特開2024-137871中負荷及び／又は高負荷ディーゼルエンジンにおける改善された摩耗のための耐摩耗系
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024137871
(43)【公開日】2024-10-07
(54)【発明の名称】中負荷及び／又は高負荷ディーゼルエンジンにおける改善された摩耗のための耐摩耗系
(51)【国際特許分類】
C10M 137/10 20060101AFI20240927BHJP
C10N 10/04 20060101ALN20240927BHJP
C10N 40/25 20060101ALN20240927BHJP
C10N 30/06 20060101ALN20240927BHJP
【ＦＩ】
C10M137/10 A
C10N10:04
C10N40:25
C10N30:06
【審査請求】有
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2024044694
(22)【出願日】2024-03-21
(31)【優先権主張番号】18/187,932
(32)【優先日】2023-03-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(71)【出願人】
【識別番号】391007091
【氏名又は名称】アフトン・ケミカル・コーポレーション
【氏名又は名称原語表記】Ａｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
(74)【代理人】
【識別番号】110002848
【氏名又は名称】弁理士法人ＮＩＰ＆ＳＢＰＪ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ドンハム、リア
(72)【発明者】
【氏名】リッツェンターラー、アバイゲアル
【テーマコード（参考）】
4H104
【Ｆターム（参考）】
4H104BA02A
4H104BA04A
4H104BA07A
4H104BB08A
4H104BB33A
4H104BB34A
4H104BH03A
4H104DA02A
4H104DA06A
4H104FA02
4H104LA03
4H104PA42
(57)【要約】 （修正有）
【課題】中負荷及び／又は高負荷ディーゼルエンジンにおけるバルブトレイン摩耗を改善するのに好適な潤滑組成物を提供する。
【解決手段】潤滑粘度の１つ以上の基油と、酸素リンカーによってリン原子に結合したヒドロカルビル基を含む１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物から約５００ｐｐｍ以下のリン及び／又は約５００ｐｐｍ以下の亜鉛を提供する耐摩耗系と、を含み、前記耐摩耗系のヒドロカルビル基が、二級アルコール又は二級アルコールと一級アルコールとの組み合わせから提供され、ヒドロカルビル基が、約０．７２以下の平均分岐度を有し、ヒドロカルビル基の少なくとも約５０重量パーセントが、誘導された二級アルコールであり、前記耐摩耗系の前記１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物が、約１．１２：１未満の亜鉛対リン比を有する、中負荷又は高負荷ディーゼルエンジンクランクケース潤滑剤である。
【選択図】なし
【解決手段】潤滑粘度の１つ以上の基油と、酸素リンカーによってリン原子に結合したヒドロカルビル基を含む１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物から約５００ｐｐｍ以下のリン及び／又は約５００ｐｐｍ以下の亜鉛を提供する耐摩耗系と、を含み、前記耐摩耗系のヒドロカルビル基が、二級アルコール又は二級アルコールと一級アルコールとの組み合わせから提供され、ヒドロカルビル基が、約０．７２以下の平均分岐度を有し、ヒドロカルビル基の少なくとも約５０重量パーセントが、誘導された二級アルコールであり、前記耐摩耗系の前記１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物が、約１．１２：１未満の亜鉛対リン比を有する、中負荷又は高負荷ディーゼルエンジンクランクケース潤滑剤である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
バルブトレインの摩耗を低減させるための中負荷又は高負荷ディーゼルエンジンクランクケース潤滑剤であって、
潤滑粘度の１つ以上の基油と、
酸素リンカーによってリン原子に結合したヒドロカルビル基を含む１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物から約５００ｐｐｍ以下のリン及び／又は約５００ｐｐｍ以下の亜鉛を提供する耐摩耗系と、を含み、
前記耐摩耗系の前記ヒドロカルビル基が、二級アルコール又は二級アルコールと一級アルコールとの組み合わせから提供され、前記ヒドロカルビル基が、約０．７２以下の平均分岐度を有し、前記ヒドロカルビル基の少なくとも約５０重量パーセントが、誘導された二級アルコールであり、
本明細書における前記耐摩耗系の前記１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物が、約１．１２：１未満の亜鉛対リン比を有する、中負荷又は高負荷ディーゼルエンジンクランクケース潤滑剤。
潤滑粘度の１つ以上の基油と、
酸素リンカーによってリン原子に結合したヒドロカルビル基を含む１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物から約５００ｐｐｍ以下のリン及び／又は約５００ｐｐｍ以下の亜鉛を提供する耐摩耗系と、を含み、
前記耐摩耗系の前記ヒドロカルビル基が、二級アルコール又は二級アルコールと一級アルコールとの組み合わせから提供され、前記ヒドロカルビル基が、約０．７２以下の平均分岐度を有し、前記ヒドロカルビル基の少なくとも約５０重量パーセントが、誘導された二級アルコールであり、
本明細書における前記耐摩耗系の前記１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物が、約１．１２：１未満の亜鉛対リン比を有する、中負荷又は高負荷ディーゼルエンジンクランクケース潤滑剤。
【請求項2】
前記摩耗防止系の前記１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物が、約１．０：１～約１．１２：１の亜鉛対リン比を有し、及び／又は前記耐摩耗系の前記ヒドロカルビル基が、５～７個の総炭素の平均鎖長を有し、及び／又は前記耐摩耗系中の前記ヒドロカルビル基の少なくとも約６０重量パーセント、好ましくは、約６０～約７５重量パーセントが、二級アルコールから誘導される、請求項１に記載の中負荷又は高負荷クランクケース潤滑剤。
【請求項3】
Ｃｕｍｍｉｎｓ ＩＳＢエンジン試験（ＡＳＴＭ Ｄ７４８４－２１ｂ）に従って試験されるとき、前記潤滑剤が、５５μｍ以下の平均カムシャフト摩耗（ＡＣＳＷ）及び／又は１００ｍｇ以下の平均タペット質量損失（ＡＴＷＬ）をもたらす、請求項１に記載の中負荷又は高負荷クランクケース潤滑剤。
【請求項4】
前記潤滑剤が、平均して、少なくとも約３重量パーセントの煤を含み、及び／又は前記耐摩耗系が、約０．２～約０．７２の平均分岐度、５～７個の総炭素の平均鎖長を有するアルコールから誘導されたヒドロカルビル基を含み、前記ヒドロカルビル基の少なくとも約６０重量パーセント、好ましくは、約６０～約７５重量パーセントが、二級アルコールから誘導される、請求項１に記載の中負荷から高負荷クランクケース潤滑剤。
【請求項5】
前記耐摩耗系が、約３５０ｐｐｍ以下のリン及び／又は約３５０ｐｐｍ以下の亜鉛を提供する、請求項４に記載の中負荷又は高負荷クランクケース潤滑剤。
【請求項6】
前記耐摩耗系の前記１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物が、式Ｉ：
の構造を有し、
式中、各Ｒ基が、独立して、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ３～Ｃ１６ヒドロカルビル基であり、並びに／又は各Ｒ基が、独立して、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ３～Ｃ８ヒドロカルビル基であり、並びに／又は前記耐摩耗系の前記１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物が、二級アルコールから誘導された約６０重量パーセント～約７５重量パーセントの前記Ｒ基を有し、並びに／又は前記耐摩耗系の前記ヒドロカルビル基が、エチルヘキシル基、ブチル基、メチルイソブチル基、ペンチル基、メチルペンチル基、イソペンチル基、イソブチル基、プロピル基、イソプロピル基、若しくはこれらの組み合わせのうちの１つ以上から選択される、請求項１に記載の中負荷又は高負荷クランクケース潤滑剤。
【化1】
式中、各Ｒ基が、独立して、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ３～Ｃ１６ヒドロカルビル基であり、並びに／又は各Ｒ基が、独立して、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ３～Ｃ８ヒドロカルビル基であり、並びに／又は前記耐摩耗系の前記１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物が、二級アルコールから誘導された約６０重量パーセント～約７５重量パーセントの前記Ｒ基を有し、並びに／又は前記耐摩耗系の前記ヒドロカルビル基が、エチルヘキシル基、ブチル基、メチルイソブチル基、ペンチル基、メチルペンチル基、イソペンチル基、イソブチル基、プロピル基、イソプロピル基、若しくはこれらの組み合わせのうちの１つ以上から選択される、請求項１に記載の中負荷又は高負荷クランクケース潤滑剤。
【請求項7】
前記潤滑剤が、ＡＰＩ ＣＪ－４、ＣＫ－４、及び／又はＦＡ－４のうちの１つ以上の仕様を満たすか又は超える、請求項１に記載の中負荷又は高負荷クランクケース潤滑剤。
【請求項8】
バルブトレイン摩耗を低減させるためにディーゼルエンジンを潤滑する方法であって、
中負荷又は高負荷ディーゼルエンジンをクランクケース潤滑剤で潤滑することを含み、
前記クランクケース潤滑剤が、（ｉ）潤滑粘度の１つ以上の基油と、（ｉｉ）酸素リンカーによってリン原子に結合したヒドロカルビル基を含む１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物から約５００ｐｐｍ以下のリン及び／又は約５００ｐｐｍ以下の亜鉛を提供する耐摩耗系と、を含み、前記耐摩耗系の前記ヒドロカルビル基が、約０．７２以下の平均分岐度を有する一級アルコール、二級アルコール、又はそれらの組み合わせから提供され、前記ヒドロカルビル基の少なくとも約５０重量パーセントが、二級アルコールから誘導され、本明細書における前記耐摩耗系の前記１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物が、約１．１２：１未満の亜鉛対リン比を有し、
前記中負荷又は高負荷ディーゼルエンジンの前記潤滑が、Ｃｕｍｍｉｎｓ ＩＳＢエンジン試験（ＡＳＴＭ Ｄ７４８４）において、５５μｍ以下の平均カムシャフト摩耗（ＡＣＳＷ）及び／又は１００ｍｇ以下の平均タペット質量損失（ＡＴＷＬ）をもたらす、方法。
中負荷又は高負荷ディーゼルエンジンをクランクケース潤滑剤で潤滑することを含み、
前記クランクケース潤滑剤が、（ｉ）潤滑粘度の１つ以上の基油と、（ｉｉ）酸素リンカーによってリン原子に結合したヒドロカルビル基を含む１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物から約５００ｐｐｍ以下のリン及び／又は約５００ｐｐｍ以下の亜鉛を提供する耐摩耗系と、を含み、前記耐摩耗系の前記ヒドロカルビル基が、約０．７２以下の平均分岐度を有する一級アルコール、二級アルコール、又はそれらの組み合わせから提供され、前記ヒドロカルビル基の少なくとも約５０重量パーセントが、二級アルコールから誘導され、本明細書における前記耐摩耗系の前記１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物が、約１．１２：１未満の亜鉛対リン比を有し、
前記中負荷又は高負荷ディーゼルエンジンの前記潤滑が、Ｃｕｍｍｉｎｓ ＩＳＢエンジン試験（ＡＳＴＭ Ｄ７４８４）において、５５μｍ以下の平均カムシャフト摩耗（ＡＣＳＷ）及び／又は１００ｍｇ以下の平均タペット質量損失（ＡＴＷＬ）をもたらす、方法。
【請求項9】
前記中負荷又は高負荷ディーゼルエンジンが、排気ガス再循環系を装備する、請求項８に記載のバルブトレイン摩耗を低減させるためにディーゼルエンジンを潤滑する方法。
【請求項10】
前記クランクケース潤滑剤が、ＡＰＩＣＪ－４、ＣＫ－４、及び／又はＦＡ－４のうちの１つ以上の仕様を満たすか又は超える、請求項８に記載のバルブトレイン摩耗を低減させるためにディーゼルエンジンを潤滑する方法。
【請求項11】
前記クランクケース潤滑剤が、平均して、少なくとも約３重量パーセントの煤を有し、及び／又は前記耐摩耗系が、約０．２～約０．７の平均分岐度、５～７個の総炭素の平均鎖長を有するアルコールから提供されたヒドロカルビル基を含み、前記ヒドロカルビル基の少なくとも約６０重量パーセント、好ましくは、約６０～約７５重量パーセントが、二級アルコールから誘導される、請求項８に記載のバルブトレイン摩耗を低減させるためにディーゼルエンジンを潤滑する方法。
【請求項12】
前記耐摩耗系が、約３５０ｐｐｍ以下のリン及び／又は約３５０ｐｐｍ以下の亜鉛を提供する、請求項１１に記載のバルブトレイン摩耗を低減させるためにディーゼルエンジンを潤滑する方法。
【請求項13】
前記耐摩耗系の前記１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物が、式Ｉ：
の構造を有し、
式中、各Ｒ基が、独立して、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ３～Ｃ１６ヒドロカルビル基であり、並びに／又は各Ｒ基が、独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ３～Ｃ８ヒドロカルビル基であり、主に二級アルコールから誘導される、請求項８に記載のバルブトレイン摩耗を低減させるためにディーゼルエンジンを潤滑する方法。
【化2】
式中、各Ｒ基が、独立して、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ３～Ｃ１６ヒドロカルビル基であり、並びに／又は各Ｒ基が、独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ３～Ｃ８ヒドロカルビル基であり、主に二級アルコールから誘導される、請求項８に記載のバルブトレイン摩耗を低減させるためにディーゼルエンジンを潤滑する方法。
【請求項14】
前記耐摩耗系の前記１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物が、約６０重量パーセント～約８０重量パーセントの二級アルコールから誘導された前記Ｒ基を有する、請求項１３に記載のバルブトレイン摩耗を低減させるためにディーゼルエンジンを潤滑する方法。
【請求項15】
前記耐摩耗系の前記ヒドロカルビル基が、エチルヘキシル基、ブチル基、メチルイソブチル基、ペンチル基、メチルペンチル基、イソペンチル基、イソブチル基、プロピル基、イソプロピル基、又はそれらの組み合わせのうちの１つ以上から選択される、請求項１３に記載のバルブトレイン摩耗を低減させるためにディーゼルエンジンを潤滑する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、潤滑組成物に関し、具体的には、中負荷及び／又は高負荷ディーゼルエンジンにおけるバルブトレイン摩耗を改善するのに好適な潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
中負荷又は高負荷ディーゼルエンジンなどの圧縮点火ディーゼルエンジン用に設計された潤滑剤は、路上又はオフロード用途のいずれかの過酷な条件下で動作するディーゼルエンジンへの適合性に焦点を当てる傾向がある。中負荷ディーゼルエンジンは、概して、１４，０００ポンド～２６，０００ポンドの重量のトラック用に構成され、一方、高負荷ディーゼルエンジンは、概して、２６，０００ポンドを超える重量のトラック用に構成される。かかるエンジン用の潤滑剤は、多くの場合、エンジンが耐えるかなり過酷な動作条件を考慮して、乗用車用ディーゼル潤滑剤とは異なる要件を有する。例えば、Ｃｕｍｍｉｎｓ ＩＳＢのような高負荷ディーゼルエンジンは、多くの場合、ＮＯｘ排出低減を支援するために排気ガス再循環（exhaust gas recirculation、ＥＧＲ）系を含む。しかしながら、ＥＧＲ系は、多くの場合、クランクケース潤滑剤中の煤の蓄積を増加させる。したがって、かかる用途のための潤滑剤は、持続的な高荷重及び／若しくはより高温の動作における性能により重点を置き、並びに／又はＥＧＲ系を有する中負荷及び高負荷用途において問題となり得る煤及び／若しくはスラッジの存在下で、摩擦及び粘度性能を維持するように構成される傾向がある。
【0003】
ＥＧＲ系を備えた中負荷及び高負荷エンジンでは、潤滑油煤の蓄積が、経時的にバルブトレインの摩耗に影響を与える可能性がある。かかるエンジンにおけるバルブトレインは、バルブ、クロスヘッド、ロッカーアーム、プッシュロッド、タペット、及びカムシャフトを含み、これらは、エンジン動作中に吸気バルブ及び排気バルブを開閉するように動作する。Ｃｕｍｍｉｎｓ ＩＳＢエンジン潤滑剤試験は、ＡＳＴＭ Ｄ７４８４－２１ｂに記載されているように、煤生成及び関連するバルブトレイン摩耗を加速する条件下でエンジンを動作させたときに、バルブトレイン摩耗、具体的には、カムシャフト摩耗及びタペット摩耗を評価するように設計された性能試験である。
【0004】
自動車及びトラック製造元は、効率、流体寿命、及び燃費の改善を求め続けており、そのため、エンジン、潤滑剤、及びそれらの構成成分に対する要求事項は増加し続けている。これらの要件はまた、エンジンオイルの性能が、そのような現代のエンジンのより高い要求と、それらの独自の使用及び用途に関連付けられたそれらの対応する性能基準と、を満たすように進化しなければならないことも意味している。エンジンオイルに対するそのような厳しい要求により、潤滑剤製造元は、多くの場合、潤滑剤及びそれらの添加剤を、産業及び／又は製造元の用途のため一定の性能要件を満たすように調整する。典型的には、業界基準及び／又は自動車／トラック製造元は、一定の性能基準を要求し、そのため１つの使用又は用途のために設計された潤滑剤が、異なる使用又は用途の全ての性能仕様を満たさない場合がある。全ての性能基準を満たす潤滑剤を開発する際に、中負荷及び高負荷ディーゼルエンジンに対する需要などの高まる需要が課題を引き起こしている。
【発明の概要】
【0005】
一態様では、本開示は、バルブトレイン摩耗を低減するように構成された中負荷及び／又は高負荷ディーゼルエンジンクランクケース潤滑剤に関する。この態様の一実施形態又はアプローチでは、潤滑剤は、潤滑粘度の１つ以上の基油と、酸素リンカーによってリン原子に結合したヒドロカルビル基を含む１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物から約５００ｐｐｍ以下のリン及び／又は約５００ｐｐｍ以下の亜鉛を提供する耐摩耗系と、を含む。この耐摩耗系のヒドロカルビル基は、好ましくは、二級アルコール又は二級アルコールと一級アルコールとの組み合わせから提供され、このヒドロカルビル基は、好ましくは、約０．７２以下の平均分岐度を有し、ヒドロカルビル基の少なくとも約５０重量パーセントは、誘導された二級アルコールである。追加的に、本明細書における耐摩耗系の１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物は、好ましくは、約１．１２：１未満の亜鉛対リン重量比を有する。
【0006】
他のアプローチ又は実施形態では、前段落の中負荷及び／又は高負荷クランクケース潤滑剤は、１つ以上の任意選択的な特徴又は任意選択的な実施形態を任意の組み合わせで有し得る。これらの任意選択的な特徴又は実施形態は、以下のうちの１つ以上を含み得る：耐摩耗系の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物は、約１．０：１～１．１２：１の亜鉛対リンの重量比を有し、並びに／又は耐摩耗系のヒドロカルビル基は、５～７個の総炭素の平均鎖長を有し、並びに／又は耐摩耗系における少なくとも約６０重量パーセントのヒドロカルビル基は、二級アルコールから誘導され、並びに／又はＣｕｍｍｉｎｓ ＩＳＢエンジン試験（ＡＳＴＭ Ｄ７４８４－２１ｂ）に従って試験した場合、本明細書の潤滑剤は、５５μｍ以下の平均カムシャフト摩耗（Average Cam Shaft Wear、ＡＣＳＷ）及び／若しくは１００ｍｇ以下の平均タペット質量損失（Average Tappet Mass Loss、ＡＴＷＬ）をもたらし、並びに／又は潤滑剤は、平均で２．９～３．２重量パーセントの煤（又は、ＡＳＴＭ Ｄ７４８４－２１ｂ）に従って、平均で少なくとも約３重量パーセントの煤）を含み、並びに／又は耐摩耗系が、約０．２～約０．７２の平均分岐度、５～７個の総炭素の平均鎖長を有するアルコールから誘導されたヒドロカルビル基を含み、ヒドロカルビル基の少なくとも約６０重量パーセントが、二級アルコールから誘導され、並びに／又は耐摩耗系が、約３５０ｐｐｍ以下のリン及び／若しくは約３５０ｐｐｍ以下の亜鉛を提供し、並びに／又は耐摩耗系の１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物が、式Ｉ：
【0007】
【化1】
式中、各Ｒ基は、独立して、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ３～Ｃ１６ヒドロカルビル基であり、並びに／又は各Ｒ基は、独立して、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ３～Ｃ８ヒドロカルビル基であり、並びに／又は耐摩耗系の１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物は、二級アルコールから誘導された約６０重量パーセント～約７５重量パーセントのＲ基を有し、並びに／又は耐摩耗系のヒドロカルビル基は、エチルヘキシル基、ブチル基、メチルイソブチル基、ペンチル基、メチルペンチル基、イソペンチル基、イソブチル基、プロピル基、イソプロピル基、若しくはこれらの組み合わせのうちの１つ以上から選択され、並びに／又は潤滑剤は、ＡＰＩ ＣＪ－４、ＣＫ－４、及び／若しくはＦＡ－４のうちの１つ以上の仕様を満たすか若しくは超える。
【0008】
別の態様では、本開示はまた、バルブトレインの摩耗を低減するために、中負荷及び／又は高負荷ディーゼルエンジンなどのディーゼルエンジンを潤滑する方法に関する。この態様の実施形態又はアプローチでは、本方法は、クランクケース潤滑剤で中負荷又は高負荷ディーゼルエンジンを潤滑することを含み、クランクケース潤滑剤が、（ｉ）潤滑粘度の１つ以上の基油と、（ｉｉ）酸素リンカーによってリン原子に結合したヒドロカルビル基を含む１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物から約５００ｐｐｍ以下のリン及び／又は約５００ｐｐｍ以下の亜鉛を提供する耐摩耗系と、を含み、耐摩耗系のヒドロカルビル基が、約０．７２以下の平均分岐度を有する一級アルコール、二級アルコール、又はそれらの組み合わせから提供され、ヒドロカルビル基の少なくとも約５０重量パーセントが、二級アルコールから誘導され、本明細書における耐摩耗系の１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物は、約１．１２：１未満の亜鉛対リン酸の重量比を有し、中負荷又は高負荷ディーゼルエンジンの潤滑が、Ｃｕｍｍｉｎｓ ＩＳＢエンジン試験（ＡＳＴＭ Ｄ７４８４－２１ｂ）において、５５μｍ以下の平均カムシャフト摩耗（ＡＣＳＷ）及び／又は１００ｍｇ以下の平均タペット質量損失（ＡＴＷＬ）をもたらす。
【0009】
他の実施形態又はアプローチでは、上で説明された方法は、任意の組み合わせにおいて、任意選択的な特徴、ステップ、及び／又は実施形態を含み得る。方法のこれらの任意選択的な特徴、ステップ、及び／又は実施形態は、以下のうちの１つ以上を含み得る：中負荷又は高負荷ディーゼルエンジンは、排気ガス再循環系を装備し、並びに／又はクランクケース潤滑剤は、ＡＰＩ ＣＪ－４、ＣＫ－４、及び／若しくはＦＡ－４のうちの１つ以上の仕様を満たすか、若しくは超え、並びに／又はクランクケース潤滑剤は、平均して、少なくとも約３重量パーセントの煤（又は、ＡＳＴＭ Ｄ７４８４－２１ｂに記載されるように、平均して、約２．９～約３．２重量パーセントの煤）を有し、並びに／又は耐摩耗系が、約０．２～約０．７の平均分岐度、５～７個の総炭素の平均鎖長を有するアルコールから提供されたヒドロカルビル基を含み、ヒドロカルビル基の少なくとも約６０重量パーセントが、二級アルコールから誘導され、並びに／又は耐摩耗系が、約３５０ｐｐｍ以下のリン及び／又は約３５０ｐｐｍ以下の亜鉛を提供し、並びに／又は耐摩耗系の１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物が、式Ｉ：
【0010】
【化2】
式中、各Ｒ基は、独立して、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ３～Ｃ１６ヒドロカルビル基であり、並びに／又は各Ｒ基は、独立して、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ３～Ｃ８ヒドロカルビル基であり、主に二級アルコールから誘導され、並びに／又は耐摩耗系の１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物は、二級アルコールから誘導された約６０重量パーセント～約８０重量パーセントのＲ基を有し、並びに／又は耐摩耗系のヒドロカルビル基は、エチルヘキシル基、ブチル基、メチルイソブチル基、ペンチル基、メチルペンチル基、イソペンチル基、イソブチル基、プロピル基、イソプロピル基、若しくはこれらの組み合わせのうちの１つ以上から選択される。
【0011】
更に別の態様では、本開示はまた、Ｃｕｍｍｉｎｓ ＩＳＢエンジン試験（ＡＳＴＭ Ｄ７４８４－２１ｂ）において、５５μｍ以下の平均カムシャフト摩耗（ＡＣＳＷ）及び／又は１００ｍｇ以下の平均タペット質量損失（ＡＴＷＬ）を達成するための、本概要において上で説明されるような中負荷及び／又は高負荷ディーゼルエンジンクランクケース潤滑剤の任意の実施形態の使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本開示は、限定されないが、Ｃｕｍｍｉｎｓ ＩＳＢエンジンなどの中負荷及び／又は高負荷ディーゼルエンジン用に構成された潤滑組成物に関し、また、バルブトレイン摩耗を低減させるために、ＥＧＲ系を有する中負荷及び／又は高負荷ディーゼルエンジンを潤滑する方法に関する。背景技術で述べられるように、中負荷及び／又は高負荷ディーゼルエンジンは、多くの場合、ＮＯｘ排出低減を支援するために、エンジンの排気ガスの一部分をエンジンシリンダに戻して再循環させるＥＧＲ系を含む。しかしながら、かかる排気ガス再循環は、煤もエンジンに再循環させる傾向があり、煤は、経時的に潤滑剤中に蓄積する可能性がある。潤滑剤中の煤は、バルブトレインタペット及びカムシャフト上の摩耗に影響を与える可能性がある。
【0013】
Ｃｕｍｍｉｎｓ ＩＳＢエンジン潤滑剤試験は、ＡＳＴＭ Ｄ７４８４－２１ｂに記載されているように、ある量の煤を有する潤滑剤の、バルブトレイン、具体的には、カムシャフトとタペットとの境界面の耐久性及び信頼性に対する影響を評価する。ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物（Zinc dihydrocarbyl dithiophosphate、ＺＤＤＰ）は、一般に、耐摩耗剤として中負荷及び／又は高負荷潤滑剤に添加される。しかしながら、排出物制御の傾向は、多くの場合、処理系後の排出物への影響を低減するために、より低いレベルの亜鉛及び／又はリンを必要とする。このため、潤滑剤開発者は、ディーゼルエンジン用の潤滑剤におけるＺＤＤＰの使用と対立するジレンマを有し、それによって、この添加剤を低減することは、摩耗性能を犠牲にして処理系後の排出物の性能を改善し得る。
【0014】
本開示は、ＺＤＤＰを含む耐摩耗系からのリン及び／又は亜鉛のレベルがより低い、中負荷及び／又は高負荷ディーゼルエンジン用に構成されたクランクケース潤滑剤を説明する。亜鉛含有量及び／又はリン含有量が低減された本明細書の潤滑剤は、驚くべきことに、ＡＳＴＭ Ｄ７４８４－２１ｂのＣｕｍｍｉｎｓ ＩＳＢエンジン潤滑剤試験において、良好な平均カム軸摩耗（ＡＣＳＷ）及び低レベルの平均タペット質量損失（ＡＴＷＬ）を達成する。
【0015】
本明細書におけるアプローチ及び実施形態では、潤滑剤は、潤滑粘度の１つ以上の基油と、酸素リンカーによってリン原子に結合したヒドロカルビル基を有する１つ以上の過塩基性ＺＤＤＰから約５００ｐｐｍ以下のリン及び／又は約５００ｐｐｍ以下の亜鉛を提供する耐摩耗系と、を含む。実施形態では、耐摩耗系は、１．１２以下（すなわち、１．１２：１以下）の亜鉛対リンの重量比（Ｚｎ：Ｐ）を有し得る。耐摩耗系が、特定の平均分岐度のヒドロカルビル基、及びＺｎ：Ｐ比で組み合わされた二級アルコールから誘導された最小レベルのヒドロカルビル基を有する場合、耐摩耗系を含有する潤滑剤は、潤滑剤中のリン及び／又は亜鉛のレベルがより低くても、良好なタペット及びカムシャフト摩耗性能を提供したことがまた発見された。
【0016】
また、本明細書で使用される場合、耐摩耗系中のヒドロカルビル基の平均分岐度は、ＺＤＤＰ中の酸素原子から離れた最長のヒドロカルビル鎖中の炭素の数を、そのヒドロカルビル基中の炭素の総数で割り、次いで、耐摩耗系中の各ヒドロカルビル基の比について調整したものである。例えば、メチルイソブチルカルビノール（methyl isobutyl carbinol、ＭＩＢＣ）を使用して、耐摩耗系中のＺＤＤＰを生成した場合、このアルコールから誘導されたヒドロカルビル基は、ＭＩＢＣが合計６個の炭素を有し、ＺＤＤＰ中の酸素原子から離れた最長鎖が４個の炭素である（すなわち、分岐度は、４／６又は０．６７である）ので、０．６７の分岐度を有するであろう。次いで、耐摩耗系全体の平均分岐度を、系中の各化合物上のヒドロカルビル基に関して調整する。一実施例として、耐摩耗系が、（０．６７の分岐度を有する）ＭＩＢＣから誘導された５０パーセントのヒドロカルビル基及び１．０の分岐度を有する５０パーセントのヒドロカルビル基（直鎖ヒドロカルビル基を意味する）を含む場合、完全な耐摩耗系は、０．８３の平均分岐度（すなわち、（５０％）（０．６７）＋（５０％）（１．０））を有するであろう。以下で更に考察されるように、本明細書における耐摩耗系は、約０．７２以下、好ましくは、約０．５～約０．７の平均分岐度を有する。
【0017】
金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物
本明細書における中負荷及び／又は高負荷クランクケース潤滑剤は、１つ以上の過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物、好ましくは、１つ以上の過塩基性亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物（ＺＤＤＰ）を有する耐摩耗系を含む。１つのアプローチでは、本明細書における耐摩耗系の１つ以上の過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、５００ｐｐｍ以下のリンを潤滑剤に提供し、好ましくは、約３５０ｐｐｍ以下のリンを潤滑剤に提供する。他のアプローチでは、本明細書における１つ以上の過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、約２００ｐｐｍ～約５００ｐｐｍのリン、又は約２５０ｐｐｍ～約４５０ｐｐｍのリン、又は約３００ｐｐｍ～約４００ｐｐｍのリン、又は約３００～約３２０ｐｐｍのリンを提供する。更に他のアプローチでは、本明細書における耐摩耗系の１つ以上の過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、好ましくは、過塩基性亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物であり、５００ｐｐｍ以下の亜鉛を潤滑剤に提供し、好ましくは、約３５０ｐｐｍ以下の亜鉛を潤滑剤に提供する。他のアプローチでは、本明細書における１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物は、約２００ｐｐｍ～約５００ｐｐｍの亜鉛、又は約２５０ｐｐｍ～約４５０ｐｐｍの亜鉛、又は約３００ｐｐｍ～約４００ｐｐｍの亜鉛、又は約３２０～約３５０ｐｐｍの亜鉛を提供する。
本明細書における中負荷及び／又は高負荷クランクケース潤滑剤は、１つ以上の過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物、好ましくは、１つ以上の過塩基性亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物（ＺＤＤＰ）を有する耐摩耗系を含む。１つのアプローチでは、本明細書における耐摩耗系の１つ以上の過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、５００ｐｐｍ以下のリンを潤滑剤に提供し、好ましくは、約３５０ｐｐｍ以下のリンを潤滑剤に提供する。他のアプローチでは、本明細書における１つ以上の過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、約２００ｐｐｍ～約５００ｐｐｍのリン、又は約２５０ｐｐｍ～約４５０ｐｐｍのリン、又は約３００ｐｐｍ～約４００ｐｐｍのリン、又は約３００～約３２０ｐｐｍのリンを提供する。更に他のアプローチでは、本明細書における耐摩耗系の１つ以上の過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、好ましくは、過塩基性亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物であり、５００ｐｐｍ以下の亜鉛を潤滑剤に提供し、好ましくは、約３５０ｐｐｍ以下の亜鉛を潤滑剤に提供する。他のアプローチでは、本明細書における１つ以上の過塩基性ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物は、約２００ｐｐｍ～約５００ｐｐｍの亜鉛、又は約２５０ｐｐｍ～約４５０ｐｐｍの亜鉛、又は約３００ｐｐｍ～約４００ｐｐｍの亜鉛、又は約３２０～約３５０ｐｐｍの亜鉛を提供する。
【0018】
上で述べられるように、本明細書における中負荷及び／又は高負荷ディーゼル用途に好適なＺＤＤＰは、過塩基性であり、本明細書における実施形態では、過塩基性耐摩耗系は、１．１２以下（すなわち、１．１２：１以下）、いくつかのアプローチでは、約１．０～約１．１２、他のアプローチでは、約１．０～約１．１１、また更なるアプローチでは、約１．０５～約１．１１の亜鉛対リン重量比（Ｚｎ：Ｐ）を有する。
【0019】
本明細書における耐摩耗系の過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物はまた、特定の平均分岐度を有する。アプローチ又は実施形態では、耐摩耗系は、約０．７２以下、他のアプローチ又は実施形態では、約０．７以下、更に他のアプローチ又は実施形態では、約０．２～約０．７２又は約０．５～約０．７の（上で定義されるような）平均分岐度を有する。上で述べられるように、この平均分岐度は、耐摩耗系中の全ての化合物の総ヒドロカルビル基に基づく。
【0020】
本明細書の耐摩耗系上のヒドロカルビル基はまた、特定の平均鎖長を有し得、いくつかの実施形態では、平均鎖長は、ヒドロカルビル基の５～７個の総炭素であり得る。本明細書中で使用される場合、本明細書中の耐摩耗系におけるヒドロカルビル基の平均鎖長は、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートを形成するために使用され、次いで、耐摩耗系の様々なヒドロカルビル基の比に関して調節されるアルコール基から誘導された炭素の総数を指す。例えば、ＭＩＢＣから誘導されたヒドロカルビル基は、６個の総炭素の平均変化長を有し、イソプロパノールから誘導されたヒドロカルビル基は、３個の総炭素の平均変化長を有するであろう。
【0021】
好適な過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、（約６～約１０重量パーセントの金属などの）５～約１０重量パーセントの金属と、（約１３～約２０重量パーセントの硫黄、又は約１４～約１９重量パーセントの硫黄などの）約１０～約２０重量パーセントの硫黄と、を含み得る。好適な過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩を含み得、金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、ジルコニウム、亜鉛、又はそれらの組み合わせであり得る。好ましくは、金属は、亜鉛である。
【0022】
本明細書における耐摩耗系の１つ以上の過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物上のアルキル基は、上で述べられるような耐摩耗系に関する平均分岐度及び平均鎖長の述べられる関係が満たされる限り、一級アルコール、二級アルコール、フェノール、及び／又はそれらの混合物から誘導され得る。例えば、一級アルコールとしては、限定されないが、イソブチルアルコール、アミルアルコール、又は２－エチルヘキシルアルコールなどが挙げられ得る。二級アルコールとしては、限定されないが、メチルイソブチルカルビノール、イソプロパノールなどが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、この耐摩耗系は、少なくとも約５０重量パーセントの二級アルコールから誘導されたヒドロカルビル基、又はより好ましくは、少なくとも約６５重量パーセントの二級アルコールから誘導されたヒドロカルビル基を含む。更に他の実施形態では、耐摩耗系は、二級アルコールから誘導された約５０重量パーセント～約７５重量パーセントのヒドロカルビル基、より好ましくは、二級アルコールから誘導された約６５重量パーセント～約７０重量パーセントのヒドロカルビル基を含む。
【0023】
耐摩耗系中の１つ以上の過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、潤滑剤中のより低いレベルのリン及び／又は亜鉛で良好なバルブトレイン摩耗性能を達成するために上で述べられる、耐摩耗系全体がリン、亜鉛、分岐度、平均鎖長、及び／又はＺｎ：Ｐ比のパラメータを満たす限り、特に限定されない。好適な過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物の例としては、限定されないが、亜鉛Ｏ，Ｏ－ジ（Ｃ８－１４－アルキル）ジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ビス（２－エチルヘキシル）ジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ジイソオクチルジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ビス（ドデシルフェニル）ジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ジイソデシルジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ビス（６－エチルヘキシル）ジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ジオクチルジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ジペンチルジチオホスフェート；亜鉛Ｏ－（２－メチルブチル）－Ｏ－（２－メチルプロピル）ジチオホスフェート；及び亜鉛Ｏ－（３－メチルブチル）－Ｏ－（２－メチルプロピル）ジチオホスフェート；亜鉛Ｏ，Ｏ－ビス（４－メチル－２－ペンチル）ジチオホスフェート；又はそれらの組み合わせが挙げられ得る。
【0024】
アプローチ又は実施形態では、本明細書の耐摩耗系に好適な過塩基性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物はまた、式Ｉ：
【0025】
【化3】
【0026】
いくつかのアプローチ又は実施形態では、当該技術分野では、硫黄－亜鉛配位配列のより正確な表現は、以下に示した対称配列によって表すことができ、本明細書で使用され得る式ＩＩの化学構造は、上に示した式Ｉと相互交換可能であるということが理解される。式Ｉ及びＩＩに示した構造は、単量体、二量体、三量体、又はオリゴマー（例えば、四量体）として存在し得るということも理解される。
【0027】
【化4】
【0028】
過塩基性ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩は、既知の技術に従って調製され得、通常、１つ以上のアルコール又はフェノールとＰ２Ｓ５とを反応させて、ジヒドロカルビルジチオリン酸（dihydrocarbyl dithiophosphoric acid、ＤＤＰＡ）を最初に形成し、次いで形成されたＤＤＰＡを、酸化亜鉛などの金属化合物と中和することによって調整され得る。例えば、ＤＤＰＡは、好適な量の一級アルコール及び／又は二級アルコールを含むアルコールの混合物を、Ｐ２Ｓ５と反応させることによって作製され得る。一実施形態では、ＤＤＰＡは、耐摩耗系中の金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物の必要とされる平均分岐度を満たす必要に応じて、主に二級アルコール又は一級アルコールと二級アルコールの両方から誘導されたアルキル基を含む。代替的に、複数のＤＤＰＡを調製することができ、１つのＤＤＰＡ上のアルキル基は二級アルコールから完全に誘導され、別のＤＤＰＡ上のアルキル基は一級アルコールから完全に誘導される。次いでＤＤＰＡをともにブレンドして、耐摩耗系中の金属性ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物の平均分岐度に適合するアルキル基を有するＤＤＰＡの混合物を形成する。
【0029】
基油又は基油ブレンド
本明細書における中負荷及び／又は高負荷クランクケース潤滑剤において使用される基油は、潤滑粘度の１つ以上の油であり得、中負荷及び高負荷ディーゼル用途における使用に好適として、米国石油協会（American Petroleum Institute、ＡＰＩ）基油互換性ガイドラインにおいて指定されるようなＡＰＩグループＩ～Ｖの基油のいずれかから選択され得る。５つの基油グループを一般的に以下の表１に示す。
本明細書における中負荷及び／又は高負荷クランクケース潤滑剤において使用される基油は、潤滑粘度の１つ以上の油であり得、中負荷及び高負荷ディーゼル用途における使用に好適として、米国石油協会（American Petroleum Institute、ＡＰＩ）基油互換性ガイドラインにおいて指定されるようなＡＰＩグループＩ～Ｖの基油のいずれかから選択され得る。５つの基油グループを一般的に以下の表１に示す。
【0030】
【表1】
【0031】
グループＩ、グループＩＩ、及びグループＩＩＩは、鉱油プロセス原料である。グループＩＶの基油は、オレフィン性不飽和炭化水素の重合によって生成される真の合成分子種を含有する。多くのグループＶの基油もまた真の合成生成物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、アルキル化芳香族、ポリリン酸エステル、ポリビニルエーテル、及び／又はポリフェニルエーテルなどを含み得るが、植物油などの天然油であり得る。グループＩＩＩの基油は、鉱油から誘導されたものであるが、これらの流体が受ける厳密な処理により、それらの物理的特性は、ＰＡＯなどのいくつかの真の合成油に非常に類似するものとなることに留意すべきである。したがって、グループＩＩＩの基油から誘導された油は、産業において合成流体と称され得る。グループＩＩ＋は、高粘度指数グループＩＩを含み得る。
【0032】
開示される潤滑油組成物中に使用される基油ブレンドは、鉱油、動物油、植物油、合成油、合成油ブレンド、又はそれらの混合物であり得る。好適な油は、水素化分解、水素化、水素化仕上げ、未精製油、精製油、及び再精製油、並びにそれらの混合物から誘導され得る。
【0033】
未精製油は、更なる精製処理を伴わない又はほとんど伴わない、天然、鉱物、又は合成の供給源から誘導されたものである。精製油は、１つ以上の特性の改善をもたらし得る１つ以上の精製ステップで処理されていることを除いて未精製油と同様である。好適な精製技術の例は、溶媒抽出、二次蒸留、酸又は塩基抽出、濾過、浸透などである。食用品質まで精製された油は、有用である場合又は有用でない場合がある。食用油は、ホワイト油とも呼ばれ得る。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、食用油又はホワイト油不含である。
【0034】
再精製油はまた、再生油又は再処理油としても既知である。これらの油は、同じ又は類似のプロセスを使用して精製油と同様に得られる。多くの場合、これらの油は、使用済み添加剤及び油分解生成物の除去を対象とする技術によって更に処理される。
【0035】
鉱油は、掘削によって、又は植物及び動物から、又はそれらの任意の混合物から得られた油を含み得る。例えば、そのような油としては、ヒマシ油、ラード油、オリーブ油、ピーナツ油、トウモロコシ油、大豆油、及び亜麻仁油、並びに鉱物潤滑油、例えば、液体石油、及びパラフィン系、ナフテン系、若しくは混合パラフィン－ナフテン型の溶媒処理又は酸処理された鉱物潤滑油が挙げられ得るが、それらに限定されない。そのような油は、所望される場合、部分的又は完全に水素化され得る。石炭又は頁岩から誘導された油もまた、有用であり得る。
【0036】
有用な合成潤滑油としては、炭化水素油、例えば、重合化、オリゴマー化、又はインターポリマー化オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）；ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、１－デセンの三量体若しくはオリゴマー、例えば、ポリ（１－デセン）（そのような材料はしばしばα－オレフィンと称される）、及びそれらの混合物；アルキル－ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ－（２－エチルヘキシル）－ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、並びにそれらの誘導体、類似体、及び同族体、又はそれらの混合物が挙げられ得る。ポリアルファオレフィンは、典型的には水素化された材料である。
【0037】
他の合成潤滑油としては、ポリオールエステル、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、及びデカンホスホン酸のジエチルエステル）、又はポリマーテトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャ・ トロプシュ反応によって生成され得、典型的には、水素化異性化フィッシャ・ トロプシュ炭化水素又はワックスであり得る。一実施形態では、油は、フィッシャ・ トロプシュ気液合成手順、並びに他の気液油によって調製され得る。
【0038】
潤滑組成物中に含まれる主要量の基油は、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ、及び前述のもののうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得るが、基油の主要な量は、組成物中の添加剤成分又は粘度指数改善剤の提供から生じる基油以外のものである。別の実施形態では、潤滑組成物中に含まれる主要量の基油は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ、及び前述のもののうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得るが、基油の主要量は、組成物中の添加剤成分又は粘度指数改善剤の提供から生じる基油以外のものである。
【0039】
存在する潤滑粘度の油の量は、１００重量％から、粘度指数改善剤及び／又は流動点降下剤及び／又は他のトップ処理添加剤を含む性能添加剤の量の合計を減算した後に残る残部であり得る。例えば、最終流体中に存在し得る潤滑粘度の油は、主要量、例えば、約５０重量％超、約６０重量％超、約７０重量％超、約８０重量％超、約８５重量％超、又は約９０重量％超であり得る。
【0040】
いくつかのアプローチ又は実施形態では、本明細書における基油系は、グループＩ～グループＶの基油のうちの１つ以上を含み、本明細書における潤滑組成物は、約２～約２０ｃＳｔ、他のアプローチでは、約２～約１５ｃＳｔ、約３～約１２ｃＳｔ、更に他のアプローチでは、約４～約１２ｃＳｔ、及び他のアプローチでは、約４～約７ｃＳｔのＫＶ１００（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）を有し得る。
【0041】
任意選択的な添加剤
本明細書における潤滑油組成物はまた中負荷及び高負荷ディーゼル用途に関する性能規格を満たすために、いくつかの任意選択的な添加剤も含み得る。それらの任意選択的な添加剤は、以下の段落で説明する。
本明細書における潤滑油組成物はまた中負荷及び高負荷ディーゼル用途に関する性能規格を満たすために、いくつかの任意選択的な添加剤も含み得る。それらの任意選択的な添加剤は、以下の段落で説明する。
【0042】
分散剤
潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の分散剤又はそれらの混合物を含み得る。分散剤は、潤滑油組成物に混合する前に灰分を形成する金属を含まず、潤滑剤に添加するとき、通常灰分に寄与しないため、しばしば無灰型の分散剤として既知である。無灰型分散剤は、相対的に高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基を特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドが挙げられる。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、ＧＰＣにより測定した場合、約３５０～約５，０００、又は～約３，０００の範囲にある、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤及びその調製は、例えば、米国特許第７，８９７，６９６号又は米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。アルケニル置換基は、約２～約１６個、又は約２～約８個、又は約２～約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製され得る。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン（典型的にはポリ（エチレンアミン））から形成されたイミドである。
潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の分散剤又はそれらの混合物を含み得る。分散剤は、潤滑油組成物に混合する前に灰分を形成する金属を含まず、潤滑剤に添加するとき、通常灰分に寄与しないため、しばしば無灰型の分散剤として既知である。無灰型分散剤は、相対的に高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基を特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドが挙げられる。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、ＧＰＣにより測定した場合、約３５０～約５，０００、又は～約３，０００の範囲にある、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤及びその調製は、例えば、米国特許第７，８９７，６９６号又は米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。アルケニル置換基は、約２～約１６個、又は約２～約８個、又は約２～約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製され得る。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン（典型的にはポリ（エチレンアミン））から形成されたイミドである。
【0043】
好ましいアミンは、ポリアミン及びヒドロキシアミンから選択される。使用され得るポリアミンの例としては、限定されないが、ジエチレントリアミン（diethylene triamine、ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（triethylene tetramine、ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（tetraethylene pentamine、ＴＥＰＡ）、及びペンタエチレンヘキサミン（pentaethylene hexamine、ＰＥＨＡ）などのより高級の同族体が挙げられる。
【0044】
好適な重質ポリアミンは、ＴＥＰＡ及びＰＥＨＡなどの少量の低級ポリアミンオリゴマーを含むが、主に６個以上の窒素原子、分子当たり２個以上の一級アミン、及び従来のポリアミン混合物より広範な分岐を有するオリゴマーを含むポリアルキレン－ポリアミンの混合物である。重質ポリアミンは、好ましくは、分子当たり７個以上の窒素を含有し、分子当たり２個以上の一級アミンを有するポリアミンオリゴマーを含む。重質ポリアミンは、２８重量％超（例えば、３２重量％超）の総窒素と、当量当たり１２０～１６０グラムの当量の一級アミン基と、を含む。
【0045】
いくつかのアプローチでは、好適なポリアミンは、一般的にＰＡＭとして既知であり、ＴＥＰＡ及びＰＥＨＡが、ポリアミンの主要部分であり、多くの場合、約８０％未満である、エチレンアミンの混合物を含有する。
【0046】
典型的には、ＰＡＭは、１グラム当たり８．７～８．９ミリ当量の一級アミン（一級アミンの当量当たり１１５～１１２グラムの当量）及び約３３～３４重量％の総窒素含有量を有する。実質的にＴＥＰＡを含まず、ごく少量のＰＥＨＡを含むが、主に６個より多い窒素及びより広範な分岐を有するオリゴマーを含有するＰＡＭオリゴマーのより重質なカットは、分散性が改善された分散剤を生成し得る。
【0047】
ある実施形態では、本開示は、ＧＰＣにより判定される場合に、約３５０～約５，０００、又は～約３，０００の範囲内にある数平均分子量を有するポリイソブチレンから誘導された少なくとも１つのポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を更に含む。ポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、又は他の分散剤と組み合わせて使用され得る。
【0048】
いくつかの実施形態では、ポリイソブチレンが含まれる場合、そのポリイソブチレンは、５０モル％を超える、６０モル％を超える、７０モル％を超える、８０モル％を超える、又は９０モル％を超える末端二重結合の含有量を有し得る。そのようなＰＩＢは、高反応性ＰＩＢ（「highly reactive PIB、ＨＲ－ＰＩＢ」）とも称される。ＧＰＣにより判定される場合に、約８００～約５，０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のＰＩＢは、典型的には、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、又は１０モル％未満の末端二重結合の含有量を有する。
【0049】
ＧＰＣにより判定される場合に、約９００～約３，０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、好適であり得る。そのようなＨＲ－ＰＩＢは、商業的に入手可能であるか、又はＢｏｅｒｚｅｌ，ｅｔ ａｌ．の米国特許第４，１５２，４９９号及びＧａｔｅａｕ，ｅｔ ａｌ．の米国特許第５，７３９，３５５号に説明されているように、三フッ化ホウ素などの非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成することができる。ＨＲ－ＰＩＢが上記熱エン反応で使用されるとき、そのＨＲ－ＰＩＢは、反応性の増加に起因して、反応中のより高い転化率、及びより少ない沈殿物形成量をもたらし得る。好適な方法は米国特許第７，８９７，６９６号に説明されている。
【0050】
一実施形態では、本開示は、ポリイソブチレン無水コハク酸（「polyisobutylene succinic anhydride、ＰＩＢＳＡ」）から誘導された少なくとも１つの分散剤を更に含む。ＰＩＢＳＡは、ポリマー当たり平均約１．０～約２．０のコハク酸部分を有し得る。
【0051】
アルケニル又はアルキル無水コハク酸の有効成分％は、クロマトグラフィ技術を使用して判定することができる。この方法は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄及び第６欄に説明されている。
【0052】
ポリオレフィンの転化率は米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄及び第６欄の式を使用して、有効成分％から計算される。
【0053】
一実施形態では、分散剤は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）無水コハク酸から誘導され得る。一実施形態では、分散剤は、オレフィン無水マレイン酸コポリマーから誘導され得る。一例として、分散剤は、ポリ－ＰＩＢＳＡとして説明され得る。ある実施形態では、分散剤は、エチレン－プロピレンコポリマーにグラフト化される無水物から誘導され得る。
【0054】
好適なクラスの窒素含有分散剤は、オレフィンコポリマー（olefin copolymer、ＯＣＰ）、より具体的には、無水マレイン酸でグラフト化され得るエチレン－プロピレン分散剤から誘導され得る。官能化ＯＣＰと反応させることができる窒素含有化合物のより完全なリストは、米国特許第７，４８５，６０３号、同第７，７８６，０５７号、同第７，２５３，２３１号、同第６，１０７，２５７号、及び同第５，０７５，３８３号に説明されており、かつ／又は商業的に入手可能である。
【0055】
好適な分散剤の１つのクラスはまた、マンニッヒ塩基であり得る。マンニッヒ塩基は、より高分子量のアルキル置換フェノール、ポリアルキレンポリアミン、及びホルムアルデヒドなどのアルデヒドの縮合によって形成される材料である。マンニッヒ塩基は、米国特許第３，６３４，５１５号により詳細に説明されている。
好適なクラスの分散剤はまた、高分子量エステル又は半エステルアミドであり得る。
好適なクラスの分散剤はまた、高分子量エステル又は半エステルアミドであり得る。
【0056】
好適な分散剤はまた、従来の方法により様々な薬剤のうちのいずれかとの反応によって後処理され得る。これらの中には、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、及びリン化合物がある。米国特許第７，６４５，７２６号、米国特許第７，２１４，６４９号、及び米国特許第８，０４８，８３１号は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0057】
後処理試薬として使用されるホウ素化合物は、窒素組成物１モル当たり約０．１の原子割合のホウ素から使用される窒素の各原子割合当たり約２０の原子割合のホウ素を提供する量の、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、及びホウ酸のエステルから選択することができる。ホウ素で後処理された分散剤は、ホウ酸分散剤の総重量に基づいて、約０．０５～約２．０重量パーセント、又は他のアプローチでは、約０．５重量パーセント～約１．０重量パーセントのホウ素を含有し得る。
【0058】
他のアプローチでは、カルボン酸はまた、後処理試薬として使用され得、飽和又は不飽和のモノ－、ジ－、又はポリ－カルボン酸であり得る。カルボン酸の例としては、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、及びナフタル二酸（例えば、１，８－ナフタル二酸）が挙げられるが、これらに限定されない。無水物はまた、後処理試薬として使用することができ、モノ－不飽和無水物（例えば、無水マレイン酸）、アルキル又はアルキレン置換環状無水物（例えば、無水コハク酸又は無水グルタミン酸）、及び芳香族無水カルボン酸（無水ナフタル酸、例えば１，８－無水ナフタル酸を含む）からなる群から選択することができる。
【0059】
一実施形態では、分散剤を後処理するプロセスは、最初に、上で説明されるようにスクシンイミド生成物を形成し、次いで、スクシンイミド生成物をホウ酸などのホウ素化合物などの後処理剤と更に反応させることを含む。場合によっては、本明細書の分散剤は、１つを超える後処理剤で後処理され得る。例えば、分散剤は、ホウ酸などのホウ素化合物で後処理され、かつまた無水マレイン酸などの無水物でも後処理され得る。場合によっては、分散剤は、無水マレイン酸及び／又は１，８－ナフタル酸無水物などの無水物で後処理され得る。
【0060】
上記の後処理に加えて、分散剤は、異なる特性を改善又は付与するように設計された様々な後処理で、後処理されるか、又は更に後処理され得る。そのような後処理は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２４１，００３号の欄２７～２９に要約されたものを含む。そのような処理には、以下による処理が含まれる：無機リン酸又は無水物（例えば、米国特許第３，４０３，１０２号及び同第４，６４８，９８０号）、有機リン化合物（例えば、米国特許第３，５０２，６７７号）、五硫化リン、既に上で述べられるようなホウ素化合物（例えば、米国特許第３，１７８，６６３及び同第４，６５２，３８７号）、カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物、及び／又は酸ハロゲン化物（例えば、米国特許第３，７０８，５２２号及び同第４，９４８，３８６号）、エポキシドポリエポキシエート又はチオエポキシド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号及び同第５，０２６，４９５号）、アルデヒド又はケトン（例えば、米国特許第３，４５８，５３０号）、二硫化炭素（例えば、米国特許第３，２５６，１８５号）、グリシドール（例えば、米国特許第４，６１７，１３７号）、尿素、チオ尿素、又はグアニジン（例えば、米国特許第３，３１２，６１９号、同第３，８６５，８１３号、及び英国特許第１，０６５，５９５号）、有機スルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号及び英国特許第２，１４０，８１１号）、シアン化アルケニル（例えば、米国特許第３，２７８，５５０号及び同第３，３６６，５６９号）、ジケテン（例えば、米国特許第３，５４６，２４３号）、ジイソシアネート（例えば、米国特許第３，５７３，２０５号）、アルカンスルトン（例えば、米国特許第３，７４９，６９５号）、１，３－ジカルボニル化合物（例えば、米国特許第４，５７９，６７５号）、アルコキシル化アルコール又はフェノールのスルフェート（例えば、米国特許第３，９５４，６３９号）、環状ラクトン（例えば、米国特許第４，６１７，１３８号、同第４，６４５，５１５号、同第４，６６８，２４６号、同第４，９６３，２７５号、及び同第４，９７１，７１１号）、環状カーボネート又はチオカーボネート、直鎖モノカーボネート若しくはポリカーボネート、又はクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４８，８８６号、同第４，６７０，１７０号、窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号及び英国特許第２，１４０，８１１号）、ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）、ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３及び同第４，６６６，４６０号）、環状カーボネート又はチオカーボネート、直鎖モノカーボネート若しくはポリカーボネート、又はクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４６，８６０号、及び同第４，６７０，１７０号）、窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号及び英国特許第２，４４０，８１１号）、ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）、ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３及び同第４，６６６，４６０号）、環状カルバメート、環状チオカルバメート、又は環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第４，６６３，０６２号及び同第４，６６６，４５９号）、ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許第４，４８２，４６４号、同第４，５２１，３１８号、同第４，７１３，１８９号）、酸化剤（例えば、米国特許第４，３７９，０６４号）、五硫化リン及びポリアルキレンポリアミンの組み合わせ（例えば、米国特許第３，１８５，６４７号）、カルボン酸又はアルデヒド又はケトン及び硫黄又は塩化硫黄の組み合わせ（例えば、米国特許第３，３９０，０８６号、同第３，４７０，０９８号）、ヒドラジン及び二硫化炭素の組み合わせ（例えば、米国特許第３，５１９，５６４号）、アルデヒド及びフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第３，６４９，２２９号、同第５，０３０，２４９号、同第５，０３９，３０７号）、アルデヒド及びジチオリン酸のＯ－ジエステルの組み合わせ（例えば、米国特許第３，８６５，７４０号）、ヒドロキシ脂肪族カルボン酸及びホウ酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）、ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、それに次ぐホルムアルデヒド及びフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，６３６，３２２号）、ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、及びそれに次ぐ脂肪族ジカルボン酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６６３，０６４号）、ホルムアルデヒド及びフェノール、並びにそれに次ぐグリコール酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６９９，７２４号）、ヒドロキシ脂肪族カルボン酸又はシュウ酸と、それに次ぐジイソシアネートとの組み合わせ（例えば、米国特許第４，７１３，１９１号）、リンの無機酸若しくは無水物又はその部分的若しくは全体的硫黄類似体及びホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）、有機二酸、それに次ぐ不飽和脂肪酸、及びそれに次ぐニトロソ芳香族アミン、任意選択的にそれに続くホウ素化合物、並びにそれに次ぐグルコール化剤の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９７３，４１２号）、アルデヒド及びトリアゾールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）、アルデヒド及びトリアゾール、それに次ぐホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９８１，４９２号）、環状ラクトン及びホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７５号及び同第４，９７１，７１１号）。本明細書、先に言及した特許は、それらの全体が組み込まれる。
【0061】
好適な分散剤のＴＢＮは、約５０％の希釈油を含有する分散剤試料で測定した場合、約５～約３０ＴＢＮに匹敵する、油不含基準で約１０～約６０ｍｇＫＯＨ／ｇの分散剤であり得る。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によって測定される。
【0062】
分散剤は、存在する場合、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約１５重量％を提供するのに十分な量で使用することができる。使用することができる分散剤の別の量は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約５重量％～約１０重量％、又は約６重量％～約９重量％、又は約５～８重量％、又は約６重量％～８重量％、又は約７重量％～約８重量％であり得る。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は混合分散剤系を利用する。単一のタイプ又は任意の所望の比の２つ以上のタイプの分散剤の混合物が使用され得る。
【0063】
酸化防止剤
本明細書における潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の酸化防止剤を含有し得る。酸化防止剤化合物は既知であり、例えば、フェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ－ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ－オクチルジフェニルアミン）、フェニル－アルファ－ナフチルアミン、アルキル化フェニル－アルファ－ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子酸化防止剤、又はそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物は、単独で、又は組み合わせて使用され得る。
本明細書における潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の酸化防止剤を含有し得る。酸化防止剤化合物は既知であり、例えば、フェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ－ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ－オクチルジフェニルアミン）、フェニル－アルファ－ナフチルアミン、アルキル化フェニル－アルファ－ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子酸化防止剤、又はそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物は、単独で、又は組み合わせて使用され得る。
【0064】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体障害基として、二級ブチル基及び／又は三級ブチル基を含有し得る。フェノール基は、ヒドロカルビル基及び／又は第２の芳香族基に結合する架橋基で更に置換され得る。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－メチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－エチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－プロピル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール又は４－ブチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、又は４－ドデシル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり得、例えばＢＡＳＦから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ－１３５又は２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール及びアルキルアクリレートから誘導された付加生成物を含み得、アルキル基は、約１～約１８個、又は約２～約１２個、又は約２～約８個、又は約２～約６個、又は約４個の炭素原子を含有し得る。
【0065】
有用な酸化防止剤としては、アルキル化ジアリールアミン及び立体障害フェノールが挙げられ得る。ある実施形態では、潤滑油組成物は、アルキル化ジアリールアミンと立体障害フェノールとの混合物を含有し得るため、各酸化防止剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約５重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。ある実施形態では、酸化防止剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０．５～約１．５重量％のアルキル化ジアリールアミンと約０．５～約１．５重量％の立体障害フェノールとの混合物であり得る。
【0066】
硫化されて硫化オレフィンを形成し得る好適なオレフィンの例としては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、又はそれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、又はそれらの混合物、並びにそれらの二量体、三量体、及び四量体は、特に有用なオレフィンである。代替的に、オレフィンは、１，３－ブタジエンなどのジエンのディールス・ アルダー付加物及びブチルアクリレートなどの不飽和エステルであり得る。
【0067】
別のクラスの硫化オレフィンには、硫化脂肪酸及びそのエステルが含まれる。脂肪酸は、多くの場合、植物油又は動物油から得られ、典型的には約４～約２２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪酸及びそのエステルの例としては、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、又はそれらの混合物が挙げられる。多くの場合、脂肪酸は、ラード油、トール油、ピーナツ油、ダイズ油、綿実油、ヒマワリ種子油、又はそれらの混合物から得られる。脂肪酸及び／又はエステルは、α－オレフィンなどのオレフィンと混合され得る。
【0068】
別の代替的な実施形態では、酸化防止剤組成物は、上で考察されたフェノール性及び／又はアミン性酸化防止剤に加えて、モリブデン含有酸化防止剤も含有する。
【0069】
１つ以上の酸化防止剤は、潤滑油組成物の約０．５重量％～約５重量％、又は約１．０重量％～約４重量％、又は約２重量％～約３重量％の範囲で存在し得る。
【0070】
他の耐摩耗剤
本明細書における潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の追加の耐摩耗剤も含有し得る。好適な追加の耐摩耗剤の例としては、限定されないが、リン酸エステル又はその塩；リン酸エステル；ホスファイト；リン含有カルボン酸エステル、エーテル、又はアミド；硫化オレフィン；例えば、チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドなどの、チオカルバメート含有化合物；並びにそれらの混合物、が挙げられる。好適な耐摩耗剤は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。リン含有耐摩耗剤は、欧州特許第６１２８３９号により完全に説明されている。ジアルキルジチオホスフェート塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、又は亜鉛であり得る。有用な耐摩耗剤は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートであり得る。
本明細書における潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の追加の耐摩耗剤も含有し得る。好適な追加の耐摩耗剤の例としては、限定されないが、リン酸エステル又はその塩；リン酸エステル；ホスファイト；リン含有カルボン酸エステル、エーテル、又はアミド；硫化オレフィン；例えば、チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドなどの、チオカルバメート含有化合物；並びにそれらの混合物、が挙げられる。好適な耐摩耗剤は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。リン含有耐摩耗剤は、欧州特許第６１２８３９号により完全に説明されている。ジアルキルジチオホスフェート塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、又は亜鉛であり得る。有用な耐摩耗剤は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートであり得る。
【0071】
好適な耐摩耗剤の更なる例としては、チタン化合物、タータラート、タルトリミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、ホスファイト（例えば、ジブチルホスファイト）、ホスホネート、チオカルバメート含有化合物、例えば、チオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドが挙げられる。タータラート又はタルトリミドは、アルキル－エステル基を含有し得るが、アルキル基上の炭素原子の合計は、少なくとも８であり得る。耐摩耗剤は、一実施形態では、シトレートを含み得る。
【0072】
追加的な耐摩耗剤は、潤滑油組成物の約０重量％～約１５重量％、又は約０．０１重量％～約１０重量％、又は約０．０５重量％～約５重量％、又は約０．１重量％～約３重量％を含む範囲で存在し得る。
【0073】
ホウ素含有化合物
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のホウ素含有化合物を含有し得る。ホウ素含有化合物の例としては、米国特許第５，８８３，０５７号に開示されているように、ホウ酸エステル、ホウ酸脂肪アミン、ホウ酸エポキシド、ホウ酸化清浄剤、及び、例えば、ホウ酸化スクシンイミド分散剤などのホウ酸化分散剤が挙げられる。ホウ素含有化合物は、存在する場合、潤滑油組成物の最大約８重量％、約０．０１重量％～約７重量％、約０．０５重量％～約５重量％、又は約０．１重量％～約３重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のホウ素含有化合物を含有し得る。ホウ素含有化合物の例としては、米国特許第５，８８３，０５７号に開示されているように、ホウ酸エステル、ホウ酸脂肪アミン、ホウ酸エポキシド、ホウ酸化清浄剤、及び、例えば、ホウ酸化スクシンイミド分散剤などのホウ酸化分散剤が挙げられる。ホウ素含有化合物は、存在する場合、潤滑油組成物の最大約８重量％、約０．０１重量％～約７重量％、約０．０５重量％～約５重量％、又は約０．１重量％～約３重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。
【0074】
清浄剤
潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の中性、低塩基性、又は過塩基性清浄剤、及びこれらの混合物を更に含み得る。好適な清浄剤基質としては、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、カリキサラート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はメチレン架橋フェノールが挙げられる。好適な清浄剤及びその調製方法は、米国特許第７，７３２，３９０号及びその中に引用されている参考文献を含む多数の特許公開により詳細に説明されている。本明細書の潤滑剤組成物は、清浄剤添加剤がスルホネート量及び本明細書に説明される他の関係を満たす限り、約０．１～約５重量パーセントの個々の及び／又は全清浄剤添加剤、他のアプローチでは約０．１５～約３重量パーセント、更に他のアプローチでは約０．５～２．５重量パーセントの個々の及び／又は全清浄剤添加剤を含み得る。
潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の中性、低塩基性、又は過塩基性清浄剤、及びこれらの混合物を更に含み得る。好適な清浄剤基質としては、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、カリキサラート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はメチレン架橋フェノールが挙げられる。好適な清浄剤及びその調製方法は、米国特許第７，７３２，３９０号及びその中に引用されている参考文献を含む多数の特許公開により詳細に説明されている。本明細書の潤滑剤組成物は、清浄剤添加剤がスルホネート量及び本明細書に説明される他の関係を満たす限り、約０．１～約５重量パーセントの個々の及び／又は全清浄剤添加剤、他のアプローチでは約０．１５～約３重量パーセント、更に他のアプローチでは約０．５～２．５重量パーセントの個々の及び／又は全清浄剤添加剤を含み得る。
【0075】
概して、系中の好適な清浄剤は、石油スルホン酸、及びアリール基がベンジル、トリル、並びにキシリルである長鎖モノ若しくはジアルキルアリールスルホン酸、及び／又は様々なフェネート若しくはフェネートの誘導体の直鎖又は分岐鎖アルカリ若しくはアルカリ土類金属塩、例えば、カルシウム、ナトリウム、又はマグネシウムを含み得る。好適な清浄剤の例としては、以下の清浄剤、石炭酸カルシウム、カルシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸カルシウム、カルシウムカリキサレート、カルシウムサリキサレート、カルシウムサリチレート、カルシウムカルボン酸、カルシウムリン酸、カルシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノール、マグネシウムフェネート、マグネシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸マグネシウム、マグネシウムカリキサレート、マグネシウムサリキサレート、サリチル酸マグネシウム、マグネシウムカルボン酸、マグネシウムリン酸、マグネシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、ナトリウムフェネート、ナトリウム硫黄含有フェネート、スルホン酸ナトリウム、ナトリウムカリキサレート、ナトリウムサリキサレート、サリチル酸ナトリウム、ナトリウムカルボン酸、ナトリウムリン酸、ナトリウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はナトリウムメチレン架橋フェノールの低塩基性／中性及び過塩基性のバリエーションが挙げられる。
【0076】
理解されるように、過塩基性清浄剤添加剤は、当該技術分野において周知であり、アルカリ又はアルカリ土類金属過塩基性清浄剤添加剤であり得る。そのような清浄剤添加剤は、金属酸化物又は金属水酸化物を基質及び二酸化炭素ガスと反応させることによって、調製され得る。基質は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、又は脂肪族置換フェノールなどの酸である。
【0077】
清浄剤基質は、限定されないが、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、又はそれらの混合物などのアルカリ金属又はアルカリ土類金属で塩化され得る。いくつかの実施形態では、清浄剤は、マグネシウム又はカルシウムなどの微量の他の金属を、５０ｐｐｍ以下、４０ｐｐｍ以下、３０ｐｐｍ以下、２０ｐｐｍ以下、又は１０ｐｐｍ以下などの量で含有し得る。好適な清浄剤としては、石油スルホン酸及びアリール基がベンジル、トリル、及びキシリルである長鎖モノ－又はジ－アルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩が挙げられ得る。好適な清浄剤の例としては、石炭酸カルシウム、カルシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸カルシウム、カルシウムカリキサラート、カルシウムサリキサレート、カルシウムサリチレート、カルシウムカルボン酸、カルシウムリン酸、カルシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノール、石炭酸マグネシウム、マグネシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸マグネシウム、マグネシウムカリキサラート、マグネシウムサリキサレート、サリチル酸マグネシウム、マグネシウムカルボン酸、マグネシウムリン酸、マグネシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、石炭酸ナトリウム、ナトリウム硫黄含有フェネート、スルホン酸ナトリウム、ナトリウムカリキサラート、ナトリウムサリキサレート、サリチル酸ナトリウム、ナトリウムカルボン酸、ナトリウムリン酸、ナトリウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はナトリウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。
【0078】
過塩基性清浄剤添加剤は、当該技術分野において周知であり、アルカリ又はアルカリ土類金属過塩基性清浄剤添加剤であり得る。そのような清浄剤添加剤は、金属酸化物又は金属水酸化物を基質及び二酸化炭素ガスと反応させることによって、調製され得る。基質は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、又は脂肪族置換フェノールなどの酸である。
【0079】
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論的量を超える、スルホネート、カルボキシレート、及びフェネートの金属塩などの金属塩に関する。そのような塩は、１００％を超える変換レベルを有し得る（すなわち、そのような塩は、酸をその「標準塩」、「中性塩」に変換するために必要とされる金属の理論量の１００％より多くを含み得る）。多くの場合、ＭＲ（metal ratio）と略される「金属比」という表現は、既知の化学反応性及び化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比を示すために使用される。標準塩又は中性塩では、金属比（ＭＲ）は、１であるが、過塩基性塩では、ＭＲは、１よりも大きい。それらは、一般に、過塩基性、高塩基性、又は超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、又はフェノールの塩であり得る。
【0080】
過塩基性清浄剤は、１．１：１、又は２：１、又は４：１、又は５：１、又は７：１、又は１０：１以下、又は１２：１以下、又は１５：１以下、又は２０：１以下の、金属対基質比を有し得る。
【0081】
本明細書で使用されるとき、「ＴＢＮ」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によって測定される、単位「ｍｇＫＯＨ／ｇ」の全アルカリ価を表すために使用される。本明細書において使用される清浄剤は、中性又は過塩基性であり得る。例えば、低塩基又は中性清浄剤は、最大約１７５ｍｇＫＯＨ／グラムの全塩基価（total base number、ＴＢＮ）を有し得る。潤滑油組成物の過塩基性清浄剤は、約２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、又は更なる例として、約２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、若しくは約３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、若しくは約３７５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、若しくは約４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の全塩基価（ＴＢＮ）を有し得る。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によって測定されている。
【0082】
好適な過塩基性清浄剤の例としては、過塩基性石炭酸カルシウム、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムカリキサラート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性カルシウムサリチレート、過塩基性カルシウムカルボン酸、過塩基性カルシウムリン酸、過塩基性カルシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノール、過塩基性マグネシウムフェネート、過塩基性マグネシウム硫黄含有フェネート、過塩基性スルホン酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカリキサラート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性サリチル酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカルボン酸、過塩基性マグネシウムリン酸、過塩基性マグネシウムモノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又は過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、本明細書における潤滑剤に使用される清浄剤は、２００～４００、他のアプローチでは約２５０～約３５０の全塩基価を有する、少なくとも過塩基性スルホン酸カルシウムを含む。いくつかのアプローチでは、潤滑剤は、過塩基性スルホン酸カルシウム及び過塩基性フェネートカルシウム清浄剤のブレンドを含み、本明細書における潤滑剤は、約０．１～約２．０重量パーセントの過塩基性フェネートカルシウム清浄剤及び約０．１～約１．０重量パーセントの過塩基性スルホネートカルシウム清浄剤（又は他のアプローチでは、約０．５～約１．０重量パーセントの過塩基性スルホネートカルシウム清浄剤）を含み得る。存在する場合、過塩基性フェネートカルシウム清浄剤は、全てＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法により測定される場合、少なくとも約１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ～約４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ～約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は約２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの全塩基価を有し得る。そのような清浄剤組成物が、不活性希釈剤、例えばプロセス油、通常は鉱油中で形成されるとき、総塩基価は、希釈剤、及び清浄剤組成物に含まれ得る任意の他の物質（例えば、促進剤など）を含む全体組成物の塩基性を反映する。
【0083】
全清浄剤含有量は、潤滑組成物中に、約１．０重量％～約８重量％、又は約１重量％～約４重量％、又は約４重量％未満で存在し得る。
【0084】
極圧剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の極圧剤を含有し得る。油に可溶性である極圧（Extreme Pressure、ＥＰ）剤は、硫黄含有ＥＰ剤、及びリンＥＰ剤を含む。かかるＥＰ剤の例としては、ジベンジルジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、ジチオカルバメート、及び硫化ディールス－アルダー付加物などの有機スルフィド並びにポリスルフィドが挙げられる。硫化リンとテルペンチン又はオレイン酸メチルとの反応生成物などのリン硫化炭化水素；ジヒドロカルビル及びトリヒドロカルビルホスファイト、例えば、ジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイトなどのリン酸エステル；ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイト、及びポリプロピレン置換フェニルホスファイト；亜鉛ジオクチルジチオカルバメート及びバリウムヘプチルフェノール二酸などの金属チオカルバメート；例えば、ジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩を含む、アルキル及びジアルキルリン酸のアミン塩；並びにそれらの混合物が挙げられる。
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の極圧剤を含有し得る。油に可溶性である極圧（Extreme Pressure、ＥＰ）剤は、硫黄含有ＥＰ剤、及びリンＥＰ剤を含む。かかるＥＰ剤の例としては、ジベンジルジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、ジチオカルバメート、及び硫化ディールス－アルダー付加物などの有機スルフィド並びにポリスルフィドが挙げられる。硫化リンとテルペンチン又はオレイン酸メチルとの反応生成物などのリン硫化炭化水素；ジヒドロカルビル及びトリヒドロカルビルホスファイト、例えば、ジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイトなどのリン酸エステル；ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイト、及びポリプロピレン置換フェニルホスファイト；亜鉛ジオクチルジチオカルバメート及びバリウムヘプチルフェノール二酸などの金属チオカルバメート；例えば、ジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩を含む、アルキル及びジアルキルリン酸のアミン塩；並びにそれらの混合物が挙げられる。
【0085】
摩擦調整剤
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の摩擦調整剤を含有し得る。好適な摩擦調整剤には、金属含有及び金属不含摩擦調整剤が含まれ得るが、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシンイミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、アミンオキシド、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホネート、金属含有化合物、グリセロールエステル、硫化脂肪化合物及びオレフィン、ヒマワリ油、他の天然に生成する植物油又は動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと１つ以上の脂肪族又は芳香族カルボン酸とのエステル又は部分エステルなどが含まれ得るが、これらに限定されない。
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の摩擦調整剤を含有し得る。好適な摩擦調整剤には、金属含有及び金属不含摩擦調整剤が含まれ得るが、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシンイミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、アミンオキシド、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホネート、金属含有化合物、グリセロールエステル、硫化脂肪化合物及びオレフィン、ヒマワリ油、他の天然に生成する植物油又は動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと１つ以上の脂肪族又は芳香族カルボン酸とのエステル又は部分エステルなどが含まれ得るが、これらに限定されない。
【0086】
好適な摩擦調整剤は、直鎖、分岐鎖、若しくは芳香族ヒドロカルビル基、又はそれらの混合物から選択されるヒドロカルビル基を含有し得るが、飽和又は不飽和であり得る。ヒドロカルビル基は、炭素及び水素又は硫黄若しくは酸素などのヘテロ原子で構成され得る。ヒドロカルビル基は、約１２～約２５個の炭素原子の範囲であり得る。いくつかの実施形態では、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであり得る。別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルは、モノ－エステル、又はジ－エステル、又は（トリ）グリセリドであり得る。摩擦調整剤は、長鎖脂肪アミド、長鎖脂肪エステル、長鎖脂肪エポキシド誘導体、又は長鎖イミダゾリンであり得る。
【0087】
他の好適な摩擦調整剤には、有機、無灰（金属不含）、窒素不含有機摩擦調整剤が含まれ得る。そのような摩擦調整剤は、カルボン酸と無水物とをアルカノールと反応させることによって形成されるエステルを含み、一般に親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基（例えば、カルボキシル又はヒドロキシル）を含み得る。有機無灰窒素不含摩擦調整剤の例は、一般に、オレイン酸のモノ－、ジ－、及びトリ－エステルを含有し得るモノオレイン酸グリセロール（glycerol monooleate、ＧＭＯ）として既知である。他の好適な摩擦調整剤は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に説明される。
【0088】
アミン性摩擦調整剤は、アミン又はポリアミンを含み得る。そのような化合物は、直鎖状の、飽和若しくは不飽和のいずれか、又はそれらの混合物であるヒドロカルビル基を有することができ、約１２～約２５個の炭素原子を含有し得る。好適な摩擦調整剤の更なる例としては、アルコキシル化アミン及びアルコキシル化エーテルアミンが挙げられる。そのような化合物は、直鎖状で、飽和、不飽和のいずれかのヒドロカルビル基、又はそれらの混合物を有し得る。これらは、約１２～約２５個の炭素原子を含有し得る。例としては、エトキシル化アミン及びエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。
【0089】
アミン及びアミドは、それ自体として、又は酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタボレート、ホウ酸又はモノ－、ジ－、若しくはトリ－アルキルボレートなどのホウ素化合物との付加物若しくは反応生成物の形態で使用され得る。他の好適な摩擦調整剤はその全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，３００，２９１号に説明される。
【0090】
摩擦調整剤は、任意選択的に、約０重量％～約１０重量％、又は約０．０１重量％～約８重量％、又は約０．１重量％～約４重量％などの範囲内で存在し得る。
【0091】
モリブデン含有成分
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のモリブデン含有化合物も含有し得る。油溶性モリブデン化合物は、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、又はそれらの混合物の機能的性能を有し得る。油溶性モリブデン化合物には、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィナート、モリブデン化合物のアミン塩、モリブデンキサンタート、モリブデンチオキサンタート、モリブデンスルフィド、モリブデンカルボキシレート、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、及び／又はそれらの混合物が含まれ得る。硫化モリブデンとしては、二硫化モリブデンが挙げられる。二硫化モリブデンは、安定な分散液の形態にあり得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェー、モリブデン化合物のアミン塩、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のモリブデン含有化合物も含有し得る。油溶性モリブデン化合物は、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、又はそれらの混合物の機能的性能を有し得る。油溶性モリブデン化合物には、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィナート、モリブデン化合物のアミン塩、モリブデンキサンタート、モリブデンチオキサンタート、モリブデンスルフィド、モリブデンカルボキシレート、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、及び／又はそれらの混合物が含まれ得る。硫化モリブデンとしては、二硫化モリブデンが挙げられる。二硫化モリブデンは、安定な分散液の形態にあり得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェー、モリブデン化合物のアミン塩、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。
【0092】
使用され得るモリブデン化合物の好適な例としては、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からのＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８２２、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）２０００、及びＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５など、並びにＡｄｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＡｄｅｋａ Ｓａｋｕｒａ－Ｌｕｂｅ（登録商標）Ｓ－１６５、Ｓ－２００、Ｓ－３００、Ｓ－３１０Ｇ、Ｓ－５２５、Ｓ－６００、Ｓ－７００、及びＳ－７１０などの商標名で販売されている市販の材料、及びそれらの混合物が挙げられる。好適なモリブデン成分は、米国特許第５，６５０，３８１号、米国再発行特許第３７，３６３（Ｅ１）号、米国再発行特許第３８，９２９（Ｅ１）号、及び米国再発行特許第４０，５９５（Ｅ１）号に説明されており、それらの全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【0093】
追加的に、モリブデン化合物は、酸性モリブデン化合物であり得る。含まれるものは、モリブデン酸、アンモニウムモリブレート、ナトリウムモリブレート、カリウムモリブレート、並びに他のアルカリ金属モリブレート及び他のモリブデン塩、例えば、水素ナトリウムモリブレート、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｂｒ２、Ｍｏ２Ｏ３Ｃｌ６、三酸化モリブデン又は類似の酸性モリブデン化合物である。代替的に、組成物は、例えば、米国特許第４，２６３，１５２号、同第４，２８５，８２２号、同第４，２８３，２９５号、同第４，２７２，３８７号、同第４，２６５，７７３号、同第４，２６１，８４３号、同第４，２５９，１９５号、及び同第４，２５９，１９４号、並びに国際公開第９４／０６８９７号に説明されているように、塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体によってモリブデンを提供することができ、これらは、参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。
【0094】
別のクラスの好適な有機モリブデン化合物は、三核モリブデン化合物、例えば、式Ｍｏ３ＳｋＬｎＱｚの化合物及びそれらの混合物であり、式中、Ｓは、硫黄を表し、Ｌは、化合物を油に可溶性又は分散性にするのに十分な数の炭素原子を有する有機基を有する独立して選択された配位子を表し、ｎは、１～４であり、ｋは、４～７で変化し、Ｑは、中性電子供与性化合物、例えば、水、アミン、アルコール、ホスフィン、及びエーテルの群から選択され、ｚは、０～５の範囲であり、非化学量論値を含む。少なくとも２１個の総炭素原子は、少なくとも２５個、少なくとも３０個、又は少なくとも３５個の炭素原子が、全ての配位子の有機基の間に存在し得る。追加の好適なモリブデン化合物は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に説明されている。
【0095】
油溶性モリブデン化合物は、約０．５ｐｐｍ～約２０００ｐｐｍ、約１ｐｐｍ～約７００ｐｐｍ、約１ｐｐｍ～約５５０ｐｐｍ、約５ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、又は約２０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍのモリブデンを提供するのに十分な量で存在し得る。
【0096】
遷移金属含有化合物
別の実施形態では、油溶性化合物は、遷移金属含有化合物又は半金属であり得る。遷移金属には、チタン、バナジウム、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、タンタル、タングステンなどが挙げられ得るが、これらに限定されない。好適な半金属には、ホウ素、ケイ素、アンチモン、テルルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
別の実施形態では、油溶性化合物は、遷移金属含有化合物又は半金属であり得る。遷移金属には、チタン、バナジウム、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、タンタル、タングステンなどが挙げられ得るが、これらに限定されない。好適な半金属には、ホウ素、ケイ素、アンチモン、テルルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【0097】
ある実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、耐摩耗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、付着制御添加剤、又はこれらの機能のうちの２つ以上として機能し得る。ある実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、チタン（ＩＶ）アルコキシドなどの油溶性チタン化合物であり得る。本開示の技術の油溶性材料の調製において使用され得るか、又はそのために使用され得るチタン含有化合物の中には、酸化チタン（ＩＶ）などの様々なＴｉ（ＩＶ）化合物；硫化チタン（ＩＶ）；硝酸チタン（ＩＶ）；チタン（ＩＶ）アルコキシド、例えば、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシド、チタンイソプロポキシド、チタンブトキシド、チタン２－エチルヘキソキシド；及び他のチタン化合物又は錯体、例えば、限定されないが、チタンフェネート；チタンカルボキシレート、例えば、チタン（ＩＶ）２－エチル－１，３－ヘキサンジオエート又はチタンシトレート又はチタンオレエート；及びチタン（ＩＶ）（トリエタノールアミナト）イソプロポキシドが挙げられる。開示された技術に包含される他の形態のチタンには、チタンジチオホスフェート（例えば、ジアルキルジチオホスフェート）及びチタンスルホネート（例えば、アルキルベンゼンスルホネート）などのチタンホスフェート、又は一般に、油溶性塩などの塩を形成するチタン化合物と様々な酸物質との反応生成物が含まれる。したがって、チタン化合物は、とりわけ、有機酸、アルコール、及びグリコールから誘導され得る。Ｔｉ化合物はまた、Ｔｉ－Ｏ－Ｔｉ構造を含有する二量体又はオリゴマー形態でも存在し得る。そのようなチタン材料は、商業的に入手可能であるか、又は当業者に明白である適切な合成技術によって容易に調製することができる。これらは、特定の化合物に依存して、固体又は液体として室温で存在し得る。これらは、適切な不活性溶媒中の溶液形態でも提供され得る。
【0098】
一実施形態では、チタンは、スクシンイミド分散剤などのＴｉ変性分散剤として供給され得る。そのような材料は、チタンアルコキシドとアルケニル－（又はアルキル）無水コハク酸などのヒドロカルビル置換無水コハク酸との間にチタン混合無水物を形成することによって調製され得る。得られたチタネート－スクシネート中間体は、直接使用され得るか、又は（ａ）遊離の縮合可能な－ＮＨ官能基を有するポリアミンベースのスクシンイミド／アミド分散剤；（ｂ）ポリアミンベースのスクシンイミド／アミド分散剤の成分、すなわち、アルケニル（若しくはアルキル）無水コハク酸及びポリアミン；（ｃ）置換無水コハク酸とポリオール、アミノアルコール、ポリアミン、若しくはそれらの混合物との反応によって調製されるヒドロキシ含有ポリエステル分散剤などのいくつかの物質のうちのいずれかと反応され得る。代替的に、チタネート－スクシネート中間体をアルコール、アミノアルコール、エーテルアルコール、ポリエーテルアルコール若しくはポリオール、又は脂肪酸などの他の薬剤と反応され得るが、その生成物は、潤滑剤にＴｉを付与するために直接使用され得るか、又は上で説明されるようにコハク酸分散剤と更に反応され得る。例として、チタン変性分散剤又は中間体を提供するために、テトライソプロピルチタネート１部（モル）をポリイソブテン置換無水コハク酸約２部（モル）と１４０～１５０℃で５～６時間反応され得る。得られた材料（３０ｇ）を、１５０℃で１．５時間、ポリイソブテン置換無水コハク酸及びポリエチレンポリアミン混合物（１２７グラム＋希釈油）からのスクシンイミド分散剤と更に反応させて、チタン変性スクシンイミド分散剤を生成し得る。
【0099】
別のチタン含有化合物は、チタンアルコキシドとＣ６～Ｃ２５カルボン酸との反応生成物であり得る。反応生成物は、以下の式：
【0100】
【化5】
【0101】
【化6】
【0102】
【化7】
【0103】
好適なカルボン酸には、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ネオデカン酸などが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【0104】
ある実施形態において、油溶性チタン化合物は、約０～約３０００重量ｐｐｍのチタン、又は２５～約１５００重量ｐｐｍのチタン、又は約３５重量ｐｐｍ～約５００重量ｐｐｍのチタン、又は約５０重量ｐｐｍ～約３００重量ｐｐｍを提供するための量で潤滑油組成物中に存在し得る。
【0105】
粘度指数改善剤
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の粘度指数改善剤も含有し得る。好適な粘度指数改善剤には、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン－イソプレンポリマー、スチレン／マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン／ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ－オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、又はそれらの混合物が含まれ得る。粘度指数改善剤は星型ポリマーを含み得るが、好適な例は米国特許出願公開第２０１２０１０１０１７（Ａ１）号に説明されている。
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の粘度指数改善剤も含有し得る。好適な粘度指数改善剤には、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン－イソプレンポリマー、スチレン／マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン／ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ－オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、又はそれらの混合物が含まれ得る。粘度指数改善剤は星型ポリマーを含み得るが、好適な例は米国特許出願公開第２０１２０１０１０１７（Ａ１）号に説明されている。
【0106】
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、粘度指数改善剤に加えて、又は粘度指数改善剤の代わりに、１つ以上の分散剤粘度指数改善剤も含有し得る。好適な粘度指数改善剤としては、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤（無水マレイン酸など）とアミンとの反応生成物で官能化されたエチレン－プロピレンコポリマー、アミンで官能化されたポリメタクリレート、又はアミンと反応させたエステル化無水マレイン酸－スチレンコポリマーが挙げられ得る。
【0107】
粘度指数改善剤及び／又は分散性粘度指数改善剤の総量は、潤滑油組成物の約０重量％～約２０重量％、約０．１重量％～約１５重量％、約０．１重量％～約１２重量％、又は約０．５重量％～約１０重量％であり得る。
【0108】
他の任意選択的な添加剤
他の添加剤は、潤滑流体に必要とされる１つ以上の機能を実行するように選択され得る。更に、前述の添加剤のうちの１つ以上が、多官能性であり得、本明細書で記述される機能に追加して機能を提供し得るか、又はそれ以外の機能を提供し得る。
他の添加剤は、潤滑流体に必要とされる１つ以上の機能を実行するように選択され得る。更に、前述の添加剤のうちの１つ以上が、多官能性であり得、本明細書で記述される機能に追加して機能を提供し得るか、又はそれ以外の機能を提供し得る。
【0109】
本開示に従う潤滑油組成物は、任意選択的に他の性能添加剤を含み得る。他の性能添加剤は、本開示の指定された添加剤に対する追加であり得るが、かつ／又は金属不活性化剤、粘度指数改善剤、清浄剤、無灰ＴＢＮブースタ、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、防錆剤、分散剤、分散性粘度指数改善剤、極圧剤、酸化防止剤、泡抑制剤、解乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、及びそれらの混合物のうちの１つ以上を含み得る。典型的には、完全配合潤滑油は、これらの性能添加剤のうちの１つ以上を含有することになる。
【0110】
好適な金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾールの誘導体（典型的にはトリルトリアゾール）、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４－トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２－アルキルジチオベンゾイミダゾール、又は２－アルキルジチオベンゾチアゾール；アクリル酸エチルとアクリル酸２－エチルヘキシルと任意選択的に酢酸ビニルとのコポリマーを含む泡抑制剤；トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド及び（エチレンオキシド－プロピレンオキシド）ポリマーを含む解乳化剤；無水マレイン酸－スチレン、ポリメタクリレート、ポリアクリレート又はポリアクリルアミドのエステルを含む流動点降下剤が挙げられ得る。
【0111】
好適な泡抑制剤としては、シロキサンなどのケイ素ベースの化合物が挙げられる。
【0112】
好適な流動点降下剤は、ポリメチルメタクリレート又はそれらの混合物を含み得る。流動点降下剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０重量％～約１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、又は約０．０２重量％～約０．０４重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。
【0113】
好適な防錆剤は、フェラスメタル表面の腐食を抑制する特性を有する単一の化合物、又は化合物の混合物であり得る。本明細書で有用な防錆剤の非限定的な例としては、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、及びセロチン酸などの油溶性高分子量有機酸、並びにトール油脂肪酸、オレイン酸、及びリノール酸から生成されたものなどの二量体及び三量体酸を含む油溶性ポリカルボン酸が挙げられる。他の好適な腐食抑制剤には、約６００～約３０００の分子量範囲の長鎖アルファ、オメガ－ジカルボン酸、及びテトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、及びヘキサデセニルコハク酸などの、アルケニル基が約１０個以上の炭素原子を含有するアルケニルコハク酸が含まれる。別の有用なタイプの酸性腐食抑制剤は、アルケニル基中に約８～約２４個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸と、ポリグリコールなどのアルコールとの半エステルである。そのようなアルケニルコハク酸の対応する半アミドもまた、有用である。有用な防錆剤は、高分子量の有機酸である。
【0114】
防錆剤は、存在する場合、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０重量％～約５重量％、約０．０１重量％～約３重量％、約０．１重量％～約２重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。
【0115】
一般的に言えば、本明細書における耐摩耗系を含む好適な潤滑剤は、以下の表に列挙される範囲の添加剤成分を含み得る。
【0116】
【表2】
【0117】
上記各成分のパーセンテージは、最終潤滑油組成物の重量に基づく各成分の重量パーセントを表す。潤滑油組成物の残りは、１つ以上の基油からなる。本明細書に説明される組成物を配合する際に使用される添加剤は、個々に又は様々な部分的な組み合わせで基油にブレンドされ得る。しかしながら、添加剤濃縮物（すなわち、添加剤プラス炭化水素溶媒などの希釈剤）を使用して、成分の全てを同時にブレンドすることが好適であり得る。完全配合潤滑剤は、その配合物において必要とされる特徴を供給する分散剤／抑制剤パッケージ又はＤＩパッケージと本明細書で称される添加剤パッケージを慣用的に含有する。
【0118】
定義
本開示の目的のために、化学元素は、Ｐｅｒｉｏｄｉｃ Ｔａｂｌｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ，ＣＡＳ ｖｅｒｓｉｏｎ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，７５ｔｈ Ｅｄに従って識別される。追加的に、有機化学の一般原理は、「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｔｈｏｍａｓ Ｓｏｒｒｅｌｌ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂｏｏｋｓ，Ｓａｕｓｏｌｉｔｏ：１９９９、及び「Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、５ｔｈ Ｅｄ．，Ｅｄ．：Ｓｍｉｔｈ，Ｍ．Ｂ．ａｎｄ Ｍａｒｃｈ，Ｊ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：２００１に説明されており、これらの全容は、参照により本明細書に組み込まれる。
本開示の目的のために、化学元素は、Ｐｅｒｉｏｄｉｃ Ｔａｂｌｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ，ＣＡＳ ｖｅｒｓｉｏｎ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，７５ｔｈ Ｅｄに従って識別される。追加的に、有機化学の一般原理は、「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、Ｔｈｏｍａｓ Ｓｏｒｒｅｌｌ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂｏｏｋｓ，Ｓａｕｓｏｌｉｔｏ：１９９９、及び「Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、５ｔｈ Ｅｄ．，Ｅｄ．：Ｓｍｉｔｈ，Ｍ．Ｂ．ａｎｄ Ｍａｒｃｈ，Ｊ．，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：２００１に説明されており、これらの全容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0119】
本明細書に説明されるように、化合物は、上で概して例解されるように、又は特定のクラス、サブクラス、及び本開示の種によって例示されるように、１つ以上の置換基で任意選択的に置換され得る。
【0120】
別途その内容から明らかでない限り、「多量」という用語は、組成物の総重量に対して、５０重量パーセント以上、例えば、約８０～約９８重量パーセントの量を意味すると理解される。また、本明細書で使用されるとき、「少量」という用語は、組成物の総重量に対して５０重量パーセント未満の量を意味すると理解される。
【0121】
本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル基」又は「ヒドロカルビル」という用語は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。具体的には、それは、分子の残りに直接結合した炭素原子を有し、主として炭化水素の特性を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては、（１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキル又はアルケニル）置換基、脂環族（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、及び芳香族置換、脂肪族置換、並びに脂環族置換された芳香族置換基、並びに環が、分子の別の部分を介して完成する（例えば、２つの置換基が一緒になって脂環族ラジカルを形成する）環状置換基；（２）置換された炭化水素置換基、すなわち、本開示の文脈において、主に炭化水素置換基を変化させない非炭化水素基（例えば、ハロ（特に、クロロ及びフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、アミノ、アルキルアミノ、及びスルホキシ）を含有する置換基；（３）ヘテロ置換基、すなわち、本開示の文脈において、主に炭化水素の特性を有する一方で、環又は鎖中に炭素以外のものを含有するか、さもなければ炭素原子から構成される置換基、が挙げられる。ヘテロ原子は、硫黄、酸素、及び窒素を含み、ピリジル、フリル、チエニル、及びイミダゾリルなどの置換基を包含する。一般に、ヒドロカルビル基中の炭素原子１０個毎に２個以下、又は更なる例として、ただ１個の非炭化水素置換基が存在し、いくつかの実施形態では、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は、存在しないであろう。
【0122】
本明細書で使用される場合、「脂肪族」という用語は、アルキル、アルケニル、アルキニルという用語を包含し、それらの各々は、以下に記載されるように任意選択的に置換されている。
【0123】
本明細書で使用される場合、「アルキル」基は、１～１２個（例えば、１～８個、１～６個、又は１～４個）の炭素原子を含有する飽和脂肪族炭化水素基を指す。アルキル基は、直鎖又は分岐鎖であり得る。アルキル基の例には、これらに限定されないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘプチル、又は２－エチルヘキシルが挙げられる。アルキル基は、１つ以上の置換基、
例えば、ハロ、ダマントル（damantl）、脂環族［例えば、シクロアルキル又はシクロアルケニル］、ヘテロ脂環族［例えば、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルケニル］、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アロイル、ヘテロアロイル、アシル［例えば、（脂肪族）カルボニル、（脂環式）カルボニル、又は（ヘテロ脂環式）カルボニル］、ニトロ、シアノ、アミド［例えば、（シクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキル）カルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、アリールアミノカルボニル、又はヘテロアリールアミノカルボニル］、アミノ、［例えば、脂肪族アミノ、脂環式アミノ、又はヘテロ脂環式アミノ］、スルホニル［例えば、脂肪族－ＳＯ２－］、スルフィニル、スルファニル、スルホキシ、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、脂環式オキシ、ヘテロシクロ脂肪族オキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ヘテロアリールアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、又はヒドロキシで、置換され（すなわち、任意選択的に置換され）得る。限定するものではないが、置換アルキルのいくつかの例としては、カルボキシアルキル（例えば、ＨＯＯＣ－アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、及びアルキルカルボニルオキシアルキル）、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アシルアルキル、アラルキル、（アルコキシアリール）アルキル、（スルホニルアミノ）アルキル（例えば、（アルキル－ＳＯ２－アミノ）アルキル）、アミノアルキル、アミドアルキル、（脂環式）アルキル、又はハロアルキルが挙げられる。
例えば、ハロ、ダマントル（damantl）、脂環族［例えば、シクロアルキル又はシクロアルケニル］、ヘテロ脂環族［例えば、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルケニル］、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アロイル、ヘテロアロイル、アシル［例えば、（脂肪族）カルボニル、（脂環式）カルボニル、又は（ヘテロ脂環式）カルボニル］、ニトロ、シアノ、アミド［例えば、（シクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキル）カルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、アリールアミノカルボニル、又はヘテロアリールアミノカルボニル］、アミノ、［例えば、脂肪族アミノ、脂環式アミノ、又はヘテロ脂環式アミノ］、スルホニル［例えば、脂肪族－ＳＯ２－］、スルフィニル、スルファニル、スルホキシ、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、脂環式オキシ、ヘテロシクロ脂肪族オキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ヘテロアリールアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、又はヒドロキシで、置換され（すなわち、任意選択的に置換され）得る。限定するものではないが、置換アルキルのいくつかの例としては、カルボキシアルキル（例えば、ＨＯＯＣ－アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、及びアルキルカルボニルオキシアルキル）、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アシルアルキル、アラルキル、（アルコキシアリール）アルキル、（スルホニルアミノ）アルキル（例えば、（アルキル－ＳＯ２－アミノ）アルキル）、アミノアルキル、アミドアルキル、（脂環式）アルキル、又はハロアルキルが挙げられる。
【0124】
本明細書で使用される場合、「アルケニル」基とは、２～８個（例えば、２～１２、２～６、又は２～４個）の炭素原子及び少なくとも１つの二重結合を含有する脂肪族炭素基を指す。アルキル基のように、アルケニル基は、直鎖又は分岐鎖であり得る。アルケニル基の例には、これらに限定されないが、アリル、イソプレニル、２－ブテニル、及び２－ヘキセニルが挙げられる。アルケニル基は、
１つ以上の置換基、例えば、ハロ、ダマントル（damantl）、脂環族［例えば、シクロアルキル又はシクロアルケニル］、ヘテロ脂環族［例えば、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルケニル］、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アロイル、ヘテロアロイル、アシル［例えば、（脂肪族）カルボニル、（脂環式）カルボニル、又は（ヘテロ脂環式）カルボニル］、ニトロ、シアノ、アミド［例えば、（シクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキル）カルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、アリールアミノカルボニル、又はヘテロアリールアミノカルボニル］、アミノ、［例えば、脂肪族アミノ、脂環式アミノ、ヘテロ脂環式アミノ、又は脂肪族スルホニルアミノ］、スルホニル［例えば、アルキル－ＳＯ２－、脂環式－ＳＯ２－、又はアリール－ＳＯ２－］、スルフィニル、スルファニル、スルホキシ、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、脂環式オキシ、ヘテロ脂環式オキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ヘテロアラルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、又はヒドロキシにより、任意選択的に置換され得る。限定するものではないが、置換アルケニルのいくつかの例としては、シアノアルケニル、アルコキシアルケニル、アシルアルケニル、ヒドロキシアルケニル、アラルケニル、（アルコキシアリール）アルケニル、（スルホニルアミノ）アルケニル（例えば、（アルキル－ＳＯ２－アミノ）アルケニル）、アミノアルケニル、アミドアルケニル、（脂環式）アルケニル、又はハロアルケニルが挙げられる。
１つ以上の置換基、例えば、ハロ、ダマントル（damantl）、脂環族［例えば、シクロアルキル又はシクロアルケニル］、ヘテロ脂環族［例えば、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルケニル］、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アロイル、ヘテロアロイル、アシル［例えば、（脂肪族）カルボニル、（脂環式）カルボニル、又は（ヘテロ脂環式）カルボニル］、ニトロ、シアノ、アミド［例えば、（シクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキル）カルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、アリールアミノカルボニル、又はヘテロアリールアミノカルボニル］、アミノ、［例えば、脂肪族アミノ、脂環式アミノ、ヘテロ脂環式アミノ、又は脂肪族スルホニルアミノ］、スルホニル［例えば、アルキル－ＳＯ２－、脂環式－ＳＯ２－、又はアリール－ＳＯ２－］、スルフィニル、スルファニル、スルホキシ、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、脂環式オキシ、ヘテロ脂環式オキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ヘテロアラルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、又はヒドロキシにより、任意選択的に置換され得る。限定するものではないが、置換アルケニルのいくつかの例としては、シアノアルケニル、アルコキシアルケニル、アシルアルケニル、ヒドロキシアルケニル、アラルケニル、（アルコキシアリール）アルケニル、（スルホニルアミノ）アルケニル（例えば、（アルキル－ＳＯ２－アミノ）アルケニル）、アミノアルケニル、アミドアルケニル、（脂環式）アルケニル、又はハロアルケニルが挙げられる。
【0125】
本明細書で使用される場合、「アルキニル」基は、２～８個（例えば、２～１２、２～６、又は２～４）の炭素原子を含有し、少なくとも１つの三重結合を有する脂肪族炭素基を指す。アルキニル基は、直鎖又は分岐鎖であり得る。アルキニル基の例としては、プロパルギル及びブチニルが挙げられるが、これらに限定されない。アルキニル基は、１つ以上の置換基で、例えば、アロイル、ヘテロアロイル、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、ヘテロシクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ニトロ、カルボキシ、シアノ、ハロ、ヒドロキシ、スルホ、メルカプト、スルファニル［例えば、脂肪族スルファニル又は脂環式スルファニル］、スルフィニル［例えば、脂肪族スルフィニル又は脂環式フィニル］、スルホニル［例えば、脂肪族－ＳＯ２－、脂肪族アミノ－ＳＯ２－、又は脂環式－ＳＯ２－］、アミド［例えば、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、アルキルカルボニルアミノ、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルカルボニルアミノ、アリールアミノカルボニル、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、（ヘテロシクロアルキル）カルボニルアミノ、（シクロアルキルアルキル）カルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、又はヘテロアリールアミノカルボニル］、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アシル［例えば、（脂環式）カルボニル又は（ヘテロ脂環式）カルボニル］、アミノ［例えば、脂肪族アミノ］、スルホキシ、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、（脂環式）オキシ、（ヘテロ脂環式）オキシ、又は（ヘテロアリール）アルコキシで、任意選択的に置換することができる。
【0126】
本明細書で使用される場合、「アミノ」基とは、－ＮＲＸＲＹを指し、式中、ＲＸ及びＲＹの各々は、独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、（シクロアルキル）アルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、（ヘテロシクロアルキル）アルキル、ヘテロアリール、カルボキシ、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、（アルキル）カルボニル、（シクロアルキル）カルボニル、（（シクロアルキル）アルキル）カルボニル、アリールカルボニル、（アラルキル）カルボニル、（ヘテロシクロアルキル）カルボニル、（（ヘテロシクロアルキル）アルキル）カルボニル、（ヘテロアリール）カルボニル、又は（ヘテロアラルキル）カルボニルであり、それらの各々は、本明細書に定義されており、任意選択的に置換されている。アミノ基の例には、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、又はアリールアミノが挙げられる。「アミノ」という用語が末端基（例えば、アルキルカルボニルアミノ）ではない場合、それは－ＮＲＸ－によって表される。ＲＸは、上で定義されたものと同じ意味を有する。
【0127】
本明細書で使用される場合、「シクロアルキル」基は、３～１０個（例えば、５～１０個）の炭素原子の飽和炭素環式単環式又は二環式（融合又は架橋）環を指す。シクロアルキル基の例には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル、ノルボルニル、キュービル、オクタヒドロインデニル、デカヒドロナフチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［３．３．２．］デシル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、アダマンチル、又は（（アミノカルボニル）シクロアルキル）シクロアルキルが挙げられる。
【0128】
本明細書で使用される場合、「ヘテロシクロアルキル」基は、３～１０員の単環式又は二環式（融合又は架橋）（例えば、５～１０員の単環式又は二環式）飽和環構造を指し、環原子のうちの１つ以上は、ヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、又はそれらの組み合わせ）である。ヘテロシクロアルキル基の例としては、ピペリジル、ピペラジル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフリル、１，４－ジオキソラニル、１，４－ジチアニル、１，３－ジオキソラニル、オキサゾリジル、イソオキサゾリジル、モルホリニル、チオモルホリル、オクタヒドロベンゾフリル、オクタヒドロクロメニル、オクタヒドロチオクロメニル、オクタヒドロインドリル、オクタヒドロピリンジニル、デカヒドロキノリニル、オクタヒドロベンゾ［ｂ］チオフェニル、２－オキサ－ビシクロ［２．２．２］オクチル、１－アザ－ビシクロ［２．２．２］オクチル、３－アザ－ビシクロ［３．２．１］オクチル、及び２，６－ジオキサ－トリシクロ［３．３．１．０］ノニルが、挙げられる。単環式ヘテロシクロアルキル基は、ヘテロアリール類として分類されるであろうテトラヒドロイソキノリンなどの構造を形成するためにフェニル部分と融合させることができる。
【0129】
本明細書で使用される場合、「ヘテロアリール」基は、単環式、二環式又は４～１５個の環原子を有する三環式環系を指し、１個以上の環原子がヘテロ原子であり（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、又はそれらの組み合わせ）、単環式環系が、香族であるか、又は二環式又は三環式環系中の環のうちの少なくとも１つが芳香族である。ヘテロアリール基は、２～３の環を有するベンゾ融合環系を含む。例えば、ベンゾ縮合基は、１又は２個の４～８員複素環式脂肪族部分（例えば、インドリジル、インドリル、イソインドリル、３Ｈ－インドリル、インドリニル、ベンゾ［ｂ］フリル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、キノリニル又はイソキノリニル）と縮合したベンゾを含む。ヘテロアリールのいくつかの例は、ピリジル、１Ｈ－インダゾリル、フリル、ピロリル、チエニル、チアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、テトラゾリル、ベンゾフリル、イソキノリニル、ベンズチアゾリル、キサンテン、チオキサンテン、フェノチアジン、ジヒドロインドール、ベンゾ［１，３］ジオキソール、ベンゾ［ｂ］フリル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、プリル、シンノリル、キノリル、キナゾリル、シンノリル、フタラジル、キナゾリル、キノキサリル、イソキノリル、４Ｈ－キノリジル、ベンゾ－１，２，５－チアジアゾール、又は１，８－ナフチリジルである。
【0130】
限定するものではないが、単環式ヘテロアリールとしては、フリル、チオフェニル、２Ｈ－ピロリル、ピロリル、オキサゾリル、タゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、１，３，４－チアジアゾリル、２Ｈ－ピラニル、４－Ｈ－プラニル、ピリジル、ピリダジル、ピリミジル、ピラゾリル、ピラジル、又は１，３，５－トリアジルが挙げられる。単環式ヘテロアリール類は、標準的な化学命名法に従って番号付けされている。
【0131】
二環式ヘテロアリールとしては、インドリジル、インドリル、イソインドリル、３Ｈ－インドリル、インドリニル、ベンゾ［ｂ］フリル、ベンゾ［ｂ］チオフェニル、キノリニル、イソキノリニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、ベンゾ［ｂ］フリル、ベキソ［ｂ］チオフェニル、インダゾリル、ベンズイミダジル、ベンズチアゾリル、プリニル、４Ｈ－キノリジル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、フタラジル、キナゾリル、キノキサリル、１，８－ナフチリジル、又はプテリジルが挙げられる。二環式ヘテロアリールは、標準的な化学命名法に従って番号付けされている。
【0132】
本明細書で使用される場合、「処理率」という用語は、潤滑流体中の成分の重量パーセントを指す。
【0133】
重量平均分子量（Ｍｗ）又は数平均分子量（Ｍｎ）は、Ｗａｔｅｒｓから得られるゲル浸透クロマトグラフィ（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）機器又は同様の機器と、Ｗａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒ Ｓｏｆｔｗａｒｅ又は同様のソフトウェアとを用いて判定され得る。例えば、参照により本明細書に組み込まれる、Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ及びＤ．Ｄ．Ｂｌｙ、「Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７９も参照されたい。本明細書において、全ての分子量は、商業的に入手可能なポリスチレン標準（較正基準として１８０～約１８，０００の数平均分子量を有する）を使用するゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により判定される数平均分子量である。ＧＰＣ測定は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２６６，２２３号にも説明されている。
【0134】
本明細書で使用される場合、「油組成物」、「潤滑組成物」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「完全配合潤滑剤組成物」、「潤滑剤」、及び「潤滑及び冷却流体」という用語は、過半量の基油成分と、少量の清浄剤及び他の任意選択的な成分と、を含む、最終潤滑生成物を指す同義の完全に互換的な用語とみなされる。
【実施例0135】
本開示及びその多くの利点のより良好な理解は、以下の実施例を用いて明らかにされ得る。以下の実施例は、例解的なものであり、範囲又は趣旨のいずれにおいても、それを限定するものではない。当業者は、これらの実施例に説明されている構成要素、方法、ステップ、及びデバイスの変形形態を使用することができることを容易に理解するであろう。別途述べられない限り、又は以下の実施例及び本開示を通して考察の文脈から明らかでない限り、本開示において述べられる全ての百分率、比、及び部は、重量基準である。
【0136】
ＡＳＴＭ Ｄ７４８４－２１ｂに記載されたＣｕｍｍｉｎｓ ＩＳＢエンジン試験に従って、中負荷及び／又は高負荷ディーゼルエンジンに好適な潤滑剤のための本発明及び比較の耐摩耗系を、バルブトレイン摩耗について評価した。以下のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物を、これらの流体の耐摩耗系において使用した。
・ ＺＤＤＰ１は、一級アルコールから誘導され、０．７５の平均分岐度、８の平均ヒドロカルビル鎖長、及び１．２７のＺｎ：Ｐを有する、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物であった。
・ ＺＤＤＰ２は、二級アルコールから誘導され、０．６７の平均分岐度、６の平均ヒドロカルビル鎖長、及び１．１０のＺｎ：Ｐ重量比を有する、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物であった。
・ ＺＤＤＰ３は、一級アルコールと二級アルコールとの混合物（７０重量パーセントの一級アルコール及び３０重量パーセントの二級アルコール）から誘導され、０．７３の平均分岐度、５．０の平均ヒドロカルビル鎖長、及び１．１０のＺｎ：Ｐ重量比を有する、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物であった。
・ ＺＤＤＰ４は、一級アルコールから誘導され、０．７５の平均分岐度、８の平均ヒドロカルビル鎖長、及び１．１１のＺｎ：Ｐ重量比を有する、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物であった。
・ ＺＤＤＰ５は、一級アルコールの混合物から誘導され、０．７７の平均分岐度、４．３の平均ヒドロカルビル鎖長、及び１．１３のＺｎ：Ｐ重量比を有する、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物であった。
・ ＺＤＤＰ１は、一級アルコールから誘導され、０．７５の平均分岐度、８の平均ヒドロカルビル鎖長、及び１．２７のＺｎ：Ｐを有する、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物であった。
・ ＺＤＤＰ２は、二級アルコールから誘導され、０．６７の平均分岐度、６の平均ヒドロカルビル鎖長、及び１．１０のＺｎ：Ｐ重量比を有する、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物であった。
・ ＺＤＤＰ３は、一級アルコールと二級アルコールとの混合物（７０重量パーセントの一級アルコール及び３０重量パーセントの二級アルコール）から誘導され、０．７３の平均分岐度、５．０の平均ヒドロカルビル鎖長、及び１．１０のＺｎ：Ｐ重量比を有する、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物であった。
・ ＺＤＤＰ４は、一級アルコールから誘導され、０．７５の平均分岐度、８の平均ヒドロカルビル鎖長、及び１．１１のＺｎ：Ｐ重量比を有する、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物であった。
・ ＺＤＤＰ５は、一級アルコールの混合物から誘導され、０．７７の平均分岐度、４．３の平均ヒドロカルビル鎖長、及び１．１３のＺｎ：Ｐ重量比を有する、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛化合物であった。
【0137】
本発明及び比較の潤滑組成物は、以下の表３に記載されるような耐摩耗系を含んでいた。各潤滑組成物は、同量の他の添加剤（分散剤、酸化防止剤、有機モリブデン添加剤、消泡剤、無灰摩耗防止添加剤、及びオレフィンコポリマー粘度調整剤を含む）を含んでいた。各潤滑剤が、約９．５～約１１．８ｃＳｔのｋＶ１００（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）を有するように、基油の量をわずかに変化させただけで、添加剤を同一の基油にブレンドした。したがって、潤滑剤の各々における唯一の材料の変更は、使用されたＺＤＤＰ添加剤であった。
【0138】
【表3】
【0139】
上の表３の流体を、表４に示されるように、亜鉛及びリンレベルに関して分析した。表４はまた、潤滑剤中のＺＤＤＰ添加剤及び／又は耐摩耗系の構造的詳細を提供する。
【0140】
【表4】
【0141】
本発明の潤滑剤及び比較潤滑剤を、ＡＳＴＭ Ｄ７４８４－２１ｂのＣｕｍｍｉｎｓ ＩＳＢエンジン試験に従って、平均カムシャフト摩耗（ＡＣＳＷ）及び平均タペット質量損失（ＡＴＷＬ）に関して評価した。ＡＰＩ Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌ Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ Ｖｅｈｉｃｌｅ Ｅｎｇｉｎｅ Ｏｉｌ Ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓによって定義されるように、ＣＫ－４潤滑剤は、５５μｍの最大ＡＣＳＷ及び１００ｍｇの最大ＡＴＷＬを有しなければならない。合格／不合格の結果を以下の表５に示す。
【0142】
【表5】
【0143】
上の表３～５に示されるように、耐摩耗系及び潤滑剤が約５００ｐｐｍ未満のリン及び／又は約５００ｐｐｍ未満の亜鉛を有する場合、潤滑剤は、平均分岐度、平均鎖長、Ｚｎ：Ｐ重量比、及び／又は二級アルコール含有量が、本開示を通して考察されるような本発明の耐摩耗系の述べられるパラメータの範囲内にある場合、合格のタペット及びカムシャフト摩耗性能を達成する。かかるパラメータを満たさない流体は、より高いレベルの亜鉛及び／又はリンを有していても、１つ以上のバルブトレイン性能試験に依然として不合格である。本明細書で評価された潤滑剤は、各々、平均して約２．９～約３．２重量パーセントの煤を含んでいた。
【0144】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用されているように、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、明示的かつ明確に１つの指示対象に限定されない限り、複数の指示対象を含むことに留意されたい。したがって、例えば、「酸化防止剤」への言及は、２つ以上の異なる酸化防止剤を含む。本明細書で使用される場合、「含む」という用語及びその文法的変形は、リスト内の項目の列挙がリストの項目に置換又は追加され得る他の類似の項目を除外しないように非限定的であることを意図する。
【0145】
本明細書及び添付の特許請求の範囲の目的のために、別途示されない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用される量、パーセンテージ、又は割合、及び他の数値を表す全ての数は、全ての場合において、「約」という用語によって修飾されるものとして理解されるべきである。したがって、反対の指示がない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本開示によって得ようとする所望の特性に応じて変化し得る近似値である。最低限、特許請求の範囲の範囲に対する均等物の適用を制限する試みとしてではなく、各数値パラメータは少なくとも、報告された有効数字の数の観点から及び通常の丸め技術を適用することによって解釈されるべきである。
【0146】
本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、又はパラメータは、単独で、又は本明細書に開示されるありとあらゆる他の成分、化合物、置換基、若しくはパラメータのうちの１つ以上との組み合わせでの使用について開示されていると解釈されるべきであることを理解されたい。
【0147】
本明細書に開示される各範囲は、同じ数の有効数字を有する開示範囲内の各特定値の開示として解釈されるべきであることを更に理解されたい。したがって、例えば、１～４の範囲は、１、２、３、及び４の値だけでなく、そのような値の任意の範囲の明確な開示として解釈されるべきである。
【0148】
本明細書に開示される各範囲の各下限が、同じ成分、化合物、置換基、又はパラメータについて本明細書に開示される各範囲の各上限及び各範囲内の各特定値と組み合わせて開示されると解釈されるべきであることを更に理解されたい。したがって、本開示は、各範囲の各下限を各範囲の各上限と、若しくは各範囲内の各特定値と組み合わせることによって、又は各範囲の各上限を各範囲内の各特定値と組み合わせることによって導出される全ての範囲の開示として解釈されるべきである。すなわち、広い範囲内の終点値の間の任意の範囲も本明細書において考察されることもまた更に理解される。したがって、１～４の範囲は、１～３、１～２、２～４、２～３などの範囲をも意味する。
【0149】
更に、説明又は実施例において開示される成分、化合物、置換基、又はパラメータの特定量／値は、範囲の下限又は上限のいずれかの開示として解釈されるべきであり、したがって、本出願の他の箇所で開示される同じ成分、化合物、置換基、又はパラメータについての範囲の任意の他の下限若しくは上限又は特定量／値と組み合わせて、その成分、化合物、置換基、又はパラメータについての範囲を形成することができる。
【0150】
特定の実施形態について説明してきたが、出願人ら若しくは当業者にとって現在予想されていない、又は現在予想することができない代替、修正、変形、改善、及び実質的な均等物が現れ得る。したがって、出願された、及び修正され得る添付の特許請求の範囲は、全てのそのような代替、修正、変形、改善、及び実質的な均等物を包含することを意図している。
【外国語明細書】