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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024142155
(43)【公開日】2024-10-10
(54)【発明の名称】オルガノポリシロキサン
(51)【国際特許分類】
C08G 77/14 20060101AFI20241003BHJP
C08G 77/08 20060101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
C08G77/14
C08G77/08
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023054188
(22)【出願日】2023-03-29
(71)【出願人】
【識別番号】000002060
【氏名又は名称】信越化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100102532
【弁理士】
【氏名又は名称】好宮 幹夫
(74)【代理人】
【識別番号】100194881
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 俊弘
(74)【代理人】
【識別番号】100215142
【弁理士】
【氏名又は名称】大塚 徹
(72)【発明者】
【氏名】西村 一晟
(72)【発明者】
【氏名】遠藤 晃洋
(72)【発明者】
【氏名】土田 和弘
(72)【発明者】
【氏名】廣中 裕也
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 崇則
【テーマコード（参考）】
4J246
【Ｆターム（参考）】
4J246AA03
4J246AB01
4J246BA050
4J246BA05X
4J246BB020
4J246BB021
4J246CA140
4J246CA14E
4J246CA14X
4J246CA230
4J246CA240
4J246CA24X
4J246CA390
4J246CA400
4J246CA40X
4J246FA191
4J246FA201
4J246FA291
4J246FA321
4J246FA371
4J246FA431
4J246FA551
4J246FC281
4J246FC283
4J246FE12
4J246FE23
4J246FE26
4J246FE34
4J246GA04
4J246GA11
4J246GB02
4J246GC49
4J246HA56
4J246HA70
(57)【要約】
【課題】フェニル変性シリコーンに高熱伝導性フィラーが高充填できるウェッターとして作用する新規オルガノポリシロキサンを提供することを目的とする。
【解決手段】一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン。
【化１】
（式中、Ｒ１は、独立して炭素数６～１０の１価芳香族炭化水素基であり、Ｒ２は、独立して炭素数１～１０のアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基である。ａは２または３であり、ｍは１≦ｍ≦３０の整数、ｎは０≦ｎ≦６０の整数であり、ただし、３≦ｍ＋ｎ≦９０の範囲を満たす。前記一般式（１）中の括弧で括られたシロキサン単位の結合は、ブロックであってもランダムであってもよい。）
【選択図】なし
【解決手段】一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン。
【化１】
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）
（式中、Ｒ１は、独立して炭素数６～１０の１価芳香族炭化水素基であり、Ｒ２は、独立して炭素数１～１０のアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基である。ａは２または３であり、ｍは１≦ｍ≦３０の整数、ｎは０≦ｎ≦６０の整数であり、ただし、３≦ｍ＋ｎ≦９０の範囲を満たす。前記一般式（１）中の括弧で括られたシロキサン単位の結合は、ブロックであってもランダムであってもよい。）
で示されるものであることを特徴とするオルガノポリシロキサン。
【化1】
で示されるものであることを特徴とするオルガノポリシロキサン。
【請求項2】
前記オルガノポリシロキサンが、下記一般式（２）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びａは前記と同じであり、ｘは１≦ｘ≦３０の整数であり、ｍ′は１≦ｍ′≦３の整数であり、ｎ′は０≦ｎ′≦２の整数であり、ただし、ｍ′＋ｎ′は３である。ｍ′及びｎ′を付した括弧で括られたシロキサン単位の結合は、ブロックであってもランダムであってもよく、ｘを付した括弧で括られた２種のシロキサン単位の結合はブロック重合体である。）
で示されるものであることを特徴とする請求項１に記載のオルガノポリシロキサン。
【化2】
で示されるものであることを特徴とする請求項１に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項3】
前記Ｒ１がフェニル基であり、前記Ｒ２がメチル基であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項4】
請求項１又は請求項２に記載のオルガノポリシロキサンからなるウェッター。
【請求項5】
請求項３に記載のオルガノポリシロキサンからなるウェッター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、オルガノポリシロキサンに関するものである。
【背景技術】
【0002】
ＣＰＵのような高集積回路等の電子部品は、使用中の発熱によりその性能が著しく低下する。この問題を解決するために発熱部と冷却部間の空気層に導入することで、熱伝達が効率的になる放熱材料が用いられる。中でも、シリコーン放熱材料は、シリコーンに由来する高い耐熱性、耐候性、電気絶縁性を有することから、幅広い分野で応用されている。
また近年、電子機器の小型化・高集積化が進んでおり、発生する熱をより効率よく冷却することが重要であるために、放熱材料の高熱伝導化が求められている。
また近年、電子機器の小型化・高集積化が進んでおり、発生する熱をより効率よく冷却することが重要であるために、放熱材料の高熱伝導化が求められている。
【0003】
シリコーンオイルと熱伝導性充填剤を配合した材料の熱伝導率は、熱伝導性充填剤の容量分率が０．６を超えると熱伝導性充填剤自身の熱伝導率が影響する。したがって、放熱材料の熱伝導率を上げるには、いかに熱伝導性充填剤を高充填化するかが重要である。しかし、単に高充填化しようとしても、伝導性グリースの流動性が著しく低下するため、加工性が悪くなる。そこで、この問題を解決するために、熱伝導性充填剤をシランカップリング剤（ウェッター）で表面処理してベースオイルであるシリコーンに分散させ、熱伝導性グリースの流動性を保つという方法が提案されている。
【0004】
メチルシリコーンの一部をフェニル基に置き換えた構造であるフェニル変性シリコーンは、メチルシリコーンに比べ耐熱性、耐寒性、耐酸化性を有する。さらに、高いガスバリア性や高屈折率を有することから、フェニル変性シリコーンは、化粧品や発光ダイオードの封止材などへ応用されている（特許文献１，２）。したがって、フェニル変性シリコーンをベースオイルとし、放熱材料へ応用することで、メチルシリコーンでは実現できない性質が実現できると考えられる。一方で、フェニル基導入によりシリコーン骨格が剛直になるため、特に高フェニル変性シリコーンでは、粘度が著しく増加するといった問題がある（特許文献３）。
【0005】
したがって、フェニル変性シリコーンをベースオイルに、熱伝導性充填剤を充填してグリース化した場合は、熱伝導性グリースの流動性が著しく悪くなる。また、ウェッターとしてよく用いられているトリアルコキシシリル基を有するオルガノポリシロキサンは、フェニル変性シリコーンへの溶解性が悪い（特許文献４，５）。そのため、フェニル変性シリコーンに高い溶解性を示し、熱伝導性充填剤を充填した場合に、粘度上昇が抑えられるウェッターの開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２００４－１６２０３９号公報
【特許文献2】特開２００７－０３９６２１号公報
【特許文献3】特開２００４－２６２９１９号公報
【特許文献4】特開２００４－２６２９７２号公報
【特許文献5】特開２００５－１６２９７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、樹脂材料、特にフェニル変性シリコーンに高熱伝導性フィラーが高充填できるウェッターとして作用する新規オルガノポリシロキサンを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、上記目的を達成するために、下記新規オルガノポリシロキサンを提供する。
【0009】
即ち、本発明は、下記一般式（１）
（式中、Ｒ１は、独立して炭素数６～１０の１価芳香族炭化水素基であり、Ｒ２は、独立して炭素数１～１０のアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基である。ａは２または３であり、ｍは１≦ｍ≦３０の整数、ｎは０≦ｎ≦６０の整数であり、ただし、３≦ｍ＋ｎ≦９０の範囲を満たす。前記一般式（１）中の括弧で括られたシロキサン単位の結合は、ブロックであってもランダムであってもよい。）
で示されるものであることを特徴とするオルガノポリシロキサンを提供する。
【化1】
で示されるものであることを特徴とするオルガノポリシロキサンを提供する。
【0010】
このようなオルガノポリシロキサンであれば、ウェッターとして好適なものになり、例えばフェニル変性シリコーンに高熱伝導性フィラーを高充填できるものとなる。
【0011】
上記オルガノポリシロキサンが、下記一般式（２）で表されるものであることが好ましい。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びａは前記と同じであり、ｘは１≦ｘ≦３０の整数であり、ｍ′は１≦ｍ′≦３の整数であり、ｎ′は０≦ｎ′≦２の整数であり、ただし、ｍ′＋ｎ′は３である。ｍ′及びｎ′を付した括弧で括られたシロキサン単位の結合は、ブロックであってもランダムであってもよく、ｘを付した括弧で括られた２種のシロキサン単位の結合はブロック重合体である。）
【化2】
【0012】
このようなオルガノポリシロキサンは、フェニル変性シリコーンにより高い溶解性を有するものとなる。
【0013】
上記一般式（１）及び一般式（２）に示すＲ１はフェニル基であり、Ｒ２はメチル基であることが好ましい。
オルガノポリシロキサンの合成の観点からこれらの基とするのが好ましい。
オルガノポリシロキサンの合成の観点からこれらの基とするのが好ましい。
【0014】
本発明では、上記記載のオルガノポリシロキサンからなるウェッターを提供する。
上記記載のオルガノポリシロキサンをウェッターに用いることで、フェニル変性シリコーンに熱伝導性フィラーをより分散させることができる。
上記記載のオルガノポリシロキサンをウェッターに用いることで、フェニル変性シリコーンに熱伝導性フィラーをより分散させることができる。
【発明の効果】
【0015】
本発明のオルガノポリシロキサンは、フェニル変性シリコーンに対する熱伝導性フィラーの分散性を向上させるシランカップリング剤（ウェッター）として有用である。したがって、本発明のオルガノポリシロキサンを含むフェニル変性シリコーン組成物は、熱伝導性フィラーを多く含む場合でも、組成物の粘度が抑えられ、流動性が保たれる。したがって、本発明のオルガノポリシロキサンをシリコーン組成物に導入した場合、熱伝導性フィラーを高充填化させても、粘度上昇が抑制された熱伝導性シリコーン組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【図1】実施例１で合成したオルガノポリシロキサンの２９Ｓｉ－ＮＭＲチャートである。
【発明を実施するための形態】
【0017】
本発明者らは、樹脂材料、特にフェニル変性シリコーンに高熱伝導性フィラーを高充填することを可能とするウェッターに好適なオルガノポリシロキサンにつき探求したところ、これには下記一般式（１）のものが有用であることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、下記一般式（１）
（式中、Ｒ１は、独立して炭素数６～１０の１価芳香族炭化水素基であり、Ｒ２は、独立して炭素数１～１０のアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基である。ａは２または３であり、ｍは１≦ｍ≦３０の整数、ｎは０≦ｎ≦６０の整数であり、ただし、３≦ｍ＋ｎ≦９０の範囲を満たす。前記一般式（１）中の括弧で括られたシロキサン単位の結合は、ブロックであってもランダムであってもよい。）
で示されるものであることを特徴とするオルガノポリシロキサンである。
特に前記オルガノポリシロキサンが、下記一般式（２）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びａは前記と同じであり、ｘは１≦ｘ≦３０の整数であり、ｍ′は１≦ｍ′≦３の整数であり、ｎ′は０≦ｎ′≦２の整数であり、ただし、ｍ′＋ｎ′は３である。ｍ′及びｎ′を付した括弧で括られたシロキサン単位の結合は、ブロックであってもランダムであってもよく、ｘを付した括弧で括られた２種のシロキサン単位の結合はブロック重合体である。）
で示されるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
即ち、本発明は、下記一般式（１）
【化3】
で示されるものであることを特徴とするオルガノポリシロキサンである。
特に前記オルガノポリシロキサンが、下記一般式（２）
【化4】
で示されるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【0018】
以下、本発明を詳細に説明する。
【0019】
上記一般式（１）中、Ｒ１は、独立して炭素数６～１０の１価芳香族炭化水素基である。Ｒ１の具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基などのアリール基が挙げられ、中でも、合成のしやすさの観点からフェニル基が好ましい。
【0020】
上記一般式（１）中、Ｒ２は、独立して炭素数１～１０、好ましくは１～５、より好ましくは１～３のアルキル基である。Ｒ２の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられ、中でも、合成のしやすさの観点からメチル基またはエチル基が好ましい。
【0021】
上記一般式（１）中、Ｒ３は、独立して炭素数１～４のアルキル基であり、好ましくはメチル基またはエチル基である。Ｒ３の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などが挙げられる。なかでも、本発明のオルガノポリシロキサン化合物の加水分解性の観点から、特にメチル基及びエチル基が好ましい。また、上記一般式（１）中、ａは２または３であるが、合成のしやすさ及び経済性の観点から、ａは３が好ましい。
【0022】
上記一般式（１）中、ｍは、通常、１≦ｍ≦３０、好ましくは３≦ｍ≦２０、より好ましくは５≦ｍ≦１８の整数である。ｍが３０を超えると、オルガノポリシロキサンの粘度が著しく増加するため好ましくない。また、上記一般式（１）中、ｎは通常、０≦ｎ≦６０、好ましくは５≦ｎ≦５０、より好ましくは１０≦ｎ≦４０の整数である。上記範囲外では、フェニル変性シリコーンとの相溶性が低下するため好ましくない。また、ｍ＋ｎは、３≦ｍ＋ｎ≦９０であり、６≦ｍ＋ｎ≦６０が好ましい。上記範囲外だと、本化合物の合成上、生成物の取り扱い性が悪くなるため好ましくない。
また、 一般式（１）中の括弧で括られたシロキサン単位の結合はブロックであっても、ランダムであってもよい。
また、 一般式（１）中の括弧で括られたシロキサン単位の結合はブロックであっても、ランダムであってもよい。
【0023】
上記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンの具体例としては、下記の化合物が挙げられるが、これらに限定されない。また、以下に示す式において、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｐｈ」はフェニル基を表す。
【化5】
【0024】
上記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンは、例えば、下記反応式のように合成される。
【0025】
反応式：
【化6】
【0026】
式中のｍ，ｎは２９Ｓｉ－ＮＭＲによって同定された。
【0027】
シラノールと１，１－ジフェニル－３，３，５，５－テトラメチルトリシロキサン（以下、フェニル変性環状シロキサンと書く場合がある）をビス（１，２－ベンゼンジオレート）フェニルシリケートナトリウム塩（ＮＡＳ、上記式）触媒存在下、アセトニトリル溶媒中にて加熱撹拌させ、反応停止剤として２－（トリメトキシシリル）プロピオン酸エチル（ＥＣＭＳ、上記式）を作用させることによって上記一般式（１）に示すようなオルガノポリシロキサン化合物が合成される。この反応の溶媒は、アセトニトリル（ＭｅＣＮ）やＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの極性溶媒が好ましい。また反応温度は、通常６０～６５℃であり、反応時間は各ステップ２時間程度で良い。
【0028】
シラノールに対してフェニル変性環状シロキサンの当量を変化させることで、オルガノポリシロキサン化合物の主鎖の長さ（ｍ＋ｎ）すなわち重合度が調整される。
【0029】
得られたオルガノポリシロキサンは、フェニル変性シリコーンに高い溶解性を示す。
【0030】
本発明の上記オルガノポリシロキサンを含むフェニル変性シリコーン組成物は、熱伝導性フィラーの分散性を保持したまま高充填化することができるため、ウェッターとして好適に用いることができる。
【実施例0031】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、以下の実施例において、動粘度は、ＪＩＳ Ｚ８８０３：：２０１１記載のキャノン－フェンスケ粘度計を用いて２５℃で測定した値である。また、屈折率は、ＪＩＳ Ｋ００６２：１９９２記載のアッベ屈折計による２５℃で測定したｎＤの値である。また、下記式において、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基を表す。
【0032】
［実施例１］
３００ｍＬ丸形セパラブルフラスコに、四つ口セパラブルカバーを介して、撹拌機、温度計、蛇管冷却管を備え付けた。このセパラブルフラスコに、トリメチルシラノール（９．０ｇ，０．１ｍｏｌ）、フェニル変性環状シロキサン（１０３．８ｇ，０．３ｍｏｌ）、アセトニトリル（６０．８ｇ）を加え、６５℃で加熱撹拌を行い、フェニル変性環状シロキサンを溶解させた。フェニル変性環状シロキサンを完全に溶解後、ＮＡＳ（６１ｍｇ，０．０１７８ｍｍｏｌ）を添加し、反応溶液を６５℃で２時間加熱撹拌させた。反応の進行は１Ｈ－ＮＭＲスペクトルで追跡し、フェニル変性環状シロキサンのシグナルが消失することを確認した後に、反応停止剤のＥＣＭＳ（２９．１ｇ，０．１３ｍｏｌ）を加え、さらに６５℃で２時間加熱撹拌させた。赤外分光法により、シラノールに対応するピークの消失を確認した後に、反応溶液にメタノールを加え、さらに６５℃で１時間加熱撹拌させた。反応液を室温に戻した後、メタノールで洗浄し、オイル層を抽出した。得られたオイル層に含まれる溶媒及び低分子シロキサンを減圧下で除くことで、オルガノポリシロキサン化合物を得た。この化合物は、無色透明の液体であり、動粘度は３１４ｍｍ２・ｓ―１、屈折率は１．５０５であった。また、２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトル分析により、以下の構造を有することがわかった（ＮＭＲチャートを図１に示す。）。
２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトル（９９．３７ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３，２５℃）：δ＝７．９（ＳｉＭｅ３），－１７．８～－２１．１（ＳｉＭｅ２），－４６．７～－４７．８（ＳｉＰｈ２），－８４．７～－８５．０（Ｓｉ（ＯＭｅ）３）
３００ｍＬ丸形セパラブルフラスコに、四つ口セパラブルカバーを介して、撹拌機、温度計、蛇管冷却管を備え付けた。このセパラブルフラスコに、トリメチルシラノール（９．０ｇ，０．１ｍｏｌ）、フェニル変性環状シロキサン（１０３．８ｇ，０．３ｍｏｌ）、アセトニトリル（６０．８ｇ）を加え、６５℃で加熱撹拌を行い、フェニル変性環状シロキサンを溶解させた。フェニル変性環状シロキサンを完全に溶解後、ＮＡＳ（６１ｍｇ，０．０１７８ｍｍｏｌ）を添加し、反応溶液を６５℃で２時間加熱撹拌させた。反応の進行は１Ｈ－ＮＭＲスペクトルで追跡し、フェニル変性環状シロキサンのシグナルが消失することを確認した後に、反応停止剤のＥＣＭＳ（２９．１ｇ，０．１３ｍｏｌ）を加え、さらに６５℃で２時間加熱撹拌させた。赤外分光法により、シラノールに対応するピークの消失を確認した後に、反応溶液にメタノールを加え、さらに６５℃で１時間加熱撹拌させた。反応液を室温に戻した後、メタノールで洗浄し、オイル層を抽出した。得られたオイル層に含まれる溶媒及び低分子シロキサンを減圧下で除くことで、オルガノポリシロキサン化合物を得た。この化合物は、無色透明の液体であり、動粘度は３１４ｍｍ２・ｓ―１、屈折率は１．５０５であった。また、２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトル分析により、以下の構造を有することがわかった（ＮＭＲチャートを図１に示す。）。
２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトル（９９．３７ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３，２５℃）：δ＝７．９（ＳｉＭｅ３），－１７．８～－２１．１（ＳｉＭｅ２），－４６．７～－４７．８（ＳｉＰｈ２），－８４．７～－８５．０（Ｓｉ（ＯＭｅ）３）
【化7】
【0033】
［実施例２］
フェニル変性環状シロキサンをトリメチルシラノールに対して５当量用いた他は、上記と同様の手法でオルガノポリシロキサン化合物を得た。この化合物は、無色透明の液体であり、動粘度は、５５２ｍｍ２・ｓ－１、屈折率は、１．５０９であった。また、２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトル分析により、以下の構造を有することがわかった。
２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトル（９９．３７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，２５℃）：δ＝７．９（ＳｉＭｅ３），－１７．８～－２１．３（ＳｉＭｅ２），－４６．７～－４７．７（ＳｉＰｈ２），－８４．７～－８５．０（Ｓｉ（ＯＭｅ）３）．
フェニル変性環状シロキサンをトリメチルシラノールに対して５当量用いた他は、上記と同様の手法でオルガノポリシロキサン化合物を得た。この化合物は、無色透明の液体であり、動粘度は、５５２ｍｍ２・ｓ－１、屈折率は、１．５０９であった。また、２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトル分析により、以下の構造を有することがわかった。
【化8】
【0034】
［実施例３］
フェニル変性環状シロキサンをトリメチルシラノールに対して１０当量用いた他は、上記と同様の手法でオルガノポリシロキサン化合物を得た。この化合物は、無色透明の液体であり、動粘度は１２５５ｍｍ２・ｓ－１、屈折率は１．５１２であった。また、２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトル分析により、以下の構造を有することがわかった。
２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトル（９９．３７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，２５℃）：δ＝７．９（ＳｉＭｅ３），－１７．８～－２１．３（ＳｉＭｅ２），－４６．７～－４７．７（ＳｉＰｈ２），－８４．７～－８５．０（Ｓｉ（ＯＭｅ）３）．
フェニル変性環状シロキサンをトリメチルシラノールに対して１０当量用いた他は、上記と同様の手法でオルガノポリシロキサン化合物を得た。この化合物は、無色透明の液体であり、動粘度は１２５５ｍｍ２・ｓ－１、屈折率は１．５１２であった。また、２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトル分析により、以下の構造を有することがわかった。
【化9】
【0035】
［実施例４］
フェニル変性環状シロキサンをトリメチルシラノールに対して１５当量用いた他は、上記と同様の手法でオルガノポリシロキサン化合物を得た。この化合物は、無色透明の液体であり、動粘度は２１５８ｍｍ２・ｓ－１、屈折率は１．５１５であった。また、２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトル分析により、以下の構造を有することがわかった。
２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトル（９９．３７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，２５℃）：δ＝７．９（ＳｉＭｅ３），－１７．６～－２１．３（ＳｉＭｅ２），－４７．０～－４８．０（ＳｉＰｈ２），
－８４．７～－８５．０（Ｓｉ（ＯＭｅ）３）．
フェニル変性環状シロキサンをトリメチルシラノールに対して１５当量用いた他は、上記と同様の手法でオルガノポリシロキサン化合物を得た。この化合物は、無色透明の液体であり、動粘度は２１５８ｍｍ２・ｓ－１、屈折率は１．５１５であった。また、２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトル分析により、以下の構造を有することがわかった。
【化10】
－８４．７～－８５．０（Ｓｉ（ＯＭｅ）３）．
【0036】
［相溶性テスト］
フェニル変性シリコーンに下記オルガノシロキサン（Ｂ－６）を２５％分散させた場合、白濁や層分離が起こる。一方で、上記新規オルガノシロキサンを同様の条件で分散させた場合、白濁や層分離は起こらないことから、上記新規オルガノシロキサンはフェニル変性シリコーンに対して高い相溶性を示すといえる。
フェニル変性シリコーンに下記オルガノシロキサン（Ｂ－６）を２５％分散させた場合、白濁や層分離が起こる。一方で、上記新規オルガノシロキサンを同様の条件で分散させた場合、白濁や層分離は起こらないことから、上記新規オルガノシロキサンはフェニル変性シリコーンに対して高い相溶性を示すといえる。
【0037】
後述の各成分を、表１及び表２に示す組成比で（Ａ）～（Ｃ）成分を混合して各実施例５～１１及び各比較例１～４の組成物を得た。
【0038】
［実施例５］
（Ａ）成分としてＡ－１、（Ｂ）成分としてＢ－１及び（Ｃ）成分を混合して熱伝導性フェニル変性シリコーン組成物を得た。混合は自転・公転方式ミキサー（商品名：あわとり練太郎、ＴＨＩＮＫＹ社製）に（Ａ）～（Ｃ）成分を量り取ったプラスチック製容器を入れ、室温、２，０００ｒｐｍで１分間×２回混合後、得られた混合物を室温まで冷却した後に、粘度測定を行った。
（Ａ）成分としてＡ－１、（Ｂ）成分としてＢ－１及び（Ｃ）成分を混合して熱伝導性フェニル変性シリコーン組成物を得た。混合は自転・公転方式ミキサー（商品名：あわとり練太郎、ＴＨＩＮＫＹ社製）に（Ａ）～（Ｃ）成分を量り取ったプラスチック製容器を入れ、室温、２，０００ｒｐｍで１分間×２回混合後、得られた混合物を室温まで冷却した後に、粘度測定を行った。
【0039】
［実施例６］
（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－２に変えて実施例５と同様に熱伝導性フェニル変性シリコーン組成物を調製し、粘度測定を行った。
（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－２に変えて実施例５と同様に熱伝導性フェニル変性シリコーン組成物を調製し、粘度測定を行った。
【0040】
［実施例７］
（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－３に変えて実施例５と同様に熱伝導性フェニル変性シリコーン組成物を調製し、粘度測定を行った。
（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－３に変えて実施例５と同様に熱伝導性フェニル変性シリコーン組成物を調製し、粘度測定を行った。
【0041】
［実施例８］
（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－４に変えて実施例５と同様に熱伝導性フェニル変性シリコーン組成物を調製し、粘度測定を行った。
（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－４に変えて実施例５と同様に熱伝導性フェニル変性シリコーン組成物を調製し、粘度測定を行った。
【0042】
［比較例１］
（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－５に変えて実施例５と同様にして比較例１の組成物を調製し、粘度測定を行った。
（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－５に変えて実施例５と同様にして比較例１の組成物を調製し、粘度測定を行った。
【0043】
［比較例２］
（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－６に変えて実施例５と同様にして比較例２の組成物を調製し、粘度測定を行った。
（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－６に変えて実施例５と同様にして比較例２の組成物を調製し、粘度測定を行った。
【0044】
［実施例９］
（Ａ）成分をＡ－１からＡ－２及び（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－２に変えて実施例５と同様に熱伝導性フェニル変性シリコーン組成物を調製し、粘度測定を行った。
（Ａ）成分をＡ－１からＡ－２及び（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－２に変えて実施例５と同様に熱伝導性フェニル変性シリコーン組成物を調製し、粘度測定を行った。
【0045】
［実施例１０］
（Ａ）成分をＡ－１からＡ－３及び（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－２に変えて実施例５と同様に熱伝導性フェニル変性シリコーン組成物を調製し、粘度測定を行った。
（Ａ）成分をＡ－１からＡ－３及び（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－２に変えて実施例５と同様に熱伝導性フェニル変性シリコーン組成物を調製し、粘度測定を行った。
【0046】
［実施例１１］
（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－２及び（Ｃ）成分の組成（Ｃ－１をＣ－４に変更した）と含量を変えて実施例５と同様に熱伝導性フェニル変性シリコーン組成物を調製し、粘度測定を行った。
（Ｂ）成分をＢ－１からＢ－２及び（Ｃ）成分の組成（Ｃ－１をＣ－４に変更した）と含量を変えて実施例５と同様に熱伝導性フェニル変性シリコーン組成物を調製し、粘度測定を行った。
【0047】
［比較例３］
（Ａ）成分としてＡ－１の他にＡ－２を加え、（Ｂ）成分を加えず、実施例５と同様に比較例３の組成物を調製し、粘度測定を行った。
（Ａ）成分としてＡ－１の他にＡ－２を加え、（Ｂ）成分を加えず、実施例５と同様に比較例３の組成物を調製し、粘度測定を行った。
【0048】
［比較例４］
（Ｂ）成分を加えず、（Ｃ）成分の含量を変えて、実施例５と同様に比較例４の組成物を調製し、粘度測定を行った。
（Ｂ）成分を加えず、（Ｃ）成分の含量を変えて、実施例５と同様に比較例４の組成物を調製し、粘度測定を行った。
【0049】
（Ａ）オルガノシロキサン
Ａ－１：下記式で表され、動粘度が７００ｍｍ２・ｓ－１のオルガノシロキサン
Ａ－１：下記式で表され、動粘度が７００ｍｍ２・ｓ－１のオルガノシロキサン
【化11】
【0050】
Ａ－２：下記式で表され、動粘度が３８０ｍｍ２・ｓ－１のフェニル変性オルガノシロキサン
【化12】
【0051】
Ａ－３：下記式で表され、動粘度が２，０００ｍｍ２・ｓ－１のフェニル変性オルガノシロキサン
【化13】
【0052】
（Ｂ）ウェッター
Ｂ－１：下記式で表される実施例１で合成したオルガノシロキサン
Ｂ－１：下記式で表される実施例１で合成したオルガノシロキサン
【化14】
【0053】
Ｂ－２：下記式で表される実施例２で合成したオルガノシロキサン
【化15】
【0054】
Ｂ－３：下記式で表される実施例３で合成したオルガノシロキサン
【化16】
【0055】
Ｂ－４：下記式で表される実施例４で合成したオルガノシロキサン
【化17】
【0056】
Ｂ－５：下記式で表される比較例１のオルガノシロキサン
【化18】
【0057】
Ｂ－６：下記式で表されるオルガノシロキサン
【化19】
【0058】
（Ｃ）熱伝導性充填剤
Ｃ－１：球状アルミナ粉末（平均粒径４５μｍ）
Ｃ－２：球状アルミナ粉末（平均粒径１０μｍ）
Ｃ－３：不定形アルミナ粉末（平均粒径２μｍ）
Ｃ－４：不定形窒化アルミニウム粉末（平均粒径３０μｍ）
Ｃ－１：球状アルミナ粉末（平均粒径４５μｍ）
Ｃ－２：球状アルミナ粉末（平均粒径１０μｍ）
Ｃ－３：不定形アルミナ粉末（平均粒径２μｍ）
Ｃ－４：不定形窒化アルミニウム粉末（平均粒径３０μｍ）
【0059】
［製造方法］
（Ａ）～（Ｃ）成分を以下の通りに混合して組成物例及び比較例の組成物を得た。表１に示す組成比（容量部）で自転・公転方式ミキサー（商品名：あわとり練太郎、ＴＨＩＮＫＹ社製）に（Ａ）～（Ｃ）成分を量り取ったプラスチック製容器を入れ、室温、２，０００ｒｐｍで１分間×２回混合後、得られた混合物を室温まで冷却した。
（Ａ）～（Ｃ）成分を以下の通りに混合して組成物例及び比較例の組成物を得た。表１に示す組成比（容量部）で自転・公転方式ミキサー（商品名：あわとり練太郎、ＴＨＩＮＫＹ社製）に（Ａ）～（Ｃ）成分を量り取ったプラスチック製容器を入れ、室温、２，０００ｒｐｍで１分間×２回混合後、得られた混合物を室温まで冷却した。
【0060】
［試験方法］
得られた組成物の特性を下記の試験方法で測定した。結果を下記表に併記する。
得られた組成物の特性を下記の試験方法で測定した。結果を下記表に併記する。
【0061】
［粘度測定］
得られた組成物を粘度・粘弾性測定装置（商品名：ＭＡＲＳ４０（サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社））を使用して回転数１０ｓ－１での粘度を該粘度計により測定した。測定条件は、２３℃でパラレルプレートを使用し、ギャップは０．５ｍｍである。
得られた組成物を粘度・粘弾性測定装置（商品名：ＭＡＲＳ４０（サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社））を使用して回転数１０ｓ－１での粘度を該粘度計により測定した。測定条件は、２３℃でパラレルプレートを使用し、ギャップは０．５ｍｍである。
【0062】
【表1】
【0063】
【表2】
【0064】
表１及び表２の結果から、本発明のオルガノポリシロキサンを含むフェニル変性シリコーン組成物では、その組成物の粘度が抑えられるため、熱伝導性フィラーを高充填化させることができることがわかった。特に実施例１０ではＡ成分として高粘度のＡ―３を用いたにもかかわらず、比較例１よりも組成物の粘度を低下させることができた。
一方、一般式（２）に示される範囲に含まれないＢ―５を用いた場合（比較例１）及び（Ｂ）成分を含まない組成物（比較例３及び４）では、その粘度は上昇した。またフェニル基を含まないＢ―６を用いた場合（比較例２）では、その組成物の粘度は上昇しなかった。
一方、一般式（２）に示される範囲に含まれないＢ―５を用いた場合（比較例１）及び（Ｂ）成分を含まない組成物（比較例３及び４）では、その粘度は上昇した。またフェニル基を含まないＢ―６を用いた場合（比較例２）では、その組成物の粘度は上昇しなかった。
【0065】
本明細書は、以下の態様を包含する。
［１］：下記一般式（１）で示されるものであることを特徴とするオルガノポリシロキサン。
（式中、Ｒ１は、独立して炭素数６～１０の１価芳香族炭化水素基であり、Ｒ２は、独立して炭素数１～１０のアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基である。ａは２または３であり、ｍは１≦ｍ≦３０の整数、ｎは０≦ｎ≦６０の整数であり、ただし、３≦ｍ＋ｎ≦９０の範囲を満たす。前記一般式（１）中の括弧で括られたシロキサン単位の結合は、ブロックであってもランダムであってもよい。）
［２］：前記オルガノポリシロキサンが、下記一般式（２）で示されるものであることを特徴とする［１］のオルガノポリシロキサン。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びａは前記と同じであり、ｘは１≦ｘ≦３０の整数であり、ｍ′は１≦ｍ′≦３の整数であり、ｎ′は０≦ｎ′≦２の整数であり、ただし、ｍ′＋ｎ′は３である。前記一般式（２）中の括弧で括られたシロキサン単位の結合は、ブロックであってもランダムであってもよく、ｘを付した括弧で括られた２種のシロキサン単位の結合はブロック重合体である。）
［３］：前記一般式（１）及び一般式（２）において、Ｒ１がフェニル基、Ｒ２がメチル基であることを特徴とする［１］又は［２］に記載のオルガノポリシロキサン。
［４］：前記［１］から［３］のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンからなるウェッター。
［１］：下記一般式（１）で示されるものであることを特徴とするオルガノポリシロキサン。
【化20】
［２］：前記オルガノポリシロキサンが、下記一般式（２）で示されるものであることを特徴とする［１］のオルガノポリシロキサン。
【化21】
［３］：前記一般式（１）及び一般式（２）において、Ｒ１がフェニル基、Ｒ２がメチル基であることを特徴とする［１］又は［２］に記載のオルガノポリシロキサン。
［４］：前記［１］から［３］のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンからなるウェッター。
【0066】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【図1】