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特開2024-144021澱粉含有樹脂組成物、ペレット、フレーク、樹脂成形物、澱粉含有樹脂組成物の製造方法、ペレット又はフレークの製造方法、及び樹脂成形物の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024144021
(43)【公開日】2024-10-11
(54)【発明の名称】澱粉含有樹脂組成物、ペレット、フレーク、樹脂成形物、澱粉含有樹脂組成物の製造方法、ペレット又はフレークの製造方法、及び樹脂成形物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08L 3/02 20060101AFI20241003BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20241003BHJP
C08L 23/00 20060101ALI20241003BHJP
C08L 23/02 20060101ALI20241003BHJP
B29B 9/06 20060101ALI20241003BHJP
C08J 3/22 20060101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
C08L3/02
C08L101/00
C08L23/00
C08L23/02
B29B9/06
C08J3/22 CER
C08J3/22 CEZ
【審査請求】有
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023168860
(22)【出願日】2023-09-28
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2024-09-20
(31)【優先権主張番号】P 2023051709
(32)【優先日】2023-03-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000231453
【氏名又は名称】日本食品化工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100115255
【弁理士】
【氏名又は名称】辻丸 光一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100154081
【弁理士】
【氏名又は名称】伊佐治 創
(74)【代理人】
【識別番号】100227019
【弁理士】
【氏名又は名称】安 修央
(72)【発明者】
【氏名】堀之内 歩
(72)【発明者】
【氏名】相沢 健太
(72)【発明者】
【氏名】村松 大輔
(72)【発明者】
【氏名】重實 大介
【テーマコード（参考）】
4F070
4F201
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F070AA03
4F070AA11
4F070AA13
4F070AA15
4F070AA41
4F070AB09
4F070AB11
4F070AC72
4F070AC75
4F070AE01
4F070FA03
4F070FB03
4F070FB06
4F070FB07
4F070FC06
4F201AA01
4F201AA03
4F201AA04
4F201AA11
4F201AG14
4F201BA02
4F201BC01
4F201BC13
4F201BC17
4F201BD04
4F201BD05
4F201BD07
4F201BD10
4F201BL08
4J002AA012
4J002AB041
4J002BB032
4J002BB033
4J002BB053
4J002BB062
4J002BB063
4J002BB083
4J002BB093
4J002BB112
4J002BB153
4J002BB162
4J002BB183
4J002BB213
4J002BC032
4J002BE032
4J002BK002
4J002BN152
4J002CF032
4J002CF052
4J002CF072
4J002CF182
4J002EF066
4J002EF126
4J002EL146
4J002FD023
4J002FD026
4J002GC00
4J002GG01
4J002GG02
4J002GL00
4J002GM00
4J002GN00
(57)【要約】
【課題】 本発明は、安定的にストランドを得ることができる澱粉含有樹脂組成物の提供を目的とする。
【解決手段】 本発明の澱粉含有樹脂組成物は、澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、前記澱粉の含有量が、５５～８５重量％であり、前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、２５ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤である。
【選択図】なし
【解決手段】 本発明の澱粉含有樹脂組成物は、澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、前記澱粉の含有量が、５５～８５重量％であり、前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、２５ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
澱粉含有樹脂組成物であって、
澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、
前記澱粉の含有量が、５５～８５重量％であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、
前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、２５ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤である、
澱粉含有樹脂組成物。
澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、
前記澱粉の含有量が、５５～８５重量％であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、
前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、２５ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤である、
澱粉含有樹脂組成物。
【請求項2】
前記澱粉含有樹脂組成物に含まれる澱粉粒の平均粒子径が３μｍ以上、２５μｍ以下であり、
前記平均粒子径が、前記澱粉粒の長径の平均値より算出される平均粒子径である、
請求項１記載の澱粉含有樹脂組成物。
前記平均粒子径が、前記澱粉粒の長径の平均値より算出される平均粒子径である、
請求項１記載の澱粉含有樹脂組成物。
【請求項3】
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィンである、請求項１記載の澱粉含有樹脂組成物。
【請求項4】
前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン及びポリエチレンの少なくとも一方である、請求項１記載の澱粉含有樹脂組成物。
【請求項5】
請求項１記載の澱粉含有樹脂組成物を含むペレット。
【請求項6】
請求項１記載の澱粉含有樹脂組成物を含むフレーク。
【請求項7】
請求項１記載の澱粉含有樹脂組成物を含む樹脂成形物。
【請求項8】
前記澱粉、前記熱可塑性樹脂、及び前記相容化剤を含む原料を混合する混合工程を含む、
請求項１記載の澱粉含有樹脂組成物の製造方法。
請求項１記載の澱粉含有樹脂組成物の製造方法。
【請求項9】
澱粉含有樹脂組成物を押出成形してストランドを形成するストランド形成工程と、
前記ストランドを切断してペレット又はフレークを形成するストランド切断工程と、を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物は、請求項１記載の澱粉含有樹脂組成である、
ペレット又はフレークの製造方法。
前記ストランドを切断してペレット又はフレークを形成するストランド切断工程と、を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物は、請求項１記載の澱粉含有樹脂組成である、
ペレット又はフレークの製造方法。
【請求項10】
ペレット又はフレークを含む原料を樹脂成形して樹脂成形物を製造する樹脂成形工程を含み、
前記ペレットは、請求項５記載のペレットであり、
前記フレークは、請求項６記載のフレークである、樹脂成形物の製造方法。
前記ペレットは、請求項５記載のペレットであり、
前記フレークは、請求項６記載のフレークである、樹脂成形物の製造方法。
【請求項11】
さらに、前記ペレット又は前記フレークと、他の熱可塑性樹脂を含む原料とを混練する混練工程を含み、
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
請求項１０記載の製造方法。
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
請求項１０記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、澱粉含有樹脂組成物、ペレット、フレーク、樹脂成形物、澱粉含有樹脂組成物の製造方法、ペレット又はフレークの製造方法、及び樹脂成形物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
今般、再生可能材料の利用や二酸化炭素排出量削減等の炭素循環の観点や、生分解性樹脂の普及等による地球環境保護の観点から、従来の石油由来樹脂からバイオマス由来樹脂への切り替えが求められている。このような背景の中、樹脂に澱粉を配合する手法が開発されている（特許文献１及び２）。
【0003】
ここで、粉末状の澱粉を既存の樹脂加工工程又は樹脂成形工程で取り扱うことは難しい。したがって、澱粉を熱可塑性樹脂に配合してペレット状又はフレーク状に成形し、マスターバッチの形態で供給することが望ましい。ペレット状に成形するには、例えば、二軸スクリュー式押出機から吐出されたストランドをペレタイザーで引張り、冷却してからカットする手法があげられる。フレーク状に成形するには、例えば、二軸スクリュー式押出機から吐出されたストランドをホットカットによりカットする方法があげられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１１－０２６５３８号公報
【特許文献2】特許第７１２１４２８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、澱粉高配合のストランドは脆くなりやすく、例えば、押出機から吐出されたストランドを安定的に得ることが難しい。
【0006】
そこで、本発明は、安定的にストランドを得ることができる澱粉含有樹脂組成物、及び澱粉含有樹脂組成物の製造方法、並びに本発明の澱粉含有樹脂組成物を含むペレット、本発明の澱粉含有樹脂組成物を含むフレーク、樹脂成形物、ペレット又はフレークの製造方法、及び樹脂成形物の製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
前記目的を達成するために、本発明の澱粉含有樹脂組成物は、
澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、
前記澱粉の含有量が、５５～８５重量％であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、
前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、２５ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤である。
澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、
前記澱粉の含有量が、５５～８５重量％であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、
前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、２５ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤である。
【0008】
本発明のペレットは、本発明の澱粉含有樹脂組成物を含む。
【0009】
本発明のフレークは、本発明の澱粉含有樹脂組成物を含む。
【0010】
本発明の樹脂成形物は、本発明の澱粉含有樹脂組成物を含む。
【0011】
本発明の澱粉含有樹脂組成物の製造方法は、
前記澱粉、前記熱可塑性樹脂、及び前記相容化剤を含む原料を混合する混合工程を含む、
前記本発明の澱粉含有樹脂組成物の製造方法である。
前記澱粉、前記熱可塑性樹脂、及び前記相容化剤を含む原料を混合する混合工程を含む、
前記本発明の澱粉含有樹脂組成物の製造方法である。
【0012】
本発明のペレット又はフレークの製造方法は、
澱粉含有樹脂組成物を押出成形してストランドを形成するストランド形成工程と、
前記ストランドを切断してペレット又はフレークを形成するストランド切断工程と、を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物は、前記本発明の澱粉含有樹脂組成物である。
澱粉含有樹脂組成物を押出成形してストランドを形成するストランド形成工程と、
前記ストランドを切断してペレット又はフレークを形成するストランド切断工程と、を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物は、前記本発明の澱粉含有樹脂組成物である。
【0013】
本発明の樹脂成形物の製造方法は、
ペレット又はフレークを含む原料を樹脂成形して樹脂成形物を製造する樹脂成形工程を含み、
前記ペレットは、本発明のペレットであり、
前記フレークは、本発明のフレークである。
ペレット又はフレークを含む原料を樹脂成形して樹脂成形物を製造する樹脂成形工程を含み、
前記ペレットは、本発明のペレットであり、
前記フレークは、本発明のフレークである。
【発明の効果】
【0014】
本発明によれば、安定的にストランドを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【発明を実施するための形態】
【0016】
つぎに、本発明の実施に好適な形態について開示する。ただし、以下の実施形態は本発明の代表的な実施形態を開示したものであり、本発明の範囲が以下の実施形態のみに限定されることはない。
【0017】
本発明において、特に断らない限り、「質量％」と「重量％」とは互いに読み替えてもよく、「質量部」と「重量部」とは互いに読み替えてもよい。
【0018】
本発明において、「澱粉を実質的に可塑化させない」とは、例えば、澱粉の可塑化による澱粉の性状変化を、物性が良好なストランドを得られる範囲内に留めることを意味する。
【0019】
本発明において、「ストランド」とは、特に断りのない限り、各種押出機から吐出された澱粉含有樹脂組成物の総称を意味し、長さ等の形状は特に限定されない。例えば、ひも状の長いものや平板状の短いものなど、各種押出機から吐出されたものであればあらゆる形状のものを含むものとする。
【0020】
＜澱粉含有樹脂組成物＞
まず、本発明の澱粉含有樹脂組成物について説明する。本発明の澱粉含有樹脂組成物は、例えば、カルボン酸金属塩及び希土類化合物を両方含む澱粉含有樹脂組成物を除く、澱粉含有樹脂組成物であってもよい。
まず、本発明の澱粉含有樹脂組成物について説明する。本発明の澱粉含有樹脂組成物は、例えば、カルボン酸金属塩及び希土類化合物を両方含む澱粉含有樹脂組成物を除く、澱粉含有樹脂組成物であってもよい。
【0021】
［澱粉］
前記澱粉は、特に限定されないが、例えば、トウモロコシ、馬鈴薯、さつまいも、タピオカ、サゴやし、米、小麦等から得られる未加工澱粉があげられる。すなわち、コーンスターチ、ワキシーコーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、米澱粉、小麦澱粉等があげられる。また、未加工澱粉をエーテル化、エステル化等したものや、架橋処理、酸化処理、酸処理等をした、加工澱粉もあげられる。前記澱粉は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
前記澱粉は、特に限定されないが、例えば、トウモロコシ、馬鈴薯、さつまいも、タピオカ、サゴやし、米、小麦等から得られる未加工澱粉があげられる。すなわち、コーンスターチ、ワキシーコーンスターチ、ハイアミロースコーンスターチ、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、米澱粉、小麦澱粉等があげられる。また、未加工澱粉をエーテル化、エステル化等したものや、架橋処理、酸化処理、酸処理等をした、加工澱粉もあげられる。前記澱粉は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【0022】
前記澱粉は、例えば、製造コストの観点からコーンスターチ、タピオカ澱粉が好ましく、更に好ましくはコーンスターチである。また、分散性の観点から、好ましくは澱粉の平均粒子径が２５μｍ以下であると良く、平均粒子径の観点からはトウモロコシ、タピオカから得られる未加工澱粉、又はトウモロコシ、タピオカを原料とする加工澱粉が良い。
【0023】
前記澱粉の含有量は、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、５５～８５重量％である。前記澱粉の含有量が、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、５５重量％以上である場合、バイオマス率の向上の観点から好ましい。また、前記澱粉の含有量が、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、８５重量％以下である場合、熱可塑性樹脂と混合して澱粉を分散させる観点から好ましい。前記澱粉の含有量は、例えば、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、下限値が好ましくは６０重量％以上、より好ましくは６５重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上であり、上限値が好ましくは８０重量％以下、より好ましくは７５重量％以下であり、その範囲は、好ましくは６０～８５重量％、より好ましくは６０～８０重量％、更に好ましくは６５～７５重量％、最も好ましくは７０～７５重量％である。本発明は、澱粉の含有量が５５重量％以上と高い場合であっても、形成したストランドが破断しにくいため、安定的にストランドを得ることができる。
【0024】
本発明の澱粉含有樹脂組成物は、熱可塑性樹脂中に澱粉粒が分散した構造を有する澱粉含有樹脂組成物である。前記澱粉粒のサイズは特に限定されないが、前記澱粉に含まれる水分含有量や前記澱粉含有樹脂組成物全体に含まれる水分含有量、後述する澱粉用可塑剤の添加量の調整、又は前記澱粉用可塑剤を使用しないことで、前記澱粉粒の崩壊を抑制し、前記澱粉粒を一定範囲のサイズにすることができる。これらにより前記澱粉を実質的に可塑化させないことができる。
【0025】
ここで、澱粉高配合のストランドは脆くなりやすく、例えば、ストランド化に際してストランドが破断してしまうおそれがあるため、安定的にストランドを得ることが難しい。このような課題を解決する為に、例えば、澱粉を可塑化させる澱粉用可塑剤（例えば、グリセリン等）を配合する方法がある。一方で、澱粉用可塑剤を使用した場合、熱可塑性樹脂に配合された澱粉の粒子径が原料の澱粉粒の粒子径よりも小さくなることが知られている。例えば、特許文献１には、平均粒子径が１μｍ以下になるような形態が開示されている。これは可塑化に伴って、澱粉粒が部分的、又は全体的に崩壊したことによるものと推察される。すなわち、澱粉粒の粒子径が一定範囲のサイズとなるように調整することは、前記澱粉を実質的に可塑化させないことに繋がると推察される。ただし、これはあくまでも仮説にすぎず、本発明はこれに限定されない。
【0026】
熱可塑性樹脂に配合された澱粉粒の平均粒子径は、例えば、３μｍ以上である。澱粉を実質的に可塑化させない特徴を鑑みると、５μｍ以上であってもよく、より好ましくは、７μｍ以上である。前記平均粒子径の上限は、特に制限されないが、例えば、分散性の観点から、２５μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。なお、前記澱粉粒の平均粒子径は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察し、倍率と視野を、長径を測定可能な澱粉粒が１０個以上となるように調整し、得られたＳＥＭ像から測定されたそれぞれの澱粉粒の長径の平均値を平均粒子径とすることができる。なお、例えば、前記澱粉含有樹脂組成物の形態が後述する本発明のペレットの場合、上記平均粒子径の測定は、基本的には任意に取りだした１つのペレットについて行えばよいが、ペレット毎に数値が大きくばらつく場合には、ランダムに搾取したペレット１０個の平均値を平均粒子径とすることができる。また、前記倍率と前記視野において撮像されたＳＥＭ像において、いずれか一ヵ所でも前記平均粒子径を満たす場合には、本発明における前記平均粒子径を満たすものとする。
【0027】
前記澱粉に含まれる水分含有量は、特に制限はないが、例えば、澱粉を実質的に可塑化させない量とすることが好ましい。前記実質的に可塑化させない量は、例えば、０重量％である。また、前記澱粉に水分が含まれる場合において、前記実質的に可塑化させない量は、例えば、水分が澱粉を可塑化させ得ることに鑑みれば、澱粉の性状を著しく変化させない程度の割合とすべきであり、例えば、下限値が０重量％を超え、上限値が１５重量％以下、好ましくは１２重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは７重量％以下、最も好ましくは３重量％以下であり、その範囲は、例えば、０～１５重量％、好ましくは０～１２重量％、より好ましくは０～１０重量％、更に好ましくは０～７重量％、より更に好ましくは０～５重量％、最も好ましくは０～３重量％である。
【0028】
前記水分含有量の測定方法は、例えば、水分計を用いて乾燥重量法により測定することができる。このとき、乾燥条件は、例えば、１３０℃、２０分間の条件である。また、前記水分含有量は、例えば、カールフィッシャー法で測定してもよい。
【0029】
本発明の澱粉含有樹脂組成物のフィルム成形後の引張弾性率は、例えば、２００～１００００ＭＰａである。すなわち、２００ＭＰａ以上、１００００ＭＰａ以下である。後述する実施例に示されるとおり、ストランドの物性を鑑みると、例えば、好ましくは５００ＭＰａ以上、１０００ＭＰａ以上、２０００ＭＰａ以上、又は２４００ＭＰａ以上、更に好ましくは２４００ＭＰａを超え、又は２５００ＭＰａ以上であり、好ましくは６０００ＭＰａ以下、更に好ましくは５０００ＭＰａ以下であり、その範囲は、例えば、２５００～６０００ＭＰａがより好ましく、２５００～５０００ＭＰａが更に好ましい。本発明の樹脂組成物によれば、例えば、前記引張弾性率が２５００ＭＰａ以上である場合であっても、安定的にストランドを得ることができる。前記引張弾性率は、後述する実施例記載の測定法によって求めることができる。
【0030】
［熱可塑性樹脂］
前記熱可塑性樹脂は、特段の制限はなく、例えば、一般的な公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。また、例えば、生分解性を有している熱可塑性樹脂が使用されてもよい。例えば、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリエチレン等の炭素数２～２０のオレフィンの重合体であるポリオレフィン系樹脂；ポリノルボルネン等のポリ環状オレフィン系樹脂；ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等のポリスチレン系樹脂；ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート等のポリエステル系樹脂等があげられ、これらの混合物であってもよい。前記ポリエチレンは、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等があげられる。また、共重合体であってもよく、エチレン－プロピレン（ブロック及びランダム）共重合体、エチレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体、プロピレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体等があげられる。前記熱可塑性樹脂は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
前記熱可塑性樹脂は、特段の制限はなく、例えば、一般的な公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。また、例えば、生分解性を有している熱可塑性樹脂が使用されてもよい。例えば、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリエチレン等の炭素数２～２０のオレフィンの重合体であるポリオレフィン系樹脂；ポリノルボルネン等のポリ環状オレフィン系樹脂；ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等のポリスチレン系樹脂；ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート等のポリエステル系樹脂等があげられ、これらの混合物であってもよい。前記ポリエチレンは、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等があげられる。また、共重合体であってもよく、エチレン－プロピレン（ブロック及びランダム）共重合体、エチレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体、プロピレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体等があげられる。前記熱可塑性樹脂は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【0031】
前記熱可塑性樹脂は、例えば、汎用性の観点からポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、更に好ましくはポリプロピレンである。
【0032】
前記熱可塑性樹脂の引張弾性率は、特に制限はないが、例えば、安定製造の観点から、下限値が好ましくは１００ＭＰａ以上、更に好ましくは５００ＭＰａ以上であり、上限値が好ましくは５０００ＭＰａ以下、更に好ましくは４５００ＭＰａ以下であり、その範囲は、例えば、１００～５０００ＭＰａが好ましく、更に好ましくは５００～４５００ＭＰａである。前記引張弾性率は、例えば、従来公知の引張試験機等を用いて測定することができる。前記引張弾性率は、例えば、後述する実施例記載の測定方法によって求めてもよいし、文献等に記載のデータであってもよい。
【0033】
前記熱可塑性樹脂のメルトフローレートは、特に制限はないが、例えば、生産速度の観点から、下限値が０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、１ｇ／１０ｍｉｎ以上、２ｇ／１０ｍｉｎ以上、５ｇ／１０ｍｉｎ以上、１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、２０ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は３０ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよく、上限値が１００ｇ／１０ｍｉｎ以下、８０ｇ／１０ｍｉｎ以下、７０ｇ／１０ｍｉｎ以下、６５ｇ／１０ｍｉｎ以下、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は４０ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよく、その範囲は、例えば、０．１～１００ｇ／１０ｍｉｎ、１～１００ｇ／１０ｍｉｎ、２～８０ｇ／１０ｍｉｎ、５～７０ｇ／１０ｍｉｎ、５～６５ｇ／１０ｍｉｎ、１０～７０ｇ／１０ｍｉｎ、又は２０～７０ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、更に好ましくは３０～６５ｇ／１０ｍｉｎである。前記メルトフローレートは、例えば、メルトインデックサを使用してＪＩＳ Ｋ ７２１０に記載の方法によって求めてもよいし、文献等に記載のデータであってもよい。
【0034】
前記熱可塑性樹脂の含有量は、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、１０～４４．５重量％である。前記熱可塑性樹脂の含有量が、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、１０～４４．５重量％である場合、バイオマス率の向上の観点から前記澱粉が高含有となるため好ましい。前記熱可塑性樹脂の含有量は、例えば、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、下限値が１５重量％以上、２０重量％以上、又は２３重量％以上であってもよく、上限値が４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、又は２９重量％以下であってもよく、その範囲は、好ましくは１０～４０重量％、より好ましくは１５～３５重量％、更に好ましくは２０～３０重量％、最も好ましくは２３～２９重量％である。
【0035】
［相容化剤］
前記相容化剤は、特段の制限はなく、例えば、一般的な公知の相容化剤を用いることができる。例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸等の酸無水物基を有する化合物、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸等のカルボキシル基を有する化合物、エポキシ基を有する化合物、イミノ基を有する化合物、イソシアネート基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、シランカップリング剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含むものがあげられる。またリアクティブプロセッシングにより、前記相容化剤を自己生成するものも含む。酸無水物基、カルボキシル基、エポキシ基、イミノ基及びイソシアネート基は、ヒドロキシ基と反応し得る官能基であり、かかる官能基を有する化合物は、本発明における相容化剤として好ましい。前記相容化剤として用いることができる化合物としては、例えば、上述のような官能基を有するポリオレフィン系、アクリル系、スチレン系等の高分子化合物をあげることができ、配合する樹脂との親和性を確保する観点から、上述のような官能基を有するポリオレフィン系高分子化合物が好ましい。
前記相容化剤は、特段の制限はなく、例えば、一般的な公知の相容化剤を用いることができる。例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸等の酸無水物基を有する化合物、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸等のカルボキシル基を有する化合物、エポキシ基を有する化合物、イミノ基を有する化合物、イソシアネート基を有する化合物、オキサゾリン基を有する化合物、シランカップリング剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含むものがあげられる。またリアクティブプロセッシングにより、前記相容化剤を自己生成するものも含む。酸無水物基、カルボキシル基、エポキシ基、イミノ基及びイソシアネート基は、ヒドロキシ基と反応し得る官能基であり、かかる官能基を有する化合物は、本発明における相容化剤として好ましい。前記相容化剤として用いることができる化合物としては、例えば、上述のような官能基を有するポリオレフィン系、アクリル系、スチレン系等の高分子化合物をあげることができ、配合する樹脂との親和性を確保する観点から、上述のような官能基を有するポリオレフィン系高分子化合物が好ましい。
【0036】
前記ポリオレフィン系高分子化合物としては、例えば、エチレン系重合体［高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンと他の１種以上のビニル化合物（例えばα－オレフィン、酢酸ビニル、メタアクリル酸、アクリル酸等）との共重合体等］、プロピレン系重合体［ポリプロピレン、プロピレンと他の１種以上のビニル化合物との共重合体等］、エチレンプロピレン共重合体、ポリブテン、及びポリ－４－メチルペンテン－１等が例示されるが、好ましくはプロピレン系重合体である。上述のような官能基を有するポリオレフィン系高分子化合物の具体例としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリオレフィンがあげられ、より具体的には、無水マレイン酸変性ポリプロピレンがあげられる。また、上述のような官能基を有するポリオレフィン系高分子化合物の具体例としては、例えば、エチレン－グリシジルメタクリレート系共重合体があげられる。
【0037】
前記相容化剤の含有量は、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、０．５～５重量％である。前記相容化剤の含有量が、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、０．５～５重量％である場合、安定的にストランドを得ることができるため好ましい。前記相容化剤の含有量は、例えば、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、下限値が０．７重量％以上、１重量％以上、１.５重量％以上、又は２重量％以上であってもよく、上限値が４重量％以下、３重量％以下、又は２.５重量％以下であってもよく、その範囲は、例えば、好ましくは０．７～５重量％、より好ましくは１～５重量％、更に好ましくは１～４重量％、又は１～３重量％、最も好ましくは１.５～２.５重量％である。
【0038】
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（以下、単に「樹脂混合物のメルトフローレート」という場合がある。）が、２５ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤である。ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（Ａ）は、特に制限はないが、例えば、東ソー株式会社が製造販売する「ペトロセン（登録商標）２４９」があげられる。前記樹脂混合物のメルトフローレートは、特に制限はないが、例えば、下限値が３０ｇ／１０ｍｉｎ以上、３５ｇ／１０ｍｉｎ以上、４０ｇ／１０ｍｉｎ以上、４５ｇ／１０ｍｉｎ以上、５０ｇ／１０ｍｉｎ以上、５５ｇ／１０ｍｉｎ以上、６０ｇ／１０ｍｉｎ以上、６５ｇ／１０ｍｉｎ以上、７０ｇ／１０ｍｉｎ以上、７５ｇ／１０ｍｉｎ以上、８０ｇ／１０ｍｉｎ以上、８５ｇ／１０ｍｉｎ以上、９０ｇ／１０ｍｉｎ以上、９５ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は１００ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよく、上限値が２５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、２４０ｇ／１０ｍｉｎ以下、２３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、２２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、２１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、２００ｇ／１０ｍｉｎ以下、１９０ｇ／１０ｍｉｎ以下、１８０ｇ／１０ｍｉｎ以下、１７０ｇ／１０ｍｉｎ以下、１６０ｇ／１０ｍｉｎ以下、１５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、１４０ｇ／１０ｍｉｎ以下、１３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、１２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は１１０ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよい。前記樹脂混合物のメルトフローレートは、例えば、後述する実施例記載の測定方法によって求めことができる。
【0039】
［エラストマー］
本発明の澱粉含有樹脂組成物において、エラストマーは任意成分である。すなわち、本発明の澱粉含有樹脂組成物は、例えば、さらに、エラストマーを含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。前記エラストマーは、特段の制限はなく、例えば、ストランドの物性を調整する目的で添加することができる。すなわち、本発明の澱粉含有樹脂組成物を好ましい引張弾性率とする目的で添加することができる。前記エラストマーとしては、例えば、オレフィン系エラストマー、不飽和脂肪族系エラストマー、水添不飽和脂肪族系エラストマー、アミド系エラストマー、エステル系エラストマー、スチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー等の樹脂があげられ、また、これらの共重合体があげられる。前記共重合体は、例えば、酸無水物などを付加させることで極性基を分子中に導入してもよく、前記極性基を分子中に導入する酸無水物としては、無水マレイン酸等があげられる。これらは１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。また、これらの物質は、例えば、前記澱粉及び前記熱可塑性樹脂の少なくとも一方に予め含ませていてもよいし、本発明の澱粉含有樹脂組成物を得る任意のタイミングで含ませてもよい。
本発明の澱粉含有樹脂組成物において、エラストマーは任意成分である。すなわち、本発明の澱粉含有樹脂組成物は、例えば、さらに、エラストマーを含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。前記エラストマーは、特段の制限はなく、例えば、ストランドの物性を調整する目的で添加することができる。すなわち、本発明の澱粉含有樹脂組成物を好ましい引張弾性率とする目的で添加することができる。前記エラストマーとしては、例えば、オレフィン系エラストマー、不飽和脂肪族系エラストマー、水添不飽和脂肪族系エラストマー、アミド系エラストマー、エステル系エラストマー、スチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー等の樹脂があげられ、また、これらの共重合体があげられる。前記共重合体は、例えば、酸無水物などを付加させることで極性基を分子中に導入してもよく、前記極性基を分子中に導入する酸無水物としては、無水マレイン酸等があげられる。これらは１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。また、これらの物質は、例えば、前記澱粉及び前記熱可塑性樹脂の少なくとも一方に予め含ませていてもよいし、本発明の澱粉含有樹脂組成物を得る任意のタイミングで含ませてもよい。
【0040】
前記エラストマーは、例えば、製造コストの観点からオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーが好ましく、更に好ましくはオレフィン系エラストマーである。
【0041】
本発明の澱粉含有樹脂組成物が前記エラストマーを含む場合、前記エラストマーの含有量は、特に制限はないが、例えば、前記澱粉の含有量、前記熱可塑性樹脂の性質等に合わせて配合され、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、０重量％を超え１０重量％以下、より好ましくは０重量％を超え７重量％以下、更に好ましくは０重量％を超え５重量％以下、最も好ましくは０重量％を超え３重量％以下である。本発明の澱粉含有樹脂組成物において、前記エラストマーの含有量を１０重量％以下とした場合、例えば、前記澱粉含有樹脂組成物を含む成形物の機械的特性等の物性に対する影響が小さい。また、前記エラストマーは高コストであるため、前記エラストマーの含有量を１０重量％以下とすれば、経済面においても有利である。
【0042】
［乳化剤（界面活性剤）］
本発明の澱粉含有樹脂組成物は、例えば、さらに、乳化剤（界面活性剤）を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。前記乳化剤は、特段の制限はなく、例えば、前記熱可塑性樹脂と前記澱粉の混合を容易にする目的で使用することができる。前記乳化剤としては、例えば、プロピレングリコールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、グリセロールトリオレエート、グリセロールモノステアレート、グリセロールジステアレート、アセチル化モノグリセリド（ステアレート）、ソルビタンモノオレエート、プロピレングリコールモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、カルシウムステアロイル－２－ラクチレート、グリセロールモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、大豆レシチン、モノグリセリドのジアセチル化酒石酸エステル、ステアロイル乳酸ナトリウム、ソルビタンモノラウレート等があげられる。これらは１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。また、これらの物質は、例えば、前記澱粉及び前記熱可塑性樹脂の少なくとも一方に予め含ませていてもよいし、本発明の澱粉含有樹脂組成物を得る任意のタイミングで含ませてもよい。なお、前記乳化剤は、後述するように、前記澱粉を実質的に可塑化させない、すなわち前記澱粉の性状を著しく変化させない限り、本発明における澱粉用可塑剤には含まれない。
本発明の澱粉含有樹脂組成物は、例えば、さらに、乳化剤（界面活性剤）を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。前記乳化剤は、特段の制限はなく、例えば、前記熱可塑性樹脂と前記澱粉の混合を容易にする目的で使用することができる。前記乳化剤としては、例えば、プロピレングリコールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、グリセロールトリオレエート、グリセロールモノステアレート、グリセロールジステアレート、アセチル化モノグリセリド（ステアレート）、ソルビタンモノオレエート、プロピレングリコールモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、カルシウムステアロイル－２－ラクチレート、グリセロールモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、大豆レシチン、モノグリセリドのジアセチル化酒石酸エステル、ステアロイル乳酸ナトリウム、ソルビタンモノラウレート等があげられる。これらは１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。また、これらの物質は、例えば、前記澱粉及び前記熱可塑性樹脂の少なくとも一方に予め含ませていてもよいし、本発明の澱粉含有樹脂組成物を得る任意のタイミングで含ませてもよい。なお、前記乳化剤は、後述するように、前記澱粉を実質的に可塑化させない、すなわち前記澱粉の性状を著しく変化させない限り、本発明における澱粉用可塑剤には含まれない。
【0043】
前記乳化剤（界面活性剤）は、例えば、製造コストの観点からグリセロールモノステアレート、グリセロールジステアレート、それらの混合物が好ましく、更に好ましくはグリセロールモノステアレートである。
【0044】
前記乳化剤の含有量は、特に制限はないが、例えば、澱粉量と熱可塑性樹脂の性質等に合わせて配合され、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、０重量％を超え１０重量％以下、より好ましくは０重量％を超え７重量％以下、更に好ましくは０重量％を超え４重量％以下、最も好ましくは０重量％を超え２重量％以下である。
【0045】
［澱粉用可塑剤］
本発明の澱粉含有樹脂組成物は、例えば、澱粉用可塑剤を実質的に含まないことが好ましい。なお、本発明において「澱粉用可塑剤」という場合、特に断りのない限り、澱粉を可塑化させるために用いる可塑剤を意味する。すなわち、澱粉を含まない形態で当業者が一般的に用いる、熱可塑性樹脂の物性を調整する為の可塑剤を意味するものではない。また、本発明において、水は「澱粉用可塑剤」に含まれない。また、前述の乳化剤として用いられる添加剤は、前記澱粉を実質的に可塑化させない、すなわち前記澱粉の性状を著しく変化させない限り、本発明における澱粉用可塑剤ではないとみなす。さらに、前記実質的に含まないとは、例えば、前記澱粉を実質的に可塑化させない量、すなわち前記澱粉の性状を著しく変化させない程度の含有量を意味する。
本発明の澱粉含有樹脂組成物は、例えば、澱粉用可塑剤を実質的に含まないことが好ましい。なお、本発明において「澱粉用可塑剤」という場合、特に断りのない限り、澱粉を可塑化させるために用いる可塑剤を意味する。すなわち、澱粉を含まない形態で当業者が一般的に用いる、熱可塑性樹脂の物性を調整する為の可塑剤を意味するものではない。また、本発明において、水は「澱粉用可塑剤」に含まれない。また、前述の乳化剤として用いられる添加剤は、前記澱粉を実質的に可塑化させない、すなわち前記澱粉の性状を著しく変化させない限り、本発明における澱粉用可塑剤ではないとみなす。さらに、前記実質的に含まないとは、例えば、前記澱粉を実質的に可塑化させない量、すなわち前記澱粉の性状を著しく変化させない程度の含有量を意味する。
【0046】
特許文献１に記載のとおり、前記澱粉用可塑剤を使用した場合、例えば、得られる組成物の引張弾性率の調整に限界が生じることがある。また、前記澱粉用可塑剤は揮発しやすいため、耐熱性が低下したり、着色し易くなったりする場合がある。すなわち、得られる樹脂組成物の物性や品質が限定されるため、必然的に使用用途も制限されてしまうおそれがある。
【0047】
また、本発明者らが澱粉の可塑化を検討した結果、例えば、前記澱粉用可塑剤としてグリセリンなどを用いた場合、前記澱粉用可塑剤の含有量の分だけ、前記澱粉の含有量を下げる必要があることがわかった。一方で、特許文献１に記載されるように、前記澱粉用可塑剤の配合量を下げた場合には前記澱粉が十分に可塑化されない。また、本発明者らが行った試験結果によれば、前記澱粉用可塑剤の配合量を下げた場合、前記澱粉同士が結着した硬いゴム様の物質が形成され、熱可塑性樹脂との混練が困難となった。以上のように、本発明者らは、前記澱粉を従来よりも高含有量とする場合、適当な量でない澱粉用可塑剤を添加することで、熱可塑性樹脂との混練に悪影響を及ぼすことを確認している。
【0048】
したがって、前記澱粉用可塑剤の含有量は、例えば、前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、０重量％であることが好ましい。前記澱粉用可塑剤を含む場合であっても、例えば、前記澱粉を実質的に可塑化させない量、すなわち前記澱粉の性状を著しく変化させない程度の割合を添加するべきであり、０重量％を超え５重量％以下、より好ましくは０重量％を超え３重量％以下、更に好ましくは０重量％を超え０．５重量％以下である。
【0049】
前記澱粉用可塑剤としては、水を除き、前記澱粉を実質的に可塑化させる物質であれば、特に制限はないが、例えば、多価アルコール等の有機化合物等があげられる。具体的には、例えば、ソルビトール、マルチトール、グリセロール（グリセリン）、マンニトール、エリトリトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ヘプタンジオール、１，６－へキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ナノンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジグリセロール等があげられる。これらは１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。また、これらの物質は、例えば、前記澱粉及び前記熱可塑性樹脂の少なくとも一方に予め含ませていてもよいし、本発明の澱粉含有樹脂組成物を得る任意のタイミングで含ませてもよい。
【0050】
［その他の添加剤］
本発明の澱粉含有樹脂組成物は、例えば、さらに、従来公知の各種添加剤を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。前記添加剤としては、例えば、無機充填剤、熱安定剤、耐光剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、核剤、耐候剤、光安定剤、結合剤、アンチブロッキング剤、滑剤、中和剤、結晶化促進剤、着色剤、発泡剤、防水剤、撥水剤、抗菌剤、防曇剤、耐衝撃性強化剤等があげられる。これらは１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。また、これらの物質は、例えば、前記澱粉及び前記熱可塑性樹脂の少なくとも一方に予め含ませていてもよいし、本発明の澱粉含有樹脂組成物を得る任意のタイミングで含ませてもよい。
本発明の澱粉含有樹脂組成物は、例えば、さらに、従来公知の各種添加剤を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。前記添加剤としては、例えば、無機充填剤、熱安定剤、耐光剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、核剤、耐候剤、光安定剤、結合剤、アンチブロッキング剤、滑剤、中和剤、結晶化促進剤、着色剤、発泡剤、防水剤、撥水剤、抗菌剤、防曇剤、耐衝撃性強化剤等があげられる。これらは１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。また、これらの物質は、例えば、前記澱粉及び前記熱可塑性樹脂の少なくとも一方に予め含ませていてもよいし、本発明の澱粉含有樹脂組成物を得る任意のタイミングで含ませてもよい。
【0051】
［原料中の水分］
澱粉含有樹脂組成物の原料合計重量に対する水の重量割合（すなわち水分）は、特に制限はないが、例えば、０重量％、すなわち、前記原料が水分を全く含まないことが好ましい。また、前記澱粉含有樹脂組成物の原料が水分を含む場合、本発明は澱粉を実質的に可塑化させない特徴を有すること、水分は澱粉を可塑化させ得ることを鑑みれば、澱粉の性質を著しく変化させない程度の割合とすべきである。例えば、下限値が０重量％を超え、上限値が１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下、最も好ましくは３重量％以下である。
澱粉含有樹脂組成物の原料合計重量に対する水の重量割合（すなわち水分）は、特に制限はないが、例えば、０重量％、すなわち、前記原料が水分を全く含まないことが好ましい。また、前記澱粉含有樹脂組成物の原料が水分を含む場合、本発明は澱粉を実質的に可塑化させない特徴を有すること、水分は澱粉を可塑化させ得ることを鑑みれば、澱粉の性質を著しく変化させない程度の割合とすべきである。例えば、下限値が０重量％を超え、上限値が１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下、最も好ましくは３重量％以下である。
【0052】
前記水分含有量の測定方法は、例えば、水分計を用いて乾燥重量法により測定することができる。このとき、乾燥条件は、例えば、１３０℃、２０分間の条件である。また、前記水分含有量は、例えば、カールフィッシャー法で測定してもよい。さらに、前記水分含有量は、原料に含まれる水分含有量と、前記原料の構成比（使用重量比）から、前記原料中の水分含有量を算出してもよい。例えば、原料として用いる澱粉、熱可塑性樹脂、相容化剤、及びその他の添加剤に含まれる水分含有量と、前記原料の構成比（使用重量比）から、前記原料中の水分含有量を算出してもよい。
【0053】
本発明において提供される澱粉含有樹脂組成物は、最終的な形態に何ら制限はないが、例えば、後述するペレットや、前記ペレットをさらに他の熱可塑性樹脂と混合して得られる澱粉含有樹脂組成物、それらを成形して得られる後述する成形物等を一形態とすることができる。
【0054】
＜ペレット、フレーク、及び樹脂成形物＞
つぎに、本発明のペレット、フレーク、及び樹脂成形物について説明する。
つぎに、本発明のペレット、フレーク、及び樹脂成形物について説明する。
【0055】
本発明のペレット及びフレークは、前述のとおり、本発明の澱粉含有樹脂組成物を含む。なお、本発明において、ペレットとは、例えば、前記澱粉含有樹脂組成物を粒状等の形に成形したものであり、より具体的には、前記ストランドとなった澱粉含有樹脂組成物を切断して得られる成形物を意味する。また、ペレット状とは、前記ストランドとなった澱粉含有樹脂組成物を粒状等に切断した際に得られる産物の形状、又は産物の形態を指す。本発明において、フレークとは、例えば、前記澱粉含有樹脂組成物を平板状、立方体、直方体、多角柱及び多角錐等の形に成形したものであり、より具体的には、前記ストランドとなった澱粉含有樹脂組成物を切断して得られる成形物を意味する。また、フレーク状とは、前記ストランドとなった澱粉含有樹脂組成物を平板状、立方体、直方体、多角柱及び多角錐等の形に切断した際に得られる産物の形状、又は産物の形態を指す。
【0056】
本発明の樹脂成形物は、前述のとおり、本発明の澱粉含有樹脂組成物を含む。また、本発明の樹脂成形物は、例えば、前記澱粉含有樹脂組成物を含むペレット又はフレークを成形して得られる。本発明の樹脂成形物は、例えば、さらに、他の熱可塑性樹脂を含んでも良い。前記他の熱可塑性樹脂は、特に限定されないが、例えば、前述の本発明の澱粉含有樹脂組成物において説明した前記熱可塑性樹脂と同様であってもよい。
【0057】
前記樹脂成形物の引張弾性率は、特に制限はないが、例えば、２００～１００００ＭＰａである。すなわち、２００ＭＰａ以上、１００００ＭＰａ以下である。また下限値が好ましくは５００ＭＰａ以上、更に好ましくは１０００ＭＰａ以上であり、上限値が好ましくは５０００ＭＰａ以下、更に好ましくは４５００ＭＰａ以下であり、その範囲は、例えば、５００～５０００ＭＰａが好ましく、更に好ましくは１０００～４５００ＭＰａである。前記引張弾性率は、例えば、従来公知の引張試験機等を用いて測定することができる。前記引張弾性率は、例えば、後述する実施例記載の測定方法によって求めてもよい。
【0058】
＜澱粉含有樹脂組成物の製造方法、ペレット、フレーク等の製造方法、及び樹脂成形物の製造方法＞
つぎに、本発明の澱粉含有樹脂組成物の製造方法、ペレット又はフレークの製造方法、及び樹脂成形物の製造方法について説明する。
つぎに、本発明の澱粉含有樹脂組成物の製造方法、ペレット又はフレークの製造方法、及び樹脂成形物の製造方法について説明する。
【0059】
［澱粉含有樹脂組成物の製造方法］
本発明の澱粉含有樹脂組成物の製造方法は、前述のとおり、前記澱粉、前記熱可塑性樹脂、及び前記相容化剤を含む原料を混合する工程（以下、「混合工程」という場合がある。）を含む。また、前記原料は、例えば、本発明の澱粉含有樹脂組成物における、エラストマー、乳化剤、澱粉用可塑剤、その他添加剤等を含んでもよい。
本発明の澱粉含有樹脂組成物の製造方法は、前述のとおり、前記澱粉、前記熱可塑性樹脂、及び前記相容化剤を含む原料を混合する工程（以下、「混合工程」という場合がある。）を含む。また、前記原料は、例えば、本発明の澱粉含有樹脂組成物における、エラストマー、乳化剤、澱粉用可塑剤、その他添加剤等を含んでもよい。
【0060】
前記混合工程について、例をあげて具体的に説明する。前記混合工程は、例えば、前記澱粉及び前記熱可塑性樹脂を加熱しながら混練する。前記混練することで、本発明の澱粉含有樹脂組成物が得られる。
【0061】
前記混練する為の設備としては、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール、単軸もしくは２軸以上の多軸スクリュー式押出機、連続混練機等があげられる。また、これらの混練機を複数組み合わせてもよく、例えば、単軸及び２軸の押出機を組み合わせた、１．５軸押出機等であってもよい。本発明では、特に制限はないが、例えば、生産速度の観点から多軸スクリュー式押出機及びその組み合わせが好ましく、更に好ましくは二軸スクリュー式押出機である。
【0062】
前記混練する温度は、特に制限はないが、例えば、着色抑制の観点から、５０℃以上、好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１５０℃以上であり、２５０℃以下、好ましくは２２０℃以下、更に好ましくは２００℃以下であり、その範囲は、例えば、５０℃～２５０℃、１２０℃～２２０℃が好ましく、更に好ましくは１５０℃～２００℃である。
【0063】
前記混練する際の圧力は、特に制限はないが、例えば、安定製造の観点から、０ＭＰａ以上であってもよく、１５ＭＰａ以下、１０ＭＰａ以下、５ＭＰａ以下、３ＭＰａ以下であってもよく、その範囲は、例えば、０～１５ＭＰａ、０～１０ＭＰａ、０～５ＭＰａが好ましく、更に好ましくは０～３ＭＰａである。
【0064】
本発明の澱粉含有樹脂組成物の製造方法は、例えば、さらに乾燥工程を含んでも良い。前記乾燥工程は、例えば、前記澱粉の水分含有量を、０重量％とする乾燥工程であり、前記澱粉に水分が残る場合、例えば、０重量％を超えて、１０重量％以下、より好ましくは７重量％以下、更に好ましくは５重量％以下、最も好ましくは３重量％以下とし、その範囲は、例えば、０～１０重量％、より好ましくは０～７重量％、更に好ましくは０～５重量％、最も好ましくは０～３重量％とする乾燥工程である。また、前乾燥工程は、例えば、前記澱粉を加熱混合して水分含有量を、０重量％とする乾燥工程であり、前記澱粉に水分が残る場合、例えば、０重量％を超えて、１０重量％以下、より好ましくは７重量％以下、更に好ましくは５重量％以下、最も好ましくは３重量％以下とし、その範囲は、例えば、０～１０重量％、より好ましくは０～７重量％、更に好ましくは０～５重量％、最も好ましくは０～３重量％とする乾燥工程である。前記乾燥工程は、例えば、加熱乾燥、真空乾燥、風乾、赤外線乾燥、凍結乾燥、及びシリカゲル等の乾燥剤を使用した乾燥等があげられる。
【0065】
前記加熱乾燥の場合、設備として、例えば、リボンブレンダー、ドラムタンブラー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、パドルドライヤ、フラッシュドライヤ、バンドドライヤ、棚式乾燥機、コンベア式乾燥機、流動層乾燥機、振動乾燥機、攪拌乾燥機、回転乾燥機等があげられる。本発明では、特に制限はないが、連続生産の観点からバンドドライヤ、フラッシュドライヤが好ましく、更に好ましくはフラッシュドライヤである。
【0066】
［ペレット、フレーク等の製造方法］
前記混練後、例えば、加熱された吐出部より吐出された澱粉含有樹脂組成物を適当な形状に成形してもよい。前記成形後の形状は、特に制限されないが、例えば、ペレット状、フレーク状、クラム状、パウダー状、シート状、及びチップ状があげられる。また、混練後、直接成形体の形状に成形してもよい。なお、本明細書では、例えばペレット状、フレーク状またはシート状の成形物を単に「ペレット」、「フレーク」または「シート」と呼称することがある。
前記混練後、例えば、加熱された吐出部より吐出された澱粉含有樹脂組成物を適当な形状に成形してもよい。前記成形後の形状は、特に制限されないが、例えば、ペレット状、フレーク状、クラム状、パウダー状、シート状、及びチップ状があげられる。また、混練後、直接成形体の形状に成形してもよい。なお、本明細書では、例えばペレット状、フレーク状またはシート状の成形物を単に「ペレット」、「フレーク」または「シート」と呼称することがある。
【0067】
前記ペレット状又は前記フレーク状とする場合、例えば次のように本発明のペレット又はフレークを製造することができる。本発明のペレット又はフレークの製造方法は、前述のとおり、本発明の澱粉含有樹脂組成物を押出成形してストランドを形成するストランド形成工程と、前記ストランドを切断してペレット又はフレークを形成するストランド切断工程と、を含む。
【0068】
前記ストランド形成工程は、例えば、前記混合工程により混合された前記澱粉含有樹脂組成物を押し出す工程（押出工程）を含む。前記押出工程は、例えば、従来公知の押出機を用いて実施することができる。前記押出機は、特に限定されないが、例えば、二軸スクリュー式押出機を使用することができる。押出機により、前記混合工程と前記押出工程の両方を行ってもよい。前記混合工程で得られた前記組成物を回収し、前記押出工程における前記押出機に供給してストランドを形成しても良い。
【0069】
前記ストランド切断工程は、例えば、前記押出工程により押出し出口部分から吐出されたストランドである前記澱粉含有樹脂組成物を切断する工程である。前記ストランドである前記澱粉含有樹脂組成物をペレット又はフレークにする方法としては、例えば、前記ストランドを空冷又は水冷してからストランドカッターにて切断するコールドカット方式や、押出機の出口部分に取り付けられた回転カッターで切断するホットカット方式、アンダーウォーターカット方式等があげられ、例えば、品質安定性の観点からコールドカット方式、ホットカット方式が好ましく、更に好ましくはコールドカット方式である。
【0070】
例えば、前記ストランドの物性が良好でない場合には、例えば、生産速度を極端に遅く設定してストランドを切れにくくすることで、前記ペレット及び前記フレークを安定的に生産することが可能となるが、生産性が極端に低下する。また、前記ストランドの物性が良好でない場合には、前述のとおり成形後の物性が悪くなる場合がある。本発明においては、澱粉含有樹脂組成物のストランド物性が改善されている為、他の熱可塑性樹脂を生産する際と同様の生産速度に設定可能であるが、例えば、実施例に記載される二軸押出機において、生産性を高める観点から、０．５ｋｇ／ｈ以上、１ｋｇ／ｈ以上、２ｋｇ／ｈ以上であってもよく、１０ｋｇ／ｈ以下、８ｋｇ／ｈ以下、６ｋｇ／ｈ以下であってもよく、その範囲は、例えば、０．５～１０ｋｇ／ｈ、１～８ｋｇ／ｈ、１～６ｋｇ／ｈが好ましく、更に好ましくは２～６ｋｇ／ｈである。
【0071】
［樹脂成形物の製造方法］
本発明の澱粉含有樹脂組成物を含む樹脂成形物の製造方法は、前述のとおり、本発明のペレット又は本発明のフレークを含む原料を樹脂成形して樹脂成形物を製造する樹脂成形工程を含む。前記原料は、例えば、前記他の熱可塑性樹脂、及び前記その他の添加剤等を含む。本発明の澱粉含有樹脂組成物は、例えば、さらに、前記ペレット又は前記フレークと、前記他の熱可塑性樹脂を含む原料とを混練する混練工程を含む。前記樹脂成形工程は、例えば、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である。
本発明の澱粉含有樹脂組成物を含む樹脂成形物の製造方法は、前述のとおり、本発明のペレット又は本発明のフレークを含む原料を樹脂成形して樹脂成形物を製造する樹脂成形工程を含む。前記原料は、例えば、前記他の熱可塑性樹脂、及び前記その他の添加剤等を含む。本発明の澱粉含有樹脂組成物は、例えば、さらに、前記ペレット又は前記フレークと、前記他の熱可塑性樹脂を含む原料とを混練する混練工程を含む。前記樹脂成形工程は、例えば、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である。
【0072】
前記樹脂成形工程は、例えば、従来公知の方法によりすることができる。例えば、カレンダー成形、熱成形、押し出しブロー成形、インフレーション成形、真空成形、キャスト成形、発泡成形、押し出し成形、射出成形、溶融紡糸があげられる。成形物としては、例えば、容器類、包装材料、緩衝材、日用雑貨、機械部品、建築材料、自動車部品等があげられる。
【実施例0073】
つぎに、本発明の実施例について説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。
【0074】
本実施例、及び前述の実施形態における、樹脂混合物のメルトフローレート、引張弾性率、平均粒子径、製造性、水分含有量は、以下の手順により測定を行った。
【0075】
（樹脂混合物のメルトフローレート）
相容化剤（ｂ）と東ソー株式会社が製造販売する「ペトロセン（登録商標）２４９」（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン）（ａ）とを、「ａ／ｂ＝８／２」の重量比となるようペレット混合して、樹脂混合物を得た。得られた樹脂混合物について、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートを測定した。
相容化剤（ｂ）と東ソー株式会社が製造販売する「ペトロセン（登録商標）２４９」（ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン）（ａ）とを、「ａ／ｂ＝８／２」の重量比となるようペレット混合して、樹脂混合物を得た。得られた樹脂混合物について、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートを測定した。
【0076】
（引張弾性率）
澱粉含有樹脂組成物のペレットをバンバリーミキサー（Ｍｓ式加圧ニーダーＤＳ１－３ＭＨＢ－Ｅ型、日本スピンドル製造社製）で１８０℃、４０ｒｐｍの条件で２０分間混練した後、得られた混練物をＰＥＴフィルムで挟んでヒートプレス機（Ｈ３００‐１、アズワン社製）にて１８０℃、０．９ｔで４分間成形し、ＰＥＴフィルムごと取り出して室温まで冷却して厚さ０．１～１．５ｍｍのフィルムを作製した。得られたフィルムを２３℃、５０％ＲＨで一日静置後、レバー式試料裁断器（型番：ＳＤＬ－１００、（株）ダンベル製）でダンベル試験片（ＪＩＳ Ｋ ７１２７ タイプ５）に成形した。作製したダンベル試験片８サンプルを２３℃、５０％ＲＨの環境下において万能材料試験機（型番：ＲＴＧ－１２１０、（株）Ａ＆Ｄ製）にてチャック間距離７０ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで測定し、ひずみ０．４％～１．２％の間で接線の傾きが最大になる接点を含むひずみ０．０５％幅の範囲における応力／ひずみ曲線の回帰直線の傾きから、引張弾性率を算出した。試験片厚さは８サンプルの厚さの平均値に設定した。得られた結果からフィルム厚と引張弾性率の検量線を作成し、検量線から算出された平均厚さの引張弾性率を、その澱粉含有樹脂組成物の引張弾性率とした。
澱粉含有樹脂組成物のペレットをバンバリーミキサー（Ｍｓ式加圧ニーダーＤＳ１－３ＭＨＢ－Ｅ型、日本スピンドル製造社製）で１８０℃、４０ｒｐｍの条件で２０分間混練した後、得られた混練物をＰＥＴフィルムで挟んでヒートプレス機（Ｈ３００‐１、アズワン社製）にて１８０℃、０．９ｔで４分間成形し、ＰＥＴフィルムごと取り出して室温まで冷却して厚さ０．１～１．５ｍｍのフィルムを作製した。得られたフィルムを２３℃、５０％ＲＨで一日静置後、レバー式試料裁断器（型番：ＳＤＬ－１００、（株）ダンベル製）でダンベル試験片（ＪＩＳ Ｋ ７１２７ タイプ５）に成形した。作製したダンベル試験片８サンプルを２３℃、５０％ＲＨの環境下において万能材料試験機（型番：ＲＴＧ－１２１０、（株）Ａ＆Ｄ製）にてチャック間距離７０ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで測定し、ひずみ０．４％～１．２％の間で接線の傾きが最大になる接点を含むひずみ０．０５％幅の範囲における応力／ひずみ曲線の回帰直線の傾きから、引張弾性率を算出した。試験片厚さは８サンプルの厚さの平均値に設定した。得られた結果からフィルム厚と引張弾性率の検量線を作成し、検量線から算出された平均厚さの引張弾性率を、その澱粉含有樹脂組成物の引張弾性率とした。
【0077】
（澱粉含有樹脂組成物に含まれる澱粉粒の平均粒子径）
澱粉含有樹脂組成物に含まれる澱粉粒の平均粒子径は、前記引張弾性率を測定した後の試験片の破断面を観察することにより測定した。具体的には、つぎのように澱粉含有樹脂組成物に含まれる澱粉粒の平均粒子径の測定を行った。まず、ペレット状とした澱粉含有樹脂組成物をＰＥＴフィルムで挟んでヒートプレス機（型番：Ｈ３００‐１、アズワン（株）製）にて１８０℃、０．９ｔで４分間成形し、ＰＥＴフィルムごと取り出して室温まで冷却して、厚さ０．１～１．５ｍｍのフィルムを作製した。得られたフィルムを２３℃、５０％ＲＨで一日静置後、レバー式試料裁断器（型番：ＳＤＬ－１００、（株）ダンベル製）でダンベル試験片（ＪＩＳ Ｋ ７１２７ タイプ５）に成形した。作製したダンベル試験片サンプルを２３℃、５０％ＲＨの環境下において万能材料試験機（型番：ＲＴＧ－１２１０、（株）Ａ＆Ｄ製）にてチャック間距離７０ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで引張り、その破断面を電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した。前記破断面のＳＥＭ観察倍率及び観察視野は、長径を測定可能な前記澱粉粒が１０以上含まれるように設定した。得られたＳＥＭ画像中の全粒子の長径を測定し、測定した長径の平均値を算出した。
澱粉含有樹脂組成物に含まれる澱粉粒の平均粒子径は、前記引張弾性率を測定した後の試験片の破断面を観察することにより測定した。具体的には、つぎのように澱粉含有樹脂組成物に含まれる澱粉粒の平均粒子径の測定を行った。まず、ペレット状とした澱粉含有樹脂組成物をＰＥＴフィルムで挟んでヒートプレス機（型番：Ｈ３００‐１、アズワン（株）製）にて１８０℃、０．９ｔで４分間成形し、ＰＥＴフィルムごと取り出して室温まで冷却して、厚さ０．１～１．５ｍｍのフィルムを作製した。得られたフィルムを２３℃、５０％ＲＨで一日静置後、レバー式試料裁断器（型番：ＳＤＬ－１００、（株）ダンベル製）でダンベル試験片（ＪＩＳ Ｋ ７１２７ タイプ５）に成形した。作製したダンベル試験片サンプルを２３℃、５０％ＲＨの環境下において万能材料試験機（型番：ＲＴＧ－１２１０、（株）Ａ＆Ｄ製）にてチャック間距離７０ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで引張り、その破断面を電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した。前記破断面のＳＥＭ観察倍率及び観察視野は、長径を測定可能な前記澱粉粒が１０以上含まれるように設定した。得られたＳＥＭ画像中の全粒子の長径を測定し、測定した長径の平均値を算出した。
【0078】
なお、澱粉粒が樹脂中に埋没している場合を除いて、澱粉含有樹脂組成物中に澱粉粒が殆ど確認できない場合は、前記澱粉粒の平均粒子径は３μｍ未満であるとみなす。このような場合として、例えば、可塑剤を使用したために澱粉粒が崩壊して平均粒子径が３μｍ未満の微細な粒子になった場合があげられる。なお、個々の澱粉粒の「長径」は、ＳＥＭ像における澱粉粒をすべて楕円形とみなし、目視で前記楕円の長径に相当する部分を設定後に、前記長径の長さをスケールと比較することで測定し、算出した。平均粒子径を測定した一例として、図１に下記の試験区２－２、４－４、４－５、図２に原料であるコンス、タピオカ澱粉、リン酸架橋澱粉、米澱粉の平均粒子径を算出した際のＳＥＭ画像を示す。なお、図１、及び図２示す両矢印は、平均粒子径を測定する澱粉粒の長径を示すために加えたものである。また、図１において、破断面に存在する孔（元々澱粉粒が埋まっていた孔）や樹脂に埋没して長径が測定できない粒子は、測定の対象としていない。なお、本実施例では目視観察で長径を設定したが、例えば、公知の画像処理技術により澱粉粒の長径を抽出し、長径の長さを測定してもよい。
【0079】
なお、本実施例ではフィルム状に加熱成形したものの破断面を観察して澱粉粒の平均粒子径を測定したが、ＳＥＭ観察により粒子が確認できれば、観察する澱粉含量樹脂組成物の形状は問わない。例えば、コイン状に成形し、破断した部分を観察してもよいし、ペレットを冷却後破砕して、その破砕面を観察することで澱粉粒の平均粒子径を測定してもよい。また、例えば、有機溶剤等により樹脂及び相容化剤のみを溶解させ、澱粉粒を取り出し、取り出した澱粉粒を観察して澱粉粒の平均粒子径を測定してもよい。
【0080】
（製造性）
前述のとおり、既存技術では製造時に押出機から排出されるストランドが脆く、安定的な連続製造が行えないことが課題であった。製造性は、実施例に記載される二軸押出機において、押出機から４ｋｇ/ｈで吐出されたストランドを水冷し、ペレタイザーでペレット化した際、ストランドがペレタイザーへ導入されてから切れるまでの時間で評価した。評価基準は以下のとおりである。
前述のとおり、既存技術では製造時に押出機から排出されるストランドが脆く、安定的な連続製造が行えないことが課題であった。製造性は、実施例に記載される二軸押出機において、押出機から４ｋｇ/ｈで吐出されたストランドを水冷し、ペレタイザーでペレット化した際、ストランドがペレタイザーへ導入されてから切れるまでの時間で評価した。評価基準は以下のとおりである。
【0081】
製造性 評価基準
◎：８分以上経過してもストランドが切れなかった。
〇：４分以上、８分未満経過してもストランドが切れなかった。
×：４分未満にストランドが切れた。
◎：８分以上経過してもストランドが切れなかった。
〇：４分以上、８分未満経過してもストランドが切れなかった。
×：４分未満にストランドが切れた。
【0082】
（水分含有量）
澱粉の水分含有量の測定は、水分計（商品名：ＭＴ－Ｃ、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ社製）を用いて乾燥重量法により１３０℃、２０分間の条件で測定した。なお、熱可塑性樹脂及びエラストマーの水分含有量は、カールフィッシャー法で測定することもできる。
澱粉の水分含有量の測定は、水分計（商品名：ＭＴ－Ｃ、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ社製）を用いて乾燥重量法により１３０℃、２０分間の条件で測定した。なお、熱可塑性樹脂及びエラストマーの水分含有量は、カールフィッシャー法で測定することもできる。
【0083】
なお、原料の水分含有量を測定する場合は、原料として用いた澱粉、熱可塑性樹脂、エラストマー、及び乳化剤を含むその他の添加剤に含まれる水分含有量と、前記原料の構成比（使用重量比）から、前記原料中の水分含有量を算出できる。
【0084】
＜澱粉含有樹脂組成物の製造＞
（使用材料）
本実施例において、澱粉として「コーンスターチ（商品名：日食コーンスターチＹ、日本食品化工株式会社製）」「タピオカ澱粉（商品名：ＮＡＴＩＶＥ ＴＡＰＩＯＣＡ ＳＴＡＲＣＨ、ＡＳＩＡ ＭＯＤＩＦＩＥＤ ＳＴＡＲＣＨ社製）」「リン酸架橋澱粉（商品名：日食ネオビスＴ－１００、日本食品化工株式会社製）」「米澱粉（商品名：ファインスノウ、上越スターチ株式会社製）を使用した。それぞれ澱粉の平均粒子径は以下の通りであった。なお、原料である澱粉の平均粒子径は、測定する澱粉を両面テープでＳＥＭ測定台に固定した点を除き、上述の「澱粉含有樹脂組成物に含まれる澱粉粒の平均粒子径」で説明した方法と同様の方法で測定した。
コーンスターチ １２．８μｍ
タピオカ澱粉 １２．２μｍ
リン酸架橋澱粉 １１．５μｍ
米澱粉 ４．６μｍ
（使用材料）
本実施例において、澱粉として「コーンスターチ（商品名：日食コーンスターチＹ、日本食品化工株式会社製）」「タピオカ澱粉（商品名：ＮＡＴＩＶＥ ＴＡＰＩＯＣＡ ＳＴＡＲＣＨ、ＡＳＩＡ ＭＯＤＩＦＩＥＤ ＳＴＡＲＣＨ社製）」「リン酸架橋澱粉（商品名：日食ネオビスＴ－１００、日本食品化工株式会社製）」「米澱粉（商品名：ファインスノウ、上越スターチ株式会社製）を使用した。それぞれ澱粉の平均粒子径は以下の通りであった。なお、原料である澱粉の平均粒子径は、測定する澱粉を両面テープでＳＥＭ測定台に固定した点を除き、上述の「澱粉含有樹脂組成物に含まれる澱粉粒の平均粒子径」で説明した方法と同様の方法で測定した。
コーンスターチ １２．８μｍ
タピオカ澱粉 １２．２μｍ
リン酸架橋澱粉 １１．５μｍ
米澱粉 ４．６μｍ
【0085】
熱可塑性樹脂（以下、単に「樹脂」という場合がある。）として、下記の表１に記載のものを使用した。相容化剤として、下記の表２に記載のものを使用した。なお、本実施例において、上述の熱可塑性樹脂、及び相容化剤は十分乾燥されたものを用いた（水分は１重量％以下）。また、相容化剤Ａ～Ｆは、マレイン酸変性ポリプロピレンであり、相容化剤Ｇは、エチレン－グリシジルメタクリレート系共重合体である。
【0086】
【表1】
【0087】
【表2】
【0088】
［実施例１、比較例１］
次の手順により、本実施例及び比較例の澱粉含有樹脂組成物を作製した。本実施例及び比較例では、樹脂混合物のメルトフローレートと製造性の関係性を確認した。
次の手順により、本実施例及び比較例の澱粉含有樹脂組成物を作製した。本実施例及び比較例では、樹脂混合物のメルトフローレートと製造性の関係性を確認した。
【0089】
（澱粉含有樹脂組成物を含むペレットの製造）
澱粉（コーンスターチ、表３（表３－１、表３－２）～表６において「コンス」と表示。）は、棚式送風乾燥機で１３０℃、１時間乾燥した。下記の表３（表３－１、表３－２）に記載の条件で、澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤をポリエチレン袋に入れて袋の口を縛り、上下左右に振って良く混合した。その全量を二軸押出機（φ２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５、ダイス数９（Ｃ１～Ｃ９）、テクノベル社製）のＣ１上部に設置されたフィーダーから供給した。混練温度はＣ１ ９０℃、Ｃ２ １００℃、Ｃ３ １２０℃、Ｃ４ １４０℃、Ｃ５～９ １６０℃とし、軸回転数は１５０ｒｐｍに設定した。吐出されたストランドの澱粉含有樹脂組成物を手に持ち、水槽（商品名：ＳＣＢ１５０‐１５００、株式会社テクノベル製）にて水冷して、ペレタイザー（商品名：ＳＣＰ－２０３‐２ＭＴ、株式会社テクノベル製）入口に供給した。ペレタイザーに引っ張られたストランドをペレタイザー内でカッティングし、実施例１及び比較例１の各試験区の澱粉含有樹脂組成物を含むペレットを製造した（試験区１－１～１－６）。澱粉含有樹脂組成物の引張弾性率は、上述の方法で測定した。結果を表３に示す。
澱粉（コーンスターチ、表３（表３－１、表３－２）～表６において「コンス」と表示。）は、棚式送風乾燥機で１３０℃、１時間乾燥した。下記の表３（表３－１、表３－２）に記載の条件で、澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤をポリエチレン袋に入れて袋の口を縛り、上下左右に振って良く混合した。その全量を二軸押出機（φ２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５、ダイス数９（Ｃ１～Ｃ９）、テクノベル社製）のＣ１上部に設置されたフィーダーから供給した。混練温度はＣ１ ９０℃、Ｃ２ １００℃、Ｃ３ １２０℃、Ｃ４ １４０℃、Ｃ５～９ １６０℃とし、軸回転数は１５０ｒｐｍに設定した。吐出されたストランドの澱粉含有樹脂組成物を手に持ち、水槽（商品名：ＳＣＢ１５０‐１５００、株式会社テクノベル製）にて水冷して、ペレタイザー（商品名：ＳＣＰ－２０３‐２ＭＴ、株式会社テクノベル製）入口に供給した。ペレタイザーに引っ張られたストランドをペレタイザー内でカッティングし、実施例１及び比較例１の各試験区の澱粉含有樹脂組成物を含むペレットを製造した（試験区１－１～１－６）。澱粉含有樹脂組成物の引張弾性率は、上述の方法で測定した。結果を表３に示す。
【0090】
［実施例２、比較例２］
本実施例及び比較例では、熱可塑性樹脂の種類を変更し、製造性の違いを確認した。
本実施例及び比較例では、熱可塑性樹脂の種類を変更し、製造性の違いを確認した。
【0091】
実施例１と同様の手順で、下記の表４に記載の条件で、澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を配合し、実施例２及び比較例２の澱粉含有樹脂組成物を含むペレットを製造した（試験区２－１～２－６）。結果を表４に示す。
【0092】
［実施例３、比較例３］
本実施例及び比較例では、相容化剤の含量を変化させ、製造性を確認した。
本実施例及び比較例では、相容化剤の含量を変化させ、製造性を確認した。
【0093】
実施例１と同様の手順で、下記の表５に記載の条件で、澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を配合し、実施例３及び比較例３の澱粉含有樹脂組成物を含むペレットを製造した（試験区３－１、３－２）。結果を表５に示す。
【0094】
［実施例４］
本実施例では、澱粉の種類と含量、及び澱粉中の水分含量を変化させ、製造性を確認した。
本実施例では、澱粉の種類と含量、及び澱粉中の水分含量を変化させ、製造性を確認した。
【0095】
実施例１と同様の手順で、下記の表６に記載の条件で、澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を配合し、実施例４の澱粉含有樹脂組成物を含むペレットを製造した（試験区４－１～４－６）。結果を表６に示す。
【0096】
【表3-1】
【0097】
【表3-2】
【0098】
【表4】
【0099】
【表5】
【0100】
【表6】
【0101】
表３（表３－１、表３－２）のとおり、相容化剤の種類によらず、樹脂混合物のメルトフローレートが２５ｇ／１０ｍｉｎ以上となる相容化剤を使用した実施例（試験区１－１、１－２、１－４～１－６）は、澱粉含量が７０重量％と高含有であるが製造性が良好であった。一方で、樹脂混合物のメルトフローレートが２５ｇ／１０ｍｉｎ未満である相容化剤を使用した比較例１（試験区１－３）は、製造性が不良となった。
【0102】
表４のとおり、熱可塑性樹脂を変更した場合であっても、樹脂混合物のメルトフローレートが２５ｇ／１０ｍｉｎ以上となる相容化剤を使用した実施例（試験区２－１、２－２、２－４、２－５）は、製造性が良好であった。一方で、樹脂混合物のメルトフローレートが２５ｇ／１０ｍｉｎ未満である相容化剤を使用した比較例１（試験区２－３、２－６）は、製造性が不良となった。
【0103】
表５のとおり、樹脂混合物のメルトフローレートが２５ｇ／１０ｍｉｎ以上となる相容化剤の含量を１重量％とした場合であっても、製造性が良好であった（試験区３－１）。一方で、樹脂混合物のメルトフローレートが２５ｇ／１０ｍｉｎ未満である相容化剤は、含量を５重量％添加しても製造性が不良となった（試験区３－２）。
【0104】
表６のとおり、澱粉含量が７５重量％と高含有であっても製造性は良好であった（試験区４－１）。澱粉含量が６０重量％であっても同様に、製造性は良好であった（試験区４－２）。また、様々な澱粉を使用した場合であっても、製造性は良好であった（試験区４－３、４－４、４－５）。さらに、澱粉中に多少の水分が含有されている場合であっても、澱粉粒が可塑化しないため、製造性には影響がなかった（試験区４－６）。
【0105】
＜付記＞
上記実施形態及び実施例の一部又は全部は、以下の付記のようにも記載し得るが、以下には限定されない。
（付記１）
澱粉含有樹脂組成物であって、
澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、
前記澱粉の含有量が、５５～８５重量％であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、
前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、２５ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤である、
澱粉含有樹脂組成物。
（付記２）
前記澱粉含有樹脂組成物に含まれる澱粉粒の平均粒子径が３μｍ以上、２５μｍ以下であり、
前記平均粒子径が、前記澱粉粒の長径の平均値より算出される平均粒子径である、
付記１記載の澱粉含有樹脂組成物。
（付記３）
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィンである、付記１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物。
（付記４）
前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン及びポリエチレンの少なくとも一方である、付記１から３のいずれかに記載の澱粉含有樹脂組成物。
（付記５）
付記１から４のいずれかに記載の澱粉含有樹脂組成物を含むペレット。
（付記６）
付記１から４のいずれかに記載の澱粉含有樹脂組成物を含むフレーク。
（付記７）
付記１から４のいずれかに記載の澱粉含有樹脂組成物を含む樹脂成形物。
（付記８）
前記澱粉、前記熱可塑性樹脂、及び前記相容化剤を含む原料を混合する混合工程を含む、
付記１から４のいずれかに記載の澱粉含有樹脂組成物の製造方法。
（付記９）
澱粉含有樹脂組成物を押出成形してストランドを形成するストランド形成工程と、
前記ストランドを切断してペレット又はフレークを形成するストランド切断工程と、を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物は、付記１から４のいずれかに記載の澱粉含有樹脂組成である、
ペレット又はフレークの製造方法。
（付記１０）
ペレット又はフレークを含む原料を樹脂成形して樹脂成形物を製造する樹脂成形工程を含み、
前記ペレットは、付記５記載のペレットであり、
前記フレークは、付記６記載のフレークである、樹脂成形物の製造方法。
（付記１１）
さらに、前記ペレット又は前記フレークと、他の熱可塑性樹脂を含む原料とを混練する混練工程を含み、
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
付記１０記載の製造方法。
上記実施形態及び実施例の一部又は全部は、以下の付記のようにも記載し得るが、以下には限定されない。
（付記１）
澱粉含有樹脂組成物であって、
澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、
前記澱粉の含有量が、５５～８５重量％であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、
前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、２５ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤である、
澱粉含有樹脂組成物。
（付記２）
前記澱粉含有樹脂組成物に含まれる澱粉粒の平均粒子径が３μｍ以上、２５μｍ以下であり、
前記平均粒子径が、前記澱粉粒の長径の平均値より算出される平均粒子径である、
付記１記載の澱粉含有樹脂組成物。
（付記３）
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィンである、付記１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物。
（付記４）
前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン及びポリエチレンの少なくとも一方である、付記１から３のいずれかに記載の澱粉含有樹脂組成物。
（付記５）
付記１から４のいずれかに記載の澱粉含有樹脂組成物を含むペレット。
（付記６）
付記１から４のいずれかに記載の澱粉含有樹脂組成物を含むフレーク。
（付記７）
付記１から４のいずれかに記載の澱粉含有樹脂組成物を含む樹脂成形物。
（付記８）
前記澱粉、前記熱可塑性樹脂、及び前記相容化剤を含む原料を混合する混合工程を含む、
付記１から４のいずれかに記載の澱粉含有樹脂組成物の製造方法。
（付記９）
澱粉含有樹脂組成物を押出成形してストランドを形成するストランド形成工程と、
前記ストランドを切断してペレット又はフレークを形成するストランド切断工程と、を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物は、付記１から４のいずれかに記載の澱粉含有樹脂組成である、
ペレット又はフレークの製造方法。
（付記１０）
ペレット又はフレークを含む原料を樹脂成形して樹脂成形物を製造する樹脂成形工程を含み、
前記ペレットは、付記５記載のペレットであり、
前記フレークは、付記６記載のフレークである、樹脂成形物の製造方法。
（付記１１）
さらに、前記ペレット又は前記フレークと、他の熱可塑性樹脂を含む原料とを混練する混練工程を含み、
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
付記１０記載の製造方法。
【産業上の利用可能性】
【0106】
以上、説明したとおり、本発明は、安定的にストランドを得ることができる澱粉含有樹脂組成物、及び澱粉含有樹脂組成物の製造方法、並びに本発明の澱粉含有樹脂組成物を含むペレット、本発明の澱粉含有樹脂組成物を含むフレーク、樹脂成形物、ペレット又はフレークの製造方法、及び樹脂成形物の製造方法の提供を目的とする。本発明は、例えば、澱粉含有量の高い澱粉含有樹脂組成物を効率よく大量生産することができる。さらに、ストランドの物性が改善されることで、その後の加工や成形により得られる樹脂成形物、例えば、フィルムやシート等について、機械特性や表面外観等の物性を改善することができる。本発明の用途は特に限定されない。例えば、本発明の澱粉含有樹脂組成物の用途は、本発明のペレット、フレーク及び樹脂成形物に限定されず任意であり、広範な用途に使用可能である。
【図1】
【図2】
【手続補正書】
【提出日】2024-04-02
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
澱粉含有樹脂組成物であって、
澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、
前記澱粉の含有量が、６５～８５重量％であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、
前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、２５ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤であり、
前記相容化剤として、酸無水物基を有する高分子化合物、カルボキシル基を有する高分子化合物、エポキシ基を有する高分子化合物、イミノ基を有する高分子化合物、イソシアネート基を有する高分子化合物、オキサゾリン基を有する高分子化合物、及びシランカップリング剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含む、
澱粉含有樹脂組成物。
澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、
前記澱粉の含有量が、６５～８５重量％であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、
前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、２５ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤であり、
前記相容化剤として、酸無水物基を有する高分子化合物、カルボキシル基を有する高分子化合物、エポキシ基を有する高分子化合物、イミノ基を有する高分子化合物、イソシアネート基を有する高分子化合物、オキサゾリン基を有する高分子化合物、及びシランカップリング剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含む、
澱粉含有樹脂組成物。
【請求項2】
澱粉含有樹脂組成物であって、
澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、
前記澱粉の含有量が、５５～８５重量％であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、
前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、４０ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤であり、
前記相容化剤として、酸無水物基を有する高分子化合物、カルボキシル基を有する高分子化合物、エポキシ基を有する高分子化合物、イミノ基を有する高分子化合物、イソシアネート基を有する高分子化合物、オキサゾリン基を有する高分子化合物、及びシランカップリング剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含む、
澱粉含有樹脂組成物。
澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、
前記澱粉の含有量が、５５～８５重量％であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、
前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、４０ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤であり、
前記相容化剤として、酸無水物基を有する高分子化合物、カルボキシル基を有する高分子化合物、エポキシ基を有する高分子化合物、イミノ基を有する高分子化合物、イソシアネート基を有する高分子化合物、オキサゾリン基を有する高分子化合物、及びシランカップリング剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含む、
澱粉含有樹脂組成物。
【請求項3】
前記澱粉含有樹脂組成物に含まれる澱粉粒の平均粒子径が３μｍ以上、２５μｍ以下であり、
前記平均粒子径が、前記澱粉粒の長径の平均値より算出される平均粒子径である、
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物。
前記平均粒子径が、前記澱粉粒の長径の平均値より算出される平均粒子径である、
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物。
【請求項4】
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィンである、請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物。
【請求項5】
前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン及びポリエチレンの少なくとも一方である、請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物。
【請求項6】
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物を含むペレット。
【請求項7】
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物を含むフレーク。
【請求項8】
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物を含む樹脂成形物。
【請求項9】
前記澱粉、前記熱可塑性樹脂、及び前記相容化剤を含む原料を混合する混合工程を含む、
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物の製造方法。
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物の製造方法。
【請求項10】
澱粉含有樹脂組成物を押出成形してストランドを形成するストランド形成工程と、
前記ストランドを切断してペレット又はフレークを形成するストランド切断工程と、を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物は、請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物である、
ペレット又はフレークの製造方法。
前記ストランドを切断してペレット又はフレークを形成するストランド切断工程と、を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物は、請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物である、
ペレット又はフレークの製造方法。
【請求項11】
ペレットを含む原料を樹脂成形して樹脂成形物を製造する樹脂成形工程を含み、
前記ペレットは、請求項６記載のペレットである、樹脂成形物の製造方法。
前記ペレットは、請求項６記載のペレットである、樹脂成形物の製造方法。
【請求項12】
フレークを含む原料を樹脂成形して樹脂成形物を製造する樹脂成形工程を含み、
前記フレークは、請求項７記載のフレークである、樹脂成形物の製造方法。
前記フレークは、請求項７記載のフレークである、樹脂成形物の製造方法。
【請求項13】
さらに、前記ペレットと、他の熱可塑性樹脂を含む原料とを混練する混練工程を含み、
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
請求項１１記載の製造方法。
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
請求項１１記載の製造方法。
【請求項14】
さらに、前記フレークと、他の熱可塑性樹脂を含む原料とを混練する混練工程を含み、
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
請求項１２記載の製造方法。
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
請求項１２記載の製造方法。
【手続補正書】
【提出日】2024-06-05
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
澱粉含有樹脂組成物であって、
澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、
前記澱粉の含有量が、５５～８５重量％であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、
前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、４０ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤であり、
前記相容化剤として、酸無水物基を有する高分子化合物、カルボキシル基を有する高分子化合物、エポキシ基を有する高分子化合物、イミノ基を有する高分子化合物、イソシアネート基を有する高分子化合物、オキサゾリン基を有する高分子化合物、及びシランカップリング剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含む、
澱粉含有樹脂組成物。
澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、
前記澱粉の含有量が、５５～８５重量％であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、
前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、４０ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤であり、
前記相容化剤として、酸無水物基を有する高分子化合物、カルボキシル基を有する高分子化合物、エポキシ基を有する高分子化合物、イミノ基を有する高分子化合物、イソシアネート基を有する高分子化合物、オキサゾリン基を有する高分子化合物、及びシランカップリング剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含む、
澱粉含有樹脂組成物。
【請求項2】
前記澱粉含有樹脂組成物に含まれる澱粉粒の平均粒子径が３μｍ以上、２５μｍ以下であり、
前記平均粒子径が、前記澱粉粒の長径の平均値より算出される平均粒子径である、
請求項１記載の澱粉含有樹脂組成物。
前記平均粒子径が、前記澱粉粒の長径の平均値より算出される平均粒子径である、
請求項１記載の澱粉含有樹脂組成物。
【請求項3】
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィンである、請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物。
【請求項4】
前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン及びポリエチレンの少なくとも一方である、請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物。
【請求項5】
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物を含むペレット。
【請求項6】
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物を含むフレーク。
【請求項7】
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物を含む樹脂成形物。
【請求項8】
前記澱粉、前記熱可塑性樹脂、及び前記相容化剤を含む原料を混合する混合工程を含む、
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物の製造方法。
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物の製造方法。
【請求項9】
澱粉含有樹脂組成物を押出成形してストランドを形成するストランド形成工程と、
前記ストランドを切断してペレット又はフレークを形成するストランド切断工程と、を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物は、請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物である、
ペレット又はフレークの製造方法。
前記ストランドを切断してペレット又はフレークを形成するストランド切断工程と、を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物は、請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物である、
ペレット又はフレークの製造方法。
【請求項10】
ペレットを含む原料を樹脂成形して樹脂成形物を製造する樹脂成形工程を含み、
前記ペレットは、請求項５記載のペレットである、樹脂成形物の製造方法。
前記ペレットは、請求項５記載のペレットである、樹脂成形物の製造方法。
【請求項11】
フレークを含む原料を樹脂成形して樹脂成形物を製造する樹脂成形工程を含み、
前記フレークは、請求項６記載のフレークである、樹脂成形物の製造方法。
前記フレークは、請求項６記載のフレークである、樹脂成形物の製造方法。
【請求項12】
さらに、前記ペレットと、他の熱可塑性樹脂を含む原料とを混練する混練工程を含み、
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
請求項１０記載の製造方法。
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
請求項１０記載の製造方法。
【請求項13】
さらに、前記フレークと、他の熱可塑性樹脂を含む原料とを混練する混練工程を含み、
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
請求項１１記載の製造方法。
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
請求項１１記載の製造方法。
【手続補正書】
【提出日】2024-08-13
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
澱粉含有樹脂組成物であって、
澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、
前記澱粉の含有量が、５５～８５重量％であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、
前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、４０ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤であり、
前記相容化剤として、酸無水物基を有する高分子化合物、カルボキシル基を有する高分子化合物、エポキシ基を有する高分子化合物、イミノ基を有する高分子化合物、イソシアネート基を有する高分子化合物、オキサゾリン基を有する高分子化合物、及びシランカップリング剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含む、
澱粉含有樹脂組成物。
澱粉、熱可塑性樹脂、及び相容化剤を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物全体の重量を１００重量％として、
前記澱粉の含有量が、５５～８５重量％であり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、１０～４４．５重量％であり、
前記相容化剤の含有量が、０．５～５重量％であり、
前記相容化剤は、前記相容化剤（ｂ）とＪＩＳ Ｋ ６９２２－１に準拠したメルトフローレートが７０ｇ／１０ｍｉｎである高圧重合法低密度ポリエチレン（ａ）とを「ａ／ｂ＝８／２」の重量比で混合した混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した温度１７０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレートが、４０ｇ／１０ｍｉｎ以上である相容化剤であり、
前記相容化剤として、酸無水物基を有する高分子化合物、カルボキシル基を有する高分子化合物、エポキシ基を有する高分子化合物、イミノ基を有する高分子化合物、イソシアネート基を有する高分子化合物、オキサゾリン基を有する高分子化合物、及びシランカップリング剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含む、
澱粉含有樹脂組成物。
【請求項2】
前記澱粉含有樹脂組成物に含まれる澱粉粒の平均粒子径が３μｍ以上、２５μｍ以下であり、
前記平均粒子径が、前記澱粉粒の長径の平均値より算出される平均粒子径である、
請求項１記載の澱粉含有樹脂組成物。
前記平均粒子径が、前記澱粉粒の長径の平均値より算出される平均粒子径である、
請求項１記載の澱粉含有樹脂組成物。
【請求項3】
前記熱可塑性樹脂がポリオレフィンである、請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物。
【請求項4】
前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン及びポリエチレンの少なくとも一方である、請求項３記載の澱粉含有樹脂組成物。
【請求項5】
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物を含むペレット。
【請求項6】
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物を含むフレーク。
【請求項7】
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物を含む樹脂成形物。
【請求項8】
前記澱粉、前記熱可塑性樹脂、及び前記相容化剤を含む原料を混合する混合工程を含む、
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物の製造方法。
請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物の製造方法。
【請求項9】
澱粉含有樹脂組成物を押出成形してストランドを形成するストランド形成工程と、
前記ストランドを切断してペレット又はフレークを形成するストランド切断工程と、を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物は、請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物である、
ペレット又はフレークの製造方法。
前記ストランドを切断してペレット又はフレークを形成するストランド切断工程と、を含み、
前記澱粉含有樹脂組成物は、請求項１又は２記載の澱粉含有樹脂組成物である、
ペレット又はフレークの製造方法。
【請求項10】
ペレットを含む原料を樹脂成形して樹脂成形物を製造する樹脂成形工程を含み、
前記ペレットは、請求項５記載のペレットである、樹脂成形物の製造方法。
前記ペレットは、請求項５記載のペレットである、樹脂成形物の製造方法。
【請求項11】
フレークを含む原料を樹脂成形して樹脂成形物を製造する樹脂成形工程を含み、
前記フレークは、請求項６記載のフレークである、樹脂成形物の製造方法。
前記フレークは、請求項６記載のフレークである、樹脂成形物の製造方法。
【請求項12】
さらに、前記ペレットと、他の熱可塑性樹脂を含む原料とを混練する混練工程を含み、
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
請求項１０記載の製造方法。
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
請求項１０記載の製造方法。
【請求項13】
さらに、前記フレークと、他の熱可塑性樹脂を含む原料とを混練する混練工程を含み、
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
請求項１１記載の製造方法。
前記樹脂成形工程が、前記混練工程で得られた混練物を樹脂成形して樹脂成形物を製造する工程である、
請求項１１記載の製造方法。