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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024140690
(43)【公開日】2024-10-10
(54)【発明の名称】塗料組成物、塗装物品および塗装物品の製造方法
(51)【国際特許分類】
C09D 201/00 20060101AFI20241003BHJP
C09D 5/29 20060101ALI20241003BHJP
C09D 7/62 20180101ALI20241003BHJP
C09D 7/41 20180101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
C09D201/00
C09D5/29
C09D7/62
C09D7/41
【審査請求】有
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023051982
(22)【出願日】2023-03-28
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2024-08-14
(71)【出願人】
【識別番号】593135125
【氏名又は名称】日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100132252
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 環
(74)【代理人】
【識別番号】100088801
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 宗雄
(72)【発明者】
【氏名】薮下 千聡
(72)【発明者】
【氏名】上原 多麻美
(72)【発明者】
【氏名】迫山 和哲
(72)【発明者】
【氏名】北川 さくら
【テーマコード（参考）】
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J038CG001
4J038KA08
4J038KA12
4J038KA15
4J038KA20
4J038MA08
4J038MA10
4J038NA01
4J038PB07
(57)【要約】
【課題】ハイライト領域内において鮮やかさが大きく変化し、かつ、フェース領域では無彩色あるいはそれに近い色として観察される塗膜が得られる、塗料組成物を提供する。
【解決手段】塗膜形成樹脂および顔料を含む塗料組成物であって、前記塗料組成物の硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度の角度で受けた反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ －１５と、前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５とが、
Ｃ＊ －１５＞Ｃ＊ １５＞１０、および
Ｃ＊ －１５－Ｃ＊ １５＞２０
の関係を満たし、かつ、前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受けた反射光Ｒ４５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ ４５が、１０以下である、塗料組成物。
【選択図】図１
【解決手段】塗膜形成樹脂および顔料を含む塗料組成物であって、前記塗料組成物の硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度の角度で受けた反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ －１５と、前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５とが、
Ｃ＊ －１５＞Ｃ＊ １５＞１０、および
Ｃ＊ －１５－Ｃ＊ １５＞２０
の関係を満たし、かつ、前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受けた反射光Ｒ４５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ ４５が、１０以下である、塗料組成物。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
塗膜形成樹脂および顔料を含む塗料組成物であって、
前記塗料組成物の硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度の角度で受けた反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ －１５と、前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５とが、
Ｃ＊ －１５＞Ｃ＊ １５＞１０、および
Ｃ＊ －１５－Ｃ＊ １５＞２０
の関係を満たし、かつ、
前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受けた反射光Ｒ４５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ ４５が、１０以下である、塗料組成物。
前記塗料組成物の硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度の角度で受けた反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ －１５と、前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５とが、
Ｃ＊ －１５＞Ｃ＊ １５＞１０、および
Ｃ＊ －１５－Ｃ＊ １５＞２０
の関係を満たし、かつ、
前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受けた反射光Ｒ４５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ ４５が、１０以下である、塗料組成物。
【請求項2】
前記彩度Ｃ＊
－１５が５０以上である、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項3】
前記彩度Ｃ＊
１５が１０超４０以下である、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項4】
前記反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づく明度Ｌ＊
－１５と、前記反射光Ｒ１５の分光反射率に基づく明度Ｌ＊
１５とが、
Ｌ＊ －１５－Ｌ＊ １５≧１０
の関係を満たす、請求項１または２に記載の塗料組成物。
Ｌ＊ －１５－Ｌ＊ １５≧１０
の関係を満たす、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項5】
波長４００ｎｍから７００ｎｍの領域において、
前記反射光Ｒ－１５の最大の分光反射率ＳＲ－１５と、前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長における、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５とが、
ＳＲ－１５－ＳＲ１５≧２０（％）
の関係を満たす、請求項１または２に記載の塗料組成物。
前記反射光Ｒ－１５の最大の分光反射率ＳＲ－１５と、前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長における、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５とが、
ＳＲ－１５－ＳＲ１５≧２０（％）
の関係を満たす、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項6】
波長４００ｎｍから７００ｎｍの領域において、
前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長Ｗ－１５と、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５が最大となる波長Ｗ１５とが、
｜Ｗ－１５－Ｗ１５｜≧４０（ｎｍ）
の関係を満たす、請求項１または２に記載の塗料組成物。
前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長Ｗ－１５と、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５が最大となる波長Ｗ１５とが、
｜Ｗ－１５－Ｗ１５｜≧４０（ｎｍ）
の関係を満たす、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項7】
前記顔料は、光干渉性鱗片状顔料を含み、
前記光干渉性鱗片状顔料は、
第１の面および前記第１の面とは反対側の第２の面を有する鱗片状の反射性基体と、
二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび金属フッ化物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第１層と、
クロム、アルミニウム、銀、ニッケル、パラジウム、白金、チタン、バナジウム、コバルト、鉄、スズ、タングステン、モリブデン、ロジウム、ニオブ、銅および金よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第２層と、を備え、
少なくとも２つの前記第１層および前記第２層が、前記第１の面および前記第２の面のそれぞれの上に、前記第１層を最内層として、交互に配置されている、請求項１または２に記載の塗料組成物。
前記光干渉性鱗片状顔料は、
第１の面および前記第１の面とは反対側の第２の面を有する鱗片状の反射性基体と、
二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび金属フッ化物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第１層と、
クロム、アルミニウム、銀、ニッケル、パラジウム、白金、チタン、バナジウム、コバルト、鉄、スズ、タングステン、モリブデン、ロジウム、ニオブ、銅および金よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第２層と、を備え、
少なくとも２つの前記第１層および前記第２層が、前記第１の面および前記第２の面のそれぞれの上に、前記第１層を最内層として、交互に配置されている、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項8】
被塗物と、
前記被塗物上に設けられた、請求項１または２に記載の塗料組成物の硬化塗膜と、を備える塗装物品。
前記被塗物上に設けられた、請求項１または２に記載の塗料組成物の硬化塗膜と、を備える塗装物品。
【請求項9】
被塗物上に、請求項１または２に記載の塗料組成物を塗装した後、硬化させることを含む、塗装物品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、塗料組成物、塗装物品および塗装物品の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、消費者の嗜好の多様化およびオリジナリティの追求により、自動車等の塗膜に要求される意匠は多岐にわたる。これに伴い、様々な塗料組成物が開発されている。例えば、特許文献１には、観察角度をフェイスアングルからグレイジングアングルへと変化させることにより連続的に色相が変化し、かつフェイスアングルにおいては無彩色で、グレイジングアングルにおいては有彩色となる塗膜が得られる塗料組成物が開示されている。特許文献２には、逆に、フェイスアングルにおいては有彩色でグレイジングアングルにおいては無彩色となる塗膜が得られる塗料組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１０－２０９１６７号公報
【特許文献2】特開２０１２－０４６６７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、特許文献１および２とは異なる意匠であって、ハイライト領域内において鮮やかさが大きく変化し、かつ、フェース領域では無彩色あるいはそれに近い色として観察される塗膜が得られる、塗料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題を解決するため、本発明は下記態様を提供する。
［１］
塗膜形成樹脂および顔料を含む塗料組成物であって、
前記塗料組成物の硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度の角度で受けた反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ －１５と、前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５とが、
Ｃ＊ －１５＞Ｃ＊ １５＞１０、および
Ｃ＊ －１５－Ｃ＊ １５＞２０
の関係を満たし、かつ、
前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受けた反射光Ｒ４５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ ４５が、１０以下である、塗料組成物。
［２］
前記彩度Ｃ＊ －１５が５０以上である、上記［１］記載の塗料組成物。
［３］
前記彩度Ｃ＊ １５が１０超４０以下である、上記［１］または［２］記載の塗料組成物。
［４］
前記反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づく明度Ｌ＊ －１５と、前記反射光Ｒ１５の分光反射率に基づく明度Ｌ＊ １５とが、
Ｌ＊ －１５－Ｌ＊ １５≧１０
の関係を満たす、上記［１］または［２］記載の塗料組成物。
［５］
波長４００ｎｍから７００ｎｍの領域において、
前記反射光Ｒ－１５の最大の分光反射率ＳＲ－１５と、前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長における、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５とが、
ＳＲ－１５－ＳＲ１５≧２０（％）
の関係を満たす、上記［１］または［２］記載の塗料組成物。
［６］
波長４００ｎｍから７００ｎｍの領域において、
前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長Ｗ－１５と、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５が最大となる波長Ｗ１５とが、
｜Ｗ－１５－Ｗ１５｜≧４０（ｎｍ）
の関係を満たす、上記［１］または［２］記載の塗料組成物。
［７］
前記顔料は、光干渉性鱗片状顔料を含み、
前記光干渉性鱗片状顔料は、
第１の面および前記第１の面とは反対側の第２の面を有する鱗片状の反射性基体と、
二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび金属フッ化物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第１層と、
クロム、アルミニウム、銀、ニッケル、パラジウム、白金、チタン、バナジウム、コバルト、鉄、スズ、タングステン、モリブデン、ロジウム、ニオブ、銅および金よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第２層と、を備え、
少なくとも２つの前記第１層および前記第２層が、前記第１の面および前記第２の面のそれぞれの上に、前記第１層を最内層として、交互に配置されている、上記［１］または［２］記載の塗料組成物。
［８］
被塗物と、
前記被塗物上に設けられた、上記［１］または［２］に記載の塗料組成物の硬化塗膜と、を備える塗装物品。
［９］
被塗物上に、上記［１］または［２］に記載の塗料組成物を塗装した後、硬化させることを含む、塗装物品の製造方法。
［１］
塗膜形成樹脂および顔料を含む塗料組成物であって、
前記塗料組成物の硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度の角度で受けた反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ －１５と、前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５とが、
Ｃ＊ －１５＞Ｃ＊ １５＞１０、および
Ｃ＊ －１５－Ｃ＊ １５＞２０
の関係を満たし、かつ、
前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受けた反射光Ｒ４５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ ４５が、１０以下である、塗料組成物。
［２］
前記彩度Ｃ＊ －１５が５０以上である、上記［１］記載の塗料組成物。
［３］
前記彩度Ｃ＊ １５が１０超４０以下である、上記［１］または［２］記載の塗料組成物。
［４］
前記反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づく明度Ｌ＊ －１５と、前記反射光Ｒ１５の分光反射率に基づく明度Ｌ＊ １５とが、
Ｌ＊ －１５－Ｌ＊ １５≧１０
の関係を満たす、上記［１］または［２］記載の塗料組成物。
［５］
波長４００ｎｍから７００ｎｍの領域において、
前記反射光Ｒ－１５の最大の分光反射率ＳＲ－１５と、前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長における、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５とが、
ＳＲ－１５－ＳＲ１５≧２０（％）
の関係を満たす、上記［１］または［２］記載の塗料組成物。
［６］
波長４００ｎｍから７００ｎｍの領域において、
前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長Ｗ－１５と、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５が最大となる波長Ｗ１５とが、
｜Ｗ－１５－Ｗ１５｜≧４０（ｎｍ）
の関係を満たす、上記［１］または［２］記載の塗料組成物。
［７］
前記顔料は、光干渉性鱗片状顔料を含み、
前記光干渉性鱗片状顔料は、
第１の面および前記第１の面とは反対側の第２の面を有する鱗片状の反射性基体と、
二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび金属フッ化物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第１層と、
クロム、アルミニウム、銀、ニッケル、パラジウム、白金、チタン、バナジウム、コバルト、鉄、スズ、タングステン、モリブデン、ロジウム、ニオブ、銅および金よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第２層と、を備え、
少なくとも２つの前記第１層および前記第２層が、前記第１の面および前記第２の面のそれぞれの上に、前記第１層を最内層として、交互に配置されている、上記［１］または［２］記載の塗料組成物。
［８］
被塗物と、
前記被塗物上に設けられた、上記［１］または［２］に記載の塗料組成物の硬化塗膜と、を備える塗装物品。
［９］
被塗物上に、上記［１］または［２］に記載の塗料組成物を塗装した後、硬化させることを含む、塗装物品の製造方法。
【発明の効果】
【0006】
本発明の塗料組成物によれば、ハイライト領域内において鮮やかさが大きく変化し、かつ、フェース領域では無彩色あるいはそれに近い色として観察される塗膜が得られる、塗料組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【発明を実施するための形態】
【0008】
［塗料組成物］
本開示に係る塗料組成物は、塗膜形成樹脂および顔料を含む。
本開示に係る塗料組成物の硬化塗膜は、ハイライト領域内において、有彩色であって、かつ鮮やかさが大きく変化する。すなわち、塗料組成物の硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度の角度で受けた反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ －１５と、光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５とが、
Ｃ＊ －１５＞Ｃ＊ １５＞１０、および
Ｃ＊ －１５－Ｃ＊ １５＞２０
の関係を満たす。
本開示に係る塗料組成物は、塗膜形成樹脂および顔料を含む。
本開示に係る塗料組成物の硬化塗膜は、ハイライト領域内において、有彩色であって、かつ鮮やかさが大きく変化する。すなわち、塗料組成物の硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度の角度で受けた反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ －１５と、光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５とが、
Ｃ＊ －１５＞Ｃ＊ １５＞１０、および
Ｃ＊ －１５－Ｃ＊ １５＞２０
の関係を満たす。
【0009】
「Ｃ＊
－１５＞Ｃ＊
１５＞１０」は、反射光Ｒ－１５およびＲ１５がいずれも、有彩色であり、かつ、反射光Ｒ－１５の方が、反射光Ｒ１５よりも彩度が高いことを示す。「Ｃ＊
－１５－Ｃ＊
１５＞２０」は、反射光Ｒ－１５と反射光Ｒ１５との彩度の差が２０より大きいことを示す。
【0010】
さらに、本開示に係る塗料組成物の硬化塗膜（以下、単に「硬化塗膜」と称する場合がある。）は、フェース領域では無彩色あるいはそれに近い色として観察される。すなわち、上記の入射光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受けた反射光Ｒ４５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊
４５値が、１０以下である。
【0011】
硬化塗膜は、その法線方向から見ると無彩色であるが、徐々に見る角度を小さくしていく、すなわち、塗膜の法線方向（この場合、正反射光に対して４５度の方向）から、正反射光に対する角度が小さくなるように、角度を変えて観察すると、ある角度に到達したときに急に有彩色が沸き上がるという、今までにない意匠性を有する。
【0012】
ハイライト領域とは、４５度の角度から入射した光の正反射光に対して、－２５度以上２５度未満の範囲をいう。シェード領域は、４５度の角度から入射した光の正反射光に対して、７５度以上の範囲をいう。フェース領域は、ハイライトとシェードとの間（正反射光に対して２５度超７５度未満）の範囲である。本開示では、ハイライト領域として、超ハイライト領域ともいえる、正反射光に対して－１５度から１５度の領域を観察する。本開示では、フェース領域として、硬化塗膜の法線方向に等しい、正反射光に対して４５度の地点を観察する。
【0013】
（彩度Ｃ＊
－１５、Ｃ＊
１５、Ｃ＊
４５）
彩度Ｃ＊ －１５は、硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度の角度で受けた反射光Ｒ－１５の、分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度である。Ｃ＊ １５も同様に、硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１５の、分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度である。Ｃ＊ ４５も同様に、硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受けた反射光Ｒ４５の、分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度である。
彩度Ｃ＊ －１５は、硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度の角度で受けた反射光Ｒ－１５の、分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度である。Ｃ＊ １５も同様に、硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１５の、分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度である。Ｃ＊ ４５も同様に、硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受けた反射光Ｒ４５の、分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度である。
【0014】
彩度Ｃ＊
－１５は１０より大きい。これにより、硬化塗膜が、ハイライト領域において有彩色として観察されることが担保される。彩度Ｃ＊
－１５は、鮮やかさの変化が大きくなり易い点で、大きい方が望ましい。彩度Ｃ＊
－１５は、５０以上、５５以上．６０以上、６５以上または７０以上であってよい。彩度Ｃ＊
－１５は、１００以下であり、９８以下であってよく、９５以下であってよい。
【0015】
彩度Ｃ＊
１５は１０より大きい。一方、上記と同様の観点から、彩度Ｃ＊
１５は小さい方が望ましい。彩度Ｃ＊
１５は、４０以下であってよく、３５以下であってよい。彩度Ｃ＊
１５は、１５以上または２０以上であってよい。
【0016】
Ｃ＊
－１５－Ｃ＊
１５は、２０超であり、２５以上であってよく、３０以上であってよく、３５以上であってよい。Ｃ＊
－１５－Ｃ＊
１５は、７０以下であってよく、６５以下であってよく、６０以下であってよい。
【0017】
彩度Ｃ＊
－１５が６０以上であり、かつ、彩度Ｃ＊
１５が１０超４０以下であってよい。
【0018】
彩度Ｃ＊
４５は１０以下である。無彩色により近くなる点で、彩度Ｃ＊
４５は小さい方が望ましい。彩度Ｃ＊
４５は、９以下であってよく、８以下であってよく、５以下であってよい。
【0019】
（明度Ｌ＊
－１５、Ｌ＊
１５）
明度Ｌ＊ －１５は、反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における明度である。明度Ｌ＊ １５も同様に、反射光Ｒ１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における明度である。
明度Ｌ＊ －１５は、反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における明度である。明度Ｌ＊ １５も同様に、反射光Ｒ１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における明度である。
【0020】
明度Ｌ＊
－１５と明度Ｌ＊
１５とは、
Ｌ＊ －１５－Ｌ＊ １５≧１０
の関係を満たしてよい。この場合、硬化塗膜は、ハイライト領域内において、彩度とともに明度も変化し得る。これにより、意匠性がより向上する。
Ｌ＊ －１５－Ｌ＊ １５≧１０
の関係を満たしてよい。この場合、硬化塗膜は、ハイライト領域内において、彩度とともに明度も変化し得る。これにより、意匠性がより向上する。
【0021】
Ｌ＊
－１５－Ｌ＊
１５は、１５以上であってよく、２０以上であってよい。Ｌ＊
－１５－Ｌ＊
１５は、４５以下であってよく、４０以下であってよい。
【0022】
明度Ｌ＊
－１５は、明度の変化が大きくなり易い点で、大きい方が望ましい。明度Ｌ＊
－１５は、３５以上であってよく、４０以上であってよい。明度Ｌ＊
１５が３５以上であると、硬化塗膜が、ハイライト領域においてある程度の明るさを有することが担保されて、意匠性がより向上する。明度Ｌ＊
－１５は、８０以下であってよく、７５以下であってよい。
【0023】
明度Ｌ＊
１５は、上記と同様の観点から、小さい方が望ましい。明度Ｌ＊
１５は、５０以下であってよく、４５以下であってよい。明度Ｌ＊
１５は、１５以上であってよく、２０以上であってよい。
【0024】
（分光反射率ＳＲ－１５、ＳＲ１５）
分光反射率ＳＲ－１５は、波長４００ｎｍから７００ｎｍの領域（可視光域）における、反射光Ｒ－１５の最大の分光反射率（％）である。分光反射率ＳＲ１５は、反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長における、反射光Ｒ１５の分光反射率である。
分光反射率ＳＲ－１５は、波長４００ｎｍから７００ｎｍの領域（可視光域）における、反射光Ｒ－１５の最大の分光反射率（％）である。分光反射率ＳＲ１５は、反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長における、反射光Ｒ１５の分光反射率である。
【0025】
分光反射率ＳＲ－１５と分光反射率ＳＲ１５とは、
ＳＲ－１５－ＳＲ１５≧２０（％）
の関係を満たしてよい。この場合もまた、硬化塗膜は、ハイライト領域内において、彩度とともに明度も変化し得る。
ＳＲ－１５－ＳＲ１５≧２０（％）
の関係を満たしてよい。この場合もまた、硬化塗膜は、ハイライト領域内において、彩度とともに明度も変化し得る。
【0026】
ＳＲ－１５－ＳＲ１５は、３０％以上であってよく、３５％以上であってよい。ＳＲ－１５－ＳＲ１５は、１３０％以下であってよく、１２０％以下であってよい。
【0027】
ＳＲ－１５は、例えば、５０％以上であってよく、６０％以上であってよく、６５％以上であってよい。ＳＲ－１５は、例えば、１８０％以下であってよく、１７０％以下であってよく、１６０以下であってよい。
【0028】
ＳＲ１５は、例えば、１０％以上であってよく、２０％以上であってよく、２５％以上であってよい。ＳＲ１５は、例えば、８０％以下であってよく、７０％以下であってよく、６０以下であってよい。
【0029】
（波長Ｗ－１５、Ｗ１５）
波長Ｗ－１５は、波長４００ｎｍから７００ｎｍにおいて、反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長Ｗである。波長Ｗ１５も同様に、波長４００ｎｍから７００ｎｍにおいて、反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５が最大となる波長Ｗである。
波長Ｗ－１５は、波長４００ｎｍから７００ｎｍにおいて、反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長Ｗである。波長Ｗ１５も同様に、波長４００ｎｍから７００ｎｍにおいて、反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５が最大となる波長Ｗである。
【0030】
波長Ｗ－１５と波長Ｗ１５とは、
｜Ｗ－１５値－Ｗ１５値｜≧４０（ｎｍ）
の関係を満たしてよい。これは、反射光Ｒ－１５の分光反射率のピーク波長と、反射光Ｒ１５の分光反射率のピーク波長とが、大きく異なっていることを意味している。この場合、硬化塗膜は、ハイライト領域内において、色相自体も変化し得る。
｜Ｗ－１５値－Ｗ１５値｜≧４０（ｎｍ）
の関係を満たしてよい。これは、反射光Ｒ－１５の分光反射率のピーク波長と、反射光Ｒ１５の分光反射率のピーク波長とが、大きく異なっていることを意味している。この場合、硬化塗膜は、ハイライト領域内において、色相自体も変化し得る。
【0031】
｜Ｗ－１５値－Ｗ１５値｜は、４３ｎｍ以上であってよく、４５ｎｍ以上であってよい。｜Ｗ－１５値－Ｗ１５値｜は、８０ｎｍ以下であってよく、７０ｎｍ以下であってよい。
【0032】
Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系において、Ｌ＊は明度を、Ｃ＊は彩度を、ｈは色相角度を表わす。Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系において、彩度Ｃ＊の数値が増加するに従い被測定物質の鮮やかさが増し、小さくなるに従いくすみが増加する。Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系において、明度Ｌ＊の数値が増加するに従い被測定物質の明るさが増し、小さくなるに従い暗さが増す。
【0033】
Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系は、ＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ表色系（ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間）に基づいて算出される。ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間は、ＪＩＳ Ｚ ８７８１－４に準拠して求めることができる。ＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ表色系は、国際照明委員会により定められており、Section 4.2 of CIE Publication 15.2 (1986) に記載されている。明度Ｌ＊
１５および明度Ｌ＊
１１０は、例えば、マルチアングル測色器（例えば、商品名：ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ、ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて取得することができる。
【0034】
図１は、反射光の角度を説明する図である。複層塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５の正反射光は、Ｒ０で示されている。入射光Ｉ４５の正反射光に対して－１５度の角度で受ける反射光は、Ｒ－１５で示されている。反射光Ｒ－１５の分光反射率から、彩度Ｃ＊
－１５、明度Ｌ＊
－１５が計算される。入射光Ｉ４５の正反射光Ｒ０に対して１５度の角度で受ける反射光は、Ｒ１５で示されている。入射光Ｒ１５の分光反射率から、彩度Ｃ＊
１５、明度Ｌ＊
１５が計算される。入射光Ｉ４５の正反射光に対して４５度の角度で受ける反射光は、Ｒ４５で示されている。反射光Ｒ４５の分光反射率から、明度Ｌ＊
４５が計算される。
【0035】
図２は、反射光Ｒ－１５およびＲ１５の分光反射率の変化の一例を、模式的に示したグラフである。グラフにおいて、横軸は波長を、縦軸は分光反射率を示す。グラフにおいて、反射光Ｒ１５の分光反射率のピーク値（最大値）は、反射光Ｒ－１５の分光反射率のピーク値（最大値）より小さく、またそのピーク位置は、反射光Ｒ－１５のピーク位置よりも長波長側にシフトしている。
【0036】
グラフにおいて、反射光Ｒ－１５のピーク波長は６００ｎｍ超から７００ｎｍの間にあって、赤色を呈している。しかしながら、反射光Ｒ－１５のピーク波長の位置はこれに限定されず、所望の波長域に設定される。各波長における分光反射率の大きさも、これに限定されない。図２のグラフに示される波長域において、各反射光のピークは１つのみであるが、２以上あってよい。
【0037】
（顔料）
塗料組成物は、顔料として光干渉性鱗片状顔料を含んでよい。これにより、ハイライト領域内での鮮やかさの変化が大きくなって、彩度Ｃ＊ －１５値と彩度Ｃ＊ １５値とが上記の関係を容易に満たすことができる。
塗料組成物は、顔料として光干渉性鱗片状顔料を含んでよい。これにより、ハイライト領域内での鮮やかさの変化が大きくなって、彩度Ｃ＊ －１５値と彩度Ｃ＊ １５値とが上記の関係を容易に満たすことができる。
【0038】
≪光干渉性鱗片状顔料≫
光干渉性鱗片状顔料（以下、単に「光干渉性顔料」と称する場合がある。）は、第１の面および第１の面とは反対側の第２の面を有する鱗片状の反射性基体と、第１層と、第２層と、を備える。少なくとも２つの前記第１層および前記第２層が、前記第１の面および前記第２の面のそれぞれの上に、第１層を最内層として、交互に配置されている。すなわち、光干渉性顔料は、鱗片状の反射性基体の両方の面それぞれ、少なくとも４つの層を有している。光干渉性顔料は、具体的には、第２層／第１層／第２層／第１層／反射性基体／第１層／第２層／第１層／第２層の構成を有している。反射性基体の両面には、それぞれ６以上の層が設けられていてよい。
光干渉性鱗片状顔料（以下、単に「光干渉性顔料」と称する場合がある。）は、第１の面および第１の面とは反対側の第２の面を有する鱗片状の反射性基体と、第１層と、第２層と、を備える。少なくとも２つの前記第１層および前記第２層が、前記第１の面および前記第２の面のそれぞれの上に、第１層を最内層として、交互に配置されている。すなわち、光干渉性顔料は、鱗片状の反射性基体の両方の面それぞれ、少なくとも４つの層を有している。光干渉性顔料は、具体的には、第２層／第１層／第２層／第１層／反射性基体／第１層／第２層／第１層／第２層の構成を有している。反射性基体の両面には、それぞれ６以上の層が設けられていてよい。
【0039】
第１層は、二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび金属フッ化物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む。このような第１層は、典型的には透明であって屈折率が低い。そのため、光の透過性に大きな影響を与えることなく、光干渉性顔料の強度を高めたり、厚さを稼いだりすることができる。
【0040】
第２層は、クロム、アルミニウム、銀、ニッケル、パラジウム、白金、チタン、バナジウム、コバルト、鉄、スズ、タングステン、モリブデン、ロジウム、ニオブ、銅および金よりなる群から選択される少なくとも１種を含む。このような第２層は、光の透過性を調整して、光の干渉を生じさせる。
【0041】
反射性の基体の両方の面にそれぞれ２以上の、低屈折率である第１層、および光の干渉を生じさせる第２層が交互に配置されていることにより、反射性基体の被覆膜厚が厚くなって、反射性基体で反射された光がこれらの層に吸収され易くなる。そのため、硬化塗膜のハイライト領域内での鮮やかさの変化が大きくなると考えられる。
【0042】
鱗片状とは、アスペクト比（顔料の平均長径／顔料の平均厚さ）が１．０超である形状をいう。鱗片状の顔料のアスペクト比は、例えば、２０以上３００以下である。鱗片状の顔料のアスペクト比は、３０以上であってよい。鱗片状の顔料のアスペクト比は、２００以下であってよい。
【0043】
光干渉性顔料の平均厚さは、光干渉性顔料を含む硬化塗膜の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察し、任意に選択した１００個の光干渉性顔料の厚さを平均化することによって得られる。
【0044】
光干渉性顔料の平均厚さは、例えば、０．０１μｍ以上１．２μｍ以下である。光干渉性顔料の平均厚さは、０．０４μｍ以上であってよい。光干渉性顔料の平均厚さは、１．１μｍ以下であってよい。
【0045】
光干渉性顔料の平均長径は、平均粒子径Ｄ５０と同義である。光干渉性顔料の平均粒子径Ｄ５０は、例えば、１０μｍ以上１００μｍ以下であってよい。光干渉性顔料の平均粒子径Ｄ５０の下限は、１５μｍ、２０μｍ、２５μｍ、３０μｍであってよい。光干渉性顔料の平均粒子径Ｄ５０の上限は、９０μｍ、８０μｍ、７０μｍ、６０μｍであってよい。
【0046】
光干渉性顔料の平均粒子径Ｄ５０は、形状解析レーザーマイクロスコープ（例えば、キーエンス社製、ＶＫ－Ｘ ２５０）を用いて、任意に選択した３０個の光干渉性顔料の最大長さを測定し、これらの平均値として求めることができる。
【0047】
反射性基体は、４００ｎｍから７００ｎｍの波長域において、５％以上１００％以下の分光反射率を有する。反射性基体は、金属、金属化合物、合金、非金属、またはこれらの組み合わせにより形成されてよい。なかでも、反射性基体は、金属、金属化合物、合金、またはこれらの組み合わせであってよい。金属および合金としては、例えば、アルミニウム、銅、銀、金、白金、チタン、パラジウム、ニッケル、コバルト、ニオブ、クロム、スズ、およびこれらの合金、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。金属化合物としては、例えば、上記金属の炭化物、酸化物、窒化物、硫化物、およびこれらの組み合わせが挙げられる。なかでも、反射性基体はアルミニウムであってよい。
【0048】
反射性基体の厚さは、例えば、５ｎｍ以上１２００ｎｍ以下であってよい。反射性基体の厚さの下限は、１０ｎｍ、１５ｎｍ、２０ｎｍ、２５ｎｍ、３０ｎｍ、４０ｎｍ、５０ｎｍ、６０ｎｍ、または７０ｎｍであってよい。反射性基体の厚さの上限は、１２００ｎｍ、１１００ｎｍ、１０００ｎｍ、９００ｎｍ、８００ｎｍ、７００ｎｍ、６００ｎｍ、または５００ｎｍであってよい。
【0049】
第１層は、例えば、１．６５未満の屈折率を有する。第１層は、特にフッ化マグネシウムを含んでいてよい。第１層の厚さは、所望の屈折率に応じて適宜設定される。第１層の厚さは、例えば、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であってよい。第１層の厚さは、５００ｎｍ以下であってよく、３００ｎｍ以下であってよく、２５０ｎｍ以下であってよい。
【0050】
第２層は、半透明であり得、不透明であり得る。第２層は、クロムまたはニッケルを含んでいてよく、特にクロムを含んでいてよい。上記金属は、合金、金属化合物、他の物質との混合物として、第２層に含まれていてよい。他の物質としては、例えば、炭素、グラファイト、シリコン、ゲルマニウム、セルメット、酸化第二鉄または他の金属酸化物、誘電体マトリックスが挙げられる。合金としては、例えば、インコネル（Ｎｉ－Ｃｒ－Ｆｅ）、ステンレス鋼、ハステロイ（Ｎｉ－Ｍｏ－Ｆｅ；Ｎｉ－Ｍｏ－Ｆｅ－Ｃｒ；Ｎｉ－Ｓｉ－Ｃｕ）、各種チタン合金、コバルトニッケル合金が挙げられる。混合物としては、例えば、Ｔｉ／Ｃ、Ｔｉ／Ｗ、Ｔｉ／Ｎｂ、Ｔｉ／Ｓｉが挙げられる。金属化合物としては、例えば、ケイ化チタン（ＴｉＳｉ２）、ホウ化チタン（ＴｉＢ２）が挙げられる。
【0051】
第２層の厚さは、所望の光干渉性に応じて適宜設定される。第２層の厚さは、例えば、１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であってよい。第２層の厚さは、５ｎｍ以上であってよい。第２層の厚さは、１０ｎｍ以下であってよい。
【0052】
一態様において、光干渉性顔料は、Ｃｒ（第２層）／ＭｇＦ２（第１層）／Ｃｒ（第２層）／ＭｇＦ２（第１層）／Ａｌ（基体）／ＭｇＦ２（第１層）／Ｃｒ（第２層）／ＭｇＦ２（第１層）／Ｃｒ（第２層）の構成を有する。
【0053】
複数の第１層に含まれる成分は、それぞれ同じであってよく、異なっていてよい。複数の第１層の厚さは、それぞれ同じであってよく、異なっていてよい。複数の第２層に含まれる成分は、それぞれ同じであってよく、異なっていてよい。複数の第２層の厚さは、それぞれ同じであってよく、異なっていてよい。
【0054】
光干渉性顔料は、着色されていてよい。着色材料としては、光干渉性顔料の効果を妨げない限り、特に制限されることなく適宜選択可能である。
【0055】
光干渉性顔料として、市販品を使用してよい。光干渉性顔料として、例えば、ＶＩＡＶＩ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社のクロマフレア（商標）シリーズが使用できる。
【0056】
光干渉性顔料の含有量、すなわち、塗料組成物に含まれる樹脂の固形分に対する光干渉性顔料の質量割合（ＰＷＣ）は、例えば、１質量％以上５０質量％以下である。光干渉性顔料のＰＷＣは、５質量％以上であってよく、８質量％以上であってよい。光干渉性顔料のＰＷＣは、４０質量％以下であってよく、３５質量％以下であってよい。樹脂の固形分とは、後述する塗膜形成樹脂および硬化剤等の全樹脂成分の固形分である。
【0057】
≪他の顔料≫
塗料組成物は、光干渉性顔料以外の顔料を含んでいてよい。他の顔料としては、例えば、着色顔料、体質顔料、防錆顔料、上記の光干渉性顔料以外の光干渉性顔料、光輝性顔料が挙げられる。他の顔料の質量割合（ＰＷＣ）は、本開示に係る塗料組成物の効果が損なわれない範囲であれば、特に限定されない。他の顔料の質量割合（ＰＷＣ）は、１５質量％以下であってよく、１３質量％以下であってよく、１０質量％以下であってよい。
塗料組成物は、光干渉性顔料以外の顔料を含んでいてよい。他の顔料としては、例えば、着色顔料、体質顔料、防錆顔料、上記の光干渉性顔料以外の光干渉性顔料、光輝性顔料が挙げられる。他の顔料の質量割合（ＰＷＣ）は、本開示に係る塗料組成物の効果が損なわれない範囲であれば、特に限定されない。他の顔料の質量割合（ＰＷＣ）は、１５質量％以下であってよく、１３質量％以下であってよく、１０質量％以下であってよい。
【0058】
着色顔料は、無機物であってよく、有機物であってよい。着色顔料は、有彩色であってよく、無彩色であってよい。有機着色顔料としては、例えば、アゾキレート系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料が挙げられる。無機着色顔料としては、例えば、黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、二酸化チタンが挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【0059】
体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルクが挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【0060】
他の光干渉性顔料および光輝性顔料としては、干渉マイカ、ホワイトマイカおよび着色マイカなどのマイカ顔料；グラファイト顔料；ガラスフレーク顔料；アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、酸化アルミニウム、酸化クロム、これらを含む合金などの金属顔料が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。他の光干渉性顔料および光輝性顔料は、着色されていてもよい。
【0061】
（塗膜形成樹脂）
塗膜形成樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、アクリル樹脂であってよい。
塗膜形成樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、アクリル樹脂であってよい。
【0062】
水性の塗料組成物において、これらの樹脂は、エマルションとして含まれてよく、ディスパージョンとして含まれてよく、溶媒に溶解した状態で含まれていてよい。
【0063】
例えば、アクリル樹脂エマルションは、α，β－エチレン性不飽和モノマーの乳化重合によって調製することができる。α，β－エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、酸基を有するα，β－エチレン性不飽和モノマー、および水酸基を有するα，β－エチレン性不飽和モノマーが挙げられる。モノマーは、１種を単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いられる。
【0064】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタジエニル、（メタ）アクリル酸ジヒドロジシクロペンタジエニルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステルを表わす。
【0065】
酸基を有するα，β－エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２－アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－アクリロイルオキシエチルコハク酸、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、イソクロトン酸、α－ハイドロ－ω－（（１－オキソ－２－プロペニル）オキシ）ポリ（オキシ（１－オキソ－１，６－ヘキサンジイル））、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、３－ビニルサリチル酸、３－ビニルアセチルサリチル酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ｐ－ヒドロキシスチレン、２，４－ジヒドロキシ－４’－ビニルベンゾフェノンが挙げられる。
【0066】
水酸基を有するα，β－エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、アリルアルコール、メタリルアルコール、および、これらとε－カプロラクトンとの付加物が挙げられる。
【0067】
その他のα，β－エチレン性不飽和モノマーが併用されてよい。その他のα，β－エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、重合性アミド化合物、重合性芳香族化合物、重合性ニトリル、重合性アルキレンオキシド化合物、多官能ビニル化合物、重合性アミン化合物、α－オレフィン、ジエン、重合性カルボニル化合物、重合性アルコキシシリル化合物、重合性のその他の化合物が挙げられる。
【0068】
乳化重合の方法は、特に限定されない。例えば、水、または必要に応じてアルコール、エーテル（例えば、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルなど）などのような有機溶媒を含む水性媒体中に乳化剤を溶解させ、加熱撹拌下、α，β－エチレン性不飽和モノマーおよび重合開始剤を滴下する。α，β－エチレン性不飽和モノマーは、乳化剤によって、予め乳化させておいてよい。
【0069】
重合開始剤および乳化剤は、当業者に通常使用されているものを用いることができる。必要に応じて、メルカプタン（例えば、ラウリルメルカプタン）およびα－メチルスチレンダイマーなどの連鎖移動剤を用いて分子量を調節してもよい。反応温度、反応時間などは、当業者に通常用いられる範囲で適宜選択することができる。得られたアクリル樹脂エマルションは、必要に応じて塩基で中和される。
【0070】
乳化重合により得られるアクリル樹脂（アクリル樹脂のエマルション）は、数平均分子量が３，０００以上であってよい。アクリル樹脂は、水酸基価（固形分水酸基価）が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。アクリル樹脂は、酸価（固形分酸価）が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
【0071】
数平均分子量は、ポリスチレンを標準とするＧＰＣ法において決定される。酸価および水酸基価は、ＪＩＳの規定に基づいて、調製に用いられるモノマー組成から算出される。
【0072】
アクリル樹脂ディスパージョンは、例えば、上記α，β－エチレン性不飽和モノマーを溶液重合し、塩基性化合物を用いて分散化することにより、調製することができる。
【0073】
水溶性のアクリル樹脂は、例えば、上記α，β－エチレン性不飽和モノマーを溶液重合し、塩基性化合物を用いて水溶化することにより調製することができる。
【0074】
溶剤系の塗料組成物に配合されるアクリル樹脂は、例えば、α，β－エチレン性不飽和モノマーを溶液重合することにより調製することができる。上記アクリル樹脂は、数平均分子量が例えば１，０００以上２０，０００以下である。上記アクリル樹脂は、酸価（固形分酸価）が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。上記アクリル樹脂は、水酸基価（固形分水酸基価）が１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
【0075】
（硬化剤）
塗料組成物は、硬化剤を含んでいてよい。硬化剤は、塗膜形成樹脂と反応して、これとともに硬化塗膜を形成する。
塗料組成物は、硬化剤を含んでいてよい。硬化剤は、塗膜形成樹脂と反応して、これとともに硬化塗膜を形成する。
【0076】
硬化剤としては、例えば、メラミン樹脂、ブロックイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、金属イオンが挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、メラミン樹脂およびブロックイソシアネート化合物の少なくとも１種を用いてよい。
【0077】
メラミン樹脂は、水溶性であってよく、非水溶性であってよい。メラミン樹脂は、メラミン核（トリアジン核）の周囲に、３個の窒素原子を介して水素原子または置換基（アルキルエーテル基、メチロール基など）が結合した構造を含む。メラミン樹脂は、一般的には、複数のメラミン核が互いに結合した多核体により構成される。メラミン樹脂は、１個のメラミン核からなる単核体であってもよい。
【0078】
市販のメラミン樹脂を用いてもよい。市販のメラミン樹脂としては、例えば、Ａｌｌｎｅｘ社製のサイメルシリーズ（商品名）、具体的には、サイメル２０２、サイメル２０４、サイメル２１１、サイメル２３２、サイメル２３５、サイメル２３６、サイメル２３８、サイメル２５０、サイメル２５１、サイメル２５４、サイメル２６６、サイメル２６７、サイメル２７２、サイメル２８５、サイメル３０１、サイメル３０３、サイメル３２５、サイメル３２７、サイメル３５０、サイメル３７０、サイメル７０１、サイメル７０３、サイメル１１４１；三井化学社製のユーバン（商品名）シリーズが挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いられる。
【0079】
ブロックイソシアネート化合物は、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどからなるポリイソシアネートに、活性水素を有するブロック剤を付加させることによって、調製することができる。
【0080】
硬化剤の含有量は、塗料組成物に含まれる樹脂固形分の１０質量％以上８０質量以下であってよい。硬化剤の上記含有量は、１５質量％以上であってよい。硬化剤の上記含有量は、６０質量％以下であってよい。
【0081】
（リン酸基含有有機化合物）
塗料組成物は、さらにリン酸基含有有機化合物を含んでいてよい。リン酸基含有化合物によって、光干渉性顔料の分散性が向上し易くなる。
塗料組成物は、さらにリン酸基含有有機化合物を含んでいてよい。リン酸基含有化合物によって、光干渉性顔料の分散性が向上し易くなる。
【0082】
リン酸基含有化合物の含有量は、塗料組成物の全固形分の０.１質量％以上１５質量％以下であってよい。リン酸基含有化合物の上記含有量は、１質量％以上であってよい。リン酸基含有化合物の上記含有量は、１２質量％以下であってよい。
【0083】
リン酸基含有化合物は、リン酸基（－Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ）２（Ｒは、それぞれ独立して、水素または炭化水素基））を有する限り、特に限定されない。リン酸基含有化合物は、例えば、炭素数４～３０のアルキル基を有するアルキルリン酸エステル、および、リン酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のリン酸基含有ポリマーの少なくとも一方である。
【0084】
〈アルキルリン酸エステル〉
アルキルリン酸エステルは、炭素数４～３０のアルキル基を有する。アルキルリン酸エステルとしては、モノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル、およびこれらの混合物が挙げられる。ジアルキルリン酸エステルにおいて、２つのアルキル基は同じであってよく、異なっていてよい。ジアルキルリン酸エステルは、好ましくは、同じ２つのアルキル基を有する。
アルキルリン酸エステルは、炭素数４～３０のアルキル基を有する。アルキルリン酸エステルとしては、モノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル、およびこれらの混合物が挙げられる。ジアルキルリン酸エステルにおいて、２つのアルキル基は同じであってよく、異なっていてよい。ジアルキルリン酸エステルは、好ましくは、同じ２つのアルキル基を有する。
【0085】
炭素数４～３０のアルキル基としては、例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、ヘキサコシル基およびオクタコシル基が挙げられる。アルキル基は、直鎖状であってよく、分岐していてよい。
【0086】
アルキルリン酸エステルとしては、例えば、ブチルアシッドホスフェート（モノブチルリン酸エステルとジブチルリン酸エステルとの混合物）、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート（モノ－２－エチルヘキシルリン酸エステルとジ－２－エチルヘキシルリン酸エステルとの混合物）、イソデシルアシッドホスフェート（モノイソデシルリン酸エステルとジイソデシルリン酸エステルとの混合物）、ジラウリルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート（モノラウリルリン酸エステルとジラウリルリン酸エステルとの混合物）、トリデシルアシッドホスフェート（モノトリデシルリン酸エステルとジトリデシルリン酸エステルとの混合物）、モノステアリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート（モノステアリルリン酸エステルとジステアリルリン酸エステルとの混合物）、イソステアリルアシッドホスフェート（モノイソステアリルリン酸エステルとジイソステアリルリン酸エステルとの混合物）、オレイルアシッドホスフェート（モノオレイルリン酸エステルとジオレイルリン酸エステルとの混合物）、ベヘニルアシッドホスフェート（モノベヘニルリン酸エステルとジベヘニルリン酸エステルとの混合物）が挙げられる。
【0087】
〈リン酸基含有ポリマー〉
リン酸基含有ポリマーは、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のリン酸基価を有する。リン酸基含有ポリマーのリン酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよい。リン酸基含有ポリマーのリン酸基価は、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
リン酸基含有ポリマーは、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のリン酸基価を有する。リン酸基含有ポリマーのリン酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であってよい。リン酸基含有ポリマーのリン酸基価は、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
【0088】
リン酸基価は、ＪＩＳ Ｋ５６０１ ２－１ 酸価測定方法に基づいて算出される。具体的には、酸価は、製品の不揮発物１ｇ中の遊離酸を中和するのに要する、水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数である。
【0089】
リン酸基含有ポリマーの数平均分子量は、例えば、１，０００以上５０，０００以下である。リン酸基含有ポリマーの数平均分子量は、３，０００以上であってよく、５，０００以上であってよい。リン酸基含有ポリマーの数平均分子量は、３０，０００以下であってよく、２０，０００以下であってよい。
【0090】
リン酸基含有ポリマーとしては、例えば、リン酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、リン酸基含有アクリル樹脂であってよい。リン酸基含有アクリル樹脂は、例えば、リン酸基含有α，β－エチレン性不飽和モノマーを重合する、あるいは、このモノマーとリン酸基を含有しない他のα，β－エチレン性不飽和モノマーとを共重合することによって得られる。特に、上記の光干渉性顔料とリン酸基含有アクリル樹脂とを併用することにより、ハイライト領域内における色の鮮やかさは、より変化し易くなる。
【0091】
（添加剤）
塗料組成物は、当業者において通常用いられる添加剤を含んでいてよい。添加剤としては、例えば、表面調整剤、粘性制御剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、消泡剤が挙げられる。
塗料組成物は、当業者において通常用いられる添加剤を含んでいてよい。添加剤としては、例えば、表面調整剤、粘性制御剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、消泡剤が挙げられる。
【0092】
［塗装物品］
本開示に係る塗装物品は、被塗物と、被塗物上に設けられた上記の硬化塗膜とを備える。上記の硬化塗膜を備える塗装物品は、ハイライト領域内において鮮やかさが大きく変化し、かつ、フェース領域では無彩色あるいはそれに近い色として観察される。そのため、硬化塗膜の法線方向から塗装物品を見ると無彩色であるが、徐々に見る角度を小さくしていくと、ある角度を超えたときに急に有彩色が沸き上がるという、今までにない意匠性を有する。
本開示に係る塗装物品は、被塗物と、被塗物上に設けられた上記の硬化塗膜とを備える。上記の硬化塗膜を備える塗装物品は、ハイライト領域内において鮮やかさが大きく変化し、かつ、フェース領域では無彩色あるいはそれに近い色として観察される。そのため、硬化塗膜の法線方向から塗装物品を見ると無彩色であるが、徐々に見る角度を小さくしていくと、ある角度を超えたときに急に有彩色が沸き上がるという、今までにない意匠性を有する。
【0093】
・第１実施形態
第１実施形態において、塗装物品は、被塗物と、被塗物上に設けられた上記の硬化塗膜（以下、「ベース塗膜」と称する場合がある。）と、ベース塗膜上に設けられたクリヤー塗膜と、を備える。
第１実施形態において、塗装物品は、被塗物と、被塗物上に設けられた上記の硬化塗膜（以下、「ベース塗膜」と称する場合がある。）と、ベース塗膜上に設けられたクリヤー塗膜と、を備える。
【0094】
（被塗物）
被塗物の材質としては、例えば、金属、プラスチック、発泡体が挙げられる。なかでも、金属（特に、鋳物）であってよく、電着塗装可能な金属であってよい。このような金属としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛などおよびこれらの金属を含む合金が挙げられる。
被塗物の材質としては、例えば、金属、プラスチック、発泡体が挙げられる。なかでも、金属（特に、鋳物）であってよく、電着塗装可能な金属であってよい。このような金属としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛などおよびこれらの金属を含む合金が挙げられる。
【0095】
被塗物の形状は特に限定されず、平板状であってよく、立体的に成形されていてよい。被塗物として、具体的には、乗用車、トラック、オートバイ、バスなどの自動車車体およびその部品が挙げられる。
【0096】
金属製の被塗物は、リン酸系化成処理剤、ジルコニウム系化成処理剤などを用いた化成処理、および、電着塗装が施されていてよい。電着塗料組成物は、カチオン型であってよく、アニオン型であってよい。カチオン型の電着塗料組成物は、防食性に優れた塗膜を形成することができる。
【0097】
金属製の被塗物は、電着塗膜と、その上に設けられた中塗り塗膜とを備えていてよい。中塗り塗膜は、通常、複層塗膜の付着性および耐久性の向上を目的として設けられる。中塗り用の塗料組成物は、例えば、塗膜形成樹脂、硬化剤、着色顔料および体質顔料を含み得る。塗膜形成樹脂および硬化剤としては、本開示に係る塗料組成物に含まれるものと同様のものが挙げられる。
【0098】
（ベース塗膜）
ベース塗膜は、本開示に係る塗料組成物（以下、「ベース塗料組成物」と称する場合がある。）により形成される。ベース塗膜の厚さは、０．２μｍ以上５０μｍ以下であってよい。ベース塗膜の厚さは、３μｍ以上であってよい。ベース塗膜の厚さは、４０μｍ以下であってよく、３０μｍ以下であってよく、２０μｍ以下であってよい。
ベース塗膜は、本開示に係る塗料組成物（以下、「ベース塗料組成物」と称する場合がある。）により形成される。ベース塗膜の厚さは、０．２μｍ以上５０μｍ以下であってよい。ベース塗膜の厚さは、３μｍ以上であってよい。ベース塗膜の厚さは、４０μｍ以下であってよく、３０μｍ以下であってよく、２０μｍ以下であってよい。
【0099】
（クリヤー塗膜）
クリヤー塗膜は、ベース塗膜を保護する。クリヤー塗膜の厚さは、例えば、１０μｍ以上８０μｍ以下であってよい。クリヤー塗膜の厚さは、２０μｍ以上であってよい。クリヤー塗膜の厚さは、６０μｍ以下であってよい。
クリヤー塗膜は、ベース塗膜を保護する。クリヤー塗膜の厚さは、例えば、１０μｍ以上８０μｍ以下であってよい。クリヤー塗膜の厚さは、２０μｍ以上であってよい。クリヤー塗膜の厚さは、６０μｍ以下であってよい。
【0100】
クリヤー塗膜は、クリヤー塗料組成物により形成される。クリヤー塗料組成物は、溶剤系であってよく、水性であってよく、粉体型であってよい。溶剤系クリヤー塗料組成物は、透明性あるいは耐酸エッチング性などの点から、塗膜形成樹脂としてアクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂と、硬化剤としてアミノ樹脂および／またはイソシアネートと、を含んでよい。溶剤系クリヤー塗料組成物は、また、カルボン酸および／またはエポキシ基を有する、アクリル樹脂および／またはポリエステル樹脂を含んでよい。
【0101】
クリヤー塗料組成物は、透明性および本開示に係る塗料組成物の効果を損なわない範囲で、上記の各種顔料を含み得る。クリヤー塗料組成物は、必要に応じて種々の添加剤を含み得る。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、表面調整剤、ピンホール防止剤が挙げられる。
【0102】
・第２実施形態
第２実施形態において、塗装物品は、被塗物と、被塗物上に設けられた他の硬化塗膜（以下、「第１ベース塗膜」と称する。）と、第１ベース塗膜上に設けられた、本開示に係る塗料組成物により形成された硬化塗膜（以下、「第２ベース塗膜」と称する。）と、第２ベース塗膜上に設けられたクリヤー塗膜と、を備える。被塗物およびクリヤー塗膜は、第１実施形態と同様である。第２ベース塗膜は、本開示に係る塗料組成物により形成され、第１実施形態のベース塗膜と同様である。第１ベース塗膜について、以下に説明する。
第２実施形態において、塗装物品は、被塗物と、被塗物上に設けられた他の硬化塗膜（以下、「第１ベース塗膜」と称する。）と、第１ベース塗膜上に設けられた、本開示に係る塗料組成物により形成された硬化塗膜（以下、「第２ベース塗膜」と称する。）と、第２ベース塗膜上に設けられたクリヤー塗膜と、を備える。被塗物およびクリヤー塗膜は、第１実施形態と同様である。第２ベース塗膜は、本開示に係る塗料組成物により形成され、第１実施形態のベース塗膜と同様である。第１ベース塗膜について、以下に説明する。
【0103】
（第１ベース塗膜）
第１ベース塗膜は、第１ベース塗料組成物により形成される。第１ベース塗料組成物は、第１塗膜形成樹脂と、上記の光干渉性顔料以外の顔料とを含み得る。
第１ベース塗膜は、第１ベース塗料組成物により形成される。第１ベース塗料組成物は、第１塗膜形成樹脂と、上記の光干渉性顔料以外の顔料とを含み得る。
【0104】
第１塗膜形成樹脂としては、本開示に係る塗料組成物に用いられる塗膜形成樹脂と同様のものが挙げられる。両者は、同種であってよく、異種であってよい。顔料としては、上記の光干渉性顔料以外であれば特に制限なく使用できる。その他、第１ベース塗料組成物は、本開示に係る塗料組成物と同様の成分を含んでいてよい。
【0105】
第１ベース塗膜の厚さは、例えば、０．２μｍ以上２０μｍ以下であってよい。第１ベース塗膜の厚さは、５μｍ以上であってよい。第１ベース塗膜の厚さは、１５μｍ以下であってよく、１０μｍ以下であってよい。
【0106】
［塗装物品の製造方法］
本開示に係る塗装物品の製造方法は、被塗物に、本開示に係る塗料組成物を塗装した後、硬化させることを含む。これにより、上記の塗装物品が得られる。
本開示に係る塗装物品の製造方法は、被塗物に、本開示に係る塗料組成物を塗装した後、硬化させることを含む。これにより、上記の塗装物品が得られる。
【0107】
クリヤー塗膜をさらに備える第１実施形態に係る塗装物品は、被塗物に、本開示に係る塗料組成物（ベース塗料組成物）およびクリヤー塗料組成物を順次塗装した後、両者を同時に硬化させることにより得られる。
【0108】
第１ベース塗膜およびクリヤー塗膜をさらに備える第２実施形態に係る塗装物品は、被塗物に、上記の第１ベース塗料組成物および本開示に係る塗料組成物（第２ベース塗料組成物）を順次塗装した後、両者を同時に硬化させ、次いで、クリヤー塗料組成物を塗装および硬化することにより得られる。
【0109】
第２実施形態に係る塗装物品は、また、上記の第１ベース塗料組成物、本開示に係る塗料組成物（以下、「第２ベース塗料組成物」と称する場合がある。）およびクリヤー塗料組成物を順次塗装した後、これらを同時に硬化させることにより得られてよい。
【0110】
第１ベース塗料組成物の塗装の後、本開示に係る塗料組成物（第２ベース塗料組成物）を塗装する前に、プレヒートを行ってもよい。本開示に係る塗料組成物の塗装の後、クリヤー塗料組成物を塗装する前に、プレヒートを行ってもよい。
【0111】
塗装方法としては、例えば、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電スプレー塗装、エアー静電スプレー塗装による多ステージ塗装（好ましくは２ステージ塗装）、エアー静電スプレー塗装と回転霧化式の静電塗装機とを組み合わせた塗装が挙げられる。
【0112】
各塗料組成物の硬化は、例えば、加熱温度８０℃～１８０℃（好ましくは１００℃～１６０℃）、加熱時間５分～６０分（好ましくは１０分～３０分）の条件で行われる。
【実施例0113】
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、「部」および「％」は、ことわりのない限り、質量基準による。
【0114】
［製造例１］アクリル樹脂エマルション（塗膜形成樹脂）の製造
反応容器に脱イオン水６３３部を加え、窒素気流中で混合撹拌しながら８０℃に昇温した。次いで、スチレン（ＳＴ）７５．６５質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１７８．９６質量部、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）７５．９４質量部、２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）６４．４５質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１０５．００質量部、の１段目のモノマー混合物、アクアロンＨＳ－１０（ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステル、第一工業製薬社製）２５．００部、アデカリアソープＮＥ－２０（α－［１－［（アリルオキシ）メチル］－２－（ノニルフェノキシ）エチル］－ω－ヒドロキシオキシエチレン、旭電化社製）２５．００部、および脱イオン水４００部からなるモノマー乳化物と、過硫酸アンモニウム１．２部、および脱イオン水５００部からなる開始剤溶液とを１．５時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了後、１時間同温度で熟成を行った。
反応容器に脱イオン水６３３部を加え、窒素気流中で混合撹拌しながら８０℃に昇温した。次いで、スチレン（ＳＴ）７５．６５質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１７８．９６質量部、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）７５．９４質量部、２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）６４．４５質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１０５．００質量部、の１段目のモノマー混合物、アクアロンＨＳ－１０（ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステル、第一工業製薬社製）２５．００部、アデカリアソープＮＥ－２０（α－［１－［（アリルオキシ）メチル］－２－（ノニルフェノキシ）エチル］－ω－ヒドロキシオキシエチレン、旭電化社製）２５．００部、および脱イオン水４００部からなるモノマー乳化物と、過硫酸アンモニウム１．２部、および脱イオン水５００部からなる開始剤溶液とを１．５時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了後、１時間同温度で熟成を行った。
【0115】
さらに、８０℃で、スチレン（ＳＴ）５３．６５質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１７８．９６質量部、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）７５．９４質量部、２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）６４．４５質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１０５．００質量部、アクリル酸２２質量部の２段目のモノマー混合物と、アクアロンＨＳ－１０ １０部および脱イオン水２５０部からなるモノマーの乳化物と、過硫酸アンモニウム３．０部および脱イオン水５００部からなる開始剤溶液とを１．５時間に渡り併行して、反応容器に滴下した。滴下終了後、２時間同温度で熟成を行った。
【0116】
次いで、４０℃まで冷却し、４００メッシュフィルターで濾過した後、脱イオン水１００部およびジメチルアミノエタノール１．６部を加えｐＨ６．５に調整し、平均粒子径１５０ｎｍ、不揮発分３５％、固形分酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂エマルションを得た。
【0117】
［製造例２］リン酸基含有有機化合物の製造
攪拌機、温度調整器、冷却管を備えた１リットルの反応容器にエトキシプロパノール４０部を仕込み、これにスチレン４部、ｎ－ブチルアクリレート３５．９６部、エチルヘキシルメタアクリレート１８．４５部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１３．９２部、メタクリル酸７．６７部、エトキシプロパノール２０部に、ホスマーＰＰ（ユニケミカル社製アシッドホスホオキシヘキサ（オキシプロピレン）モノメタクリレート）２０部を溶解した溶液４０部、およびアゾビスイソブチロニトリル１．７部からなるモノマー溶液１２１．７部を１２０℃で３時間滴下した後、１時間さらに攪拌を継続した。得られたリン酸基含有有機化合物は、酸価１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、うちリン酸基価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量６０００、不揮発分が６３％であった。
攪拌機、温度調整器、冷却管を備えた１リットルの反応容器にエトキシプロパノール４０部を仕込み、これにスチレン４部、ｎ－ブチルアクリレート３５．９６部、エチルヘキシルメタアクリレート１８．４５部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１３．９２部、メタクリル酸７．６７部、エトキシプロパノール２０部に、ホスマーＰＰ（ユニケミカル社製アシッドホスホオキシヘキサ（オキシプロピレン）モノメタクリレート）２０部を溶解した溶液４０部、およびアゾビスイソブチロニトリル１．７部からなるモノマー溶液１２１．７部を１２０℃で３時間滴下した後、１時間さらに攪拌を継続した。得られたリン酸基含有有機化合物は、酸価１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、うちリン酸基価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量６０００、不揮発分が６３％であった。
【0118】
なお本明細書実施例において、数平均分子量の測定は、ＧＰＣ装置として「ＨＬＣ８２２０ＧＰＣ」（商品名、東ソー（株）製）、カラムとして「Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－６０６Ｍ」、「Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－６０３」（いずれも昭和電工（株）製、商品名）の４本を用いて、移動相：テトラヒドロフラン、測定温度：４０℃、流速：０．６ｃｃ／分、検出器：ＲＩの条件で行なった。
【0119】
また本明細書実施例において、リン酸基含有有機化合物の酸価およびリン酸基価の算出は、ＪＩＳ Ｋ５６０１ ２－１の酸価の定義（試料（不揮発物）１ｇ中の遊離酸を中和するのに要する、水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数）に基づいて計算を行って求めた。また水酸基価の算出は、ＪＩＳ Ｋ００７０の水酸基価の定義（試料１ｇをアセチル化させたとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数）に基づいて計算を行って求めた。
【0120】
［製造例３］水溶性アクリル樹脂の製造
反応容器にトリプロピレングリコールメチルエーテル２３．８９部およびプロピレングリコールメチルエーテル１６．１１部を加え、窒素気流中で混合撹拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、メタクリル酸メチル１３．１部、アクリル酸エチル６８．４部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１１．６部およびメタクリル酸６．９部を含むモノマー混合物を作成し、そのモノマー混合物１００部、トリプロピレングリコールメチルエーテル１０．０部およびターシャルブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート１部からなる開始剤溶液を３時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了後、０．５時間同温度で熟成を行った。
反応容器にトリプロピレングリコールメチルエーテル２３．８９部およびプロピレングリコールメチルエーテル１６．１１部を加え、窒素気流中で混合撹拌しながら１０５℃に昇温した。次いで、メタクリル酸メチル１３．１部、アクリル酸エチル６８．４部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１１．６部およびメタクリル酸６．９部を含むモノマー混合物を作成し、そのモノマー混合物１００部、トリプロピレングリコールメチルエーテル１０．０部およびターシャルブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート１部からなる開始剤溶液を３時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了後、０．５時間同温度で熟成を行った。
【0121】
さらに、トリプロピレングリコールメチルエーテル５．０部およびターシャルブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート０．３部からなる開始剤溶液を０．５時間にわたり反応容器に滴下した。滴下終了後、２時間同温度で熟成を行った。
【0122】
脱溶剤装置により、減圧下（７０ｔｏｒｒ）１１０℃で溶剤を１６．１部留去した後、脱イオン水２０４部およびジメチルアミノエタノール７．１部を加えて水溶性アクリル樹脂溶液を得た。得られた水溶性アクリル樹脂溶液の不揮発分は３０％であり、固形分酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度は１４０ポイズ（Ｅ型粘度計１ｒｐｍ／２５℃）であった。
【0123】
実施例および比較例で使用された顔料等の詳細を、表１に示す。
【0124】
【表1】
【0125】
［実施例１］
（１）ベース塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体１の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を３４．５部、カーボンブラック（着色顔料）１０．４部、顔料分散剤１８．６部、イオン交換水３６．０部、消泡剤０．５部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体１を得た。
（１）ベース塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体１の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を３４．５部、カーボンブラック（着色顔料）１０．４部、顔料分散剤１８．６部、イオン交換水３６．０部、消泡剤０．５部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体１を得た。
【0126】
（１－２）ベース塗料組成物の調製
製造例１のアクリル樹脂エマルション１３３．３部、ジメチルアミノエタノール９．０部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体１を１３．５部、光干渉性顔料を樹脂固形分１００質量部に対して１０質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度２４．５質量％の水性のベース塗料組成物を得た。
製造例１のアクリル樹脂エマルション１３３．３部、ジメチルアミノエタノール９．０部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体１を１３．５部、光干渉性顔料を樹脂固形分１００質量部に対して１０質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度２４．５質量％の水性のベース塗料組成物を得た。
【0127】
（２）複層塗膜の形成
リン酸亜鉛処理した、厚み０．８ｍｍ、縦３０ｃｍ、横４０ｃｍのダル鋼板に、カチオン電着塗料組成物である「パワートップＵ－５０）」（日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製）を、乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間焼き付けた。得られた塗板に、中塗り塗料組成物「ＯＰ－３０Ｐ ミドルグレー」（日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製、ポリエステル・メラミン系塗料、２５秒（Ｎｏ．４フォードカップを使用し、２０℃で測定）に予め希釈）を、アネスト岩田製エアスプレーガンＷ－１０１－１３２Ｇを用いて乾燥膜厚３５μｍとなるようにエアスプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付け硬化させた。このようにして、電着塗膜と中塗り塗膜とを有する被塗物を得た。
リン酸亜鉛処理した、厚み０．８ｍｍ、縦３０ｃｍ、横４０ｃｍのダル鋼板に、カチオン電着塗料組成物である「パワートップＵ－５０）」（日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製）を、乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装し、１６０℃で３０分間焼き付けた。得られた塗板に、中塗り塗料組成物「ＯＰ－３０Ｐ ミドルグレー」（日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製、ポリエステル・メラミン系塗料、２５秒（Ｎｏ．４フォードカップを使用し、２０℃で測定）に予め希釈）を、アネスト岩田製エアスプレーガンＷ－１０１－１３２Ｇを用いて乾燥膜厚３５μｍとなるようにエアスプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付け硬化させた。このようにして、電着塗膜と中塗り塗膜とを有する被塗物を得た。
【0128】
被塗物に、上記の水性ベース塗料組成物を、室温２３℃、湿度６８％の条件下で乾燥膜厚１５μｍになるようにエアスプレー塗装した。４分間のセッティングを行った後、８０℃で５分間のプレヒートを行った。
【0129】
装板を室温まで放冷した後、クリヤー塗料組成物（マックフロー－Ｏ－１８１０（日本ペイント・オートモーティブコーティングス社製溶剤型クリヤー塗料））を、乾燥膜厚３５μｍとなるようにエアスプレー塗装し、７分間セッティングした。ついで、塗装板を乾燥機で１４０℃、３０分間焼き付けを行って、ベース塗膜およびクリヤー塗膜からなる複層塗膜を有する塗装物品を得た。
【0130】
［実施例２］
着色顔料分散体１を配合しなかったこと以外は、実施例１と同様の手順により水性ベース塗料組成物および塗装物品を得た。
着色顔料分散体１を配合しなかったこと以外は、実施例１と同様の手順により水性ベース塗料組成物および塗装物品を得た。
【0131】
［比較例１］
（１）ベース塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体２の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を７６．８部、ペリレンレッド（着色顔料）１１．７部、アンカーレッド（着色顔料）１２．５部、カーボンブラック（着色顔料）３．０部、酸化チタン（着色顔料）１６．０部、顔料分散剤２２．７部、イオン交換水５９．０部、消泡剤０．６部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体２を得た。
（１）ベース塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体２の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を７６．８部、ペリレンレッド（着色顔料）１１．７部、アンカーレッド（着色顔料）１２．５部、カーボンブラック（着色顔料）３．０部、酸化チタン（着色顔料）１６．０部、顔料分散剤２２．７部、イオン交換水５９．０部、消泡剤０．６部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体２を得た。
【0132】
（１－２）ベース塗料組成物の調製
製造例１のアクリル樹脂エマルション１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）を３５．６部、着色顔料分散体２を８９．４部、他の光干渉性顔料１を樹脂固形分１００質量部に対して１．４質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度２４．５質量％である水性ベース塗料組成物を調製した。
製造例１のアクリル樹脂エマルション１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）を３５．６部、着色顔料分散体２を８９．４部、他の光干渉性顔料１を樹脂固形分１００質量部に対して１．４質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度２４．５質量％である水性ベース塗料組成物を調製した。
【0133】
（２）複層塗膜の形成
上記調製で得られた水性ベース塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により複層塗膜を有する塗装物品を得た。
上記調製で得られた水性ベース塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により複層塗膜を有する塗装物品を得た。
【0134】
［比較例２］
（１）ベース塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体３の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を５９．８部、ペリレンレッド（着色顔料）１１．７部、カーボンブラック（着色顔料）６．３部、顔料分散剤２５．３部、イオン交換水５６．８部、消泡剤０．８部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体３を得た。
（１）ベース塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体３の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を５９．８部、ペリレンレッド（着色顔料）１１．７部、カーボンブラック（着色顔料）６．３部、顔料分散剤２５．３部、イオン交換水５６．８部、消泡剤０．８部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体３を得た。
【0135】
（１－２）ベース塗料組成物の調製
製造例１のアクリル樹脂エマルション１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体３を５６．１部、他の光干渉性顔料２を樹脂固形分１００質量部に対して６．２質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度２４．５質量％である水性ベース塗料組成物を調製した。
製造例１のアクリル樹脂エマルション１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体３を５６．１部、他の光干渉性顔料２を樹脂固形分１００質量部に対して６．２質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度２４．５質量％である水性ベース塗料組成物を調製した。
【0136】
（２）複層塗膜の形成
上記調製で得られた水性ベース塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により複層塗膜を有する塗装物品を得た。
上記調製で得られた水性ベース塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により複層塗膜を有する塗装物品を得た。
【0137】
［比較例３］
（１）ベース塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体４の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を７４．１部、ペリレンレッド（着色顔料）３．１部、アンカーレッド（着色顔料）１３．１部、カーボンブラック（着色顔料）１０．４部、酸化チタン（着色顔料）２．８部、顔料分散剤２４．１部、イオン交換水５６．３部、消泡剤０．６部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体４を得た。
（１）ベース塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体４の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を７４．１部、ペリレンレッド（着色顔料）３．１部、アンカーレッド（着色顔料）１３．１部、カーボンブラック（着色顔料）１０．４部、酸化チタン（着色顔料）２．８部、顔料分散剤２４．１部、イオン交換水５６．３部、消泡剤０．６部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体４を得た。
【0138】
（１－２）ベース塗料組成物の調製
製造例１のアクリル樹脂エマルション１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体４を１６．７部、他の光干渉性顔料３を樹脂固形分１００質量部に対して６．６質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度２４．５質量％である水性ベース塗料組成物を調製した。
製造例１のアクリル樹脂エマルション１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体４を１６．７部、他の光干渉性顔料３を樹脂固形分１００質量部に対して６．６質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度２４．５質量％である水性ベース塗料組成物を調製した。
【0139】
（２）複層塗膜の形成
上記調製で得られた水性ベース塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により複層塗膜を有する塗装物品を得た。
上記調製で得られた水性ベース塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により複層塗膜を有する塗装物品を得た。
【0140】
［比較例４］
（１）ベース塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体５の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を３４．５部、カーボンブラック（着色顔料）１０．４部、顔料分散剤１８．６部、イオン交換水３６．０部、消泡剤０．５部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体５を得た
（１）ベース塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体５の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を３４．５部、カーボンブラック（着色顔料）１０．４部、顔料分散剤１８．６部、イオン交換水３６．０部、消泡剤０．５部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体５を得た
【0141】
（１－２）ベース塗料組成物の調製
製造例１のアクリル樹脂エマルションを１３３．３部、ジメチルアミノエタノール９．０部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体５を４３．２部、他の光干渉性顔料３を樹脂固形分１００質量部に対して０．８質量部、他の光干渉性顔料４を樹脂固形分１００質量部に対して３．１質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物 ５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度２４．５質量％である水性ベース塗料組成物を調製した。
製造例１のアクリル樹脂エマルションを１３３．３部、ジメチルアミノエタノール９．０部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体５を４３．２部、他の光干渉性顔料３を樹脂固形分１００質量部に対して０．８質量部、他の光干渉性顔料４を樹脂固形分１００質量部に対して３．１質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物 ５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度２４．５質量％である水性ベース塗料組成物を調製した。
【0142】
（２）複層塗膜の形成
上記調製で得られた水性ベース塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により複層塗膜を有する塗装物品を得た。
上記調製で得られた水性ベース塗料組成物を用いて、実施例１と同様の手順により複層塗膜を有する塗装物品を得た。
【0143】
［実施例３］
（１）第１ベース塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体６の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を７８．３部、ペリレンレッド（着色顔料）１１．５部、カーボンブラック（着色顔料）１０．４部、ホスターパームバイオレット（着色顔料）２．０部、シャニンブルー（着色顔料）１．４部、顔料分散剤であるＤＩＳＰＥＸ ＵＬＴＲＡ ＰＡ ４５５０を３４．３部、イオン交換水８１．３部、消泡剤であるＢＹＫ－０１１ １．１部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体６を得た。
（１）第１ベース塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体６の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を７８．３部、ペリレンレッド（着色顔料）１１．５部、カーボンブラック（着色顔料）１０．４部、ホスターパームバイオレット（着色顔料）２．０部、シャニンブルー（着色顔料）１．４部、顔料分散剤であるＤＩＳＰＥＸ ＵＬＴＲＡ ＰＡ ４５５０を３４．３部、イオン交換水８１．３部、消泡剤であるＢＹＫ－０１１ １．１部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体６を得た。
【0144】
（１－２）第１ベース塗料組成物の調製
製造例１のアクリル樹脂エマルションを１２２．１部、ジメチルアミノエタノール２．０部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体６を１０２．０部、光干渉性ではない光輝性顔料を含むペースト（有効成分６０％）を樹脂固形分１００質量部に対して２．１部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度１９．９質量％である第１ベース塗料組成物を調製した。
製造例１のアクリル樹脂エマルションを１２２．１部、ジメチルアミノエタノール２．０部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体６を１０２．０部、光干渉性ではない光輝性顔料を含むペースト（有効成分６０％）を樹脂固形分１００質量部に対して２．１部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度１９．９質量％である第１ベース塗料組成物を調製した。
【0145】
（２）第２ベース塗料組成物の調製
製造例１のアクリル樹脂エマルションを１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、光干渉性顔料を樹脂固形分１００質量部に対して３０質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度１１．０質量％である水性の第２ベース塗料組成物を調製した。
製造例１のアクリル樹脂エマルションを１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、光干渉性顔料を樹脂固形分１００質量部に対して３０質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度１１．０質量％である水性の第２ベース塗料組成物を調製した。
【0146】
（３）複層塗膜の形成
実施例１と同様にして、電着塗膜と中塗り塗膜とを有する被塗物を得た。
実施例１と同様にして、電着塗膜と中塗り塗膜とを有する被塗物を得た。
【0147】
被塗物に、上記で調製した第１ベース塗料組成物を、室温２３℃、湿度６８％の条件下で乾燥膜厚８μｍになるようにエアスプレー塗装した。４分間のセッティングを行った後、８０℃で５分間のプレヒートを行った。
【0148】
続いて、上記で調製した水性の第２ベース塗料組成物を、室温２３℃、湿度６８％の条件下で乾燥膜厚４μｍになるように、ウェットオンウェットでエアスプレー塗装した。４分間のセッティングを行った後、８０℃で５分間のプレヒートを行った。
【0149】
装板を室温まで放冷した後、実施例１と同様にして、クリヤー塗料組成物をエアスプレー塗装し、第１ベース塗膜、第２ベース塗膜およびクリヤー塗膜からなる複層塗膜を有する塗装物品を得た。
【0150】
［実施例４］
下記で調製した水性第２ベース塗料組成物を用いたこと以外は、実施例３と同様の手順で、複層塗膜を形成した。
下記で調製した水性第２ベース塗料組成物を用いたこと以外は、実施例３と同様の手順で、複層塗膜を形成した。
【0151】
（２）第２ベース塗料組成物の調製
（２－１）着色顔料分散体７の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を３８．９部、ペリレンレッド（着色顔料）１１.７部、顔料分散剤１４．０部、イオン交換水３４．９部、消泡剤０．５部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体７を得た。
（２－１）着色顔料分散体７の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を３８．９部、ペリレンレッド（着色顔料）１１.７部、顔料分散剤１４．０部、イオン交換水３４．９部、消泡剤０．５部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体７を得た。
【0152】
（２－２）第２ベース塗料組成物の調製
製造例１のアクリル樹脂エマルションを１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体７を８．５部、光干渉性顔料を樹脂固形分１００質量部に対して２９．５質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度１１．０質量％である水性の第２ベース塗料組成物を調製した。
製造例１のアクリル樹脂エマルションを１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体７を８．５部、光干渉性顔料を樹脂固形分１００質量部に対して２９．５質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度１１．０質量％である水性の第２ベース塗料組成物を調製した。
【0153】
［比較例５］
（１）第１ベース塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体８の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を７２．６部、ペリレンレッド（着色顔料）１１．５部、カーボンブラック（着色顔料）１０．４部、顔料分散剤３２．３部、イオン交換水７０．２部、消泡剤１．０部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体８を得た。
（１）第１ベース塗料組成物の調製
（１－１）着色顔料分散体８の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を７２．６部、ペリレンレッド（着色顔料）１１．５部、カーボンブラック（着色顔料）１０．４部、顔料分散剤３２．３部、イオン交換水７０．２部、消泡剤１．０部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体８を得た。
【0154】
（１－２）第１ベース塗料組成物の調製
製造例１のアクリル樹脂エマルションを１２２．１部、ジメチルアミノエタノール２．０部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体８を９５．８部、光干渉性ではない光輝性顔料を含むペースト（有効成分６０％）を樹脂固形分１００質量部に対して２．１部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度１９．９質量％である第１ベース塗料組成物を調製した。
製造例１のアクリル樹脂エマルションを１２２．１部、ジメチルアミノエタノール２．０部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体８を９５．８部、光干渉性ではない光輝性顔料を含むペースト（有効成分６０％）を樹脂固形分１００質量部に対して２．１部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度１９．９質量％である第１ベース塗料組成物を調製した。
【0155】
（２）第２ベース塗料組成物の調製
（２－１）着色顔料分散体９の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を９４．２部、ペリレンレッド（着色顔料）１０．１部、アンカーレッド（着色顔料）２４．４部、カーボンブラック（着色顔料）１．９部、顔料分散剤１８．０部、イオン交換水５５．９部、消泡剤０．５部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体９を得た。
（２－１）着色顔料分散体９の調製
製造例３で得た水溶性アクリル樹脂溶液を９４．２部、ペリレンレッド（着色顔料）１０．１部、アンカーレッド（着色顔料）２４．４部、カーボンブラック（着色顔料）１．９部、顔料分散剤１８．０部、イオン交換水５５．９部、消泡剤０．５部をディスパーなどの撹拌機で混合した。次いで、体積充填率７０％で０．０５ｍｍのジルコニアビーズを媒体として充填した分散機にて分散して、着色顔料分散体９を得た。
【0156】
（２－２）第２ベース塗料組成物の調製
製造例１のアクリル樹脂エマルションを１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体９を３７．２部、他の光干渉性顔料２を樹脂固形分１００質量部に対して１５質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度１１．０質量％である水性の第２ベース塗料組成物を調製した。
製造例１のアクリル樹脂エマルションを１４３．３部、ジメチルアミノエタノール１．４部、サイメル３７０Ｎ（硬化剤、固形分８７％）３５．６部、着色顔料分散体９を３７．２部、他の光干渉性顔料２を樹脂固形分１００質量部に対して１５質量部、製造例２のリン酸基含有有機化合物を５部、ラウリルアシッドフォスフェート０．４部、ブチルセロソルブ５０部、ノイゲンＥＡ－２０７Ｄ（界面活性剤、固形分５５％）５．５部、リノール酸３部を均一分散した。ジメチルアミノエタノールを添加してｐＨを８．１に調整した後、脱イオン水で希釈して、樹脂固形分濃度１１．０質量％である水性の第２ベース塗料組成物を調製した。
【0157】
（３）複層塗膜の形成
上記の第１，第２ベース塗料組成物を用いたこと以外は、実施例３と同様の手順で、複層塗膜を形成した。
上記の第１，第２ベース塗料組成物を用いたこと以外は、実施例３と同様の手順で、複層塗膜を形成した。
【0158】
［評価］
実施例および比較例で得られた複層塗膜を用いて下記評価を行った。評価結果を下記表に示す。
（１）分光反射率、明度および彩度
ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社製の分光測色計「ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ」を用いて、クリヤー塗膜側から塗装物品に対して４５度の角度から入射した光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度、１５度および４５度の角度で受光したときの分光反射率、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度および明度を取得した。異なる５つの試料の平均値を、彩度Ｃ＊ －１５，Ｃ＊ １５，Ｃ＊ ４５、明度Ｌ＊ －１５，Ｌ＊ １５とした。
実施例および比較例で得られた複層塗膜を用いて下記評価を行った。評価結果を下記表に示す。
（１）分光反射率、明度および彩度
ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社製の分光測色計「ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ」を用いて、クリヤー塗膜側から塗装物品に対して４５度の角度から入射した光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度、１５度および４５度の角度で受光したときの分光反射率、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度および明度を取得した。異なる５つの試料の平均値を、彩度Ｃ＊ －１５，Ｃ＊ １５，Ｃ＊ ４５、明度Ｌ＊ －１５，Ｌ＊ １５とした。
【0159】
（２）塗膜外観
実施例および比較例で得られた複層塗膜を、入射角４５°受光角－１５°付近から眺め、その後に受光角が上がるように複層塗膜を動かして目視観察し、下記基準に基づき評価した。
実施例および比較例で得られた複層塗膜を、入射角４５°受光角－１５°付近から眺め、その後に受光角が上がるように複層塗膜を動かして目視観察し、下記基準に基づき評価した。
【0160】
評価基準
Ａ：受光角－１５°付近では鮮やかさが感じられる一方で、受光角を上げるに従い彩度が感じられなくなり、彩度の変化がはっきりと認識される
Ｂ：受光角－１５°付近ではある程度鮮やかさが感じられる一方で、受光角を上げるに従い、彩度の低下がある程度認識される
Ｃ：受光角－１５°から受光角を上げても彩度の変化は認識されない
Ａ：受光角－１５°付近では鮮やかさが感じられる一方で、受光角を上げるに従い彩度が感じられなくなり、彩度の変化がはっきりと認識される
Ｂ：受光角－１５°付近ではある程度鮮やかさが感じられる一方で、受光角を上げるに従い、彩度の低下がある程度認識される
Ｃ：受光角－１５°から受光角を上げても彩度の変化は認識されない
【0161】
【表2】
【0162】
【表3】
【0163】
実施例の塗膜は、いずれも、ハイライト領域内において鮮やかさが大きく変化し、フェース領域ではほぼ無彩色として認識された。
比較例１、５の塗膜は、受光角－１５°から受光角を上げていくとハイライト領域内である程度の彩度の変化が認識されたものの変化に乏しく、また、フェース領域で無彩色とは認識されなかった。
比較例２～４の塗膜は、ハイライト領域内では彩度の変化がほぼ認識されなかった。
比較例１、５の塗膜は、受光角－１５°から受光角を上げていくとハイライト領域内である程度の彩度の変化が認識されたものの変化に乏しく、また、フェース領域で無彩色とは認識されなかった。
比較例２～４の塗膜は、ハイライト領域内では彩度の変化がほぼ認識されなかった。
【0164】
本開示は以下の態様を含む。
［１］
塗膜形成樹脂および顔料を含む塗料組成物であって、
前記塗料組成物の硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度の角度で受けた反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ －１５と、前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５とが、
Ｃ＊ －１５＞Ｃ＊ １５＞１０、および
Ｃ＊ －１５－Ｃ＊ １５＞２０
の関係を満たし、かつ、
前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受けた反射光Ｒ４５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ ４５が、１０以下である、塗料組成物。
［２］
前記彩度Ｃ＊ －１５が５０以上である、上記［１］の塗料組成物。
［３］
前記彩度Ｃ＊ １５が１０超４０以下である、上記［１］または［２］の塗料組成物。
［４］
前記反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づく明度Ｌ＊ －１５と、前記反射光Ｒ１５の分光反射率に基づく明度Ｌ＊ １５とが、
Ｌ＊ －１５－Ｌ＊ １５≧１０
の関係を満たす、上記［１］～［３］いずれかの塗料組成物。
［５］
波長４００ｎｍから７００ｎｍの領域において、
前記反射光Ｒ－１５の最大の分光反射率ＳＲ－１５と、前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長における、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５とが、
ＳＲ－１５－ＳＲ１５≧２０（％）
の関係を満たす、上記［１］～［４］いずれかの塗料組成物。
［６］
波長４００ｎｍから７００ｎｍの領域において、
前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長Ｗ－１５と、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５が最大となる波長Ｗ１５とが、
｜Ｗ－１５－Ｗ１５｜≧４０（ｎｍ）
の関係を満たす、上記［１］～［５］いずれかの塗料組成物。
［７］
前記顔料は、光干渉性鱗片状顔料を含み、
前記光干渉性鱗片状顔料は、
第１の面および前記第１の面とは反対側の第２の面を有する鱗片状の反射性基体と、
二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび金属フッ化物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第１層と、
クロム、アルミニウム、銀、ニッケル、パラジウム、白金、チタン、バナジウム、コバルト、鉄、スズ、タングステン、モリブデン、ロジウム、ニオブ、銅および金よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第２層と、を備え、
少なくとも２つの前記第１層および前記第２層が、前記第１の面および前記第２の面のそれぞれの上に、前記第１層を最内層として、交互に配置されている、上記［１］～［６］いずれかの塗料組成物。
［８］
被塗物と、
前記被塗物上に設けられた、上記［１］～［７］いずれかの塗料組成物の硬化塗膜と、を備える塗装物品。
［９］
被塗物上に、上記［１］～［７］いずれかの塗料組成物を塗装した後、硬化させることを含む、塗装物品の製造方法。
［１］
塗膜形成樹脂および顔料を含む塗料組成物であって、
前記塗料組成物の硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度の角度で受けた反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ －１５と、前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５とが、
Ｃ＊ －１５＞Ｃ＊ １５＞１０、および
Ｃ＊ －１５－Ｃ＊ １５＞２０
の関係を満たし、かつ、
前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受けた反射光Ｒ４５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ ４５が、１０以下である、塗料組成物。
［２］
前記彩度Ｃ＊ －１５が５０以上である、上記［１］の塗料組成物。
［３］
前記彩度Ｃ＊ １５が１０超４０以下である、上記［１］または［２］の塗料組成物。
［４］
前記反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づく明度Ｌ＊ －１５と、前記反射光Ｒ１５の分光反射率に基づく明度Ｌ＊ １５とが、
Ｌ＊ －１５－Ｌ＊ １５≧１０
の関係を満たす、上記［１］～［３］いずれかの塗料組成物。
［５］
波長４００ｎｍから７００ｎｍの領域において、
前記反射光Ｒ－１５の最大の分光反射率ＳＲ－１５と、前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長における、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５とが、
ＳＲ－１５－ＳＲ１５≧２０（％）
の関係を満たす、上記［１］～［４］いずれかの塗料組成物。
［６］
波長４００ｎｍから７００ｎｍの領域において、
前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長Ｗ－１５と、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５が最大となる波長Ｗ１５とが、
｜Ｗ－１５－Ｗ１５｜≧４０（ｎｍ）
の関係を満たす、上記［１］～［５］いずれかの塗料組成物。
［７］
前記顔料は、光干渉性鱗片状顔料を含み、
前記光干渉性鱗片状顔料は、
第１の面および前記第１の面とは反対側の第２の面を有する鱗片状の反射性基体と、
二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび金属フッ化物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第１層と、
クロム、アルミニウム、銀、ニッケル、パラジウム、白金、チタン、バナジウム、コバルト、鉄、スズ、タングステン、モリブデン、ロジウム、ニオブ、銅および金よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第２層と、を備え、
少なくとも２つの前記第１層および前記第２層が、前記第１の面および前記第２の面のそれぞれの上に、前記第１層を最内層として、交互に配置されている、上記［１］～［６］いずれかの塗料組成物。
［８］
被塗物と、
前記被塗物上に設けられた、上記［１］～［７］いずれかの塗料組成物の硬化塗膜と、を備える塗装物品。
［９］
被塗物上に、上記［１］～［７］いずれかの塗料組成物を塗装した後、硬化させることを含む、塗装物品の製造方法。
【産業上の利用可能性】
【0165】
本発明の塗装物品は、特に自動車車体の外板として適している。
【図1】
【図2】
【手続補正書】
【提出日】2024-06-20
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
塗膜形成樹脂および顔料を含む塗料組成物であって、
前記塗料組成物の硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度の角度で受けた反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ －１５と、前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５とが、
Ｃ＊ －１５＞Ｃ＊ １５＞１０、および
Ｃ＊ －１５－Ｃ＊ １５＞２０
の関係を満たし、かつ、
前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受けた反射光Ｒ４５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ ４５が、１０以下であり、
前記顔料は、光干渉性鱗片状顔料を含み、
前記光干渉性鱗片状顔料は、
第１の面および前記第１の面とは反対側の第２の面を有する鱗片状の反射性基体と、
二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび金属フッ化物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第１層と、
クロム、アルミニウム、銀、ニッケル、パラジウム、白金、チタン、バナジウム、コバルト、鉄、スズ、タングステン、モリブデン、ロジウム、ニオブ、銅および金よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第２層と、を備え、
少なくとも２つの前記第１層および前記第２層が、前記第１の面および前記第２の面のそれぞれの上に、前記第１層を最内層として、交互に配置されている、塗料組成物。
前記塗料組成物の硬化塗膜の表面に対して４５度の角度から入射した入射光Ｉ４５を、正反射光に対して－１５度の角度で受けた反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ －１５と、前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受けた反射光Ｒ１５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ １５とが、
Ｃ＊ －１５＞Ｃ＊ １５＞１０、および
Ｃ＊ －１５－Ｃ＊ １５＞２０
の関係を満たし、かつ、
前記入射光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受けた反射光Ｒ４５の分光反射率に基づくＬ＊Ｃ＊ｈ表色系における彩度Ｃ＊ ４５が、１０以下であり、
前記顔料は、光干渉性鱗片状顔料を含み、
前記光干渉性鱗片状顔料は、
第１の面および前記第１の面とは反対側の第２の面を有する鱗片状の反射性基体と、
二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび金属フッ化物よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第１層と、
クロム、アルミニウム、銀、ニッケル、パラジウム、白金、チタン、バナジウム、コバルト、鉄、スズ、タングステン、モリブデン、ロジウム、ニオブ、銅および金よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、第２層と、を備え、
少なくとも２つの前記第１層および前記第２層が、前記第１の面および前記第２の面のそれぞれの上に、前記第１層を最内層として、交互に配置されている、塗料組成物。
【請求項2】
前記彩度Ｃ＊
－１５が５０以上である、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項3】
前記彩度Ｃ＊
１５が１０超４０以下である、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項4】
前記反射光Ｒ－１５の分光反射率に基づく明度Ｌ＊
－１５と、前記反射光Ｒ１５の分光反射率に基づく明度Ｌ＊
１５とが、
Ｌ＊ －１５－Ｌ＊ １５≧１０
の関係を満たす、請求項１または２に記載の塗料組成物。
Ｌ＊ －１５－Ｌ＊ １５≧１０
の関係を満たす、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項5】
波長４００ｎｍから７００ｎｍの領域において、
前記反射光Ｒ－１５の最大の分光反射率ＳＲ－１５と、前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長における、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５とが、
ＳＲ－１５－ＳＲ１５≧２０（％）
の関係を満たす、請求項１または２に記載の塗料組成物。
前記反射光Ｒ－１５の最大の分光反射率ＳＲ－１５と、前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長における、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５とが、
ＳＲ－１５－ＳＲ１５≧２０（％）
の関係を満たす、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項6】
波長４００ｎｍから７００ｎｍの領域において、
前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長Ｗ－１５と、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５が最大となる波長Ｗ１５とが、
｜Ｗ－１５－Ｗ１５｜≧４０（ｎｍ）
の関係を満たす、請求項１または２に記載の塗料組成物。
前記反射光Ｒ－１５の分光反射率ＳＲ－１５が最大となる波長Ｗ－１５と、前記反射光Ｒ１５の分光反射率ＳＲ１５が最大となる波長Ｗ１５とが、
｜Ｗ－１５－Ｗ１５｜≧４０（ｎｍ）
の関係を満たす、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項7】
被塗物と、
前記被塗物上に設けられた、請求項１または２に記載の塗料組成物の硬化塗膜と、を備える塗装物品。
前記被塗物上に設けられた、請求項１または２に記載の塗料組成物の硬化塗膜と、を備える塗装物品。
【請求項8】
被塗物上に、請求項１または２に記載の塗料組成物を塗装した後、硬化させることを含む、塗装物品の製造方法。