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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024143792
(43)【公開日】2024-10-11
(54)【発明の名称】複合材用原料、および、複合材の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08G 18/64 20060101AFI20241003BHJP
C08G 18/10 20060101ALI20241003BHJP
C08G 18/18 20060101ALI20241003BHJP
C08G 18/76 20060101ALI20241003BHJP
B27N 3/00 20060101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
C08G18/64 092
C08G18/10
C08G18/18
C08G18/76
B27N3/00 D
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023056673
(22)【出願日】2023-03-30
(71)【出願人】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110003812
【氏名又は名称】弁理士法人いくみ特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 武志
(72)【発明者】
【氏名】金沢 優輝
【テーマコード（参考）】
2B260
4J034
【Ｆターム（参考）】
2B260AA03
2B260BA02
2B260BA03
2B260BA27
2B260CB01
2B260CD03
2B260CD04
2B260DA05
2B260DB21
2B260DC02
2B260EA04
2B260EB02
2B260EB06
2B260EB19
2B260EC08
4J034BA03
4J034BA08
4J034CA04
4J034CA05
4J034CB04
4J034CC03
4J034CC08
4J034DA01
4J034DB01
4J034DB03
4J034DB04
4J034DB05
4J034DB07
4J034DC50
4J034DF01
4J034DG03
4J034DG04
4J034DG06
4J034DG08
4J034DG09
4J034DG14
4J034DG23
4J034HA01
4J034HA06
4J034HA07
4J034HC12
4J034HC61
4J034HC64
4J034HC65
4J034HC67
4J034HC71
4J034JA01
4J034JA32
4J034JA33
4J034JA42
4J034KA01
4J034KB02
4J034KD07
4J034KD12
4J034KE02
4J034QA03
4J034QB13
4J034QB14
4J034QB17
4J034QC03
4J034RA08
4J034RA09
(57)【要約】
【課題】複合材の耐水性を向上させることができる複合材用原料、および、複合材の製造方法を提供する。
【解決手段】
リグノセルロースとウレタン樹脂との複合材を製造するための複合材用原料は、イソシアネート基と親水基とを有するプレポリマーであって、芳香族ポリイソシアネートと、マクロポリオールと、前記親水基を含有する化合物との反応生成物であるプレポリマーを含有するイソシアネート成分と、ポリオール成分と、アミン触媒とを含む。
【選択図】なし
【解決手段】
リグノセルロースとウレタン樹脂との複合材を製造するための複合材用原料は、イソシアネート基と親水基とを有するプレポリマーであって、芳香族ポリイソシアネートと、マクロポリオールと、前記親水基を含有する化合物との反応生成物であるプレポリマーを含有するイソシアネート成分と、ポリオール成分と、アミン触媒とを含む。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
リグノセルロースとウレタン樹脂との複合材を製造するための複合材用原料であって、
イソシアネート基と親水基とを有するプレポリマーであって、芳香族ポリイソシアネートと、マクロポリオールと、前記親水基を含有する化合物との反応生成物であるプレポリマーを含有するイソシアネート成分と、
ポリオール成分と、
アミン触媒と
を含む、複合材用原料。
イソシアネート基と親水基とを有するプレポリマーであって、芳香族ポリイソシアネートと、マクロポリオールと、前記親水基を含有する化合物との反応生成物であるプレポリマーを含有するイソシアネート成分と、
ポリオール成分と、
アミン触媒と
を含む、複合材用原料。
【請求項2】
前記ポリオール成分は、
窒素原子を含有しない第１ポリオールと、
窒素原子を含有する第２ポリオールとを含有する、請求項１に記載の複合材用原料。
窒素原子を含有しない第１ポリオールと、
窒素原子を含有する第２ポリオールとを含有する、請求項１に記載の複合材用原料。
【請求項3】
前記第２ポリオールは、窒素原子を含有するポリエーテルポリオールである、請求項２に記載の複合材用原料。
【請求項4】
前記リグノセルロースの含水率は、３０％以上である、請求項１に記載の複合材用原料。
【請求項5】
前記リグノセルロースは、杉のバーク材である、請求項１に記載の複合材用原料。
【請求項6】
前記イソシアネート成分を含有する第１剤と、
前記ポリオール成分と前記アミン触媒とを含有する第２剤と
を含む、請求項１に記載の複合材用原料。
前記ポリオール成分と前記アミン触媒とを含有する第２剤と
を含む、請求項１に記載の複合材用原料。
【請求項7】
請求項１に記載の複合材用原料を用いた前記複合材の製造方法であって、
前記リグノセルロースと、前記イソシアネート成分と、前記ポリオール成分と、前記アミン触媒と、水とを混合し、複合材用組成物を調製する混合工程と、
前記複合材用組成物を硬化させる硬化工程と
を含む、複合材の製造方法。
前記リグノセルロースと、前記イソシアネート成分と、前記ポリオール成分と、前記アミン触媒と、水とを混合し、複合材用組成物を調製する混合工程と、
前記複合材用組成物を硬化させる硬化工程と
を含む、複合材の製造方法。
【請求項8】
前記硬化工程において、前記複合材用組成物を施工面に散布し、散布された前記複合材用組成物を圧縮および硬化させる、請求項７に記載の複合材の製造方法。
【請求項9】
前記複合材用組成物において、前記リグノセルロースの固形分１００質量部に対して、前記イソシアネート成分、前記ポリオール成分および前記アミン触媒の総量は、５質量部以上、７０質量部以下である、請求項７に記載の複合材の製造方法。
【請求項10】
前記ポリオール成分は、窒素原子を含有しない第１ポリオールと、窒素原子を含有する第２ポリオールとを含有し、
前記複合材用組成物において、前記イソシアネート成分１００質量部に対する前記第２ポリオールの配合割合は、１０質量部以上、２０質量部以下である、請求項７に記載の複合材の製造方法。
前記複合材用組成物において、前記イソシアネート成分１００質量部に対する前記第２ポリオールの配合割合は、１０質量部以上、２０質量部以下である、請求項７に記載の複合材の製造方法。
【請求項11】
前記複合材用組成物において、前記イソシアネート成分１００質量部に対する前記アミン触媒の配合割合は、０．０１質量部以上、１．５質量部以下である、請求項７に記載の複合材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、複合材用原料、および、複合材の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、ポリオールを含む第１剤と、イソシアネート化合物を含む第２剤との混合物である接着剤と、無機材料および／またはリグノセルロース材料との複合材料が知られている（例えば、下記特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２００９－１９１２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記特許文献１に記載されるような複合材料において、さらなる耐水性の向上が求められている。
【0005】
本発明の目的は、複合材の耐水性を向上させることができる複合材用原料、および、複合材の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明［１］は、リグノセルロースとウレタン樹脂との複合材を製造するための複合材用原料であって、イソシアネート基と親水基とを有するプレポリマーであって、芳香族ポリイソシアネートと、マクロポリオールと、前記親水基を含有する化合物との反応生成物であるプレポリマーを含有するイソシアネート成分と、ポリオール成分と、アミン触媒とを含む、複合材用原料を含む。
【0007】
本発明［２］は、前記ポリオール成分が、窒素原子を含有しない第１ポリオールと、窒素原子を含有する第２ポリオールとを含有する、上記［１］の複合材用原料を含む。
【0008】
本発明［３］は、前記第２ポリオールが、窒素原子を含有するポリエーテルポリオールである、上記［２］の複合材用原料を含む。
【0009】
本発明［４］は、前記リグノセルロースの含水率が、３０％以上である、上記［１］から［３］のいずれか１つの複合材用原料を含む。
【0010】
本発明［５］は、前記リグノセルロースが、杉のバーク材である、上記［１］～［４］のいずれか１つの複合材用原料を含む。
【0011】
本発明［６］は、前記イソシアネート成分を含有する第１剤と、前記ポリオール成分と前記アミン触媒とを含有する第２剤とを含む、上記［１］～［５］のいずれか１つの複合材用原料を含む。
【0012】
本発明［７］は、上記［１］～［６］のいずれか１つの複合材用原料を用いた前記複合材の製造方法であって、前記リグノセルロースと、前記イソシアネート成分と、前記ポリオール成分と、前記アミン触媒と、水とを混合し、複合材用組成物を調製する混合工程と、前記複合材用組成物を硬化させる硬化工程とを含む、複合材の製造方法を含む。
【0013】
本発明［８］は、前記硬化工程において、前記複合材用組成物を施工面に散布し、散布された前記複合材用組成物を圧縮および硬化させる、上記［７］の複合材の製造方法を含む。
【0014】
本発明［９］は、前記複合材用組成物において、前記リグノセルロースの固形分１００質量部に対して、前記イソシアネート成分、前記ポリオール成分および前記アミン触媒の総量が、５質量部以上、７０質量部以下である、上記［７］または［８］の複合材の製造方法を含む。
【0015】
本発明［１０］は、前記ポリオール成分が、窒素原子を含有しない第１ポリオールと、窒素原子を含有する第２ポリオールとを含有し、前記複合材用組成物において、前記イソシアネート成分１００質量部に対する前記第２ポリオールの配合割合が、１０質量部以上、２０質量部以下である、上記［７］～［９］のいずれか１つの複合材の製造方法を含む。
【0016】
本発明［１１］は、前記複合材用組成物において、前記イソシアネート成分１００質量部に対する前記アミン触媒の配合割合が、０．０１質量部以上、１．５質量部以下である、上記［７］～［１０］のいずれか１つの複合材の製造方法を含む。
【発明の効果】
【0017】
本発明の複合材用原料によれば、プレポリマーが、芳香族ポリイソシアネートと、マクロポリオールと、親水基を含有する化合物との反応生成物であり、イソシアネート基と親水基とを有する。
【0018】
そのため、リグノセルロースとプレポリマーとを混合するときに、プレポリマーを水に分散させて、リグノセルロースとプレポリマーとを均一に混合できる。
【0019】
その結果、得られる複合材の耐水性を向上させることができる。
【0020】
また、本発明の複合材の製造方法によれば、混合工程において、プレポリマーを水に分散させて、リグノセルロースとプレポリマーとを均一に混合できる。
【0021】
その結果、得られる複合材の耐水性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【0022】
１．複合材用原料
複合材用原料は、リグノセルロースとウレタン樹脂との複合材を製造するための原料である。複合材として、例えば、樹脂系混合物舗装の表層が挙げられる。
複合材用原料は、リグノセルロースとウレタン樹脂との複合材を製造するための原料である。複合材として、例えば、樹脂系混合物舗装の表層が挙げられる。
【0023】
（１）リグノセルロース
リグノセルロースとして、例えば、木材の粉砕物、バーク材の粉砕物、竹材の粉砕物が挙げられる。なお、「木材」とは、木部を指し、樹皮であるバーク材を含まない。木材の粉砕物として、例えば、ウッドチップが挙げられる。バーク材の粉砕物として、例えば、バークチップが挙げられる。竹材の粉砕物として、例えば、バンブーチップが挙げられる。木の種類は、限定されない。木は、針葉樹であってもよく、広葉樹であってもよい。針葉樹として、例えば、杉、ヒノキが挙げられる。広葉樹として、例えば、ブナ、ツゲが挙げられる。リグノセルロースとして、好ましくは、杉のバーク材が挙げられる。
リグノセルロースとして、例えば、木材の粉砕物、バーク材の粉砕物、竹材の粉砕物が挙げられる。なお、「木材」とは、木部を指し、樹皮であるバーク材を含まない。木材の粉砕物として、例えば、ウッドチップが挙げられる。バーク材の粉砕物として、例えば、バークチップが挙げられる。竹材の粉砕物として、例えば、バンブーチップが挙げられる。木の種類は、限定されない。木は、針葉樹であってもよく、広葉樹であってもよい。針葉樹として、例えば、杉、ヒノキが挙げられる。広葉樹として、例えば、ブナ、ツゲが挙げられる。リグノセルロースとして、好ましくは、杉のバーク材が挙げられる。
【0024】
リグノセルロースが杉のバーク材であると、抗菌作用および除草効果を有する複合材を製造できる。製造された複合材は、例えば、地面舗装材、歩道、高速道路の壁面、家屋周辺、屋内の壁材、屋内の床材などに使用できる。
【0025】
リグノセルロースの含水率は、例えば、３０％以上、好ましくは、４０％以上である。リグノセルロースの含水率が上記下限値以上であると、比較的含水率が高いリグノセルロースを使用して複合材を製造できる。そのため、リグノセルロースを乾燥させる工程を省略または簡略化でき、複合材の製造工程の簡略化を図ることができる。
【0026】
リグノセルロースの含水率は、例えば、６０％以下、好ましくは、５０％以下である。リグノセルロースの含水率が上記上限値以下であると、成形時間（硬化時間）が長くなることを抑制し、生産効率の向上を図ることができる。
【0027】
（２）複合材用原料
複合材用原料は、第１剤と、第２剤とを含む。
複合材用原料は、第１剤と、第２剤とを含む。
【0028】
（２－１）第１剤
第１剤は、イソシアネート成分を含有する。言い換えると、複合材用原料は、イソシアネート成分を含む。
第１剤は、イソシアネート成分を含有する。言い換えると、複合材用原料は、イソシアネート成分を含む。
【0029】
イソシアネート成分は、プレポリマーを含有する。イソシアネート成分は、残存イソシアネートを含有してもよい。残存イソシアネートモノマーとは、プレポリマーの製造に用いられたイソシアネートモノマーのうち、反応せずに残存したイソシアネートモノマーである。好ましくは、イソシアネート成分は、プレポリマーのみからなる。
【0030】
第１剤中のプレポリマーの割合は、例えば、９５質量％以上、好ましくは、９９質量％以上である。
【0031】
プレポリマーは、イソシアネート基と親水基とを有する。プレポリマーが親水基を有することにより、リグノセルロースと第１剤と第２剤とを混合するときに、水を加えて、プレポリマーを水に乳化させることができる。これにより、リグノセルロースと第１剤と第２剤との混合物の粘度を低下させることができ、複合材の成形性を向上させることができる。
【0032】
プレポリマー中のイソシアネート基の含有割合（イソシアネート基含有率）は、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、１５質量％以上であり、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２５質量％以下、より好ましくは、２０質量％以下である。
【0033】
イソシアネート基含有率は、ＪＩＳ Ｋ７３０１に記載のイソシアネート基含有率試験に準拠して、ジ－ｎ－ブチルアミンによる滴定法により求められる。
【0034】
親水基は、イソシアネート基と反応しない親水基である。イソシアネート基と反応しない親水基として、例えば、ポリオキシエチレン基が挙げられる。
【0035】
プレポリマーは、芳香族ポリイソシアネートと、マクロポリオールと、親水基を含有する化合物との反応生成物である。
【0036】
（２－１－１）芳香族ポリイソシアネート
芳香族ポリイソシアネートとして、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、および、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートとして、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、および、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が挙げられる。
【0037】
トリレンジイソシアネートとして、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネートが挙げられる。トリレンジイソシアネートは、２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートとの混合物であってもよい。
【0038】
ジフェニルメタンジイソシアネートとして、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、および、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。ジフェニルメタンジイソシアネートは、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートおよび２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネートの少なくとも２つの混合物であってもよい。また、ジフェニルメタンジイソシアネートは、ポリメリックＭＤＩであってもよい。
【0039】
芳香族ポリイソシアネートとして、好ましくは、ジフェニルメタンジイソシアネート、より好ましくは、ポリメリックＭＤＩが挙げられる。
【0040】
上記した芳香族ポリイソシアネートは、単独で使用されてもよく、２種以上併用されてもよい。
【0041】
（２－１－２）マクロポリオール
マクロポリオールは、水酸基を２つ以上有し、数平均分子量が、４００以上、１００００以下の化合物である。マクロポリオールの数平均分子量は、好ましくは、５００以上、より好ましくは、８００以上である。また、マクロポリオールの数平均分子量は、好ましくは、５０００以下である。
マクロポリオールは、水酸基を２つ以上有し、数平均分子量が、４００以上、１００００以下の化合物である。マクロポリオールの数平均分子量は、好ましくは、５００以上、より好ましくは、８００以上である。また、マクロポリオールの数平均分子量は、好ましくは、５０００以下である。
【0042】
数平均分子量は、マクロポリオールの水酸基の数、および、平均水酸基価から算出できる（以下同様）。
【0043】
マクロポリオールの平均水酸基価は、例えば、１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、２７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。
【0044】
平均水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ１５５７－１：２００７に従って測定される（以下同様）。
【0045】
マクロポリオールは、窒素原子を含有しない。マクロポリオールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールが挙げられる。マクロポリオールとして、好ましくは、ポリエーテルポリオールが挙げられる。
【0046】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。ポリオキシアルキレンポリオールとして、例えば、ポリアルキレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオールが挙げられる。
【0047】
ポリアルキレンポリオールとして、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド－プロピレンオキサイド共重合体（ランダムおよび／またはブロック共重合体）が挙げられる。
【0048】
詳しくは、ポリアルキレンポリオールは、窒素原子を含有しない開始剤に炭素数２－３のアルキレンオキサイドを付加重合させることにより製造される。窒素原子を含有しない開始剤として、例えば、低分子量ジオール、低分子量トリオール、４価以上のポリオールが挙げられる。
【0049】
低分子量ジオールは、数平均分子量が４００以下のジオールである。低分子量ジオールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールが挙げられる。
【0050】
低分子量トリオールは、数平均分子量が４００以下のトリオールである。低分子量トリオールとして、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンが挙げられる。
【0051】
４価以上のポリオールは、水酸基を４つ以上有し、数平均分子量が４００以下のアルコールである。４価以上のポリオールとして、例えば、ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロースが挙げられる。
【0052】
窒素原子を含有しない開始剤として、好ましくは、低分子量ジオールおよび低分子量トリオールが挙げられる。
【0053】
アルキレンオキサイドとして、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが挙げられる。
【0054】
ポリテトラメチレンエーテルポリオールとして、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合により得られる開環重合物、例えば、テトラヒドロフランの重合単位にジオールを共重合した非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコール、例えば、テトラヒドロフランの重合単位に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロヒドリンおよび／またはベンジルグリシジルエーテルなどを共重合した非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。
【0055】
ポリエーテルポリオールとして、好ましくは、ポリプロピレングリコールが挙げられる。ポリプロピレングリコールとして、例えば、プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加した２官能ポリプロピレングリコール、グリセリンにプロピレンオキサイドを付加した３官能ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパンにプロピレンオキサイドを付加した３官能ポリプロピレングリコールが挙げられる。
【0056】
上記したマクロポリオールは、単独で使用されてもよく、２種以上併用されてもよい。
【0057】
（２－１－３）親水基を含有する化合物
親水基を含有する化合物は、上記した親水基と、窒素原子を含有しない活性水素基とを有する。窒素原子を含有しない活性水素基として、例えば、水酸基、カルボキシ基が挙げられる。活性水素基として、好ましくは、水酸基が挙げられる。
親水基を含有する化合物は、上記した親水基と、窒素原子を含有しない活性水素基とを有する。窒素原子を含有しない活性水素基として、例えば、水酸基、カルボキシ基が挙げられる。活性水素基として、好ましくは、水酸基が挙げられる。
【0058】
親水基を含有する化合物として、例えば、上記した親水基を有するモノオール、および、上記した親水基を有するジオールが挙げられる。モノオールとして、例えば、メトキシポリエチレングリコールが挙げられる。ジオールとして、例えば、ポリエチレングリコールが挙げられる。
【0059】
親水基を含有する化合物として、好ましくは、上記した親水基を有するモノオールが挙げられ、より好ましくは、メトキシポリエチレングリコールが挙げられる。
【0060】
親水基を含有する化合物がメトキシポリエチレングリコールである場合、メトキシポリエチレングリコールの数平均分子量は、例えば、３５０以上、好ましくは、４００以上である。メトキシポリエチレングリコールの数平均分子量は、例えば、２０００以下、好ましくは、６５０以下である。
【0061】
（２－１－４）プレポリマーの製造方法
プレポリマーを製造するには、芳香族ポリイソシアネートと、マクロポリオールと、親水基を含有する化合物とを、イソシアネートインデックス（マクロポリオールおよび親水基を含有する化合物の活性水素基濃度に対する、ポリイソシアネートのイソシアネート基濃度（ＮＣＯ濃度）の比に１００を乗じた値、ＮＣＯ濃度／活性水素基濃度×１００）が、例えば、１００より大きくなる割合、好ましくは、１０５以上、例えば、６００以下、好ましくは、４５０以下となるように混合して、それらを、所定のイソシアネート基含有率になるまで反応させる。
プレポリマーを製造するには、芳香族ポリイソシアネートと、マクロポリオールと、親水基を含有する化合物とを、イソシアネートインデックス（マクロポリオールおよび親水基を含有する化合物の活性水素基濃度に対する、ポリイソシアネートのイソシアネート基濃度（ＮＣＯ濃度）の比に１００を乗じた値、ＮＣＯ濃度／活性水素基濃度×１００）が、例えば、１００より大きくなる割合、好ましくは、１０５以上、例えば、６００以下、好ましくは、４５０以下となるように混合して、それらを、所定のイソシアネート基含有率になるまで反応させる。
【0062】
また、この反応において、必要に応じて、ウレタン化触媒を添加することもできる。
【0063】
なお、上記反応の後、必要により、公知の蒸留方法などを用いて残存モノマー（具体的には、未反応のポリイソシアネート）を取り除く。
【0064】
これにより、分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを得ることができる。
【0065】
（３）第２剤
第２剤は、ポリオール成分と、アミン触媒とを含有する。言い換えると、複合材用原料は、ポリオール成分と、アミン触媒とを含む。第２剤は、ポリオール成分と、アミン触媒との混合物である。複合材用原料は、金属触媒を含有しない。
第２剤は、ポリオール成分と、アミン触媒とを含有する。言い換えると、複合材用原料は、ポリオール成分と、アミン触媒とを含む。第２剤は、ポリオール成分と、アミン触媒との混合物である。複合材用原料は、金属触媒を含有しない。
【0066】
（３－１）ポリオール成分
ポリオール成分は、第１ポリオールと、第２ポリオールとを含有する。
ポリオール成分は、第１ポリオールと、第２ポリオールとを含有する。
【0067】
（３－１－１）第１ポリオール
第１ポリオールは、窒素原子を含有しない。第１ポリオールは、水酸基を２つ以上有する。第１ポリオールの数平均分子量は、６２以上、１０００以下である。第１ポリオールの数平均分子量は、好ましくは、８００未満である。
第１ポリオールは、窒素原子を含有しない。第１ポリオールは、水酸基を２つ以上有する。第１ポリオールの数平均分子量は、６２以上、１０００以下である。第１ポリオールの数平均分子量は、好ましくは、８００未満である。
【0068】
第１ポリオールの平均水酸基価は、例えば、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【0069】
第１ポリオールとして、例えば、低分子量ジオール、低分子量トリオール、ポリエーテルポリオールが挙げられる。
【0070】
第１ポリオールとしての低分子量ジオールとして、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールが挙げられる。
【0071】
第１ポリオールとしての低分子量トリオールとして、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンが挙げられる。
【0072】
第１ポリオールとしてのポリエーテルポリオールとして、例えば、プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加した２官能ポリプロピレングリコール、グリセリンにプロピレンオキサイドを付加した３官能ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパンにプロピレンオキサイドを付加した３官能ポリプロピレングリコールが挙げられる。
【0073】
第２剤中の第１ポリオールの割合は、例えば、１質量％以上、好ましくは、３質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上、好ましくは、１５質量％以上であり、例えば、３５質量％以下、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、２５質量％以下、好ましくは、２０質量％以下である。
【0074】
第２剤中の第１ポリオールの割合が上記下限値以上、上記上限値以下であると、後述する複合材用組成物の硬化時間を適度な範囲に調整でき、作業性および生産性の向上を図ることができる。また、複合材の耐水性および物理的強度を確保できる。
【0075】
第２剤において、第２ポリオール１００質量部に対する第１ポリオールの配合割合は、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上、より好ましくは、１０質量部以上、より好ましくは、１５質量部以上であり、例えば、４５質量部以下、好ましくは、４０質量部以下、より好ましくは、３０質量部以下、より好ましくは、２０質量部以下である。
【0076】
第２ポリオール１００質量部に対する第１ポリオールの配合割合が上記下限値以上、上記上限値以下であると、後述する複合材用組成物の硬化時間を適度な範囲に調整でき、作業性および生産性の向上を図ることができる。また、複合材の耐水性および物理的強度を確保できる。
【0077】
（３－１－２）第２ポリオール
第２ポリオールは、窒素原子を含有し、水酸基を２つ以上有し、数平均分子量が、２００以上、１０００以下の化合物である。第２ポリオールの数平均分子量は、好ましくは、８００未満である。
第２ポリオールは、窒素原子を含有し、水酸基を２つ以上有し、数平均分子量が、２００以上、１０００以下の化合物である。第２ポリオールの数平均分子量は、好ましくは、８００未満である。
【0078】
第２ポリオールの平均水酸基価は、例えば、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、９００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【0079】
より具体的には、第２ポリオールは、窒素原子を含有するポリエーテルポリオールである。窒素原子を含有するポリエーテルポリオールは、例えば、窒素原子を含有する開始剤にアルキレンオキサイドを付加重合させることにより製造される。窒素原子を含有する開始剤として、例えば、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンが挙げられる。
【0080】
窒素原子を含有するポリエーテルポリオールは、例えば、トリエタノールアミンにプロピレンオキサイドを付加した３官能ポリプロピレングリコール、エチレンジアミンにプロピレンオキサイドを付加した４官能ポリプロピレングリコールが挙げられる。
【0081】
第２剤中の第２ポリオールの割合は、例えば、６５質量％以上、好ましくは、６９質量％以上、好ましくは、７５質量％以上であり、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下、好ましくは、８５質量％以下である。
【0082】
第２剤中の第２ポリオールの割合が上記下限値以上、上記上限値以下であると、後述する複合材用組成物の硬化時間を適度な範囲に調整でき、作業性の向上を図ることができる。また、複合材の耐水性および物理的強度を確保できる。
【0083】
（３－２）アミン触媒
アミン触媒としては、例えば、３級アミンが挙げられる。３級アミンとして、例えば、ジメチルシクロヘキシルアミン（ＤＭＣＨＡ）、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、トリエチレンジアミンが挙げられる。
アミン触媒としては、例えば、３級アミンが挙げられる。３級アミンとして、例えば、ジメチルシクロヘキシルアミン（ＤＭＣＨＡ）、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、トリエチレンジアミンが挙げられる。
【0084】
第２剤中のアミン触媒の割合は、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．５質量％以上、好ましくは、１質量％以上であり、例えば、１０質量％以下、好ましくは、７質量％以下、より好ましくは、５質量％以下である。
【0085】
第２剤中のアミン触媒の割合が上記下限値以上、上記上限値以下であると、後述する複合材用組成物の硬化時間を適度な範囲に調整でき、作業性および生産性の向上を図ることができる。また、複合材の耐水性および物理的強度を確保できる。
【0086】
第２剤において、第２ポリオール１００質量部に対するアミン触媒の配合割合は、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上、より好ましくは、１質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、８質量部以下、より好ましくは、５質量部以下である。
【0087】
第２ポリオール１００質量部に対するアミン触媒の配合割合が上記下限値以上、上記上限値以下であると、後述する複合材用組成物の硬化時間を適度な範囲に調整でき、作業性および生産性の向上を図ることができる。また、複合材の耐水性および物理的強度を確保できる。
【0088】
２．複合材の製造方法
複合材の製造方法は、上記した複合材用原料を用いる。複合材の製造方法は、混合工程と、硬化工程とを含む。
複合材の製造方法は、上記した複合材用原料を用いる。複合材の製造方法は、混合工程と、硬化工程とを含む。
【0089】
（１）混合工程
混合工程では、リグノセルロースと、第１剤と、第２剤と、水とを混合し、複合材用組成物を調製する。言い換えると、混合工程では、リグノセルロースと、イソシアネート成分と、ポリオール成分と、アミン触媒と、水とを混合し、複合材用組成物を調製する。複合材用組成物中のイソシアネート成分、ポリオール成分およびアミン触媒を、バインダー成分と定義する。
混合工程では、リグノセルロースと、第１剤と、第２剤と、水とを混合し、複合材用組成物を調製する。言い換えると、混合工程では、リグノセルロースと、イソシアネート成分と、ポリオール成分と、アミン触媒と、水とを混合し、複合材用組成物を調製する。複合材用組成物中のイソシアネート成分、ポリオール成分およびアミン触媒を、バインダー成分と定義する。
【0090】
リグノセルロースと、第１剤と、第２剤と、水とを混合する方法は、限定されない。例えば、第１剤と水とを混合して第１混合液を調製し、第２剤と水とを混合して第２混合液を調製し、第１混合液と第２混合液とをリグノセルロースと混合して複合材用組成物を調製する。また、例えば、第１剤と第２剤と水とを混合して混合液を調製し、得られた混合液をリグノセルロースと混合してもよい。複合材が複数の層から構成される場合、複数の層のそれぞれを製造するための複合材用組成物を、個別に調製してもよい。
【0091】
複合材用組成物において、リグノセルロースの固形分１００質量部に対するバインダー成分（イソシアネート成分、ポリオール成分およびアミン触媒の総量）の割合は、例えば、５質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、例えば、７０質量部以下、好ましくは、６０質量部以下である。
【0092】
複合材用組成物において、リグノセルロースの固形分１００質量部に対するバインダー成分の割合が上記下限値以上であれば、樹脂系混合物舗装の表層の硬さを確保できる。また、複合材用組成物において、リグノセルロースの固形分１００質量部に対するバインダー成分の割合が上記上限値以下であれば、複合材用組成物を散布し、圧縮および硬化させることで容易に複合材を得ることができる。
【0093】
複合材用組成物において、イソシアネート成分１００質量部に対する第１ポリオールの配合割合は、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．３質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、４．７質量部以下である。
【0094】
イソシアネート成分１００質量部に対する第１ポリオールの配合割合が上記範囲内であると、２０℃吸水厚さ膨張率の増大を抑制できる。
【0095】
複合材用組成物において、イソシアネート成分１００質量部に対する第２ポリオールの配合割合は、例えば、１０質量部以上、好ましくは、１１質量部以上であり、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１５質量部以下である。
【0096】
イソシアネート成分１００質量部に対する第２ポリオールの配合割合が上記範囲内であると、２０℃吸水厚さ膨張率の増大を抑制できる。
【0097】
複合材用組成物において、イソシアネート成分１００質量部に対するアミン触媒の配合割合は、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、例えば、１．５質量部以下、好ましくは、１質量部以下である。
【0098】
イソシアネート成分１００質量部に対するアミン触媒の配合割合が上記範囲内であると、２０℃吸水厚さ膨張率の増大を抑制できる。
【0099】
なお、複合材は、１つの層のみから構成されてもよいし、複数の層から構成されてもよい。複合材が複数の層から構成される場合、複合材は、少なくとも、第１層と、第２層とを有する。第１層は、複合材の最表層であってもよい。第１層が複合材の最表層である場合、第１層は、上記した複合材用組成物から製造される。
【0100】
第２層は、第１層と施工面との間に配置される。第２層を製造するための複合材用組成物（第２複合材用組成物）は、第１層を製造するための複合材用組成物（第１複合材用組成物）とは別に調製される。
【0101】
第２複合材用組成物における「リグノセルロースの固形分１００質量部に対するバインダー成分の割合」は、第１複合材用組成物における「リグノセルロースの固形分１００質量部に対するバインダー成分の割合」よりも少ない。第２複合材用組成物において、リグノセルロースの固形分１００質量部に対するバインダー成分の割合は、例えば、５質量部以上、好ましくは、１５質量部以上であり、例えば、２５質量部以下、好ましくは、２０質量部以上である。
【0102】
第２複合材用組成物において、リグノセルロースの固形分１００質量部に対するバインダー成分の割合が上記下限値以上であれば、複合材の第２層を、第１層よりも柔軟に構成できる。その結果、樹脂系混合物舗装にクッション性を付与できる。
【0103】
（２）硬化工程
次に、硬化工程では、複合材用組成物を硬化させる。硬化工程では、複合材用組成物を施工面に散布し、散布された複合材用組成物を圧縮および硬化させる。
次に、硬化工程では、複合材用組成物を硬化させる。硬化工程では、複合材用組成物を施工面に散布し、散布された複合材用組成物を圧縮および硬化させる。
【0104】
詳しくは、複合材用組成物を施工面に散布し、例えば、１ＭＰａ以上、１０ＭＰａ以下の圧力で、加熱せずに、例えば、１分以上、１０分以下、加圧する。その後、圧縮された複合材用組成物をそのまま養生して、複合材用組成物を硬化させる。なお、硬化を促進するために、必要により、圧縮された複合材用組成物を加熱してもよい。
【0105】
これにより、複合材用組成物の硬化物として、複合材を得ることができる。
【0106】
なお、複合材が第１層と第２層とを有する場合、まず、上記した第２複合材用組成物を施工面に散布し、散布された第２複合材用組成物を圧縮および硬化させる。
【0107】
次に、上記した第１複合材用組成物を、圧縮された第２複合材用組成物の上に散布し、散布された第１複合材用組成物を圧縮および硬化させる。
【0108】
３．複合材の物性
次に、得られた複合材の物性について説明する。
次に、得られた複合材の物性について説明する。
【0109】
（１）複合材の厚み
複合材の厚みは、限定されない。複合材の厚みは、例えば、１４．５ｍｍ以上、好ましくは、１５．０ｍｍ以上であり、例えば、１７．０ｍｍ以下、好ましくは、１７．５ｍｍ以下である。
複合材の厚みは、限定されない。複合材の厚みは、例えば、１４．５ｍｍ以上、好ましくは、１５．０ｍｍ以上であり、例えば、１７．０ｍｍ以下、好ましくは、１７．５ｍｍ以下である。
【0110】
複合材の厚みは、ＪＩＳ Ａ５９０８：２０１５（パーティクルボード）に規定の寸法の測定方法に従って測定される。
【0111】
複合材の厚みを上記範囲内に調整するには、例えば、リグノセルロースの固形分１００質量部に対するバインダー成分の割合を、上記下限値以上、上記上限値以下に調整する。
【0112】
（２）複合材の密度
複合材の密度は、限定されない。複合材の密度は、例えば、３００ｋｇ／ｍ３以上、好ましくは、３２０ｋｇ／ｍ３以上であり、例えば、４００ｋｇ／ｍ３以下、好ましくは、３６０ｋｇ／ｍ３以下である。
複合材の密度は、限定されない。複合材の密度は、例えば、３００ｋｇ／ｍ３以上、好ましくは、３２０ｋｇ／ｍ３以上であり、例えば、４００ｋｇ／ｍ３以下、好ましくは、３６０ｋｇ／ｍ３以下である。
【0113】
複合材の密度は、ＪＩＳ Ａ５９０８：２０１５（パーティクルボード）に規定の密度試験により測定される。
【0114】
複合材の密度を上記範囲内に調整するには、例えば、上記した複合材用組成物を施工する部分の体積から散布する重量を算出し、調整する。
【0115】
（３）複合材の２０℃吸水厚さ膨張率
複合材の２０℃吸水厚さ膨張率は、例えば、１０．０％以下、好ましくは、９．０％以下、より好ましくは、７．０％以下、より好ましくは、５．０％以下であり、例えば、１．０％以上である。
複合材の２０℃吸水厚さ膨張率は、例えば、１０．０％以下、好ましくは、９．０％以下、より好ましくは、７．０％以下、より好ましくは、５．０％以下であり、例えば、１．０％以上である。
【0116】
複合材の２０℃吸水厚さ膨張率は、ＪＩＳ Ａ５９０８：２０１５（パーティクルボード）の吸水厚さ膨張率試験により測定される。
【0117】
複合材の２０℃吸水厚さ膨張率を上記範囲内に調整するには、例えば、リグノセルロースの固形分１００質量部に対するバインダー成分の割合を、上記下限値以上、上記上限値以下に調整する。
【0118】
４．作用効果
（１）複合材用原料によれば、プレポリマーが、芳香族ポリイソシアネートと、マクロポリオールと、親水基を含有する化合物との反応生成物であり、イソシアネート基と親水基とを有する。
（１）複合材用原料によれば、プレポリマーが、芳香族ポリイソシアネートと、マクロポリオールと、親水基を含有する化合物との反応生成物であり、イソシアネート基と親水基とを有する。
【0119】
そのため、リグノセルロースとプレポリマーとを混合するときに、プレポリマーを水に分散させて、リグノセルロースとプレポリマーとを均一に混合できる。
【0120】
その結果、得られる複合材の耐水性を向上させることができる。
【0121】
（２）複合材の製造方法によれば、混合工程において、プレポリマーを水に分散させて、リグノセルロースとプレポリマーとを均一に混合できる。
【0122】
その結果、得られる複合材の耐水性を向上させることができる。
【実施例0123】
次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
【0124】
１．複合材原料
（１）芳香族イソシアネート
ＰＨ（モノメリックＭＤＩ、ＮＣＯ％：３３．６、分子量：２５０．２５）
ＰＩ（モノメリックＭＤＩ、ＮＣＯ％：３３．６、分子量：２５０．２５）
Ｍ－２００（ポリメリックＭＤＩ、ＮＣＯ％：３０．８～３１．８）
（２）マクロポリオール
製造例１（プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：１０００）
製造例２（プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：２０００）
製造例３（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：１６８ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：１０００）
製造例４（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：３０００）
（３）親水基を含有する化合物
Ｍ－４００（ユニオックスＭ－４００、メトキシポリエチレングリコール、官能基数：１、平均水酸基価：１４０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：４００、日油社製）
ＭＰＥＧ５００（メトキシポリエチレングリコール、官能基数：１、平均水酸基価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：５００、佳化化学社製（Ｊｉａｈｕａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣＯ．，ＬＴＤ））
Ｍ－５５０（ユニオックスＭ－５５０、メトキシポリエチレングリコール、官能基数：１、平均水酸基価：１０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：５５０、日油社製）
ＭＰＥＧ６００（メトキシポリエチレングリコール、官能基数：１、平均水酸基価：９３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：６００、佳化化学社製（Ｊｉａｈｕａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣＯ．，ＬＴＤ））
（４）第１ポリオール
ＤＰＧ（ジプロピレングリコール、官能基数：２、水酸基価：８３６．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量：１３４．１７、ＡＤＥＫＡ社製）
製造例５（プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：２８０）
Ｇｌｙ（グリセリン、官能基数：３、水酸基価：１８２７．５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量：９２．０９、日油社製）
製造例６（プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：４００）
製造例７（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：４２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：４００）
製造例８（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：７００）
（５）第２ポリオール
製造例９（トリエタノールアミンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：４８０）
製造例１０（エチレンジアミンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：３０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：７４０）
製造例１１（エチレンジアミンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：８２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：２７０）
製造例１２（エチレンジアミンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：５００）
（６）アミン触媒
ＤＭＣＨＡ（ジメチルシクロヘキシルアミン）
ＤＭＥＡ（ジメチルエタノールアミン）
ＴＥＡ（トリエタノールアミン）
（７）金属触媒
ネオスタンＵ－１００（ジブチルスズジラウレート、日東化成社製）
２．プレポリマーの製造
表１に示す処方により、プレポリマーＡ～Ｇを得た。
（１）芳香族イソシアネート
ＰＨ（モノメリックＭＤＩ、ＮＣＯ％：３３．６、分子量：２５０．２５）
ＰＩ（モノメリックＭＤＩ、ＮＣＯ％：３３．６、分子量：２５０．２５）
Ｍ－２００（ポリメリックＭＤＩ、ＮＣＯ％：３０．８～３１．８）
（２）マクロポリオール
製造例１（プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：１０００）
製造例２（プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：２０００）
製造例３（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：１６８ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：１０００）
製造例４（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：３０００）
（３）親水基を含有する化合物
Ｍ－４００（ユニオックスＭ－４００、メトキシポリエチレングリコール、官能基数：１、平均水酸基価：１４０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：４００、日油社製）
ＭＰＥＧ５００（メトキシポリエチレングリコール、官能基数：１、平均水酸基価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：５００、佳化化学社製（Ｊｉａｈｕａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣＯ．，ＬＴＤ））
Ｍ－５５０（ユニオックスＭ－５５０、メトキシポリエチレングリコール、官能基数：１、平均水酸基価：１０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：５５０、日油社製）
ＭＰＥＧ６００（メトキシポリエチレングリコール、官能基数：１、平均水酸基価：９３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：６００、佳化化学社製（Ｊｉａｈｕａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣＯ．，ＬＴＤ））
（４）第１ポリオール
ＤＰＧ（ジプロピレングリコール、官能基数：２、水酸基価：８３６．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量：１３４．１７、ＡＤＥＫＡ社製）
製造例５（プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：２８０）
Ｇｌｙ（グリセリン、官能基数：３、水酸基価：１８２７．５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量：９２．０９、日油社製）
製造例６（プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：４００）
製造例７（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：４２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：４００）
製造例８（グリセリンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：７００）
（５）第２ポリオール
製造例９（トリエタノールアミンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：４８０）
製造例１０（エチレンジアミンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：３０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：７４０）
製造例１１（エチレンジアミンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：８２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：２７０）
製造例１２（エチレンジアミンにプロピレンオキサイドを付加して得られたポリエーテルポリオール、平均水酸基価：４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：５００）
（６）アミン触媒
ＤＭＣＨＡ（ジメチルシクロヘキシルアミン）
ＤＭＥＡ（ジメチルエタノールアミン）
ＴＥＡ（トリエタノールアミン）
（７）金属触媒
ネオスタンＵ－１００（ジブチルスズジラウレート、日東化成社製）
２．プレポリマーの製造
表１に示す処方により、プレポリマーＡ～Ｇを得た。
【0125】
詳しくは、プレポリマーＡ～Ｄ、ＦおよびＧについては、まず、窒素雰囲気下の容器内で、常温で固体であるＰＨをＭ－２００と混合し、４０℃で撹拌しながらＰＨを溶解させて、ＰＨとＭ－２００との混合液を得た。次に、得られた混合液にマクロポリオールと、必要により親水基含有化合物とを添加し、撹拌しながら８０℃に昇温した後、８０℃で３時間反応させて、プレポリマーを得た。その後、得られたプレポリマーを４０℃以下に冷却した。
【0126】
プレポリマーＥについては、窒素雰囲気下の容器内で、ＰＩにマクロポリオールと親水基含有化合物とを添加し、撹拌しながら８０℃に昇温した後、８０℃で３時間反応させて、プレポリマーを得た。その後、得られたプレポリマーを４０℃以下に冷却した。
【0127】
【表1】
【0128】
３．複合材の製造
表２～表６に示す処方により、第１剤と水とを混合して第１混合物を調製し、第２剤と水とを混合して第２混合液を調製した。
表２～表６に示す処方により、第１剤と水とを混合して第１混合物を調製し、第２剤と水とを混合して第２混合液を調製した。
【0129】
次に、第１混合液と第２混合液とをリグノセルロースと混合して、複合材用組成物を調製した。表２～表６に、「リグノセルロースの固形分１００質量部に対するバインダー成分の割合」を示す。
【0130】
次に、複合材用組成物を型枠内に散布し、２５℃で９０分圧縮し、硬化させた。
【0131】
以上により、各実施例および各比較例の複合材を得た。
【0132】
なお、比較例２では、第１剤として、プレポリマーを使用せず、ＰＨ（モノメリックＭＤＩ）２４３．１１質量部とＭ－２００（ポリメリックＭＤＩ）７５６．８９質量部との混合物を、１８質量部使用した。
【0133】
【表2】
【0134】
【表3】
【0135】
【表4】
【0136】
【表5】
【0137】
【表6】
【0138】
４．複合材の物性
ＪＩＳ Ａ５９０８：２０１５（パーティクルボード）に従って、複合材の厚み、密度、および、２０℃吸水厚さ膨張率を測定した。結果を表２～６に示す。
ＪＩＳ Ａ５９０８：２０１５（パーティクルボード）に従って、複合材の厚み、密度、および、２０℃吸水厚さ膨張率を測定した。結果を表２～６に示す。
【0139】
また、ＪＩＳ Ａ５９０８：２０１５（パーティクルボード）に規定のＰタイプに適合する耐水性を有するか否か、下記の基準により評価した。
○：ＪＩＳ Ａ５９０８：２０１５（パーティクルボード）に規定のＰタイプに適合する耐水性を有する。
△：ＪＩＳ Ａ５９０８：２０１５（パーティクルボード）に規定のＰタイプに適合する耐水性を有するが、２０℃吸水厚さ膨張率が９．０％を超過している。
×：ＪＩＳ Ａ５９０８：２０１５（パーティクルボード）に規定のＰタイプに適合する耐水性を有さない。
○：ＪＩＳ Ａ５９０８：２０１５（パーティクルボード）に規定のＰタイプに適合する耐水性を有する。
△：ＪＩＳ Ａ５９０８：２０１５（パーティクルボード）に規定のＰタイプに適合する耐水性を有するが、２０℃吸水厚さ膨張率が９．０％を超過している。
×：ＪＩＳ Ａ５９０８：２０１５（パーティクルボード）に規定のＰタイプに適合する耐水性を有さない。