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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024142762
(43)【公開日】2024-10-11
(54)【発明の名称】スタックの製造方法
(51)【国際特許分類】
H01M 10/0587 20100101AFI20241003BHJP
H01M 50/103 20210101ALI20241003BHJP
H01G 11/06 20130101ALI20241003BHJP
H01G 11/12 20130101ALI20241003BHJP
H01G 11/84 20130101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
H01M10/0587
H01M50/103
H01G11/06
H01G11/12
H01G11/84
【審査請求】有
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023055073
(22)【出願日】2023-03-30
(71)【出願人】
【識別番号】520184767
【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100117606
【弁理士】
【氏名又は名称】安部 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100121186
【弁理士】
【氏名又は名称】山根 広昭
(74)【代理人】
【識別番号】100130605
【弁理士】
【氏名又は名称】天野 浩治
(72)【発明者】
【氏名】小堀 大智
【テーマコード（参考）】
5E078
5H011
5H029
【Ｆターム（参考）】
5E078AA15
5E078AB06
5E078AB13
5E078HA05
5E078JA02
5E078LA07
5H011AA09
5H011CC06
5H029AJ14
5H029AK03
5H029AL02
5H029AL07
5H029AL11
5H029AM03
5H029AM07
5H029BJ02
5H029BJ14
5H029CJ03
5H029CJ16
5H029HJ04
5H029HJ15
(57)【要約】
【課題】蓄電セル厚みを好適に制御し、スタックの拘束荷重の低下を抑制することができるスタックの製造方法に関する。
【解決手段】ここに開示される技術は、蓄電セルを複数備えるスタックの製造方法であって、ここで準備される蓄電セルは、該蓄電セルの厚み方向に荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．１ＭＰａまで印加し、前記準備工程において準備する前記蓄電セルに対し、該蓄電セルの厚み方向に荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．１ＭＰａまで印加し、該印加後に上記荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．０１ＭＰａまで減少する処理を１サイクルとし、該処理を５サイクル行ったとき、１サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ１と、５サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ５との関係が、次式：（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００≧０．３を満たす。
【選択図】図８
【解決手段】ここに開示される技術は、蓄電セルを複数備えるスタックの製造方法であって、ここで準備される蓄電セルは、該蓄電セルの厚み方向に荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．１ＭＰａまで印加し、前記準備工程において準備する前記蓄電セルに対し、該蓄電セルの厚み方向に荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．１ＭＰａまで印加し、該印加後に上記荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．０１ＭＰａまで減少する処理を１サイクルとし、該処理を５サイクル行ったとき、１サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ１と、５サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ５との関係が、次式：（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００≧０．３を満たす。
【選択図】図８
【特許請求の範囲】
【請求項1】
複数の角型の蓄電セルを備えたスタックの製造方法であって、
正極と負極とがセパレータを介して積層され巻回されてなる扁平形状の巻回電極体と、非水電解質と、前記巻回電極体と前記非水電解質とを収容するケースと、を備える前記蓄電セルを準備する準備工程と、
複数の前記蓄電セルを該蓄電セルの厚み方向に沿って積層する積層工程と、を有し、
前記準備工程において準備する前記蓄電セルに対し、該蓄電セルの厚み方向に荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．１ＭＰａまで印加し、該印加後に前記荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．０１ＭＰａまで減少する処理を１サイクルとし、該処理を５サイクル行ったとき、
１サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ１と、５サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ５との関係が、
次式：（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００≧０．３
を満たす、
スタックの製造方法。
正極と負極とがセパレータを介して積層され巻回されてなる扁平形状の巻回電極体と、非水電解質と、前記巻回電極体と前記非水電解質とを収容するケースと、を備える前記蓄電セルを準備する準備工程と、
複数の前記蓄電セルを該蓄電セルの厚み方向に沿って積層する積層工程と、を有し、
前記準備工程において準備する前記蓄電セルに対し、該蓄電セルの厚み方向に荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．１ＭＰａまで印加し、該印加後に前記荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．０１ＭＰａまで減少する処理を１サイクルとし、該処理を５サイクル行ったとき、
１サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ１と、５サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ５との関係が、
次式：（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００≧０．３
を満たす、
スタックの製造方法。
【請求項2】
前記負極は、負極芯体と、前記負極芯体上に形成された負極活物質層とを備え、
前記巻回電極体の長手方向に直交する前記負極活物質層の幅方向の長さＬｎは、２０ｃｍ以上である、
請求項１に記載のスタックの製造方法。
前記巻回電極体の長手方向に直交する前記負極活物質層の幅方向の長さＬｎは、２０ｃｍ以上である、
請求項１に記載のスタックの製造方法。
【請求項3】
前記巻回電極体の巻回軸方向に対し垂直で、且つ前記巻回電極体の厚み方向に対し垂直な方向の長さを、前記巻回電極体の高さＴとしたとき、
前記巻回電極体の高さＴに対する、前記負極活物質層の幅方向の長さＬｎの比（Ｌｎ／Ｔ）が２．８～３．２である、
請求項２に記載のスタックの製造方法。
前記巻回電極体の高さＴに対する、前記負極活物質層の幅方向の長さＬｎの比（Ｌｎ／Ｔ）が２．８～３．２である、
請求項２に記載のスタックの製造方法。
【請求項4】
前記準備工程は、前記蓄電セルに対し、該蓄電セルの厚み方向に荷重を印加しながら充電を行う活性化工程を含み、
前記活性化工程において、前記蓄電セルに対し印加する荷重が０．５～０．７ＭＰａである、
請求項１または２に記載のスタックの製造方法。
前記活性化工程において、前記蓄電セルに対し印加する荷重が０．５～０．７ＭＰａである、
請求項１または２に記載のスタックの製造方法。
【請求項5】
前記正極の積層数が３０層以上である、
請求項１または２に記載のスタックの製造方法。
請求項１または２に記載のスタックの製造方法。
【請求項6】
１サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ１と、５サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ５との関係が、
次式：（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００≦２．０
を更に満たす、
請求項１または２に記載のスタックの製造方法。
次式：（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００≦２．０
を更に満たす、
請求項１または２に記載のスタックの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、スタックの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、複数の蓄電セルを備えたスタックは、ハイブリッド車（ＨＥＶ）、プラグインハイブリッド車（ＰＨＥＶ）、電気自動車（ＢＥＶ）等の車両に搭載される駆動用電源として好適に用いられている。これに関連する従来技術文献として、特許文献１が挙げられる。特許文献１では、筐体、非水電解液（非水電解質）、および正極、負極、セパレータを備える電極体を有し、該電極体が更に負極のばね定数（第１ばね定数）より低いばね定数（第２ばね定数）を有する低ばね定数膜を備えることによって、電極体の膨張収縮に伴う電極体内部の非水電解液の押し出しを抑制する非水電解液二次電池（蓄電セル）に関する技術が開示されている。従来、スタックは蓄電セルを積層し、荷重をかけて拘束することで使用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１８－０５５８０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ところで、スタックの使用時において、低温や低ＳＯＣ（State of Charge）条件になると、蓄電セルの厚みが小さくなる。スタックがかかる状態となった際、蓄電セル内において電極体外部へ押し出された非水電解質が電極体に再び戻ることで、蓄電セルの厚みを再び大きくし、スタックの拘束荷重を維持する。しかし、蓄電セル内で非水電解質が電極体に戻りにくい場合、蓄電セル厚みが小さいままであるため、スタックの拘束荷重が低下し、蓄電セルを十分に拘束できなくなる。従って、スタックの製造においては、蓄電セルの非水電解質の押し出しのみならず、非水電解質の戻りやすさについても考慮する必要がある。これに関し、上記した特許文献１では、非水電解質の電極体内部への戻りやすさには検討がされておらず、上記技術には改善の余地がある。
【0005】
ここに開示される技術は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その主な目的は、スタックに積層された蓄電セル厚みを好適に制御し、スタックの拘束荷重の低下を抑制することができるスタックの製造方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【0006】
ここに開示される技術は、複数の角型の蓄電セルを備えたスタックの製造方法であって、正極と負極とがセパレータを介して積層され巻回されてなる扁平形状の巻回電極体と、非水電解質と、上記巻回電極体と上記非水電解質とを収容するケースと、を備える上記蓄電セルを準備する準備工程と、複数の上記蓄電セルを該蓄電セルの厚み方向に沿って積層する積層工程と、を有する。ここで、上記準備工程において準備する上記蓄電セルに対し、該蓄電セルの厚み方向に荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．１ＭＰａまで印加し、該印加後に上記荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．０１ＭＰａまで減少する処理を１サイクルとし、該処理を５サイクル行ったとき、１サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ１と、５サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ５との関係が、次式：（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００≧０．３を満たすことを特徴とする。
【0007】
上記準備工程で準備する蓄電セルは、上記した式を満たす蓄電セルである。かかる構成をもつ蓄電セルでは、積層工程にて巻回電極体外部に押し出された非水電解質が再び巻回電極体の内部に戻るための厚み差を持たせている。したがって、上記した蓄電セルが非水電解質を再度取り込むことで巻回電極体の厚みが大きくなり、蓄電セルの厚みが大きくなる。このため、蓄電セルに印加する荷重の減少を抑え、スタックにおいて、蓄電セルに対して十分な荷重を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図9】図９は、一実施形態に係る巻回電極体の厚み変化について説明するための模式図である。（ａ）はスタック拘束前の巻回電極体を示し、（ｂ）はスタック拘束時の巻回電極体を示し、（ｃ）は非水電解質が巻回電極体に戻る時の巻回電極体を示す。
【図12】図１２は、実施例１、２および比較例２について、１サイクル目と５サイクル目間の同一荷重間におけるセル厚み変化をΔセル厚み（ｍｍ）として横軸に、印加した荷重（ｋＮ）を縦軸としてプロットしたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、適宜図面を参照しながら、ここに開示されるスタックのいくつかの好適な実施形態を説明する。本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本開示の実施に必要な事柄（例えば、本開示を特徴付けない蓄電セルの一般的な構成および製造プロセス）は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。ここに開示されるスタックは、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
【0010】
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付し、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、本明細書において範囲を示す「Ａ～Ｂ」の表記は、Ａ以上Ｂ以下の意と共に、「好ましくはＡより大きい」および「好ましくはＢより小さい」の意を包含するものとする。
【0011】
図１は、一実施形態に係るスタック５００を模式的に示す斜視図である。スタック５００は、ここでは、複数の蓄電セル１００と、拘束機構３００と、を備えている。また、説明の便宜上ここでは図示しないが、スタック５００の複数の蓄電セル１００は、バスバーで電気的に接続されている。なお、以下の説明において、図面中の符号Ｌ、Ｒ、Ｆ、Ｒｒ、Ｕ、Ｄは、左、右、前、後、上、下を表し、図面中の符号Ｘ、Ｙ、Ｚは、蓄電セル１００の短辺方向（厚み方向）、短辺方向と直交する長辺方向（幅方向）、上下方向を、それぞれ表すものとする。短辺方向Ｘは、蓄電セル１００の配列方向でもある。ただし、これらは説明の便宜上の方向に過ぎず、スタック５００の設置形態を何ら限定するものではない。
【0012】
拘束機構３００は、複数の蓄電セル１００に対して、厚み方向Ｘから規定の拘束圧を印加するように構成されている。拘束機構３００は、ここでは、一対のエンドプレート３１０と、一対のサイドプレート３２０と、複数のビス３３０とで、構成されている。一対のエンドプレート３１０は、所定の厚み方向Ｘに並んでいる。一対のエンドプレート３１０は、厚み方向Ｘにおいてスタック５００の両端に配置されている。複数の蓄電セル１００は、一対のエンドプレート３１０の間に、厚み方向Ｘに沿って配置されている。複数の蓄電セル１００の間に、絶縁シートやセル間セパレータ等を配置してもよい。
【0013】
一対のサイドプレート３２０は、一対のエンドプレート３１０を架橋している。一対のサイドプレート３２０は、例えば、複数の蓄電セル１００に荷重を印加しつつ複数のビス３３０によってエンドプレート３１０に固定されている。これにより、複数の蓄電セル１００と複数の多孔質弾性部材２００とに対して厚み方向Ｘから拘束荷重が印加され、スタック５００が一体的に保持されている。ただし、拘束機構はこれに限定されるものではない。拘束機構３００は、例えば、サイドプレート３２０にかえて、複数の拘束バンドやバインドバー等を備えていてもよい。
【0014】
＜蓄電セル１００＞
本明細書において「蓄電セル」とは、繰り返し充電と放電を行なうことができるデバイスをいう。蓄電セルには、一般にリチウムイオン電池やリチウム二次電池などと称される電池の他、リチウムポリマー電池、リチウムイオンキャパシタなどが包含される。二次電池とは、正負極間の電荷担体の移動に伴って繰り返しの充放電が可能な電池一般をいう。ここでは、蓄電セルの一形態として、リチウムイオン二次電池を例示する。
本明細書において「蓄電セル」とは、繰り返し充電と放電を行なうことができるデバイスをいう。蓄電セルには、一般にリチウムイオン電池やリチウム二次電池などと称される電池の他、リチウムポリマー電池、リチウムイオンキャパシタなどが包含される。二次電池とは、正負極間の電荷担体の移動に伴って繰り返しの充放電が可能な電池一般をいう。ここでは、蓄電セルの一形態として、リチウムイオン二次電池を例示する。
【0015】
図２は、蓄電セル１００の斜視図である。図１、図２に示すように、複数の蓄電セル１００は、後述する第１側壁１２ｂが相互に対向するように、厚み方向Ｘに並んでいる。図３は、図２のIII－III線に沿う模式的な縦断面図である。図３に示すように、蓄電セル１００は、ケース１０と、巻回電極体２０と、非水電解質（図示せず）と、更に、正極端子３０と、負極端子４０と、正極集電部５０と、負極集電部６０と、を備えている。蓄電セル１００は、ここではリチウムイオン二次電池である。
【0016】
ケース１０は、巻回電極体２０および非水電解質を収容する筐体である。図２に示すように、ケース１０は、扁平かつ有底の直方体形状（角形）の外形を有する。ケース１０の材質は、従来から使用されているものと同じでよく、特に制限はない。ケース１０は、金属製であることが好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、鉄合金等からなることがより好ましい。図２に示すように、ケース１０は、開口１２ｈを有する外装体１２と、開口１２ｈを封口する封口板（蓋体）１４と、を備えている。ケース１０は、本実施形態のように、開口１２ｈを有する外装体１２と、開口１２ｈを封口する封口板１４とを備えることが好ましい。
【0017】
外装体１２は、図２に示すように、底部１２ａと、底部１２ａから延び相互に対向する一対の第１側壁１２ｂと、底部１２ａから延び相互に対向する一対の第２側壁１２ｃと、を備えている。底部１２ａは、略矩形状である。底部１２ａは、開口１２ｈと対向している。第１側壁１２ｂは平坦である。第１側壁１２ｂは底部１２ａのうち、長辺側から延びる。第２側壁１２ｃは底部１２ａのうち、短辺側から延びる。平面視において、第１側壁１２ｂの面積は、第２側壁１２ｃの面積よりも大きい。外装体１２の大きさは、特に限定されないが、例えば、幅（長辺方向Ｙ）が３００～３３０ｍｍ、高さ（上下方向Ｚ）が１００～１３０ｍｍ、厚み（短辺方向Ｘ）が３０～５０ｍｍの大きさを有することが好ましい。
【0018】
封口板１４は、外装体１２の開口１２ｈを塞ぐように外装体１２に取り付けられている。封口板１４は、外装体１２の底部１２ａと対向している。封口板１４は、平面視において略矩形状である。ケース１０は、外装体１２の開口１２ｈの周縁に封口板１４が接合（好ましくは溶接接合）されることによって、一体化されている。ケース１０は、気密に封止（密閉）されている。
【0019】
図３に示すように、封口板１４には、注液孔１５と、排出弁１７と、２つの端子引出孔１８、１９と、が設けられている。注液孔１５は、外装体１２に封口板１４を組み付けた後、非水電解質を注液するためのものである。注液孔１５は、封止部材１６により封止されている。排出弁１７は、ケース１０内の圧力が所定値以上になったときに破断して、ケース１０内のガスを外部に排出するように構成されている。端子引出孔１８、１９は、封口板１４を上下方向Ｚに貫通している。端子引出孔１８、１９は、それぞれ、封口板１４に取り付けられる前の（かしめ加工前の）の正極端子３０および負極端子４０を挿通可能な大きさの内径を有する。
【0020】
非水電解質は従来と同様でよく、特に制限はない。非水電解質は、非水溶媒と支持塩（電解質塩）とを含有する。非水電解質は、必要に応じてさらに添加剤を含んでもよい。非水溶媒は、例えば、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等のカーボネート類を含む。非水溶媒は、カーボネート類を含むことが好ましい。特に、環状カーボネートおよび鎖状カーボネートを含むことが好ましい。支持塩は、例えば、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）等のフッ素含有リチウム塩である。非水電解質に含みうる添加剤としては、例えば、被膜形成剤、ガス発生剤、分散剤、増粘剤等が採用し得る。被膜形成剤としては、例えば、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ビニルエチレンカーボネート（ＶＥＣ）、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、クロロエチレンカーボネート、メチルフェニルカーボネートなどのカーボネート化合物；リチウムビス（オキサラト）ボレート（ＬｉＢＯＢ）、リチウムジフルオロ（オキサラト）ボレート（ＬｉＦＯＢ）、リチウムジフルオロビス（オキサラト）ホスフェート（ＬＰＦＯ）などのオキサラト錯体をアニオンとするリチウム塩；等が挙げられる。
【0021】
正極端子３０は、封口板１４の長辺方向Ｙの一方側の端部（図２、図３の左端部）に配置されている。負極端子４０は、封口板１４の長辺方向Ｙの他方側の端部（図２、図３の右端部）に配置されている。図３に示すように、正極端子３０および負極端子４０は、端子引出孔１８、１９を挿通して封口板１４の内部から外部へと延びている。正極端子３０および負極端子４０は、封口板１４に固定されている。正極端子３０および負極端子４０は、ここでは、かしめ加工により、封口板１４の端子引出孔１８、１９を囲む周縁部分に、かしめられている。正極端子３０および負極端子４０の外装体１２の側の端部（図３の下端部）には、かしめ部３０ｃ、４０ｃが形成されている。
【0022】
図３に示すように、正極端子３０は、外装体１２の内部で、正極集電部５０を介して巻回電極体２０の正極２２（図６参照）と電気的に接続されている。負極端子４０は、外装体１２の内部で、負極集電部６０を介して巻回電極体２０の負極２４（図６参照）と電気的に接続されている。正極端子３０は、内部絶縁部材８０およびガスケット９０によって封口板１４と絶縁されている。負極端子４０は、内部絶縁部材８０およびガスケット９０によって封口板１４と絶縁されている。
【0023】
封口板１４の外側の面には、板状の正極外部導電部材３２および負極外部導電部材４２が取り付けられている。正極外部導電部材３２は、正極端子３０と電気的に接続されている。負極外部導電部材４２は、負極端子４０と電気的に接続されている。正極外部導電部材３２および負極外部導電部材４２は、複数の蓄電セル１００を相互に電気的に接続するバスバー等が付設される部材である。正極外部導電部材３２および負極外部導電部材４２は、外部絶縁部材９２によって封口板１４と絶縁されている。なお、図１では図示が省略されているが、スタック５００の使用時には、隣り合う蓄電セル１００同士が電気的に接続される。例えば、隣り合う蓄電セル１００のうち、一方の蓄電セル１００の正極外部導電部材３２と、他方の蓄電セル１００の負極外部導電部材４２とが、バスバー等で電気的に接続される。これにより、スタック５００は電気的に接続される。スタック５００の接続は、直列接続でもよく、並列接続でもよく、また、直列と並列を組み合わせたいわゆる多直多並接続でもよい。
【0024】
図４は、封口板１４に取り付けられた巻回電極体２０を模式的に示す斜視図である。巻回電極体２０は、ここでは３つの巻回電極体２０を有する。ただし、１つの外装体１２の内部に配置される電極体の数は特に限定されず、１つであってもよいし、複数個（２つ以上）であってもよい。巻回電極体２０は、ここでは並列に電気的に接続されている。巻回電極体２０は、巻回軸ＷＬ（図６参照）が長辺方向Ｙと略平行になる向きで、外装体１２の内部に配置されている。巻回電極体２０は、ここでは、蓄電セル１００の厚み方向（換言すれば、ケース１０の第１側壁１２ｂに対して略垂直な方向。）と巻回電極体２０の厚み方向が一致する方向（短辺方向Ｘ）に並んで配置されている。巻回電極体２０は、外形が扁平形状であることが好ましい。巻回電極体２０の巻回軸ＷＬと直交する端面（言い換えれば、正極２２と負極２４とが積層された積層面）は、第２側壁１２ｃと対向している。また、図示は省略するが、巻回電極体２０と外装体１２との間には、絶縁シートが配置されている。
【0025】
図５は、巻回電極体２０を模式的に示す斜視図である。なお、ここでは、ケース１０内に収容された巻回電極体２０はいずれも同様の構成とすることができる。巻回電極体２０は、一対の湾曲部（Ｒ部）２０ｒと、一対の湾曲部２０ｒを連結する平坦部２０ｆと、を有している。一方（図５の上側）の湾曲部２０ｒは、封口板１４と対向し、他方（図５の下側）の湾曲部２０ｒは、外装体１２の底部１２ａと対向している。平坦部２０ｆは、外装体１２の第１側壁１２ｂと対向している。ここでは、短辺方向Ｘに隣り合う複数の巻回電極体２０は、それぞれ平坦部２０ｆ同士が対向している。
【0026】
図６は、巻回電極体２０の構成を示す模式図である。巻回電極体２０は、正極２２と、負極２４と、セパレータ２６と、を有する。巻回電極体２０は、ここでは、帯状の正極２２と、帯状の負極２４とが、帯状のセパレータ２６を介して積層され、巻回軸ＷＬを中心として長手方向に巻回されて構成されている。なお、巻回軸ＷＬ方向は、長辺方向Ｙと略平行の向きである。
【0027】
正極２２は、図６に示すように、ここでは、正極芯体２２ｃと、正極芯体２２ｃの少なくとも一方の表面上に固着された正極活物質層２２ａおよび正極保護層２２ｐと、を有する。ただし、正極保護層２２ｐは必須ではなく、他の実施形態において省略することもできる。正極芯体２２ｃは、帯状である。正極芯体２２ｃは、金属箔であることが好ましく、アルミニウム箔あるいはアルミニウム合金箔からなることがより好ましい。正極芯体２２ｃは、ここではアルミニウム箔である。正極芯体２２ｃの厚みは、特に限定されないが、５～３０μｍが好ましく、１０～２５μｍがより好ましい。正極２２の積層数は、３０層以上であることが好ましい。
【0028】
正極芯体２２ｃの長辺方向Ｙの一方の端部（図６の左端部）には、複数の正極タブ２２ｔが設けられている。複数の正極タブ２２ｔは、長辺方向Ｙの一方側（図６の左側）に向かって突出している。複数の正極タブ２２ｔは、セパレータ２６よりも長辺方向Ｙに突出している。正極タブ２２ｔは、ここでは正極芯体２２ｃの一部であり、金属箔（アルミニウム箔）からなっている。図３～図６に示すように、複数の正極タブ２２ｔは長辺方向Ｙの一方の端部（図３～図６の左端部）で積層され、正極タブ群２３を構成している。正極タブ群２３は、正極集電部５０を介して正極端子３０と電気的に接続されている。
【0029】
正極活物質層２２ａは、図６に示すように、正極芯体２２ｃの長手方向に沿って、帯状に設けられている。正極活物質層２２ａは、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な正極活物質を含んでいる。正極活物質としては、例えばリチウム遷移金属複合酸化物が好適に用いられ、特にニッケル（Ｎｉ）を含むことが好ましい。正極活物質層２２ａは、正極活物質以外の任意成分、例えば、バインダー、導電材、等の各種添加成分を含んでいてもよく、添加成分として導電材及びバインダーを含むことが好ましい。正極活物質層２２ａに用いられるバインダーとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等が挙げられる。正極活物質層２２ａに用いられる導電材としては、特に限定されないが、炭素材料が好適に用いられる。正極活物質層２２ａの密度は、３．０ｇ／ｃｃ以上が好ましく、３．５ｇ／ｃｃ以上がより好ましい。一方で、正極活物質層２２ａの密度は、好ましくは３．７ｇ／ｃｃ以下が好ましい。
【0030】
正極保護層２２ｐは、図６に示すように、ここでは、長辺方向Ｙにおいて正極芯体２２ｃと正極活物質層２２ａとの境界部分に設けられている。正極保護層２２ｐは、正極活物質層２２ａに沿って、帯状に設けられている。正極保護層２２ｐは、無機フィラー（例えば、アルミナ）を含んでいる。正極保護層２２ｐは、無機フィラー以外の任意成分、例えば、導電材、バインダー、各種添加成分等を含んでいてもよい。
【0031】
負極２４は、図６に示すように、ここでは、負極芯体２４ｃと、負極芯体２４ｃの少なくとも一方の表面上に固着された負極活物質層２４ａと、を有する。負極芯体２４ｃは、帯状である。負極芯体２４ｃは、金属箔であることが好ましく、銅箔あるいは銅合金箔からなることがより好ましい。負極芯体２４ｃは、ここでは銅箔である。負極芯体２４ｃの厚みは、特に限定されないが、５～３０μｍが好ましく、１０～２５μｍがより好ましい。
【0032】
負極芯体２４ｃの長辺方向Ｙの一方の端部（図６の右端部）には、複数の負極タブ２４ｔが設けられている。複数の負極タブ２４ｔは、長辺方向Ｙの一方側（図６の右側）に向かって突出している。複数の負極タブ２４ｔは、セパレータ２６よりも長辺方向Ｙに突出している。負極タブ２４ｔは、ここでは負極芯体２４ｃの一部であり、金属箔（銅箔）からなっている。図３～図６に示すように、複数の負極タブ２４ｔは長辺方向Ｙの一方の端部（図３～図６の右端部）で積層され、負極タブ群２５を構成している。負極タブ群２５は、長辺方向Ｙにおいて正極タブ群２３と対称的な位置に設けられている。負極タブ群２５は、負極集電部６０を介して負極端子４０と電気的に接続されている。
【0033】
負極活物質層２４ａは、図６に示すように、負極芯体２４ｃの長手方向に沿って、帯状に設けられている。負極活物質層２４ａは、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な負極活物質を含んでいる。負極活物質としては、例えば、黒鉛、シリコン系材料（シリコン含有物質）およびそれらの混合酸化物などが好適に用いられる。負極活物質層２４ａは、負極活物質以外の任意成分、例えば、バインダー、増粘剤、分散剤、等の各種添加成分を含んでいてもよい。負極活物質層２４ａに用いられるバインダーとしては、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等が挙げられる。負極活物質層２４ａに用いられる導電材としては、特に限定されないが、炭素材料が好適に用いられる。負極活物質層２４ａの密度は、１．３ｇ／ｃｃ以上が好ましく、１．４ｇ／ｃｃ以上がより好ましい。一方で、負極活物質層２４ａの密度は、好ましくは１．７ｇ／ｃｃ以下が好ましい。
【0034】
負極活物質層２４ａの幅方向Ｙの長さＬｎは、正極活物質層２２ａの幅方向Ｙの長さＬａと同じかそれよりも長い。ここで、負極活物質層２４ａの幅方向Ｙの長さＬｎは、２０ｃｍ以上であることが好ましい。詳しくは後述するが、かかる構成によれば、巻回電極体２０への非水電解質の戻りを好適にコントロールすることができる。また、巻回電極体２０の巻回軸ＷＬ方向に対し垂直で、且つ巻回電極体２０の厚み方向Ｘに対し垂直な方向（ここではＺ方向）の長さを、巻回電極体２０の高さＴとしたとき、巻回電極体２０の高さＴに対する負極活物質層２４ａの幅方向の長さＬｎの比（Ｌｎ／Ｔ）（以下、「電極体アスペクト比」ともいう。）が２．８～３．２であることが好ましい。かかる構成によれば、巻回電極体２０への非水電解質の戻りを好適にコントロールすることができる。なお、明細書中において、「巻回電極体２０の高さＴ」とは、Ｚ方向において、巻回電極体２０の一方（図５のＵ側）の湾曲部２０ｒの最上端から他方（図５のＤ側）の湾曲部２０ｒの最下端までの距離を指す。
【0035】
セパレータ２６は、正極２２の正極活物質層２２ａと、負極２４の負極活物質層２４ａと、を絶縁する部材である。セパレータ２６は、巻回電極体２０の外表面を構成している。セパレータ２６の長辺方向Ｙの長さＬｓは、負極活物質層２４ａの長辺方向Ｙの長さＬｎと同じかそれよりも長い。セパレータ２６は、基材部を有する。セパレータ２６は、基材部の少なくとも一方の表面上に形成され、例えば無機粒子と耐熱層バインダーを含む耐熱層が形成されてもよい。また、セパレータ２６は、基材部の少なくとも一方の表面上に接着層バインダーを含む接着層が形成されていてもよい。接着層は、接着層バインダーの他に無機粒子をさらに含んでもよい。接着層は、平面視で、ドット状、ストライプ状、波状、帯状（筋状）、破線状、またはこれらの組み合わせ等の形状を有して形成されてもよい。図示は省略するが、本実施例では、セパレータ２６の基材部の表面上に耐熱層が設けられ、耐熱層の上に更に接着層が設けられている。セパレータ２６は、耐熱層と、接着層とを有することが好ましい。もしくは、セパレータ２６は、無機粒子を含む接着層を有することが好ましい。
【0036】
セパレータ２６の基材部は、ここでは、微多孔膜のシート状部材である。セパレータ２６は、ポリオレフィン樹脂からなることが好ましい。ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）またはこれらの混合物が用いられ得る。
【0037】
セパレータ２６の厚みは、特に限定されない。非水電解質がセパレータ２６に存在しない場合のセパレータ２６の厚みは１０～３０μｍ程度が好ましい。なお、本明細書における「セパレータ２６の厚み」は、セパレータ２６が基材部の他に接着層や耐熱層を有する場合、接着層や耐熱層を含む厚みを示し、特に言及しない限りにおいて、プレス成形処理前の厚みを示すものとする。
【0038】
セパレータ２６が接着層を有する場合、接着層に用いる接着層バインダーとしては、従来公知この種の用途で使用されているものを特に制限なく使用でき、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂（例えば、ＰＶｄＦ）、ゴム系樹脂（例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ））、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、接着層が無機粒子を含む場合、耐熱層の総質量に対する無機粒子の割合は、５～２０質量％程度が好ましく、１０～１５質量％程度がより好ましい。
【0039】
セパレータ２６が耐熱層を有する場合、耐熱層の総質量に対する無機粒子の割合は、８５質量％以上が好ましく、９０質量％以上、さらには９５質量％以上がより好ましい。耐熱層に用いる耐熱層バインダーとしては、従来公知この種の用途で使用されているものを特に制限なく使用でき、例えば、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、耐熱層バインダーと接着層バインダーの種類は同じでもよいし異なっていてもよい。
【0040】
セパレータ２６の耐熱層および接着層に用いられる無機粒子としては、従来公知この種の用途で使用されているものを特に制限なく使用できるが、例えば、絶縁性のセラミック粒子を含むことが好ましい。中でも、耐熱性の観点から、アルミナ、ジルコニア、シリカ、チタニア等の無機酸化物や、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、ベーマイト等の粘土鉱物が好ましく、アルミナ、ベーマイトがより好ましい。また、セパレータ２６の熱収縮を抑制する観点からは、特にアルミニウムを含む化合物が好ましい。
【0041】
正極集電部５０は、図３に示すように、複数の正極タブ２２ｔからなる正極タブ群２３と正極端子３０とを電気的に接続する導通経路を構成している。正極集電部５０は、正極第１集電部５１と正極第２集電部５２とを備えている。正極第１集電部５１は、封口板１４の内側の面に取り付けられている。正極第２集電部５２は、外装体１２の第２側壁１２ｃに沿って延びている。図３～図５に示すように、正極第２集電部５２は、巻回電極体２０に付設されている。
【0042】
負極集電部６０は、図３に示すように、複数の負極タブ２４ｔからなる負極タブ群２５と負極端子４０とを電気的に接続する導通経路を構成している。負極集電部６０は、負極第１集電部６１と負極第２集電部６２とを備えている。負極第１集電部６１および負極第２集電部６２の構成は、正極集電部５０の正極第１集電部５１および正極第２集電部５２と同等であってよい。
【0043】
＜スタック５００の製造方法＞
図７は、一実施形態に係るスタック５００の製造方法を示すフロー図である。ここに開示されるスタック５００は、準備工程Ｓ１０と、積層工程Ｓ２０と、を含む製造方法によって製造することができ、準備工程Ｓ１０を行うことで特徴づけられる。また、ここに開示されるスタック５００の製造方法では、上記の工程に加え、任意の段階でさらに他の工程を含んでもよく、それ以外の製造プロセスは従来と同様であってよい。
図７は、一実施形態に係るスタック５００の製造方法を示すフロー図である。ここに開示されるスタック５００は、準備工程Ｓ１０と、積層工程Ｓ２０と、を含む製造方法によって製造することができ、準備工程Ｓ１０を行うことで特徴づけられる。また、ここに開示されるスタック５００の製造方法では、上記の工程に加え、任意の段階でさらに他の工程を含んでもよく、それ以外の製造プロセスは従来と同様であってよい。
【0044】
（準備工程Ｓ１０）
準備工程Ｓ１０では、上記したような巻回電極体２０と、非水電解質と、ケース１０と、を備える蓄電セル１００を準備する。準備工程Ｓ１０では、蓄電セル１００を購入して準備してもよく、蓄電セル１００を製造して準備してもよい。
準備工程Ｓ１０では、上記したような巻回電極体２０と、非水電解質と、ケース１０と、を備える蓄電セル１００を準備する。準備工程Ｓ１０では、蓄電セル１００を購入して準備してもよく、蓄電セル１００を製造して準備してもよい。
【0045】
ここで、準備工程Ｓ１０で準備する蓄電セル１００は、蓄電セル１００の厚み方向（図１のＸ方向）に荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．１ＭＰａまで印加し、該印加後に前記荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．０１ＭＰａまで減少する処理を１サイクルとし、該処理を５サイクル行ったとき、１サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ１と、５サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ５との関係が、次式：（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００≧０．３を満たすことを特徴とする。以下、本明細書においては、（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００について「セル厚み変化量」ともいう。なお、本明細書において「セル厚み変化量」は、オートグラフによる測定によって求める。
【0046】
図８は、一実施形態における、準備工程Ｓ１０で得られるＦ－ｓ曲線の一例である。ここで、１サイクル目のＦ－ｓ曲線は、出荷時（即ち、スタックとして使用前。）の蓄電セルのＦ－ｓ曲線に相当する。一方、５サイクル目のＦ－ｓ曲線は、巻回電極体の内部に保持された非水電解質を取り除いた蓄電セルのＦ－ｓ曲線に相当する。従って、Ｘ１とＸ５との差（Ｘ１－Ｘ５）は、出荷時に巻回電極体内部に保持されていた非水電解質の厚みに相当する。そして、本実施形態に係る「セル厚み変化量」とは、面圧０．０４ＭＰａにおけるセル厚みの低下率であって、巻回電極体内の非水電解質の保持量を示す指標となる。
【0047】
図９は、一実施形態に係る巻回電極体２０の厚み変化について説明するための模式図である。図１３は、従来例に係る巻回電極体２０の厚み変化について説明するための模式図である。図９および図１３は、それぞれ（ａ）はスタック拘束前の巻回電極体２０を示し、（ｂ）はスタック拘束時の巻回電極体２０を示し、（ｃ）は非水電解質が巻回電極体２０に戻る時の巻回電極体２０を示す。図１４は、従来例に係るＦ－ｓ曲線の一例である。図１４は図８に対応する図である。図９および図１３では、巻回電極体２０の一部について部分的に拡大している。
【0048】
巻回電極体２０内部に非水電解質が存在する場合、例えば、非水電解質は巻回電極体２０のセパレータ２６の空隙２６ｓ内部に存在する。図１３（ａ）に示す状態では、拘束前の蓄電セル１００では、巻回電極体２０の空隙２６ｓ内に非水電解質が保持された状態である。スタック製造時においては、蓄電セル１００を拘束する際、蓄電セル１００が厚み方向Ｘに荷重がかかる。これにより、図１３（ｂ）に示すように、巻回電極体２０の空隙２６ｓが押しつぶされ、空隙２６ｓ内部に保持されていた非水電解質が巻回電極体２０の外部に押し出される。一方、スタック５００の使用時、例えば、初期充電時や低温環境下や低ＳＯＣの条件の場合、巻回電極体２０の厚みが減少する。特に、低温環境下かつ、低ＳＯＣ条件かつ、初期充電時の条件がそろう場合、巻回電極体２０の厚みの減少は顕著となる。これにより、拘束機構３００による蓄電セル１００への拘束荷重が小さくなる。すると、図１３（ｃ）に示すように、巻回電極体２０の外にあった非水電解質は、拘束荷重が小さくなった分、再び巻回電極体２０の内部に戻ろうとする。ここで、再度巻回電極体２０の内部に戻る非水電解質の量は、巻回電極体２０の空隙２６ｓ量によって影響される。言い換えれば、蓄電セル１００の巻回電極体２０の空隙２６ｓ量が少ない場合、再度巻回電極体２０内部に戻る非水電解質量は少なくなる。図１４に示すように、従来の蓄電セル１００においては、Ｘ１とＸ５との差が小さい。換言すれば、巻回電極体２０外部に存在する非水電解質が再び巻回電極体２０の内部に戻るための空隙２６ｓが少ない状態である。このように、蓄電セル１００の巻回電極体２０の空隙２６ｓ量が少ない場合、巻回電極体２０に戻る非水電解質の量が少ないため、巻回電極体２０の厚みがうまく増えず、蓄電セル１００の厚みが薄いままである。このため、蓄電セル１００に印加する荷重が減少する為、十分な荷重で拘束できなくなる。
【0049】
ここで、本実施例にかかるスタック５００では、準備工程Ｓ１０においてセル厚み変化量（％）が０．３％以上（≧０．３）である蓄電セルを準備することを特徴とする。蓄電セル１００については、Ｘ１とＸ５との差を十分に持たせている。換言すれば、図９（ａ）に示すように、出荷時に巻回電極体内部に保持されていた非水電解質分の厚みを十分に巻回電極体２０に持たせている。そして、図９（ｃ）に示すように、巻回電極体２０外部に存在する非水電解質が再び巻回電極体２０の内部に戻るために十分な空隙２６ｓを有している。したがって、非水電解質を再度取り込むことで巻回電極体２０の厚みが大きくなり、蓄電セル１００の厚みが大きくなる。このため、蓄電セル１００に印加する荷重の減少を抑え、スタック５００において、蓄電セル１００に対して十分な荷重が維持される。
【0050】
図１０は、準備工程Ｓ１０における、セル厚み変化量の測定を説明する模式図である。図１０では、オートグラフ６００が蓄電セル１００の厚み方向に荷重をかける向きについて、白抜き矢印で図示する。図８に示すように、まず蓄電セル１００を厚み方向（白抜き矢印方向）に荷重がかかるようにオートグラフ６００にセットする。図１０に示すように、蓄電セル１００の一対の第１側壁１２ｂとオートグラフ６００とが当接するようにセットする。蓄電セル１００を水平方向に見た時、巻回電極体２０の平坦部２０ｆにオートグラフ６００による荷重がかかるようにセットする。ここでは、図３の仮想線で示す箇所に荷重がかかるようにオートグラフ６００に蓄電セル１００をセットする。蓄電セル１００の厚み変位を測定する手段は特に限定されず、例えば、レーザ変位計（例えば、株式会社キーエンス製、製品名：ＬＫ－Ｇ１５７等）等を用いることができる。また、蓄電セル１００の厚みの測定箇所は１か所でも複数箇所（２か所以上）でもよい。そして蓄電セル１００を蓄電セル１００の厚み方向（白抜き矢印で図示）に０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で荷重をかける。荷重が０．１ＭＰａに達したとき、０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で該荷重を０．０１ＭＰａまで減少する。上記のサイクルを１サイクルとし、該処理を５サイクル行う。この時、１サイクル目と５サイクル目の加圧側のＦ－ｓ曲線（荷重変位曲線）を取得する（図８参照）。
得られたＦ－ｓ曲線を基に、１サイクル目の０．０４ＭＰａにおける蓄電セル厚みをプロットし、Ｘ１とする。一方で、得られたＦ－ｓ曲線を基に、５サイクル目の０．０４ＭＰａにおける蓄電セル厚みをプロットし、Ｘ５とする。そして、次式（ｉ）によって、セル厚み変化量（％）を算出する。
（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００・・・式（ｉ）
得られたＦ－ｓ曲線を基に、１サイクル目の０．０４ＭＰａにおける蓄電セル厚みをプロットし、Ｘ１とする。一方で、得られたＦ－ｓ曲線を基に、５サイクル目の０．０４ＭＰａにおける蓄電セル厚みをプロットし、Ｘ５とする。そして、次式（ｉ）によって、セル厚み変化量（％）を算出する。
（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００・・・式（ｉ）
【0051】
蓄電セル１００のセル厚み変化量の数値範囲を制御する方法は、特に限定されず、種々の方法によって制御し得る。例えば、蓄電セル１００のセル厚み変化量は、セパレータ２６の空隙２６ｓや、巻回電極体２０の大きさなどを調整することにより制御し得る。
【0052】
蓄電セル１００のセル厚み変化量の数値範囲を制御する方法は、これに限定されないが、例えば、巻回電極体２０の負極活物質層２４ａの幅方向Ｙの長さＬｎを調整することにより制御し得る。この時、負極活物質層２４ａの幅方向Ｙの長さＬｎは、２０ｃｍ以上であることが好ましい。かかる構成により、巻回電極体２０内部への非水電解質の出入りを好適にコントロールすることができる。即ち、蓄電セル１００のセル厚み変化量の数値範囲を制御することができる。同様に、巻回電極体２０の高さＴに対する負極活物質層２４ａの幅方向の長さＬｎの比（Ｌｎ／Ｔ）（電極体アスペクト比）を調整することによって蓄電セル１００のセル厚み変化量の数値範囲を制御し得る。この場合、上記電極体アスペクト比が２．８～３．２であることが好ましい。かかる構成によっても、巻回電極体２０内部への非水電解質の出入りを好適にコントロールすることができる。
【0053】
蓄電セル１００のセル厚み変化量の数値範囲を制御する方法は、これに限定されないが、例えば、セパレータ２６表面に接着層を有する場合、該接着層の形成面積の割合（接着層形成領域の面積／セパレータの面積×１００）を調整することにより制御し得る。この場合、接着層の形成面積の割合は、３～３０％程度とすることが好ましく、５～１５％程度とすることがより好ましい。また、セパレータ２６表面の接着層をドット状に塗布することが好ましい。これにより、セパレータ２６の空隙２６ｓを好適に増やし、非水電解質の保持量を増やすことができる。また、電極（正極あるいは負極）からセパレータの基材部間の体積に対する接着層の体積の割合（Ｖｏｌ％）（セパレータの接着層体積／電極～セパレータ基材間の体積×１００）が、５０～９７ｖｏｌ％であることが好ましく、８５～９５ｖｏｌ％であることがより好ましい。かかる数値範囲をもつ巻回電極体を採用することによっても、蓄電セル１００のセル厚み変化量の数値範囲を好適な数値範囲に制御することができる。
【0054】
蓄電セル１００のセル厚み変化量の数値範囲を制御する方法は、上記に限定されず、例えば、接着層及び耐熱層に含まれる無機粒子の粒径（Ｄ５０）を調整することでも制御し得る。この場合、接着層及び耐熱層に含まれる無機粒子の粒径（Ｄ５０）は、０．１～０．６μｍ程度とすることが好ましい。なお、明細書中において、無機粒子の粒径（Ｄ５０）とは、レーザ回折法において測定される粒度分布において、粒径が小さい順から起算した重量累計５０ｗｔ％の平均粒子直径を示す。
【0055】
準備工程Ｓ１０においては、セル厚み変化量の数値範囲が０．３％以上（≧０．３）の範囲である蓄電セル１００を準備してよいし、準備工程Ｓ１０にて上記した方法でセル厚み変化量を測定することにより、蓄電セル１００のセル厚み変化量の数値範囲が０．３％以上（≧０．３）の範囲であることを確認してもよい。
【0056】
セル厚み変化量の上限は、特に限定されないが、セル厚み変化量が大きくなる分、拘束前の状態（スタック組付け前）における、蓄電セル１００の厚みが大きくなる。そのため、積層工程Ｓ２０において組付け装置の小型化、積層工程Ｓ２０の省力化の観点から、セル厚み変化量は２．０％以下であることが好ましい。
【0057】
（積層工程Ｓ２０）
積層工程Ｓ２０では、複数の蓄電セル１００を蓄電セル１００の厚み方向Ｘに沿って積層する。積層工程Ｓ２０は、従来公知のスタック製造方法と同様であってよい。ここでは、複数の蓄電セル１００を一対のエンドプレート３１０で配列方向Ｘに挟み込み、サイドプレート３２０と複数のビス３３０によって拘束される。この時、拘束機構３００によって、蓄電セル１００の積層方向に拘束荷重が印加される。このようにして、本実施例に係るスタック５００が製造される。積層工程Ｓ２０における、セル積層時の拘束荷重は、例えば２～３０ｋＮであり得、３～２０ｋＮが好ましい。
積層工程Ｓ２０では、複数の蓄電セル１００を蓄電セル１００の厚み方向Ｘに沿って積層する。積層工程Ｓ２０は、従来公知のスタック製造方法と同様であってよい。ここでは、複数の蓄電セル１００を一対のエンドプレート３１０で配列方向Ｘに挟み込み、サイドプレート３２０と複数のビス３３０によって拘束される。この時、拘束機構３００によって、蓄電セル１００の積層方向に拘束荷重が印加される。このようにして、本実施例に係るスタック５００が製造される。積層工程Ｓ２０における、セル積層時の拘束荷重は、例えば２～３０ｋＮであり得、３～２０ｋＮが好ましい。
【0058】
＜蓄電セル１００の製造方法＞
特に限定するものではないが、準備工程Ｓ１０の蓄電セル１００は、例えば、以下に示す製造方法によって準備することができる。なお、以下に示す蓄電セル１００の製造方法は、本明細書における準備工程Ｓ１０の一例である。図１１は、一実施形態に係る蓄電セル１００の製造方法を示すフロー図である。図１１に示すように、特に限定されるものではないが、蓄電セル１００は、例えば、組立工程Ｓ１０１と、乾燥工程Ｓ１０２と、注液工程Ｓ１０３と、ガス抜き充電工程Ｓ１０４と、減圧工程Ｓ１０５と、注液孔封止工程Ｓ１０６と、活性化工程Ｓ１０７と、エージング工程Ｓ１０８とを、典型的にはこの順序で含む製造方法によって製造することができる。また、ここに開示される蓄電セル１００の製造方法では、上記の工程に加え、任意の段階でさらに他の工程を含んでもよく、それ以外の製造プロセスは従来と同様であってよい。
特に限定するものではないが、準備工程Ｓ１０の蓄電セル１００は、例えば、以下に示す製造方法によって準備することができる。なお、以下に示す蓄電セル１００の製造方法は、本明細書における準備工程Ｓ１０の一例である。図１１は、一実施形態に係る蓄電セル１００の製造方法を示すフロー図である。図１１に示すように、特に限定されるものではないが、蓄電セル１００は、例えば、組立工程Ｓ１０１と、乾燥工程Ｓ１０２と、注液工程Ｓ１０３と、ガス抜き充電工程Ｓ１０４と、減圧工程Ｓ１０５と、注液孔封止工程Ｓ１０６と、活性化工程Ｓ１０７と、エージング工程Ｓ１０８とを、典型的にはこの順序で含む製造方法によって製造することができる。また、ここに開示される蓄電セル１００の製造方法では、上記の工程に加え、任意の段階でさらに他の工程を含んでもよく、それ以外の製造プロセスは従来と同様であってよい。
【0059】
（組立工程Ｓ１０１）
組立工程Ｓ１０１では、ケース１０（外装体１２）内に巻回電極体２０を配置し、組立体を用意する。なお、本明細書において「組立体」とは、後述する注液孔封止工程を行う前の形態にまで組み立てられた蓄電セルのことを示す。
組立工程Ｓ１０１では、ケース１０（外装体１２）内に巻回電極体２０を配置し、組立体を用意する。なお、本明細書において「組立体」とは、後述する注液孔封止工程を行う前の形態にまで組み立てられた蓄電セルのことを示す。
【0060】
組立工程Ｓ１０１では、巻回電極体２０の正極タブ群２３に正極第２集電部５２を取り付け、さらに負極タブ群２５に負極集電部６０負極第２集電部６２を取り付ける。次いで、封口板１４に正極端子３０と負極端子４０とを取り付ける。次いで、正極端子３０と正極第１集電部５１とを、及び、負極端子４０と負極第１集電部６１とを、それぞれ従来公知の方法（例えば、超音波接合、抵抗溶接、レーザ溶接等）で接合する。次いで、絶縁シートに巻回電極体２０を収容する。絶縁シートは、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）等の樹脂材料からなる絶縁性の樹脂シートを、袋状または箱状に折り曲げることにより用意することができる。そして、絶縁シートで覆われた巻回電極体２０を外装体１２の内部空間に収容（挿入）することが好ましい。そして、ケース１０の外装体１２と封口板１４とを接合することによって、組立体を作製する。かかる接合は、例えばレーザ溶接等の溶接によって行うことができる。組立工程Ｓ１０１では、注液孔１５は封止されない。
【0061】
組立工程Ｓ１０１では、巻回電極体２０は、蓄電セル１００の厚み方向（換言すれば、ケース１０の第１側壁１２ｂに対して略垂直な方向。）と巻回電極体２０の厚み方向が一致する方向（短辺方向Ｘ）に並んで配置することが好ましい。換言すれば、巻回電極体２０は巻回軸ＷＬが外装体１２の底部１２ａに平行になるようにして外装体１２の内部に配置されることが好ましい。
【0062】
（乾燥工程Ｓ１０２）
乾燥工程Ｓ１０２では、組立体を乾燥することで、組立体（例えば、巻回電極体２０の内部等）に含まれる水分を除去する。かかる乾燥方法は、公知の方法で行うことができる。例えば、乾燥工程Ｓ１０２は、組立体（巻回電極体２０が収容されたケース１０）を乾燥炉（図示せず）に搬送し、加熱することで行うことができる。
乾燥工程Ｓ１０２では、組立体を乾燥することで、組立体（例えば、巻回電極体２０の内部等）に含まれる水分を除去する。かかる乾燥方法は、公知の方法で行うことができる。例えば、乾燥工程Ｓ１０２は、組立体（巻回電極体２０が収容されたケース１０）を乾燥炉（図示せず）に搬送し、加熱することで行うことができる。
【0063】
乾燥工程Ｓ１０２における乾燥温度および乾燥時間は、巻回電極体２０に含まれる水分量等に合わせて適宜調整することができる。乾燥温度は、水分を除去できる範囲であれば特に限定されないが、巻回電極体２０のセパレータ２６が損傷しない温度で乾燥することが望ましい。また、乾燥工程Ｓ１０２は、好ましくは減圧雰囲気で実施されるとよい。これにより、乾燥工程Ｓ１０２における乾燥時間を短縮することができる。ただし、これに限定されず、乾燥工程Ｓ１０２は大気圧雰囲気で実施されてもよいし。なお、ここに開示される技術において、乾燥工程Ｓ１０２は必須工程ではない。いくつかの好適な実施形態において、乾燥工程Ｓ１０２を省略することもできる。
【0064】
（注液工程Ｓ１０３）
注液工程Ｓ１０３では、封口板１４に設けられた注液孔１５から、巻回電極体２０が収容されたケース１０内に非水電解質を注液する。注液工程Ｓ１０３は、大気圧雰囲気で実施されてもよいし、減圧雰囲気で実施されてもよいが、好ましくは、減圧雰囲気で実施されるとよい。これにより、巻回電極体２０内への非水電解質の含侵性が向上し、注液工程Ｓ１０３をより短時間で行うことができる。注液工程Ｓ１０３では、非水電解質が巻回電極体２０の全体にいきわたる分量となるよう非水電解質を注液する。注液工程Ｓ１０３は、従来公知の非水電解質注液装置を適宜利用することができる。なお、このとき、非水電解質を圧送するために用いられ得る圧送ガスとしては、従来と同様、窒素（Ｎ２）等の不活性ガス、乾燥空気等が挙げられる。注液工程Ｓ１０３の終了後、ケース１０内の加圧、減圧を適宜行うことが好ましい。
注液工程Ｓ１０３では、封口板１４に設けられた注液孔１５から、巻回電極体２０が収容されたケース１０内に非水電解質を注液する。注液工程Ｓ１０３は、大気圧雰囲気で実施されてもよいし、減圧雰囲気で実施されてもよいが、好ましくは、減圧雰囲気で実施されるとよい。これにより、巻回電極体２０内への非水電解質の含侵性が向上し、注液工程Ｓ１０３をより短時間で行うことができる。注液工程Ｓ１０３では、非水電解質が巻回電極体２０の全体にいきわたる分量となるよう非水電解質を注液する。注液工程Ｓ１０３は、従来公知の非水電解質注液装置を適宜利用することができる。なお、このとき、非水電解質を圧送するために用いられ得る圧送ガスとしては、従来と同様、窒素（Ｎ２）等の不活性ガス、乾燥空気等が挙げられる。注液工程Ｓ１０３の終了後、ケース１０内の加圧、減圧を適宜行うことが好ましい。
【0065】
（ガス抜き充電工程Ｓ１０４）
ガス抜き充電工程Ｓ１０４では、組立体を充電する。これにより、負極活物質層２４ａの表面に被膜を形成させることができる。さらに、充放電にて発生するガスをケース１０外へ排出することで、注液孔１５を封止した後にケース１０内部にて発生するガス量を低減し、注液孔１５の封止後に巻回電極体２０内にガスが滞留することを抑制できる。本工程における充電条件は特に限定されず、従来の製造方法と同様であってよい。とくに限定されないが、例えば、ガス抜き充電工程Ｓ１０４は、常温環境（例えば２５℃）において、ＳＯＣ（State of Charge）が２０％～９０％程度となるまで０．０５Ｃ～１０Ｃ程度の電流で充電することで実施できる。
ガス抜き充電工程Ｓ１０４では、組立体を充電する。これにより、負極活物質層２４ａの表面に被膜を形成させることができる。さらに、充放電にて発生するガスをケース１０外へ排出することで、注液孔１５を封止した後にケース１０内部にて発生するガス量を低減し、注液孔１５の封止後に巻回電極体２０内にガスが滞留することを抑制できる。本工程における充電条件は特に限定されず、従来の製造方法と同様であってよい。とくに限定されないが、例えば、ガス抜き充電工程Ｓ１０４は、常温環境（例えば２５℃）において、ＳＯＣ（State of Charge）が２０％～９０％程度となるまで０．０５Ｃ～１０Ｃ程度の電流で充電することで実施できる。
【0066】
ガス抜き充電工程Ｓ１０４では、ケース１０を拘束し、ケース１０に荷重を印加した状態で行うことが好ましい。これにより、ケース１０のガスが押し出されやすくなるため、電極体内のガス噛みを抑制できる。ガス抜き充電工程Ｓ１０４にてケース１０を拘束する場合、ケース１０の第１側壁１２ｂに荷重を印加することが好ましい。また、かかる拘束においては、ケース１０の第１側壁１２ｂからの正面視において、巻回電極体２０の中心ＣＰ（図３参照）と拘束領域の中心が略一致するように拘束することが好ましい。また、拘束領域は、特に限定されないが、ケース１０の第１側壁１２ｂに対し、巻回電極体２０の中心ＣＰを中心に長辺方向Ｙの長さについて２８０～２９５ｍｍ、上下方向Ｚの長さについて８５～９５ｍｍの領域を拘束することが好ましい。ケース１０に印加する荷重は、特に限定されないが、０．２５～０．８０ＭＰａであることが好ましい。なお、本明細書において、「巻回電極体２０の中心ＣＰ」とは、図３に示すように、巻回電極体２０のうち、平坦部２０ｆを有する面（ケース１０の第１側壁１２ｂと対向する面）において、長辺方向Ｙの中央ＭＹと上下方向Ｚの中央ＭＺとが直交する点をいう。
【0067】
（減圧工程Ｓ１０５）
減圧工程Ｓ１０５では、ケース１０内部を減圧することで、ケース１０内部に存在する気体（例えば、空気やガス抜き充電工程Ｓ１０４で発生したガス等）を更にケース１０の外部へ排出する。減圧工程Ｓ１０５は、従来のこの種の製造方法における減圧工程に用いる手段と同様でよく、特にここに開示される技術を特徴付けるものではないため、これ以上の詳細な説明は省略する。なお、ここに開示される技術において、減圧工程Ｓ１０５は必須工程ではない。いくつかの好適な実施形態において、減圧工程Ｓ１０５を省略することもできる。
減圧工程Ｓ１０５では、ケース１０内部を減圧することで、ケース１０内部に存在する気体（例えば、空気やガス抜き充電工程Ｓ１０４で発生したガス等）を更にケース１０の外部へ排出する。減圧工程Ｓ１０５は、従来のこの種の製造方法における減圧工程に用いる手段と同様でよく、特にここに開示される技術を特徴付けるものではないため、これ以上の詳細な説明は省略する。なお、ここに開示される技術において、減圧工程Ｓ１０５は必須工程ではない。いくつかの好適な実施形態において、減圧工程Ｓ１０５を省略することもできる。
【0068】
（注液孔封止工程Ｓ１０６）
注液孔封止工程Ｓ１０６では、組立体の注液孔１５を封止する。注液孔封止工程Ｓ１０６は、従来公知の蓄電セル１００の製造方法と同様であってよく、特に限定されるものではない。ここでは、金属製の封止部材１６によって注液孔１５を封止し、封止部材１６の金属部分と封口板１４（注液孔１５の周縁部）を溶接することによって封止している。但し、注液孔１５の封止方法はこれに限定されない。図示は省略するが、例えばブラインドリベット等のリベットによって注液孔１５を封止してもよい。
注液孔封止工程Ｓ１０６では、組立体の注液孔１５を封止する。注液孔封止工程Ｓ１０６は、従来公知の蓄電セル１００の製造方法と同様であってよく、特に限定されるものではない。ここでは、金属製の封止部材１６によって注液孔１５を封止し、封止部材１６の金属部分と封口板１４（注液孔１５の周縁部）を溶接することによって封止している。但し、注液孔１５の封止方法はこれに限定されない。図示は省略するが、例えばブラインドリベット等のリベットによって注液孔１５を封止してもよい。
【0069】
（活性化工程Ｓ１０７）
活性化工程Ｓ１０７では、注液孔封止工程Ｓ１０６を経て注液孔１５が封止された蓄電セル１００に対し、蓄電セル１００の厚み方向に荷重を印加しながら充電を行う。これにより、負極活物質層２４ａの表面に被膜を形成させる。なお、活性化工程Ｓ１０７は、本明細における「準備工程Ｓ１０」の一例として包含される。
活性化工程Ｓ１０７では、注液孔封止工程Ｓ１０６を経て注液孔１５が封止された蓄電セル１００に対し、蓄電セル１００の厚み方向に荷重を印加しながら充電を行う。これにより、負極活物質層２４ａの表面に被膜を形成させる。なお、活性化工程Ｓ１０７は、本明細における「準備工程Ｓ１０」の一例として包含される。
【0070】
活性化工程Ｓ１０７における充電条件は特に限定されず、従来の製造方法と同様であってよい。とくに限定されないが、例えば、活性化工程Ｓ１０７は、常温環境（例えば２５℃）において、ＳＯＣ（State of Charge）が２０％～９０％程度となるまで０．０５Ｃ～１０Ｃ程度の電流で充電することで実施できる。
【0071】
活性化工程Ｓ１０７において、蓄電セル１００に対し印加する荷重は、０．５～０．７ＭＰａであることが好ましい。かかる構成によれば、よりセル厚み変化量が好適な範囲内とすることができる。蓄電セル１００に荷重を印加する方法は特に限定されず、従来の蓄電セルの製造方法に採用されうる一般的な手段を採用し得る。例えば、蓄電セル１００の一対の第１側壁１２ｂを拘束板で挟み込み、当該拘束板を架橋部材で接続することによって蓄電セル１００に荷重を印加することができる。
【0072】
（エージング工程Ｓ１０８）
エージング工程Ｓ１０８では、活性化工程Ｓ１０７を経た蓄電セル１００に対し、充電状態を維持したまま、所定の温度環境下で、所定の時間、蓄電セル１００を保管する。これにより、より好適に負極活物質層２４ａの表面に被膜を形成させることができる。なお、ここに開示される技術において、エージング工程Ｓ１０８は必須工程ではない。いくつかの好適な実施形態において、エージング工程Ｓ１０８を省略することもできる。
エージング工程Ｓ１０８では、活性化工程Ｓ１０７を経た蓄電セル１００に対し、充電状態を維持したまま、所定の温度環境下で、所定の時間、蓄電セル１００を保管する。これにより、より好適に負極活物質層２４ａの表面に被膜を形成させることができる。なお、ここに開示される技術において、エージング工程Ｓ１０８は必須工程ではない。いくつかの好適な実施形態において、エージング工程Ｓ１０８を省略することもできる。
【0073】
なお、エージング工程Ｓ１０８の条件は、要求される被膜形成の態様に応じて適宜調節することができ、特に限定されない。例えば、エージング工程Ｓ１０８におけるセル温度（エージング温度）は、３０℃以上、好ましくは４０℃以上、例えば５０℃以上、さらには６０℃以上とすることができる。エージング温度の上限は特に制限されないが、例えば、７０℃以下程度を目安とすることができる。エージング工程Ｓ１０８における温度管理は、例えば、恒温槽などを用いることができる。エージング工程Ｓ１０８の実施時間（エージング時間）は、例えば、エージング温度に応じて適宜変更することができ、特に限定されない。例えば、エージング温度を４５～６５℃程度とする場合は、エージング時間を３～３０時間程度にすることが好ましい。
【0074】
また、エージング工程Ｓ１０８では、蓄電セル１００の厚み方向Ｘに荷重を印加しながらエージングを行うことが好ましい。エージング工程Ｓ１０８における蓄電セルに印加する荷重量は、特に限定されないが、０．５～０．７ＭＰａであることがこのましい。また、活性化工程Ｓ１０７で印加する荷重を維持したままエージング工程Ｓ１０８に移行することもできる。
【0075】
スタック５００は各種用途に利用可能であるが、例えば、乗用車、トラック等の車両に搭載されるモータ用の動力源（駆動用電源）として好適に用いることができる。車両の種類は特に限定されないが、例えば、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＥＶ；Plug-in Hybrid Electric Vehicle）、ハイブリッド自動車（ＨＥＶ；Hybrid Electric Vehicle）、電気自動車（ＢＥＶ；Battery Electric Vehicle）等が挙げられる。
【0076】
以下、ここに開示される技術に係る実施例を説明するが、かかる実施例はここに開示される技術を限定することを意図するものではない。
【0077】
＜蓄電セルの準備＞
まず、実施例に係るスタックを構築するための蓄電セルを３個準備した。なお、実施例に係る蓄電セルに収容された巻回電極体は、図５に示すような１対の湾曲部を有し、帯状の正極と、帯状の負極とが、帯状のセパレータを介して積層され長手方向に巻回されたものを用いた。なお、実施例１のセパレータとして接着層と耐熱層を有し、接着層の形成面積の割合が３０％であって、耐熱層に含まれる無機粒子の粒径が０．５μｍであるセパレータを用いた。また、実施例に係る蓄電セルの負極活物質層形成領域の幅方向の長さは２９ｃｍとし、電極体アスペクト比（巻回電極体の高さＴに対する負極活物質層の幅方向の長さＬｎの比（Ｌｎ／Ｔ））が３．０となるようにした。また、巻回電極体に係る正極の積層数は３３層とした。
まず、実施例に係るスタックを構築するための蓄電セルを３個準備した。なお、実施例に係る蓄電セルに収容された巻回電極体は、図５に示すような１対の湾曲部を有し、帯状の正極と、帯状の負極とが、帯状のセパレータを介して積層され長手方向に巻回されたものを用いた。なお、実施例１のセパレータとして接着層と耐熱層を有し、接着層の形成面積の割合が３０％であって、耐熱層に含まれる無機粒子の粒径が０．５μｍであるセパレータを用いた。また、実施例に係る蓄電セルの負極活物質層形成領域の幅方向の長さは２９ｃｍとし、電極体アスペクト比（巻回電極体の高さＴに対する負極活物質層の幅方向の長さＬｎの比（Ｌｎ／Ｔ））が３．０となるようにした。また、巻回電極体に係る正極の積層数は３３層とした。
【0078】
次に、実施例２として、接着層の形成面積の割合が７％、接着層の無機粒子の粒径が０．３μｍであるセパレータを用いた点以外は実施例１に係る蓄電セルと同じである、実施例２に係る蓄電セルを３個準備した。
【0079】
比較例１として、接着層の形成面積の割合が１００％、接着層の無機粒子の粒径が１．０μｍであるセパレータを用いた点以外は実施例１に係る蓄電セルと同じである、比較例１に係る蓄電セルを３個準備した。同様に、比較例２として、比較例１と同様のセパレータを用いた点、活性化工程において蓄電セルの厚み方向に０．４ＭＰａの荷重を印加しながら充放電を行った点以外は実施例１に係る蓄電セルと同じである、比較例２に係る蓄電セルを３個準備した。また、比較例３として、略矩形状の正極と、略矩形状の負極とが、略矩形状のセパレータを介して、蓄電セルの厚み方向Ｘに積層されたいわゆる積層構造である電極体（即ち、巻回電極体ではない電極体）を用いた点、また、上記電極体のアスペクト比が１．６である点、上記した電極体の変更に併せて、ケースの形状の変更を行った点（ただし、板厚、材質の変更は行っていない。）、活性化工程において蓄電セルの厚み方向に０．１８ＭＰａの荷重を印加しながら充放電を行った点以外は実施例１に係る蓄電セルと同じである、比較例３に係る蓄電セルを３個準備した。
【0080】
＜セル厚み変化量の評価＞
実施例１～２、比較例１～３に係る蓄電セルに対し、上記した方法により、セル厚み変化量の評価を行った。なお、オートグラフは、株式会社島津製作所製の精密万能試験機（オートグラフＡＧＸ－Ｖ）を使用した。また、セル厚みは、レーザ変位計として株式会社キーエンス製のＬＫ－Ｇ１５７を用いて測定した。まず、図１０に示すように、蓄電セルをオートグラフにセットした。そして、蓄電セルの厚み方向（白抜き矢印で図示）に０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で荷重をかけた。蓄電セルにかける荷重が０．１ＭＰａまで達した後、荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．０１ＭＰａまで減少させた。これらの処理を１サイクルとし、該処理を５サイクル行った。このようにして１サイクル目と５サイクル目に係るＦ－ｓ曲線（荷重変位曲線）をそれぞれ取得した。そして、得られたＦ－ｓ曲線より、１サイクル目の面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ１と、５サイクル目の面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ５をそれぞれ取得し、Ｘ１およびＸ５を用いて、式（ｉ）によりセル厚み変化量（％）を算出した。結果を表１に示す。
セル厚み変化量（％）＝（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００・・・式（ｉ）
実施例１～２、比較例１～３に係る蓄電セルに対し、上記した方法により、セル厚み変化量の評価を行った。なお、オートグラフは、株式会社島津製作所製の精密万能試験機（オートグラフＡＧＸ－Ｖ）を使用した。また、セル厚みは、レーザ変位計として株式会社キーエンス製のＬＫ－Ｇ１５７を用いて測定した。まず、図１０に示すように、蓄電セルをオートグラフにセットした。そして、蓄電セルの厚み方向（白抜き矢印で図示）に０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で荷重をかけた。蓄電セルにかける荷重が０．１ＭＰａまで達した後、荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．０１ＭＰａまで減少させた。これらの処理を１サイクルとし、該処理を５サイクル行った。このようにして１サイクル目と５サイクル目に係るＦ－ｓ曲線（荷重変位曲線）をそれぞれ取得した。そして、得られたＦ－ｓ曲線より、１サイクル目の面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ１と、５サイクル目の面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ５をそれぞれ取得し、Ｘ１およびＸ５を用いて、式（ｉ）によりセル厚み変化量（％）を算出した。結果を表１に示す。
セル厚み変化量（％）＝（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００・・・式（ｉ）
【0081】
【表1】
【0082】
＜０．３～３ｋＮばね定数＞
実施例１～２、比較例１～３に係る蓄電セルに対し、「０．３～３ｋＮばね定数」を算出した。なお、本明細書において、「０．３～３ｋＮばね定数」とは、セル厚み減少時のスタック拘束荷重の抜け度合いを示す指標である。具体的には、上記で得られたＦ－ｓ曲線を基に、１サイクル目と５サイクル目間の同一荷重間におけるセル厚み変化をΔセル厚み（ｍｍ）として横軸に、印加した荷重（ｋＮ）を縦軸としてプロットしたグラフを作成した。そして、荷重範囲が０．３～３ｋＮの時のばね定数を「０．３～３ｋＮばね定数（ｋＮ／ｍｍ）」として算出した。なお、「０．３～３ｋＮばね定数」は、以下の式（ｉｉ）によって算出した。結果を表１に示す。
０．３～３ｋＮばね定数（ｋＮ／ｍｍ）＝－（（３－０．３）（ｋＮ）／（３ｋＮ時のΔセル厚み－０．３ｋＮ時のΔセル厚み））（ｍｍ）・・・式（ｉｉ）
また、実施例１、２および比較例２について、１サイクル目と５サイクル目間の同一荷重間におけるセル厚み変化をΔセル厚み（ｍｍ）として横軸に、印加した荷重（ｋＮ）を縦軸としてプロットしたグラフを図１２に示す。図１２のグラフのうち、荷重が０．３～３ｋＮ間である領域について太線で示す。
実施例１～２、比較例１～３に係る蓄電セルに対し、「０．３～３ｋＮばね定数」を算出した。なお、本明細書において、「０．３～３ｋＮばね定数」とは、セル厚み減少時のスタック拘束荷重の抜け度合いを示す指標である。具体的には、上記で得られたＦ－ｓ曲線を基に、１サイクル目と５サイクル目間の同一荷重間におけるセル厚み変化をΔセル厚み（ｍｍ）として横軸に、印加した荷重（ｋＮ）を縦軸としてプロットしたグラフを作成した。そして、荷重範囲が０．３～３ｋＮの時のばね定数を「０．３～３ｋＮばね定数（ｋＮ／ｍｍ）」として算出した。なお、「０．３～３ｋＮばね定数」は、以下の式（ｉｉ）によって算出した。結果を表１に示す。
０．３～３ｋＮばね定数（ｋＮ／ｍｍ）＝－（（３－０．３）（ｋＮ）／（３ｋＮ時のΔセル厚み－０．３ｋＮ時のΔセル厚み））（ｍｍ）・・・式（ｉｉ）
また、実施例１、２および比較例２について、１サイクル目と５サイクル目間の同一荷重間におけるセル厚み変化をΔセル厚み（ｍｍ）として横軸に、印加した荷重（ｋＮ）を縦軸としてプロットしたグラフを図１２に示す。図１２のグラフのうち、荷重が０．３～３ｋＮ間である領域について太線で示す。
【0083】
＜結果＞
表１から分かるように、セル厚み変化量が０．３％以上（≧０．３）である実施例１および２は、比較例１～３と比較して、「０．３～３ｋＮばね定数」が低かった。このことは、低温環境下や低ＳＯＣ条件などによりセル厚みが減少した場合も、蓄電セルの厚みが好適に制御される（再び蓄電セル厚みが増加する）ことで、スタック拘束荷重の抜け度合いが小さいことを表す。従って、セル厚み変化量が０．３％以上（≧０．３）である蓄電セルを用いて製造したスタックでは、蓄電セルの厚みが減少した場合でも、蓄電セル厚みを好適に制御されるため、スタックの拘束荷重の低下を抑制する（拘束荷重の抜けが小さい）ことができる。
表１から分かるように、セル厚み変化量が０．３％以上（≧０．３）である実施例１および２は、比較例１～３と比較して、「０．３～３ｋＮばね定数」が低かった。このことは、低温環境下や低ＳＯＣ条件などによりセル厚みが減少した場合も、蓄電セルの厚みが好適に制御される（再び蓄電セル厚みが増加する）ことで、スタック拘束荷重の抜け度合いが小さいことを表す。従って、セル厚み変化量が０．３％以上（≧０．３）である蓄電セルを用いて製造したスタックでは、蓄電セルの厚みが減少した場合でも、蓄電セル厚みを好適に制御されるため、スタックの拘束荷重の低下を抑制する（拘束荷重の抜けが小さい）ことができる。
【0084】
以上、本開示の好適な実施形態について説明したが、上記実施形態は一例に過ぎない。本開示は、他にも種々の形態にて実施することができる。本開示は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。請求の範囲に記載の技術には、上記に例示した実施形態を様々に変形、変更したものが含まれる。例えば、上記した実施形態の一部を他の変形例に置き換えることも可能であり、上記した実施形態に他の変形例を追加することも可能である。また、その技術的特徴が必須なものとして説明されていなければ、適宜削除することも可能である。
【0085】
以上の通り、ここで開示される技術の具体的な態様として、以下の各項に記載のものが挙げられる。
項１：複数の角型の蓄電セルを備えたスタックの製造方法であって、正極と負極とがセパレータを介して積層され巻回されてなる扁平形状の巻回電極体と、非水電解質と、上記巻回電極体と上記非水電解質とを収容するケースと、を備える上記蓄電セルを準備する準備工程と、複数の上記蓄電セルを該蓄電セルの厚み方向に沿って積層する積層工程と、を有し、上記準備工程において準備する上記蓄電セルに対し、該蓄電セルの厚み方向に荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．１ＭＰａまで印加し、該印加後に上記荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．０１ＭＰａまで減少する処理を１サイクルとし、該処理を５サイクル行ったとき、１サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ１と、５サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ５との関係が、次式：（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００≧０．３を満たす、スタックの製造方法。
項２：上記負極は、負極芯体と、上記負極芯体上に形成された負極活物質層とを備え、上記巻回電極体の長手方向に直交する上記負極活物質層の幅方向の長さＬｎは、２０ｃｍ以上である、項１に記載のスタックの製造方法。
項３：上記巻回電極体の巻回軸方向に対し垂直で、且つ上記巻回電極体の厚み方向に対し垂直な方向の長さを、上記巻回電極体の高さＴとしたとき、上記巻回電極体の高さＴに対する、上記負極活物質層の幅方向の長さＬｎの比（Ｌｎ／Ｔ）が２．８～３．２である、項２に記載のスタックの製造方法。
項４：上記準備工程は、上記蓄電セルに対し、該蓄電セルの厚み方向に荷重を印加しながら充電を行う活性化工程を含み、上記活性化工程において、上記蓄電セルに対し印加する荷重が０．５～０．７ＭＰａである、１～３のいずれか１項に記載のスタックの製造方法。
項５：上記正極の積層数が３０層以上である、項１～４のいずれか１項に記載のスタックの製造方法。
項６：１サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ１と、５サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ５との関係が、次式：（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００≦２．０を更に満たす、項１～５のいずれか１項に記載のスタックの製造方法。
項１：複数の角型の蓄電セルを備えたスタックの製造方法であって、正極と負極とがセパレータを介して積層され巻回されてなる扁平形状の巻回電極体と、非水電解質と、上記巻回電極体と上記非水電解質とを収容するケースと、を備える上記蓄電セルを準備する準備工程と、複数の上記蓄電セルを該蓄電セルの厚み方向に沿って積層する積層工程と、を有し、上記準備工程において準備する上記蓄電セルに対し、該蓄電セルの厚み方向に荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．１ＭＰａまで印加し、該印加後に上記荷重を０．１ｍｍ／ｍｉｎの速度で０．０１ＭＰａまで減少する処理を１サイクルとし、該処理を５サイクル行ったとき、１サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ１と、５サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ５との関係が、次式：（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００≧０．３を満たす、スタックの製造方法。
項２：上記負極は、負極芯体と、上記負極芯体上に形成された負極活物質層とを備え、上記巻回電極体の長手方向に直交する上記負極活物質層の幅方向の長さＬｎは、２０ｃｍ以上である、項１に記載のスタックの製造方法。
項３：上記巻回電極体の巻回軸方向に対し垂直で、且つ上記巻回電極体の厚み方向に対し垂直な方向の長さを、上記巻回電極体の高さＴとしたとき、上記巻回電極体の高さＴに対する、上記負極活物質層の幅方向の長さＬｎの比（Ｌｎ／Ｔ）が２．８～３．２である、項２に記載のスタックの製造方法。
項４：上記準備工程は、上記蓄電セルに対し、該蓄電セルの厚み方向に荷重を印加しながら充電を行う活性化工程を含み、上記活性化工程において、上記蓄電セルに対し印加する荷重が０．５～０．７ＭＰａである、１～３のいずれか１項に記載のスタックの製造方法。
項５：上記正極の積層数が３０層以上である、項１～４のいずれか１項に記載のスタックの製造方法。
項６：１サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ１と、５サイクル目の加圧側Ｆ－ｓカーブにおける面圧０．０４ＭＰａに対する蓄電セル厚みＸ５との関係が、次式：（Ｘ１－Ｘ５）／Ｘ１×１００≦２．０を更に満たす、項１～５のいずれか１項に記載のスタックの製造方法。
【符号の説明】
【0086】
１０ ケース
１２ 外装体
１４ 封口板
２０ 巻回電極体
２２ 正極
２４ 負極
２６ セパレータ
２６ｓ 空隙
１００ 蓄電セル
３００ 拘束機構
５００ スタック
６００ オートグラフ
Ｓ１０ 準備工程
Ｓ２０ 積層工程
Ｓ１０１ 組立工程
Ｓ１０２ 乾燥工程
Ｓ１０３ 注液工程
Ｓ１０４ ガス抜き充電工程
Ｓ１０５ 減圧工程
Ｓ１０６ 注液孔封止工程
Ｓ１０７ 活性化工程
Ｓ１０８ エージング工程
１２ 外装体
１４ 封口板
２０ 巻回電極体
２２ 正極
２４ 負極
２６ セパレータ
２６ｓ 空隙
１００ 蓄電セル
３００ 拘束機構
５００ スタック
６００ オートグラフ
Ｓ１０ 準備工程
Ｓ２０ 積層工程
Ｓ１０１ 組立工程
Ｓ１０２ 乾燥工程
Ｓ１０３ 注液工程
Ｓ１０４ ガス抜き充電工程
Ｓ１０５ 減圧工程
Ｓ１０６ 注液孔封止工程
Ｓ１０７ 活性化工程
Ｓ１０８ エージング工程
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】