(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024139312
(43)【公開日】2024-10-09
(54)【発明の名称】補強用フィルム、光学部材および電子部材
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20241002BHJP
C09J 183/07 20060101ALI20241002BHJP
C09J 133/00 20060101ALI20241002BHJP
C09J 139/04 20060101ALI20241002BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
C09J183/07
C09J133/00
C09J139/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023050192
(22)【出願日】2023-03-27
(71)【出願人】
【識別番号】000003964
【氏名又は名称】日東電工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100136423
【弁理士】
【氏名又は名称】大井 道子
(74)【代理人】
【識別番号】100154449
【弁理士】
【氏名又は名称】谷 征史
(74)【代理人】
【識別番号】100174159
【弁理士】
【氏名又は名称】梅原 めぐみ
(72)【発明者】
【氏名】西野 智哉
(72)【発明者】
【氏名】片岡 賢一
(72)【発明者】
【氏名】阿部 和弘
【テーマコード（参考）】
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J004AA06
4J004AA10
4J004AA11
4J004AB01
4J004CA04
4J004CA06
4J004CA08
4J004CB01
4J004CB02
4J004CB03
4J004CC02
4J004CC03
4J004DA02
4J004DA03
4J004DB02
4J004FA01
4J004FA04
4J004FA08
4J040DF041
4J040DF051
4J040DF101
4J040DH031
4J040EK101
4J040GA29
4J040LA06
4J040LA10
4J040MA10
4J040MB03
4J040MB09
4J040NA17
4J040NA19
4J040PA23
(57)【要約】
【課題】被着体に貼り付けた初期には軽剥離性を示し、その後、粘着力を大きく上昇させることが可能であり、かつ良好な柔軟性を示す粘着剤を備える補強用フィルムを提供する。
【解決手段】ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）とを含む粘着剤層を備える補強用フィルムが提供される。上記ポリマー（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー単位と、（メタ）アクリル系モノマー単位とを含む。上記ポリマー（Ａ）は、含窒素モノマー由来のモノマー単位を含むアクリル系ポリマーである。上記ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる上記含窒素モノマー由来のモノマー単位の量ＷＮ［重量部］は１４重量部以下である。上記粘着剤層は、上記ポリマー（Ａ）１００重量部に対してＷＺｒ［重量部］のジルコニウム含有化合物をさらに含み、比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上である。
【選択図】図１
【解決手段】ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）とを含む粘着剤層を備える補強用フィルムが提供される。上記ポリマー（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー単位と、（メタ）アクリル系モノマー単位とを含む。上記ポリマー（Ａ）は、含窒素モノマー由来のモノマー単位を含むアクリル系ポリマーである。上記ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる上記含窒素モノマー由来のモノマー単位の量ＷＮ［重量部］は１４重量部以下である。上記粘着剤層は、上記ポリマー（Ａ）１００重量部に対してＷＺｒ［重量部］のジルコニウム含有化合物をさらに含み、比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
粘着剤層を備える補強用フィルムであって、
前記粘着剤層は、ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）とを含み、
前記ポリマー（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー単位と、（メタ）アクリル系モノマー単位と、を含み、
前記ポリマー（Ａ）は、含窒素モノマーに由来するモノマー単位を含むアクリル系ポリマーであり、
前記ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる前記含窒素モノマーに由来するモノマー単位の量ＷＮ［重量部］は１４重量部以下であり、
前記粘着剤層は、前記ポリマー（Ａ）１００重量部に対してＷＺｒ［重量部］のジルコニウム含有化合物をさらに含み、前記ＷＺｒ［重量部］に対する前記ＷＮ［重量部］の比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上である、補強用フィルム。
前記粘着剤層は、ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）とを含み、
前記ポリマー（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー単位と、（メタ）アクリル系モノマー単位と、を含み、
前記ポリマー（Ａ）は、含窒素モノマーに由来するモノマー単位を含むアクリル系ポリマーであり、
前記ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる前記含窒素モノマーに由来するモノマー単位の量ＷＮ［重量部］は１４重量部以下であり、
前記粘着剤層は、前記ポリマー（Ａ）１００重量部に対してＷＺｒ［重量部］のジルコニウム含有化合物をさらに含み、前記ＷＺｒ［重量部］に対する前記ＷＮ［重量部］の比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上である、補強用フィルム。
【請求項2】
前記粘着剤層は架橋剤を含む、請求項１に記載の補強用フィルム。
【請求項3】
前記粘着剤層中の前記ポリマー（Ｂ）の含有量は、前記ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．１～１０重量部である、請求項１または２に記載の補強用フィルム。
【請求項4】
前記ポリマー（Ａ）は、前記含窒素モノマーに由来するモノマー単位として、窒素原子含有環を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む、請求項１または２に記載の補強用フィルム。
【請求項5】
ポリイミドフィルムに貼り合わせて２３℃で３０分間経過後の粘着力Ｎ１が２００ｇｆ／２５ｍｍ以下である、請求項１または２に記載の補強用フィルム。
【請求項6】
ポリイミドフィルムに貼り合わせて６０℃で１時間加熱した後に２３℃で３０分間経過後の粘着力Ｎ２が１０００ｇｆ／２５ｍｍ以上である、請求項５に記載の補強用フィルム。
【請求項7】
前記粘着力Ｎ１［ｇｆ／２５ｍｍ］に対する前記粘着力Ｎ２［ｇｆ／２５ｍｍ］の上昇率［％］が９００％以上である、請求項６に記載の補強用フィルム。
【請求項8】
前記粘着剤層を構成する粘着剤は、－２０℃における貯蔵弾性率が１０００ｋＰａ以下である、請求項１または２に記載の補強用フィルム。
【請求項9】
請求項１または２に記載の補強用フィルムが貼着された光学部材。
【請求項10】
請求項１または２に記載の補強用フィルムが貼着された電子部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、補強用フィルム、ならびに該補強用フィルムが貼着された光学部材および電子部材に関する。
【背景技術】
【0002】
粘着剤は、粘着シートの形態で、被着体同士の接着や、被着体への物品の固定等の目的で、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン等の携帯電子機器その他の電子機器等の各種用途に広く用いられている。例えば、上記機器を構成する光学部材や電子部材等に剛性や耐衝撃性を付与する補強材（補強用フィルム）として粘着シートは利用されている。この種の従来技術を開示する文献として特許文献１および２が挙げられる。
【0003】
また、近年、折り曲げたり丸めたりすることができる携帯電子機器が注目されており、そのような電子機器に内蔵されるフレキシブルデバイス（典型的には、有機ＥＬや液晶表示装置等の画像表示装置）の固定等に用いることができる粘着シートの開発が進んでいる（特許文献３～６）。
【0004】
一方、粘着剤の性能に目を向けると、最近、被着体への貼付け初期には低い粘着力を示し、その後、粘着力を大きく上昇させることができる粘着シートが提案されている（特許文献７）。このような特性を有する粘着シートによると、粘着力の上昇前には粘着シートの貼り間違いや貼り損ねによる歩留り低下の抑制に有用な貼り直し性（リワーク性）を発揮し、かつ、粘着力の上昇後には粘着シートの本来の使用目的に適した強粘着性を発揮することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特許第６３６６１９９号公報
【特許文献2】特許第６３６６２００号公報
【特許文献3】特許第６３７６２７１号公報
【特許文献4】特開２０１６－１０８５５５号公報
【特許文献5】特開２０１７－０９５６５７号公報
【特許文献6】特開２０１７－０９５６５９号公報
【特許文献7】特許第６３７３４５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
補強用フィルムは、上記フレキシブルデバイスにも用いられ得る。例えば、上記フレキシブルデバイスの製造では、当該デバイスを構成する部材が薄厚であることが多いため、粘着シートを補強用フィルムとして貼り付けて補強し、デバイスの変形を原因とする不具合を防止したり、取扱い性を高めることが望ましい。フレキシブルデバイスは、繰り返し折り曲げられたり、屈曲され得るため、フレキシブルデバイスに用いられる補強用フィルムを構成する粘着剤には、そのような使用態様においても被着体に対して良好に追従することのできる柔軟性が求められる。かかる柔軟性を有する粘着剤および該粘着剤を備えた補強用フィルムは、フレキシブルデバイスを含む各種用途に用いることができるので、適用範囲の制限が少なく有用である。
【0007】
例えば、特許文献７で提案されているような、貼付け初期には低粘着力を示し、その後、粘着力が大きく上昇するように構成された粘着剤についても、補強用フィルムとして用いる場合には、折曲げや屈曲の繰り返しに適した柔軟性を有することが望ましい。そのための一手法として、例えば、粘着剤の低温における貯蔵弾性率を適切に設定する方法が考えられる。しかし、上記のように粘着力が上昇するように設計された粘着剤において、低温における貯蔵弾性率を変化させると、初期の低粘着力および上昇後粘着力の双方が影響を受ける。貼付け初期には低粘着力を示し、その後、粘着力が大きく上昇する粘着剤について、該粘着剤の柔軟性を改善することができれば、実用上有益である。
【0008】
本発明は、上記の事情に鑑みて創出されたものであり、被着体に貼り付けた初期においては軽剥離性を示し、その後、粘着力を大きく上昇させることが可能であり、かつ良好な柔軟性を示す粘着剤を備えた補強用フィルムを提供することを目的とする。本発明はまた、上記補強用フィルムが貼着された光学部材および電子部材の提供を他の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本明細書によると、粘着剤層を備える補強用フィルムが提供される。上記粘着剤層は、ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）とを含む。上記ポリマー（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー単位と、（メタ）アクリル系モノマー単位と、を含む。上記ポリマー（Ａ）は、含窒素モノマーに由来するモノマー単位を含むアクリル系ポリマーであり、上記ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる上記含窒素モノマーに由来するモノマー単位の量ＷＮ［重量部］は１４重量部以下である。上記粘着剤層は、上記ポリマー（Ａ）１００重量部に対してＷＺｒ［重量部］のジルコニウム含有化合物をさらに含む。上記ＷＺｒ［重量部］に対する上記ＷＮ［重量部］の比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上である。
【0010】
上記の構成の補強用フィルムによると、粘着剤層は、ポリマー（Ａ）と、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー単位を含むポリマー（Ｂ）とを含むので、被着体に貼り付けた初期においては軽剥離性を示し、その後に粘着力を大きく上昇させることが可能である。また、ポリマー（Ａ）１００重量部あたりに含まれる上記含窒素モノマーに由来するモノマー単位の量ＷＮ［重量部］を１４重量部以下に制限することにより、粘着剤層は、折曲げや屈曲の繰り返しにも適した柔軟性を示す。さらに、粘着剤層がジルコニウム含有化合物を含み、かつ上記ＷＺｒ［重量部］に対する上記ＷＮ［重量部］の比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上であることにより、ＷＮを１４重量部以下に制限しつつ、初期の軽剥離性と、粘着力上昇後の高い粘着力とを両立することができる。
【0011】
ここに開示される技術（補強用フィルム、光学部材、電子部材、それらに用いられる粘着剤および該粘着剤を形成するための粘着剤組成物を包含する。以下同じ。）のいくつかの態様において、上記粘着剤層は架橋剤を含む。架橋剤の使用により、粘着剤層の凝集力を適切に調整することができる。なお、ここで架橋剤を含むとは、該架橋剤を架橋反応後の形態で含むことを包含する意味である。
【0012】
いくつかの態様において、上記粘着剤層中の上記ポリマー（Ｂ）の含有量は、上記ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．１～１０重量部である。ポリマー（Ａ）１００重量部に対するポリマー（Ｂ）の量を０．１重量部以上とすることで、貼付け初期の軽剥離性が得られやすい。上記ポリマー（Ｂ）の量を１０重量部以下とすることで、粘着力上昇後において高い粘着力が得られやすい。また、ポリマー（Ｂ）の使用量を上記の範囲とすることで、初期の低粘着力および高い上昇後粘着力と、良好な柔軟性（例えば、低温における低貯蔵弾性率）とを両立しやすい。
【0013】
いくつかの態様において、上記ポリマー（Ａ）は、上記含窒素モノマーに由来するモノマー単位として、窒素原子含有環を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む。窒素原子含有環を有するモノマーに由来するモノマー単位を含むポリマー（Ａ）によると、高い上昇後粘着力が得られやすい。
【0014】
いくつかの好ましい態様に係る補強用フィルムは、ポリイミドフィルムに貼り合わせて２３℃で３０分間経過後の粘着力（初期粘着力）Ｎ１が２００ｇｆ／２５ｍｍ以下である。初期粘着力Ｎ１が２００ｇｆ／２５ｍｍ以下である補強用フィルムは、被着体に貼り付けた初期において、リワーク等に適した良好な軽剥離性を発揮することができる。
【0015】
いくつかの好ましい態様に係る補強用フィルムは、ポリイミドフィルムに貼り合わせて６０℃で１時間加熱した後に２３℃で３０分間経過後の粘着力（加熱後粘着力）Ｎ２が１０００ｇｆ／２５ｍｍ以上である。加熱後粘着力Ｎ２が１０００ｇｆ／２５ｍｍ以上である補強用フィルムは、粘着力上昇後において高い粘着力を発揮することができる。
【0016】
いくつかの好ましい態様に係る補強用フィルムは、ポリイミドフィルムに貼り合わせて２３℃で３０分間経過後の粘着力Ｎ１［ｇｆ／２５ｍｍ］に対する、ポリイミドフィルムに貼り合わせて６０℃で１時間加熱した後に２３℃で３０分間経過後の粘着力Ｎ２［ｇｆ／２５ｍｍ］の上昇率［％］が９００％以上である。粘着力上昇率（Ｎ２／Ｎ１）が９００％以上である補強用フィルムによると、貼付け初期にはリワーク等に適した軽剥離性を示し、かつその後の加熱等により粘着力を大きく上昇させることができる。
【0017】
いくつかの好ましい態様において、上記粘着剤層を構成する粘着剤は、－２０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′-20）が１０００ｋＰａ以下である。このように－２０℃における貯蔵弾性率が低い粘着剤は、折曲げや屈曲の繰り返しにも適した高い柔軟性を示す。
【0018】
ここに開示される補強用フィルムは、例えば、偏光板、波長板等の光学部材の加工時や搬送時に、該光学部材に剛性や耐衝撃性を付与する補強用フィルムとして好適である。したがって、本明細書によると、ここに開示されるいずれかの補強用フィルムが貼着された光学部材が提供される。
【0019】
また、ここに開示される補強用フィルムは、例えば、携帯電子機器等の機器の電子部材の補強用フィルムとしても好適である。したがって、本明細書によると、ここに開示されるいずれかの補強用フィルムが貼着された電子部材が提供される。
【0020】
なお、本明細書に記載された各要素を適宜組み合わせたものも、本出願によって特許による保護を求める発明の範囲に含まれ得る。
【図面の簡単な説明】
【0021】
【図1】一実施形態に係る補強用フィルムの構成を模式的に示す断面図である。
【図2】他の一実施形態に係る補強用フィルムの構成を模式的に示す断面図である。
【図3】他の一実施形態に係る補強用フィルムの構成を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0022】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
【0023】
また、この明細書において「アクリル系ポリマー」とは、（メタ）アクリル系モノマーに由来するモノマー単位をポリマー構造中に含む重合物をいい、典型的には（メタ）アクリル系モノマーに由来するモノマー単位を５０重量％を超える割合で含む重合物をいう。また、（メタ）アクリル系モノマーとは、１分子中に少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマーをいう。ここで、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基を包括的に指す意味である。したがって、ここでいう（メタ）アクリル系モノマーの概念には、アクリロイル基を有するモノマー（アクリル系モノマー）とメタクリロイル基を有するモノマー（メタクリル系モノマー）との両方が包含され得る。同様に、この明細書において「（メタ）アクリル酸」とはアクリル酸およびメタクリル酸を、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、それぞれ包括的に指す意味である。
【0024】
＜補強用フィルムの構造例＞
ここに開示される補強用フィルムは、粘着剤により形成された粘着面を有する粘着シートの形態を有する。補強用フィルムとして用いられる粘着シートは、粘着剤層を含んで構成されている。ここに開示される補強用フィルムは、上記粘着剤層が支持基材の片面または両面に積層された基材付き粘着シートの形態であってもよく、支持基材を有しない基材レス粘着シートの形態であってもよい。以下、支持基材を単に「基材」ということもある。
なお、本明細書において、「補強用フィルム」とは、後述するように被着体の補強に用いられる粘着シート（補強用粘着フィルム）をいう。補強用フィルムは、例えば基材レス粘着シートの形態で、一方の粘着面に支持材等を貼り付けた後、他方の粘着面を、補強対象である被着体に貼り付けて補強することができるので、基材付き粘着シートの形態に限定されるものではない。この点で、基材付き粘着シートの形態を有する後述の「補強フィルム」よりも広義の概念として把握される。
ここに開示される補強用フィルムは、粘着剤により形成された粘着面を有する粘着シートの形態を有する。補強用フィルムとして用いられる粘着シートは、粘着剤層を含んで構成されている。ここに開示される補強用フィルムは、上記粘着剤層が支持基材の片面または両面に積層された基材付き粘着シートの形態であってもよく、支持基材を有しない基材レス粘着シートの形態であってもよい。以下、支持基材を単に「基材」ということもある。
なお、本明細書において、「補強用フィルム」とは、後述するように被着体の補強に用いられる粘着シート（補強用粘着フィルム）をいう。補強用フィルムは、例えば基材レス粘着シートの形態で、一方の粘着面に支持材等を貼り付けた後、他方の粘着面を、補強対象である被着体に貼り付けて補強することができるので、基材付き粘着シートの形態に限定されるものではない。この点で、基材付き粘着シートの形態を有する後述の「補強フィルム」よりも広義の概念として把握される。
【0025】
一実施形態に係る補強用フィルムの構造を図１に模式的に示す。この補強用フィルム１は、第一面１０Ａおよび第二面１０Ｂを有するシート状の支持基材１０と、その第一面１０Ａ側に設けられた粘着剤層２１とを備える基材付き片面粘着シートとして構成されている。粘着剤層２１は、支持基材１０の第一面１０Ａ側に固着している。補強用フィルム１は、粘着剤層２１を被着体に貼り付けて用いられる。使用前（すなわち、被着体への貼付け前）の補強用フィルム１は、図１に示すように、粘着剤層２１の表面（粘着面）２１Ａが、少なくとも粘着剤層２１に対向する側が剥離性表面（剥離面）となっているはく離ライナー３１に当接した形態のはく離ライナー付き補強用フィルム１００の構成要素であり得る。はく離ライナー３１としては、例えば、シート状の基材（ライナー基材）の片面に剥離処理剤による剥離層を設けることで該片面が剥離面となるように構成されたものを好ましく使用し得る。あるいは、はく離ライナー３１を省略し、第二面１０Ｂが剥離面となっている支持基材１０を用い、補強用フィルム１を巻回することにより粘着面２１Ａを支持基材１０の第二面１０Ｂに当接させた形態（ロール形態）であってもよい。補強用フィルム１を被着体に貼り付ける際には、粘着面２１Ａからはく離ライナー３１または支持基材１０の第二面１０Ｂを剥がし、露出した粘着面２１Ａを被着体に圧着する。
【0026】
他の一実施形態に係る補強用フィルムの構造を図２に模式的に示す。この補強用フィルム２は、第一面１０Ａおよび第二面１０Ｂを有するシート状の支持基材１０と、その第一面１０Ａ側に設けられた粘着剤層２１と、第二面１０Ｂ側に設けられた粘着剤層２２と、を備える基材付き両面粘着シートとして構成されている。粘着剤層（第一粘着剤層）２１は支持基材１０の第一面１０Ａに、粘着剤層（第二粘着剤層）２２は支持基材１０の第二面１０Ｂに、それぞれ固着している。補強用フィルム２は、粘着剤層２１，２２を、被着体の異なる箇所に貼り付けて用いられる。粘着剤層２１，２２が貼り付けられる箇所は、異なる部材のそれぞれの箇所であってもよく、単一の部材内の異なる箇所であってもよい。使用前の補強用フィルム２は、図２に示すように、粘着剤層２１の表面（第一粘着面）２１Ａおよび粘着剤層２２の表面（第二粘着面）２２Ａが、少なくとも粘着剤層２１，２２に対向する側がそれぞれ剥離面となっているはく離ライナー３１，３２に当接した形態のはく離ライナー付き補強用フィルム２００の構成要素であり得る。はく離ライナー３１，３２としては、例えば、シート状の基材（ライナー基材）の片面に剥離処理剤による剥離層を設けることで該片面が剥離面となるように構成されたものを好ましく使用し得る。あるいは、はく離ライナー３２を省略し、両面が剥離面となっているはく離ライナー３１を用い、これと補強用フィルム２とを重ね合わせて渦巻き状に巻回することにより第二粘着面２２Ａがはく離ライナー３１の背面に当接した形態（ロール形態）のはく離ライナー付き補強用フィルムを構成していてもよい。
【0027】
さらに他の一実施形態に係る補強用フィルムの構造を図３に模式的に示す。この補強用フィルム３は、粘着剤層２１からなる基材レスの両面粘着シートとして構成されている。補強用フィルム３は、粘着剤層２１の一方の表面（第一面）により構成された第一粘着面２１Ａと、粘着剤層２１の他方の表面（第二面）により構成された第二粘着面２１Ｂとを、被着体の異なる箇所に貼り付けて用いられる。使用前の補強用フィルム３は、図３に示すように、第一粘着面２１Ａおよび第二粘着面２１Ｂが、少なくとも粘着剤層２１に対向する側がそれぞれ剥離面となっているはく離ライナー３１，３２に当接した形態のはく離ライナー付き補強用フィルム３００の構成要素であり得る。あるいは、はく離ライナー３２を省略し、両面が剥離面となっているはく離ライナー３１を用い、これと補強用フィルム３とを重ね合わせて渦巻き状に巻回することにより第二粘着面２１Ｂがはく離ライナー３１の背面に当接した形態（ロール形態）のはく離ライナー付き補強用フィルムを構成していてもよい。
【0028】
なお、補強用フィルムは、ロール形態であってもよく、枚葉形態であってもよく、用途や使用態様に応じて適宜な形状に切断、打ち抜き加工等されたものであってもよい。ここに開示される技術における粘着剤層は、典型的には連続的に形成されるが、これに限定されず、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成されていてもよい。
【0029】
＜粘着剤層＞
ここに開示される補強用フィルムは、ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）と、を含む粘着剤層を備える。このような粘着剤層は、モノマー原料Ａの完全重合物または部分重合物であるポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）と、を含有する粘着剤組成物から形成されたものであり得る。粘着剤組成物の形態は特に制限されず、例えば溶剤型、水分散型、ホットメルト型、活性エネルギー線硬化型（例えば光硬化型）等の、各種の形態であり得る。
ここに開示される補強用フィルムは、ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）と、を含む粘着剤層を備える。このような粘着剤層は、モノマー原料Ａの完全重合物または部分重合物であるポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）と、を含有する粘着剤組成物から形成されたものであり得る。粘着剤組成物の形態は特に制限されず、例えば溶剤型、水分散型、ホットメルト型、活性エネルギー線硬化型（例えば光硬化型）等の、各種の形態であり得る。
【0030】
（ポリマー（Ａ））
上記粘着剤層におけるポリマー（Ａ）としては、アクリル系ポリマーを好ましく採用することができる。ポリマー（Ａ）としてアクリル系ポリマーを用いると、ポリマー（Ｂ）との良好な相溶性が得られやすくなる傾向にある。ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）との相溶性が良いことは、粘着剤層内におけるポリマー（Ｂ）の移動性向上を通じて、初期粘着力の低減および加熱後粘着力の向上に寄与し得るので好ましい。また、分子設計の自由度が高いアクリル系ポリマーは、粘着特性と柔軟性とをバランスよく改善し得る粘着剤材料として好適である。含窒素モノマーの量を所定以下に制限しつつ比（ＷＮ／ＷＺｒ）を所定以上とすることによる所望の効果は、ポリマー（Ａ）としてアクリル系ポリマーを用いる構成において効果的に発現する。
上記粘着剤層におけるポリマー（Ａ）としては、アクリル系ポリマーを好ましく採用することができる。ポリマー（Ａ）としてアクリル系ポリマーを用いると、ポリマー（Ｂ）との良好な相溶性が得られやすくなる傾向にある。ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）との相溶性が良いことは、粘着剤層内におけるポリマー（Ｂ）の移動性向上を通じて、初期粘着力の低減および加熱後粘着力の向上に寄与し得るので好ましい。また、分子設計の自由度が高いアクリル系ポリマーは、粘着特性と柔軟性とをバランスよく改善し得る粘着剤材料として好適である。含窒素モノマーの量を所定以下に制限しつつ比（ＷＮ／ＷＺｒ）を所定以上とすることによる所望の効果は、ポリマー（Ａ）としてアクリル系ポリマーを用いる構成において効果的に発現する。
【0031】
ここに開示される補強用フィルムにおいて、ポリマー（Ａ）は、典型的には粘着剤層に含まれるポリマー成分の主成分、すなわち５０重量％超を占める成分であり、例えば上記ポリマー成分のうち７５重量％以上、８５重量％以上、９０重量％以上または９５重量％以上（例えば９７重量％以上）を占める成分であり得る。いくつかの態様において、上記ポリマー（Ａ）は、粘着剤層全体の例えば５０重量％超を占める成分であってよく、７０重量％以上を占める成分であってもよく、８０重量％以上を占める成分であってもよく、９０重量％以上を占める成分であってもよく、９５重量％以上（例えば９７重量％以上）を占める成分であってもよい。
【0032】
ポリマー（Ａ）は、含窒素モノマーに由来するモノマー単位を少なくとも含み、典型的には、含窒素モノマー由来のモノマー単位と（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来のモノマー単位とを含む。
【0033】
例えば、ポリマー（Ａ）は、該ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマー単位の量が５０重量部以上であるポリマー、すなわち該ポリマー（Ａ）を調製するためのモノマー成分（モノマー原料Ａ）の全量のうち５０重量％以上が（メタ）アクリル酸アルキルエステルであるポリマーであり得る。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数１～２０の（すなわち、Ｃ１－２０の）直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく用いられ得る。特性のバランスをとりやすいことから、モノマー原料Ａのうち（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキルエステルの割合は、例えば５０重量％以上であってよく、６０重量％以上でもよい。いくつかの好ましい態様では、モノマー原料Ａのうち（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキルエステルの割合は、７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは８５重量％以上である。かかるモノマー組成のポリマー（Ａ）を用いることで、粘着力上昇と柔軟性とをバランスよく両立する粘着剤が得られやすい。また、含窒素モノマーの使用による効果を得やすくする観点から、モノマー原料Ａのうち（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキルエステルの割合は、９９．９重量％以下または９９．８重量％以下であることが適当であり、９９．５重量％以下であってもよく、９９重量％以下であってもよい。いくつかの態様において、モノマー原料Ａのうち（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキルエステルの割合は、例えば９８重量％以下であってよく、９５重量％以下でもよく、９２重量％以下でもよい。
【0034】
（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキルエステルの非限定的な具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等が挙げられる。
【0035】
これらのうち、少なくとも（メタ）アクリル酸Ｃ１－１８アルキルエステルを用いることが好ましく、少なくとも（メタ）アクリル酸Ｃ１－１４アルキルエステルを用いることがより好ましい。いくつかの態様において、アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸Ｃ４－１２アルキルエステル（好ましくはアクリル酸Ｃ４－１０アルキルエステル、例えばアクリル酸Ｃ６－１０アルキルエステル）から選択される少なくとも１種を、モノマー単位として含有し得る。例えば、アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）およびアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）の一方または両方を含むアクリル系ポリマーが好ましく、少なくとも２ＥＨＡを含むアクリル系ポリマーが特に好ましい。
【0036】
いくつかの好ましい態様において、ポリマー（Ａ）を調製するためのモノマー原料Ａのうちアクリル酸Ｃ６－１０アルキルエステル（好適にはアクリル酸Ｃ８－９アルキルエステル、典型的には２ＥＨＡ）の割合は、７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは８５重量％以上である。かかるモノマー組成のアクリル系ポリマーは、ここに開示される技術による効果の実現に特に好適である。また、モノマー原料Ａのうちアクリル酸Ｃ６－１０アルキルエステル（好適にはアクリル酸Ｃ８－９アルキルエステル、典型的には２ＥＨＡ）の割合は、例えば９９．９重量％以下であってよく、９９．５重量％以下でもよく、９９重量％以下でもよく、初期の軽剥離性等の観点から、９８重量％以下であってもよく、９５重量％以下または９２重量％以下であってもよい。
【0037】
ポリマー（Ａ）を調製するためのモノマー成分（モノマー原料Ａ）は、含窒素モノマー、すなわち窒素原子を含有するモノマーを含む。含窒素モノマーの適切な使用により、粘着剤の凝集力や極性を調整し、粘着力上昇後における粘着力（例えば、ポリイミドフィルムに対する粘着力）を向上させ得る。含窒素モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【0038】
含窒素モノマーの非限定的な例として以下のものが挙げられる。
窒素原子含有環を有するモノマー：例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－（メタ）アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１，３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３，５－モルホリンジオン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルチアゾール、Ｎ－ビニルイソチアゾール、Ｎ－ビニルピリダジン等；
例えば、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシヘキサメチレンスクシンイミド等の、スクシンイミド骨格を有するモノマー；
例えば、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等の、マレイミド類；および、
例えば、Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミド等の、イタコンイミド類。
アミド基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｔ－ブチル）（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－ビニルアセトアミド等のＮ－ビニルカルボン酸アミド類；水酸基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（４－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；アルコキシ基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド；その他、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等。
（メタ）アクリル酸アミノアルキル類：例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチル。
シアノ基含有モノマー：例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
イソシアネート基含有モノマー：例えば、２－イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等。
窒素原子含有環を有するモノマー：例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルピリミジン、Ｎ－ビニルピペラジン、Ｎ－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルオキサゾール、Ｎ－（メタ）アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１，３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３，５－モルホリンジオン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルイソオキサゾール、Ｎ－ビニルチアゾール、Ｎ－ビニルイソチアゾール、Ｎ－ビニルピリダジン等；
例えば、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシヘキサメチレンスクシンイミド等の、スクシンイミド骨格を有するモノマー；
例えば、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等の、マレイミド類；および、
例えば、Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミド等の、イタコンイミド類。
アミド基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ｔ－ブチル）（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－ビニルアセトアミド等のＮ－ビニルカルボン酸アミド類；水酸基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（１－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（３－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（４－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；アルコキシ基とアミド基とを有するモノマー、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド；その他、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等。
（メタ）アクリル酸アミノアルキル類：例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルアミノエチル。
シアノ基含有モノマー：例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
イソシアネート基含有モノマー：例えば、２－イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等。
【0039】
いくつかの態様では、ポリマー（Ａ）の合成容易性や、他のモノマー成分（例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステル）との共重合性等の観点から、含窒素モノマーとして、Ｎ－ビニル基またはＮ－（メタ）アクリロイル基を有する含窒素モノマー（例えば、窒素原子含有環を有するモノマー、アミド基含有モノマーおよび（メタ）アクリル酸アミノアルキル類からなる群から選択される１種または２種以上）を好ましく採用し得る。
【0040】
含窒素モノマーの使用量は、ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる含窒素モノマーの量ＷＮが１４重量部以下となる量、すなわち、該ポリマー（Ａ）を調製するためのモノマー成分（モノマー原料Ａ）の全量のうち含窒素モノマーが１４重量％以下となる量である。ＷＮを１４重量部以下に制限することにより、粘着剤の低温域における柔軟性を向上（例えば、－２０℃における貯蔵弾性率を低下）させ、折曲げや屈曲の繰り返しに適した柔軟性を実現し得る。上記柔軟性向上の観点から、いくつかの態様において、モノマー原料Ａ中、含窒素モノマーの含有量は、１２重量％以下（すなわち、ＷＮが１２重量部以下）であることが適当であり、１０重量％以下であることが有利であり、８．０重量％以下であることが好ましく、５．０重量％以下であることがより好ましく、４．０重量％以下、３．０重量％以下または２．０重量％以下であってもよい。また、含窒素モノマーの使用量は、通常、モノマー原料Ａの０．０１重量％以上（好ましくは０．１重量％以上、例えば０．３重量％以上）とすることが適当である。より高い使用効果を得やすくする観点から、いくつかの態様において、含窒素モノマーの使用量は、モノマー原料Ａの０．５重量％以上（すなわち、ＷＮが０．５重量部以上）としてもよく、０．７重量％以上、１．０重量％以上、１．２重量％以上または１．５重量％以上としてもよい。
【0041】
いくつかの態様において、モノマー原料Ａは、上記含窒素モノマーとして、窒素原子含有環を有するモノマーを含み得る。含窒素モノマーの少なくとも一部として窒素原子含有環を有するモノマーを採用することにより、上記モノマー原料Ａから形成されたポリマー（Ａ）と、上記ポリマー（Ｂ）との相溶性が向上する傾向にある。これにより、粘着力上昇性が向上し、上昇後の粘着力（例えば、ポリイミドフィルムに対する粘着力）の高い補強用フィルムが得られやすくなる。
【0042】
窒素原子含有環を有するモノマーは、例えば上記例示のなかから適宜選択して、一種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。いくつかの態様において、モノマー原料Ａは、窒素原子含有環を有するモノマーとして、Ｎ－ビニル環状アミド、および（メタ）アクリロイル基を有する環状アミドからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含有することが好ましい。
【0043】
Ｎ－ビニル環状アミドの具体例としては、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－１，３－オキサジン－２－オン、Ｎ－ビニル－３，５－モルホリンジオン等が挙げられる。好適例としては、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタムである。
（メタ）アクリロイル基を有する環状アミドの具体例としては、Ｎ－（メタ）アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。好適例としては、Ｎ－アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）が挙げられる。
（メタ）アクリロイル基を有する環状アミドの具体例としては、Ｎ－（メタ）アクリロイル－２－ピロリドン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。好適例としては、Ｎ－アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）が挙げられる。
【0044】
窒素原子含有環を有するモノマーの使用量は、特に制限されず、ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる窒素原子含有環を有するモノマー由来のモノマー単位の量ＷＲＮ［重量部］が上述した含窒素モノマーの量ＷＮ［重量部］を超えない範囲であればよい。言い換えると、モノマー原料Ａの全量のうち窒素原子含有環を有するモノマーの量［重量％］は、該モノマー原料Ａの全量のうち上述した含窒素モノマーの量［重量％］を超えない範囲で、適切に設定することができる。したがって、ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる窒素原子含有環を有するモノマーの量ＷＲＮは１４重量部以下であり、モノマー原料Ａの全量のうち窒素原子含有環を有するモノマーの量は１４重量％以下である。いくつかの態様において、窒素原子含有環を有するモノマーの使用量は、モノマー原料Ａの１２重量％以下（すなわち、ＷＲＮが１２重量部以下）であることが適当であり、１０重量％以下であることが有利であり、好ましくは８．０重量％以下、より好ましくは５．０重量％以下であり、４．０重量％以下、３．０重量％以下または２．０重量％以下であってもよい。また、窒素原子含有環を有するモノマーの使用量は、通常、モノマー原料Ａの０．０１重量％以上（好ましくは０．１重量％以上、例えば０．３重量％以上）とすることが適当であり、より高い使用効果を得やすくする観点から、モノマー原料Ａの０．５重量％以上（すなわち、ＷＲＮが０．５重量部以上）としてもよく、０．７重量％以上、１．０重量％以上、１．２重量％以上または１．５重量％以上としてもよい。
【0045】
窒素原子含有環を有するモノマーを用いる態様において、モノマー原料Ａに含まれる含窒素モノマーのうち窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、例えば３０重量％以上であってよく、５０重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上であることがより好ましく、８５重量％以上でもよく、９０重量％以上でもよく、９５重量％以上でもよく、１００重量％以上でもよい。いくつかの態様において、モノマー原料Ａの全量のうち窒素原子含有環を有するモノマーに該当しない含窒素モノマーの量は、例えば５重量％以下、好ましくは３重量％以下であり、より好ましくは１重量％以下であり、０．５重量％以下でもよく、０．１重量％以下でもよい。窒素原子含有環を有するモノマーに該当しない含窒素モノマーを使用しなくてもよい。また、いくつかの態様では、窒素原子含有環を有するモノマーと他の含窒素モノマーとを適切に組み合わせて使用してもよく、かかる態様において、モノマー原料Ａに含まれる含窒素モノマーのうち窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、例えば９８重量％以下であってよく、９３重量％以下、８０重量％以下、６０重量％以下または４０重量％以下であってもよい。
【0046】
モノマー原料Ａは、上記含窒素モノマーと、典型的にはさらに（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、必要に応じて、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のモノマー（共重合性モノマー）を含んでいてもよい。共重合性モノマーとしては、極性基（例えば、カルボキシ基、水酸基等）を有するモノマーを好適に使用することができる。極性基を有するモノマーは、ポリマー（Ａ）に架橋点を導入したり、ポリマー（Ａ）の凝集力を高めたりするために役立ち得る。共重合性モノマーは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0047】
共重合性モノマーの非限定的な具体例としては、以下のものが挙げられる。
水酸基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（４－ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等。
カルボキシ基含有モノマー：例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等。
酸無水物基含有モノマー：例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸。
スルホン酸基またはリン酸基を含有するモノマー：例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等。
エポキシ基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルや（メタ）アクリル酸－２－エチルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有アクリレート、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル等。
アルコキシ基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル類；（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等の、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキレングリコール類。
脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル：例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等。
芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル：例えば、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等。
ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテルやエチルビニルエーテル等のビニルアルキルエーテル。
ビニルエステル類：例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等。
芳香族ビニル化合物：例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等。
オレフィン類：例えば、エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等。
その他、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有（メタ）アクリレート、塩化ビニルやフッ素原子含有（メタ）アクリレート等のハロゲン原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等のケイ素原子含有（メタ）アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル等。
水酸基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（４－ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等。
カルボキシ基含有モノマー：例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等。
酸無水物基含有モノマー：例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸。
スルホン酸基またはリン酸基を含有するモノマー：例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等。
エポキシ基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルや（メタ）アクリル酸－２－エチルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有アクリレート、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル等。
アルコキシ基含有モノマー：例えば、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル類；（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等の、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキレングリコール類。
脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル：例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等。
芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル：例えば、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等。
ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテルやエチルビニルエーテル等のビニルアルキルエーテル。
ビニルエステル類：例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等。
芳香族ビニル化合物：例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等。
オレフィン類：例えば、エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等。
その他、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有（メタ）アクリレート、塩化ビニルやフッ素原子含有（メタ）アクリレート等のハロゲン原子含有（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等のケイ素原子含有（メタ）アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル等。
【0048】
このような共重合性モノマーを使用する場合、その使用量は特に限定されないが、通常はモノマー原料Ａの０．０１重量％以上とすることが適当である。共重合性モノマーの使用による効果（例えば、凝集性の向上効果）をよりよく発揮する観点から、共重合性モノマーの使用量をモノマー原料Ａの０．１重量％以上としてもよく、０．５重量％以上としてもよい。いくつかの態様では、モノマー原料Ａ中の共重合性モノマーの含有量は、好ましくは０．７重量％以上であり、より好ましくは１重量％以上であり、３重量％以上でもよく、５重量％以上でもよく、７重量％以上（例えば８重量％以上）でもよい。また、共重合性モノマーの使用量は、例えばモノマー原料Ａの５０重量％以下であってよく、３０重量％以下であることが適当であり、２０重量％以下であることが好ましく、１５重量％以下（例えば１２重量％以下）であることがより好ましく、１０重量％以下であってもよく、８重量％以下、６重量％以下、４重量％以下または２重量％以下であってもよい。共重合性モノマーの使用量を制限することは、粘着剤の柔軟性（特に、低温域における柔軟性）向上の観点から有利となり得る。
【0049】
いくつかの好ましい態様において、モノマー原料Ａは、水酸基含有モノマーを含む。水酸基含有モノマーの使用により、粘着剤の凝集力や極性を調整し、ここに開示される技術による効果を好ましく実現することができる。また、水酸基含有モノマーは、後述する架橋剤（例えば、イソシアネート系架橋剤）との反応点を提供し、架橋反応によって粘着剤の凝集力を高め得る。
【0050】
水酸基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等を好適に使用することができる。なかでも好ましい例として、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）が挙げられる。粘着剤の柔軟性低下を抑えつつ凝集力を向上させる観点から、４ＨＢＡが特に好ましい。
【0051】
水酸基含有モノマーの使用量は、特に制限されず、通常、モノマー原料Ａの４０重量％以下とすることが適当であり、３０重量％以下としてもよく、２０重量％以下としてもよい。いくつかの態様では、粘着剤の柔軟性（特に、低温域における柔軟性）の観点から、モノマー原料Ａ中、水酸基含有モノマーの含有量は、好ましくは１５重量％以下（例えば１５重量％未満）、より好ましくは１２重量％以下であり、１０重量％以下であってもよく、８重量％以下、６重量％以下、４重量％以下または２重量％以下であってもよい。水酸基含有モノマーの使用量を制限することにより、ポリマー（Ｂ）の粘着剤層内での移動性が向上し、粘着力上昇を実現しやすい。また、水酸基含有モノマーの使用量は、モノマー原料Ａの０．０１重量％以上（好ましくは０．１重量％以上、例えば０．５重量％以上）とすることが適当である。適度な凝集力を得る観点から、いくつかの態様において、水酸基含有モノマーの使用量は、モノマー原料Ａの０．７重量％以上であることが好ましく、より好ましくは１重量％以上であり、３重量％以上でもよく、５重量％以上でもよく、７重量％以上（例えば８重量％以上）でもよい。
【0052】
いくつかの態様において、共重合性モノマーとして、含窒素モノマー（例えば、窒素原子含有環を有するモノマー）と水酸基含有モノマーとを併用することができる。この場合、含窒素モノマーと水酸基含有モノマーとの合計量は、例えば、モノマー原料Ａの０．１重量％以上とすることができ、好ましくは１重量％以上、より好ましくは３重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上、特に好ましくは７重量％以上（例えば９重量％以上）であり、１０重量％以上としてもよく、１５重量％以上としてもよく、２０重量％以上としてもよく、２５重量％以上としてもよい。また、含窒素モノマーと水酸基含有モノマーとの合計量は、例えば、モノマー原料Ａの５０重量％以下とすることができ、３０重量％以下とすることが好ましい。いくつかの好ましい態様では、含窒素モノマーと水酸基含有モノマーとの合計量は、モノマー原料Ａの２０重量％以下であり、より好ましくは１５重量％以下（例えば１２重量％以下）である。
【0053】
モノマー原料Ａが含窒素モノマー（例えば、窒素原子含有環を有するモノマー）と水酸基含有モノマーとを組み合わせて含む態様において、該モノマー原料Ａにおける含窒素モノマーの含有量（ＷＮ）と水酸基含有モノマーの含有量（ＷＯＨ）との関係（重量基準）は、特に限定されない。ＷＮ／ＷＯＨは、例えば０．０１以上であってよく、通常は０．０５以上が適当であり、０．１０以上でもよく、０．１２以上でもよい。また、ＷＮ／ＷＯＨは、例えば１０以下であってよく、通常は１以下が適当であり、好ましくは０．５０以下であり、０．３０以下でもよく、０．２０以下でもよく、０．１５以下でもよい。
【0054】
いくつかの態様において、モノマー原料Ａは、後述するモノマー原料Ｂの構成成分として好ましく用いられるようなポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー（モノマーＳ１）を含まないか、該モノマーの含有量がモノマー原料Ａの１０重量％未満（より好ましくは５重量％未満、例えば２重量％未満）であることが好ましい。このような組成のモノマー原料Ａによると、初期のリワーク性と、粘着力上昇後の強粘着性とを好適に両立する補強用フィルムが好適に実現され得る。同様の理由から、他のいくつかの態様において、モノマー原料Ａは、モノマーＳ１を含有しないか、モノマーＳ１を含有する場合はその含有量（重量基準）がモノマー原料ＢにおけるモノマーＳ１の含有量より低いことが好ましい。
【0055】
ポリマー（Ａ）のガラス転移温度ＴＡは、特に限定されず、ここに開示される補強用フィルムにおいて好ましい特性が得られるように選択することができる。いくつかの態様において、ＴＡが０℃未満であるポリマー（Ａ）を好ましく採用し得る。このようなポリマー（Ａ）を含む粘着剤は、適度な流動性（例えば、該粘着剤に含まれるポリマー鎖の運動性）を示すことから、加熱によって粘着力が所定値以上に上昇する補強用フィルムの実現に適している。ここに開示される補強用フィルムは、ＴＡが－１０℃未満、－２０℃未満、－３０℃未満または－３５℃未満のポリマー（Ａ）を用いて好ましく実施され得る。いくつかの態様において、ＴＡは、－４０℃未満でもよく、－４５℃未満でもよい。いくつかの態様では、低温域における柔軟性向上の観点から、ＴＡは、好ましくは－５０℃以下、より好ましくは－５５℃以下、さらに好ましくは－５８℃以下であり、－６０℃以下でもよく、－６２℃以下でもよく、－６５℃以下でもよい。ＴＡの下限は特に制限されない。材料の入手容易性や粘着剤層の凝集力向上の観点から、通常は、ＴＡが－８０℃以上、－７５℃以上または－７０℃以上のポリマー（Ａ）を好ましく採用し得る。いくつかの態様において、ＴＡは、例えば－６５℃以上であってよく、－６３℃以上であってもよい。
【0056】
ここで、この明細書において、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）とは、文献やカタログ等に記載された公称値か、または該ポリマーの調製に用いられるモノマー原料の組成に基づいてＦｏｘの式により求められるＴｇをいう。Ｆｏｘの式とは、以下に示すように、共重合体のＴｇと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
上記Ｆｏｘの式において、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉは該共重合体におけるモノマーｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）を表す。Ｔｇの特定に係る対象のポリマーがホモポリマーである場合、該ホモポリマーのＴｇと対象のポリマーのＴｇとは一致する。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）
上記Ｆｏｘの式において、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉは該共重合体におけるモノマーｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）を表す。Ｔｇの特定に係る対象のポリマーがホモポリマーである場合、該ホモポリマーのＴｇと対象のポリマーのＴｇとは一致する。
【0057】
Ｔｇの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料に記載の値を用いるものとする。具体的には、「Polymer Handbook」（第３版、John Wiley & Sons, Inc., 1989年）に数値が挙げられている。上記Polymer Handbookに複数種類の値が記載されているモノマーについては、最も高い値を採用する。
【0058】
上記Polymer Handbookに記載のないモノマーのホモポリマーのガラス転移温度としては、以下の測定方法により得られる値を用いるものとする。
具体的には、温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた反応器に、モノマー１００重量部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部および重合溶媒として酢酸エチル２００重量部を投入し、窒素ガスを流通させながら１時間攪拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、６３℃に昇温し１０時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度３３重量％のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液をはく離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚さ約２ｍｍの試験サンプル（シート状のホモポリマー）を作製する。この試験サンプルを直径７．９ｍｍの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、機種名「ＤＨＲ－２」）を用いて周波数１Ｈｚのせん断歪みを与えながら、温度領域－７０℃～１５０℃、５℃／分の昇温速度でせん断モードにより粘弾性を測定し、ｔａｎδのピークトップ温度に相当する温度をホモポリマーのＴｇとする。
具体的には、温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却管を備えた反応器に、モノマー１００重量部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部および重合溶媒として酢酸エチル２００重量部を投入し、窒素ガスを流通させながら１時間攪拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、６３℃に昇温し１０時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度３３重量％のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液をはく離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚さ約２ｍｍの試験サンプル（シート状のホモポリマー）を作製する。この試験サンプルを直径７．９ｍｍの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、機種名「ＤＨＲ－２」）を用いて周波数１Ｈｚのせん断歪みを与えながら、温度領域－７０℃～１５０℃、５℃／分の昇温速度でせん断モードにより粘弾性を測定し、ｔａｎδのピークトップ温度に相当する温度をホモポリマーのＴｇとする。
【0059】
特に限定するものではないが、ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、凡そ２０×１０４以上であることが適当である。かかるＭｗのポリマー（Ａ）によると、良好な凝集性を示す粘着剤が得られやすい。より高い凝集力を得る観点から、いくつかの好ましい態様において、ポリマー（Ａ）のＭｗは、例えば３０×１０４以上であってよく、４０×１０４以上でもよく、５０×１０４以上でもよく、６０×１０４以上でもよく、８０×１０４以上でもよい。また、ポリマー（Ａ）のＭｗは、通常、凡そ５００×１０４以下であることが適当である。かかるＭｗのポリマー（Ａ）は、適度な流動性（ポリマー鎖の運動性）を示す粘着剤を形成しやすいことから、貼付け初期の粘着力が低く、かつ粘着力上昇の大きい補強用フィルムの実現に適している。ポリマー（Ａ）のＭｗが高すぎないことは、ポリマー（Ｂ）との相溶性向上の観点からも好ましい。いくつかの好ましい態様において、ポリマー（Ａ）のＭｗは、例えば２５０×１０４以下であってよく、２００×１０４以下でもよく、１５０×１０４以下でもよく、１００×１０４以下でもよく、７０×１０４以下でもよい。
【0060】
なお、この明細書において、ポリマー（Ａ）および後述のポリマー（Ｂ）のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算して求めることができる。より具体的には、後述する実施例において記載する方法および条件に準じてＭｗを測定することができる。
【0061】
ポリマー（Ａ）を得る方法は特に限定されず、例えば溶液重合法、エマルション重合法、バルク重合法、懸濁重合法、光重合法等の、各種の重合方法を適宜採用することができる。いくつかの態様において、溶液重合法を好ましく採用し得る。溶液重合を行う際の重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば２０℃～１７０℃程度（典型的には４０℃～１４０℃程度）とすることができる。
【0062】
重合に用いる開始剤は、重合方法に応じて、従来公知の熱重合開始剤や光重合開始剤等から適宜選択することができる。重合開始剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0063】
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤（例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４’－アゾビス－４－シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド等）；過硫酸カリウム等の過硫酸塩；過酸化物系重合開始剤（例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルマレエート、過酸化ラウロイル等）；レドックス系重合開始剤等が挙げられる。熱重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、アクリル系ポリマーの調製に用いられるモノマー成分（モノマー原料Ａ）１００重量部に対して０．０１重量部～５重量部、好ましくは０．０５重量部～３重量部の範囲内の量とすることができる。
【0064】
光重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α－ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、モノマー原料Ａ１００重量部に対して０．０１重量部～５重量部、好ましくは０．０５重量部～３重量部の範囲内の量とすることができる。
【0065】
いくつかの態様において、ポリマー（Ａ）は、上述のようなモノマー原料Ａに重合開始剤を配合した混合物に紫外線（ＵＶ）を照射して該モノマー成分の一部を重合させた部分重合物（ポリマーシロップ）の形態で、粘着剤層を形成するための粘着剤組成物に含まれ得る。かかるポリマーシロップを含む粘着剤組成物を所定の被塗布体に塗布し、紫外線を照射させて重合を完結させることができる。すなわち、上記ポリマーシロップは、ポリマー（Ａ）の前駆体として把握され得る。ここに開示される粘着剤層は、例えば、上記ポリマーシロップとポリマー（Ｂ）とを含む粘着剤組成物を用いて形成され得る。
【0066】
（ポリマー（Ｂ））
ここに開示される技術におけるポリマー（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー（以下、「モノマーＳ１」ともいう。）と（メタ）アクリル系モノマーとを含むモノマー成分（モノマー原料Ｂ）の重合物である。ポリマー（Ｂ）は、モノマーＳ１と（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体ということができる。ポリマー（Ｂ）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。ポリマー（Ｂ）は、モノマーＳ１に由来するポリオルガノシロキサン構造の低極性および運動性によって、被着体への貼付け初期の粘着力を抑制し、かつ、加熱によって被着体に対する粘着力を上昇させる粘着力上昇遅延剤として機能し得る。モノマーＳ１としては、特に限定されず、ポリオルガノシロキサン骨格を含有する任意のモノマーを用いることができる。モノマーＳ１は、その構造に由来する極性の低さにより、使用前（被着体への貼付け前）の補強用フィルムにおいてポリマー（Ｂ）の粘着剤層表面への偏在を促進し、貼り合わせ初期の軽剥離性（低粘着性）を発現する。モノマーＳ１としては、片末端に重合性反応基を有する構造のものを好ましく用いることができる。このようなモノマーＳ１単位と（メタ）アクリル系モノマー単位とを含む構成によると、側鎖にポリオルガノシロキサン骨格を有するポリマー（Ｂ）が形成される。かかる構造のポリマー（Ｂ）は、側鎖の運動性および移動容易性により、初期粘着力が低く、かつ加熱後粘着力の高いものとなりやすい。また、いくつかの態様において、モノマーＳ１としては、片末端に重合性反応基を有し、かつ他の末端にポリマー（Ａ）と架橋反応を生じる官能基を有しないものを好ましく採用し得る。このような構造のモノマーＳ１が共重合されたポリマー（Ｂ）は、モノマーＳ１に由来するポリオルガノシロキサン構造の運動性により、初期粘着力が低く、かつ加熱後粘着力の高いものとなりやすい。
ここに開示される技術におけるポリマー（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー（以下、「モノマーＳ１」ともいう。）と（メタ）アクリル系モノマーとを含むモノマー成分（モノマー原料Ｂ）の重合物である。ポリマー（Ｂ）は、モノマーＳ１と（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体ということができる。ポリマー（Ｂ）は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。ポリマー（Ｂ）は、モノマーＳ１に由来するポリオルガノシロキサン構造の低極性および運動性によって、被着体への貼付け初期の粘着力を抑制し、かつ、加熱によって被着体に対する粘着力を上昇させる粘着力上昇遅延剤として機能し得る。モノマーＳ１としては、特に限定されず、ポリオルガノシロキサン骨格を含有する任意のモノマーを用いることができる。モノマーＳ１は、その構造に由来する極性の低さにより、使用前（被着体への貼付け前）の補強用フィルムにおいてポリマー（Ｂ）の粘着剤層表面への偏在を促進し、貼り合わせ初期の軽剥離性（低粘着性）を発現する。モノマーＳ１としては、片末端に重合性反応基を有する構造のものを好ましく用いることができる。このようなモノマーＳ１単位と（メタ）アクリル系モノマー単位とを含む構成によると、側鎖にポリオルガノシロキサン骨格を有するポリマー（Ｂ）が形成される。かかる構造のポリマー（Ｂ）は、側鎖の運動性および移動容易性により、初期粘着力が低く、かつ加熱後粘着力の高いものとなりやすい。また、いくつかの態様において、モノマーＳ１としては、片末端に重合性反応基を有し、かつ他の末端にポリマー（Ａ）と架橋反応を生じる官能基を有しないものを好ましく採用し得る。このような構造のモノマーＳ１が共重合されたポリマー（Ｂ）は、モノマーＳ１に由来するポリオルガノシロキサン構造の運動性により、初期粘着力が低く、かつ加熱後粘着力の高いものとなりやすい。
【0067】
モノマーＳ１としては、例えば、下記一般式（１）または（２）で表される化合物を用いることができる。より具体的には、信越化学工業社製の片末端反応性シリコーンオイルとして、Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ、Ｘ－２２－２４２６、Ｘ－２２－２４７５、ＫＦ－２０１２などが挙げられる。モノマーＳ１は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
ここで、上記一般式（１），（２）中のＲ３は水素またはメチルであり、Ｒ４はメチル基または１価の有機基であり、ｍおよびｎは０以上の整数である。
【化1】
【化2】
【0068】
モノマーＳ１の官能基当量は、該モノマーＳ１を用いて所望の効果が発揮される範囲で適切な値を採用することができ、特定の範囲に限定されない。初期粘着力を十分に抑制する観点から、上記官能基当量は、例えば１００ｇ／ｍｏｌ以上、または２００ｇ／ｍｏｌ以上であり、３００ｇ／ｍｏｌ以上（例えば５００ｇ／ｍｏｌ以上）であることが適当であり、８００ｇ／ｍｏｌ以上であることが好ましく、１５００ｇ／ｍｏｌ以上であることがより好ましい。特に好ましい態様では、貼付け初期における低粘着性と加熱後の粘着力上昇とを高レベルで両立する観点から、上記官能基当量は、２０００ｇ／ｍｏｌ以上であることが適当であり、例えば２５００ｇ／ｍｏｌ以上であってよく、３０００ｇ／ｍｏｌ以上でもよく、４０００ｇ／ｍｏｌ以上でもよく、５０００ｇ／ｍｏｌ以上でもよい。他のいくつかの態様では、上記官能基当量は、例えば９０００ｇ／ｍｏｌ以上であってよく、１２０００ｇ／ｍｏｌ以上でもよく、１５０００ｇ／ｍｏｌ以上でもよい。
【0069】
粘着力を十分に上昇させる観点から、上記官能基当量は、例えば３００００ｇ／ｍｏｌ以下であることが適当であり、２００００ｇ／ｍｏｌ以下であってもよく、１５０００ｇ／ｍｏｌ未満でもよく、１００００ｇ／ｍｏｌ未満でもよい。いくつかの好ましい態様において、モノマーＳ１の官能基当量は、７０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、より好ましくは５５００ｇ／ｍｏｌ以下、さらに好ましくは５０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、４５００ｇ／ｍｏｌ以下でもよく、４２００ｇ／ｍｏｌ以下でもよく、４０００ｇ／ｍｏｌ以下でもよく、３５００ｇ／ｍｏｌ以下または３２００ｇ／ｍｏｌ以下でもよい。モノマーＳ１の官能基当量が上記範囲内であると、粘着剤層内における相溶性（例えば、ポリマー（Ａ）との相溶性）が良好となりやすく、またポリマー（Ｂ）のポリオルガノシロキサン骨格（鎖）の運動性がよく、さらにポリマー（Ｂ）の移動性を適度な範囲に調節しやすく、初期の低粘着性と加熱後の粘着力上昇とを高レベルで両立する粘着剤層を実現しやすくなる。
【0070】
ここで、「官能基当量」とは、官能基１個当たりに結合している主骨格（例えばポリジメチルシロキサン）の重量を意味する。標記単位ｇ／ｍｏｌに関しては、官能基１ｍｏｌと換算している。モノマーＳ１の官能基当量は、例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）に基づく１Ｈ－ＮＭＲ（プロトンＮＭＲ）のスペクトル強度から算出することができる。１Ｈ－ＮＭＲのスペクトル強度に基づくモノマーＳ１の官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）の算出は、１Ｈ－ＮＭＲスペクトル解析に係る一般的な構造解析手法に基づいて、必要であれば特許第５９５１１５３号公報の記載を参照して行うことができる。モノマーＳ１の官能基当量において、上記官能基とは、重合性官能基（例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和基）を意味する。
【0071】
なお、モノマーＳ１として官能基当量が異なる２種類以上のモノマーを用いる場合、モノマーＳ１の官能基当量としては、算術平均値を用いることができる。すなわち、官能基当量が異なるｎ種類のモノマー（モノマーＳ１１，モノマーＳ１２・・・モノマーＳ１ｎ）からなるモノマーＳ１の官能基当量は、下記式により計算することができる。
モノマーＳ１の官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）＝（モノマーＳ１１の官能基当量×モノマーＳ１１の配合量＋モノマーＳ１２の官能基当量×モノマーＳ１２の配合量＋・・・＋モノマーＳ１ｎの官能基当量×モノマーＳ１ｎの配合量）／（モノマーＳ１１の配合量＋モノマーＳ１２の配合量＋・・・＋モノマーＳ１ｎの配合量）
モノマーＳ１の官能基当量（ｇ／ｍｏｌ）＝（モノマーＳ１１の官能基当量×モノマーＳ１１の配合量＋モノマーＳ１２の官能基当量×モノマーＳ１２の配合量＋・・・＋モノマーＳ１ｎの官能基当量×モノマーＳ１ｎの配合量）／（モノマーＳ１１の配合量＋モノマーＳ１２の配合量＋・・・＋モノマーＳ１ｎの配合量）
【0072】
モノマーＳ１の含有量は、該モノマーＳ１を用いて所望の効果が発揮される範囲で適切な値を採用することができ、特定の範囲に限定されない。初期粘着力を十分に抑制する観点から、いくつかの態様において、ポリマー（Ｂ）を調製するためのモノマー成分（モノマー原料Ｂ）の全量のうち、モノマーＳ１の含有量は、例えば５重量％以上であってよく、粘着力上昇遅延剤としての効果をよりよく発揮する観点から１０重量％以上とすることが好ましく、より好ましくは１２重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上、特に好ましくは１８重量％以上であり、２０重量％以上としてもよい。また、モノマー原料ＢにおけるモノマーＳ１の含有量は、重合反応性や相溶性の観点から、例えば８０重量％以下であってよく、６０重量％以下とすることが適当であり、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３０重量％以下としてもよい。モノマーＳ１の重合割合を適当な範囲とすることにより、粘着力の上昇が好適に発現し得る。
【0073】
モノマー原料Ｂは、モノマーＳ１に加えて、モノマーＳ１と共重合可能な（メタ）アクリル系モノマーを含む。１種または２種以上の（メタ）アクリル系モノマーを用いることにより、粘着剤層内におけるポリマー（Ｂ）の移動性を好適に調節し得る。また、ポリマー（Ｂ）とポリマー（Ａ）との相溶性の改善にも役立ち得る。（メタ）アクリル系モノマー単位を含むポリマー（Ｂ）は、ポリマー（Ａ）（アクリル系ポリマー）に良好に相溶し得るので、粘着剤層内におけるポリマー（Ｂ）の移動性向上を通じて、初期粘着力の低減および加熱後粘着力の向上を実現しやすい。
【0074】
ここに開示される技術で用いられるポリマー（Ｂ）において、モノマー原料Ｂに含まれる（メタ）アクリル系モノマーの組成は、該（メタ）アクリル系モノマーの組成に基づくガラス転移温度ＴＢ１が、ポリマー（Ａ）のガラス転移温度ＴＡよりも高くなるように設定されていることが好ましい。ＴＢ１は、例えば、０℃より高くなるように設定することができる。ここで、（メタ）アクリル系モノマーの組成に基づくガラス転移温度ＴＢ１とは、ポリマー（Ｂ）の調製に用いられるモノマー成分のうち（メタ）アクリル系モノマーのみの組成に基づいて、Ｆｏｘの式により求められるＴｇをいう。ＴＢ１は、ポリマー（Ｂ）の調製に用いられるモノマー成分のうち（メタ）アクリル系モノマーのみを対象として、上述したＦｏｘの式を適用し、各（メタ）アクリル系モノマーのホモポリマーのガラス転移温度と、該（メタ）アクリル系モノマーの合計量に占める各（メタ）アクリル系モノマー重量分率とから算出することができる。ガラス転移温度ＴＢ１が相対的に高い（典型的には０℃より高い）ポリマー（Ｂ）によると、初期粘着力が抑制されやすい。また、ガラス転移温度ＴＢ１が相対的に高い（典型的には０℃より高い）ポリマー（Ｂ）によると、粘着力上昇率の大きい補強用フィルムが得られやすい。
【0075】
いくつかの好ましい態様において、ＴＢ１は、１０℃以上であり、より好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは４０℃以上であり、４５℃以上でもよい。ＴＢ１が高くなると、貼付け初期の粘着力は、概して、よりよく抑制される傾向にある。これは、ＴＢ１が所定温度以上であるポリマー（Ｂ）によると、室温あるいは室温よりもある程度の高温領域までの温度上昇に伴うポリオルガノシロキサン構造部分の運動性や移動性の向上が、ポリマー（Ｂ）に含まれる（メタ）アクリル系モノマー由来のモノマー単位によって効果的に抑制され、上記ポリオルガノシロキサン構造部分の存在に起因する低粘着性をよりよく維持し得るためと考えられる。貼付け初期の低粘着性をより安定性よく維持する観点から、いくつかの態様において、ＴＢ１は、例えば５０℃以上であってよく、５５℃以上でもよく、６０℃以上でもよい。また、ＴＢ１は、例えば１２０℃以下であってよく、１００℃以下でもよい。ＴＢ１が低くなると、加熱による粘着力上昇が容易化する傾向にある。いくつかの好ましい態様において、ＴＢ１は、例えば９０℃以下であり、より好ましくは７０℃以下、さらに好ましくは６０℃以下、特に好ましくは５５℃以下（例えば５０℃以下）である。
【0076】
ＴＢ１を適切に設定することによる効果を発揮しやすくする観点から、ポリマー（Ｂ）を調製するための全モノマー成分に占めるモノマーＳ１と（メタ）アクリル系モノマーとの合計量は、例えば５０重量％以上であってよく、７０重量％以上でもよく、８５重量％以上でもよく、９０重量％以上でもよく、９５重量％以上でもよく、実質的に１００重量％でもよい。
【0077】
ポリマー（Ｂ）のガラス転移温度ＴＢは、特に限定されず、ここに開示される補強用フィルムにおいて好ましい特性が得られるように選択することができる。ポリマー（Ｂ）のＴＢは、例えば５０℃未満であってよく、３０℃以下でもよく、２０℃以下でもよく、１５℃以下でもよく、１０℃以下でもよい。ポリマー（Ｂ）のＴＢが低くなると、該ポリマー（Ｂ）の移動性（典型的には感温運動性）が向上し、粘着力を大きく上昇させることができる。いくつかの好ましい態様では、ポリマー（Ｂ）のＴＢは、５℃以下であり、０℃未満であってもよく、－５℃以下でもよく、－１０℃以下でもよい。また、いくつかの態様において、ポリマー（Ｂ）のＴＢは、例えば－４０℃以上であってよく、－３０℃以上でもよい。ＴＢが高いほど、被着体への貼り付け時に粘着剤層表面側に偏在するポリマー（Ｂ）が初期粘着力低下に寄与し、貼付け初期の軽剥離性に優れる傾向がある。いくつかの好ましい態様では、ポリマー（Ｂ）のＴＢは、－２０℃以上であり、－１５℃以上であってもよい。ＴＢを適当な範囲に設定することにより、貼付け初期の軽剥離性と加熱後の粘着力上昇を好ましい範囲に制御することができる。
【0078】
いくつかの態様において、ポリマー（Ｂ）を調製するためのモノマー成分の組成は、ＴＢ１がＴＢより高くなるように、すなわちＴＢ１－ＴＢが０℃より大きくなるように設定することができる。このような組成によると、上記モノマー成分に含まれる（メタ）アクリル系モノマーの組成によってポリマー（Ｂ）の移動性を調節する効果が好適に発揮されやすい。ＴＢ１－ＴＢは、例えば４０℃～１００℃程度であってよく、５０℃～９０℃程度でもよい。いくつかの好ましい態様では、ＴＢ１－ＴＢは、４５℃以上であり、より好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは５５℃以上（例えば５８℃以上）である。また、ポリマー（Ｂ）含有の効果を好適に発現させる観点から、ＴＢ１－ＴＢは、８０℃以下が好ましく、より好ましくは７０℃以下、さらに好ましくは６５℃以下（例えば６２℃以下）である。
【0079】
粘着剤層内におけるポリマー（Ｂ）の移動性を制御しやすくする観点から、いくつかの態様において、ポリマー（Ｂ）を調製するためのモノマー成分の組成は、ポリマー（Ａ）のガラス転移温度ＴＡとの関係で、ＴＢがＴＡより２０℃以上高くなるように、すなわちＴＢ－ＴＡが２０℃以上となるように設定することができる。いくつかの好ましい態様において、ＴＢ－ＴＡは、例えば３０℃以上であり、より好ましくは４０℃以上、さらに好ましくは５０℃以上であり、６０℃以上であってもよく、７０℃以上でもよい。また、粘着力上昇の観点から、ＴＢ－ＴＡは、例えば１３０℃以下であってよく、１２０℃以下でもよく、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、さらに好ましくは６５℃以下であり、５５℃以下でもよく、４５℃以下でもよい。
【0080】
モノマー原料Ｂに使用し得る（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。ここでいう「アルキル」は、鎖状（直鎖状、分岐鎖状を包含する。）のアルキル（基）をいい、後述の脂環式炭化水素基を含まない。例えば、ポリマー（Ａ）に用いられ得る（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして上記で例示したモノマーの１種または２種以上を、モノマー原料Ｂの構成成分として用いることができる。いくつかの態様において、モノマー原料Ｂは、（メタ）アクリル酸Ｃ４－１２アルキルエステル（好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ４－１０アルキルエステル、例えば（メタ）アクリル酸Ｃ６－１０アルキルエステル）の少なくとも１種を含有し得る。他のいくつかの態様において、モノマー原料Ｂは、メタクリル酸Ｃ１－１８アルキルエステル（好ましくはメタクリル酸Ｃ１－１４アルキルエステル、例えばメタクリル酸Ｃ１－１０アルキルエステル）の少なくとも１種を含有し得る。モノマー原料Ｂは、（メタ）アクリル系モノマーとして、例えば、ＭＭＡ、メタクリル酸ｎ－ブチル（ＢＭＡ）およびメタクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）から選択される１種または２種以上を含み得る。
【0081】
上記（メタ）アクリル系モノマーの他の例として、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。例えば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート等を用いることができる。いくつかの態様において、モノマー原料Ｂは、（メタ）アクリル系モノマーとして、ジシクロペンタニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートおよびシクロヘキシルメタクリレートから選択される少なくとも１種を含有し得る。
【0082】
モノマー原料Ｂにおける上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび上記脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、例えば１０重量％以上９５重量％以下であってよく、２０重量％以上９５重量％以下であってもよく、３０重量％以上９０重量％以下であってもよく、４０重量％以上９０重量％以下であってもよく、５０重量％以上８５重量％以下であってもよい。加熱による粘着力の上昇容易性の観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用が有利となり得る。いくつかの態様において、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルの含有量は、モノマー原料Ｂの５０重量％未満であってよく、３０重量％未満でもよく、１５重量％未満でもよく、１０重量％未満でもよく、５重量％未満でもよい。脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルを使用しなくてもよい。
【0083】
いくつかの好ましい態様において、モノマー原料Ｂの構成成分である上記（メタ）アクリル系モノマーは、ホモポリマーのＴｇが５０℃以上のモノマーＭ２を含み得る。ポリマー（Ｂ）において、モノマーＳ１とモノマーＭ２とを共重合させることにより、温度上昇に伴うポリオルガノシロキサン構造部分の運動性や移動性が好適に制御され、初期軽剥離性（リワーク性）と加熱後の粘着力上昇との両立を実現しやすい。いくつかの態様において、モノマーＭ２のホモポリマーのＴｇは、６０℃以上でもよく、７０℃以上でもよく、８０℃以上でもよく、９０℃以上でもよい。また、モノマーＭ２のホモポリマーのＴｇの上限は特に制限されないが、ポリマー（Ｂ）の合成容易性等の観点から、通常は２００℃以下であることが適当である。いくつかの態様において、モノマーＭ２のホモポリマーのＴｇは、例えば１８０℃以下であってよく、１５０℃以下でもよく、１２０℃以下でもよい。
【0084】
モノマーＭ２としては、例えば上記で例示した（メタ）アクリル系モノマーのなかから、ホモポリマーのＴｇが条件を満たすものを用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される１種または２種以上のモノマーを用いることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１～４の範囲にあるメタクリル酸アルキルエステルを好ましく採用し得る。
【0085】
モノマー原料ＢがモノマーＭ２を含む態様において、モノマーＭ２の含有量は、例えばモノマー原料Ｂの５重量％以上であってよく、１０重量％以上でもよく、１５重量％以上でもよく、２０重量％以上でもよく、２５重量％以上でもよく、３０重量％以上でもよい。いくつかの態様において、上記モノマーＭ２の含有量は、モノマー原料Ｂの３５重量％以上でもよく、４０重量％以上でもよく、４５重量％以上でもよく、５０重量％以上でもよく、５５重量％以上でもよい。また、上記モノマーＭ２の含有量は、例えば９０重量％以下であってよく、通常は８０重量％以下であることが適当であり、７５重量％以下が好ましく、７０重量％以下でもよく、６５重量％以下でもよい。いくつかの好ましい態様において、モノマーＭ２の含有量は６０重量％以下（例えば５０重量％以下、典型的には４２重量％以下）である。ポリマー（Ｂ）において、Ｔｇ５０℃以上のモノマーＭ２の共重合割合が所定値以下に制限されていることで、５０℃付近でのポリマー（Ｂ）の移動性に基づき、加熱後の粘着力上昇を好ましく実現することができる。同様の観点から、モノマー原料ＢにおけるモノマーＭ２の含有量は３５重量％以下でもよく、２５重量％以下でもよく、１５重量％以下（例えば５重量％以下）でもよい。
【0086】
上記モノマーＭ２の含有量は、例えば、モノマーＭ２が（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび上記脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される１種または２種以上のモノマーからなる態様や、モノマーＭ２が（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、メタクリル酸アルキルエステル）から選択される１種または２種以上のモノマーからなる態様において好ましく適用され得る。かかる態様の一好適例として、上記モノマーＭ２がＭＭＡからなる態様が挙げられる。
【0087】
いくつかの態様において、上記（メタ）アクリル系モノマーは、ホモポリマーのＴｇが５０℃未満（典型的には－２０℃以上５０℃未満）であるモノマーＭ３を含んでいてもよい。モノマーＭ３の使用により、粘着力上昇後において粘着力と凝集力とをバランスよく両立する補強用フィルムが得られやすくなる。かかる効果を発揮しやすくする観点から、モノマーＭ３は、モノマーＭ２と組み合わせて用いることが好ましい。
【0088】
モノマーＭ３としては、例えば上記で例示した（メタ）アクリル系モノマーのなかから、ホモポリマーのＴｇが条件を満たすものを用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる群から選択される１種または２種以上のモノマーを用いることができる。
【0089】
モノマー原料ＢがモノマーＭ３を含む態様において、モノマーＭ３の含有量は、例えばモノマー原料Ｂの５重量％以上であってよく、１０重量％以上でもよく、１５重量％以上でもよく、２０重量％以上でもよく、２５重量％以上でもよく、３０重量％以上でもよく、３５重量％以上でもよい。また、モノマーＭ３の含有量は、通常、モノマー原料Ｂの７０重量％以下とすることが適当であり、６０重量％以下でもよく、５０重量％以下でもよい。上記モノマーＭ３の含有量は、例えば、モノマーＭ３が（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、メタクリル酸アルキルエステル）から選択される１種または２種以上のモノマーからなる態様において好ましく適用され得る。
【0090】
ここに開示される補強用フィルムのいくつかの態様において、モノマー原料Ｂは、ホモポリマーのＴｇが１７０℃より高いモノマーの含有量が３０重量％以下であることが好ましい。ここで、本明細書においてモノマーの含有量がＸ重量％以下であるとは、特記しない場合、該モノマーの含有量が０重量％である態様、すなわち該モノマーを実質的に含まない態様を含む概念である。また、実質的に含まないとは、少なくとも意図的には上記モノマーが用いられていないことをいう。ホモポリマーのＴｇが１７０℃より高いモノマーの共重合割合が高くなると、ポリマー（Ｂ）の移動性が不足しがちとなって、５０℃より高い温度域への加熱による粘着力の上昇が困難となることがあり得る。
【0091】
いくつかの態様において、モノマー原料Ｂは、（メタ）アクリル系モノマーとして、少なくともＭＭＡを含むことが好ましい。ＭＭＡが共重合されたポリマー（Ｂ）によると、加熱後粘着力が大きい補強用フィルムが得られやすい。モノマー原料Ｂに含まれる（メタ）アクリル系モノマーの合計量に占めるＭＭＡの割合は、例えば５重量％以上であってよく、１０重量％以上でもよく、２０重量％以上でもよく、３０重量％以上でもよく、４０重量％以上でもよい。また、モノマー原料Ｂの合計量に占めるＭＭＡの割合は、通常、９５重量％以下が適当であり、いくつかの好ましい態様において、モノマー原料Ｂの合計量に占めるＭＭＡの割合は、加熱後の粘着力上昇の観点から、７５重量％以下でもよく、６５重量％以下でもよく、６０重量％以下でもよく、５５重量％以下（例えば５０重量％以下）でもよい。
【0092】
ポリマー（Ｂ）を構成するモノマー単位としてモノマーＳ１とともに含まれ得るモノマーの他の例として、ポリマー（Ａ）に用いられ得るモノマーとして上記で例示したカルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、水酸基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、アミド基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー（Ｎ－ビニル環状アミド、（メタ）アクリロイル基を有する環状アミド、スクシンイミド骨格を有するモノマー、マレイミド類、イタコンイミド類等）、（メタ）アクリル酸アミノアルキル類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、オレフィン類、芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、複素環含有（メタ）アクリレート、ハロゲン原子含有（メタ）アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【0093】
ポリマー（Ｂ）を構成するモノマー単位としてモノマーＳ１とともに含まれ得るモノマーのさらに他の例として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート；ポリオキシアルキレン骨格を有するモノマー、例えばポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール等のポリオキシアルキレン鎖の一方の末端に（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等の重合性官能基を有し、他方の末端にエーテル構造（アルキルエーテル、アリールエーテル、アリールアルキルエーテル等）を有する重合性ポリオキシアルキレンエーテル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩等の塩；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステル等の多価（メタ）アクリレート：塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸－２－クロロエチル等のハロゲン化ビニル化合物；２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン等のオキサゾリン基含有モノマー；（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸－２－アジリジニルエチル等のアジリジン基含有モノマー；（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、ラクトン類と（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチルとの付加物等の水酸基含有ビニルモノマー；フッ素置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニルモノマー；２－クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニル等の反応性ハロゲン含有ビニルモノマー；ビニルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、２－メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素含有ビニルモノマー；その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類；等を挙げることができる。これらは、１種を単独であるいは２種以上を組み合わせてモノマーＳ１と共重合させることができる。
【0094】
いくつかの態様において、ポリマー（Ｂ）としては、ポリマー（Ａ）と架橋反応を生じる官能基を有しないものを好ましく採用し得る。言い換えると、ポリマー（Ｂ）は、ポリマー（Ａ）と化学結合していない形態で粘着剤層に含まれていることが好ましい。このような形態でポリマー（Ｂ）を含む粘着剤層は、加熱時におけるポリマー（Ｂ）の移動性がよく、粘着力上昇率の向上に適している。ポリマー（Ａ）と架橋反応を生じる官能基は、該ポリマー（Ａ）の有する官能基の種類によって異なり得るが、例えば、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシ基、アルコキシシリル基、アミノ基等であり得る。
【0095】
ポリマー（Ｂ）のＭｗは特に限定されない。ポリマー（Ｂ）のＭｗは、例えば１０００以上であってよく、５０００以上でもよい。いくつかの好ましい態様において、ポリマー（Ｂ）のＭｗは、加熱後の粘着力上昇を好適に発現する観点から、１０，０００以上であり、より好ましくは１２，０００以上であり、１５，０００以上でもよく、２０，０００以上でもよく、２２，０００以上でもよく、２５，０００以上でもよい。他のいくつかの態様では、ポリマー（Ｂ）のＭｗは、３０，０００以上でもよく、５０，０００以上でもよく、７０，０００以上でもよい。ポリマー（Ｂ）のＭｗの上限は、例えば５００，０００以下であり、３５０，０００以下でもよく、２００，０００以下でもよく、１５０，０００以下でもよい。粘着剤層内における相溶性や移動性を適度な範囲に調節し、貼付け初期における低粘着性を好適に発現する観点から、いくつかの好ましい態様において、ポリマー（Ｂ）のＭｗは、１００，０００以下であり、より好ましくは８０，０００以下、さらに好ましくは６０，０００以下、特に好ましくは４０，０００以下（例えば３０，０００以下）であり、２５，０００以下であってもよく、さらには２０，０００以下でもよい。ポリマー（Ｂ）のＭｗを適当な範囲に設定することにより、貼付け初期の軽剥離性と粘着力上昇性の両立に優れた粘着剤が得られやすい。
【0096】
いくつかの好ましい態様において、ポリマー（Ｂ）のＭｗは、ポリマー（Ａ）のＭｗより低いことが好ましい。これにより、貼付け初期の良好なリワーク性と加熱後の粘着力上昇とを両立する補強用フィルムを実現しやすくなる。いくつかの態様において、ポリマー（Ｂ）のＭｗは、例えば、ポリマー（Ａ）のＭｗの０．８倍以下であってよく、０．７５倍以下でもよく、０．５倍以下でもよく、０．３倍以下でもよい。いくつかの好ましい態様において、ポリマー（Ａ）のＭｗＡに対するポリマー（Ｂ）のＭｗＢの比（ＭｗＢ／ＭｗＡ）は、０．３以下であり、より好ましくは０．２以下、さらに好ましくは０．１以下、特に好ましくは０．０６以下（例えば０．０５以下）である。また、比（ＭｗＢ／ＭｗＡ）は、例えば０．０１０以上が適当であり、好ましくは０．０２０以上、より好ましくは０．０３以上、さらに好ましくは０．０４以上である。ポリマー（Ａ）のＭｗとポリマー（Ｂ）のＭｗとを適当な範囲に設定することにより、ここに開示される技術による効果がよりよく実現され得る。他のいくつかの態様において、ポリマー（Ｂ）のＭｗは、ポリマー（Ａ）のＭｗの０．０３倍以下（例えば０．０２倍以下）でもよい。
【0097】
ポリマー（Ｂ）は、例えば、上述したモノマーを、溶液重合法、エマルション重合法、バルク重合法、懸濁重合法、光重合法等の公知の手法により重合させることで作製することができる。
【0098】
ポリマー（Ｂ）の分子量を調整するために、必要に応じて連鎖移動剤を用いることができる。使用する連鎖移動剤の例としては、オクチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ｔ－ノニルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、α－チオグリセロール等のメルカプト基を有する化合物；チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ－ブチル、チオグリコール酸２－エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコールのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステル等のチオグリコール酸エステル類；α－メチルスチレンダイマー；等が挙げられる。連鎖移動剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0099】
連鎖移動剤の使用量としては、特に制限されないが、通常、モノマー１００重量部に対して、連鎖移動剤を０．０５重量部～２０重量部、好ましくは、０．１重量部～１５重量部、さらに好ましくは０．２重量部～１０重量部含有する。このように連鎖移動剤の添加量を調整することで、好適な分子量のポリマー（Ｂ）を得ることができる。いくつかの好ましい態様において、連鎖移動剤の使用量は、モノマー１００重量部に対して５重量部以下であり、より好ましくは３重量部以下、さらに好ましくは２重量部以下であり、１．５重量部以下でもよく、１重量部以下でもよい。
【0100】
ポリマー（Ｂ）の分子量を調整する手段としては、上記連鎖移動剤の使用を含む従来公知の各種の手段を、単独でまたは適宜組み合わせて用いることができる。ポリマー（Ａ）の分子量についても同様である。そのような手段の非限定的な例には、重合方法の選択、重合開始剤の種類や使用量の選択、重合温度の選択、溶液重合法における重合溶媒の種類や使用量の選択、光重合法における光照射強度の選択、等が含まれる。当業者であれば、後述する具体例を含む本願明細書の記載および本願出願時の技術常識に基づいて、所望の分子量を有するポリマーをどのようにすれば得られるのかについて理解し得る。
【0101】
ここに開示される補強用フィルムにおいて、ポリマー（Ａ）の使用量１００重量部に対するポリマー（Ｂ）の使用量は、例えば０．１重量部以上とすることができ、より高い効果（好適には、貼付け初期の軽剥離性）を得る観点から０．２重量部以上とすることが好ましい。いくつかの態様において、リワーク性向上等の観点から、上記ポリマー（Ｂ）の使用量は、０．３重量部以上とすることが適当であり、０．５重量部以上とすることがより好ましく、０．８重量部以上としてもよく、１．０重量部以上としてもよく、１．５重量部以上としてもよく、２．０重量部以上としてもよく、３．０重量部以上、４．０重量部以上または５．０重量部以上としてもよい。また、ポリマー（Ａ）の使用量１００重量部に対するポリマー（Ｂ）の使用量は、例えば７５重量部以下であってよく、３０重量部以下でもよく、２０重量部以下でもよい。１５重量部以下または１０重量部以下でもよい。粘着力上昇後における粘着力を高めやすくする観点から、いくつかの態様において、ポリマー（Ａ）１００重量部に対するポリマー（Ｂ）の使用量は、好ましくは８．０重量部以下、より好ましくは５．０重量部以下、さらに好ましくは４．５重量部以下であり、３．５重量部以下でもよく、３．０重量部以下でもよく、２．５重量部以下（例えば２．０重量部以下）でもよい。ポリマー（Ｂ）の使用量を上記の範囲とすることで、貼付け初期の軽剥離性と粘着力上昇性とをよりよく両立することができ、かつ柔軟性（特に、低温域における柔軟性）を高めやすくなる。
【0102】
粘着剤層は、ここに開示される補強用フィルムの性能を大きく損なわない範囲で、ポリマー（Ａ）およびポリマー（Ｂ）以外のポリマー（任意ポリマー）を必要に応じて含有し得る。そのような任意ポリマーの非限定的な例としては、粘着剤の分野において公知のゴム系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等のほか、ポリマー（Ａ）およびポリマー（Ｂ）のいずれにも該当しないアクリル系ポリマーが挙げられる。上記任意ポリマーの使用量は、通常、粘着剤層に含まれるポリマー成分全体の２０重量％以下とすることが適当であり、１５重量％以下でもよく、１０重量％以下でもよい。いくつかの態様において、上記任意ポリマーの使用量は、上記ポリマー成分全体の５重量％以下であってよく、３重量％以下でもよく、１重量％以下でもよい。ポリマー（Ａ）およびポリマー（Ｂ）以外のポリマーを実質的に含有しない粘着剤層であってもよい。
【0103】
（ジルコニウム含有化合物）
ここに開示される粘着剤層は、上記ポリマー（Ａ）およびポリマー（Ｂ）に加えて、さらにジルコニウム（Ｚｒ）含有化合物を含む。Ｚｒ含有化合物の適切な使用により、良好な柔軟性（特に、低温域における柔軟性）と、初期の軽剥離性と、粘着力上昇後の高い粘着力とを両立することが可能となる。Ｚｒ含有化合物は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記Ｚｒ含有化合物としては有機ジルコニウム含有化合物が好ましく、例えば、Ｚｒを含有する有機金属触媒（典型的には、活性中心にＺｒを有する有機化合物）から選択される１種または２種以上を、ここに開示される技術におけるＺｒ含有化合物として採用することができる。
ここに開示される粘着剤層は、上記ポリマー（Ａ）およびポリマー（Ｂ）に加えて、さらにジルコニウム（Ｚｒ）含有化合物を含む。Ｚｒ含有化合物の適切な使用により、良好な柔軟性（特に、低温域における柔軟性）と、初期の軽剥離性と、粘着力上昇後の高い粘着力とを両立することが可能となる。Ｚｒ含有化合物は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記Ｚｒ含有化合物としては有機ジルコニウム含有化合物が好ましく、例えば、Ｚｒを含有する有機金属触媒（典型的には、活性中心にＺｒを有する有機化合物）から選択される１種または２種以上を、ここに開示される技術におけるＺｒ含有化合物として採用することができる。
【0104】
Ｚｒ含有化合物（有機ジルコニウム含有化合物）としては、特に限定されず、例えば、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムモノアセチルアセトネート、ジルコニウムエチルアセトアセテート、オクチル酸ジルコニウム化合物等が挙げられる。より具体的には、テトラエトキシジルコニウム、テトラ－ｎ－プロポキシジルコニウム、テトラ－ｉ－プロポキシジルコニウム、テトラ－ｎ－ブトキシジルコニウム（ノルマルブチルジルコネート）、テトラ－ｉ－ブトキシジルコニウム、テトラ－ｓｅｃ－ブトキシジルコニウム、テトラ－ｔ－ブトキシジルコニウム等のジルコニウムアルコキシド；トリエトキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリ－ｎ－プロポキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリ－ｉ－プロポキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリ－ｎ－ブトキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリ－ｓｅｃ－ブトキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリ－ｔ－ブトキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、ジエトキシ・ビス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、ジ－ｎ－プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、ジ－ｉ－プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、ジ－ｎ－ブトキシ・ビス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、ジ－ｓｅｃ－ブトキシ・ビス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、ジ－ｔ－ブトキシ・ビス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、モノエトキシ・トリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、モノ－ｎ－プロポキシ・トリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、モノ－ｉ－プロポキシ・トリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、モノ－ｎ－ブトキシ・トリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、モノ－ｓｅｃ－ブトキシ・トリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、モノ－ｔ－ブトキシ・トリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリエトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、トリ－ｎ－プロポキシ・モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、トリ－ｉ－プロポキシ・モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、トリ－ｎ－ブトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、トリ－ｓｅｃ－ブトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、トリ－ｔ－ブトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ジエトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ジ－ｎ－プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ジ－ｉ－プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ジ－ｎ－ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ジ－ｓｅｃ－ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ジ－ｔ－ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノエトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノ－ｎ－プロポキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノ－ｉ－プロポキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノ－ｎ－ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノ－ｓｅｃ－ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノ－ｔ－ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノ（アセチルアセトナート）トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ビス（アセチルアセトナート）ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、トリス（アセチルアセトナート） モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム等のジルコニウムキレート；等が挙げられる。上記有機ジルコニウム含有化合物は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0105】
Ｚｒ含有化合物の好ましい使用量は、上述したポリマー（Ａ）の使用量と、該ポリマー（Ａ）に含まれる含窒素モノマー由来のモノマー単位の量ＷＮとに基づいて設定し得る。いくつかの態様において、ポリマー（Ａ）１００重量部に対するＺｒ含有化合物の量ＷＺｒ［重量部］は、上記ポリマー（Ａ）１００重量部に上記含窒素モノマーに由来するモノマー単位の量ＷＮ［重量部］との関係で、上記ＷＺｒ［重量部］に対する上記ＷＮ［重量部］の比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上となる量である。粘着剤層がＺｒ含有化合物を含み、かつ上記ＷＺｒ［重量部］に対する上記ＷＮ［重量部］の比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上であることにより、ＷＮを１４重量部以下に制限することで柔軟性（特に、低温域における柔軟性）の向上に適する構成において、初期の軽剥離性と、粘着力上昇後の高い粘着力とを両立することができる。理論により拘束されることを望むものではないが、このような効果が得られる理由として、含窒素モノマー由来のモノマー単位を含むポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）とＺｒ含有化合物とを組み合わせて含む粘着剤において、上記Ｚｒ含有化合物は、上記ポリマー（Ａ）を被着体（例えば、ポリイミドフィルム）の表面に引き付けられやすくする作用を有し、被着体への貼付け後の経時および／または加熱により上記作用が顕在化し、かつ、比（ＷＮ／ＷＺｒ）を適切な範囲とすることで粘着力上昇後の粘着力の向上に貢献すると考えられる。ただし、この理由のみに限定解釈されるものではない。
【0106】
粘着力上昇後の粘着力（例えば、加熱後粘着力Ｎ２）を高める効果をよりよく発揮する観点から、いくつかの態様において、比（ＷＮ／ＷＺｒ）は、５以上であることが適当であり、７以上であることが有利であり、９以上であることが好ましく、例えば１０以上であってよく、１２以上であってよく、１４以上または１６以上であってもよい。比（ＷＮ／ＷＺｒ）の上限は、特に制限されず、所望の効果が得られる範囲で適切に設定し得る。いくつかの態様において、比（ＷＮ／ＷＺｒ）は、例えば２０００以下であってよく、１４００以下であってもよく、１０００以下でもよく、７００以下でもよく、５００以下でもよく、３００以下、２５０以下または２００以下でもよい。
【0107】
また、ポリマー（Ａ）が窒素原子含有環を有するモノマー由来のモノマー単位を含むいくつかの態様において、ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる上記窒素原子含有環を有するモノマー由来のモノマー単位の量ＷＲＮ［重量部］の上記ＷＺｒ［重量部］に対する比（すなわち、比（ＷＲＮ／ＷＺｒ））の下限値としては、上述した比（ＷＮ／ＷＺｒ）の下限値のいずれかを採用し得る。また、いくつかの態様において、上記比（ＷＲＮ／ＷＺｒ）の上限値としては、上述した比（ＷＮ／ＷＺｒ）の下限値のいずれかを採用し得る。
【0108】
ポリマー（Ａ）１００重量部に対するＺｒ含有化合物の量ＷＺｒは、特に限定されず、例えば０．０００１重量部～３重量部程度の範囲とすることができる。いくつかの態様において、上記Ｚｒ含有化合物の量ＷＺｒは、例えば０．００１重量部以上、０．００５重量部以上または０．００８重量部以上とすることができる。Ｚｒ含有化合物が架橋触媒としても機能し得る態様（例えば、粘着剤層がイソシアネート系架橋剤を含む態様）では、Ｚｒ含有化合物の量ＷＺｒを多くすることにより、架橋促進の効果がよりよく発揮される傾向にある。かかる観点から、いくつかの態様において、上記Ｚｒ含有化合物の量ＷＺｒは、０．０１重量部以上であってもよく、０．０３重量部以上でもよく、０．０５重量部以上でもよく、０．１重量部以上でもよい。また、ポリマー（Ａ）１００重量部に対するＺｒ含有化合物の量ＷＺｒは、好ましくは２重量部以下、より好ましくは１．５重量部以下（例えば１重量部以下、０．７重量部以下または０．５重量部以下）であって、比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上（例えば５以上、７以上または９以上）となるように設定することができる。上記Ｚｒ含有化合物の量ＷＺｒを適度に制限することは、粘着力上昇後の粘着力や柔軟性の観点から有利となり得る。
【0109】
なお、ここに開示される粘着剤層は、架橋反応促進等の目的で、Ｚｒ含有化合物以外の金属化合物（典型的には有機金属触媒）を１種または２種以上含んでいてもよい。そのような金属化合物としては、例えば、スズ（Ｓｎ）含有化合物（スズ系触媒）、チタン（Ｔｉ）含有化合物（チタン系触媒）、ハフニウム（Ｈｆ）含有化合物（ハフニウム系触媒）、鉄（Ｆｅ）含有化合物（鉄系触媒）、アルミニウム（Ａｌ）含有化合物（アルミニウム系触媒）、亜鉛（Ｚｎ）含有化合物（亜鉛系触媒）、ビスマス（Ｂｉ）含有化合物（ビスマス系触媒）等が挙げられる。いくつかの態様において、Ｚｒ含有化合物以外の金属化合物の使用量は、重量基準で、Ｚｒ含有化合物の使用量よりも少量（すなわち、Ｚｒ含有化合物の使用量の１倍未満と）することが適当であり、０．５倍未満とすることが好ましく、０．３倍未満または０．１倍未満とすることがより好ましい。Ｚｒ含有化合物以外の金属化合物を使用しなくてもよい。
【0110】
（架橋剤）
粘着剤層には、凝集力の調整等の目的で、必要に応じて架橋剤が用いられ得る。架橋剤としては、粘着剤の分野において公知の架橋剤を使用することができ、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤等を挙げることができる。イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を好適に使用することができる。粘着力上昇性と柔軟性との両立に適した架橋剤として、いくつかの態様においてイソシアネート系架橋剤を好ましく用いることができる。架橋剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
粘着剤層には、凝集力の調整等の目的で、必要に応じて架橋剤が用いられ得る。架橋剤としては、粘着剤の分野において公知の架橋剤を使用することができ、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤等を挙げることができる。イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を好適に使用することができる。粘着力上昇性と柔軟性との両立に適した架橋剤として、いくつかの態様においてイソシアネート系架橋剤を好ましく用いることができる。架橋剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0111】
イソシアネート系架橋剤としては、多官能イソシアネート（１分子当たり平均２個以上のイソシアネート基を有する化合物をいい、イソシアヌレート構造を有するものを包含する。）が好ましく使用され得る。イソシアネート系架橋剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0112】
多官能イソシアネートの例として、脂肪族ポリイソシアネート類、脂環族ポリイソシアネート類、芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネート類の具体例としては、１，２－エチレンジイソシアネート；１，２－テトラメチレンジイソシアネート、１，３－テトラメチレンジイソシアネート、１，４－テトラメチレンジイソシアネート等のテトラメチレンジイソシアネート；１，２－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，５－ヘキサメチレンジイソシアネート等のヘキサメチレンジイソシアネート；２－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、３－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、等が挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネート類の具体例としては、１，２－エチレンジイソシアネート；１，２－テトラメチレンジイソシアネート、１，３－テトラメチレンジイソシアネート、１，４－テトラメチレンジイソシアネート等のテトラメチレンジイソシアネート；１，２－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，５－ヘキサメチレンジイソシアネート等のヘキサメチレンジイソシアネート；２－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、３－メチル－１，５－ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、等が挙げられる。
【0113】
脂環族ポリイソシアネート類の具体例としては、イソホロンジイソシアネート；１，２－シクロヘキシルジイソシアネート、１，３－シクロヘキシルジイソシアネート、１，４－シクロヘキシルジイソシアネート等のシクロヘキシルジイソシアネート；１，２－シクロペンチルジイソシアネート、１，３－シクロペンチルジイソシアネート等のシクロペンチルジイソシアネート；水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、等が挙げられる。
【0114】
芳香族ポリイソシアネート類の具体例としては、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、２－ニトロジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、２，２’－ジフェニルプロパン－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、ナフチレン－１，４－ジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、キシリレン－１，４－ジイソシアネート、キシリレン－１，３－ジイソシアネート等が挙げられる。
【0115】
好ましい多官能イソシアネートとして、１分子当たり平均して３個以上のイソシアネート基を有する多官能イソシアネートが例示される。かかる３官能以上のイソシアネートは、２官能または３官能以上のイソシアネートの多量体（例えば、２量体または３量体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上の多官能イソシアネートとの付加反応生成物）、重合物等であり得る。例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの２量体や３量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（イソシアヌレート構造の３量体付加物）、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、ならびにこれらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビューレット結合、アロファネート結合等で多官能化したポリイソシアネート等の多官能イソシアネートが挙げられる。
【0116】
上記多官能イソシアネートの市販品としては、旭化成ケミカルズ社製の商品名「デュラネートＴＰＡ－１００」、東ソー社製の商品名「コロネートＬ」、同「コロネートＨＬ」、同「コロネートＨＫ」、同「コロネートＨＸ」、同「コロネート２０９６」、三井化学社製の商品名「タケネートＤ１１０Ｎ」、同「タケネートＤ１２０Ｎ」、同「タケネートＤ１４０Ｎ」、同「タケネートＤ１６０Ｎ」等、が挙げられる。
【0117】
エポキシ系架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミンおよび１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0118】
架橋剤を使用する場合における使用量は、特に限定されず、例えばポリマー（Ａ）１００重量部に対して０重量部を超える量とすることができる。また、架橋剤の使用量は、ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、例えば０．０１重量部以上とすることができ、０．０５重量部以上とすることが好ましい。架橋剤の使用量の増大により、貼付け初期の粘着力が抑制され、リワーク性が向上する傾向にある。いくつかの態様において、ポリマー（Ａ）１００重量部に対する架橋剤の使用量は、０．０７重量部以上であってもよく、０．１重量部以上であってもよく、０．１５重量部以上であってもよい。一方、ポリマー（Ｂ）の移動を適度に許容して加熱後の粘着力上昇を得る観点から、ポリマー（Ａ）１００重量部に対する架橋剤の使用量は、通常、１５重量部以下とすることが適当であり、１０重量部以下としてもよく、５重量部以下としてもよい。
【0119】
ここに開示される技術は、架橋剤として少なくともイソシアネート系架橋剤を用いる態様で好ましく実施され得る。貼付け初期の良好なリワーク性と加熱後の粘着力上昇とを両立する観点から、いくつかの態様において、ポリマー（Ａ）１００重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は、例えば０．０１重量部以上とすることができ、好ましくは０．０５重量部以上、より好ましくは０．０７重量部以上であり、０．１０重量部以上としてもよく、０．１５重量部以上（例えば０．２０重量部以上）としてもよい。イソシアネート系架橋剤の使用量の増大により、適度な凝集力が得られ、初期の軽剥離性や加工性にも優れる傾向がある。また、ポリマー（Ａ）１００重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は、例えば５重量部以下とすることができ、好ましくは１．０重量部未満、より好ましくは０．５重量部未満、さらに好ましくは０．３重量部未満であり、０．２重量部以下（例えば０．２重量部以下未満）でもよく、０．１５重量部以下（例えば０．１５重量部未満）でもよい。イソシアネート系架橋剤の使用量を適度に制限することは、粘着剤の柔軟性向上の観点から有利であり、加熱後粘着力上昇も得られやすい。
【0120】
（粘着付与樹脂）
粘着剤層には、必要に応じて粘着付与樹脂を含ませることができる。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂等が挙げられる。粘着付与樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
粘着剤層には、必要に応じて粘着付与樹脂を含ませることができる。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂等が挙げられる。粘着付与樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0121】
粘着付与樹脂の含有量は特に限定されず、目的や用途に応じて適切な粘着性能が発揮されるように設定することができる。ポリマー（Ａ）１００重量部に対する粘着付与樹脂の含有量（２種以上の粘着付与樹脂を含む場合には、それらの合計量）は、例えば０．５～２００重量部程度とすることができ、０．５～１００重量部程度または０．５～５０重量部程度としてもよい。また、ここに開示される技術は、粘着付与樹脂の使用量が制限された態様で好ましく実施することができる。例えば、ポリマー（Ａ）１００重量部に対する粘着付与樹脂の含有量は、２０重量部未満とすることができ、１０重量部未満であってもよく、３重量部未満でもよく、１重量部未満（０重量部～１重量部未満）でもよい。いくつかの態様では、粘着剤層が粘着付与樹脂を実質的に含有しない。
【0122】
その他、ここに開示される技術における粘着剤層は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、レベリング剤、可塑剤、軟化剤、着色剤（染料、顔料等）、充填剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、防腐剤等の、粘着剤に使用され得る公知の添加剤を必要に応じて含んでいてもよい。
【0123】
ここに開示される補強用フィルムを構成する粘着剤層は、粘着剤組成物の硬化層であり得る。すなわち、該粘着剤層は、水分散型、溶剤型、光硬化型、ホットメルト型等の粘着剤組成物を適当な表面に付与（例えば塗布）した後、硬化処理を適宜施すことにより形成され得る。２種以上の硬化処理（乾燥、架橋、重合、冷却等）を行う場合、これらは、同時に、または多段階にわたって行うことができる。モノマー原料の部分重合物（ポリマーシロップ）を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、最終的な共重合反応が行われる。すなわち、部分重合物をさらなる共重合反応に供して完全重合物を形成する。例えば、光硬化性の粘着剤組成物であれば、光照射が実施される。必要に応じて、架橋、乾燥等の硬化処理が実施されてもよい。例えば、光硬化性粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合は、乾燥後に光硬化を行うとよい。完全重合物を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、必要に応じて乾燥（加熱乾燥）、架橋等の処理が実施される。
【0124】
粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて実施することができる。
【0125】
粘着剤層の厚さは特に限定されず、例えば６μｍ以上とすることができる。いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、８μｍ以上でもよく、１０μｍ以上でもよく、１５μｍ以上でもよく、２０μｍ以上または２０μｍ超でもよい。粘着剤層の厚さの増大により、加熱後粘着力が上昇する傾向にある。また、いくつかの態様において、粘着剤層の厚さは、例えば３００μｍ以下であってよく、２００μｍ以下でもよく、１５０μｍ以下でもよく、１００μｍ以下でもよく、７０μｍ以下でもよく、５０μｍ以下でもよく、４０μｍ以下でもよい。粘着剤層の厚さが大きすぎないことは、補強用フィルムの薄型化や粘着剤層の凝集破壊防止等の観点から有利となり得る。厚さが上述の範囲内である粘着剤層を有する補強用フィルムは、粘着力等の粘着特性と柔軟性とのバランスのとれたものとなり得る。なお、基材の第一面および第二面に第一粘着剤層および第二粘着剤層を有する補強用フィルムの場合、上述した粘着剤層の厚さは、少なくとも第一粘着剤層の厚さに適用され得る。第二粘着剤層の厚さも同様の範囲から選択され得る。また、基材レスの補強用フィルムの場合、該補強用フィルムの厚さは粘着剤層の厚さと一致する。
【0126】
（－２０℃貯蔵弾性率（Ｇ′-20））
ここに開示される技術のいくつかの態様において、上記粘着剤層を構成する粘着剤の－２０℃における貯蔵弾性率（以下、「貯蔵弾性率（Ｇ′-20）」と表記することがある。）は、例えば１００００ｋＰａであってよく、５０００ｋＰａ以下であることが適当であり、３０００ｋＰａ以下であることが有利であり、１０００ｋＰａ以下であることが好ましい。貯蔵弾性率（Ｇ′-20）を所定値以下に制限することにより、粘着剤は、折曲げや屈曲の繰り返しに適した良好な柔軟性を発揮する。より柔軟性を高める観点から、いくつかの態様において、粘着剤の貯蔵弾性率（Ｇ′-20）は、７００ｋＰａ以下であることが好ましく、５００ｋＰａ以下であることがより好ましく、３００ｋＰａ以下であることがさらに好ましく、２００ｋＰａ以下でもよく、１５０ｋＰａ以下でもよく、１４０ｋＰａ以下、１３０ｋＰａ以下、１２０ｋＰａ以下または１１０ｋＰａ以下でもよい。粘着剤の貯蔵弾性率（Ｇ′-20）の下限は特に制限されず、例えば２０ｋＰａ以上または３０ｋＰａ以上であり得る。いくつかの態様において、他の特性（例えば、低い初期粘着力Ｎ１、高い加熱後粘着力、および高い上昇率Ｎ２／Ｎ１のうち１または２以上の特性）との両立容易性を考慮して、粘着剤の貯蔵弾性率（Ｇ′-20）は、例えば５０ｋＰａ以上であってよく、７０ｋＰａ以上でもよく、８０ｋＰａ以上、９０ｋＰａ以上または１００ｋＰａ以上でもよい。
ここに開示される技術のいくつかの態様において、上記粘着剤層を構成する粘着剤の－２０℃における貯蔵弾性率（以下、「貯蔵弾性率（Ｇ′-20）」と表記することがある。）は、例えば１００００ｋＰａであってよく、５０００ｋＰａ以下であることが適当であり、３０００ｋＰａ以下であることが有利であり、１０００ｋＰａ以下であることが好ましい。貯蔵弾性率（Ｇ′-20）を所定値以下に制限することにより、粘着剤は、折曲げや屈曲の繰り返しに適した良好な柔軟性を発揮する。より柔軟性を高める観点から、いくつかの態様において、粘着剤の貯蔵弾性率（Ｇ′-20）は、７００ｋＰａ以下であることが好ましく、５００ｋＰａ以下であることがより好ましく、３００ｋＰａ以下であることがさらに好ましく、２００ｋＰａ以下でもよく、１５０ｋＰａ以下でもよく、１４０ｋＰａ以下、１３０ｋＰａ以下、１２０ｋＰａ以下または１１０ｋＰａ以下でもよい。粘着剤の貯蔵弾性率（Ｇ′-20）の下限は特に制限されず、例えば２０ｋＰａ以上または３０ｋＰａ以上であり得る。いくつかの態様において、他の特性（例えば、低い初期粘着力Ｎ１、高い加熱後粘着力、および高い上昇率Ｎ２／Ｎ１のうち１または２以上の特性）との両立容易性を考慮して、粘着剤の貯蔵弾性率（Ｇ′-20）は、例えば５０ｋＰａ以上であってよく、７０ｋＰａ以上でもよく、８０ｋＰａ以上、９０ｋＰａ以上または１００ｋＰａ以上でもよい。
【0127】
（２３℃貯蔵弾性率（Ｇ′23））
粘着剤の２３℃における貯蔵弾性率（以下、「貯蔵弾性率（Ｇ′23）」と表記することがある。）は、特に限定されず、貯蔵弾性率（Ｇ′-20）が上述したいずれかの上限値以下となる範囲内であることが好ましい。いくつかの態様において、粘着剤の貯蔵弾性率（Ｇ′23）は、２００ｋＰａ以下とすることが適当である。貯蔵弾性率（Ｇ′23）が所定値以下である粘着剤は、概して、常温域での歪緩和性に優れる傾向があり、また、粘着力上昇を発現しやすい。貯蔵弾性率（Ｇ′23）は、好ましくは１３０ｋＰａ以下、より好ましくは８０ｋＰａ以下である。いくつかの好ましい態様において、上記バルク弾性率Ｇ′２３は、５０ｋＰａ以下であってもよく、４０ｋＰａ以下（例えば３５ｋＰａ以下）でもよい。
粘着剤の２３℃における貯蔵弾性率（以下、「貯蔵弾性率（Ｇ′23）」と表記することがある。）は、特に限定されず、貯蔵弾性率（Ｇ′-20）が上述したいずれかの上限値以下となる範囲内であることが好ましい。いくつかの態様において、粘着剤の貯蔵弾性率（Ｇ′23）は、２００ｋＰａ以下とすることが適当である。貯蔵弾性率（Ｇ′23）が所定値以下である粘着剤は、概して、常温域での歪緩和性に優れる傾向があり、また、粘着力上昇を発現しやすい。貯蔵弾性率（Ｇ′23）は、好ましくは１３０ｋＰａ以下、より好ましくは８０ｋＰａ以下である。いくつかの好ましい態様において、上記バルク弾性率Ｇ′２３は、５０ｋＰａ以下であってもよく、４０ｋＰａ以下（例えば３５ｋＰａ以下）でもよい。
【0128】
いくつかの態様において、粘着剤の貯蔵弾性率（Ｇ′23）は、１０ｋＰａ以上とすることが適当である。上記貯蔵弾性率（Ｇ′23）を所定値以上とすることにより、貼付け初期の粘着力が軽剥離性に優れた好適な範囲となりやすい。上記貯蔵弾性率（Ｇ′23）は、好ましくは１５ｋＰａ以上、より好ましくは２０ｋＰａ以上であり、２５ｋＰａ以上でもよく、３０ｋＰａ以上でもよい。
【0129】
（８０℃貯蔵弾性率（Ｇ′80））
粘着剤の８０℃における貯蔵弾性率（以下、「貯蔵弾性率（Ｇ′80）」と表記することがある。）は、特に限定されず、貯蔵弾性率（Ｇ′-20）が上述したいずれかの上限値以下となる範囲内であることが好ましい。いくつかの態様において、粘着剤層の貯蔵弾性率（Ｇ′80）は、１００ｋＰａ以下とすることが適当であり、好ましくは７０ｋＰａ以下であり、より好ましくは５０ｋＰａ以下であり、３０ｋＰａ以下であってもよく、２０ｋＰａ以下であってもよい。
粘着剤の８０℃における貯蔵弾性率（以下、「貯蔵弾性率（Ｇ′80）」と表記することがある。）は、特に限定されず、貯蔵弾性率（Ｇ′-20）が上述したいずれかの上限値以下となる範囲内であることが好ましい。いくつかの態様において、粘着剤層の貯蔵弾性率（Ｇ′80）は、１００ｋＰａ以下とすることが適当であり、好ましくは７０ｋＰａ以下であり、より好ましくは５０ｋＰａ以下であり、３０ｋＰａ以下であってもよく、２０ｋＰａ以下であってもよい。
【0130】
いくつかの態様において、粘着剤層の貯蔵弾性率（Ｇ′80）は、１ｋＰａ以上であることが適当であり、２ｋＰａ以上であることが好ましい。上記貯蔵弾性率（Ｇ′80）が所定値以上であることは、粘着剤の耐熱性（例えば、高温域における粘着特性）の観点から有利となり得る。いくつかの好ましい態様において、上記貯蔵弾性率（Ｇ′80）は、例えば３ｋＰａ以上であってよく、５ｋＰａ以上でもよく、７ｋＰａ以上でもよく、９ｋＰａ以上または１０ｋＰａ以上であってもよい。
【0131】
粘着剤層の各温度における貯蔵弾性率は、ポリマー（Ａ）の種類や特性（分子量やガラス転移温度、分子構造等）、ポリマー（Ｂ）の種類（化学構造等）や特性（分子量やガラス転移温度等）、使用量、架橋剤の種類や使用量等によって調節することができる。粘着剤層の－２０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′-20）は、後述の実施例に記載の方法で測定される。他の温度における貯蔵弾性率も同様の方法で測定することができる。
【0132】
＜支持基材＞
いくつかの態様に係る補強用フィルムは、支持基材の片面または両面に粘着剤層を備える基材付き粘着シートの形態であり得る。支持基材の材質は特に限定されず、補強用フィルムの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。使用し得る基材の非限定的な例としては、プラスチックフィルム等の樹脂フィルム；ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート；各種の繊維状物質（麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、等であり得る。）の単独または混紡等による織布および不織布；和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；等が挙げられる。これらを複合した構成の基材であってもよい。このような複合基材の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の基材、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチック基材等が挙げられる。
いくつかの態様に係る補強用フィルムは、支持基材の片面または両面に粘着剤層を備える基材付き粘着シートの形態であり得る。支持基材の材質は特に限定されず、補強用フィルムの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。使用し得る基材の非限定的な例としては、プラスチックフィルム等の樹脂フィルム；ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート；各種の繊維状物質（麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、等であり得る。）の単独または混紡等による織布および不織布；和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；等が挙げられる。これらを複合した構成の基材であってもよい。このような複合基材の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の基材、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチック基材等が挙げられる。
【0133】
ここに開示される補強用フィルムの基材としては、各種のフィルム基材を好ましく用いることができる。上記フィルム基材は、発泡体フィルムや不織布シート等のように多孔質の基材であってもよく、非多孔質の基材であってもよく、多孔質の層と非多孔質の層とが積層した構造の基材であってもよい。いくつかの態様において、上記フィルム基材としては、独立して形状維持可能な（自立型の、あるいは非依存性の）樹脂フィルムをベースフィルムとして含むものを好ましく用いることができる。ここで「樹脂フィルム」とは、非多孔質の構造であって、典型的には実質的に気泡を含まない（ボイドレスの）樹脂フィルムを意味する。したがって、上記樹脂フィルムは、発泡体フィルムや不織布とは区別される概念である。上記樹脂フィルムとしては、独立して形状維持可能な（自立型の、あるいは非依存性の）ものが好ましく用いられ得る。上記樹脂フィルムは、単層構造であってもよく、二層以上の多層構造（例えば、三層構造）であってもよい。
【0134】
樹脂フィルムを構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ナイロン６、ナイロン６６、部分芳香族ポリアミド等のポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリウレタン（ＰＵ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の樹脂を用いることができる。上記樹脂フィルムは、このような樹脂の１種を単独で含む樹脂材料を用いて形成されたものであってもよく、２種以上がブレンドされた樹脂材料を用いて形成されたものであってもよい。上記樹脂フィルムは、無延伸であってもよく、延伸（例えば一軸延伸または二軸延伸）されたものであってもよい。
【0135】
樹脂フィルムを構成する樹脂材料の好適例として、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ＰＰＳ樹脂およびポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ここで、ポリイミド系樹脂とは、ポリイミドを５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいう。同様に、ポリエステル系樹脂とは、ポリエステルを５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいい、ＰＰＳ樹脂とはＰＰＳを５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいい、ポリオレフィン系樹脂とはポリオレフィンを５０重量％を超える割合で含有する樹脂のことをいう。
【0136】
ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。
【0137】
ポリオレフィン樹脂としては、１種のポリオレフィンを単独で、または２種以上のポリオレフィンを組み合わせて用いることができる。該ポリオレフィンは、例えばα－オレフィンのホモポリマー、２種以上のα－オレフィンの共重合体、１種または２種以上のα－オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体等であり得る。具体例としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ－１－ブテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）等のエチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。低密度（ＬＤ）ポリオレフィンおよび高密度（ＨＤ）ポリオレフィンのいずれも使用可能である。ポリオレフィン樹脂フィルムの例としては、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルム、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）フィルム、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）フィルム、２種以上のポリエチレン（ＰＥ）をブレンドしたポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）をブレンドしたＰＰ／ＰＥブレンドフィルム等が挙げられる。
【0138】
ここに開示される補強用フィルムのベースフィルムとして好ましく利用し得る樹脂フィルムの具体例として、ＰＩフィルム、ＰＥＴフィルム、ＰＥＮフィルム、ＰＰＳフィルム、ＰＥＥＫフィルム、ＣＰＰフィルムおよびＯＰＰフィルムが挙げられる。
【0139】
樹脂フィルムには、本発明の効果が著しく妨げられない範囲で、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤（染料、顔料等）、充填材、スリップ剤、アンチブロッキング剤等の公知の添加剤を、必要に応じて配合することができる。添加剤の配合量は特に限定されず、目的等に応じて適宜設定することができる。
【0140】
樹脂フィルムの製造方法は特に限定されない。例えば、押出成形、インフレーション成形、Ｔダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の、従来公知の一般的な樹脂フィルム成形方法を適宜採用することができる。
【0141】
上記基材は、このようなベースフィルムから実質的に構成されたものであり得る。あるいは、上記基材は、上記ベースフィルムの他に、補助的な層を含むものであってもよい。上記補助的な層の例としては、光学特性調整層（例えば着色層、反射防止層）、基材に所望の外観を付与するための印刷層やラミネート層、帯電防止層、下塗り層、剥離層等の表面処理層が挙げられる。
【0142】
基材の厚さは、特に限定されず、補強用フィルムの使用目的や使用態様等に応じて選択し得る。基材の厚さは、例えば１０００μｍ以下であり得る。いくつかの態様において、補強用フィルムの取扱い性や加工性の観点から、基材の厚さは、例えば５００μｍ以下であってよく、３００μｍ以下であってもよく、２５０μｍ以下であってもよく、２００μｍ以下であってもよい。補強用フィルムが適用される製品の小型化や軽量化の観点から、いくつかの態様において、基材の厚さは、例えば１６０μｍ以下であってよく、１３０μｍ以下であってもよく、１００μｍ以下であってもよく、９０μｍ以下でもよく、８０μｍ以下でもよく、６０μｍ以下でもよく、５０μｍ以下でもよく、２５μｍ以下でもよく、１０μｍ以下でもよく、５μｍ以下でもよい。基材の厚さが小さくなると、補強用フィルムの柔軟性や被着体の表面形状への追従性が向上する傾向にある。また、取扱い性や加工性等の観点から、基材の厚さは、例えば２μｍ以上であってよく、５μｍ以上でもよく、１０μｍ以上でもよく、２０μｍ以上でもよく、２５μｍ以上または２５μｍ超でもよい。いくつかの態様において、基材の厚さは、例えば３０μｍ以上であってよく、３５μｍ以上でもよく、５５μｍ以上でもよく、７０μｍ以上でもよく、７５μｍ以上でもよく、９０μｍ以上でもよく、１２０μｍ以上でもよい。補強性能の観点から、いくつかの態様において、厚さ３０μｍ以上（例えば４５μｍ以上、５５μｍ以上、または６５μｍ以上）の基材を好ましく採用し得る。
【0143】
基材の第一面には、必要に応じて、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤（プライマー）の塗布による下塗り層の形成等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、粘着剤層の基材への投錨性を向上させるための処理であり得る。例えば、樹脂フィルムをベースフィルムとして含む基材を備えた補強用フィルムにおいて、かかる投錨性向上処理が施された基材を好ましく採用し得る。上記表面処理は、単独でまたは組み合わせて適用することができる。下塗り層の形成に用いるプライマーの組成は特に限定されず、公知のものから適宜選択することができる。下塗り層の厚さは特に制限されないが、通常、０．０１μｍ～１μｍ程度が適当であり、０．１μｍ～１μｍ程度が好ましい。必要に応じて基材の第一面に施され得る他の処理として、帯電防止層形成処理、着色層形成処理、印刷処理等が挙げられる。
【0144】
ここに開示される補強用フィルムが基材の第一面にのみ粘着剤層を有する片面粘着シートの形態である場合、基材の第二面には、必要に応じて、剥離処理や帯電防止処理等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。例えば、基材の背面を剥離処理剤で表面処理することにより（典型的には、剥離処理剤による剥離層を設けることにより）、ロール状に巻回された形態の補強用フィルムの巻戻し力を軽くすることができる。剥離処理剤としては、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、オレフィン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、脂肪酸アミド系剥離処理剤、硫化モリブデン、シリカ粉等を用いることができる。また、印字性の向上、光反射性の低減、重ね貼り性向上等の目的で、基材の第二面にコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理等の処理が施されていてもよい。また、両面粘着シートの場合、基材の第二面には、必要に応じて、基材の第一面に施され得る表面処理として上記で例示したものと同様の表面処理が施されていてもよい。なお、基材の第一面に施される表面処理と第二面に施される表面処理とは、同一であってもよく異なってもよい。
【0145】
＜補強用フィルムの特性＞
ここに開示される補強用フィルムは、ポリイミドフィルムに貼り合わせて２３℃に３０分間保持した後に測定される初期粘着力Ｎ１が所定値以下に制限されていることが好ましい。いくつかの態様において、粘着力Ｎ１は、例えば５００ｇｆ／２５ｍｍ未満であることが適当であり、３００ｇｆ／２５ｍｍ未満であることが有利であり、２００ｇｆ／２５ｍｍ以下または１８０ｇｆ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、１５０ｇｆ／２５ｍｍ以下または１３０ｇｆ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、１１０ｇｆ／２５ｍｍ以下または１００ｇｆ／２５ｍｍ以下であることがさらに好ましく、９０ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、８０ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよい。粘着力Ｎ１が低いことは、リワーク性の観点から好ましい。粘着力Ｎ１の下限は特に制限されず、例えば１ｇｆ／２５ｍｍ以上であり得る。被着体への貼付け作業性や、粘着力上昇前における位置ズレ防止等の観点から、粘着力Ｎ１は、通常、１０ｇｆ／２５ｍｍ以上であることが適当である。加熱後粘着力の向上等の観点から、いくつかの態様において、粘着力Ｎ１は、例えば２０ｇｆ／２５ｍｍ以上であってよく、３０ｇｆ／２５ｍｍ以上でもよく、５０ｇｆ／２５ｍｍ以上でもよく、６０ｇｆ／２５ｍｍ以上または７０ｇｆ／２５ｍｍ以上でもよい。
ここに開示される補強用フィルムは、ポリイミドフィルムに貼り合わせて２３℃に３０分間保持した後に測定される初期粘着力Ｎ１が所定値以下に制限されていることが好ましい。いくつかの態様において、粘着力Ｎ１は、例えば５００ｇｆ／２５ｍｍ未満であることが適当であり、３００ｇｆ／２５ｍｍ未満であることが有利であり、２００ｇｆ／２５ｍｍ以下または１８０ｇｆ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、１５０ｇｆ／２５ｍｍ以下または１３０ｇｆ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、１１０ｇｆ／２５ｍｍ以下または１００ｇｆ／２５ｍｍ以下であることがさらに好ましく、９０ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、８０ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよい。粘着力Ｎ１が低いことは、リワーク性の観点から好ましい。粘着力Ｎ１の下限は特に制限されず、例えば１ｇｆ／２５ｍｍ以上であり得る。被着体への貼付け作業性や、粘着力上昇前における位置ズレ防止等の観点から、粘着力Ｎ１は、通常、１０ｇｆ／２５ｍｍ以上であることが適当である。加熱後粘着力の向上等の観点から、いくつかの態様において、粘着力Ｎ１は、例えば２０ｇｆ／２５ｍｍ以上であってよく、３０ｇｆ／２５ｍｍ以上でもよく、５０ｇｆ／２５ｍｍ以上でもよく、６０ｇｆ／２５ｍｍ以上または７０ｇｆ／２５ｍｍ以上でもよい。
【0146】
粘着力Ｎ１［ｇｆ／２５ｍｍ］は、被着体としてのポリイミドフィルムに圧着して２３℃、５０％ＲＨの環境で３０分間放置した後、同環境において（すなわち、２３℃において）、剥離角度１８０度、引張速度３００ｍｍ／分の条件で１８０°引きはがし粘着力を測定することにより把握される。被着体としてのポリイミドフィルムは、測定作業性の観点から、上記ポリイミドフィルムを支持板（ガラス板、ステンレス鋼板等）に固定して形成された測定用ポリイミド板（上記ポリイミドフィルムからなる表面を有する板状被着体）の形態で用いることができる。測定にあたっては、必要に応じて、測定対象の補強用フィルムに適切な裏打ち材（例えば、厚さ２５μｍ程度のＰＥＴフィルム）を貼り付けて補強することができる。粘着力Ｎ１は、より具体的には、後述する実施例に記載の初期粘着力の測定方法に準じて測定することができる。
【0147】
ここに開示される補強用フィルムは、加熱により粘着力が上昇するものであり、例えば、被着体としてのポリイミドフィルムに貼り合わせて６０℃で１時間加熱し、次いで２３℃に３０分間保持した後に測定される加熱後粘着力Ｎ２が８００ｇｆ／２５ｍｍ以上であることが適当であり、９５０ｇｆ／２５ｍｍ以上であることが有利であり、１０００ｇｆ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。この特性を満足する補強用フィルムは、被着体に貼り付けた後、加熱により粘着力が所定値以上に上昇する。ここに開示される技術によると、加熱で強粘着力を得ることが可能である。いくつかの態様において、粘着力Ｎ２は、１１００ｇｆ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、１２００ｇｆ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましく、１３００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよく、１４００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよい。粘着力Ｎ２の上限は特に制限されない。粘着剤層の柔軟性（特に、低温域における柔軟性）や初期の軽剥離性との両立を容易とする観点から、いくつかの態様において、粘着力Ｎ２は、例えば４０００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってよく、３５００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、３０００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、２０００ｇｆ／２５ｍｍ以下、１８００ｇｆ／２５ｍｍ以下または１６００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよい。
【0148】
粘着力Ｎ２［ｇｆ／２５ｍｍ］は、被着体としてのポリイミドフィルムに圧着して６０℃の環境に６０分間保持し、次いで２３℃、５０％ＲＨの環境に３０分間放置した後に、同環境において、剥離角度１８０度、引張速度３００ｍｍ／分の条件で１８０°引きはがし粘着力を測定することにより把握される。被着体としては、粘着力Ｎ１と同様、ポリイミドフィルム（上述のような測定用ポリイミド板の形態であり得る。）が用いられる。測定にあたっては、必要に応じて、測定対象の補強用フィルムに適切な裏打ち材（例えば、厚さ２５μｍ程度のＰＥＴフィルム）を貼り付けて補強することができる。粘着力Ｎ２は、より具体的には、後述する実施例に記載の加熱後粘着力の測定方法に準じて測定することができる。
【0149】
初期粘着力Ｎ１［ｇｆ／２５ｍｍ］に対する加熱後粘着力Ｎ２［ｇｆ／２５ｍｍ］の上昇率、すなわち粘着力上昇率Ｎ２／Ｎ１［％］は、特に限定されず、例えば１６０％以上であってよく、２５０％以上、５００％以上または７５０％以上であってもよい。いくつかの態様において、Ｎ２／Ｎ１は８５０％以上であることが適当であり、好ましくは９００％以上、より好ましくは９５０％以上、さらに好ましくは１０００％以上であり、１２００％以上であってもよく、１４００％以上であってもよく、１５００％以上、１６００％以上、１７００％以上または１８００％以上であってもよい。Ｎ２／Ｎ１が大きい補強用フィルムによると、貼付け初期には良好なリワーク性を示し、かつその後の加熱等により粘着力を大きく上昇させることができる。Ｎ２／Ｎ１の上限は特に限定されず、例えば１００００％以下、７０００％以下または５０００％以下であり得る。粘着剤の柔軟性（特に低温域における柔軟性）との両立を容易とする観点から、いくつかの態様において、Ｎ２／Ｎ１は、例えば４０００％以下であってよく、３０００％以下であってもよく、２５００％以下であってもよく、２０００％以下であってもよい。
【0150】
なお、ここに開示される補強用フィルムの加熱後粘着力は、該補強用フィルムの一特性を表すものであって、この補強用フィルムの使用態様を限定するものではない。言い換えると、ここに開示される補強用フィルムの使用態様は、６０℃で６０分間の加熱を行う態様に限定されず、例えば室温域（通常は２０℃～３０℃、典型的には２３℃～２５℃）以上に加熱する処理を特に行わない態様でも使用することができる。かかる使用態様においても長期的に粘着力が上昇し、強固な接合を実現することができる。また、ここに開示される補強用フィルムは、貼付け後の任意のタイミングで３０℃超（例えば５０～７０℃程度）または６０℃より高い温度で加熱処理を行うことによって粘着力の上昇を促進することができる。かかる加熱処理における加熱温度は、特に限定されず、作業性、経済性、補強用フィルムの基材や被着体の耐熱性等を考慮して設定することができる。上記加熱温度は、例えば１５０℃未満であってよく、１２０℃以下であってもよく、１００℃以下でもよく、８０℃以下でもよく、７０℃以下でもよい。また、上記加熱温度は、例えば４０℃以上、４５℃以上、５０℃以上、５５℃以上、６０℃以上、または７０℃以上とすることができ、８０℃以上としてもよく、１００℃以上としてもよい。加熱時間は特に限定されず、例えば３時間以下であってよく、１時間以下であってもよく、３０分以下でもよく、１０分以下でもよい。また、加熱時間は、例えば１分以上であってよく、１５分以上でもよく、３０分以上でもよく、１時間以上でもよい。あるいは、補強用フィルムや被着体に顕著な熱劣化が生じない限度で、より長期間の加熱処理を行ってもよい。なお、加熱処理は、一度に行ってもよく、複数回に分けて行ってもよい。
【0151】
＜基材付き補強用フィルム＞
ここに開示される補強用フィルムが基材付き粘着シートの形態である場合、該補強用フィルムの厚さは、例えば１０００μｍ以下であってよく、６００μｍ以下であってもよく、３５０μｍ以下でもよく、２５０μｍ以下でもよい。補強用フィルムが適用される製品の小型化、軽量化、薄型化等の観点から、いくつかの態様において、補強用フィルムの厚さは、例えば２００μｍ以下であってよく、１７５μｍ以下であってもよく、１６０μｍ以下でもよく、１４０μｍ以下でもよく、１２０μｍ以下でもよい。ここに開示される補強用フィルムは、厚さが１１５μｍ以下、１０５μｍ以下、９５μｍ以下または８５μｍ以下である態様でも実施することができる。また、補強用フィルムの厚さは、取扱い性等の観点から、例えば５μｍ以上であってよく、１０μｍ以上でもよく、１５μｍ以上でもよく、２０μｍ以上でもよく、２５μｍ以上でもよく、３０μｍ以上でもよい。いくつかの態様において、補強用フィルムの厚さは、例えば５０μｍ以上であってよく、６０μｍ以上でもよく、７５μｍ以上でもよく、８５μｍ以上でもよく、９０μｍ以上でもよく、１００μｍ以上でもよく、１２０μｍ以上でもよい。補強用フィルムの厚さの上限は特に限定されない。
なお、補強用フィルムの厚さとは、被着体に貼り付けられる部分の厚さをいう。例えば図１に示す構成の補強用フィルム１では、補強用フィルム１の粘着面２１Ａから基材１０の第二面１０Ｂまでの厚さを指し、はく離ライナー３１の厚さは含まない。
ここに開示される補強用フィルムが基材付き粘着シートの形態である場合、該補強用フィルムの厚さは、例えば１０００μｍ以下であってよく、６００μｍ以下であってもよく、３５０μｍ以下でもよく、２５０μｍ以下でもよい。補強用フィルムが適用される製品の小型化、軽量化、薄型化等の観点から、いくつかの態様において、補強用フィルムの厚さは、例えば２００μｍ以下であってよく、１７５μｍ以下であってもよく、１６０μｍ以下でもよく、１４０μｍ以下でもよく、１２０μｍ以下でもよい。ここに開示される補強用フィルムは、厚さが１１５μｍ以下、１０５μｍ以下、９５μｍ以下または８５μｍ以下である態様でも実施することができる。また、補強用フィルムの厚さは、取扱い性等の観点から、例えば５μｍ以上であってよく、１０μｍ以上でもよく、１５μｍ以上でもよく、２０μｍ以上でもよく、２５μｍ以上でもよく、３０μｍ以上でもよい。いくつかの態様において、補強用フィルムの厚さは、例えば５０μｍ以上であってよく、６０μｍ以上でもよく、７５μｍ以上でもよく、８５μｍ以上でもよく、９０μｍ以上でもよく、１００μｍ以上でもよく、１２０μｍ以上でもよい。補強用フィルムの厚さの上限は特に限定されない。
なお、補強用フィルムの厚さとは、被着体に貼り付けられる部分の厚さをいう。例えば図１に示す構成の補強用フィルム１では、補強用フィルム１の粘着面２１Ａから基材１０の第二面１０Ｂまでの厚さを指し、はく離ライナー３１の厚さは含まない。
【0152】
ここに開示される補強用フィルムは、例えば、支持基材の厚さＴｓが粘着剤層の厚さＴａより大きい態様、すなわちＴｓ／Ｔａが１より大きい態様で好適に実施され得る。特に限定するものではないが、Ｔｓ／Ｔａは、例えば１．１以上であってよく、１．２以上であってもよく、１．５以上であってもよく、１．７以上であってもよい。例えば、Ｔｓ／Ｔａの増大により、補強用フィルムを薄型化しても良好な効果が発揮されやすくなる傾向にある。いくつかの態様において、Ｔｓ／Ｔａは、２以上（例えば２より大）であってよく、２．５以上でもよく、２．８以上でもよい。また、Ｔｓ／Ｔａは、例えば５０以下であってよく、２０以下でもよい。補強用フィルムを薄型化しても高い加熱後粘着力を発揮しやすくする観点から、Ｔｓ／Ｔａは、例えば１０以下であってよく、８以下でもよく、５以下でもよい。
【0153】
上記粘着剤層は、支持基材に固着していることが好ましい。ここで固着とは、被着体への貼付け後に粘着力が上昇した補強用フィルムにおいて、該補強用フィルムの被着体からの剥離時に粘着剤層と支持基材との界面での剥離が生じない程度に、粘着剤層が支持基材に対して十分な投錨性を示すことをいう。粘着剤層が支持基材に固着している基材付き補強用フィルムによると、被着体と支持基材とを強固に一体化することができる。粘着剤層が基材に固着している補強用フィルムの一好適例として、上述した加熱後粘着力の測定時に、粘着剤層と支持基材との間での剥離（投錨破壊）が生じない補強用フィルムが挙げられる。加熱後粘着力の測定時に投錨破壊が生じない補強用フィルムは、粘着剤層が基材に固着している補強用フィルムに該当する一好適例である。
【0154】
ここに開示される補強用フィルムは、例えば、液状の粘着剤組成物を基材の第一面に接触させることと、該第一面上で上記粘着剤組成物を硬化させて粘着剤層を形成することと、をこの順に含む方法により好ましく製造され得る。上記粘着剤組成物の硬化は、該粘着剤組成物の乾燥、架橋、重合、冷却等の一または二以上を伴い得る。このように液状の粘着剤組成物を基材の第一面上で硬化させて粘着剤層を形成する方法によると、硬化後の粘着剤層を基材の第一面に貼り合わせることで該第一面上に粘着剤層を配置する方法に比べて、粘着剤層の基材への投錨性を高めることができる。このことを利用して、粘着剤層が基材に固着した補強用フィルムを好適に製造することができる。
【0155】
いくつかの態様において、基材の第一面に液状の粘着剤組成物を接触させる方法としては、上記粘着剤組成物を基材の第一面に直接塗布する方法を採用することができる。基材の第一面上で硬化させた粘着剤層の第一面（粘着面）を剥離面に当接させることにより、該粘着剤層の第二面が基材の第一面に固着し、かつ該粘着剤層の第一面が剥離面に当接した構成の補強用フィルムを得ることができる。上記剥離面としては、はく離ライナーの表面や、剥離処理された基材背面等を利用し得る。
【0156】
また、例えば、モノマー原料の部分重合物（ポリマーシロップ）を用いた光硬化型の粘着剤組成物の場合、例えば、該粘着剤組成物を剥離面に塗布した後、その塗布された粘着剤組成物に基材の第一面を被せることで未硬化の上記粘着剤組成物に基材の第一面に接触させ、その状態で、基材の第一面と剥離面との間に挟まれた粘着剤組成物に光照射を行って硬化させることで粘着剤層を形成してもよい。
【0157】
なお、上記で例示した方法は、ここに開示される補強用フィルムの製造方法を限定するものではない。ここに開示される補強用フィルムの製造にあたっては、基材の第一面に粘着剤層を固着させ得る適宜の方法を、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。そのような方法の例には、上述のように液状の粘着剤組成物を基材の第一面上で硬化させて粘着剤層を形成する方法や、基材の第一面に粘着剤層の投錨性を高める表面処理を施す方法等が挙げられる。例えば、基材の第一面に下塗り層を設ける等の手法により粘着剤層の基材への投錨性を十分に向上させ得る場合には、硬化後の粘着剤層を基材の第一面に貼り合わせる方法で補強用フィルムを製造してもよい。また、基材の材質の選択や、粘着剤の組成の選択によっても、粘着剤層の基材への投錨性を向上させ得る。また、基材の第一面上に粘着剤層を有する補強用フィルムに室温より高い温度を適用することにより、該粘着剤層の基材への投錨性を高めることができる。投錨性を高めるために適用する温度は、例えば３５℃～８０℃程度であってよく、４０℃～７０℃程度でもよく、４５℃～６０℃程度でもよい。
【0158】
ここに開示される補強用フィルムが、基材の第一面に設けられた第一粘着剤層と、該基材の第二面に設けられた第二粘着剤層を有する粘着シート（すなわち、両面接着性の基材付き粘着シート）の形態である場合、第一粘着剤層と第二粘着剤層とは、同一の構成であってもよく、異なる構成であってもよい。第一粘着剤層と第二粘着剤層との構成が異なる場合、その相違は、例えば、組成の違いや構造（厚さ、表面粗さ、形成範囲、形成パターン等）の違いであり得る。例えば、第二粘着剤層は、ポリマー（Ｂ）を含有しない粘着剤層であってもよい。第二粘着剤層の表面（粘着面）は、上述したポリイミドフィルムに対する初期粘着力が２００ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、２００ｇｆ／２５ｍｍ超であってもよく、例えば５００ｇｆ／２５ｍｍ以上、８００ｇｆ／２５ｍｍ以上または１０００ｇｆ／２５ｍｍ以上であってもよい。
【0159】
＜はく離ライナー付き補強用フィルム＞
ここに開示される補強用フィルムは、粘着剤層の表面（粘着面）をはく離ライナーの剥離面に当接させた粘着製品の形態をとり得る。したがって、この明細書により、ここに開示されるいずれかの補強用フィルムと、該補強用フィルムの粘着面に当接する剥離面を有するはく離ライナーと、を含むはく離ライナー付き補強用フィルムが提供され得る。
なお、この明細書において「はく離ライナー」（release liner）とは、「剥離ライナー」ともいい、剥離フィルムや剥離シートと称されるものを包含し得る概念である。
ここに開示される補強用フィルムは、粘着剤層の表面（粘着面）をはく離ライナーの剥離面に当接させた粘着製品の形態をとり得る。したがって、この明細書により、ここに開示されるいずれかの補強用フィルムと、該補強用フィルムの粘着面に当接する剥離面を有するはく離ライナーと、を含むはく離ライナー付き補強用フィルムが提供され得る。
なお、この明細書において「はく離ライナー」（release liner）とは、「剥離ライナー」ともいい、剥離フィルムや剥離シートと称されるものを包含し得る概念である。
【0160】
はく離ライナーの厚さは、特に限定されないが、通常は５μｍ～２００μｍ程度が適当である。はく離ライナーの厚さが上記範囲内にあると、粘着剤層への貼合わせ作業性と粘着剤層からの剥離作業性に優れるため、好ましい。いくつかの態様において、はく離ライナーの厚さは、例えば１０μｍ以上であってよく、２０μｍ以上でもよく、３０μｍ以上でもよく、４０μｍ以上でもよい。また、はく離ライナーの厚さは、粘着剤層からの剥離を容易化する観点から、例えば１００μｍ以下であってよく、８０μｍ以下でもよく、６０μｍ以下、５０μｍ以下または４０μｍ以下でもよい。はく離ライナーには、必要に応じて、塗布型、練り込み型、蒸着型等の、公知の帯電防止処理が施されていてもよい。
【0161】
はく離ライナーとしては、特に限定されず、例えば、樹脂フィルムや紙（ポリエチレン等の樹脂がラミネートされた紙であり得る。）等のライナー基材の表面に剥離層を有するはく離ライナーや、フッ素系ポリマー（ポリテトラフルオロエチレン等）やポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）のような低接着性材料により形成された樹脂フィルムからなるはく離ライナー等を用いることができる。表面平滑性に優れることから、ライナー基材としての樹脂フィルムの表面に剥離層を有するはく離ライナーや、低接着性材料により形成された樹脂フィルムからなるはく離ライナーを好ましく採用し得る。樹脂フィルムとしては、粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエステルフィルム（ＰＥＴフィルム、ＰＢＴフィルム等）、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。上記剥離層の形成には、例えば、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、オレフィン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、脂肪酸アミド系剥離処理剤、硫化モリブデン、シリカ粉等の、公知の剥離処理剤を用いることができる。シリコーン系剥離処理剤の使用が特に好ましい。
【0162】
剥離層の厚さは特に制限されないが、通常は０．０１μｍ～１μｍ程度が適当であり、０．１μｍ～１μｍ程度が好ましい。剥離層の形成方法は特に限定されず、使用する剥離処理剤の種類等に応じた公知の方法を適宜採用することができる。
【0163】
＜用途＞
この明細書により提供される補強用フィルムは、例えば、被着体に貼り合わせた初期においては良好なリワーク性を発揮することが可能なので、歩留り低下の抑制や該補強用フィルムを含む製品の高品質化に貢献し得る。そして、上記補強用フィルムは、被着体に貼り付けた後、エージングや加熱により粘着力を大きく上昇させることができる。例えば、被着体への貼付け後の適当なタイミングで加熱することにより、補強用フィルムを被着体に強固に接着させることができる。このような特徴を活かして、ここに開示される補強用フィルムは、種々の分野において、各種製品に含まれる部材の補強目的で好ましく用いられ得る。
この明細書により提供される補強用フィルムは、例えば、被着体に貼り合わせた初期においては良好なリワーク性を発揮することが可能なので、歩留り低下の抑制や該補強用フィルムを含む製品の高品質化に貢献し得る。そして、上記補強用フィルムは、被着体に貼り付けた後、エージングや加熱により粘着力を大きく上昇させることができる。例えば、被着体への貼付け後の適当なタイミングで加熱することにより、補強用フィルムを被着体に強固に接着させることができる。このような特徴を活かして、ここに開示される補強用フィルムは、種々の分野において、各種製品に含まれる部材の補強目的で好ましく用いられ得る。
【0164】
ここに開示される補強用フィルムは、例えば、第一面および第二面を有するフィルム状基材の少なくとも第一面に粘着剤層が設けられた基材付き粘着シートの形態で、被着体に貼り付けられて該被着体を補強する補強フィルムとして好ましく用いられ得る。かかる補強フィルムにおいて、上記フィルム基材としては、樹脂フィルムをベースフィルムとして含むものを好ましく使用し得る。また、補強性能を高める観点から、上記粘着剤層はフィルム状基材の第一面に固着していることが好ましい。
例えば、光学製品に用いられる光学部材や、電子製品に用いられる電子部材では、高度な集積化、小型軽量化、薄型化が進行しており、線膨張係数や厚みの異なる複数の薄い光学部材／電子部材が積層され得る。このような部材に上記のような補強フィルムを貼り付けることにより、上記光学部材／電子部材に適度な剛性を付与することができる。これにより、製造プロセスおよび／または製造後の製品において、上記線膨張係数や厚みの異なる複数の部材間に発生し得る応力に起因するカールや湾曲を抑制することができる。
また、光学製品／電子製品の製造プロセスにおいて、上述のように薄い光学部材／電子部材に切断加工等の形状加工処理を行う局面において、該部材に補強フィルムを貼り付けて処理することにより、加工に伴う光学部材／電子部材への局所的な応力集中を緩和し、クラック、割れ、積層部材の剥がれなどのリスクを低減することができる。光学部材／電子部材に補強部材として上記補強フィルムを貼り付けて取り扱うことは、該部材の搬送、積層、回転等の際における局所的な応力集中の緩和や、該部材の自重による折れや湾曲の抑制等にも役立ち得る。
さらに、上記補強フィルムを含む光学製品や電子製品等のデバイスは、市場において消費者に使用される段階において、該デバイスが落下した場合、重量物の下に置かれた場合、飛来物が衝突した場合等、非意図的な応力が付与された場合にも、該デバイスに補強フィルムが含まれていることにより、デバイスにかかるストレスを緩和することができる。したがって、上記デバイスに補強フィルムが含まれることにより、該デバイスの耐久性を向上させ得る。
例えば、光学製品に用いられる光学部材や、電子製品に用いられる電子部材では、高度な集積化、小型軽量化、薄型化が進行しており、線膨張係数や厚みの異なる複数の薄い光学部材／電子部材が積層され得る。このような部材に上記のような補強フィルムを貼り付けることにより、上記光学部材／電子部材に適度な剛性を付与することができる。これにより、製造プロセスおよび／または製造後の製品において、上記線膨張係数や厚みの異なる複数の部材間に発生し得る応力に起因するカールや湾曲を抑制することができる。
また、光学製品／電子製品の製造プロセスにおいて、上述のように薄い光学部材／電子部材に切断加工等の形状加工処理を行う局面において、該部材に補強フィルムを貼り付けて処理することにより、加工に伴う光学部材／電子部材への局所的な応力集中を緩和し、クラック、割れ、積層部材の剥がれなどのリスクを低減することができる。光学部材／電子部材に補強部材として上記補強フィルムを貼り付けて取り扱うことは、該部材の搬送、積層、回転等の際における局所的な応力集中の緩和や、該部材の自重による折れや湾曲の抑制等にも役立ち得る。
さらに、上記補強フィルムを含む光学製品や電子製品等のデバイスは、市場において消費者に使用される段階において、該デバイスが落下した場合、重量物の下に置かれた場合、飛来物が衝突した場合等、非意図的な応力が付与された場合にも、該デバイスに補強フィルムが含まれていることにより、デバイスにかかるストレスを緩和することができる。したがって、上記デバイスに補強フィルムが含まれることにより、該デバイスの耐久性を向上させ得る。
【0165】
また、ここに開示される補強用フィルムは、例えば各種の携帯機器（ポータブル機器）を構成する部材に貼り付けられる態様で好ましく用いられ得る。ここで「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは充分ではなく、個人（標準的な成人）が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。また、ここでいう携帯機器の例には、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器（携帯音楽プレーヤー、ＩＣレコーダー等）、計算機（電卓等）、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデム等の携帯電子機器の他、機械式の腕時計や懐中時計、懐中電灯、手鏡等が含まれ得る。上記携帯電子機器を構成する部材の例には、液晶ディスプレイ等の薄層ディスプイやフィルム型ディスプレイ等のような画像表示装置に用いられる光学フィルムや表示パネル等が含まれ得る。ここに開示される補強用フィルムは、自動車、家電製品等における各種部材に貼り付けられる態様でも好ましく用いられ得る。
【0166】
また、ここに開示される補強用フィルムは、低温域においても良好な柔軟性を示す粘着剤層を有するので、その特長を生かして、屈曲可能な要素（例えば、フレキシブルディスプレイ等のフレキシブルデバイス。ローラブルデバイスやフォルダブルデバイスとも称され得る。）を備えた機器を構成する部材に貼り付けられる態様で好ましく用いられ得る。そのような機器として、例えば上述の各種の携帯機器（ポータブル機器）が挙げられ、好適例として上述の各種携帯電子機器が挙げられる。上記携帯電子機器を構成する部材の例には、液晶ディスプレイや有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）ディスプレイ等の画像表示装置に用いられる光学フィルムや表示パネル等が含まれ得る。ここに開示される補強用フィルムは、このような携帯電子機器において、該機器を構成する部材（典型的には、フレキシブルデバイス、フォルダブルデバイス、ローラブルデバイス等と称される画像表示装置等）の補強用途に好ましく用いられ得る。
【0167】
また、ここに開示される補強用フィルムは、例えば、液晶ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、有機ＥＬディスプレイ等の構成要素として用いられる光学部材の製造時、搬送時、使用時等に該光学部材を補強する用途に好適である。ここに開示される補強用フィルムは、例えば、液晶ディスプレイパネル用の偏光板（偏光フィルム）、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、光拡散シート、反射シート等の光学部材に適用される補強フィルムとして有用である。
【0168】
なお、ここに開示される補強用フィルムの用途は、特に限定されず、剛性や耐衝撃性の付与等を目的とする各種用途に利用され得る。ここに開示される補強用フィルムは、上記のようにフレキシブルデバイス用途に好ましく用いることができるだけでなく、フレキシブルデバイスを含まない他の用途に用いることができる。補強用フィルムが柔軟性（例えば、低温域における柔軟性）の良い粘着剤を有することは、当該補強用フィルムの適用範囲の制限が少ないことを意味し、このことの実用上の利点は大きい。
【0169】
この明細書により開示される事項には、以下のものが含まれる。
〔１〕 粘着剤層を備える補強用フィルムであって、
上記粘着剤層は、ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）とを含み、
上記ポリマー（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー単位と、（メタ）アクリル系モノマー単位と、を含み、
上記ポリマー（Ａ）は、含窒素モノマーに由来するモノマー単位を含むアクリル系ポリマーであり、
上記ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる上記含窒素モノマーに由来するモノマー単位の量ＷＮ［重量部］は１４重量部以下であり、
上記粘着剤層は、上記ポリマー（Ａ）１００重量部に対してＷＺｒ［重量部］のジルコニウム含有化合物をさらに含み、上記ＷＺｒ［重量部］に対する上記ＷＮ［重量部］の比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上である、補強用フィルム。
〔２〕 上記粘着剤層は架橋剤を含む、上記〔１〕に記載の補強用フィルム。
〔３〕 上記粘着剤層中の上記ポリマー（Ｂ）の含有量は、上記ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．１～１０重量部である、上記〔１〕または〔２〕に記載の補強用フィルム。
〔４〕 上記ポリマー（Ａ）は、上記含窒素モノマーに由来するモノマー単位として、窒素原子含有環を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の補強用フィルム。
〔５〕 ポリイミドフィルムに貼り合わせて２３℃で３０分間経過後の粘着力Ｎ１が２００ｇｆ／２５ｍｍ以下である、上記〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の補強用フィルム。
〔６〕 ポリイミドフィルムに貼り合わせて６０℃で１時間加熱した後に２３℃で３０分間経過後の粘着力Ｎ２が１０００ｇｆ／２５ｍｍ以上である、上記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の補強用フィルム。
〔７〕 ポリイミドフィルムに貼り合わせて２３℃で３０分間経過後の粘着力Ｎ１［ｇｆ／２５ｍｍ］に対する、ポリイミドフィルムに貼り合わせて６０℃で１時間加熱した後に２３℃で３０分間経過後の粘着力Ｎ２［ｇｆ／２５ｍｍ］の上昇率［％］が９００％以上である、上記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の補強用フィルム。
〔８〕 上記粘着剤層を構成する粘着剤は、－２０℃における貯蔵弾性率が１０００ｋＰａ以下である、上記〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の補強用フィルム。
〔９〕 上記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の補強用フィルムが貼着された光学部材。
〔１０〕 上記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の補強用フィルムが貼着された電子部材。
〔１１〕 ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）とを含み、
上記ポリマー（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー単位と、（メタ）アクリル系モノマー単位と、を含み、
上記ポリマー（Ａ）は、含窒素モノマーに由来するモノマー単位を含むアクリル系ポリマーであり、
上記ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる上記含窒素モノマーに由来するモノマー単位の量ＷＮ［重量部］は１４重量部以下であり、
上記ポリマー（Ａ）１００重量部に対してＷＺｒ［重量部］のジルコニウム含有化合物をさらに含み、上記ＷＺｒ［重量部］に対する上記ＷＮ［重量部］の比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上である、粘着剤組成物。
〔１２〕 ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）とを含み、
上記ポリマー（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー単位と、（メタ）アクリル系モノマー単位と、を含み、
上記ポリマー（Ａ）は、含窒素モノマーに由来するモノマー単位を含むアクリル系ポリマーであり、
上記ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる上記含窒素モノマーに由来するモノマー単位の量ＷＮ［重量部］は１４重量部以下であり、
上記ポリマー（Ａ）１００重量部に対してＷＺｒ［重量部］のジルコニウム含有化合物をさらに含み、上記ＷＺｒ［重量部］に対する上記ＷＮ［重量部］の比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上である、粘着剤。
〔１〕 粘着剤層を備える補強用フィルムであって、
上記粘着剤層は、ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）とを含み、
上記ポリマー（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー単位と、（メタ）アクリル系モノマー単位と、を含み、
上記ポリマー（Ａ）は、含窒素モノマーに由来するモノマー単位を含むアクリル系ポリマーであり、
上記ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる上記含窒素モノマーに由来するモノマー単位の量ＷＮ［重量部］は１４重量部以下であり、
上記粘着剤層は、上記ポリマー（Ａ）１００重量部に対してＷＺｒ［重量部］のジルコニウム含有化合物をさらに含み、上記ＷＺｒ［重量部］に対する上記ＷＮ［重量部］の比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上である、補強用フィルム。
〔２〕 上記粘着剤層は架橋剤を含む、上記〔１〕に記載の補強用フィルム。
〔３〕 上記粘着剤層中の上記ポリマー（Ｂ）の含有量は、上記ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．１～１０重量部である、上記〔１〕または〔２〕に記載の補強用フィルム。
〔４〕 上記ポリマー（Ａ）は、上記含窒素モノマーに由来するモノマー単位として、窒素原子含有環を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の補強用フィルム。
〔５〕 ポリイミドフィルムに貼り合わせて２３℃で３０分間経過後の粘着力Ｎ１が２００ｇｆ／２５ｍｍ以下である、上記〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の補強用フィルム。
〔６〕 ポリイミドフィルムに貼り合わせて６０℃で１時間加熱した後に２３℃で３０分間経過後の粘着力Ｎ２が１０００ｇｆ／２５ｍｍ以上である、上記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の補強用フィルム。
〔７〕 ポリイミドフィルムに貼り合わせて２３℃で３０分間経過後の粘着力Ｎ１［ｇｆ／２５ｍｍ］に対する、ポリイミドフィルムに貼り合わせて６０℃で１時間加熱した後に２３℃で３０分間経過後の粘着力Ｎ２［ｇｆ／２５ｍｍ］の上昇率［％］が９００％以上である、上記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の補強用フィルム。
〔８〕 上記粘着剤層を構成する粘着剤は、－２０℃における貯蔵弾性率が１０００ｋＰａ以下である、上記〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の補強用フィルム。
〔９〕 上記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の補強用フィルムが貼着された光学部材。
〔１０〕 上記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の補強用フィルムが貼着された電子部材。
〔１１〕 ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）とを含み、
上記ポリマー（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー単位と、（メタ）アクリル系モノマー単位と、を含み、
上記ポリマー（Ａ）は、含窒素モノマーに由来するモノマー単位を含むアクリル系ポリマーであり、
上記ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる上記含窒素モノマーに由来するモノマー単位の量ＷＮ［重量部］は１４重量部以下であり、
上記ポリマー（Ａ）１００重量部に対してＷＺｒ［重量部］のジルコニウム含有化合物をさらに含み、上記ＷＺｒ［重量部］に対する上記ＷＮ［重量部］の比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上である、粘着剤組成物。
〔１２〕 ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ｂ）とを含み、
上記ポリマー（Ｂ）は、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマー単位と、（メタ）アクリル系モノマー単位と、を含み、
上記ポリマー（Ａ）は、含窒素モノマーに由来するモノマー単位を含むアクリル系ポリマーであり、
上記ポリマー（Ａ）１００重量部に含まれる上記含窒素モノマーに由来するモノマー単位の量ＷＮ［重量部］は１４重量部以下であり、
上記ポリマー（Ａ）１００重量部に対してＷＺｒ［重量部］のジルコニウム含有化合物をさらに含み、上記ＷＺｒ［重量部］に対する上記ＷＮ［重量部］の比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上である、粘着剤。
【実施例0170】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明中の「部」および「％」は、特に断りがない限り重量基準である。
【0171】
＜ポリマー（Ａ）の合成＞
（合成例Ａ１）
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管および冷却器を備えた四つ口フラスコに、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）８９．３部、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）８．９部、Ｎ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ）１．８部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２ 部、および重合溶媒として酢酸エチルを仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６５℃ 付近に保って６時間重合反応を行い、ポリマー濃度が３５％のポリマーＡ１溶液を調製した。ポリマーＡ１の重量平均分子量（Ｍｗ）は５４万であった。
（合成例Ａ１）
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管および冷却器を備えた四つ口フラスコに、アクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）８９．３部、アクリル酸４－ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）８．９部、Ｎ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ）１．８部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２ 部、および重合溶媒として酢酸エチルを仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を６５℃ 付近に保って６時間重合反応を行い、ポリマー濃度が３５％のポリマーＡ１溶液を調製した。ポリマーＡ１の重量平均分子量（Ｍｗ）は５４万であった。
【0172】
（合成例Ａ２）
モノマー組成を、２ＥＨＡ／アクリル酸ブチル（ＢＡ）／アクリル酸ラウリル（ＬＡ）／４ＨＢＡ／ＮＶＰ＝７０部／２０部／８部／１部／０．６部に変更した他は合成例Ａ１と同様にして溶液重合を行うことにより、ポリマーＡ２の溶液を得た。
モノマー組成を、２ＥＨＡ／アクリル酸ブチル（ＢＡ）／アクリル酸ラウリル（ＬＡ）／４ＨＢＡ／ＮＶＰ＝７０部／２０部／８部／１部／０．６部に変更した他は合成例Ａ１と同様にして溶液重合を行うことにより、ポリマーＡ２の溶液を得た。
【0173】
（合成例Ａ３）
モノマー組成を、２ＥＨＡ／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）／アクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）／ＮＶＰ＝６３部／９部／１３部／１５部に変更した他は合成例Ａ１と同様にして溶液重合を行うことにより、ポリマーＡ３の溶液を得た。
モノマー組成を、２ＥＨＡ／メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）／アクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）／ＮＶＰ＝６３部／９部／１３部／１５部に変更した他は合成例Ａ１と同様にして溶液重合を行うことにより、ポリマーＡ３の溶液を得た。
【0174】
＜ポリマー（Ｂ）の合成＞
（合成例Ｂ１）
酢酸エチル１０１．１５部、ＭＭＡ４０部、ｎ－ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）２０部、２－エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）２０部、官能基当量が９００ｇ／ｍｏｌのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー（商品名：Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ、信越化学工業社製）８．７部、官能基当量が４６００ｇ／ｍｏｌのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー（商品名：ＫＦ－２０１２、信越化学工業社製）１１．３部、および連鎖移動剤としてチオグリセロール０．８部を、撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器および滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で３０分撹拌した後、熱重合開始剤としてＡＩＢＮ０．２部を投入し、７０℃で３時間反応させた。続いて８０℃にて３０分撹拌した後、ＡＩＢＮ０．１部をさらに投入し、８０℃で２時間反応させた。その後、ＡＩＢＮ０．０５部をさらに投入し、８０℃で２時間反応させ、ポリマーＢ１を得た。ポリマーＢ１のＭｗは２００００であった。
（合成例Ｂ１）
酢酸エチル１０１．１５部、ＭＭＡ４０部、ｎ－ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）２０部、２－エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）２０部、官能基当量が９００ｇ／ｍｏｌのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー（商品名：Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ、信越化学工業社製）８．７部、官能基当量が４６００ｇ／ｍｏｌのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー（商品名：ＫＦ－２０１２、信越化学工業社製）１１．３部、および連鎖移動剤としてチオグリセロール０．８部を、撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器および滴下ロートを備えた４つ口フラスコに投入した。そして、７０℃にて窒素雰囲気下で３０分撹拌した後、熱重合開始剤としてＡＩＢＮ０．２部を投入し、７０℃で３時間反応させた。続いて８０℃にて３０分撹拌した後、ＡＩＢＮ０．１部をさらに投入し、８０℃で２時間反応させた。その後、ＡＩＢＮ０．０５部をさらに投入し、８０℃で２時間反応させ、ポリマーＢ１を得た。ポリマーＢ１のＭｗは２００００であった。
【0175】
（合成例Ｂ２，Ｂ３）
連鎖移動剤（チオグリセロール）の使用量を、モノマー原料１００部に対して０．６部（合成例Ｂ２）または１．５部（合成例Ｂ３）に変更した他は合成例Ｂ１と同様にして、ポリマーＢ２，Ｂ３を調製した。ポリマーＢ２のＭｗは２７６００であり、ポリマーＢ３のＭｗは１２６００であった。
連鎖移動剤（チオグリセロール）の使用量を、モノマー原料１００部に対して０．６部（合成例Ｂ２）または１．５部（合成例Ｂ３）に変更した他は合成例Ｂ１と同様にして、ポリマーＢ２，Ｂ３を調製した。ポリマーＢ２のＭｗは２７６００であり、ポリマーＢ３のＭｗは１２６００であった。
【0176】
（合成例Ｂ４）
モノマー組成を、ＭＭＡ／ＢＭＡ／２ＥＨＭＡ／Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ／ＫＦ－２０１２＝４０／２０／２０／３．２／１６．８に変更した他は合成例Ｂ１と同様にして、ポリマーＢ４を調製した。ポリマーＢ４のＭｗは２００００であった。
モノマー組成を、ＭＭＡ／ＢＭＡ／２ＥＨＭＡ／Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ／ＫＦ－２０１２＝４０／２０／２０／３．２／１６．８に変更した他は合成例Ｂ１と同様にして、ポリマーＢ４を調製した。ポリマーＢ４のＭｗは２００００であった。
【0177】
なお、上述した各ポリマーのＭｗは、ＧＰＣ装置（東ソー社製、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ）を用いて下記の条件で測定を行い、ポリスチレン換算により求めた。
［ＧＰＣ条件］
・サンプル濃度：０．２ｗｔ％（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液）
・サンプル注入量：１０μＬ
・溶離液：ＴＨＦ・流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
・測定温度：４０℃
・カラム：
サンプルカラム；TSKguardcolumn SuperHZ-H（１本）＋TSKgel SuperHZM-H（２本）
リファレンスカラム；TSKgel SuperH-RC（１本）
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
［ＧＰＣ条件］
・サンプル濃度：０．２ｗｔ％（テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液）
・サンプル注入量：１０μＬ
・溶離液：ＴＨＦ・流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
・測定温度：４０℃
・カラム：
サンプルカラム；TSKguardcolumn SuperHZ-H（１本）＋TSKgel SuperHZM-H（２本）
リファレンスカラム；TSKgel SuperH-RC（１本）
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
【0178】
＜補強用フィルムの作製＞
（例１）
ポリマーＡ１溶液に、該溶液に含まれるポリマーＡ１の量１００部に対して、ポリマーＢ１を２．０部、架橋剤としてイソシアネート化合物Ｃ１（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、商品名「コロネートＨＸ」、東ソー社製）を固形分換算で０．１部、Ｚｒ含有化合物としてジルコニウムテトラアセチルアセトネート（商品名「ＺＣ１５０」、マツモトファインケミカル社製）を０．１部添加し、全体の固形分が３０％となるように酢酸エチルで希釈して、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。
表面処理されていない第一面を有する厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（支持基材）に、上記で得た粘着剤溶液を塗布し、１３０℃で１分間乾燥させて溶媒を除去することにより、厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層の粘着面に、片面にシリコーン処理を施した厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（はく離ライナー）のシリコーン処理面を貼り合わせ、２５℃で４日間のエージング処理を行った。このようにして、上記支持基材と該支持基材上に固着して積層された粘着剤層とからなる補強用フィルム（補強フィルム）を、上記粘着剤層の粘着面にはく離ライナーが仮着されたはく離ライナー付き補強用フィルムの形態で得た。
（例１）
ポリマーＡ１溶液に、該溶液に含まれるポリマーＡ１の量１００部に対して、ポリマーＢ１を２．０部、架橋剤としてイソシアネート化合物Ｃ１（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、商品名「コロネートＨＸ」、東ソー社製）を固形分換算で０．１部、Ｚｒ含有化合物としてジルコニウムテトラアセチルアセトネート（商品名「ＺＣ１５０」、マツモトファインケミカル社製）を０．１部添加し、全体の固形分が３０％となるように酢酸エチルで希釈して、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。
表面処理されていない第一面を有する厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（支持基材）に、上記で得た粘着剤溶液を塗布し、１３０℃で１分間乾燥させて溶媒を除去することにより、厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層の粘着面に、片面にシリコーン処理を施した厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（はく離ライナー）のシリコーン処理面を貼り合わせ、２５℃で４日間のエージング処理を行った。このようにして、上記支持基材と該支持基材上に固着して積層された粘着剤層とからなる補強用フィルム（補強フィルム）を、上記粘着剤層の粘着面にはく離ライナーが仮着されたはく離ライナー付き補強用フィルムの形態で得た。
【0179】
（例２～７）
ポリマーＡ１の量１００部に対するポリマーＢ１、イソシアネート化合物Ｃ１およびＺｒ含有化合物の使用量を表１に示とおりとした他は例１と同様にして、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。これらのアクリル系粘着剤溶液をそれぞれ使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、各例に係る補強用フィルムを作製した。
ポリマーＡ１の量１００部に対するポリマーＢ１、イソシアネート化合物Ｃ１およびＺｒ含有化合物の使用量を表１に示とおりとした他は例１と同様にして、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。これらのアクリル系粘着剤溶液をそれぞれ使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、各例に係る補強用フィルムを作製した。
【0180】
（例８）
イソシアネート化合物Ｃ１に代えてイソシアネート化合物Ｃ２（ｍ－キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、商品名「タケネートＤ１１０Ｎ」、三井化学社製）を使用した他は例１と同様にして、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。これらのアクリル系粘着剤溶液をそれぞれ使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、各例に係る補強用フィルムを作製した。
イソシアネート化合物Ｃ１に代えてイソシアネート化合物Ｃ２（ｍ－キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、商品名「タケネートＤ１１０Ｎ」、三井化学社製）を使用した他は例１と同様にして、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。これらのアクリル系粘着剤溶液をそれぞれ使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、各例に係る補強用フィルムを作製した。
【0181】
（例９～１１）
ポリマーＢ１に代えてポリマーＢ２～Ｂ４をそれぞれ使用した他は例１と同様にして、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。これらのアクリル系粘着剤溶液をそれぞれ使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、各例に係る補強用フィルムを作製した。
ポリマーＢ１に代えてポリマーＢ２～Ｂ４をそれぞれ使用した他は例１と同様にして、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。これらのアクリル系粘着剤溶液をそれぞれ使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、各例に係る補強用フィルムを作製した。
【0182】
（例１２）
ポリマーＡ１に代えてポリマーＡ２を使用した他は例１と同様にして、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。このアクリル系粘着剤溶液を使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、本例に係る補強用フィルムを作製した。
ポリマーＡ１に代えてポリマーＡ２を使用した他は例１と同様にして、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。このアクリル系粘着剤溶液を使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、本例に係る補強用フィルムを作製した。
【0183】
（例１３）
Ｚｒ含有化合物の使用量を表１に示とおりとした他は例１２と同様にして、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。このアクリル系粘着剤溶液を使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、本例に係る補強用フィルムを作製した。
Ｚｒ含有化合物の使用量を表１に示とおりとした他は例１２と同様にして、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。このアクリル系粘着剤溶液を使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、本例に係る補強用フィルムを作製した。
【0184】
（例１４～１７）
例１において使用したＺｒ含有化合物に代えて、例１４では鉄（III）アセチルアセトネート（商品名「ナーセム第二鉄」、日本化学産業社製）、例１５ではアルミニウムトリスアセチルアセトネート（商品名「ＡＬ３１００」、マツモトファインケミカル社製）、例１６ではチタンテトラアセチルアセトネート（商品名「ＴＣ４０１」、マツモトファインケミカル社製）、例１７ではジラウリン酸ジブチルスズ（ＩＶ）（商品名「ＯＬ－１」、東京ファインケミカル社製）を使用した他は例１と同様にして、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。これらのアクリル系粘着剤溶液をそれぞれ使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、各例に係る補強用フィルムを作製した。
例１において使用したＺｒ含有化合物に代えて、例１４では鉄（III）アセチルアセトネート（商品名「ナーセム第二鉄」、日本化学産業社製）、例１５ではアルミニウムトリスアセチルアセトネート（商品名「ＡＬ３１００」、マツモトファインケミカル社製）、例１６ではチタンテトラアセチルアセトネート（商品名「ＴＣ４０１」、マツモトファインケミカル社製）、例１７ではジラウリン酸ジブチルスズ（ＩＶ）（商品名「ＯＬ－１」、東京ファインケミカル社製）を使用した他は例１と同様にして、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。これらのアクリル系粘着剤溶液をそれぞれ使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、各例に係る補強用フィルムを作製した。
【0185】
（例１８）
Ｚｒ含有化合物の使用量を表１に示とおりとした他は例１と同様にして、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。このアクリル系粘着剤溶液を使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、本例に係る補強用フィルムを作製した。
Ｚｒ含有化合物の使用量を表１に示とおりとした他は例１と同様にして、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。このアクリル系粘着剤溶液を使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、本例に係る補強用フィルムを作製した。
【0186】
（例１９）
ポリマーＢ１を使用しない他は例１と同様にして、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。このアクリル系粘着剤溶液を使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、本例に係る補強用フィルムを作製した。
ポリマーＢ１を使用しない他は例１と同様にして、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。このアクリル系粘着剤溶液を使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、本例に係る補強用フィルムを作製した。
【0187】
（例２０）
ポリマーＡ１に代えてポリマーＡ３を使用した点およびイソシアネート化合物Ｃ２の使用量を表１に示とおりとした点以外は例８と同様にして、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。このアクリル系粘着剤溶液を使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、本例に係る補強用フィルムを作製した。
ポリマーＡ１に代えてポリマーＡ３を使用した点およびイソシアネート化合物Ｃ２の使用量を表１に示とおりとした点以外は例８と同様にして、本例に係るアクリル系粘着剤溶液を得た。このアクリル系粘着剤溶液を使用した他は例１に係る補強用フィルムの作製と同様にして、本例に係る補強用フィルムを作製した。
【0188】
＜評価＞
［－２０℃貯蔵弾性率（Ｇ′-20）］
片面にシリコーン処理を施した厚さ７５μｍのポリエステル樹脂からなるはく離ライナーＲ１（商品名「ダイアホイルＭＲＦ７５」、三菱ケミカル社製）を用意し、そのシリコーン処理面に、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を塗布し、１３０℃で１分間の条件で乾燥させることにより、厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。次いで、得られた粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理を施した厚さ７５μｍのポリエステル樹脂からなるはく離ライナーＲ２（商品名「ダイアホイルＭＲＥ７５」、三菱ケミカル社製）を、そのシリコーン処理面が粘着剤層側になるようにして被覆し、５０℃で１日間エージングを行った。
得られた粘着剤層のみを取り出し、積層して約１ｍｍの厚みとし、これをφ８ｍｍに打ち抜き、円柱状のペレットを作製して測定用サンプルとした。
上記測定サンプルをφ８ｍｍパラレルプレートの治具に固定し、動的粘弾性測定装置（ティー・エー・インスツルメント社製「ＤＨＲ－２」）により、以下の条件で－２０℃貯蔵弾性率（Ｇ′-20）［ｋＰａ］を測定した。
・測定モード：せん断モード
・温度範囲 ：－３０℃～１００℃
・昇温速度 ：５℃／ｍｉｎ
・周波数 ：１Ｈｚ
なお、貯蔵弾性率は、材料が変形する際に弾性エネルギーとして貯蔵される部分に相当し、硬さの程度を表す指標である。
［－２０℃貯蔵弾性率（Ｇ′-20）］
片面にシリコーン処理を施した厚さ７５μｍのポリエステル樹脂からなるはく離ライナーＲ１（商品名「ダイアホイルＭＲＦ７５」、三菱ケミカル社製）を用意し、そのシリコーン処理面に、各例に係るアクリル系粘着剤溶液を塗布し、１３０℃で１分間の条件で乾燥させることにより、厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。次いで、得られた粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理を施した厚さ７５μｍのポリエステル樹脂からなるはく離ライナーＲ２（商品名「ダイアホイルＭＲＥ７５」、三菱ケミカル社製）を、そのシリコーン処理面が粘着剤層側になるようにして被覆し、５０℃で１日間エージングを行った。
得られた粘着剤層のみを取り出し、積層して約１ｍｍの厚みとし、これをφ８ｍｍに打ち抜き、円柱状のペレットを作製して測定用サンプルとした。
上記測定サンプルをφ８ｍｍパラレルプレートの治具に固定し、動的粘弾性測定装置（ティー・エー・インスツルメント社製「ＤＨＲ－２」）により、以下の条件で－２０℃貯蔵弾性率（Ｇ′-20）［ｋＰａ］を測定した。
・測定モード：せん断モード
・温度範囲 ：－３０℃～１００℃
・昇温速度 ：５℃／ｍｉｎ
・周波数 ：１Ｈｚ
なお、貯蔵弾性率は、材料が変形する際に弾性エネルギーとして貯蔵される部分に相当し、硬さの程度を表す指標である。
【0189】
［初期粘着力］
各例に係る補強用フィルムをはく離ライナーごと幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍにカットしたものを測定サンプルとした。厚さ２５μｍのポリイミドフィルム（宇部興産社製、商品名「ユーピレックス２５Ｓ」）を、両面粘着テープ（日東電工製、商品名「Ｎｏ.５３１」）を介してガラス板に固定することにより、測定用ポリイミド板を用意した。上記測定サンプルからはく離ライナーを剥がして粘着面を露出させ、上記ポリイミド板（被着体）に２ｋｇハンドローラーを１往復させて圧着した。このようにして被着体に圧着した測定サンプルを、２３℃の環境温度下に３０分間放置した後、引張り試験機（島津製作所社製、商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ ＨＳ ６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」）を使用して、剥離角度１８０度、剥離速度（引張速度）３００ｍｍ／分の条件で、上記被着体から補強用フィルムを剥離した時の荷重を測定し、測定時の平均荷重を初期粘着力［ｇｆ／２５ｍｍ］として記録した。
なお、例１９に係る補強用フィルムは、初期粘着力が１０００ｇｆ／２５ｍｍ以上と高かったため、加熱後粘着力の測定および上昇率の算出は行わなかった。
各例に係る補強用フィルムをはく離ライナーごと幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍにカットしたものを測定サンプルとした。厚さ２５μｍのポリイミドフィルム（宇部興産社製、商品名「ユーピレックス２５Ｓ」）を、両面粘着テープ（日東電工製、商品名「Ｎｏ.５３１」）を介してガラス板に固定することにより、測定用ポリイミド板を用意した。上記測定サンプルからはく離ライナーを剥がして粘着面を露出させ、上記ポリイミド板（被着体）に２ｋｇハンドローラーを１往復させて圧着した。このようにして被着体に圧着した測定サンプルを、２３℃の環境温度下に３０分間放置した後、引張り試験機（島津製作所社製、商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ ＨＳ ６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」）を使用して、剥離角度１８０度、剥離速度（引張速度）３００ｍｍ／分の条件で、上記被着体から補強用フィルムを剥離した時の荷重を測定し、測定時の平均荷重を初期粘着力［ｇｆ／２５ｍｍ］として記録した。
なお、例１９に係る補強用フィルムは、初期粘着力が１０００ｇｆ／２５ｍｍ以上と高かったため、加熱後粘着力の測定および上昇率の算出は行わなかった。
【0190】
［加熱後粘着力］
各例に係る補強用フィルムにつき、上記初期粘着力測定と同様にして、測定サンプルを用意し、上記ポリイミド基板（被着体）に圧着した。そして、上記被着体に圧着した測定サンプルを６０℃の環境温度下で６０分間加熱した。その後、２３℃の環境温度下に３０分間放置し、引張り試験機（島津製作所社製、商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ ＨＳ ６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」）を使用して、剥離角度１８０度、剥離速度（引張速度）３００ｍｍ／分の条件で、上記被着体から補強用フィルムを剥離した時の荷重を測定し、測定時の平均荷重を加熱後粘着力［ｇｆ／２５ｍｍ］として記録した。
各例に係る補強用フィルムにつき、上記初期粘着力測定と同様にして、測定サンプルを用意し、上記ポリイミド基板（被着体）に圧着した。そして、上記被着体に圧着した測定サンプルを６０℃の環境温度下で６０分間加熱した。その後、２３℃の環境温度下に３０分間放置し、引張り試験機（島津製作所社製、商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ ＨＳ ６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」）を使用して、剥離角度１８０度、剥離速度（引張速度）３００ｍｍ／分の条件で、上記被着体から補強用フィルムを剥離した時の荷重を測定し、測定時の平均荷重を加熱後粘着力［ｇｆ／２５ｍｍ］として記録した。
【0191】
［上昇率］
各例に係る補強用フィルムの初期粘着力［ｇｆ／２５ｍｍ］および加熱後粘着力［ｇｆ／２５ｍｍ］に基づいて、下記式により粘着力の上昇率を算出した。
上昇率［％］＝（加熱後粘着力［ｇｆ／２５ｍｍ］／初期粘着力［ｇｆ／２５ｍｍ］）×１００
各例に係る補強用フィルムの初期粘着力［ｇｆ／２５ｍｍ］および加熱後粘着力［ｇｆ／２５ｍｍ］に基づいて、下記式により粘着力の上昇率を算出した。
上昇率［％］＝（加熱後粘着力［ｇｆ／２５ｍｍ］／初期粘着力［ｇｆ／２５ｍｍ］）×１００
【0192】
各例に係る補強用フィルムに対する評価結果を表１に示す。表１には、各例に係る粘着剤層の組成の概略もあわせて示す。なお、表１中の「含Ｎモノマー量ＷＮ［部］」は、各例において使用したポリマー（Ａ）１００部に含まれる含窒素モノマーに由来するモノマー単位の量ＷＮ［部］である。表１中の「金属化合物量ＷＺｒ［部］」は、各例において使用したポリマー（Ａ）１００部に対する金属化合物の使用量であり、便宜上、金属化合物の金属種がＺｒではない例においても「ＷＺｒ」の表記を用いている。表１中の「ＷＮ／ＷＺｒ」は、各例において使用した金属化合物量ＷＺｒ［部］に対するポリマー（Ａ）の含Ｎモノマー量ＷＮ［部］の比である。
【0193】
【表1】
【0194】
表１に示されるように、例１～１３に係る粘着剤は、ポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）およびＺｒ含有化合物を含み、上記ポリマー（Ａ）のＷＮが１４部以下であり、かつ比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４以上であった。これらの例に係る補強用フィルムは、例１４～１９に係る補強用フィルムに比べて、低い初期粘着力と加熱後粘着力上昇とをよりよく両立するものであった。また、例１～１３に係る粘着剤は、例２０に係る粘着剤に比べて－２０℃貯蔵弾性率が著しく低く、上記低い初期粘着力と加熱後粘着力上昇との両立に加えて良好な柔軟性を示すものであった。
【0195】
より具体的には、金属化合物としてＺｒ含有化合物を用いた例１と、該Ｚｒ含有化合物に代えてＺｒ不含有の金属化合物を用いた例１４～１６との対比から、Ｚｒ含有化合物の使用によりポリイミドに対する加熱後粘着力が向上する傾向にあることがわかる。Ｚｒ含有化合物に代えてスズ化合物を用いた例１７は、例１４～１６に比べて高い加熱後粘着力を示したものの、例１４～１６に比べて初期粘着力も高かったため、粘着力上昇率が低くなる結果となった。また、Ｚｒ含有化合物を用いた例１～３と例１８との対比からわかるように、比（ＷＮ／ＷＺｒ）が４を下回ると加熱後粘着力が急激に低下した。ポリマー（Ｂ）を含まない粘着剤を用いた例１９の補強用フィルムは初期粘着力が高く、ＷＮが１４部よりも高いポリマー（Ａ）を用いた例２０の粘着剤は－２０℃貯蔵弾性率が高かった。
【0196】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【符号の説明】
【0197】
１，２，３ 補強用フィルム
１０ 支持基材
１０Ａ 第一面
１０Ｂ 第二面
２１ 粘着剤層（第一粘着剤層）
２１Ａ 粘着面（第一粘着面）
２１Ｂ 粘着面（第二粘着面）
２２ 粘着剤層（第二粘着剤層）
２２Ａ 粘着面（第二粘着面）
３１，３２ はく離ライナー
１００，２００，３００ はく離ライナー付き補強用フィルム
１０ 支持基材
１０Ａ 第一面
１０Ｂ 第二面
２１ 粘着剤層（第一粘着剤層）
２１Ａ 粘着面（第一粘着面）
２１Ｂ 粘着面（第二粘着面）
２２ 粘着剤層（第二粘着剤層）
２２Ａ 粘着面（第二粘着面）
３１，３２ はく離ライナー
１００，２００，３００ はく離ライナー付き補強用フィルム
【図1】
【図2】
【図3】