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特開2024-141094活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シート
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024141094
(43)【公開日】2024-10-10
(54)【発明の名称】活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シート
(51)【国際特許分類】
C09J 175/04 20060101AFI20241003BHJP
C09J 4/02 20060101ALI20241003BHJP
C09J 133/14 20060101ALI20241003BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20241003BHJP
C08G 18/71 20060101ALI20241003BHJP
C08F 290/06 20060101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
C09J175/04
C09J4/02
C09J133/14
C09J7/38
C08G18/71 010
C08F290/06
【審査請求】有
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023052554
(22)【出願日】2023-03-29
(71)【出願人】
【識別番号】000168414
【氏名又は名称】荒川化学工業株式会社
(72)【発明者】
【氏名】上口 恭平
(72)【発明者】
【氏名】柏木 宏章
【テーマコード（参考）】
4J004
4J034
4J040
4J127
【Ｆターム（参考）】
4J004AA01
4J004AA10
4J004AA14
4J004AA17
4J004AB01
4J004BA02
4J004DB02
4J004EA05
4J004FA01
4J004FA08
4J034BA01
4J034BA05
4J034CA02
4J034CA03
4J034CB01
4J034CB02
4J034CB07
4J034DA01
4J034DB03
4J034DB04
4J034DC50
4J034DF01
4J034DF02
4J034DG03
4J034DG04
4J034DG06
4J034DP12
4J034DP18
4J034GA06
4J034HA01
4J034HA04
4J034HA07
4J034HA08
4J034HB12
4J034HC03
4J034HC09
4J034HC17
4J034HC22
4J034HC46
4J034HC52
4J034HC54
4J034HC61
4J034HC64
4J034HC67
4J034HC71
4J034HC73
4J034KA01
4J034KB02
4J034KC17
4J034KD02
4J034RA08
4J034RA13
4J040EF111
4J040EF131
4J040EF181
4J040EF281
4J040FA131
4J040HB19
4J040HC17
4J040JA02
4J040JA09
4J040JB07
4J040JB09
4J040KA11
4J040KA14
4J040LA06
4J040MA02
4J040MA05
4J040MA09
4J040MA10
4J040MB02
4J040MB03
4J040NA17
4J040NA19
4J040PA23
4J040PA32
4J040PA33
4J127AA03
4J127AA04
4J127BB031
4J127BB111
4J127BB221
4J127BC021
4J127BC131
4J127BD471
4J127BE241
4J127BE24Y
4J127BF191
4J127BF19X
4J127BF611
4J127BF61X
4J127BG041
4J127BG04X
4J127BG141
4J127BG14X
4J127BG271
4J127BG27X
4J127BG27Y
4J127CB141
4J127CB142
4J127CB152
4J127CC022
4J127CC092
4J127EA12
4J127FA14
(57)【要約】 （修正有）
【課題】耐折り曲げ性が良好な活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シートを提供する。
【解決手段】（Ａ）（ａ１）ポリオール、（ａ２）脂肪族ポリイソシアネート、及び（ａ３－１）水酸基含有モノ（メタ）アクリレート又は（ａ３－２）イソシアネート基含有モノ（メタ）アクリレートの反応物であり、重量平均分子量が３０，０００以上１５０，０００以下であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和二重結合を１つ有し、かつヒドロキシ基を有さない（メタ）アクリレートと、（Ｃ）一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートとを含み、（Ｂ）成分がホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃未満である（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又はホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃以上である（メタ）アクリレート（ｂ２）を含む活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物に関する。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）（ａ１）ポリオール、（ａ２）脂肪族ポリイソシアネート、及び（ａ３－１）水酸基含有モノ（メタ）アクリレート又は（ａ３－２）イソシアネート基含有モノ（メタ）アクリレートの反応物であり、重量平均分子量が３０，０００以上１５０，０００以下であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和二重結合を１つ有し、かつヒドロキシ基を有さない（メタ）アクリレートと、（Ｃ）一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートとを含み、（Ｂ）成分がホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃未満である（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又はホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃以上である（メタ）アクリレート（ｂ２）を含む活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物に関する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）（ａ１）ポリオール、（ａ２）脂肪族ポリイソシアネート、及び（ａ３－１）水酸基含有モノ（メタ）アクリレート又は（ａ３－２）イソシアネート基含有モノ（メタ）アクリレートの反応物であり、重量平均分子量が３０，０００以上１５０，０００以下であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、
（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和二重結合を１つ有し、かつヒドロキシ基を有さない（メタ）アクリレートと、
（Ｃ）一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートとを含み、
（Ｂ）成分がホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃未満である（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又はホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃以上である（メタ）アクリレート（ｂ２）を含み、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、
（Ａ）成分の固形分換算の含有量が、３５質量％超５５質量％以下であり、
（Ｂ）成分の固形分換算の含有量が、３０質量％以上５５質量％以下であり、
（Ｃ）成分の固形分換算の含有量が、９質量％以上２０質量％未満であり、
（Ｂ）成分を構成する（メタ）アクリレートの合計を１００質量％とした場合において、
（ｂ１）成分の固形分換算の含有量が、７１質量％以上１００質量％以下であり、
（ｂ２）成分の固形分換算の含有量が、０質量％以上２９質量％以下である、
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和二重結合を１つ有し、かつヒドロキシ基を有さない（メタ）アクリレートと、
（Ｃ）一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートとを含み、
（Ｂ）成分がホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃未満である（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又はホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃以上である（メタ）アクリレート（ｂ２）を含み、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、
（Ａ）成分の固形分換算の含有量が、３５質量％超５５質量％以下であり、
（Ｂ）成分の固形分換算の含有量が、３０質量％以上５５質量％以下であり、
（Ｃ）成分の固形分換算の含有量が、９質量％以上２０質量％未満であり、
（Ｂ）成分を構成する（メタ）アクリレートの合計を１００質量％とした場合において、
（ｂ１）成分の固形分換算の含有量が、７１質量％以上１００質量％以下であり、
（ｂ２）成分の固形分換算の含有量が、０質量％以上２９質量％以下である、
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
【請求項2】
軟化点が９０℃以上の樹脂を（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計１００質量％に対して１質量％以上含まない、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
【請求項3】
請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の硬化物。
【請求項4】
請求項３に記載の硬化物を基材表面の少なくとも一つの面に有する、粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シートに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、フォルダブルデバイス（例えば、折り畳み可能な画像表示装置等）に適した特性を備える粘着剤組成物の開発が行われている。しかし、フォルダブルデバイスを折り曲げた時にデバイスを構成する各種の層に強い負荷がかかり、様々な課題を生じることが知られている。例えば、デバイスを折り畳んだ際に粘着剤組成物の層（本開示において、「粘着剤組成物の層」を「硬化物」ともいう。）に剥がれ等が発生する場合があり、折り畳んでも剥がれ等が発生しない硬化物が求められている。
【0003】
特許文献１には、ウレタン（メタ）アクリレート、アルキルモノ（メタ）アクリレート、一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートを含む活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物（本開示において、「活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物」を「粘着剤組成物」ともいう。）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０２０－０３７６８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
特許文献１では耐折り曲げ性について検討されていなかった。
【0006】
本開示では、耐折り曲げ性が良好な活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者は鋭意検討の結果、所定の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、その硬化物及びその硬化物を有する粘着シートによって、上記課題が解決されることを見出した。なお、本開示は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【0008】
すなわち、本開示は、以下の項目に関する。
（項目１）
（Ａ）（ａ１）ポリオール、（ａ２）脂肪族ポリイソシアネート、及び（ａ３－１）水酸基含有モノ（メタ）アクリレート又は（ａ３－２）イソシアネート基含有モノ（メタ）アクリレートの反応物であり、重量平均分子量が３０，０００以上１５０，０００以下であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、
（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和二重結合を１つ有し、かつヒドロキシ基を有さない（メタ）アクリレートと、
（Ｃ）一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートとを含み、
（Ｂ）成分がホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃未満である（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又はホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃以上である（メタ）アクリレート（ｂ２）を含み、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、
（Ａ）成分の固形分換算の含有量が、３５質量％超５５質量％以下であり、
（Ｂ）成分の固形分換算の含有量が、３０質量％以上５５質量％以下であり、
（Ｃ）成分の固形分換算の含有量が、９質量％以上２０質量％未満であり、
（Ｂ）成分を構成する（メタ）アクリレートの合計を１００質量％とした場合において、
（ｂ１）成分の固形分換算の含有量が、７１質量％以上１００質量％以下であり、
（ｂ２）成分の固形分換算の含有量が、０質量％以上２９質量％以下である、
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
（項目２）
軟化点が９０℃以上の樹脂を（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計１００質量％に対して１質量％以上含まない、項目１に記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
（項目３）
項目１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の硬化物。
（項目４）
項目３に記載の硬化物を基材表面の少なくとも一つの面に有する、粘着シート。
（項目１）
（Ａ）（ａ１）ポリオール、（ａ２）脂肪族ポリイソシアネート、及び（ａ３－１）水酸基含有モノ（メタ）アクリレート又は（ａ３－２）イソシアネート基含有モノ（メタ）アクリレートの反応物であり、重量平均分子量が３０，０００以上１５０，０００以下であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、
（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和二重結合を１つ有し、かつヒドロキシ基を有さない（メタ）アクリレートと、
（Ｃ）一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートとを含み、
（Ｂ）成分がホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃未満である（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又はホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃以上である（メタ）アクリレート（ｂ２）を含み、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、
（Ａ）成分の固形分換算の含有量が、３５質量％超５５質量％以下であり、
（Ｂ）成分の固形分換算の含有量が、３０質量％以上５５質量％以下であり、
（Ｃ）成分の固形分換算の含有量が、９質量％以上２０質量％未満であり、
（Ｂ）成分を構成する（メタ）アクリレートの合計を１００質量％とした場合において、
（ｂ１）成分の固形分換算の含有量が、７１質量％以上１００質量％以下であり、
（ｂ２）成分の固形分換算の含有量が、０質量％以上２９質量％以下である、
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
（項目２）
軟化点が９０℃以上の樹脂を（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計１００質量％に対して１質量％以上含まない、項目１に記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
（項目３）
項目１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の硬化物。
（項目４）
項目３に記載の硬化物を基材表面の少なくとも一つの面に有する、粘着シート。
【発明の効果】
【0009】
本開示の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シートは、良好な耐折り曲げ性を示すことができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本開示の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜（例えば下記の各項目に記載の上限及び下限の値から選択して）設定され得る。具体的には、数値αについて、数値αの下限としてＡ１、Ａ２、Ａ３等が例示され、数値αの上限としてＢ１、Ｂ２、Ｂ３等が例示される場合、数値αの範囲は、Ａ１以上、Ａ２以上、Ａ３以上、Ｂ１以下、Ｂ２以下、Ｂ３以下、Ａ１～Ｂ１、Ａ１～Ｂ２、Ａ１～Ｂ３、Ａ２～Ｂ１、Ａ２～Ｂ２、Ａ２～Ｂ３、Ａ３～Ｂ１、Ａ３～Ｂ２、Ａ３～Ｂ３等が例示される。なお、本開示において「～」とは、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。以下では、本開示の構成要素や製造方法等について詳細に説明する。
【0011】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、（ａ１）ポリオール、（ａ２）脂肪族ポリイソシアネート、及び（ａ３－１）水酸基含有モノ（メタ）アクリレート又は（ａ３－２）イソシアネート基含有モノ（メタ）アクリレートの反応物であり、重量平均分子量が３０，０００以上１５０，０００以下であるウレタン（メタ）アクリレートである。
（Ａ）成分は、（ａ１）ポリオール、（ａ２）脂肪族ポリイソシアネート、及び（ａ３－１）水酸基含有モノ（メタ）アクリレート又は（ａ３－２）イソシアネート基含有モノ（メタ）アクリレートの反応物であり、重量平均分子量が３０，０００以上１５０，０００以下であるウレタン（メタ）アクリレートである。
【0012】
＜（ａ１）成分＞
（ａ１）成分としてポリオールを用いることで、本開示の硬化物は透明性や耐折り曲げ性に優れる。（ａ１）成分として、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、ポリ（メタ）アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ヒマシ油系ポリオール、ポリオレフィンポリオールが例示される。なお、本開示において（メタ）アクリルとは、アクリル及び／又はメタクリルを指す。
（ａ１）成分としてポリオールを用いることで、本開示の硬化物は透明性や耐折り曲げ性に優れる。（ａ１）成分として、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、ポリ（メタ）アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ヒマシ油系ポリオール、ポリオレフィンポリオールが例示される。なお、本開示において（メタ）アクリルとは、アクリル及び／又はメタクリルを指す。
【0013】
ポリエーテルポリオールとして、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレングリコール等が例示される。
【0014】
ポリエーテルポリオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ポリエーテルジオール（製品名「アデカポリエーテルＰ」、ＡＤＥＫＡ（株）製）、ポリエーテルトリオール（製品名「アデカポリエーテルＧ」、ＡＤＥＫＡ（株）製）、ポリエーテルテトラオール（製品名「アデカポリエーテルＥＤＰ」、ＡＤＥＫＡ（株）製）、ポリエチレングリコール（製品名「ポリエチレングリコール＃１，５４０」、ナカライテスク（株）製）、ジプロピレングリコール（製品名「ジプロピレングリコール」、純正化学（株）製）、ポリプロピレングリコール（製品名「ポリプロピレングリコール４００」、キシダ化学（株）製）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（製品名「ＰＴＭＧ６５０」「ＰＴＭＧ１０００」「ＰＴＭＧ２０００」「ＰＴＭＧ３０００」、三菱ケミカル（株）製）等が例示される。
【0015】
ポリエステルポリオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、高屈折率グレードのポリエステルポリオール（製品名「ポリライトＲＸ－４８００」、ＤＩＣ（株）製）、高結晶性グレードのポリエステルポリオール（製品名「ポリライトＯＤ－Ｘ－２５２３」「ポリライトＯＤ－Ｘ－２５４７」、ＤＩＣ（株）製）、透明グレードのポリエステルポリオール（製品名「ポリライトＯＤ－Ｘ－２４２０」「ポリライトＯＤ－Ｘ－２６９２」、ＤＩＣ（株）製）、高接着性グレードのポリエステルポリオール（製品名「ポリライトＯＤ－Ｘ－２１０８」、ＤＩＣ（株）製）、ポリエステルポリオール（製品名「ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ３０００」、宇部興産（株）製）、ポリカプロラクトンポリオール（製品名「ポリライトＯＤ－Ｘ－２１５５」、ＤＩＣ（株）製）、ポリカプロラクトンジオール（製品名「プラクセル２００」、（株）ダイセル製）、ポリカプロラクトントリオール（製品名「プラクセル３００」、（株）ダイセル製）、ポリカプロラクトンテトラオール（製品名「プラクセル４００」、（株）ダイセル製）等が例示される。
【0016】
ポリマーポリオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ポリマーポリオール（製品名「シャープフロー」、三洋化成工業（株）製）、ポリマーポリオール（製品名「エクセノール」、ＡＧＣ（株）製）等が例示される。
【0017】
ポリ（メタ）アクリルポリオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、アクリルポリオール（製品名「アクリルポリオール♯６０００」、大成ファインケミカル（株）製）、アクリルポリオール（製品名「ＥＴＥＲＡＣ７３１５－ＸＳ－６０」、長興材料工業股分有限公司製）、アクリルポリオール（製品名「アクリルポリオールＰＣ♯５９８４」、東栄化成（株）製）等が例示される。
【0018】
ポリカーボネートポリオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ポリカーボネートジオール（製品名「ベネビオール」、三菱ケミカル（株）製）（製品名「ニッポラン」、東ソー（株）製）（製品名「デュラノールシリーズ」、旭化成（株）製）等が例示される。
【0019】
ヒマシ油系ポリオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ヒマシ油系ポリオール（製品名「ＵＲＩＣ Ｈシリーズ」、伊藤製油（株）製）、ヒマシ油系ポリオール（製品名「ヒマシ油系ポリオール ＨＳ ＣＭ－０２５Ｐ」「ヒマシ油系ポリオール ＨＳ ＣＭ－０７５Ｐ」、豊国製油（株）製）等が例示される。
【0020】
ポリオレフィンポリオールとして、水酸基含有ポリブタジエン、水素添加した水酸基含有ポリブタジエン、水酸基含有ポリイソプレン、水素添加した水酸基含有ポリイソプレン、水酸基含有塩素化ポリプロピレン、水酸基含有塩素化ポリエチレン等が例示される。
【0021】
ポリオレフィンポリオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ポリブタジエンジオール（製品名「Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ－４５ＨＴ」「Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ－１５ＨＴ」、出光興産（株）製）（製品名「ＮＩＳＳＯ－ＰＢ Ｂ－１０００」「ＮＩＳＳＯ－ＰＢ Ｂ－２０００」「ＮＩＳＳＯ－ＰＢ Ｇ－１０００」「ＮＩＳＳＯ－ＰＢ Ｇ－２０００」、日本曹達（株）製）、水素添加ポリブタジエンジオール（製品名「ＮＩＳＳＯ－ＰＢ ＧＩ－１０００」「ＮＩＳＳＯ－ＰＢ ＧＩ－２０００」、日本曹達（株）製）等が例示される。
【0022】
（ａ１）成分の数平均分子量の上限として、１３，０００、１２，０００、１１，０００、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、９００、８００等が例示され、下限として、１２，０００、１１，０００、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、９００、８００、７００等が例示される。（ａ１）成分の数平均分子量は、硬化物が粘着力と段差追従性に優れることから、好ましくは７００以上１３，０００以下である。（ａ１）成分の数平均分子量が上記下限未満であると硬化物が硬くなる傾向にあり、上記上限超であると硬化物が柔らかくなる傾向にあることから、上記好ましい範囲内であると粘着力と段差追従性が良好となる傾向にある。本開示において、数平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ７２５２－１：２０１６に記載の方法で求めることができる。
【0023】
（ａ１）成分の水酸基数の上限として、３．０、２．８、２．５、２．３、２．０、１．８等が例示され、下限として、２．８、２．５、２．３、２．０、１．８、１．５等が例示される。（ａ１）成分の水酸基数は、硬化物が段差追従性と加工性に優れることから、好ましくは１．５以上３．０以下であり、より好ましくは１．８以上２．５以下である。本開示において、水酸基数はＪＩＳ Ｋ１５５７－１：２００７に記載の方法で求めることができる。具体的には、水酸基数はアセチル化法で求めることができる。本開示において、「段差追従性」や「加工性」とは、特開２０２０－０３７６８９において記載されている内容と同一の意味である。
【0024】
（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（ａ１）成分の含有量（固形分換算）の上限として、９８、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５質量％等が例示され、下限として、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、１質量％等が例示される。１つの実施形態において、（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（ａ１）成分の含有量（固形分換算）は、１～９８質量％程度が好ましい。
【0025】
＜（ａ２）成分＞
（ａ２）成分は、脂肪族ポリイソシアネートである。（ａ２）成分として、脂肪族ジイソシアネート、脂肪族トリイソシアネート、脂肪族テトライソシアネート等が例示される。
（ａ２）成分は、脂肪族ポリイソシアネートである。（ａ２）成分として、脂肪族ジイソシアネート、脂肪族トリイソシアネート、脂肪族テトライソシアネート等が例示される。
【0026】
（ａ２）成分として、直鎖状脂肪族ポリイソシアネート、分岐状脂肪族ポリイソシアネート、脂環式脂肪族ポリイソシアネート等が例示される。
【0027】
直鎖状脂肪族ジイソシアネートとして、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が例示される。
【0028】
分岐状脂肪族ジイソシアネートとして、２，６－ジイソシアナトヘキサン酸メチル、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が例示される。
【0029】
脂環式脂肪族ジイソシアネートとして、ジシクロヘキシルメタン４，４´－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、シクロヘキサン－１，４－ジイルビス（メチレン）ジイソシアナート、１－メチルシクロヘキサン－２，４－ジイルジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等が例示される。
【0030】
直鎖状脂肪族トリイソシアネートとして、リジントリイソシアネート等が例示される。
【0031】
（ａ２）成分は、硬化物が耐湿熱試験後の耐久性に優れ、段差追従性に優れることから、好ましくは脂肪族ジイソシアネートであり、より好ましくは直鎖状脂肪族ジイソシアネート及び／又は脂環式脂肪族ジイソシアネートである。本開示において、「耐湿熱試験後の耐久性」とは、特開２０２０－０３７６８９において記載されている内容と同一の意味である。
【0032】
（ａ２）成分のイソシアネート基のｍｏｌ数（ＮＣＯ（ａ２））と（ａ１）成分の水酸基のｍｏｌ数（ＯＨ（ａ１））との比（ＮＣＯ（ａ２）／ＯＨ（ａ１））の上限として、２．０、１．９、１．８、１．７、１．６、１．５、１．４、１．３、１．２、１．１、１．０、０．９、０．８、０．７、０．６等が例示され、下限として、１．９、１．８、１．７、１．６、１．５、１．４、１．３、１．２、１．１、１．０、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５等が例示される。（ａ２）成分のイソシアネート基のｍｏｌ数（ＮＣＯ（ａ２））と（ａ１）成分の水酸基のｍｏｌ数（ＯＨ（ａ１））との比（ＮＣＯ（ａ２）／ＯＨ（ａ１））は、好ましくは０．５～２．０程度である。
【0033】
（ａ２）成分の分子量の上限として、１，０００、９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００、５０、２５等が例示され、下限として、９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００、５０、２５、１０等が例示される。１つの実施形態において、（ａ２）成分の分子量は、好ましくは１０～１，０００である。本開示において、単に「分子量」と記載する場合、原子量基準で計算した値のことである。
【0034】
（ａ１）成分と（ａ２）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（ａ１）成分／（ａ２）成分］）の上限として、９９／１、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５、２０／８０、１５／８５、１０／９０、５／９５等が例示され、下限として、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５、２０／８０、１５／８５、１０／９０、５／９５、１／９９等が例示される。１つの実施形態において、（ａ１）成分と（ａ２）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（ａ１）成分／（ａ２）成分］）は、１／９９～９９／１程度が好ましい。
【0035】
（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（ａ２）成分の含有量（固形分換算）の上限として、９８、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５質量％等が例示され、下限として、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、１質量％等が例示される。１つの実施形態において、（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（ａ２）成分の含有量（固形分換算）は、１～９８質量％程度が好ましい。
【0036】
＜（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分＞
（ａ３－１）成分は、水酸基含有モノ（メタ）アクリレートであり、（ａ３－２）成分は、イソシアネート基含有モノ（メタ）アクリレートである。（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分を用いることで、粘着剤組成物が硬化性に優れる。（ａ３－１）成分若しくは（ａ３－２）成分を含まず、又は（ａ３－１）成分若しくは（ａ３－２）成分の代替成分として例えば水酸基含有光重合開始剤を使用して粘着剤組成物を製造した場合、硬化不良が起こり、室温において硬化物が柔らかくなりすぎてしまう。そのような硬化物を含む基材等を裁断する場合、裁断機器の刃の表面に硬化物が付着しやすくなってしまうため（すなわち、加工性が悪くなってしまうため）、（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分を含まない粘着剤組成物は好ましくない。（ａ３－１）成分若しくは（ａ３－２）成分の代替成分として例えば水酸基含有光重合開始剤を使用して粘着剤組成物を製造した場合、透明性も悪くなることから好ましくない。
（ａ３－１）成分は、水酸基含有モノ（メタ）アクリレートであり、（ａ３－２）成分は、イソシアネート基含有モノ（メタ）アクリレートである。（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分を用いることで、粘着剤組成物が硬化性に優れる。（ａ３－１）成分若しくは（ａ３－２）成分を含まず、又は（ａ３－１）成分若しくは（ａ３－２）成分の代替成分として例えば水酸基含有光重合開始剤を使用して粘着剤組成物を製造した場合、硬化不良が起こり、室温において硬化物が柔らかくなりすぎてしまう。そのような硬化物を含む基材等を裁断する場合、裁断機器の刃の表面に硬化物が付着しやすくなってしまうため（すなわち、加工性が悪くなってしまうため）、（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分を含まない粘着剤組成物は好ましくない。（ａ３－１）成分若しくは（ａ３－２）成分の代替成分として例えば水酸基含有光重合開始剤を使用して粘着剤組成物を製造した場合、透明性も悪くなることから好ましくない。
【0037】
（ａ３－１）成分として、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が例示される。
【0038】
（ａ３－２）成分として、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート等が例示される。
【0039】
（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分は、粘着剤組成物が硬化性に優れることから、好ましくは炭素数５以上１０以下の水酸基含有モノ（メタ）アクリレートであり、より好ましくはヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種以上である。
【0040】
（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分の有する炭素数の数の上限として、６０、５０、４０、３０、２０、１０、９、８、７、５、４個等が例示され、下限として、５０、４０、３０、２０、１０、９、８、７、５、４、３個等が例示される。１つの実施形態において、（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分の有する炭素数の数は、好ましくは４～６０程度である。
【0041】
（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分の分子量の上限として、１，０００、９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００、５０、２５等が例示され、下限として、９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００、５０、２５、１０等が例示される。１つの実施形態において、（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分の分子量は、好ましくは１０～１，０００である。
【0042】
（ａ１）成分又は（ａ２）成分と（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（ａ１）成分又は（ａ２）成分／（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分］）の上限として、９９．９／０．１、９９．５／０．５、９９／１、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５等が例示され、下限として、９９．５／０．５、９９／１、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０等が例示される。１つの実施形態において、（ａ１）成分又は（ａ２）成分と（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（ａ１）成分又は（ａ２）成分／（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分］）は、７０／３０～９９．９／０．１程度が好ましい。
【0043】
（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分の含有量（固形分換算）の上限として、２０、１５、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．５質量％等が例示され、下限として、１５、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．５、０．１質量％等が例示される。１つの実施形態において、（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（ａ３－１）成分又は（ａ３－２）成分の含有量（固形分換算）は、０．１～２０質量％程度が好ましい。
【0044】
＜その他（Ａ）成分に配合可能な添加剤＞
（Ａ）成分には、必要に応じて、各種添加剤を含めてもよい。添加剤として、触媒、結晶核剤、結晶化促進剤、連鎖移動剤等が例示される。
（Ａ）成分には、必要に応じて、各種添加剤を含めてもよい。添加剤として、触媒、結晶核剤、結晶化促進剤、連鎖移動剤等が例示される。
【0045】
（Ａ）成分は、（ａ１）成分と（ａ２）成分とを反応させてイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを製造し、次いでイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと（ａ３－１）成分を反応させることにより得てもよい。反応条件は、通常温度が７０～８５℃程度、時間が１～５時間程度である。イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと（ａ３－１）成分の使用比率は、前者のイソシアネート基のモル数（ＮＣＯ）と後者の水酸基のモル数（ＯＨ）との比（ＮＣＯ／ＯＨ）が通常０．２５～１程度となる範囲であればよい。
【0046】
（Ａ）成分は、（ａ１）成分と（ａ２）成分とを反応させて水酸基末端ウレタンプレポリマーを製造し、次いで水酸基末端ウレタンプレポリマーと（ａ３－２）成分を反応させることにより得てもよい。反応条件は、通常温度が７０～８５℃程度、時間が１～５時間程度である。水酸基末端ウレタンプレポリマーと（ａ３－２）成分の使用比率は、後者のイソシアネート基のモル数（ＮＣＯ）と前者の水酸基のモル数（ＯＨ）との比（ＮＣＯ／ＯＨ）が通常０．５～１程度となる範囲であればよい。
【0047】
（Ａ）成分の重量平均分子量の上限として、１５０，０００、１４０，０００、１３０，０００、１２０，０００、１１０，０００、１００，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００等が例示され、下限として、１４０，０００、１３０，０００、１２０，０００、１１０，０００、１００，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００等が例示される。（Ａ）成分の重量平均分子量は、硬化物が粘着力、段差追従性及び耐折り曲げ性に優れることから、３０，０００以上１５０，０００以下であり、好ましくは５０，０００以上１１０，０００以下である。（Ａ）成分の重量平均分子量が上記下限未満であると硬化物の粘着力が弱くなり、耐折り曲げ性も劣る傾向にあり、上記上限超であると粘着剤組成物の粘度が高くなり、製造が難しくなる傾向にある。本開示において、重量平均分子量は、ゲルパーメーションクロマトグラフィー法によるポリスチレン換算値である。
【0048】
（Ａ）成分の有する（メタ）アクリロイル基の数の上限として、１５、１０、８、６、４、２個等が例示され、下限として、１０、８、６、４、２、１個等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の有する（メタ）アクリロイル基の数は、好ましくは１～１５個程度である。
【0049】
（Ａ）成分の（メタ）アクリル当量（ｇ／ｅｑ）の上限として、１５０，０００、１４０，０００、１３０，０００、１２０，０００、１１０，０００、１００，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２０，０００、１０，０００等が例示され、下限として、１４０，０００、１３０，０００、１２０，０００、１１０，０００、１００，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２０，０００、１０，０００、５，０００等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の（メタ）アクリル当量（ｇ／ｅｑ）は、好ましくは５，０００～１５０，０００程度である。本開示において（メタ）アクリル当量とは、（メタ）アクリル基１つあたりの重量平均分子量で示され、「重量平均分子量／官能基数」で算出することができる。
【0050】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（Ａ）成分の含有量（固形分換算）の上限として、５５、５４、５３、５２、５１、５０、４９、４８、４７、４６、４５、４４、４３、４２、４１、４０、３９、３８、３７、３６質量％等が例示され、下限として、５４、５３、５２、５１、５０、４９、４８、４７、４６、４５、４４、４３、４２、４１、４０、３９、３８、３７、３６、３５質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（Ａ）成分の含有量（固形分換算）は、３５質量％超５５質量％以下である。（Ａ）成分の含有量が５５質量％を超えると硬化物の弾性率が高くなり、耐折り曲げ性が悪化することから好ましくない。（Ａ）成分の量が少ない程耐折り曲げ性が良好な傾向にある。（Ａ）成分の含有量が３５質量％以下であると柔らかすぎてシートの加工や裁断性が悪くなることから好ましくない。
【0051】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和二重結合を１つ有し、かつヒドロキシ基を有さない（メタ）アクリレートである。（Ｂ）成分はホモポリマーとした場合のガラス転移温度（本開示において、「Ｔｇ」ともいう。）が－５℃未満である（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又はホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃以上である（メタ）アクリレート（ｂ２）を含む。（ｂ１）成分を本開示の粘着剤組成物に含めることで、貯蔵弾性率が低下し、折り曲げ性が良好となる。（ｂ２）成分を本開示の粘着剤組成物に含めることで、粘着力が良好となる。なお、「ホモポリマーとした場合のガラス転移温度」は、Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅの「ポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」に記載の値を採用する。
（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和二重結合を１つ有し、かつヒドロキシ基を有さない（メタ）アクリレートである。（Ｂ）成分はホモポリマーとした場合のガラス転移温度（本開示において、「Ｔｇ」ともいう。）が－５℃未満である（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又はホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃以上である（メタ）アクリレート（ｂ２）を含む。（ｂ１）成分を本開示の粘着剤組成物に含めることで、貯蔵弾性率が低下し、折り曲げ性が良好となる。（ｂ２）成分を本開示の粘着剤組成物に含めることで、粘着力が良好となる。なお、「ホモポリマーとした場合のガラス転移温度」は、Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅの「ポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」に記載の値を採用する。
【0052】
（ｂ１）成分として、テトラデシルメタクリレート（Ｔｇ：－７２℃）、２－エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ：－７０℃）、エトキシジエチレングリコールアクリレート（Ｔｇ：－７０℃）、イソオクチルアクリレート（Ｔｇ：－７０℃）、エチルカルビトールアクリレート（Ｔｇ：－６７℃）、ｎ－オクチルアクリレート（Ｔｇ：－６５℃）、ラウリルメタクリレート（Ｔｇ：－６５℃）、イソノニルアクリレート（Ｔｇ：－５８℃）、ｎ－ブチルアクリレート（Ｔｇ：－５６℃）、２－メトキシエチルアクリレート（Ｔｇ：－５０℃）、イソデシルメタクリレート（Ｔｇ：－４１℃）、ノニルアクリレート（Ｔｇ：－３７℃）、２－エトキシエチルメタクリレート（Ｔｇ：－３１℃）、イソブチルアクリレート（Ｔｇ：－２６℃）、ｎ－ラウリルアクリレート（Ｔｇ：－２３℃）、フェノキシエチルアクリレート（Ｔｇ：－２２℃）、イソステアリルアクリレート（Ｔｇ：－１８℃）、２－エチルへキシルメタクリレート（Ｔｇ：－１０℃）、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレート（Ｔｇ：－７℃）等が例示される。
【0053】
（ｂ１）成分は、粘着力に優れることから、好ましくは２－エチルヘキシルアクリレート及び／又はｎ－オクチルアクリレートである。
【0054】
（ｂ２）成分として、２－メトキシエチルメタクリレート（Ｔｇ：－２℃）、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルメタクリレート（Ｔｇ：２℃）、ベンジルアクリレート（Ｔｇ：６℃）、メチルアクリレート（Ｔｇ：８℃）、シクロへキシルアクリレート（Ｔｇ：１５℃）、ジエチルアミノエチルメタクリレート（Ｔｇ：１６～２４℃）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（Ｔｇ：１８℃）、ｎ－ブチルメタクリレート（Ｔｇ：２０℃）、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（Ｔｇ：２７℃）、ｎ－ステアリルアクリレート（Ｔｇ：３０℃）、ｎ－ステアリルメタクリレート（Ｔｇ：３８℃）、ｔ－ブチルアクリレート（Ｔｇ：４１℃）、グリシジルメタクリレート（Ｔｇ：４６℃）、イソブチルメタクリレート（Ｔｇ：４８℃）、３，３，５－トリメチルシクロへキシルアクリレート（Ｔｇ：５２℃）、ベンジルメタクリレート（Ｔｇ：５４℃）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（Ｔｇ：６０℃）、グリシジルアクリレート（Ｔｇ：６０℃）、エチルメタクリレート（Ｔｇ：６５℃）、シクロへキシルメタクリレート（Ｔｇ：６６℃）、イソボルニルアクリレート（Ｔｇ：９７℃）、メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）、ｔ－ブチルメタクリレート（Ｔｇ：１０７℃）、ジシクロペンタニルアクリレート（Ｔｇ：１２０℃）、１－アダマンチルアクリレート（Ｔｇ：１５３℃）、１－アダマンチルメタクリレート（Ｔｇ：２５０℃）等が例示される。
【0055】
（ｂ２）成分は、粘着力に優れることから、好ましくはイソボルニルアクリレート及び／又はジシクロペンタニルアクリレートである。
【0056】
（Ｂ）成分の炭素数の上限として、３０、２５、２０、１５、１０、９、８、７、６、５、４、３個等が例示され、下限として、２５、２０、１５、１０、９、８、７、６、５、４、３、２個等が例示される。１つの実施形態において、（Ｂ）成分の炭素数は、好ましくは６以上１５以下である。
【0057】
（ｂ１）成分のＴｇの上限として、－５、－１０、－１５、－２０、－２５、－３０、－３５、－４０、－４５、－５０、－５５、－６０、－６５℃等が例示され、下限として、－１０、－１５、－２０、－２５、－３０、－３５、－４０、－４５、－５０、－５５、－６０、－６５、－７０℃等が例示される。１つの実施形態において、（ｂ１）成分のＴｇは、－５℃未満であり、好ましくは－７０℃以上－５℃未満程度である。
【0058】
（ｂ２）成分のＴｇの上限として、２５０、２４０、２３０、２２０、２１０、２００、１９０、１８０、１７０、１６０、１５０、１４０、１３０、１２０、１１０、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、０℃等が例示され、下限として、２４０、２３０、２２０、２１０、２００、１９０、１８０、１７０、１６０、１５０、１４０、１３０、１２０、１１０、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、０、－５℃等が例示される。１つの実施形態において、（ｂ２）成分のＴｇは、－５℃以上であり、好ましくは－５℃以上２５０℃以下程度である。
【0059】
（Ｂ）成分を構成する（メタ）アクリレートの合計１００質量％（固形分換算）に占める（ｂ１）成分の含有量（固形分換算）の上限として、１００、９９、９８、９７、９６、９５、９４、９３、９２、９１、９０、８９、８８、８７、８６、８５、８４、８３、８２、８１、８０、７９、７８、７７、７６、７５、７４、７３、７２質量％等が例示され、下限として、９９、９８、９７、９６、９５、９４、９３、９２、９１、９０、８９、８８、８７、８６、８５、８４、８３、８２、８１、８０、７９、７８、７７、７６、７５、７４、７３、７２、７１質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ｂ）成分を構成する（メタ）アクリレートの合計１００質量％（固形分換算）に占める（ｂ１）成分の含有量（固形分換算）は、７１～１００質量％である。
【0060】
（Ｂ）成分を構成する（メタ）アクリレートの合計１００質量％（固形分換算）に占める（ｂ２）成分の含有量（固形分換算）の上限として、２９、２８、２７、２６、２５、２４、２３、２２、２１、２０、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１質量％等が例示され、下限として、２８、２７、２６、２５、２４、２３、２２、２１、２０、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ｂ）成分を構成する（メタ）アクリレートの合計１００質量％（固形分換算）に占める（ｂ２）成分の含有量（固形分換算）は、０～２９質量％である。（ｂ２）成分の含有量（固形分換算）が２９質量％超である場合、繰返し折り曲げた際に粘着面がはがれやすくなることから、好ましくない。（ｂ２）成分の含有量（固形分換算）は多い程粘着力が良好となる。
【0061】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ａ）成分／（Ｂ）成分］）の上限として、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５、２０／８０、１５／８５等が例示され、下限として、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５、２０／８０、１５／８５、１０／９０等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ａ）成分／（Ｂ）成分］）は、ヘーズ値、貯蔵弾性率、ひずみの観点から、好ましくは４０／６０～６５／３５であり、より好ましくは４０／６０～５５／４５であり、さらにより好ましくは４０／６０～５０／５０である。
【0062】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（Ｂ）成分の含有量（固形分換算）の上限として、５５、５４、５３、５２、５１、５０、４９、４８、４７、４６、４５、４４、４３、４２、４１、４０、３９、３８、３７、３６、３５、３４、３３、３２、３１質量％等が例示され、下限として、５４、５３、５２、５１、５０、４９、４８、４７、４６、４５、４４、４３、４２、４１、４０、３９、３８、３７、３６、３５、３４、３３、３２、３１、３０質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（Ｂ）成分の含有量（固形分換算）は、３０～５５質量％程度である。（Ｂ）成分の含有量が３０質量％未満であると折り曲げ性が悪化することから好ましくない。（Ｂ）成分の含有量が５５質量％超であると硬化不良を起こし、加工性が悪くなることから好ましくない。
【0063】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートである。（Ｃ）成分を用いることで、粘着剤組成物が硬化性に優れ、硬化物が耐湿熱試験後の耐久性に優れる。（Ｃ）成分の代替物として水酸基を有しないモノ（メタ）アクリレートを用いた場合、耐湿熱試験後の耐久性や耐湿熱試験後のヘーズ値が劣る。また、（Ｃ）成分の代替物として二級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートを用いた場合、耐湿熱試験後のヘーズ値が劣る。本開示において、「耐湿熱試験後のヘーズ値」とは、特開２０２０－０３７６８９において記載されている内容と同一の意味である。
（Ｃ）成分は、一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートである。（Ｃ）成分を用いることで、粘着剤組成物が硬化性に優れ、硬化物が耐湿熱試験後の耐久性に優れる。（Ｃ）成分の代替物として水酸基を有しないモノ（メタ）アクリレートを用いた場合、耐湿熱試験後の耐久性や耐湿熱試験後のヘーズ値が劣る。また、（Ｃ）成分の代替物として二級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートを用いた場合、耐湿熱試験後のヘーズ値が劣る。本開示において、「耐湿熱試験後のヘーズ値」とは、特開２０２０－０３７６８９において記載されている内容と同一の意味である。
【0064】
（Ｃ）成分として、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等が例示される。
【0065】
（Ｃ）成分は、粘着剤組成物が硬化性に優れ、硬化物が耐湿熱試験後の耐久性に優れることから、好ましくは２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び／又は４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートである。
【0066】
（Ａ）成分と（Ｃ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ａ）成分／（Ｃ）成分］）の上限として、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５等が例示され、下限として、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ａ）成分／（Ｃ）成分］）は、４０／６０～８０／２０程度が好ましい。
【0067】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ｂ）成分／（Ｃ）成分］）の上限として、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５等が例示され、下限として、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０等が例示される。１つの実施形態において、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ｂ）成分／（Ｃ）成分］）は、５０／５０～９５／５程度が好ましい。
【0068】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（Ｃ）成分の含有量（固形分換算）の上限として、２０、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０質量％等が例示され、下限として、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（Ｃ）成分の含有量（固形分換算）は、９質量％以上２０質量％未満程度が好ましい。（Ｃ）成分の含有量が９質量％未満であると粘着力が低下することから好ましくない。（Ｃ）成分の含有量が２０質量％以上であると他成分との相溶性が悪くなり、硬化物のb＊値が高くなることから好ましくない。
【0069】
＜（Ｄ）成分＞
本開示の粘着剤組成物には、硬化物が硬化性に優れることから、ラジカル系光重合開始剤（以下、「（Ｄ）成分」ともいう。）を含有させることが好ましい。
本開示の粘着剤組成物には、硬化物が硬化性に優れることから、ラジカル系光重合開始剤（以下、「（Ｄ）成分」ともいう。）を含有させることが好ましい。
【0070】
（Ｄ）成分として、アルキルフェノン型光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド型光重合開始剤、水素引き抜き型光重合開始剤、オキシムエステル型光重合開始剤等が例示される。
【0071】
アルキルフェノン型光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタール（例えば、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン等）、α－ヒドロキシアルキルフェノン（例えば、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン等）、α－アミノアルキルフェノン（例えば、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン等）等が例示される。
【0072】
アシルホスフィンオキサイド型光重合開始剤として、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド等が例示される。
【0073】
水素引き抜き型光重合開始剤として、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル等が例示される。
【0074】
オキシムエステル型光重合開始剤として、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等が例示される。
【0075】
（Ｄ）成分は、粘着剤組成物が硬化性に優れることから、好ましくはα－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤及び／又はアシルホスフィンオキサイド型光重合開始剤である。
【0076】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（Ｄ）成分の含有量（固形分換算）の上限として、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１．５、１、０．５、０．２質量％等が例示され、下限として、９、８、７、６、５、４、３、２、１．５、１、０．５、０．２、０．１質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（Ｄ）成分の含有量（固形分換算）は、好ましくは０．１質量％以上３質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上２質量％以下であり、さらにより好ましくは０．１質量％以上１．５質量％以下である。
【0077】
＜その他配合可能な添加剤＞
本開示の粘着剤組成物には、必要に応じて、各種添加剤を含めてよい。添加剤として、表面調整剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、無機フィラー、シランカップリング剤、コロイダルシリカ、消泡剤、湿潤剤、防錆剤、可塑剤、連鎖移動剤、光増感剤等が例示される。
本開示の粘着剤組成物には、必要に応じて、各種添加剤を含めてよい。添加剤として、表面調整剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、無機フィラー、シランカップリング剤、コロイダルシリカ、消泡剤、湿潤剤、防錆剤、可塑剤、連鎖移動剤、光増感剤等が例示される。
【0078】
本開示の粘着剤組成物には、（Ｅ）成分として軟化点が９０℃以上の樹脂を含んでもよい。（Ｅ）成分を本開示の粘着剤組成物に含めた場合、硬化物の粘着力は良好となる一方で、含有量が多すぎる場合硬化物の耐折り曲げ性に悪影響を与えることから、固形分換算の（Ｅ）成分の含有量（質量％）は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、好ましくは１０質量％未満であり、より好ましくは１質量％未満であり、さらにより好ましくは０質量％である。（Ｅ）成分として、水酸基含有石油樹脂、不均化ロジン樹脂、水素化ロジン樹脂等が例示される。本開示において、軟化点はＪＩＳ Ｋ－２３５１に基づく環球法によって測定される。（Ｅ）成分の軟化点（℃）の上限として、１５０、１４０、１３０、１２０、１１０、１００等が例示され、下限として１４０、１３０、１２０、１１０、１００、９０等が例示される。
【0079】
本開示の粘着剤組成物には、（Ｆ）成分としてカップリング剤を含んでもよい。（Ｆ）成分を本開示の粘着剤組成物に含めることで、基材との密着性が良好となる。特に、基材がガラスである場合の密着性が良好となることから、（Ｆ）成分として無機質材料と化学結合する反応基及び有機質材料と化学結合する反応基を有するカップリング剤が好ましい。そのようなカップリング剤として、シランカップリング剤等が例示される。（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合の固形分換算の（Ｆ）成分の含有量（質量％）の上限として、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１質量％等が例示され、下限として、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合の固形分換算の（Ｆ）成分の含有量（質量％）は０～１０質量％等が好ましい。
【0080】
本開示の粘着剤組成物には、溶媒を含んでもよい。溶媒として、ケトン溶媒、芳香族溶媒、アルコール溶媒、グリコール溶媒、グリコールエーテル溶媒、エステル溶媒、石油系溶媒、ハロアルカン溶媒、アミド溶媒等が例示される。
【0081】
ケトン溶媒として、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が例示される。
【0082】
芳香族溶媒として、トルエン、キシレン等が例示される。
【0083】
アルコール溶媒として、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等が例示される。
【0084】
グリコール溶媒として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が例示される。
【0085】
グリコールエーテル溶媒として、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル等が例示される。
【0086】
エステル溶媒として、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が例示される。
【0087】
石油系溶媒として、Ｔ－ＳＯＬ １００（ＥＮＥＯＳ（株）製）、Ｔ－ＳＯＬ １５０（ＥＮＥＯＳ（株）製）等が例示される。
【0088】
ハロアルカン溶媒として、クロロホルム等が例示される。
【0089】
アミド溶媒として、ジメチルホルムアミド等が例示される。
【0090】
本開示の粘着剤組成物は、溶媒を含有せずとも使用できる。よって、本開示の粘着剤組成物には、コスト及び環境への影響を抑制できるという観点から、好ましくは溶媒を含有しない。
【0091】
本開示の粘着剤組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ／２５℃）の上限として、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、５００、３００等が例示され、下限として、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、５００、３００、１００等が例示される。本開示の粘着剤組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ／２５℃）は、粘着剤組成物がハンドリング性に優れることから、好ましくは１００以上１０，０００以下であり、より好ましくは３００以上８，０００以下であり、さらにより好ましくは５００以上７，０００以下である。本開示において粘度はＥ型粘度計（製品名「ＴＶＥ－１０」、東機産業（株）製）による測定値（５分）である。
【0092】
本開示の粘着剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分並びに必要に応じて（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分及びその他配合可能な添加剤を混合することで得られる。混合する順番は、特に限定されないが、順次混合してもよいし、すべてを一度に混合してもよい。
【0093】
＜硬化物＞
粘着剤組成物に紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化した物もまた本開示の１つである。粘着剤組成物に溶媒を含む場合、紫外線照射を行う前に、乾燥処理を行うことが考えられる。粘着剤組成物を各種基材に塗工し、粘着剤組成物の層を形成した後、当該層へ紫外線を照射することにより硬化物を得てもよい。
粘着剤組成物に紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化した物もまた本開示の１つである。粘着剤組成物に溶媒を含む場合、紫外線照射を行う前に、乾燥処理を行うことが考えられる。粘着剤組成物を各種基材に塗工し、粘着剤組成物の層を形成した後、当該層へ紫外線を照射することにより硬化物を得てもよい。
【0094】
紫外線光源として、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置が例示される。該装置における、紫外線の照射強度及び積算光量、並びに搬送速度等の条件は通常、照射強度が８０ｍＷ／ｃｍ２以上１６０ｍＷ／ｃｍ２以下、搬送速度が３ｍ／分以上５０ｍ／分以下、積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上３，０００ｍＪ／ｃｍ２以下である。
【0095】
粘着剤組成物の塗工方法として、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等が例示される。
【0096】
塗工量は、通常乾燥後の質量が１ｇ／ｍ２以上１，０００ｇ／ｍ２以下、好ましくは３ｇ／ｍ２以上５００ｇ／ｍ２以下になる範囲である。
【0097】
本開示の硬化物の厚みは、特に限定されないが、硬化物が段差追従性を好適に発揮し、また、気泡も生じ難いことから、好ましくは乾燥後塗膜が１０μｍ以上１，０００μｍ以下であり、より好ましくは２５μｍ以上５００μｍ以下である。
【0098】
本開示の硬化物の２３℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率の上限として、１５０、１４０、１３０、１２０、１１０、１００、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４０、３０、２０ｋＰａ等が例示され、下限として、１４０、１３０、１２０、１１０、１００、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４０、３０、２０、１０ｋＰａ等が例示される。１つの実施形態として、本開示の硬化物の２３℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率は、低いほど室温環境（２３℃）での繰り返し硬化物を曲げた際の耐久性（本開示において「耐繰り返し屈曲性」ともいう。）が良好となることから、好ましくは１５０ｋＰａ未満であり、より好ましくは８０ｋＰａ未満である。また、本開示の硬化物の－１５℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率の上限として、４００、３５０、３００、２５０、２００、１９０、１８０、１７０、１６０、１５０、１４０、１３０、１２０、１１０等が例示され、下限として、３５０、３００、２５０、２００、１９０、１８０、１７０、１６０、１５０、１４０、１３０、１２０、１１０、１００等が例示される。１つの実施形態として、本開示の硬化物の－１５℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率が、低いほど低温環境（－１５℃）での繰り返し硬化物を曲げた際の耐久性（本開示において「耐繰り返し屈曲性」ともいう。）が良好となることから、好ましくは４００ｋＰａ未満であり、より好ましくは２５０ｋＰａ未満である。
【0099】
本開示の硬化物の２３℃におけるひずみ試験の数値の上限として１０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００等が例示され、下限として９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００等が例示される。１つの実施形態において、本開示の硬化物の２３℃におけるひずみ試験の数値は好ましくは１００以上１０００以下であり、より好ましくは２００以上９００以下であり、さらにより好ましくは３００以上８００以下である。本開示の硬化物の－１５℃におけるひずみ試験の数値の上限として１０００、９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００等が例示され、下限として９００、８００、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０等が例示される。１つの実施形態において、本開示の硬化物の－１５℃におけるひずみ試験の数値は好ましくは５０以上１０００以下であり、より好ましくは１００以上７００以下であり、さらにより好ましくは１００以上５００以下である。数値が下限値以上であることで、硬化物を繰り返し曲げた際に発生するひずみに耐えることができ、上限値以下であることで、硬化物を裁断する際に刃への硬化物の付着を低減でき、加工性も良好となる。
【0100】
＜成形物＞
粘着剤組成物の適用例として、各種公知の物品の基材間への塗工が例示される。
粘着剤組成物の適用例として、各種公知の物品の基材間への塗工が例示される。
【0101】
当該物品として、テレビ等の家電製品の本体及びそのリモコン、携帯電話、スマートフォン、タブレット又はパソコン等の情報端末の筐体及びディスプレイ等が例示される。
【0102】
本開示の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は光学用途に好適であり、光学用透明粘着剤（ＯＣＡ）として使用することが好ましい。例えば、デジタル表示装置における多層構造の表示パネルに適用できる。また、本開示の硬化物は耐折り曲げ性に優れることから、特にフォルダブルデバイス向けに使用することが考えられる。
【0103】
＜適用可能な基材＞
本開示の粘着剤組成物を塗工する基材として、ガラス基材、プラスチック基材、紙基材、布基材、ゴムシート基材、発泡体シート基材、金属基材等が例示される。プラスチック基材として、熱可塑性プラスチック基材、熱硬化性プラスチック基材等が例示される。熱可塑性プラスチック基材として、汎用プラスチック基材、エンジニアリングプラスチック基材等が例示される。汎用プラスチック基材として、オレフィン系、ポリエステル系、アクリル系、ビニル系、ポリスチレン系等が例示される。オレフィン系として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン等が例示される。ポリエステル系として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシアルカン酸（ＰＨＡ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）等が例示される。アクリル系として、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等が例示される。ビニル系として、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール等が例示される。ポリスチレン系として、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、スチレン・アクリロニトリル（ＡＳ）樹脂、スチレン・ブタジエン・アクリロニトリル（ＡＢＳ）樹脂等が例示される。エンジニアリングプラスチック基材として、汎用エンプラ、スーパーエンプラ等が例示される。汎用エンプラとして、ポリカーボネート、ポリアミド（ナイロン）等が例示される。スーパーエンプラとして、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等が例示される。熱硬化性プラスチック基材として、ポリイミド、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が例示される。その他のプラスチック基材として、トリアセチルセルロース樹脂等が例示される。紙基材として、和紙、クラフト紙、グラシン紙、上質紙、合成紙、トップコート紙等が例示される。布基材として、各種の繊維状物質の単独または混紡等による織布や不織布等が例示される。ゴムシート基材として、天然ゴム、ブチルゴム等が例示される。発泡体シート基材として、発泡ポリウレタン、発泡ポリクロロプレンゴム等が例示される。金属基材として、アルミニウム箔、銅箔等が例示される。また、基材は、表面処理（コロナ放電等）がなされているものであってよい。また、基材の片面あるいは両面に、本開示の粘着剤組成物の層との間にその他の層（例えば易接着層、アンカー層等）が設けられたものであってよい。基材は、好ましくは光学用に用いられる基材である。光学用基材として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム、ガラス、スズドープ酸化インジウムフィルム、ＩＴＯフィルム、透明導電フィルム等が例示される。なお、基材の厚みは、特に限定されず、通常、３０～３００μｍ程度であればよい。
本開示の粘着剤組成物を塗工する基材として、ガラス基材、プラスチック基材、紙基材、布基材、ゴムシート基材、発泡体シート基材、金属基材等が例示される。プラスチック基材として、熱可塑性プラスチック基材、熱硬化性プラスチック基材等が例示される。熱可塑性プラスチック基材として、汎用プラスチック基材、エンジニアリングプラスチック基材等が例示される。汎用プラスチック基材として、オレフィン系、ポリエステル系、アクリル系、ビニル系、ポリスチレン系等が例示される。オレフィン系として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン等が例示される。ポリエステル系として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシアルカン酸（ＰＨＡ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）等が例示される。アクリル系として、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等が例示される。ビニル系として、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール等が例示される。ポリスチレン系として、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、スチレン・アクリロニトリル（ＡＳ）樹脂、スチレン・ブタジエン・アクリロニトリル（ＡＢＳ）樹脂等が例示される。エンジニアリングプラスチック基材として、汎用エンプラ、スーパーエンプラ等が例示される。汎用エンプラとして、ポリカーボネート、ポリアミド（ナイロン）等が例示される。スーパーエンプラとして、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等が例示される。熱硬化性プラスチック基材として、ポリイミド、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が例示される。その他のプラスチック基材として、トリアセチルセルロース樹脂等が例示される。紙基材として、和紙、クラフト紙、グラシン紙、上質紙、合成紙、トップコート紙等が例示される。布基材として、各種の繊維状物質の単独または混紡等による織布や不織布等が例示される。ゴムシート基材として、天然ゴム、ブチルゴム等が例示される。発泡体シート基材として、発泡ポリウレタン、発泡ポリクロロプレンゴム等が例示される。金属基材として、アルミニウム箔、銅箔等が例示される。また、基材は、表面処理（コロナ放電等）がなされているものであってよい。また、基材の片面あるいは両面に、本開示の粘着剤組成物の層との間にその他の層（例えば易接着層、アンカー層等）が設けられたものであってよい。基材は、好ましくは光学用に用いられる基材である。光学用基材として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム、ガラス、スズドープ酸化インジウムフィルム、ＩＴＯフィルム、透明導電フィルム等が例示される。なお、基材の厚みは、特に限定されず、通常、３０～３００μｍ程度であればよい。
【0104】
具体的には、本開示の硬化物と光学用基材との組合せとして、
（１）基材、本開示の硬化物、透明導電膜（本開示において、「ＩＴＯ」ともいう。）
（２）基材、本開示の硬化物、液晶ディスプレイ
等が例示される。
（１）基材、本開示の硬化物、透明導電膜（本開示において、「ＩＴＯ」ともいう。）
（２）基材、本開示の硬化物、液晶ディスプレイ
等が例示される。
【実施例0105】
以下に、製造例、比較製造例、実施例、比較例、評価例及び比較評価例を挙げて本開示をさらに具体的に説明するが、本開示はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明で、部および％は質量基準である。
【0106】
本実施例において重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。
（ＧＰＣ測定条件）
機種 ：製品名「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」（東ソー（株）製）
カラム ：製品名「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００Ｈ」「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００Ｈ」（東ソー（株）製）
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流量 ：０．６ｍＬ／分
測定温度：４０℃
検出器 ：示差屈折率検出器（ＲＩ：Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）
標準 ：単分散ポリスチレン
試料 ：樹脂から固形分換算で０．２％濃度のテトラヒドロフラン溶液を調製し、該溶液をマイクロフィルターでろ過して得た２０μＬの溶液
（ＧＰＣ測定条件）
機種 ：製品名「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」（東ソー（株）製）
カラム ：製品名「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００Ｈ」「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００Ｈ」（東ソー（株）製）
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流量 ：０．６ｍＬ／分
測定温度：４０℃
検出器 ：示差屈折率検出器（ＲＩ：Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）
標準 ：単分散ポリスチレン
試料 ：樹脂から固形分換算で０．２％濃度のテトラヒドロフラン溶液を調製し、該溶液をマイクロフィルターでろ過して得た２０μＬの溶液
【0107】
各製造例中、ウレタンプレポリマーのＮＣＯ測定方法は、以下のとおりである。
測定装置本体：電位差自動滴定装置（製品名「ＡＴ－４００」、京都電子工業（株）製）
測定手順：
１：秤量瓶にサンプル０．５００ｇ以上１．０００ｇ以下程度秤量する。
２：０．１５ｍｏｌ／Ｌのジブチルアミンのトルエン溶液を１０ｍＬ注入する。
３：サンプルを入れた秤量瓶を超音波洗浄機に入れ、サンプルを完全に溶解する。
４：サンプルが完全に溶解しているのを確認し、１５分間放置する（直射日光、熱の掛らない所）。
５：１５分後、秤量瓶にイソプロピルアルコールを１００ｍＬ加える。スターラーピースを秤量瓶に入れる。
６：０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸溶液（ｆ＝１．００）を用いて滴定を行い、ＮＣＯ価を求める。
測定するサンプル量を自動滴定装置にインプット後、測定する。測定差が０．３０以内であれば可とする。０．３０以上であれば、再度１個測定し、０．３０以内を確認する。
測定装置本体：電位差自動滴定装置（製品名「ＡＴ－４００」、京都電子工業（株）製）
測定手順：
１：秤量瓶にサンプル０．５００ｇ以上１．０００ｇ以下程度秤量する。
２：０．１５ｍｏｌ／Ｌのジブチルアミンのトルエン溶液を１０ｍＬ注入する。
３：サンプルを入れた秤量瓶を超音波洗浄機に入れ、サンプルを完全に溶解する。
４：サンプルが完全に溶解しているのを確認し、１５分間放置する（直射日光、熱の掛らない所）。
５：１５分後、秤量瓶にイソプロピルアルコールを１００ｍＬ加える。スターラーピースを秤量瓶に入れる。
６：０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸溶液（ｆ＝１．００）を用いて滴定を行い、ＮＣＯ価を求める。
測定するサンプル量を自動滴定装置にインプット後、測定する。測定差が０．３０以内であれば可とする。０．３０以上であれば、再度１個測定し、０．３０以内を確認する。
【0108】
＜製造例１：（Ａ－１）成分の作製＞
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を備える反応装置に、数平均分子量２０００のポリプロピレングリコール（製品名「アデカポリエーテルＰ－２０００」（本開示において、「ＰＰＧ２０００」ともいう。）、ＡＤＥＫＡ（株）製）８８４部、イソホロンジイソシアネート（本開示において、「ＩＰＤＩ」ともいう。）１０６部、２－エチルヘキシルアクリレート（本開示において、「２ＥＨＡ」ともいう。）３３３部及びオクチル酸第一錫０．４部を加え、８０℃まで昇温して３時間保温した後、中間体であるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの２ＥＨＡ溶液を得た。続いて、４－ヒドロキシブチルアクリレート（本開示において、「４ＨＢＡ」ともいう。）１０部を加え、８０℃で２時間保温し、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認することにより、重量平均分子量が５５，０００、アクリロイル基の平均個数が２、アクリル当量が２７，５００のポリウレタンアクリレート（Ａ－１）（本開示において、「（Ａ－１）成分」ともいう。）の２ＥＨＡ溶液を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を備える反応装置に、数平均分子量２０００のポリプロピレングリコール（製品名「アデカポリエーテルＰ－２０００」（本開示において、「ＰＰＧ２０００」ともいう。）、ＡＤＥＫＡ（株）製）８８４部、イソホロンジイソシアネート（本開示において、「ＩＰＤＩ」ともいう。）１０６部、２－エチルヘキシルアクリレート（本開示において、「２ＥＨＡ」ともいう。）３３３部及びオクチル酸第一錫０．４部を加え、８０℃まで昇温して３時間保温した後、中間体であるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの２ＥＨＡ溶液を得た。続いて、４－ヒドロキシブチルアクリレート（本開示において、「４ＨＢＡ」ともいう。）１０部を加え、８０℃で２時間保温し、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認することにより、重量平均分子量が５５，０００、アクリロイル基の平均個数が２、アクリル当量が２７，５００のポリウレタンアクリレート（Ａ－１）（本開示において、「（Ａ－１）成分」ともいう。）の２ＥＨＡ溶液を得た。
【0109】
＜実施例１：粘着剤組成物（１）の作製＞
（Ａ－１）成分を３７部、（Ｂ）成分として２－ＥＨＡを５３部、（Ｃ）成分として４ＨＢＡを１０部、（Ｄ）成分として１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン（製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ １８４」（本開示において、「Ｏｍｎｉ １８４」ともいう。）、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）を１部混合することにより、粘着剤組成物（１）を得た。
（Ａ－１）成分を３７部、（Ｂ）成分として２－ＥＨＡを５３部、（Ｃ）成分として４ＨＢＡを１０部、（Ｄ）成分として１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン（製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ １８４」（本開示において、「Ｏｍｎｉ １８４」ともいう。）、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）を１部混合することにより、粘着剤組成物（１）を得た。
【0110】
＜実施例２～６及び比較例１～６：粘着剤組成物（２）～（６）及び粘着剤組成物（Ｃ１）～（Ｃ６）＞
表１に記載するように成分を変更した以外は実施例１と同様にして実施した。
表１に記載するように成分を変更した以外は実施例１と同様にして実施した。
【0111】
＜性能評価（１）：粘着力＞
粘着剤組成物（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）のそれぞれを、７５μｍ厚の重剥離処理ポリエステルフィルム（製品名「ＳＰ－ＰＥＴ－０３－７５ＢＵ」、パナック（株）製）上に、硬化後の粘着層の膜厚が５０μｍとなるよう塗布し、粘着剤組成物塗布層に３８μｍ厚の軽剥離処理ポリエステルフィルム（製品名「ＳＰ－ＰＥＴ－０１－３８ＢＵ」、パナック（株）製）の剥離処理面を貼り合わせる。次いで、得られた塗工フィルムを、大気中、高圧水銀灯（１００ｍＷ／ｃｍ２、２，０００ｍＪ／ｃｍ２）で紫外線を照射することで、粘着層を含む積層フィルム（軽剥離処理ポリエステルフィルム／粘着層／重剥離処理ポリエステルフィルム）を作製した。次に、軽剥離処理ポリエステルフィルムを剥がし、これに代えて５０μｍ厚のポリエステルフィルム（製品名「コスモシャインＡ－４３００」、東洋紡（株）製）を２ｋｇローラーで貼り合わせ、２時間静置した。次いで、このものから２．５ｃｍ×１０ｃｍの試験片を切り取り、重剥離処理ポリエステルフィルムを剥がすことによって、片面粘着シート（コスモシャインＡ－４３００／粘着層）を作製した。ガラス板（２．５ｃｍ×１２ｃｍ×２ｍｍ）の上に片面粘着シート（粘着層／コスモシャインＡ－４３００）（２．５ｃｍ×１０ｃｍ×１５０μｍ）を重ね、２ｋｇローラーで密着させることにより、積層体（コスモシャインＡ－４３００（５０μｍ厚）／粘着層（５０μｍ厚）／ガラス板（２ｍｍ厚））（積層体（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６））を作製した。積層体（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）を２５℃及び湿度５０％の条件下で２４時間静置した。該片面粘着シート（粘着層／コスモシャインＡ－４３００）をガラス板から１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離することによって、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、下記基準で評価した。測定には、市販の機械（製品名「テンシロン万能材料試験機」、ＡＮＤ（株）製）を用いた。
〇：５Ｎ超
×：５Ｎ以下
粘着剤組成物（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）のそれぞれを、７５μｍ厚の重剥離処理ポリエステルフィルム（製品名「ＳＰ－ＰＥＴ－０３－７５ＢＵ」、パナック（株）製）上に、硬化後の粘着層の膜厚が５０μｍとなるよう塗布し、粘着剤組成物塗布層に３８μｍ厚の軽剥離処理ポリエステルフィルム（製品名「ＳＰ－ＰＥＴ－０１－３８ＢＵ」、パナック（株）製）の剥離処理面を貼り合わせる。次いで、得られた塗工フィルムを、大気中、高圧水銀灯（１００ｍＷ／ｃｍ２、２，０００ｍＪ／ｃｍ２）で紫外線を照射することで、粘着層を含む積層フィルム（軽剥離処理ポリエステルフィルム／粘着層／重剥離処理ポリエステルフィルム）を作製した。次に、軽剥離処理ポリエステルフィルムを剥がし、これに代えて５０μｍ厚のポリエステルフィルム（製品名「コスモシャインＡ－４３００」、東洋紡（株）製）を２ｋｇローラーで貼り合わせ、２時間静置した。次いで、このものから２．５ｃｍ×１０ｃｍの試験片を切り取り、重剥離処理ポリエステルフィルムを剥がすことによって、片面粘着シート（コスモシャインＡ－４３００／粘着層）を作製した。ガラス板（２．５ｃｍ×１２ｃｍ×２ｍｍ）の上に片面粘着シート（粘着層／コスモシャインＡ－４３００）（２．５ｃｍ×１０ｃｍ×１５０μｍ）を重ね、２ｋｇローラーで密着させることにより、積層体（コスモシャインＡ－４３００（５０μｍ厚）／粘着層（５０μｍ厚）／ガラス板（２ｍｍ厚））（積層体（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６））を作製した。積層体（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）を２５℃及び湿度５０％の条件下で２４時間静置した。該片面粘着シート（粘着層／コスモシャインＡ－４３００）をガラス板から１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離することによって、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、下記基準で評価した。測定には、市販の機械（製品名「テンシロン万能材料試験機」、ＡＮＤ（株）製）を用いた。
〇：５Ｎ超
×：５Ｎ以下
【0112】
＜性能評価（２）：全光線透過率＞
積層体（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）の全光線透過率（％）を、市販の測定機（製品名「ヘーズ・透過率計 ＨＭ－１５０」、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１：１９９７に記載のシングルビーム法に準拠し測定し、下記基準で評価した。
〇：９０％超
×：９０％以下
積層体（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）の全光線透過率（％）を、市販の測定機（製品名「ヘーズ・透過率計 ＨＭ－１５０」、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１：１９９７に記載のシングルビーム法に準拠し測定し、下記基準で評価した。
〇：９０％超
×：９０％以下
【0113】
＜性能評価（３）：ヘーズ値＞
積層体（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）のヘーズ値を、市販の測定機（製品名「ヘーズ・透過率計 ＨＭ－１５０」、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠し測定し、下記基準で評価した。
〇：０．１５％未満
△：０．１５％以上０．３％未満
×：０．３％以上
積層体（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）のヘーズ値を、市販の測定機（製品名「ヘーズ・透過率計 ＨＭ－１５０」、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠し測定し、下記基準で評価した。
〇：０．１５％未満
△：０．１５％以上０．３％未満
×：０．３％以上
【0114】
＜性能評価（４）：色度ｂ＊値＞
積層体（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）について、ＪＩＳ Ｚ８７８１－４：２０１３に準拠し、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊を測定し、下記基準で評価した。
〇：０．４％未満
×：０．４％以上
積層体（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）について、ＪＩＳ Ｚ８７８１－４：２０１３に準拠し、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊を測定し、下記基準で評価した。
〇：０．４％未満
×：０．４％以上
【0115】
＜性能評価（５）：ガラス転移温度＞
粘着剤組成物（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）について測定器（製品名「ＭＣＲ３０２」、アントンパール社製）を用いて測定した。損失弾性率（Ｇ’’）／貯蔵弾性率（Ｇ’）は損失正接として表わされ、損失正接のピークトップ時の温度をガラス転移温度とした。ガラス転移温度を下記基準で評価した。
〇：－４０℃未満
△：－４０℃以上－３０℃未満
×：－３０℃以上
粘着剤組成物（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）について測定器（製品名「ＭＣＲ３０２」、アントンパール社製）を用いて測定した。損失弾性率（Ｇ’’）／貯蔵弾性率（Ｇ’）は損失正接として表わされ、損失正接のピークトップ時の温度をガラス転移温度とした。ガラス転移温度を下記基準で評価した。
〇：－４０℃未満
△：－４０℃以上－３０℃未満
×：－３０℃以上
【0116】
＜性能評価（６）：貯蔵弾性率＞
粘着剤組成物（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）のそれぞれを、７５μｍ厚の重剥離処理ポリエステルフィルム（製品名「ＳＰ－ＰＥＴ－０３－７５ＢＵ」、三井化学東セロ（株）製）上に、硬化後の硬化物の膜厚が５０μｍとなるよう塗布し、粘着剤組成物塗布層に３８μｍ厚の軽剥離処理ポリエステルフィルム（製品名「ＳＰ－ＰＥＴ－０１－３８ＢＵ」、三井化学東セロ（株）製）の剥離処理面を貼り合わせる。次いで、得られた塗工フィルムを、大気中、高圧水銀灯（１００ｍＷ／ｃｍ２、２，０００ｍＪ／ｃｍ２）で紫外線を照射することで、硬化物を含む積層体（軽剥離処理ポリエステルフィルム／硬化物／重剥離処理ポリエステルフィルム）を作製した。次に、該積層体から１ｃｍ×１ｃｍの試験片を切り取った。次に、該試験片より軽剥離処理ポリエステルフィルムと重剥離処理ポリエステルフィルムを剥がし、硬化物（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）を得た。５０μｍの硬化物を２０回積層し厚さ１ｍｍのサンプルを得た。８ｍｍΦになるようにサンプルを打ち抜き、測定サンプル（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）を得た。
測定サンプル（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）を、市販の測定機（製品名「ＭＣＲ３０２」、アントンパール社製）にかけ、その動的粘弾性を以下の条件で測定した。そして、測定結果より、－１５℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率と２３℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率を測定し、下記基準で評価した。
（測定条件）
変形モード：ねじり
測定周波数：１Ｈｚ
歪：０．０１～１％ＡＵＴＯ設定
昇温速度：３℃／分
測定温度：‐８０～１００℃
形状：パラレルプレート ８．０ｍｍφ
（－１５℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率）
〇：２５０ｋＰａ未満
△：２５０ｋＰａ以上４００ｋＰａ未満
×：４００ｋＰａ以上
（２３℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率）
〇：８０ｋＰａ未満
△：８０ｋＰａ以上１５０ｋＰａ未満
×：１５０ｋＰａ以上
粘着剤組成物（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）のそれぞれを、７５μｍ厚の重剥離処理ポリエステルフィルム（製品名「ＳＰ－ＰＥＴ－０３－７５ＢＵ」、三井化学東セロ（株）製）上に、硬化後の硬化物の膜厚が５０μｍとなるよう塗布し、粘着剤組成物塗布層に３８μｍ厚の軽剥離処理ポリエステルフィルム（製品名「ＳＰ－ＰＥＴ－０１－３８ＢＵ」、三井化学東セロ（株）製）の剥離処理面を貼り合わせる。次いで、得られた塗工フィルムを、大気中、高圧水銀灯（１００ｍＷ／ｃｍ２、２，０００ｍＪ／ｃｍ２）で紫外線を照射することで、硬化物を含む積層体（軽剥離処理ポリエステルフィルム／硬化物／重剥離処理ポリエステルフィルム）を作製した。次に、該積層体から１ｃｍ×１ｃｍの試験片を切り取った。次に、該試験片より軽剥離処理ポリエステルフィルムと重剥離処理ポリエステルフィルムを剥がし、硬化物（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）を得た。５０μｍの硬化物を２０回積層し厚さ１ｍｍのサンプルを得た。８ｍｍΦになるようにサンプルを打ち抜き、測定サンプル（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）を得た。
測定サンプル（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）を、市販の測定機（製品名「ＭＣＲ３０２」、アントンパール社製）にかけ、その動的粘弾性を以下の条件で測定した。そして、測定結果より、－１５℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率と２３℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率を測定し、下記基準で評価した。
（測定条件）
変形モード：ねじり
測定周波数：１Ｈｚ
歪：０．０１～１％ＡＵＴＯ設定
昇温速度：３℃／分
測定温度：‐８０～１００℃
形状：パラレルプレート ８．０ｍｍφ
（－１５℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率）
〇：２５０ｋＰａ未満
△：２５０ｋＰａ以上４００ｋＰａ未満
×：４００ｋＰａ以上
（２３℃及び１Ｈｚにおける貯蔵弾性率）
〇：８０ｋＰａ未満
△：８０ｋＰａ以上１５０ｋＰａ未満
×：１５０ｋＰａ以上
【0117】
＜性能評価（７）：ひずみ試験＞
硬化物（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）について測定器（製品名「ＭＣＲ３０２」、アントンパール社製）を用いて測定した。
＜クリープ試験＞
硬化物に対し４０ｋＰａのせん断応力を－１５℃又は２３℃で１０分間与える。１０分後の硬化物のひずみ量を下記基準で評価した。
（－１５℃のひずみ）
〇：１００以上５００以下
△：５０以上１００未満、又は５００超１０００以下
×：５０未満、又は１０００超
（２３℃のひずみ）
〇：３００以上８００以下
△：１００以上３００未満、又は８００超１０００以下
×：１００未満、又は１０００超
硬化物（１）～（６）及び（Ｃ１）～（Ｃ６）について測定器（製品名「ＭＣＲ３０２」、アントンパール社製）を用いて測定した。
＜クリープ試験＞
硬化物に対し４０ｋＰａのせん断応力を－１５℃又は２３℃で１０分間与える。１０分後の硬化物のひずみ量を下記基準で評価した。
（－１５℃のひずみ）
〇：１００以上５００以下
△：５０以上１００未満、又は５００超１０００以下
×：５０未満、又は１０００超
（２３℃のひずみ）
〇：３００以上８００以下
△：１００以上３００未満、又は８００超１０００以下
×：１００未満、又は１０００超
【0118】
【表1】
【0119】
表１中の用語の意味は下記のとおりである。
表中の各成分の含有量に関する数値は、固形分換算である。
ＵＡ：製造例１で得たポリウレタンアクリレート
２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート（製品名「アクリル酸２－エチルヘキシル」、三菱ケミカル（株）製）
ＮＯＡＡ：ノルマルオクチルアクリレート（製品名「ＮＯＡＡ」、大阪有機化学工業（株）製）
ＦＡ－５１３ＡＳ：ジシクロペンタニルアクリレ－ト（製品名「ＦＡ－５１３ＡＳ」、昭和電工マテリアルズ（株）製）
４ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート（製品名「４－ＨＢＡ」、大阪有機化学工業（株）製）
Ｏｍｎｉ １８４：１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン（製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ １８４」、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）
ＫＥ－１００：超淡色ロジンエステル（製品名「パインクリスタル ＫＥ－１００」、荒川化学工業（株）製）
カップリング剤：３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（製品名「ＫＢＭ－５０２」、 信越化学工業（株））
表中の各成分の含有量に関する数値は、固形分換算である。
ＵＡ：製造例１で得たポリウレタンアクリレート
２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート（製品名「アクリル酸２－エチルヘキシル」、三菱ケミカル（株）製）
ＮＯＡＡ：ノルマルオクチルアクリレート（製品名「ＮＯＡＡ」、大阪有機化学工業（株）製）
ＦＡ－５１３ＡＳ：ジシクロペンタニルアクリレ－ト（製品名「ＦＡ－５１３ＡＳ」、昭和電工マテリアルズ（株）製）
４ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート（製品名「４－ＨＢＡ」、大阪有機化学工業（株）製）
Ｏｍｎｉ １８４：１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン（製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ １８４」、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）
ＫＥ－１００：超淡色ロジンエステル（製品名「パインクリスタル ＫＥ－１００」、荒川化学工業（株）製）
カップリング剤：３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（製品名「ＫＢＭ－５０２」、 信越化学工業（株））
【手続補正書】
【提出日】2024-08-20
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）（ａ１）ポリエーテルポリオール、（ａ２）直鎖状脂肪族ジイソシアネート及び／又は脂環式脂肪族ジイソシアネート、及び（ａ３－１）水酸基含有モノ（メタ）アクリレート又は（ａ３－２）イソシアネート基含有モノ（メタ）アクリレートの反応物であり、重量平均分子量が５０，０００以上１１０，０００以下であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、
（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和二重結合を１つ有し、かつヒドロキシ基を有さない（メタ）アクリレートと、
（Ｃ）一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートとを含み、
（Ｂ）成分がホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃未満である（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又はホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃以上である（メタ）アクリレート（ｂ２）を含み、
（ｂ１）成分が、テトラデシルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、イソオクチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、イソデシルメタクリレート、ノニルアクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－ラウリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２－エチルへキシルメタクリレート及び（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレートからなる群より選ばれる１種以上であり、
（ｂ２）成分が、２－メトキシエチルメタクリレート、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、メチルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、ｎ－ステアリルアクリレート、ｎ－ステアリルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、３，３，５－トリメチルシクロへキシルアクリレート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジルアクリレート、エチルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、１－アダマンチルアクリレート及び１－アダマンチルメタクリレートからなる群より選ばれる１種以上であり、
（Ｃ）成分が、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート及びシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種以上であり、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、
（Ａ）成分の固形分換算の含有量が、３５質量％超５５質量％以下であり、
（Ｂ）成分の固形分換算の含有量が、４０質量％以上５５質量％以下であり、
（Ｃ）成分の固形分換算の含有量が、９質量％以上１５質量％以下であり、
（Ｂ）成分を構成する（メタ）アクリレートの合計を１００質量％とした場合において、
（ｂ１）成分の固形分換算の含有量が、７１質量％以上１００質量％以下であり、
（ｂ２）成分の固形分換算の含有量が、０質量％以上２９質量％以下である、
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和二重結合を１つ有し、かつヒドロキシ基を有さない（メタ）アクリレートと、
（Ｃ）一級水酸基含有モノ（メタ）アクリレートとを含み、
（Ｂ）成分がホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃未満である（メタ）アクリレート（ｂ１）及び／又はホモポリマーとした場合のガラス転移温度が－５℃以上である（メタ）アクリレート（ｂ２）を含み、
（ｂ１）成分が、テトラデシルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、イソオクチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、イソデシルメタクリレート、ノニルアクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ－ラウリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２－エチルへキシルメタクリレート及び（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレートからなる群より選ばれる１種以上であり、
（ｂ２）成分が、２－メトキシエチルメタクリレート、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、メチルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、ｎ－ステアリルアクリレート、ｎ－ステアリルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、３，３，５－トリメチルシクロへキシルアクリレート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジルアクリレート、エチルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、１－アダマンチルアクリレート及び１－アダマンチルメタクリレートからなる群より選ばれる１種以上であり、
（Ｃ）成分が、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート及びシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種以上であり、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計を１００質量％とした場合において、
（Ａ）成分の固形分換算の含有量が、３５質量％超５５質量％以下であり、
（Ｂ）成分の固形分換算の含有量が、４０質量％以上５５質量％以下であり、
（Ｃ）成分の固形分換算の含有量が、９質量％以上１５質量％以下であり、
（Ｂ）成分を構成する（メタ）アクリレートの合計を１００質量％とした場合において、
（ｂ１）成分の固形分換算の含有量が、７１質量％以上１００質量％以下であり、
（ｂ２）成分の固形分換算の含有量が、０質量％以上２９質量％以下である、
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
【請求項2】
軟化点が９０℃以上の樹脂を（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計１００質量％に対して１質量％以上含まない、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
【請求項3】
請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の硬化物。
【請求項4】
請求項３に記載の硬化物を基材表面の少なくとも一つの面に有する、粘着シート。