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特開2024-144344セルフシーリング式空気入りタイヤのためのシーラント組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024144344
(43)【公開日】2024-10-11
(54)【発明の名称】セルフシーリング式空気入りタイヤのためのシーラント組成物
(51)【国際特許分類】
C09K 3/10 20060101AFI20241003BHJP
C08L 23/22 20060101ALI20241003BHJP
C08L 9/00 20060101ALI20241003BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20241003BHJP
C08K 5/14 20060101ALI20241003BHJP
B60C 1/00 20060101ALI20241003BHJP
B60C 19/12 20060101ALI20241003BHJP
B60C 5/14 20060101ALI20241003BHJP
【ＦＩ】
C09K3/10 J
C08L23/22
C08L9/00
C08K3/013
C08K5/14
C09K3/10 A
B60C1/00 Z
B60C19/12 Z
B60C5/14 A
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2024051551
(22)【出願日】2024-03-27
(31)【優先権主張番号】18/127,861
(32)【優先日】2023-03-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(71)【出願人】
【識別番号】513158760
【氏名又は名称】ザ・グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー
(74)【代理人】
【識別番号】100118902
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 修
(74)【代理人】
【識別番号】100106208
【弁理士】
【氏名又は名称】宮前 徹
(74)【代理人】
【識別番号】100196508
【弁理士】
【氏名又は名称】松尾 淳一
(74)【代理人】
【識別番号】100104374
【弁理士】
【氏名又は名称】野矢 宏彰
(74)【代理人】
【識別番号】100112634
【弁理士】
【氏名又は名称】松山 美奈子
(72)【発明者】
【氏名】マイケル・ローレンス・ゲルズマン
(72)【発明者】
【氏名】ジョージ・ジム・パパコンスタントパウロス
【テーマコード（参考）】
3D131
4H017
4J002
【Ｆターム（参考）】
3D131AA08
3D131AA60
3D131BB01
3D131BB03
3D131BC24
3D131CB11
3D131LA13
3D131LA28
4H017AA03
4H017AB07
4H017AC18
4H017AE01
4J002AC012
4J002AC032
4J002AC062
4J002AC082
4J002BB181
4J002DA026
4J002DA036
4J002DE136
4J002DE236
4J002DJ006
4J002DJ016
4J002DJ036
4J002DJ046
4J002EK037
4J002EK047
4J002EK057
4J002FD016
4J002FD098
4J002GJ02
4J002GN01
(57)【要約】 （修正有）
【課題】タイヤにできたパンクをセルフシーリングすることができ、その一方でパンクの事象が生じた場合のシーラント組成物の過剰な流動も減少させるシーラント組成物を提供する。
【解決手段】タイヤにシーラント層を形成するのに適合したシーラント組成物は、少なくとも６０ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマー成分、および少なくとも５ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分を含む、１００ｐｈｒのエラストマーを含む。シーラント組成物は、少なくとも５ｐｈｒの粒状充填剤、少なくとも０．５ｐｈｒの有機過酸化物、および任意に、シーラントに非黒色の色を提供する着色剤をさらに含む。
【選択図】図１
【解決手段】タイヤにシーラント層を形成するのに適合したシーラント組成物は、少なくとも６０ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマー成分、および少なくとも５ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分を含む、１００ｐｈｒのエラストマーを含む。シーラント組成物は、少なくとも５ｐｈｒの粒状充填剤、少なくとも０．５ｐｈｒの有機過酸化物、および任意に、シーラントに非黒色の色を提供する着色剤をさらに含む。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも６０ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマー成分と、少なくとも５ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分とを特徴とする、１００ｐｈｒのエラストマー、
少なくとも５ｐｈｒの粒状充填剤、および
少なくとも０．５ｐｈｒの有機過酸化物
によって特徴付けられる、シーラント組成物。
少なくとも５ｐｈｒの粒状充填剤、および
少なくとも０．５ｐｈｒの有機過酸化物
によって特徴付けられる、シーラント組成物。
【請求項2】
シーラントに非黒色の色を提供する着色剤をさらに特徴とする、請求項１に記載のシーラント組成物。
【請求項3】
前記イソブチレンベースのエラストマー成分が、ブチルゴム、ポリイソブチレン、およびこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のシーラント組成物。
【請求項4】
前記イソブチレンベースのエラストマー成分が少なくとも８０重量％のブチルゴムであることを特徴とする、請求項３に記載のシーラント組成物。
【請求項5】
前記イソブチレンベースのエラストマー成分が、少なくとも５，０００および／または８００，０００以下の重量平均分子量を有するブチルゴムを含むことを特徴とする、請求項１に記載のシーラント組成物。
【請求項6】
少なくとも７５ｐｈｒの前記イソブチレンベースのエラストマーを含むことを特徴とする、請求項１に記載のシーラント組成物。
【請求項7】
少なくとも８ｐｈｒの前記共役ジエンベースのエラストマー成分を含むことを特徴とする、請求項１に記載のシーラント組成物。
【請求項8】
周方向トレッド、
トレッドに結合している支持カーカス、
請求項１に記載のシーラント組成物を特徴とするシーラント層、および
閉じ込め層
によって特徴付けられる未硬化空気入りタイヤであって、前記シーラント層が前記支持カーカスと前記閉じ込め層との間に配置されている、未硬化空気入りタイヤ。
トレッドに結合している支持カーカス、
請求項１に記載のシーラント組成物を特徴とするシーラント層、および
閉じ込め層
によって特徴付けられる未硬化空気入りタイヤであって、前記シーラント層が前記支持カーカスと前記閉じ込め層との間に配置されている、未硬化空気入りタイヤ。
【請求項9】
閉じ込め層がハロブチルゴムを含むことを特徴とする、請求項８に記載の未硬化空気入りタイヤ。
【請求項10】
前記有機過酸化物にとって、前記イソブチレンベースのエラストマー成分を少なくとも部分的に解重合させるのに十分な温度で、請求項８に記載の未硬化空気入りタイヤを硬化することにより形成される、硬化した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
[0001]本発明の態様は、空気入りタイヤにおけるパンクをシーリングするための使用に適合したシーラント組成物、組成物を組み込んだタイヤ、および製造の方法に関する。
【背景技術】
【0002】
[0002]パンクシーリングタイヤは、鋭い物体、例えば、くぎ、ねじ、またはタイヤを貫通することが可能な別の物体によりタイヤがパンクした後、空気の消失、および結果として起こる収縮を遅らせるまたは阻止するように設計されている。
【0003】
[0003]シーラント組成物（「シーラント」）は一般的に、タイヤの層の間に収容または封入されている。例えば、シーラントは、別個のセルまたはシートに配置することによって、タイヤのトレッド部分を貫通する穿刺物体が、パンクを介した膨張空気の脱出に対抗してタイヤをシーリングするのに十分なシーラントを通過するようにすることができる。
【0004】
[0004]パンクシーリング能力を備えた空気入りタイヤはゴムの未加硫の層をシーラントとして最初に利用した。（例えば、米国特許第１，４１９，４７０Ａ号、米国特許第１，６０１，０１３Ａ号、および米国特許第１，９７７，２８１Ａ号を参照されたい）。後に、シーラント組成物は、パンクした後のタイヤに対してより長い使用を提供するように開発された。これによって、タイヤの修理または交換のためにより好都合な場所に運転して行きつくことができるまで、タイヤを継続して使用することが可能となる。例えば、米国特許第３，０４８，５０９Ａ号は、加硫化ゴムコンパウンドで主に構成されるシートを覆うことによって分離されたシートの形態で、１，３－ブタジエン－スチレンコポリマーと、軟化剤および粘着付与剤とを含有する未加硫の合成ゴムシーリング組成物について記載している。
【0005】
[0005]ブチルゴム、すなわちイソブチレンとイソプレンのコポリマーもまたシーラント組成物に使用されている。例えば、米国特許第４，２２８，８３９Ａ号、米国特許第４，１７１，２３７Ａ号、米国特許第４，１４０，１６７Ａ号、ならびに米国特許第４，４２６，４６８Ａ号および米国公開第２００５／００３４７９９Ａ１号を参照されたい。
【0006】
[0006]分散した粒状の予備硬化したゴム材料を組み込んだシーラント組成物もまた、米国特許第６，８３７，２８７Ｂ２号に記載されている通り使用されている。無機粒状材料もまたシーラント組成物に使用されている。米国特許第９，４２７，９１８Ｂ２号は、生のゴム、ポリブテン、処理したシリカ、および過酸化物を含むシーラント組成物について記載している。シーラント組成物中の生のゴムは、天然ゴム、ブチルゴム、または天然ゴムとブチルゴムのブレンドであることができる。米国特許第９，８０２，４４６Ｂ２号は、膨張性グラフェン構造およびマイクロスフェアを含むシーラントを開示している。
【0007】
[0007]他のシーラント組成物およびそれらを含有するタイヤは、米国特許第４，０８９，３６０Ａ号、米国特許第４，１４０，１６７Ａ号、米国特許第４，２２８，８３９Ａ号、米国特許第４，４２６，４６８Ａ号、米国特許第７，６７４，３４４Ｂ２号、米国特許第８，２２１，８４９Ｂ２号、米国特許第８，３６０，１２２Ｂ２号、米国特許第９，６７７，０２５Ｂ２号、米国特許第１０，７３０，２５５Ｂ２号、ならびに米国公開第２００８０１１５８７２Ａ１号、米国公開第２０２２００９７３２６Ａ１号、米国公開第２０２２０１１１６０９Ａ１号、および米国公開第２０２２０４１０５１６Ａ１号に開示されている。
【0008】
[0008]多くの既存のシーラント組成物に伴う１つの弱点は、タイヤがパンクした場合、シーラント組成物がパンク穴を超えて継続して流動してしまうことにある。これは、タイヤのバランスを喪失させ、また掃除の問題を提示し得る。他の場合において、シーラントコーティングは、暑い夏から寒い冬の環境まで幅広い温度範囲にわたり動作可能、または有効ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【特許文献1】米国特許第１，４１９，４７０Ａ号
【特許文献2】米国特許第１，６０１，０１３Ａ号
【特許文献3】米国特許第１，９７７，２８１Ａ号
【特許文献4】米国特許第３，０４８，５０９Ａ号
【特許文献5】米国特許第４，２２８，８３９Ａ号
【特許文献6】米国特許第４，１７１，２３７Ａ号
【特許文献7】米国特許第４，１４０，１６７Ａ号
【特許文献8】米国特許第４，４２６，４６８Ａ号
【特許文献9】米国公開第２００５／００３４７９９Ａ１号
【特許文献10】米国特許第６，８３７，２８７Ｂ２号
【特許文献11】米国特許第９，４２７，９１８Ｂ２号
【特許文献12】米国特許第９，８０２，４４６Ｂ２号
【特許文献13】米国特許第４，０８９，３６０Ａ号
【特許文献14】米国特許第７，６７４，３４４Ｂ２号
【特許文献15】米国特許第８，２２１，８４９Ｂ２号
【特許文献16】米国特許第８，３６０，１２２Ｂ２号
【特許文献17】米国特許第９，６７７，０２５Ｂ２号
【特許文献18】米国特許第１０，７３０，２５５Ｂ２号
【特許文献19】米国公開第２００８０１１５８７２Ａ１号
【特許文献20】米国公開第２０２２００９７３２６Ａ１号
【特許文献21】米国公開第２０２２０１１１６０９Ａ１号
【特許文献22】米国公開第２０２２０４１０５１６Ａ１号
【特許文献23】米国特許第５，５８７，４１６Ａ号
【特許文献24】米国特許第５，８００，６０８Ａ号
【特許文献25】米国特許第５，８８２，６１７Ａ号
【特許文献26】米国特許第６，１０７，２２６Ａ号
【特許文献27】米国特許第６，１８０，０７６Ｂ１号
【特許文献28】米国特許第６，２２１，１４９Ｂ１号
【特許文献29】米国特許第６，２６８，４２４Ｂ１号
【特許文献30】米国特許第６，３３５，３９６Ｂ１号
【特許文献31】米国特許第７，５８５，４８１Ｂ２号
【特許文献32】米国特許第９，３３４，１６９Ｂ２号
【特許文献33】米国特許第９，３５９，２１５Ｂ２号
【特許文献34】米国公開第２００２００８１２４７Ａ１号
【特許文献35】米国公開第２００３０１１８５００Ａ１号
【特許文献36】米国公開第２００４００６２７０１Ａ１号
【特許文献37】米国公開第２００５００３２９６５Ａ１号
【特許文献38】ＥＰ０６４７５９１Ａ１号
【特許文献39】米国特許第５，７０８，０６９Ａ号
【特許文献40】米国特許第７，５５０，６１０Ｂ１号
【特許文献41】米国特許第５，７８９，５１４Ａ号
【特許文献42】米国特許第７，０７１，２５８Ｂ１号
【特許文献43】米国特許第６，３２２，８１１Ｂ１号
【特許文献44】米国特許第４，０８２，７０３Ａ号
【非特許文献】
【0010】
【非特許文献1】Ｂｒｕｎａｕｅｒ、ＥｍｍｅｔｔおよびＴｅｌｌｅｒ、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」、６０巻、３０９頁（１９３８）
【非特許文献2】「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ａｎａｌｙｓｉｓ＆Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」および「Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｓｔａｎｄａｒｄ ２０００ Ｐａｒｔｓ」、２００３、第６２版、英国石油研究所（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0011】
[0009]タイヤにできたパンクをセルフシーリングすることができ（セルフシーリングしないと空気の消失およびタイヤの最終的な収縮をもたらす）、その一方でパンクの事象が生じた場合のシーラント組成物の過剰な流動も減少させるシーラント組成物が依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【0012】
[0010]例示的な実施形態の１つの態様に従い、シーラント組成物は、少なくとも６０ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマー成分、および少なくとも５ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分を含む、１００ｐｈｒのエラストマーを含む。シーラント組成物は、少なくとも５ｐｈｒの粒状充填剤、および少なくとも０．５ｐｈｒの有機過酸化物をさらに含む。
【0013】
[0011]シーラント組成物は、シーラントに非黒色の色を提供する着色剤を含んでもよい。着色剤は黄色の顔料、黄色の染料、およびこれらの混合物から選択されてもよい。
[0012]シーラント組成物のイソブチレンベースのエラストマー成分は、ブチルゴム、ポリイソブチレン、およびこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。イソブチレンベースのエラストマー成分は少なくとも８０重量％のブチルゴムであってもよい。イソブチレンベースのエラストマー成分は、少なくとも５，０００、または少なくとも３０，０００および／または８００，０００以下の重量平均分子量を有してもよい。シーラント組成物は、少なくとも７５ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマーを含んでもよい。
[0012]シーラント組成物のイソブチレンベースのエラストマー成分は、ブチルゴム、ポリイソブチレン、およびこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。イソブチレンベースのエラストマー成分は少なくとも８０重量％のブチルゴムであってもよい。イソブチレンベースのエラストマー成分は、少なくとも５，０００、または少なくとも３０，０００および／または８００，０００以下の重量平均分子量を有してもよい。シーラント組成物は、少なくとも７５ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマーを含んでもよい。
【0014】
[0013]シーラント組成物の共役ジエンベースのエラストマー成分は、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエンコポリマー、ならびにこれらの混合物およびコポリマーからなる群から選択されてもよい。共役ジエンベースのエラストマー成分は少なくとも８０重量％の天然ゴムであってもよい。シーラント組成物は少なくとも８ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分を含んでもよい。
【0015】
[0014]シーラント組成物は、４０ｐｈｒまでの粒状充填剤を含んでもよい。粒状充填剤は、シリカ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、およびカーボンブラックのうちの少なくとも１種を含んでもよい。シーラント組成物は少なくとも５ｐｈｒのシリカを含んでもよい。シーラント組成物は、全部で１ｐｈｒ以下の、カーボンブラック、グラファイト、グラフェン、およびこれらの混合物から選択される黒色の補強充填剤を含有してもよい。
【0016】
[0015]シーラント組成物中の有機過酸化物は、過酸化ジクミル；２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン；１，１－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３；ｐ－クロロベンジルペルオキシド；２，４－ジクロロベンジルペルオキシド；２，２－ビス－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ブタン；ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド；ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド；過酸化ベンゾイル；２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン；２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン；およびこれらの混合物から選択されてもよい。
【0017】
[0016]シーラント組成物は少なくとも０．１ｐｈｒのポリアルキレングリコールをさらに含んでもよい。
[0017]例示的な実施形態の別の態様に従い、未硬化空気入りタイヤは、周方向トレッド、トレッドに結合している支持カーカス、上記に記載されているシーラント組成物を含むシーラント層、および閉じ込め層を含み、シーラント層は、支持カーカスと閉じ込め層との間に配置されている。
[0017]例示的な実施形態の別の態様に従い、未硬化空気入りタイヤは、周方向トレッド、トレッドに結合している支持カーカス、上記に記載されているシーラント組成物を含むシーラント層、および閉じ込め層を含み、シーラント層は、支持カーカスと閉じ込め層との間に配置されている。
【0018】
[0018]未硬化空気入りタイヤの閉じ込め層はハロブチルゴムを含んでもよい。
[0019]硬化した空気入りタイヤは、有機過酸化物にとって、少なくとも部分的にイソブチレンベースのエラストマー成分を解重合させるのに十分な温度で、上記に記載されている未硬化空気入りタイヤを硬化することにより形成されてもよい。
[0019]硬化した空気入りタイヤは、有機過酸化物にとって、少なくとも部分的にイソブチレンベースのエラストマー成分を解重合させるのに十分な温度で、上記に記載されている未硬化空気入りタイヤを硬化することにより形成されてもよい。
【0019】
[0020]例示的な実施形態の別の態様に従い、シーラント層を形成する方法は、１００ｐｈｒのエラストマー、粒状充填剤、着色剤、および有機過酸化物を含むシーラント組成物を形成するステップを含み、エラストマーは、少なくとも６０ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマー成分および少なくとも５ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分を含む。本方法は、イソブチレンベースのエラストマー成分を少なくとも部分的に分解するのに十分な温度まで、十分な時間の間シーラント組成物を処理して、シーラント層を形成するステップをさらに含む。
【0020】
[0021]本方法は、シーラント組成物を処理する前に、シーラント組成物の層を含む未硬化タイヤを形成するステップをさらに含んでもよい。
[0022]例示的な実施形態の別の態様に従い、パンクシーリング特徴を有する、空気入りゴムタイヤを製造する方法は、周方向ゴムトレッド、支持カーカス、閉じ込め層、および中間の支持カーカス、閉じ込め層に配置されたシーラント層を含む未加硫のタイヤを構築するステップを含む。シーラント層は、シーラント組成物を含み、シーラント組成物は１００ｐｈｒのエラストマーを含む。エラストマーは、少なくとも６０ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマー成分および少なくとも５ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分を含む。シーラント組成物は粒状充填剤および有機過酸化物をさらに含む。本方法は、イソブチレンベースのエラストマー成分を少なくとも部分的に解重合させるのに十分な温度で未加硫のタイヤを硬化し、パンクシーリング特徴を有する空気入りゴムタイヤを生成するステップをさらに含む。
[0022]例示的な実施形態の別の態様に従い、パンクシーリング特徴を有する、空気入りゴムタイヤを製造する方法は、周方向ゴムトレッド、支持カーカス、閉じ込め層、および中間の支持カーカス、閉じ込め層に配置されたシーラント層を含む未加硫のタイヤを構築するステップを含む。シーラント層は、シーラント組成物を含み、シーラント組成物は１００ｐｈｒのエラストマーを含む。エラストマーは、少なくとも６０ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマー成分および少なくとも５ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分を含む。シーラント組成物は粒状充填剤および有機過酸化物をさらに含む。本方法は、イソブチレンベースのエラストマー成分を少なくとも部分的に解重合させるのに十分な温度で未加硫のタイヤを硬化し、パンクシーリング特徴を有する空気入りゴムタイヤを生成するステップをさらに含む。
【図面の簡単な説明】
【0021】
【図1】[0023]例示的な実施形態の１つの態様による、タイヤのインナーライナーとカーカスとの間に配置されたシーラント層を有するタイヤの断面図である。
【図2】[0024]例示的な実施形態の別の態様による、第１のインナーライナー層と第２のインナーライナー層との間に配置されたシーラント層を有するタイヤの断面図である。
【図3】[0025]例示的な実施形態の別の態様による、タイヤの閉じ込め層とカーカスとの間に配置されたシーラント層を有するタイヤの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0022】
[0026]空気入りタイヤのエンクロージャーにおける使用に適合したシーラント組成物（または「シーラント」）が本明細書に記載されている。シーラントは、エンクロージャーからの過剰のシーラントの流動を最小限に抑え、シール性の性能を長期間にわたり維持しながら、空隙を満たすために流動することによって、タイヤのパンクをシーリングする働きをする。
【0023】
[0027]本発明の明細書において、「ｐｈｒ」という用語は、ゴムまたはエラストマー１００重量部当たりのそれぞれの材料の重量部を指す。「ｐｈｆ」という用語は、充填剤１００重量部当たりの重量部を指す。慣習的には、シーラント組成物に利用されている未反応のゴム（すなわち、充填剤として使用されている、あらゆる予備硬化したゴム粒子は除外する）は、合計１００ｐｈｒとなる。
【0024】
[0028]「ゴム」および「エラストマー」という用語は、他に指摘されていない限り、交換可能なように使用することができる。
[0029]本明細書で使用される場合、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６－１９ａ、「ゴム粘度、応力緩和、および予備加硫特性の標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｒｕｂｂｅｒ－Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ、Ｓｔｒｅｓｓ Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ、ａｎｄ Ｐｒｅ－Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）（ムーニー粘度計）」に従い、１２５℃でムーニー粘度を測定する。
[0029]本明細書で使用される場合、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６－１９ａ、「ゴム粘度、応力緩和、および予備加硫特性の標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｒｕｂｂｅｒ－Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ、Ｓｔｒｅｓｓ Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ、ａｎｄ Ｐｒｅ－Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）（ムーニー粘度計）」に従い、１２５℃でムーニー粘度を測定する。
【0025】
[0030]本明細書で参照されているエラストマーまたはエラストマー組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、それぞれのエラストマーまたはエラストマー組成物の、その未反応状態での、またはエラストマー組成物の場合にはおそらく反応した状態でのガラス転移温度（複数可）を表す。本明細書で参照されたＴｇ値は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－２１「示差走査熱量測定法による転移温度およびポリマーの融解および結晶化のエントロピーの標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ａｎｄ Ｅｎｔｈａｌｐｉｅｓ ｏｆ Ｆｕｓｉｏｎ ａｎｄ Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｂｙ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）」に従い、毎分１０℃の増加の温度速度で、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によりピーク中点として決定されるものである。
【0026】
[0031]以下では、シーラント組成物、調製方法、およびシーラント組成物を組み込んだ例示的タイヤが記載されている。
シーラント組成物
[0032]例示的シーラント組成物は、低レベルの不飽和を有するイソブチレンベースのエラストマー、高レベルの不飽和を有する共役ジエンベースのエラストマー、および過酸化物、例えば、フリーラジカルを生成する有機過酸化物を含む混合物を硬化することにより形成される。シーラント組成物のブチレンベースのエラストマーは、フリーラジカルを生成する有機過酸化物により、タイヤ内ｉｎ ｓｉｔｕで部分的に解重合され得る。シーラントは、１種または複数の粒状充填剤材料、例えば、シリカおよび粘土を組み込むことができる。１種または複数の着色剤は、タイヤのパンクを特定する補助剤として、タイヤの黒色と対比させるようにシーラント組成物中に存在することができる。加工油および／またはポリアルキレンオキシドポリマー、例えば、ポリエチレングリコールもまたシーラント組成物中に存在し得る。認識されているように、シーラント組成物はこれらの成分に限定されない。
シーラント組成物
[0032]例示的シーラント組成物は、低レベルの不飽和を有するイソブチレンベースのエラストマー、高レベルの不飽和を有する共役ジエンベースのエラストマー、および過酸化物、例えば、フリーラジカルを生成する有機過酸化物を含む混合物を硬化することにより形成される。シーラント組成物のブチレンベースのエラストマーは、フリーラジカルを生成する有機過酸化物により、タイヤ内ｉｎ ｓｉｔｕで部分的に解重合され得る。シーラントは、１種または複数の粒状充填剤材料、例えば、シリカおよび粘土を組み込むことができる。１種または複数の着色剤は、タイヤのパンクを特定する補助剤として、タイヤの黒色と対比させるようにシーラント組成物中に存在することができる。加工油および／またはポリアルキレンオキシドポリマー、例えば、ポリエチレングリコールもまたシーラント組成物中に存在し得る。認識されているように、シーラント組成物はこれらの成分に限定されない。
【0027】
[0033]シーラント組成物は、空気入りタイヤ用のはめ込まれたシーラント層（または２つもしくはそれよりも多くの層）を提供するように使用される。各シーラント層は、シーラント組成物中のブチレンベースのエラストマーのブチレン単位の（部分的な）解重合によって得られる。シーラント層（複数可）は、はめ込まれたシーラント層の位置に応じて、タイヤのトレッドの内側に配置することができる。シーラント層は、適切な型の中またはコア上でタイヤ集合体を形成するようにタイヤにはめ込むことができる。シーラント組成物のブチレンベースのエラストマーのブチレン単位は、その後のタイヤの高温での硬化中に解重合させて、その結果としてシーラント層がはめ込まれたタイヤを形成することができる。
【0028】
[0034]完全に理解されていないが、共役ジエンベースのエラストマー成分は、イソブチレンベースのエラストマー成分の解重合によって得られるより低い分子量のブチル鎖を拘束するマトリックスを、反応したシーラント内に形成すると想定される。これは、タイヤがパンクした場合、タイヤ内の圧力を、数日または数週間という長期間の間運転可能なレベルに維持することを可能にしながら、限定された程度のみ（十分目立つ程度に）流動することができる反応したシーラント層をタイヤ内に作り出す。
【0029】
１．エラストマー
[0035]例示的シーラント組成物は、２種のエラストマー成分、イソブチレンベースのエラストマー成分および共役ジエンベースのエラストマー成分を含む。これら２種のエラストマー成分は一緒になって、シーラント組成物中少なくとも８０ｐｈｒ、または少なくとも９０ｐｈｒ、または少なくとも９５ｐｈｒ、または１００ｐｈｒであってもよい。
[0035]例示的シーラント組成物は、２種のエラストマー成分、イソブチレンベースのエラストマー成分および共役ジエンベースのエラストマー成分を含む。これら２種のエラストマー成分は一緒になって、シーラント組成物中少なくとも８０ｐｈｒ、または少なくとも９０ｐｈｒ、または少なくとも９５ｐｈｒ、または１００ｐｈｒであってもよい。
【0030】
Ａ．イソブチレンベースのエラストマー成分
[0036]イソブチレンベースのエラストマー成分は、シーラント組成物中、少なくとも６０ｐｈｒ、少なくとも７０ｐｈｒ、少なくとも７５ｐｈｒ、もしくは少なくとも８０ｐｈｒ、および／または９５ｐｈｒまで、９２ｐｈｒまで、もしくは９０ｐｈｒまでであってもよい。イソブチレンベースのエラストマー成分は、イソブチレンから誘導される１種または複数のエラストマーからなる。例えば、イソブチレンベースのエラストマー成分は、ブチルゴム、ポリイソブチレン、およびこれらの混合物から選択されてもよい。一実施形態では、イソブチレンベースのエラストマーは、少なくとも８０重量％、または少なくとも９０重量％、または少なくとも９５重量％、または１００重量％のブチルゴムである。
[0036]イソブチレンベースのエラストマー成分は、シーラント組成物中、少なくとも６０ｐｈｒ、少なくとも７０ｐｈｒ、少なくとも７５ｐｈｒ、もしくは少なくとも８０ｐｈｒ、および／または９５ｐｈｒまで、９２ｐｈｒまで、もしくは９０ｐｈｒまでであってもよい。イソブチレンベースのエラストマー成分は、イソブチレンから誘導される１種または複数のエラストマーからなる。例えば、イソブチレンベースのエラストマー成分は、ブチルゴム、ポリイソブチレン、およびこれらの混合物から選択されてもよい。一実施形態では、イソブチレンベースのエラストマーは、少なくとも８０重量％、または少なくとも９０重量％、または少なくとも９５重量％、または１００重量％のブチルゴムである。
【0031】
[0037]ブチルゴムはイソブチレンおよび共役ジエン、特に、イソプレンのコポリマーである。一実施形態では、イソブチレン誘導単位はコポリマー中の単位の大部分を占める一方、イソプレン誘導単位は単位の少ない部分を占める。例えば、イソブチレン誘導単位の、イソプレン誘導単位に対する比は、少なくとも９０：１０もしくは少なくとも９５：５もしくは少なくとも９８：２、もしくは少なくとも９８．５：１．５、もしくは少なくとも９９：１、もしくは９９．５：０．５までであってもよい。不飽和含有量の低い（例えば、イソブチレン誘導単位のイソプレン誘導単位に対する比は２まで）ブチルゴムの使用は、有機過酸化物によるより効率的な解重合を促進する。ブチルゴム内の二重結合の存在は、解重合プロセスがブチルゴムにおいて二重結合の不飽和に到達した場合、その解重合を終結させる傾向にあり、部分的であって、不完全な解重合が行われることを可能にする。ブチルゴムがシーラント組成物中に存在する有機過酸化物により少なくとも部分的に解重合された場合、このような解重合の副産物はイソブチレンである。
【0032】
[0038]ブチルゴムは、少なくとも３０，０００、または少なくとも４０，０００、例えば、８００，０００まで、または６００，０００まで、または４００，０００までの重量平均分子量Ｍｗを有していてもよい。ブチルゴムは１２５℃で、例えば、２５～６０の範囲、または少なくとも４０、または６０までの比較的高いムーニー粘度を有する。
【0033】
[0039]例示的ブチルゴムは、Ｅｘｘｏｎ０６８（商標）としてＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙより販売されているブチルゴムを含み、これは、イソプレンから誘導された１％未満の単位を有し、１２５℃で約５１のムーニー粘度を有する、イソブチレンとイソプレンのコポリマーである。
【0034】
[0040]ポリイソブチレン（ＰＩＢ）は、イソブチレンのホモポリマーであり、すなわち、イソプレンなどの不飽和モノマーなしで形成されるイソブチレンのホモポリマーである。イソブチレンベースのエラストマー成分における使用に適合したポリイソブチレンは、少なくとも５，０００、または少なくとも１０，０００、または少なくとも３０，０００、または少なくとも４０，０００、または少なくとも５０，０００、例えば、８００，０００まで、または６００，０００まで、または４００，０００まで、または１５０，０００までの重量平均分子量Ｍｗを有してもよい。さらに、ポリイソブチレンは、１．６～４．０の範囲内の多分散（Ｍｗ／Ｍｎ）、および－５５℃～－７０℃の範囲内の、例えば、－６２℃～－６６℃の範囲内の、または－６３℃～－６５℃の範囲内のガラス転移温度を有してもよい。ポリイソブチレンエラストマーは、少量の抗酸化剤、例えば、１００ｐｐｍ～１，０００ｐｐｍの抗酸化剤、または３００ｐｐｍ～約７００ｐｐｍの抗酸化剤で任意に安定化されてもよい。様々な抗酸化剤、例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を利用することができる。
【0035】
[0041]使用に適したポリイソブチレンの例が、ＢＡＳＦからＯｐｐａｎｏｌ（登録商標）Ｂ１０、Ｏｐｐａｎｏｌ（登録商標）Ｂ１２、およびＯｐｐａｎｏｌ（登録商標）Ｂ１５として入手可能である。Ｏｐｐａｎｏｌ（登録商標）Ｂ１０は、５３，０００の重量平均分子量Ｍｗ、４０，０００の粘度平均分子量Ｍｖ、および－６４℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。Ｏｐｐａｎｏｌ（登録商標）Ｂ１２は、７０，０００の重量平均分子量、５５，０００の粘度平均分子量、および－６４℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。ならびにＯｐｐａｎｏｌ（登録商標）Ｂ１５は、１０８，０００の重量平均分子量、８５，０００の粘度平均分子量、および－６４℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【0036】
[0042]一実施形態では、シーラント組成物は、ポリブテン、特に低分子量のポリブテン（８，０００未満のＭｗ）を含まないまたは実質的に含まない（１ｐｈｒ未満）。ポリブテンは１－ブテン、２－ブテン、およびイソブチレンの混合物から形成されるポリマーである。
【0037】
Ｂ．共役ジエンベースのエラストマー成分
[0043]共役ジエンベースのエラストマー成分は、シーラント組成物中、少なくとも５ｐｈｒ、少なくとも６ｐｈｒ、もしくは少なくとも８ｐｈｒ、および／または４０ｐｈｒまで、２５ｐｈｒまで、２０ｐｈｒまで、もしくは１５ｐｈｒまでであってもよい。共役ジエンベースのエラストマー成分は、共役ジエンのみから、または主に共役ジエンから（少なくとも６０重量％、または少なくとも８０重量％、または少なくとも９０重量％、または少なくとも９５重量％）誘導される１種または複数のエラストマーからなる。共役ジエンベースのエラストマー成分は、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエンコポリマー、ならびにこれらの混合物およびコポリマーから選択されてもよい。一実施形態では、共役ジエンベースのエラストマー成分は少なくとも８０重量％の天然ゴムである。
[0043]共役ジエンベースのエラストマー成分は、シーラント組成物中、少なくとも５ｐｈｒ、少なくとも６ｐｈｒ、もしくは少なくとも８ｐｈｒ、および／または４０ｐｈｒまで、２５ｐｈｒまで、２０ｐｈｒまで、もしくは１５ｐｈｒまでであってもよい。共役ジエンベースのエラストマー成分は、共役ジエンのみから、または主に共役ジエンから（少なくとも６０重量％、または少なくとも８０重量％、または少なくとも９０重量％、または少なくとも９５重量％）誘導される１種または複数のエラストマーからなる。共役ジエンベースのエラストマー成分は、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエンコポリマー、ならびにこれらの混合物およびコポリマーから選択されてもよい。一実施形態では、共役ジエンベースのエラストマー成分は少なくとも８０重量％の天然ゴムである。
【0038】
[0044]天然ゴムは主にイソプレン（２－メチル－１，３－ブタジエン）から誘導され、よって主に（例えば、少なくとも９９重量％）ポリイソプレンである。本明細書で使用される場合、「天然ゴム」という用語は、天然由来のゴム、例えば、ヘベアゴムの木などの供給源、および非ヘベア供給源（例えば、グアユール低木およびタンポポ、例えば、ＴＫＳ）から収集することができることを意味する。言い換えると、「天然ゴム」という用語は、合成ポリイソプレンを除外するためと解釈されるべきである。パラゴムノキ（Ｈｅｖｅａ ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）の木から得たフィールド等級の凝固物（カップランプ）から生成される天然ゴムは、天然ゴムの一般的な形態である。例えば、技術的に特定されたゴムまたはブロックゴム（ＴＳＲ）は、インドネシアから入手可能な天然ゴムであり、インドネシアでは、これは標準的なインドネシアンゴム（ＳＩＲ）、マレーシア（ＳＭＲ）、およびタイ（ＳＴＲ）と呼ばれる場合もある。この天然ゴムはＴＳＲ１０およびＴＳＲ２０を含むいくつかの等級で得ることができ、ＴＳＲ１０等級がより高い純度を有する。
【0039】
[0045]一実施形態では、共役ジエンベースのエラストマー成分は少なくとも８０重量％の天然ゴム、もしくは少なくとも９０重量％、または１００重量％までの天然ゴムである。
【0040】
[0046]合成ポリイソプレンは、特に、少なくとも９４重量％のｃｉｓ含有量を有するｃｉｓ－１，４－ポリイソプレンもまた適している。合成ポリイソプレンのｃｉｓ－１，４－含有量は少なくとも９６重量％であってもよい。合成ポリイソプレンのＴｇは－６０℃～－７０℃の範囲であってもよい。
【0041】
[0047]シーラント組成物中の共役ジエンベースのエラストマー成分（特に、天然ゴム）の、イソブチレンベースのエラストマー成分（特に、ブチルゴム）に対する重量比は、少なくとも５：９５、もしくは少なくとも１０：９０、もしくは少なくとも１５：８５、もしくは少なくとも１７：８３、もしくは少なくとも２０：８０、もしくは少なくとも２５：７５、または４０：６０まで、もしくは３０：７０までであってもよい。
【0042】
２．充填剤
[0048]粒状充填剤がシーラント組成物中に含まれていてもよい。しかし、以下においてシーラント組成物に存在しないと言われている充填剤が、例えば、他の粒状充填剤中に不純物として慣例的に見出される場合など、微量に存在することもある。
[0048]粒状充填剤がシーラント組成物中に含まれていてもよい。しかし、以下においてシーラント組成物に存在しないと言われている充填剤が、例えば、他の粒状充填剤中に不純物として慣例的に見出される場合など、微量に存在することもある。
【0043】
[0049]粒状充填剤（複数可）は、シーラント組成物中に、全部で、少なくとも５ｐｈｒ、もしくは少なくとも１０ｐｈｒ、もしくは少なくとも１５ｐｈｒ、もしくは少なくとも２０ｐｈｒ、または７５ｐｈｒまで、もしくは６０ｐｈｒまで、もしくは５０ｐｈｒまで、もしくは４０ｐｈｒまで、もしくは３０ｐｈｒまで、もしくは２５ｐｈｒまで、もしくは２０ｐｈｒまでの量で存在してもよい。
【0044】
[0050]本明細書で有用な例示的粒状充填剤として、シリカ、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、二酸化チタン、水和したケイ酸アルミニウム粘土、２：１層状ケイ酸塩粘土およびそれから形成される有機親和性粘土、ケイ酸カルシウム、カーボンブラック、グラファイト、グラフェン、カーボンナノチューブ、珪灰石、タルク、珪藻土、デンプン、リグニン、アルミナ、ポリマー性充填剤、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【0045】
[0051]一実施形態では、充填剤は、シリカ粒子、例えば、非晶質（例えば、沈殿させた）シリカおよび／または結晶性シリカを含む。「シリカ」という用語は、本明細書で、二酸化ケイ素、ＳｉＯ２（シリカが形成されるプロセスから生成された微量な不純物、一般的に１重量％未満を含有し得る）を指すように使用されている。「沈降シリカ」という用語は、酸性化剤を用いてケイ酸塩を沈殿させるプロセスにより通常得られる合成非晶質シリカを指すように使用されている。
【0046】
[0052]沈降シリカは、例えば、籾殻または他の生物学的廃棄物中に見出される非晶質シリカを、水酸化ナトリウムを用いて蒸解することにより、ケイ酸ナトリウムを形成し、酸性化剤、例えば、硫酸または二酸化炭素との反応により、シリカをケイ酸ナトリウムから沈殿させることにより調製することができる。生成したシリカ沈殿物は洗浄し、濾過する。沈降シリカの調製の方法は、米国特許第５，５８７，４１６Ａ号、米国特許第５，８００，６０８Ａ号、米国特許第５，８８２，６１７Ａ号、米国特許第６，１０７，２２６Ａ号、米国特許第６，１８０，０７６Ｂ１号、米国特許第６，２２１，１４９Ｂ１号、米国特許第６，２６８，４２４Ｂ１号、米国特許第６，３３５，３９６Ｂ１号、米国特許第７，５８５，４８１Ｂ２号、米国特許第９，３３４，１６９Ｂ２号、米国特許第９，３５９，２１５Ｂ２号、米国公開第２００２００８１２４７Ａ１号、米国公開第２００３０１１８５００Ａ１号、米国公開第２００４００６２７０１Ａ１号、米国公開第２００５００３２９６５Ａ１号、およびＥＰ０６４７５９１Ａ１号に開示されている。沈降シリカはまた、例えば、米国特許第５，７０８，０６９Ａ号、米国特許第７，５５０，６１０Ｂ１号、および米国特許第５，７８９，５１４Ａ号に記載されている通り、シリカゲルから形成することもできる。シリカゲルは、例えば、シリカヒドロゲルを、例えば、オルガノメルカプトシランおよびアルキルシランを用いて疎水化し、生成物を乾燥させることにより誘導することができる。
【0047】
[0053]沈降シリカは１００～３５０ｍ２／ｇの範囲の窒素（ＢＥＴ）表面積を有してもよい。沈降シリカのＢＥＴ（窒素）表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ１９９３－１８、「多点ＢＥＴ窒素吸着法による沈降シリカの表面積の標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｄ Ｓｉｌｉｃａ－Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ ｂｙ Ｍｕｌｔｉｐｏｉｎｔ ＢＥＴ Ｎｉｔｒｏｇｅｎ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）」に従い決定され、これは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、ＥｍｍｅｔｔおよびＴｅｌｌｅｒ、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」、６０巻、３０９頁（１９３８）に記載されている従来の理論に関する。
【0048】
[0054]例示的沈降シリカとして、Ｈｉ－Ｓｉｌ（商標）５３２、およびＨｉ－Ｓｉｌ（商標）５３２ＥＰ、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製；Ｈｕｂｅｒｓｉｌ（商標）４１５５、Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ製；Ｚｅｏｓｉｌ（商標）、記号表示１１５ＧＲ、１２５ＧＲ、１６５ＧＲ、１７５ＧＲ、１８５ＧＲ、１９５ＧＲ、１０８５ＧＲ、１１６５ＭＰ、１１１５ＭＰ、ＨＲＳ１２００ＭＰ、Ｐｒｅｍｉｕｍ ＭＰ、Ｐｒｅｍｉｕｍ ２００ＭＰ、Ｐｒｅｍｉｕｍ ＳＷ、および１９５ＨＲ、Ｓｏｌｖａｙ製；Ｕｌｔｒａｓｉｌ（商標）、記号表示ＶＮ２、ＶＮ３、ＶＮ３ＧＲ、５０００ＧＲ、７０００ＧＲ、９０００ＧＲ、Ｅｖｏｎｉｋ製；Ｚｅｏｐｏｌ（商標）、記号表示８７５５ＬＳおよび８７４５、Ｅｖｏｎｉｋ製；Ｎｅｗｓｉｌ（商標）、記号表示１１５ＧＲおよび２０００ＭＰ、Ｗｕｘｉ Ｑｕｅｃｈｅｎ Ｓｉｌｉｃｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ製；ならびにＴｏｋｕｓｉｌ（商標）３１５、Ｍａｒｕｏ Ｃａｌｃｉｕｍ Ｃｏ．，Ｌｔｄ製が挙げられる。
【0049】
[0055]シリカは、エラストマーへの分散および／または接着性を増強するために、前処理したシリカをシーラント組成物に組み込む前に、例えば、カップリング剤および／またはポリアルキレンオキシド、例えば、ポリエチレングリコールを用いて表面処理することもできる。カップリング剤および／またはポリアルキレンオキシドはまた、水和に関連する水またはシリカ上のヒドロキシル基が、シーラント組成物中のブチルゴムを解重合させることを意図する有機過酸化物を早期分解してしまう傾向を抑制するのを助けることもできる。別の実施形態では、シリカは、有機過酸化物への添加前に、カップリング剤および／またはポリアルキレンオキシドでシーラント組成物中ｉｎ ｓｉｔｕで処理することができる。
【0050】
[0056]前処理に対して、またはシーラント組成物中ｉｎ ｓｉｔｕで使用することができるポリアルキレングリコールは、以下により詳細に記載されている。
[0057]適切なカップリング剤は、一般的に、第１の部分（これは、沈降シリカの表面上に存在するヒドロキシル基（例えば、シラノール基）と反応性がある）と、ジエンベースのエラストマーと反応することが可能な第２の部分とを含む。２つの部分は、沈降シリカがエラストマーと化学的に結合されるよう、連結基、例えば、ヒドロカルビルまたは硫化系架橋により連結されている。シリカカップリング剤の例として、以下のような基、例えば、アルキル、アルコキシ、メルカプト、ブロック化メルカプト、スルフィド含有基（例えば、モノスルフィドベースのアルコキシ含有基、ジスルフィドベースのアルコキシ含有基、テトラスルフィドベースのアルコキシ含有基）、アミノ、ビニル、エポキシ、およびこれらの組合せなどの基を含有するものが挙げられる。シリカカップリング剤は、カップリング剤の総量のシリカ充填剤に対する少なくとも０．１：１００または１：５までの重量比、例えば、少なくとも１：１００、もしくは少なくとも１：５０、または１：２０まで、もしくは１：１０までの比を得るのに十分な量で存在することができる。
[0057]適切なカップリング剤は、一般的に、第１の部分（これは、沈降シリカの表面上に存在するヒドロキシル基（例えば、シラノール基）と反応性がある）と、ジエンベースのエラストマーと反応することが可能な第２の部分とを含む。２つの部分は、沈降シリカがエラストマーと化学的に結合されるよう、連結基、例えば、ヒドロカルビルまたは硫化系架橋により連結されている。シリカカップリング剤の例として、以下のような基、例えば、アルキル、アルコキシ、メルカプト、ブロック化メルカプト、スルフィド含有基（例えば、モノスルフィドベースのアルコキシ含有基、ジスルフィドベースのアルコキシ含有基、テトラスルフィドベースのアルコキシ含有基）、アミノ、ビニル、エポキシ、およびこれらの組合せなどの基を含有するものが挙げられる。シリカカップリング剤は、カップリング剤の総量のシリカ充填剤に対する少なくとも０．１：１００または１：５までの重量比、例えば、少なくとも１：１００、もしくは少なくとも１：５０、または１：２０まで、もしくは１：１０までの比を得るのに十分な量で存在することができる。
【0051】
[0058]一実施形態では、シリカは、シーラント組成物中１ｐｈｒまたはそれよりも多く、例えば、少なくとも２ｐｈｒ、もしくは少なくとも５ｐｈｒ、もしくは少なくとも６ｐｈｒ、もしくは少なくとも７ｐｈｒ、または２０ｐｈｒまで、もしくは１８ｐｈｒまで、もしくは１５ｐｈｒまで、もしくは１４ｐｈｒまで、もしくは１２ｐｈｒまで、もしくは１０ｐｈｒまで存在する。シリカは、少なくとも１０ｐｈｆもしくは少なくとも２０ｐｈｆ、もしくは少なくとも３０ｐｈｆ、または１００ｐｈｆまで、もしくは９９ｐｈｆまで、もしくは９５ｐｈｆまでの粒状充填剤であってもよい。
【0052】
[0059]一実施形態では、シリカの天然ゴムに対する比は少なくとも０．４：１であり、１：１までであってもよい。一実施形態では、シリカのブチルゴムに対する比は、少なくとも０．７：１０であり、１．１：１０までであってもよい。
【0053】
[0060]シーラント組成物に使用することができるケイ酸塩粘土として、層状にしたケイ酸塩粘土およびそれから誘導される有機親和性粘土が挙げられる。例示的層状にしたケイ酸塩粘土として、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、バイデライト、フルオロヘクトライト、スチーブンサイト、ボルコンスコアイト、ソーコナイトラポナイト、およびこれらの物理的ブレンドが挙げられる。有用な有機親和性粘土は、これらを有機物質と相容性のあるものにするために化学的に修飾されたケイ酸塩粘土である。出発材料として使用されているケイ酸塩粘土は、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、アタパルジャイトおよびセピオライト（ｓｅｐｏｌｉｔｅ）のうちの１種または複数を含んでもよい。これらの粘土は、交換可能なカチオン種、例えば、これらの表面上および粘土のギャラリーまたは層の間にナトリウム、カリウム、またはカルシウムイオンを含む。有機親和性粘土の製造の過程で、これら交換可能なカチオン種の少なくとも一部分は有機カチオン、例えば、第４級アミン、有機リンイオンなどで置換されている。
【0054】
[0061]ケイ酸塩粘土は、シーラント組成物中に存在しなくてもよいし、またはシーラント組成物中に０．５～２０ｐｈｒ、例えば、少なくとも１ｐｈｒ、もしくは少なくとも２ｐｈｒ、もしくは少なくとも５ｐｈｒ、または１０ｐｈｒまで存在してもよい。
【0055】
[0062]炭酸カルシウムもまた、充填剤、例えば、シリカと組み合わせて使用されてもよい。炭酸カルシウムを使用するメリットは、シリカと比較して、強化度の修正をもたらすことであり、これは、シーラント組成物をプロセシングすること、ならびにシリカと組み合わせて、部分的に解重合させたシーラント組成物に対して適切な剛性、および付随する寸法の完全性を提供することを援助することができる。
【0056】
[0063]一実施形態では、炭酸カルシウムは、有機過酸化物に対する担体として使用することができる。
[0064]炭酸カルシウムは、シーラント組成物に存在しなくてもよいし、またはシーラント組成物中に、０．５ｐｈｒもしくはそれよりも多く、例えば、少なくとも５ｐｈｒ、もしくは少なくとも１０ｐｈｒ、もしくは少なくとも１５ｐｈｒ、もしくは少なくとも１８ｐｈｒ、または３０ｐｈｒまで、もしくは２５ｐｈｒまで存在してもよく、例えば、有機過酸化物に対する担体としての役目を果たす。炭酸カルシウムの有機過酸化物に対する比は、少なくとも２０：８０もしくは少なくとも３０：７０、または７０：２０まで、もしくは６０：４０まで、もしくは５０：５０までであってもよい。
[0064]炭酸カルシウムは、シーラント組成物に存在しなくてもよいし、またはシーラント組成物中に、０．５ｐｈｒもしくはそれよりも多く、例えば、少なくとも５ｐｈｒ、もしくは少なくとも１０ｐｈｒ、もしくは少なくとも１５ｐｈｒ、もしくは少なくとも１８ｐｈｒ、または３０ｐｈｒまで、もしくは２５ｐｈｒまで存在してもよく、例えば、有機過酸化物に対する担体としての役目を果たす。炭酸カルシウムの有機過酸化物に対する比は、少なくとも２０：８０もしくは少なくとも３０：７０、または７０：２０まで、もしくは６０：４０まで、もしくは５０：５０までであってもよい。
【0057】
[0065]カーボンブラックは、シーラント組成物に使用された場合、少なくとも１００、もしくは少なくとも１０２、もしくは少なくとも１０４、または１２０まで、もしくは１１８まで、もしくは１１６ｍ２／ｋｇまでのＣＴＡＢ比表面積を有してもよい。例示的なカーボンブラックとして、ＡＳＴＭ Ｄ１７６５－２１、「ゴム製品に使用されるカーボンブラックの標準分類システム（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ ｆｏｒ Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋｓ Ｕｓｅｄ ｉｎ Ｒｕｂｂｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）」により特定されている、ＡＳＴＭ記号表示Ｎ１１０、Ｎ１２１、Ｎ１３４、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２４２、Ｎ２９３、Ｎ２９９、Ｎ３１５、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３２、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３５８、Ｎ３７５、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ５８２、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６５０、Ｎ６８３、Ｎ７５４、Ｎ７６２、Ｎ７６５、Ｎ７７４、Ｎ７８７、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０およびＮ９９１が挙げられる、
[0066]一実施形態では、シーラント組成物は、カーボンブラックを含まないまたは実質的に含まない（１ｐｈｒ以下）。別の実施形態では、カーボンブラックは、シーラント組成物中に２～２０ｐｈｒ、または１０ｐｈｒまで、もしくは５ｐｈｒまで存在する。
[0066]一実施形態では、シーラント組成物は、カーボンブラックを含まないまたは実質的に含まない（１ｐｈｒ以下）。別の実施形態では、カーボンブラックは、シーラント組成物中に２～２０ｐｈｒ、または１０ｐｈｒまで、もしくは５ｐｈｒまで存在する。
【0058】
[0067]グラフェンは、シーラント組成物に使用された場合、一般的に、２次元ハニカム格子内に配置されたＳＩＧＭＡ結合により炭素原子がまとめられている、原子１個の厚さの炭素の結晶形態である。より具体的には、グラフェンは２次元の特性を有する炭素の結晶性同素体である。グラフェン中の炭素原子は、規則的な原子スケールの六方晶形（亀甲金網）パターンで高密度にぎっしりと詰まっている。各原子は４つの結合を有し、１つのσ結合はその３つの隣接する結合のそれぞれとの結合であり、１つのπ－結合は面外に方向づけられている。グラフェン中の隣接する炭素原子の間の距離はおよそ０．１４２ナノメートルである。粒状充填剤として使用されているグラフェンは、ジグザグ、アームチェア、Ｋ領域、ガルフ、ベイ、コーブ、および／またはフィヨルド型の端の構成を有してもよい。グラフェン構造の端の少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、または少なくとも８０％の炭素－炭素結合は、ジグザグ構成、アームチェア構成、およびベイ構成のうちの１種であってもよい。例えば、グラフェン構造の端の炭素－炭素結合のうちの、少なくとも４０％、５０％、または６０％は、ジグザグ構成であってよく、４０％未満、または３０％未満はコーブ構成であってよく、２０％未満はフィヨルド構成であってもよい。
【0059】
[0068]粒状充填剤として使用することができる例示的なグラフェンは、グラフェンの本質的に個々の単一シートまたはグラファイト面の複数のシートであるナノスケールのグラフェンプレート（ＮＧＰ）材へと剥離される。各グラファイト面は一般的に炭素原子の２次元の六方晶形構造である。各面はグラファイト面に並行した長さおよび幅、ならびにグラファイト面に対して直角の厚さを有し、長さ、幅、および厚さのうちの少なくとも１つの値が１００ナノメートル（ｎｍ）またはこれよりも小さいものとなる。一般的に、長さ、幅および厚さのそれぞれの値は１００ｎｍより小さい。このＮＧＰ材料は、例えば、米国特許第７，０７１，２５８Ｂ１号に記載されているプロセスにより生成することができる。
【0060】
[0069]一実施形態では、シーラント組成物はグラフェンを含まないまたは実質的に含まない（１ｐｈｒ以下）。別の実施形態では、グラフェンはシーラント組成物中に２～２０ｐｈｒ、または１０ｐｈｒまで、または５ｐｈｒまで存在する。
【0061】
[0070]１つの特定の実施形態では、カーボンブラック、グラファイト、グラフェン、および／またはカーボンナノチューブなどの形態または炭素から誘導される黒色の粒状充填剤は、シーラント組成物中５ｐｈｒ以下、または１ｐｈｒ以下である。
【0062】
[0071]二酸化チタンは、充填剤として使用された場合、着色剤としても機能することができる。本明細書で有用な二酸化チタンは、少なくとも０．１マイクロメートル（μｍ）、例えば、少なくとも０．２μｍ、または５μｍまで、または４μｍまでの平均粒子直径を有してもよい。二酸化チタンによる光散乱は直径０．２～０．３μｍの粒子において最大となる。したがって、着色剤として機能するためには、少なくとも５０重量％の粒子がこの範囲内にあってもよい。
【0063】
[0072]一実施形態では、シーラント組成物は二酸化チタンを含まないまたは実質的に含まない（０．１ｐｈｒ以下）。別の実施形態では、二酸化チタンはシーラント組成物中少なくとも０．１ｐｈｒ、例えば、少なくとも１ｐｈｒ、または１０ｐｈｒまで、もしくは５ｐｈｒまで、もしくは３ｐｈｒまでである。
【0064】
[0073]本明細書で有用な粒状形態の例示的ポリマー性充填剤として、ポリプロピレン、予備硬化したゴム、およびこれらの混合物が挙げられる。一般的に、このような充填剤の粒子は１０マイクロメートル（μｍ）未満の平均サイズを有してもよい。
【0065】
[0074]充填剤としての使用に適したポリプロピレンは低分子量のものであってもよい。このような低分子量ポリプロピレンは、少なくとも４，０００、もしくは少なくとも６，０００、もしくは少なくとも８，０００、もしくは少なくとも１０，０００、または４０，０００まで、もしくは２５，０００まで、もしくは２０，０００まで、もしくは１５，０００までの重量平均分子量（Ｍｗ）を有してもよい。ポリプロピレンは、カーボンブラックおよび／またはミネラル充填剤に対する代替品もしくは部分的な代替品として利用することができ、他の充填剤の場合より低いレベル（例えば、３０～４０重量％未満）が利用され得る。
【0066】
[0075]一実施形態では、ポリマー充填剤はシーラント組成物に存在しない。別の実施形態では、ポリマー充填剤は、シーラント組成物中、少なくとも１ｐｈｒ、または１５ｐｈｒまでの総量で存在する。
【0067】
３．加工油
[0076]シーラント組成物は１種または複数の加工油を任意に含んでもよい。適切な加工油として、芳香族油、パラフィン系油、ナフテン系油、トリグリセリド油、および低級多環芳香族（ＰＣＡ）油、例えば、軽度抽出溶媒和物（ＭＥＳ）、留出油からの芳香族系抽出物を処理した油（ＴＤＡＥ）、残油からの芳香族系特殊抽出物（ＳＲＡＥ）、および重質ナフテン系油、ならびにこれらの混合物が挙げられる。適切な低ＰＣＡ油として、ＩＰ３４６法により決定した場合、３重量％未満の多環式芳香族含有量を有する油を挙げることができる。ＩＰ３４６法の説明は、英国石油研究所（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ）によって出版された「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ａｎａｌｙｓｉｓ＆Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」および「Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｓｔａｎｄａｒｄ ２０００ Ｐａｒｔｓ」、２００３、第６２版に見出すことができる。１５重量％未満の最大芳香族含有量を有する適切なナフテン系、パラフィン系加工油が例示的な油である。このような加工油は、３５～４５重量％のナフテン系含有量、４５～５５重量％のパラフィン系含有量、および１５重量％未満（例えば、１０～１４重量％）の芳香族含有量を有してもよい。
[0076]シーラント組成物は１種または複数の加工油を任意に含んでもよい。適切な加工油として、芳香族油、パラフィン系油、ナフテン系油、トリグリセリド油、および低級多環芳香族（ＰＣＡ）油、例えば、軽度抽出溶媒和物（ＭＥＳ）、留出油からの芳香族系抽出物を処理した油（ＴＤＡＥ）、残油からの芳香族系特殊抽出物（ＳＲＡＥ）、および重質ナフテン系油、ならびにこれらの混合物が挙げられる。適切な低ＰＣＡ油として、ＩＰ３４６法により決定した場合、３重量％未満の多環式芳香族含有量を有する油を挙げることができる。ＩＰ３４６法の説明は、英国石油研究所（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ、Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ）によって出版された「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ａｎａｌｙｓｉｓ＆Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」および「Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｓｔａｎｄａｒｄ ２０００ Ｐａｒｔｓ」、２００３、第６２版に見出すことができる。１５重量％未満の最大芳香族含有量を有する適切なナフテン系、パラフィン系加工油が例示的な油である。このような加工油は、３５～４５重量％のナフテン系含有量、４５～５５重量％のパラフィン系含有量、および１５重量％未満（例えば、１０～１４重量％）の芳香族含有量を有してもよい。
【0068】
[0077]例示的ナフテン系加工油として、Ｈｙｐｒｅｎｅ（商標）１００、Ｅｒｇｏｎ Ｒｅｆｉｎｉｎｇ、Ｉｎｃ．製、およびＴｕｆｆｌｏ １００（商標）、Ｂａｒｔｏｎ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ製が挙げられる。
【0069】
[0078]使用することができるトリグリセリド油として、植物油、ヒマシ油、ダイズ油、アブラナ油（ナタネ油）、トウモロコシ油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ベニバナ油、ヒマワリ油、ヤシ油、およびピーナッツ油を含む植物油が挙げられる。ヒマシ油は、およそ８７重量％のリシノール酸、７重量％のオレイン酸、３重量％のリノール酸、２重量％のパルミチン酸、および１重量％のステアリン酸を含有するトリグリセリド油である。
【0070】
[0079]加工油は、比較的に低濃度で、シーラント組成物に対する成分の混合を補助し、および／またはシーラント組成物の加工を促進する。
[0080]加工油は、シーラント組成物に存在しなくてもよいし、またはシーラント組成物中、０．１ｐｈｒもしくはより高い、もしくは少なくとも１ｐｈｒ、もしくは少なくとも２ｐｈｒ、もしくは少なくとも４ｐｈｒ、もしくは少なくとも５ｐｈｒ、または４０ｐｈｒまで、もしくは２０ｐｈｒまで、もしくは１０ｐｈｒまで、もしくは８ｐｈｒまで利用されてもよい。
[0080]加工油は、シーラント組成物に存在しなくてもよいし、またはシーラント組成物中、０．１ｐｈｒもしくはより高い、もしくは少なくとも１ｐｈｒ、もしくは少なくとも２ｐｈｒ、もしくは少なくとも４ｐｈｒ、もしくは少なくとも５ｐｈｒ、または４０ｐｈｒまで、もしくは２０ｐｈｒまで、もしくは１０ｐｈｒまで、もしくは８ｐｈｒまで利用されてもよい。
【0071】
４．ポリアルキレンオキシド
[0081]シーラント組成物における使用に適したポリアルキレンオキシドとして、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、ポリアルキレンオキシドはポリエチレングリコールである。ポリアルキレンオキシドは、少なくとも５００、例えば、少なくとも２，０００、もしくは少なくとも４，０００、または１５，０００まで、もしくは１２，０００まで、もしくは１０，０００まで、もしくは８，５００までの重量平均分子量Ｍｗを有してもよい。ポリアルキレンオキシドはシーラント組成物に存在しなくてもよい。ポリアルキレンオキシド、例えば、ポリエチレングリコールが利用される場合、これは少なくとも０．１ｐｈｒ、例えば、少なくとも０．２ｐｈｒ、もしくは少なくとも０．３ｐｈｒ、または５ｐｈｒまで、もしくは３ｐｈｒまで、もしくは２ｐｈｒまで、もしくは１ｐｈｒまで、もしくは０．６ｐｈｒまでの量で含まれていてもよい。
[0081]シーラント組成物における使用に適したポリアルキレンオキシドとして、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、ポリアルキレンオキシドはポリエチレングリコールである。ポリアルキレンオキシドは、少なくとも５００、例えば、少なくとも２，０００、もしくは少なくとも４，０００、または１５，０００まで、もしくは１２，０００まで、もしくは１０，０００まで、もしくは８，５００までの重量平均分子量Ｍｗを有してもよい。ポリアルキレンオキシドはシーラント組成物に存在しなくてもよい。ポリアルキレンオキシド、例えば、ポリエチレングリコールが利用される場合、これは少なくとも０．１ｐｈｒ、例えば、少なくとも０．２ｐｈｒ、もしくは少なくとも０．３ｐｈｒ、または５ｐｈｒまで、もしくは３ｐｈｒまで、もしくは２ｐｈｒまで、もしくは１ｐｈｒまで、もしくは０．６ｐｈｒまでの量で含まれていてもよい。
【0072】
[0082]市販のポリエチレングリコールの例として、Ｃａｒｂｏｗａｘ（商標）ＰＥＧ３３５０およびＣａｒｂｏｗａｘ（商標）ＰＥＧ８０００、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製が挙げられ、これらの番号は近似する重量平均分子量を示している。例えば、米国特許第６，３２２，８１１Ｂ１号および米国特許第４，０８２，７０３Ａ号に記載されている他のポリアルキレンオキシドポリマーを使用することもできる。
【0073】
５．着色剤
[0083]シーラント組成物は、１種または複数の着色剤を、顔料および／または染料の形態で含んでもよい。有機着色剤も無機着色剤も利用することができる。シーラント組成物中に１種または複数の非黒色着色剤を含むことにより、タイヤがパンクしているという事実が明らかとなり、パンクの場所をより容易に特定することができる。この目的のために多種多様な色を使用することができ、タイヤトレッドに特徴的な黒色からくっきりと見える薄いまたは明るい色が適切である。例えば、白色、赤色、オレンジ色、黄色、緑色、または青色の着色剤を含んでもよい。赤色の鉄顔料を使用して、輝く赤の色を付与することができ、または黄色の顔料を使用して、輝く黄の色を付与することができる。着色剤は、０．１ｐｈｒ～５ｐｈｒ、例えば、少なくとも０．２ｐｈｒまたは４ｐｈｒまで利用することができる。
[0083]シーラント組成物は、１種または複数の着色剤を、顔料および／または染料の形態で含んでもよい。有機着色剤も無機着色剤も利用することができる。シーラント組成物中に１種または複数の非黒色着色剤を含むことにより、タイヤがパンクしているという事実が明らかとなり、パンクの場所をより容易に特定することができる。この目的のために多種多様な色を使用することができ、タイヤトレッドに特徴的な黒色からくっきりと見える薄いまたは明るい色が適切である。例えば、白色、赤色、オレンジ色、黄色、緑色、または青色の着色剤を含んでもよい。赤色の鉄顔料を使用して、輝く赤の色を付与することができ、または黄色の顔料を使用して、輝く黄の色を付与することができる。着色剤は、０．１ｐｈｒ～５ｐｈｒ、例えば、少なくとも０．２ｐｈｒまたは４ｐｈｒまで利用することができる。
【0074】
[0084]利用することができる顔料の一部の代表的な例として、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １（ＣＡＳ番号２５１２－２９－０）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１０（ＣＡＳ番号５５９０－１８－１）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２（ＣＡＳ番号１５５４１－５６－７）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２６（ＣＡＳ番号９０２６８－２３－８）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２７（ＣＡＳ番号６８６１０－８６－６）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３（ＣＡＳ番号５１０２－８３－０）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８（ＣＡＳ番号３０１２５－４７－４）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４（ＣＡＳ番号５４６８－７５－７）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０（ＣＡＳ番号６８５１１－６２－６）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５１（ＣＡＳ番号３１８３７－４２－０）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５４（ＣＡＳ番号６８１３４－２２－５）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６８（ＣＡＳ番号７１８３２－８５－４）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７（ＣＡＳ番号４５３１－４９－１）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７４（ＣＡＳ番号７８９５２－７２－４）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０（ＣＡＳ番号７７８０４－８１－０）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８３（ＣＡＳ番号６５２１２－７７－３）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １９１（ＣＡＳ番号１２９４２３－５４－７）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３（ＣＡＳ番号６４８６－２３－３）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３４（ＣＡＳ番号１３４４－３７－２）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２（ＣＡＳ番号５１２７４－００－１）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ６５（ＣＡＳ番号６５２８－３４－３）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（ＣＡＳ番号６３５８－３１－２）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７５（ＣＡＳ番号５２３２０－６６－８）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１（ＣＡＳ番号２２０９４－９３－５）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３（ＣＡＳ番号５５６７－１５－７）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４２（酸化鉄）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３４（クロム酸鉛）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８４（ナジン酸ビスマス）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５３（ニッケル－アンチモン）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ２０（硫化カドミウム）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１（酸化鉄）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２９（ウルトラマリンブルー顔料）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２９（ウルトラマリンブルー顔料）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １５（ウルトラマリンブルー顔料）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １６（マンガンバイオレット）、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １７（酸化クロムグリーン）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １９（コバルトベースの混合した金属酸化物）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２６（コバルトベースの混合した金属酸化物）、およびＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５０（コバルトベースの混合した金属酸化物）が挙げられる。使用することができる一部の追加の無機顔料として、ウルトラマリンブルー、ペルシアンブルー、コバルトブルー（ＣＡＳ番号１３４５－１６－０）、セルリアンブルー、エジプシャンブルー、漢青（ＢａＣｕＳｉ４Ｏ１０）、アジュライトブルー（Ｃｕ３（ＣＯ３）２（ＯＨ）２、プルシアンブルー（ＣＡＳ番号１４０３８－４３－８）、ＹＩｎＭｎブルー（オレゴンブルー）、Ｒｅａｌｇａｒ ｒｅｄ（α－Ａｓ４Ｓ４）、カドミウムレッド（Ｃｄ２ＳＳｅ）、硫化セリウムレッド、ヴェネチアンレッド（Ｆｅ２Ｏ３）、レッドオーカー（無水Ｆｅ２Ｏ３）、バーントシェンナレッド、鉛丹（Ｐｂ３Ｏ４）、ヴァーミリオンレッド、シナバーレッド、ウルトラマリンブルーバイオレット、漢紫（ＢａＣｕＳｉ２Ｏ６）、コバルトバイオレット（ＣＯ３（ＰＯ４）２）、マンガンバイオレット（ＮＨ４ＭｎＰ２Ｏ７）、カシウス紫、プリムローズイエロー（ＢｉＶＯ４）、カドミウムイエロー（ＣｄＳ）、クロムイエロー（ＰｂＣｒＯ４）、オーレオリンイエロー（Ｋ３Ｃｏ（ＮＯ２）６）、イエローオーカー（Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、ナポリイエロー、チタニウムイエロー（ＮｉＯ・Ｓｂ２Ｏ３・２０ＴｉＯ２）、亜鉛黄色（ＺｎＣｒＯ４）、およびクロムオレンジ（ＰｂＣｒＯ４・ＰｂＯ）が挙げられる。着色剤の混合物を利用することもできる。
【0075】
[0085]１つの特定の実施形態では、シーラント組成物は、白色のミネラル顔料、例えば、二酸化チタン、および／または黄色または他の非白色の顔料または染料を含む。しかしｐｈｒおよびｐｈｆを計算する目的では、二酸化チタンは着色剤よりもむしろ充填剤と考えられる。
【0076】
６．有機過酸化物
[0086]有機過酸化物（有機過酸化物）はシーラント組成物中に一般的に存在し、イソブチレンベースのエラストマー成分に対する解重合剤としての機能を果たす。
[0086]有機過酸化物（有機過酸化物）はシーラント組成物中に一般的に存在し、イソブチレンベースのエラストマー成分に対する解重合剤としての機能を果たす。
【0077】
[0087]利用される有機過酸化物は、ゴム状ポリマーの架橋に対して一般的に使用されているもののうちの１種でよい。より高い温度、例えば、７５℃より上、または８０℃より上の温度のみで分解する過酸化物化合物を使用することができる。適切な有機過酸化物として、同じまたは異なるラジカル基を有するジアルキル過酸化物、例えば、ジアルキルベンゼン過酸化物、およびアルキルペルエステルが挙げられる。有機過酸化物は２つの過酸化物基を含有してもよい。頻繁に、過酸化物基は第三級ブチル基に結合している。２つの過酸化物基がぶら下がっている塩基性部分は、脂肪族、環状脂肪族、または芳香族のラジカル基であることができる。
【0078】
[0088]適切な有機過酸化物の例として、ビス（α，α－ジメチルベンジル）ペルオキシド（過酸化ジクミルとしてより一般的に公知）；ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル；２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン；１，１－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ヘキシン－３；ｐ－クロロベンジルペルオキシド；２，４－ジクロロベンジルペルオキシド；２，２－ビス－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ブタン；ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド；ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド；過酸化ベンゾイル；２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン；２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン；およびこれらの混合物が挙げられる。
【0079】
[0089]一実施形態では、第１の有機過酸化物は解重合開始剤としての機能を果たし、第２の有機過酸化物は解重合プロパゲーターとしての機能を果たす。第１の有機過酸化物は第２の有機過酸化物よりも低い温度で活性化するが、より急速に分解する傾向にある。例えば、有機過酸化物は微量なｎ－ブチル４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレートを解重合開始剤としておよび多量の過酸化ジクミルを解重合プロパゲーターとして含んでもよい。
【0080】
[0090]適切な過酸化物として、少なくとも２の活性酸素含有量（ＡＯＣ）を有するものが挙げられる。活性酸素含有量は、化合物中の活性酸素原子の重量を、化合物中のその合計分子量で割ることにより決定される（これはそれぞれの過酸化物部分（－Ｏ－Ｏ－）に対して１個の活性酸素原子ベースで行われる）。例えば、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシドは１個の活性酸素原子（分子量１６）および合計分子量２０８を有する。したがって、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシドの活性酸素含有量は１６／２０８（７．７％）である。７％、８％、９％より大きい、またはさらに１０％もの活性酸素含有量を有する過酸化物が特に適している。なぜなら、これらの過酸化物はタイヤ硬化プロセスの間、低い活性酸素含有量を有する過酸化物よりも気体の生成が少ないからである。
【0081】
[0091]有機過酸化物はシーラント組成物に純粋な形態で（１００％活性のある過酸化物）加えることができ、または不活性な、自由流動性ミネラル担体上に担持されていても、もしくはシリコーン油などの油の中に分散されていてもよい。炭酸カルシウムは、この目的のために頻繁に利用される不活性ミネラル担体である。別の担体は炭酸カルシウムとケイ酸カルシウムの組合せである。
【0082】
[0092]１つの例示的過酸化物は、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．からＤｉ－Ｃｕｐ（登録商標）４０Ｃとして入手可能な、沈殿した炭酸カルシウム上の過酸化ジクミルの複合体（４０．５％活性のある）の形態である。別の例示的過酸化物は、ｎ－ブチル４，４－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレートの、ミネラル担体としての炭酸カルシウムとケイ酸カルシウムとの組合せとの複合体の形態であり、これは有機過酸化物対担体の重量比４０／６０である、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ１７－４０Ｂ ｐｄ（商標）として、Ｎｏｕｒｙｏｎから入手可能である。
【0083】
[0093]１７０℃へ５分間曝露後、生成したシーラント層に対してＲｕｂｂｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＲＰＡ）で測定した場合（４０℃、１ヘルツ、および５％歪みで測定）、貯蔵弾性率（Ｇ’）が少なくとも５０ｋＰａ、もしくは少なくとも６０ｋＰａ、もしくは少なくとも８０ｋＰａ、もしくは少なくとも９０ｋＰａ、または２００ｋＰａまで、もしくは１８０ｋＰａまで、もしくは１７０ｋＰａまでの範囲となるように、シーラント組成物のイソブチレンベースのエラストマー成分（例えば、ブチルゴム）が有機過酸化物により生成されたフリーラジカルにより解重合されることが望ましい。はめ込まれたタイヤシーラントのシーラント効率を促進するため、様々な穿刺物体、例えばくぎなどに対して、効率的にシーリングする能力を促進するため、適切な貯蔵弾性率（Ｇ’）は、タイヤのサイズ、および意図されるタイヤの使用条件を含む、タイヤの種類にある程度依存し得る。
【0084】
[0094]シーラント組成物中の天然ゴムは、有機過酸化物と反応し、よってイソブチレンベースのエラストマー成分（例えば、ブチルゴム）を解重合させるために利用可能な量を減少させる傾向にある。したがって、組成物に加える有機過酸化物の量は、タイヤ中ｉｎ ｓｉｔｕでイソブチレンベースのエラストマー成分の部分的な解重合を引き起こすのに十分であるように選択される。有機過酸化物は、シーラント組成物に、少なくとも０．１ｐｈｒ（活性のある過酸化物として表現される）、例えば、少なくとも０．５ｐｈｒ、もしくは少なくとも１ｐｈｒ、もしくは少なくとも２ｐｈｒ、もしくは少なくとも４ｐｈｒ、または２０ｐｈｒまで、もしくは１０ｐｈｒまで、もしくは８ｐｈｒまでの量で加えることができる。
【0085】
[0095]例示的シーラント組成物は、硫黄ベースの加硫化（硬化）剤を含まない。
[0096]一実施形態では、有機過酸化物は活性因子、例えば、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジンヒンダードアミンで活性化される。このようなヒンダードアミンの例は、例えば、米国特許第７，６７４，３４４Ｂ２号に記載されているような、例えば、ポリ［［６－［１，１，３，３，－テトラメチルブチル）アミノ］－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル］［２，２，６，６，－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］化合物である。
[0096]一実施形態では、有機過酸化物は活性因子、例えば、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジンヒンダードアミンで活性化される。このようなヒンダードアミンの例は、例えば、米国特許第７，６７４，３４４Ｂ２号に記載されているような、例えば、ポリ［［６－［１，１，３，３，－テトラメチルブチル）アミノ］－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル］［２，２，６，６，－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］化合物である。
【0086】
[0097]ｐｈｒとして表現される例示的シーラント組成物が表１に示されている。
【0087】
【表1】
【0088】
[0098]認識されているように、上記範囲の組合せを利用することができる。
シーラント組成物の形成
[0099]シーラント層の様々な成分は、好都合なゴム混合装置、例えば、密閉式ゴムミキサーを使用して一緒に混合することができる。一般的に、エラストマー、例えば、ブチルゴムおよび天然ゴムは、少なくとも１つの連続的な予備の、または非生産的な、有機過酸化物の非存在下での混合工程でブレンドし、この後最終の、または生産的、混合工程が続き、ここで有機過酸化物（およびおそらく追加成分のうちの１種または複数）を加える。
シーラント組成物の形成
[0099]シーラント層の様々な成分は、好都合なゴム混合装置、例えば、密閉式ゴムミキサーを使用して一緒に混合することができる。一般的に、エラストマー、例えば、ブチルゴムおよび天然ゴムは、少なくとも１つの連続的な予備の、または非生産的な、有機過酸化物の非存在下での混合工程でブレンドし、この後最終の、または生産的、混合工程が続き、ここで有機過酸化物（およびおそらく追加成分のうちの１種または複数）を加える。
【0089】
[0100]一実施形態では、第１の、非生産的段階（複数可）において、有機過酸化物以外の成分を、適切な温度、例えば、少なくとも１００℃、または少なくとも１１０℃、または１８０℃までに設定されたミキサー内で撹拌する。混合物の温度は撹拌するにつれて上がる。温度が所望の値に到達したら、混合物をミキサーから滴下し、ミキサーに戻す前に冷却させる。第２の、生産的段階では、混合物を有機過酸化物と共にミキサーに戻す。ミキサーは、有機過酸化物の分解温度未満の温度、例えば、７０℃、またはそれ未満、例えば、約６０℃に設定する。混合物をミキサーから最大温度約８５℃で滴下して、過酸化物の早期分解を最小限に抑える。
【0090】
タイヤの構築
[0101]上記に記載されているシーラント組成物で形成されるシーラント層は、加硫化を施す前に、未加硫のチューブレス空気入りゴムタイヤにはめ込むことができる。タイヤの構築において、シーラント組成物はタイヤ内の１つまたは複数のエンクロージャー内に層（複数可）の形態で封入することができる。エンクロージャー（複数可）は、少なくともある程度、１つまたは複数の閉じ込め層により画定することができ、これら閉じ込め層は堅いゴムで形成され、これによってシーラント組成物の取扱いおよびタイヤへの構築が比較的に容易となる。
[0101]上記に記載されているシーラント組成物で形成されるシーラント層は、加硫化を施す前に、未加硫のチューブレス空気入りゴムタイヤにはめ込むことができる。タイヤの構築において、シーラント組成物はタイヤ内の１つまたは複数のエンクロージャー内に層（複数可）の形態で封入することができる。エンクロージャー（複数可）は、少なくともある程度、１つまたは複数の閉じ込め層により画定することができ、これら閉じ込め層は堅いゴムで形成され、これによってシーラント組成物の取扱いおよびタイヤへの構築が比較的に容易となる。
【0091】
[0102]一実施形態では、タイヤは一般的にドーナツ形に成形した支持カーカス、外側周方向トレッド、および内側の閉じ込め層、例えば、インナーライナー（または「インナーライナー（ｉｎｎｅｒｌｉｎｅｒ）」）を含む。本明細書で使用される場合、「トレッド」という用語は、正常な膨張および負荷の下で道路と接触するタイヤの部分と、あらゆるサブトレッドとの両方を指す。インナーライナーは、空気または別の気体、例えば、窒素（タイヤを膨張させるために使用されている）が、拡散によりタイヤ構造を介して漏れ出ないようにする働きをする空気バリア層である。インナーライナーは、気体の透過に対して高度の耐性を有するハロブチルゴムまたは他のいくつかの適切な材料で形成されていてもよい。シーラント層は、支持カーカスとインナーライナーまたは他の閉じ込め層との中間に配置される。別の実施形態では、２つまたはそれよりも多くのインナーライナー層がシーラントに対して閉じ込め層として機能する。
【0092】
[0103]一実施形態では、シーラント層は、図１に例示されているように、タイヤの支持カーカスとインナーライナーとの間、および任意に直接接触して、配置されてよい。別の実施形態では、シーラント層配合物は、図２に例示されているように、２つのインナーライナー層の間、および任意に直接接触して、配置されてよい。この場合、シーラント層は、インナーライナーの第１の層と第２の層との間に挟まれて、インナーライナーの第１の層および第２の層によりタイヤカーカスおよびトレッドからそれぞれ距離をあけて配置される。インナーライナー層（複数可）のうちの１つまたは複数の代替として、１つまたは複数の他の閉じ込め層が利用されてもよい。別の実施形態では、タイヤは、いかなるインナーライナー層も含まず、シーラント組成物は、図３に例示されているように、タイヤの中の支持カーカスと、タイヤの異なる種類の閉じ込め層との間にはめ込まれる（押し出される）。認識されているように、多数のシーラント層が提供されてもよく、隣接するシーラント層の各対は中間の閉じ込め層から距離をあけて配置される。カーカスおよび／またはトレッドは、織物、ポリエチレンシート、および／または金属で形成される１つまたは複数の強化層を含んでもよい。
【0093】
[0104]図１の実施形態では、チューブレスタイプのセルフシーリング式空気入りゴムタイヤ２が示されている。タイヤは、側壁３、支持カーカス４、非伸縮性ビード５、インナーライナー（空気バリア層）６、シーラント層７、および外側周方向トレッド（トレッド部分）８（これは側壁から延びる）を有する。個々の側壁３は、トレッド部分の軸方向外側縁８から半径方向内側に延びて、それぞれの非伸縮性ビード５を連結する。支持カーカス４は、トレッド部分８および側壁３に対する支持構造として作用する。シーラント層７は、支持カーカス４から内側におよびインナーライナー６から外側に配置される。外側周方向トレッド８は、タイヤが使用された場合、地面に接触するように適合されている。
【0094】
[0105]図２の実施形態では、セルフシーリング式空気入りゴムタイヤ１０が示されている。この空気入りタイヤは、チューブレスタイプであり、トレッド部分１１、クラウン領域１２、側壁１３、支持カーカス１４、非伸縮性ビード１５、内側層および外側層１６Ａ、１６Ｂで構成されるインナーライナー、ならびにシーラント層１７を含む。本実施形態では、シーラント層１７は、インナーライナーの２つの層１６Ａと１６Ｂとの間に挟まれている。よって、シーラント層１７は、インナーライナーの１つの層１６Ａから半径方向に内側、およびインナーライナーの別の層１６Ｂから外側に配置される。インナーライナー１６とシーラント層１７の両方の層とも、支持カーカス１４から半径方向に内側に配置される。
【0095】
[0106]図３の実施形態では、インナーライナーを含まない、チューブレスタイプのセルフシーリング式空気入りゴムタイヤ２２が例示されている。セルフシーリング式空気入りゴムタイヤ２２は、側壁２３、支持カーカス２４、非伸縮性ビード２５、閉じ込め層２６、シーラント層２７、および外側周方向トレッド（トレッド部分）２８を含む。個々の側壁２３は、それぞれの非伸縮性ビード２５と連結したトレッド部分の軸方向外側縁２８から半径方向内側に延びている。支持カーカス２４は、トレッド部分２８および側壁２３に対する支持構造体として作用する。シーラント層２７は、支持カーカス２４から内側におよび閉じ込め層２６から外側に配置される。特に、シーラント層２５は、支持カーカス２４と閉じ込め層２６との間に挟まれている。外側周方向トレッド２８は、タイヤが使用された場合、地面と接触するように適合されている。本実施形態では、閉じ込め層２６は、シーラント層２７から内側に配置され、タイヤ２２の最も内側の層である。
【0096】
[0107]シーラント層７、１７、２７は、少なくともタイヤの一方の側壁から他方へと延びていてもよい、言い換えると、シーラント層はタイヤのトレッド領域８、１１、２８を包含する長さを有してもよい。
【0097】
[0108]シーラント層の厚さは、未加硫のパンクシーラントタイヤにおいて大きく異なることができる。一実施形態では、シーラント層の厚さは、０．２ｍｍ～８．５ｍｍ、例えば、少なくとも３ｍｍ、もしくは少なくとも４ｍｍ、または６ｍｍまで、もしくは５ｍｍまでである。乗用車用タイヤでは、約４．５ｍｍの厚さを使用することができる。
【0098】
[0109]トレッド、側壁、およびカーカスは、それぞれ硫黄硬化性ゴム組成物で形成されてもよく、これは同じでも異なっていてもよい。これらの部分に使用されるゴム組成物を形成するための例示的エラストマーは、天然ゴム、合成ポリイソプレン、天然ポリイソプレン、スチレン－ブタジエンコポリマー、溶液重合スチレン－ブタジエン（ＳＳＢＲ）、乳化重合スチレン－ブタジエンゴム（ＥＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ハロブチルゴム、ブロモブチルゴム、クロロブチルゴム、ニトリルゴム、液体ゴム、ポリノルボルネンコポリマー、イソプレン－イソブチレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリル酸塩ゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ポリスルフィドゴム、エピクロロヒドリンゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエンターポリマー、水和アクリロニトリルブタジエンゴム、イソプレン－ブタジエンコポリマー、ブチルゴム、水素化スチレン－ブタジエンゴム、ブタジエンアクリロニトリルゴム、エチレンモノマーから形成されたターポリマー、プロピレンモノマー、および／またはエチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、イソプレンベースのブロックコポリマー、ブタジエンベースのブロックコポリマー、スチレン系ブロックコポリマー、スチレン－ブタジエン－スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン－［エチレン－（エチレン／プロピレン）］－スチレンブロックコポリマー（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）、ランダムスチレンコポリマー、水素化スチレン系ブロックコポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、ポリイソブチレン、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）ポリマー、ポリオレフィン、非晶質ポリオレフィン、半結晶性ポリオレフィン、アルファ－ポリオレフィン、ｒｅａｃｔｏｒ－ｒｅａｄｙポリオレフィン、アクリル酸塩、メタロセン触媒ポリオレフィンポリマーおよびエラストマー、ｒｅａｃｔｏｒ－ｍａｄｅ熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、オレフィンブロックコポリマー、コポリエステルブロックコポリマー、ポリウレタンブロックコポリマー、ポリアミドブロックコポリマー、熱可塑性ポリオレフィン、熱可塑性加硫物、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンｎ－ブチルアクリレートコポリマー、エチレンアクリル酸メチルコポリマー、ネオプレン、アクリル酸、ウレタン、ポリ（アクリレート）、エチレンアクリル酸コポリマー、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド、アタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレンを含むポリエチレン、エチレン－プロピレンポリマー、プロピレン－ヘキセンポリマー、エチレン－ブテンポリマー、エチレンオクテンポリマー、プロピレン－ブテンポリマー、プロピレン－オクテンポリマー、メタロセン触媒ポリプロピレンポリマー、メタロセン触媒ポリエチレンポリマー、エチレン－プロピレン－ブチレンターポリマー、プロピレンから生成されたコポリマー、エチレン、Ｃ４～Ｃ１０アルファ－オレフィンモノマー、ポリプロピレンポリマー、マレート化ポリオレフィン、ポリエステルコポリマー、コポリエステルポリマー、エチレンアクリル酸コポリマー、および／もしくはポリ酢酸ビニルのうちの１つもしくは複数を含むことができ、ならびに／またはポリマーは、ポリマー内のポリマー鎖末端および／またはペンダント位に、ヒドロキシル－、エトキシ－、エポキシ－、シロキサン－、アミン－、アミンシロキサン－、カルボキシ－、フタロシアニン－、およびシラン－スルフィド－基のうちの１種または複数から選択される改変および／または官能化を任意に含む。
【0099】
[0110]一例として、タイヤトレッドゴム組成物は、天然ゴム、ポリイソプレン、またはこれらの組合せを任意に使用した、１００ｐｈｒのエラストマー成分、例えば、スチレン－ブタジエンゴムとポリブタジエンの混合物を含む。
【0100】
[0111]一実施形態では、トレッド、側壁、カーカスおよび／または閉じ込め層（複数可）を形成するために使用されているゴム組成物は、ブチルゴムを含まない、または５ｐｈｒ以下のブチルゴムを含む。
【0101】
[0112]エラストマーに加えて、トレッド、側壁、およびカーカスを形成するためのゴム組成物は、１種または複数の補強充填剤；１種または複数の加工助剤、例えば、液体可塑剤（例えば、油）、樹脂、ワックス、抗酸化剤、劣化防止剤、および／またはオゾン劣化防止剤；ならびに硬化パッケージ（硫黄ベースの加硫剤を含む）を含んでもよい。硬化パッケージは、１種または複数の硬化促進剤および／または活性因子をさらに含むことができ、これは加硫剤に対して触媒として作用する。
【0102】
[0113]補強充填剤は、少なくとも１ｐｈｒ、または２００ｐｈｒまでの総量で、シリカ、カーボンブラック、アルミナ、水酸化アルミニウム、粘土（補強用等級）、水酸化マグネシウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、および二酸化チタンのうちの１種または複数を含んでもよい。適切なシリカおよびカーボンブラックは、シーラント組成物に対して上に記載されている通りであってもよい。シリカは、ゴム組成物中１～２００ｐｈｒ、例えば、少なくとも３ｐｈｒ、または少なくとも１０ｐｈｒ存在することができる。カーボンブラックは、５ｐｈｒ～２００ｐｈｒ、例えば、少なくとも１０ｐｈｒ、または８０ｐｈｒまで、もしくは５０ｐｈｒまで存在し得る。
【0103】
[0114]硫黄ベースの加硫剤の例として、元素の硫黄（遊離の硫黄）、不溶性高分子硫黄、溶解性硫黄、硫黄を供与する加硫剤、例えば、アミンジスルフィド、ポリマー性ポリスルフィド、または硫黄オレフィン付加体、およびこれらの混合物が挙げられる。硫黄加硫剤は、０．１～１０ｐｈｒの量で、例えば、少なくとも０．５ｐｈｒ、もしくは少なくとも１ｐｈｒ、または８ｐｈｒまで、もしくは５ｐｈｒまでの量で使用することができる。別の実施形態では、硫黄加硫剤はゴム組成物に存在しない。
【0104】
[0115]硬化活性化剤の例として、酸化亜鉛、および脂肪酸、例えば、ステアリン酸、およびこれらの組合せが挙げられる。硬化促進剤の例として、アミン、ジスルフィド、グアニジン、チオウレア、チアゾール、チウラム、スルフェンアミド、ジチオカルバメート、キサンテート、およびこれらの組合せが挙げられる。
【0105】
[0116]トレッドを形成するための例示的組成物は、エラストマー、シリカおよびカーボンブラックからなる充填剤、ステアリン酸、加工油、酸化亜鉛、抗酸化剤、パラフィンワックス、および任意にシランカップリング剤、の混合物を含む。
【0106】
[0117]タイヤインナーライナーは、使用された場合、ハロブチルゴムの硫黄硬化性－含有性ハロブチルゴム組成物、例えば、クロロブチルゴムまたはブロモブチルゴムから形成されるハロブチルゴムベースの層であってもよい。インナーライナー層はまた、１種または複数の硫黄硬化性ジエンベースのエラストマー、例えば、ｃｉｓ－１，４－ポリイソプレン天然ゴム、ｃｉｓ－１，４－ポリブタジエンゴムおよびスチレン／ブタジエンゴム、ならびにこれらの混合物、特に、ハロブチルゴムのうちの１種または複数と、ジエンベースのエラストマーのうちの１種または複数との組合せを含有することもできる。
【0107】
シーラント組成物のタイヤへの組込み
[0118]シーラント組成物、例えば、材料のストリップという形態のシーラント組成物は未硬化タイヤに組み込まれる。タイヤの構成材料は、型内またはコア上で組み立て、次いで硬化することができる。
[0118]シーラント組成物、例えば、材料のストリップという形態のシーラント組成物は未硬化タイヤに組み込まれる。タイヤの構成材料は、型内またはコア上で組み立て、次いで硬化することができる。
【0108】
[0119]一実施形態では、タイヤは型内で形成される。別の実施形態では、タイヤは、ドーナツ状のコアまたはタイヤブランク上で形成される。コア上で形成される場合、タイヤは、最も内側の層から始まって、層として徐々に築き上げることができ、この最も内側の層はインナーライナー層または他の閉じ込め層であってもよい。インナーライナー／他の閉じ込め層は、ゴムのストリップもしくはシート形態を使用して押出し機により、または他の適切な方法により適用することができる。任意のビード、例えば、１種または複数のワイヤーのカラムビードを、インナーライナー層／閉じ込め層上のビード領域に適用することができる。次いで、未反応のシーラントの層、任意にこれに続いて第２のインナーライナー層を適用する。最後に、カーカス、側壁、およびトレッドを築く。認識されるように、シーラント組成物を組み込んだ２つの層のインナーライナーを１つの小片としてコアに適用することもできる。型内で形成される場合、タイヤは、外側から、すなわち、逆の順序で構築することができる。未加硫のタイヤの形成は、シーラント層がその中に封入される限り、いかなる特定の方法にも限定されない。
【0109】
[0120]一実施形態では、シーラント層は、タイヤのカーボンブラック補強ゴムインナーライナー層とタイヤカーカスとの間、または２つのカーボンブラック補強タイヤゴムインナーライナー層の間に配置する。タイヤはゴム補強用カーボンブラックを含有するゴムトレッドおよびゴム側壁を有することもできる。
【0110】
[0121]未反応シーラント配合物の層を含むように未加硫のタイヤが構築された後、それが加硫化される。これは、タイヤを少なくとも８０℃の温度に加熱して、ブチルゴムを部分的に解重合させるステップを含んでもよい。次いで、より高い温度を使用して、トレッド、カーカス、および側壁に対してゴム組成物を硬化する。
【0111】
[0122]未加硫のタイヤの加硫化は、幅広い温度範囲にわたり、例えば、１００℃～２００℃、例えば、少なくとも１３０℃、もしくは少なくとも１４０℃、または１７０℃まで、もしくは１６５℃までの範囲内の温度で実施することができる。一実施形態では、タイヤは、最大硬化温度１６０℃～１６５℃に到達し得る。未硬化タイヤを加硫化するために使用される硬化サイクルは、４分間～２４０分間の期間、例えば、１０分間～２５分間、または１０分間～１７分間、または１１分間～１３分間の期間を有してもよい。いずれかの適切な加硫化プロセス、例えば、プレスもしくは型内での加熱および／または過熱状態の水蒸気もしくは熱風を用いた加熱を使用することができる。
【0112】
[0123]タイヤにはめ込まれたシーラント組成物層（例えば、タイヤインナーライナーおよびタイヤカーカスの間）のイソブチレンベースのエラストマー成分の少なくとも部分的な解重合は、有機過酸化物を介して高温で、タイヤそれ自体の加硫化の間に生じる。実際に、高温条件下でのタイヤ集合体の加硫化により、シーラント組成物中のイソブチレンベースのエラストマー成分の大きな部分が、活性化した有機過酸化物の存在下で解重合される。よって未反応シーラント層は、タイヤの硬化の間にパンクシーラント層へと変換する。シーラント層は、本プロセスにおいてタイヤの隣接する層に結合することができる。
【0113】
[0124]一実施形態では、シーラント組成物は、材料のストリップ（複数可）という形態で未硬化タイヤへと組み込まれる。ストリップ（複数可）は、従来の装置、例えば、カレンダー加工器、押出し機、またはこれらの組合せを使用して調製でき、シーラント組成物のストリップをタイヤへと組み立てることができる。シーラント組成物層の厚さは少なくとも１ｍｍ、または１２ｍｍまでであることができる。乗用車用タイヤに対して、シーラント組成物層は２～５ｍｍの厚さを有してもよいのに対して、トラックタイヤに対しては、５～９ｍｍの厚さを使用することができる。シーラント層の幅は、少なくともタイヤのトレッドの幅、例えば、少なくとも５ｃｍ、または少なくとも１０ｃｍまで及ぶのに十分であってもよい。
【0114】
[0125]本発明の範囲の限界を意図することなく、以下の例は、シーラント組成物の調製および評価を例示している。
【実施例0115】
[0126]反応した際のシーラント組成物の粘度およびヒステリシスは、天然ゴムを含まない組成物と比較して、過剰な流出を減少させるように修正することができることを実証するため、ブチルゴムの天然ゴムに対する異なる比、過酸化物の異なる量、およびシリカの異なる量を使用してシーラント組成物を調製する。以下の実施例において、ヒステリシスはまた、充填剤の量を低下させることにより、および／または過酸化物の量により減少することが示されている。しかし、天然ゴムは過酸化物と架橋する傾向にあるため、ブチルゴムの分解を確実にする十分な量の過酸化物を利用する。
【0116】
[0127]表２に示されている未反応シーラント組成物は２段階で調製する。非生産的段階では、１２０℃および約１００ｒｐｍに設定したミキサー内で過酸化物以外の成分を混合する。温度を約１６０℃に上げて、約４分後に混合物を滴下する。生産的段階では、約６０℃および約６０ｒｐｍに設定したミキサーに混合物を戻す。混合物を最大温度８５℃（過酸化物の分解を最小限に抑えるため）で滴下する。
【0117】
[0128]実施例１は比較のためのシーラント組成物である。再現性を評価するため実施例１の２つのバッチを調製する。実施例２～４はブチルゴムと天然ゴムの混合物を含有する例示的組成物である。実施例５および６は天然ゴムを有さない比較のための組成物である。
【0118】
[0129]すべての成分はゴム１００重量部当たりの重量部として表現されている（ｐｈｒ）。
【0119】
【表2】
【0120】
試料の評価
[0130]生産的段階後、試料を０．５ｃｍ未満の厚さに粉砕する。これらを冷却した後、ダイカッターを使用して、ＲＰＡ試験に適した寸法に試料を型抜きする。
[0130]生産的段階後、試料を０．５ｃｍ未満の厚さに粉砕する。これらを冷却した後、ダイカッターを使用して、ＲＰＡ試験に適した寸法に試料を型抜きする。
【0121】
[0131]ゴムプロセス分析器（ＲＰＡ）、ＲＰＡ２０００を使用して、試料を特徴付ける。試料を載せた後、これらを温度１７０℃に５分間曝露する。動的機械分析を行い、１％、３％、および５％歪み（ＭＰａ）での貯蔵弾性率Ｇ’に対する値を温度４０℃で得る。タンジェントデルタ値（Ｇ’’のＧ’に対する比）も得る。
【0122】
[0132]ＲＰＡ結果は表３に示されている。
【0123】
【表3】
【0124】
[0133]実施例１より低いレベルの充填剤および有機過酸化物を用いて調製した実施例５は、同等のＧ’値を有するが、タンジェントデルタがより低いという結果で示されている通り、より低いヒステリシスを有する。実施例５に対するレベルと同じレベルの充填剤を用いたが、さらに低いレベルの有機過酸化物を用いた実施例６は、わずかに増加したＧ’を有する一方、タンジェントデルタのさらなる低減を示している。天然ゴムを含有する実施例２および３および４もまた実施例１より低いヒステリシスを示した。
【0125】
シール性
[0134]実施例組成物のパンクをシーリングする能力を評価するため、シミュレートしたタイヤ集合体を調製し、ここでは厚さ３ｍｍの圧縮シーラント層を５ｍｍ層の「トレッド」と、それぞれ１ｍｍの２つの材料パイルとの間に配置し、これは一方の側はシーラント層、他方の側は１ｍｍインナーライナー層を有する。集合体はその端に沿ってシーリングし、１７０℃で１１～１２分間硬化する。冷却後、試料を試験固定具に固定し、空気圧１３８ｋＰａを集合体のインナーライナー側に加える。
[0134]実施例組成物のパンクをシーリングする能力を評価するため、シミュレートしたタイヤ集合体を調製し、ここでは厚さ３ｍｍの圧縮シーラント層を５ｍｍ層の「トレッド」と、それぞれ１ｍｍの２つの材料パイルとの間に配置し、これは一方の側はシーラント層、他方の側は１ｍｍインナーライナー層を有する。集合体はその端に沿ってシーリングし、１７０℃で１１～１２分間硬化する。冷却後、試料を試験固定具に固定し、空気圧１３８ｋＰａを集合体のインナーライナー側に加える。
【0126】
[0135]２本の小さなくぎ（直径２．５ｍｍ）、２本の中間サイズのくぎ（直径３．４ｍｍ）、および２本の大きなくぎ（直径５ｍｍ）で各試料をパンクさせ、確実にくぎが試験試料を介して完全に移動するよう、ただし試験時にそれを引き抜くことができるようにくぎを十分試料から突出したままにしておくことに注意を払う。
【0127】
[0136]試料を２４１ｋＰａに加圧し、その圧力で数分間維持する。次いでくぎを引き抜く。以下を考慮に入れて、シール性の測定を計算する：
[0137]１．パンクシーリング：シーリングするパンクの数の加重した尺度（より重い重量はより大きなくぎと一致する）。
[0137]１．パンクシーリング：シーリングするパンクの数の加重した尺度（より重い重量はより大きなくぎと一致する）。
【0128】
[0138]２．シーリング効率：パンクのシーリングが直ちに行われたかどうか。
[0139]よって、シーリング測定は一般的に、より良いシーリング特徴を示す試料により高い値を付与する。表４は得られた結果を示している。
[0139]よって、シーリング測定は一般的に、より良いシーリング特徴を示す試料により高い値を付与する。表４は得られた結果を示している。
【0129】
【表4】
【0130】
[0140]実施例４は直接的比較ではない。なぜなら、評価は硬化したタイヤを固定し、膨張させ、各サイズ９本のくぎ、３６本のくぎでパンクさせたタイヤシール性試験で行われたからである。すべての試料は比較的に良好な性能を示したが、実施例５は最も弱いシール性の測定を示した。
【0131】
[0141]シール性試験が完了したら、試料を再膨張させて、くぎを再挿入することにより、一時的に修理した試料になんらかの小さな漏出を作り、２日間モニターする。次いで、すべての試料を再膨張させ、さらにもう７日間モニターする。次いで、試料を目視により試験する。すべての天然ゴム含有試料は空気圧を完全に保持し、実質的にいかなるシーラントもパンクから外に出なかった。天然ゴムを有さない試料に対しては、シーラントの有意な漏出および圧力の減少が観察された。
【0132】
[0142]天然ゴムの網状組織が、エンクロージャー内にシーラントを含有することおよび実験期間の間圧力を保持することにおいて有意な役割を果たすと結論付けられる。
[0143]予想外に、同等のＲＰＡ特性および類似のシール性測定を有する組成物が、長期的挙動において有意な差異を有することが観察された。天然ゴム含有組成物は１週間の実験期間の間試料中にシーラントを維持し、これらはその後も完全な空気圧を維持した。
[0143]予想外に、同等のＲＰＡ特性および類似のシール性測定を有する組成物が、長期的挙動において有意な差異を有することが観察された。天然ゴム含有組成物は１週間の実験期間の間試料中にシーラントを維持し、これらはその後も完全な空気圧を維持した。
【0133】
[0144]これらの結果により、天然ゴム含有組成物は、空隙を満たすように流動することによってタイヤのくぎのパンクをシーリングすることができるが、エンクロージャーから外へ、およびタイヤ空洞内へ、またはトレッドへの継続した流動を示さないことが実証される。
【0134】
[0145]上で参照した文献のそれぞれは参照により本明細書に組み込まれる。実施例の中、または他に明示的に示されている場合を除いて、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを特定する本明細書中のすべての数値的な量は、単語「約」により修飾されていると理解されるものとする。他に指摘されていない限り、本明細書で参照された各化学物質または組成物は、異性体、副産物、誘導体、および通常商業用等級に存在すると考えられているような他の材料を含有し得る商業用等級の材料であると解釈されるべきである。しかし、他に指摘されていない限り、各化学成分の量は、通常商用材料中に存在し得るいずれかの溶媒または希釈油を除いて提示されている。本明細書で記載の量、範囲、ならびに比の上限および下限は独立して組み合わせられてもよいことを理解されたい。同様に、本発明の各要素に対する範囲および量は、他の要素のいずれかに対する範囲または量と一緒に使用することができる。
【0135】
[0146]上記に開示されたならびに他の特徴および機能の変化形、またはその代替形態は、組み合わせて、多くの他の異なるシステムまたは応用を作ることができることを認識されたい。現在予想外のまたは予期しないその様々な代替形態、変化形、修正または改善がその後当業者により作製されてもよく、これらもまた以下の特許請求の範囲により包含されることを意図する。
［発明の実施形態］
１．少なくとも６０ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマー成分、および
少なくとも５ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分
を含む１００ｐｈｒエラストマー、
少なくとも５ｐｈｒの粒状充填剤、ならびに
少なくとも０．５ｐｈｒの有機過酸化物
を含む、シーラント組成物。
２．シーラントに非黒色の色を提供する着色剤をさらに含む、１に記載のシーラント組成物。
３．着色剤が、黄色の顔料、黄色の染料、およびこれらの混合物から選択される、２に記載のシーラント組成物。
４．イソブチレンベースのエラストマー成分が、ブチルゴム、ポリイソブチレン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、１に記載のシーラント組成物。
５．イソブチレンベースのエラストマー成分が少なくとも８０重量％のブチルゴムである、３に記載のシーラント組成物。
６．イソブチレンベースのエラストマー成分が、少なくとも５，０００および／または８００，０００以下の重量平均分子量を有するブチルゴムを含む、１に記載のシーラント組成物。
７．少なくとも７５ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマーを含む、１に記載のシーラント組成物。
８．共役ジエンベースのエラストマー成分が、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエンコポリマー、ならびにこれらの混合物およびコポリマーからなる群から選択される、１に記載のシーラント組成物。
９．共役ジエンベースのエラストマー成分が少なくとも８０重量％の天然ゴムである、８に記載のシーラント組成物。
１０．少なくとも８ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分を含む、１に記載のシーラント組成物。
１１．４０ｐｈｒまでの粒状充填剤を含む、１に記載のシーラント組成物。
１２．粒状充填剤が、シリカ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、およびカーボンブラックのうちの少なくとも１種を含む、１に記載のシーラント組成物。
１３．少なくとも５ｐｈｒのシリカを含む、１２に記載のシーラント組成物。
１４．有機過酸化物が、過酸化ジクミル；２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン；１，１－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３；ｐ－クロロベンジルペルオキシド；２，４－ジクロロベンジルペルオキシド；２，２－ビス－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ブタン；ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド；ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド；過酸化ベンゾイル；２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン；２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン；およびこれらの混合物から選択される、１に記載のシーラント組成物。
１５．少なくとも０．１ｐｈｒのポリアルキレングリコールをさらに含む、１に記載のシーラント組成物。
１６．周方向トレッド、
トレッドに結合している支持カーカス、
請求項１に記載のシーラント組成物を含むシーラント層、および
閉じ込め層を含む未硬化空気入りタイヤであって、シーラント層が、支持カーカスと閉じ込め層との間に配置されている、未硬化空気入りタイヤ。
１７．閉じ込め層がハロブチルゴムを含む、１６に記載の未硬化空気入りタイヤ。
１８．有機過酸化物にとって、イソブチレンベースのエラストマー成分を少なくとも部分的に解重合させるのに十分な温度で、１７に記載の未硬化空気入りタイヤを硬化することにより形成される、硬化した空気入りタイヤ。
１９．シーラント層を形成する方法であって、
１００ｐｈｒのエラストマー、粒状充填剤、着色剤、および有機過酸化物を含むシーラント組成物を形成するステップであって、エラストマーが少なくとも６０ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマー成分および少なくとも５ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分を含むステップ、ならびに
イソブチレンベースのエラストマー成分を少なくとも部分的に分解するのに十分な温度まで、十分な時間の間シーラント組成物を処理するステップ
を含む、シーラント層を形成する方法。
２０．シーラント組成物を処理する前に、シーラント組成物の層を含む未硬化タイヤを形成するステップをさらに含む、１９に記載の方法。
２１．パンクシーリング特徴を有する空気入りゴムタイヤを製造する方法であって、
周方向ゴムトレッド、支持カーカス、閉じ込め層、および中間の支持カーカス、閉じ込め層に配置されたシーラント層を含む未加硫のタイヤを構築するステップであって、シーラント層がシーラント組成物を含み、シーラント組成物が１００ｐｈｒのエラストマー、粒状充填剤および有機過酸化物を含み、エラストマーが、少なくとも６０ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマー成分および少なくとも５ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分を含むステップ、ならびに
イソブチレンベースのエラストマー成分を、少なくとも部分的に解重合させるのに十分な温度で、未加硫のタイヤを硬化し、パンクシーリング特徴を有する空気入りゴムタイヤを生成するステップ
を含む、方法。
［発明の実施形態］
１．少なくとも６０ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマー成分、および
少なくとも５ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分
を含む１００ｐｈｒエラストマー、
少なくとも５ｐｈｒの粒状充填剤、ならびに
少なくとも０．５ｐｈｒの有機過酸化物
を含む、シーラント組成物。
２．シーラントに非黒色の色を提供する着色剤をさらに含む、１に記載のシーラント組成物。
３．着色剤が、黄色の顔料、黄色の染料、およびこれらの混合物から選択される、２に記載のシーラント組成物。
４．イソブチレンベースのエラストマー成分が、ブチルゴム、ポリイソブチレン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、１に記載のシーラント組成物。
５．イソブチレンベースのエラストマー成分が少なくとも８０重量％のブチルゴムである、３に記載のシーラント組成物。
６．イソブチレンベースのエラストマー成分が、少なくとも５，０００および／または８００，０００以下の重量平均分子量を有するブチルゴムを含む、１に記載のシーラント組成物。
７．少なくとも７５ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマーを含む、１に記載のシーラント組成物。
８．共役ジエンベースのエラストマー成分が、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエンコポリマー、ならびにこれらの混合物およびコポリマーからなる群から選択される、１に記載のシーラント組成物。
９．共役ジエンベースのエラストマー成分が少なくとも８０重量％の天然ゴムである、８に記載のシーラント組成物。
１０．少なくとも８ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分を含む、１に記載のシーラント組成物。
１１．４０ｐｈｒまでの粒状充填剤を含む、１に記載のシーラント組成物。
１２．粒状充填剤が、シリカ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、およびカーボンブラックのうちの少なくとも１種を含む、１に記載のシーラント組成物。
１３．少なくとも５ｐｈｒのシリカを含む、１２に記載のシーラント組成物。
１４．有機過酸化物が、過酸化ジクミル；２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン；１，１－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３；ｐ－クロロベンジルペルオキシド；２，４－ジクロロベンジルペルオキシド；２，２－ビス－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ブタン；ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド；ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド；過酸化ベンゾイル；２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン；２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン；およびこれらの混合物から選択される、１に記載のシーラント組成物。
１５．少なくとも０．１ｐｈｒのポリアルキレングリコールをさらに含む、１に記載のシーラント組成物。
１６．周方向トレッド、
トレッドに結合している支持カーカス、
請求項１に記載のシーラント組成物を含むシーラント層、および
閉じ込め層を含む未硬化空気入りタイヤであって、シーラント層が、支持カーカスと閉じ込め層との間に配置されている、未硬化空気入りタイヤ。
１７．閉じ込め層がハロブチルゴムを含む、１６に記載の未硬化空気入りタイヤ。
１８．有機過酸化物にとって、イソブチレンベースのエラストマー成分を少なくとも部分的に解重合させるのに十分な温度で、１７に記載の未硬化空気入りタイヤを硬化することにより形成される、硬化した空気入りタイヤ。
１９．シーラント層を形成する方法であって、
１００ｐｈｒのエラストマー、粒状充填剤、着色剤、および有機過酸化物を含むシーラント組成物を形成するステップであって、エラストマーが少なくとも６０ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマー成分および少なくとも５ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分を含むステップ、ならびに
イソブチレンベースのエラストマー成分を少なくとも部分的に分解するのに十分な温度まで、十分な時間の間シーラント組成物を処理するステップ
を含む、シーラント層を形成する方法。
２０．シーラント組成物を処理する前に、シーラント組成物の層を含む未硬化タイヤを形成するステップをさらに含む、１９に記載の方法。
２１．パンクシーリング特徴を有する空気入りゴムタイヤを製造する方法であって、
周方向ゴムトレッド、支持カーカス、閉じ込め層、および中間の支持カーカス、閉じ込め層に配置されたシーラント層を含む未加硫のタイヤを構築するステップであって、シーラント層がシーラント組成物を含み、シーラント組成物が１００ｐｈｒのエラストマー、粒状充填剤および有機過酸化物を含み、エラストマーが、少なくとも６０ｐｈｒのイソブチレンベースのエラストマー成分および少なくとも５ｐｈｒの共役ジエンベースのエラストマー成分を含むステップ、ならびに
イソブチレンベースのエラストマー成分を、少なくとも部分的に解重合させるのに十分な温度で、未加硫のタイヤを硬化し、パンクシーリング特徴を有する空気入りゴムタイヤを生成するステップ
を含む、方法。
【符号の説明】
【0136】
２ チューブレスタイプのセルフシーリング式空気入りゴムタイヤ
３ 側壁
４ 支持カーカス
５ 非伸縮性ビード
６ インナーライナー（空気バリア層）
７ シーラント層
８ 外側周方向トレッド（トレッド部分）
１０ セルフシーリング式空気入りゴムタイヤ
１１ トレッド部分
１２ クラウン領域
１３ 側壁
１４ 支持カーカス
１５ 非伸縮性ビード
１６Ａ 外側層を構成するインナーライナー
１６Ｂ 内側層を構成するインナーライナー
１７ シーラント層
２２ セルフシーリング式空気入りゴムタイヤ
２３ 側壁
２４ 支持カーカス
２５ 非伸縮性ビード
２６ 閉じ込め層
２７ シーラント層
２８ 外側周方向トレッド（トレッド部分）
３ 側壁
４ 支持カーカス
５ 非伸縮性ビード
６ インナーライナー（空気バリア層）
７ シーラント層
８ 外側周方向トレッド（トレッド部分）
１０ セルフシーリング式空気入りゴムタイヤ
１１ トレッド部分
１２ クラウン領域
１３ 側壁
１４ 支持カーカス
１５ 非伸縮性ビード
１６Ａ 外側層を構成するインナーライナー
１６Ｂ 内側層を構成するインナーライナー
１７ シーラント層
２２ セルフシーリング式空気入りゴムタイヤ
２３ 側壁
２４ 支持カーカス
２５ 非伸縮性ビード
２６ 閉じ込め層
２７ シーラント層
２８ 外側周方向トレッド（トレッド部分）
【図1】
【図2】
【図3】
【外国語明細書】