えられ得る。例えば、酸化物セラミックは、自然な歯の色または歯肉の色として知覚される色を与えられ得る。具体的には、本発明による酸化物セラミックは、歯科用修復物を調製するときに、自然な歯、および自然な歯肉でさえ、その赤色を模倣することを可能にする。
驚くべきことに、酸化物セラミック中の顔料は、焼結などの酸化物セラミック加工において代表的に使用される高い温度においても、安定であることが見出された。従って、本発明の酸化物セラミックを歯科用成形体の調製において使用することは、特に有利である。
驚くべきことに、酸化物セラミック中の顔料は、焼結などの酸化物セラミック加工において代表的に使用される高い温度においても、安定であることが見出された。従って、本発明の酸化物セラミックを歯科用成形体の調製において使用することは、特に有利である。
【0016】
この高温安定性はまた、酸化物セラミックの微細構造においても存在することが見出された。さらに、本発明による酸化物セラミックは、顔料を含有しない対応する従来の酸化物セラミックと同様の機械特性を有することが見出された。酸化物セラミック内での顔料の微細な分布はしばしば、この微細構造に望ましくない影響をもたらすので、このことは驚くべきことである。特に、酸化物セラミックの機械特性の低下、または焼結中の望ましくない影響が存在し得る。
【0017】
強い赤色は、本発明による酸化物セラミックにおいて、安価な方法で達成され得ることもまた見出された。
【0018】
本発明による酸化物セラミックはまた、毒性の危険性および生体適合性の観点において、特に有利である。なぜなら、酸化物セラミックの加工を委ねられる人員および患者に、健康上の危険を与えないからである。
【0019】
本発明によれば、用語「色」および「色の」は、材料の明度（ｃｏｌｏｒ ｖａｌｕｅ）に関するものである。明度は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値により分光光度計（例えば、Ｋｏｎｉｃａ－Ｍｉｎｏｌｔａ製のＣＭ ３７００－Ｄ）を使用してＤＩＮ ６１７４標準に従って、または歯科産業において一般的に使用されているシェードガイドによって、特徴付けられ得る。用語「赤色」および「赤の濃淡」とは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間において正のａ＊値を有する色をいう。
【0020】
顔料は、ＡｌおよびＺを、０．７：１～１：０．７、好ましくは０．８：１～１：０．８、そして特に好ましくは０．９：１～１：０．９のモル比で含有することが好ましい。
【0021】
好ましい実施形態において、顔料は、Ｚ、ＡｌおよびＣｒを、式ＺｘＡｌ２－ｘ－ｙＣｒｙＯ３に対応するモル比で含有し、ここでｘは、０．８～１．２、好ましくは０．９～１．１、特に０．９５～１．０５、そして特に好ましくは１．００であり、そしてｙは、０．００１～０．５、好ましくは０．００５～０．２５、そして特に０．０１～０．１である。
【0022】
さらに好ましい実施形態において、顔料は、Ｃａをさらに含有する。
【0023】
特に好ましい実施形態において、顔料は、式ＺｘＡｌ２－ｘ－ｙＣｒｙＯ３に対応する組成を有し、ここでｘは、０．８～１．２、好ましくは０．９～１．１、特に０．９５～１．０５、そして特に好ましくは１．００であり、そしてｙは、０．００１～０．５、好ましくは０．００５～０．２５、そして特に０．０１～０．１である。
【0024】
別の好ましい実施形態において、顔料は、式ＺｘＡｌ２－ｘ－ｙＣｒｙＯ３に対応する組成を有し、ここでＺは、イットリウム、Ｌａおよびランタニドからなる群より選択され、ｘは、値１を有し、そしてｙは、０．００１～０．５である。この場合、この顔料は、式ＺＡｌ１－ｙＣｒｙＯ３を有し、ここでＺは、イットリウム、Ｌａおよびランタニドからなる群より選択され、そしてｙは、０．００１～０．５、好ましくは０．００５～０．２５、そして特に好ましくは０．０１～０．１である。
【0025】
顔料中のＺ、ＡｌおよびＣｒのモル比、ならびに顔料の組成は、例えば、誘導結合プラズマ発光分光法（ＩＣＰ－ＯＥＳ）、誘導結合プラズマ質量分析（ＩＣＰ－ＭＳ）または原子吸光分析（ＡＡＳ）によって決定され得る。
【0026】
酸化物セラミックの好ましい実施形態において、顔料の主要な結晶相は、ペロブスカイト結晶構造を有する。この文脈で、用語「主要な結晶相」とは、顔料中に存在する全ての結晶相の最も高い質量分率を有する結晶相をいう。
【0027】
ペロブスカイト結晶構造はまた、ゆがんでいてもよい。過酸化物結晶構造との用語はまた、ドープされたペロブスカイト結晶も含む。顔料はさらに、他の結晶相、例えば、ガーネット型構造または単斜晶系の結晶構造を有し得る。例えば、Ｚがイットリウムである場合、その顔料は、ペロブスカイト結晶構造（イットリウム－アルミニウムペロブスカイト（ＹＡＰ）を主要な結晶相として、ならびにイットリウム－アルミニウムガーネット（ＹＡＧ）および／または単斜晶系のイットリウム－アルミニウム結晶相（ＹＡＭ）をさらなる結晶相として、有し得る。
【0028】
顔料中に存在する結晶相は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）分析により決定され得る。結晶相の定量は、特に、リートベルト法により行われ得る。
【0029】
Ｚが、Ｙ、Ｅｒ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｙｂ、ＨｏおよびＴｍからなる群より選択されることが、さらに好ましい。高いａ＊値を有する特に強い赤色が、酸化物セラミック中でこれらの顔料を用いて達成され得ることが、見出された。
【0030】
酸化物セラミックの好ましい実施形態において、顔料は、ＩＳＯ １３３２０に従って決定される、０．０５～５０μｍ、特に０．１～２５μｍ、そして特に好ましくは０．５～１５μｍの、平均粒子サイズｄ５０を有する。これらの範囲の粒子サイズは、酸化物セラミックの機械特性のために特に有利であることが見出された。具体的には、小さい粒子の使用が、酸化物セラミックの特に高い強度をもたらし得ることが見出された。
【0031】
好ましい実施形態において、顔料は、少なくとも７、特に、少なくとも１０のａ＊値を有する色を有する。さらに、ｂ＊値が５～３０、特に１０～３０であり、そしてＬ＊値が４０～６５、特に４５～６０であることが、特に好ましい。
【0032】
さらに好ましい実施形態において、顔料は、７～５０のａ＊値、１０～３０のｂ＊値、および４０～６０のＬ＊値を有する色を有する。顔料が、２５～３２のａ＊値、１５～２２のｂ＊値、および４０～６０のＬ＊値を有する色を有することが、特に好ましい。
【0033】
酸化物セラミックが、０～２５、好ましくは１～２０、特に好ましくは２～１５の範囲のａ＊値を有する色を有することもまた、好ましい。
【0034】
酸化物セラミックが、０～１３、好ましくは１～１１、特に好ましくは２～８の範囲のａ＊値を有する色を有することが、さらに好ましい。これらのａ＊値は、歯の色を模倣するために特に有利であることが見出された。酸化物セラミックが、５～２５、好ましくは５～２０、そして特に好ましくは５～１５の範囲のａ＊値を有する色を有することもまた、好ましい。これらのａ＊値は、歯肉の色を模倣するために特に適切であることが見出された。ａ＊値の好ましい範囲に加えて、ｂ＊値が、５～３５、特に５～２５であり、そしてＬ＊値が、６５～９０、特に７０～９０であることが、特に好ましい。
【0035】
さらに好ましい実施形態において、酸化物セラミックは、顔料を、０．００５～１０重量％、特に０．０１～５重量％、そして特に好ましくは０．０５～３重量％の量で含有する。
【0036】
酸化物セラミックが、顔料を、０．００５～５重量％、特に０．０１～２．５重量％、そして特に好ましくは０．０５～２重量％の量で含有することが、さらに好ましい。これらの量は、歯の色を模倣するために特に適切であることが見出された。酸化物セラミックが、顔料を、０．０１～１０重量％、特に０．０５～５重量％、そして特に好ましくは０．１～３重量％の量で含有することもまた好ましい。これらの量は、歯肉の色を模倣するために特に適切であることが示された。
【0037】
酸化物セラミック中の顔料の量は、電子顕微鏡法などの微細構造の光学分析を、エネルギー分散Ｘ線分光法などの化学分析技術と組み合わせることによって、決定され得る。酸化物セラミック中の顔料の割合は、最初に体積測定により決定され、次いで酸化物セラミックおよび顔料の密度を考慮して、重量割合に変換される。顔料に含まれる結晶相は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）分析により決定され得る。
【0038】
酸化物セラミックが、ジルコニアセラミック、特に安定化ジルコニア多結晶であることが、さらに好ましい。特に好ましくは、ジルコニアセラミックは、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＭｇＯおよび／またはＣａＯ、好ましくはＹ２Ｏ３および／またはＬａ２Ｏ３を含有する。３～５ｍｏｌ％のＹ２Ｏ３を含有するジルコニアセラミックが特に好ましい。
【0039】
酸化物セラミックが少なくとも部分的に焼結されていることもまた好ましい。従って、酸化物セラミックは、好ましくは、予備焼結されているか完全に焼結されているかのいずれかである。予備焼結された酸化物セラミックは、代表的に、連続気泡状態で存在する。予備焼結された酸化物セラミックは、特に単純で正確な機械加工を可能にする。具体的には、予備焼結された状態の酸化物セラミックの、より低い強度は、ブランクの単純な、時間を節約する成形を、ミリング工具の摩耗を少なくして可能にする。
【0040】
予備焼結された酸化物セラミックは、さらなる焼結工程に供されて、所望の機械特性、特に、高い強度および硬度を達成する。このさらなる焼結工程に供された酸化物セラミックは、「完全に焼結された」、または「緻密焼結された」とも称される。通常、緻密焼結された酸化物セラミックの密度は、ＤＩＮ ＥＮ ６２３－２に従って決定すると、その酸化物セラミックの理論密度の少なくとも９９．２％である。
【0041】
緻密焼結は、酸化物セラミックの焼結収縮を引き起こす。従って、予備焼結された酸化物セラミックを使用する場合、必然的に、本発明による酸化物セラミックの幾何学的形状は、焼結収縮なしの材料、例えばプラスチック材料をベースとする酸化物セラミックと比較して、拡大している。好ましくは、予備焼結された状態で、この幾何学的形状の寸法は、１．２００～１．２５０倍、特に１．２２０～１．２５０倍、拡大される。本発明による酸化物セラミックの未焼結状態において、この幾何学的形状の寸法は、好ましくは、１．２５０～１．３５０倍、特に約１．２７５倍、増大する。
【0042】
別の好ましい実施形態において、酸化物セラミックは、上記顔料の調製のための成分の出発組成物を含有する。この実施形態において、酸化物セラミックは、好ましくは、未焼結状態であるか、または部分的に焼結されている。
【0043】
未焼結状態または部分的に焼結された状態にあり、顔料の調製のための成分の出発組成物を含有する酸化物セラミックは、通例は緑色を示すことが見出された。このような酸化物セラミックが緻密焼結されると、これは赤い色を得る。
【0044】
好ましい実施形態において、酸化物セラミックは、この酸化物セラミックの総重量に基づいて、０．００５～１０重量％、好ましくは０．０１～５重量％、そして特に好ましくは０．０５～３重量％の出発組成物を含有する。
【0045】
出発組成物が、Ａｌ（ＯＨ）３、Ｃｒ２Ｏ３およびＺ２Ｏ３のうちの少なくとも１つ、好ましくは全てを含有することが好ましく、ここでＺは、Ｙ、Ｌａおよびランタニドから選択される。出発組成物がさらに、１種またはそれより多くの融剤を含有することがさらに好ましい。適切な融剤は、鉱化剤とも称され、そしてこれらとしては、カルシウム、ナトリウムおよびバリウムの、フッ化物および炭酸塩が挙げられる。好ましい実施形態において、出発組成物は、ＣａＦ２、またはＮａ２ＣＯ３とＮａＦとの組み合わせ、またはＢａＣＯ３とＮａＦとの組み合わせの、特に５：１のモル比のものを含有する。特に好ましくは、出発組成物はＣａＦ２を含有する。
出発組成物が、以下の成分のうちの１つ、好ましくは全てを、示される量：
成分 重量％
Ｚ２Ｏ３ ４５～６５、特に５０～６０、
Ａｌ（ＯＨ）３ ３０～４５、特に３５～４０、
Ｃｒ２Ｏ３ ０．７～１．５、特に０．９～１．３、
ＣａＦ２ ３．０～６．０、特に４．５～５．５
で含有することが特に好ましく、ここでＺは、Ｙ、Ｌａおよびランタニドから選択される。
出発組成物が、以下の成分のうちの１つ、好ましくは全てを、示される量：
成分 重量％
Ｚ２Ｏ３ ４５～６５、特に５０～６０、
Ａｌ（ＯＨ）３ ３０～４５、特に３５～４０、
Ｃｒ２Ｏ３ ０．７～１．５、特に０．９～１．３、
ＣａＦ２ ３．０～６．０、特に４．５～５．５
で含有することが特に好ましく、ここでＺは、Ｙ、Ｌａおよびランタニドから選択される。
【0046】
本発明はさらに、上記酸化物セラミックを含有する歯科用成形体に関する。
【0047】
好ましくは、歯科用成形体は、ブランクまたは歯科用修復物であり、ここでこの歯科用修復物は特に、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、アバットメント、フレーム枠、インレー、アンレー、前装、咬合小面、上顎総補綴物、下顎総補綴物、上顎部分補綴物および下顎部分補綴物から選択される。
【0048】
本発明によるブランクは、好ましくは１０～１５０ＭＰａ、特に２０～１２０ＭＰａ、そして特に好ましくは２５～８０ＭＰａの二軸破壊強度を有する。二軸破壊強度は、ＩＳＯ ６８７２（２００８）（ピストン・オン・スリーボール法）に従って決定される。
【0049】
ブランクが、２～１０、特に２～８、そして特に好ましくは３～６の破壊靭性を有することもまた好ましい。破壊靭性（ＫＩｃ）は、ＩＳＯ標準１４６２７の第５章～第７章に記載される方法、およびそこに記載される試験条件により、Ｐａｌｍｑｕｉｓｔ亀裂についてのＮｉｉｈａｒａの等式を使用することによって、決定され得る。この場合のビッカース圧子の押込み力は、１０ｋｇである。Ｐａｌｍｑｕｉｓｔ亀裂についてのＮｉｉｈａｒａの等式は、
【数1】
【0050】
であり、ここでＫＩｃは破壊靭性であり、φは拘束係数であり、Ｈは硬度であり、Ｅは弾性率であり、ａはビッカース圧子の対角線の半分であり、さらに、Ｌは、等式
【数2】
【0051】
により記載され、ここでａはビッカース圧子の対角線の半分であり、そしてｃは表面の亀裂の半径である。Ｐａｌｍｑｕｉｓｔ亀裂についてのＮｉｉｈａｒａの等式は、Ｋ．Ｎｉｉｈａｒａ ｅｔ ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｌｅｔｔｅｒｓ，１（１９８２）１３－１６にも記載されている。
【0052】
さらに、ブランクは、好ましくは、５０～１０００ＭＰａ、特に３００～８５０ＭＰａ、そして特に好ましくは３００～７００ＭＰａのビッカース硬度Ｈｖ２．５を有する。ビッカース硬度は、ＩＳＯ １４７０５：２０１６に従って、２．５ｋｇの負荷で測定される。
【0053】
好ましい実施形態において、歯科用成形体は、第一の酸化物セラミック層および第二の酸化物セラミック層を有する多層ブランクであり、ここでこの第一の層とこの第二の層とは、色および界面の形状が異なる。
【0054】
本発明によるこの多層ブランクは、２つまたはそれより多くの酸化物セラミック層を含み得、これらの層のうちの少なくとも１つの層は、上記本発明による酸化物セラミックを含有する。
【0055】
多層ブランクは、歯科用補綴物の調製のために特に適切である。
【0056】
多層ブランクの少なくとも１つの層、特に全ての層において、酸化物セラミックがジルコニアセラミックであることが好ましい。
【0057】
好ましくは、製造されるべき歯科用補綴物の歯列弓における第一の層と第二の層との間の界面は、交互になった波の谷および波の山を有する、波形に形成される。すなわち、このブランクを通る、弓なりの、具体的には放物線または半円の断面表面の側面図において、第一の層と第二の層との間の界面は、波形である。この文脈で、用語「波形」は、純粋に正弦曲線の起伏のみを記載するために限定的に使用されるものではなく、交互になった凸領域と凹領域との任意の起伏を一般的に含む。
【0058】
さらに、多層ブランクの第一の層と第二の層との間の界面の、波の山の尾根線は、好ましくは、この界面の上面図で見た場合に、近心－遠心の方向に半径方向に延びる。すなわち、ブランクの界面の上面図において、波の山の尾根線は、このブランクの中心領域から半径方向に、すなわち外向きに、放射する形状に、好ましくは直線の形状で延びる。この三次元の波および放射線の幾何学的形状は、好ましくは、複数の実際の患者の例からのデータに基づく。
【0059】
従って、本発明による多層ブランクは、特に、歯および歯肉の色、ならびに歯の材料から歯肉へと移行する経路が、最終的な歯科用補綴物において特に良好に模倣され得ることを特徴とする。第一の層の波の形は、歯肉縁を特に良好に再現し得る。放射状に延びる波の構造に起因して、必要とされる歯列弓のサイズとは無関係に、歯肉縁は常に生成され得る。
【0060】
多層ブランクの場合、このブランクの第一の層と第二の層との間の界面の幾何学形状は、好ましくは、この界面の上面図で見た場合に、この界面が、製造されるべき補綴物の前歯の領域で、近心－遠心の方向に扇形になるように、構成される。すなわち、この界面の上面図において、波の山の尾根線は、作製されるべき歯列弓の小部分の中心点から半径方向に、すなわち外向きに、扇形に延びる。
【0061】
さらに、第一の層と第二の層との間の界面は、調製されるべき大臼歯の領域において、この界面の上面図で見た場合に、口腔から頬への方向に波の谷の放射状の谷線、特に、互いに本質的に平行である波の谷の谷線、および好ましくは波の山も、有することが好ましい。
【0062】
一般に、前部領域の波の山の尾根線の扇形の構成、および後部領域の波の谷の谷線の平行な設計の、２つの上記実施形態は、最終的な歯科用補綴物の機能と美的効果との両方が改善されることを可能にする。具体的には、小さい歯列弓と大きい歯列弓との両方に適した歯のセットを提供することが可能である。大きい歯列弓については、この歯列弓は、わずかにさらに半径方向外向きに、すなわち前庭の方向にずれるようにミリングされ、そして小さい歯列弓については、この歯列弓は、さらに内向きに、すなわち口腔のほうにずれるようにミリングされる。本発明による大臼歯の領域について、界面の波の山と波の谷とが平行であることに起因して、比較的大きい咬合面が、本発明による小さい歯列弓についてもまた利用可能である。
【0063】
幾何学的形状はまた、例えば、欧州特許出願公開第３ ５９７ １４４号から公知であるが、そこに記載されるブランクは、プラスチック製である。これらのブランクと比較して、本発明による多層ブランクは、酸化物セラミック層、特にジルコニア層の使用が、例えば補綴物などの長期間使用される歯科用修復物機械特性に関する要件に完全に合致する、高強度の歯科用修復物を調製することを可能にすることを特徴とする。さらに、酸化物セラミックの使用は、プラスチックと比較して、より薄いブランクの形成を可能にし、その結果、ブランクの全体的な高さが減少し得、そして通常のＣＡＭミリングユニットでのブランクの機械加工が、例えばその設計におけるより少ないアンダーカットに起因して単純化され得る。
【0064】
従って、自然な歯の材料および自然な口腔粘膜の光学的外観は、本発明による多層ブランクを用いて非常に良好に模倣され得、これは上記顔料の使用のみに起因するものではない。多層ブランクはまた、所望の歯科用補綴物の形状を、特に簡単な方法で与えられ得る。この多層ブランクは、指で固定されて条件により取り外し可能な補綴の領域で、効率的な一体での作製を可能にし、その結果、部分義歯または総義歯が、１回のミリングプロセスで、手での工程がほんの数回で、作製され得る。また、本発明によるブランクを用いると、例えばＣＡＭミリングによる成形後に、歯肉領域に染色用溶液を引き続き浸透させることが必要でなくなる。この浸透により、以前は、口内での修復物の故障の例が頻繁にもたらされた。これにより、ストレスのない一体での作製、および従って、長期間安定な修復物が保証される。
【0065】
本発明によるブランクの第二の層は、好ましくは歯の色をしており、そしてこのブランクの熱処理後でさえも歯の色を保持する一方で、第一の層は、歯肉の色を有し、そして熱処理後でさえもこのような色を保持する。
【0066】
多層ブランクの好ましい実施形態において、第一の層の酸化物セラミックは、顔料を、０．０１～１０重量％、特に０．０５～５重量％、そして特に好ましくは０．１～３重量％の量で含有する。第二の層の酸化物セラミックが、顔料を、０．００５～５重量％、特に０．０１～２．５重量％、そして特に好ましくは０．０５～２重量％の量で含有することがさらに好ましい。
【0067】
好ましくは、第一の層の酸化物セラミックは、色を有し、特に、５～２５、特に５～２０、そして特に好ましくは５～１５のａ＊値を有する色を専ら有する。さらに、第二の層の酸化物セラミックが色を有し、特に、０～１３、好ましくは１～１１、そして特に２～８のａ＊値を有する色を専ら有することがさらに好ましい。
【0068】
多層ブランクのさらに好ましい実施形態において、第二の層は、連続的すなわち直線的な、または不連続すなわち非直線的な、色勾配および／または半透明性勾配を有する。このことはまた、自然な歯、特に前歯の色勾配および半透明性勾配が特に良好に模倣されることを可能にする。
【0069】
特に好ましくは、第二の層の酸化物セラミックは、イットリウムを含有するジルコニアセラミックであり、そして色勾配および／または半透明性勾配、特に半透明性勾配は、好ましくは、イットリウムの量の勾配によって、すなわち、イットリウムの量を次第に変化させることによって、形成される。従って、ブランクは、好ましくは、連続的すなわち直線的な、または不連続すなわち非直線的な、イットリウムの量の勾配を示す。具体的には、イットリウムの含有量は、第一の層と第二の層との間の界面から、第二の層の、この界面の反対側の外側表面に向かって、増大する。このイットリウム含有量の増大は、段階なしであっても段階ありであってもよい。
好ましくは、第二の層は、以下の成分のうちの少なくとも１つ、より好ましくは全てを、示される量：
成分 重量％
ＺｒＯ２＋ＨｆＯ２ ８２．５～９６．５、特に８４．５～９５．０
Ｙ２Ｏ３ ３．５～１１．０、特に５．０～９．０
顔料 ０．００５～５、特に０．０５～２
Ｆｅ２Ｏ３ ０～０．１５、特に０．００５～０．１２
Ｃｒ２Ｏ３ ０～０．０２５、特に０．０００２～０．０１
Ｍｎ２Ｏ３ ０～０．００２、特に０．００００５～０．００１２
Ｐｒ２Ｏ３ ０～０．０２、特に０．０００１～０．０１５
Ｔｂ２Ｏ３ ０～０．０２、特に０．００００５～０．０１５
Ｅｒ２Ｏ３ ０～１．０、特に０．０１～０．６５
ＭｇＯ ０～０．０５、特に０～０．０２５
Ａｌ２Ｏ３ ０～０．２５、特に０～０．１５
Ｌａ２Ｏ３ ０～１．０、特に０～０．５５
で含有し得る。
好ましくは、第二の層は、以下の成分のうちの少なくとも１つ、より好ましくは全てを、示される量：
成分 重量％
ＺｒＯ２＋ＨｆＯ２ ８２．５～９６．５、特に８４．５～９５．０
Ｙ２Ｏ３ ３．５～１１．０、特に５．０～９．０
顔料 ０．００５～５、特に０．０５～２
Ｆｅ２Ｏ３ ０～０．１５、特に０．００５～０．１２
Ｃｒ２Ｏ３ ０～０．０２５、特に０．０００２～０．０１
Ｍｎ２Ｏ３ ０～０．００２、特に０．００００５～０．００１２
Ｐｒ２Ｏ３ ０～０．０２、特に０．０００１～０．０１５
Ｔｂ２Ｏ３ ０～０．０２、特に０．００００５～０．０１５
Ｅｒ２Ｏ３ ０～１．０、特に０．０１～０．６５
ＭｇＯ ０～０．０５、特に０～０．０２５
Ａｌ２Ｏ３ ０～０．２５、特に０～０．１５
Ｌａ２Ｏ３ ０～１．０、特に０～０．５５
で含有し得る。
【0070】
第一の層の酸化物セラミックは、好ましくは、イットリウムで安定化されたジルコニアを含有する。好ましくは、第一の層のこのジルコニアセラミックは、０．０～４．５ｍｏｌ％、特に０．５～４．２５ｍｏｌ％、特に好ましくは０．７５～２．０ｍｏｌ％のイットリウム含有量を有し、ここでこのイットリウム含有量は、Ｙ２Ｏ３、ＺｒＯ２およびＨｆＯ２の量の合計に対するＹ２Ｏ３の量の割合として定義される。ブランクの第一の層は、作製されるべき歯科用修復物の歯肉領域を形成するために使用されるので、第一の層中のイットリウムの色勾配または材料勾配の形成は、多くの場合、有利ではない。従って、第一の層内のイットリウム含有量は、好ましくは実質的に一定である。あるいは、第一の層は、固定されて移動可能な歯肉を表すことを意図される勾配を有し得る。
好ましくは、第一の層の酸化物セラミックは、以下の成分のうちの少なくとも１つ、特に全てを、示される量：
成分 重量％
ＺｒＯ２＋ＨｆＯ２ ８６．０～９７．０、
好ましくは９０．０～９４．０
顔料 ０．０１～１０、
好ましくは０．１～３
Ｙ２Ｏ３ ０．５～８．０、
好ましくは１．０～４．０
第一の着色用酸化物 ０．０～０．５、
好ましくは０．０～０．２５、
特に好ましくは０．０～０．１
第二の着色用酸化物 ０．０～０．１、
好ましくは０．０～０．０５、
特に好ましくは０．０～０．０２５
で含有し、ここで第一の着色用酸化物は、Ｆｅ２Ｏ３、Ｔｂ２Ｏ３、Ｐｒ２Ｏ３およびＶ２Ｏ５からなる群より選択され、そして特に、酸化物セラミックのさらなる黄色をもたらし得、そして第二の着色用酸化物は、Ｍｎ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３およびＣｏＯからなる群より選択され、そして特に、酸化物セラミックのさらなる灰色をもたらし得る。
好ましくは、第一の層の酸化物セラミックは、以下の成分のうちの少なくとも１つ、特に全てを、示される量：
成分 重量％
ＺｒＯ２＋ＨｆＯ２ ８６．０～９７．０、
好ましくは９０．０～９４．０
顔料 ０．０１～１０、
好ましくは０．１～３
Ｙ２Ｏ３ ０．５～８．０、
好ましくは１．０～４．０
第一の着色用酸化物 ０．０～０．５、
好ましくは０．０～０．２５、
特に好ましくは０．０～０．１
第二の着色用酸化物 ０．０～０．１、
好ましくは０．０～０．０５、
特に好ましくは０．０～０．０２５
で含有し、ここで第一の着色用酸化物は、Ｆｅ２Ｏ３、Ｔｂ２Ｏ３、Ｐｒ２Ｏ３およびＶ２Ｏ５からなる群より選択され、そして特に、酸化物セラミックのさらなる黄色をもたらし得、そして第二の着色用酸化物は、Ｍｎ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３およびＣｏＯからなる群より選択され、そして特に、酸化物セラミックのさらなる灰色をもたらし得る。
【0071】
さらなる実施形態において、多層ブランクの第一の層は、ジルコニアセラミック、あるいはジルコニアセラミックと、アルミナ強化ジルコニア、ジルコニア強化アルミナ、スピネルからなる群より選択される１個もしくはそれより多くの材料、またはこれらの混合物との混合物を含有することが、好ましい。
【0072】
さらに、本発明による多層ブランクにおいて、第一の層および第二の層は、一片での作製により一緒に接合されることが好ましい。これにより、効率的な一体での作製が可能になる。すなわち、患者に合わせた完全補綴物が、１個のブランクから、１回のミリングプロセスで調製され得る。
【0073】
本発明による多層ブランクの形状は、好ましくは、少なくとも部分的に円形である。具体的には、ブランクは、ディスクの形状、特に好ましくは円形のディスクの形状を有する。
【0074】
第一の層の高さ対第二の層の高さの比は、好ましくは１：１～１：５、特に１：２．５～１：３．５である。
【0075】
さらなる特徴および利点は、図面を参照しながら、以下の例示的な実施形態の説明から明らかになる。図１は、本発明による多層ブランクの概略斜視図を示す。
【0076】
図１は、上顎補綴物のための、本発明によるブランク１を示す。ブランク１は、その基本的な構造の観点で、ディスク形状である。これは、特にジルコニアセラミックをベースとする第一の層３、および特にジルコニアセラミックをベースとする第二の層５を有する。第一の層３と第二の層５とは、色および界面７の形状が異なる。図１による表現において、第一の層３の上面と第二の層５の下面とが、ブランクの界面７を表す。歯列弓の例示的な概略経路、すなわち、作製されるべき補綴物の歯の経路が、図１に線９として示されている。歯列弓９の経路において、界面７は波形であり、波の谷１１が波の山１３と交互になっている。作製されるべき前歯の領域１５において、波の山１３は、口腔から前庭への方向に扇形の様式で延びる。すなわち、波の山１３の尾根線は、歯列弓９の中心点１７から半径方向に、すなわち外向きに、前庭側に向かって、放射状の形状に延びる。
【0077】
さらに、本発明は、歯科材料としての、特に歯科用修復物を調製するための、上記酸化物セラミックの使用に関する。
【0078】
好ましい実施形態において、顔料を調製するための成分の出発組成物を含有する酸化物セラミックは、少なくとも１２００℃、特に少なくとも１３００℃、そして特に好ましくは少なくとも１４００℃の熱処理に供される。
【0079】
驚くべきことに、顔料を調製するための成分の出発組成物を含有する酸化物セラミックにおいて、赤色が、少なくとも１２００℃、例えば１４５０℃の温度での熱処理によってもたらされ得ることが示された。従って、顔料を調製するための成分の出発組成物を含有する酸化物セラミックの、歯科用修復物の調製における使用は、顔料を調製するためのか焼工程が省略され得、従って、時間およびエネルギーを節約し得るという利点を有する。
【0080】
上記歯科用成形体を、歯科用修復物を調製するために使用することもまた、本発明の目的であり、この歯科用修復物は、具体的には、クラウン、部分クラウン、ブリッジ、アバットメント、フレーム枠、インレー、アンレー、前装、咬合小面、上顎完全補綴物、下顎完全補綴物、上顎部分補綴物および下顎部分補綴物からなる群より選択される。特に好ましいものは、上顎部分補綴物、下顎部分補綴物、上顎総補綴物または下顎総補綴物を調製するための、歯科用成形体の使用である。
【0081】
本発明による使用は、歯科用修復物を調製するために使用される任意のプロセス工程を包含し得る。例えば、この使用は、歯科用成形体に、歯科用修復物の形状を与えることを包含し得る。
【0082】
本発明はさらに、歯科用修復物を調製するためのプロセスに関し、ここで上記酸化物セラミックまたは上記歯科用成形体が、歯科用修復物に加工され、具体的には成形される。
【0083】
上記酸化物セラミック、歯科用成形体および使用の実施形態の全てはまた、これに対応して、本発明による、歯科用修復物を調製するためのプロセスのために適切であるか、または好ましい。
【0084】
本発明は、実施例を参照して、以下により詳細に説明される。
【実施例0085】
実施例１および２：イットリウム顔料を含む酸化物セラミック
本発明による赤色の酸化物セラミックを調製した。
本発明による赤色の酸化物セラミックを調製した。
【0086】
顔料を調製するために、３７．７重量％のＡｌ（ＯＨ）３、１．１重量％のＣｒ２Ｏ３、５６．２重量％のＹ２Ｏ３および５．０重量％、ＣａＦ２の出発組成物を調製し、混合し、そしてめのう乳鉢で微粉砕した。次いで、この出発組成物をか焼した。この目的で、出発組成物を室温から６００℃まで１時間以内で加熱し、次いで６００℃から１３００℃まで２時間以内で加熱し、１３００℃で１時間維持し、次いで室温まで放冷した。
【0087】
次いで、得られた顔料を、５ｍｏｌ％のＹ２Ｏ３で安定化させたジルコニア粉末（ＤＫＫ ＨＳＹ－０３０８ ５ＹＳＺホワイト）に添加した。このジルコニア粉末は、３重量％のバインダーおよび０．１０重量％のＡｌ２Ｏ３も含有した。
【0088】
実施例１の酸化物セラミックを調製するために、０．２５重量％の顔料を、９９．７５重量％のジルコニア粉末に添加した。実施例２の酸化物セラミックを調製するために、０．５０重量％の顔料を、９９．５０重量％のジルコニア粉末に添加した。
【0089】
ジルコニア粉末を顔料と混合し、次いで３００ＭＰａの圧力でプレスして、小板（直径：１６ｍｍ、高さ：１．７５ｍｍ）を形成した。これらの小板を１４５０℃で５分間焼結した。
【0090】
その後、これらの小板の両面を、１０００グリットのＳｉＣ紙で処理した。
【0091】
得られたジルコニアセラミックのＬ＊ａ＊ｂ＊明度を、ＤＩＮ ６１７４に従って、分光光度計（ＣＭ ３７００－Ｄ，Ｋｏｎｉｃａ－Ｍｉｎｏｌｔａ）を使用して決定した。測定値を表１に与える。
【表1】
【0092】
図２は、実施例１（左）および２（右の）ジルコニアセラミック小板を示す。これらの小板は、異なる濃淡の赤を示し、実施例２の小板が、より強い色の印象を与える。
【0093】
実施例２の小板は、歯肉の自然な色に特に近い色を示すことが見出された。
実施例３～１２：Ｌａおよびランタニド顔料を含む酸化物セラミック
実施例３～１２：Ｌａおよびランタニド顔料を含む酸化物セラミック
【0094】
実施例３～１２のために、ランタンまたはランタニドを含有する顔料を、最初に調製した。この目的で、各場合に出発組成物が、イットリアの代わりに、表２に示されるランタンおよびランタニドの酸化物を５６．２重量％含有したこと以外は、実施例１および２のプロセスに従って、様々な出発組成物を調製し、粉砕し、そしてか焼した。
【0095】
次いでジルコニア小板を、実施例２について記載されたプロセスにより調製した。ここで表２に示される顔料０．５０重量％を、９９．５０重量％の酸化物セラミックに添加した。Ｌ＊ａ＊ｂ＊明度の決定もまた、実施例２について記載された手順に従って行った。その測定の結果を表２に与える。
【表2】
【0096】
実施例１３および１４：出発組成物を含む酸化物セラミック
【0097】
実施例１３および１４のジルコニア小板を、実施例１のプロセスに従って調製し、そして試験した。しかし、顔料を使用せず、実施例１において使用した、顔料を調製するための成分の出発組成物を使用した。すなわち、混合してめのう乳鉢で砕いた出発組成物を、か焼せずに直接、ジルコニア粉末に添加した。
【0098】
実施例１４を調製するためのプロセスはさらに、小板を１５００℃の温度で焼結したことが異なった。
【0099】
出発組成物は、ジルコニア粉末に添加するときに、緑色を有した。焼結後、ジルコニアセラミック小板は赤色を有した。この赤色は、表３に与えられるａ＊値からもわかるとおり、実施例１および２よりもわずかに低い強度であった。
【表3】
【0100】
実施例１５：イットリウム顔料を含む酸化物セラミックの破壊靭性
【0101】
本発明による別の赤色の酸化物セラミックを、実施例１で調製した顔料を使用して調製した。
【0102】
３ｍｏｌ％のＹ２Ｏ３で安定化されたジルコニア粉末（ＰＵ Ｔｏｓｏｈ Ｚｉｒｃｏｎｉａ Ｚｐｅｘ）に３．８重量％のバインダーを加えたものを、酸化物セラミックを調製するために使用した。
【0103】
０．５０重量％の顔料を９９．５０重量％のジルコニア粉末に添加し、そしてこの混合物を、３Ｄシェーカーミキサー（Ｔｕｒｂｕｌａ（登録商標）タイプ、Ｗｉｌｌｙ Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）で３０分間均質化し、次いで２００μｍの篩で篩い分けた。この均質化した粉末を、９９．６ｍｍの直径のダイスで７２０ｋＮでディスクに圧縮し、次いで３５００ｂａｒでの冷間等方加工プレスに供した。このディスクを９９５℃で予備焼結し、次いで小板をこのディスクからミリングした。これらの小板を、Ｐｒｏｇｒａｍａｔ Ｓ１ １６００（Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ，Ｌｉｅｃｈｔｅｎｓｔｅｉｎ）のタイプの焼結炉で、１５００℃で１２０分間焼結した。
【0104】
その後、これらの小板の両面を、１０００グリットのＳｉＣ紙で処理し、そしてこれらの小板の破壊靭性ＫＩｃを、ＩＳＯ １４６２７の第５章～第７章に記載される方法に従って、そこに特定される試験条件下で、１０ｋｇの押込み力を用いて、そしてＰａｌｍｑｕｉｓｔ亀裂についてのＮｉｉｈａｒａの等式を使用して、決定した。これらの測定は、５．７ＭＰａ・ｍ１／２の最大破壊靭性および５．２７ＭＰａ・ｍ１／２の平均破壊靭性を示した。従って、顔料で着色した酸化物セラミックの破壊靭性は、顔料なしの対応する酸化物セラミックと比較して、損なわれなかった。
【図1】
【図2】
【外国語明細書】