知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024143599
(43)【公開日】2024-10-11
(54)【発明の名称】頭部部材、チューブ容器及びキャップ付きチューブ容器
(51)【国際特許分類】
B65D 35/10 20060101AFI20241003BHJP
B65D 65/00 20060101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
B65D35/10 A
B65D65/00 A
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023056361
(22)【出願日】2023-03-30
(71)【出願人】
【識別番号】000002897
【氏名又は名称】大日本印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100120031
【弁理士】
【氏名又は名称】宮嶋 学
(74)【代理人】
【識別番号】100127465
【弁理士】
【氏名又は名称】堀田 幸裕
(74)【代理人】
【識別番号】100202304
【弁理士】
【氏名又は名称】塙 和也
(72)【発明者】
【氏名】勝又 淑江
(72)【発明者】
【氏名】大村 寛美
【テーマコード（参考）】
3E065
3E086
【Ｆターム（参考）】
3E065AA02
3E065BA16
3E065BA40
3E065BB01
3E065CA09
3E065DA04
3E065DB05
3E065DD05
3E065FA20
3E065HA10
3E086AA22
3E086AB03
3E086AD03
3E086AD23
3E086BA15
3E086BA24
3E086BA25
3E086BA29
3E086BA33
3E086BB02
3E086BB05
3E086BB15
3E086BB23
3E086BB35
3E086BB51
3E086BB62
3E086BB63
3E086CA40
(57)【要約】
【課題】酸素バリア性を容易に向上させることが可能な、頭部部材、チューブ容器及びキャップ付きチューブ容器を提供する。
【解決手段】チューブ容器１０用の頭部部材４０は、ポリエチレンと、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、改質剤とを含んでいる。ポリエチレンの含有量は、２０重量％以上８０重量％以下である。エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量は、２０重量％以上５０重量％以下である。酸素透過度は、
０．０１０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以上０．０３０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以下である。
【選択図】図１Ａ
【解決手段】チューブ容器１０用の頭部部材４０は、ポリエチレンと、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、改質剤とを含んでいる。ポリエチレンの含有量は、２０重量％以上８０重量％以下である。エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量は、２０重量％以上５０重量％以下である。酸素透過度は、
０．０１０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以上０．０３０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以下である。
【選択図】図１Ａ
【特許請求の範囲】
【請求項1】
チューブ容器用の頭部部材において、
ポリエチレンと、
エチレン－ビニルアルコール共重合体と、
改質剤とを含み、
前記ポリエチレンの含有量は、２０重量％以上８０重量％以下であり、
前記エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量は、２０重量％以上５０重量％以下であり、
酸素透過度は、０．０１０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以上０．０３０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以下である、頭部部材。
ポリエチレンと、
エチレン－ビニルアルコール共重合体と、
改質剤とを含み、
前記ポリエチレンの含有量は、２０重量％以上８０重量％以下であり、
前記エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量は、２０重量％以上５０重量％以下であり、
酸素透過度は、０．０１０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以上０．０３０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以下である、頭部部材。
【請求項2】
前記ポリエチレンの含有量は、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量の０．５倍以上５倍以下である、請求項１に記載の頭部部材。
【請求項3】
前記エチレン－ビニルアルコール共重合体において、エチレンの含有量は、３０モル％以上４５モル％以下である、請求項１に記載の頭部部材。
【請求項4】
前記ポリエチレンの密度は、９１０ｋｇ／ｍ３以上９７０ｋｇ／ｍ３以下であり、前記ポリエチレンのメルトフローレートは、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上１５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である、請求項１に記載の頭部部材。
【請求項5】
肩部と、前記肩部に連結された口部とを有し、前記肩部の厚みは、０．２５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である、請求項１に記載の頭部部材。
【請求項6】
胴部チューブと、
前記胴部チューブの一端に接合された、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の頭部部材とを備える、チューブ容器。
前記胴部チューブの一端に接合された、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の頭部部材とを備える、チューブ容器。
【請求項7】
請求項６に記載のチューブ容器と、
前記頭部部材に取り付けられたキャップとを備える、キャップ付きチューブ容器。
前記頭部部材に取り付けられたキャップとを備える、キャップ付きチューブ容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、頭部部材、チューブ容器及びキャップ付きチューブ容器に関する。
【背景技術】
【0002】
従来から、内容物を充填する容器として、チューブ容器が知られている（例えば、特許文献１及び特許文献２）。特許文献１には、チューブ容器の頭部部材に、アルミニウム箔などの金属箔層を設けることにより、ガスバリア性を向上させたチューブ容器が開示されている。特許文献２には、頭部部材が内層、中間層（ガスバリア層）及び外層を備える多層構造をなすチューブ容器が開示されている。このようなチューブ容器では、特に内容物が果実等を含む場合、酸化を防ぐために高い酸素バリアが求められ得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特許第５５０９５５１号公報
【特許文献2】特許第６９７６０３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、昨今、包装材料においては、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、アルミニウムからの脱却が望まれている。このため、アルミニウムを用いることなく、高い酸素バリア性を有するチューブ容器が求められている。また、頭部部材を多層構造にした場合、頭部部材の製造工程が増えるため、チューブ容器の製造コストが高くなる可能性がある。
【0005】
本開示はこのような点を考慮してなされたものであり、酸素バリア性を容易に向上させることが可能な、頭部部材、チューブ容器及びキャップ付きチューブ容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本開示の第１の態様は、チューブ容器用の頭部部材において、ポリエチレンと、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、改質剤とを含み、前記ポリエチレンの含有量は、２０重量％以上８０重量％以下であり、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量は、２０重量％以上５０重量％以下であり、酸素透過度は、０．０１０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以上０．０３０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以下である、頭部部材である。
【0007】
本開示の第２の態様は、上述した第１の態様による頭部部材において、前記ポリエチレンの含有量は、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量の０．５倍以上５倍以下であっても良い。
【0008】
本開示の第３の態様は、上述した第１の態様又は上述した第２の態様による頭部部材において、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体において、エチレンの含有量は、３０モル％以上４５モル％以下であっても良い。
【0009】
本開示の第４の態様は、上述した第１の態様から上述した第３の態様のそれぞれによる頭部部材において、前記ポリエチレンの密度は、９１０ｋｇ／ｍ３以上９７０ｋｇ／ｍ３以下であっても良く、前記ポリエチレンのメルトフローレートは、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上１５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であっても良い。
【0010】
本開示の第５の態様は、上述した第１の態様から上述した第４の態様のそれぞれによる頭部部材において、頭部部材は、肩部と、前記肩部に連結された口部とを有していても良く、前記肩部の厚みは、０．２５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下であっても良い。
【0011】
本開示の第６の態様は、胴部チューブと、前記胴部チューブの一端に接合された、上述した第１の態様から上述した第５の態様のそれぞれによる頭部部材とを備える、チューブ容器である。
【0012】
本開示の第７の態様は、上述した第６の態様によるチューブ容器と、前記頭部部材に取り付けられたキャップとを備える、キャップ付きチューブ容器である。
【発明の効果】
【0013】
本開示によれば、頭部部材の酸素バリア性を容易に向上できる。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、図面を参照して一実施の形態について説明する。図１Ａ乃至図５は一実施の形態を示す図である。以下に示す各図は、模式的に示した図である。そのため、各部の大きさ、形状は理解を容易にするために、適宜誇張している。また、技術思想を逸脱しない範囲において適宜変更して実施できる。なお、以下に示す各図において、同一部分には同一の符号を付しており、一部詳細な説明を省略する場合がある。また、本明細書中に記載する各部材の寸法等の数値及び材料名は、実施の形態としての一例であり、これに限定されず、適宜選択して使用できる。本明細書において、形状や幾何学的条件を特定する用語、例えば平行や直交、垂直等の用語については、厳密に意味するところに加え、実質的に同じ状態も含めて解釈することとする。なお、本明細書中、「上」および「下」とは、それぞれキャップ付きチューブ容器１０Ａを正立させた状態（図１Ａ）における上方および下方のことをいう。
【0016】
まず、図１Ａにより、本実施の形態によるキャップ付きチューブ容器１０Ａについて説明する。
【0017】
図１Ａに示すように、本実施の形態によるキャップ付きチューブ容器１０Ａは、チューブ容器１０と、チューブ容器１０の後述する頭部部材４０に取り付けられたキャップ２０とを備えている。
【0018】
このうち、チューブ容器１０は、ラミネート成形チューブである胴部チューブ３０と、胴部チューブ３０の一端３１に接合された頭部部材４０とを備えている。
【0019】
ここでは、まず、チューブ容器１０の頭部部材４０について説明する。
【0020】
図１Ａに示すように、頭部部材４０は、肩部４１と、肩部４１に連結された口部４２とを有している。このうち肩部４１は、径方向へ延びる部分と、当該部分の径方向外側に位置し、下方へ延びる部分とを含んでいる。下方へ延びる部分は、上述した胴部チューブ３０が接合される部分である。肩部４１の厚みＴは、１．０ｍｍ以上２．０ｍｍ以下であることが好ましい。肩部４１の厚みＴが１．０ｍｍ以上であることにより、頭部部材４０のバリア性を効果的に向上できる。また、肩部４１の厚みＴが１．０ｍｍ以上であることにより、頭部部材４０の強度を保つことができるとともに、頭部部材４０の成形性を向上できる。また、肩部４１の厚みＴが２．０ｍｍ以下であることにより、頭部部材４０の成形性を向上できる。肩部４１の厚みＴは、径方向へ延びる部分の厚みである。肩部４１の厚みＴは、頭部部材４０の外縁から径方向内側へ１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の領域で測定した値である。
【0021】
口部４２は、肩部４１から上方に延びる部分である。また、口部４２には、キャップ２０が装着されるように構成されている。
【0022】
本実施の形態では、頭部部材４０は単層である。この頭部部材４０は、ポリエチレン（ＰＥ）と、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）と、改質剤とを含んでいる。このうち、ポリエチレンは、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）であっても良い。また、ポリエチレンは、バイオマス由来成分を含んでいても良い。
【0023】
低密度ポリエチレンは、密度が９１０ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３以下のポリエチレンである。中密度ポリエチレンは、密度が９３０ｋｇ／ｍ３以上９４２ｋｇ／ｍ３以下のポリエチレンである。高密度ポリエチレンは、密度が９４２ｋｇ／ｍ３以上のポリエチレンである。低密度ポリエチレンは、例えば、１０００気圧以上２０００気圧未満の高圧でエチレンを重合することにより得られる。中密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンは、例えば、１気圧以上１０００気圧未満の中圧又は低圧でエチレンを重合することにより得られる。
【0024】
直鎖状低密度ポリエチレンは、中圧又は低圧でエチレンを重合することにより得られる直鎖状ポリマーにα－オレフィンを共重合させて短鎖分岐を導入することによって得られる。α－オレフィンの例としては、１－ブテン（Ｃ４）、１－ヘキセン（Ｃ６）、４－メチルペンテン（Ｃ６）、１－オクテン（Ｃ８）などを挙げることができる。直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、例えば９１５ｋｇ／ｍ３以上９４５ｋｇ／ｍ３以下である。
【0025】
頭部部材４０に含まれるポリエチレンの密度は、９１０ｋｇ／ｍ３以上９７０ｋｇ／ｍ３以下であることが好ましい。ポリエチレンの密度が９１０ｋｇ／ｍ３以上９７０ｋｇ／ｍ３以下であることにより、複数の樹脂を混合しながら所望の形状に成形する際に、容易に成形できる。なお、ポリエチレンの密度が低い方が、胴部チューブ３０と、頭部部材４０を構成する樹脂との間の接着強度が上がる傾向にある。また、ポリエチレンの密度が高い方が、頭部部材４０の水蒸気バリアを高めることができる傾向にある。ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２Ｂ法（Ｈｅガス置換法）により測定する。Ｈｅガス置換法では、まず、１個の頭部部材４０を、１０ｃｍ３サイズの測定容器に入る大きさに切断した。次に、切断された頭部部材４０の全てを測定容器内に収容し、ポリエチレンの密度を測定した。そして、繰り返し５回測定し、その平均値を頭部部材４０に含まれるポリエチレンの密度とした。
【0026】
また、ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上１５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。ポリエチレンのメルトフローレートが０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることにより、頭部部材４０を圧縮成形する際に、頭部部材４０を構成する樹脂の流動性を確保できる。また、ポリエチレンのメルトフローレートが１５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることにより、頭部部材４０を圧縮成形する際に、頭部部材４０の成形性を確保できる。ポリエチレンのメルトフローレートは、ＪＩＳＫ６９２２－２：２０１８の「プラスチック－ポリエチレン成形用及び押出用材料－第２部：試験片の作製方法及び特性の求め方」に準拠して測定する。
【0027】
頭部部材４０において、ポリエチレンの含有量は、２０重量％以上８０重量％以下である。ポリエチレンの含有量が２０重量％以上であることにより、頭部部材４０と胴部チューブ３０との接合性を向上できる。また、ポリエチレンの含有量が８０重量％以下であることにより、頭部部材４０における改質剤の含有量が少なくなりすぎることを抑制できる。このため、ポリエチレンとエチレン－ビニルアルコール共重合体とを相溶させやすくできる。
【0028】
頭部部材４０において、ポリエチレンの含有量は、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量の０．５倍以上５倍以下であることが好ましい。ポリエチレンの含有量が、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量の０．５倍以上であることにより、頭部部材４０と胴部チューブ３０との接合性を効果的に向上できる。また、ポリエチレンの含有量が、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量の５倍以下であることにより、頭部部材４０の酸素バリア性を高めることができる。
【0029】
頭部部材４０において、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量は、２０重量％以上５０重量％以下である。エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量が２０重量％以上であることにより、頭部部材４０のバリア性を効果的に向上できる。また、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量が５０重量％以下であることにより、頭部部材４０における改質剤の含有量が少なくなりすぎることを抑制できる。このため、ポリエチレンとエチレン－ビニルアルコール共重合体とを相溶させやすくできる。
【0030】
エチレン－ビニルアルコール共重合体において、エチレンの含有量は、３０モル％以上４５モル％以下であることが好ましい。エチレンの含有量が３０モル％以上であることにより、頭部部材４０の酸素バリアを向上できる。また、エチレンの含有量が４５モル％以下であることにより、エチレンービニルアルコール共重合体とポリエチレンとの混合性を向上できる。このため、頭部部材４０を構成する樹脂において、ポリエチレン及びエチレン－ビニルアルコール共重合体を均一に分散させることができる。この結果、頭部部材４０と胴部チューブ３０との接合性を向上できる。また、頭部部材４０と胴部チューブ３０との接合性を向上できることにより、チューブ容器１０のバリア性も担保できる。
【0031】
頭部部材４０の酸素透過度は、０．０１０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以上０．０３０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以下である。ここで、頭部部材４０の酸素透過度は、以下のようにして測定する。まず、頭部部材４０の肩部４１のうち、扁平となっている部分（径方向へ延びる部分）をくり抜き、試験片Ｓ（図１Ｂ及び図１Ｃ参照）を５つ作製する。試験片Ｓの形状は、円柱とする。このとき、肩部４１の厚み方向が、円柱の高さ方向となるように、試験片Ｓを作製する。肩部４１の厚みＴが１．０ｍｍよりも厚い場合、円柱の高さが１．０ｍｍとなるように、試験片Ｓを作製する。また、円柱の底面の直径は、８．０ｍｍとする。
【0032】
次に、平面視で正方形（１００ｍｍ×１００ｍｍ）のステンレス板（厚み１．０ｍｍ）９０を準備する。このステンレス板９０には、ステンレス板９０を厚み方向に貫通する５つの貫通孔９０ａが形成されている。５つの貫通孔９０ａのうちの１つは、ステンレス板９０の中央に形成されている。残りの４つは、ステンレス板９０の４隅に形成されている。各々の貫通孔９０ａの形状は、平面視で円である。この円の直径は、８．０ｍｍとする。
【0033】
次いで、各々の貫通孔９０ａの内面に接着剤を塗布する。接着剤としては、２液型エポキシ系接着剤（ボンドクイック５（コニシ製））を使用する。２液型エポキシ系接着剤は、貫通孔９０ａの内面に塗布する直前に混ぜるようにする。このとき、２液型エポキシ系接着剤を混ぜた後、１０秒以内に貫通孔９０ａの内面に塗布する。そして、各々の貫通孔９０ａ内に試験片Ｓをそれぞれ挿入することにより、試験片Ｓをステンレス板９０に固定する。
【0034】
次に、図１Ｂ及び図１Ｃに示すように、試験片Ｓが固定されたステンレス板９０を測定装置９１に取り付ける。このとき、ステンレス板９０を接着剤で測定装置９１に取り付ける。接着剤としては、２液型エポキシ系接着剤（ボンドクイック５（コニシ製））を使用する。２液型エポキシ系接着剤は、貫通孔９０ａの内面に塗布する直前に混ぜるようにする。このとき、２液型エポキシ系接着剤を混ぜた後、１０秒以内に貫通孔９０ａの内面に塗布する。このようにして、ステンレス板９０が接着剤で測定装置９１に取り付けられ、ステンレス板９０と測定装置９１によって囲まれた空間９５が形成される。このような測定装置９１としては、ＭＯＣＯＮ社製の酸素バリア測定器（ＯＸ－ＴＲＡＮ２／６１）を使用する。この測定装置９１は、窒素供給部９２と酸素測定部９３とを有している。
【0035】
次いで、頭部部材４０の酸素透過度を測定する。このとき、室温は２３℃とし、湿度は４０％ＲＨに保つ。測定の際、まず、窒素供給部９２から空間９５内に窒素を供給することにより、空間９５内の窒素の濃度を１００％にする。その後、１日放置し、試験片Ｓを透過した酸素の量を測定する。すなわち、空間９５内に入り込んだ酸素の濃度を測定する。このとき、酸素測定部９３が、空間９５内の酸素の濃度を測定する。ここで、試験片Ｓを透過する酸素は、空気中の酸素である。空気中の酸素の濃度は、約２０％である。このため、酸素の濃度が１００％である場合に換算するために、得られた測定値を５倍する。そして、得られた測定値を５倍した値を頭部部材４０の酸素透過度とする。なお、以下の説明において、試験片Ｓを使用する上述した酸素透過度の測定方法を、単に透過度測定方法とも記す。
【0036】
また、チューブ容器１０の水蒸気透過度は、０．００１ｇ／ｐｋｇ・ｄａｙ以上０．００８ｇ／ｐｋｇ・ｄａｙ以下であることが好ましい。チューブ容器１０の水蒸気透過度は、以下のようにして測定する。まず、チューブ容器１０に、塩化カルシウムを容量の７０％程度充填し、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの環境下に７日以上保存する。次に、チューブ容器１０の重量変化量を測定する。そして、測定された重量変化量を保存した日数で割ることにより、１日当たりの重量変化量を算出し、この１日当たりの重量変化量をチューブ容器１０の水蒸気透過度とする。
【0037】
改質剤は、ポリエチレンとエチレン－ビニルアルコール共重合体（以下、単にＥＶＯＨとも記す）との相構造を改質の目的に応じて変化させる役割を果たす。すなわち、改質剤は、ポリエチレン及びＥＶＯＨの相溶化剤として機能する。改質剤は、エチレン－酢酸ビニル共重合体のケン化物であっても良い。この場合、改質剤における酢酸ビニル及びビニルアルコール量を調整することにより、改質剤とエチレン－ビニルアルコール共重合体との相互作用を制御できる。また、改質剤がエチレン－酢酸ビニル共重合体のケン化物である場合、改質剤とＥＶＯＨとの相互作用は、主に水素結合によるものである。このため、改質剤とＥＶＯＨとを溶融混合させた際に、改質剤とＥＶＯＨとが相互作用した場合であっても、改質剤は、反応及びゲル化しない。そして、改質剤がポリエチレンとエチレン－ビニルアルコール共重合体との相構造を改質の目的に応じて変化させることにより、頭部部材４０を構成する樹脂を作製する際に、ポリエチレンとエチレン－ビニルアルコール共重合体とを容易に混合できるようになる。
【0038】
ここで、頭部部材４０を構成する樹脂は、海島構造を有していても良い。海島構造とは、ポリエチレンが連続する領域内に、エチレン－ビニルアルコール共重合体が不連続に分散している構造をいう。このように、頭部部材４０を構成する樹脂が海島構造を有していることにより、頭部部材４０を構成する樹脂において、エチレン－ビニルアルコール共重合体を均一に分散させることができる。このため、頭部部材４０のバリア性を効果的に向上できる。
【0039】
このような頭部部材４０は、後述するように、例えば圧縮成形法により成形される。
【0040】
次に、チューブ容器１０の胴部チューブ３０について説明する。図１Ａに示す胴部チューブ３０は、全体として略円筒形状を有している。この胴部チューブ３０は、ラミネート成形された積層体５０（図２参照）から構成されている。また、胴部チューブ３０は、積層体５０の対向する端部３５（図３参照）同士を重ね合わせて互いに接合した胴部シール部（接合部）３２を有している。この胴部シール部３２は、胴部チューブ３０の長手方向に沿って形成されている。このような胴部チューブ３０は、積層体５０を円筒状に丸め、対向する端部３５同士を重ね合わせて、例えばヒートシールにより互いに接合して得られたものである。
【0041】
また、胴部チューブ３０は、積層体５０同士を互いに接合した底シール部３４を有している。この底シール部３４は、胴部チューブ３０の他端３３に形成された開口部５０Ｂ（図３及び図５参照）から、例えば、アルコールを含有するクレンジング用剤、日焼け止め、練り歯磨き、トリートメント、ボディクリーム、整髪剤（いわゆるヘアワックス）、その他の内容物Ｃを適量分充填した後に、当該開口部５０Ｂ近傍の積層体５０同士を互いに接合したものである。
【0042】
次に、積層体５０の層構成について説明する。図２は、胴部チューブ３０を構成する積層体５０の層構成の一例を示している。図２に示すように、積層体５０は、外面５０１から内面５０２に向かって順に配置された第１シーラント層５１と、第１接着層５４ａと、基材層５２と、第２接着層５４ｂと、第２シーラント層５３とを備えている。
【0043】
具体的には、図２に示すように、積層体５０は、外面５０１から内面５０２に向かって、第１シーラント層５１と、第１接着層５４ａと、バリア層５５と、基材層５２と、印刷層５６と、第２接着層５４ｂと、第２シーラント層５３とをこの順に備えている。図２に示す例においては、第１シーラント層５１が、胴部チューブ３０の外面を構成し、第２シーラント層５３が、胴部チューブ３０の内面を構成する。
【0044】
以下、積層体５０の各層について説明する。
【0045】
（第１シーラント層）
第１シーラント層５１は、積層体５０同士を接着させるための層である。第１シーラント層５１を構成する材料としては、熱によって溶融し、融着する材料が用いられる。第１シーラント層５１には、例えばポリオレフィンが用いられる。より具体的には、第１シーラント層５１としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリエチレン若しくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、その他の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリロニトリル、飽和ポリエステル又はポリビニルアルコール等のその他の樹脂の１種以上からなる樹脂が用いられても良い。なお、第１シーラント層５１がポリエチレンを含む場合、ポリエチレンは、バイオマス由来成分を含んでいても良い。
第１シーラント層５１は、積層体５０同士を接着させるための層である。第１シーラント層５１を構成する材料としては、熱によって溶融し、融着する材料が用いられる。第１シーラント層５１には、例えばポリオレフィンが用いられる。より具体的には、第１シーラント層５１としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリエチレン若しくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、その他の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリロニトリル、飽和ポリエステル又はポリビニルアルコール等のその他の樹脂の１種以上からなる樹脂が用いられても良い。なお、第１シーラント層５１がポリエチレンを含む場合、ポリエチレンは、バイオマス由来成分を含んでいても良い。
【0046】
本実施の形態において、上記の第１シーラント層５１を作製する場合、例えば、まず、上記の樹脂の１種以上を主成分とする樹脂組成物に対して、所望の添加剤が任意に添加され得る。このようにして、所望の樹脂組成物が調製される。次に、上記で調製した樹脂組成物を使用し、例えば、インフレーション法、その他の成形法を用いて、第１シーラント層５１としてのフィルム又はシートが成形される。
【0047】
なお、第１シーラント層５１の材料として、例えば、アンチブロッキング剤、滑剤（脂肪酸アミド等）、難燃化剤、無機又は有機充填剤等を任意に添加した材料が用いられても良い。
【0048】
本実施の形態において、第１シーラント層５１の厚みは、５０μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましい。
【0049】
（基材層）
基材層５２は、例えば、第１シーラント層５１や第２シーラント層５３を支持するとともに積層体５０全体の強度を高めるための層である。基材層５２を構成する材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂、その他の強靱な樹脂のフィルムないしシート、その他を使用できる。一例として、基材層５２は、ポリエチレンテレフタレートを含んでいても良い。基材層５２がポリエチレンテレフタレートを含む場合、ポリエチレンテレフタレートはバイオマス由来成分を含んでいても良い。
基材層５２は、例えば、第１シーラント層５１や第２シーラント層５３を支持するとともに積層体５０全体の強度を高めるための層である。基材層５２を構成する材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂、その他の強靱な樹脂のフィルムないしシート、その他を使用できる。一例として、基材層５２は、ポリエチレンテレフタレートを含んでいても良い。基材層５２がポリエチレンテレフタレートを含む場合、ポリエチレンテレフタレートはバイオマス由来成分を含んでいても良い。
【0050】
また、上述した樹脂のフィルムないしシートとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向又は二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用できる。中でも、本実施の形態において、二軸延伸ポリエステル系樹脂フィルムが、印刷適正の面で優れるので好ましい。
【0051】
本実施の形態において、基材層５２の厚みは、１０μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましい。
【0052】
（第２シーラント層）
第２シーラント層５３は、積層体５０同士を接着させるための層であり、第２シーラント層５３を構成する材料としては、例えば上述した第１シーラント層５１と同様の材料を用いることができる。
第２シーラント層５３は、積層体５０同士を接着させるための層であり、第２シーラント層５３を構成する材料としては、例えば上述した第１シーラント層５１と同様の材料を用いることができる。
【0053】
本実施の形態において、第２シーラント層５３の厚みは、５０μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましい。
【0054】
（第１接着層及び第２接着層）
第１接着層５４ａ及び第２接着層５４ｂといった接着層は、第１シーラント層５１、基材層５２、第２シーラント層５３などを互いに接着するための層である。接着層を構成する材料は、接着する層を構成する樹脂によって適宜選択できる。
第１接着層５４ａ及び第２接着層５４ｂといった接着層は、第１シーラント層５１、基材層５２、第２シーラント層５３などを互いに接着するための層である。接着層を構成する材料は、接着する層を構成する樹脂によって適宜選択できる。
【0055】
接着層としては、例えば、イソシアネート系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系又は有機チタン系等のアンカーコーティング剤が用いられても良い。また、接着層としては、例えば、ポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系又はその他のラミネート用接着剤等が任意に用いられても良い。
【0056】
また、接着層を構成する材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－ビニルアルコール、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－アクリル酸共重合体、アイオノマー又は無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂等を好適に使用できる。
【0057】
本実施の形態において、接着層の厚みは、それぞれ３μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましい。
【0058】
また、第１シーラント層５１、基材層５２又は第２シーラント層５３などを互いに積層する方法は、例えば、ウエットラミネーション法、ドライラミネ－ション法、無溶剤型ドライラミネーション法、押し出しラミネーション法、共押し出しラミネーション法、インフレーション法又はその他の任意の方法であっても良い。また、上述したラミネートを行う際に、フィルムに、例えば、コロナ処理又はオゾン処理等の前処理が施されても良い。
【0059】
（印刷層）
印刷層は、絵柄等の印刷が施された層であり、積層体５０の意匠性を向上させるための層である。印刷層としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整して得たインキ組成物を使用できる。このようなインキビヒクルとしては、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル又はメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他などの１種又は２種以上を併用できる。印刷方法は、グラビア印刷のほか、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他の印刷方式であっても良い。
印刷層は、絵柄等の印刷が施された層であり、積層体５０の意匠性を向上させるための層である。印刷層としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整して得たインキ組成物を使用できる。このようなインキビヒクルとしては、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル又はメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他などの１種又は２種以上を併用できる。印刷方法は、グラビア印刷のほか、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他の印刷方式であっても良い。
【0060】
（バリア層）
バリア層は、酸素ガス及び水蒸気などの透過を抑制するための層である。バリア層としては、例えば、酸素ガス、水蒸気等に対するガスバリア性素材、太陽光等に対する遮光性素材、あるいは、内容物に対する保香性等を有する材料を使用できる。具体的には、バリア層としては、例えば、スズ、鉛、銅、鉄、ニッケル、又はこれらの合金等あるいは、アルミニウム等の金属蒸着薄層を使用できる。バリア層としてアルミニウム箔を使用する場合、バリア層の厚みは、５μｍ以上２０μｍ以下程度とすることができる。バリア層としてアルミニウム箔を使用することにより、積層体５０を容易に作製できる。
バリア層は、酸素ガス及び水蒸気などの透過を抑制するための層である。バリア層としては、例えば、酸素ガス、水蒸気等に対するガスバリア性素材、太陽光等に対する遮光性素材、あるいは、内容物に対する保香性等を有する材料を使用できる。具体的には、バリア層としては、例えば、スズ、鉛、銅、鉄、ニッケル、又はこれらの合金等あるいは、アルミニウム等の金属蒸着薄層を使用できる。バリア層としてアルミニウム箔を使用する場合、バリア層の厚みは、５μｍ以上２０μｍ以下程度とすることができる。バリア層としてアルミニウム箔を使用することにより、積層体５０を容易に作製できる。
【0061】
また、バリア層としてアルミニウム等の金属蒸着層を使用する場合、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法等の物理気相成長法（ＰｈｙｓｉｃａｌＶａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）等を利用して、中間層５７上に、アルミニウム等の金属の蒸着薄膜を形成できる。
【0062】
バリア層として、アルミニウムの金属蒸着層を使用する場合、バリア層の厚みは、通常、５０Å以上３０００Å以下程度であることが好ましく、特に、１００Å以上２０００Å以下程度であることが好ましい。また、上記のアルミニウムの蒸着薄膜を支持する中間層５７の表面は、予め、蒸着膜の密着性を高めるために、例えば、蒸着プライマー等をコーティングでき、その他、所要の前処理を任意に施すことが可能である。
【0063】
また、バリア層は、従来公知の方法により形成できる透明蒸着層及びガスバリア層であっても良い。バリア層が、透明蒸着層及びガスバリア層であることにより、積層体５０を透明にすることもできる。この場合、バリア層の透明蒸着層は、無機酸化物の蒸着層からなる透明蒸着層であっても良い。
【0064】
透明蒸着層としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の酸化物の蒸着層を使用できる。特に、チューブ容器用としては、酸化アルミニウム又は酸化ケイ素の蒸着層を備えることが好ましい。
【0065】
無機酸化物の表記は、例えば、ＳｉＯＸ、ＡｌＯＸ等のようにＭＯＸ（ただし、式中、Ｍは、無機元素を表し、Ｘの値は、無機元素によってそれぞれ範囲が異なる。）で表される。Ｘの値の範囲としては、ケイ素（Ｓｉ）は、０～２、アルミニウム（Ａｌ）は、０～１．５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０～１、カルシウム（Ｃａ）は、０～１、カリウム（Ｋ）は、０～０．５、スズ（Ｓｎ）は、０～２、ナトリウム（Ｎａ）は、０～０．５、ホウ素（Ｂ）は、０～１．５、チタン（Ｔｉ）は、０～２、鉛（Ｐｂ）は、０～２、ジルコニウム（Ｚｒ）は０～２、イットリウム（Ｙ）は、０～１．５の範囲の値をとることができる。上記において、Ｘ＝０の場合、完全な無機単体（純物質）であり、透明ではなく、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した値である。包装用材料には、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）が好適に使用され、ケイ素（Ｓｉ）は、１．０～２．０、アルミニウム（Ａｌ）は、０．５～１．５の範囲の値のものを使用できる。
【0066】
透明蒸着層の厚みとしては、使用する無機酸化物の種類等によって異なるが、例えば、５０Å以上２０００Å以下、好ましくは、１００Å以上１０００Å以下の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。例えば、酸化アルミニウムあるいは酸化ケイ素の蒸着層の場合には、厚みは、５０Å以上５００Å以下、更に、好ましくは、１００Å以上３００Å以下が望ましい。
【0067】
透明蒸着層は、中間層５７上に以下の形成方法を用いて形成できる。蒸着層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、及びイオンプレ－ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、及び光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。具体的には、ローラー式蒸着層形成装置を用いて、成形ローラー上において蒸着層を形成できる。
【0068】
（その他の層）
なお、図示はしないが、積層体５０は、例えば、積層体５０全体の強度を高めるための中間層等の他の層を備えていても良い。
なお、図示はしないが、積層体５０は、例えば、積層体５０全体の強度を高めるための中間層等の他の層を備えていても良い。
【0069】
【0070】
まず、例えば、図２に示す積層体５０を準備する。
【0071】
次に、例えば、図３に示すように、積層体５０を円筒状に丸めることにより、その端部３５同士が重ね合わされる。次いで、端部３５において積層体５０の外面５０１と内面５０２とがヒートシールされて胴部チューブ３０が作製される。
【0072】
【0073】
次に、圧縮成形法により上述したチューブ容器１０を製造する。この際、図４（ａ）に示すように、円筒状の積層体５０（胴部チューブ３０）をマンドレル７２に巻き付け、マンドレル７２の一端に、頭部部材４０の圧縮成形用の金型７１を装着する。すなわち、予め筒状に成形された積層体５０（胴部チューブ３０）を、先端部が頭部部材４０を圧縮成形するためのコアとなっているマンドレル７２に差し込んだ状態で、頭部部材４０を成形する金型７１のキャビティ内に所定の位置まで進入させる。
【0074】
続いて、金型７１内に、図示しない樹脂供給装置から溶融した樹脂を供給することにより、胴部チューブ３０の一方の開口部５０Ａ（図３参照）に、頭部部材４０を圧縮成形する。この場合、頭部部材４０が成形されると同時に、頭部部材４０に胴部チューブ３０が一体的に融着される。その後、金型７１及びマンドレル７２から一体化された頭部部材４０及び胴部チューブ３０を取り出すことにより、チューブ容器１０が得られる（図４（ｂ）参照）。
【0075】
また、キャップ付きチューブ容器１０Ａを製造する際には、チューブ容器１０を作製することと並行して、キャップ２０を準備する。この場合、例えば図示しない射出成形機を用いて、射出成形法によりキャップ２０を作製する。そして、キャップ２０をチューブ容器１０の頭部部材４０の口部に螺着させることにより、図５に示すように、キャップ付きチューブ容器１０Ａが得られる。
【0076】
その後、内容物Ｃが、胴部チューブ３０の開口部５０Ｂ（図５参照）から、適量充填される。そして、開口部５０Ｂを溶着することにより、底シール部３４（図１Ａ参照）が形成される。このようにして、内容物Ｃを充填包装したキャップ付きチューブ容器１０Ａが得られる。
【0077】
以上のように本実施の形態によれば、頭部部材４０が、ポリエチレンと、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、改質剤とを含んでいる。また、頭部部材４０において、ポリエチレンの含有量が、２０重量％以上８０重量％以下であり、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量が、２０重量％以上５０重量％以下である。さらに、頭部部材４０の酸素透過度が、０．０１０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以上０．０３０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以下である。これにより、頭部部材４０のバリア性を向上できる。なお、頭部部材４０のバリア性を向上できることは、後述する実施例によって説明する。
【0078】
また、本実施の形態では、頭部部材４０は、単層である。そして、単層の頭部部材４０において、ポリエチレンと、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、改質剤とが混合されている。この場合、頭部部材が多層である場合と比較して、頭部部材４０を容易に作製できる。このため、頭部部材４０のバリア性を容易に向上できる。
【実施例0079】
次に、上記実施の形態における具体的実施例について述べる。
【0080】
【0081】
また、基材層５２として、酸化アルミニウムの蒸着層及びガスバリア層（バリア層５５）が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）を準備した。続いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、印刷層５６を形成した。
【0082】
さらに、第２シーラント層５３として、乳白ポリエチレンフィルム（厚み１３０μｍ）を準備した。
【0083】
次に、第１シーラント層５１用のポリエチレンフィルム、基材層５２用のポリエチレンテレフタレートフィルム、及び第２シーラント層５３用のポリエチレンフィルムをドライラミネート法により接着させて、積層体５０を作製した。得られた積層体５０の層構成は、以下の通りである。
PE／DL／バリア／PET／印／DL／PE
上記において、「PE」は、ポリエチレンフィルムを意味している。また、「DL」は、ドライラミネート法による接着層を意味している。また、「PET」は、ポリエチレンテレフタレートフィルムを意味している。また、「印」は印刷層を意味している（以下同様）。
PE／DL／バリア／PET／印／DL／PE
上記において、「PE」は、ポリエチレンフィルムを意味している。また、「DL」は、ドライラミネート法による接着層を意味している。また、「PET」は、ポリエチレンテレフタレートフィルムを意味している。また、「印」は印刷層を意味している（以下同様）。
【0084】
また、得られた積層体５０を用いて、図１Ａに示すチューブ容器１０を作製した。このとき、頭部部材４０を構成する樹脂としては、ポリエチレン（密度９１３ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート８．０ｇ／１０ｍｉｎ）と、エチレン－ビニルアルコール共重合体（密度１１８０ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート８．５ｇ／１０ｍｉｎ、エチレンの含有量３５モル％）と、改質剤（エチレン－酢酸ビニル共重合体のケン化物、東ソー社製、メルセンＨ３０２９Ａ（製品名））とを混合させた樹脂を使用した。
【0085】
頭部部材４０において、ポリエチレンの含有量は、３６重量％であり、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量は、４０重量％であり、改質剤の含有量は、２４重量％であった。
【0086】
（２）バリア性評価試験
また、頭部部材４０の酸素透過度を測定することにより、頭部部材４０のバリア性を評価した。このとき、上述した透過度測定方法により、頭部部材４０の酸素透過度を測定した。
また、頭部部材４０の酸素透過度を測定することにより、頭部部材４０のバリア性を評価した。このとき、上述した透過度測定方法により、頭部部材４０の酸素透過度を測定した。
【0087】
（実施例２）
頭部部材４０において、ポリエチレンの含有量が４０重量％であり、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量が３０重量％であり、改質剤の含有量が３０重量％であったこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
頭部部材４０において、ポリエチレンの含有量が４０重量％であり、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量が３０重量％であり、改質剤の含有量が３０重量％であったこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
【0088】
（実施例３）
頭部部材４０を構成する樹脂に使用するポリエチレンとして、密度９１１ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート１２．０ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを使用したこと、頭部部材４０において、ポリエチレンの含有量が４０重量％であり、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量が３０重量％であり、改質剤の含有量が３０重量％であったこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
頭部部材４０を構成する樹脂に使用するポリエチレンとして、密度９１１ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート１２．０ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを使用したこと、頭部部材４０において、ポリエチレンの含有量が４０重量％であり、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量が３０重量％であり、改質剤の含有量が３０重量％であったこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
【0089】
（実施例４）
頭部部材４０を構成する樹脂に使用するポリエチレンとして、密度９５５ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート２．３ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを使用したこと、頭部部材４０において、ポリエチレンの含有量が４０重量％であり、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量が３０重量％であり、改質剤の含有量が３０重量％であったこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
（実施例５）
頭部部材４０を構成する樹脂に使用するポリエチレンとして、密度９２５ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート８．０ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを使用したこと、頭部部材４０において、ポリエチレンの含有量が３０重量％であり、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量が４０重量％であり、改質剤の含有量が３０重量％であったこと、改質剤として、改質剤として、メルセンＨ４０３１Ａ（製品名）、（エチレン－酢酸ビニル共重合体のケン化物、東ソー社製）を使用したこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
（実施例６）
頭部部材４０を構成する樹脂に使用するポリエチレンとして、密度９２５ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート８．０ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを使用したこと、頭部部材４０において、ポリエチレンの含有量が４０重量％であり、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量が３０重量％であり、改質剤の含有量が３０重量％であったこと、改質剤として、改質剤として、メルセンＨ４０３１Ａ（製品名）、（エチレン－酢酸ビニル共重合体のケン化物、東ソー社製）を使用したこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
頭部部材４０を構成する樹脂に使用するポリエチレンとして、密度９５５ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート２．３ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを使用したこと、頭部部材４０において、ポリエチレンの含有量が４０重量％であり、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量が３０重量％であり、改質剤の含有量が３０重量％であったこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
（実施例５）
頭部部材４０を構成する樹脂に使用するポリエチレンとして、密度９２５ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート８．０ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを使用したこと、頭部部材４０において、ポリエチレンの含有量が３０重量％であり、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量が４０重量％であり、改質剤の含有量が３０重量％であったこと、改質剤として、改質剤として、メルセンＨ４０３１Ａ（製品名）、（エチレン－酢酸ビニル共重合体のケン化物、東ソー社製）を使用したこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
（実施例６）
頭部部材４０を構成する樹脂に使用するポリエチレンとして、密度９２５ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート８．０ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを使用したこと、頭部部材４０において、ポリエチレンの含有量が４０重量％であり、エチレン－ビニルアルコール共重合体の含有量が３０重量％であり、改質剤の含有量が３０重量％であったこと、改質剤として、改質剤として、メルセンＨ４０３１Ａ（製品名）、（エチレン－酢酸ビニル共重合体のケン化物、東ソー社製）を使用したこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
【0090】
（比較例１）
頭部部材において、ポリエチレンの含有量が１００重量％であったこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
頭部部材において、ポリエチレンの含有量が１００重量％であったこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
【0091】
（比較例２）
頭部部材を構成する樹脂に使用するポリエチレンとして、密度９１１ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート１２．０ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを使用したこと、頭部部材において、ポリエチレンの含有量が１００重量％であったこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
頭部部材を構成する樹脂に使用するポリエチレンとして、密度９１１ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート１２．０ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを使用したこと、頭部部材において、ポリエチレンの含有量が１００重量％であったこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
【0092】
（比較例３）
頭部部材を構成する樹脂に使用するポリエチレンとして、密度９５５ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート２．３ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを使用したこと、頭部部材において、ポリエチレンの含有量が１００重量％であったこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
頭部部材を構成する樹脂に使用するポリエチレンとして、密度９５５ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート２．３ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを使用したこと、頭部部材において、ポリエチレンの含有量が１００重量％であったこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。
【0093】
（比較例４）
頭部部材を構成する樹脂に使用するポリエチレンとして、密度９５５ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート２．３ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを使用したこと、頭部部材において、ポリエチレンの含有量が１００重量％であったこと、頭部部材の内面に、ガスバリア性を有する積層体を取り付けたこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。ガスバリア層を有する積層体の層構成は、以下の通りである。
PE（厚み１５０μｍ）／DL／ALM（厚み１５μｍ）／DL／PE（厚み１５０μｍ）
上記において、「ALM」は、アルミニウム箔を意味している。
頭部部材を構成する樹脂に使用するポリエチレンとして、密度９５５ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート２．３ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを使用したこと、頭部部材において、ポリエチレンの含有量が１００重量％であったこと、頭部部材の内面に、ガスバリア性を有する積層体を取り付けたこと、以外は実施例１と同様にして、成形性評価及びバリア性評価試験を行った。ガスバリア層を有する積層体の層構成は、以下の通りである。
PE（厚み１５０μｍ）／DL／ALM（厚み１５μｍ）／DL／PE（厚み１５０μｍ）
上記において、「ALM」は、アルミニウム箔を意味している。
【0094】
以上の結果を表１及び表２に示す。表１は、実施例１乃至実施例６による頭部部材４０を構成する樹脂における、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）及び改質剤の種類及び混合比を示す。また、表１は、比較例１乃至比較例４による頭部部材を構成する樹脂における、ポリエチレン（ＰＥ）の種類を示す。表２は、成形性評価及びバリア性評価試験の結果を示す。
【0095】
【表1】
【0096】
なお、上記表１の「ＰＥ」の欄において、「Ａ」は、密度９１３ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート８．０ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを意味する。また、表１の「ＰＥ」の欄において、「Ｂ」は、密度９１１ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート１２．０ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを意味する。また、表１の「ＰＥ」の欄において、「Ｃ」は、密度９５５ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート２．３ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを意味する。さらに、表１の「ＰＥ」の欄において、「Ｄ」は、密度９２５ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート８．０ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンを意味する。
【0097】
【表2】
【0098】
なお、上記表２の「成形性」の欄において、「○」は、頭部部材を問題無く成形できたことを意味する。また、上記表２の「バリア性」の欄において、「◎」は、酸素透過度が０．０３０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ未満であったことを意味する。また、表２の「バリア性」の欄において、「○」は、酸素透過度が０．０３０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以上０．０３５ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ未満であったことを意味する。さらに、表２の「バリア性」の欄において、「×」は、酸素透過度が０．０３５ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以上であったことを意味する。
【0099】
この結果、比較例１乃至３によるチューブ容器では、酸素透過度が０．０５１ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍであった。これに対して、実施例１乃至６によるチューブ容器１０では、酸素透過度が０．０３０ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以下であった。とりわけ、実施例１、５及び６によるチューブ容器１０では、酸素透過度が０．０２３ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以下であった。このように、実施例１乃至６によるチューブ容器１０では、頭部部材の内面にガスバリア性を有する積層体を取り付けた、従来のチューブ容器（比較例４によるチューブ容器（酸素透過度が０．０３３ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ））よりも、酸素透過度を小さくできた。
【0100】
このように、本実施の形態によれば、頭部部材４０のガスバリア性（酸素バリア性）を容易に向上できることがわかった。
【0101】
上記実施の形態に開示されている複数の構成要素を必要に応じて適宜組合せることも可能である。あるいは、上記実施の形態に示される全構成要素から幾つかの構成要素を削除しても良い。
【符号の説明】
【0102】
１０ チューブ容器
１０Ａ キャップ付きチューブ容器
２０ キャップ
３０ 胴部チューブ
３１ 一端
３２ 胴部シール部
３５ 端部
４０ 頭部部材
５０ 積層体
５０１ 外面
５０２ 内面
５１ 第１シーラント層
５２ 基材層
５３ 第２シーラント層
５４ａ 第１接着層
５４ｂ 第２接着層
５５ バリア層
５６ 印刷層
１０Ａ キャップ付きチューブ容器
２０ キャップ
３０ 胴部チューブ
３１ 一端
３２ 胴部シール部
３５ 端部
４０ 頭部部材
５０ 積層体
５０１ 外面
５０２ 内面
５１ 第１シーラント層
５２ 基材層
５３ 第２シーラント層
５４ａ 第１接着層
５４ｂ 第２接着層
５５ バリア層
５６ 印刷層
【図1A】
【図1B】
【図1C】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】