(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024138419
(43)【公開日】2024-10-08
(54)【発明の名称】冷間鍛造性及び、耐水素脆化特性に優れるステンレス鋼
(51)【国際特許分類】
C22C 38/00 20060101AFI20241001BHJP
C22C 38/60 20060101ALI20241001BHJP
C21D 8/06 20060101ALI20241001BHJP
C21D 9/00 20060101ALN20241001BHJP
B21B 1/16 20060101ALN20241001BHJP
B21B 3/02 20060101ALN20241001BHJP
【FI】
C22C38/00 302Z
C22C38/60
C21D8/06 B
C21D9/00 D
B21B1/16 B
B21B3/02
【審査請求】有
【請求項の数】25
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2024111005
(22)【出願日】2024-07-10
(62)【分割の表示】P 2023566088の分割
【原出願日】2022-08-03
(31)【優先権主張番号】P 2021199300
(32)【優先日】2021-12-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2022018970
(32)【優先日】2022-02-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】503378420
【氏名又は名称】日鉄ステンレス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000637
【氏名又は名称】弁理士法人樹之下知的財産事務所
(72)【発明者】
【氏名】山先 祥太
(72)【発明者】
【氏名】高野 光司
(72)【発明者】
【氏名】東城 雅之
(72)【発明者】
【氏名】田中 規介
(57)【要約】
【課題】冷間鍛造性、切削性と冷間加工後の耐水素脆化特性のすべてを満足することのできる、ステンレス鋼を提供する。
【解決手段】質量%で、C:0.0010~0.15%、Si:0.01~2.00%、Mn:0.01~10.00%、Ni:8.00~30.00%、Cr:9.0~21.0%、Mo:0.01~3.00%、Cu:0.01~5.00%、N:0.0010~0.10%、B:0.0001~0.05%、S:0.0001~0.50%を含有し、さらに、Al:0.001~2.0%、Ca:0.0001~0.05%から選択される一種以上を含有するステンレス鋼であって、(a)式で示されるA値が-100以下であり、ホウ化物としての析出B量が0.0001%以上であり、硫化物のアスペクト比が50以下であるステンレス鋼。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
化学組成が、質量%で、
C:0.0010~0.15%、
Si:0.01~2.00%、
Mn:0.01~10.00%、
Ni:8.00~30.00%、
Cr:9.0~21.0%、
Mo:0.01~3.00%、
Cu:0.01~5.00%、
N:0.0010~0.10%、
B:0.0001~0.05%、
S:0.0001~0.50%、
Ti:0~2.00%、
Nb:0~2.00%、
Sn:0~2.5%、
V:0~2.0%、
W:0~3.0%、
Ga:0~0.05%、
Co:0~2.5%、
Sb:0~2.5%、
Ta:0~2.5%、
Mg:0~0.012%、
Zr:0~0.012%、
REM:0~0.05%、
Pb:0~0.30%、
Se:0~0.80%、
Te:0~0.30%、
Bi:0~0.50%、
P:0~0.30%、
を含有し、さらに、
Al:0.001~2.0%、
Ca:0.0001~0.05%、
から選択される一種以上を含有し、
残部:Feおよび不純物であり、
下記式(a)で示されるA値が-100以下であり、
ホウ化物としての析出B量が0.0001%以上であり、硫化物のアスペクト比が50以下であることを特徴とするステンレス鋼。
A値=551-462(C+N)-9.2Si―8.1Mn―29(Ni+Cu)-13.7Cr―18.5Mo (a)
但し、式(a)中の元素記号は、当該元素の鋼中における含有量(質量%)を意味する。また、式(a)中の元素の含有量が0%である場合は、該当記号箇所には「0」を代入して算出する。
【請求項2】
前記化学組成が、質量%でさらに、
A群として、
Ti:0.01~2.00%、
Nb:0.01~2.00%、
Sn:0.0001~2.5%、
V:0.001~2.0%、
W:0.05~3.0%、
Ga:0.0004~0.05%、
Co:0.05~2.5%、
Sb:0.01~2.5%、および
Ta:0.01~2.5%、
から選択される一種以上、
B群として、
Mg:0.0002~0.012%、
Zr:0.0002~0.012%、および
REM:0.0002~0.05%、
から選択される一種以上、
C群として、
Pb:0.0001~0.30%、
Se:0.0001~0.80%、
Te:0.0001~0.30%、
Bi:0.0001~0.50%、および
P:0.0001~0.30%、
から選択される一種以上、
のA群~C群の一群以上を含有する、
請求項1に記載のステンレス鋼。
【請求項3】
引張強さが700MPa以下である、請求項1又は請求項2に記載のステンレス鋼。
【請求項4】
限界圧縮率が60%以上である、請求項1又は請求項2に記載のステンレス鋼。
【請求項5】
ドリル加工寿命指標のVL-1000が1m/min以上である、請求項1又は請求項2に記載のステンレス鋼。
【請求項6】
冷間加工後の高圧水素中の相対引張強さが80%以上である、請求項1又は請求項2に記載のステンレス鋼。
【請求項7】
冷間加工後の高圧水素中の相対絞りが50%以上である、請求項1又は請求項2に記載のステンレス鋼。
【請求項8】
限界圧縮率が60%以上である、請求項3に記載のステンレス鋼。
【請求項9】
ドリル加工寿命指標のVL-1000が1m/min以上である、請求項3に記載のステンレス鋼。
【請求項10】
ドリル加工寿命指標のVL-1000が1m/min以上である、請求項4に記載のステンレス鋼。
【請求項11】
ドリル加工寿命指標のVL-1000が1m/min以上である、請求項8に記載のステンレス鋼。
【請求項12】
冷間加工後の高圧水素中の相対引張強さが80%以上である、請求項3に記載のステンレス鋼。
【請求項13】
冷間加工後の高圧水素中の相対引張強さが80%以上である、請求項4に記載のステンレス鋼。
【請求項14】
冷間加工後の高圧水素中の相対引張強さが80%以上である、請求項5に記載のステンレス鋼。
【請求項15】
冷間加工後の高圧水素中の相対引張強さが80%以上である、請求項8に記載のステンレス鋼。
【請求項16】
冷間加工後の高圧水素中の相対引張強さが80%以上である、請求項9に記載のステンレス鋼。
【請求項17】
冷間加工後の高圧水素中の相対引張強さが80%以上である、請求項10に記載のステンレス鋼。
【請求項18】
冷間加工後の高圧水素中の相対引張強さが80%以上である、請求項11に記載のステンレス鋼。
【請求項19】
冷間加工後の高圧水素中の相対絞りが50%以上である、請求項3に記載のステンレス鋼。
【請求項20】
冷間加工後の高圧水素中の相対絞りが50%以上である、請求項4に記載のステンレス鋼。
【請求項21】
冷間加工後の高圧水素中の相対絞りが50%以上である、請求項5に記載のステンレス鋼。
【請求項22】
冷間加工後の高圧水素中の相対絞りが50%以上である、請求項8に記載のステンレス鋼。
【請求項23】
冷間加工後の高圧水素中の相対絞りが50%以上である、請求項9に記載のステンレス鋼。
【請求項24】
冷間加工後の高圧水素中の相対絞りが50%以上である、請求項10に記載のステンレス鋼。
【請求項25】
冷間加工後の高圧水素中の相対絞りが50%以上である、請求項11に記載のステンレス鋼。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ステンレス鋼であって、特に、冷間鍛造性、切削性と冷間加工後の耐水素脆化特性のすべてを満足することのできるステンレス鋼に関するものである。
【背景技術】
【0002】
燃料電池自動車、あるいは水素燃料を取り扱う水素ステーションには、高圧ガス状態の水素に接触する金属部品が多数用いられている。高圧水素ガスに接する金属部品は、金属中に水素が侵入して水素脆化を起こしやすい。そのため、高圧水素環境において、機械的強度や耐食性を具備するとともに、耐水素脆化特性を備えることが求められている。
【0003】
従来、高圧水素ガスに接触する部位に用いられるステンレス鋼としては、SUS316、SUS316L等のオーステナイト系ステンレス鋼が一般的である。SUS316、SUS316LはMoを含有している。これに対して、特許文献1では、Moを含有しない成分系において、機械的強度及び耐食性に優れ、-40℃の低温においても水素脆化感受性が低く、かつ安価な高圧水素用オーステナイト系ステンレス鋼が開示されている。実施例では、冷間加工率0~25%で冷間引抜加工を行った試験片について、SSRT(Slow Strain Rate Test)による水素脆化感受性評価を行っている。
【0004】
特許文献2には、所定の成分を有するオーステナイト系ステンレス鋼で構成され、所定の冷間加工がなされ、その加工後の格子結晶構造が面心立方晶(fcc)を有することを特徴とする耐水素性ばね用ステンレス鋼線が開示されている。実施例では、固溶加熱処理後に最終加工率が0~75%の冷間伸線を行い、試験片に水素チャージをした上で曲げ応力と引張応力の評価を行っている。
【0005】
非特許文献1には、オーステナイトステンレス鋼のオーステナイト安定度の評価指標として、Md30が提示されている。Md30とは、オーステナイト単相の試料に0.30の引張真ひずみを与えたときに組織が50%マルテンサイト相に変態する温度(℃)である。この値が高温であるほど材料が不安定であることを示す。非特許文献1では、成分組成の関数としてMd30の式を提示している。
【0006】
特許文献3には、C:0.15~0.80%、Ni:8.0~20.0%、Cr:8.0~18.0%、Mo:0.05~0.50%、V:0.50~3.00%、Al:0.001~1.000%を含む所定の成分を有する鋼であって、非特許文献1に記載の上記Md30式を変形した(3)式の値を-100以下とし、50nm以下のV(C、N)析出物が、3.5×10-2μm2中に50個以上、分散して存在することを特徴とする安価で優れた耐水素脆性、機械的性質および耐食性を兼備した高硬度非磁性鋼が開示されている。
【0007】
特許文献4には、傾斜圧延が開示されている。傾斜圧延は、3個のワークロールを被圧延材を中心にして同方向に捩って傾斜したロール軸に配置している。各ワークロールが被圧延材の周囲を自転しながら公転する。これにより、被圧延材は前進しながらスパイラル状に圧延される。
【0008】
従来、非磁性部位に用いられるステンレス鋼としては、SUS316、SUS316L等のオーステナイト系ステンレス鋼が一般的である。これに対して、特許文献3、5では、C:0.15~0.80%、Ni:8.0~20.0%、Cr:8.0~18.0%、Mo:0.05~0.50%、V:0.50~3.00%、Al:0.001~1.000%を含む所定の成分を有する鋼であって、非特許文献1に記載の上記Md30式を変形した(3)式の値を-100以下とし、50nm以下のV(C、N)析出物が、3.5×10-2μm2中に50個以上、分散して存在することを特徴とする安価で優れた耐水素脆性、機械的性質および耐食性を兼備した高硬度非磁性鋼が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【特許文献1】特開2014-114471号公報
【特許文献2】特開2009-84597号公報
【特許文献3】特開2019-49036号公報
【特許文献4】特開平05-329510号公報
【特許文献5】特開2016―183372号公報
【非特許文献】
【0010】
【非特許文献1】野原ら著「準安定オーステナイトステンレス鋼における加工誘起マルテンサイト変態の組成および結晶粒度依存性」鉄と鋼 第63年(1977)第5号772~782頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0011】
SUS316、SUS316L、あるいは特許文献1~3に記載のオーステナイト系ステンレス鋼を用いることにより、耐水素脆化特性に優れるとともに、機械的強度及び耐食性に優れる鋼が実現している。これらの鋼は、熱間加工後、あるいは冷間加工を行いさらに固溶熱処理を行った鋼については、いずれも優れた耐水素脆化特性を有している。冷間加工後においても、特許文献1では冷間加工率25%以下、特許文献2では最終加工率75%以下の冷間加工を施した鋼について、優れた耐水素脆化特性を有することが示されている。
【0012】
前記従来から知られていた鋼においてはまた、冷間鍛造性と切削性、冷間加工後の耐水素脆化特性のすべてを満足することが難しいことがわかった。特に、従来技術では冷間鍛造前の材料強度が高いため、工具寿命が短く、太径棒鋼での鍛造荷重が増える。そのため、これら要因に起因し冷間鍛造性が悪化するとともに、切削性が悪化することが判明した。また、冷間鍛造のような高ひずみでの加工では、従来の鋼において材料の加工限界(割れ)が生じてしまうことも判明した。
【0013】
本発明は、引張強さを下げ冷間鍛造性を高め、切削性を向上するとともに、更に冷間加工後の耐水素脆化特性を高めることのできる、ステンレス鋼を提供することを第2の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0014】
原出願に係る発明において、第1の目的に対応する第1発明、第2の目的に対応する第2発明、第3の目的に対応する第3発明の3つの発明に至った。原出願の分割出願たる本願に係る発明において、以下の第2発明を規定する。
即ち、本発明の要旨とするところは以下のとおりである。
【0015】
[7]<第2発明>
化学組成が、質量%で、
C:0.0010~0.15%、Si:0.01~2.00%、Mn:0.01~10.00%、Ni:8.00~30.00%、Cr:9.0~21.0%、Mo:0.01~3.00%、Cu:0.01~5.00%、N:0.0010~0.10%、B:0.0001~0.05%、S:0.0001~0.50%、
Ti:0~2.00%、Nb:0~2.00%、Sn:0~2.5%、V:0~2.0%、W:0~3.0%、Ga:0~0.05%、Co:0~2.5%、Sb:0~2.5%、Ta:0~2.5%、Mg:0~0.012%、Zr:0~0.012%、REM:0~0.05%、Pb:0~0.30%、Se:0~0.80%、Te:0~0.30%、Bi:0~0.50%、P:0~0.30%、
を含有し、さらに、
Al:0.001~2.0%、Ca:0.0001~0.05%、から選択される一種以上を含有し、残部:Feおよび不純物であり、
下記式(a)で示されるA値が-100以下であり、
ホウ化物としての析出B量が0.0001%以上であり、硫化物のアスペクト比が50以下であることを特徴とするステンレス鋼。
A値=551-462(C+N)-9.2Si―8.1Mn―29(Ni+Cu)-13.7Cr―18.5Mo (a)
但し、式(a)中の元素記号は、当該元素の鋼中における含有量(質量%)を意味する。また、式(a)中の元素の含有量が0%である場合は、該当記号箇所には「0」を代入して算出する。
【0016】
[8]前記化学組成が、質量%でさらに、
A群として、Ti:0.01~2.00%、Nb:0.01~2.00%、Sn:0.0001~2.5%、V:0.001~2.0%、W:0.05~3.0%、Ga:0.0004~0.05%、Co:0.05~2.5%、Sb:0.01~2.5%、およびTa:0.01~2.5%、から選択される一種以上、
B群として、Mg:0.0002~0.012%、Zr:0.0002~0.012%、およびREM:0.0002~0.05%、から選択される一種以上、
C群として、Pb:0.0001~0.30%、Se:0.0001~0.80%、Te:0.0001~0.30%、Bi:0.0001~0.50%、P:0.0001~0.30%、から選択される一種以上、
のA群~C群の一群以上を含有する、[7]に記載のステンレス鋼。
【0017】
[9]引張強さが700MPa以下である、[7]又は[8]に記載のステンレス鋼。
[10]限界圧縮率が60%以上である、[7]~[9]のいずれか1つに記載のステンレス鋼。
[11]ドリル加工寿命指標のVL-1000が1m/min以上である、[7]~[10]のいずれか1つに記載のステンレス鋼。
[12]冷間加工後の高圧水素中の相対引張強さが80%以上である、[7]~[11]のいずれか1つに記載のステンレス鋼。
[13]冷間加工後の高圧水素中の相対絞りが50%以上である、[7]~[12]のいずれか1つに記載のステンレス鋼。
【発明の効果】
【0018】
第2発明のステンレス鋼は、所定の成分を含有し、さらにAlとCaの一方または両方を含有し、ホウ化物としての析出B量が0.0001%以上であり、硫化物のアスペクト比が50以下であることにより、冷間鍛造性、切削性と冷間加工後の耐水素脆化特性のすべてを満足することが可能になる。
【発明を実施するための形態】
【0019】
本発明のステンレス鋼は、棒形状、板形状のいずれであっても適用することができる。中でも、棒状鋼材として使用するときに特に好適に用いることができる。棒状鋼材とは、「棒鋼」、「線材」、「鋼線」、「異形線」、「異形棒鋼」などを含む。本発明のステンレス鋼は、オーステナイト系ステンレス鋼である。
【0020】
第2発明は、前述のように、冷間鍛造性、切削性と冷間加工後の耐水素脆化特性のすべてを満足することのできる、ステンレス鋼、特に棒状鋼材の提供を目的とする。
【0021】
冷間鍛造性については、φ8×12mmの試験片を用い、端面拘束圧縮試験(加工温度:RT(室温)、ひずみ速度:10/s)を行ったときに、圧縮加工後の試験片側面に割れの生じない最大圧縮率を限界圧縮率と定義し、限界圧縮率が60%以上となることを目標とする。
【0022】
冷間加工後の耐水素脆化特性については、まず、溶体化熱処理を行った上で、冷間加工率が80%の冷間加工を行った試料を準備する。同じ加工条件で2つの試験片を準備し、一方を水素試験片、他方を大気試験片とする。水素試験片については、水素雰囲気、-40℃、70MPaの環境で、ひずみ速度1×10-5/sで引張試験を行う。大気試験片については、大気雰囲気で同じひずみ速度で引張試験を行う。それぞれ強度と絞りを評価し、水素試験片での評価結果を大気試験片での評価結果で除した値の%表示を、それぞれ「相対強度」「相対絞り」とする。相対強度が80%以上、かつ、相対絞りが50%以上の実現を、第1、第2発明の目標とする。
【0023】
切削性については、ドリル加工寿命指標のVL-1000(累積穴深さ1000mm穿孔可能な最大外周速度(m/min))によって評価を行う。VL-1000が1m/min以上となることを第2発明の目標とする。
【0024】
以下、第2発明の詳細について説明する。
【0025】
<第2発明>
《第2発明の鋼材へのホウ化物としての析出B量》
本発明者らは、ステンレス鋼材において、冷間鍛造性、切削性と冷間加工後の耐水素脆化特性のすべてを満足する手段として、鋼材へのホウ化物としての析出B量を制御することを着想した。冷間鍛造性について、ホウ化物形成によって固溶元素(Nなど)が低減し、軟質化する結果、冷間鍛造時の限界圧縮率が向上し、冷間鍛造性が改善する。また、ホウ化物が微細に析出するため割れの起点となりがたく、この点でも冷間鍛造性を改善する。切削性について、ホウ化物の潤滑作用によって切削時の工具寿命が長くなる。耐水素脆化特性について、ホウ化物形成によって軟質化し転位易動度が増すことに加え、ホウ化物が水素のトラップサイトとして寄与することで耐水素脆化特性が良好になる。そして、ホウ化物としての析出B量を0.0001質量%以上とすることにより、下記硫化物のアスペクト比の規定と相まって、冷間鍛造性、切削性と冷間加工後の耐水素脆化特性のすべてを満足することができる。
【0026】
鋼材中のホウ化物としての析出B量の評価については、鋼材に対し電解抽出残渣を行い、ホウ化物を抽出させ、ホウ化物のB量(Bpre)を測定することとして行うことができる。
【0027】
《第2発明の鋼材中の硫化物のアスペクト比》
本発明者らは、ステンレス鋼において、冷間鍛造性、切削性と冷間加工後の耐水素脆化特性のすべてを満足する手段として、鋼材中の硫化物のアスペクト比を制御することを着想した。鋼材中の硫化物のアスペクト比が小さいと、破壊起点となりがたいため、冷間鍛造性と耐水素脆化特性が向上する。また、硫化物のアスペクト比が小さいと、潤滑作用が増し、工具寿命が長くなるため、切削性が向上する。そして、硫化物のアスペクト比が50以下であると、上記ホウ化物としての析出B量の規定と相まって、冷間鍛造性、切削性と冷間加工後の耐水素脆化特性のすべてを満足することができる。なお、アスペクト比とは、硫化物の圧延方向の長さ(L)と、硫化物の圧延方向と垂直方向の長さ(W)から、L/Wとして算出される値を意味する。
【0028】
硫化物のアスペクト比の評価については、鋼材のL断面(鋼材の中心線を含む断面)において、表層部、中心部、および表層部と中心部との間に存在する1/4深さ位置部において、200倍の視野で、1視野以上測定を行い、光学顕微鏡から同視野の硫化物の上記アスペクト比L/Wの平均値を算出することとして行うことができる。
【0029】
《第2発明のステンレス鋼の成分組成》
次に、第2発明のステンレス鋼の成分組成について説明する。成分組成において、%は質量%を意味する。
【0030】
(B:0.0001~0.05%)
Bは、上記ホウ化物としての析出B量を確保するために必要である。Bを0.0001%以上含有することにより、後記製造方法の規定と相まって、ホウ化物としての析出B量を確保することができる。B含有量は、0.0005%以上であるとより好ましい。0.0020%以上であるとさらに好ましい。一方、B含有量が0.05%を超えると、鋼中に粗大ホウ化物が形成され、粗大ホウ化物が破壊の起点となるため、冷間鍛造性や切削性、耐水素脆化特性を劣化させるので、0.05%を上限とする。B含有量は、0.02%以下であるとより好ましい。0.015%以下であるとさらに好ましい。
【0031】
(S:0.0001~0.50%)
Sは鋼中に硫化物を形成し、切削性を高める元素であり、0.0001%以上含有させる。一方、過剰にSを添加すると冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化するため、上限値を0.50%とし、好ましくは0.1%以下であり、更に好ましくは0.05%以下である。なお、Sは製鋼原料から混入する不純物として、通常は鋼中に含有している。
【0032】
(Al:0.001~2.0%、Ca:0.0001~0.05%から選択される一種以上)
第2発明のステンレス鋼は、Al:0.001~2.0%、Ca:0.0001~0.05%から選択される一種以上を含有する。AlとCaの一種以上を上記下限値以上に含有することにより、AlもしくはCa系の酸化物を形成し、上記Sの含有及び後記製造方法の規定と相まって、硫化物の核となり、微細な硫化物を形成させ、圧延後の硫化物のアスペクト比を50以下とすることができる。
過剰にAlを添加すると、粗大AlNなどが形成し、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Al含有量の上限値を2.0%とし、好ましくは1.0%以下であり、更に好ましくは0.5%以下、更に好ましくは0.05%以下とする。
過剰にCaを添加すると粗大Ca系介在物などが形成し、その周辺に形成される硫化物も大きくなり、圧延時に硫化物が展伸することで硫化物のアスペクト比が大きくなるとともに、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Ca含有量の上限値を0.05%とする。Caは好ましくは0.010%以下であり、更に好ましくは0.005%以下である。
Al、Caをともに含有しない、あるいは下限値を外れると、硫化物のアスペクト比が本発明範囲から外れ、引張強さ、限界圧縮率、切削性、冷間加工後の相対引張強さと絞りが不良となる。
【0033】
(C:0.0010~0.15%)
Cは加工誘起マルテンサイトの形成を抑制し、耐水素脆化特性を高めるため、0.0010%以上とする。過剰にCを添加すると、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、C含有量の上限値を0.15%とし、好ましくは0.12%以下であり、更に好ましくは0.05%以下とし、更に好ましくは0.02%以下とする。C上限を0.15%未満とすると好ましい。
【0034】
(Si:0.01~2.00%)
Siは脱酸元素として添加し、0.01%以上とする。過剰にSiを添加すると、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Si含有量の上限値を2.0%とし、好ましくは1.2%以下であり、更に好ましくは0.6%以下とし、更に好ましくは0.5%以下とする。
【0035】
(Mn:0.01~10.00%)
Mnは加工誘起マルテンサイトの形成を抑制し、耐水素脆化特性を高めるため、0.01%以上とする。過剰にMnを添加すると、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Mn含有量の上限値を10.0%とし、好ましくは2.5%以下であり、更に好ましくは1.5%以下とし、更に好ましくは1.0%以下とする。
【0036】
(Ni:8.00~30.00%)
Niは加工誘起マルテンサイトの形成を抑制し、耐水素脆化特性を高める。また、冷間鍛造性を高めるため、Ni含有量を8.00%以上とする。好ましくは10.00%以上であり、更に好ましくは13.00%以上であり、更に好ましくは15.00%以上である。過剰にNiを添加すると、逆に冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Ni含有量の上限値を30.00%とし、好ましくは25.00%以下とする。
【0037】
(Cr:9.0~21.0%)
Crは加工誘起マルテンサイトの形成を抑制し、耐水素脆化特性を高める。また、耐食性を高めるため、Cr含有量を9.0%以上とする。好ましくは10.5%以上である。過剰にCrを添加すると、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Cr含有量の上限値を21.0%とし、好ましくは19.5%以下であり、更に好ましくは15.0%以下である。
【0038】
(Mo:0.01~3.00%)
Moは加工誘起マルテンサイトの形成を抑制し、耐水素脆化特性を高める。また、耐食性を高めることに加え、冷間鍛造性を高めるため、Mo含有量を0.01%以上とする。過剰にMoを添加すると、逆に冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Mo含有量の上限値を3.0%とし、好ましくは2.8%以下であり、更に好ましくは2.5%以下であり、更に好ましくは1.0%以下である。
【0039】
(Cu:0.01~5.00%)
Cuは加工誘起マルテンサイトの形成を抑制し、耐水素脆化特性を高める。また、冷間鍛造性を高めるため、Cu含有量を0.01%以上とする。好ましくは1.00%以上であり、更に好ましくは2.00%以上である。過剰にCuを添加すると、逆に冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化し、また、熱間脆性を引き起こす。そのため、Cu含有量の上限値を5.00%とし、好ましくは3.50%以下とする。
【0040】
(N:0.0010~0.10%)
Nは加工誘起マルテンサイトの形成を抑制し、耐水素脆化特性を高めるため、0.0010%以上とする。過剰にNを添加すると、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、N含有量の上限値を0.10%とし、好ましくは0.08%以下であり、更に好ましくは0.05%以下とし、更に好ましくは0.03%以下とする。
【0041】
第2発明のステンレス鋼は、上記成分を含有し、残部はFe及び不純物である。さらに、下記成分から選択される一種以上を含有することとしても良い。
【0042】
(Ti:0~2.00%)
Tiはミクロひずみを高めるC,Nの固定のために添加してもよい。一方、過剰にTiを添加すると粗大Ti系析出物などが形成し、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Ti含有量の上限値を2.00%とし、好ましくは1.0%以下であり、更に好ましくは0.7%以下とし、更に好ましくは0.5%以下である。Tiの好ましい下限は0.01%以上であり、更に好ましくは0.05%以上である。
【0043】
(Nb:0~2.00%)
NbはC,Nの固定のために添加してもよい。一方、過剰にNbを添加すると粗大Nb系析出物などが形成し、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Nb含有量の上限値を2.00%とし、好ましくは1.0%以下であり、更に好ましくは0.7%以下とし、更に好ましくは0.5以下である。Nbの好ましい下限は0.01%以上であり、更に好ましくは0.05%以上である。
【0044】
(Sn:0~2.5%)
Snは、耐食性を向上させるのに有効な元素であるため、含有させてもよい。しかしながら、Snを過剰に含有させると、その効果は飽和し、逆に冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化するおそれがある。そのため、Snを含有させる場合の上限を2.5%とする。より好ましくは、1.0%以下であり、更に好ましくは0.2%以下である。前記効果を発現させるには、Sn量を0.0001%以上が好ましく、0.01%以上とすることが更に好ましい。より好ましくは、0.05%以上である。
【0045】
(V:0~2.0%)
VはC,Nの固定のために添加してもよい。一方、過剰にVを添加すると粗大V系析出物などが形成し、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、V含有量の上限値を2.0%とし、好ましくは1.0%以下であり、更に好ましくは0.7%以下とし、更に好ましくは0.5%以下である。Vの好ましい下限は0.001%である。
【0046】
(W:0~3.0%)
Wは、耐食性を向上させるのに有効な元素であるため、含有させてもよい。しかしながら、Wを過剰に含有させると、その効果は飽和し、逆に冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化するおそれがある。そのため、Wを含有させる場合の上限を3.0%とする。より好ましくは、2.0%以下であり、更に好ましくは1.5%以下である。前記効果を発現させるには、W量を0.05%以上とすることが好ましい。より好ましくは、0.10%以上である。
【0047】
(Ga:0~0.05%)
Gaは、耐食性を向上させるのに有効な元素であるため、含有させてもよい。しかしながら、Gaを過剰に含有させると、その効果は飽和し、逆に冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化するおそれがある。そのため、Gaを含有させる場合の上限を、0.05%とする。前記効果を発現させるには、Ga量を0.0004%以上とすることが好ましい。
【0048】
(Co:0~2.5%)
Coは、耐食性を向上させる効果を有するため、含有させてもよい。しかしながら、Coを過剰に含有させると、その効果は飽和し、逆に冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化するおそれがある。そのため、Coを含有させる場合の上限を2.5%とする。より好ましくは、1.0%以下であり、更に好ましくは0.8%以下である。前記効果を発現させるには、Co量を0.05%以上とすることが好ましく、0.10%以上含有させることがより好ましい。
【0049】
(Sb:0~2.5%)
Sbは、耐食性を向上させる効果を有するため、含有させてもよい。しかしながら、Sbを過剰に含有させると、その効果は飽和し、逆に冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化するおそれがある。そのため、Sbを含有させる場合の上限を2.5%とする。より好ましくは、1.0%以下であり、更に好ましくは0.8%以下である。前記効果を発現させるには、Sb量を0.01%以上とすることが好ましく、0.05%以上含有させることがより好ましい。
【0050】
(Ta:0~2.5%)
TaはC,Nの固定のために添加してもよい。一方、過剰にTaを添加すると粗大Ta系析出物などが形成し、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Ta含有量の上限値を2.5%とし、好ましくは1.0%以下であり、更に好ましくは0.7%以下とし、更に好ましくは0.5%以下である。Taの好ましい下限は0.01%である。
【0051】
(Mg:0~0.012%)
Mgは脱酸のため必要に応じて含有させてよい。一方、過剰にMgを添加すると粗大Mg系介在物などが形成し、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Mg含有量の上限値を0.012%とし、好ましくは0.010%以下であり、更に好ましくは0.005%以下である。Mgの好ましい下限は0.0002%である。
【0052】
(Zr:0~0.012%)
Zrは脱酸のため必要に応じて含有させてよい。一方、過剰にZrを添加すると粗大Zr系介在物などが形成し、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Zr含有量の上限値を0.012%とし、好ましくは0.010%以下であり、更に好ましくは0.005%以下である。Zrの好ましい下限は0.0002%である。
【0053】
(REM:0~0.05%)
REMは脱酸のため必要に応じて含有させてよい。一方、過剰にREMを添加すると粗大REM系介在物などが形成し、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、REM含有量の上限値を0.05%とし、好ましくは0.010%以下であり、更に好ましくは0.005%以下である。REMの好ましい下限は0.0002%である。
【0054】
(Pb:0~0.30%)
Pbは切削性を高める元素であり必要に応じて含有させてよい。一方、過剰にPbを添加すると冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Pb含有量の上限値を0.30%とし、好ましくは0.10%以下であり、更に好ましくは0.05%以下である。Pbの好ましい下限は0.0001%である。
【0055】
(Se:0~0.80%)
Seは切削性を高める元素であり必要に応じて含有させてよい。一方、過剰にSeを添加すると冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Se含有量の上限値を0.80%とし、好ましくは0.1%以下であり、更に好ましくは0.05%以下である。Seの好ましい下限は0.0001%である。
【0056】
(Te:0~0.30%)
Teは切削性を高める元素であり必要に応じて含有させてよい。一方、過剰にTeを添加すると冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Te含有量の上限値を0.30%とし、好ましくは0.1%以下であり、更に好ましくは0.05%以下である。Teの好ましい下限は0.0001%である。
【0057】
(Bi:0~0.50%)
Biは切削性を高める元素であり必要に応じて含有させてよい。一方、過剰にBiを添加すると冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、Bi含有量の上限値を0.50%とし、好ましくは0.1%以下であり、更に好ましくは0.05%以下である。Biの好ましい下限は0.0001%である。
【0058】
(P:0~0.30%)
Pは切削性を高める元素であり必要に応じて含有させてよい。一方、過剰にPを添加すると冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。そのため、P含有量の上限値を0.30%とし、好ましくは0.1%以下であり、更に好ましくは0.05%以下である。Pの好ましい下限は0.0001%である。
【0059】
<第1~第3発明に共通>
《式(a)のA値》
非特許文献1に記載のMd30の式をベースとし、下記式(a)を導入した。
A値=551-462(C+N)-9.2Si―8.1Mn―29(Ni+Cu)-13.7Cr―18.5Mo (a)
式(a)中の元素記号は、当該元素の鋼中における含有量(質量%)を意味する。また、式(a)中の元素の含有量が0%である場合は、該当記号箇所には「0」を代入して算出する。上記式(a)は、非特許文献1に記載のMd30の式から、Nbの項を削除したものに相当する。Nbの項を削除した理由は、Nbの添加割合が小さく、Md30へのその寄与度が小さいためである。
第1~第3発明においては、上記式(a)で示されるA値が-100以下である。A値を-100以下とすることにより、加工誘起マルテンサイトの生成を抑制し、加工硬化を低減させることで、軟質化し、また割れ発生を抑制するので冷間鍛造性が向上する。さらに第1発明はミクロひずみの低減と耐水素脆化特性が向上するとの効果を得ることができる。第2発明は軟質化することで切削抵抗が低減し、切削性が向上する。耐水素脆化特性については、破壊起点の加工誘起マルテンサイトが低減するため、耐水素脆化特性が改善する。第3発明は非磁性特性が向上するとの効果を得ることができる。
【0060】
《第1~第3発明の鋼材の品質》
本発明のステンレス鋼、特に棒状鋼材は、上記成分組成と、さらに第1発明は鋼材表層~D/4のミクロひずみを具備する結果として、第2発明はホウ化物としての析出B量、硫化物のアスペクト比を具備する結果として、第3発明は鋼材のB粒界占有率を具備する結果として、以下の品質を実現することができる。
【0061】
<第1~第3発明に共通>
引張強さが700MPa以下のステンレス鋼とすることができる。
<第1~第3発明に共通>
限界圧縮率が60%以上のステンレス鋼とすることができる。ここで、限界圧縮率の評価については、テストピースの形状、圧縮試験の内容、限界圧縮率の定義のいずれも、前述のとおりの方法を用いるものとする。
【0062】
<第1~第2発明に共通>
冷間加工後の高圧水素中の相対引張強さが80%以上であるステンレス鋼とすることができる。
<第1~第2発明に共通>
冷間加工後の高圧水素中の相対絞りが50%以上であるステンレス鋼とすることができる。
ここで、上記冷間加工は、冷間加工率(減面率)が80%である。また、高圧水素中の引張強さと絞りの評価は、水素雰囲気、-40℃、70MPaの環境で、ひずみ速度1×10-5/sで引張試験を行う。こうして得られた水素雰囲気での引張強さと絞り値を、大気雰囲気で同じひずみ速度で評価した引張強さと絞り値で除した値の%表示が、高圧水素中の相対引張強さ、高圧水素中の相対絞りである。
【0063】
<第2発明>
ドリル加工寿命指標のVL-1000が1m/min以上のステンレス鋼とすることができる。
【0064】
《第2発明の鋼材の製造方法》
以下、第2発明の鋼材の製造方法について説明する。
【0065】
<第2発明>
第2発明のステンレス鋼、特に棒状鋼材を製造する上で、熱間加工方法として傾斜圧延を採用し、傾斜圧延前の素材の加熱に誘導加熱を用いる方法が好適である。
【0066】
鋼材の圧延素材を加熱する誘導加熱装置において、設定温度が設けられている。この設定温度を1000~1400℃に特定した上で、圧延素材の誘導加熱装置通材速度を0.003~4.0m/sの範囲内とする。設定温度が1000~1300℃の範囲内、通材速度が0.005~2.0m/sの範囲内であるとより好ましい。設定温度について更に好ましくは1050~1300℃であり、更に好ましくは1100~1300℃である。通材速度について更に好ましくは0.01~2.0m/sであり、更に好ましくは0.1~1.0m/sである。
誘導加熱装置の設定温度と通材速度を上記範囲内とすることにより、鋼中にBを含有することと相まって、鋼中のホウ化物としての析出B量を0.0001%以上とすることができる。
また、誘導加熱装置の設定温度と通材速度を上記範囲内とすることにより、鋼中にSを含有するとともにAlとCaの一種以上を含有することと相まって、硫化物のアスペクト比を50以下とすることができる。
【0067】
誘導加熱装置の設定温度が1000℃未満であると、析出B量が低下し、硫化物のアスペクト比が大きくなるとともに、粗大未固溶析出物が残留するため、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。1400℃を超えると、析出B量の低下と硫化物の伸長による高アスペクト比化によって、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。また、高温加熱によって鋼材の酸化による歩留まり低下が生じ、あるいは、通材中に鋼材がクリープ変形し圧延不良となる。また、圧延素材の誘導加熱装置通材速度が0.003m/s未満であると、析出B量の低下と硫化物の伸長が生じ、これにより、硫化物が高アスペクト比化し、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性がそれぞれ劣化する。誘導加熱装置通材速度が4.0m/sを超えると、析出B量が低下し、硫化物のアスペクト比が大きくなるとともに、粗大未固溶析出物が残留するため、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が劣化する。また、高温加熱によって鋼材の酸化による歩留まり低下が生じ、あるいは、通材中に鋼材がクリープ変形し圧延不良となる。なお、誘導加熱装置の設定温度とは、具体的には鋼材が通材する誘導加熱装置内での出力温度を意味する。
【0068】
圧延素材をこのように加熱した上で、傾斜圧延を行う。傾斜圧延は、例えば特許文献4に開示されているとおり、3個のワークロールを被圧延材を中心にして同方向に捩って傾斜したロール軸に配置し、各ワークロールが被圧延材の周囲を自転しながら公転する。これにより、被圧延材は前進しながらスパイラル状に圧延される。傾斜圧延を行うに際しての圧延素材の温度分布について、鋼材表層~D/4位置の鋼材温度が均一に設定温度に一致するような温度分布とする。これにより、析出B量の低下と硫化物の伸長の抑制によって、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性が改善する。また、上記プロセスによって、粗大未固溶析出物が消失し、析出物が微細化することも、冷間鍛造性、切削性と耐水素脆化特性を高めることへ寄与する。
【0069】
傾斜圧延後はインライン熱処理・熱間圧延・熱処理・酸洗などを施すことが好ましい。その後、鋼材のピーリング、引抜加工などで鋼材の形状調整などを行ってもよい。
【0070】
第2発明の鋼材の製造方法において、上記のように傾斜圧延を用い、熱間加工されるのが好ましい。なお、熱間加工は傾斜圧延に限定されず、同様の熱加工履歴を辿る方法であればよく、例えば分塊圧延(ブレークダウン)であっても、同様の熱加工履歴を取れれば用いることができる。
【実施例0071】
<第2発明>
(実施例2-1)
鋼の溶製の際には、ステンレス鋼の安価な溶製プロセスであるAOD溶製を想定し、100kgの真空溶解炉にて溶解し、直径180mmの鋳片に鋳造した。その後、下記の製造条件により直径20.0mmのステンレス棒状鋼材とし表1~表3に示す化学成分を有する棒状鋼材を製造した。表1~表6において、第2発明範囲から外れる項目、第2発明の好適な製造条件から外れる項目について、下線を付している。
【0072】
【0073】
【0074】
【0075】
鋳造した鋳片を加熱炉にて1130℃で加熱し、その後、傾斜圧延前の圧延素材の加熱には誘導加熱を用い、誘導加熱装置の設定温度を1210℃、誘導加熱装置通材速度を0.3m/sとして加熱を行い、傾斜圧延を行い、インライン熱処理、棒線圧延を行った後、1100℃×30分(水冷)のオフライン熱処理を施し、酸洗し、直径20.0mmの棒状鋼材を作製した。
【0076】
棒状鋼材のホウ化物としての析出B量、硫化物のアスペクト比の測定方法、限界圧縮率測定方法、ドリル加工寿命指標のVL-1000の評価方法、冷間加工後の相対引張強さと相対絞りの評価方法については、前述のとおりの方法を用いた。
【0077】
ホウ化物としての析出B量については質量%で、0.0010%以上をAA、0.0005%以上0.0010%未満をA、0.0001%以上0.0005%未満をB、0.0001%未満をCとした。なお、B含有量過剰に起因して粗大ホウ化物が形成されている場合はCCとした。
硫化物のアスペクト比については、5以下をAA、5超30以下をA、30超50以下をB、50超をCとした。
引張強さについては、500MPa以下をAA、500MPa超620MPa以下をA、620MPa超700MPa以下をB、700MPa超をCとした。
限界圧縮率については、80%以上をAA、70%以上80%未満をA、60%以上70%未満をB、60%未満をCとした。
ドリル加工寿命指標のVL-1000については、20m/min以上をAA、10m/min以上20m/min未満をA、1m/min以上10m/min未満をB、1m/min未満をCとした。
冷間加工後の高圧水素中の相対引張強さについては、95%以上をAA、90%以上95%未満をA、80%以上90%未満をB、80%未満をCとした。
冷間加工後の高圧水素中の相対絞りについては、70%以上をAA、60%以上70%未満をA、50%以上60%未満をB、50%未満をCとした。
評価結果を表4、表5に示す。
【0078】
【0079】
【0080】
本発明例No.1~39に記載の棒状鋼材については、第2発明で規定する成分組成とホウ化物としての析出B量、硫化物のアスペクト比を有しており、引張強さ、限界圧縮率、VL-1000、冷間加工後の相対引張強さと絞り、のいずれも、AA、A、Bのいずれかであり、良好であった。
【0081】
一方、比較例No.40~50、52~56については、いずれかの成分が第2発明範囲を外れており、ホウ化物としての析出B量、硫化物のアスペクト比が第2発明範囲から外れ、結果として、引張強さ、限界圧縮率、VL-1000、冷間加工後の相対引張強さと絞り、のいずれもCであった。なお、比較例No.51は、B含有量過剰に起因して粗大ホウ化物が形成されており、粗大ホウ化物が破壊の起点となり、結果として、引張強さ、限界圧縮率、VL-1000、冷間加工後の相対引張強さと絞り、のいずれもCであった。
【0082】
(実施例2-2)
成分組成として表1の鋼種Pを用い、傾斜圧延前の誘導加熱条件を表6に示す条件とし、その他の製造条件は上記実施例2-1と同様として棒状鋼材を製造した。
【0083】
【0084】
表6に示すように、本発明例No.55~64は、製造方法が第2発明の好適条件にあり、第2発明で規定する成分組成とホウ化物としての析出B量、硫化物のアスペクト比を有しており、引張強さ、限界圧縮率、冷間加工後の相対引張強さと絞り、のいずれも、AA、A、Bのいずれかであり、良好であった。
【0085】
一方、比較例No.65~70については、いずれかの製造条件が第2発明の好適範囲を外れており、ホウ化物としての析出B量、硫化物のアスペクト比が第2発明範囲から外れ、結果として、引張強さ、限界圧縮率、VL-1000、冷間加工後の相対引張強さと絞り、のいずれもCであった。