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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024144296
(43)【公開日】2024-10-11
(54)【発明の名称】極性基含有オレフィン共重合体及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
C08F 234/02 20060101AFI20241003BHJP
C08F 4/80 20060101ALI20241003BHJP
C08F 4/602 20060101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
C08F234/02
C08F4/80
C08F4/602
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024048853
(22)【出願日】2024-03-26
(31)【優先権主張番号】P 2023055180
(32)【優先日】2023-03-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】303061270
【氏名又は名称】日本ポリケム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100104499
【弁理士】
【氏名又は名称】岸本 達人
(74)【代理人】
【識別番号】100101203
【弁理士】
【氏名又は名称】山下 昭彦
(74)【代理人】
【識別番号】100129838
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 典輝
(72)【発明者】
【氏名】中本 和心
(72)【発明者】
【氏名】満重 佑輔
(72)【発明者】
【氏名】山田 芳佳
【テーマコード（参考）】
4J015
4J100
4J128
【Ｆターム（参考）】
4J015DA23
4J100AA02Q
4J100AL03R
4J100AR32P
4J100CA05
4J100FA39
4J128AA01
4J128AB00
4J128AC48
4J128BA01B
4J128BB01B
4J128BC11B
4J128BC15B
4J128BC24B
4J128EB02
4J128EB25
4J128EB26
4J128EC04
4J128FA02
4J128GA01
4J128GA06
4J128GA16
4J128GB01
(57)【要約】 （修正有）
【課題】新規な極性基含有オレフィン共重合体及びその製造方法を提供する。
【解決手段】炭素数２～２０のオレフィンの少なくとも１種に由来する構造単位（Ａ）と、下記一般式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｂ）と、下記一般式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｃ）と、を含むことを特徴とする極性基含有オレフィン共重合体。
（Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、炭素数１～３０のエステル基、炭素数１～３０のアシルオキシ基等、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～１０の炭化水素基、または炭素数１～１０の炭化水素基、Ｒ４は、水素原子、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基等である。）
【選択図】なし
【解決手段】炭素数２～２０のオレフィンの少なくとも１種に由来する構造単位（Ａ）と、下記一般式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｂ）と、下記一般式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｃ）と、を含むことを特徴とする極性基含有オレフィン共重合体。
（Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、炭素数１～３０のエステル基、炭素数１～３０のアシルオキシ基等、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～１０の炭化水素基、または炭素数１～１０の炭化水素基、Ｒ４は、水素原子、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基等である。）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
炭素数２～２０のオレフィンの少なくとも１種に由来する構造単位（Ａ）と、
下記一般式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｂ）と、
下記一般式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｃ）と、
を含むことを特徴とする極性基含有オレフィン共重合体。
（式（１）中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、炭素数１～３０のエステル基、炭素数１～３０のアシルオキシ基、炭素数１～３０のアシル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数１～３０のアルキルチオ基、炭素数６～３０のアリールチオ基、ニトロ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミド基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基であるか、或いは、Ｒ１とＲ２は互いに結合して４～１０員環の環を形成していてもよい。）
（式（２）中、
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～１０の炭化水素基、または炭素数１～１０の炭化水素基である。
Ｒ４は、水素原子、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基である。）
下記一般式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｂ）と、
下記一般式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｃ）と、
を含むことを特徴とする極性基含有オレフィン共重合体。
【化1】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、炭素数１～３０のエステル基、炭素数１～３０のアシルオキシ基、炭素数１～３０のアシル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数１～３０のアルキルチオ基、炭素数６～３０のアリールチオ基、ニトロ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミド基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基であるか、或いは、Ｒ１とＲ２は互いに結合して４～１０員環の環を形成していてもよい。）
【化2】
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～１０の炭化水素基、または炭素数１～１０の炭化水素基である。
Ｒ４は、水素原子、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基である。）
【請求項2】
前記構造単位（Ｂ）が、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位、又は、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位および下記一般式（ＩＩ）で表される構造単位を含むことを特徴とする請求項１に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
（式（Ｉ）及び式（ＩＩ）中、Ｒ1およびＲ2は、前記と同様である。）
【化3】
【請求項3】
前記構造単位（Ｃ）が、下記一般式（ＩＩＩ）で表されることを特徴とする請求項１に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ３及びＲ４は、前記と同様である。）
【化4】
【請求項4】
前記構造単位（Ｂ）のＲ１及びＲ２の少なくとも１つが、水素原子であることを特徴とする、請求項１または２に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
【請求項5】
前記構造単位（Ｃ）のＲ３が、水素原子であることを特徴とする、請求項１または３に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
【請求項6】
前記構造単位（Ｂ）のＲ１およびＲ２が、いずれも水素原子であることを特徴とする、請求項１または２に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
【請求項7】
前記オレフィンが、エチレンであることを特徴とする、請求項１～３のいずれか１項に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
【請求項8】
前記構造単位（Ｂ）の含量が、０．０１ｍｏｌ％～１０ｍｏｌ％であることを特徴とする、請求項１または２に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
【請求項9】
前記構造単位（Ｃ）の含量が、０．０１ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％であることを特徴とする、請求項１または３に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
【請求項10】
下記一般式（１０１）で表される化合物を少なくとも１種含む触媒の存在下で、炭素数２～２０のオレフィンの少なくとも１種、下記一般式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種、及び、下記一般式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種を重合させることを特徴とする、極性基含有オレフィン共重合体の製造方法。
［一般式（１０１）中、
Ｍは、周期表第１０族の金属原子を示す。
Ｑは、酸素原子、硫黄原子、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を示し、前記各基は左側がＡに結合し、右側がＭに結合している。
Ａは、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の２価の炭化水素基を示す。
ＲＬは、水素原子、ヘテロ原子を含有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基またはＭに配位したリガンドを示す。
Ｌは、Ｍに配位したリガンドを示す。
ＲｘとＲｙは、それぞれ独立に、水素原子またはヘテロ原子を含有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表す。
ＲＬとＬおよびＲｘとＲｙは、環を形成してもよく、ＲｘとＡまたはＲｙとＡは、環を形成してもよい。］
（式（１）中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、炭素数１～３０のエステル基、炭素数１～３０のアシルオキシ基、炭素数１～３０のアシル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数１～３０のアルキルチオ基、炭素数６～３０のアリールチオ基、ニトロ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミド基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基であるか、或いは、Ｒ１とＲ２は互いに結合して４～１０員環の環を形成していてもよい。）
（式（２）中、
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～１０の炭化水素基、または炭素数１～１０の炭化水素基である。
Ｒ４は、水素原子、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基である。）
【化5】
Ｍは、周期表第１０族の金属原子を示す。
Ｑは、酸素原子、硫黄原子、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を示し、前記各基は左側がＡに結合し、右側がＭに結合している。
Ａは、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の２価の炭化水素基を示す。
ＲＬは、水素原子、ヘテロ原子を含有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基またはＭに配位したリガンドを示す。
Ｌは、Ｍに配位したリガンドを示す。
ＲｘとＲｙは、それぞれ独立に、水素原子またはヘテロ原子を含有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表す。
ＲＬとＬおよびＲｘとＲｙは、環を形成してもよく、ＲｘとＡまたはＲｙとＡは、環を形成してもよい。］
【化6】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、炭素数１～３０のエステル基、炭素数１～３０のアシルオキシ基、炭素数１～３０のアシル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数１～３０のアルキルチオ基、炭素数６～３０のアリールチオ基、ニトロ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミド基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基であるか、或いは、Ｒ１とＲ２は互いに結合して４～１０員環の環を形成していてもよい。）
【化7】
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～１０の炭化水素基、または炭素数１～１０の炭化水素基である。
Ｒ４は、水素原子、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、新規な極性基含有オレフィン共重合体に関し、詳しくは、主鎖に炭素数２～２０のオレフィン由来の構造、炭酸ビニレン誘導体および特定の極性基含有モノマー由来の構造が導入されている新規な極性基含有オレフィン共重合体、及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【0002】
オレフィン共重合体は、樹脂材料の中で物性や成型性などの諸性質に優れ、経済性や環境問題適合性なども高く、非常に汎用される重要な産業資材である。
しかし、オレフィン共重合体は極性基を持たないため、他の材料との接着性や印刷適性、あるいはフィラーなどとの相溶性の物性が要求される用途への適用は困難であった。かかる状況において、近年後周期金属錯体の存在下オレフィンと極性ビニルモノマーとの共重合により、オレフィン共重合体の高分子鎖に極性基を導入する研究が盛んにおこなわれている（非特許文献１）。また、オレフィンと炭酸ビニレンの共重合体として、エチレンと炭酸ビニレンのラジカル共重合による極性基含有オレフィン共重合体が報告されている（例えば、特許文献１及び２）。さらに、金属触媒を用いたエチレンと炭酸ビニレンの共重合、及び得られた極性基含有オレフィン共重合体の加水分解が報告されている（特許文献３）。
しかし、オレフィン共重合体は極性基を持たないため、他の材料との接着性や印刷適性、あるいはフィラーなどとの相溶性の物性が要求される用途への適用は困難であった。かかる状況において、近年後周期金属錯体の存在下オレフィンと極性ビニルモノマーとの共重合により、オレフィン共重合体の高分子鎖に極性基を導入する研究が盛んにおこなわれている（非特許文献１）。また、オレフィンと炭酸ビニレンの共重合体として、エチレンと炭酸ビニレンのラジカル共重合による極性基含有オレフィン共重合体が報告されている（例えば、特許文献１及び２）。さらに、金属触媒を用いたエチレンと炭酸ビニレンの共重合、及び得られた極性基含有オレフィン共重合体の加水分解が報告されている（特許文献３）。
【0003】
炭酸ビニレンとの共重合で導入される環状カーボナート構造はアミンと容易に反応し、グラフト重合やポリマー鎖の架橋に用いることができることが報告されている（例えば、非特許文献２，３）
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】米国特許第２８４７３９８号明細書
【特許文献2】米国特許第３１１４７２８号明細書
【特許文献3】国際公開第００／５６７８１号公報
【非特許文献】
【0005】
【非特許文献1】Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２０１１，１１１，２３６３－２４４９．
【非特許文献2】Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ａ：Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，２００１，３９，８６０－８６７．
【非特許文献3】Ｊ．Ｎｅｔｗｏｒｋ Ｐｏｌｙｍ．Ｊａｐａｎ，２０１５，３６，１６０－１６６．
【非特許文献4】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２００４，２３，５１２１－５１２３．
【非特許文献5】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００９，１３１，１２６１３－１２６２２．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
炭酸ビニレンは工業的に炭酸エチレンのクロロ化と引き続く脱塩酸反応によって作られる化合物であり、主にリチウムイオンバッテリーへの添加剤として用いられる。一方で、構造内に炭素－炭素二重結合を含むことから、α－オレフィンとの共重合にも用いることができる。原料の炭酸エチレンは二酸化炭素から作ることができるため、炭酸ビニレンとα－オレフィンとの共重合は二酸化炭素固定法としてみなすことができる。また、炭酸ビニレンとα－オレフィンとの共重合で酸素原子をポリオレフィンのビシナル位に導入することができる。
非特許文献４、５において、エチレンとアクリル酸エステルの共重合が進行しないことが報告されている。
非特許文献４、５において、エチレンとアクリル酸エステルの共重合が進行しないことが報告されている。
【0007】
かかる状況において本願は、オレフィン、炭酸ビニレン誘導体および特定の極性基含有モノマー由来の構造単位を含む新規な極性基含有エチレン共重合体、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本研究者らは、上記目的を達成するために鋭意研究した結果、オレフィンと炭酸ビニレン誘導体と特定の極性基含有モノマーとを用いた新規な構造の極性基含有オレフィン共重合体、及びその製造方法を見出した。
すなわち、本発明には、以下の態様が含まれる。
すなわち、本発明には、以下の態様が含まれる。
【0009】
＜１＞ 炭素数２～２０のオレフィンの少なくとも１種に由来する構造単位（Ａ）と、
下記一般式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｂ）と、 下記一般式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｃ）と、を含むことを特徴とする極性基含有オレフィン共重合体。
下記一般式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｂ）と、 下記一般式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｃ）と、を含むことを特徴とする極性基含有オレフィン共重合体。
【0010】
【化1】
Ｒ１とＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、炭素数１～３０のエステル基、炭素数１～３０のアシルオキシ基、炭素数１～３０のアシル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数１～３０のアルキルチオ基、炭素数６～３０のアリールチオ基、ニトロ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミド基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基であるか、或いは、Ｒ１とＲ２は互いに結合して４～１０員環の環を形成していてもよい。）
【0011】
【化2】
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～１０の炭化水素基、または炭素数１～１０の炭化水素基である。
Ｒ４は、水素原子、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基である。）
【0012】
＜２＞ 前記構造単位（Ｂ）が、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位、又は、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位および下記一般式（ＩＩ）で表される構造単位を含むことを特徴とする前記＜１＞に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
【0013】
【化3】
【0014】
＜３＞ 前記構造単位（Ｃ）が、下記一般式（ＩＩＩ）で表されることを特徴とする、前記＜１＞又は＜２＞に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
【0015】
【化4】
【0016】
＜４＞ 前記構造単位（Ｂ）のＲ１及びＲ２の少なくとも１つが、水素原子であることを特徴とする、前記＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
＜５＞ 前記構造単位（Ｃ）のＲ３が、水素原子であることを特徴とする、前記＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
＜６＞ 前記構造単位（Ｂ）のＲ１およびＲ２が、いずれも水素原子であることを特徴とする、前記＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
＜７＞ 前記オレフィンが、エチレンであることを特徴とする、前記＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
＜８＞ 前記構造単位（Ｂ）の含量が、０．０１ｍｏｌ％～１０ｍｏｌ％であることを特徴とする、前記＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
＜９＞ 前記構造単位（Ｃ）の含量が、０．０１ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％であることを特徴とする、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
＜５＞ 前記構造単位（Ｃ）のＲ３が、水素原子であることを特徴とする、前記＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
＜６＞ 前記構造単位（Ｂ）のＲ１およびＲ２が、いずれも水素原子であることを特徴とする、前記＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
＜７＞ 前記オレフィンが、エチレンであることを特徴とする、前記＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
＜８＞ 前記構造単位（Ｂ）の含量が、０．０１ｍｏｌ％～１０ｍｏｌ％であることを特徴とする、前記＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
＜９＞ 前記構造単位（Ｃ）の含量が、０．０１ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％であることを特徴とする、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の極性基含有オレフィン共重合体。
【0017】
＜１０＞ 下記一般式（１０１）で表される化合物を少なくとも１種含む触媒の存在下で、炭素数２～２０のオレフィンの少なくとも１種、下記一般式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種、及び、下記一般式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種を重合させることを特徴とする、極性基含有オレフィン共重合体の製造方法。
【0018】
【化5】
Ｍは、周期表第１０族の金属原子を示す。
Ｑは、酸素原子、硫黄原子、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を示し、前記各基は左側がＡに結合し、右側がＭに結合している。
Ａは、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の２価の炭化水素基を示す。
ＲＬは、水素原子、ヘテロ原子を含有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基またはＭに配位したリガンドを示す。
Ｌは、Ｍに配位したリガンドを示す。
ＲｘとＲｙは、それぞれ独立に、水素原子またはヘテロ原子を含有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表す。
ＲＬとＬおよびＲｘとＲｙは、環を形成してもよく、ＲｘとＡまたはＲｙとＡは、環を形成してもよい。］
【0019】
【化6】
【0020】
【化7】
【発明の効果】
【0021】
本発明によれば、オレフィン、炭酸ビニレン誘導体および特定の極性基含有モノマー由来の構造単位を含む新規な極性基含有エチレン共重合体、及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0022】
【発明を実施するための形態】
【0023】
以下、本発明の極性基含有オレフィン共重合体について、項目毎に詳細に説明する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及びメタクリロイルの各々を示す。また、本明細書において数値範囲を示す「～」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【0024】
本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、炭素数２～２０のオレフィンの少なくとも１種に由来する構造単位（Ａ）と、
下記一般式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｂ）と、 下記一般式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｃ）と、を含むことを特徴とする極性基含有オレフィン共重合体である。
下記一般式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｂ）と、 下記一般式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｃ）と、を含むことを特徴とする極性基含有オレフィン共重合体である。
【0025】
【化8】
Ｒ１とＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、炭素数１～３０のエステル基、炭素数１～３０のアシルオキシ基、炭素数１～３０のアシル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数１～３０のアルキルチオ基、炭素数６～３０のアリールチオ基、ニトロ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミド基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基であるか、或いは、Ｒ１とＲ２は互いに結合して４～１０員環の環を形成していてもよい。）
【0026】
【化9】
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～１０の炭化水素基、または炭素数１～１０の炭化水素基である。
Ｒ４は、水素原子、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基である。）
【0027】
本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、図１等に示されるように、エチレン等の炭素数２以上のオレフィン重合体の主鎖（図中の化学構造式における波線はポリマーの主鎖を表す）に、前記一般式（１）で表される炭酸ビニレン誘導体由来の極性基を含有する構造単位（Ｂ）と、前記一般式（２）で表されるアクリル酸エステル誘導体由来の極性基を含有する構造単位（Ｃ）を含む、新規な極性基含有オレフィン共重合体である。
【0028】
本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、前記構造単位（Ｂ）として、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を必須構造単位として含んでいてよく、すなわち、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位、又は、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位および下記一般式（ＩＩ）で表される構造単位を含んでいてもよい。本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、さらに、前記構造単位（Ｃ）として、下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造を含んでいてもよい。
【0029】
【化10】
【0030】
【化11】
【0031】
本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、エチレン等の炭素数２以上のポリオレフィン中に、酸素原子をビシナル位に持つ炭酸ビニレン誘導体由来の構造単位と、さらにアクリル酸エステル誘導体由来の構造単位が導入されている。これにより、例えばエチレン－炭酸ビニレン－アクリル酸エステル共重合体に金属へのキレート配位性を有するなどの、従来のエチレン共重合体にない機能を実現できる可能性が期待される。そのような機能を有する共重合体は、金属錯体触媒のための担体や金属錯体回収のための吸着材などの用途への展開も期待される。
【0032】
また、本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、その構造単位（Ｂ）又は構造単位（Ｃ）に含まれる各々異なる極性基を利用してグラフト重合を行うことで、さらなる機能化を行うことも可能と考えられる。
本発明の極性基含有オレフィン共重合体を加水分解体とすると、炭酸ビニレン誘導体由来の－ＯＨとアクリル酸エステル誘導体由来の－ＣＯＯＨのプロトンの酸性度が異なるため、それぞれ異なる化学修飾が可能となり、従来のオレフィン－アクリル酸エステル系共重合体とは異なる材料物性が期待できる。
さらに、エチレンと炭酸ビニレン誘導体とアクリル酸エステル誘導体の共重合により、二酸化炭素の固定を行うことができると考えられる。ポリエチレンは最も製造量の多いプラスチックであり、そのさらなる機能化と製造時の二酸化炭素排出量を減らすことが求められているのは明白である。
本発明の極性基含有オレフィン共重合体を加水分解体とすると、炭酸ビニレン誘導体由来の－ＯＨとアクリル酸エステル誘導体由来の－ＣＯＯＨのプロトンの酸性度が異なるため、それぞれ異なる化学修飾が可能となり、従来のオレフィン－アクリル酸エステル系共重合体とは異なる材料物性が期待できる。
さらに、エチレンと炭酸ビニレン誘導体とアクリル酸エステル誘導体の共重合により、二酸化炭素の固定を行うことができると考えられる。ポリエチレンは最も製造量の多いプラスチックであり、そのさらなる機能化と製造時の二酸化炭素排出量を減らすことが求められているのは明白である。
【0033】
（１）構造単位（Ａ）
構造単位（Ａ）は、炭素数２～２０のオレフィンの少なくとも１種に由来する構造単位である。
構造単位（Ａ）を誘導する本発明に用いられるモノマー（モノマー（Ａ））は、少なくとも１種の炭素数２～２０のオレフィンである。炭素数２～２０のオレフィンは、鎖状オレフィンであっても環状オレフィンであってもよく、エチレンを含む炭素数２～２０のα－オレフィン及び炭素数４～２０の環状オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
構造単位（Ａ）は、炭素数２～２０のオレフィンの少なくとも１種に由来する構造単位である。
構造単位（Ａ）を誘導する本発明に用いられるモノマー（モノマー（Ａ））は、少なくとも１種の炭素数２～２０のオレフィンである。炭素数２～２０のオレフィンは、鎖状オレフィンであっても環状オレフィンであってもよく、エチレンを含む炭素数２～２０のα－オレフィン及び炭素数４～２０の環状オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【0034】
本発明に用いられる炭素数２～２０のα－オレフィンは、構造式：ＣＨ２＝ＣＨＲで表される炭素数２～２０のα－オレフィン（ここでＲは水素原子または炭素数１～１８の炭化水素基であり、直鎖構造であっても分岐を有していてもよい）、より好ましくは、炭素数２～１２のα－オレフィンである。
また、炭素数４～２０の環状オレフィンは、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン等が挙げられる。
また、炭素数４～２０の環状オレフィンは、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン等が挙げられる。
【0035】
モノマー（Ａ）の具体例としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、及びノルボルネン等が挙げられる。モノマー（Ａ）としては、重合体の製造効率の点から、中でも、エチレン、プロピレン、１－ブテン、及びノルボルネンからなる群より選択される１種以上であることが好ましく、更に、エチレンであることが好ましい。
また、構造単位（Ａ）は、１種単独であってもよいし、２種以上であってもよい。２種以上の組み合わせとしては、上記具体例のモノマー（Ａ）の２種以上の組み合わせが挙げられる。より具体的には、２種の組み合わせとして、エチレン－１－ブテン、エチレン－１－ヘキセン、エチレン－１－オクテン、エチレン－ノルボルネンなどに由来する構造単位が挙げられる。３種の組み合わせとしては、エチレン－１－ブテン－１－ヘキセン、エチレン－１－ブテン－１－オクテンに由来する構造単位などが挙げられる。
また、構造単位（Ａ）は、１種単独であってもよいし、２種以上であってもよい。２種以上の組み合わせとしては、上記具体例のモノマー（Ａ）の２種以上の組み合わせが挙げられる。より具体的には、２種の組み合わせとして、エチレン－１－ブテン、エチレン－１－ヘキセン、エチレン－１－オクテン、エチレン－ノルボルネンなどに由来する構造単位が挙げられる。３種の組み合わせとしては、エチレン－１－ブテン－１－ヘキセン、エチレン－１－ブテン－１－オクテンに由来する構造単位などが挙げられる。
【0036】
本発明においては、モノマー（Ａ）としては、好ましくは、エチレンを必須で含み、必要に応じて１種以上の炭素数３～２０のα－オレフィンをさらに含んでもよい。
モノマー（Ａ）中のエチレンは、モノマー（Ａ）全体１００ｍｏｌ％に対して、６５ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％であってもよく、７０ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％であってもよい。
モノマー（Ａ）中のエチレンは、モノマー（Ａ）全体１００ｍｏｌ％に対して、６５ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％であってもよく、７０ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％であってもよい。
【0037】
（２）構造単位（Ｂ）
構造単位（Ｂ）は、下記一般式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位である。
構造単位（Ｂ）は、下記一般式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位である。
【0038】
【化12】
Ｒ１とＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、炭素数１～３０のエステル基、炭素数１～３０のアシルオキシ基、炭素数１～３０のアシル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数１～３０のアルキルチオ基、炭素数６～３０のアリールチオ基、ニトロ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミド基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基であるか、或いは、Ｒ１とＲ２は互いに結合して４～１０員環の環を形成していてもよい。）
【0039】
一般式（１）中、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
一般式（１）中、炭素数１～３０のエステル基は、－ＣＯＯＲａで示される１価の基であり、ここでＲａは、炭素数１～３０の炭化水素基を示す。当該エステル基における炭素数は、カルボニル基の炭素数を含まず、前記Ｒａにおける炭素数をいい、下限値が１以上であればよく、２以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１０以下であってもよい。
一般式（１）中、炭素数１～３０のエステル基は、－ＣＯＯＲａで示される１価の基であり、ここでＲａは、炭素数１～３０の炭化水素基を示す。当該エステル基における炭素数は、カルボニル基の炭素数を含まず、前記Ｒａにおける炭素数をいい、下限値が１以上であればよく、２以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１０以下であってもよい。
【0040】
Ｒａにおける炭素数１～３０の炭化水素基としては、例えば、直鎖、分岐、環状の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、及びこれらの組み合わせが挙げられ、例えば、下記炭素数１～３０のアルキル基の例の他、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等のアルケニル基、フェニル基、メチルフェニル基、ｎ－プロピルフェニル基、ｉ－プロピルフェニル基、ｎ－ブチルフェニル基、ｉ－ブチルフェニル基、ｓ－ブチルフェニル基、ｔ－ブチルフェニル基、ｎ－ヘキシルフェニル基、トリメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオレニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基等のアラルキル基等を好適に挙げることができる。
【0041】
また、炭素数１～３０のアルキル基としては、例えば、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、１－プロピル基、１－ブチル基、１－ペンチル基、１－ヘキシル基、１－ヘプチル基、１－オクチル基、１－ノニル基、１－デシル基、ｔ－ブチル基、トリシクロヘキシルメチル基、イソプロピル基、１－ジメチルプロピル基、１，１，２－トリメチルプロピル基、１，１－ジエチルプロピル基、イソブチル基、１，１－ジメチルブチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、２－ヘプチル基、３－ヘプチル基、４－ヘプチル基、２－プロピルヘプチル基、２－オクチル基、３－ノニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、ノルボルニル基、等を好適に挙げることができる。
【0042】
当該炭化水素基は、更に置換基を有していてもよく、当該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、エポキシ基、炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、水酸基等が挙げられる。なお、置換基に含まれる炭素数は、前記炭素数に含まれないものとする。
前記Ｒａにおける炭化水素基は、中でも炭素数１～８の炭化水素基であることが好ましく、炭素数１～６の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数１～６の無置換の炭化水素基であることがより更に好ましい。
前記Ｒａにおける炭化水素基は、中でも炭素数１～８の炭化水素基であることが好ましく、炭素数１～６の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数１～６の無置換の炭化水素基であることがより更に好ましい。
【0043】
炭素数１～３０のエステル基の具体例としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、２－エチルヘキシロキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等を好適に挙げることができる。
【0044】
一般式（１）中、炭素数１～３０のアシルオキシ基は、－ＯＣＯＲｂで示される１価の基であり、ここでＲｂは、炭素数１～３０の炭化水素基を示す。当該アシルオキシ基における炭素数は、カルボニル基の炭素数を含まず、前記Ｒｂにおける炭素数をいい、下限値が１以上であればよく、２以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１０以下であってもよい。
炭素数１～３０の炭化水素基としては、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０のアシルオキシ基の具体例としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等を好適に挙げることができる。
炭素数１～３０の炭化水素基としては、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０のアシルオキシ基の具体例としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等を好適に挙げることができる。
【0045】
一般式（１）中、炭素数１～３０のアシル基は、－ＣＯＲｃで表される示される１価の基であり、ここでＲｃは、炭素数１～３０の炭化水素基を示す。当該アシル基における炭素数は、カルボニル基の炭素数を含まず、前記Ｒｃにおける炭素数をいい、下限値が１以上であればよく、２以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１０以下であってもよい。
Ｒｃにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０のアシル基の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、（メタ）アクリロイル基、ベンゾイル基等を好適に挙げることができる。
Ｒｃにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０のアシル基の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、（メタ）アクリロイル基、ベンゾイル基等を好適に挙げることができる。
【0046】
一般式（１）中、炭素数１～３０のアルコキシ基は、－ＯＲｄで示される１価の基であり、ここでＲｄは、炭素数１～３０のアルキル基又は炭素数７～３０のアラルキル基を示す。当該アルコキシ基における炭素数は、下限値が１以上であればよく、２以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１０以下であってもよい。
Ｒｄにおける炭素数１～３０のアルキル基及び炭素数７～３０のアラルキル基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０のアルコキシ基の具体例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基，ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペントキシ基、ｎ－ヘキソキシ基、シクロプロポキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシロキシ基、ｎ－オクトキシ基、ｎ－デトキシ基、ベンジルオキシ基等を好適に挙げることができる。
また、炭素数６～３０のアリールオキシ基は、－ＯＲｄ’で示される１価の基であり、ここでＲｄ’は、炭素数６～３０のアリール基を示す。当該アリール基における炭素数は、下限値が６以上であればよく、８以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１２以下であってもよい。
Ｒｄ’における炭素数６～３０のアリール基は、前記Ｒａのうち、炭素数６～３０のアリール基に相当するものを挙げることができる。
炭素数６～３０のアリールオキシ基の具体例としては、例えば、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、ナフチルオキシ基、フルオレニルオキシ基、アントラセニルオキシ基等を挙げることができる。
Ｒｄにおける炭素数１～３０のアルキル基及び炭素数７～３０のアラルキル基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０のアルコキシ基の具体例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基，ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペントキシ基、ｎ－ヘキソキシ基、シクロプロポキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシロキシ基、ｎ－オクトキシ基、ｎ－デトキシ基、ベンジルオキシ基等を好適に挙げることができる。
また、炭素数６～３０のアリールオキシ基は、－ＯＲｄ’で示される１価の基であり、ここでＲｄ’は、炭素数６～３０のアリール基を示す。当該アリール基における炭素数は、下限値が６以上であればよく、８以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１２以下であってもよい。
Ｒｄ’における炭素数６～３０のアリール基は、前記Ｒａのうち、炭素数６～３０のアリール基に相当するものを挙げることができる。
炭素数６～３０のアリールオキシ基の具体例としては、例えば、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ブチルフェノキシ基、ナフチルオキシ基、フルオレニルオキシ基、アントラセニルオキシ基等を挙げることができる。
【0047】
一般式（１）中、炭素数１～３０のアルキルチオ基は、－ＳＲｅで示される１価の基であり、ここでＲｅは、炭素数１～３０のアルキル基又は炭素数７～３０のアラルキル基を示す。当該アルキルチオ基における炭素数は、下限値が１以上であればよく、２以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１０以下であってもよい。
Ｒｅにおける炭素数１～３０のアルキル基及び炭素数７～３０のアラルキル基としては、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０のアルキルチオ基の具体例としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ、ベンジルチオ基等を好適に挙げることができる。
Ｒｅにおける炭素数１～３０のアルキル基及び炭素数７～３０のアラルキル基としては、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０のアルキルチオ基の具体例としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ、ベンジルチオ基等を好適に挙げることができる。
【0048】
また、炭素数６～３０のアリールチオ基は、－ＳＲｅ’で示される１価の基であり、ここでＲｅ’は、炭素数６～３０のアリール基を示す。当該アリール基における炭素数は、下限値が６以上であればよく、８以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１２以下であってもよい。
Ｒｅ’における炭素数６～３０のアリール基は、前記Ｒａのうち、炭素数６～３０のアリール基に相当するものを挙げることができる。
炭素数６～３０のアリールチオ基の具体例としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等を挙げることができる。
Ｒｅ’における炭素数６～３０のアリール基は、前記Ｒａのうち、炭素数６～３０のアリール基に相当するものを挙げることができる。
炭素数６～３０のアリールチオ基の具体例としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等を挙げることができる。
【0049】
一般式（１）中、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基は、－Ｎ（Ｒｆ）Ｒｇで示される１価の基であり、ここでＲｆ及びＲｇはそれぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１～３０の炭化水素基を示す。当該置換アミノ基に置換される炭化水素基の炭素数は、下限値が１以上であればよく、２以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１０以下であってもよい。
Ｒｆ及びＲｇにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基の具体例としては、例えば、アミノ基（－ＮＨ２）、モノメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、モノエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モノイソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、モノフェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基等を好適に挙げることができる。
Ｒｆ及びＲｇにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基の具体例としては、例えば、アミノ基（－ＮＨ２）、モノメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、モノエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モノイソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、モノフェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基等を好適に挙げることができる。
【0050】
一般式（１）中、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基は、－ＳｉＲｈＲｉＲｊで示される１価の基であり、ここでＲｈ、Ｒｉ及びＲｊはそれぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１～３０の炭化水素基を示す。当該シリル基に置換される炭化水素基の炭素数は、下限値が１以上であればよく、２以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１０以下であってもよい。
Ｒｈ、Ｒｉ及びＲｊにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基の具体例としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル基等を好適に挙げることができる。
Ｒｈ、Ｒｉ及びＲｊにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基の具体例としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル基等を好適に挙げることができる。
【0051】
一般式（１）中、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミド基は、－ＣＯＮＲｋＲｌまたは－ＮＲｋＣＯＲｌで示される１価の基であり、ここでＲｋ及びＲｌはそれぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１～３０の炭化水素基を示す。当該置換アミド基に置換される炭化水素基の炭素数は、カルボニル基の炭素数を含まず、前記Ｒｋ及びＲｌにおける炭素数をいい、下限値が１以上であればよく、２以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１０以下であってもよい。
Ｒｋ及びＲｌにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミド基の具体例としては、例えば、－ＣＯＮＨ２、－ＣＯＮＨ（ＣＨ３）、－ＣＯＮ（ＣＨ３）２、－ＣＯＮＨ（Ｃ２Ｈ５）、－ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ５）２、－ＣＯＮＨ（ｉ－Ｃ３Ｈ７）、－ＣＯＮ（ｉ－Ｃ３Ｈ７）２、－ＣＯＮＨ（Ｐｈ）、－ＣＯＮ（Ｐｈ）２、－ＮＨＣＯＣＨ３、－ＮＨＣＯＣ２Ｈ５等を好適に挙げることができる。なお、本明細書において、Ｐｈはフェニル基を示す。
Ｒｋ及びＲｌにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミド基の具体例としては、例えば、－ＣＯＮＨ２、－ＣＯＮＨ（ＣＨ３）、－ＣＯＮ（ＣＨ３）２、－ＣＯＮＨ（Ｃ２Ｈ５）、－ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ５）２、－ＣＯＮＨ（ｉ－Ｃ３Ｈ７）、－ＣＯＮ（ｉ－Ｃ３Ｈ７）２、－ＣＯＮＨ（Ｐｈ）、－ＣＯＮ（Ｐｈ）２、－ＮＨＣＯＣＨ３、－ＮＨＣＯＣ２Ｈ５等を好適に挙げることができる。なお、本明細書において、Ｐｈはフェニル基を示す。
【0052】
一般式（１）中、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基（炭素数１～３０のハロゲン置換炭化水素基）は、少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子に置換された基である。当該炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができるが、中でも、アルキル基及びアリール基が入手の容易性の点から好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
当該炭素数１～３０のハロゲン置換炭化水素基の炭素数は、下限値が１以上であればよく、２以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１０以下であってもよい。
炭素数１～３０のハロゲン置換炭化水素基の具体例としては、例えば、メチル基の水素原子の１～３個がハロゲン原子で置換されているハロメチル基、クロロエチル基、γ－クロロプロピル基、３，３’，３”－トリフルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、フルオロフェニル基、ジクロロフェニル基等が挙げられ、前記ハロメチル基としては、クロロメチル基、ブロモメチル基、フルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
当該炭素数１～３０のハロゲン置換炭化水素基の炭素数は、下限値が１以上であればよく、２以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１０以下であってもよい。
炭素数１～３０のハロゲン置換炭化水素基の具体例としては、例えば、メチル基の水素原子の１～３個がハロゲン原子で置換されているハロメチル基、クロロエチル基、γ－クロロプロピル基、３，３’，３”－トリフルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、フルオロフェニル基、ジクロロフェニル基等が挙げられ、前記ハロメチル基としては、クロロメチル基、ブロモメチル基、フルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【0053】
一般式（１）中、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基における炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基としては、中でも、アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアラルキル基が、共重合体の製造効率の点から好ましい。
無置換の炭素数１～３０の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、１－プロピル基、１－ブチル基、１－ペンチル基、１－ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、フェニル基等を好適に挙げることができる。
無置換の炭素数１～３０の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、１－プロピル基、１－ブチル基、１－ペンチル基、１－ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、フェニル基等を好適に挙げることができる。
【0054】
一般式（１）中、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む置換基で置換されていてもよい複素環基における複素環の炭素数は、２以上が挙げられ、上限値は８以下であればよく、６以下であってもよく、５以下であってもよい。
当該複素環基の具体例としては、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、オキサゾイル基、オキサゾリジニル基、イソキサゾリジニル基、チアゾリル基、ジヒドロフラニル基、テトラヒドロフラニル基等が挙げられる。
当該複素環基の具体例としては、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、オキサゾイル基、オキサゾリジニル基、イソキサゾリジニル基、チアゾリル基、ジヒドロフラニル基、テトラヒドロフラニル基等が挙げられる。
【0055】
酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む置換基としては、例えば、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、エポキシ基、炭素数１～３０のエステル基、炭素数１～３０のアシルオキシ基、炭素数１～３０のアシル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基、炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミド基、炭素数１～３０のアルキルチオ基、炭素数６～３０のアリールチオ基、炭素数１～３０のスルホニル基、炭素数１～３０のスルホキシド基、炭素数１～３０のスルホン酸エステル基等が挙げられる。
当該炭素数１～３０のエステル基、炭素数１～３０のアシルオキシ基、炭素数１～３０のアシル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基、炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミド基、炭素数１～３０のアルキルチオ基、炭素数６～３０のアリールチオ基は、前述と同様であってよい。
当該炭素数１～３０のエステル基、炭素数１～３０のアシルオキシ基、炭素数１～３０のアシル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基、炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミド基、炭素数１～３０のアルキルチオ基、炭素数６～３０のアリールチオ基は、前述と同様であってよい。
【0056】
前記炭素数１～３０のスルホニル基は、－ＳＯ２Ｒｍで示される１価の基であり、ここでＲｍは炭素数１～３０の炭化水素基を示す。当該スルホニル基の炭素数は、下限値が１以上であればよく、２以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１０以下であってもよい。
Ｒｍにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０のスルホニル基の具体例としては、例えば、－ＳＯ２ＣＨ３、－ＳＯ２Ｐｈ等を好適に挙げることができる。
Ｒｍにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０のスルホニル基の具体例としては、例えば、－ＳＯ２ＣＨ３、－ＳＯ２Ｐｈ等を好適に挙げることができる。
【0057】
前記炭素数１～３０のスルホキシド基は、－ＳＯＲｎで示される１価の基であり、ここでＲｎは炭素数１～３０の炭化水素基を示す。当該スルホキシド基の炭素数は、下限値が１以上であればよく、２以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１０以下であってもよい。
Ｒｎにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０のスルホキシド基の具体例としては、例えば、－ＳＯＣＨ３、－ＳＯＰｈ等を好適に挙げることができる。
Ｒｎにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０のスルホキシド基の具体例としては、例えば、－ＳＯＣＨ３、－ＳＯＰｈ等を好適に挙げることができる。
【0058】
前記炭素数１～３０のスルホン酸エステル基は、－ＯＳＯ２Ｒｏで示される１価の基であり、ここでＲｏは炭素数１～３０の炭化水素基を示す。当該スルホン酸エステル基の炭素数は、下限値が１以上であればよく、２以上であってもよく、上限値は３０以下であればよく、２０以下であってもよく、１０以下であってもよい。
Ｒｏにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０のスルホン酸エステル基の具体例としては、例えば、－ＯＳＯ２ＣＨ３、－ＯＳＯ２Ｐｈ等を好適に挙げることができる。
Ｒｏにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記Ｒａと同様のものを挙げることができる。
炭素数１～３０のスルホン酸エステル基の具体例としては、例えば、－ＯＳＯ２ＣＨ３、－ＯＳＯ２Ｐｈ等を好適に挙げることができる。
【0059】
前記酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む置換基としては、中でも、共重合体の製造効率の点から、水酸基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基、炭素数１～３０のアルキルチオ基、及び炭素数６～３０のアリールチオ基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、及び炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
【0060】
一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、互いに結合して、Ｒ１およびＲ２が結合している不飽和結合と共に４～１０員環の環を形成していてもよく、５～６員環の環を形成していてもよい。Ｒ１およびＲ２が互いに結合して形成される環は、炭素環または複素環であってよく、該炭素環または複素環は単環でも多環であってもよい。Ｒ１およびＲ２は、互いに結合して飽和結合または不飽和結合を形成してよく、或いは、－ＣＯ－Ｏ－ＣＯ－基を形成していてもよく、非芳香環であってよい。
【0061】
前記構造単位（Ｂ）においては、極性基含有オレフィン共重合体の利用可能性が向上する点から、前記Ｒ１とＲ２の少なくとも１つは、水素原子とは異なる置換基であってもよく、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、カルボキシ基、炭素数１～３０のエステル基、炭素数１～３０のアシルオキシ基、炭素数１～３０のアシル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数６～３０のアリールオキシ基、炭素数１～３０のアルキルチオ基、炭素数６～３０のアリールチオ基、ニトロ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミノ基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいアミド基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基であるか、或いは、Ｒ１とＲ２は互いに結合して４～１０員環の環を形成していてもよい。
なお、一般式（１）中のＲ１とＲ２は、同一であっても異なっていてもよい。
なお、一般式（１）中のＲ１とＲ２は、同一であっても異なっていてもよい。
【0062】
一方で、前記構造単位（Ｂ）においては重合活性の点から、前記一般式（１）中の前記Ｒ１とＲ２の少なくとも１つが水素原子であってよく、前記Ｒ１およびＲ２が、いずれも水素原子であってよい。
【0063】
構造単位（Ｂ）を誘導する少なくとも１種の前記一般式（１）で表されるモノマー（モノマー（Ｂ））としては、例えば以下のモノマーが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0064】
【化13】
【0065】
前記モノマーは（Ｂ）、従来公知の製造方法を適宜組み合わせて製造することができる。Ｒ1とＲ2の少なくとも１つが水素原子とは異なる置換基である場合、例えば、銀触媒を用いたプロパルギルアルコールと二酸化炭素の環化反応、アシロインとホスゲンなどのカルボニル化剤を用いた反応を利用して置換基を導入できる。また、Ｓｙｎｌｅｔｔ（２０１４），２５，Ｐ１１７８－１１８０．、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．（１９７２）， １７，Ｐ１７０１－１７０４．、Ａｄｖ． Ｓｙｎｔｈ．Ｃａｔａｌ．（２０２１），３６３，Ｐ５１２９－５１３７．を参考にすることでも置換基を導入できる。
前記一モノマー（Ｂ）としては、市販品を用いてもよい。
また、前記モノマー（Ｂ）としては、２種以上混合して用いてもよい。
前記一モノマー（Ｂ）としては、市販品を用いてもよい。
また、前記モノマー（Ｂ）としては、２種以上混合して用いてもよい。
【0066】
一般式（１）で表される少なくとも１種のモノマーに由来する構造単位（Ｂ）としては、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位、又は、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位および下記一般式（ＩＩ）で表される構造単位を含むことが好ましい。
【0067】
【化14】
【0068】
さらに、構造単位（Ｂ）としては、ポリマー鎖末端に含まれるアルデヒド構造を含んでもよい。当該アルデヒド構造は、炭酸ビニレンの移動挿入後、β－カーボナート脱離、続いて脱炭酸、プロトン化が起こることにより生成されると推定される。アルデヒド構造の生成機構推定を以下に示す。以下のスキームにおいて、Ｍ及びＱは後述する式（１０１）と同様である。
また構造単位（Ｂ）として、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方が水素原子でない場合に、ポリマー鎖末端に含まれるケトン構造を含んでもよい。
また構造単位（Ｂ）として、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方が水素原子でない場合に、ポリマー鎖末端に含まれるケトン構造を含んでもよい。
【0069】
【化15】
【0070】
（３）構造単位（Ｃ）
構造単位（Ｃ）は、下記一般式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位である。
構造単位（Ｃ）は、下記一般式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位である。
【0071】
【化16】
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～１０の炭化水素基、または炭素数１～１０の炭化水素基である。
Ｒ４は、水素原子、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基である。）
【0072】
式（２）中のＲ３において、ハロゲン原子は、前記式（１）において説明したハロゲン原子と同様のものを挙げることができる。少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～１０の炭化水素基は、前記式（１）において説明した少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基のうち、炭素数１～１０のものと同様のものを挙げることができる。また、炭素数１～１０の炭化水素基は、前記式（１）において説明した炭素数１～３０の炭化水素基のうち、炭素数１～１０のものと同様のものを挙げることができる。
【0073】
式（２）中のＲ３は、重合活性やコモノマー含有率の点から、水素原子、ハロゲン原子、または少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３の炭化水素基、または炭素数１～３の炭化水素基であってよく、水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、またはメチル基であってよく、水素原子またはメチル基であってよく、水素原子であってもよい。
【0074】
式（２）中のＲ４において、少なくとも１つの炭素数１～３０の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～３０の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基若しくは複素環基は、それぞれ、前記式（１）において説明したものと同様のものを挙げることができる。
【0075】
式（２）中のＲ４は、重合活性やコモノマー含有率の点から、水素原子、少なくとも１つの炭素数１～６の炭化水素基で置換されていてもよいシリル基、少なくとも１つのハロゲン原子で置換されている炭素数１～６の炭化水素基、又は、酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも１種を含む少なくとも１つの置換基で置換されていてもよい炭素数１～６の炭化水素基若しくは複素環基であってよく、炭素数１～６の炭化水素基であってよい。
【0076】
構造単位（Ｃ）を誘導する少なくとも１種の前記一般式（２）で表されるモノマー（モノマー（Ｃ））としては、例えば以下のモノマーが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0077】
【化17】
【0078】
【化18】
【0079】
前記モノマー（Ｃ）は、従来公知の製造方法を適宜組み合わせて製造することができる。例えば、アセチレンに一酸化炭素を反応させて、メタノールを付加するレッペ法により合成できる。Ｒ４は一般的に、エステル交換反応により交換できる。また、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ （２０１６）， ３５， Ｐ９４３－９４９．、Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． （１９８９），５４， Ｐ１００６－１０１２．、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．（２０１８），５９， Ｐ３２７９－３２８２．を参考にすることでも置換基を導入できる。
前記モノマー（Ｃ）としては、市販品を用いてもよい。
また、モノマー（Ｃ）としては、２種以上混合して用いてもよい。
前記モノマー（Ｃ）としては、市販品を用いてもよい。
また、モノマー（Ｃ）としては、２種以上混合して用いてもよい。
【0080】
少なくとも１種の一般式（２）で表されるモノマーに由来する構造単位（Ｃ）としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表される少なくとも１種の構造単位を含むことが好ましい。
【0081】
【化19】
【0082】
（４）その他の構造単位
本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、前記構造単位（Ａ）、前記構造単位（Ｂ）及び前記単位構造（Ｃ）とは異なるその他の構造単位をさらに含んでいてもよい。その他の構造単位としては、例えば、酢酸ビニル、酢酸アリル、３－酢酸ブテニル、アクリロニトリル、３－シアノプロペン、ビニルエーテル等のその他の極性基含有モノマー由来の構造単位等が挙げられる。
本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、前記構造単位（Ａ）、前記構造単位（Ｂ）及び前記単位構造（Ｃ）とは異なるその他の構造単位をさらに含んでいてもよい。その他の構造単位としては、例えば、酢酸ビニル、酢酸アリル、３－酢酸ブテニル、アクリロニトリル、３－シアノプロペン、ビニルエーテル等のその他の極性基含有モノマー由来の構造単位等が挙げられる。
【0083】
（５）極性基含有オレフィン共重合体
本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、炭素数２～２０のオレフィンの少なくとも１種に由来する構造単位（Ａ）と、下記一般式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｂ）と、下記一般式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｃ）とを含むものである。
本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、構造単位（Ａ）、構造単位（Ｂ）及び単位構造（Ｃ）をそれぞれ１種以上含有し、合計３種以上のモノマーに由来する構造単位を含むことが必要である。
本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、炭素数２～２０のオレフィンの少なくとも１種に由来する構造単位（Ａ）と、下記一般式（１）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｂ）と、下記一般式（２）で表されるモノマーの少なくとも１種に由来する構造単位（Ｃ）とを含むものである。
本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、構造単位（Ａ）、構造単位（Ｂ）及び単位構造（Ｃ）をそれぞれ１種以上含有し、合計３種以上のモノマーに由来する構造単位を含むことが必要である。
【0084】
本発明において、極性基含有オレフィン共重合体中の構造単位（Ａ）の割合は、所望の物性に応じて適宜選択されればよいが、構造単位全体１００ｍｏｌ％に対して、通常下限値が６０．００ｍｏｌ％が挙げられ、７０．００ｍｏｌ％であってもよく、８０．００ｍｏｌ％であってもよく、９０．００ｍｏｌ％であってもよく、９５．００ｍｏｌ％であってもよく、９６．００ｍｏｌ％であってもよく、９７．００ｍｏｌ％であってもよく、９８．００ｍｏｌ％であってもよい。一方、通常上限値は９９．９８ｍｏｌ％が挙げられ、９９．９５ｍｏｌ％であってもよく、９９．９２ｍｏｌ％であってもよく、９９．９０ｍｏｌ％であってもよく、９９．８０ｍｏｌ％であってもよく、９９．６０ｍｏｌ％であってもよく、９９．５０ｍｏ％であってもよく、９９．２０ｍｏ％であってもよく、９９．００ｍｏ％であってもよく、９８．２０ｍｏｌ％であってもよい。
【0085】
極性基含有オレフィン共重合体中の構造単位（Ｂ）の割合は、平均分子量や所望の物性に応じて適宜選択されればよいが、構造単位全体１００ｍｏｌ％に対して、通常下限値が０．０１ｍｏｌ％が挙げられ、０．０５ｍｏｌ％であってもよく、０．１０ｍｏｌ％であってもよく、０．２０ｍｏｌ％であってもよく、０．２５ｍｏｌ％であってもよく，０．３０ｍｏｌ％であってもよく、０．５０ｍｏｌ％であってもよく、１．００ｍｏｌ％であってもよい。一方、通常上限値は１０．００ｍｏｌ％が挙げられ、５．００ｍｏｌ％であってもよく、４．８０ｍｏｌ％であってもよく、３．００ｍｏｌ％であってもよく、２．００ｍｏｌ％であってもよい。
【0086】
極性基含有オレフィン共重合体中の構造単位（Ｃ）の割合は、平均分子量や所望の物性に応じて適宜選択されればよいが、構造単位全体１００ｍｏｌ％に対して、通常下限値が０．０１ｍｏｌ％が挙げられ、０．０５ｍｏｌ％であってもよく、０．１０ｍｏｌ％であってもよく、０．２５ｍｏｌ％であってもよく、０．５０ｍｏｌ％であってもよく、０．８０ｍｏｌ％であってもよい。一方、通常上限値は３０．００ｍｏｌ％が挙げられ、２０．００ｍｏｌ％であってもよく、１５．００ｍｏｌ％であってもよく、１０．００ｍｏｌ％であってもよく、５．００ｍｏｌ％であってもよく、４．５０ｍｏｌ％であってもよく、２．５０ｍｏｌ％であってもよく、２．００ｍｏｌ％以下であってもよい。
【0087】
各構造単位の組み合わせとしては、構造単位（Ａ）は８０．００～９９．２０ｍｏｌ％、構造単位（Ｂ）は０．３０～１０．００ｍｏｌ％、構造単位（Ｃ）は０．５０～１０．００ｍｏｌ％であってもよく、さらに、構造単位（Ａ）は９０．００～９９．５ｍｏｌ％、構造単位（Ｂ）は０．２５～５．００ｍｏｌ％、構造単位（Ｃ）は０．２５～５．００ｍｏｌ％であってもよい。なお、さらに構造単位（Ａ）は９０．００～９９．２０ｍｏｌ％、構造単位（Ｂ）は０．３０～５．００ｍｏｌ％、構造単位（Ｃ）は０．５０～５．００ｍｏｌ％であってもよい。
【0088】
本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、さらに、その他の構造単位を１種以上含むものであってもよい。
本発明の極性基含有オレフィン共重合体がその他の構造単位を含む場合、極性基含有オレフィン共重合体中のその他の構造単位の割合は、所望の物性に応じて適宜選択されればよいが、構造単位全体１００ｍｏｌ％に対して、通常下限値は０．０１ｍｏｌ％が挙げられ、０．０５ｍｏｌ％であってもよく、０．１０ｍｏｌ％であってもよく、０．５０ｍｏｌ％であってもよい。一方、通常上限値は３５．００ｍｏｌ％が挙げられ、３０．００ｍｏｌ％であってもよく、２０．００ｍｏｌ％であってもよく、１０．００ｍｏｌ％であってもよい。
本発明の極性基含有オレフィン共重合体がその他の構造単位を含む場合、極性基含有オレフィン共重合体中のその他の構造単位の割合は、所望の物性に応じて適宜選択されればよいが、構造単位全体１００ｍｏｌ％に対して、通常下限値は０．０１ｍｏｌ％が挙げられ、０．０５ｍｏｌ％であってもよく、０．１０ｍｏｌ％であってもよく、０．５０ｍｏｌ％であってもよい。一方、通常上限値は３５．００ｍｏｌ％が挙げられ、３０．００ｍｏｌ％であってもよく、２０．００ｍｏｌ％であってもよく、１０．００ｍｏｌ％であってもよい。
【0089】
なお、各モノマー１分子に由来する構造を、極性基含有オレフィン共重合体中の１構造単位と定義する。
そして、極性基含有オレフィン共重合体中の構造単位全体を１００ｍｏｌ％とした時に各構造単位の比率をｍｏｌ％で表したものが構造単位量である。
そして、極性基含有オレフィン共重合体中の構造単位全体を１００ｍｏｌ％とした時に各構造単位の比率をｍｏｌ％で表したものが構造単位量である。
【0090】
本発明の極性基含有オレフィン共重合体では、構造単位（Ａ）、構造単位（Ｂ）、構造単位（Ｃ）、及び必要に応じて含まれるその他の構造単位等のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等が挙げられる。これらの中では、構造単位（Ｂ）及び構造単位（Ｃ）を多く含むことが可能なランダム共重合体であってよい。
【0091】
なお、構造単位量は、触媒の選択や、重合時に添加するモノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）及びその他のモノマーの量、重合時の圧力や温度で制御することが可能である。共重合体中のモノマー（Ｂ）やモノマー（Ｃ）に由来する構造単位量を増加させる具体的手段としては、重合時に添加するモノマー（Ｂ）やモノマー（Ｃ）の量の増加、触媒の選択、重合時のオレフィン圧力の低減、重合温度の増加が有効である。例えば、これらの因子を調節して、目的とするコポリマー領域に制御することが求められる。
【0092】
本発明における極性基含有オレフィン共重合体中の構造単位量は１Ｈ－ＮＭＲスペクトル及び１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを用いて求められる。ＮＭＲスペクトルは、具体的には実施例に記載した方法によって測定することができる。
また、本発明における極性基含有オレフィン共重合体中に構造単位（Ｂ）や（Ｃ）等の極性基が含まれることは、ＩＲスペクトルを解析することによっても確認できる。
また、本発明における極性基含有オレフィン共重合体中に構造単位（Ｂ）や（Ｃ）等の極性基が含まれることは、ＩＲスペクトルを解析することによっても確認できる。
【0093】
本発明における極性基含有オレフィン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１，０００～２，０００，０００、好ましくは１０，０００～１，５００，０００、更に好ましくは１０，０００～１，０００，０００、好適なのは１０，０００～８００，０００、より好適なのは５，０００～６００，０００の範囲である。Ｍｗが下限値以上であると機械的強度や耐衝撃性などの物性が充分になりやすく、Ｍｗが上限値以下であると溶融粘度の点から、成形加工しやすい。
【0094】
本発明における極性基含有オレフィン共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、通常１，０００～２，０００，０００、好ましくは３，０００～１，５００，０００、更に好ましくは３，０００～１，０００，０００、好適なのは３，０００～８００，０００、より好適なのは３，０００～６００，０００の範囲である。Ｍｎが下限値以上であると機械的強度や耐衝撃性などの物性が充分になりやすく、Ｍｎが上限値以下であると溶融粘度の点から、成形加工しやすい。
【0095】
本発明における極性基含有オレフィン共重合体のＭｗとＭｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．０～４．０、好ましくは１．３～３．５、更に好ましくは１．４～３．３の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎが１．０以上であれば成形を始めとして各種加工性が充分になりやすく、４．０以下であると機械物性が良好になりやすい。
また、本発明においてはＭｗ／Ｍｎを分子量分布パラメーターと表現することがある。
また、本発明においてはＭｗ／Ｍｎを分子量分布パラメーターと表現することがある。
【0096】
本発明における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求められる。
本発明におけるＧＰＣの測定は、具体的には実施例に記載した方法によって測定することができる。
本発明におけるＧＰＣの測定は、具体的には実施例に記載した方法によって測定することができる。
【0097】
本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、１３Ｃ－ＮＭＲにより算出されるメチル分岐数が、炭素原子１，０００個当たり５０以下であることが好ましい。このうちで特に好ましくは、メチル分岐数が、炭素原子１，０００個当たり５以下である。メチル分岐数がこの数値を満たすと弾性率が高く、成形体の機械強度も高くなる。
このメチル分岐数は、使用する遷移金属触媒の選択や、重合温度の調節で制御することが可能である。本発明の極性基含有オレフィン共重合体のメチル分岐数を低下させる具体的手段として、重合温度の低下が有効である。また、メチル分岐数を低下させるには、例えば、これらの因子を調節して、目的とするコポリマー領域に制御することが求められる。
このメチル分岐数は、使用する遷移金属触媒の選択や、重合温度の調節で制御することが可能である。本発明の極性基含有オレフィン共重合体のメチル分岐数を低下させる具体的手段として、重合温度の低下が有効である。また、メチル分岐数を低下させるには、例えば、これらの因子を調節して、目的とするコポリマー領域に制御することが求められる。
【0098】
なお、メチル分岐数は、後述する実施例の［極性基含有オレフィン共重合体の構造］に記載した１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを用いて、次のように算出する。１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルの２０．０～１９．８ｐｐｍのメチル炭素と、３３．２～３３．０ｐｐｍのメチン炭素と、３７．５～３７．３ｐｐｍのメチレン炭素と、による信号の積分強度の総和を４で割った値Ｉ（Ｂ１）を用いて、トータル１，０００個の炭素原子（トータル１０００Ｃ）あたりのメチル分岐数を、以下の式を用いて算出する。
【0099】
メチル分岐数（個／トータル１０００Ｃ）＝Ｉ（Ｂ１）×１０００／Ｉ（トータル）
ここで、Ｉ（Ｂ１）、Ｉ（トータル）はそれぞれ、以下の式で示される量である。
Ｉ（Ｂ１）＝（Ｉ２０．０～１９．８＋Ｉ３３．２～３３．０＋Ｉ３７．５～３７．３）／４
Ｉ（トータル）＝Ｉ１８０．０～１３５．０＋Ｉ１２０．０～２．０
なお、Ｉは積分強度を、Ｉの下つき添字の数値は化学シフトの範囲を示す。例えばＩ１８０．０～１３５．０は１８０．０ｐｐｍと１３５．０ｐｐｍの間に検出したシグナルの積分強度を示す。
ここで、Ｉ（Ｂ１）、Ｉ（トータル）はそれぞれ、以下の式で示される量である。
Ｉ（Ｂ１）＝（Ｉ２０．０～１９．８＋Ｉ３３．２～３３．０＋Ｉ３７．５～３７．３）／４
Ｉ（トータル）＝Ｉ１８０．０～１３５．０＋Ｉ１２０．０～２．０
なお、Ｉは積分強度を、Ｉの下つき添字の数値は化学シフトの範囲を示す。例えばＩ１８０．０～１３５．０は１８０．０ｐｐｍと１３５．０ｐｐｍの間に検出したシグナルの積分強度を示す。
【0100】
（６）極性基含有オレフィン共重合体の製造方法
（６－１）触媒
本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、一段階の重合反応で、少なくとも１種の前記モノマー（Ｂ）及びモノマー（Ｃ）を、炭素数２以上のオレフィン重合体の主鎖に導入する観点、及び共重合体の分子構造を直鎖状とする観点から、遷移金属を含む触媒の存在下で重合してよい。
前記遷移金属を含む触媒としては、少なくとも１種の前記モノマー（Ｂ）及びモノマー（Ｃ）及びモノマー（Ａ）と重合させることが可能なものであれば特に限定されないが、例えば、キレート性配位子を有する周期表第５～１１族の遷移金属化合物が挙げられる。
（６－１）触媒
本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、一段階の重合反応で、少なくとも１種の前記モノマー（Ｂ）及びモノマー（Ｃ）を、炭素数２以上のオレフィン重合体の主鎖に導入する観点、及び共重合体の分子構造を直鎖状とする観点から、遷移金属を含む触媒の存在下で重合してよい。
前記遷移金属を含む触媒としては、少なくとも１種の前記モノマー（Ｂ）及びモノマー（Ｃ）及びモノマー（Ａ）と重合させることが可能なものであれば特に限定されないが、例えば、キレート性配位子を有する周期表第５～１１族の遷移金属化合物が挙げられる。
【0101】
好ましい遷移金属の具体例として、バナジウム、ニオビウム、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、白金、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、銅などが挙げられる。これらの中で好ましくは、第８～１１族の遷移金属であり、さらに好ましくは第１０族遷移金属であり、当該第１０族遷移金属としては、ニッケル、パラジウム、又は白金が挙げられ、特に好ましくはニッケル（Ｎｉ）、パラジウム（Ｐｄ）である。これらの金属は、単一であっても複数を併用してもよい。
【0102】
キレート性配位子は、Ｐ、Ｎ、Ｏ、及びＳからなる群より選択される少なくとも２個の原子を有しており、二座配位（ｂｉｄｅｎｔａｔｅ）又は多座配位（ｍｕｌｔｉｄｅｎｔａｔｅ）であるリガンドを含み、電子的に中性又は陰イオン性である。Ｂｒｏｏｋｈａｒｔらによる総説に、その構造が例示されている（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２０００，１００，１１６９）。
好ましくは、二座アニオン性Ｐ、Ｏ配位子として例えば、リンスルホナート、リンカルボキシラート、リンフェノキシド、リンアルコキシド、リンエノラートが挙げられ、他に、二座アニオン性Ｎ、Ｏ配位子として例えば、ピリジンカルボキシラートが挙げられ、他に、ジイミン配位子、ジフェノキシド配位子、ジアミド配位子が挙げられる。
好ましくは、二座アニオン性Ｐ、Ｏ配位子として例えば、リンスルホナート、リンカルボキシラート、リンフェノキシド、リンアルコキシド、リンエノラートが挙げられ、他に、二座アニオン性Ｎ、Ｏ配位子として例えば、ピリジンカルボキシラートが挙げられ、他に、ジイミン配位子、ジフェノキシド配位子、ジアミド配位子が挙げられる。
【0103】
前記遷移金属を含む触媒としては、重合体の製造効率、重合体の分子量、並びに前記モノマー（Ａ）と前記モノマー（Ｂ）及び前記モノマー（Ｃ）との共重合性の点から、第８族～１０族遷移金属からなる群より選ばれる後周期遷移金属を含む触媒であることが好ましく、中でも、第１０族遷移金属を含む触媒であることが好ましく、更に、第１０族遷移金属を含む触媒であり、当該第１０族遷移金属への配位点として一つ以上のリン原子を含むキレート配位子を有することが好ましい。
【0104】
前記遷移金属を含む触媒としては、重合体の製造効率、重合体の分子量、並びに前記モノマー（Ａ）と前記モノマー（Ｂ）及び前記モノマー（Ｃ）との共重合性の点から、中でも、第１０族遷移金属を含む触媒であり、下記一般式（１０１）で表される化合物の少なくとも１種であることが好ましい。
【0105】
【化20】
Ｍは、周期表第１０族の金属原子を示す。
Ｑは、酸素原子、硫黄原子、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｏ－または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を示し、前記各基は左側がＡに結合し、右側がＭに結合している。
Ａは、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の２価の炭化水素基を示す。
ＲＬは、水素原子、ヘテロ原子を含有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基またはＭに配位したリガンドを示す。
Ｌは、Ｍに配位したリガンドを示す。
ＲｘとＲｙは、それぞれ独立に、水素原子またはヘテロ原子を含有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表す。
ＲＬとＬおよびＲｘとＲｙは、環を形成してもよく、ＲｘとＡまたはＲｙとＡは、環を形成してもよい。］
【0106】
一般式（１０１）中、Ｍは周期表第１０族の金属原子を示し、中でも、Ｎｉ、またはＰｄであることが好ましい。
Ｑは、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－、または－Ｓ－で示される２価の基を表し、Ｍに１電子配位する部位である。前記各基の左側がＡに結合し、右側がＭに結合している。Ｑは、これらの中でも触媒活性の面から、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｏ－または－Ｏ－が好ましく、－Ｏ－が特に好ましい。
Ｑは、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－、または－Ｓ－で示される２価の基を表し、Ｍに１電子配位する部位である。前記各基の左側がＡに結合し、右側がＭに結合している。Ｑは、これらの中でも触媒活性の面から、－Ｓ（＝Ｏ）２－Ｏ－または－Ｏ－が好ましく、－Ｏ－が特に好ましい。
【0107】
Ａは、Ｑとリン原子を連結する炭素数１～３０の２価の炭化水素基であって、置換基を有していてもよい。
炭素数１～３０の２価の炭化水素基としては、炭素数１～２０の２価の炭化水素基であってよく、好ましくはアルキレン基、アリーレン基、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
例えば、下記式（ａ－１）～（ａ－７）が挙げられる。（ａ－３）の－［Ｃ（Ｒ１０１）２］ｎ－におけるｎは１～３の整数であり、－［Ｃ（Ｒ１０１）２］－の繰り返し数を示す。下記式において、Ｒ１０１は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、又は置換基を示す。複数のＲ１０１は隣接置換基同士が互いに連結し、脂環式環、芳香族環、または酸素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する複素環を形成してもよい。このとき、環員数は５～８であり、該環上に置換基を有していてもよい。
炭素数１～３０の２価の炭化水素基としては、炭素数１～２０の２価の炭化水素基であってよく、好ましくはアルキレン基、アリーレン基、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
例えば、下記式（ａ－１）～（ａ－７）が挙げられる。（ａ－３）の－［Ｃ（Ｒ１０１）２］ｎ－におけるｎは１～３の整数であり、－［Ｃ（Ｒ１０１）２］－の繰り返し数を示す。下記式において、Ｒ１０１は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、又は置換基を示す。複数のＲ１０１は隣接置換基同士が互いに連結し、脂環式環、芳香族環、または酸素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する複素環を形成してもよい。このとき、環員数は５～８であり、該環上に置換基を有していてもよい。
【0108】
Ｒ１０１における、炭素数１～２０の炭化水素基は、前記一般式（１）のＲａのうち、炭素数１～２０の炭化水素基と同様のものを挙げることができる。当該炭素数１～２０の炭化水素基は、中でも炭素数１～１５の炭化水素基が好ましく、炭素数１～１０の炭化水素基が更に好ましい。
Ａにおける炭素数１～３０の２価の炭化水素基としては、中でも、触媒活性の面から、下記式（ａ－２）または下記式（ａ－７）であることが好ましい。
Ａにおける炭素数１～３０の２価の炭化水素基としては、中でも、触媒活性の面から、下記式（ａ－２）または下記式（ａ－７）であることが好ましい。
【0109】
【化21】
【0110】
Ａにおける置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ＯＲβ、ＣＯ２Ｒβ、ＣＯ２Ｍ’、ＣＯＮ（Ｒα）２、ＣＯＲβ、ＯＣ（Ｏ）Ｒβ、ＳＲβ、ＳＯ２Ｒβ、ＳＯＲβ、ＯＳＯ２Ｒβ、ＰＯ（ＯＲβ）２－ｙ（Ｒα）ｙ、ＣＮ、ＮＨＲβ、Ｎ（Ｒβ）２、Ｓｉ（ＯＲα）３－ｘ（Ｒα）ｘ、ＯＳｉ（ＯＲα）３－ｘ（Ｒα）ｘ、ＮＯ２、ＳＯ３Ｍ’、ＰＯ３Ｍ’２、Ｐ（Ｏ）（ＯＲβ）２Ｍ’、またはエポキシ含有基等が挙げられる（ここで、Ｒαは、水素原子または炭素数１～２０の炭化水素基を表し、Ｒβは、炭素数１～２０の炭化水素基を表し、Ｍ’は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、４級アンモニウム又はホスホニウムを表し、ｘは０～３の整数を表し、ｙは０～２の整数を表す）。
ここでの炭素数１～２０の炭化水素基は、前記一般式（１）のＲａのうち、炭素数１～２０の炭化水素基と同様のものを挙げることができる。
ここでの炭素数１～２０の炭化水素基は、前記一般式（１）のＲａのうち、炭素数１～２０の炭化水素基と同様のものを挙げることができる。
【0111】
ＬはＭに配位したリガンドを示す。Ｌは金属原子から脱離可能な０価の配位子であってよい。
Ｌは、電子供与性基を有し、金属原子Ｍに配位して金属錯体を安定化させることのできる化合物であることが好ましい。Ｌは、配位結合可能な原子として、酸素、窒素及び硫黄原子のうち少なくとも１種を有する炭素数１～２０の炭化水素化合物、或いは、金属原子Ｍに配位可能な炭素－炭素不飽和結合を有する、ヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素化合物も使用することができる。好ましくは、Ｌの炭素数は１～１６であり、更に好ましくは１～１０である。
Ｌは、電子供与性基を有し、金属原子Ｍに配位して金属錯体を安定化させることのできる化合物であることが好ましい。Ｌは、配位結合可能な原子として、酸素、窒素及び硫黄原子のうち少なくとも１種を有する炭素数１～２０の炭化水素化合物、或いは、金属原子Ｍに配位可能な炭素－炭素不飽和結合を有する、ヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素化合物も使用することができる。好ましくは、Ｌの炭素数は１～１６であり、更に好ましくは１～１０である。
【0112】
好ましいＬとしては、環状不飽和炭化水素類、ホスフィン類、ピリジン類、ピペリジン類、アルキルエーテル類、アリールエーテル類、アルキルアリールエーテル類、環状エーテル類、アルキルニトリル誘導体、アリールニトリル誘導体、アルコール類、アミド類、脂肪族エステル類、芳香族エステル類、アミン類などを挙げることができる。
Ｌは、硫黄原子を有するものとしてジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）が挙げられる。
窒素原子を有するものとして、アルキル基の炭素数１～１０のトリアルキルアミン、アルキル基の炭素数１～１０のジアルキルアミン、ピリジン、２－メチルピリジン（別名：ピコリン）、２，６－ジメチルピリジン（別名：２，６－ルチジン）、アニリン、２，６－ジメチルアニリン、２，６－ジイソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）、アセトニトリル、ベンゾニトリル、キノリン、２－メチルキノリンなどが挙げられる。酸素原子を有するものとして、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタンが挙げられる。錯体の安定性及び触媒活性の観点から、ＤＭＳＯ、ピリジン、ピコリン、２，６－ルチジン、ＴＭＥＤＡが好ましく、ＤＭＳＯ、ピコリン、２，６－ルチジンがより好ましい。
さらに好ましいＬとしては、環状オレフィン類、ホスフィン類、ピリジン類、環状エーテル類、脂肪族エステル類、芳香族エステル類が挙げられ、より好ましいＬとして、トリアルキルホスフィン、ピリジン、２，６－ルチジン、ピコリン、ＲβＣＯ２Ｒβ（Ｒβの定義は、前記の通り）を挙げることができる。
Ｌは、硫黄原子を有するものとしてジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）が挙げられる。
窒素原子を有するものとして、アルキル基の炭素数１～１０のトリアルキルアミン、アルキル基の炭素数１～１０のジアルキルアミン、ピリジン、２－メチルピリジン（別名：ピコリン）、２，６－ジメチルピリジン（別名：２，６－ルチジン）、アニリン、２，６－ジメチルアニリン、２，６－ジイソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）、アセトニトリル、ベンゾニトリル、キノリン、２－メチルキノリンなどが挙げられる。酸素原子を有するものとして、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタンが挙げられる。錯体の安定性及び触媒活性の観点から、ＤＭＳＯ、ピリジン、ピコリン、２，６－ルチジン、ＴＭＥＤＡが好ましく、ＤＭＳＯ、ピコリン、２，６－ルチジンがより好ましい。
さらに好ましいＬとしては、環状オレフィン類、ホスフィン類、ピリジン類、環状エーテル類、脂肪族エステル類、芳香族エステル類が挙げられ、より好ましいＬとして、トリアルキルホスフィン、ピリジン、２，６－ルチジン、ピコリン、ＲβＣＯ２Ｒβ（Ｒβの定義は、前記の通り）を挙げることができる。
【0113】
本発明においてＲＬは、水素原子、ヘテロ原子を含有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、またはＭに配位したリガンドを表す。
ＲＬが、Ｍに配位したリガンドである場合、前記Ｌと同様のものが挙げられるが、中性リガンドではなく、アニオン性リガンドであってよい。例えば、配位子と、遷移金属化合物としてニッケル（０）ビス（１，５－シクロオクタジエン）（Ｎｉ（ｃｏｄ）２）とが反応した場合、遷移金属化合物由来の配位子は、ＲＬとＬが互いに結合して環を形成したσ、π－シクロオクタ－４－エニル基となる。
ＲＬが、Ｍに配位したリガンドである場合、前記Ｌと同様のものが挙げられるが、中性リガンドではなく、アニオン性リガンドであってよい。例えば、配位子と、遷移金属化合物としてニッケル（０）ビス（１，５－シクロオクタジエン）（Ｎｉ（ｃｏｄ）２）とが反応した場合、遷移金属化合物由来の配位子は、ＲＬとＬが互いに結合して環を形成したσ、π－シクロオクタ－４－エニル基となる。
【0114】
本発明における重合反応は、ＭとＲＬの結合に本発明におけるエチレン等のオレフィンまたはその共重合モノマーが挿入されることによって、開始されると考えられる。したがって、ＲＬの炭素数が過度に多いと、この開始反応が阻害される傾向にある。このため、好ましいＲＬとしては、置換基に含まれる炭素数を除く炭素数が１～１６、さらに好ましくは当該炭素数が１～１０である。
ＲＬの具体的な例としては、ヒドリド基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、ｐ－メチルフェニル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基等を挙げることができる。
なお、ＲＬとＬが互いに結合して環を形成してもよい。そのような例として、σ、π－シクロオクタ－４－エニル基、アセチルアセトナト基を挙げることができ、これも本発明における好ましい様態である。
ＲＬの具体的な例としては、ヒドリド基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、ｐ－メチルフェニル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基等を挙げることができる。
なお、ＲＬとＬが互いに結合して環を形成してもよい。そのような例として、σ、π－シクロオクタ－４－エニル基、アセチルアセトナト基を挙げることができ、これも本発明における好ましい様態である。
【0115】
Ｒｘ及びＲｙは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示す。
Ｒｘ及びＲｙにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記一般式（１）のＲａと同様のものを挙げることができる。
Ｒｘ及びＲｙにおける置換基は、前記Ａにおける置換基と同様であってよい。
Ｒｘ及びＲｙにおける炭素数１～３０の炭化水素基は、前記一般式（１）のＲａと同様のものを挙げることができる。
Ｒｘ及びＲｙにおける置換基は、前記Ａにおける置換基と同様であってよい。
【0116】
Ｒｘ及びＲｙは、金属原子Ｍの近傍にあって、立体的及び／又は電子的に金属原子Ｍに相互作用を及ぼす。こうした効果を及ぼすためには、ＲｘとＲｙは嵩高い方が好ましい。
Ｒｘ及びＲｙの好ましい炭素数はそれぞれ独立に、３～３０、より更に好ましくは６～２０である。
Ｒｘ及びＲｙの好ましい炭素数はそれぞれ独立に、３～３０、より更に好ましくは６～２０である。
【0117】
Ｒｘ及びＲｙは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数３～１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～２０のシクロアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数６～２０のアリール基であることが好ましい。
【0118】
Ｒｘ及びＲｙにおける置換基を有していてもよい炭素数３～１０のアルキル基としては、置換基を有していてもよい炭素数３～１０の直鎖又は分岐アルキル基が挙げられる。当該置換基を有していてもよい炭素数３～１０のアルキル基としては、例えば、１－プロピル基、１－ブチル基、１－ペンチル基、１－ヘキシル基、１－ヘプチル基、１－オクチル基、１－ノニル基、１－デシル基、ｉ－プロピル基、１－ジメチルプロピル基、１，１，２－トリメチルプロピル基、１，１－ジエチルプロピル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、１，１－ジメチルブチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、２－ヘプチル基、３－ヘプチル基、４－ヘプチル基、２－プロピルヘプチル基、２－オクチル基、３－ノニル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｉ－プロポキシメチル基、ｔ－ブトキシメチル基等が挙げられる。
置換基を有していてもよい炭素数３～１０のアルキル基としては、中でも、置換基を有していてもよい炭素数３～１０の分岐アルキル基であってよく、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、またはｔ－ブチル基であってよい。
置換基を有していてもよい炭素数３～１０のアルキル基としては、中でも、置換基を有していてもよい炭素数３～１０の分岐アルキル基であってよく、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、またはｔ－ブチル基であってよい。
【0119】
Ｒｘ及びＲｙにおける置換基を有していてもよい炭素数６～２０のシクロアルキル基としては、ヘテロ原子を含有していてもよい炭素数３～１０の直鎖又は分岐アルキル基が置換されていてもよいシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンチル基等が挙げられる。
また、例えば特開２０１８－１４１１３８号公報の段落０１０４～０１１３に記載されているシクロアルキル基（特開２０１８－１４１１３８号公報の段落０１０４～０１１３におけるＸは、本発明の一般式（１０１）においてＰ（リン原子）の結合位置を示す）であってもよい。
置換基を有していてもよい炭素数６～２０のシクロアルキル基としては、中でも、炭素数３～１０の直鎖又は分岐アルキル基が置換されているシクロヘキシル基、またはアダマンチル基であってよく、２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキシル基（メンチル基）またはアダマンチル基であってよい。
また、例えば特開２０１８－１４１１３８号公報の段落０１０４～０１１３に記載されているシクロアルキル基（特開２０１８－１４１１３８号公報の段落０１０４～０１１３におけるＸは、本発明の一般式（１０１）においてＰ（リン原子）の結合位置を示す）であってもよい。
置換基を有していてもよい炭素数６～２０のシクロアルキル基としては、中でも、炭素数３～１０の直鎖又は分岐アルキル基が置換されているシクロヘキシル基、またはアダマンチル基であってよく、２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキシル基（メンチル基）またはアダマンチル基であってよい。
【0120】
Ｒｘ及びＲｙは、中でも、重合体分子量制御および極性モノマー共重合性制御の点から、置換基を有していてもよい炭素数６～２０のアリール基であることがより好ましい。
【0121】
Ｒｘ及びＲｙにおける置換基を有していてもよい炭素数６～２０のアリール基としては、ヘテロ原子を含有していてもよい炭素数３～１０の直鎖又は分岐アルキル基が置換されていてもよいフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。当該炭素数６～２０のアリール基は、炭素数３～６の分岐アルキル基、炭素数１～６の炭化水素基置換シリル基または酸素原子及び窒素原子の少なくとも１種を含む置換基を有していることが好ましく、酸素原子及び窒素原子の少なくとも１種を含む置換基を有していることがより好ましい。
当該炭素数６～２０のアリール基が酸素原子及び窒素原子の少なくとも１種を含む置換基を有する場合、当該置換基は、アリール基においてリンに結合した炭素に対してオルト位に置換されていることが好ましい。このようにすることによって、Ｒｘ及びＲｙ中の酸素原子及び窒素原子の少なくとも１種が金属原子Ｍと相互作用を持つように空間的配置をとることができるからである。
当該炭素数６～２０のアリール基が酸素原子及び窒素原子の少なくとも１種を含む置換基を有する場合、当該置換基は、アリール基においてリンに結合した炭素に対してオルト位に置換されていることが好ましい。このようにすることによって、Ｒｘ及びＲｙ中の酸素原子及び窒素原子の少なくとも１種が金属原子Ｍと相互作用を持つように空間的配置をとることができるからである。
【0122】
好ましいＲｘ及びＲｙの具体例としては、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、２－イソプロピル－５－メチルシクロヘキシル基、アダマンチル基、フェニル基、２，６－ジメトキシフェニル基、２，４，６－トリメトキシフェニル基、２，６－ジｔ－ブチルフェニル基、２，４，６－トリｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジトリメチルシリルフェニル基、４－メチル－２，６－ジメトキシフェニル基、４－ｔ－ブチル－２，６－ジメトキシフェニル基、１，３－ジメトキシ－２－ナフチル基、２，６－ジエトキシフェニル基、２，４，６－トリエトキシフェニル基、４－メチル－２，６－ジエトキシフェニル基、４－ｔ－ブチル－２，６－ジエトキシフェニル基、１，３－ジエトキシ－２－ナフチル基、２，６－ジフェノキシフェニル基、２，４，６－トリフェノキシフェニル基、４－メチル－２，６－ジフェノキシフェニル基、４－ｔ－ブチル－２，６－ジフェノキシフェニル基、１，３－ジフェノキシ－２－ナフチル基、２，６－ジメトキシメチルフェニル基、２，４，６－トリメトキシメチルフェニル基、４－メチル－２，６－ジメトキシメチルフェニル基、４－ｔ－ブチル－２，６－ジメトキシメチルフェニル基、１，３－ジメトキシメチル－２－ナフチル基、２，６－ジフェノキシメチルフェニル基、２，４，６－トリフェノキシメチルフェニル基、４－メチル－２，６－ジフェノキシメチルフェニル基、４－ｔ－ブチル－２，６－ジフェノキシメチルフェニル基、１，３－ジフェノキシメチル－２－ナフチル基、２，６－ジ（２－メトキシエチル）フェニル基、２，４，６－トリ（２－メトキシエチル）フェニル基、４－メチル－２，６－ジ（２－メトキシエチル）フェニル基、４－ｔ－ブチル－２，６－ジ（２－メトキシエチル）フェニル基、１，３－ジ（２－メトキシエチル）－２－ナフチル基、２，６－ジ（２－フェノキシエチル）フェニル基、２，４，６－トリ（２－フェノキシエチル）フェニル基、４－メチル－２，６－ジ（２－フェノキシエチル）フェニル基、４－ｔ－ブチル－２，６－ジ（２－フェノキシエチル）フェニル基、１，３－ジ（２－フェノキシエチル）－２－ナフチル基、下記化学式で示される基などを挙げることができる。中でも、２，６－ジメトキシフェニル基であることが好ましい。
【0123】
【化22】
【0124】
ＲｘとＲｙは、Ａと結合して環構造を形成してもよい。具体的には例えば特開２０１８－１４１１３８号公報の段落０１２０～０１２１に記載されている構造（なお、ここでの例は、本発明で示すＲｘ又はＲｙの一方に相当するＲ１６とＡが結合して環構造を形成している場合を示しており、ＰとＱは本発明の一般式（１０１）と同義である。）が挙げられる。
【0125】
本発明の一般式（１０１）で表される化合物の中でも、下記一般式（１０２）で表される化合物、または、下記一般式（１０３）で表される化合物であることが、重合体の製造効率の点から好ましい。
【0126】
【化23】
【0127】
一般式（１０２）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４における置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基及び置換基は、前記Ａに説明したＲ１０１と同様のものであってよい。
【0128】
中でも、Ｒ１１は、嵩高い方が、高分子量の重合体を与える傾向にあり、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、または置換基であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基であることが好ましい。
Ｒ１１として用いられる置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、１－プロピル基、ｉ－プロピル基、１－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、ノルボルニル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントラセニル基、フルオレニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，３，４－トリメチルフェニル基、２，４，５－トリメチルフェニル基、３，４，５－トリメチルフェニル基、２－ｉ－プロピルフェニル基、３－ｉ－プロピルフェニル基、４－ｉ－プロピルフェニル基、２－ｔ－ブチルフェニル基、３－ｔ－ブチルフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、２，４－ジｔ－ブチルフェニル基、２，５－ジｔ－ブチルフェニル基、３，５－ジｔ－ブチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等が好適なものとして挙げられる。
Ｒ１１として用いられる置換基で置換されていてもよい炭素数１～３０の炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、１－プロピル基、ｉ－プロピル基、１－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、ノルボルニル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントラセニル基、フルオレニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，３，４－トリメチルフェニル基、２，４，５－トリメチルフェニル基、３，４，５－トリメチルフェニル基、２－ｉ－プロピルフェニル基、３－ｉ－プロピルフェニル基、４－ｉ－プロピルフェニル基、２－ｔ－ブチルフェニル基、３－ｔ－ブチルフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、２，４－ジｔ－ブチルフェニル基、２，５－ジｔ－ブチルフェニル基、３，５－ジｔ－ブチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等が好適なものとして挙げられる。
【0129】
また、Ｒ１１として用いられる置換基としては、具体的には、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、フェノキシ基、ｐ－メチルフェノキシ基、ｐ－メトキシフェノキシ基、エトキシカルボニル基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－プロピルチオ基、ｉ－プロピルチオ基、ｎ－ブチルチオ基、ｔ－ブチルチオ基、フェニルチオ基、シクロヘキシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ－ｎ－プロピルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、カルバゾリル基、ピペリジル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリメチルシリルオキシ基、トリメトキシシロキシ基等が好適なものとして挙げられる。
中でも、Ｒ１１は、置換基を有していてもよい炭素数４～２０の炭化水素基であってよい。
中でも、Ｒ１１は、置換基を有していてもよい炭素数４～２０の炭化水素基であってよい。
【0130】
前記一般式（１０２）で表される化合物として好適なものとしては、例えば下記化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
以降の化学式において、Ｐｈはフェニル基、ＤＭＰは２，６－ジメトキシフェニル基、ｉＰｒはイソプロピル基、ｔ－Ｂｕはｔ－ブチル基、Ａｄはアダマンチル基、Ｃｙはシクロヘキシル基、Ｍｅはメチル基、ＴＭＳはトリメチルシリル基、ｐｙはピリジンを表す。
以降の化学式において、Ｐｈはフェニル基、ＤＭＰは２，６－ジメトキシフェニル基、ｉＰｒはイソプロピル基、ｔ－Ｂｕはｔ－ブチル基、Ａｄはアダマンチル基、Ｃｙはシクロヘキシル基、Ｍｅはメチル基、ＴＭＳはトリメチルシリル基、ｐｙはピリジンを表す。
【0131】
【化24】
【0132】
【化25】
【0133】
Ｒ２１及びＲ２２は、少なくともいずれか一方が、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、又は置換基であることが、立体制御によりオレフィンが反応する方向を制御することや連鎖移動の防止ができるため、好ましい。特に、少なくともＲ２１またはＲ２２の一方が、電子求引性基であると、オレフィン重合触媒としての性能がより向上するため好ましい。
電子求引性基としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロフェニル基、メトキシカルボニル基等が好適に用いられる。
電子求引性基としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロフェニル基、メトキシカルボニル基等が好適に用いられる。
【0134】
また、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は複数の基が互いに連結し、脂環式環、芳香族環、または酸素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含有する複素環を形成している場合、１つの環員数は５～８であるが、さらに２つ以上の環が縮合環を形成していてもよい。
【0135】
前記一般式（１０３）で表される化合物として好適なものとしては、例えば下記化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0136】
【化26】
【0137】
【化27】
【0138】
また、前記一般式（１０３）で表される化合物として好適なものとしては、例えば下記化合物と、Ｎｉ（ｃｏｄ）２又はＮｉ（ａｃａｃ）２との反応により得られる遷移金属錯体も挙げられる。
【0139】
【化28】
【0140】
本発明に用いられる遷移金属錯体は、従来公知の方法で調製することができる。
また、本発明に用いられる遷移金属を含む触媒は、前記の遷移金属錯体を主要な触媒成分とするものであり、必要により、活性化剤、担体などを併用することができる。
また、本発明に用いられる遷移金属を含む触媒は、前記の遷移金属錯体を主要な触媒成分とするものであり、必要により、活性化剤、担体などを併用することができる。
【0141】
Ａｌ（Ｒ３１）ｓ（ＯＲ３１）ｔＸ（３－（ｓ＋ｔ））
一般式中、Ｒ３１は、それぞれ独立して、炭素数１～２０の炭化水素基、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、又はシロキシ基を示し、ｓ及びｔはそれぞれ独立して０以上３以下の数を示し、ｓ及びｔのいずれかが０より大きく、ｓ＋ｔは３以下である。
Ｒ３１は、炭素数１～２０の炭化水素基であるが、好ましくは１～１２のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。
中でも、良好な助触媒である点から、ｓ又はｔが３である有機アルミニウム化合物であることが好ましい。
前記一般式で表される有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、トリイソブトキシアルミニウム、トリ－ｓｅｃ－ブトキシアルミニウム、トリ－ｔｅｒｔ－ブトキシアルミニウムなどのトリアルコキシアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノメトキシドなどのハロゲン又はアルコキシ含有アルキルアルミニウムが挙げられ、中でもトリアルキルアルミニウムまたはトリアルコキシアルミニウムが好ましく、トリアルコキシアルミニウムが好ましい。
トリアルキルアルミニウムのアルキル基としては、前述と同様であってよく、中でもメチル基、イソブチル基、ｎ－オクチル基が好ましく、これらの中では、トリイソブチルアルミニウムまたはトリ－ｎ－オクチルアルミニウムが好ましい。
トリアルコキシアルミニウムのアルコキシ基としては、前述と同様であってよく、中でもメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基が好ましく、これらの中では、トリイソプロポキシアルミニウム、トリイソブトキシアルミニウム、トリｓｅｃ－ブトキシアルミニウム、トリｔｅｒｔ－ブトキシアルミニウムが好ましい。
一般式中、Ｒ３１は、それぞれ独立して、炭素数１～２０の炭化水素基、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、又はシロキシ基を示し、ｓ及びｔはそれぞれ独立して０以上３以下の数を示し、ｓ及びｔのいずれかが０より大きく、ｓ＋ｔは３以下である。
Ｒ３１は、炭素数１～２０の炭化水素基であるが、好ましくは１～１２のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。
中でも、良好な助触媒である点から、ｓ又はｔが３である有機アルミニウム化合物であることが好ましい。
前記一般式で表される有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、トリイソブトキシアルミニウム、トリ－ｓｅｃ－ブトキシアルミニウム、トリ－ｔｅｒｔ－ブトキシアルミニウムなどのトリアルコキシアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノメトキシドなどのハロゲン又はアルコキシ含有アルキルアルミニウムが挙げられ、中でもトリアルキルアルミニウムまたはトリアルコキシアルミニウムが好ましく、トリアルコキシアルミニウムが好ましい。
トリアルキルアルミニウムのアルキル基としては、前述と同様であってよく、中でもメチル基、イソブチル基、ｎ－オクチル基が好ましく、これらの中では、トリイソブチルアルミニウムまたはトリ－ｎ－オクチルアルミニウムが好ましい。
トリアルコキシアルミニウムのアルコキシ基としては、前述と同様であってよく、中でもメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基が好ましく、これらの中では、トリイソプロポキシアルミニウム、トリイソブトキシアルミニウム、トリｓｅｃ－ブトキシアルミニウム、トリｔｅｒｔ－ブトキシアルミニウムが好ましい。
【0142】
また、担体としては、本発明の主旨をそこなわない限りにおいて、任意の担体を用いることができる。一般に、無機酸化物やポリマー担体が好適に使用できる。
具体的には、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ２など又はこれらの混合物が挙げられ、ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２－Ｖ２Ｏ５、ＳｉＯ２－ＴｉＯ２、ＳｉＯ２－ＭｇＯ、ＳｉＯ２－Ｃｒ２Ｏ３などの混合酸化物も使用することができ、無機ケイ酸塩、ポリエチレン担体、ポリプロピレン担体、ポリスチレン担体、ポリアクリル酸担体、ポリメタクリル酸担体、ポリアクリル酸エステル担体、ポリエステル担体、ポリアミド担体、ポリイミド担体などが使用可能である。これらの担体については、粒径、粒径分布、細孔容積、比表面積などに特に制限はなく、任意のものが使用可能である。
具体的には、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ２など又はこれらの混合物が挙げられ、ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２－Ｖ２Ｏ５、ＳｉＯ２－ＴｉＯ２、ＳｉＯ２－ＭｇＯ、ＳｉＯ２－Ｃｒ２Ｏ３などの混合酸化物も使用することができ、無機ケイ酸塩、ポリエチレン担体、ポリプロピレン担体、ポリスチレン担体、ポリアクリル酸担体、ポリメタクリル酸担体、ポリアクリル酸エステル担体、ポリエステル担体、ポリアミド担体、ポリイミド担体などが使用可能である。これらの担体については、粒径、粒径分布、細孔容積、比表面積などに特に制限はなく、任意のものが使用可能である。
【0143】
（６－２）極性基含有オレフィン共重合体の重合方法：
本発明における極性基含有オレフィン共重合体の重合方法は限定されない。
媒体中に全ての生成重合体が溶解する溶液重合、媒体中で少なくとも一部の生成重合体がスラリーとなるスラリー重合、液化したモノマー自身を媒体とするバルク重合、又は、高温高圧で液化したモノマーに生成重合体の少なくとも一部が溶解する高圧イオン重合などが用いられる。
重合形式としては、バッチ重合、セミバッチ重合、連続重合のいずれの形式でもよい。
具体的な製造プロセス及び条件については、例えば、特開２０１０－２６０９１３号公報、特開２０１０－２０２６４７号公報に開示されている。
本発明における極性基含有オレフィン共重合体の重合方法は限定されない。
媒体中に全ての生成重合体が溶解する溶液重合、媒体中で少なくとも一部の生成重合体がスラリーとなるスラリー重合、液化したモノマー自身を媒体とするバルク重合、又は、高温高圧で液化したモノマーに生成重合体の少なくとも一部が溶解する高圧イオン重合などが用いられる。
重合形式としては、バッチ重合、セミバッチ重合、連続重合のいずれの形式でもよい。
具体的な製造プロセス及び条件については、例えば、特開２０１０－２６０９１３号公報、特開２０１０－２０２６４７号公報に開示されている。
【0144】
未反応モノマーや媒体は、生成重合体から分離し、リサイクルして使用してもよい。リサイクルの際、これらのモノマーや媒体は、精製して再使用してもよいし、精製せずに再使用してもよい。生成重合体と未反応モノマー及び媒体との分離には、従来の公知の方法が使用できる。例えば、濾過、遠心分離、溶媒抽出、貧溶媒を使用した再沈などの方法が使用できる。
【0145】
共重合温度、共重合圧力及び共重合時間に特に制限はないが、通常は、以下の範囲から生産性やプロセスの能力を考慮して、最適な設定を行うことができる。
即ち、共重合温度は、通常－２０℃～２９０℃、好ましくは０℃～２５０℃、より好ましくは０℃～２００℃、さらに好ましくは１０℃～１５０℃、特に好ましくは２０℃～１００℃である。共重合圧力は、０．１ＭＰａ～１００ＭＰａ、好ましくは、０．３ＭＰａ～９０ＭＰａ、より好ましくは０．５ＭＰａ～８０ＭＰａ、さらに好ましくは１．０ＭＰａ～７０ＭＰａ、特に好ましくは１．３ＭＰａ～６０ＭＰａである。共重合時間は、０．１分～５０時間、好ましくは、０．５分～４０時間、更に好ましくは１分～３０時間の範囲から選ぶことができる。
本発明において、重合は、一般に不活性ガス雰囲気下で行われる。例えば、窒素、アルゴン雰囲気が使用でき、窒素雰囲気が好ましく使用される。
即ち、共重合温度は、通常－２０℃～２９０℃、好ましくは０℃～２５０℃、より好ましくは０℃～２００℃、さらに好ましくは１０℃～１５０℃、特に好ましくは２０℃～１００℃である。共重合圧力は、０．１ＭＰａ～１００ＭＰａ、好ましくは、０．３ＭＰａ～９０ＭＰａ、より好ましくは０．５ＭＰａ～８０ＭＰａ、さらに好ましくは１．０ＭＰａ～７０ＭＰａ、特に好ましくは１．３ＭＰａ～６０ＭＰａである。共重合時間は、０．１分～５０時間、好ましくは、０．５分～４０時間、更に好ましくは１分～３０時間の範囲から選ぶことができる。
本発明において、重合は、一般に不活性ガス雰囲気下で行われる。例えば、窒素、アルゴン雰囲気が使用でき、窒素雰囲気が好ましく使用される。
【0146】
重合反応器への触媒とモノマーの供給に関しても特に制限はなく、目的に応じて様々な供給法をとることができる。例えばバッチ重合の場合、予め所定量のモノマーを共重合反応器に供給しておき、そこに触媒を供給する手法をとることが可能である。この場合、追加のモノマーや追加の触媒を共重合反応器に供給してもよい。また、連続重合の場合、所定量のモノマーと触媒を共重合反応器に連続的に、又は間歇的に供給し、共重合反応を連続的に行う手法をとることができる。
【0147】
共重合体の組成の制御に関しては、モノマーの供給比率を変えることによって制御する方法を一般に用いることができる。その他、触媒の構造の違いによるモノマー反応性比の違いを利用して共重合組成を制御する方法や、モノマー反応性比の重合温度依存性を利用して共重合組成を制御する方法が挙げられる。
共重合体の分子量制御には、従来公知の方法を使用することができる。即ち、重合温度を制御して分子量を制御する方法、モノマー濃度を制御して分子量を制御する方法、遷移金属錯体中の配位子構造の制御により分子量を制御するなどが挙げられる。
共重合体の分子量制御には、従来公知の方法を使用することができる。即ち、重合温度を制御して分子量を制御する方法、モノマー濃度を制御して分子量を制御する方法、遷移金属錯体中の配位子構造の制御により分子量を制御するなどが挙げられる。
【実施例0148】
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれらの実施例によって制約を受けるものではない。なお、極性基含有オレフィン共重合体等の物性等は、以下の方法で測定した。
【0149】
［極性基含有オレフィン共重合体の構造］
（１）１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲ解析
一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）の類似化合物の１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル（国立研究開発法人産業技術総合研究所が提供するスペクトルデータベース）を参考にＮＭＲスペクトルを帰属し、極性基含有オレフィン共重合体の構造を決定した。
一般式（Ｉ）の類似構造として炭酸ジエチル（δ１Ｈ＝４．２ｐｐｍ付近、δ１３Ｃ＝６４ｐｐｍ付近）、一般式（ＩＩ）の類似構造として２，３－ブタンジオール（δ１Ｈ＝３．８ｐｐｍ付近、δ１３Ｃ＝７１ｐｐｍ付近）の化学シフト値と同等の位置にシグナルが検出することを２次元ＮＭＲで検証した。
一般式（ＩＩＩ）の構造は、δ１Ｈ＝２．３ｐｐｍとδ１３Ｃ＝４７ｐｐｍの化学シフト値にシグナルが検出することを、２次元ＮＭＲおよびＤＥＰＴ１３５－ＮＭＲにより確認した。
［測定条件］
試料２００ｍｇを溶媒（ｏ－ジクロロベンゼン／重水素化臭化ベンゼン（Ｃ６Ｄ５Ｂｒ））２．４ｍＬおよび化学シフトの基準物質であるヘキサメチルジシロキサンと共に内径１０ｍｍφのＮＭＲ試料管に入れ、１５０℃のブロックヒーターで均一に溶解した。
（１）１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲ解析
一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）の類似化合物の１Ｈ－ＮＭＲ及び１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル（国立研究開発法人産業技術総合研究所が提供するスペクトルデータベース）を参考にＮＭＲスペクトルを帰属し、極性基含有オレフィン共重合体の構造を決定した。
一般式（Ｉ）の類似構造として炭酸ジエチル（δ１Ｈ＝４．２ｐｐｍ付近、δ１３Ｃ＝６４ｐｐｍ付近）、一般式（ＩＩ）の類似構造として２，３－ブタンジオール（δ１Ｈ＝３．８ｐｐｍ付近、δ１３Ｃ＝７１ｐｐｍ付近）の化学シフト値と同等の位置にシグナルが検出することを２次元ＮＭＲで検証した。
一般式（ＩＩＩ）の構造は、δ１Ｈ＝２．３ｐｐｍとδ１３Ｃ＝４７ｐｐｍの化学シフト値にシグナルが検出することを、２次元ＮＭＲおよびＤＥＰＴ１３５－ＮＭＲにより確認した。
［測定条件］
試料２００ｍｇを溶媒（ｏ－ジクロロベンゼン／重水素化臭化ベンゼン（Ｃ６Ｄ５Ｂｒ））２．４ｍＬおよび化学シフトの基準物質であるヘキサメチルジシロキサンと共に内径１０ｍｍφのＮＭＲ試料管に入れ、１５０℃のブロックヒーターで均一に溶解した。
【0150】
（１Ｈ－ＮＭＲ）
装置：ブルカー・バイオスピン（株）のＡＶ４００型ＮＭＲ装置
プローブ：１０ｍｍφのクライオプローブ
試料温度：１２０℃
パルス角：４．５°
パルス間隔：２秒
積算回数：５１２回
化学シフト：化学シフトはヘキサメチルジシロキサンのプロトンシグナルを０．０９ｐｐｍに設定し、他のプロトンによるシグナルの化学シフトはこれを基準とする。
（１３Ｃ－ＮＭＲ）
装置：ブルカー・バイオスピン（株）のＡＶ４００型ＮＭＲ装置
プローブ：１０ｍｍφのクライオプローブ
試料温度：１２０℃
パルス角：９０°
パルス間隔：５１．５秒
積算回数：５１２回
デカップリング条件：逆ゲートデカップリング法
化学シフト：化学シフトはヘキサメチルジシロキサンの１３Ｃシグナルを１．９８ｐｐｍに設定し、他の１３Ｃによるシグナルの化学シフトはこれを基準とした。
（ＤＥＰＴ１３５－ＮＭＲ）
試料温度：１２０℃
パルス角：９０℃
取り込み時間：２．９秒
待ち時間：３秒
積算回数：１２８回
装置：ブルカー・バイオスピン（株）のＡＶ４００型ＮＭＲ装置
プローブ：１０ｍｍφのクライオプローブ
試料温度：１２０℃
パルス角：４．５°
パルス間隔：２秒
積算回数：５１２回
化学シフト：化学シフトはヘキサメチルジシロキサンのプロトンシグナルを０．０９ｐｐｍに設定し、他のプロトンによるシグナルの化学シフトはこれを基準とする。
（１３Ｃ－ＮＭＲ）
装置：ブルカー・バイオスピン（株）のＡＶ４００型ＮＭＲ装置
プローブ：１０ｍｍφのクライオプローブ
試料温度：１２０℃
パルス角：９０°
パルス間隔：５１．５秒
積算回数：５１２回
デカップリング条件：逆ゲートデカップリング法
化学シフト：化学シフトはヘキサメチルジシロキサンの１３Ｃシグナルを１．９８ｐｐｍに設定し、他の１３Ｃによるシグナルの化学シフトはこれを基準とした。
（ＤＥＰＴ１３５－ＮＭＲ）
試料温度：１２０℃
パルス角：９０℃
取り込み時間：２．９秒
待ち時間：３秒
積算回数：１２８回
【0151】
（１Ｈ－ＤＯＳＹ）
装置：ブルカー・バイオスピン（株）のＡＶ４００型ＮＭＲ装置
プローブ：１０ｍｍφのクライオプローブ
試料温度：１２０℃
積算回数：３２回
Ｆ２軸のデータポイント：２５２０８
Ｆ１軸のデータポイント：２
（２次元－ＮＭＲ：ＨＳＱＣ）
装置：ブルカー・バイオスピン（株）のＡＶ４００型ＮＭＲ装置
プローブ：１０ｍｍφのクライオプローブ
試料温度：１２０℃
積算回数：１２８－２５６回
Ｆ２軸のデータポイント：１０２４
Ｆ１軸のデータポイント：５０－６４
装置：ブルカー・バイオスピン（株）のＡＶ４００型ＮＭＲ装置
プローブ：１０ｍｍφのクライオプローブ
試料温度：１２０℃
積算回数：３２回
Ｆ２軸のデータポイント：２５２０８
Ｆ１軸のデータポイント：２
（２次元－ＮＭＲ：ＨＳＱＣ）
装置：ブルカー・バイオスピン（株）のＡＶ４００型ＮＭＲ装置
プローブ：１０ｍｍφのクライオプローブ
試料温度：１２０℃
積算回数：１２８－２５６回
Ｆ２軸のデータポイント：１０２４
Ｆ１軸のデータポイント：５０－６４
【0152】
＜極性基含有モノマー含量の算出方法＞
（エチレン（Ｅ）と炭酸ビニレン（ＶＣ）とアクリル酸ｔ－ブチル（ｔＢＡ）共重合体） １３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを用いて、以下の式から各モノマー含量を算出した。ＶＣｃは一般式（Ｉ）で表される構造単位を、ＶＣｏは一般式（ＩＩ）で表される構造単位を表す。
ＶＣｃ量（ｍｏｌ％）＝Ｉ（ＶＣｃ）×１００／［Ｉ（ＶＣｃ）＋Ｉ（ＶＣｏ）＋Ｉ（ｔＢＡ）＋Ｉ（Ｅ）〕
ｔＢＡ量（ｍｏｌ％）＝Ｉ（ｔＢＡ）×１００／［Ｉ（ＶＣｃ）＋Ｉ（ＶＣｏ）＋Ｉ（ｔＢＡ）＋Ｉ（Ｅ）〕
ここで、Ｉ（ＶＣｃ）、Ｉ（ＶＣｏ）、Ｉ（ｔＢＡ）、Ｉ（Ｅ）はそれぞれ、以下の式で示される量である。
Ｉ（ＶＣｃ）＝（Ｉ７９．５～７９．８）／２
Ｉ（ＶＣｏ）＝（Ｉ７４．５～７５．５）／２
Ｉ（ｔＢＡ）＝Ｉ７９．１～７９．５
Ｉ（Ｅ）＝（Ｉ２．０～１２０．０＋Ｉ１３５．０～２００．０－Ｉ（ＶＣｃ）×３－Ｉ（ＶＣｏ）×２－Ｉ（ｔＢＡ）×７）／２
Ｉは積分強度を、Ｉの下つき添字の数値は化学シフトの範囲を示す。例えばＩ２．０～１２０．０は２．０ｐｐｍと１２０．０ｐｐｍの間に検出したシグナルの積分強度を示す。
（エチレン（Ｅ）と炭酸ビニレン（ＶＣ）とアクリル酸ｔ－ブチル（ｔＢＡ）共重合体） １３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを用いて、以下の式から各モノマー含量を算出した。ＶＣｃは一般式（Ｉ）で表される構造単位を、ＶＣｏは一般式（ＩＩ）で表される構造単位を表す。
ＶＣｃ量（ｍｏｌ％）＝Ｉ（ＶＣｃ）×１００／［Ｉ（ＶＣｃ）＋Ｉ（ＶＣｏ）＋Ｉ（ｔＢＡ）＋Ｉ（Ｅ）〕
ｔＢＡ量（ｍｏｌ％）＝Ｉ（ｔＢＡ）×１００／［Ｉ（ＶＣｃ）＋Ｉ（ＶＣｏ）＋Ｉ（ｔＢＡ）＋Ｉ（Ｅ）〕
ここで、Ｉ（ＶＣｃ）、Ｉ（ＶＣｏ）、Ｉ（ｔＢＡ）、Ｉ（Ｅ）はそれぞれ、以下の式で示される量である。
Ｉ（ＶＣｃ）＝（Ｉ７９．５～７９．８）／２
Ｉ（ＶＣｏ）＝（Ｉ７４．５～７５．５）／２
Ｉ（ｔＢＡ）＝Ｉ７９．１～７９．５
Ｉ（Ｅ）＝（Ｉ２．０～１２０．０＋Ｉ１３５．０～２００．０－Ｉ（ＶＣｃ）×３－Ｉ（ＶＣｏ）×２－Ｉ（ｔＢＡ）×７）／２
Ｉは積分強度を、Ｉの下つき添字の数値は化学シフトの範囲を示す。例えばＩ２．０～１２０．０は２．０ｐｐｍと１２０．０ｐｐｍの間に検出したシグナルの積分強度を示す。
【0153】
ＶＣｏに関しては１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを用いて、以下の式から計算した。Ａｌはアルデヒド構造を指す。
ＶＣｏ量（ｍｏｌ％）＝ＩＨ（ＶＣｏ）×１００／［ＩＨ（ＶＣｃ）＋ＩＨ（ＶＣｏ）＋ＩＨ（ｔＢＡ）＋ＩＨ（Ｅ）〕
ここで、ＩＨ（Ａｌ）、ＩＨ（ＶＣｃ）、ＩＨ（ＶＣｏ）、ＩＨ（ｔＢＡ）、ＩＨ（Ｅ）はそれぞれ、以下の式で示される量である。
ＩＨ（Ａｌ）＝ＩＨ、９．５～９．７
ＩＨ（ＶＣｃ）＝（ＩＨ、４．２～４．７）／２
ＩＨ（ＶＣｏ）＝（ＩＨ、３．３～３．７）／２
ＩＨ（ｔＢＡ）＝ＩＨ、２．１～２．５
ＩＨ（Ｅ）＝（ＩＨ、０．１～６．０－ＩＨ（ＶＣｃ）×２－ＩＨ（ＶＣｏ）×２－ＩＨ（ｔＢＡ）×１２）／４
ただし、ＩＨ（ＶＣｏ）に係るＩＨ、３．３～３．７において当該化学シフト範囲内に不純物シグナルが存在する場合、ＩＨ、３．３～３．７から不純物に由来するピークの積分値を引いた値を使用した。不純物シグナルは、ＨＳＱＣスペクトルにおいて、ＶＣｏ由来の炭素原子－水素原子の相関（Ｃ－Ｈ相関）ピークと同じＦ１かつ異なるＦ２の値を持つＣ－Ｈ相関ピークが存在することにより確認した。
ＩＨは１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの積分強度を示す。Ｈの読点の右側の数字は、化学シフトの範囲を示す。例えばＩＨ、０．１～６．０は、０．１ｐｐｍと６．０ｐｐｍの間に検出したシグナルの積分強度を示す。
ＶＣｏ量（ｍｏｌ％）＝ＩＨ（ＶＣｏ）×１００／［ＩＨ（ＶＣｃ）＋ＩＨ（ＶＣｏ）＋ＩＨ（ｔＢＡ）＋ＩＨ（Ｅ）〕
ここで、ＩＨ（Ａｌ）、ＩＨ（ＶＣｃ）、ＩＨ（ＶＣｏ）、ＩＨ（ｔＢＡ）、ＩＨ（Ｅ）はそれぞれ、以下の式で示される量である。
ＩＨ（Ａｌ）＝ＩＨ、９．５～９．７
ＩＨ（ＶＣｃ）＝（ＩＨ、４．２～４．７）／２
ＩＨ（ＶＣｏ）＝（ＩＨ、３．３～３．７）／２
ＩＨ（ｔＢＡ）＝ＩＨ、２．１～２．５
ＩＨ（Ｅ）＝（ＩＨ、０．１～６．０－ＩＨ（ＶＣｃ）×２－ＩＨ（ＶＣｏ）×２－ＩＨ（ｔＢＡ）×１２）／４
ただし、ＩＨ（ＶＣｏ）に係るＩＨ、３．３～３．７において当該化学シフト範囲内に不純物シグナルが存在する場合、ＩＨ、３．３～３．７から不純物に由来するピークの積分値を引いた値を使用した。不純物シグナルは、ＨＳＱＣスペクトルにおいて、ＶＣｏ由来の炭素原子－水素原子の相関（Ｃ－Ｈ相関）ピークと同じＦ１かつ異なるＦ２の値を持つＣ－Ｈ相関ピークが存在することにより確認した。
ＩＨは１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの積分強度を示す。Ｈの読点の右側の数字は、化学シフトの範囲を示す。例えばＩＨ、０．１～６．０は、０．１ｐｐｍと６．０ｐｐｍの間に検出したシグナルの積分強度を示す。
【0154】
＜アルデヒド（Ａｌ）構造の算出方法＞
１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを用いて以下の式からアルデヒド含量（Ａｌ量）を算出した。
Ａｌ量（ｍｏｌ％）＝ＩＨ（Ａｌ）×１００／（ＩＨ（ＶＣｃ）＋ＩＨ（ＶＣｏ）＋Ｉ（ｔＢＡ）＋ＩＨ（Ｅ）＋ＩＨ（Ａｌ））
１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを用いて以下の式からアルデヒド含量（Ａｌ量）を算出した。
Ａｌ量（ｍｏｌ％）＝ＩＨ（Ａｌ）×１００／（ＩＨ（ＶＣｃ）＋ＩＨ（ＶＣｏ）＋Ｉ（ｔＢＡ）＋ＩＨ（Ｅ）＋ＩＨ（Ａｌ））
【0155】
（エチレン（Ｅ）と炭酸ビニレン（ＶＣ）とアクリル酸メチル（ＭＡ）共重合体）
１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを用いて、以下の式からＭＡ含量を算出した。
ＭＡ量（ｍｏｌ％）＝Ｉ（ＭＡ）×１００／（Ｉ（Ｅ’）＋Ｉ（ＭＡ）＋Ｉ（ＶＣｃ）＋Ｉ（ＶＣｏ））
ＶＣｃ量（ｍｏｌ％）＝Ｉ（ＶＣｃ）×１００／（Ｉ（Ｅ’）＋Ｉ（ＭＡ）＋Ｉ（ＶＣｃ）＋Ｉ（ＶＣｏ））
ＶＣｏ量（ｍｏｌ％）＝Ｉ（ＶＣｏ）×１００／（Ｉ（Ｅ’）＋Ｉ（ＭＡ）＋Ｉ（ＶＣｃ）＋Ｉ（ＶＣｏ））
ここで、Ｉ（ＭＡ）、Ｉ（Ｅ’）はそれぞれ、以下の式で示される量である。
Ｉ（ＭＡ）＝Ｉ５０．４～５１．０
Ｉ（Ｅ’）=（（Ｉ２．０～１２０．０＋Ｉ１３５．０～２００．０ －Ｉ（ＭＡ）×４－Ｉ（ＶＣｃ）×３－Ｉ（ＶＣｏ）×２）／２
１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを用いて、以下の式からＭＡ含量を算出した。
ＭＡ量（ｍｏｌ％）＝Ｉ（ＭＡ）×１００／（Ｉ（Ｅ’）＋Ｉ（ＭＡ）＋Ｉ（ＶＣｃ）＋Ｉ（ＶＣｏ））
ＶＣｃ量（ｍｏｌ％）＝Ｉ（ＶＣｃ）×１００／（Ｉ（Ｅ’）＋Ｉ（ＭＡ）＋Ｉ（ＶＣｃ）＋Ｉ（ＶＣｏ））
ＶＣｏ量（ｍｏｌ％）＝Ｉ（ＶＣｏ）×１００／（Ｉ（Ｅ’）＋Ｉ（ＭＡ）＋Ｉ（ＶＣｃ）＋Ｉ（ＶＣｏ））
ここで、Ｉ（ＭＡ）、Ｉ（Ｅ’）はそれぞれ、以下の式で示される量である。
Ｉ（ＭＡ）＝Ｉ５０．４～５１．０
Ｉ（Ｅ’）=（（Ｉ２．０～１２０．０＋Ｉ１３５．０～２００．０ －Ｉ（ＭＡ）×４－Ｉ（ＶＣｃ）×３－Ｉ（ＶＣｏ）×２）／２
【0156】
＜アルデヒド（Ａｌ）構造の算出方法＞
１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを用いて以下の式からアルデヒド含量（Ａｌ量）を算出した。
Ａｌ量（ｍｏｌ％）＝ＩＨ（Ａｌ）×１００／（ＩＨ（ＶＣｃ）＋ＩＨ（ＶＣｏ）＋Ｉ（ＭＡ）＋ＩＨ（Ｅ’）＋ＩＨ（Ａｌ））
ここで、ＩＨ（ＭＡ）、ＩＨ（Ｅ’）はそれぞれ、以下の式で示される量である。
ＩＨ（ＭＡ）＝（ＩＨ、３．２～３．８）／３
ＩＨ（Ｅ’）＝（ＩＨ、０．１～６．０－ＩＨ（ＶＣｃ）×２－ＩＨ（ＭＡ）×６）／４
１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを用いて以下の式からアルデヒド含量（Ａｌ量）を算出した。
Ａｌ量（ｍｏｌ％）＝ＩＨ（Ａｌ）×１００／（ＩＨ（ＶＣｃ）＋ＩＨ（ＶＣｏ）＋Ｉ（ＭＡ）＋ＩＨ（Ｅ’）＋ＩＨ（Ａｌ））
ここで、ＩＨ（ＭＡ）、ＩＨ（Ｅ’）はそれぞれ、以下の式で示される量である。
ＩＨ（ＭＡ）＝（ＩＨ、３．２～３．８）／３
ＩＨ（Ｅ’）＝（ＩＨ、０．１～６．０－ＩＨ（ＶＣｃ）×２－ＩＨ（ＭＡ）×６）／４
【0157】
＜エチレン含量の算出方法＞
エチレン含量は、重合体全体を１００ｍｏｌ％とし、上記極性基含有コモノマーの含量を除した値として求めた。
（エチレン（Ｅ）と炭酸ビニレン（ＶＣ）とアクリル酸ｔ－ブチル（ｔＢＡ）共重合体）
エチレン量（ｍｏｌ％）＝１００－（ＶＣｃ量＋ＶＣｏ量＋ｔＢＡ量＋Ａｌ量）
（エチレン（Ｅ）と炭酸ビニレン（ＶＣ）とアクリル酸メチル（ＭＡ）共重合体）
エチレン量（ｍｏｌ％）＝１００－（ＶＣｃ量＋ＶＣｏ量＋ＭＡ量＋Ａｌ量）
エチレン含量は、重合体全体を１００ｍｏｌ％とし、上記極性基含有コモノマーの含量を除した値として求めた。
（エチレン（Ｅ）と炭酸ビニレン（ＶＣ）とアクリル酸ｔ－ブチル（ｔＢＡ）共重合体）
エチレン量（ｍｏｌ％）＝１００－（ＶＣｃ量＋ＶＣｏ量＋ｔＢＡ量＋Ａｌ量）
（エチレン（Ｅ）と炭酸ビニレン（ＶＣ）とアクリル酸メチル（ＭＡ）共重合体）
エチレン量（ｍｏｌ％）＝１００－（ＶＣｃ量＋ＶＣｏ量＋ＭＡ量＋Ａｌ量）
【0158】
（２）数平均分子量及び重量平均分子量
数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレンを分子量の標準物質とするサイズ排除クロマトグラフィーにより算出した。ＧＰＣの具体的な測定手法は以下の通りである。
装置：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製 ＰＬ－ＧＰＣ ２２０
検出器：ＩＲ検出器
カラム：レゾナック製ＡＴ－８０６ＭＳ（３本直列）
移動相溶媒：オルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）
測定温度：１４０℃
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：０．３ｍＬ
［試料の調製］
極性基含有オレフィン共重合体は０．２４ｍｇ／ｍＬのＴＭＰ（２，４，６－トリメチルフェノール）を含むＯＤＣＢを用いて１ｍｇ／ｍＬの溶液を調製し、１４０℃で約１時間を要して溶解させる。
ＧＰＣ測定で得られた保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレン（ＰＳ）による検量線を用いて行う。使用する標準ポリスチレンは、何れも東ソー（株）製の次の銘柄である。Ｆ３８０、Ｆ２８８、Ｆ１２８、Ｆ８０、Ｆ４０、Ｆ２０、Ｆ１０、Ｆ４、Ｆ１、Ａ５０００、Ａ２５００、Ａ１０００。各々が０．５ｍｇ／ｍＬとなるようにエチレン（共）重合体用には０．２４ｍｇ／ｍＬのＴＭＰを含むＯＤＣＢに溶解した溶液を０．３ｍＬ注入して較正曲線を作成する。較正曲線は、最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。なお、分子量への換算に使用する粘度式［η］＝Ｋ×Ｍαは、以下の数値を用いる。
ＰＳ：Ｋ＝１．３８×１０－４、α＝０．７００
ＰＰ：Ｋ＝１．０３×１０－４、α＝０．７８０
ＰＥ：Ｋ＝３．９２×１０－４、α＝０．７３３
数平均分子量および重量平均分子量は、ポリスチレンを分子量の標準物質とするサイズ排除クロマトグラフィーにより算出した。ＧＰＣの具体的な測定手法は以下の通りである。
装置：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製 ＰＬ－ＧＰＣ ２２０
検出器：ＩＲ検出器
カラム：レゾナック製ＡＴ－８０６ＭＳ（３本直列）
移動相溶媒：オルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）
測定温度：１４０℃
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：０．３ｍＬ
［試料の調製］
極性基含有オレフィン共重合体は０．２４ｍｇ／ｍＬのＴＭＰ（２，４，６－トリメチルフェノール）を含むＯＤＣＢを用いて１ｍｇ／ｍＬの溶液を調製し、１４０℃で約１時間を要して溶解させる。
ＧＰＣ測定で得られた保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレン（ＰＳ）による検量線を用いて行う。使用する標準ポリスチレンは、何れも東ソー（株）製の次の銘柄である。Ｆ３８０、Ｆ２８８、Ｆ１２８、Ｆ８０、Ｆ４０、Ｆ２０、Ｆ１０、Ｆ４、Ｆ１、Ａ５０００、Ａ２５００、Ａ１０００。各々が０．５ｍｇ／ｍＬとなるようにエチレン（共）重合体用には０．２４ｍｇ／ｍＬのＴＭＰを含むＯＤＣＢに溶解した溶液を０．３ｍＬ注入して較正曲線を作成する。較正曲線は、最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。なお、分子量への換算に使用する粘度式［η］＝Ｋ×Ｍαは、以下の数値を用いる。
ＰＳ：Ｋ＝１．３８×１０－４、α＝０．７００
ＰＰ：Ｋ＝１．０３×１０－４、α＝０．７８０
ＰＥ：Ｋ＝３．９２×１０－４、α＝０．７３３
【0159】
（合成例１：ＡＬ－１６の合成）
シュレンク管にビス（２，６－ジメトキシフェニル）ホスフィンボランを５３５ｍｇ（１．６７ｍｍｏｌ）量り取り、テトラヒドロフランを２１ｍＬ加えた。－７８℃に冷やした後、ノルマルブチルリチウムを１．２ｍＬ（１．８４ｍｍｏｌ）ゆっくりと滴下した。
滴下終了後、室温で２時間１５分撹拌させた。その後０℃に冷やしてから、テトラヒドロフラン５．４ｍＬに溶解させた２，２－ビス（トリフルオロメチル）オキシラン０．１８ｍＬ（１．６７ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。室温で１時間４０分撹拌した後、溶媒を完全に留去し残留物をヘキサン１０ｍＬで２回洗浄した。洗浄後、溶媒を完全に留去してからテトラヒドロフランを１６ｍＬ加えた。０℃に冷やした後、塩酸エーテル溶液を１．０ｍＬ（２．００ｍｍｏｌ）ゆっくりと滴下した。室温で３０分撹拌させた後、脱気した水を１５ｍＬ加え有機層を抽出した。水層にエーテルを８ｍＬ加え有機層を抽出する操作を３回繰り返した。集めた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ガラスフィルターを用いて硫酸ナトリウムを除去した。回収した溶液を完全に乾固し、７２２ｍｇ（１．４４ｍｍｏｌ）の残留物を得た。
上記の残留物にトルエンを１４ｍＬ加えた。そこに、トルエン７ｍＬに溶解させた１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン１９４ｍｇ（１．７３ｍｍｏｌ）を加え、６０℃に昇温してから２時間撹拌した。撹拌後、溶媒を完全に留去してからヘキサン：アセトン＝２：１の溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。精製後、テトラヒドロフラン２ｍＬとヘキサン８ｍＬで再結晶することで４７１ｍｇの固体を得た。３１Ｐ｛１Ｈ｝－ＮＭＲから求めた純度は９７％であった。
シュレンク管にビス（２，６－ジメトキシフェニル）ホスフィンボランを５３５ｍｇ（１．６７ｍｍｏｌ）量り取り、テトラヒドロフランを２１ｍＬ加えた。－７８℃に冷やした後、ノルマルブチルリチウムを１．２ｍＬ（１．８４ｍｍｏｌ）ゆっくりと滴下した。
滴下終了後、室温で２時間１５分撹拌させた。その後０℃に冷やしてから、テトラヒドロフラン５．４ｍＬに溶解させた２，２－ビス（トリフルオロメチル）オキシラン０．１８ｍＬ（１．６７ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。室温で１時間４０分撹拌した後、溶媒を完全に留去し残留物をヘキサン１０ｍＬで２回洗浄した。洗浄後、溶媒を完全に留去してからテトラヒドロフランを１６ｍＬ加えた。０℃に冷やした後、塩酸エーテル溶液を１．０ｍＬ（２．００ｍｍｏｌ）ゆっくりと滴下した。室温で３０分撹拌させた後、脱気した水を１５ｍＬ加え有機層を抽出した。水層にエーテルを８ｍＬ加え有機層を抽出する操作を３回繰り返した。集めた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ガラスフィルターを用いて硫酸ナトリウムを除去した。回収した溶液を完全に乾固し、７２２ｍｇ（１．４４ｍｍｏｌ）の残留物を得た。
上記の残留物にトルエンを１４ｍＬ加えた。そこに、トルエン７ｍＬに溶解させた１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン１９４ｍｇ（１．７３ｍｍｏｌ）を加え、６０℃に昇温してから２時間撹拌した。撹拌後、溶媒を完全に留去してからヘキサン：アセトン＝２：１の溶媒を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。精製後、テトラヒドロフラン２ｍＬとヘキサン８ｍＬで再結晶することで４７１ｍｇの固体を得た。３１Ｐ｛１Ｈ｝－ＮＭＲから求めた純度は９７％であった。
【0160】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：７．２２（ｔ、Ｊ＝８．４、２Ｈ）、６．４９（ｄｄ、Ｊ＝８．４、３．０Ｈｚ、４Ｈ）、５．２５（ｄ、Ｊ＝５．８Ｈｚ、１Ｈ）、３．６８（ｓ、１２Ｈ）、３．１９（ｓ、２Ｈ）
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：－７７．３（ｄ、Ｊ＝１７．５Ｈｚ）３１Ｐ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：－６２．０（ｓｅｐｔｅｔ、Ｊ＝２０．０Ｈｚ）
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：－７７．３（ｄ、Ｊ＝１７．５Ｈｚ）３１Ｐ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：－６２．０（ｓｅｐｔｅｔ、Ｊ＝２０．０Ｈｚ）
【0161】
【化29】
【0162】
［合成例２］（Ｂ２７－ＤＭ）
国際公開第２０１０／０５０２５６号に記載された合成例４に従い、下記の２－ビス（２，６－ジメトキシフェニル）ホスファノ－６－ペンタフルオロフェニルフェノール配位子（Ｂ－２７ＤＭ）を使用した。
国際公開第２０１０／０５０２５６号に記載された合成例４に従い、下記の２－ビス（２，６－ジメトキシフェニル）ホスファノ－６－ペンタフルオロフェニルフェノール配位子（Ｂ－２７ＤＭ）を使用した。
【0163】
【化30】
【0164】
［合成例３］（ＡＬ－４０）
（１）２，２，６，６－テトラメチルベンゾ［１，２－ｄ：５，４－ｄ’］ビス（［１，３］ジオキソール）の合成
Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．２０１４，２４，２３７９－２３８２．の記述に従って下記化学式の化合物を合成した。
（１）２，２，６，６－テトラメチルベンゾ［１，２－ｄ：５，４－ｄ’］ビス（［１，３］ジオキソール）の合成
Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．２０１４，２４，２３７９－２３８２．の記述に従って下記化学式の化合物を合成した。
【0165】
【化31】
【0166】
（２）ビス（２，２，６，６－テトラメチルベンゾ［１，２－ｄ：５，４－ｄ’］ビス（［１，３］ジオキソール）－４－イル）クロロホスフィンの合成
２，２，６，６－テトラメチルベンゾ［１，２－ｄ：５，４－ｄ’］ビス（［１，３］ジオキソール）（５ｇ，２２．５ｍｍｏｌ，１ｅｑ）を５０ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させた。生じた溶液を０℃に冷やし、ｎ－ＢｕＬｉ（２４．８ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）をゆっくりと加えて混合物を２０℃で２．５時間攪拌して黄色の溶液を得た。この溶液を－７８℃に冷やし、ＰＣｌ３（１．３９ｇ、１０．１ｍｍｏｌ，０．４５ｅｑ）を一挙に加えた。当該混合物を２０℃に昇温してから、１．５時間攪拌して黄色の懸濁液を得た。この懸濁液を乾固させ、５．７２ｇの黄色の粘性のある目的物を含む混合物を得た。得られた混合物は精製せずに次の合成に用いた。
３１Ｐ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：４６．３（積分比１００％）
２，２，６，６－テトラメチルベンゾ［１，２－ｄ：５，４－ｄ’］ビス（［１，３］ジオキソール）（５ｇ，２２．５ｍｍｏｌ，１ｅｑ）を５０ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させた。生じた溶液を０℃に冷やし、ｎ－ＢｕＬｉ（２４．８ｍｍｏｌ，１．１ｅｑ）をゆっくりと加えて混合物を２０℃で２．５時間攪拌して黄色の溶液を得た。この溶液を－７８℃に冷やし、ＰＣｌ３（１．３９ｇ、１０．１ｍｍｏｌ，０．４５ｅｑ）を一挙に加えた。当該混合物を２０℃に昇温してから、１．５時間攪拌して黄色の懸濁液を得た。この懸濁液を乾固させ、５．７２ｇの黄色の粘性のある目的物を含む混合物を得た。得られた混合物は精製せずに次の合成に用いた。
３１Ｐ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：４６．３（積分比１００％）
【0167】
【化32】
【0168】
（３）ビス（２，２，６，６－テトラメチルベンゾ［１，２－ｄ：５，４－ｄ’］ビス（［１，３］ジオキソール）－４－イル）ホスフィンの合成
ビス（２，２，６，６－テトラメチルベンゾ［１，２－ｄ：５，４－ｄ’］ビス（［１，３］ジオキソール）－４－イル）クロロホスフィン（５．７２ｇ，１１．２ｍｍｏｌ，１ｅｑ）を５０ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させた。生じた溶液を０℃に冷やし、水素化アルミニウムリチウム（０．６４ｇ，１６．９ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）を加えて混合物を２０℃で１２時間攪拌し、無色の懸濁液を得た。生じた懸濁液を０℃に冷やし、０．６ｍＬの水、０．６ｍＬの１０％水酸化ナトリウム水溶液、１．８ｍＬの水の順に加えて、生じた混合物を室温で３０分攪拌して反応を停止させた。混合物を濾過し、ろ液を蒸発乾固して無色の固体を得た。続いて、得られた固体に３０ｍＬの水を加え、生成物をジクロロメタン３０ｍＬで３回抽出した。集めた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、固体をろ別し、ろ液を濃縮して黄色の粗生成物を得た。粗生成物を大気下でシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：石油エーテル／酢酸エチル＝２０／１）により精製し、１０ｍＬのヘキサンで洗浄した後、蒸発乾固させることで３．１ｇ（６．５ｍｍｏｌ、５８％）の目的化合物を無色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：６．２６（ｓ，２Ｈ），５．１５（ｄ，Ｊ＝２３５Ｈｚ，１Ｈ），１．５７（ｓ，２４Ｈ）
３１Ｐ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：－１２６．８（ｓ）
ビス（２，２，６，６－テトラメチルベンゾ［１，２－ｄ：５，４－ｄ’］ビス（［１，３］ジオキソール）－４－イル）クロロホスフィン（５．７２ｇ，１１．２ｍｍｏｌ，１ｅｑ）を５０ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させた。生じた溶液を０℃に冷やし、水素化アルミニウムリチウム（０．６４ｇ，１６．９ｍｍｏｌ，１．５ｅｑ）を加えて混合物を２０℃で１２時間攪拌し、無色の懸濁液を得た。生じた懸濁液を０℃に冷やし、０．６ｍＬの水、０．６ｍＬの１０％水酸化ナトリウム水溶液、１．８ｍＬの水の順に加えて、生じた混合物を室温で３０分攪拌して反応を停止させた。混合物を濾過し、ろ液を蒸発乾固して無色の固体を得た。続いて、得られた固体に３０ｍＬの水を加え、生成物をジクロロメタン３０ｍＬで３回抽出した。集めた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、固体をろ別し、ろ液を濃縮して黄色の粗生成物を得た。粗生成物を大気下でシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：石油エーテル／酢酸エチル＝２０／１）により精製し、１０ｍＬのヘキサンで洗浄した後、蒸発乾固させることで３．１ｇ（６．５ｍｍｏｌ、５８％）の目的化合物を無色の固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：６．２６（ｓ，２Ｈ），５．１５（ｄ，Ｊ＝２３５Ｈｚ，１Ｈ），１．５７（ｓ，２４Ｈ）
３１Ｐ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：－１２６．８（ｓ）
【0169】
【化33】
シュレンク管にビス（２，２，６，６－テトラメチルベンゾ［１，２－ｄ：５，４－ｄ’］ビス（［１，３］ジオキソール）－４－イル）ホスフィンを４００ｍｇ（０．８４ｍｍｏｌ）量り取り、テトラヒドロフランを１１ｍＬ加えた。生じた溶液を－７８℃に冷やした後、ｎ－ＢｕＬｉを０．５８ｍＬ（０．９２ｍｍｏｌ）ゆっくりと滴下した。滴下終了後、当該混合物を－７８℃で１時間撹拌させた。その後当該混合物を０℃に昇温してから、テトラヒドロフラン２．８ｍＬに溶解させた２，２－ビス（トリフルオロメチル）オキシラン９２μＬ（０．８４ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。当該混合物を室温で１時間撹拌した後、溶媒を留去した。残留物に、テトラヒドロフランを１４ｍＬ加えてから０℃に冷やした後、塩酸エーテル溶液を１．０ｍＬ（１．０ｍｍｏｌ）ゆっくりと滴下した。当該混合物を０℃で１時間撹拌させた後、大気下で水を８ｍＬ加えて洗浄し、有機層を分離した。水層にジエチルエーテルを４ｍＬ加え有機層を抽出する操作を３回繰り返した。集めた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濾過により硫酸ナトリウムを除去した。ろ液を蒸発乾固し、得られた固体を大気下でシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／アセトン＝１０／１）により精製し、２４２ｍｇの固体を得た。
３１Ｐ ＮＭＲから求めたＡＬ－４０の純度は、９９％以上であった。
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：６．３０（ｓ、２Ｈ）、４．７６（ｄ、Ｊ＝３．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．２５（ｂｒｓ、２Ｈ）、１．５８（ｓ、１２Ｈ）、１．５５（ｓ、１２Ｈ）
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：－７７．０（ｄ、Ｊ＝２２．０Ｈｚ）３１Ｐ｛１Ｈ｝ ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：－６２．１（ｓｅｐｔｅｔ、Ｊ＝２２．９Ｈｚ）
【0170】
【化34】
【0171】
以下の操作は全て窒素雰囲気下で行った。
（実施例１）
（１）触媒溶液の調製
５０ｍＬフラスコに、Ｎｉ（ｃｏｄ）２（東京化成工業社製、純度＞９７．０％）を１０．８ｍｇ（３９．３μｍｏｌ）量り取り、８ｍＬのトルエンに溶解させた。また、別のフラスコに１２．１ｍｇ（２４．９μｍｏｌ）の合成例１で得られたＡＬ－１６を量り取った。Ｎｉ（ｃｏｄ）２のトルエン溶液を５ｍＬ量り取り、この溶液をＡＬ－１６の入ったフラスコに加えた。生じた溶液を４０℃の水浴で温め、１５分間撹拌して触媒溶液を得た。
（２）極性基含有オレフィン共重合体の製造
触媒シリンダー及びキラーフィーダーを有する０．２Ｌのオートクレーブにトルエンを７４ｍＬ、炭酸ビニレン（ＶＣ、Ａｌｄｒｉｃｈ社製、９９．５％，ａｃｉｄ＜２００ｐｐｍ，Ｈ２Ｏ＜１００ｐｐｍ）を１．７２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、アクリル酸ｔ－ブチル（ｔＢＡ）を０．６ｍＬ（４．２ｍｍｏｌ）、トリイソプロポキシアルミニウム（Ａｌ（ＯｉＰｒ）３）のトルエン溶液（０．１Ｍ）を０．５ｍＬ加え、９０℃に昇温した。ここに高圧窒素を加えて０．５ＭＰａにして、エチレンを２．５ＭＰａ加えた。触媒シリンダーに１ｍＬの触媒溶液を加え、高圧窒素で触媒をオートクレーブに圧入し、この時点を反応開始時刻とした。さらに反応開始５分後に１ｍＬ、１０分後に２ｍＬの上記触媒溶液を触媒シリンダーから圧入した。上記触媒溶液の３回の圧入後は、毎回３ｍＬのトルエンで触媒シリンダーを洗浄し、洗浄液をオートクレーブに圧入した。反応開始３０分後に、１ｍＬの重酢酸のトルエン溶液（２Ｍ）をキラーフィーダーから圧入して反応を停止し、キラーフィーダーを３ｍＬのトルエンで洗浄した後、洗浄液を圧入し、エチレンを脱圧した。オートクレーブの内温を室温まで冷却後、アセトンを１００ｍＬ加えた。析出した固体を、濾過により回収し、固体を１００ｍＬのアセトンで２回洗浄後、減圧乾燥した。得られた極性基含有オレフィン共重合体１は０．２３ｇであった。
（実施例１）
（１）触媒溶液の調製
５０ｍＬフラスコに、Ｎｉ（ｃｏｄ）２（東京化成工業社製、純度＞９７．０％）を１０．８ｍｇ（３９．３μｍｏｌ）量り取り、８ｍＬのトルエンに溶解させた。また、別のフラスコに１２．１ｍｇ（２４．９μｍｏｌ）の合成例１で得られたＡＬ－１６を量り取った。Ｎｉ（ｃｏｄ）２のトルエン溶液を５ｍＬ量り取り、この溶液をＡＬ－１６の入ったフラスコに加えた。生じた溶液を４０℃の水浴で温め、１５分間撹拌して触媒溶液を得た。
（２）極性基含有オレフィン共重合体の製造
触媒シリンダー及びキラーフィーダーを有する０．２Ｌのオートクレーブにトルエンを７４ｍＬ、炭酸ビニレン（ＶＣ、Ａｌｄｒｉｃｈ社製、９９．５％，ａｃｉｄ＜２００ｐｐｍ，Ｈ２Ｏ＜１００ｐｐｍ）を１．７２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、アクリル酸ｔ－ブチル（ｔＢＡ）を０．６ｍＬ（４．２ｍｍｏｌ）、トリイソプロポキシアルミニウム（Ａｌ（ＯｉＰｒ）３）のトルエン溶液（０．１Ｍ）を０．５ｍＬ加え、９０℃に昇温した。ここに高圧窒素を加えて０．５ＭＰａにして、エチレンを２．５ＭＰａ加えた。触媒シリンダーに１ｍＬの触媒溶液を加え、高圧窒素で触媒をオートクレーブに圧入し、この時点を反応開始時刻とした。さらに反応開始５分後に１ｍＬ、１０分後に２ｍＬの上記触媒溶液を触媒シリンダーから圧入した。上記触媒溶液の３回の圧入後は、毎回３ｍＬのトルエンで触媒シリンダーを洗浄し、洗浄液をオートクレーブに圧入した。反応開始３０分後に、１ｍＬの重酢酸のトルエン溶液（２Ｍ）をキラーフィーダーから圧入して反応を停止し、キラーフィーダーを３ｍＬのトルエンで洗浄した後、洗浄液を圧入し、エチレンを脱圧した。オートクレーブの内温を室温まで冷却後、アセトンを１００ｍＬ加えた。析出した固体を、濾過により回収し、固体を１００ｍＬのアセトンで２回洗浄後、減圧乾燥した。得られた極性基含有オレフィン共重合体１は０．２３ｇであった。
【0172】
（実施例２）
（１）触媒溶液の調製
５０ｍＬフラスコに、Ｎｉ（ｃｏｄ）２を１０．８ｍｇ（３９．３μｍｏｌ）量り取り、８ｍＬのトルエンに溶解させた。また、別のフラスコに合成例２から得られたＢ－２７ＤＭを１６．８ｍｇ（２９．８μｍｏｌ）量り取った。Ｎｉ（ｃｏｄ）２のトルエン溶液を６ｍＬ量り取り、この溶液をＢ－２７ＤＭの入ったフラスコに加えた。生じた溶液を４０℃の水浴で温め、１５分間撹拌して触媒溶液を得た。
（１）触媒溶液の調製
５０ｍＬフラスコに、Ｎｉ（ｃｏｄ）２を１０．８ｍｇ（３９．３μｍｏｌ）量り取り、８ｍＬのトルエンに溶解させた。また、別のフラスコに合成例２から得られたＢ－２７ＤＭを１６．８ｍｇ（２９．８μｍｏｌ）量り取った。Ｎｉ（ｃｏｄ）２のトルエン溶液を６ｍＬ量り取り、この溶液をＢ－２７ＤＭの入ったフラスコに加えた。生じた溶液を４０℃の水浴で温め、１５分間撹拌して触媒溶液を得た。
【0173】
（２）極性基含有オレフィン共重合体の製造
実施例１と同様の０．２Ｌのオートクレーブにトルエンを７４ｍＬ、ＶＣを１．７６ｇ（２０．５ｍｍｏｌ）、ｔＢＡを０．６ｍＬ（４．２ｍｍｏｌ）、Ａｌ（ＯｉＰｒ）３のトルエン溶液（０．１Ｍ）０．５ｍＬを加え、９０℃に昇温した。ここに高圧窒素を加えて０．５ＭＰａにして、エチレンを２．５ＭＰａ加えた。
触媒シリンダーに２ｍＬの触媒溶液を加え、高圧窒素で触媒をオートクレーブに圧入し、この時点を反応開始時刻とした。その後、３ｍＬのトルエンで触媒シリンダーを洗浄し、洗浄液をオートクレーブに圧入した。反応開始３０分後に、１ｍＬの重酢酸のトルエン溶液（２Ｍ）をキラーフィーダーから圧入して反応を停止し、キラーフィーダーを３ｍＬのトルエンで洗浄した後、洗浄液を圧入し、エチレンを脱圧した。オートクレーブの内温を室温まで冷却後、アセトン１００ｍＬを加えた。析出した固体を、濾過により回収し、固体を１００ｍＬのアセトンで２回洗浄後、減圧乾燥した。得られた極性基含有オレフィン共重合体２は０．９６ｇであった。
実施例１と同様の０．２Ｌのオートクレーブにトルエンを７４ｍＬ、ＶＣを１．７６ｇ（２０．５ｍｍｏｌ）、ｔＢＡを０．６ｍＬ（４．２ｍｍｏｌ）、Ａｌ（ＯｉＰｒ）３のトルエン溶液（０．１Ｍ）０．５ｍＬを加え、９０℃に昇温した。ここに高圧窒素を加えて０．５ＭＰａにして、エチレンを２．５ＭＰａ加えた。
触媒シリンダーに２ｍＬの触媒溶液を加え、高圧窒素で触媒をオートクレーブに圧入し、この時点を反応開始時刻とした。その後、３ｍＬのトルエンで触媒シリンダーを洗浄し、洗浄液をオートクレーブに圧入した。反応開始３０分後に、１ｍＬの重酢酸のトルエン溶液（２Ｍ）をキラーフィーダーから圧入して反応を停止し、キラーフィーダーを３ｍＬのトルエンで洗浄した後、洗浄液を圧入し、エチレンを脱圧した。オートクレーブの内温を室温まで冷却後、アセトン１００ｍＬを加えた。析出した固体を、濾過により回収し、固体を１００ｍＬのアセトンで２回洗浄後、減圧乾燥した。得られた極性基含有オレフィン共重合体２は０．９６ｇであった。
【0174】
（実施例３）
（１）触媒溶液の調製
５０ｍＬフラスコに、Ｎｉ（ｃｏｄ）２を２７．７ｍｇ（１０１μｍｏｌ）量り取り、１０ｍＬのトルエンに溶解させた。また、別のフラスコに合成例２から得られたＢ－２７ＤＭを４５．２ｍｇ（８０．０μｍｏｌ）量り取った。Ｎｉ（ｃｏｄ）２のトルエン溶液を８ｍＬ量り取り、この溶液をＢ－２７ＤＭの入ったフラスコに加えた。生じた溶液を４０℃の水浴で温め、１５分間撹拌して触媒溶液を得た。
（１）触媒溶液の調製
５０ｍＬフラスコに、Ｎｉ（ｃｏｄ）２を２７．７ｍｇ（１０１μｍｏｌ）量り取り、１０ｍＬのトルエンに溶解させた。また、別のフラスコに合成例２から得られたＢ－２７ＤＭを４５．２ｍｇ（８０．０μｍｏｌ）量り取った。Ｎｉ（ｃｏｄ）２のトルエン溶液を８ｍＬ量り取り、この溶液をＢ－２７ＤＭの入ったフラスコに加えた。生じた溶液を４０℃の水浴で温め、１５分間撹拌して触媒溶液を得た。
【0175】
（２）極性基含有オレフィン共重合体の製造
実施例１と同様の０．２Ｌのオートクレーブにトルエンを６２ｍＬ、ＶＣを１１．３ｇ（１３２．０ｍｍｏｌ）、ｔＢＡを２．２０ｍＬ（１５．３ｍｍｏｌ）、Ａｌ（ＯｉＰｒ）３のトルエン溶液（０．１Ｍ）２ｍＬを加え、９０℃に昇温した。ここに高圧窒素を加えて０．５ＭＰａにして、エチレンを２．５ＭＰａ加えた。
触媒シリンダーに３ｍＬの触媒溶液を加え、高圧窒素で触媒をオートクレーブに圧入し、この時点を反応開始時刻とした。その後、３ｍＬのトルエンで触媒シリンダーを洗浄し、洗浄液をオートクレーブに圧入した。１１分後、触媒シリンダーに１ｍＬの触媒溶液を加え、高圧窒素で触媒をオートクレーブに圧入した。その後、３ｍＬのトルエンで触媒シリンダーを洗浄し、洗浄液をオートクレーブに圧入した。反応開始３０分後に、１ｍＬの重酢酸のトルエン溶液（２Ｍ）をキラーフィーダーから圧入して反応を停止し、キラーフィーダーを３ｍＬのトルエンで洗浄した後、洗浄液を圧入し、エチレンを脱圧した。オートクレーブの内温を室温まで冷却後、アセトンを１００ｍＬ加えた。析出した固体を、濾過により回収し、固体を１００ｍＬのアセトンで２回洗浄後、減圧乾燥した。得られた極性基含有オレフィン共重合体３は０．１６ｇであった。
実施例１と同様の０．２Ｌのオートクレーブにトルエンを６２ｍＬ、ＶＣを１１．３ｇ（１３２．０ｍｍｏｌ）、ｔＢＡを２．２０ｍＬ（１５．３ｍｍｏｌ）、Ａｌ（ＯｉＰｒ）３のトルエン溶液（０．１Ｍ）２ｍＬを加え、９０℃に昇温した。ここに高圧窒素を加えて０．５ＭＰａにして、エチレンを２．５ＭＰａ加えた。
触媒シリンダーに３ｍＬの触媒溶液を加え、高圧窒素で触媒をオートクレーブに圧入し、この時点を反応開始時刻とした。その後、３ｍＬのトルエンで触媒シリンダーを洗浄し、洗浄液をオートクレーブに圧入した。１１分後、触媒シリンダーに１ｍＬの触媒溶液を加え、高圧窒素で触媒をオートクレーブに圧入した。その後、３ｍＬのトルエンで触媒シリンダーを洗浄し、洗浄液をオートクレーブに圧入した。反応開始３０分後に、１ｍＬの重酢酸のトルエン溶液（２Ｍ）をキラーフィーダーから圧入して反応を停止し、キラーフィーダーを３ｍＬのトルエンで洗浄した後、洗浄液を圧入し、エチレンを脱圧した。オートクレーブの内温を室温まで冷却後、アセトンを１００ｍＬ加えた。析出した固体を、濾過により回収し、固体を１００ｍＬのアセトンで２回洗浄後、減圧乾燥した。得られた極性基含有オレフィン共重合体３は０．１６ｇであった。
【0176】
（実施例４）
（１）触媒溶液の調整
５０ｍＬフラスコに、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトナート（Ｎｉ（ａｃａｃ）２，Ｍｅｒｃｋ社製、純度＞９８％）を１２．９ｍｇ（５０．２μｍｏｌ）量り取り、１０ｍＬのトルエンに溶解させた。また、別のフラスコに１９．４ｍｇ（２９．６μｍｏｌ）の合成例３で得られたＡＬ－４０を量り取った。Ｎｉ（ａｃａｃ）２のトルエン溶液を6ｍＬ量り取り、この溶液をＡＬ－４０の入ったフラスコに加えた。生じた溶液を４０℃の水浴で温め、１５分間撹拌して触媒溶液を得た。
（２）極性基含有オレフィン共重合体の製造
実施例１と同様の０．２Ｌのオートクレーブにトルエンを８７ｍＬ、ＶＣを３．２ｍＬ（５０．０ｍｍｏｌ）、ＭＡを０．４ｍＬ（４．５ｍｍｏｌ）、トリオクチルアルミニウムのトルエン溶液（ＴＮＯＡ、０．１Ｍ）を０．５ｍＬ加え、９０℃に昇温した。ここに高圧窒素を加えて０．５ＭＰａにして、さらにエチレンを２．５ＭＰａ加えた。触媒シリンダーに２ｍＬの触媒溶液を加え、高圧窒素で触媒をオートクレーブに圧入し、この時点を反応開始時刻とした。上記触媒溶液の圧入から２分後、３ｍＬのトルエンで触媒シリンダーを洗浄し、洗浄液をオートクレーブに圧入した。反応開始３０分後に、３ｍＬの１，２－ブタンジオールをキラーフィーダーから圧入して反応を停止し、エチレンを脱圧した。オートクレーブの内温を室温まで冷却後、アセトンを１００ｍＬ加えた。析出した固体を、濾過により回収し、固体を１００ｍＬのアセトンで２回洗浄後、減圧乾燥した。得られた極性基含有オレフィン共重合体４は２．９９ｇであった。
（１）触媒溶液の調整
５０ｍＬフラスコに、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトナート（Ｎｉ（ａｃａｃ）２，Ｍｅｒｃｋ社製、純度＞９８％）を１２．９ｍｇ（５０．２μｍｏｌ）量り取り、１０ｍＬのトルエンに溶解させた。また、別のフラスコに１９．４ｍｇ（２９．６μｍｏｌ）の合成例３で得られたＡＬ－４０を量り取った。Ｎｉ（ａｃａｃ）２のトルエン溶液を6ｍＬ量り取り、この溶液をＡＬ－４０の入ったフラスコに加えた。生じた溶液を４０℃の水浴で温め、１５分間撹拌して触媒溶液を得た。
（２）極性基含有オレフィン共重合体の製造
実施例１と同様の０．２Ｌのオートクレーブにトルエンを８７ｍＬ、ＶＣを３．２ｍＬ（５０．０ｍｍｏｌ）、ＭＡを０．４ｍＬ（４．５ｍｍｏｌ）、トリオクチルアルミニウムのトルエン溶液（ＴＮＯＡ、０．１Ｍ）を０．５ｍＬ加え、９０℃に昇温した。ここに高圧窒素を加えて０．５ＭＰａにして、さらにエチレンを２．５ＭＰａ加えた。触媒シリンダーに２ｍＬの触媒溶液を加え、高圧窒素で触媒をオートクレーブに圧入し、この時点を反応開始時刻とした。上記触媒溶液の圧入から２分後、３ｍＬのトルエンで触媒シリンダーを洗浄し、洗浄液をオートクレーブに圧入した。反応開始３０分後に、３ｍＬの１，２－ブタンジオールをキラーフィーダーから圧入して反応を停止し、エチレンを脱圧した。オートクレーブの内温を室温まで冷却後、アセトンを１００ｍＬ加えた。析出した固体を、濾過により回収し、固体を１００ｍＬのアセトンで２回洗浄後、減圧乾燥した。得られた極性基含有オレフィン共重合体４は２．９９ｇであった。
【0177】
表１に各実験例の条件をまとめた。表２に各実験から得られた共重合体の分析結果をまとめた。
また、図１に極性基含有オレフィン共重合体１の１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを示し、図２に当該１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルの部分的な拡大図（７３～８３ｐｐｍ付近）を示した。さらに、図３に極性基含有オレフィン共重合体１の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示し、図４に当該１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの部分的な拡大図（３．５～３．７ｐｐｍ付近）を示した。
また、図１に極性基含有オレフィン共重合体１の１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを示し、図２に当該１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルの部分的な拡大図（７３～８３ｐｐｍ付近）を示した。さらに、図３に極性基含有オレフィン共重合体１の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示し、図４に当該１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの部分的な拡大図（３．５～３．７ｐｐｍ付近）を示した。
【0178】
【表1】
【0179】
【表2】
【0180】
図５は極性基含有オレフィン共重合体１のＨＳＱＣスペクトルである。横軸の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにおいて、不純物由来のピークを「＊」で示した。Ｉｂｒは、図１および図２に記載した構造における炭酸ビニレン骨格由来の水素原子であるａ１およびａ２のＣ－Ｈ相関を示す。なお、図５内の破線で囲まれた範囲は、図６において拡大した範囲を示す。
図６は図５の破線部の拡大図である。図５同様に横軸の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにおいて不純物由来のピークを「＊」で示した。ＩＩｂｒは、図４に記載した構造における炭酸ビニレンの開環に由来する水素原子であるｂＨ１およびｂＨ２のＣ－Ｈ相関を示す。図６において、不純物に由来するＣ－Ｈ相関は丸で示した。
図６は図５の破線部の拡大図である。図５同様に横軸の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルにおいて不純物由来のピークを「＊」で示した。ＩＩｂｒは、図４に記載した構造における炭酸ビニレンの開環に由来する水素原子であるｂＨ１およびｂＨ２のＣ－Ｈ相関を示す。図６において、不純物に由来するＣ－Ｈ相関は丸で示した。
【0181】
ＮＭＲ測定結果から明らかなように、主鎖に、オレフィン、一般式（１）で表される炭酸ビニレン誘導体由来の構造単位（Ｂ）と一般式（２）で表されるアクリル酸エステル誘導体由来の構造単位（Ｃ）が導入されている新規な極性基含有オレフィン共重合体を得ることができた。
なお、表２において、コモノマー含有量（ｍｏｌ％）は、重合体の構造単位全体を１００ｍｏｌ％とした場合の一般式（１）で表される炭酸ビニレン誘導体由来の構造単位（Ｂ）、もしくは一般式（２）で表されるアクリル酸エステル誘導体由来の構造単位（Ｃ）の含有割合を意味する。
なお、表２において、コモノマー含有量（ｍｏｌ％）は、重合体の構造単位全体を１００ｍｏｌ％とした場合の一般式（１）で表される炭酸ビニレン誘導体由来の構造単位（Ｂ）、もしくは一般式（２）で表されるアクリル酸エステル誘導体由来の構造単位（Ｃ）の含有割合を意味する。
【産業上の利用可能性】
【0182】
本発明の新規な極性基含有オレフィン共重合体は、エチレン等の炭素数２以上のポリオレフィン中に、酸素原子をビシナル位に有する炭酸ビニレンと、アクリル酸エステル誘導体由来の構造単位が導入されているため、キレート配位性を有するなどの、従来のオレフィン共重合体にない機能を実現できる可能性がある。例えば、本発明の極性基含有オレフィン共重合体は、金属錯体触媒のための担体や金属錯体回収のための吸着材などの用途も期待できる。
また、本発明の極性基含有オレフィン共重合体の構造単位（Ｂ）の極性基にグラフト重合を行うことで、さらなる機能化を行うことも可能となる。
さらに、エチレン等の炭素数２以上のポリオレフィンと炭酸ビニレン誘導体及びアクリル酸エステル誘導体を共重合することにより、二酸化炭素の固定を行うことができる。
また、本発明の極性基含有オレフィン共重合体の構造単位（Ｂ）の極性基にグラフト重合を行うことで、さらなる機能化を行うことも可能となる。
さらに、エチレン等の炭素数２以上のポリオレフィンと炭酸ビニレン誘導体及びアクリル酸エステル誘導体を共重合することにより、二酸化炭素の固定を行うことができる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】