(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024134216
(43)【公開日】2024-10-03
(54)【発明の名称】化合物、樹脂組成物、硬化物、成形体および光学材料
(51)【国際特許分類】
C07F 7/08 20060101AFI20240926BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20240926BHJP
C08K 5/54 20060101ALI20240926BHJP
C08K 5/56 20060101ALI20240926BHJP
G02B 1/04 20060101ALI20240926BHJP
【ＦＩ】
C07F7/08 Z CSP
C08L101/00
C08K5/54
C08K5/56
G02B1/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】18
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023044413
(22)【出願日】2023-03-20
(71)【出願人】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100110928
【弁理士】
【氏名又は名称】速水 進治
(72)【発明者】
【氏名】榎 俊昭
(72)【発明者】
【氏名】玉井 宏紀
【テーマコード（参考）】
4H049
4J002
【Ｆターム（参考）】
4H049VN01
4H049VP04
4H049VQ02
4H049VQ03
4H049VQ07
4H049VQ82
4H049VR21
4H049VR63
4H049VU16
4H049VU20
4H049VU25
4H049VW01
4H049VW02
4J002AA001
4J002BC021
4J002BG041
4J002BG051
4J002BK001
4J002CD001
4J002CE001
4J002CF001
4J002CF211
4J002CG011
4J002CH071
4J002CK021
4J002CL001
4J002EX006
4J002EZ006
4J002EZ016
4J002FD016
4J002GP01
(57)【要約】
【課題】屈折率が向上した新規化合物、並びに、屈折率が向上した新規化合物を用いた、樹脂組成物、硬化物、成形体および光学材料を提供する。
【解決手段】［１］下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、［２］前記［１］に記載の化合物（Ａ）を含む樹脂組成物、［３］前記［２］に記載の樹脂組成物を硬化させてなる硬化物、［４］前記［３］に記載の硬化物を含む成形体、および［５］前記［４］に記載の成形体を含む光学材料である。
【選択図】なし
【解決手段】［１］下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、［２］前記［１］に記載の化合物（Ａ）を含む樹脂組成物、［３］前記［２］に記載の樹脂組成物を硬化させてなる硬化物、［４］前記［３］に記載の硬化物を含む成形体、および［５］前記［４］に記載の成形体を含む光学材料である。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）。
（一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、不飽和結合を含んでもよい炭素数２以上１２以下の炭化水素基を示し、ＭはＳｉ、ＧｅまたはＳｎを示し、ＥはＳまたはＳｅを示す。）
【化1】
【請求項2】
前記一般式（１）中のＲ１～Ｒ４のうち少なくとも１つが不飽和結合を含む炭化水素基である、請求項１に記載の化合物（Ａ）。
【請求項3】
前記一般式（１）中のＲ１～Ｒ４が、それぞれ独立して、エチル基、ビニル基、アリル基またはフェニル基である、請求項１または２に記載の化合物（Ａ）。
【請求項4】
前記一般式（１）中のＲ１～Ｒ４がアリル基である、請求項１～３のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
【請求項5】
前記一般式（１）中のＭがＳｉである、請求項１～４のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
【請求項6】
前記一般式（１）中のＥがＳである、請求項１～５のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
【請求項7】
２５℃におけるナトリウムＤ線の屈折率（ｎＤ）が１．６０以上である、請求項１～６のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
【請求項8】
光学材料として使用可能な、請求項１～７のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
【請求項9】
請求項１～８のいずれかに記載の化合物（Ａ）を含む樹脂組成物。
【請求項10】
樹脂（Ｂ）をさらに含む、請求項９に記載の樹脂組成物。
【請求項11】
前記樹脂（Ｂ）は、エポキシ樹脂、硬化性アクリル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂、シクロオレフィンコポリマーおよび（メタ）アクリル樹脂からなる群より選択される一種または二種以上を含む、請求項１０に記載の樹脂組成物。
【請求項12】
重合開始剤をさらに含む、請求項９～１１のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項13】
前記化合物（Ａ）の含有量が、前記樹脂組成物の全量を１００質量部としたときに、０．１質量部以上５０質量部以下である、請求項９～１２のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項14】
光学材料として使用可能な、請求項９～１３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項15】
請求項９～１４のいずれかに記載の樹脂組成物を硬化させてなる硬化物。
【請求項16】
請求項９～１４のいずれかに記載の樹脂組成物または請求項１５に記載の硬化物を含む成形体。
【請求項17】
請求項１～８のいずれかに記載の化合物（Ａ）または請求項１６に記載の成形体を含む光学材料。
【請求項18】
光学レンズである、請求項１７に記載の光学材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、化合物、樹脂組成物、硬化物、成形体および光学材料に関する。
【背景技術】
【0002】
無機ガラスは、例えば全光線透過率、耐候性、耐薬品性等に優れ、光学材料として広く用いられている。しかしながら、重く脆いといった性質や、加工プロセスに制限があることから、光学材料として樹脂材料も用いられている。これらの樹脂材料を光学材料として応用する場合、高い屈折率を有することが求められる。
【0003】
高屈折率の化合物としては、ヘキサチアアダマンタン化合物が知られている。
このようなヘキサチアアダマンタン化合物に関する技術としては、例えば、特許文献１に記載の技術がある。
このようなヘキサチアアダマンタン化合物に関する技術としては、例えば、特許文献１に記載の技術がある。
【0004】
特許文献１には、工業的に容易に実施可能な方法によって、高収率でヘキサチアアダマンタン化合物を製造する方法を提供することを目的として、特定の化学式で表されるチオカルボン酸化合物を、ヨウ素および溶媒の存在下で縮合させることを特徴とするヘキサチアアダマンタン化合物の製造方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１０－２０９００５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、屈折率が向上した新規化合物、並びに、屈折率が向上した新規化合物を用いた、樹脂組成物、硬化物、成形体および光学材料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた。その結果、特定の構造を有する化合物が高屈折率を示すことを見出し、本発明を完成させた。
【0008】
本発明によれば、以下に示す化合物、樹脂組成物、硬化物、成形体および光学材料が提供される。
【0009】
［１］
下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）。
（一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、不飽和結合を含んでもよい炭素数２以上１２以下の炭化水素基を示し、ＭはＳｉ、ＧｅまたはＳｎを示し、ＥはＳまたはＳｅを示す。）
［２］
前記一般式（１）中のＲ１～Ｒ４のうち少なくとも１つが不飽和結合を含む炭化水素基である、前記［１］に記載の化合物（Ａ）。
［３］
前記一般式（１）中のＲ１～Ｒ４が、それぞれ独立して、エチル基、ビニル基、アリル基またはフェニル基である、前記［１］または［２］に記載の化合物（Ａ）。
［４］
前記一般式（１）中のＲ１～Ｒ４がアリル基である、前記［１］～［３］のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
［５］
前記一般式（１）中のＭがＳｉである、前記［１］～［４］のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
［６］
前記一般式（１）中のＥがＳである、前記［１］～［５］のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
［７］
２５℃におけるナトリウムＤ線の屈折率（ｎＤ）が１．６０以上である、前記［１］～［６］のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
［８］
光学材料として使用可能な、前記［１］～［７］のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
［９］
前記［１］～［８］のいずれかに記載の化合物（Ａ）を含む樹脂組成物。
［１０］
樹脂（Ｂ）をさらに含む、前記［９］に記載の樹脂組成物。
［１１］
前記樹脂（Ｂ）は、エポキシ樹脂、硬化性アクリル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂、シクロオレフィンコポリマーおよび（メタ）アクリル樹脂からなる群より選択される一種または二種以上を含む、前記［１０］に記載の樹脂組成物。
［１２］
重合開始剤をさらに含む、前記［９］～［１１］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１３］
前記化合物（Ａ）の含有量が、前記樹脂組成物の全量を１００質量部としたときに、０．１質量部以上５０質量部以下である、前記［９］～［１２］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１４］
光学材料として使用可能な、前記［９］～［１３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１５］
前記［９］～［１４］のいずれかに記載の樹脂組成物を硬化させてなる硬化物。
［１６］
前記［９］～［１４］のいずれかに記載の樹脂組成物または前記［１５］に記載の硬化物を含む成形体。
［１７］
前記［１］～［８］のいずれかに記載の化合物（Ａ）または前記［１６］に記載の成形体を含む光学材料。
［１８］
光学レンズである、前記［１７］に記載の光学材料。
下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）。
【化1】
［２］
前記一般式（１）中のＲ１～Ｒ４のうち少なくとも１つが不飽和結合を含む炭化水素基である、前記［１］に記載の化合物（Ａ）。
［３］
前記一般式（１）中のＲ１～Ｒ４が、それぞれ独立して、エチル基、ビニル基、アリル基またはフェニル基である、前記［１］または［２］に記載の化合物（Ａ）。
［４］
前記一般式（１）中のＲ１～Ｒ４がアリル基である、前記［１］～［３］のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
［５］
前記一般式（１）中のＭがＳｉである、前記［１］～［４］のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
［６］
前記一般式（１）中のＥがＳである、前記［１］～［５］のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
［７］
２５℃におけるナトリウムＤ線の屈折率（ｎＤ）が１．６０以上である、前記［１］～［６］のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
［８］
光学材料として使用可能な、前記［１］～［７］のいずれかに記載の化合物（Ａ）。
［９］
前記［１］～［８］のいずれかに記載の化合物（Ａ）を含む樹脂組成物。
［１０］
樹脂（Ｂ）をさらに含む、前記［９］に記載の樹脂組成物。
［１１］
前記樹脂（Ｂ）は、エポキシ樹脂、硬化性アクリル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂、シクロオレフィンコポリマーおよび（メタ）アクリル樹脂からなる群より選択される一種または二種以上を含む、前記［１０］に記載の樹脂組成物。
［１２］
重合開始剤をさらに含む、前記［９］～［１１］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１３］
前記化合物（Ａ）の含有量が、前記樹脂組成物の全量を１００質量部としたときに、０．１質量部以上５０質量部以下である、前記［９］～［１２］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１４］
光学材料として使用可能な、前記［９］～［１３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１５］
前記［９］～［１４］のいずれかに記載の樹脂組成物を硬化させてなる硬化物。
［１６］
前記［９］～［１４］のいずれかに記載の樹脂組成物または前記［１５］に記載の硬化物を含む成形体。
［１７］
前記［１］～［８］のいずれかに記載の化合物（Ａ）または前記［１６］に記載の成形体を含む光学材料。
［１８］
光学レンズである、前記［１７］に記載の光学材料。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、屈折率が向上した新規化合物、並びに、屈折率が向上した新規化合物を用いた、樹脂組成物、硬化物、成形体および光学材料を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明を実施形態に基づいて説明する。
【0012】
本実施形態では、数値範囲を示す「Ａ～Ｂ」は、特に断りがなければ、Ａ以上Ｂ以下を表す。
【0013】
＜化合物（Ａ）＞
本実施形態の化合物（Ａ）は、下記一般式（１）で表される。
本実施形態の化合物（Ａ）は、下記一般式（１）で表される。
【0014】
【化2】
【0015】
一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、不飽和結合を含んでもよい炭素数２以上１２以下の炭化水素基を示し、ＭはＳｉ、ＧｅまたはＳｎを示し、ＥはＳまたはＳｅを示す。
Ｒ１～Ｒ４における炭化水素基は、水素原子の一部が置換基で置換された炭化水素基であってもよいし、無置換の炭化水素基であってもよいが、好ましくは無置換の炭化水素基である。
Ｒ１～Ｒ４における炭化水素基は、水素原子の一部が置換基で置換された炭化水素基であってもよいし、無置換の炭化水素基であってもよいが、好ましくは無置換の炭化水素基である。
【0016】
一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、不飽和結合を含んでもよく、化合物（Ａ）を含む樹脂組成物の硬化性をより向上させる観点から、好ましくはＲ１～Ｒ４のうち少なくとも１つが不飽和結合を含み、より好ましくはＲ１～Ｒ４のうち少なくとも２つが不飽和結合を含み、さらに好ましくはＲ１～Ｒ４のうち少なくとも３つが不飽和結合を含み、さらに好ましくはＲ１～Ｒ４のすべてが不飽和結合を含む。
【0017】
一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、化合物（Ａ）の屈折率をより向上させる観点から、それぞれ独立して、炭素数２以上１２以下の炭化水素基を示し、好ましくは炭素数２以上８以下の炭化水素基を示し、より好ましくは炭素数２以上６以下の炭化水素基を示し、さらに好ましくはエチル基、ビニル基、アリル基またはフェニル基を示し、さらに好ましくはフェニル基を示す。
一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４のうち、少なくとも２つが同じ炭化水素基を示すことが好ましく、少なくとも３つが同じ炭化水素基を示すことがより好ましく、すべて同じ炭化水素基を示すことがさらに好ましい。
また、一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、化合物（Ａ）を含む樹脂組成物の硬化性をより向上させる観点から、好ましくはビニル基またはアリル基を示し、より好ましくはアリル基を示す。
一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４のうち、少なくとも２つが同じ炭化水素基を示すことが好ましく、少なくとも３つが同じ炭化水素基を示すことがより好ましく、すべて同じ炭化水素基を示すことがさらに好ましい。
また、一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、化合物（Ａ）を含む樹脂組成物の硬化性をより向上させる観点から、好ましくはビニル基またはアリル基を示し、より好ましくはアリル基を示す。
【0018】
一般式（１）中、Ｍは、Ｓｉ、ＧｅまたはＳｎを示し、化合物（Ａ）の屈折率をより向上させる観点から、好ましくはＳｉを示す。
一般式（１）中、Ｅは、ＳまたはＳｅを示し、化合物（Ａ）の屈折率および溶解性をより向上させる観点から、好ましくはＳを示す。
一般式（１）中、Ｅは、ＳまたはＳｅを示し、化合物（Ａ）の屈折率および溶解性をより向上させる観点から、好ましくはＳを示す。
【0019】
本実施形態の化合物（Ａ）の分子量は、化合物（Ａ）の屈折率をより向上させる観点から、好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、さらに好ましくは４５０以上であり、そして、好ましくは１２００以下、より好ましくは１０００以下、さらに好ましくは８００以下、さらに好ましくは７００以下である。
【0020】
本実施形態の化合物（Ａ）は、化合物（Ａ）の屈折率をより向上させるとともに、化合物（Ａ）を含む樹脂組成物の硬化性をより向上させる観点から、下記式（２）で表される化合物を含むことが好ましい。
【0021】
【化3】
【0022】
本実施形態の化合物（Ａ）は、２５℃におけるナトリウムＤ線の屈折率（ｎＤ）が好ましくは１．６０以上、より好ましくは１．６３以上、さらに好ましくは１．６６以上、さらに好ましくは１．６８以上、さらに好ましくは１．７０以上、さらに好ましくは１．７３以上である。前記屈折率の上限値は特に限定されないが、例えば、３．００以下であってもよく、２．５０以下であってもよく、２．００以下であってもよく、１．７６以下であってもよい。
本実施形態において、化合物（Ａ）をＴＨＦに溶解し、所定の濃度の溶液をそれぞれ調製し、各濃度の溶液について２５℃におけるナトリウムＤ線の屈折率をそれぞれ測定し、そして、各濃度の測定結果から濃度１００％に外挿した値を、化合物（Ａ）の２５℃におけるナトリウムＤ線の屈折率（ｎＤ）とする。
本実施形態において、化合物（Ａ）をＴＨＦに溶解し、所定の濃度の溶液をそれぞれ調製し、各濃度の溶液について２５℃におけるナトリウムＤ線の屈折率をそれぞれ測定し、そして、各濃度の測定結果から濃度１００％に外挿した値を、化合物（Ａ）の２５℃におけるナトリウムＤ線の屈折率（ｎＤ）とする。
【0023】
本実施形態の化合物（Ａ）は、屈折率が向上しているため、光学材料に好適に用いることができる。
また、本実施形態の化合物（Ａ）は、有機溶剤に対して良好な溶解性を有するため、光学材料に用いたときに、有機溶剤への不溶に起因する光散乱やヘーズの発生を抑制することができる。
また、本実施形態の化合物（Ａ）は、有機溶剤に対して良好な溶解性を有するため、光学材料に用いたときに、有機溶剤への不溶に起因する光散乱やヘーズの発生を抑制することができる。
【0024】
＜樹脂組成物＞
本実施形態の樹脂組成物は、上述した化合物（Ａ）を含む。
本実施形態の樹脂組成物は、上述した化合物（Ａ）を含む。
【0025】
本実施形態の樹脂組成物中の化合物（Ａ）の含有量は、得られる樹脂組成物や硬化物の屈折率をより向上させる観点から、樹脂組成物の全量を１００質量部としたときに、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、さらに好ましくは５．０質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、そして、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下、さらに好ましくは３５質量部以下、さらに好ましくは３０質量部以下である。
【0026】
本実施形態の樹脂組成物は、本実施形態の化合物（Ａ）を含むことによって屈折率が向上しているため、光学材料に好適に用いることができる。
【0027】
本実施形態の樹脂組成物は、樹脂（Ｂ）をさらに含んでもよい。
【0028】
樹脂（Ｂ）は特に限定されないが、得られる樹脂組成物や硬化物の屈折率をより向上させる観点から、エポキシ樹脂、硬化性アクリル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂、シクロオレフィンコポリマーおよび（メタ）アクリル樹脂からなる群より選択される一種または二種以上を含むことが好ましい。
【0029】
本実施形態の樹脂組成物中の樹脂（Ｂ）の含有量は、得られる樹脂組成物や硬化物の屈折率をより向上させる観点から、樹脂組成物の全量を１００質量部としたときに、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは５５質量部以上、さらに好ましくは６０質量部以上、さらに好ましくは６５質量部以上、さらに好ましくは７０質量部以上であり、そして、好ましくは９９．９質量部以下、より好ましくは９９．０質量部以下、さらに好ましくは９５．０質量部以下、さらに好ましくは９０質量部以下、さらに好ましくは８５質量部以下、さらに好ましくは８０質量部以下である。
【0030】
本実施形態の樹脂組成物は、重合開始剤をさらに含んでもよい。重合開始剤は、例えば、熱ラジカル重合開始剤および光ラジカル重合開始剤からなる群より選択される一種または二種以上を含む。
【0031】
熱ラジカル重合開始剤として、例えば、ジクミルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）２，５－ジメチルヘキサン、２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）２，５－ジメチルヘキシン－３、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、イソプロピルクミル－ｔ－ブチルパーオキシド、ビス（α－ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等のジアルキルパーオキシド類；１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、エチル－３，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブチレート、３，３，６，６，９，９－ヘキサメチル－１，２，４，５－テトラオキシシクロノナン等のパーオキシケタール類；ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）イソフタレート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート等のパーオキシエステル類；ｔ－ブチルハイドロパーオキシド、ｔ－ヘキシルハイドロパーオキシド、クミンハイドロパーオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド、ｐ－メンタンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド類；２，３－ジメチル－２，３－ジフェニルブタン等のビベンジル化合物類；３，３，５，７，７－ペンタメチル－１，２，４－トリオキセパン等が挙げられる。
【0032】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、イソプロピルチオキサントンおよびこれらの二種以上の混合物等が挙げられる。また、これらの光ラジカル重合開始剤とともに増感剤を使用することもできる。増感剤としては、例えば、アントラキノン、１，２－ナフトキノン、１，４－ナフトキノン、ベンズアントロン、ｐ，ｐ'－テトラメチルジアミノベンゾフェノン、クロラニル等のカルボニル化合物；ニトロベンゼン、ｐ－ジニトロベンゼン、２－ニトロフルオレン等のニトロ化合物；アントラセン、クリセン等の芳香族炭化水素；ジフェニルジスルフィド等の硫黄化合物；ニトロアニリン、２－クロロ－４－ニトロアニリン、５－ニトロ－２－アミノトルエン、テトラシアノエチレン等の窒素化合物等が挙げられる。
【0033】
本実施形態の樹脂組成物中の重合開始剤の含有量は、得られる樹脂組成物や硬化物の屈折率をより向上させる観点から、樹脂組成物中の化合物（Ａ）の含有量を１００質量部としたときに、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１．０質量部以上、さらに好ましくは１．５質量部以上、さらに好ましくは２．０質量部以上、さらに好ましくは２．５質量部以上であり、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８．０質量部以下、さらに好ましくは５．０質量部以下、さらに好ましくは４．０質量部以下である。
【0034】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態の樹脂組成物は、化合物（Ａ）に対し、必要に応じて、樹脂（Ｂ）、重合開始剤やその他の成分を、従来公知の方法で混合することにより得ることができる。
本実施形態の樹脂組成物は、化合物（Ａ）に対し、必要に応じて、樹脂（Ｂ）、重合開始剤やその他の成分を、従来公知の方法で混合することにより得ることができる。
【0035】
本実施形態の樹脂組成物中の、化合物（Ａ）の含有量および樹脂（Ｂ）の含有量の合計は、得られる硬化物の屈折率をより向上させる観点から、樹脂組成物の全量を１００質量部としたときに、好ましくは８０質量部以上、より好ましくは９０質量部以上、さらに好ましくは９５質量部以上であり、そして、好ましくは９９．５質量部以下、より好ましくは９９質量部以下、さらに好ましくは９８質量部以下である。
【0036】
＜硬化物＞
本実施形態の硬化物は、本実施形態の樹脂組成物を硬化させてなるものである。本実施形態の硬化物は、屈折率が向上しているため、光学材料に好適に用いることができる。
本実施形態の硬化物は、本実施形態の樹脂組成物を硬化させてなるものである。本実施形態の硬化物は、屈折率が向上しているため、光学材料に好適に用いることができる。
【0037】
＜成形体＞
本実施形態の成形体は、本実施形態の硬化物を含む成形体であり、例えば、本実施形態の樹脂組成物を硬化させながら、所定の形状に成形することにより得ることができる。
本実施形態の成形体は、本実施形態の硬化物を含むことによって屈折率が向上しているため、光学材料に好適に用いることができる。
本実施形態の成形体は、本実施形態の硬化物を含む成形体であり、例えば、本実施形態の樹脂組成物を硬化させながら、所定の形状に成形することにより得ることができる。
本実施形態の成形体は、本実施形態の硬化物を含むことによって屈折率が向上しているため、光学材料に好適に用いることができる。
【0038】
本実施形態の成形体中の本実施形態の硬化物の含有量は、成形体の屈折率をより向上させる観点から、当該成形体の全体を１００質量部としたとき、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは７０質量部以上、さらに好ましくは８０質量部以上、さらに好ましくは９０質量部以上、さらに好ましくは９５質量部以上、さらに好ましくは９７質量部以上であり、そして、好ましくは１００質量部以下である。
【0039】
＜光学材料＞
本実施形態の光学材料は、本実施形態の成形体を含むものであり、例えば、本実施形態の樹脂組成物を硬化させながら、所定の形状に成形することにより得ることができる。
本実施形態の光学材料は、本実施形態の硬化物や成形体を含むことによって屈折率が向上しているため、例えば、各種センサー用レンズ、ピックアップレンズ、プロジェクタ用レンズ、プリズム、ｆθレンズ、撮像用レンズ、カメラレンズ、導光板、ヘッドマウントディスプレイ用レンズ、プラスチック眼鏡レンズ、ゴーグル、視力矯正用眼鏡レンズ、撮像機器用レンズ、液晶プロジェクター用フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、コンタクトレンズ等の各種光学レンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）用封止材、光導波路、ウェハレベル光学部品（ＷＬＯ）や光導波路の接合に用いる光学用接着剤、光学レンズ等に用いる反射防止膜、液晶表示装置部材（基板、導光板、フィルム、シート等）に用いる透明性コーティング、車のフロントガラスやバイクのヘルメットに貼り付けるシートやフィルム、透明性基板等に用いることができる。
本実施形態の光学材料は、屈折率が向上しているため、各種光学レンズとして、より好適に用いることができる。
本実施形態の光学材料は、本実施形態の成形体を含むものであり、例えば、本実施形態の樹脂組成物を硬化させながら、所定の形状に成形することにより得ることができる。
本実施形態の光学材料は、本実施形態の硬化物や成形体を含むことによって屈折率が向上しているため、例えば、各種センサー用レンズ、ピックアップレンズ、プロジェクタ用レンズ、プリズム、ｆθレンズ、撮像用レンズ、カメラレンズ、導光板、ヘッドマウントディスプレイ用レンズ、プラスチック眼鏡レンズ、ゴーグル、視力矯正用眼鏡レンズ、撮像機器用レンズ、液晶プロジェクター用フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、コンタクトレンズ等の各種光学レンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）用封止材、光導波路、ウェハレベル光学部品（ＷＬＯ）や光導波路の接合に用いる光学用接着剤、光学レンズ等に用いる反射防止膜、液晶表示装置部材（基板、導光板、フィルム、シート等）に用いる透明性コーティング、車のフロントガラスやバイクのヘルメットに貼り付けるシートやフィルム、透明性基板等に用いることができる。
本実施形態の光学材料は、屈折率が向上しているため、各種光学レンズとして、より好適に用いることができる。
【0040】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
また、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
また、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【実施例0041】
＜実施例１：１，３，５，７－テトラエチル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチア－１，３，５，７－テトラシラアダマンタンの合成＞
窒素雰囲気下において、ＴＨＦ５０ｍＬに無水硫化リチウム３．３ｇ（０．０７２ｍｏｌ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を分散させ、０℃に冷却した。続いて、エチルトリクロロシラン７．７ｇ（０．０４８ｍｏｌ：東京化成工業株式会社製）をＴＨＦ１５０ｍＬで希釈し、１２０分かけて滴下装入した。滴下終了後、０℃で３０分間撹拌し、室温でさらに９時間撹拌した。得られた溶液を濃縮し、得られた淡黄色の固体をトルエン１２０ｍＬで抽出し、沈殿を濾別した。濾液を濃縮し、目的とする１，３，５，７－テトラエチル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチア－１，３，５，７－テトラシラアダマンタンの白色固体を３．５ｇ得た。収率は７０％であった。得られた固体は、トルエン・テトラヒドロフラン・ジクロロメタン・クロロホルムなどの汎用有機溶媒に可溶であり、沈殿物の生成が無いことを確認した。以下に、得られた化合物の同定データを示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準物質：ＴＭＳ）δ：１．１９（ｔ，１２Ｈ），１．３８（ｑ，８Ｈ）
窒素雰囲気下において、ＴＨＦ５０ｍＬに無水硫化リチウム３．３ｇ（０．０７２ｍｏｌ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を分散させ、０℃に冷却した。続いて、エチルトリクロロシラン７．７ｇ（０．０４８ｍｏｌ：東京化成工業株式会社製）をＴＨＦ１５０ｍＬで希釈し、１２０分かけて滴下装入した。滴下終了後、０℃で３０分間撹拌し、室温でさらに９時間撹拌した。得られた溶液を濃縮し、得られた淡黄色の固体をトルエン１２０ｍＬで抽出し、沈殿を濾別した。濾液を濃縮し、目的とする１，３，５，７－テトラエチル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチア－１，３，５，７－テトラシラアダマンタンの白色固体を３．５ｇ得た。収率は７０％であった。得られた固体は、トルエン・テトラヒドロフラン・ジクロロメタン・クロロホルムなどの汎用有機溶媒に可溶であり、沈殿物の生成が無いことを確認した。以下に、得られた化合物の同定データを示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準物質：ＴＭＳ）δ：１．１９（ｔ，１２Ｈ），１．３８（ｑ，８Ｈ）
【0042】
＜実施例２：１，３，５，７－テトラビニル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチア－１，３，５，７－テトラシラアダマンタンの合成＞
窒素雰囲気下において、ＴＨＦ９０ｍＬに無水硫化リチウム２．８ｇ（０．０６０ｍｏｌ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を分散させ、０℃に冷却した。続いて、ビニルトリクロロシラン６．３ｇ（０．０４０ｍｏｌ：東京化成工業株式会社製）をＴＨＦ５０ｍＬで希釈し、１２０分かけて滴下装入した。滴下終了後、０℃で３０分間撹拌し、室温でさらに９時間撹拌した。得られた溶液を濃縮し、得られた淡黄色の固体をトルエン１００ｍＬで抽出し、沈殿を濾別した。濾液を濃縮し、目的とする１，３，５，７－テトラビニル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチア－１，３，５，７－テトラシラアダマンタンの白色固体を２．８ｇ得た。収率は６９％であった。得られた固体は、トルエン・テトラヒドロフラン・ジクロロメタン・クロロホルムなどの汎用有機溶媒に可溶であり、沈殿物の生成が無いことを確認した。以下に、得られた化合物の同定データを示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準物質：ＴＭＳ）δ：６．２０－６．２６（ｄｄ，４Ｈ），６．３２－６．３７（ｄｄ，４Ｈ），６．３７－６．４６（ｄｄ，４Ｈ）
窒素雰囲気下において、ＴＨＦ９０ｍＬに無水硫化リチウム２．８ｇ（０．０６０ｍｏｌ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を分散させ、０℃に冷却した。続いて、ビニルトリクロロシラン６．３ｇ（０．０４０ｍｏｌ：東京化成工業株式会社製）をＴＨＦ５０ｍＬで希釈し、１２０分かけて滴下装入した。滴下終了後、０℃で３０分間撹拌し、室温でさらに９時間撹拌した。得られた溶液を濃縮し、得られた淡黄色の固体をトルエン１００ｍＬで抽出し、沈殿を濾別した。濾液を濃縮し、目的とする１，３，５，７－テトラビニル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチア－１，３，５，７－テトラシラアダマンタンの白色固体を２．８ｇ得た。収率は６９％であった。得られた固体は、トルエン・テトラヒドロフラン・ジクロロメタン・クロロホルムなどの汎用有機溶媒に可溶であり、沈殿物の生成が無いことを確認した。以下に、得られた化合物の同定データを示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準物質：ＴＭＳ）δ：６．２０－６．２６（ｄｄ，４Ｈ），６．３２－６．３７（ｄｄ，４Ｈ），６．３７－６．４６（ｄｄ，４Ｈ）
【0043】
＜実施例３：１，３，５，７－テトラアリル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチア－１，３，５，７－テトラシラアダマンタンの合成＞
窒素雰囲気下において、ＴＨＦ５０ｍＬに無水硫化リチウム１．５ｇ（０．０３４ｍｏｌ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を分散させ、０℃に冷却した。続いて、アリルトリクロロシラン３．７ｇ（０．０２１ｍｏｌ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）をＴＨＦ１００ｍＬで希釈し、１２０分かけて滴下装入した。滴下終了後、０℃で３０分間撹拌し、室温でさらに９時間撹拌した。得られた溶液を濃縮し、得られた淡黄色の固体をトルエン１００ｍＬで抽出し、沈殿を濾別した。濾液を濃縮し、目的とする１，３，５，７－テトラアリル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチア－１，３，５，７－テトラシラアダマンタンの白色固体を１．６ｇ得た。収率は６４％であった。得られた固体は、トルエン・テトラヒドロフラン・ジクロロメタン・クロロホルムなどの汎用有機溶媒に可溶であり、沈殿物の生成が無いことを確認した。以下に、得られた化合物の同定データを示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準物質：ＴＭＳ）δ：２．３０－２．３６（ｍ，８Ｈ），５．１２－５．１９（ｍ，８Ｈ），５．７５－５．８６（ｍ，４Ｈ）
窒素雰囲気下において、ＴＨＦ５０ｍＬに無水硫化リチウム１．５ｇ（０．０３４ｍｏｌ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を分散させ、０℃に冷却した。続いて、アリルトリクロロシラン３．７ｇ（０．０２１ｍｏｌ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）をＴＨＦ１００ｍＬで希釈し、１２０分かけて滴下装入した。滴下終了後、０℃で３０分間撹拌し、室温でさらに９時間撹拌した。得られた溶液を濃縮し、得られた淡黄色の固体をトルエン１００ｍＬで抽出し、沈殿を濾別した。濾液を濃縮し、目的とする１，３，５，７－テトラアリル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチア－１，３，５，７－テトラシラアダマンタンの白色固体を１．６ｇ得た。収率は６４％であった。得られた固体は、トルエン・テトラヒドロフラン・ジクロロメタン・クロロホルムなどの汎用有機溶媒に可溶であり、沈殿物の生成が無いことを確認した。以下に、得られた化合物の同定データを示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準物質：ＴＭＳ）δ：２．３０－２．３６（ｍ，８Ｈ），５．１２－５．１９（ｍ，８Ｈ），５．７５－５．８６（ｍ，４Ｈ）
【0044】
＜実施例４：１，３，５，７－テトラフェニル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチア－１，３，５，７－テトラシラアダマンタンの合成＞
窒素雰囲気下において、ＴＨＦ２００ｍＬに無水硫化リチウム１．５ｇ（０．０３４ｍｏｌ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を分散させ、０℃に冷却した。続いて、フェニルトリクロロシラン４．４ｇ（０．０２１ｍｏｌ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）をＴＨＦ１００ｍＬで希釈し、１２０分かけて滴下装入した。滴下終了後、０℃で６０分間撹拌し、室温でさらに９時間撹拌した。得られた溶液を濃縮し、得られた白色の固体をトルエン１２０ｍＬで抽出し、沈殿を濾別した。濾液を窒素雰囲気下で徐々に濃縮し、目的とする１，３，５，７－テトラフェニル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチア－１，３，５，７－テトラシラアダマンタンの白色結晶を０．９ｇ得た。収率は２６％であった。得られた固体はトルエン・テトラヒドロフラン・ジクロロメタン・クロロホルムなどの汎用有機溶媒に可溶であり、沈殿物の生成が無いことを確認した。以下に、得られた化合物の同定データを示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準物質：ＴＭＳ）δ：７．４９－７．９４（ｍ，２０Ｈ）
窒素雰囲気下において、ＴＨＦ２００ｍＬに無水硫化リチウム１．５ｇ（０．０３４ｍｏｌ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を分散させ、０℃に冷却した。続いて、フェニルトリクロロシラン４．４ｇ（０．０２１ｍｏｌ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）をＴＨＦ１００ｍＬで希釈し、１２０分かけて滴下装入した。滴下終了後、０℃で６０分間撹拌し、室温でさらに９時間撹拌した。得られた溶液を濃縮し、得られた白色の固体をトルエン１２０ｍＬで抽出し、沈殿を濾別した。濾液を窒素雰囲気下で徐々に濃縮し、目的とする１，３，５，７－テトラフェニル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチア－１，３，５，７－テトラシラアダマンタンの白色結晶を０．９ｇ得た。収率は２６％であった。得られた固体はトルエン・テトラヒドロフラン・ジクロロメタン・クロロホルムなどの汎用有機溶媒に可溶であり、沈殿物の生成が無いことを確認した。以下に、得られた化合物の同定データを示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準物質：ＴＭＳ）δ：７．４９－７．９４（ｍ，２０Ｈ）
【0045】
＜比較例１：１，３，５，７－テトラメチル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチアアダマンタンの合成＞
チオ酢酸２．１ｇ（０．０２８ｍｏｌ：富士フィルム和光純薬株式会社製）をクロロホルム３ｍＬに溶かし、ヨウ素を１．４ｇ（０．００６ｍｏｌ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を加えて室温で１日撹拌した。反応溶液にクロロホルムを１０ｍＬ加え、水で３回、チオ硫酸ナトリウム水溶液で３回洗浄した。有機層を濃縮し、得られた黄色固体をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒ジクロロメタン：ヘキサン＝２：１）により精製し、目的とする１，３，５，７－テトラメチル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチアアダマンタンの白色固体を１．１ｇ得た。収率は５３％であった。得られた固体はトルエン・テトラヒドロフラン・ジクロロメタン・クロロホルムなどの汎用有機溶媒に可溶であり、沈殿物の生成が無いことを確認した。以下に、得られた化合物の同定データを示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準物質：ＴＭＳ）δ：２．１６（ｓ，１２Ｈ）
チオ酢酸２．１ｇ（０．０２８ｍｏｌ：富士フィルム和光純薬株式会社製）をクロロホルム３ｍＬに溶かし、ヨウ素を１．４ｇ（０．００６ｍｏｌ：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を加えて室温で１日撹拌した。反応溶液にクロロホルムを１０ｍＬ加え、水で３回、チオ硫酸ナトリウム水溶液で３回洗浄した。有機層を濃縮し、得られた黄色固体をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒ジクロロメタン：ヘキサン＝２：１）により精製し、目的とする１，３，５，７－テトラメチル－２，４，６，８，９，１０－ヘキサチアアダマンタンの白色固体を１．１ｇ得た。収率は５３％であった。得られた固体はトルエン・テトラヒドロフラン・ジクロロメタン・クロロホルムなどの汎用有機溶媒に可溶であり、沈殿物の生成が無いことを確認した。以下に、得られた化合物の同定データを示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準物質：ＴＭＳ）δ：２．１６（ｓ，１２Ｈ）
【0046】
＜１Ｈ－ＮＭＲ測定＞
得られた化合物の構造は、以下に示す１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにより分析した。
測定機器：日本電子株式会社製ＪＮＭ－ＥＣＺ４００Ｓ
溶媒：重水素化クロロホルム
サンプル濃度：１０ｍｇ／０．７ｍＬ
パルス繰り返し時間：５．５秒
積算回数：８回
測定温度：２５℃
得られた化合物の構造は、以下に示す１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにより分析した。
測定機器：日本電子株式会社製ＪＮＭ－ＥＣＺ４００Ｓ
溶媒：重水素化クロロホルム
サンプル濃度：１０ｍｇ／０．７ｍＬ
パルス繰り返し時間：５．５秒
積算回数：８回
測定温度：２５℃
【0047】
＜屈折率の測定＞
実施例および比較例で得られた化合物をＴＨＦにそれぞれ溶解させ、所定濃度の溶液をそれぞれ調製し、各濃度の溶液の、２５℃におけるナトリウムＤ線の屈折率を、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製Ａｂｂｅｍａｔ５５０を用いてそれぞれ測定した。各濃度の測定結果から濃度１００％に外挿した値を実施例および比較例で得られた化合物の屈折率（ｎＤ）とした。
実施例および比較例で得られた化合物をＴＨＦにそれぞれ溶解させ、所定濃度の溶液をそれぞれ調製し、各濃度の溶液の、２５℃におけるナトリウムＤ線の屈折率を、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製Ａｂｂｅｍａｔ５５０を用いてそれぞれ測定した。各濃度の測定結果から濃度１００％に外挿した値を実施例および比較例で得られた化合物の屈折率（ｎＤ）とした。
【0048】
【表1】