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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024142475
(43)【公開日】2024-10-11
(54)【発明の名称】ポリウレタン樹脂組成物、封止材及び電気電子部品
(51)【国際特許分類】
C08G 18/48 20060101AFI20241003BHJP
C08G 18/40 20060101ALI20241003BHJP
C08L 75/08 20060101ALI20241003BHJP
C09K 3/10 20060101ALI20241003BHJP
H01L 23/29 20060101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
C08G18/48 033
C08G18/40 063
C08L75/08
C09K3/10 D
H01L23/30 R
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023054623
(22)【出願日】2023-03-30
(71)【出願人】
【識別番号】391003624
【氏名又は名称】サンユレック株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000796
【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】橋口 朋果
(72)【発明者】
【氏名】塚本 傑
(72)【発明者】
【氏名】三井 健司
【テーマコード（参考）】
4H017
4J002
4J034
4M109
【Ｆターム（参考）】
4H017AA04
4H017AB04
4H017AB06
4H017AC04
4H017AC16
4H017AD02
4H017AE05
4J002CK021
4J002EH146
4J002FD026
4J002GC00
4J002GJ02
4J002GN00
4J002GQ00
4J034BA03
4J034BA07
4J034DA01
4J034DB04
4J034DC50
4J034DG04
4J034DG06
4J034DP02
4J034DP19
4J034HA01
4J034HA07
4J034HC03
4J034HC12
4J034HC13
4J034HC17
4J034HC22
4J034HC46
4J034HC52
4J034HC61
4J034HC64
4J034HC67
4J034HC71
4J034HC73
4J034JA01
4J034JA42
4J034RA03
4J034RA08
4J034RA12
4J034RA14
4M109AA01
4M109EA11
4M109EC01
4M109EC03
(57)【要約】
【課題】バイオマス由来の原料を用いていても、柔軟性が高く、伸び率が高く、耐湿性に優れた樹脂製品を製造することができる樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）イソシアネート基含有化合物、及び、（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを含有するポリウレタン樹脂組成物であって、
前記グリコールは、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールである、
ことを特徴とするポリウレタン樹脂組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】（Ａ）イソシアネート基含有化合物、及び、（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを含有するポリウレタン樹脂組成物であって、
前記グリコールは、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールである、
ことを特徴とするポリウレタン樹脂組成物。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）イソシアネート基含有化合物、及び、（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを含有するポリウレタン樹脂組成物であって、
前記グリコールは、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールである、
ことを特徴とするポリウレタン樹脂組成物。
前記グリコールは、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールである、
ことを特徴とするポリウレタン樹脂組成物。
【請求項2】
バイオマス度が１５％以上である、請求項１に記載のポリウレタン樹脂組成物。
【請求項3】
前記（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールの含有量は、前記ポリウレタン樹脂組成物を１００質量％として、１５～８０質量％である、請求項１に記載のポリウレタン樹脂組成物。
【請求項4】
前記（Ａ）イソシアネート基含有化合物は、ジフェニルメタンジイソシアネート及びその変性体、並びに、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性体からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載のポリウレタン樹脂組成物。
【請求項5】
前記（Ａ）イソシアネート基含有化合物の含有量は、前記（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを１００質量部として、１０～３５質量部である、請求項１に記載のポリウレタン樹脂組成物。
【請求項6】
更に、（Ｃ）ポリブタジエンポリオールを含有する、請求項１に記載のポリウレタン樹脂組成物。
【請求項7】
前記（Ｃ）ポリブタジエンポリオールの含有量は、前記（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを１００質量部として、５０～４５０質量部である、請求項６に記載のポリウレタン樹脂組成物。
【請求項8】
更に、（Ｄ）可塑剤を含有する、請求項１に記載のポリウレタン樹脂組成物。
【請求項9】
前記可塑剤は、エステル系可塑剤である、請求項８に記載のポリウレタン樹脂組成物。
【請求項10】
前記（Ｄ）可塑剤の含有量は、前記（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを１００質量部として、２０～１５０質量部である、請求項８に記載のポリウレタン樹脂組成物。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物からなる封止材。
【請求項12】
請求項１１に記載の封止材を用いて樹脂封止された電気電子部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリウレタン樹脂組成物、封止材及び電気電子部品に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、電気電子部品の高密度化および高集積化が進み、各部品に対して、信頼性の向上が要求されている。
【0003】
これらの電気電子部品を保護するために、封止材による封止が行われており、このような封止材としてポリウレタン樹脂が用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【0004】
近年、プラスチック材料等の樹脂製品の廃棄量が増大していること、また、樹脂製品の焼却処理で発生する二酸化炭素による地球温暖化をもたらす懸念がある等の様々な問題が提起されている。このため、地球環境や人体への配慮等の観点からバイオマス由来の原料を用いた樹脂組成物により樹脂製品を製造することが大きく注目されている。
【0005】
しかしながら、バイオマス由来の原料を用いた樹脂組成物を用いて製造された樹脂製品は、柔軟性が低下するため伸び率が低くなるという問題がある。このような樹脂製品は、電気電子部品等に用いられる際、応力がかかると破断伸びが十分でないという問題がある。ポリウレタン樹脂には適度な伸び率が要求される。ポリウレタン樹脂を用いて、例えば電気電子部品のプリント基板全体に樹脂封止を行った場合、プリント基板の変形に追従し、高い封止性を維持することが要求される。また、冷熱衝撃試験等においても、低温時のクラック耐性に優れ、注型部品やケースに追従することが要求され、更に、耐湿性も要求される。
【0006】
よって、バイオマス由来の原料を用いていても、柔軟性が高く、伸び率が高く、耐湿性に優れた樹脂製品を製造することができる樹脂組成物の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２０２０－３５６４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明は、バイオマス由来の原料を用いていても、柔軟性が高く、伸び率が高く、耐湿性に優れた樹脂製品を製造することができる樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、イソシアネート基含有化合物、及び、バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを含有するポリウレタン樹脂組成物であって、グリコールとして特定のものを用いる構成とすれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0010】
即ち、本発明は、以下のポリウレタン樹脂組成物、封止材及び電気電子部品に関する。
１．（Ａ）イソシアネート基含有化合物、及び、（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを含有するポリウレタン樹脂組成物であって、
前記グリコールは、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールである、
ことを特徴とするポリウレタン樹脂組成物。
２．バイオマス度が１５％以上である、項１に記載のポリウレタン樹脂組成物。
３．前記（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールの含有量は、前記ポリウレタン樹脂組成物を１００質量％として、１５～８０質量％である、項１又は２に記載のポリウレタン樹脂組成物。
４．前記（Ａ）イソシアネート基含有化合物は、ジフェニルメタンジイソシアネート及びその変性体、並びに、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性体からなる群より選択される少なくとも１種である、項１～３のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物。
５．前記（Ａ）イソシアネート基含有化合物の含有量は、前記（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを１００質量部として、１０～３５質量部である、項１～４のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物。
６．更に、（Ｃ）ポリブタジエンポリオールを含有する、項１～５のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物。
７．前記（Ｃ）ポリブタジエンポリオールの含有量は、前記（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを１００質量部として、５０～４５０質量部である、項６に記載のポリウレタン樹脂組成物。
８．更に、（Ｄ）可塑剤を含有する、項１～７のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物。
９．前記可塑剤は、エステル系可塑剤である、項８に記載のポリウレタン樹脂組成物。
１０．前記（Ｄ）可塑剤の含有量は、前記（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを１００質量部として、２０～１５０質量部である、項８又は９に記載のポリウレタン樹脂組成物。
１１．項１～１０のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物からなる封止材。
１２．項１１に記載の封止材を用いて樹脂封止された電気電子部品。
１．（Ａ）イソシアネート基含有化合物、及び、（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを含有するポリウレタン樹脂組成物であって、
前記グリコールは、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールである、
ことを特徴とするポリウレタン樹脂組成物。
２．バイオマス度が１５％以上である、項１に記載のポリウレタン樹脂組成物。
３．前記（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールの含有量は、前記ポリウレタン樹脂組成物を１００質量％として、１５～８０質量％である、項１又は２に記載のポリウレタン樹脂組成物。
４．前記（Ａ）イソシアネート基含有化合物は、ジフェニルメタンジイソシアネート及びその変性体、並びに、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性体からなる群より選択される少なくとも１種である、項１～３のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物。
５．前記（Ａ）イソシアネート基含有化合物の含有量は、前記（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを１００質量部として、１０～３５質量部である、項１～４のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物。
６．更に、（Ｃ）ポリブタジエンポリオールを含有する、項１～５のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物。
７．前記（Ｃ）ポリブタジエンポリオールの含有量は、前記（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを１００質量部として、５０～４５０質量部である、項６に記載のポリウレタン樹脂組成物。
８．更に、（Ｄ）可塑剤を含有する、項１～７のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物。
９．前記可塑剤は、エステル系可塑剤である、項８に記載のポリウレタン樹脂組成物。
１０．前記（Ｄ）可塑剤の含有量は、前記（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを１００質量部として、２０～１５０質量部である、項８又は９に記載のポリウレタン樹脂組成物。
１１．項１～１０のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物からなる封止材。
１２．項１１に記載の封止材を用いて樹脂封止された電気電子部品。
【発明の効果】
【0011】
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、バイオマス由来の原料を用いていても、柔軟性が高く、伸び率が高く、耐湿性に優れた樹脂製品を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明のポリウレタン樹脂組成物、封止材及び電気電子部品について詳細に説明する。
【0013】
１．ポリウレタン樹脂組成物
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、（Ａ）イソシアネート基含有化合物（以下、「（Ａ）成分」とも示す。）、及び、（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオール（以下、「（Ｂ）成分」とも示す。）を含有するポリウレタン樹脂組成物であって、前記グリコールは、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールであるポリウレタン樹脂組成物である。本発明のポリウレタン樹脂組成物は、上記（Ｂ）成分がバイオマス由来のグリコールを原料としており、当該グリコールとして、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールを用いている。本発明のポリウレタン樹脂組成物は、（Ｂ）成分が特定のグリコールを原料としているので、バイオマス由来の原料を用いていても、柔軟性が高く、伸び率が高い樹脂製品を製造することができる。
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、（Ａ）イソシアネート基含有化合物（以下、「（Ａ）成分」とも示す。）、及び、（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオール（以下、「（Ｂ）成分」とも示す。）を含有するポリウレタン樹脂組成物であって、前記グリコールは、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールであるポリウレタン樹脂組成物である。本発明のポリウレタン樹脂組成物は、上記（Ｂ）成分がバイオマス由来のグリコールを原料としており、当該グリコールとして、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールを用いている。本発明のポリウレタン樹脂組成物は、（Ｂ）成分が特定のグリコールを原料としているので、バイオマス由来の原料を用いていても、柔軟性が高く、伸び率が高い樹脂製品を製造することができる。
【0014】
本発明のポリウレタン樹脂組成物のバイオマス度は、１０％以上が好ましく、２０％以上がより好ましく、３０％以上が更に好ましい。また、本発明のポリウレタン樹脂組成物のバイオマス度の上限は高い程好ましく、１００％であってもよいし、９０％、８０％であってもよい。なお、本明細書において、ポリウレタン樹脂組成物、及び、各原料のバイオマス度の測定方法は、後述の実施例に記載の方法による。
【0015】
（（Ａ）イソシアネート基含有化合物）
本発明のポリウレタン樹脂組成物において用いられる（Ａ）イソシアネート基含有化合物としては、特に限定されず、ポリウレタン樹脂組成物において従来イソシアネート基含有化合物として用いられているものを各種使用することが可能である。上記イソシアネート基含有化合物としては、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物および芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物等が挙げられる。
本発明のポリウレタン樹脂組成物において用いられる（Ａ）イソシアネート基含有化合物としては、特に限定されず、ポリウレタン樹脂組成物において従来イソシアネート基含有化合物として用いられているものを各種使用することが可能である。上記イソシアネート基含有化合物としては、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物および芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物等が挙げられる。
【0016】
脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２－メチルペンタン－１，５－ジイソシアネート、３－メチルペンタン－１，５－ジイソシアネート等が挙げられる。
【0017】
脂環族ポリイソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
【0018】
芳香族ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’－ジベンジルジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート等が挙げられる。
【0019】
芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α，α－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【0020】
イソシアネート基含有化合物は、上記ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体、及び／又は、アロファネート変性体を含んでいてもよい。イソシアネート基含有化合物がポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体、及び／又は、アロファネート変性体を含むことにより、ポリウレタン樹脂組成物がより優れた耐熱性を示すことができる。
【0021】
上記（Ａ）成分としては、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの変性体、ヘキサメチレンジイソシアネート、及び、ヘキサメチレンジイソシアネートの変性体からなる群より選択される少なくとも１種を好適に用いることができる。
【0022】
上記イソシアネート基含有化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【0023】
上記（Ａ）成分の含有量は、（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを１００質量部として、１０～３５質量部が好ましく、１５～３０質量部がより好ましい。（Ａ）成分の含有量の上限が上記範囲であると、ポリウレタン樹脂組成物の硬化性がより向上する。（Ａ）成分の含有量の下限が上記範囲であると、ポリウレタン樹脂組成物の耐加水分解性及び硬化性がより向上する。
【0024】
（（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオール）
本発明のポリウレタン樹脂組成物において、（Ｂ）成分は、バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールであり、上記バイオマス由来のグリコールは、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールである。上記グリコールは、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールであり、バイオマス由来のものであれば、公知のものを用いることができる。
本発明のポリウレタン樹脂組成物において、（Ｂ）成分は、バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールであり、上記バイオマス由来のグリコールは、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールである。上記グリコールは、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールであり、バイオマス由来のものであれば、公知のものを用いることができる。
【0025】
上記バイオマス由来のグリコールとは、１，３プロパンジオール及び／又は１，４ブタンジオールであって、植物等の天然の成分を出発物質として合成することができるグリコールを意味する。
【0026】
（Ｂ）成分は、バイオマス由来のグリコールを原料中に含むポリエーテルポリオールであれば特に限定されず、バイオマス由来のグリコール以外の他のグリコールを原料中に含む共重合体であってもよいが、他のグリコールを原料中に含まないことが好ましい。このような、他のグリコールとしては特に限定されず、ポリウレタン樹脂組成物において従来ポリオール成分として用いられているものを各種使用することが可能である。
【0027】
上記他のグリコールとしては、例えば、ポリブタジエンポリオール、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、２メチル１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、２－メチルプロパン－１、２，３－トリオール、１，２，６－ヘキサントリオール、ペンタエリスリット、ポリラクトンジオール、ポリラクトントリオール、エステルグリコール、ヒマシ油系ポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、シリコーンポリオール、フッ素ポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリカプロラクトンポリオール、水酸基含有液状ポリイソプレンの水素化物、水酸基含有液状ポリブタジエンの水素化物等が挙げられる。
【0028】
上記（Ｂ）成分の有量は、本発明のポリウレタン樹脂組成物を１００質量％として、１５～８０質量％が好ましく、２０～７５質量％がより好ましい。（Ｂ）成分の含有量の上限が上記範囲であると、ポリウレタン樹脂組成物を用いて製造された樹脂製品の柔軟性がより向上し、伸び率がより向上する。（Ｂ）成分の含有量の下限が上記範囲であると、ポリウレタン樹脂組成物を用いて製造された樹脂製品の硬度がより向上する。
【0029】
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのＮＣＯ／ＯＨ比が０．６～２．０であることが好ましく、０．７～１．５であることがより好ましい。ＮＣＯ／ＯＨ比の下限が上記範囲であることにより、ポリウレタン樹脂組成物の耐熱性がより向上する。ＮＣＯ／ＯＨ比の上限が上記範囲であることにより、ポリウレタン樹脂組成物の硬化性がより向上する。
【0030】
（（Ｃ）ポリブタジエンポリオール）
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、（Ｃ）ポリブタジエンポリオール（以下、「（Ｃ）成分」とも示す。）を含有していてもよい。本発明のポリウレタン樹脂組成物が（Ｃ）成分を含有することにより、本発明のポリウレタン樹脂組成物を用いて製造した樹脂製品の耐湿性がより向上する。
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、（Ｃ）ポリブタジエンポリオール（以下、「（Ｃ）成分」とも示す。）を含有していてもよい。本発明のポリウレタン樹脂組成物が（Ｃ）成分を含有することにより、本発明のポリウレタン樹脂組成物を用いて製造した樹脂製品の耐湿性がより向上する。
【0031】
（Ｃ）成分としては、ポリブタジエンポリオールであれば特に限定されず、例えば、１，４結合を６０～９０モル％、及び１，２結合を１０～４０モル％有するポリブタジエンからなる繰り返し単位を有し、繰り返し数は１０～１４であり、両末端に水酸基を有するポリオールが挙げられる。
【0032】
（Ｃ）成分として用いられるポリブタジエンポリオールの分子量は、８００～４８００であることが好ましく、１２００～３０００であることがより好ましい。
【0033】
（Ｃ）成分の市販品としては、出光興産化学株式会社製水酸基含有液状ポリブタジエン Ｐｏｌｙ ｂｄ（登録商標）Ｒ－１５ＨＴ（商品名）、Ｒ－４５ＨＴ（商品名）等が挙げられる。
【0034】
上記（Ｃ）成分は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【0035】
上記（Ｃ）成分の含有量は、（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを１００質量部として、５０～４５０質量部が好ましく、７０～３００質量部がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量の上限が上記範囲であると、ポリウレタン樹脂組成物の硬化性がより向上する。（Ｃ）成分の含有量の下限が上記範囲であると、ポリウレタン樹脂組成物が硬化して得られる樹脂硬化物の耐湿性がより向上する。
【0036】
（（Ｄ）可塑剤）
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、（Ｄ）可塑剤（以下、「（Ｄ）成分」とも示す。）を含有していてもよい。本発明のポリウレタン樹脂組成物が（Ｄ）成分を含有することにより、
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、（Ｄ）可塑剤（以下、「（Ｄ）成分」とも示す。）を含有していてもよい。本発明のポリウレタン樹脂組成物が（Ｄ）成分を含有することにより、
【0037】
（Ｄ）成分としては、ポリウレタン樹脂組成物に用いられる公知の可塑剤を用いることができるが、これらの中でもエステル系可塑剤を用いることが好ましい。
【0038】
上記エステル系可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジウンデシルフタレート等のフタル酸エステル；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート等のアジピン酸エステル；トリオクチルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテート等のトリメリット酸エステル；テトラオクチルピロメリテート、テトライソノニルピロメリテート等のピロメリット酸エステル等が挙げられる。これらのうち、フタル酸エステルがより好ましい。
【0039】
また、本発明のポリウレタン樹脂組成物において用いられる（Ｄ）成分は、バイオマス由来の原料からなる可塑剤であることが好ましい。（Ｄ）成分としてこのような可塑剤を用いることにより、本発明のポリウレタン樹脂組成物のバイオマス度がより向上し、且つ、本発明のポリウレタン樹脂組成物を硬化させて得られる樹脂硬化物の伸び率がより向上する。
【0040】
（Ｄ）成分の含有量は、（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオールを１００質量部として、２０～１５０質量部が好ましく、５０～１２０質量部がより好ましい。可塑剤の含有量を上記範囲内とすることにより、ポリウレタン樹脂組成物の耐湿性を大きく低下させることなく、ポリウレタン樹脂組成物の製造時の混合粘度をより低くできる。
【0041】
（その他の添加剤）
本発明のポリウレタン樹脂組成物には、上記（Ａ）成分～（Ｄ）成分以外に、その他の添加剤を含有していてもよい。このようなその他の添加剤としては、触媒、酸化防止剤、吸湿剤、防黴剤、シランカップリング剤等が挙げられる。
本発明のポリウレタン樹脂組成物には、上記（Ａ）成分～（Ｄ）成分以外に、その他の添加剤を含有していてもよい。このようなその他の添加剤としては、触媒、酸化防止剤、吸湿剤、防黴剤、シランカップリング剤等が挙げられる。
【0042】
触媒としては特に限定されないが、ポリウレタン樹脂組成物に用いられる従来公知の触媒を用いることができる。このような触媒としては、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジアセテート等の錫触媒；オクチル酸鉛、オクテン酸鉛、ナフテン酸鉛等の鉛触媒；オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス等のビスマス触媒、ジエチレントリアミン等のアミン系触媒等が挙げられる。また、上記触媒としては、有機金属化合物、金属錯体化合物等を用いてもよい。
【0043】
上記その他の添加剤の使用量は、その使用目的に応じて、ポリウレタン樹脂組成物の所望の特性を阻害することのないように、通常の添加量と同定の範囲から適宜決定すればよい。
【0044】
（ポリウレタン樹脂組成物）
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、１液型、２液型のいずれであってもよいが、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有する本発明のポリウレタン樹脂組成物は、通常２液型樹脂組成物である。以下に説明する製造方法において、２液型樹脂組成物について説明する。
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、１液型、２液型のいずれであってもよいが、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有する本発明のポリウレタン樹脂組成物は、通常２液型樹脂組成物である。以下に説明する製造方法において、２液型樹脂組成物について説明する。
【0045】
２．ポリウレタン樹脂組成物の製造方法
本発明のポリウレタン樹脂組成物を製造する方法としては特に限定されず、ポリウレタン樹脂組成物を製造する方法として用いられる従来公知の方法により製造することができる。
本発明のポリウレタン樹脂組成物を製造する方法としては特に限定されず、ポリウレタン樹脂組成物を製造する方法として用いられる従来公知の方法により製造することができる。
【0046】
このような製造方法としては、例えば、（Ｂ）バイオマス由来のグリコールを原料とするポリエーテルポリオール成分を含む成分を調製して第１成分とし、（Ａ）イソシアネート基含有化合物を含む成分を調製して第２成分として、第１成分と第２成分とを混合することにより反応させてポリウレタン樹脂として、本発明の樹脂組成物を製造する方法が挙げられる。
【0047】
上記第１成分が（Ｂ）成分を含有し、上記第２成分が（Ａ）成分を含有していれば、他の成分は、第１成分又は第２成分のどちらに含有されていてもよい。
【0048】
上記第１成分及び第２成分の構成としては、具体的には、第１成分が（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含み、第２成分が（Ａ）成分を含む構成が挙げられる。また、第１成分が（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含み、必要に応じて（Ｄ）成分を含み、第２成分が（Ａ）成分を含む構成であってもよい。
【0049】
第１成分、及び、第２成分を調製する方法としては特に限定されず、例えば、第１成分、及び、第２成分のそれぞれを構成する成分を混練機中で混合撹拌する工程１を有する調製方法により調製することができる。
【0050】
上記工程１において、混合撹拌の温度は、好ましくは６０℃以上１２０℃以下であり、撹拌時間は３０分～３時間程度であればよい。
【0051】
以上説明した工程１により、第１成分及び第２成分が調製される。
【0052】
工程１により調製された第１成分及び第２成分を混合する工程２により、本発明のポリウレタン樹脂組成物が製造される。混合温度は特に限定されず、好ましくは２３℃以上６０℃以下である。混合時間は特に限定されず、ポリウレタン樹脂組成物のポットライフに合わせて適宜設定すればよい。
【0053】
以上説明した工程２により、本発明のポリウレタン樹脂組成物が製造される。
【0054】
３．樹脂硬化物
本発明のポリウレタン樹脂組成物が硬化することにより、樹脂硬化物を得ることができる。当該樹脂硬化物は、柔軟性が高く、伸び率が高いので、電気電子部品の分野で用いられる樹脂製品として有用である。
本発明のポリウレタン樹脂組成物が硬化することにより、樹脂硬化物を得ることができる。当該樹脂硬化物は、柔軟性が高く、伸び率が高いので、電気電子部品の分野で用いられる樹脂製品として有用である。
【0055】
上記樹脂硬化物は、ポリウレタン樹脂組成物を６０℃の温度下で１６時間静置して硬化させて樹脂硬化物とした際の初期硬度の硬度Ａが０以上が好ましく、５以上がより好ましく、１０以上が更に好ましく、１５以上が特に好ましい。上記初期硬度の硬度Ａの下限が上記範囲であることにより、樹脂硬化物を電気電子部品の分野で用いられる樹脂製品として、より有用に用いることができる。また、上記初期硬度の硬度Ａは、７０以下が好ましく、６５以下がより好ましい。初期硬度の硬度Ａの上限が上記範囲であることにより、樹脂硬化物の柔軟性、伸び率がより向上する。なお、本明細書において、上記樹脂硬化物の初期硬度の硬度Ａの測定方法は、後述の実施例に記載の方法による。
【0056】
４．封止材及び電気電子部品
本発明は、また、上記ポリウレタン樹脂組成物からなる封止材でもある。封止剤には、適度な伸び率が要求される。ポリウレタン樹脂組成物を用いて、例えば電気電子部品のプリント基板全体に樹脂封止を行った場合、プリント基板の変形に追従し、高い封止性を維持することが要求される。また、冷熱衝撃試験等においても、低温時のクラック耐性に優れ、注型部品やケースに追従することが要求される。上記ポリウレタン樹脂組成物からなる封止材は、電気電子部品や、発熱を伴う電気電子部品等に好適に使用することができる。このような電気電子部品としては、トランスコイル、チョークコイル及びリアクトルコイル等の変圧器や機器制御基盤、各種センサー等が挙げられる。このような、本発明の封止材を用いて樹脂封止された電気電子部品も、本発明の一つである。本発明の電気電子部品は、電気洗濯機、便座、湯沸し器、浄水器、風呂、食器洗浄機、電動工具、自動車、バイク、電池パック等に用いることができる。
本発明は、また、上記ポリウレタン樹脂組成物からなる封止材でもある。封止剤には、適度な伸び率が要求される。ポリウレタン樹脂組成物を用いて、例えば電気電子部品のプリント基板全体に樹脂封止を行った場合、プリント基板の変形に追従し、高い封止性を維持することが要求される。また、冷熱衝撃試験等においても、低温時のクラック耐性に優れ、注型部品やケースに追従することが要求される。上記ポリウレタン樹脂組成物からなる封止材は、電気電子部品や、発熱を伴う電気電子部品等に好適に使用することができる。このような電気電子部品としては、トランスコイル、チョークコイル及びリアクトルコイル等の変圧器や機器制御基盤、各種センサー等が挙げられる。このような、本発明の封止材を用いて樹脂封止された電気電子部品も、本発明の一つである。本発明の電気電子部品は、電気洗濯機、便座、湯沸し器、浄水器、風呂、食器洗浄機、電動工具、自動車、バイク、電池パック等に用いることができる。
【実施例0057】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【0058】
実施例、及び比較例に使用する原料を下記表１に示す。
【0059】
【表1】
【0060】
（ポリウレタン樹脂組成物の調製）
表２に示す第１成分の配合の原料を反応釜に投入し、常温、常圧下で１時間攪拌し、第１成分を調製した。
表２に示す第１成分の配合の原料を反応釜に投入し、常温、常圧下で１時間攪拌し、第１成分を調製した。
【0061】
表２に示す第２成分の配合の原料を加熱、冷却、減圧装置を備えた反応釜に投入し、６０℃、１０mmHg以下の圧力下で１時間かけて脱水・反応を行い、第２成分を調製した。
【0062】
表２に示す配合で、第１成分に第２成分を加えて撹拌し、脱泡して混合することによりポリウレタン樹脂組成物を得た。第１成分と第２成分との混合は、第１成分を２３℃に調整し、続いて２３℃に調整した第２成分を添加し、自転・公転ミキサー(あわとり錬太郎、シンキー社製)を用いて2000rpmで1分間混合することにより行った。
【0063】
試験片の作成
130×130×3ｍｍの成形用型（試験片１）、内径30ｍｍ、高さ10ｍｍの成形用型（試験片２）にポリウレタン樹脂組成物を注入した。次いで、当該ポリウレタン樹脂組成物を60℃で16時間加熱した後、室温で1日放置して硬化させて、試験片を作成した。
130×130×3ｍｍの成形用型（試験片１）、内径30ｍｍ、高さ10ｍｍの成形用型（試験片２）にポリウレタン樹脂組成物を注入した。次いで、当該ポリウレタン樹脂組成物を60℃で16時間加熱した後、室温で1日放置して硬化させて、試験片を作成した。
【0064】
以上のように、実施例及び比較例のポリウレタン樹脂組成物を用いて作成した試験片等を用いて、下記の試験を行った。
【0065】
第１成分の粘度
第１成分を225ccのマヨ瓶に200ｇ注入して試料たした。試料温度を40±0.5℃に調整し、BH型粘度計、BL型粘度計を用いて、所定のローター及び回転数により60秒間回転した後の粘度を測定した。
第１成分を225ccのマヨ瓶に200ｇ注入して試料たした。試料温度を40±0.5℃に調整し、BH型粘度計、BL型粘度計を用いて、所定のローター及び回転数により60秒間回転した後の粘度を測定した。
【0066】
硬度Ａ（初期硬度の硬度Ａ）
試験片２（内径30mm、高さ10mm）を用いて、JIS K6253に準拠した測定方法により、硬度計（高分子計器社製、アスカーゴム硬度計A型）を用いて、温度23℃の条件で硬度（タイプA）を測定した。
試験片２（内径30mm、高さ10mm）を用いて、JIS K6253に準拠した測定方法により、硬度計（高分子計器社製、アスカーゴム硬度計A型）を用いて、温度23℃の条件で硬度（タイプA）を測定した。
【0067】
伸び率（柔軟性）
試験片１（130×130×3ｍｍ）を用いて、JIS K6251に準拠した測定方法により、破断時の標線間距離を測定し、下記式に従って伸び率（柔軟性）を算出した。また、当該伸び率を初期伸び率とした。
伸び率（％）＝［（破断時の標線間距離－標線間距離）／標線間距離］×100
試験片１（130×130×3ｍｍ）を用いて、JIS K6251に準拠した測定方法により、破断時の標線間距離を測定し、下記式に従って伸び率（柔軟性）を算出した。また、当該伸び率を初期伸び率とした。
伸び率（％）＝［（破断時の標線間距離－標線間距離）／標線間距離］×100
【0068】
体積抵抗率
試験片１（130×130×3ｍｍ）の体積抵抗率を、抵抗測定器（HIOKI社製、DSM-8104）を用いて測定した。また、当該体積抵抗率を初期体積抵抗率とした。
試験片１（130×130×3ｍｍ）の体積抵抗率を、抵抗測定器（HIOKI社製、DSM-8104）を用いて測定した。また、当該体積抵抗率を初期体積抵抗率とした。
【0069】
耐湿試験後の体積抵抗率の変化率
試験片１（130×130×3ｍｍ）を用いて、85℃、85％RH、7日間の条件で耐湿試験（プレッシャークッカー試験（PCT試験））を行った。耐湿試験後の試験片１を用いて、上述の体積抵抗率の測定方法により、耐湿試験後の体積抵抗率を測定し、下記式に従って耐湿試験後の体積抵抗率の変化率を算出した。
体積抵抗率の変化率（％）＝［（初期体積抵抗率）／耐湿試験後の体積抵抗率）］×100
下記評価基準に従って評価した。なお、評価が〇以上であれば実使用において問題ないと評価される。
◎：体積抵抗率の変化率が90％未満である
〇：体積抵抗率の変化率が90～95％である
×：体積抵抗率の変化率が95％を超える
試験片１（130×130×3ｍｍ）を用いて、85℃、85％RH、7日間の条件で耐湿試験（プレッシャークッカー試験（PCT試験））を行った。耐湿試験後の試験片１を用いて、上述の体積抵抗率の測定方法により、耐湿試験後の体積抵抗率を測定し、下記式に従って耐湿試験後の体積抵抗率の変化率を算出した。
体積抵抗率の変化率（％）＝［（初期体積抵抗率）／耐湿試験後の体積抵抗率）］×100
下記評価基準に従って評価した。なお、評価が〇以上であれば実使用において問題ないと評価される。
◎：体積抵抗率の変化率が90％未満である
〇：体積抵抗率の変化率が90～95％である
×：体積抵抗率の変化率が95％を超える
【0070】
耐湿試験での硬度Ａが０となる迄の時間
121℃、100％ＲＨ2気圧で硬度Aが0に達するまでの時間を測定した。硬度Aの測定は、上述の硬度Aの測定方法による。
121℃、100％ＲＨ2気圧で硬度Aが0に達するまでの時間を測定した。硬度Aの測定は、上述の硬度Aの測定方法による。
【0071】
バイオマス度
ポリウレタン樹脂組成物のバイオマス度を、加速器質量分析装置を用いてC14の含有量から測定した。
ポリウレタン樹脂組成物のバイオマス度を、加速器質量分析装置を用いてC14の含有量から測定した。
【0072】
結果を表２及び３に示す。
【0073】
【表2】
【0074】
【表3】