特開 2024-135436 低粘度水中油型日焼け止め化粧料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024135436

(43)【公開日】2024-10-04

(54)【発明の名称】低粘度水中油型日焼け止め化粧料

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/06 20060101AFI20240927BHJP

   A61Q 17/04 20060101ALI20240927BHJP

   A61K 8/39 20060101ALI20240927BHJP

   A61K 8/73 20060101ALI20240927BHJP

   A61K 8/29 20060101ALI20240927BHJP

   A61K 8/27 20060101ALI20240927BHJP

   A61K 8/19 20060101ALI20240927BHJP

【ＦＩ】

A61K8/06

A61Q17/04

A61K8/39

A61K8/73

A61K8/29

A61K8/27

A61K8/19

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023046115

(22)【出願日】2023-03-23

【公序良俗違反の表示】

（特許庁注：以下のものは登録商標）

１．プルロニック

(71)【出願人】

【識別番号】500154423

【氏名又は名称】株式会社マツモト交商

(71)【出願人】

【識別番号】000183484

【氏名又は名称】日本製紙株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100092901

【弁理士】

【氏名又は名称】岩橋 祐司

(74)【代理人】

【識別番号】100188260

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 愼二

(72)【発明者】

【氏名】末長 麻衣子

(72)【発明者】

【氏名】多田 裕亮

(72)【発明者】

【氏名】宮田 苑加

(72)【発明者】

【氏名】中山 恭子

【テーマコード（参考）】

4C083

【Ｆターム（参考）】

4C083AB211

4C083AB212

4C083AB231

4C083AB241

4C083AB242

4C083AC011

4C083AC122

4C083AC421

4C083AC422

4C083AD261

4C083AD262

4C083BB12

4C083BB13

4C083BB23

4C083DD33

4C083EE01

4C083EE03

4C083EE17

(57)【要約】

【課題】 保存安定性に優れた水中油型日焼け止め化粧料を提供する。
【解決手段】 下記成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、および成分Ｄを含有し、系中で油滴と撥水性無機粉体が独立していることを特徴とする、粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下である水中油型日焼け止め化粧料。
成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル－４及びラウリン酸ポリグリセリル－６
成分Ｂ：撥水性無機粉体
成分Ｃ：平均繊維径が２～４００ｎｍのアニオン変性セルロースナノファイバー
成分Ｄ：４０質量％以下含まれる油性成分
【選択図】 なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、および成分Ｄを含有し、系中で油滴と撥水性無機粉体が独立していることを特徴とする、粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下である水中油型日焼け止め化粧料。
成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル－４及びラウリン酸ポリグリセリル－６
成分Ｂ：撥水性無機粉体
成分Ｃ：平均繊維径が２～４００ｎｍのアニオン変性セルロースナノファイバー
成分Ｄ：４０質量％以下含まれる油性成分

【請求項2】

前記成分Ｂにおいて、撥水性無機粉体が、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウムおよび微粒子酸化鉄よりなる群から選ばれる１種又は２種以上であり、成分Ｂの含有量が０．１質量％～４０質量％以下である請求項１に記載の水中油型日焼け止め化粧料。

【請求項3】

前記成分Ｃにおいて、アニオン変性セルロースナノファイバーがカルボキシメチル化セルロースナノファイバー及び／又はカルボキシル化セルロースナノファイバーである請求項１～２の何れかに記載の水中油型日焼け止め化粧料。

【請求項4】

前記成分Ｄにおいて、４０質量％以下含まれる油性成分が常温で液体の油剤又はワックス及び／又は常温で固体の油剤又はワックスである請求項１～２の何れかに記載の水中油型日焼け止め化粧料。

【請求項5】

前記成分Ｂと前記成分Ｄが、系中で水相と油相にそれぞれ独立して存在することを特徴とする請求項１～２の何れかに記載の水中油型日焼け止め化粧料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ以下の水中油型日焼け止め化粧料に関する。

【背景技術】

【0002】

日焼け止め化粧料には無機粉体が含まれていることが多い。しかしながら無機粉体は粘度１０，０００ｍPa・ｓ以下の組成物中で沈降や凝集を起こしやすく、保存安定性に優れない。これにより十分な紫外線防御能が得られないという解決すべき課題があった。

【0003】

粘度が１０，０００ｍPa・ｓ以下の日焼け止め化粧料には、使用時に振とうしてから皮膚上に塗布する油中水型日焼け止め化粧料が知られている。また撥水性無機粉体の沈降を抑制する目的で、粘度を１０，０００ｍＰａ・ｓ以上に調製する方法が用いられる。さらに組成物にαゲルや液晶構造を形成し、沈降・凝集を抑制する方法も知られている。

【0004】

しかしながら粘度１０，０００ｍPａ・ｓ以上に調製した組成物を何らかの低粘度成分で希釈し、組成物の粘度を１０，０００ｍＰａ・ｓ以下に調製した場合、撥水性無機粉体の沈降・凝集を抑制できないという解決すべき課題があった。

【0005】

油滴と撥水性無機粉体を系中で独立させる技術として、国際公開第２０１８／２３０２２８号に記載の技術があるものの低粘度とは言えない。

【0006】

その他、低粘度の乳化物を得る手法は種々提案されているが何れも撥水性無機粉体を含む水中油型化粧料とは言えず、低粘度で保存安定性に優れた水中油型日焼け止め化粧料の開発が望まれていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２０１１－０７４０７１

【特許文献2】国際公開第２０１８／２３０２２８号

【非特許文献】

【0008】

【非特許文献1】エマルションの粒子サイズ制御と化粧品機能 日本化粧品技術者会誌 ４４（３），１９９－２０７，２０１０

【非特許文献2】シリコーンＷ／Ｏエマルションの開発とファンデーションへの応用 油化学会５（３），１１９－１２８，２００５

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明は、前述の課題に鑑み行われたものであり、油滴と撥水性無機粉体を独立させることで撥水性無機粉体の沈降や凝集を抑制し、さらに粘度１０，０００のｍPa・ｓ以下の保存安定性に優れた水中油型日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

前記目的を達成するために本発明者等が鋭意研究を重ねた結果、粘度が１０，０００ｍPa・s以下で、油滴と撥水性無機粉体が系中で独立して存在し、特定のセルロースナノファイバーを組み合わせることにより保存安定性に優れた水中油型日焼け止め化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0011】

すなわち本発明は、下記成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、および成分Ｄを含有し、系中で油滴と撥水性無機粉体が独立していることを特徴とする、粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下である水中油型日焼け止め化粧料である。
成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル－４及びラウリン酸ポリグリセリル－６
成分Ｂ：撥水性無機粉体
成分Ｃ：平均繊維径が２～４００ｎｍのアニオン変性セルロースナノファイバー
成分Ｄ：４０質量％以下含まれる油性成分
また前記成分Ｂにおいて、撥水性無機粉体が、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウムおよび微粒子酸化鉄よりなる群から選ばれる１種又は２種以上であり、成分Ｂの含有量が０．１質量％～４０質量％以下である前記水中油型日焼け止め化粧料である。
また前記成分Ｃにおいて、アニオン変性セルロースナノファイバーがカルボキシメチル化セルロースナノファイバー及び／又はカルボキシル化セルロースナノファイバーである前記水中油型日焼け止め化粧料である。
また前記成分Ｄにおいて、４０質量％以下含まれる油性成分が常温で液体の油剤又はワックスおよび常温で固体の油剤又はワックスである前記水中油型日焼け止め化粧料である。
また前記成分Ｂと前記成分Ｄが、系中で水相と油相にそれぞれ独立して存在することを特徴とする前記水中油型日焼け止め化粧料である。

【発明の効果】

【0012】

油滴と撥水性無機粉体を含み、粘度１０，０００のｍPa・ｓ以下である保存安定性に優れた水中油型日焼け止め化粧料を提供することができる。

【発明を実施するための最良の形態】

【0013】

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明にかかる水中油型日焼け止め化粧料は、特定のポリグリセリン脂肪酸エステル、水に分散させた撥水性無機粉体、特定のセルロースナノファイバー及び油性成分を含有するものである。

【0014】

本発明にかかるラウリン酸ポリグリセリルー４及びラウリン酸ポリグリセリルー６（以下「成分Ａ」という）は、ポリグリセリルの４量体及び６量体以外の重合度のポリグリセリルを多く含まず、純度の高いラウリン酸ポリグリセリルー４及びラウリン酸ポリグリセリルー６を使用することが好適である。
また、ラウリン酸ポリグリセリルー４及びラウリン酸ポリグリセリルー６の比率は５５：４５～６５：３５が好適である。
例えばｉｎｎｏｖａｃｏｓ社製のＰｏｌｙＡｑｕａｌ ＬＷが使用可能である。

【0015】

成分Ａの含有量は、本発明の水中油型日焼け止め化粧料全体の１．５質量％～１１質量％が好ましく、３質量％～１０質量％がより好ましい。成分Ａの含有量が１質量％より少ないと十分に安定性を向上させることが出来ない場合があり、一方、１５質量％より多いと化粧品製剤としての使用性が損なわれる場合がある。

【0016】

本発明にかかる撥水性粉体（以下「成分Ｂ」という）は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム及びこれらの複合体からなる群から選択される少なくとも１であることが好ましい。

【0017】

成分Ｂは、撥水性物質で表面処理された紫外線吸収・散乱能を持つ無機酸化物であることが好ましい。上記反応性表面処理剤は、シリコーン、シラン系処理剤及びチタネート系処理剤からなる 群から選択される少なくとも１であることが好ましい。

【0018】

成分Ｂは、撥水性有機表面処理をされた無機粉体を水に均一に分散させた分散体でありとして使用しても良い。当該水分散体は、撥水性無機粉体、分散剤及び水の含有量が分散体全量に対して８０質量％以上であることを特徴とする分散体である。撥水性無機粉体の量が分散体全体に対して１０～６０質量％を占めることが好ましい。
また、撥水性無機粉体の量として５～６５質量％であることが好ましい。

【0019】

本発明にかかるアニオン変性セルロースナノファイバー（以下「成分Ｃ」という）の平均繊維径の上限は４００ｎｍ以下であることが好ましく、２５０ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以下であることが更に好ましく、１００ｎｍ以下であることが特に好ましい。また、成分Ｃのアスペクト比は、１０以上が好ましく、２０以上がより好ましく、１０００以下が好ましく、１００以下がより好ましい。なお、成分Ｃの平均繊維径、平均繊維長及びアスペクト比の測定は以下のようにして測定することができる。

【0020】

平均繊維径および平均繊維長は、電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）を用いて ランダムに選んだ２００本の繊維について解析した値である。なおアスペクト比は下記 の式により算出した値である。

【0021】

【数1】

【0022】

本発明の成分Ｃは、セルロース原料をアニオン変性した、アニオン変性セルロースを解繊することにより得られる。セルロース原料としては 、植物（例えば、木材、竹、麻、ジュート、ケナフ、農地残廃物、布、パルプ（針葉樹未 漂白クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未漂 白クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、広葉樹漂白クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹未漂白 サルファイトパルプ（ＮＵＳＰ）、針葉樹漂白サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、サーモ メカニカルパルプ（ＴＭＰ）、再生パルプ、古紙等））、動物（例えばホヤ類）、藻類、 微生物（例えば酢酸菌（アセトバクター））、微生物産生物等が挙げられる。これらの中でも、植物や微生物等が好ましく、植物がより好ましい。

【0023】

上記アニオン変性セルロースは、上記セルロース原料を原料としたセルロースに、例えばカルボ キシメチル基、カルボキシル基、リン酸エステル基、硫酸エステル基等のアニオン性基を導入したものであり、例えば、カルボキシメチル化セルロース、カルボキシル化セルロース、リン酸エステル化セルロース、亜リン酸エステル化セルロース、及び硫酸エステルセルロース等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を使用することができる。また、これらの中でも、カルボキシメチル化セルロースおよびカルボキシル化セルロースが好ましく、カルボキシメチル化セルロースは食品添加物として使用できるため特に好ましい。

【0024】

成分Ｃとしては、日本製紙社製のＣＥＬＬＥＮＰＩＡ（登録商標）シリーズ（カルボキシメチル化セルロースナノファイバー、カルボキシル化セルロースナノファイバー）、第一工業製薬社製のレオクリスタ（登録商標）ＲＨＥＯＣＲＹＳＴＡ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ＮａｎｏｆｉｂｅｒＧｅｌ（カルボキシル化セルロースナノファイバー）、王子ホールディングス社製のアウロ・ヴィスコ（登録商標）（リン酸エステル化セルロースナノファイバー）などの市販品が使用可能である。

【0025】

上記成分Ｃの含有量は特に限定されないが、本発明の水中油型日焼け止め化粧料全体に対して、固形分として０．００１質量％～５質量％が好ましく、０．００５質量％～ １質量％がより好ましい。成分Ｃの含有量が、固形分として０．００１質量％より少ない と十分に安定性を向上させることが出来ない場合があり、一方、成分Ｃの含有量が固形分として５質量％より多いと、化粧品製剤としての使用性が損なわれる場合がある。

【0026】

（カルボキシメチル置換度）
本発明に用いられるカルボキシメチル化セルロースナノファイバーは、セルロースの無水グルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度が、０．５０以下であることが好ましい。カルボキシメチル置換度が０．５０を超えると水へ溶解し、繊維形状を維持できなくなると考えられる。また、セルロースの無水グルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度が、０．０１以上であることが好ましい。カルボキシメチル置換度が０．０１未満であるとカルボキシメチル化セルロースナノファイバーへと解繊するためには多大なエネルギーが必要になると考えられる。操業性の観点から、当該置換度は０．０２～０．５０であることがより好ましく、０．０５～０．５０であることがさらに好ましく、０．１０～０．４０であることがさらに好ましい。セルロースにカルボキシメチル基を導入することで、セルロース同士が電気的に反発するため、ナノファイバーへと解繊することができるようになる。カルボキシメチル置換度は、反応させるカルボキシメチル化剤の添加量、マーセル化剤の量、水と有機溶媒の組成比率をコントロールすること等によって調整することができる。

【0027】

本発明において無水グルコース単位とは、セルロースを構成する個々の無水グルコース（グルコース残基）を意味する。また、カルボキシメチル置換度（エーテル化度ともいう。）とは、セルロースを構成するグルコース残基中の水酸基のうちカルボキシメチルエーテル基に置換されているものの割合（１つのグルコース残基当たりのカルボキシメチルエーテル基の数）を示す。

【0028】

本発明に用いられるカルボキシメチル化セルロースナノファイバーは、水に分散した際にも繊維状の形状の少なくとも一部が維持されるものである。すなわち、カルボキシメチル化セルロースナノファイバーの水分散体を電子顕微鏡で観察すると、繊維状の物質を観察することができる。また、カルボキシメチル化セルロースナノファイバーをＸ線回折で測定した際にセルロースＩ型結晶のピークを観測することができる。

【0029】

（セルロースＩ型の結晶化度）
本発明に用いられるカルボキシメチル化セルロースナノファイバーにおけるセルロースＩ型の結晶化度は、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。セルロースＩ型の結晶化度が４０％以上と高いと、水等の溶媒中で溶解せずに結晶構造を維持するセルロースの割合が高いため、チキソ性が高くなり(チキソトロピー）、増粘剤等の粘度調整用途に適するようになる。また、水系化粧料の原料に添加した際に、優れた保形性を付与できるという利点が得られる。セルロースの結晶性は、マーセル化剤の濃度と処理時の温度、並びにカルボキシメチル化の度合によって制御できる。マーセル化及びカルボキシメチル化においては高濃度のアルカリが使用されるために、セルロースのＩ型結晶がＩＩ型に変換されやすいが、アルカリ（マーセル化剤）の使用量を調整するなどして変性の度合いを調整することによって、所望の結晶性を維持させることができる。セルロースＩ型の結晶化度の上限は特に限定されない。現実的には９０％程度が上限となると考えられる。

【0030】

カルボキシメチル化セルロースナノファイバーのセルロースＩ型の結晶化度の測定方法は、以下の通りである：
試料をガラスセルに乗せ、Ｘ線回折測定装置（ＬａｂＸ ＸＲＤ－６０００、島津製作所製）を用いて測定する。
結晶化度の算出はＳｅｇａｌ等の手法を用いて行い、Ｘ線回折図の２θ＝１０°～３０°の回折強度をベースラインとして、２θ＝２２．６°の００２面の回折強度と２θ＝１８．５°のアモルファス部分の回折強度から次式により算出する。

【0031】

【数2】

Ｘc＝セルロースＩ型の結晶化度（％）
Ｉ002c：２θ＝２２．６°、００２面の回折強度
Ｉa：２θ＝１８．５°、アモルファス部分の回折強度

【0032】

カルボキシメチル化セルロースナノファイバーにおけるＩ型結晶の割合は、ナノファイバーとする前のカルボキシメチル化セルロースにおけるものと、通常、同じである。

【0033】

本発明にかかる油性成分（以下「成分Ｄ」という）は、液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、ローズヒップ油、ラベンダー油等が挙げられる。

【0034】

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

【0035】

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。

【0036】

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。

【0037】

高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。

【0038】

高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、２－デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。

【0039】

合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。

【0040】

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられる。

【0041】

上記成分Ｄの含有量は本発明の水中油型日焼け止め化粧料全体に対して、０．４５～３６．３質量％が好ましく、さらに成分Ａと成分Ｄの比率は１：０．３～３．３であることが好ましい。

【0042】

本発明の水中油型日焼け止め化粧料には、上記必須成分の他、通常化粧品や医薬部外品の水中油型日焼け止め化粧料に用いられる成分を配合することができ、常法に応じて製造される。以下に具体的な配合可能成分を列挙する。

【0043】

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

【0044】

粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、チタン酸鉄等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β－カロチン等）等が挙げられる。

【0045】

アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ－ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ－ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ－アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ－オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ－ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ－アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ－アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ－アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α－オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ－パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

【0046】

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ’－ジメチル－３，５－メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ－アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。

【0047】

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－（ヒドロキシエチルカルボキシメチル)－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミダゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。

【0048】

親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。

【0049】

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ－ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ－ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ－ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ－ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ－ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ－グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ－グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ－グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ－モノオレエート等）；ＰＯＥ－脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ－ジステアレート、ＰＯＥ－モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ－アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ－ラウリルエーテル、ＰＯＥ－オレイルエーテル、ＰＯＥ－ステアリルエーテル、ＰＯＥ－ベヘニルエーテル、ＰＯＥ－２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ－コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ－アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ－セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ－グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ－エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ－ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ－ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ－硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ－ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ－ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ－プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ－アルキルアミン；ＰＯＥ－脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。

【0050】

天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。

【0051】

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。

【0052】

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。

【0053】

増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸ＡｌＭｇ(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。

【0054】

紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、ＰＡＢＡと略す)、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート(２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート)、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル－４’－フェニル-ベンゾフェノン－２－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－カルボキシベンゾフェノン等）；３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー；２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール；２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル） ベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン；５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン等が挙げられる。

【0055】

低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等が挙げられる。

【0056】

多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６－ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ－テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ－ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

【0057】

単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ－グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ－エリトロース、Ｄ－エリトルロース、Ｄ－トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ－アラビノース、Ｄ－キシロース、Ｌ－リキソース、Ｄ－アラビノース、Ｄ－リボース、Ｄ－リブロース、Ｄ－キシルロース、Ｌ－キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ－グルコース、Ｄ－タロース、Ｄ－ブシコース、Ｄ－ガラクトース、Ｄ－フルクトース、Ｌ－ガラクトース、Ｌ－マンノース、Ｄ－タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２－デオキシ－Ｄ－リボース、６－デオキシ－Ｌ－ガラクトース、６－デオキシ－Ｌ－マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ－グルコサミン、Ｄ－ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ－グルクロン酸、Ｄ－マンヌロン酸、Ｌ－グルロン酸、Ｄ－ガラクツロン酸、Ｌ－イズロン酸等）等が挙げられる。

【0058】

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α－トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ－アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

【0059】

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル-1-プロパノール等が挙げられる。

【0060】

金属イオン封鎖剤としては、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。

【0061】

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

【0062】

その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；血行促進剤（ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸β－ブトキシエステル、ミノキシジル又はその類縁体、ビタミンＥ類、γ－オリザノール、アルコキシカルボニルピリジンＮ－オキシド、塩化カルプロニウム、及びアセチルコリン又はその誘導体等）；各種抽出物（例えば、ショウガ、ウバク、オウレン、シコン、バーチ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、ボタン、海藻等）、賦活剤（例えば、パンテニールエチルエーテル、ニコチン酸アミド、ビオチン、パントテン酸、ローヤルゼリー、コレステロール誘導体等）；抗脂漏剤（例えば、ピリドキシン類、チアントール等）等が挙げられる。

【実施例0063】

以下表１～７に実施例及び比較例をあげて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量％を示す。
実施例の説明に先立ち、アニオン変性セルロースナノファイバーの調製方法及び本発明について説明する。

【0064】

アニオン変性セルロースナノファイバー（ＣＮＦ１）の調製
回転数を１００ｒｐｍに調節した５Ｌ容の二軸ニーダーに、イソプロパノール（ＩＰＡ）１０８９部と、水酸化ナトリウム３１部を水１２１部に溶解したものとを加え、広葉樹パルプ（日本製紙（株）製、ＬＢＫＰ）を１００℃で６０分間乾燥した際の乾燥質量で２００部仕込んだ。３０℃で６０分間撹拌、混合しマーセル化セルロースを調製した。更に撹拌しつつモノクロロ酢酸ナトリウム１１７部を添加し、３０℃で３０分間撹拌した後、３０分かけて７０℃に昇温し、７０℃で６０分間カルボキシメチル化反応をさせた。マーセル化反応時及びカルボキシメチル化反応時の反応媒中の水の割合は、１０質量％である。反応終了後、中和し、６５％含水メタノールで洗浄し、脱液、乾燥、粉砕して、カルボキシメチル置換度０．２７、セルロースＩ型の結晶化度６４％のカルボキシメチル化セルロースのナトリウム塩を得た。なお、カルボキシメチル置換度及びセルロースＩ型の結晶化度の測定方法は、先述の通りである。
得られたカルボキシメチル化セルロースのナトリウム塩を水に分散し、２％（ｗ／ｖ）水分散体とした。これを、１５０ＭＰａの高圧ホモジナイザーで３回処理し、カルボキシメチル化セルロースナノファイバーの分散体（以下、これを「ＣＮＦ１」という）を得た。得られたカルボキシメチル化セルロースナノファイバーは、平均繊維径が１５ｎｍ、アスペクト比が４０であった。

【0065】

アニオン変性セルロースナノファイバー（ＣＮＦ２）の調製
針葉樹由来の漂白済み未叩解クラフトパルプ（白色度８５％）５００ｇ（絶乾）を２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシラジカル（ＴＥＭＰＯ（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ））７８０ｍｇと臭化ナトリウム７５．５ｇを溶解した水溶液５００ｍｌに加え、パルプが均一に分散するまで撹拌した。反応系に次亜塩素酸ナトリウム水溶液を６．０ｍｍｏｌ／ｇになるように添加し、酸化反応を開始した。反応中は系内のｐＨが低下するが、３Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を逐次添加し、ｐＨ１０に調整した。次亜塩素酸ナトリウムを消費し、系内のｐＨが変化しなくなった時点で反応を終了した。反応後の混合物をガラスフィルターで濾過してパルプ分離し、パルプを十分に水洗することで酸化されたパルプ（カルボキシル化セルロース）を得た。この時のパルプ収率は９０％であり、酸化反応に要した時間は９０分、カルボキシル基量は１．６ｍｍｏｌ／ｇ、結晶化度７６％であった。上記の工程で得られた酸化パルプを水で１．０％（ｗ／ｖ）に調整し、キャビテーション噴流装置（２０℃、１４Ｍｐａ）で３回処理して、カルボキシル化セルロースナノファイバーの水分散液（以下、これを「ＣＮＦ２」という）を得た。なお、得られたカルボキシル化セルロースナノファイバーは、平均繊維径が２００ｎｍ、アスペクト比が２５であった。

【0066】

（評価基準）
乳化の安定性
実施例１～５と比較例１～５の日焼け止め乳液を５０℃の恒温槽に１ヶ月間（３０日間）静置し、乳化の安定性を目視にて外観観察した。分離や離水が認められるまでの日数を確認した。
〇：３０日後まで分離や離水が認められない
△：２日～２９日の間で分離や離水が認められた
×：１日で分離や離水が認められた

【0067】

（評価基準）
撥水性無機粉体の沈降・凝集
実施例１～５と比較例１～５の日焼け止め乳液を５０℃の恒温槽に１ヶ月間（３０日間）静置し、撥水性無機粉体の沈降・凝集を目視にて観察した。撥水性無機粉体の沈降・凝集が認められるまでの日数を確認した。
〇：３０日後まで撥水性無機粉体の沈降・凝集が認められない
△：２日～２９日の間で撥水性無機粉体の沈降・凝集が認められた
×：１日で撥水性無機粉体の沈降・凝集が認められた

【0068】

（ＳＰＦ測定方法）
各試料をＰＭＭＡ板に塗布し、乾燥後、ＰＭＭＡ板上の試料の所定５箇所をＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ＵＶ－２０００Ｓ、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）を用いて測定した。
―：測定不能

【0069】

（粘度測定方法）
試料を２５℃に保存し、調製翌日の粘度をＢ型粘度計（東機産業製）で測定した。（Ｎｏ．３ローター、ローター回転速度６ｒｐｍ、測定開始後６０秒後）
―：測定不能

【0070】

はじめに、本発明者らは、撥水性無機粉体を配合した水中油型日焼け止め化粧料について好適に用いられる界面活性剤の検討を行った。

【0071】

実施例１：日焼け止め乳液
表１に示す組成に従い、下記の製造方法により日焼け止め乳液を調製した。

【0072】

（製造方法）
（１）水相成分を加温して均一溶解する（７０℃～８０℃）。
（２）成分Ａ相及び成分Ｄ相を加温混合する（７０℃～８０℃）。
（３）（１）に（２）を徐々に添加し、乳化する（７０℃～８０℃）。
（４）（３）を冷却する（３０℃～４０℃）。
（５）（４）に予め混合しておいた成分Ｂ相及び成分Ｃ相を添加して全体を均一混合する。

【0073】

比較例１：日焼け止め乳液
表１に示す組成に従い、下記の製造方法により日焼け止め乳液を調製した。

【0074】

（製造方法）
（１）水相成分及び成分Ａ相を加温して均一溶解する（７０℃～８０℃）。
（２）成分Ｄ相を加温混合する（７０℃～８０℃）。
（３）（１）に（２）を徐々に添加し、乳化する（７０℃～８０℃）。
（４）（３）を冷却する（３０℃～４０℃）。
（５）（４）に予め混合しておいた成分Ｂ相及び成分Ｃ相を添加して全体を均一混合する。

【0075】

【表1】

【0076】

（※１）ＰｏｌｙＡｑｕａｌ ＬＷ：ラウリン酸ポリグリセリルー４とラウリン酸ポリグリセリル－６の混合原料（ｉｎｎｏｖａｃｏｓ社製）
（※２）ＣＮＦ１ ２質量％水分散液
（※３）ＤＩＦ－ＡＢ－３３Ｗ（堺化学工業社製）
（※４）ＤＩＳ－ＡＢ－１０Ｗ（堺化学工業社製）

【0077】

表１の結果から、本発明に用いる成分Ａ：ラウリン酸ポリグリセリル－４及びラウリン酸ポリグリセリル－６を用いた実施例１は、低粘度にもかかわらず優れた乳化安定性を示し、且つ撥水性無機粉体の沈降抑制を示した。これに対し、一般的に汎用されるノニオン界面活性剤であるポリソルベート８０を用いて日焼け止め乳液を調整した比較例１は、乳化の安定性がやや悪く低粘度の乳液を維持できず、さらに撥水性無機粉体の沈降を生ずることが分かった。

【0078】

次に発明者らは、アニオン変性セルロースナノファイバー水分散物２質量％水分散物としてＣＮＦ１及びＣＮＦ２を用いた際の水中油型日焼け止め化粧料の分散状態や乳化安定性を比較した。

【0079】

実施例１、２：日焼け止め乳液
表２に示す組成に従い、下記の製造方法により日焼け止め乳液を調製した。

【0080】

（製造方法）
（１）水相成分を加温して均一溶解する（７０℃～８０℃）。
（２）成分Ａ相及び成分Ｄ相を加温混合する（７０℃～８０℃）。
（３）（１）に（２）を徐々に添加し、乳化する（７０℃～８０℃）。
（４）（３）を冷却する（３０℃～４０℃）。
（５）（４）に予め混合しておいた成分Ｂ相及び成分Ｃ相を添加して全体を均一混合する。

【0081】

【表2】

【0082】

（※１）ＰｏｌｙＡｑｕａｌ ＬＷ：ラウリン酸ポリグリセリルー４とラウリン酸ポリグリセリル－６の混合原料（ｉｎｎｏｖａｃｏｓ社製）
（※２）ＣＮＦ１ ２質量％水分散液
（※３）ＣＮＦ２ ２質量％水分散液
（※４）ＤＩＦ－ＡＢ－３３Ｗ（堺化学工業社製）
（※５）ＤＩＳ－ＡＢ－１０Ｗ（堺化学工業社製）

【0083】

表２の実施例１～２より、アニオン変性セルロースナノファイバー水分散物２質量％水分散物としてＣＮＦ１及びＣＮＦ２のどちらを用いても、本発明の効果である低粘度でありながら無機粉体の沈降と凝集を抑制し、保存安定性に優れる結果を得られた。

【0084】

次に本発明者らは、成分Ａとその他の界面活性剤を併用することについて、検討を行った。

【0085】

実施例１、３：日焼け止め乳液
表３に示す組成に従い、下記の製造方法により日焼け止め乳液を調製した。

【0086】

（製造方法）
（１）水相成分を加温して均一溶解する（７０℃～８０℃）。
（２）成分Ａ相及び成分Ｄ相を加温混合する（７０℃～８０℃）。
（３）（１）に（２）を徐々に添加し、乳化する（７０℃～８０℃）。
（４）（３）を冷却する（３０℃～４０℃）。
（５）（４）に予め混合しておいた成分Ｂ相及び成分Ｃ相を添加して全体を均一混合する。

【0087】

比較例１～４：日焼け止め乳液
表３に示す組成に従い、下記の製造方法により日焼け止め乳液を調製した。

【0088】

（製造方法）
（１）水相成分及び成分Ａ相を加温して均一溶解する（７０℃～８０℃）。
（２）成分Ｄ相を加温混合する（７０℃～８０℃）。
（３）（１）に（２）を徐々に添加し、乳化する（７０℃～８０℃）。
（４）（３）を冷却する（３０℃～４０℃）。
（５）（４）に予め混合しておいた成分Ｂ相及び成分Ｃ相を添加して全体を均一混合する。

【0089】

【表3】

（※１）ＰｏｌｙＡｑｕａｌ ＬＷ：ラウリン酸ポリグリセリルー４とラウリン酸ポリグリセリル－６の混合原料（ｉｎｎｏｖａｃｏｓ社製）
（※２）２質量％水分散液
（※２）ＤＩＦ－ＡＢ－３３Ｗ（堺化学工業社製）
（※３）ＤＩＳ－ＡＢ－１０Ｗ（堺化学工業社製）

【0090】

表３の比較例１～４より、ポリソルベート８０の量が増えると乳化状態は良好になるが、チキソトロピー性が低下することがわかった。よって比較例１～４で示すように、本発明の効果である低粘度でありながら無機粉体の沈降と凝集を抑制するに至らず、保存安定性に優れない結果となった。

【0091】

次に発明者らは、成分Ａの好ましい配合量を検討した。

【0092】

実施例１、４、５：日焼け止め乳液
表４に示す組成に従い、下記の製造方法により日焼け止め乳液を調製した。

【0093】

（製造方法）
（１）水相成分を加温して均一溶解する（７０℃～８０℃）。
（２）成分Ａ相及び成分Ｄ相を加温混合する（７０℃～８０℃）。
（３）（１）に（２）を徐々に添加し、乳化する（７０℃～８０℃）。
（４）（３）を冷却する（３０℃～４０℃）。
（５）（４）に予め混合しておいた成分Ｂ相及び成分Ｃ相を添加して全体を均一混合する。

【0094】

比較例５～６：日焼け止め乳液
表４に示す組成に従い、下記の製造方法により日焼け止め乳液を調製した。

【0095】

（製造方法）
（１）水相成分及び成分Ａ相を加温して均一溶解する（７０℃～８０℃）。
（２）成分Ｄ相を加温混合する（７０℃～８０℃）。
（３）（１）に（２）を徐々に添加し、乳化する（７０℃～８０℃）。
（４）（３）を冷却する（３０℃～４０℃）。
（５）（４）に予め混合しておいた成分Ｂ相及び成分Ｃ相を添加して全体を均一混合する。

【0096】

【表4】

（※１）ＰｏｌｙＡｑｕａｌ ＬＷ：ラウリン酸ポリグリセリルー４とラウリン酸ポリグリセリル－６の混合原料（ｉｎｎｏｖａｃｏｓ社製）
（※２）２質量％水分散液
（※３）ＤＩＦ－ＡＢ－３３Ｗ（堺化学工業社製）
（※４）ＤＩＳ－ＡＢ－１０Ｗ（堺化学工業社製）

【0097】

表４の結果から、成分Ａの配合量が１質量％であると保存安定性に優れず、１５質量％であると粘度が高くなりすぎるため、成分Ａの配合量範囲は１．５質量％～１１質量％が好ましく、さらに好ましくは３質量％～１０質量％であることがわかった。

【0098】

次に発明者らは、成分Ｄの好ましい配合量を検討した。

【0099】

実施例１、６、７：日焼け止め乳液
表５に示す組成に従い、下記の製造方法により日焼け止め乳液を調製した。

【0100】

（製造方法）
（１）水相成分を加温して均一溶解する（７０℃～８０℃）。
（２）成分Ａ相及び成分Ｄ相を加温混合する（７０℃～８０℃）。
（３）（１）に（２）を徐々に添加し、乳化する（７０℃～８０℃）。
（４）（３）を冷却する（３０℃～４０℃）。
（５）（４）に予め混合しておいた成分Ｂ相及び成分Ｃ相を添加して全体を均一混合する。

【0101】

比較例７：日焼け止め乳液
表５に示す組成に従い、下記の製造方法により日焼け止め乳液を調製した。

【0102】

（製造方法）
（１）水相成分及び成分Ａ相を加温して均一溶解する（７０℃～８０℃）。
（２）成分Ｄ相を加温混合する（７０℃～８０℃）。
（３）（１）に（２）を徐々に添加し、乳化する（７０℃～８０℃）。
（４）（３）を冷却する（３０℃～４０℃）。
（５）（４）に予め混合しておいた成分Ｂ相及び成分Ｃ相を添加して全体を均一混合する。

【0103】

【表5】

（※１）ＰｏｌｙＡｑｕａｌ ＬＷ：ラウリン酸ポリグリセリルー４とラウリン酸ポリグリセリル－６の混合原料（ｉｎｎｏｖａｃｏｓ社製）
（※２）２質量％水分散液
（※３）ＤＩＦ－ＡＢ－３３Ｗ（堺化学工業社製）
（※４）ＤＩＳ－ＡＢ－１０Ｗ（堺化学工業社製）

【0104】

成分Ａの配合量を３質量％とし、成分Ｄの配合量範囲を検討した結果、成分Ａ３質量％に対し成分Ｄを２０質量％配合すると乳化ができなかった。
表５から明らかなように、成分Ａに対する成分Ｄの比率は１：０．３～３．３であることが好ましいことがわかった。

【0105】

次に本発明者らは、乳化安定性、撥水性無機粉体の沈降抑制に有効な高分子物質について検行った。
本発明に用いる成分Ｃ：平均繊維径が２～４００ｎｍのアニオン変性セルロースナノファイバーを用いた実施例１は前述の通り優れた乳化安定性及び撥水性無機粉体の沈降抑制効果を奏するが、一方カルボマーを使用した比較例３及びセルロースナノファイバーを使用せず乳化組成物を調整した比較例５は、乳化組成物の乳化安定性、撥水性無機粉体の沈降・凝集、SPF値で大きく劣るものであった。

【0106】

実施例１：日焼け止め乳液
表６に示す組成に従い、下記の製造方法により日焼け止め乳液を調製した。

【0107】

（製造方法）
（１）水相成分を加温して均一溶解する（７０℃～８０℃）。
（２）成分Ａ相及び成分Ｄ相を加温混合する（７０℃～８０℃）。
（３）（１）に（２）を徐々に添加し、乳化する（７０℃～８０℃）。
（４）（３）を冷却する（３０℃～４０℃）。
（５）（４）に成分Ｃ相を添加して全体を均一混合する。
（６）（５）に成分Ｂ相を添加して全体を均一に混合する。

【0108】

比較例８～９：日焼け止め乳液
表６に示す組成に従い、下記の製造方法により日焼け止め乳液を調製した。

【0109】

（製造方法）
（１）水相成分を加温して均一溶解する（７０℃～８０℃）。
（２）成分Ａ相及び成分Ｄ相を加温混合する（７０℃～８０℃）。
（３）（１）に（２）を徐々に添加し、乳化する（７０℃～８０℃）。
（４）（３）を冷却する（３０℃～４０℃）。
（５）（４）に予め混合しておいた成分Ｂ相を添加して全体を均一に混合する。

【0110】

【表6】

【0111】

（※１）ＰｏｌｙＡｑｕａｌ ＬＷ：ラウリン酸ポリグリセリルー４とラウリン酸ポリグリセリル－６の混合原料（ｉｎｎｏｖａｃｏｓ社製）
（※２）２質量％水分散液
（※３）ＤＩＦ－ＡＢ－３３Ｗ（堺化学工業社製）
（※４）ＤＩＳ－ＡＢ－１０Ｗ（堺化学工業社製）

【0112】

表６の結果から、本発明に用いる成分Ｃ：平均繊維径が２～４００ｎｍのアニオン変性セルロースナノファイバーを用いた実施例１は前述の通り優れた乳化安定性及び撥水性無機粉体の沈降抑制効果を奏するが、一方カルボマーを使用した比較例８及びセルロースナノファイバーを使用せず乳化組成物を調整した比較例９は、乳化組成物の乳化安定性、撥水性無機粉体の沈降・凝集、SPF値で大きく劣るものであった。

【0113】

次に本発明者らは、系中で油滴と撥水性無機粉体とを独立させない、本発明とは異なる製造方法にて乳化組成物を調整し、製造方法の検討を行った。

【0114】

実施例１：日焼け止め乳液
表７に示す組成に従い、下記の製造方法により日焼け止め乳液を調製した。

【0115】

（製造方法）
（１）水相成分及び成分Ｂ相を加温して均一溶解する（７０℃～８０℃）。
（２）成分Ａ相及び成分Ｄ相を加温混合する（７０℃～８０℃）。
（３）（１）に（２）を徐々に添加し、乳化する（７０℃～８０℃）。
（４）（３）を冷却する（３０℃～４０℃）。
（５）（４）に成分Ｃ相を添加して全体を均一混合する。

【0116】

比較例１０～１１：日焼け止め乳液
表６に示す組成に従い、下記の製造方法により日焼け止め乳液を調製した。

【0117】

（製造方法）
（１）水１９．５質量％を加温する（７０℃～８０℃）。
（２）成分Ａ相、成分Ｄ相、グリセリンを加温混合する（７０℃～８０℃）。
（３）（１）に（２）を徐々に添加し、液晶乳化する（７０℃～８０℃）。
（４）（３）を冷却する（３０℃～４０℃）。
（５）（４）の乳化組成物を水２０質量％で希釈する。
（６）（５）に予め混合しておいた成分Ｂ相及び成分Ｃ相を添加して全体を均一混合する。

【0118】

【表7】

【0119】

（※１）ＰｏｌｙＡｑｕａｌ ＬＷ：ラウリン酸ポリグリセリルー４とラウリン酸ポリグリセリル－６の混合原料（ｉｎｎｏｖａｃｏｓ社製）
（※２）２質量％水分散液
（※３）ＤＩＦ－ＡＢ－３３Ｗ（堺化学工業社製）
（※４）ＤＩＳ－ＡＢ－１０Ｗ（堺化学工業社製）

【0120】

表７の結果から、撥水性無機粉体を油滴中に分散させた比較例１０は乳化の安定性を維持できなかった。液晶乳化で得られた粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ以上の乳化組成物を水で希釈し粘度１０，０００ｍＰａ・ｓ以下に調整した比較例１１は撥水性無機粉体の沈降を生じ乳化安定性が十分でなかった。

【0121】

これらの結果により、本発明にかかる低粘度水中油型日焼け止め化粧料を調整するにあたり、乳化安定性及び撥水性無機粉体の沈降・凝集の観点から、ラウリン酸ポリグリセリル－４及びラウリン酸ポリグリセリル－６（成分Ａ）を用いて予め油性成分（成分Ｄ）を水性成分に添加して乳化し、その後撥水性無機粉体（成分Ｂ）及び平均繊維径が２～４００ｎｍのアニオン変性セルロースナノファイバー（成分Ｃ）を添加することが必要であることが分かった。

【0122】

以下に、さらに本発明にかかる低粘度水中油型日焼け止め化粧料の実施例を記載する。

【0123】

実施例１、８～１１：日焼け止め乳液
表８に示す組成に従い、下記の製造方法により日焼け止め乳液を調製した。

【0124】

（製造方法）
（１）水相成分を加温して均一溶解する（７０℃～８０℃）。
（２）成分Ａ相及び成分Ｄ相を加温混合する（７０℃～８０℃）。
（３）（１）に（２）を徐々に添加し、乳化する（７０℃～８０℃）。
（４）（３）を冷却する（３０℃～４０℃）。
（５）（４）に予め混合しておいた成分Ｂ相及び成分Ｃ相を添加して全体を均一混合する。

【0125】

【表8】

【0126】

（※１）ＰｏｌｙＡｑｕａｌ ＬＷ：ラウリン酸ポリグリセリルー４とラウリン酸ポリグリセリル－６の混合原料（ｉｎｎｏｖａｃｏｓ社製）
（※２）２質量％水分散液
（※３）ＤＩＦ－ＡＢ－３３Ｗ（堺化学工業社製）
（※４）ＤＩＳ－ＡＢ－１０Ｗ（堺化学工業社製）

【0127】

実施例１～１１は乳化組成物の安定性を維持し、撥水性無機粉体の沈降・凝集を抑制した。さらに乳化組成物を粘度１０，０００のｍPa・ｓ以下に維持し、保存安定性に優れていた。