特開 2024-141337 導電性金属酸化物分散液

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024141337

(43)【公開日】2024-10-10

(54)【発明の名称】導電性金属酸化物分散液

(51)【国際特許分類】

   C08L 101/00 20060101AFI20241003BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20241003BHJP

   H01B 1/20 20060101ALI20241003BHJP

   C09K 3/16 20060101ALI20241003BHJP

【ＦＩ】

C08L101/00

C08K3/22

H01B1/20 A

C09K3/16 101Z

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023052924

(22)【出願日】2023-03-29

(71)【出願人】

【識別番号】000003322

【氏名又は名称】大日本塗料株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100132230

【弁理士】

【氏名又は名称】佐々木 一也

(74)【代理人】

【識別番号】100198269

【弁理士】

【氏名又は名称】久本 秀治

(74)【代理人】

【識別番号】100088203

【弁理士】

【氏名又は名称】佐野 英一

(74)【代理人】

【識別番号】100100192

【弁理士】

【氏名又は名称】原 克己

(74)【代理人】

【識別番号】100226894

【弁理士】

【氏名又は名称】佐々木 夏詩子

(72)【発明者】

【氏名】渡部 良

(72)【発明者】

【氏名】宮澤 雄太

【テーマコード（参考）】

4J002

5G301

【Ｆターム（参考）】

4J002BC05X

4J002CF22W

4J002CF27W

4J002CL06W

4J002CL08W

4J002DE096

4J002DE106

4J002DE126

4J002FD116

4J002FD20W

4J002FD20X

4J002GT00

4J002HA08

5G301DA23

5G301DA42

5G301DD02

5G301DE01

(57)【要約】

【課題】キャリアテープやカバーテープ等に用いられる特定の他の樹脂と混合させた場合においても沈降などが発生せず、分散安定性に優れ、しかも従来と同様に導電性（帯電防止性）と透明性も付与できるような、導電性の微粒子含有の分散液を提供する。
【解決手段】導電性金属酸化物粒子、分散剤及び有機溶剤を含み、前記分散剤は、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である分散剤Ａと、スチレン骨格を有する分散剤Ｂとを含有することを特徴とする導電性金属酸化物分散液である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

導電性金属酸化物粒子、分散剤及び有機溶剤を含み、前記分散剤は、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である分散剤Ａと、スチレン骨格を有する分散剤Ｂとを含有することを特徴とする導電性金属酸化物分散液。

【請求項2】

前記分散剤Ｂは、スチレン骨格を有する成分を構造中に１０質量％以上含有することを特徴とする請求項１に記載の導電性金属酸化物分散液。

【請求項3】

導電性金属酸化物粒子が、酸化錫系、酸化亜鉛系、酸化アンチモン系及び酸化インジウム系からなる群から選択される１種以上の粒子であることを特徴とする請求項１又は２に記載の導電性金属酸化物分散液。

【請求項4】

分散剤Ｂが、酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマーであることを特徴とする請求項１又は２に記載の導電性金属酸化物分散液。

【請求項5】

分散剤Ａ及び分散剤Ｂの合計量が１０質量％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の導電性金属酸化物分散液。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、導電性金属酸化物粒子、分散剤及び有機溶剤を含む導電性金属酸化物分散液に関する。

【背景技術】

【0002】

ＩＣチップやコンデンサ等の電子部品は、製造後、実装工程に提供されるまでの間、汚染等を防止するために包装材にてパッキングされた状態で保管および輸送される。通常、テープ状の包装材が用いられており、このような包装材としては、例えば、エンボス成形によりポケット部が連続的に形成されて各ポケット部に電子部品が収納されるようなキャリアテープと、キャリアテープのポケットの開口部を覆うカバーテープとでヒートシールされることで密封する包装形態が好適に用いられている。

【0003】

このような電子部品の包装材においては、テープの剥離等の際に静電気が発生すると収納された電子部品に劣化や静電破壊が生じるため、高い帯電防止性が要求される。包装材に帯電防止性を付与するために、例えば、電子部品と接するか又は近接するシーラント層（ヒートシール層）において導電性の微粒子が含有された透明導電部材として用いることが知られている（例えば、特許文献１を参照）。また、包装材を構成する樹脂としては、機械的強度や耐熱性に優れるものが用いられており、アクリル樹脂などが用いられてきた。近年では、機械的強度や耐熱性の更なる向上のために、スチレン由来の構造単位を有する樹脂や共重合体が用いられている（例えば、特許文献２を参照）。

【0004】

しかしながら、電子部品の包装体として要求される帯電防止性を得るために、多量の導電性粒子を使用することで、透明性が低下し、カメラ検査による内部確認が困難となる課題がある。

【0005】

ここで、本願の出願人によれば、従来から、リン酸エステル系分散剤と金属錯体やキレート剤を組合せた溶剤系分散液、それに樹脂を添加したコーティング材を帯電防止や反射防止用途に展開している。金属錯体やキレート剤を配合することで、分散剤と無機酸化物粒子（導電性微粒子）の濡れ性が改善し、高い分散安定性が発現される（例えば、特許文献３、４を参照）。

【0006】

しかしながら、本願の出願人が検証するところ、近年キャリアテープやカバーテープに採用されている特定の樹脂等（例えば、スチレン系の構造単位を有する樹脂や共重合体）に対して、従来のリン酸エステル系分散剤を用いた溶剤系分散液を混合すると、沈降等が発生して分散安定性が損なわれるおそれがあることが知見された。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２０１８－０９０３２６号公報

【特許文献2】特開２０２３－０２７２３４号公報

【特許文献3】特許第４９９５８７８号公報

【特許文献4】特許第５８３７２９２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

そこで、本願の発明者らは、スチレン由来の構造単位を有する樹脂や共重合体と混合させた場合においても沈降などが発生せず、分散安定性に優れた導電性の微粒子含有の分散液について鋭意検討した。その結果、意外なことには、特定の分散剤Ａ及び分散剤Ｂを用いることで解決できることを見出して、本発明を完成させた。

【0009】

したがって、本発明の目的は、キャリアテープやカバーテープ等に用いられる特定の他の樹脂と混合させた場合においても沈降などが発生せず、分散安定性に優れ、しかも従来と同様に導電性（帯電防止性）と透明性も付与できるような、導電性の微粒子含有の分散液を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0010】

すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
（１）導電性金属酸化物粒子、分散剤及び有機溶剤を含み、前記分散剤は、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である分散剤Ａと、スチレン骨格を有する分散剤Ｂとを含有することを特徴とする導電性金属酸化物分散液。
（２）前記分散剤Ｂは、スチレン骨格を有する成分を構造中に１０質量％以上含有することを特徴とする（１）に記載の導電性金属酸化物分散液。
（３）導電性金属酸化物粒子が、酸化錫系、酸化亜鉛系、酸化アンチモン系及び酸化インジウム系からなる群から選択される１種以上の粒子であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の導電性金属酸化物分散液。
（４）分散剤Ｂが、酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマーであることを特徴とする（１）又は（２）に記載の導電性金属酸化物分散液。
（５）分散剤Ａ及び分散剤Ｂの合計量が１０質量％以下であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の導電性金属酸化物分散液。

【発明の効果】

【0011】

本発明に係る導電性金属酸化物分散液（以下、単に「本発明の分散液」と称する場合がある。）は、キャリアテープやカバーテープ等に用いられる特定の他の樹脂と混合させた場合においても沈降などが発生せず、分散安定性に優れる。また、本発明に係る分散液は、前記の用途などにおいて、導電性（帯電防止性）と透明性を付与することができる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの記載に限定されるものではなく、以下の例示以外についても、本発明の主旨を損なわない範囲で適宜変更実施し得る。

【0013】

［導電性金属酸化物粒子］
本発明で用いる導電性金属酸化物粒子は、制限されず、とくに透明導電膜に適用することができる公知の導電性金属酸化物の粒子から選択して用いることができる。その中でも、透明性の理由から、酸化錫系、酸化インジウム系、酸化アンチモン系、酸化亜鉛系が挙げられる。導電性金属酸化物粒子は１種だけの使用でもよく、又は２種以上を混合して用いることができる。

【0014】

酸化錫としては、酸化錫（ＳｎＯ_２）、ＡＴＯ（アンチモンドープ酸化錫）、ＰＴＯ（リンドープ酸化スズ）、フッ素ドープ酸化錫等が挙げられる。酸化インジウム系としては、酸化インジウム、ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）、ＩＺＯ（インジウム亜鉛酸化物）等が挙げられる。酸化亜鉛としては、酸化亜鉛、ＡＺＯ（アルミドープ酸化亜鉛）、ガリウムドープ酸化亜鉛等が挙げられる。酸化アンチモン系としては、五酸化アンチモン等が挙げられる。

【0015】

本発明の分散液において、導電性金属酸化物粒子は１０～５０質量％で用いることが好ましい。より好ましくは１５～３５質量％であり、さらに好ましくは２１～２６質量％である。用途にもよるが、この範囲であれば、導電性（帯電防止性）を十分に発揮することができるとともに、分散安定性がよく、また、樹脂などと混合した際に透明性を損なうことが少ない。

【0016】

本発明で用いる導電性金属酸化物粒子の形状については特に限定されない。球状に限らず、楕円状、鱗片状、多角形状、破砕状など様々な形状であってもよい。

【0017】

また、導電性金属酸化物粒子の導電性としては、制限されないが、導電性（帯電防止性）の付与の観点から、体積抵抗率の上限として１０^７Ω・cm以下であることが好ましい。

【0018】

また、導電性金属酸化物粒子の大きさについては、制限されないが、分散安定性や透明性等の観点から、一次粒子径で、通常１～５００nmであるものを用いることが好ましく、より好ましくは１～１００nmのものを使用することがよい。当該粒子径については、一般的にレーザー回折散乱法及び電子走査顕微鏡により測定することができる。

【0019】

［分散剤］
本発明の分散液は、酸価を有する分散剤Ａと、スチレン骨格を有する分散剤Ｂとを含有する。

【0020】

（分散剤Ａ）
本発明で使用される分散剤Ａは、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。ここで、酸価は、遊離脂肪酸、脂肪酸の総量を示すものであり、ＪＩＳ Ｋ ００７０に規定の中和滴定法に準拠して測定される。また、当該酸価の値を有することについては、組成又は構造中に少なくとも酸性官能基を有することに由来するものと考えられる。

【0021】

詳細な機序は定かではないが、当該酸価の値を有する分散剤Ａを用いることにより、酸性官能基が導電性金属酸化物粒子表面に吸着することで分散安定化するためであると推察される。好ましい酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。酸価の上限値は制限されないが、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。

【0022】

本発明における分散剤Ａは、前記酸価とともにアミン価を有するものであってもよい。

【0023】

本発明における分散剤Ａは、当該酸価の値を有するものであれば、制限されない。公知のものを用いることができ、例えば、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、不飽和ポリカルボン酸ポリアミノアマイド、ポリアミノアマイドのポリカルボン酸塩、長鎖ポリアミノアマイドと酸ポリマーの塩などの塩基性基を有する高分子が挙げられる。また、アクリル系ポリマー、アクリル系共重合物、変性ポリエステル酸、ポリエーテルエステル酸、ポリエーテル系カルボン酸、ポリカルボン酸などの高分子酸や、それらのアルキルアンモニウム塩、アミン塩、アミドアミン塩のいずれか又は前記の高分子酸とアミンの混合物などが挙げられる。また、従来から使用されるリン酸エステル系分散剤を用いてもよい。

【0024】

酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である分散剤Ａの市販品としては、特に限定されないが、例えば、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－１０２（酸価１０１）、同－１０６（酸価１３２）、同－１１０（酸価５３）、同－１１１（酸価１２９）、同－１１８（酸価３６）、同－１４０（酸価７３）、同－１４２（酸価４６）、同－１４５（酸価７６）、同－１８０（酸価９４）、同－２０９６（酸価４０）、同－Ｐ１０４（酸価１８０）、同－Ｐ１０４Ｓ（酸価１５０）、同－Ｐ１０５（酸価３６５）、同－２２０Ｓ（酸価１００）や、ＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ（登録商標）－２０４（酸価４１）、ＡＮＴＩ－ＴＥＲＲＡ－２５０（酸価４６）（以上、ビックケミー・ジャパン社製）などを挙げることができる。酸価の単位はｍｇＫＯＨ／ｇである（以下においても同様）。

【0025】

また、分散剤Ａの市販品として、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２１０００（酸価７３）、同２６０００（酸価５０）、同３６０００（酸価４５）、同４１０００（酸価５０）、同４１０９０（酸価４５）（以上、ルーブリゾール社製）などを挙げることができる。

【0026】

また、分散剤Ａの市販品として、フローレンＡＦ－１０００（酸価１３０）、同ＡＦ－１００５（酸価１１０）、同Ｇ－７００（酸価６０）、同ＧＷ－１５００（酸価５５）、（以上、共栄社化学社製）などを挙げることができる。

【0027】

さらに、分散剤Ａの市販品として、HIPLAAD（登録商標）ＥＤ１１６（酸価５３）、同ＥＤ１２０（酸価６０）、同ＥＤ１５３（酸価５５）、同ＥＤ３５０（酸価１２５）、同ＥＤ３６０（酸価５３）、同ＥＤ４００（酸価８６）、同ＥＤ４０３（酸価５８）、同ＥＤ４２０（酸価９８）（以上、楠本化成社製）などを挙げることができる。

【0028】

分散剤Ａの含有量については、制限されないが、導電性金属酸化物粒子１００質量部に対して１～２０質量部であることが好ましい。より好ましくは、５～１５質量部である。また、分散剤Ａは、本発明の分散液中に０．５～９．５質量％で含有されることが好ましく、より好ましくは１．５～８．５質量％、より好ましくは２．０～６．０質量％であることがよい。この含有量の範囲であれば、本発明の分散液における分散安定性を保持することができる。また、後述の分散剤Ｂとの調整も行いやすい。

【0029】

（分散剤Ｂ）
本発明で使用される分散剤Ｂは、構造中にスチレン骨格を有するものである。ここで、スチレン骨格を有することについては、制限されるものでは無いが、分散剤Ｂそのものがスチレンを主骨格としたスチレン誘導体であってもよいが、本発明における好ましい使用態様としては、スチレンを他の共重合成分とともに重合させて得られるブロック共重合体として使用されることが好ましい。すなわち、分散剤Ｂは、共重合成分として用いた共重合体として、前記スチレン骨格を有するものであることがより好ましい。以下、これらの点を包含して、単に「スチレン骨格を有する」と称する。

【0030】

また、スチレン骨格を有することについては、スチレンそのものとして又は共重合成分として用いてもよいが、スチレン系であればよい。例えば、置換基を有したスチレンを用いてもよく、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ジメチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなども使用することができる。

【0031】

詳細な機序は定かではないが、スチレン骨格を有することにより、前記分散剤Ａの効果とも相まって、とくに、本発明の分散液が使用される用途（例えば、キャリアテープやカバーテープなど）において、他のスチレン由来の構造単位を有する樹脂や共重合体とともに使用された際に、相溶性が良く凝集が抑制されることで分散安定性を保持できると推察される。

【0032】

本発明の分散液を前記用途（例えば、キャリアテープやカバーテープなど）においてスチレン由来の構造単位を有する樹脂や共重合体とともに使用された際においては、後述の実施例でも確認されているが、前記した分散剤Ａだけの使用では分散安定性が十分でなく、また、分散剤Ｂだけの使用でも分散安定性が十分ではない。本発明においては、これらの分散剤Ａ及び分散剤Ｂを併用した場合に、とくに前記のような用途で使用される際においても分散安定性を発揮する点は、本発明の着目されるべきところである。つまり、当該用途において使用された場合であっても、分散安定性が損なわれることがないため、導電性金属酸化物粒子に由来する導電性（帯電防止性）や透明性も十分に発揮される点についても、本発明の着目されるべきところである。

【0033】

ここで、分散剤Ｂの前記スチレン骨格については、いずれの態様であっても、分散剤Ｂの構造中に１０質量％以上で含有されることが好ましい。より好ましくは２０質量％以上である。この範囲でスチレンに由来する骨格を含有することにより、前記の作用効果を十分に発揮することができる。スチレン骨格の含有量の上限は制限されない。分散安定性と透明性のために、好ましくは５０質量％以下であることが好ましい。

【0034】

分散剤Ｂのより具体的な構成としては、前記スチレン骨格を含有するスチレン系熱可塑性エラストマーであることが好ましい。スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン又はその誘導体と共役ジエン化合物との共重合体である。さらには、当該共重合体に水素添加された水添スチレン系熱可塑性エラストマーであってもよい。ここで、スチレンの誘導体としては前記のとおり置換基を有したスチレンであってよい。また、共役ジエン化合物としては、限定されないが、ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン等が挙げられる。

【0035】

スチレン系熱可塑性エラストマーの共重合構造は、ブロック構造でもランダム構造でもよい。好ましい具体例として、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）などを挙げることができるが、これらに限定されない。

【0036】

この中でも、水添スチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。水素添加されていることによって、熱安定性がより向上し、分解や重合などの変質が起こり難くなるとともに、脂肪族的な性質が高くなり、他の成分などとの相溶性が高まると推察される。

【0037】

水添スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、市販品から適宜選定して用いることができる。例えば、ＫＲＡＴＯＮ社製の「ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）－Ｇ」、クラレ社製の「セプトン（登録商標）」、旭化成社製の「タフテック（登録商標）」などを好ましく挙げることができる。

【0038】

これらの水添スチレン系熱可塑性エラストマーの中でも、とくに、不飽和カルボン酸又はその誘導体により変性された酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマーであることがより好ましい。酸変性されることにより、未変性であるか又は他の変性剤で変性された水添スチレン系熱可塑性エラストマーと比べて、分散剤Ａが酸価を有する為、相溶性が良く凝集が抑制されると考えられるため、好ましい。

【0039】

このような変性剤としての不飽和カルボン酸又はその誘導体は、限定されない。例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、マレイン酸アミド、マレイン酸イミド、フマル酸、フマル酸エステル、フマル酸アミド、フマル酸イミド、イタコン酸、無水イタコン酸、イタコン酸エステル、イタコン酸アミド、イタコン酸イミド、ハロゲン化マレイン酸、無水ハロゲン化マレイン酸、ハロゲン化マレイン酸エステル、ハロゲン化マレイン酸アミド、ハロゲン化マレイン酸イミド、シス－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、無水シス－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、シス－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸エステル、シス－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸アミド、シス－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸イミド、エンド－シス－ビシクロ（２，２，１）－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸、無水エンド－シス－ビシクロ（２，２，１）－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸、エンド－シス－ビシクロ（２，２，１）－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸エステル、エンド－シス－ビシクロ（２，２，１）－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸アミド、エンド－シス－ビシクロ（２，２，１）－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸イミド、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステル及びメタクリル酸アミド等が挙げられる。これらは１種のみならず２種以上混合しても使用できる。
これらの中では不飽和ジカルボン酸またはその誘導体が好ましく、とりわけ無水マレイン酸が好ましい。

【0040】

酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマーに含まれるカルボン酸基またはその誘導体基を含有する分子単位の量、即ち変性剤の付加量は、基体となる水添スチレン系熱可塑性エラストマー１００質量部あたり、０．０５～１０質量部であることが好ましい。酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマー中の変性剤に由来する成分の存在やその含有量については、赤外分光光度計や滴定等による方法により容易に把握することができる。

【0041】

酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマーについても市販品から適宜選定して用いることができる。例えば、旭化成社製のタフテック（登録商標）Ｍ１９４３、同１９１３、同１９１１などを好ましく挙げることができる。

【0042】

水添スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量は、例えば、５０，０００～３００，０００の範囲内であることが好ましく、８０，０００～２７０，０００の範囲内がより好ましい。

【0043】

分散剤Ｂの含有量については、制限されないが、導電性金属酸化物粒子１００質量部に対して１～２０質量部であることが好ましい。より好ましくは、５～１５質量部である。また、分散剤Ｂは、本発明の分散液中に０．５～９．５質量％で含有されることが好ましく、より好ましくは１．５～８．５質量％、より好ましくは２．０～６．０質量％であることがよい。この含有量の範囲であれば、本発明の分散液を使用した際において、とくに前記用途（例えば、キャリアテープやカバーテープなど）においてスチレン由来の構造単位を有する樹脂や共重合体とともに使用された際において、十分な分散安定性を発現することができる。また、前述の分散剤Ａとの調整も行いやすい。

【0044】

［有機溶剤］
本発明の分散液は、有機溶剤を含有する。
有機溶剤としては、制限されず、公知の有機溶剤を使用することができる。例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、2-ブタノール、オクタノール等のアルコール類； アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン等のケトン類； 酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ -ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル類； ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類； ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド類等を挙げることができる。それらの中でも、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、2-ブタノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、エチルベンゼンが好ましく、メチルエチルケトン、ブタノール、キシレン、エチルベンゼン、トルエンがより好ましい。本発明においては、分散媒として１種単独で用いることも２種以上を併用することもできる。

【0045】

有機溶剤の含有量は、制限されないが、導電性金属酸化物粒子１００質量部に対して１００～２０００質量部であることが好ましい。より好ましくは、１００～６００質量部である。

【0046】

［導電性金属酸化物分散液］
本発明の分散液は、前記した導電性金属酸化物粒子、分散剤（分散剤Ａ、分散剤Ｂ）及び有機溶剤以外の他の成分を含んでもよい。他の成分は、例えば透明導電膜を形成するための導電性金属酸化物の粒子を含む分散液に通常用いられる公知の成分を制限なく用いることができる。例えば、分散液の保存安定性をより向上させる目的で、前記分散剤Ａ及び分散剤Ｂ以外の他の公知の分散剤を用いることができる。このような他の分散剤としては、ポリオキシエチレンアルキル構造を有する分散剤などを挙げることができる。また、それ以外の他の成分としても、本発明の目的を害しない範囲で含有することができ、例えば、導電性金属酸化物粒子以外の粒子（公知の非導電性の粒子、無機物粒子、有機物粒子など）や、酸化防止剤、レベリング剤、カップリング剤等を挙げることができる。

【0047】

本発明の分散液は、前記した導電性金属酸化物粒子、分散剤（分散剤Ａ、分散剤Ｂ）及び有機溶剤を含む成分を、分散操作により分散させることで得ることができる。分散操作において、各成分を任意の順序で添加し、充分に混合する。通常、分散剤と有機溶剤とを予め混合した分散媒中に、導電性金属酸化物粒子を分散させて分散液とする。分散操作を行う前にはプレ分散操作を行ってもよい。プレ分散操作は、前記分散媒中に、ディスパー等で撹拌しながら、導電性金属酸化物粒子を徐々に加えていき、これら粒子の塊が目視で確認されなくなるまでよく撹拌すればよい。

【0048】

分散操作は、ペイントシェーカー、ボールミル、サンドミル、セントリミル等を用いて行うことができる。分散操作の際に、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ等の分散ビーズを用いることが好ましい。ビーズ径は、特に限定されないが、通常０．０５～１ｍｍ程度であることが好ましい。

【0049】

本発明の分散液において、導電性金属酸化物粒子の粒子径は、メジアン径（Ｄ５０）で好ましくは１００～３５０ｎｍ、より好ましくは１５０～３００ｎｍであることがよい。１００ｎｍ以下では導電性が発現しにくい一方で、３５０ｎｍ超過では透明性が低くなりやすい。

【0050】

本発明の分散液は、従来からの用途である保護膜形成用組成物や、反射防止膜形成用組成物、接着剤、シーリング材、バインダー材等に含ませて用いることができ、帯電防止用途や反射防止用途の透明導電膜を形成する組成物に好適に用いることができるが、これらに制限されない。前述のとおり、とくに分散剤として前記特定の分散剤Ａ及び分散剤Ｂを含有することにより、キャリアテープやカバーテープなどに用いられる特定の他の樹脂（例えば、スチレン系の構造単位を有する樹脂や共重合体）と混合させた場合においても沈降などが発生せず、分散安定性に優れる。また、本発明に係る分散液は、これらの用途などにおいても、導電性（帯電防止性）と透明性を付与することができるため好ましい。

【実施例0051】

以下に、本発明について、実施例及び比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比較例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例における「部」、「％」はとくに断らない限り質量を基準とする。

【0052】

使用した導電性金属酸化物粒子、分散剤、有機溶剤については以下のとおりである。

【0053】

［導電性金属酸化物粒子］
・ＡＴＯ ＳＮ―１００Ｐ 石原産業（株）製（体積抵抗率１～５Ω・cm、一次粒子径０．０１～０．０３μm）
・酸化亜鉛 ６０１０ 三井金属鉱業（株）製（体積抵抗率１０Ω・cm、一次粒子径０．０１～０．０２μm）
・ＩＴＯ Ｅ－ＩＴＯ 三菱マテリアル電子化成（株）製（体積抵抗率０．０６Ω・cm、一次粒子径０．０２μm）
・ＰＴＯ 三井金属鉱業（株）製（体積抵抗率５Ω・cm、一次粒子径０．０１～０．０２μm）

【0054】

［分散剤Ａ］
・楠本化成社製、HIPLAAD（登録商標）ＥＤ３５０、酸価：１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ
・共栄社化学社製、フローレンＡＦ－１０００、酸価：１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ
・ビックケミージャパン社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－１０６、酸価：１３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：７４ｍｇＫＯＨ／ｇ
［分散剤Ａ以外の分散剤］
・ルーブリゾール社製、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）９０００、酸価：２０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：１７ｍｇＫＯＨ／ｇ
・ビックケミージャパン社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－２０１３、酸価：８ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：１８ｍｇＫＯＨ／ｇ
・ビックケミージャパン社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－２０５５、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：４０ｍｇＫＯＨ／ｇ

【0055】

［分散剤Ｂ］
・旭化成社製、タフテック（登録商標）Ｍ１９１１、スチレン骨格：３１質量％、無水マレイン酸変性
・旭化成社製、タフテック（登録商標）Ｍ１９１３、スチレン骨格：２９質量％、無水マレイン酸変性
・旭化成社製、タフテック（登録商標）Ｍ１９４３、スチレン骨格：２０質量％、無水マレイン酸変性
・旭化成社製、タフテック（登録商標）ＭＰ１０、スチレン骨格：３２質量％、アミン変性
［分散剤Ｂ以外の分散剤］
・ビックケミージャパン社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－１１１、スチレン骨格：０質量％

【0056】

［有機溶剤］
・トルエン
・ヘキサン
・シクロヘキサン
・石油エーテル

【0057】

［実施例１］
ＡＴＯ２５．００質量部、分散剤ＡとしてのＥＤ３５０を３．００質量部、分散剤ＢとしてのＭ１９１１を３．００質量部、６９．００質量部のトルエンを容器に入れて混合した後に、これにφ０．６５ｍｍのジルコニアビーズを投入し、ペイントシェーカーで４時間分散させた。分散後、ジルコニアビーズを取り除いて分散液１を得た。組成と評価結果を表１に示す。

【0058】

［実施例２～１５、比較例１～６］
表１～３に記載の組成に変更した以外は、実施例１と同様に各分散液を調製した。同様の評価を行っている。組成と評価結果を表１～３のそれぞれに示す。

【0059】

＜評価方法＞
（１）分散状態
調製後の各分散液へトルエン中にＳＥＢＳ（前記Ｍ１９４３）を３０質量部溶解した溶解液を混合し、２４時間後の分散状態を、以下の基準で判定した。
〇：目視にて分離や沈降なし。
×：目視にて分離や沈降が発生して、分散不可。

【0060】

（２）粒子径
調製した各分散液を、使用した有機溶剤で固形分が２質量％になるように希釈し、マイクロトラック・ベル社製粒度分布測定装置ナノトラックWave-EX150にて、平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。平均粒子径によって、凝集の度合いを判定した。判定が○及び△について、平均粒子径の数値を示した。
〇：平均粒子径が１００～３５０ｎｍ。
△：平均粒子径が６０ｎｍ以上１００ｎｍ未満であるか、３５０ｎｍより大きく４５０ｎｍ以下。
×：平均粒子径が６０ｎｍ未満であるか、または４５０ｎｍより大きいため、測定不可。

【0061】

【表1】

【0062】

【表2】

【0063】

【表3】