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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024133195
(43)【公開日】2024-10-01
(54)【発明の名称】アイオノマー、樹脂シート及び合わせガラス
(51)【国際特許分類】
C08F 8/44 20060101AFI20240920BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20240920BHJP
C03C 27/12 20060101ALI20240920BHJP
【ＦＩ】
C08F8/44
C08J5/18 CES
C03C27/12 F
【審査請求】有
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024111651
(22)【出願日】2024-07-11
(62)【分割の表示】P 2021522323の分割
【原出願日】2020-05-22
(31)【優先権主張番号】P 2019102380
(32)【優先日】2019-05-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】512192277
【氏名又は名称】クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
【氏名又は名称原語表記】Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｐｈｉｌｉｐｐ－Ｒｅｉｓ－Ｓｔｒａｓｓｅ ４， Ｄ－６５７９５ Ｈａｔｔｅｒｓｈｅｉｍ ａｍ Ｍａｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100104592
【弁理士】
【氏名又は名称】森住 憲一
(74)【代理人】
【識別番号】100122297
【弁理士】
【氏名又は名称】西下 正石
(72)【発明者】
【氏名】中原 淳裕
(72)【発明者】
【氏名】新村 卓郎
(72)【発明者】
【氏名】山口 智香
(72)【発明者】
【氏名】淺沼 芳聡
(72)【発明者】
【氏名】塚原 隆博
(57)【要約】
【課題】透明性に優れ、高温で高い弾性率を維持し、着色が少なく、成型加工時の臭気が低減されたアイオノマーを提供すること。
【解決手段】樹脂を構成する全単量体単位を基準にして０．０５～１．０ｍｏｌ％の（メタ）アクリル酸エステル単位、４．５～９．０ｍｏｌ％のカルボン酸単位、０．６５～３．０ｍｏｌ％のカルボン酸中和物単位、及びエチレン単位を含み、かつ（メタ）アクリル酸エステル単位、カルボン酸単位およびカルボン酸中和物単位の合計含有量が７．０～１０ｍｏｌ％である、アイオノマー。
【解決手段】樹脂を構成する全単量体単位を基準にして０．０５～１．０ｍｏｌ％の（メタ）アクリル酸エステル単位、４．５～９．０ｍｏｌ％のカルボン酸単位、０．６５～３．０ｍｏｌ％のカルボン酸中和物単位、及びエチレン単位を含み、かつ（メタ）アクリル酸エステル単位、カルボン酸単位およびカルボン酸中和物単位の合計含有量が７．０～１０ｍｏｌ％である、アイオノマー。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
樹脂を構成する全単量体単位を基準にして０．０５～１．０ｍｏｌ％の（メタ）アクリル酸エステル単位、４．５～９．０ｍｏｌ％のカルボン酸単位、０．６５～３．０ｍｏｌ％のカルボン酸中和物単位、及びエチレン単位を含み、かつ（メタ）アクリル酸エステル単位、カルボン酸単位およびカルボン酸中和物単位の合計含有量が７．０～１０ｍｏｌ％である、アイオノマー。
【請求項2】
測定温度１９０℃及び荷重２．１６Ｋｇｆの条件で測定された、０．７ｇ／１０ｍｉｎ以上のＭＦＲを有する請求項１に記載のアイオノマー。
【請求項3】
前記（メタ）アクリル酸エステル単位が（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル及び（メタ）アクリル酸イソブチルから成る群から選択される少なくとも一種である請求項１又は２に記載のアイオノマー。
【請求項4】
６．５～１０ｍｏｌ％の（メタ）アクリル酸エステル単位を含み、
測定温度１９０℃及び荷重２．１６Ｋｇｆの条件で測定された、９０～４００ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲを有する
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体を原料として使用する、
請求項１～３のいずれか一項に記載のアイオノマー。
測定温度１９０℃及び荷重２．１６Ｋｇｆの条件で測定された、９０～４００ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲを有する
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体を原料として使用する、
請求項１～３のいずれか一項に記載のアイオノマー。
【請求項5】
測定温度５０℃、周波数１Ｈｚの条件で、厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を使用して測定された、３０ＭＰａ以上の貯蔵弾性率、
厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を使用して測定された、２．０以下のイエロインデックス（ＹＩ）、及び
厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を２つのガラス板の間に配置し、１４０℃まで加熱したのち、０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した合わせガラスを使用して測定された、５．０％以下のヘイズ、
を有する請求項１～４のいずれか一項に記載のアイオノマー。
厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を使用して測定された、２．０以下のイエロインデックス（ＹＩ）、及び
厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を２つのガラス板の間に配置し、１４０℃まで加熱したのち、０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した合わせガラスを使用して測定された、５．０％以下のヘイズ、
を有する請求項１～４のいずれか一項に記載のアイオノマー。
【請求項6】
９３質量％以上の量で請求項１～５のいずれか一項に記載のアイオノマーを含有する、樹脂組成物。
【請求項7】
請求項１～５のいずれか一項に記載のアイオノマー、又は請求項６に記載の樹脂組成物から実質的になる樹脂シート。
【請求項8】
２つのガラス板と、該２つのガラス板の間に配置された中間膜として請求項７に記載の樹脂シートとを有する、合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、アイオノマーに関し、詳しくは、優れた物理的特性及び光学的特性を有するアイオノマー、そのアイオノマーを用いた樹脂シート及びその樹脂シートを中間膜として用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【0002】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の中和物であるアイオノマーは、透明性、ガラスとの接着性に優れるため、合わせガラスの中間膜に使用されている（例えば、特許文献１）。近年、合わせガラスに対する要求性能が高くなり、アイオノマーに対しても、合わせガラスの製作条件によらず高い透明性を保持すること、高温においても高い弾性率を維持し、合わせガラスの強度を低下させないこと、さらには、より着色が少なく外観が優れること等が求められるようになってきた。
【0003】
例えば、特許文献２には、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体に、第３成分として、α,β―不飽和カルボン酸誘導体を５～１５質量％導入したアイオノマーが記載されている。このアイオノマーは向上した光学特性を示すものである。
【0004】
しかしながら、特許文献２のアイオノマーは、合わせガラスの中間膜用アイオノマーに要求される、透明性、高弾性率及び低着色がバランス良く優れている特性が、未だ不十分である。また、特許文献２のアイオノマーでは、成形加工時に第３成分由来の強い臭気が発生し、作業者が被る負荷が高いことが新たな課題となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】米国特許第６４３２５２２号明細書
【特許文献2】特表２０１７－５１９０８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、透明性に優れ、高温で高い弾性率を維持し、着色が少なく、成形加工時の臭気が低減されたアイオノマーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、樹脂を構成する全単量体単位を基準にして０．０５～１．０ｍｏｌ％の（メタ）アクリル酸エステル単位、４．５～９．０ｍｏｌ％のカルボン酸単位、０．６５～３．０ｍｏｌ％のカルボン酸中和物単位、及びエチレン単位を含み、かつ（メタ）アクリル酸エステル単位、カルボン酸単位およびカルボン酸中和物単位の合計含有量が７．０～１０ｍｏｌ％である、アイオノマーを提供する。
【0008】
ある一形態においては、上記アイオノマーは、測定温度１９０℃及び荷重２．１６Ｋｇｆの条件で測定された、０．７ｇ／１０ｍｉｎ以上のＭＦＲを有する。
【0009】
ある一形態においては、前記（メタ）アクリル酸エステル単位が（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル及び（メタ）アクリル酸イソブチルから成る群から選択される少なくとも一種である。
【0010】
ある一形態においては、上記アイオノマーは、６．５～１０ｍｏｌ％の（メタ）アクリル酸エステル単位を含み、
測定温度１９０℃及び荷重２．１６Ｋｇｆの条件で測定された、９０～４００ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲを有する
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体を原料として使用するものである。
測定温度１９０℃及び荷重２．１６Ｋｇｆの条件で測定された、９０～４００ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲを有する
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体を原料として使用するものである。
【0011】
ある一形態においては、上記アイオノマーは、
測定温度５０℃、周波数１Ｈｚの条件で、厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を使用して測定された、３０ＭＰａ以上の貯蔵弾性率、
厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を使用して測定された、２．０以下のイエロインデックス（ＹＩ）、及び
厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を２つのガラス板の間に配置し、１４０℃まで加熱したのち、０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した合わせガラスを使用して測定された、５．０％以下のヘイズ、
を有するものである。
測定温度５０℃、周波数１Ｈｚの条件で、厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を使用して測定された、３０ＭＰａ以上の貯蔵弾性率、
厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を使用して測定された、２．０以下のイエロインデックス（ＹＩ）、及び
厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を２つのガラス板の間に配置し、１４０℃まで加熱したのち、０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した合わせガラスを使用して測定された、５．０％以下のヘイズ、
を有するものである。
【0012】
また、本発明は、９３質量％以上の量で上記いずれかのアイオノマーを含有する、樹脂組成物を提供する。
【0013】
また、本発明は、上記いずれかのアイオノマー、又は上記樹脂組成物から実質的になる樹脂シートを提供する。
【0014】
また、本発明は、２つのガラス板と、該２つのガラス板の間に配置された中間膜として上記樹脂シートとを有する、合わせガラスを提供する。
【発明の効果】
【0015】
本発明によれば、透明性、高弾性率及び低着色がバランス良く優れており、加えて成形加工時の臭気が低減されたアイオノマーを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
＜構成＞
本発明のアイオノマーは、エチレン単位、（メタ）アクリル酸エステル単位（Ａ）、カルボン酸単位（Ｂ）及びカルボン酸中和物単位（Ｃ）を含む樹脂である。ある一形態においては、本発明のアイオノマーは構成単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）およびエチレン単位から成る樹脂である。
本発明のアイオノマーは、エチレン単位、（メタ）アクリル酸エステル単位（Ａ）、カルボン酸単位（Ｂ）及びカルボン酸中和物単位（Ｃ）を含む樹脂である。ある一形態においては、本発明のアイオノマーは構成単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）およびエチレン単位から成る樹脂である。
【0017】
（メタ）アクリル酸エステル単位（Ａ）を構成する単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルなどを挙げることができる。これらのうち、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルが好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチルがより好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチルがさらに好ましく、（メタ）アクリル酸メチルが最も好ましい。メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルでは、メタクリル酸エステルの方が、耐熱分解、低着色性に優れるため好ましい。これら（メタ）アクリル酸エステルは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0018】
（メタ）アクリル酸エステル単位（Ａ）のアイオノマー中の含有量としては、０．０５ｍｏｌ％以上、１．０ｍｏｌ％以下である。（Ａ）の含有量がこの範囲にあることで、透明性が高くなり、成形加工時の臭気が低減される。上記含有量の好ましい下限としては、０．０７ｍｏｌ％以上が好ましく、０．０８ｍｏｌ％以上がより好ましく、０．０９ｍｏｌ％以上がさらに好ましい。上記含有量の好ましい上限としては、０．９ｍｏｌ％以下が好ましく、０．８ｍｏｌ％以下がより好ましく、０．６ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。
【0019】
カルボン酸単位（Ｂ）を構成する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル等が挙げられる。これらの中で、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルがより好ましく、アクリル酸、メタクリル酸がさらに好ましく、メタクリル酸が最も好ましい。これらカルボン酸単位は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0020】
カルボン酸単位（Ｂ）のアイオノマー中の含有量としては、４．５ｍｏｌ％以上、９．０ｍｏｌ％以下である。（Ｂ）の含有量がこの範囲にあることで、ガラスへの接着性と透明性の両立が可能である。上記含有量が低すぎる場合は、透明性が低下し、ガラスとの接着性も低下してしまう。上記含有量が高すぎる場合は、成形加工性が低下し、着色する傾向にある。上記含有量の好ましい下限としては、５．０ｍｏｌ％以上が好ましく、５．５ｍｏｌ％以上がより好ましく、５．８ｍｏｌ％以上がさらに好ましい。上記含有量の好ましい上限としては、８．５ｍｏｌ％以下が好ましく、８．０ｍｏｌ％以下がより好ましく、７．５ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。
【0021】
カルボン酸中和物単位（Ｃ）としては、カルボン酸単位（Ｂ）の中和物単位が好ましい。カルボン酸中和物は、カルボン酸の水素イオンを金属イオンで置き換えたものである。金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムのような１価金属、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、チタンなどの多価金属のイオンを例示することができる。このような金属イオンは１種類である必要はなく、２種以上併用することができる。例えば、１価金属イオンの１種以上と２価金属イオンの１種以上の組み合わせであってもよい。
【0022】
カルボン酸中和物単位（Ｃ）のアイオノマー中の含有量としては、０．６５ｍｏｌ％以上、３．０ｍｏｌ％以下である。（Ｃ）の含有量がこの範囲にあることで、透明性および成形加工性を両立することができる。上記含有量が多すぎる場合は、成形加工時の溶融粘度が高くなり、また着色する傾向にある。上記含有量が低すぎる場合は、透明性が低く、また５０℃での弾性率が低くなってしまう。上記含有量の好ましい下限としては、１．０ｍｏｌ％以上が好ましく、１．５ｍｏｌ％以上がより好ましく、１．７ｍｏｌ％以上がさらに好ましい。上記含有量の好ましい上限としては、２．７ｍｏｌ％以下が好ましく、２．６ｍｏｌ％以下がより好ましく、２．５ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。
【0023】
本発明のアイオノマーは、（メタ）アクリル酸エステル単位（Ａ）、カルボン酸単位（Ｂ）及びカルボン酸中和物単位（Ｃ）の合計量が７．０ｍｏｌ％以上、１０ｍｏｌ％以下である。（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量がこの範囲にあることで、アイオノマーの高い透明性と、５０℃での高い弾性率が両立できる。上記含有量の下限は、７．５ｍｏｌ％以上がより好ましく、８．０ｍｏｌ％以上がさらに好ましく、８．５ｍｏｌ％以上が最も好ましい。上記含有量の上限は、９．９ｍｏｌ％以下がより好ましく、９．５ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。
【0024】
＜製造方法＞
本発明のアイオノマーの製造方法としては、エチレンおよび（メタ）アクリル酸エステルを高温・高圧にて共重合してエチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）を得た後、その（メタ）アクリル酸エステル単位の一部を（メタ）アクリル酸単位ならびに（メタ）アクリル酸中和物単位に変換する方法が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル単位の一部を（メタ）アクリル酸単位ならびに（メタ）アクリル酸中和物単位に変換する方法としては、例えば水酸化ナトリウムを用いてけん化反応を行い、エチレン―（メタ）アクリル酸エステル―（メタ）アクリル酸中和物共重合体を合成した後、（メタ）アクリル酸中和物単位の一部を酸により（メタ）アクリル酸に変換する方法が挙げられる。
本発明のアイオノマーの製造方法としては、エチレンおよび（メタ）アクリル酸エステルを高温・高圧にて共重合してエチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）を得た後、その（メタ）アクリル酸エステル単位の一部を（メタ）アクリル酸単位ならびに（メタ）アクリル酸中和物単位に変換する方法が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル単位の一部を（メタ）アクリル酸単位ならびに（メタ）アクリル酸中和物単位に変換する方法としては、例えば水酸化ナトリウムを用いてけん化反応を行い、エチレン―（メタ）アクリル酸エステル―（メタ）アクリル酸中和物共重合体を合成した後、（メタ）アクリル酸中和物単位の一部を酸により（メタ）アクリル酸に変換する方法が挙げられる。
【0025】
上記製造方法の原料である（メタ）アクリル酸エステルとしては、前述の（メタ）アクリル酸エステルを用いることができる。中でも、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルが好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチルがより好ましい。メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルとを比較すると、得られるアイオノマーの耐熱分解、低着色性に優れるため、メタクリル酸エステルの方が好ましい。これら（メタ）アクリル酸エステルは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0026】
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の具体例としては、エチレン―アクリル酸メチル共重合体、エチレン―メタクリル酸メチル共重合体、エチレン―アクリル酸エチル共重合体、エチレン―メタクリル酸エチル共重合体、エチレン―アクリル酸ｎ－プロピル共重合体、エチレン―メタクリル酸ｎ－プロピル共重合体、エチレン―アクリル酸イソプロピル共重合体、エチレン―メタクリル酸イソプロピル共重合体、エチレン―アクリル酸ｎ－ブチル共重合体、エチレン―メタクリル酸ｎ－ブチル共重合体、エチレン―アクリル酸ｓｅｃ－ブチル共重合体、エチレン―メタクリル酸ｓｅｃ－ブチル共重合体等を例示することができる。これらの共重合体は、市販のものを用いてもよいし、ＵＳ２０１３／０２７４４２４や特開２００６－２３３０５９や特開２００７－８４７４３を参考に合成してもよい。
【0027】
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量としては、６．５ｍｏｌ％以上、１０ｍｏｌ％以下が好ましく、７．０ｍｏｌ％以上、９．５ｍｏｌ％以下がより好ましく、７．５ｍｏｌ％以上、９．２ｍｏｌ％以下が最も好ましい。このような範囲にすることで、得られるアイオノマーの（メタ）アクリル酸エステル単位、カルボン酸単位、カルボン酸中和物単位の含量を適切な範囲にすることができる。
【0028】
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の１９０℃、２．１６Ｋｇｆの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、９０g/１０ｍｉｎ以上、４００g/１０ｍｉｎ以下が好ましく、１００g/１０ｍｉｎ以上、３５０g/１０ｍｉｎ以下がより好ましく、１５０g/１０ｍｉｎ以上、３３０g/１０ｍｉｎ以下が最も好ましい。エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）のＭＦＲをこのような範囲にすることで、得られるアイオノマーの成形加工性と強度を両立することができる。エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）のＭＦＲは、重合度と（メタ）アクリル酸エステル単位の割合で調整することができる。
【0029】
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）をカラム温度１４０℃、１，２，４－トリクロロベンゼン溶媒、カラム（ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ－Ｈ（２０）ＨＴの３本直列）で測定したポリスチレン換算の分子量は、得られるアイオノマーの成形加工性と強度を両立する観点から、重量平均分子量の下限が１．５万ｇ／ｍｏｌ以上が好ましく、２．０万ｇ／ｍｏｌ以上がより好ましく、２．５万ｇ／ｍｏｌ以上がさらに好ましく、３．０万ｇ／ｍｏｌ以上が特に好ましい。重量平均分子量の上限は２０万ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、１０万ｇ／ｍｏｌ以下がより好ましく、５万ｇ／ｍｏｌ以下がさらに好ましい。数平均分子量の下限が０．３万ｇ／ｍｏｌ以上が好ましく、０．５万ｇ／ｍｏｌ以上がより好ましく、０．８万ｇ／ｍｏｌ以上がさらに好ましく、１．０万ｇ／ｍｏｌ以上がよりさらに好ましく、１．５万ｇ／ｍｏｌ以上が特に好ましい。数平均分子量の上限は１０万ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、５万ｇ／ｍｏｌ以下がより好ましく、３万ｇ／ｍｏｌ以下がさらに好ましい。
【0030】
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の炭素１０００個当たりの分岐度は、特に制限はないが、５～３０が好ましく、６～２０がより好ましい。炭素１０００個当たりの分岐度の分析は、エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体を重水素化オルトジクロロベンゼンに溶解させ、13Ｃ－ＮＭＲのインバースゲートデカップリング法を用いて行うことができる。
【0031】
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の（メタ）アクリル酸エステル単位の一部を（メタ）アクリル酸単位ならびに（メタ）アクリル酸中和物単位に変換する方法としては、エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の（メタ）アクリル酸エステル単位の一部をアルカリにてけん化反応を行い、（メタ）アクリル酸中和物単位に変換した後、（メタ）アクリル酸中和物単位の一部を酸にて脱金属して（メタ）アクリル酸単位に変換することで、エチレン単位・（メタ）アクリル酸エステル単位・カルボン酸単位・カルボン酸中和物単位を有するアイオノマーを製造することができる。
【0032】
また別の方法としては、エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の（メタ）アクリル酸エステル単位の一部をアルカリにてけん化反応を行い、（メタ）アクリル酸中和物単位に変換した後、（メタ）アクリル酸中和物単位のすべてを酸にて脱金属し（メタ）アクリル酸単位に変換した後、さらにその一部をアルカリ金属またはアルカリ土類金属にて中和することでエチレン単位・（メタ）アクリル酸エステル単位・カルボン酸単位・カルボン酸中和物単位を有するアイオノマーを製造することができる。
【0033】
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の（メタ）アクリル酸エステル単位の一部をアルカリにてけん化反応を行う際の溶媒としては、テトラヒドロフランやジオキサンなどのエーテル溶媒、クロロホルム、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化物、メチルブチルケトン等の炭素数が６以上のケトン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素化合物、炭化水素化合物とメタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール等のアルコールの混合溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族化合物、芳香族化合物とアルコールの混合溶媒などが挙げられる。本発明に好適なエチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）は、特定の割合で（メタ）アクリル酸エステル単位を含むことが好ましいため、本発明のアイオノマーを製造するためには、適切な溶媒や反応条件の選択が重要である。
【0034】
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の（メタ）アクリル酸エステル単位の一部をアルカリにてけん化反応を行う際の温度としては、反応性およびエチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の溶解性の観点から５０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、７０℃以上がさらに好ましく、８０℃以上が最も好ましい。上限は特に制限されないが、エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）が分解しない温度が好ましく、例えば３００℃以下である。
【0035】
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の（メタ）アクリル酸エステル単位の一部をアルカリにてけん化反応を行い、（メタ）アクリル酸中和物単位に変換した後、（メタ）アクリル酸中和物単位の一部を酸にて脱金属して（メタ）アクリル酸単位に変換する際の酸の種類としては、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸など公知の有機酸を用いることができる。酸にて脱金属する際の溶媒としては、けん化反応を行う際と同様の溶媒を選択することができる。
【0036】
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）の（メタ）アクリル酸エステル単位の一部をアルカリにてけん化反応を行い、（メタ）アクリル酸中和物単位に変換した後、（メタ）アクリル酸中和物単位のすべてを酸にて脱金属し（メタ）アクリル酸単位に変換した後、さらにその一部をアルカリ金属またはアルカリ土類金属にて中和する際の中和剤としては、前述の金属イオンを含有するイオン性の化合物であれば特に限定はない。金属イオンとしては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属イオンや、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属イオンや、亜鉛、ニッケル、鉄、チタンなどの遷移金属イオン、アルミニウムイオンなどが挙げられる。例えば、金属イオンがナトリウムカチオンの場合の中和剤としては、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。また、カルボン酸ナトリウム単位を含有するアイオノマー等の重合体も中和剤として用いることができる。
【0037】
本発明のアイオノマー中の（メタ）アクリル酸エステル単位、カルボン酸単位、 カルボン酸中和物単位の含有量は、以下の手順で分析することが可能である。まず、アイオノマー中の構成単位を熱分解ガスクロマトグラフィーで同定した後、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）と元素分析を用いてそれぞれの含有量を評価することができる。また、ＩＲやラマン分析を組合せることもできる。これらの分析の前にアイオノマー以外の成分を、再沈澱法やソックスレー抽出法にて除去しておくことが好ましい。
【0038】
本発明のアイオノマーの融点としては、５０℃以上、２００℃以下が好ましく、６０℃以上、１８０℃以下がより好ましく、８０℃以上、１５０℃以下がさらに好ましい。融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に記載の方法を参考に、示差走査熱量測定 （ＤＳＣ）を用いて、冷却速度－１０℃／分、昇温速度１０℃／分、２回目の昇温の融解ピークのピックトップ温度から求めることができる。
【0039】
本発明のアイオノマーの融解熱としては、０Ｊ／ｇ以上、２５Ｊ／ｇ以下が好ましい。ＪＩＳ Ｋ７１２２：２０１２に記載の方法を参考に、示差走査熱量測定 （ＤＳＣ）を用いて、冷却速度－１０℃／分、昇温速度１０℃／分、２回目の昇温時の融解ピークの面積から算出することができる。
【0040】
本発明のアイオノマーの１９０℃、２．１６Ｋｇｆの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、０．７ｇ／１０ｍｉｎ以上がより好ましく、１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上がさらに好ましく、１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上がよりさらに好ましく、２．０ｇ／１０ｍｉｎ以上が特に好ましい。上限としては、特に限定しないが、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下がより好ましく、１０ｇ／１０ｍｉｎ以下がさらに好ましく、５ｇ／１０ｍｉｎ以下が特に好ましい。アイオノマーのＭＦＲがこのような範囲にあることで、熱による劣化を抑えた成形加工が可能になる。アイオノマーのＭＦＲは、分子量ならびに（メタ）アクリル酸エステル単位（Ａ）、カルボン酸単位（Ｂ）及びカルボン酸中和物単位（Ｃ）の量で調整することができる。
【0041】
分子量の測定方法としては、酢酸／トルエンの混合溶媒にアイオノマーを加熱溶解させ、カルボン酸中和物単位をカルボン酸単位に変換する。さらにカルボン酸単位をトリメチルシリルジアゾメタンにてカルボン酸メチルにエステル化させる。得られた共重合体をオルトジクロロベンゼンに溶解させた後、高温ＳＥＣを用いて分子量を測定することができる。標準物質としてはポリスチレンを用いた検量線を作成し、ポリスチレン換算の分子量を算出する。
【0042】
本発明のアイオノマーの炭素１０００個当たりの分岐度は、特に制限はないが、５～３０が好ましく、６～２０がより好ましい。炭素１０００個当たりの分岐度の分析は、固体ＮＭＲを用いてＤＤＭＡＳ法にて行うことができる。
【0043】
本発明のアイオノマーの動的粘弾性測定で測定される５０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）としては、２０ＭＰａ以上が好ましく、３０ＭＰａ以上がより好ましく、４０ＭＰａ以上がさらに好ましく、５０ＭＰａ以上が最も好ましい。貯蔵弾性率（Ｅ’）上限は特に制限されないが、１０００ＭＰａ以下が好ましい。本発明において、貯蔵弾性率（Ｅ’）は実施例に記載した方法により測定する。
【0044】
＜樹脂組成物＞
本発明のアイオノマーは、必要に応じて老化防止剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤を含んでいてもよい。このような各種の添加剤の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜に決定することができるものであり、その合計量は、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。
本発明のアイオノマーは、必要に応じて老化防止剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤を含んでいてもよい。このような各種の添加剤の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜に決定することができるものであり、その合計量は、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。
【0045】
樹脂組成物には、本発明のアイオノマーが９３質量％以上含有することが好ましく、９５質量％以上含有することがより好ましく、９６質量％以上含有することがさらに好ましい。
【0046】
各種の添加剤は、アイオノマーを製造する際の重合もしくは高分子反応系に添加してもよいし、樹脂を分離する工程で添加してもよいし、分離した後に添加してもよい。また、フィルム等の成形体の製造時に添加してもよい。
【0047】
老化防止剤としては、公知の材料を使用することができる。具体的には、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、２，５－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ（ｔ－ブチル）－４－メチルフェノール、モノ（又はジ、又はトリ）（α－メチルベンジル）フェノール等のフェノール系化合物；２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）等のビスフェノール系化合物；２－メルカプトベンズイミダゾール、２－メルカプトメチルベンズイミダゾール等のベンズイミダゾール系化合物；６－エトキシ－１，２－ジヒドロ－２，２，４－トリメチルキノリン、ジフェニルアミンとアセトンの反応物、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体等のアミン－ケトン系化合物；Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ｐ－（ｐ－トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン等の芳香族二級アミン系化合物；１，３－ビス（ジメチルアミノプロピル）－２－チオ尿素、トリブチルチオ尿素等のチオウレア系化合物などが使用できる。
【0048】
酸化防止剤は、酸素存在下においてそれ単体で樹脂の酸化劣化防止に効果を有するものである。例えば、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが挙げられる。これらの酸化防止剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。中でも、着色による光学特性の劣化防止効果の観点から、リン系酸化防止剤やヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤との併用がより好ましい。
【0049】
リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用する場合、リン系酸化防止剤の使用量：ヒンダードフェノール系酸化防止剤の使用量は、質量比で、（１：５）～（２：１）が好ましく、（１：２）～（１：１）がより好ましい。
【0050】
リン系酸化防止剤としては、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト（（株）ＡＤＥＫＡ製；商品名：アデカスタブＨＰ－１０）、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦ社製；商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサー３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（（株）ＡＤＥＫＡ製；商品名：アデカスタブＰＥＰ－３６）などが好ましい。
【0051】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、ペンタエリスリチル－テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（ＢＡＳＦ社製；商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦ社製；商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）などが好ましい。
【0052】
熱劣化防止剤は、実質上無酸素の状態下で高熱にさらされたときに生じるポリマーラジカルを捕捉することによって樹脂の熱劣化を防止できるものである。
【0053】
該熱劣化防止剤としては、２－ｔ－ブチル－６－（３’－ｔ－ブチル－５’－メチル－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート（住友化学（株）製；商品名スミライザーＧＭ）、２，４－ジ－ｔ－アミル－６－（３’，５’－ジ－ｔ－アミル－２’－ヒドロキシ－α－メチルベンジル）フェニルアクリレート（住友化学（株）製；商品名スミライザーＧＳ）などが好ましい。
【0054】
本発明においては、必要に応じてアイオノマーに、上記した老化防止剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤以外にも紫外線吸収剤、光安定剤、膠着防止剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染顔料、有機色素、艶消し剤、蛍光体などの各種の添加剤を加えても良い。このような各種の添加剤の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜に決定することができるものであり、その合計量は、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。
【0055】
各種の添加剤は、アイオノマーを製造する際の重合もしくは高分子反応系に添加してもよいし、樹脂を分離する工程で添加してもよいし、分離した後に添加してもよい。また、フィルム等の成形体の製造時に添加してもよい。
【0056】
紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する能力を有する化合物であり、主に光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有すると言われる。
【0057】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾエート類、サリシレート類、シアノアクリレート類、蓚酸アニリド類、マロン酸エステル類、ホルムアミジン類などが挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0058】
ベンゾトリアゾール類は紫外線被照による着色などの光学特性低下を抑制する効果が高いので、紫外線吸収剤として好ましい。ベンゾトリアゾール類としては、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）、２，２’ －メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔ－オクチルフェノール］（（株）ＡＤＥＫＡ製；ＬＡ－３１）、２－（５－オクチルチオ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールなどが好ましい。
【0059】
また、トリアジン類の紫外線吸収剤としては、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン（（株）ＡＤＥＫＡ製；ＬＡ－Ｆ７０）や、その類縁体であるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製；ＴＩＮＵＶＩＮ４７７やＴＩＮＵＶＩＮ４６０）、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジンなどを挙げることができる。
【0060】
光安定剤は、主に光による酸化で生成するラジカルを捕捉する機能を有すると言われる化合物である。好適な光安定剤としては、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格を持つ化合物などのヒンダードアミン類が挙げられる。
【0061】
膠着防止剤としては、脂肪酸の塩もしくはエステル、多価アルコールのエステル、無機塩、無機酸化物、粒子状の樹脂が好ましい。具体例としては、ステアリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化ケイ素（エボニック社製；商品名アエロジル）、粒子状のアクリル樹脂などが挙げられる。
【0062】
滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアロアミド酸、メチレンビスステアロアミド、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、パラフィンワックス、ケトンワックス、オクチルアルコール、硬化油などが挙げられる。
【0063】
離型剤としては、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール類；ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライドなどのグリセリン高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【0064】
高分子加工助剤としては、通常、乳化重合法によって製造できる、０．０５～０．５μｍの粒子径を有する重合体粒子を用いる。該重合体粒子は、単一組成比及び単一極限粘度の重合体からなる単層粒子であってもよいし、また組成比又は極限粘度の異なる２種以上の重合体からなる多層粒子であってもよい。この中でも、内層に低い極限粘度を有する重合体層を有し、外層に５ｄｌ／ｇ以上の高い極限粘度を有する重合体層を有する２層構造の粒子が好ましいものとして挙げられる。高分子加工助剤は、極限粘度が３～６ｄｌ／ｇであることが好ましい。極限粘度が小さすぎると成形性の改善効果が低い傾向がある。極限粘度が大きすぎると共重合体の成形加工性の低下を招く傾向がある。
【0065】
有機色素としては、紫外線を可視光線に変換する機能を有する化合物が好ましく用いられる。
【0066】
蛍光体としては、蛍光顔料、蛍光染料、蛍光白色染料、蛍光増白剤、蛍光漂白剤などが挙げられる。
【0067】
本発明のアイオノマーおよび本発明のアイオノマーを含有する樹脂組成物は、保存、運搬、または成形時の利便性を高めるために、ペレットなどの形態にすることができる。ペレットに成形する場合は、溶融押出法にて得られるストランドをカットすることで得ることが可能である。溶融押出時の樹脂温度は１５０℃以上が好ましく、１７０℃以上がより好ましい。また、押出し時の樹脂温度は２５０℃以下が好ましく、２３０℃以下がより好ましい。この際、臭気が少ない本発明の樹脂を用いることで、作業者の健康を確保することができる。本発明のアイオノマーおよび本発明のアイオノマーを含有する樹脂組成物は、合わせガラス用中間膜として有用である。
【0068】
＜樹脂シート＞
本発明の樹脂シートは、上記アイオノマー又はその樹脂組成物を含む層（ｘ）のみから構成されていてもよく、層（ｘ）を少なくとも１層含む多層膜であってもよい。前記多層膜としては、特に限定されないが、例えば、層（ｘ）とその他の層が積層した２層膜や、２つの層（ｘ）の間にその他の層が配置されている膜などが挙げられる。
本発明の樹脂シートは、上記アイオノマー又はその樹脂組成物を含む層（ｘ）のみから構成されていてもよく、層（ｘ）を少なくとも１層含む多層膜であってもよい。前記多層膜としては、特に限定されないが、例えば、層（ｘ）とその他の層が積層した２層膜や、２つの層（ｘ）の間にその他の層が配置されている膜などが挙げられる。
【0069】
前記その他の層としては、公知の樹脂を含む層が挙げられる。該樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエステルのうちポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、環状ポリオレフィン、ポリフェニレンスルファイド、ポリテトラフロロエチレン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリイミド、熱可塑性エラストマーなどを用いることができる。また、その他の層も、必要に応じて、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料、遮熱材料（例えば、赤外線吸収能を有する、無機遮熱性微粒子又は有機遮熱性材料）、機能性無機化合物などの添加剤を含有してよい。
【0070】
本発明の樹脂シートの製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、本発明のアイオノマー又は本発明のアイオノマーを含有する樹脂組成物を均一に混練した後、押出法、カレンダー法、プレス法、溶液キャスト法、溶融キャスト法、インフレーション法等の公知の製膜方法により層（ｘ）にすることにより得られる。層（ｘ）は単独で樹脂シートとして使用してもよい。必要に応じて、層（ｘ）をその他の層とプレス成形等で積層させて積層樹脂シートにしてもよいし、層（ｘ）とその他の層とを共押出法により成形して積層樹脂シートとしてもよい。
【0071】
公知の製膜方法の中でも、特に押出機を用いて樹脂シートを製造する方法が好適に用いられる。押出時の樹脂温度は１５０℃以上が好ましく、１７０℃以上がより好ましい。また、押出し時の樹脂温度は２５０℃以下が好ましく、２３０℃以下がより好ましい。樹脂温度が高くなりすぎると、用いる樹脂が分解し、樹脂の劣化が懸念される。逆に温度が低すぎると、押出機からの吐出が安定せず、機械的トラブルの要因になる。揮発性物質を効率的に除去するためには、押出機のベント口から減圧により、揮発性物質を除去することが好ましい。揮発性物質を効率的に除去した場合においても、Ｔダイ等で臭気を発生し、作業環境を著しく悪化させる可能性がある。本発明のアイオノマーを用いることで、製膜時の作業環境を悪化させることなく、製膜可能となる。
【0072】
また、本発明の樹脂シートは表面にメルトフラクチャーやエンボスなど、従来公知の方法で凹凸構造を形成することが好ましい。メルトフラクチャー及びエンボスの形状は、従来公知のものを採用することができる。本発明の樹脂シートの表面に凹凸構造を形成すると、樹脂シートとガラス等の基材とを熱圧着する際の泡抜け性に優れるため好ましい。
【0073】
本発明の樹脂シートの厚さの下限は、好ましい順に（一番目の下限が好ましく、最後の下限が最も好ましい）、０．１ｍｍ、０．２ｍｍ、０．３ｍｍ、０．４ｍｍ、０．５ｍｍ、０．６ｍｍ、０．７ｍｍ、及び０．７５ｍｍである。またその上限は、好ましい順に（一番目の上限が好ましく、最後の上限が最も好ましい）、５ｍｍ、４ｍｍ、２ｍｍ、１．６ｍｍ、１．２ｍｍ、１．１ｍｍ、１ｍｍ、及び０．７９ｍｍである。樹脂シートの厚さは従来公知の方法、例えば接触式又は非接触式の厚み計などを用いて測定される。樹脂シートはロール状に巻き取った状態でも良いし、１枚１枚の枚葉の状態でも良い。
【0074】
本発明の樹脂シートは、本発明の樹脂組成物の溶融混練物に関して記載したモルフォロジー、貯蔵弾性率（Ｅ’）、及びヘイズを有する。
【0075】
本発明の樹脂シートは着色が少なく、可能な限り、無色であることが好ましい。膜厚が０．８ｍｍの場合のＹＩが２．０以下であることが好ましく、１．８以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．０以下が最も好ましい。下限は０である。
【0076】
本発明の樹脂シートは、含水量が少ない方が好ましい。例えば、含水量として、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．０２質量％以下がさらに好ましく、０．０１質量％以下が最も好ましい。
【0077】
＜合わせガラス＞
本発明の樹脂シートは、好ましくは、合わせガラス用中間膜として使用される。その場合、本発明の樹脂シートである中間膜と積層させるガラスは、例えば、フロート板ガラス、強化ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、熱線吸収板ガラスなどの無機ガラスのほか、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネートなどの従来公知の有機ガラス等を制限なく使用できる。これらは無色又は有色のいずれであってもよい。これらは１種 を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ガラスの厚さは、１００ｍｍ以下であることが好ましい。
本発明の樹脂シートは、好ましくは、合わせガラス用中間膜として使用される。その場合、本発明の樹脂シートである中間膜と積層させるガラスは、例えば、フロート板ガラス、強化ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、熱線吸収板ガラスなどの無機ガラスのほか、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネートなどの従来公知の有機ガラス等を制限なく使用できる。これらは無色又は有色のいずれであってもよい。これらは１種 を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ガラスの厚さは、１００ｍｍ以下であることが好ましい。
【0078】
本発明の樹脂シートを２枚のガラスに挟んでなる合わせガラスは、従来公知の方法で製造できる。例えば真空ラミネーター装置を用いる方法、真空バッグを用いる方法、真空リングを用いる方法、ニップロールを用いる方法等が挙げられる。また上記方法により仮圧着した後に、オートクレーブに投入して本接着する方法も挙げられる。
【0079】
真空ラミネーター装置を用いる場合、例えば１×１０－６～３×１０－２ＭＰａの減圧下、６０～２００℃、特に８０～１６０℃で無機ガラス板、中間膜、接着性樹脂層、有機ガラス板がラミネートされる。真空バッグ又は真空リングを用いる方法は例えば欧州特許第１２３５６８３号明細書に記載されており、約２×１０－２ＭＰａの圧力下、１００～１６０℃でラミネートされる。
【0080】
ニップロールを用いる製造方法としては、中間膜の流動開始温度以下の温度でロールにより脱気した後、さらに流動開始温度に近い温度で圧着を行う方法が挙げられる。具体的には、例えば赤外線ヒーターなどで３０～７０℃に加熱した後、ロールで脱気し、さらに５０～１２０℃に加熱した後ロールで圧着させる方法が挙げられる。
【0081】
上述の方法を用いて圧着させた後にオートクレーブに投入してさらに圧着を行う場合、オートクレーブ工程の運転条件は合わせガラスの厚さや構成により適宜選択されるが、例えば０．５～１．５ＭＰａの圧力下、１００～１６０℃にて０．５～３時間処理することが好ましい。
【0082】
本発明の合わせガラスは透明性に優れる。例えば、中間膜の膜厚が０．８ｍｍの場合の合わせガラスのヘイズは１％以下であることが好ましく、０．８％以下であることがより好ましく、０．５％以下であることがさらに好ましい。下限は特に規定されないが、０．０１％である。なお本発明においてヘイズは、ヘイズメーターＨＺ－１（スガ試験機（株）製）を用いてＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定する。
【0083】
本発明の合わせガラスは、１４０℃まで加熱した後、１４０℃から０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した後においても透明性に優れるものが、特に好ましい。例えば、中間膜の膜厚が０．８ｍｍの場合の合わせガラスの、徐冷した後のヘイズとしては、５．０％以下が好ましく、４．５％以下がより好ましく、４．０％以下がさらに好ましく、３．０%以下が最も好ましい。下限は特に規定されないが、０．０１％である。
【0084】
本発明の合わせガラスは着色が少なく、可能な限り、無色であることが好ましい。例えば、中間膜の膜厚が０．８ｍｍの合わせガラスは、ＹＩが２．０以下であることが好ましく、１．８以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．０以下が最も好ましい。下限は０である。
【0085】
本発明の合わせガラスのガラスと中間膜の接着力は高い方が好ましい。例えば、ＷＯ１９９９―０５８３３４号公報に記載の圧縮せん断強度試験（Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓｈｅａｒ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｔｅｓｔ）により評価した値が１５ＭＰａ以上であることが好ましく、２０ＭＰａ以上がより好ましく、２５ＭＰａ以上が最も好ましい。上限は特に規定されないが１００ＭＰａ以下である。
【0086】
上記したように、本発明のアイオノマー及び本発明のアイオノマーを含有する樹脂組成物を成形して得られる樹脂シートは、合わせガラス用中間膜として有用である。該合わせガラス用中間膜は、ガラス等の基材への接着性、透明性、自立性に優れる点から、特に、構造材料用合わせガラスの中間膜として好ましい。また、構造材料用合わせガラスの中間膜に限らず、自動車用フロントガラス、自動車用サイドガラス、自動車用サンルーフ、自動車用リアガラス、ヘッドアップディスプレイ用ガラス、その他自動車等の移動体、外壁および屋根のためのラミネート、パネル、ドア、窓、壁、屋根、サンルーフ、遮音壁、表示窓、バルコニー、手摺壁等の建築物、議室の仕切りガラス部材、太陽電池、などの各種用途における合わせガラス用中間膜としても好適であるが、これらの用途に限定されるものではない。
【実施例0087】
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されない。
【0088】
［実施例・比較例で得られた樹脂の分析］
（メタ）アクリル酸エステル単位、カルボン酸単位、カルボン酸中和物単位の含量の分析は以下のようにして行った。
（メタ）アクリル酸エステル単位、カルボン酸単位、カルボン酸中和物単位の含量の分析は以下のようにして行った。
【0089】
後述する方法にて得られたアイオノマー又はアイオノマーを含有する樹脂組成物を脱水トルエン／脱水酢酸（７５／２５質量％）の混合溶媒に溶解、１００℃にて２時間反応させた後、アセトン／水（８０／２０質量％）の混合溶媒に再沈殿させることでカルボン酸中和物をカルボン酸に変換した。得られた樹脂を十分水で洗浄した後、乾燥した。得られた樹脂を熱分解ＧＣ－ＭＳにて重合単位の成分を分析した（１）。次に、得られた樹脂をＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２に準じて酸価を測定した（２）。また得られた樹脂を重水素化トルエンと重水素化メタノールの混合溶媒にて１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、日本電子（株）製）測定を行った（３）。またアイオノマー又はアイオノマーを含有する樹脂組成物を硝酸によるマイクロ波分解前処理した後、ＩＣＰ発光分析（Thermo Fisher Scientific iCAP6500Duo）にて、カルボン酸中和物の金属イオンの種類と量を同定した（４）。（１）から、（メタ）アクリル酸エステル単位およびカルボン酸単位の種類と構造を同定し、その情報を基に、（２）と（３）の情報から、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル単位／（カルボン酸単位とカルボン酸中和物単位の合計）の比率を算出した。さらに（４）の情報からエチレン／（メタ）アクリル酸エステル単位／カルボン酸単位／カルボン酸中和物単位の比率を算出した。
【0090】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、シリンダ内で溶融した測定対象樹脂を、１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重条件の下で、シリンダ底部に設置された規定口径のダイスから１０分間あたり押し出される樹脂量を測定した。
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、シリンダ内で溶融した測定対象樹脂を、１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重条件の下で、シリンダ底部に設置された規定口径のダイスから１０分間あたり押し出される樹脂量を測定した。
【0091】
［臭気］
後述する方法にて得られたアイオノマー又はアイオノマーを含有する樹脂組成物の５０ｇをラボプラストミル（東洋精機製）にて、２２０℃、１００ｒｐｍにて溶融混練を行った。ラボプラストミルの投入口を開放しておき、その直上５０ｍｍ離れた場所から、臭気を比較した。臭気は、溶融混練開始から５分後から３０秒間、ポータブル型ニオイセンサ（型式：ＸＰ－３２９ｍ、新コスモス電機（株）製）を用いて臭気を測定し、30秒間の臭気値の最大値と最小値の平均値を比較した。臭気値が高いほど強い臭気であり、臭気値が７００以上である場合を「Ｂ」、７００未満の場合を「Ａ」として評価した。
後述する方法にて得られたアイオノマー又はアイオノマーを含有する樹脂組成物の５０ｇをラボプラストミル（東洋精機製）にて、２２０℃、１００ｒｐｍにて溶融混練を行った。ラボプラストミルの投入口を開放しておき、その直上５０ｍｍ離れた場所から、臭気を比較した。臭気は、溶融混練開始から５分後から３０秒間、ポータブル型ニオイセンサ（型式：ＸＰ－３２９ｍ、新コスモス電機（株）製）を用いて臭気を測定し、30秒間の臭気値の最大値と最小値の平均値を比較した。臭気値が高いほど強い臭気であり、臭気値が７００以上である場合を「Ｂ」、７００未満の場合を「Ａ」として評価した。
【0092】
［高温環境下自立性］
後述する方法にて得られたアイオノマー又はアイオノマーを含有する樹脂組成物の溶融混練物を２１０℃加熱下、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力にて５分間圧縮成形し、厚さ０．８ｍｍの樹脂シートを得た。該シートから縦４０ｍｍ×横５ｍｍの試験片を切り出し、（株）ＵＢＭ製動的粘弾性測定装置を用いて、測定温度５０℃、周波数１Ｈｚの条件で、貯蔵弾性率（Ｅ’）を測定し、その値を高温環境下における樹脂シートの自立性の指標とした。上記貯蔵弾性率が３０ＭＰａ以上の場合を「Ａ」、３０ＭＰａ未満の場合を「Ｂ」として評価した。
後述する方法にて得られたアイオノマー又はアイオノマーを含有する樹脂組成物の溶融混練物を２１０℃加熱下、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力にて５分間圧縮成形し、厚さ０．８ｍｍの樹脂シートを得た。該シートから縦４０ｍｍ×横５ｍｍの試験片を切り出し、（株）ＵＢＭ製動的粘弾性測定装置を用いて、測定温度５０℃、周波数１Ｈｚの条件で、貯蔵弾性率（Ｅ’）を測定し、その値を高温環境下における樹脂シートの自立性の指標とした。上記貯蔵弾性率が３０ＭＰａ以上の場合を「Ａ」、３０ＭＰａ未満の場合を「Ｂ」として評価した。
【0093】
［着色性］
後述する方法にて得られたアイオノマー又はアイオノマーを含有する樹脂組成物の溶融混練物を２１０℃加熱下、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力にて５分間圧縮成形し、厚さ０．８ｍｍの樹脂シートを得た。該シートを日本電色工業（株）製の測色色差計「ＺＥ－２０００」（商品名）を用い、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して測定した。得られた値を元にＪＩＳ Ｋ７３７３に準拠して算出した黄色度の値をイエロインデックス（ＹＩ）とした。測定されたＹＩが２．０以下の場合を「Ａ」、２．０超３．０未満を「Ｂ」、３．０以上の場合を「Ｃ」として評価した。
後述する方法にて得られたアイオノマー又はアイオノマーを含有する樹脂組成物の溶融混練物を２１０℃加熱下、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力にて５分間圧縮成形し、厚さ０．８ｍｍの樹脂シートを得た。該シートを日本電色工業（株）製の測色色差計「ＺＥ－２０００」（商品名）を用い、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して測定した。得られた値を元にＪＩＳ Ｋ７３７３に準拠して算出した黄色度の値をイエロインデックス（ＹＩ）とした。測定されたＹＩが２．０以下の場合を「Ａ」、２．０超３．０未満を「Ｂ」、３．０以上の場合を「Ｃ」として評価した。
【0094】
［透明性］
後述する方法にて得られたアイオノマー又はアイオノマーを含有する樹脂組成物の溶融混練物を２１０℃加熱下、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力にて５分間圧縮成形し、厚さ０．８ｍｍの樹脂シートを得た。得られた樹脂シートを厚さ２．７ｍｍのフロートガラス２枚に挟み、真空ラミネーター（日清紡メカトロニクス（株）製 １５２２Ｎ）を使用し１００℃で真空ラミネーター内を１分減圧し、減圧度、温度を保持したまま３０ｋＰａで５分プレスして、仮接着体を得た。得られた仮接着体をオートクレーブに投入し１４０℃、１．２ＭＰａで３０分処理して、合わせガラスを得た。
後述する方法にて得られたアイオノマー又はアイオノマーを含有する樹脂組成物の溶融混練物を２１０℃加熱下、５０ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力にて５分間圧縮成形し、厚さ０．８ｍｍの樹脂シートを得た。得られた樹脂シートを厚さ２．７ｍｍのフロートガラス２枚に挟み、真空ラミネーター（日清紡メカトロニクス（株）製 １５２２Ｎ）を使用し１００℃で真空ラミネーター内を１分減圧し、減圧度、温度を保持したまま３０ｋＰａで５分プレスして、仮接着体を得た。得られた仮接着体をオートクレーブに投入し１４０℃、１．２ＭＰａで３０分処理して、合わせガラスを得た。
【0095】
上述の方法にて得られた合わせガラスを１４０℃まで加熱したのち、０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した。徐冷操作後の合わせガラスのヘイズをヘイズメーターＨＺ－１（スガ試験機（株）製）を用いてＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定した。測定されたヘイズが５．０％以下の場合を「Ａ」、５．０％超１０％未満を「Ｂ」、１０％以上の場合を「Ｃ」として評価した。
【0096】
表１に、本実施例及び比較例のアイオノマーを製造する原料として使用するエチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）をまとめた。これらエチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｘ）は、ＵＳ２０１３／０２７４４２４、特開２００６－２３３０５９又は特開２００７－８４７４３に記載の高温高圧ラジカル重合法にて合成することができる。例えば、ＥＭＭＡ１として住友化学（株）製「アクリフト」（登録商標）ＷＤ３０１Ｆ、ＥＥＡ１として日本ポリエチレン（株）製「レクスパール」（登録商標）Ａ４２５０を用いることができる。
【0097】
【表1】
【0098】
［実施例１］
表１にあるＥＭＭＡ４の１００質量部にトルエンの２３３質量部を加えて、０．０２ＭＰａ加圧下、６０℃で溶解させた。得られた溶液に水酸化ナトリウムのメタノール溶液（２０質量％）の９６質量部を添加し、１００℃、２時間にてメタクリル酸メチル単位をけん化反応し、メタクリル酸ナトリウム単位に変換した。
表１にあるＥＭＭＡ４の１００質量部にトルエンの２３３質量部を加えて、０．０２ＭＰａ加圧下、６０℃で溶解させた。得られた溶液に水酸化ナトリウムのメタノール溶液（２０質量％）の９６質量部を添加し、１００℃、２時間にてメタクリル酸メチル単位をけん化反応し、メタクリル酸ナトリウム単位に変換した。
【0099】
この溶液に、濃塩酸（３６質量％）４４質量部を添加し、１００℃、２時間にて、メタクリル酸ナトリウム単位の一部をメタクリル酸に変換した。得られた溶液をアセトン／水（８０／２０質量％）の混合溶媒に再沈殿させ、アイオノマー１を得た。次いで、得られたアイオノマー１を分析し、特性を評価した。アイオノマー１の分析結果を表２に示す。アイオノマー１のＭＦＲ測定結果及び臭気評価結果、樹脂シートの高温下自立性、及び合わせガラスの透明性及び着色性の評価結果を表３に示す。
【0100】
［実施例２］
表１にあるＥＭＭＡ５を用い、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１００質量部、濃塩酸４６質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー２を得た。得られたアイオノマー２の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＭＭＡ５を用い、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１００質量部、濃塩酸４６質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー２を得た。得られたアイオノマー２の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0101】
［実施例３］
表１にあるＥＭＭＡ５を用い、水酸化ナトリウムのメタノール溶液（１６質量％）の９５質量部を添加し、１００℃、１０時間にてメタクリル酸メチル単位をけん化反応し、濃塩酸３３質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー３を得た。得られたアイオノマー３の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＭＭＡ５を用い、水酸化ナトリウムのメタノール溶液（１６質量％）の９５質量部を添加し、１００℃、１０時間にてメタクリル酸メチル単位をけん化反応し、濃塩酸３３質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー３を得た。得られたアイオノマー３の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0102】
［実施例４］
表１にあるＥＭＭＡ６を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１１２質量部、濃塩酸５１質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー４を得た。得られたアイオノマー４の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＭＭＡ６を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１１２質量部、濃塩酸５１質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー４を得た。得られたアイオノマー４の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0103】
［実施例５］
表１にあるＥＥＡ２を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１００質量部、濃塩酸４３質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー５を得た。得られたアイオノマー５の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＥＡ２を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１００質量部、濃塩酸４３質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー５を得た。得られたアイオノマー５の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0104】
［実施例６］
表１にあるＥＥＡ１を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１００質量部、濃塩酸４６質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー６を得た。得られたアイオノマー６の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＥＡ１を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１００質量部、濃塩酸４６質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー６を得た。得られたアイオノマー６の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0105】
［実施例７］
表１にあるＥＭＡを用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１１２質量部、濃塩酸５１質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー７を得た。得られたアイオノマー７の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＭＡを用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１１２質量部、濃塩酸５１質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー７を得た。得られたアイオノマー７の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0106】
［実施例８］
表１にあるＥＭＭＡ７を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１００質量部、濃塩酸４６質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー１８を得た。得られたアイオノマー１８の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＭＭＡ７を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１００質量部、濃塩酸４６質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー１８を得た。得られたアイオノマー１８の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0107】
［比較例１］
表１にあるＥＭＭＡ１を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の４０質量部、濃塩酸１８質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー８を得た。得られたアイオノマー８の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＭＭＡ１を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の４０質量部、濃塩酸１８質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー８を得た。得られたアイオノマー８の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0108】
［比較例２］
表１にあるＥＭＭＡ２を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の７２質量部、濃塩酸３３質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー９を得た。得られたアイオノマー９の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＭＭＡ２を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の７２質量部、濃塩酸３３質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー９を得た。得られたアイオノマー９の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0109】
［比較例３］
表１にあるＥＭＭＡ３を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の８０質量部、濃塩酸３７質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー１０を得た。得られたアイオノマー１０の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＭＭＡ３を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の８０質量部、濃塩酸３７質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー１０を得た。得られたアイオノマー１０の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0110】
［比較例４］
表１にあるＥＭＭＡ４を用いて、濃塩酸は添加せず、酢酸７８質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー１１を得た。得られたアイオノマー１１の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＭＭＡ４を用いて、濃塩酸は添加せず、酢酸７８質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー１１を得た。得られたアイオノマー１１の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0111】
［比較例５］
表１にあるＥＭＭＡ５を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１００質量部を添加し、１２０℃、１０時間にてメタクリル酸メチル単位をけん化反応し、濃塩酸４６質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー１２を得た。得られたアイオノマー１２の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＭＭＡ５を用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１００質量部を添加し、１２０℃、１０時間にてメタクリル酸メチル単位をけん化反応し、濃塩酸４６質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー１２を得た。得られたアイオノマー１２の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0112】
［比較例６］
表１にあるＥＭＭＡ５を用いて、けん化反応の反応時間を３時間とし、濃塩酸３９質量部を添加した以外は、実施例３と同様にして、アイオノマー１３を得た。得られたアイオノマー１３の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＭＭＡ５を用いて、けん化反応の反応時間を３時間とし、濃塩酸３９質量部を添加した以外は、実施例３と同様にして、アイオノマー１３を得た。得られたアイオノマー１３の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0113】
［比較例７］
表１にあるＥＭＭＡ６を用いて、濃塩酸４７質量部を添加した以外は、実施例４と同様にして、アイオノマー１４を得た。得られたアイオノマー１４の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＭＭＡ６を用いて、濃塩酸４７質量部を添加した以外は、実施例４と同様にして、アイオノマー１４を得た。得られたアイオノマー１４の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0114】
［比較例８］
表１にあるＥＭＡを用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１０６質量部、けん化反応の反応時間を３時間とし、濃塩酸４９質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー１５を得た。得られたアイオノマー１５の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
表１にあるＥＭＡを用いて、水酸化ナトリウムのメタノール溶液の１０６質量部、けん化反応の反応時間を３時間とし、濃塩酸４９質量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、アイオノマー１５を得た。得られたアイオノマー１５の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0115】
［比較例９］
メタクリル酸単位の含有量が６．３ｍｏｌ％及びメタクリル酸ナトリウム単位の含有量が１．８ｍｏｌ％であり、ＭＦＲが２．７ｇ／１０分である、エチレン／メタクリル酸アイオノマーをアイオノマー１６として用いた。アイオノマー１６の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
メタクリル酸単位の含有量が６．３ｍｏｌ％及びメタクリル酸ナトリウム単位の含有量が１．８ｍｏｌ％であり、ＭＦＲが２．７ｇ／１０分である、エチレン／メタクリル酸アイオノマーをアイオノマー１６として用いた。アイオノマー１６の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0116】
［比較例１０］
メタクリル酸単位の含有量が６．０ｍｏｌ％、メタクリル酸ナトリウム単位の含有量が２．１ｍｏｌ％及びメタクリル酸ｎ－ブチル単位の含有量が３．０ｍｏｌ％であり、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分である、エチレン／メタクリル酸ｎ－ブチル／メタクリル酸アイオノマーをアイオノマー１７として用いた。アイオノマー１７の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
メタクリル酸単位の含有量が６．０ｍｏｌ％、メタクリル酸ナトリウム単位の含有量が２．１ｍｏｌ％及びメタクリル酸ｎ－ブチル単位の含有量が３．０ｍｏｌ％であり、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分である、エチレン／メタクリル酸ｎ－ブチル／メタクリル酸アイオノマーをアイオノマー１７として用いた。アイオノマー１７の分析結果及び評価結果を表２及び表３に示す。
【0117】
【表2】
【0118】
【表3】
【0119】
以上の結果から、本願発明の所定の構成要件を全て充足する実施例のアイオノマーは、透明性、高弾性率及び低着色がバランス良く優れており、加えて成形加工時の臭気が低減されていた。これに対し、いずれかの構成要件を充足しない比較例のアイオノマーは、透明性、高弾性率、低着色及び臭気のうちのいずれかの性能に劣っていた。
【手続補正書】
【提出日】2024-08-09
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
樹脂を構成する全単量体単位を基準にして０．０５～１．０ｍｏｌ％の（メタ）アクリル酸エステル単位、４．５～９．０ｍｏｌ％のカルボン酸単位、０．６５～２．５ｍｏｌ％のカルボン酸中和物単位、及びエチレン単位を含み、かつ（メタ）アクリル酸エステル単位、カルボン酸単位およびカルボン酸中和物単位の合計含有量が７．０～１０．０ｍｏｌ％である、アイオノマー。
【請求項2】
測定温度１９０℃及び荷重２．１６Ｋｇｆの条件で測定された、０．７ｇ／１０ｍｉｎ以上のＭＦＲを有する請求項１に記載のアイオノマー。
【請求項3】
前記（メタ）アクリル酸エステル単位が（メタ）アクリル酸メチルである請求項１又は２に記載のアイオノマー。
【請求項4】
６．５～１０ｍｏｌ％の（メタ）アクリル酸エステル単位を含み、
測定温度１９０℃及び荷重２．１６Ｋｇｆの条件で測定された、９０～４００ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲを有する
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体を原料として使用する、
請求項１～３のいずれか一項に記載のアイオノマー。
測定温度１９０℃及び荷重２．１６Ｋｇｆの条件で測定された、９０～４００ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲを有する
エチレン―（メタ）アクリル酸エステル共重合体を原料として使用する、
請求項１～３のいずれか一項に記載のアイオノマー。
【請求項5】
測定温度５０℃、周波数１Ｈｚの条件で、厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を使用して測定された、３０ＭＰａ以上の貯蔵弾性率、
厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を使用して測定された、２．０以下のイエロインデックス（ＹＩ）、及び
厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を２つのガラス板の間に配置し、１４０℃まで加熱したのち、０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した合わせガラスを使用して測定された、５．０％以下のヘイズ、
を有する請求項１～４のいずれか一項に記載のアイオノマー。
厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を使用して測定された、２．０以下のイエロインデックス（ＹＩ）、及び
厚さ０．８ｍｍの樹脂シート状試験片を２つのガラス板の間に配置し、１４０℃まで加熱したのち、０．１℃／分の速度で２３℃まで徐冷した合わせガラスを使用して測定された、５．０％以下のヘイズ、
を有する請求項１～４のいずれか一項に記載のアイオノマー。
【請求項6】
９３質量％以上の量で請求項１～５のいずれか一項に記載のアイオノマーを含有する、樹脂組成物。
【請求項7】
請求項１～５のいずれか一項に記載のアイオノマー、又は請求項６に記載の樹脂組成物から実質的になる樹脂シート。
【請求項8】
２つのガラス板と、該２つのガラス板の間に配置された中間膜として請求項７に記載の樹脂シートとを有する、合わせガラス。