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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024134530
(43)【公開日】2024-10-03
(54)【発明の名称】フッ化アルキルの製造方法
(51)【国際特許分類】
C07C 17/363 20060101AFI20240926BHJP
C07C 19/08 20060101ALI20240926BHJP
C07C 67/16 20060101ALI20240926BHJP
C07C 69/63 20060101ALI20240926BHJP
C07C 68/02 20060101ALI20240926BHJP
C07C 69/96 20060101ALI20240926BHJP
【ＦＩ】
C07C17/363
C07C19/08
C07C67/16
C07C69/63
C07C68/02 B
C07C69/96 Z
【審査請求】有
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024035498
(22)【出願日】2024-03-08
(31)【優先権主張番号】P 2023044294
(32)【優先日】2023-03-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000002853
【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000796
【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】大塚 達也
(72)【発明者】
【氏名】金村 崇
(72)【発明者】
【氏名】井本 匡美
(72)【発明者】
【氏名】田窪 征司
【テーマコード（参考）】
4H006
【Ｆターム（参考）】
4H006AA02
4H006AC30
4H006AC48
4H006BC10
4H006BE52
(57)【要約】
【課題】ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦの分解方法を提供すること。
【解決手段】ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦ（式中、ｎは任意の自然数を表す。）を８５～１２０℃の温度条件下に曝す工程Ｂを有する、フッ化アルキルの製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦ（式中、ｎは任意の自然数を表す。）を８５～１２０℃の温度条件下に曝す工程Ｂを有する、フッ化アルキルの製造方法。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦ（式中、ｎは任意の自然数を表す。）を８５～１２０℃の温度条件下に曝す工程Ｂを有する、フッ化アルキルの製造方法。
【請求項2】
前記工程ＢはＨＦ存在下で実施される、請求項１に記載のフッ化アルキルの製造方法。
【請求項3】
炭素数１～４の低級アルコール１molに対し、ＣＦ３ＣＯＦ及びＣＯＦ２をＣＦ３ＣＯＦ及びＣＯＦ２における酸フロライド基の総mol数で1mol以上添加することにより、トリフルオロ酢酸エステル及びＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦを得る工程Ａ、及び該工程Ａで得られたＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦを８５～１２０℃の温度条件下に曝す工程Ｂをこの順に有する、請求項１に記載のフッ化アルキルの製造方法。
【請求項4】
前記炭素数１～４の低級アルコールはエタノールである、請求項１又は３に記載の製造方法。
【請求項5】
前記フッ化アルキルはＣ２Ｈ５Ｆである、請求項１又は３に記載の製造方法。
【請求項6】
０～０．１mol％のＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦ（式中、ｎは任意の自然数を表す。）、トリフルオロ酢酸エステル、ＨＦ及び炭素数１～４の低級アルコールを含む、組成物。
【請求項7】
前記トリフルオロ酢酸エステルの含有量は４５．０～４９．８mol％である、請求項６に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、フッ化アルキルの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
フッ化アルキルは多様な用途に活用されており、今後もその需要は高まるものと考えられる。例えばフッ化アルキルの一種であるＣＨ３Ｆは冷媒として活用されており、特許文献１にはその製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開第２００５／０３０６７７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記のような事情に鑑み、本開示の目的とするところは、ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦの分解方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦを所定の温度条件下に曝し、ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦをフッ化アルキルとすることでＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦを分解できることを見出した。本発明者らは、かかる知見に基づきさらに研究を重ね、本開示を完成するに至った。
【0006】
即ち、本開示は、以下のフッ化アルキルの製造方法を提供する。
項１．
ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦ（式中、ｎは任意の自然数を表す。）を８５～１２０℃の温度条件下に曝す工程Ｂを有する、フッ化アルキルの製造方法。
項２．
前記工程ＢはＨＦ存在下で実施される、項１に記載のフッ化アルキルの製造方法。
項３．
炭素数１～４の低級アルコール１molに対し、ＣＦ３ＣＯＦ及びＣＯＦ２をＣＦ３ＣＯＦ及びＣＯＦ２における酸フロライド基の総mol数で1mol以上添加することにより、トリフルオロ酢酸エステル及びＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦを得る工程Ａ、及び該工程Ａで得られたＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦを８５～１２０℃の温度条件下に曝す工程Ｂをこの順に有する、項１に記載のフッ化アルキルの製造方法。
項４．
前記炭素数１～４の低級アルコールはエタノールである、項１又は３に記載の製造方法。
項５．
前記フッ化アルキルはＣ２Ｈ５Ｆである、項１又は３に記載の製造方法。
項６．
０～０．１mol%のＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦ（式中、ｎは任意の自然数を表す。）、トリフルオロ酢酸エステル、ＨＦ及び炭素数１～４の低級アルコールを含む、組成物。
項７．
前記トリフルオロ酢酸エステルの含有量は４５．０～４９．８mol%である、項６に記載の組成物。
項１．
ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦ（式中、ｎは任意の自然数を表す。）を８５～１２０℃の温度条件下に曝す工程Ｂを有する、フッ化アルキルの製造方法。
項２．
前記工程ＢはＨＦ存在下で実施される、項１に記載のフッ化アルキルの製造方法。
項３．
炭素数１～４の低級アルコール１molに対し、ＣＦ３ＣＯＦ及びＣＯＦ２をＣＦ３ＣＯＦ及びＣＯＦ２における酸フロライド基の総mol数で1mol以上添加することにより、トリフルオロ酢酸エステル及びＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦを得る工程Ａ、及び該工程Ａで得られたＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦを８５～１２０℃の温度条件下に曝す工程Ｂをこの順に有する、項１に記載のフッ化アルキルの製造方法。
項４．
前記炭素数１～４の低級アルコールはエタノールである、項１又は３に記載の製造方法。
項５．
前記フッ化アルキルはＣ２Ｈ５Ｆである、項１又は３に記載の製造方法。
項６．
０～０．１mol%のＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦ（式中、ｎは任意の自然数を表す。）、トリフルオロ酢酸エステル、ＨＦ及び炭素数１～４の低級アルコールを含む、組成物。
項７．
前記トリフルオロ酢酸エステルの含有量は４５．０～４９．８mol%である、項６に記載の組成物。
【発明の効果】
【0007】
以上にしてなる本開示に係るフッ化アルキルの製造方法によれば、ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦを分解することができる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本明細書において、「含有」は、「含む（comprise）」、「実質的にのみからなる（consist essentially of）」、及び「のみからなる（consist of）」のいずれも包含する概念である。また、本明細書において、数値範囲を「Ａ～Ｂ」で示す場合、Ａ以上Ｂ以下を意味する。
【0009】
本開示のフッ化アルキルの製造方法は、ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦ（式中、ｎは任意の自然数を表す。）を８５～１２０℃の温度条件下に曝す工程Ｂを有する。８５℃未満では、熱分解反応が効率的に進行せず、１２０℃を超える温度条件下では金属材料の腐食性が激しくなる。
【0010】
また、工程Ｂにおける温度条件は、９０℃以上が好ましい。また、当該温度条件は、１００℃以下が好ましく、９５℃以下がより好ましい。
【0011】
工程Ｂは生成物のロスを防止するという理由から、密閉下で行うことが好ましい。反応は窒素やアルゴン等の不活性ガス存在下に行う必要はないが、これらを加えることにより高くすることも出来る。反応圧力は反応温度によるが、工程Ａで過剰に使用した原料のＣＦ３ＣＯＦ及びＣＯＦ２（以下、本明細書において、「酸フロライド」ともいう。）の蒸気圧により通常は加圧となるが、酸フロライドを抜いて低い圧力で行うこともできる。反応圧力は０．２ＭＰａＧ以上とすることが好ましく、０．３ＭＰａＧ以上とすることがより好ましく、０．４ＭＰａＧ以上とすることがさらに好ましい。
【0012】
また、工程Ｂにおける反応圧力は、安全性を担保するため、１．５ＭＰａＧ以下とすることが好ましく、１．０ＭＰａＧ以下とすることがより好ましく、０．８ＭＰａＧ以下とすることがさらに好ましい。
【0013】
工程Ｂにおける反応時間は、熱分解反応を十分に進行させるために、３時間以上とすることが好ましく、４時間以上とすることがより好ましく、５時間以上とすることがさらに好ましい。また、生産性を考慮し、工程Ｂにおける反応時間は、２４時間以下とすることが好ましく、１２時間以下とすることがより好ましく、１０時間以下とすることがさらに好ましい。
【0014】
ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦにおいて、ｎは任意の自然数であり、中でも１～２０の範囲内の自然数であることが好ましく、２～４の範囲内の自然数であることがより好ましい。ｎ＝２としてＥｔＯＣＯＦを使用して工程Ｂを実施することにより、ＥｔＦを得ることも好ましい実施態様である。
【0015】
また、工程ＢはＨＦの存在下で実施することが好ましい。ＨＦの添加量は、反応を速くするために、ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦに対して５当量以上とすることが好ましく、１０当量以上とすることがより好ましい。また、フッ化水素の添加量は生産性が悪化することを避けるために５００当量以下とすることが好ましく、１００当量以下とすることがより好ましい。
【0016】
工程Ｂを実施することによりＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦの熱分解反応が進行し、ＣｎＨ２ｎ＋１Ｆ（ｎについては、上記に同じ。）及びＣＯ２を得ることができる。
【0017】
本開示のフッ化アルキルの製造方法では、上記工程Ｂの前に工程Ａを設け、工程Ａ及び工程Ｂをこの順に実施するフッ化アルキルの製造方法とすることも好ましい。
【0018】
上記の通り、工程Ａ、Ｂをこの順に実施して工程Ｂの熱分解反応を実施することにより、工程Ａで得られる組成物中からＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦを効率的にトリフルオロ酢酸エステルから分離することが可能となり、有用性の高いトリフルオロ酢酸エステルを高純度で得ることができる。
【0019】
工程Ａでは、炭素数１～４の低級アルコールに対し、ＣＦ３ＣＯＦ及びＣＯＦ２を合計で前記炭素数１～４の低級アルコールと等モル以上添加することにより、トリフルオロ酢酸エステル及びＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦを得て、次いで工程Ｂにおいて、前記工程Ａで得られたＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦ（式中、ｎは任意の自然数を表す。）を８５～１２０℃の温度条件下に曝すことが好ましい。
【0020】
工程Ａで使用する炭素数１～４の低級アルコールとしては、公知のものを広く使用することができ、特に限定はない。ただし、トリフルオロ酢酸エステルの有用性が高いため、トリフルオロ酢酸エステルを得るためにエタノールを使用することが好ましい。
【0021】
炭素数１～４の低級アルコールに添加するＣＦ３ＣＯＦ及びＣＯＦ２は、炭素数１～４の低級アルコール１モルに対し、ＣＦ３ＣＯＦ及びＣＯＦ２を、ＣＦ３ＣＯＦ及びＣＯＦ２における酸フロライド基の総mol数で１モル以上の比率で添加することが好ましく、１モル超の比率で添加することがより好ましく、１．０２モル以上の比率で添加することがさらに好ましく、１．０５モル以上の比率で添加することが特に好ましい。ＣＦ３ＣＯＦ及びＣＯＦ２を添加する上限としては、ＣＦ３ＣＯＦのロスを減らすために、炭素数１～４の低級アルコール１モルに対し、ＣＦ３ＣＯＦ及びＣＯＦ２の合計で３モルの比率であることが好ましく、１．５モルの比率であることがより好ましく、１．２モルの比率であることがさらに好ましい。
【0022】
炭素数１～４の低級アルコールに添加するＣＦ３ＣＯＦ及びＣＯＦ２に関して、ＣＦ３ＣＯＦとＣＯＦ２との組成比は、質量比でＣＦ３ＣＯＦ：ＣＯＦ２を９０：１０～９９：１とすることが好ましく、９３：７～９７：３とすることがより好ましい。
【0023】
工程Ａにおける温度条件は、原料の仕込み量及び反応圧力により適宜決定される。
【0024】
同様に、工程Ａは原料及び生成物のロスを防ぐため密閉下に実施することが好ましい。工程Ａにおける反応圧力は、原料の仕込み量及び反応温度により適宜決定される。反応は窒素又はアルゴン等の不活性ガス存在下に行ってもよいし、不活性ガス非存在下で行ってもよい。また、反応圧力は、原料の酸フロライドの仕込み比が大きくなるほど、また反応温度が高くなるほど高くなる。
【0025】
工程Ａにおける反応時間は、温度を安定に保つために、１時間以上とすることが好ましく、２時間以上とすることがより好ましく、３時間以上とすることがさらに好ましい。また、生産性向上の観点から、工程Ａにおける反応時間は、２４時間以下とすることが好ましく、２０時間以下とすることがより好ましく、１６時間以下とすることがさらに好ましい。
【0026】
本開示は、０～０．１mol%のＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦ（式中、ｎは任意の自然数を表す。）、トリフルオロ酢酸エステル、ＨＦ及び炭素数１～４の低級アルコールを含む組成物を開示する。
【0027】
上記組成物中に含まれるＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦにおけるｎについては、上記したものと同様である。
【0028】
本開示の組成物中に含まれるＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦの量については、0.0mol%以上であり、0.001mol%以上であることが好ましく、0.005mol%以上であることがより好ましい
【0029】
一方、本開示の組成物中に含まれるＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦの量は、0.1mol%以下であり、0.05mol%以下であることがより好ましい。ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦの量が0.1%を超えていると、トリフルオロ酢酸エステルとＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦの分離が困難となってしまう。
【0030】
フッ化アルキルは、ＣｎＨ２ｎ＋１Ｆで表されるものであることが好ましく、当該化学式中におけるｎは、ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦにおけるｎと同一であることが好ましい。
【0031】
組成物中はフッ化アルキル量が含まれていてもよい。組成物中のフッ化アルキル量は0.01mol%以上であることが好ましい。また、分離時にトリフルオロ酢酸のロスを減らすという理由から、5mol%以下であることが好ましく、3mol%以下であることがより好ましく、1mol%以下であることがさらに好ましい。
【0032】
トリフルオロ酢酸エステルについても、ＣＦ３ＣＯ２ＣｎＨ２ｎ＋１で表されるものであることが好ましく、当該化学式中におけるｎは、ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦにおけるｎと同一であることが好ましい。
【0033】
組成物中に含まれるトリフルオロ酢酸エステル量は、生産性を考慮し、38mol%以上であることが好ましく、42mol%以上であることがより好ましく、46mol%以上であることがさらに好ましい。組成物中に含まれるトリフルオロ酢酸エステル量の上限値については特に限定されず、例えば５０mol％とすることができる。
【0034】
本開示の組成物には、さらにジアルコキシケトンが含まれていてもよい。当該ジアルコキシケトンは、（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ）２ＣＯで表されるものであることが好ましく、当該化学式中におけるｎは、ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦにおけるｎと同一であることが好ましい。
【0035】
組成物中に含まれるジアルコキシケトン量は、0.5mol％以上であることが好ましく、1mol%以上であることがより好ましく、1.5mol%以上であることがさらに好ましい。また、10mol%以下であることが好ましく、7mol%以下であることがより好ましく、5mol%以下であることがさらに好ましい。
【0036】
組成物中に含まれるＨＦ量は、ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦの分解を促進するために、40mol%以上であることが好ましく、42mol%以上であることがより好ましく、44mol%以上であることがさらに好ましい。また、55mol%以下であることが好ましく、53mol%以下であることがより好ましい。
【0037】
組成物中に含まれる炭素数１～４の低級アルコールは、ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＨで表されるものであることが好ましく、当該化学式中におけるｎは、ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦにおけるｎと同一であることが好ましい。
【0038】
組成物中に含まれる炭素数１～４の低級アルコール量は、トリフルオロ酢酸エステルとの分離性を高めるために、0.001mol%以上であることが好ましく、0.01mol%以上であることがより好ましく、0.05mol%以上であることがさらに好ましい。また、トリフルオロ酢酸エステルとの分離性を高めるために、1mol%以下であることが好ましく、0.8mol%以下であることがより好ましく、0.6mol%以下であることがさらに好ましい。
【0039】
その他、本開示の組成物には、その効果及び目的を阻害しない範囲内で、トルエン、CO2、フッ化酢酸及び水からなる群より選択される少なくとも一種が含まれていてもよい。
【0040】
以上、本開示の実施形態について説明したが、本開示はこうした例に何ら限定されるものではなく、本開示の要旨を逸脱しない範囲において種々なる形態で実施し得ることは勿論である。
【実施例0041】
以下、実施例に基づき、本開示の実施形態をより具体的に説明するが、本開示がこれらに限定されるものではない。
【0042】
（実施例１）
３Lのステンレスオートクレーブにエタノール632g（13.7mol）を仕込み、90℃に加熱攪拌しながら、COF2/CF3COF(質量比5/95)のガス1480g（COF2：1.12mol、CF3COF：12.12mol)を一定流量（337NmL/min）で14.7時間かけて仕込み、仕込み終了後さらに5時間加熱攪拌を行った。反応圧力は最終的に0.65MPaであった。反応後、反応組成物を分析した結果を下表に示す。反応混合物を精留塔に仕込み常圧下に精留を行った。沸点20℃のHF留分を抜き出したのち、純度99.5%以上のトリフルオロ酢酸エチル1647ｇを回収した(収率96%)。
３Lのステンレスオートクレーブにエタノール632g（13.7mol）を仕込み、90℃に加熱攪拌しながら、COF2/CF3COF(質量比5/95)のガス1480g（COF2：1.12mol、CF3COF：12.12mol)を一定流量（337NmL/min）で14.7時間かけて仕込み、仕込み終了後さらに5時間加熱攪拌を行った。反応圧力は最終的に0.65MPaであった。反応後、反応組成物を分析した結果を下表に示す。反応混合物を精留塔に仕込み常圧下に精留を行った。沸点20℃のHF留分を抜き出したのち、純度99.5%以上のトリフルオロ酢酸エチル1647ｇを回収した(収率96%)。
【0043】
【表1】
【0044】
（比較例１）
0.5Lのステンレスオートクレーブにエタノール117g（2.54mol）を仕込み、60℃に加熱攪拌しながら、COF2/CF3COF(質量比5/95)のガス283g（COF2：0.21mol、CF3COF：2.32：mol)を一定流量（235NmL/min）で4.9時間かけて仕込み、仕込み終了後さらに6時間加熱攪拌を行った。反応圧力は最終的に0.65MPaになった。反応後、反応組成物を分析した結果を下表に示す。反応混合物を精留塔に仕込み常圧下に精留を行った。沸点20℃のHF留分を抜き出したのち、純度99%のトリフルオロ酢酸エチル296ｇを回収した(収率90％)。酸性成分のEtOCOFを除去することは出来なかった。
0.5Lのステンレスオートクレーブにエタノール117g（2.54mol）を仕込み、60℃に加熱攪拌しながら、COF2/CF3COF(質量比5/95)のガス283g（COF2：0.21mol、CF3COF：2.32：mol)を一定流量（235NmL/min）で4.9時間かけて仕込み、仕込み終了後さらに6時間加熱攪拌を行った。反応圧力は最終的に0.65MPaになった。反応後、反応組成物を分析した結果を下表に示す。反応混合物を精留塔に仕込み常圧下に精留を行った。沸点20℃のHF留分を抜き出したのち、純度99%のトリフルオロ酢酸エチル296ｇを回収した(収率90％)。酸性成分のEtOCOFを除去することは出来なかった。
【0045】
【表2】
【0046】
（実施例２）
３Lのステンレスオートクレーブにエタノール632g（13.7mol）を仕込み、60℃に加熱攪拌しながら、COF2/CF3COF(質量比5/95)のガス1480g（COF2：1.12mol、CF3COF：12.75mol)を一定流量（337NmL/min）で14.7時間かけて仕込み、仕込み終了後さらに5時間加熱攪拌を行った。反応圧力は最終的に0.65MPaであった。反応後、反応組成物を分析した結果を下表３に示す。表３に示す組成物を90℃に加熱し、5時間攪拌したのちに分析を行った結果を表４に示す。
３Lのステンレスオートクレーブにエタノール632g（13.7mol）を仕込み、60℃に加熱攪拌しながら、COF2/CF3COF(質量比5/95)のガス1480g（COF2：1.12mol、CF3COF：12.75mol)を一定流量（337NmL/min）で14.7時間かけて仕込み、仕込み終了後さらに5時間加熱攪拌を行った。反応圧力は最終的に0.65MPaであった。反応後、反応組成物を分析した結果を下表３に示す。表３に示す組成物を90℃に加熱し、5時間攪拌したのちに分析を行った結果を表４に示す。
【0047】
【表3】
【0048】
【表4】
【0049】
反応混合物を精留塔に仕込み常圧下に精留を行った。沸点20℃のHF留分を抜き出したのち、純度99.5%以上のトリフルオロ酢酸エチル1600ｇを回収した(収率93％)。
【手続補正書】
【提出日】2024-07-04
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
炭素数１～４の低級アルコール１molに対し、ＣＦ
３
ＣＯＦ及びＣＯＦ
２
をＣＦ
３
ＣＯＦ及びＣＯＦ
２
における酸フロライド基の総mol数で1mol以上添加することにより、トリフルオロ酢酸エステル及びＣ
ｎ
Ｈ
２ｎ＋１
ＯＣＯＦ（式中、ｎは任意の自然数を表す。）を得る工程Ａ、及び該工程Ａで得られたＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＯＦを８５～１２０℃の温度条件下に曝す工程Ｂをこの順に有し、
前記工程Ａで添加するＣＦ ３ ＣＯＦ及びＣＯＦ ２ の質量比（ＣＦ ３ ＣＯＦ：ＣＯＦ ２ ）が９０：１０～９９：１である、フッ化アルキルの製造方法。
前記工程Ａで添加するＣＦ ３ ＣＯＦ及びＣＯＦ ２ の質量比（ＣＦ ３ ＣＯＦ：ＣＯＦ ２ ）が９０：１０～９９：１である、フッ化アルキルの製造方法。
【請求項2】
前記工程ＢはＨＦ存在下で実施される、請求項１に記載のフッ化アルキルの製造方法。
【請求項3】
前記炭素数１～４の低級アルコールはエタノールである、請求項１に記載の製造方法。
【請求項4】
前記フッ化アルキルはＣ２Ｈ５Ｆである、請求項１に記載の製造方法。