▶ プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社の特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024134568
(43)【公開日】2024-10-04
(54)【発明の名称】蓄電デバイス
(51)【国際特許分類】
H01M 10/0587 20100101AFI20240927BHJP
H01M 10/0569 20100101ALI20240927BHJP
H01M 10/0568 20100101ALI20240927BHJP
H01M 10/054 20100101ALI20240927BHJP
H01M 10/052 20100101ALI20240927BHJP
H01M 4/13 20100101ALI20240927BHJP
H01G 11/06 20130101ALI20240927BHJP
H01G 11/60 20130101ALI20240927BHJP
H01G 11/62 20130101ALI20240927BHJP
H01G 11/30 20130101ALI20240927BHJP
【ＦＩ】
H01M10/0587
H01M10/0569
H01M10/0568
H01M10/054
H01M10/052
H01M4/13
H01G11/06
H01G11/60
H01G11/62
H01G11/30
【審査請求】有
【請求項の数】3
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023044821
(22)【出願日】2023-03-21
(71)【出願人】
【識別番号】520184767
【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000291
【氏名又は名称】弁理士法人コスモス国際特許商標事務所
(72)【発明者】
【氏名】吉岡 政裕
【テーマコード（参考）】
5E078
5H029
5H050
【Ｆターム（参考）】
5E078AA03
5E078AB06
5E078AB13
5H029AJ06
5H029AK03
5H029AL07
5H029AM03
5H029AM07
5H029BJ14
5H029HJ01
5H029HJ04
5H050AA12
5H050BA15
5H050BA17
5H050CA08
5H050CA09
5H050CB08
5H050DA03
5H050FA04
5H050FA05
5H050HA01
5H050HA04
(57)【要約】
【課題】捲回型の電極体内の負極活物質層における支持塩に由来する負極ＳＥＩ被膜の生成が概ね均一で、抵抗増加を抑制された蓄電デバイスを提供する。
【解決手段】蓄電デバイス1は、エチレンカーボネート6VE及びエチレンカーボネートよりも融点の低い溶媒6VL、及び、Ｐを含有する支持塩6Sを含む電解液6と、帯状の正極板3、帯状でＳＥＩ被膜4ACが形成された負極活物質層4Aを有する帯状の負極板4、及び、帯状のセパレータ5を有し、電解液が内部に浸透した捲回型の電極体2と、電極体及び電解液を収容したケース7と、を備え、電極体は、負極活物質層の幅寸法AWが１８０ｍｍ以上であり、負極活物質層に形成されているＳＥＩ被膜4ACに含まれるＰ量MPは、負極活物質層の幅方向WHのうち端部4AEにおける端部Ｐ量MPEを基準として、幅方向WHの中央部4ATにおける中央部Ｐ量MPTが、端部Ｐ量MPEの９０～１０５％である。
【選択図】図４
【解決手段】蓄電デバイス1は、エチレンカーボネート6VE及びエチレンカーボネートよりも融点の低い溶媒6VL、及び、Ｐを含有する支持塩6Sを含む電解液6と、帯状の正極板3、帯状でＳＥＩ被膜4ACが形成された負極活物質層4Aを有する帯状の負極板4、及び、帯状のセパレータ5を有し、電解液が内部に浸透した捲回型の電極体2と、電極体及び電解液を収容したケース7と、を備え、電極体は、負極活物質層の幅寸法AWが１８０ｍｍ以上であり、負極活物質層に形成されているＳＥＩ被膜4ACに含まれるＰ量MPは、負極活物質層の幅方向WHのうち端部4AEにおける端部Ｐ量MPEを基準として、幅方向WHの中央部4ATにおける中央部Ｐ量MPTが、端部Ｐ量MPEの９０～１０５％である。
【選択図】図４
【特許請求の範囲】
【請求項1】
エチレンカーボネート及びエチレンカーボネートよりも融点の低い溶媒、及び、Ｐを含有する支持塩を含む電解液と、
帯状の正極板、帯状でＳＥＩ被膜が形成された負極活物質層を有する帯状の負極板、及び、帯状のセパレータを有し、前記電解液が内部に浸透した捲回型の電極体と、
前記電極体及び前記電解液を収容したケースと、を備え、
前記電極体は、前記負極活物質層の幅寸法が１８０ｍｍ以上である
蓄電デバイスであって、
前記負極活物質層に形成されている前記ＳＥＩ被膜に含まれるＰ量は、
前記負極活物質層の幅方向のうち端部における端部Ｐ量を基準として、
前記幅方向の中央部における中央部Ｐ量が、前記端部Ｐ量の９０～１０５％である
蓄電デバイス。
帯状の正極板、帯状でＳＥＩ被膜が形成された負極活物質層を有する帯状の負極板、及び、帯状のセパレータを有し、前記電解液が内部に浸透した捲回型の電極体と、
前記電極体及び前記電解液を収容したケースと、を備え、
前記電極体は、前記負極活物質層の幅寸法が１８０ｍｍ以上である
蓄電デバイスであって、
前記負極活物質層に形成されている前記ＳＥＩ被膜に含まれるＰ量は、
前記負極活物質層の幅方向のうち端部における端部Ｐ量を基準として、
前記幅方向の中央部における中央部Ｐ量が、前記端部Ｐ量の９０～１０５％である
蓄電デバイス。
【請求項2】
請求項１に記載の蓄電デバイスであって、
前記負極活物質層のうち前記端部と前記中央部との幅方向の中間に位置する中間部における中間部Ｐ量が、前記端部Ｐ量の９６～１０４％である
蓄電デバイス。
前記負極活物質層のうち前記端部と前記中央部との幅方向の中間に位置する中間部における中間部Ｐ量が、前記端部Ｐ量の９６～１０４％である
蓄電デバイス。
【請求項3】
請求項１又は請求項２に記載の蓄電デバイスであって、
前記Ｐ量は、
前記蓄電デバイスから取り出し、付着する前記電解液を洗浄除去した前記負極板を用いたＩＣＰ－ＭＳ分析によって得たＰ量である
蓄電デバイス。
前記Ｐ量は、
前記蓄電デバイスから取り出し、付着する前記電解液を洗浄除去した前記負極板を用いたＩＣＰ－ＭＳ分析によって得たＰ量である
蓄電デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、蓄電デバイスに関する。
【背景技術】
【0002】
従来、ケース内に電極体及び電解液を備える電池等の蓄電デバイスでは、電極体内への電解液の浸透ムラ（含浸ムラ）に考慮する必要があった。そこで例えば、特許文献１においては、電極活物質層（ Ａ ）とセパレータと電極活物質層（ Ｂ ） が積層されてなる積層単位を得る積層工程の前に、セパレータ及び電極活物質層（ Ｂ ） の少なくとも１つには電解液を含有させておくことで、電解液の浸透ムラを防止または抑制するリチウムイオン電池の製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１９－２１２４６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、特許文献１に記載されているように、積層単位即ち積層型の電極体を用いず、捲回型の電極体を用いる場合には、電解液を含浸した帯状のセパレータ或いは電解液を含浸した帯状の電極板を扱う必要が生じ、取り扱いが難しい。
【0005】
一方、蓄電デバイスの電解液をなす溶媒として、ジメチルカーボネート（以下、ＤＭＣともいう。）、エチルメチルカーボネート（以下、ＥＭＣともいう。）などと共に、初充電の際に負極活物質層へのＳＥＩ被膜の形成を容易にするべく、ＳＥＩ被膜を形成するエチレンカーボネート（以下、ＥＣともいう。）をも併せて用いる場合がある。例えば、ＥＣ／ＤＭＣ／ＥＭＣ混合溶媒を電解液に用いる場合などである。
【0006】
ところが、ＥＣを含んだ電解液を、電解液未浸透の電極体の端部から電極体内部に浸透させた場合、ＤＭＣやＥＭＣやこれらに溶解したＬｉＰＦ6などの支持塩に比して、ＥＣは浸透速度が相対的に遅いことが判ってきた。ＥＣは融点３４－３７℃程度であり、ＤＭＣ（融点２－４℃），ＥＭＣ（融点－５３℃）などに比して相対的に融点が高く、粘度も高いため、負極活物質層やセパレータなどに沿って電極体内部に浸透するにあたり、ＤＭＣなどに比して浸透し難いと考えられる。
【0007】
すると例えば、捲回型電極体を用いた蓄電デバイスのうち、帯状の電極板が幅広であるために、電解液の浸透距離が長い電極体を有する蓄電デバイスでは、軸線方向の両端部から電解液を浸透させ、軸線方向の中央まで電解液が到達し電極体全体に電解液を浸透させ得たとしても、軸線方向の中央付近にまだＥＣが十分到達できていない場合が生じる。即ち、初充電の際、電極体内の各所に存在するＥＣの単位面積当たりの量（以下、面積密度ともいう）に不均一が生じている場合、つまりＥＣの浸透ムラが生じている場合ある。
【0008】
この状態で二次電池などの蓄電デバイスに初充電を行い、負極活物質層に負極ＳＥＩ被膜を形成しようとすると、ＥＣ及び支持塩（例えば、ＬｉＰＦ6など）に由来する負極ＳＥＩ被膜が形成されるが、前述のように、電極体のうちＥＣ含有量の低い軸線方向中央付近では、ＥＣに由来する負極ＳＥＩ被膜が形成されにくくなる。この場合には、これを補って、支持塩に由来する負極ＳＥＩ被膜が相対的に多く形成されることになる。しかし、支持塩に由来する負極ＳＥＩ被膜は、ＥＣに由来する負極ＳＥＩ被膜に比して抵抗が高くなる。このため、電極体のうち、例えば軸線方向両端付近などＥＣの面積密度の高い部位に比して、ＥＣの面積密度の低い軸線方向中央部付近では、局所的に、支持塩に由来する負極ＳＥＩ被膜が増加し、相対的に抵抗の高い負極活物質層になることが判ってきた。これにより、蓄電デバイス全体としても抵抗が高くなる。
【0009】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであって、捲回型の電極体内の負極活物質層における支持塩に由来する負極ＳＥＩ被膜の生成が概ね均一で、抵抗増加を抑制された蓄電デバイスを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【0010】
（１）上記課題を解決するための本発明の一態様は、エチレンカーボネート及びエチレンカーボネートよりも融点の低い溶媒、及び、Ｐを含有する支持塩を含む電解液と、帯状の正極板、帯状でＳＥＩ被膜が形成された負極活物質層を有する帯状の負極板、及び、帯状のセパレータを有し、前記電解液が内部に浸透した捲回型の電極体と、前記電極体及び前記電解液を収容したケースと、を備え、前記電極体は、前記負極活物質層の幅寸法が１８０ｍｍ以上である蓄電デバイスであって、前記負極活物質層に形成されている前記ＳＥＩ被膜に含まれるＰ量は、前記負極活物質層の幅方向のうち端部における端部Ｐ量を基準として、前記幅方向の中央部における中央部Ｐ量が、前記端部Ｐ量の９０～１０５％である蓄電デバイスである。
【0011】
この蓄電デバイスは、ＥＣ及びＰを含有する支持塩を含む電解液を備え、負極活物質層の幅寸法が１８０ｍｍ以上の電極体を備えるので、前述のようにＥＣの浸透ムラを生じ易く、ＥＣが届きにくい中央部では、ＥＣに由来するＳＥＩ被膜が生成され難く、代わりに、Ｐを含む支持塩に由来するＳＥＩ被膜が過剰に形成されがちである。
しかるに、この蓄電デバイスでは、負極活物質層のＳＥＩ被膜に含まれるＰ量のうち、中央部Ｐ量が、端部Ｐ量を基準として９０～１０５％の範囲内となっている。即ち、中央部Ｐ量が端部Ｐ量と概ね等しいかやや少ない。つまり、この蓄電デバイスでは、負極活物質層の中央部でも、Ｐを含む支持塩に由来する負極ＳＥＩ被膜が過剰に形成されておらず、電極体内の軸線方向（負極板の幅方向）に生じる局所的なＩＶ抵抗の増加を抑え、電極体全体の抵抗増加を抑制した蓄電デバイスとなる。
しかるに、この蓄電デバイスでは、負極活物質層のＳＥＩ被膜に含まれるＰ量のうち、中央部Ｐ量が、端部Ｐ量を基準として９０～１０５％の範囲内となっている。即ち、中央部Ｐ量が端部Ｐ量と概ね等しいかやや少ない。つまり、この蓄電デバイスでは、負極活物質層の中央部でも、Ｐを含む支持塩に由来する負極ＳＥＩ被膜が過剰に形成されておらず、電極体内の軸線方向（負極板の幅方向）に生じる局所的なＩＶ抵抗の増加を抑え、電極体全体の抵抗増加を抑制した蓄電デバイスとなる。
【0012】
なお、蓄電デバイスとしては、リチウムイオン二次電池，ナトリウムイオン二次電池等の二次電池やリチウムイオンキャパシタなどのキャパシタが挙げられる。また、捲回型の電極体としては、円筒捲回型や扁平捲回型の電極体が挙げられる。
【0013】
また、電解液としては、有機溶媒に支持塩を溶解させることによって得られる非水溶液系電解液を用いることができる。電解液に用いる有機溶媒としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）のほか、ＥＣと混合して混合溶媒にでき、ＥＣよりも融点の低い、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）などが挙げられる。
【0014】
また、電解液には、支持塩としては、Ｐを含むリチウム塩、例えばＬｉＰＦ6が挙げられる。また、ナトリウム塩、例えばＮａＰＦ6を含めることができる。
【0015】
また、電解液に含めるＥＣのほかに、初充電工程において、負極活物質粒子上に負極ＳＥＩ被膜を形成し得る物質、例えば、電解液とは別に用いるＥＣ、ビニレンカーボネート、ＬｉＢＯＢ等を、電極体に含めることもできる。
【0016】
（２）上述の（１）に記載の蓄電デバイスであって、前記負極活物質層のうち前記端部と前記中央部との幅方向の中間に位置する中間部における中間部Ｐ量が、前記端部Ｐ量の９６～１０４％である蓄電デバイスとすると良い。
【0017】
この蓄電デバイスは、中間部Ｐ量も、端部Ｐ量の９６～１０４％である。即ち、この蓄電デバイスでは、全体に亘り、Ｐを含む支持塩に由来するＳＥＩ被膜が均一に形成されており、電極体内の軸線方向に生じる局所的なＩＶ抵抗の増加を抑え、電極体全体の抵抗増加を抑制した蓄電デバイスとなる。
【0018】
（３）上述の（１）又は（２）に記載の蓄電デバイスであって、前記Ｐ量は、前記蓄電デバイスから取り出し、付着する前記電解液を洗浄除去した前記負極板を用いたＩＣＰ－ＭＳ分析によって得たＰ量である蓄電デバイスとすると良い。
【0019】
この蓄電デバイスでは、ＩＣＰ－ＭＳ分析により、負極活物質層の各部のＰ量を得るので、正確なＰ量や相対Ｐ量を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【図1】実施形態に係る電池の部分破断斜視図である。
【図2】実施形態に係り、負極活物質層の負極活物質粒子に負極ＳＥＩ被膜が形成された様子を示す説明図である。
【図3】実施形態に係り、扁平捲回型の電極体及び未浸透電極体の斜視図である。
【図4】実施形態に係り、扁平捲回型の未浸透電極体を展開して正極板、負極及びセパレータを示す説明図である。
【図5】実施形態に係る電池の製造のフローチャートである
【図6】実施形態に係り、未浸透負極板の製造の様子を示す説明図である。
【図7】実施形態に係り、ダイコータにより、不含負極ペースト及び付加負極ペーストを幅広負極箔に塗布したストライプパターンを示す説明図である。
【図8】比較形態１に係り、扁平捲回型の未浸透電極体を展開して正極板、負極及びセパレータを示す説明図である。
【図9】比較形態２に係り、扁平捲回型の未浸透電極体を展開して正極板、負極及びセパレータを示す説明図である。
【図10】実施形態及び比較形態１，２に係る電池の電極体における調査部位を示す説明図である。
【図11】実施形態及び比較形態１，２に係る電池の電極体における調査部位と、エチレンカーボネートの相対含有量との関係を示すグラフである。
【図12】実施形態及び比較形態１，２に係る電池の電極体における調査部位と、相対Ｐ量との関係を示すグラフである。
【図13】実施形態及び比較形態１，２に係る電池の電極体における調査部位と、相対ＩＶ抵抗値との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0021】
（実施形態）
以下、本発明の実施形態に係るリチウムイオン二次電池である電池１（蓄電デバイスの一例）及びその製造を、図１～図７を参照しつつ説明する。この電池１は、角型で密閉型のリチウムイオン二次電池であり、ハイブリッドカーやプラグインハイブリッドカー、電気自動車等の車両や各種の機器に搭載される。
以下、本発明の実施形態に係るリチウムイオン二次電池である電池１（蓄電デバイスの一例）及びその製造を、図１～図７を参照しつつ説明する。この電池１は、角型で密閉型のリチウムイオン二次電池であり、ハイブリッドカーやプラグインハイブリッドカー、電気自動車等の車両や各種の機器に搭載される。
【0022】
本実施形態の電池１は、ケース７と、ケース７の内部に収容された電極体２及び電解液６とを備えている。金属（本実施形態ではアルミニウム）からなり、直方体箱状のケース７は、有底四角筒状のケース本体７Ｈと、高さ方向ＢＨの上方ＢＨ１に位置する蓋体７Ｌとからなる。この蓋体７Ｌには、絶縁部材９を介して正極端子８Ｐ及び負極端子８Ｎが固設されている。この蓋体７Ｌには、電解液６を注液する注液孔７ＬＨが穿孔されており、注液後に注液栓７ＬＰによって封止されている。電極体２は、ケース７内で、図示しない袋状の絶縁フィルムに覆われている。またケース７内に収容された電解液６は、その一部が電極体２内に含浸され、残部はケース７の底部に溜まっている。
【0023】
電解液６が未含浸の未浸透電極体１２（図３，図４参照）は、いわゆる扁平捲回型の電極体であり、帯状の未浸透正極板１３と帯状の未浸透負極板１４（付加電極板の一例）とが一対の帯状の未浸透セパレータ１５を介して捲回され、厚み方向ＣＨに押圧されて扁平にされてなる。このため、ケース７内に収容され、未浸透電極体１２に電解液６を含浸した電極体２（図１，図３，図４参照）も、各々電解液６が含浸された帯状の正極板３と帯状の負極板４とが一対の帯状のセパレータ５を介して捲回され、図１において紙面に直交する厚み方向ＣＨに薄くされ扁平にされてなる。この電極体２は、捲回軸線ＡＸが幅方向ＡＨ（図１において左右方向）に一致する横倒しの姿勢として、ケース７内に収容されている。
【0024】
なお、電池１における電極体２は、後述するようにケース７内に収容した未浸透電極体１２に電解液６を浸透させ、その後に初充電を行ってある。このため、図２に示すように、電極体２の負極箔４Ｆ上に形成された負極活物質層４Ａを構成する負極活物質粒子４ＡＰの周囲には、電解液６に含まれる溶媒のエチレンカーボネート６ＶＥ及びＰを含む支持塩６Ｓに由来する負極ＳＥＩ被膜４ＡＣが形成されている。この負極ＳＥＩ被膜４ＡＣの形成により、負極ＳＥＩ被膜４ＡＣを形成しない場合や不十分形成の場合に比較して、電池１について低抵抗で安定した充放電が可能となる。
【0025】
扁平捲回型の電極体２及び未浸透電極体１２のうち、捲回軸線ＡＸに沿う軸線方向ＸＨの一方側ＸＨ１（本実施形態では電池１の幅方向ＡＨの一方側ＡＨ１に一致。図３において上方）には、正極板３或いは未浸透正極板１３の集電部３Ｓ，１３Ｓが捲回された正極集電部２Ｐ，１２Ｐが設けられている。これとは逆に、軸線方向ＸＨの他方側ＸＨ２（本実施形態では電池１の幅方向ＡＨの他方側ＡＨ２に一致。図３において下方）には、負極板４或いは未浸透負極板１４の集電部４Ｓ，１４Ｓが捲回された負極集電部２Ｎ，１２Ｎが設けられている。正極集電部２Ｐ，１２Ｐと負極集電部２Ｎ，１２Ｎとの間の部分は、正極板３と負極板４とがセパレータ５を介して、或いは未浸透正極板１３と未浸透負極板１４とが未浸透セパレータ１５を介して捲回された本体部２Ｈ，１２Ｈである。
【0026】
正極端子８Ｐは、所定形状に屈曲成形されたアルミニウム板からなる。正極端子８Ｐの一方端部をなす内側接続部８ＰＩは、電極体２の幅方向ＡＨの一方側ＡＨ１に配置された正極集電部２Ｐに接続されている。一方、正極端子８Ｐの他方端部は、ケース７外（具体的には蓋体７Ｌ上）に引き出されて外部端子部８ＰＯをなしている。また、負極端子８Ｎは、所定形状に屈曲成形された銅板からなる。この負極端子８Ｎの一方端部をなす内側接続部８ＮＩは、電極体２のうち幅方向ＡＨの他方側ＡＨ２に配置された負極集電部２Ｎに接続されている。一方、負極端子８Ｎの他方端部は、ケース７外（具体的には蓋体７Ｌ上）に引き出されて外部端子部８ＮＯをなしている。
【0027】
電解液６は、有機溶媒６Ｖと支持塩６Ｓとを有する非水電解液である。本実施形態では、有機溶媒６Ｖとして、エチレンカーボネート（ＥＣ）６ＶＥと他の溶媒６ＶＬであるジメチルカーボネート（ＤＭＣ）及びエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とを、重量比３：４：３で混合した有機溶媒を用いている。また、Ｐを含む支持塩６Ｓとして、ＬｉＰＦ6を用いている。電解液６におけるＬｉＰＦ6の濃度は１．１mol/Lである。
【0028】
図４に示すように、未浸透電極体１２のうち、帯状の未浸透正極板１３は、アルミニウム箔からなる正極箔１３Ｆと、正極箔１３Ｆの両表面に積層された正極活物質層１３Ａとを備える。正極活物質層１３Ａは、図示しない正極活物質粒子と導電粒子と結着剤とからなる。本実施形態では、正極活物質粒子として、リチウム遷移金属複合酸化物粒子、具体的には、例えば、リチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物粒子を用いている。導電粒子としては、例えば、アセチレンブラック（ＡＢ）を用いている。また、結着剤には、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を用いている。帯状の未浸透正極板１３のうち幅方向ＷＨの一方側ＷＨ１（図４において上方）の端部は、正極箔１３Ｆ上に正極活物質層１３Ａが存在しておらず、正極箔１３Ｆが露出した集電部１３Ｓとなっている。一方、未浸透正極板１３のうち残部は、正極箔１３Ｆの両表面に正極活物質層１３Ａが積層された正極部１３Ｐである。なお、図３及び図４から理解できるように、未浸透正極板１３等の幅方向ＷＨ（図４において上下方向）は、軸線方向ＸＨに一致し、一方側ＷＨ１は一方側ＸＨ１に一致している。
【0029】
一方、未浸透電極体１２のうち、帯状の未浸透負極板１４は、銅箔からなる負極箔１４Ｆと、負極箔１４Ｆの両表面に積層された負極活物質層１４Ａとを備え、Ｐを含んでいない。負極活物質層１４Ａは、負極活物質粒子１４ＡＰと結着剤（図示しない）とからなる。本実施形態では、負極活物質粒子１４ＡＰとして黒鉛粒子を用いている。また、結着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を用いている。なお、帯状の未浸透負極板１４のうち幅方向ＷＨの他方側ＷＨ２（図４において下方）の端部は、負極箔１４Ｆ上に負極活物質層１４Ａが存在しておらず、負極箔１４Ｆが露出した集電部１４Ｓとなっている。一方、未浸透負極板１４のうち残部は、負極箔１４Ｆの両表面に負極活物質層１４Ａが積層された負極部１４Ｎである。本実施形態では、負極活物質層４Ａ，１４Ａの幅方向ＷＨの幅寸法ＡＷは、ＡＷ＝１８０ｍｍである。
【0030】
また、未浸透電極体１２のうち、一対の帯状の未浸透セパレータ１５は、多孔質の樹脂からなる。図４に示すように、未浸透セパレータ１５は、捲回した場合に、未浸透負極板１４と未浸透正極板１３との間に介在するように重ねられている。未浸透負極板１４及び負極部１４Ｎは、未浸透正極板１３及び正極部１３Ｐよりも、幅方向ＷＨに僅かに幅広とされている。しかも、負極部１４Ｎが正極部１３Ｐの幅方向ＷＨの全体を覆うように、即ち、正極活物質層１３Ａのどの部位においても、正極活物質層１３Ａに対向する負極活物質層１４Ａが存在するように配置されている。また、未浸透セパレータ１５は、負極部１４Ｎ及び正極部１３Ｐよりも、幅方向ＷＨに僅かに幅広とされている。しかも、未浸透セパレータ１５が負極部１４Ｎ及び正極部１３Ｐの幅方向ＷＨの全体を覆うように、即ち、正極活物質層１３Ａ及び負極活物質層１４Ａのどの部位においても、正極活物質層１３Ａ及び負極活物質層１４Ａを覆う未浸透セパレータ１５が存在するように配置されている。
【0031】
未浸透電極体１２を正極端子８Ｐ及び負極端子８Ｎに接続すると共に、ケース７内に収容し、電解液６をケース７内に注液すると、未浸透電極体１２の軸線方向ＸＨの外側ＸＨＯ、即ち、一方側ＸＨ１及び他方側ＸＨ２から未浸透電極体１２の内部に向けて電解液６が浸透する。具体的には、電解液６は、未浸透正極板１３、未浸透負極板１４及び未浸透セパレータ１５に沿って、軸線方向ＸＨに一致する幅方向ＷＨの一方側ＷＨ１及び他方側ＷＨ２（図４において図中上方及び下方）から、それぞれ負極活物質層１４Ａの幅方向ＷＨの中心線ＭＬに向けて、即ち幅方向ＷＨの内側ＷＨＩに向けて浸透する。
【0032】
しかしながら、前述したように、未浸透電極体１２内に電解液６が浸透するにあたり、有機溶媒６Ｖの成分のうち、エチレンカーボネート６ＶＥは、他の溶媒６ＶＬ（本実施形態では、ＥＣよりも融点の低いＤＭＣ，ＥＭＣ）に比して浸透速度が遅い。このため、未浸透負極板１４の負極活物質層１４Ａの幅方向ＷＨの両端縁１４ＡＥ１，１４ＡＥ２を始点として、幅方向ＷＨの内側ＷＨＩに向かって進む距離ＥＬを考えると、距離ＥＬが大きくなるほど、内側ＷＨＩに向けて浸透する電解液６のうち、先頭部分の電解液におけるエチレンカーボネート６ＶＥの濃度が低下すると考えられる。このため、図４において一点鎖線で示す、負極活物質層１４Ａの幅方向ＷＨの中心線ＭＬにまで電解液６が浸透し、未浸透電極体１２内全体に電解液６の浸透が完了し、電解液６が含浸された電極体２となった時点（例えば、注液を開始してから電解液６の浸透が完了するまでの待機時間ＴＴが経過した時点）では、浸透した電解液６のうち、中心線ＭＬ付近に位置する電解液６のエチレンカーボネート６ＶＥの濃度が、中心線ＭＬ付近よりも幅方向ＷＨの外側（図４において上方或いは下方）に位置する電解液６に比して、相対的に低くなっていると考えられる。
【0033】
なお、ここでは、負極活物質層１４Ａに沿って幅方向ＷＨの内側ＷＨＩに浸透（進行）する電解液６について説明した。しかし、未浸透正極板１３の正極活物質層１３Ａや未浸透セパレータ１５に沿って、幅方向ＷＨの内側ＷＨＩに浸透（進行）する電解液６についても同様に、浸透速度の違いによって、電解液６中のエチレンカーボネート６ＶＥの濃度に不均一が生じる。即ち、ケース７内に電解液６を注液して、未浸透電極体１２内に電解液６を浸透させると、電解液６が含浸された電極体２（図３参照）のうち、軸線方向ＸＨの中央部２Ｍ付近に届くエチレンカーボネート６ＶＥの量が少なくなりがちである。
【0034】
特に本実施形態のように、電極体２（未浸透電極体１２）が、負極活物質層４Ａ，１４Ａの幅寸法ＡＷが１８０ｍｍ以上である（本実施形態では、幅寸法ＡＷ＝１８０ｍｍ）場合には、負極活物質層１４Ａの幅方向ＷＨの両端縁１４ＡＥ１，１４ＡＥ２から浸透した電解液６が中心線ＭＬに届くまでに、負極活物質層１４Ａに沿って９０ｍｍ以上の距離ＥＬを浸透（移動）する必要がある。このため、他の溶媒６ＶＬとの浸透速度の差によって、中心線ＭＬ付近に位置する電解液６のエチレンカーボネート６ＶＥの濃度が低くなり、中心線ＭＬ付近に存在するエチレンカーボネート６ＶＥの面積密度も低くなる。
【0035】
なお、負極活物質層１４Ａの両端縁１４ＡＥ１，１４ＡＥ２からそれぞれ内側ＷＨＩに向かって浸透した電解液６が、いずれも中心線ＭＬ付近にまで届いて互いに会合した場合には、それ以降、電解液６は、浸透によって幅方向ＷＨの内側ＷＨＩに移動しない。このため、浸透した電解液６のうち、中心線ＭＬ付近に位置する電解液６と、これよりも幅方向ＷＨの外側（図４において上方或いは下方）に位置する電解液６との間に生じているエチレンカーボネート６ＶＥの濃度の不均一は、エチレンカーボネート６ＶＥの濃度勾配による拡散移動によって徐々に解消されると考えられる。しかし、濃度の不均一の解消までには、浸透による電解液６の移動に比して時間が掛かると推測される（例えば数日など）。このため、電極体２全体に電解液６の浸透が完了した時点から、濃度の不均一が解消されるまで長時間に亘って、初充電に移行するのを待つのは難しい。
【0036】
このため、ケース７内に電解液６を注液した後、電解液６の浸透が完了するまでの待機時間ＴＴの経過した後、時間を置かずに電池１の初充電を開始すると、電極体２内のエチレンカーボネート６ＶＥの濃度の不均一が生じた状態で、初充電が行われることとなる。
【0037】
しかるに、前述したように、電解液６に含まれるエチレンカーボネート６ＶＥは、負極活物質層４Ａを構成する負極活物質粒子４ＡＰの周囲で負極ＳＥＩ被膜４ＡＣを生成する原料となる。このため、前述のように、負極活物質層４Ａの中心線ＭＬ付近に存在するエチレンカーボネート６ＶＥの面積密度が少ない場合には、負極活物質層４Ａの中心線ＭＬ付近において、負極活物質粒子４ＡＰの周囲に負極ＳＥＩ被膜４ＡＣとして、エチレンカーボネートに由来する負極ＳＥＩ被膜を適切に形成できず、電池１の抵抗が高くなるなどの不具合を生じ易い。
【0038】
そこで本実施形態の電池１では、図４に示すように、未浸透電極体１２をなす未浸透負極板１４の負極活物質層１４Ａのうち、両端縁１４ＡＥ１，１４ＡＥ２からの距離ＥＬが付加部距離ＥＬＦ（本実施形態では、付加部距離ＥＬＦ＝８０ｍｍ）以上である、幅方向ＷＨの中央部分１４ＡＭを予め被膜形成物質ＣＳを含ませた帯状の付加負極活物質層１４ＡＦとする。その一方、幅方向ＷＨの一方側ＷＨ１の一方側部分１４ＡＳ１、及び、幅方向ＷＨの他方側ＷＨ２の他方側部分１４ＡＳ２は、それぞれ従前と同じく、被膜形成物質ＣＳを含まない帯状の不含負極活物質層１４ＡＮ１，１４ＡＮ２とした。なお本実施形態では、被膜形成物質ＣＳとして、エチレンカーボネートＣＳ１を用いた。これにより、未浸透電極体１２は、軸線方向ＸＨの中央部１２Ｍに、負極活物質層４Ａに負極ＳＥＩ被膜４ＡＣを形成する被膜形成物質ＣＳ（エチレンカーボネートＣＳ１）を予め配置した未浸透電極体１２となる。
【0039】
未浸透負極板１４の負極活物質層１４Ａを形成するには、後述するように、被膜形成物質ＣＳを含まない従前と同様の不含負極ペーストＰＡＮを用いて不含負極活物質層１４ＡＮ１，１４ＡＮ２を形成する一方、幅方向ＷＨの中央部分１４ＡＭに、被膜形成物質ＣＳを含む付加負極ペーストＰＡＦを用いて付加負極活物質層１４ＡＦを形成した。本実施形態では、不含負極ペーストＰＡＮとして、９９重量％の黒鉛粒子と、１重量％の結着剤（ＣＭＣ）とを溶媒である水に混合したものを用いる。また、付加負極ペーストＰＡＦは、上述の不含負極ペーストＰＡＮに、被膜形成物質ＣＳとして５重量％のエチレンカーボネートＣＳ１を加えたものを用いた。
【0040】
このように負極活物質層１４Ａの中央部分１４ＡＭに付加負極活物質層１４ＡＦを設けているので、負極活物質層１４Ａの幅方向ＷＨの両端縁１４ＡＥ１，１４ＡＥ２から内側ＷＨＩに向けて浸透する電解液６が付加負極活物質層１４ＡＦに達すると、付加負極活物質層１４ＡＦ内の被膜形成物質ＣＳが電解液６に溶け込みつつ、電解液６がさらに中心線ＭＬに向けて浸透する。従って、電解液６の浸透が完了した電極体２でも、負極活物質層１４Ａの中心線ＭＬ付近、即ち中央部分１４ＡＭに位置する電解液６において、電解液６に由来するエチレンカーボネート６ＶＥの濃度は低下している。しかし、中央部分１４ＡＭの電解液６には、付加負極活物質層１４ＡＦ内の被膜形成物質ＣＳ（エチレンカーボネートＣＳ１）が加わっている。
【0041】
このため、前述のように、電解液６由来のエチレンカーボネート６ＶＥが中央部分１４ＡＭに十分に届かなかった状態で、初充電工程を行った場合でも、予め配置しておいた被膜形成物質ＣＳによって、負極活物質粒子４ＡＰに適切に負極ＳＥＩ被膜４ＡＣを形成することができる（図２参照）。かくして、負極活物質層４Ａにおける負極ＳＥＩ被膜生成の不均一を抑制して、電極体２内の負極活物質層４Ａの抵抗の不均一を抑制し、抵抗増加を抑制した電池１を製造することができる。
【0042】
特に本実施形態では、被膜形成物質ＣＳとしてエチレンカーボネートＣＳ１を用いている。即ち、電解液６由来のエチレンカーボネート６ＶＥが不足する負極活物質層１４Ａの中央部分１４ＡＭに、被膜形成物質ＣＳとして予めエチレンカーボネートＣＳ１を配置しておく。このため、負極活物質層４Ａの各所においてエチレンカーボネート不足を生じさせることがなく、負極活物質層４Ａ全体に、エチレンカーボネート由来の負極ＳＥＩ被膜を適切に形成することができる。
【0043】
次いで、この電池１の製造について、図５～図７を参照して説明する。先ず、電極体形成工程Ｓ１では、電解液６が未浸透で捲回型の未浸透電極体１２を形成する。詳細には、未浸透負極板形成工程Ｓ１１において、帯状の負極活物質層１４Ａを有する未浸透負極板１４を形成する。
【0044】
更に詳細には、帯状の負極活物質層１４Ａのうち、幅方向ＷＨの中央部分１４ＡＭは被膜形成物質ＣＳを含ませた帯状の付加負極活物質層１４ＡＦとし、その一方、付加負極活物質層１４ＡＦよりも幅方向ＷＨの外側ＷＨＯの一方側部分１４ＡＳ１及び他方側部分１４ＡＳ２にはそれぞれ被膜形成物質ＣＳを含まない帯状の不含負極活物質層１４ＡＮ１，１４ＡＮ２とした、負極活物質層１４Ａを有する未浸透負極板１４を形成する（図４参照）。なお前述したように本実施形態では、被膜形成物質ＣＳとして、エチレンカーボネートＣＳ１を用いる。
【0045】
この未浸透負極板形成工程Ｓ１１では、負極活物質粒子１４ＡＰ及び結着剤は含むが被膜形成物質ＣＳを含まない不含負極ペーストＰＡＮを用いて、不含負極活物質層１４ＡＮ１，１４ＡＮ２を形成する。その一方、負極活物質粒子４ＡＰ及び被膜形成物質ＣＳを含む付加負極ペーストＰＡＦを用いて、付加負極活物質層１４ＡＦを形成する。
【0046】
詳細には、塗布工程Ｓ１１１で、図６に示すように、バックアップロールＢＲ１に巻き付けた、負極板４の負極箔４Ｆの２倍の幅を有する幅広負極箔２４Ｆに、ダイコータＤＣを用いて、幅広負極ペースト層２４ＡＴを塗布する。更に詳細には、ダイコータＤＣのうち、貯留タンクＤＣＴ１に不含負極ペーストＰＡＮを、貯留タンクＤＣＴ２に付加負極ペーストＰＡＦを貯留しておく。図示しない仕切りを複数設けたダイＤＣＤを用い、貯留タンクＤＣＴ１から供給される不含負極ペーストＰＡＮと、貯留タンクＤＣＴ２から供給される付加負極ペーストＰＡＦとをダイＤＣＤのスリットＤＣＳからストライプ状に吐出させ、バックアップロールＢＲ１に巻き付けた幅広負極箔２４Ｆに塗布する（図７参照）。具体的には、負極箔１４Ｆの２倍の幅を有する幅広負極箔２４Ｆの両側に、それぞれ未浸透負極板１４の集電部１４Ｓとする部位を空けて、負極活物質層１４Ａの２倍の幅を有する幅広負極ペースト層２４ＡＴを塗布する。この幅広負極ペースト層２４ＡＴは、図７に一点鎖線で示す切断中心線ＣＬを中心として左右対称に形成されており、３本の不含負極ペースト層２４ＡＴＮの間に、２本の付加負極ペースト層２４ＡＴＦが介在する５本のストライプ状のパターンに塗布する。なお、不含負極ペースト層２４ＡＴＮは、次述するように乾燥し切断した後には、負極活物質層１４Ａのうち不含負極活物質層１４ＡＮ１，１４ＡＮ２となる。また、付加負極ペースト層２４ＡＴＦは、乾燥し切断した後には、付加負極活物質層１４ＡＦとなる。
【0047】
その後、乾燥工程Ｓ１１２において、乾燥炉ＤＲで、幅広負極箔２４Ｆに塗布された幅広負極ペースト層２４ＡＴを乾燥させて、幅広負極活物質層２４Ａを形成する。なお、塗布工程Ｓ１１１と乾燥工程Ｓ１１２とを、幅広負極箔２４Ｆの表面と裏面について繰り返して、幅広負極箔２４Ｆの両面に幅広負極活物質層２４Ａを設けた幅広未浸透負極板２４を形成する。なお、図６では、幅広負極箔２４Ｆの一方面に幅広負極活物質層２４Ａを設けた幅広片面負極板２４Ｓについて、幅広負極ペースト層２４ＡＴの塗布、乾燥を行う様子を示す。
【0048】
さらに、切断工程Ｓ１１３では、幅広負極箔２４Ｆの両面に幅広負極活物質層２４Ａを設けた幅広未浸透負極板２４を、切断中心線ＣＬ（図７参照）で切断して、２本の帯状の未浸透負極板１４を形成する。その後は、未浸透負極板１４を振分けロールＦＲで振り分けた上で、巻取ロールＳＲ１，ＳＲ２にそれぞれ巻き取る。かくして、未浸透負極板形成工程Ｓ１１により、未浸透負極板１４（図４参照）を得る。
【0049】
次いで捲回工程Ｓ１２で、未浸透負極板１４を、別途形成した未浸透正極板１３及び未浸透セパレータ１５と共に捲回して円筒形状で捲回型の電極体（図示しない）を形成する。さらに扁平化工程Ｓ１３で、この円筒形状の電極体を押圧して、板状で扁平な捲回型の未浸透電極体１２（図３参照）を形成する。かくして、電極体形成工程Ｓ１により、未浸透電極体１２を得る。
【0050】
その後、収容工程Ｓ２において、ケース７内に未浸透電極体１２を収容する。具体的には、まず端子接続工程Ｓ２１で、蓋体７Ｌに絶縁部材９を介して固定された正極端子８Ｐの内側接続部８ＰＩに未浸透電極体１２の正極集電部１２Ｐを、同様に、負極端子８Ｎの内側接続部８ＮＩに正極集電部１２Ｐをそれぞれ溶接して、正極端子８Ｐ及び負極端子８Ｎを介して、蓋体７Ｌに未浸透電極体１２を固定する（図１参照）。
【0051】
続く挿入工程Ｓ２２では、樹脂フィルムからなる袋状の樹脂カバー（図示しない）を未浸透電極体１２に被せた上で、ケース本体７Ｈ内に未浸透電極体１２を挿入し、蓋体７Ｌでケース本体７Ｈを封口する。さらに、封止工程Ｓ２３において、蓋体７Ｌの周縁を全周に亘りレーザ溶接によりケース本体７Ｈに気密に溶接し封止する。かくして、収容工程Ｓ２により、ケース７内に未浸透電極体１２を収容する。
【0052】
その後、注液工程Ｓ３では、蓋体７Ｌの注液孔７ＬＨを通じて、所定量の電解液６をケース７内に注液する。これにより、前述したように、ケース７内の未浸透電極体１２内への電解液６の含浸が行われる。なお、注液工程Ｓ３では、予め定めた注液パターンで電解液６を注液する。また、注液に先立って、未注液の電池１をチャンバ内に入れて減圧や加圧を行いつつ、未浸透電極体１２内への電解液６の含浸を行うこともできる。
【0053】
待機工程Ｓ４では、注液開始から予め定めた待機時間ＴＴが経過するのを待つ。待機時間ＴＴは、注液開始から未浸透電極体１２内全体に電解液６が浸透するまで（電解液６が含浸された電極体２となるまで）の時間であり、この待機時間ＴＴは、注液開始からの経過時間が異なる電池サンプルを解体し、電解液６の浸透状態を観察するなどにより、予め得ておく。
【0054】
待機時間ＴＴの経過後、初充電工程Ｓ５に移行し、正極端子８Ｐ及び負極端子８Ｎに電源（図示しない）を接続し、正極端子８Ｐ及び負極端子８Ｎを通じて、電池１の電極体２に電圧を印加して初充電を行う。即ち、電極体２の正極板３と負極板４との間に、所定の初充電パターンで電圧を印加し、負極板４の負極活物質層４Ａに負極ＳＥＩ被膜４ＡＣを形成する（図２参照）。本実施形態では、０．５Ｃ－ＣＣＣＶ充電（ＳＯＣ９０％）の初充電パターンで初充電を行った。その後、注液孔７ＬＨを注液栓７ＬＰで封止しておく。
【0055】
前述したように、本実施形態の電池１では、未浸透電極体１２のうち未浸透負極板１４の負極活物質層１４Ａの中央部分１４ＡＭに、付加負極活物質層１４ＡＦを設けてあった。このため、待機時間ＴＴが経過し、未浸透電極体１２内全体に電解液６が浸透した電極体２において、負極板４の負極活物質層４Ａのうち中心線ＭＬ付近に存在するエチレンカーボネートの面積密度の低下を防止できている。このため、初充電工程Ｓ５において、負極活物質層４Ａのいずれの場所においても、負極活物質粒子４ＡＰに適切に、負極ＳＥＩ被膜４ＡＣを形成することができる。
【0056】
次いで、高温エージング工程Ｓ６で、電池１を、６０℃の環境下に２０時間に亘り放置する高温エージングを行い、検査工程Ｓ７で電池１の検査を行い、電池１を完成する。
【0057】
（比較形態１，２）
実施形態に係る電池１と比較するべく、比較形態１，２に係る電池１Ｃ１，１Ｃ２をも製造し、後述する調査を行った。まず、比較形態１，２に係る電池１Ｃ１，１Ｃ２の製造について、図８，図９を参照して説明する。
実施形態に係る電池１と比較するべく、比較形態１，２に係る電池１Ｃ１，１Ｃ２をも製造し、後述する調査を行った。まず、比較形態１，２に係る電池１Ｃ１，１Ｃ２の製造について、図８，図９を参照して説明する。
【0058】
比較形態１に係る電池１Ｃ１は、従来と同様の電池である。実施形態の電池１では、負極活物質層１４Ａの中央部分１４ＡＭに付加負極活物質層１４ＡＦを設けた未浸透負極板１４を用いて、未浸透電極体１２を形成し、電解液６を含浸した。これに対し、比較形態１の電池１Ｃ１では、図８に示すように、負極活物質層１４Ａに付加負極活物質層１４ＡＦを設けず、負極活物質層１４Ａ全体を、被膜形成物質ＣＳを含まない不含負極活物質層１４ＡＮとした未浸透負極板１４Ｃ１を形成した。そして、この未浸透負極板１４Ｃ１を用いて未浸透電極体１２Ｃ１を形成した。これ以外は実施形態１の電池１と同様とし、初充電工程Ｓ５及び高温エージング工程Ｓ６等も同様に行って、比較形態１の電池１Ｃ１を得た。
【0059】
一方、比較形態２に係る電池１Ｃ２は、比較形態１の電池１Ｃ１の未浸透負極板１４Ｃ１とは逆の電池である。即ち、図９に示すように、負極活物質層１４Ａに被膜形成物質ＣＳを含まない不含負極活物質層１４ＡＮを設けず、負極活物質層１４Ａ全体を、被膜形成物質ＣＳ（エチレンカーボネートＣＳ１）を含む付加負極活物質層１４ＡＦとした未浸透負極板１４Ｃ２を形成し、この未浸透負極板１４Ｃ２を用いて未浸透電極体１２Ｃ２を形成した。これ以外は実施形態１の電池１と同様とし、初充電工程Ｓ５及び高温エージング工程Ｓ６等も同様に行って、比較形態２の電池１Ｃ２を得た。
【0060】
（エチレンカーボネート含有量調査）
製造された電池１，１Ｃ１，１Ｃ２を、不活性雰囲気としたグローブボックス内で解体し、各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２を取り出す。さらに各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２を巻きほぐして、負極板４を取り出し、静置して乾燥させる。各々の負極板４のうち、捲回の中間部分（長手方向ＬＨの概ね中央）で、且つ、図１０において、調査位置I，II，III，IV，Vで示す位置に対応する部位を、２０×２０ｍｍの大きさに切り出して、合計１５種類の抽出用負極サンプルを得る。各抽出用負極サンプルを抽出溶媒に浸漬してエチレンカーボネートを抽出し、既知のエチレンカーボネート濃度の基準液及び各抽出液についてＮＭＲ測定を行い、基準液と抽出液におけるエチレンカーボネートの検出強度の比から、各抽出液に含有されているエチレンカーボネートの含有量を算出した。さらに、各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２において、調査位置Iで得られたエチレンカーボネートの含有量を１００％として、各調査位置I～Vにおける相対ＥＣ含有量（％）を得た。
製造された電池１，１Ｃ１，１Ｃ２を、不活性雰囲気としたグローブボックス内で解体し、各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２を取り出す。さらに各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２を巻きほぐして、負極板４を取り出し、静置して乾燥させる。各々の負極板４のうち、捲回の中間部分（長手方向ＬＨの概ね中央）で、且つ、図１０において、調査位置I，II，III，IV，Vで示す位置に対応する部位を、２０×２０ｍｍの大きさに切り出して、合計１５種類の抽出用負極サンプルを得る。各抽出用負極サンプルを抽出溶媒に浸漬してエチレンカーボネートを抽出し、既知のエチレンカーボネート濃度の基準液及び各抽出液についてＮＭＲ測定を行い、基準液と抽出液におけるエチレンカーボネートの検出強度の比から、各抽出液に含有されているエチレンカーボネートの含有量を算出した。さらに、各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２において、調査位置Iで得られたエチレンカーボネートの含有量を１００％として、各調査位置I～Vにおける相対ＥＣ含有量（％）を得た。
【0061】
なお、調査位置I，II，III，IV，Vは、図１０に示すように、負極板４の負極活物質層４Ａのうち、各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２において扁平板状とされていた部位であり、軸線方向ＸＨに並び、負極集電部２Ｎとなる集電部４Ｓ側の端縁４ＡＥ２（図４参照）から、軸線方向ＸＨの内側ＸＨＩ（幅方向ＷＨの内側ＷＨＩ）に測った距離ＥＬが、それぞれ距離ＥＬ１，ＥＬ２，ＥＬ３，ＥＬ４，ＥＬ５の部位である（本実施形態等では、具体的には、ＥＬ１＝１０ｍｍ，ＥＬ２＝３０ｍｍ，ＥＬ３＝５０ｍｍ，ＥＬ４＝７０ｍｍ，ＥＬ５＝９０ｍｍ）。なお、調査位置Vは、負極活物質層４Ａの中心線ＭＬ上の位置である。即ち、距離ＥＬ５は、負極活物質層４Ａの幅方向ＷＨの幅寸法ＡＷ（本実施形態等では、ＡＷ＝１８０ｍｍ）の１／２の大きさである。
【0062】
この結果を、図１１のグラフに示す。太破線で示す比較形態１の電池１Ｃ１の電極体２Ｃ１では、概ね、調査位置Iから調査位置IVに向かうほど、即ち、端縁４ＡＥ２から軸線方向ＸＨの内側ＸＨＩほど、エチレンカーボネート６ＶＥの含有量が徐々に低くなっている。しかし、調査位置Vでは、即ち、電極体２Ｃ１の軸線方向ＸＨの中央部２Ｍ（図３参照）では、エチレンカーボネート６ＶＥの含有量が大きく低下（本比較形態１では、調査位置Iに比して概ね３０％低下）していることが判る。
【0063】
このようになるのは、以下の理由によると考えられる。前述したように、電解液６に含まれるエチレンカーボネート６ＶＥの浸透速度が、他の溶媒６ＶＬ（具体的にはＤＭＣ，ＥＭＣ）に比して遅い。このため、端縁４ＡＥ２から調査位置Vまでの距離ＥＬが大きくなるほど、電極体２Ｃ１内に浸透する電解液６のうち、浸透の先端部分に位置する電解液６におけるエチレンカーボネート６ＶＥの濃度が低下すると考えられる。特に、距離ＥＬが８０ｍｍを越えると、エチレンカーボネート６ＶＥの濃度低下が大きくなる。しかも、負極活物質層４Ａの中心線ＭＬ上に位置する調査位置V付近、即ち、電極体２Ｃ１の中央部２Ｍでは、負極活物質層４Ａの両端縁４ＡＥ１，４ＡＥ２（図８参照）から幅方向ＷＨの内側ＷＨＩ（軸線方向ＸＨの内側ＸＨＩ）にそれぞれ浸透した電解液６が会合して浸透が停止するため、中央部２Ｍに届くエチレンカーボネート６ＶＥの含有量（面積密度）が少ないままとなりやすい。
【0064】
一方、太一点鎖線で示す比較形態２の電池１Ｃ２の電極体２Ｃ２では、調査位置Iから調査位置IVでは、エチレンカーボネートの含有量が１００％付近の高い値に保たれている。特に調査位置II，IIIでは、幅方向ＷＨの外側ＷＨＯの端縁４ＡＥ２付近の調査位置Iよりも、エチレンカーボネートの含有量がやや高くなっている。但し、調査位置IVでは、エチレンカーボネートの含有量が若干低下している。しかしながら、調査位置Vでは、即ち、電極体２Ｃ１の軸線方向ＸＨの中央部２Ｍ（図９参照）では、エチレンカーボネートの含有量が大きく低下（比較形態２では、調査位置Iに比して概ね３５％低下）していることが判る。
【0065】
このようになるのは、以下の理由によると考えられる。比較形態２の電池１Ｃ２の電極体２Ｃ２では、負極活物質層１４Ａ全体を被膜形成物質ＣＳ（具体的にはエチレンカーボネートＣＳ１）を含む付加負極活物質層１４ＡＦとした未浸透負極板１４Ｃ２を用いている。このため、端縁４ＡＥ２からの距離ＥＬが比較的小さい調査位置I～IIIまでの範囲では、電解液６に含まれるエチレンカーボネート６ＶＥの浸透速度が遅いことによる濃度の低下（比較形態１のグラフ参照）を、付加負極活物質層１４ＡＦ由来のエチレンカーボネートＣＳ１が電解液６中に溶解することで補い得た、むしろエチレンカーボネートの濃度が、電解液６の浸透と共に高まる状態となったと考えられる。
【0066】
しかし、前述したように、電解液６に溶解したエチレンカーボネートは、他の溶媒６ＶＬ（具体的にはＤＭＣ，ＥＭＣ）に比して浸透速度が遅いのに加えて、粘度が高い。このため、調査位置II，III付近で電解液６に溶解したエチレンカーボネートの濃度が高くなると、その粘度増加の影響により、エチレンカーボネートの浸透速度が急激に低下し、調査位置Vに届く電解液６中のエチレンカーボネートの濃度が大きく低下する。このため、たとえ、調査位置V付近の付加負極活物質層１４ＡＦ由来のエチレンカーボネートＣＳ１が補ったとしても、調査位置V、即ち、中央部２Ｍのエチレンカーボネートの含有量の大幅低下を補い切れなかったと推測される。
【0067】
これらに対し、太実線で示す本実施形態の電池１（電極体２）では、調査位置I～IVでは、概ね比較形態１の電池１Ｃ１と同様に、概ね調査位置Iから調査位置IVに向かうほど、即ち、端縁４ＡＥ２から軸線方向ＸＨの内側ＸＨＩに進むほど、エチレンカーボネートの含有量が徐々に低くなっている。しかし、比較形態１の電池１Ｃ１とは異なり、本実施形態の電池１では、調査位置Vでも調査位置IVとほぼ同じエチレンカーボネートの含有量となった。即ち、本実施形態の電池１の電極体２では、軸線方向ＸＨの中央部２Ｍ（図３参照）におけるエチレンカーボネートの含有量の低下が抑制されている。具体的には、本実施形態では、調査位置Iに比して調査位置Vの含有量の低下は、概ね１０％以下に留まっている。
【0068】
このようになるのは、以下の理由によると考えられる。本実施形態の電池１の電極体２では、負極活物質層１４Ａのうち、調査位置Vを含む距離ＥＬが８０ｍｍ以上の中央部分１４ＡＭのみに、被膜形成物質ＣＳ（具体的にはエチレンカーボネートＣＳ１）を含む付加負極活物質層１４ＡＦを形成した未浸透負極板１４を用いている（図４参照）。このため、調査位置I～IVまでの範囲では、比較形態１と同じく、電解液６由来のエチレンカーボネート６ＶＥの浸透速度が遅いことによる濃度の低下を生じたと考えられる。
【0069】
しかし、前述したように、浸透した電解液６が負極活物質層１４Ａの中央部分１４ＡＭの付加負極活物質層１４ＡＦに届くと、付加負極活物質層１４ＡＦ由来のエチレンカーボネートＣＳ１が電解液６中に溶解して補充される。これにより、調査位置Vでは、エチレンカーボネートの含有量を、調査位置IVと同程度に保ち得たと考えられる。
【0070】
（含有Ｐ量調査）
電池１，１Ｃ１，１Ｃ２の負極活物質層４Ａに形成された負極ＳＥＩ被膜４ＡＣの由来を検討すべく、負極ＳＥＩ被膜４ＡＣに含まれるＰ量ＭＰの調査も併せて行った。具体的には、上述のエチレンカーボネート含有量で調査した、各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２から取り出した負極板４のうち、捲回の中間部分で、且つ、図１０において調査位置I，III，Vに対応する部位（負極活物質層４Ａの端部４ＡＥ，中間部４ＡＭ，中央部４ＡＴ）を、２０×２０ｍｍの大きさに切り出して、合計９種類のＰ量測定用負極サンプルを得る。各サンプルをＥＭＣで洗浄して電解液６を除去し乾燥する。その後、各サンプルを抽出溶液に入れて酸処理等を行い、各サンプルの負極活物質層４ＡについてＩＣＰ－ＭＳ分析を行い、負極活物質層４Ａに含まれる、即ち、負極ＳＥＩ被膜４ＡＣに含まれるＰ量を算出した。さらに、各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２について、調査位置I（端部４ＡＥ）について得た端部Ｐ量ＭＰＥを１００％として、各調査位置III，V（中間部４ＡＭ，中央部４ＡＴ）における相対的な中間部Ｐ量ＭＰＭ（％）及び中央部Ｐ量ＭＰＴ（％）を得た。
電池１，１Ｃ１，１Ｃ２の負極活物質層４Ａに形成された負極ＳＥＩ被膜４ＡＣの由来を検討すべく、負極ＳＥＩ被膜４ＡＣに含まれるＰ量ＭＰの調査も併せて行った。具体的には、上述のエチレンカーボネート含有量で調査した、各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２から取り出した負極板４のうち、捲回の中間部分で、且つ、図１０において調査位置I，III，Vに対応する部位（負極活物質層４Ａの端部４ＡＥ，中間部４ＡＭ，中央部４ＡＴ）を、２０×２０ｍｍの大きさに切り出して、合計９種類のＰ量測定用負極サンプルを得る。各サンプルをＥＭＣで洗浄して電解液６を除去し乾燥する。その後、各サンプルを抽出溶液に入れて酸処理等を行い、各サンプルの負極活物質層４ＡについてＩＣＰ－ＭＳ分析を行い、負極活物質層４Ａに含まれる、即ち、負極ＳＥＩ被膜４ＡＣに含まれるＰ量を算出した。さらに、各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２について、調査位置I（端部４ＡＥ）について得た端部Ｐ量ＭＰＥを１００％として、各調査位置III，V（中間部４ＡＭ，中央部４ＡＴ）における相対的な中間部Ｐ量ＭＰＭ（％）及び中央部Ｐ量ＭＰＴ（％）を得た。
【0071】
この結果を、図１２のグラフに示す。太破線で示す比較形態１の電池１Ｃ１の電極体２Ｃ１では、概ね、調査位置Iから調査位置Vに向かうほど、即ち、端縁４ＡＥ２から軸線方向ＸＨの内側ＸＨＩに進むほど、Ｐ量が徐々に増加していることが判る。具体的には、調査位置I（端部４ＡＥ）に対応する端部Ｐ量ＭＰＥに比して、調査位置III（中間部４ＡＭ）に対応する中間部Ｐ量ＭＰＭは、約２％上昇している。また、端部Ｐ量ＭＰＥに比して、調査位置V（電極体２Ｃ１の軸線方向ＸＨの中央部２Ｍ（図３参照））に対応する中央部Ｐ量ＭＰＴは、約８％上昇していることが判る。
【0072】
この結果と前述した図１１の結果と併せて考えると、比較形態１の電池１Ｃ１では、初充電工程Ｓ５を行う際には、電解液６は電極体２Ｃ１の中央部２Ｍまで届いていたが、中央部２Ｍではエチレンカーボネート６ＶＥの面積密度が大きく低下していたと考えられる。このため、調査位置III（中間部４ＡＭ）付近では、調査位置I（端部４ＡＥ）と同様、負極ＳＥＩ被膜４ＡＣのうち、ＥＣに由来する負極ＳＥＩ被膜の生成が十分生成され、電解液６に含まれるＰを含む支持塩６Ｓ（本実施形態ではＬｉＰＦ6）に由来し、それ故、Ｐを含む負極ＳＥＩ被膜も同程度生成されたと考えられる。しかし、電極体２Ｃ１の中央部２Ｍでは、負極ＳＥＩ被膜４ＡＣのうち、ＥＣに由来する負極ＳＥＩ被膜の生成は十分でなかった。しかしこれに代えて、支持塩６Ｓに由来しＰを含む負極ＳＥＩ被膜が過剰に生成されたため、端部Ｐ量ＭＰＥに比して中央部Ｐ量ＭＰＴが増加したと考えられる。
【0073】
一方、太一点鎖線で示す比較形態２の電池１Ｃ２の電極体２Ｃ２では、比較形態１の電池１Ｃ１とは逆に，調査位置Iから調査位置Vに向かうほど、即ち、端縁４ＡＥ２から軸線方向ＸＨの内側ＸＨＩに進むほど、Ｐ量が減少していることが判る。具体的には、調査位置Iに対応する端部Ｐ量ＭＰＥに比して、調査位置III（中間部４ＡＭ）に対応する中間部Ｐ量ＭＰＭは、約４％減少し、調査位置V（電極体２Ｃ２の中央部２Ｍ）に対応する中央部Ｐ量ＭＰＴは、約１６％減少していることが判る。
【0074】
この結果と前述した図１１の結果と併せて考えると、比較形態２の電池１Ｃ２では、初充電工程Ｓ５を行う際には、調査位置III付近では、電解液６に溶解したエチレンカーボネートの面積密度が若干高くなり、調査位置III（中間部４ＡＭ）付近では、負極ＳＥＩ被膜４ＡＣのうち、ＥＣに由来する負極ＳＥＩ被膜の生成が、調査位置I（端部４ＡＥ）と同様或いはそれ以上に、十分生成された。これに代えて、支持塩６Ｓに由来しＰを含む負極ＳＥＩ被膜の生成はやや抑制されたと考えられる。
【0075】
しかしながら、前述したように、エチレンカーボネートの粘度が高いことにより、エチレンカーボネートの浸透速度が低下するのみならず、電解液６の浸透速度まで低下する。このため、調査位置V（中央部４ＡＴ）に届く電解液６の量までも低下したと推測される。即ち、そもそも電解液６が電極体２Ｃ２の中央部２Ｍまで十分届いていなかったと推測される。このため、電極体２Ｃ２の中央部２Ｍ（調査位置V）では、負極ＳＥＩ被膜４ＡＣのうち、ＥＣに由来する負極ＳＥＩ被膜が十分生成できなかった。併せて、支持塩６Ｓに由来しＰを含む負極ＳＥＩ被膜をも十分生成できなかった。このため、端部Ｐ量ＭＰＥに比して中央部Ｐ量ＭＰＴが大きく減少したと推測される。
【0076】
これらに対し、太実線で示す本実施形態の電池１の電極体２では、調査位置Iに対応する端部Ｐ量ＭＰＥに対し、調査位置IIIに対応する中間部Ｐ量ＭＰＭはほぼ同じ（約１％増）である。一方、調査位置Vに対応する中央部Ｐ量ＭＰＴは、端部Ｐ量ＭＰＥに比して、約６％減少している。
【0077】
この結果と前述した図１１の結果と併せて考えると、実施形態の電池１では、前述したように、負極活物質層１４Ａの中央部分１４ＡＭのみに付加負極活物質層１４ＡＦを形成した未浸透負極板１４を用いている（図４参照）。このため、初充電工程Ｓ５を行う際には、電解液６は電極体２の中央部２Ｍまで届いていていた。調査位置III（中間部４ＡＭ）付近では、調査位置I（端部４ＡＥ）と同様、負極ＳＥＩ被膜４ＡＣのうち、ＥＣに由来する負極ＳＥＩ被膜の生成が十分生成され、電解液６に含まれるＰを含む支持塩６Ｓ（本実施形態ではＬｉＰＦ6）に由来し、それ故、Ｐを含む負極ＳＥＩ被膜も同程度生成されたと考えられる。しかも、付加負極活物質層１４ＡＦ由来のエチレンカーボネートＣＳ１の補充により、中央部２Ｍ（調査位置V）でのＥＣの濃度低下は抑制されていた。このため、電極体２Ｃ２の中央部２Ｍでは、負極ＳＥＩ被膜４ＡＣのうち、ＥＣに由来する負極ＳＥＩ被膜が十分生成できており、これにより、支持塩６Ｓに由来しＰを含む負極ＳＥＩ被膜の生成が抑制された。このため、端部Ｐ量ＭＰＥに比して中央部Ｐ量ＭＰＴが６％程度減少したと推測される。
【0078】
（ＩＶ抵抗値調査）
エチレンカーボネートの濃度の違い及びＰ量の違いによる電池特性への影響を検討するべく、以下の調査も併せて行った。製造された電池１，１Ｃ１，１Ｃ２を、ＳＯＣ５０％充電状態とし、それぞれ不活性雰囲気下のグローブボックス内で解体し、各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２を取り出す。さらに各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２を巻きほぐして、正極板、これに対向する負極板、及び、これらに挟まれたセパレータのうち、捲回の中間部分で、且つ、図１０において、調査位置I，III，Vに対応する部位を、それぞれ２０×２０ｍｍの大きさに切り出して、小型正極板、小型負極板、小型セパレータからなる、合計９種類の小型セル用サンプルを得る。これらをＥＭＣで洗浄及び乾燥し、小型正極板と小型負極板との間に小型セパレータを挟んで積層し、ラミネートフィルムで囲み、新しい電解液６を注液し封止して、新たな小型セル（図示しない）を形成する。
エチレンカーボネートの濃度の違い及びＰ量の違いによる電池特性への影響を検討するべく、以下の調査も併せて行った。製造された電池１，１Ｃ１，１Ｃ２を、ＳＯＣ５０％充電状態とし、それぞれ不活性雰囲気下のグローブボックス内で解体し、各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２を取り出す。さらに各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２を巻きほぐして、正極板、これに対向する負極板、及び、これらに挟まれたセパレータのうち、捲回の中間部分で、且つ、図１０において、調査位置I，III，Vに対応する部位を、それぞれ２０×２０ｍｍの大きさに切り出して、小型正極板、小型負極板、小型セパレータからなる、合計９種類の小型セル用サンプルを得る。これらをＥＭＣで洗浄及び乾燥し、小型正極板と小型負極板との間に小型セパレータを挟んで積層し、ラミネートフィルムで囲み、新しい電解液６を注液し封止して、新たな小型セル（図示しない）を形成する。
【0079】
各電極体２，２Ｃ１，２Ｃ２の各調査位置I，III，Vに対応する小型セル（合計９種類）について、それぞれ、２５℃環境下で、電流Ａを放電電流レート０．２Ｃ，０．５Ｃ，１Ｃ，２Ｃに相当する大きさとした定電流放電を行い、各々１０秒経過時点の電圧低下量ΔＶを得た。得られたデータを、電流ＡをＸ軸とし電圧低下量ΔＶをＹ軸としたグラフにプロットし、近似直線の傾きを各小型セルのＩＶ抵抗の値とする（ＩＶ抵抗＝電圧低下量ΔＶ／電流Ａ）。さらに、各形態について、調査位置Iの小型セルで得られたＩＶ抵抗値を１００％とした、各調査位置I，III，Vの小型セルの相対ＩＶ抵抗値を得た。
【0080】
この結果を、図１３のグラフに示す。太破線で示す比較形態１の電池１Ｃ１の電極体２Ｃ１の小型セルのうち、調査位置I，IIIの小型セルは、相対ＩＶ抵抗値がほぼ同じであった。しかし、調査位置Vの小型セルは、調査位置I，IIIの小型セルに比して、相対ＩＶ抵抗値が大きく上昇（比較形態１では、調査位置Iに比して概ね１８％上昇）していることが判る。
【0081】
このようになるのは、以下の理由によると考えられる。前述したように、比較形態１の電池１Ｃ１の電極体２Ｃ１のうち調査位置I～IIIでは、エチレンカーボネートの含有量はあまり変化していない（図１１参照）。具体的には、調査位置Iに対して調査位置II，IIIでは、高々－７％程度の低下に留まっている。調査位置Iの端部Ｐ量ＭＰＥに比して調査位置IIIの中間部Ｐ量ＭＰＭもほとんど増加していない（図１２参照）。比較形態１の電池１Ｃ１に対し初充電工程Ｓ５で初充電を行うと、負極板４の負極活物質層４Ａのうち、調査位置I，III付近では、負極活物質粒子４ＡＰに負極ＳＥＩ被膜４ＡＣとして、エチレンカーボネートに由来する負極ＳＥＩ被膜が適切に形成される。このため、支持塩６Ｓに由来する負極ＳＥＩ被膜も調査位置I，III付近では同程度生成される。かくして、調査位置I，IIIの小型正極板、小型負極板、小型セパレータを用いた小型セルでは、相対ＩＶ抵抗値が相互に同程度になったと考えられる。
【0082】
しかし、前述したように、電極体２Ｃ１のうち調査位置Vでは、エチレンカーボネートの含有量が大きく低下（－２８％低下）していた（図１１参照）。このため、初充電後の負極板４の負極活物質層４Ａのうち、調査位置V付近、即ち、中心線ＭＬ付近（図１０参照）では、負極活物質粒子４ＡＰに負極ＳＥＩ被膜４ＡＣとして、エチレンカーボネートに由来する負極ＳＥＩ被膜４ＡＣが十分形成できず、これに代えて、比較的抵抗の高いＰを含む支持塩６Ｓに由来する負極ＳＥＩ被膜が多く生成された。このため、調査位置Vの小型正極板、小型負極板、小型セパレータを用いた小型セルでは、調査位置Iの小型セルに比して、相対ＩＶ抵抗値が１８％も高くなったと考えられる。調査位置Iの端部Ｐ量ＭＰＥに比して調査位置Vの中央部Ｐ量ＭＰＴが約８％増加していたこと（図１２参照）とも適合する。このことから、比較形態１の電池１Ｃ１の電極体２Ｃ１では、局所的に中央部２ＭでＩＶ抵抗値が高くなっており、電極体２Ｃ１全体としてもＩＶ抵抗値が高くなっていることが判る。
【0083】
また、太一点鎖線で示す比較形態２の電池１Ｃ２の電極体２Ｃ２でも、調査位置I，IIIの小型セルは、相対ＩＶ抵抗値がほぼ同じであった。しかし、調査位置Vの小型セルは、調査位置I，IIIの小型セルに比して、相対ＩＶ抵抗値が大きく上昇（比較形態２では、調査位置Iに比して概ね２４％上昇）していることが判る。
【0084】
このようになるのは、以下の理由によると考えられる。前述したように、比較形態２の電池１Ｃ２の電極体２Ｃ２のうち調査位置I～IIIでは、電解液６に含まれるエチレンカーボネートの含有量はほとんど変化していない（図１１参照）。このため、比較形態２の電池１Ｃ２に対し初充電工程Ｓ５で初充電を行うと、調査位置I，III付近では、負極板４の負極活物質層４Ａのうち、負極活物質粒子４ＡＰにエチレンカーボネートに由来する負極ＳＥＩ被膜４ＡＣが適切に形成される。これに伴い、調査位置III付近では、支持塩６Ｓに由来する負極ＳＥＩ被膜の生成は抑制される。このため、調査位置Iの端部Ｐ量ＭＰＥに比して調査位置IIIの中間部Ｐ量ＭＰＭが４％程度低下している（図１２参照）と考えられる。そしてこれにより、調査位置I，IIIの小型正極板、小型負極板、小型セパレータを用いた小型セルでは、相対ＩＶ抵抗値が相互に同程度になったと考えられる。
【0085】
しかし、前述したように、電極体２Ｃ２のうち調査位置Vでは、エチレンカーボネートの含有量が大きく低下（－３６％低下）していた（図１１参照）。加えて、調査位置Iの端部Ｐ量ＭＰＥに比して、調査位置Vの中央部Ｐ量ＭＰＴは約１６％低下している（図１２参照）。電解液６が電極体２Ｃ２の中央部２Ｍまで十分届いていなかったため、初充電後の負極板４の負極活物質層４Ａのうち、中央部４ＡＴ（調査位置V）付近では、負極活物質粒子４ＡＰに負極ＳＥＩ被膜４ＡＣとして、エチレンカーボネートに由来する負極ＳＥＩ被膜が十分形成できない。加えて、支持塩６Ｓに由来する負極ＳＥＩ被膜も十分生成できない、即ち、負極ＳＥＩ被膜４ＡＣが生成不十分となった。これにより、調査位置Vの小型正極板、小型負極板、小型セパレータを用いた小型セルでは、調査位置Iの小型セルに比して、相対ＩＶ抵抗値が２４％も高くなったと考えられる。このことから、比較形態２の電池１Ｃ２の電極体２Ｃ２でも、局所的に中央部２ＭでＩＶ抵抗値が高くなっており、電極体２Ｃ２全体としてもＩＶ抵抗値が高くなっていることが判る。
【0086】
これらに対し、太実線で示す本実施形態の電池１（電極体２）では、調査位置I，III，Vのいずれにおいても、相対ＩＶ抵抗値に大きな変化は生じていない。
【0087】
このようになるのは、以下の理由によると考えられる。前述したように、本実施形態の電池１の電極体２では、調査位置II～IVのみならず調査位置Vでも、調査位置Iに比して、電解液６に含まれるエチレンカーボネートの含有量があまり低下していない。具体的には、調査位置Iに比して、調査位置Vの含有量は－９％の低下に留まっている（図１１参照）。調査位置Iの端部Ｐ量ＭＰＥに比して調査位置IIIの中間部Ｐ量ＭＰＭもほとんど増加していない。一方、調査位置Vの中央部Ｐ量ＭＰＴは約６％低下している（図１２参照）。これらから、本実施形態の電池１に対し初充電を行うと、負極板４の負極活物質層４Ａのうち、調査位置I，III付近のみならず調査位置V付近でも、負極活物質粒子４ＡＰにエチレンカーボネートに由来する負極ＳＥＩ被膜４ＡＣを適切に形成できる。これに伴い、調査位置V付近では、支持塩６Ｓに由来する負極ＳＥＩ被膜の生成が抑制される。このため、調査位置I，III，Vの小型正極板、小型負極板、小型セパレータを用いた小型セルは、相対ＩＶ抵抗値が相互に同程度になったと考えられる。このことから、本実施形態の電池１の電極体２では、捲回型の電極体２内の負極活物質層４Ａにおける負極ＳＥＩ被膜生成の不均一を抑制でき、局所的に中央部２ＭでＩＶ抵抗値が高くなることがなく、電極体２全体としてもＩＶ抵抗値の増加を抑制できることが判る。即ち、比較形態１，２の電池１Ｃ１，１Ｃ２に比して、本実施形態の電池１はＩＶ抵抗の低い電池１となることが判る。
【0088】
このように本実施形態の電池１は、エチレンカーボネート６ＶＥ及びＰを含有する支持塩６Ｓを含む電解液６を備え、負極活物質層４Ａの幅寸法ＡＷが１８０ｍｍ以上の電極体２を備えるので、比較形態１で示したように、ＥＣの浸透ムラを生じ易く、ＥＣが届きにくい中央部２Ｍでは、ＥＣに由来するＳＥＩ被膜が生成され難く、代わりに、Ｐを含む支持塩に由来するＳＥＩ被膜が過剰に形成されがちである。
しかるに、本実施形態の電池１では、負極活物質層４Ａの負極ＳＥＩ被膜４ＡＣに含まれるＰ量ＭＰのうち、中央部Ｐ量ＭＰＴが、端部Ｐ量ＭＰＥを基準として９０～１０５％の範囲内（具体的には９４％）となっている。即ち、中央部Ｐ量ＭＰＴが端部Ｐ量ＭＰＥと概ね等しいかやや少ない。つまり、この電池１では、負極活物質層４Ａの中央部４ＡＴでも、Ｐを含む支持塩６Ｓに由来する負極ＳＥＩ被膜が過剰に形成されておらず、電極体２内の軸線方向ＸＨ（負極板４の幅方向ＷＨ）に生じる局所的なＩＶ抵抗の増加を抑え、電極体２全体の抵抗増加を抑制した電池１となる。
しかるに、本実施形態の電池１では、負極活物質層４Ａの負極ＳＥＩ被膜４ＡＣに含まれるＰ量ＭＰのうち、中央部Ｐ量ＭＰＴが、端部Ｐ量ＭＰＥを基準として９０～１０５％の範囲内（具体的には９４％）となっている。即ち、中央部Ｐ量ＭＰＴが端部Ｐ量ＭＰＥと概ね等しいかやや少ない。つまり、この電池１では、負極活物質層４Ａの中央部４ＡＴでも、Ｐを含む支持塩６Ｓに由来する負極ＳＥＩ被膜が過剰に形成されておらず、電極体２内の軸線方向ＸＨ（負極板４の幅方向ＷＨ）に生じる局所的なＩＶ抵抗の増加を抑え、電極体２全体の抵抗増加を抑制した電池１となる。
【0089】
特に本実施形態の電池１は、中間部Ｐ量ＭＰＭも、端部Ｐ量ＭＰＥの９６～１０４％（具体的には１０１％）である。即ち、この電池１では、全体に亘り、負極ＳＥＩ被膜４ＡＣのうち、Ｐを含む支持塩６Ｓに由来する負極ＳＥＩ被膜が均一に形成されており、電極体２内の軸線方向ＸＨに生じる局所的なＩＶ抵抗の増加を抑え、電極体２全体の抵抗増加を抑制した電池１となる。
【0090】
以上において、本発明を実施形態に即して説明したが、本発明は実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。
例えば、実施形態では、負極活物質層１４Ａの中央部分１４ＡＭに、被膜形成物質ＣＳとしてエチレンカーボネートＣＳ１を付加した付加負極活物質層１４ＡＦを設けた未浸透負極板１４を用い、電池１を形成した。しかし、被膜形成物質ＣＳとして、エチレンカーボネートＣＳ１に代えて、ビニレンカーボネート、ＬｉＢＯＢ等を付加して、負極ＳＥＩ被膜を生成し、支持塩６Ｓに由来する負極ＳＥＩ被膜の過剰生成を抑制するようにしても良い。
例えば、実施形態では、負極活物質層１４Ａの中央部分１４ＡＭに、被膜形成物質ＣＳとしてエチレンカーボネートＣＳ１を付加した付加負極活物質層１４ＡＦを設けた未浸透負極板１４を用い、電池１を形成した。しかし、被膜形成物質ＣＳとして、エチレンカーボネートＣＳ１に代えて、ビニレンカーボネート、ＬｉＢＯＢ等を付加して、負極ＳＥＩ被膜を生成し、支持塩６Ｓに由来する負極ＳＥＩ被膜の過剰生成を抑制するようにしても良い。
【符号の説明】
【0091】
１，１Ｃ１，１Ｃ２ 電池（蓄電デバイス）
２，２Ｃ１，２Ｃ２ 電極体
２Ｍ 中央部
３ 正極板
４ 負極板
４Ａ 負極活物質層
４ＡＥ 端部
４ＡＴ 中央部
４ＡＭ 中間部
ＡＷ （負極活物質層の）幅寸法
４ＡＥ１，４ＡＥ２ （幅方向の）端縁
４ＡＰ 負極活物質粒子
４ＡＣ 負極ＳＥＩ被膜
ＭＰ Ｐ量
ＭＰＥ 端部Ｐ量
ＭＰＴ 中央部Ｐ量
ＭＰＭ 中間部Ｐ量
６ 電解液
６Ｖ 有機溶媒
６ＶＥ エチレンカーボネート
６ＶＬ 他の溶媒
６Ｓ 支持塩（Ｐを含む支持塩）
７ ケース
１４Ａ 負極活物質層
１４ＡＥ１，１４ＡＥ２ （幅方向の）端縁
ＭＬ 中心線
１４ＡＭ 中央部分
１４ＡＳ１ 一方側部分（端縁側部分）
１４ＡＳ２ 他方側部分（端縁側部分）
ＥＬ 距離
１４ＡＦ 付加負極活物質層
１４ＡＮ１，１４ＡＮ２，１４ＡＮ 不含負極活物質層
１４ＡＰ 負極活物質粒子
ＸＨ 軸線方向
ＸＨＩ 内側
ＸＨＯ 外側
ＷＨ 幅方向
ＷＨＩ 内側
２，２Ｃ１，２Ｃ２ 電極体
２Ｍ 中央部
３ 正極板
４ 負極板
４Ａ 負極活物質層
４ＡＥ 端部
４ＡＴ 中央部
４ＡＭ 中間部
ＡＷ （負極活物質層の）幅寸法
４ＡＥ１，４ＡＥ２ （幅方向の）端縁
４ＡＰ 負極活物質粒子
４ＡＣ 負極ＳＥＩ被膜
ＭＰ Ｐ量
ＭＰＥ 端部Ｐ量
ＭＰＴ 中央部Ｐ量
ＭＰＭ 中間部Ｐ量
６ 電解液
６Ｖ 有機溶媒
６ＶＥ エチレンカーボネート
６ＶＬ 他の溶媒
６Ｓ 支持塩（Ｐを含む支持塩）
７ ケース
１４Ａ 負極活物質層
１４ＡＥ１，１４ＡＥ２ （幅方向の）端縁
ＭＬ 中心線
１４ＡＭ 中央部分
１４ＡＳ１ 一方側部分（端縁側部分）
１４ＡＳ２ 他方側部分（端縁側部分）
ＥＬ 距離
１４ＡＦ 付加負極活物質層
１４ＡＮ１，１４ＡＮ２，１４ＡＮ 不含負極活物質層
１４ＡＰ 負極活物質粒子
ＸＨ 軸線方向
ＸＨＩ 内側
ＸＨＯ 外側
ＷＨ 幅方向
ＷＨＩ 内側
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
