特開 2024-141850 化粧シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024141850

(43)【公開日】2024-10-10

(54)【発明の名称】化粧シート

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/00 20060101AFI20241003BHJP

   B32B 7/00 20190101ALI20241003BHJP

   C08J 7/04 20200101ALI20241003BHJP

【ＦＩ】

B32B27/00 E

B32B7/00

C08J7/04 Z CER

C08J7/04 CEZ

【審査請求】未請求

【請求項の数】3

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023053698

(22)【出願日】2023-03-29

(71)【出願人】

【識別番号】000108719

【氏名又は名称】タキロンシーアイ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001427

【氏名又は名称】弁理士法人前田特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】赤木 和人

【テーマコード（参考）】

4F006

4F100

【Ｆターム（参考）】

4F006AA16

4F006AB24

4F006BA14

4F006CA04

4F006EA03

4F100AK15

4F100AK15B

4F100AK25

4F100AK25B

4F100AK51

4F100AK51B

4F100AR00B

4F100AT00A

4F100BA02

4F100BA07

4F100EH46

4F100EH46B

4F100EJ42

4F100EJ52

4F100EJ52B

4F100EJ54

4F100EJ86

4F100GB07

4F100GB32

4F100GB81

4F100HB00

4F100HB00B

4F100JK14

4F100JK14B

4F100JN21

4F100JN21B

(57)【要約】

【課題】艶消し効果による低光沢性を有するとともに、耐擦傷性と三次元成形性に優れた化粧シートを提供することを目的とする。
【解決手段】化粧シート１は、基材２と、基材２の表面上に設けられた表面層３とを備え、表面層３の光沢度が２以下であり、光沢度と、表面層３の表面３ａにおける界面展開面積比Ｓｄｒとの間に、下記式（１）の関係が成立する。
［数１］
光沢度×（界面展開面積比Ｓｄｒ＋１）≧１．８ （１）
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材と、
前記基材の表面上に設けられた表面層と
を備え、
前記表面層の光沢度が２以下であり、
前記光沢度と、前記表面層の、前記基材側と反対側の表面における界面展開面積比Ｓｄｒとの間に、下記式（１）の関係が成立することを特徴とする化粧シート。
［数１］
光沢度×（界面展開面積比Ｓｄｒ＋１）≧１．８ （１）

【請求項2】

前記表面層がエキシマ照射物であることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。

【請求項3】

前記表面層が、２～１０官能ウレタンアクリレートと単官能アクリレートとを含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、化粧シートに関する。

【背景技術】

【0002】

壁面材、造作材、建具等の建装材、家具等の表面装飾、自動車内装・弱電の表装等の様々な用途において、表面装飾を施して意匠性を高めるために化粧シートが用いられている。この化粧シートとしては、例えば、基材上に低艶化（艶消し）効果を有する層が設けられたものが知られている。

【0003】

例えば、基材上に着色材を含有する化粧層を有し、化粧層上に、コールターカウンター法（ＡＰ５０μｍ）により測定される平均粒子径が５μｍ以下の湿式ゲル法シリカ粒子を含有するクリア層を有する化粧シートが提案されている。そして、このような構成により、無機粒子を含有するクリア層を有している場合であっても着色層の色味を好適に保持し、良好な艶消し表面を有する化粧シートを提供することができると記載されている（例えば、特許文献１参照）。

【0004】

また、基材上に設けられた塗膜構成体の表面にエキシマランプから照射されたエキシマ光を照射することにより、塗膜構成体の表面における電磁波の照射部分の光沢を、電磁波の照射前よりも低減させた化粧シートが提案されている。そして、このような構成により、艶消感の異なる領域を有する化粧シートを提供することができると記載されている（例えば、特許文献２参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１５－７７６９１号公報

【特許文献2】特開２０１８－１６４９０１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかし、上記特許文献１に記載の化粧シートにおいては、単に、クリア層にシリカ粒子を配合したに過ぎないため、十分な艶消し効果が得られず、低光沢性が発現しにくいという問題があった。

【0007】

また、上記特許文献２に記載の化粧シートにおいては、クリア層にシリカ粒子等が配合されておらず、単に、エキシマ光を照射するに過ぎないため、十分な艶消し効果が得られず、低光沢性が発現しにくいという問題があった。

【0008】

また、化粧シートにおいては、上述の低光沢性に加えて、耐擦傷性、及び複雑な形状を有する成形品に加工することが可能な三次元成形性が要望されているが、この耐擦傷性と三次元成形性は、相反する性能であるため、両立させることが困難であるという問題があった。

【0009】

そこで、本発明は、上記問題を鑑みてなされたものであり、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、耐擦傷性と三次元成形性に優れた化粧シートを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

上記目的を達成するために、本発明の化粧シートは、基材と、基材の表面上に設けられた表面層とを備え、表面層の光沢度が２以下であり、光沢度と、表面層の、基材側と反対側の表面における界面展開面積比Ｓｄｒとの間に、下記式（１）の関係が成立することを特徴とする。

【0011】

［数１］
光沢度×（界面展開面積比Ｓｄｒ＋１）≧１．８ （１）

【発明の効果】

【0012】

本発明によれは、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、耐擦傷性と三次元成形性に優れた化粧シートを提供することが可能になる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】本発明の実施形態に係る化粧シートを示す断面図である。

【図2】実施例１の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真である。

【図3】実施例２の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明の化粧シートについて具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において、適宜変更して適用することができる。

【0015】

＜化粧シート＞
図１に示すように、本発明の化粧シート１は、基材２と、基材２の表面２ａ上に設けられた表面層３とを備えている。

【0016】

＜基材＞
基材２は、例えば、熱可塑性樹脂シートからなり、この熱可塑性樹脂シートとしては、化粧シート１における基材に通常用いられるものを使用できる。具体例としては、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）シート、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シート、ポリオレフィンシート（ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート等）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）シート、ポリカーボネートシート等が挙げられる。また、基材２に用いられる非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シートとしては、ＰＥＴボトルなどを原料としたリサイクルポリエチレンテレフタレート（ＲＰＥＴ）シートが挙げられる。

【0017】

なお、熱可塑性樹脂シートとしては、二次曲面加工が容易であり、三次元成形性に優れるとの観点から、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートシートが好ましい。このグリコール変性ポリエチレンテレフタレートシートは、ポリエチレンテレフタレートの一種であり、ポリエチレンテレフタレートのグリコール成分がエチレングリコールであるのに対し、グリコール成分として、エチレングリコールの他、エチレングリコール以外のジオール（１，４－シクロヘキサンジメタノール）が含まれている非結晶性ポリエステルである。

【0018】

また、熱可塑性樹脂シートは、延伸シートであってもよく、未延伸シートであってもよい。また、熱可塑性樹脂シートには、必要に応じて、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、滑剤、充填剤等の添加剤が含有されていてもよい。なお、熱可塑性樹脂シートは、意匠性の点から、着色されていることが好ましい。

【0019】

基材２の厚みは、特に限定されないが、５０～８００μｍが好ましく、２５０～５００μｍがより好ましい。基材２の厚みが５０μｍ以上であれば、機械強度と隠蔽性を十分に向上させることができる。また、基材２の厚みが８００μｍ以下であれば、三次元成形性がより優れ、また、可撓性と印刷適性を確保し易くなる。

【0020】

＜表面層＞
表面層３は、ウレタンアクリレートを主成分とする塗料の塗膜である。この表面層３は、塗料を基材２の表面２ａ上に塗工し、硬化させることにより形成することができ、表面層３は、塗料硬化物により形成されている。また、図１に示すように、表面層３の表面（すなわち、基材２側と反対側の表面）３ａにはシワが形成されている。

【0021】

ウレタンアクリレートとしては、２～１０官能のものが使用され、例えば、フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。また、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＫＲＭ８４５２、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ４５００、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＬＹ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ９２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ４１００、ＥＢＥＣＲＹＬ４６６６、ＥＢＥＣＲＹＬ４５１３、ＥＢＥＣＲＹＬ８３１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８４６５、ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０６、ＥＢＥＣＲＹＬ８７０１、ＫＲＭ８４５２、ＫＲＭ８６６７、ＥＢＥＣＲＹＬ４２６５、ＥＢＥＣＲＹＬ４５８７、ＥＢＥＣＲＹＬ４２００、ＥＢＥＣＲＹＬ８２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ８２５４、ＥＢＥＣＲＹＬ８３０１Ｒ、ＫＲＭ８２００、ＫＲＭ８９０４、Ｕ－６ＬＰＡ、ＵＡ－１１００Ｈ、Ｕ－２００ＰＡ、及びＵＡ－１６０ＴＭ（いずれも商品名）等の市販品を使用することができる。なお、これらのウレタンアクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0022】

また、表面層３は、単官能アクリレートを含んでもよい。単官能アクリレートとしては、例えば、エチルカルビトールアクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、３－アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－１－（メタ）アクリロキシ－３－（メタ）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε－カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ［２－（メタ）アクリロイルオキシエチル］アッシドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４－ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、これらの単官能アクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0023】

また、表面層３におけるウレタンアクリレートと単官能アクリレートとの配合比は、本発明の化粧シート１の特徴を損なわない限り、特に制限はなく、例えば、質量比で、ウレタンアクリレート：単官能アクリレート＝１：０．５～１：４の範囲とすることができる。

【0024】

なお、ウレタンアクリレートは単官能アクリレートに比べて架橋点距離が長いため柔軟性が向上し、シワ形成性や三次元成形性が向上する傾向があるが、ウレタンアクリレートの質量比が大きくなると、耐擦傷性に劣る塗膜になる場合がある。また、単官能アクリレートは架橋点距離が短いため架橋密度が向上し、耐擦傷性が向上するが、単官能アクリレートの質量比が大きくなると、シワ形成性や三次元成形性が低下する場合がある。

【0025】

また、表面層３の厚みは、特に限定されないが、１～１０μｍが好ましい。表面層３の厚みが１０μｍ以上の場合は、表面層３の表面３ａにおける表面粗さが大きくなるため、耐指紋性が向上する反面、触感性が低下する場合があるためである。

【0026】

また、耐擦傷性と三次元成形性を向上させるとの観点から、表面層３の厚みは３～８μｍがより好ましい。

【0027】

また、塗料は、発明の効果を損なわない範囲で、ウレタンアクリレート及び単官能アクリレート以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、多官能アクリレート、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、光重合開始剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、充填剤等が挙げられる。

【0028】

多官能アクリレートとしては、例えば、ジプロピレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ＥＢＥＣＲＹＬ１４５、ＥＢＥＣＲＹＬ１５０、ＩＲＲ２１４Ｋ，ＥＢＥＣＲＹＬ１３０、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＢＥＣＲＹＬ１６０Ｓ、ＯＴＡ４８０、ＰＥＴＩＡ、ＰＥＴＲＡ、ＥＢＥＣＲＹＬ４０、ＰＥＴＡ、ＥＢＥＣＲＹＬ１４０、ＥＢＥＣＲＬ１１４０、ＥＢＥＣＲＹＬ１１４２、ＤＰＨＡ、ＥＢＥＣＲＹＬ８９５、ＥＢＥＣＲＹＬ８９６、エトキシカビスフェノールＡジアクリレート、及びグリセリントリアクリレート等が挙げられる。なお、これらの多官能アクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0029】

光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、及びカチオン系等の開始剤を使用することができる。

【0030】

＜製造方法＞
本発明の化粧シート１を製造する際には、まず、例えば、上述の熱可塑性樹脂シートからなる基材２を準備する。この熱可塑性樹脂シートは、市販のものを用いてもよく、カレンダー法、押出成形法等の公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。

【0031】

次に、基材２の表面２ａ上に、メチルエチルケトン等の溶剤に、例えば、ウレタンアクリレート、単官能アクリレート、多官能アクリレート、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、及び光重合開始剤が添加された塗料を塗布し、基材２の表面２ａ上に表面層３となる塗膜を形成する。

【0032】

なお、例えば、光重合開始剤を含有する２～１０官能のウレタンアクリレートを使用する場合は、単官能アクリレートの使用を省略することができる。

【0033】

また、塗料の塗工方法としては、特に限定されず、例えば、キャスト塗工法、ダイコート法、グラビアコート法、ロールナイフコート法、リバースロールコート法、ロールコート法、及びコンマコート法等が挙げられる。

【0034】

次に、基材２の表面２ａ上に形成された塗膜にエキシマ光を照射する。より具体的には、ピーク波長が短い（１２０～２３０ｎｍの範囲内にある）エキシマ光を塗膜に照射する。

【0035】

なお、エキシマランプを用いてエキシマ光を照射する場合、エキシマランプに充填されている放電ガスを変更することにより、電磁波のピーク波長を変化させることができる。上記ピーク波長のエキシマ光を照射する放電ガスとしては、例えば、Ａｒ^２、Ｋｒ^２、Ｘｅ^２等を用いることができる。

【0036】

そして、紫外線（３５０～４５０ｎｍ）を照射して塗膜を硬化させることにより、図１に示す、基材２の表面上に表面層３が形成され、表面層３の表面３ａにシワが形成された化粧シート１が製造される。

【0037】

なお、上記紫外線（３５０～４５０ｎｍ）の代わりに、再度、ピーク波長が短い（１２０～２３０ｎｍの範囲内にある）エキシマ光を塗膜に照射しても、塗膜は完全に硬化しない。

【0038】

そして、塗膜に上述のエキシマ光を照射することにより、塗膜の最表面のみに硬化が生じて、塗膜の表面と内部との間で不均一性が生じ、塗膜内部の未反応部分から塗膜成分が表面に移動するため、塗膜の表面にシワが形成され、結果として、表面層３における光沢度を制御することが可能になる。

【0039】

また、本発明の化粧シート１は、上述のシワによる艶消し効果により、表面層３の表面３ａの光沢度が２以下となるため、低光沢性を図ることが可能になる。

【0040】

なお、低光沢性を向上させるとの観点から、表面層３の表面３ａの光沢度は、２以下が好ましく、１．８以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましい。

【0041】

また、ここで言う「光沢度」とは、低艶性の指標であり、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠した方法で測定される６０°光沢度のことを言い、化粧シート１の測定面（表面層３の表面３ａ）に対して、６０°の入射角で光を入射させ、その反射角の方向に設置した光検出器による測定の結果に基づいて算出される光沢度のことを言う。

【0042】

また、本発明の化粧シート１においては、上述のエキシマ光照射によるシワの形成により、上述の光沢度と表面層３の表面３ａにおける界面展開面積比Ｓｄｒとの間に、下記式（２）の関係が成立するため、相反する性能である耐擦傷性と三次元成形性とを両立させることが可能になり、結果として、耐擦傷性と三次元成形性に優れた化粧シートを得ることが可能になる。

【0043】

［数２］
光沢度×（界面展開面積比Ｓｄｒ＋１）≧１．８ （２）

【0044】

なお、ここで言う「界面展開面積比Ｓｄｒ」とは、平面方向と高さ方向に着目したパラメータであって、ＩＳＯ ２５１７８に規定されている「三次元表面性状（表面粗さ）」を評価するためのものであり、定義領域の面積に対して定義領域の展開面積（表面積）が増大している割合を表すものである。例えば、完全に平坦な面の場合、定義領域の面積と定義領域の展開面積（表面積）が同じであるため、界面展開面積比Ｓｄｒは０であるが、表面（定義領域）に傾斜がある場合は、定義領域の展開面積（表面積）が増大するため、界面展開面積比Ｓｄｒは０よりも大きくなる。

【0045】

また、上述のごとく、界面展開面積比Ｓｄｒは、定義領域の面積に対して定義領域の展開面積（表面積）がどれだけ増大しているかを表すものであるため、「界面展開面積比Ｓｄｒ＋１」の値は、定義領域の面積に対する定義領域の展開面積（表面積）全体の割合を示すことになる。例えば、定義領域の面積がＳ、定義領域の展開面積（表面積）が１．５Ｓ（すなわち、定義領域の面積の１．５倍）の場合は、界面展開面積比Ｓｄｒは０．５になるとともに、定義領域の面積に対する定義領域の展開面積（表面積）全体の割合（すなわち、界面展開面積比Ｓｄｒ＋１の値）は、１．５になる。

【0046】

そして、光沢度が小さくなると、表面層３の表面３ａにおけるシワの数が増大するため、上述の定義領域の展開面積（表面積）が増大して、界面展開面積比Ｓｄｒは大きくなるが、光沢度が２以下であって、上記式（２）の関係が成立することにより、低光沢性を図ることができるとともに、相反する性能である耐擦傷性と三次元成形性とを両立させることが可能になる。

【0047】

また、同様に、光沢度が大きくなると、表面層３の表面３ａにおけるシワが減少するため、上述の定義領域の展開面積（表面積）が減少して、界面展開面積比Ｓｄｒは小さくなるが、光沢度が２以下であって、上記式（２）の関係が成立することにより、低光沢性を図ることができるとともに、相反する性能である耐擦傷性と三次元成形性とを両立させることが可能になる。

【0048】

以上に説明したように、本発明においては、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、耐擦傷性と三次元成形性に優れた化粧シートを提供することが可能になる。

【0049】

なお、表面の濡れ性は、界面展開面積比Ｓｄｒと相関しており、界面展開面積比Ｓｄｒが高いほど濡れ性は高い。また、濡れ性が高いことで汚れが付着しやすくなる。従って、表面の濡れ性を低くすることにより、耐汚染性を向上させるとの観点から、表面層３の表面３ａにおける界面展開面積比Ｓｄｒは、１０以下が好ましく、２以下がより好ましく、１以下がさらに好ましい。

【実施例0050】

以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを本発明の範囲から除外するものではない。

【0051】

化粧シートの作製に使用した材料を以下に示す。
（１）ウレタンアクリレート－１：２官能ウレタンアクリレート（三菱ケミカル（株）製、商品名：ＵＶ－６６３０Ｂ）
（２）ウレタンアクリレート－２：２官能ウレタンアクリレート（三菱ケミカル（株）製、商品名：ＵＶ－６６４０Ｂ）
（３）ウレタンアクリレート－３：２官能ウレタンアクリレート（三菱ケミカル（株）製、商品名：ＵＶ－３３００Ｂ）
（４）ウレタンアクリレート－４：４官能ウレタンアクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ８６０６）
（５）ウレタンアクリレート－５：９官能ウレタンアクリレート（三菱ケミカル（株）製、商品名：ＵＶ－７６２０ＥＡ）
（６）ウレタンアクリレート－６：１０官能ウレタンアクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ＫＲＭ８４５２）
（７）多官能アクリレート－１：３官能アクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ））
（８）多官能アクリレート－２：４官能アクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ１４０）
（９）多官能アクリレート－３：６官能アクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ））
（１０）単官能アクリレート：テトラヒドロフルフリルアクリレート（共栄社化学社製、商品名：ライトアクリレートＴＨＦ－Ａ）
（１１）塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体：（日信化学工業（株）製、商品名：ソルバインＣＬ）
（１２）開始剤：アルキルフェノン系光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製、商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３）

【0052】

（実施例１）
＜化粧シートの作製＞
まず、基材として、厚みが３５０μｍであるＰＶＣを準備した。次に、表１に示す各材料を配合して、表１に示す組成（質量部）を有する実施例１の塗料を準備し、この塗料を、バーコーターを用いて基材の表面上に塗布して、基材の表面上に表面層となる塗膜を形成した。

【0053】

次に、上述の塗膜を、熱風乾燥機を用いて、５０℃の温度で、２０秒間、乾燥させた。

【0054】

次に、エキシマ照射装置（ウシオ電機（株）製、商品名：１７２ｎｍ Ｌｉｇｔｈ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｕｎｉｔ、型式：ＳＵＳ１０００）を用いて、窒素雰囲気下において、Ｘｅ^２を放電ガスとして用いたエキシマ光（ピーク波長：１７２ｎｍ）を塗膜に照射した。なお、積算光量が１１ｍＪ／ｃｍ^２、照射光度が２５ｍＷ／ｃｍ^２となるように照射した。

【0055】

そして、紫外線照射装置（アイグラフィックス（株）製、紫外硬化用高圧水銀ランプ４ｋＷ（ＥＣＳ－４０１ＧＸ））を用いて、塗膜に紫外線（主波長：３６５ｎｍ）を照射して、塗膜を光硬化させることにより、基材の表面上に、表面層を形成し、化粧シートを作製した。なお、紫外線の照射距離が１５０ｃｍ、ランプ移動速度が７．８ｍ／分の条件下で紫外線照射（照度：１７０ｍＷ／ｃｍ^２）を行い、照射量（積算光量）を２００ｍＪ／ｃｍ^２とした。

【0056】

また、表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真を図２に示す。図２に示すように、表面層となる塗膜にエキシマ光を照射することにより、表面層の表面に多数のシワが形成されることが分かる。

【0057】

＜厚みの測定＞
次に、作製した化粧シートの表面層（塗膜）の厚みを、デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、商品名：ＶＨＸ－５０００）、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）（（株）日立ハイテクノロジーズ製、商品名：Ｓ－４８００）を用いて測定した。

【0058】

より具体的には、シートを割断することにより断面を露出させ、デジタルマイクロスコープ（測定倍率：５００倍）、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡（測定倍率：１０００倍）で断面を観察した際の、塗膜高さの高い部分と低い部分を５か所選択して、厚みを測定し、平均値を算出した。なお、上記測定を３回行い、３回分の塗膜高さの平均値を算出し、表面層の厚みとした。以上の結果を表１に示す。

【0059】

＜光沢度の測定＞
次に、上述の作製した化粧シートの表面層の表面における６０°光沢度を、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠して、光沢計（（株）堀場製作所製、商品名：グロスチェッカーＩＧ－３２０）を用いて測定した。なお、上記測定を５回行い、５回分の光沢度の平均値を算出し、表面層における表面の光沢度とした。以上の結果を表１に示す。

【0060】

＜三次元成形性の評価＞
次に、ＭＤＦ基材（幅：１００ｍｍ、長さ：１５０ｍｍ、厚さ：１５ｍｍの略四角柱形状を有する基板、全ての角部において半径２ｍｍの面取り加工がされたもの）を用意し、上述の作製した化粧シートをＭＤＦ基材上に載置し、真空成型機（（株）セイブ製、商品名：ＳＴＮ－４０－６００－８００）を用いて、加熱温度が１１０℃の条件下で、ＭＤＦ基板の上面および４つの側面の計５面を化粧シートにより被覆し、ＭＤＦ基板の上面および４つの側面の計５面に対して、化粧シートがＭＤＦ基板に追従するように真空成形を行い、ＭＤＦ基材の上面および４つの側面の計５面に化粧シートを密着させた。そして、ＭＤＦ基板の上面、側面、及び角部を被覆した化粧シートの表面層の状態を、肉眼および１０倍拡大ルーペを用いて目視により確認し、以下の評価基準に基づいて、三次元成形性の評価を行った。以上の結果を表１に示す。

【0061】

化粧シートがＭＤＦ基材に沿って成形されており、化粧シートの表面層においてクラックや光沢変化がない：◎
化粧シートがＭＤＦ基材に沿って成形されているが、化粧シートの表面層において、ルーペ観察で確認される細かなクラックがある、または肉眼で確認される光沢変化がある：〇
化粧シートの表面層において、肉眼で確認されるクラックがある：×

【0062】

＜耐擦傷性（耐爪スクラッチ性）の評価＞
次に、上述の作製した化粧シートをガラス板の上に置き、化粧シートの表面層に対して人差し指の爪を約９０°の角度にして、３００ｍｍ／ｓｅｃ程度の速度にて、５回、化粧シートの表面層を擦った（すなわち、化粧シートの表面層における異なる５か所の部分を１回ずつ擦った）。そして、化粧シートの表面層の状態を、目視により確認し、以下の評価基準に基づいて、耐擦傷性の評価を行った。以上の結果を表１に示す。

【0063】

化粧シートの表面層において、傷が確認できない：◎
化粧シートの表面層を観察する角度によって、確認できる薄い傷がある：〇
化粧シートの表面層を観察する角度によらず、確認できる薄い傷がある：△
化粧シートの表面層において、はっきりと認識可能な大きな傷がある：×

【0064】

＜界面展開面積比Ｓｄｒの測定＞
次に、作製した化粧シートの表面層の界面展開面積比Ｓｄｒを、ＩＳＯ ２５１７８に準拠して、形状解析レーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、商品名：ＶＫ－Ｘ１０５０）を用いて測定した。なお、レーザー種として６６１ｎｍ半導体レーザーを用い、表面形状モード（高速モード）において、標準対物レンズ５０倍を利用して、１０２４ピクセル×７６８ピクセルの測定範囲（測定領域（定義領域）の面積：５７５６７μｍ^２）において、定義領域の展開面積（表面積）を測定し、界面展開面積比Ｓｄｒを測定した。また、化粧シートの表面層の表面の任意の位置（６ヶ所）において、上述の測定を行い、６回分の界面展開面積比Ｓｄｒの平均値を算出し、表面層における界面展開面積比Ｓｄｒとした。以上の結果を表１に示す。

【0065】

（実施例２～７、比較例１～８）
塗料成分の組成を表１に示す組成（質量部）に変更したこと以外は、上述の実施例１と同様にして化粧シートを作製した。

【0066】

そして、上述の実施例１と同様にして、厚みの測定、光沢度の測定、三次元成形性の評価、耐擦傷性（耐爪スクラッチ性）の評価、及び界面展開面積比Ｓｄｒの測定を行った。以上の結果を表１～表２に示す。

【0067】

また、実施例２の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真を図３に示す。図３に示すように、表面層となる塗膜にエキシマ光を照射することにより、表面層の表面に多数のシワが形成されることが分かる。

【0068】

【表1】

【0069】

【表2】

【0070】

表１に示すように、表面層の光沢度が２以下である実施例１～７の化粧シートにおいては、艶消し効果による低光沢性を有することが分かる。また、実施例１～７の化粧シートにおいては、光沢度と、表面層の表面における界面展開面積比Ｓｄｒとの間に、上記式（２）の関係が成立するため、相反する性能である耐擦傷性と三次元成形性とを両立させることができ、耐擦傷性と三次元成形性に優れた化粧シートを得ることができることが分かる。

【産業上の利用可能性】

【0071】

以上説明したように、本発明は、化粧シートに適している。

【符号の説明】

【0072】

１ 化粧シート
２ 基材
２ａ 基材の表面
３ 表面層
３ａ 表面層の表面

【図1】

【図2】

【図3】