特開2024-144889光配向性を有する熱硬化性液晶組成物、配向膜兼位相差フィルム及びその製造方法、並びに、位相差板
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024144889
(43)【公開日】2024-10-15
(54)【発明の名称】光配向性を有する熱硬化性液晶組成物、配向膜兼位相差フィルム及びその製造方法、並びに、位相差板
(51)【国際特許分類】
G02B 5/30 20060101AFI20241004BHJP
【ＦＩ】
G02B5/30
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023057058
(22)【出願日】2023-03-31
(71)【出願人】
【識別番号】000002897
【氏名又は名称】大日本印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100104499
【弁理士】
【氏名又は名称】岸本 達人
(74)【代理人】
【識別番号】100101203
【弁理士】
【氏名又は名称】山下 昭彦
(72)【発明者】
【氏名】秋山 圭
(72)【発明者】
【氏名】入江 俊介
(72)【発明者】
【氏名】奥山 健一
【テーマコード（参考）】
2H149
【Ｆターム（参考）】
2H149AA07
2H149AA18
2H149AB11
2H149DA02
2H149DA24
2H149DA27
2H149DB06
2H149DB16
2H149EA06
2H149FA21Y
2H149FA24Y
(57)【要約】 （修正有）
【課題】直接積層された液晶性材料を配向させる能力に優れ、直接積層される層との密着性及び耐久密着性に優れる配向層兼位相差層を形成可能な光配向性を有する熱硬化性液晶組成物を提供する。
【解決手段】液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位を有する側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と、光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分（Ｂ）と、エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）と、前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）と、を含有する、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
【選択図】なし
【解決手段】液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位を有する側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と、光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分（Ｂ）と、エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）と、前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）と、を含有する、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位を有する側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と、
光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分（Ｂ）と、
エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）と、
前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）と、を含有する、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分（Ｂ）と、
エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）と、
前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）と、を含有する、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
【請求項2】
前記光配向性成分（Ｂ）は、下記式（１）で表される構成単位を有する光配向性構成単位と、熱架橋性基を側鎖に含む熱架橋性構成単位とを有する共重合体である、請求項１に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
（上記式（１）中、Ｚ１は下記式（１－１）～（１－６）からなる群から選択される少なくとも１種の単量体単位を表し、Ｘは光配向性基を表し、Ｌ１１は、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、アルキレン基、アリーレン基、シクロアルキレン基、又は、これらの組み合わせを表す。）
（上記式（１－１）～（１－６）中、Ｒ２１は水素原子、メチル基、塩素原子またはフェニル基を表し、Ｒ２２は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２３は水素原子、メチル基、塩素原子またはフェニル基、Ｒ２４は水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表す。）
【化1】
【化2】
【請求項3】
前記光配向性成分（Ｂ）の前記光配向性基が、シンナモイル基、カルコン基、クマリン基、アントラセン基、キノリン基、アゾベンゼン基、およびスチルベン基からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
【請求項4】
前記熱架橋性基が、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、グリシジル基、アミノ基、およびアミド基からなる群から選択される少なくとも１種を含有する、請求項１又は２に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
【請求項5】
前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位と、アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位とを有する、請求項１又は２に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
【請求項6】
前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の、前記液晶性構成単位が、下記式（Ｉ）で表される構成単位を有する、請求項１又は２に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ２は、－（ＣＨ２）ｍ－、又は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ’－で表される基を表す。Ｌ１は、単結合、又は、－Ｏ－、－ＯＣＯ－、若しくは－ＣＯＯ－で表される連結基を、Ａｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数６～１０のアリーレン基を表し、複数あるＬ１及びＡｒ１はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ３は、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＮ、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２Ｈ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＮＯ２、－ＮＨＣＯ－Ｒ４、－ＣＯ－ＯＲ４、－ＯＨ、－ＳＨ、－ＣＨＯ、－ＳＯ３Ｈ、－ＮＲ４
２、－Ｒ５、－ＯＲ５、又は－Ｏ－Ｒ６－Ｗを表し、Ｒ４は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒ５は、炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒ６は、炭素数１～１１のアルキレン基を表し、Ｗは水素原子、－ＯＨ、－ＣＮ、シンナモイル基、シンナミリデン基、フリルアクリロイル基もしくはそれらの誘導体から選択される単環式の光配向性基を表す。ａは２～４の整数、ｍ及びｍ’はそれぞれ独立に２～１０の整数である。）
【化3】
【請求項7】
前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の、前記非液晶性構成単位が、下記式（ＩＩ）で表される構成単位および下記式（ＩＩＩ）で表される構成単位からなる群から選択される少なくとも１種を有する、請求項５に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１２は、－Ｌ２－Ｒ１３、又は－Ｌ２’－Ｒ１４で表される基を表し、Ｌ２は－（ＣＨ２）ｎ－を表し、Ｌ２’は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’－で表される連結基を表し、Ｒ１３は、置換基を有してもよいメチル基、アルキル基を有してもよいアリール基、又は－ＯＲ１５を表し、Ｒ１４及びＲ１５はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、ｎ及びｎ’はそれぞれ独立に、１～１８の整数である。）
（上記式（ＩＩＩ）中、Ｚａは下記式（ａ－１）～（ａ－６）からなる群から選択される少なくとも１種の単量体単位を表し、Ｒ１６は炭素鎖中に－Ｏ－を有していてもよい炭素数１～１１の直鎖アルキレン基であり、Ｙａは熱架橋性基を表す。）
（上記式（ａ－１）～（ａ－６）中、Ｒ１１は水素原子、メチル基、塩素原子またはフェニル基を表し、Ｒ１７は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ１８は水素原子、メチル基、塩素原子またはフェニル基、Ｒ１９は水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表し、Ｌａは、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＯ－、又は－ＯＣＯ－を表し、Ｌａが、単結合の場合、Ｒ１６はスチレン骨格に直接結合される。）
【化4】
【化5】
【化6】
【請求項8】
配向層兼位相差層を有する配向膜兼位相差フィルムであって、
前記配向層兼位相差層が、請求項１又は２に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜である、配向膜兼位相差フィルム。
前記配向層兼位相差層が、請求項１又は２に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜である、配向膜兼位相差フィルム。
【請求項9】
請求項１又は２に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物を成膜する工程と、
前記成膜された前記熱硬化性液晶組成物を加熱することにより、位相差層機能を有する硬化膜を形成する工程と、
前記硬化膜に偏光紫外線を照射することにより、更に配向層機能を有する硬化膜を形成する工程とを有する、配向膜兼位相差フィルムの製造方法。
前記成膜された前記熱硬化性液晶組成物を加熱することにより、位相差層機能を有する硬化膜を形成する工程と、
前記硬化膜に偏光紫外線を照射することにより、更に配向層機能を有する硬化膜を形成する工程とを有する、配向膜兼位相差フィルムの製造方法。
【請求項10】
請求項１又は２に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜である、第一の位相差層と、
前記第一の位相差層に隣接して位置する、重合性液晶組成物の硬化物を含有する第二の位相差層と
を有する、位相差板。
前記第一の位相差層に隣接して位置する、重合性液晶組成物の硬化物を含有する第二の位相差層と
を有する、位相差板。
【請求項11】
前記第一の位相差層がポジティブＣ型位相差層であり、前記第二の位相差層がポジティブＡ型位相差層である、請求項１０に記載の位相差板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、１層で配向層と位相差層の両方の機能を有する配向層兼位相差層を形成可能な光配向性を有する熱硬化性液晶組成物、配向膜兼位相差フィルム及びその製造方法、並びに、位相差板に関するものである。
【背景技術】
【0002】
画像表示装置等に適用される光学フィルムとして、入射した光に対して位相差層により所望の位相差を付与する位相差板がある。例えば有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置では、１／４波長位相差板が直線偏光板と組み合わせた形態で円偏光板として使用され、外光反射防止フィルムとして機能する。また、従来より、ＩＰＳモード等の液晶表示装置では、斜め方向からの視野に対するコントラストを高めるために、ポジティブＡの特性を備えるポジティブＡプレートとポジティブＣの特性を備えるポジティブＣプレートとが組み合わされた位相差板が偏光板補償フィルムの一部として用いられている（例えば、特許文献１）。
【0003】
従来、ポジティブＡプレートとポジティブＣプレートとの積層は、接着剤層等で貼り合わせられていた。
表示装置の薄型化に伴い、上記の問題に対応して提案されている位相差板を組み合わせて構成する広帯域１／４波長位相差板などの位相差板にも、性能を維持しつつより薄型化が可能な構成や製造工程の効率化が求められている。
表示装置の薄型化に伴い、上記の問題に対応して提案されている位相差板を組み合わせて構成する広帯域１／４波長位相差板などの位相差板にも、性能を維持しつつより薄型化が可能な構成や製造工程の効率化が求められている。
【0004】
位相差板の薄型化を目的として、特許文献２及び特許文献３には、ポジティブＣプレートと、ポジティブＡプレートが積層された光学フィルム積層体であって、前記ポジティブＣプレートは、感光性基を有する第１の液晶性材料から形成されたホメオトロピック配向層の配向性が固定されたものであり、前記ポジティブＡプレートは、重合性を有する第２の液晶性材料から形成された、ホモジニアス配向層の配向性が固定されたものであり、前記ポジティブＡプレートは、前記ポジティブＣプレート上に直接積層されており、前記ポジティブＣプレートにおいて、前記感光性基が異方的に光反応していることを特徴とする、光学フィルム積層体が開示されている。
【0005】
また、特許文献４には、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層とが直接積層されてなる光学積層体であって、前記第１の光学異方性層および前記第２の光学異方性層が、いずれも液晶層からなり、前記第２の光学異方性層の前記第１の光学異方性層と接する側の表面に、光配向性基と、水酸基およびケトン基からなる群から選択される少なくとも１種の極性基とを有する光配向性ポリマーが存在する、光学積層体が開示されている。
また、特許文献５には、第１液晶化合物を用いて形成された第１光学異方性層と、第２液晶化合物を用いて形成された第２光学異方性層と、前記第１光学異方性層と前記第２光学異方性層との間に配置された、前記第１液晶化合物由来の成分および前記第２液晶化合物由来の成分を含む混合層と、を有する光学積層体であって、前記第１光学異方性層がＣプレートであり、前記第２光学異方性層がＡプレート、または、ねじれ配向液晶相を固定してなる層であり、前記混合層がさらに光配向化合物を含み、前記光学積層体の前記第１光学異方性層側の表面から前記第２光学異方性層側に向かって、イオンビームを照射しながら飛行時間型２次イオン質量分析法で前記光学積層体の深さ方向の成分を分析した際に、特定の条件を満たす、光学積層体が開示されている。
また、特許文献５には、第１液晶化合物を用いて形成された第１光学異方性層と、第２液晶化合物を用いて形成された第２光学異方性層と、前記第１光学異方性層と前記第２光学異方性層との間に配置された、前記第１液晶化合物由来の成分および前記第２液晶化合物由来の成分を含む混合層と、を有する光学積層体であって、前記第１光学異方性層がＣプレートであり、前記第２光学異方性層がＡプレート、または、ねじれ配向液晶相を固定してなる層であり、前記混合層がさらに光配向化合物を含み、前記光学積層体の前記第１光学異方性層側の表面から前記第２光学異方性層側に向かって、イオンビームを照射しながら飛行時間型２次イオン質量分析法で前記光学積層体の深さ方向の成分を分析した際に、特定の条件を満たす、光学積層体が開示されている。
【0006】
さらに、本発明者らは、特許文献６に、光配向性成分と熱架橋剤を含む熱硬化性液晶組成物の硬化物であるポジティブＣ型位相差層と、前記ポジティブＣ型位相差層に直接隣接して位置する、重合性液晶組成物の硬化物を含有するポジティブＡ型位相差層とを含有する、位相差板を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特許第４５９２００５号公報
【特許文献2】特開２０１６－００４１４２号公報
【特許文献3】国際公開２０２０／１５８４２８号公報
【特許文献4】国際公開２０２１／１６６６１９号公報
【特許文献5】国際公開２０２１／１６７０７５号公報
【特許文献6】国際公開２０２２／１５８５５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
特許文献２～６においては、位相差板の薄型化を目的として前記ポジティブＡ型位相差層が、前記ポジティブＣ型位相差層上に直接積層されている。しかしながら、特許文献２及び３に記載されているポジティブＣ型位相差層は、垂直配向性を有する液晶性成分の末端に感光性基として光配向性基を結合させた構造を有する第一の液晶性材料を用いて形成されているので、直接積層されたポジティブＡ型位相差層の液晶性材料を配向させる能力（液晶配向能）に劣り、また、ポジティブＣ型位相差層とポジティブＡ型位相差層の密着性にも劣るものであった。特許文献３は、特許文献２を改良した技術であり、ポジティブＣプレートの第１の液晶性材料に、末端に架橋性基（水酸基）を有する側鎖を導入し、ポジティブＡプレートの材料にイソシアネートを導入し、反応させることで界面の密着性が向上したことが記載されている。しかしながら、このような密着性の向上の技術では、添加するイソシアネート材料によってポジティブＡ液晶材料の配向が阻害されるため、配向性の高いポジティブＡ液晶材料に限定されるという問題が生じ得る。
また、特許文献４に記載されている光学積層体は、第２の光学異方性層（ポジティブＡ型位相差層）を直接積層する第１の光学異方性層（ポジティブＣ型位相差層）が、重合性液晶化合物を含む光硬化性樹脂組成物の硬化物である。重合性液晶化合物を含む光硬化性樹脂組成物の硬化物であるポジティブＣ型位相差層上に、ポジティブＡ型位相差層を直接積層した位相差板は、垂直配向性が不十分になるか、ポジティブＣ型位相差層とポジティブＡ型位相差層の密着性が不十分になるという課題がある。重合性液晶化合物を含む光硬化性樹脂組成物の硬化物であるポジティブＣ型位相差層は、垂直配向性が良好になるよう十分に硬化させると表面が硬くなって密着性が悪くなるからである。密着性が不十分であると、転写時にポジティブＣ型位相差層がポジティブＡ型位相差層と共に転写されず、ポジティブＣ型位相差層が基材上に残存してしまう問題が生じる。
また、特許文献５は、前記特許文献４のような密着性の課題を解決したものであり、第１光学異方性層と第２光学異方性層との間に配置された、第１液晶化合物由来の成分および第２液晶化合物由来の成分を含む混合層を有することが開示されている。しかしながら特許文献４の技術では、このような密着性の向上の技術では、混合層の厚みムラによって光学特性にばらつきが生じる可能性があるという問題が生じ得る。
また、特許文献４に記載されている光学積層体は、第２の光学異方性層（ポジティブＡ型位相差層）を直接積層する第１の光学異方性層（ポジティブＣ型位相差層）が、重合性液晶化合物を含む光硬化性樹脂組成物の硬化物である。重合性液晶化合物を含む光硬化性樹脂組成物の硬化物であるポジティブＣ型位相差層上に、ポジティブＡ型位相差層を直接積層した位相差板は、垂直配向性が不十分になるか、ポジティブＣ型位相差層とポジティブＡ型位相差層の密着性が不十分になるという課題がある。重合性液晶化合物を含む光硬化性樹脂組成物の硬化物であるポジティブＣ型位相差層は、垂直配向性が良好になるよう十分に硬化させると表面が硬くなって密着性が悪くなるからである。密着性が不十分であると、転写時にポジティブＣ型位相差層がポジティブＡ型位相差層と共に転写されず、ポジティブＣ型位相差層が基材上に残存してしまう問題が生じる。
また、特許文献５は、前記特許文献４のような密着性の課題を解決したものであり、第１光学異方性層と第２光学異方性層との間に配置された、第１液晶化合物由来の成分および第２液晶化合物由来の成分を含む混合層を有することが開示されている。しかしながら特許文献４の技術では、このような密着性の向上の技術では、混合層の厚みムラによって光学特性にばらつきが生じる可能性があるという問題が生じ得る。
【0009】
従来、ポジティブＣ型位相差層とポジティブＡ型位相差層とが直接積層されている場合の密着性は未だ不十分であり、特に、高温および高湿度下で保存した後の耐久密着性が未だ不十分であり、さらなる密着性の向上が求められていた。
本発明者らによる特許文献６の位相差板においては、その他の任意成分の例示に、重合性基と熱架橋性基とを有する化合物という記載がある。しかしながら、重合性基と熱架橋性基とを有する化合物をポジティブＣ型位相差層に添加すると、密着性は向上するものの、直接積層されたポジティブＡ型位相差層の液晶性材料を配向させる能力（液晶配向能）を悪化させてしまうという問題が生じた。
本発明者らによる特許文献６の位相差板においては、その他の任意成分の例示に、重合性基と熱架橋性基とを有する化合物という記載がある。しかしながら、重合性基と熱架橋性基とを有する化合物をポジティブＣ型位相差層に添加すると、密着性は向上するものの、直接積層されたポジティブＡ型位相差層の液晶性材料を配向させる能力（液晶配向能）を悪化させてしまうという問題が生じた。
【0010】
本開示は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、垂直配向性を有し、且つ、直接積層された液晶性材料を配向させる能力に優れ、直接積層される層との密着性及び耐久密着性に優れる配向層兼位相差層を形成可能な光配向性を有する熱硬化性液晶組成物、配向膜兼位相差フィルム及びその製造方法、並びに、良好な密着性でポジティブＣ型位相差層とポジティブＡ型位相差層とが直接積層されており、耐久密着性を有し、且つ、直接積層されたポジティブＡ型位相差層の液晶性材料の水平配向性が良好な位相差板を提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位を有する側鎖型液晶ポリマーと、光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分（Ｂ）と、前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）に、さらに、特定のＳＰ値を有するエチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物を組み合わせることにより、直接積層された液晶性材料を配向させる能力を悪化させることなく、直接積層される層との密着性及び耐久密着性を向上させた配向層兼位相差層を形成可能であることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本開示には、以下の態様が含まれる。
すなわち、本開示には、以下の態様が含まれる。
【0012】
［１］液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位を有する側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と、
光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分（Ｂ）と、
エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）と、
前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）と、を含有する、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
［２］ 前記光配向性成分（Ｂ）は、下記式（１）で表される構成単位を有する光配向性構成単位と、熱架橋性基を側鎖に含む熱架橋性構成単位とを有する共重合体である、前記［１］に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分（Ｂ）と、
エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）と、
前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）と、を含有する、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
［２］ 前記光配向性成分（Ｂ）は、下記式（１）で表される構成単位を有する光配向性構成単位と、熱架橋性基を側鎖に含む熱架橋性構成単位とを有する共重合体である、前記［１］に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
【0013】
【化1】
【0014】
【化2】
【0015】
［３］ 前記光配向性成分（Ｂ）の前記光配向性基が、シンナモイル基、カルコン基、クマリン基、アントラセン基、キノリン基、アゾベンゼン基、およびスチルベン基からなる群から選択される少なくとも１種である、前記［１］又は［２］に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
［４］ 前記熱架橋性基が、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、グリシジル基、アミノ基、およびアミド基からなる群から選択される少なくとも１種を含有する、前記［１］～［３］のいずれか１項に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
［５］ 前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位と、アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位とを有する、前記［１］～［４］のいずれか１項に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
［６］ 前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の、前記液晶性構成単位が、下記式（Ｉ）で表される構成単位を有する、前記［１］～［５］のいずれか１項に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
［４］ 前記熱架橋性基が、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、グリシジル基、アミノ基、およびアミド基からなる群から選択される少なくとも１種を含有する、前記［１］～［３］のいずれか１項に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
［５］ 前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位と、アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位とを有する、前記［１］～［４］のいずれか１項に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
［６］ 前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の、前記液晶性構成単位が、下記式（Ｉ）で表される構成単位を有する、前記［１］～［５］のいずれか１項に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
【0016】
【化3】
［７］ 前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の、前記非液晶性構成単位が、下記式（ＩＩ）で表される構成単位および下記式（ＩＩＩ）で表される構成単位からなる群から選択される少なくとも１種を有する、前記［５］又は［６］に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物。
【0017】
【化4】
【0018】
【化5】
【0019】
【化6】
【0020】
［８］ 配向層兼位相差層を有する配向膜兼位相差フィルムであって、
前記配向層兼位相差層が前記［１］～［７］のいずれか１項に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜である、配向膜兼位相差フィルム。
［９］ 前記［１］～［７］のいずれか１項に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物を成膜する工程と、
前記成膜された前記熱硬化性液晶組成物を加熱することにより、位相差層機能を有する硬化膜を形成する工程と、
前記硬化膜に偏光紫外線を照射することにより、更に配向層機能を有する硬化膜を形成する工程とを有する、配向膜兼位相差フィルムの製造方法。
［１０］ 前記［１］～［７］のいずれか１項に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜である、第一の位相差層と、
前記第一の位相差層に隣接して位置する、重合性液晶組成物の硬化物を含有する第二の位相差層と
を有する、位相差板。
［１１］ 前記第一の位相差層がポジティブＣ型位相差層であり、前記第二の位相差層がポジティブＡ型位相差層である、前記［１０］に記載の位相差板。
前記配向層兼位相差層が前記［１］～［７］のいずれか１項に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜である、配向膜兼位相差フィルム。
［９］ 前記［１］～［７］のいずれか１項に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物を成膜する工程と、
前記成膜された前記熱硬化性液晶組成物を加熱することにより、位相差層機能を有する硬化膜を形成する工程と、
前記硬化膜に偏光紫外線を照射することにより、更に配向層機能を有する硬化膜を形成する工程とを有する、配向膜兼位相差フィルムの製造方法。
［１０］ 前記［１］～［７］のいずれか１項に記載の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜である、第一の位相差層と、
前記第一の位相差層に隣接して位置する、重合性液晶組成物の硬化物を含有する第二の位相差層と
を有する、位相差板。
［１１］ 前記第一の位相差層がポジティブＣ型位相差層であり、前記第二の位相差層がポジティブＡ型位相差層である、前記［１０］に記載の位相差板。
【発明の効果】
【0021】
本開示においては、垂直配向性を有し、且つ、直接積層された液晶性材料を配向させる能力に優れ、直接積層される層との密着性及び耐久密着性に優れる配向層兼位相差層を形成可能な光配向性を有する熱硬化性液晶組成物、配向膜兼位相差フィルム及びその製造方法、並びに、良好な密着性でポジティブＣ型位相差層とポジティブＡ型位相差層とが直接積層されており、耐久密着性を有し、且つ、直接積層されたポジティブＡ型位相差層の液晶性材料の水平配向性が良好な位相差板を提供することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【0022】
【図1】本開示の配向膜兼位相差フィルムの一例を示す概略断面図である。
【図2】本開示の配向膜兼位相差フィルムの一例を示す概略断面図である。
【図3】本開示の配向膜兼位相差フィルムの一例を示す概略断面図である。
【図4】本開示の位相差板の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0023】
以下、本開示の実施の形態や実施例などを、図面等を参照しながら説明する。但し、本開示は多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に例示する実施の形態や実施例等の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。また、説明の便宜上、上方又は下方という語句を用いて説明する場合があるが、上下方向が逆転してもよい。
「本明細書において、ある部材又はある領域等のある構成が、他の部材又は他の領域等の他の構成の「上に（又は下に）」あるとする場合、特段の限定がない限り、これは他の構成の直上（又は直下）にある場合のみでなく、他の構成の上方（又は下方）にある場合を含み、すなわち、他の構成の上方（又は下方）において間に別の構成要素が含まれている場合も含む。
「本明細書において、ある部材又はある領域等のある構成が、他の部材又は他の領域等の他の構成の「上に（又は下に）」あるとする場合、特段の限定がない限り、これは他の構成の直上（又は直下）にある場合のみでなく、他の構成の上方（又は下方）にある場合を含み、すなわち、他の構成の上方（又は下方）において間に別の構成要素が含まれている場合も含む。
【0024】
本開示において配向規制力とは、位相差層中の液晶化合物を特定方向に配列させる作用をいう。
本開示において、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタアクリルの各々を表し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの各々を表す。
また、本明細書において「板」、「シート」、「フィルム」の用語は、呼称の違いのみに基づいて、互いから区別されるものではなく、「フィルム面（板面、シート面）」とは、対象となるフィルム状（板状、シート状）の部材を全体的かつ大局的に見た場合において対象となるフィルム状部材（板状部材、シート状部材）の平面方向と一致する面のことを指す。
また、本開示において、数値範囲を示す「～」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本開示において、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタアクリルの各々を表し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの各々を表す。
また、本明細書において「板」、「シート」、「フィルム」の用語は、呼称の違いのみに基づいて、互いから区別されるものではなく、「フィルム面（板面、シート面）」とは、対象となるフィルム状（板状、シート状）の部材を全体的かつ大局的に見た場合において対象となるフィルム状部材（板状部材、シート状部材）の平面方向と一致する面のことを指す。
また、本開示において、数値範囲を示す「～」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【0025】
以下、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物、それを用いた配向膜兼位相差フィルム及びその製造方法、並びに、位相差板について詳細に説明する。
【0026】
Ａ．光配向性を有する熱硬化性液晶組成物
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位を有する側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と、
光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分（Ｂ）と、
エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）と、
前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）と、を含有することを特徴とするものである。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位を有する側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と、
光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分（Ｂ）と、
エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）と、
前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）と、を含有することを特徴とするものである。
【0027】
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と、直接積層された液晶性材料を配向させる能力を発揮する光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分（Ｂ）と、エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）と、前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）とを含有することから、当該組成物の硬化膜を形成することにより、１層で配向層と位相差層の両方の機能を有する、配向層兼位相差層を形成できる。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物においては、光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分（Ｂ）と、エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）と、前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）とを含むことから、前記化合物（Ｃ）の熱架橋性基が、光配向性成分（Ｂ）とも反応する架橋剤（Ｄ）と反応して架橋構造を形成すると共に、前記化合物（Ｃ）のエチレン性二重結合含有基が直接積層される層に含まれるエチレン性二重結合含有基を有する重合性液晶材料と反応することが可能なため、配向層兼位相差層と、直接積層されるポジティブＡ型位相差層のような重合性液晶材料を含む層との密着性、特に耐久密着性を向上することができる。しかし、エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有する化合物は、配向層兼位相差層の直接積層されるポジティブＡ型位相差層を配向させる能力（光配向性）を阻害する課題があった。発明者らが鋭意検討したところ、ＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下のエチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有する化合物（Ｃ）を選択して用いると、光配向性の低下を抑制しながら、密着性、耐久密着性を向上できることが見い出された。エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有する化合物は、ＳＰ値が高すぎると、配向層兼位相差層の前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）や光配向性成分（Ｂ）成分との相溶性が低下し、当該化合物が均一に分散されずに表面に凝集して存在しやすくなることで、光配向性成分（Ｂ）を覆うなどして、光配向性成分（Ｂ）の配列乱れや機能阻害を引き起こしやすく、光配向性を低下してしまうと推定される。それに対して当該ＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下のエチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有する化合物（Ｃ）は、配向層兼位相差層の成分との相溶性が良好になり、当該化合物（Ｃ）が配向層兼位相差層の表面において均一に分散されて存在することで、光配向性成分（Ｂ）の配列乱れや機能阻害を引き起こし難いため、光配向性の低下が起こり難いと考えられる。そして、当該化合物（Ｃ）は、表面において均一に分散された状態で、熱架橋性基が光配向性成分（Ｂ）とも反応する架橋剤（Ｄ）と反応して架橋構造を形成すると共に、エチレン性二重結合含有基が直接積層される層に含まれるエチレン性二重結合含有基を有する重合性液晶材料と反応することが可能なため、密着性、特に耐久密着性を向上することができ、優れた密着性と光配向性が両立すると考えられる。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物においては、光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分（Ｂ）と、エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）と、前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）とを含むことから、前記化合物（Ｃ）の熱架橋性基が、光配向性成分（Ｂ）とも反応する架橋剤（Ｄ）と反応して架橋構造を形成すると共に、前記化合物（Ｃ）のエチレン性二重結合含有基が直接積層される層に含まれるエチレン性二重結合含有基を有する重合性液晶材料と反応することが可能なため、配向層兼位相差層と、直接積層されるポジティブＡ型位相差層のような重合性液晶材料を含む層との密着性、特に耐久密着性を向上することができる。しかし、エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有する化合物は、配向層兼位相差層の直接積層されるポジティブＡ型位相差層を配向させる能力（光配向性）を阻害する課題があった。発明者らが鋭意検討したところ、ＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下のエチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有する化合物（Ｃ）を選択して用いると、光配向性の低下を抑制しながら、密着性、耐久密着性を向上できることが見い出された。エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有する化合物は、ＳＰ値が高すぎると、配向層兼位相差層の前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）や光配向性成分（Ｂ）成分との相溶性が低下し、当該化合物が均一に分散されずに表面に凝集して存在しやすくなることで、光配向性成分（Ｂ）を覆うなどして、光配向性成分（Ｂ）の配列乱れや機能阻害を引き起こしやすく、光配向性を低下してしまうと推定される。それに対して当該ＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下のエチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有する化合物（Ｃ）は、配向層兼位相差層の成分との相溶性が良好になり、当該化合物（Ｃ）が配向層兼位相差層の表面において均一に分散されて存在することで、光配向性成分（Ｂ）の配列乱れや機能阻害を引き起こし難いため、光配向性の低下が起こり難いと考えられる。そして、当該化合物（Ｃ）は、表面において均一に分散された状態で、熱架橋性基が光配向性成分（Ｂ）とも反応する架橋剤（Ｄ）と反応して架橋構造を形成すると共に、エチレン性二重結合含有基が直接積層される層に含まれるエチレン性二重結合含有基を有する重合性液晶材料と反応することが可能なため、密着性、特に耐久密着性を向上することができ、優れた密着性と光配向性が両立すると考えられる。
【0028】
また、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物によれば、光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分（Ｂ）と、エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）と、前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）を含むことから、熱硬化を行うと、その架橋構造によって膜の耐熱性、耐溶剤性が良好となり、耐久性が高い配向層兼位相差層が得られる。
【0029】
以下、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物における各成分について説明する。
１．側鎖型液晶ポリマー（Ａ）
本開示に用いられる側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位を有するものである。
本開示に用いられる側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、重合体全体に含まれる構成単位の量を１００モル％としたとき、液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位を全構成単位の１００モル％含んでいてもよいし、更に、その他の非液晶性構成単位を含んでいてもよい。
以下、側鎖型液晶ポリマー（Ａ）における各構成単位について説明する。
１．側鎖型液晶ポリマー（Ａ）
本開示に用いられる側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位を有するものである。
本開示に用いられる側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、重合体全体に含まれる構成単位の量を１００モル％としたとき、液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位を全構成単位の１００モル％含んでいてもよいし、更に、その他の非液晶性構成単位を含んでいてもよい。
以下、側鎖型液晶ポリマー（Ａ）における各構成単位について説明する。
【0030】
（１）液晶性構成単位
本開示の実施形態において、液晶性構成単位は、液晶性部分、すなわち液晶性を示す部分を含む側鎖を有する。液晶性構成単位は、側鎖に液晶性を示すメソゲンを含む構成単位であることが好ましい。液晶性構成単位は、メソゲン基にスペーサーを介して重合性基が結合した液晶性を示す化合物から誘導される構成単位であることが好ましい。本開示においてメソゲンとは、液晶性を示すような剛直性の高い部位をいい、例えば、２個以上の環構造、好ましくは３個以上の環構造を有し、環構造同士が直接結合により連結しているか、又は、当該環構造が１原子乃至３原子を介して連結している部分構造が挙げられる。側鎖にこのような液晶性を示す部位を有することにより、当該液晶性構成単位が垂直配向しやすくなる。
前記環構造としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等の芳香環であってもよく、シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状の脂肪族炭化水素であってもよい。
また、当該環構造が１原子乃至３原子を介して連結している場合、当該連結部の構造としては、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－、－Ｏ－ＮＲ－、若しくは－ＮＲ－Ｏ－（Ｒは水素原子又は炭化水素基）等が挙げられる。
中でも、メソゲンとしては、前記環構造の連結が棒状になるように、ベンゼンであればパラ位、ナフタレンであれば２，６位で接続された、棒状メソゲンであることが好ましい。
本開示の実施形態において、液晶性構成単位は、液晶性部分、すなわち液晶性を示す部分を含む側鎖を有する。液晶性構成単位は、側鎖に液晶性を示すメソゲンを含む構成単位であることが好ましい。液晶性構成単位は、メソゲン基にスペーサーを介して重合性基が結合した液晶性を示す化合物から誘導される構成単位であることが好ましい。本開示においてメソゲンとは、液晶性を示すような剛直性の高い部位をいい、例えば、２個以上の環構造、好ましくは３個以上の環構造を有し、環構造同士が直接結合により連結しているか、又は、当該環構造が１原子乃至３原子を介して連結している部分構造が挙げられる。側鎖にこのような液晶性を示す部位を有することにより、当該液晶性構成単位が垂直配向しやすくなる。
前記環構造としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等の芳香環であってもよく、シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状の脂肪族炭化水素であってもよい。
また、当該環構造が１原子乃至３原子を介して連結している場合、当該連結部の構造としては、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－、－Ｏ－ＮＲ－、若しくは－ＮＲ－Ｏ－（Ｒは水素原子又は炭化水素基）等が挙げられる。
中でも、メソゲンとしては、前記環構造の連結が棒状になるように、ベンゼンであればパラ位、ナフタレンであれば２，６位で接続された、棒状メソゲンであることが好ましい。
【0031】
また、液晶性構成単位が側鎖に液晶性を示すメソゲンを含む構成単位である場合、垂直配向性の点から、当該構成単位の側鎖の末端が極性基であるか、アルキル基を有することが好ましい。このような極性基の具体例としては、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＮ、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２Ｈ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＮＯ２、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－Ｒ’、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ’、－ＯＨ、－ＳＨ、－ＣＨＯ、－ＳＯ３Ｈ、－ＮＲ’２、－Ｒ”、又は－ＯＲ”（Ｒ’は水素原子又は炭化水素基、Ｒ”はアルキル基）等が挙げられる。
【0032】
液晶性構成単位は、側鎖として、－Ｒ２－（Ｌ１－Ａｒ１）ａ－Ｒ３で表される基（ここで、Ｒ２は、－（ＣＨ２）ｍ－、又は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ’－で表される基を表す。Ｌ１は、単結合、又は、－Ｏ－、－ＯＣＯ－、若しくは－ＣＯＯ－で表される連結基を、Ａｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数６～１０のアリーレン基を表し、複数あるＬ１及びＡｒ１はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ３は、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＮ、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２Ｈ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＮＯ２、－ＮＨＣＯ－Ｒ４、－ＣＯ－ＯＲ４、－ＯＨ、－ＳＨ、－ＣＨＯ、－ＳＯ３Ｈ、－ＮＲ４
２、－Ｒ５、－ＯＲ５、又は－Ｏ－Ｒ６－Ｗを表し、Ｒ４は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒ５は、炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒ６は、炭素数１～１１のアルキレン基を表し、Ｗは水素原子、－ＯＨ、－ＣＮ、シンナモイル基、シンナミリデン基、フリルアクリロイル基もしくはそれらの誘導体から選択される単環式の光配向性基を表す。ａは２～４の整数、ｍ及びｍ’はそれぞれ独立に２～１０の整数である。）を有する構成単位が挙げられる。
【0033】
Ｒ２のｍ及びｍ’は、それぞれ独立に２～１０の整数である。垂直配向性の点から、中でも、ｍ及びｍ’が２～８であることが好ましく、更に２～６であることが好ましい。
【0034】
Ａｒ１における、置換基を有していてもよい炭素数６～１０のアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられ、中でもフェニレン基がより好ましい。当該アリーレン基が有してもよいＲ３以外の置換基としては、炭素数１～５のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。
【0035】
Ｒ３における、Ｒ４は、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基であるが、中でも、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ３における、Ｒ５は、炭素数１～６のアルキル基であるが、中でも、炭素数１～５のアルキル基であることが好ましい。
Ｒ３は、垂直配向性の点から、当該構成単位の側鎖の末端が極性基であるか、アルキル基を有することが好ましい。
あるいは、配向規制力を向上しやすい点から、Ｒ３は、－Ｏ－Ｒ６－Ｗであって、Ｗが、シンナモイル基、シンナミリデン基、フリルアクリロイル基もしくはそれらの誘導体から選択される単環式の光配向性基を表す基であってもよい。
Ｒ３は、垂直配向性の点から、当該構成単位の側鎖の末端が極性基であるか、アルキル基を有することが好ましい。
あるいは、配向規制力を向上しやすい点から、Ｒ３は、－Ｏ－Ｒ６－Ｗであって、Ｗが、シンナモイル基、シンナミリデン基、フリルアクリロイル基もしくはそれらの誘導体から選択される単環式の光配向性基を表す基であってもよい。
【0036】
液晶性構成単位は、重合可能なエチレン性二重結合含有基を有する単量体から誘導される構成単位であることが好ましい。このようなエチレン性二重結合含有基を有する単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、（メタ）アクリルアミド、マレイミド、ビニルエーテル、又はビニルエステル等の誘導体が挙げられる。液晶性構成単位は、中でも、（メタ）アクリル酸エステル誘導体から誘導される構成単位であることが、垂直配向性の点から、好ましい。
【0037】
本開示の実施形態において液晶性構成単位は、垂直配向性の点から、中でも、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
【0038】
【化7】
【0039】
一般式（Ｉ）で表される構成単位において、－Ｒ２－（Ｌ１－Ａｒ１）ａ－Ｒ３で表される基は、前記と同様であって良い。
【0040】
一般式（Ｉ）で表される液晶性構成単位の好適な具体例としては、例えば、下記一般式（Ｉ－１）、（Ｉ－２）及び（Ｉ－３）で表されるもの等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0041】
【化8】
【0042】
ここで、上記一般式（Ｉ－１）～（Ｉ－３）で表される構成単位において、Ｒ２、及び、Ｒ３はそれぞれ、一般式（Ｉ）のＲ２、及び、Ｒ３と同様である。
【0043】
本開示の実施形態において液晶性構成単位は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0044】
重合体の合成には、液晶性構成単位を誘導する、（メタ）アクリル酸エステル誘導体等の単量体を用いることができる。液晶性構成単位を誘導する、（メタ）アクリル酸エステル誘導体等の単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0045】
重合体における上記液晶性構成単位の含有割合としては、液晶性構成単位の垂直配向性を向上し、十分な液晶配向性を有する点から、重合体全体に含まれる構成単位の量を１００モル％としたとき、１００モル％であってもよいが、３０モル％～９０モル％の範囲内で設定することが好ましく、３０モル％～８０モル％の範囲内で設定することがより好ましく、更に３５モル％～７０モル％の範囲内で設定することが好ましく、特に４０モル％～６０モル％の範囲内であることが好ましい。
なお、重合体における各構成単位の含有割合は、１Ｈ－ＮＭＲ測定による積分値から算出することができる。
なお、重合体における各構成単位の含有割合は、１Ｈ－ＮＭＲ測定による積分値から算出することができる。
【0046】
（２）アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位
前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位を更に含んでもよい。
アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位は、側鎖型液晶ポリマーが液晶状態となった時に、当該アルキレン基を含む側鎖が、前記液晶性構成単位の側鎖の液晶性を示す部分（メソゲン）の垂直配向（ホメオトロピック配向）を促す作用を有する。
アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位は、側鎖として、－Ｌ２－Ｒ１３、又は－Ｌ２’－Ｒ１４で表される基（ここで、Ｌ２は－（ＣＨ２）ｎ－を表し、Ｌ２’は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’－で表される連結基を表し、Ｒ１３は、置換基を有してもよいメチル基、アルキル基を有してもよいアリール基、又は－ＯＲ１５を表し、Ｒ１４及びＲ１５はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、ｎ及びｎ’はそれぞれ独立に、１～１８の整数である。）を有する構成単位が挙げられる。
前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位を更に含んでもよい。
アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位は、側鎖型液晶ポリマーが液晶状態となった時に、当該アルキレン基を含む側鎖が、前記液晶性構成単位の側鎖の液晶性を示す部分（メソゲン）の垂直配向（ホメオトロピック配向）を促す作用を有する。
アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位は、側鎖として、－Ｌ２－Ｒ１３、又は－Ｌ２’－Ｒ１４で表される基（ここで、Ｌ２は－（ＣＨ２）ｎ－を表し、Ｌ２’は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’－で表される連結基を表し、Ｒ１３は、置換基を有してもよいメチル基、アルキル基を有してもよいアリール基、又は－ＯＲ１５を表し、Ｒ１４及びＲ１５はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、ｎ及びｎ’はそれぞれ独立に、１～１８の整数である。）を有する構成単位が挙げられる。
【0047】
Ｌ２は－（ＣＨ２）ｎ－を表し、Ｌ２’は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’－で表される連結基を表すが、中でも、垂直配向性が良好になりやすい点から、－（ＣＨ２）ｎ－が好ましい。また、ｎは１～１８の整数であるが、中でも２～１８の整数であることが好ましい。Ｒ１３が置換基を有するメチル基か置換基を有するアルキル基の場合、ｎは１の整数も好ましく用いられる。また、ｎ’は、１～１８の整数であるが、１～８の整数であることが好ましく、中でも、２～８の整数であることがより好ましい。
【0048】
Ｒ１４及びＲ１５におけるアルキル基としては、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、中でも直鎖状であることが好ましい。
Ｒ１４、及びＲ１５におけるアルキル基としては、炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基等の直鎖状アルキル基、ｉ－プロピル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基等の分岐状アルキル基、１－プロペニル基、１－ブテニル基等のアルケニル基、エチニル基、２－プロピニル基等のアルキニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等のシクロアルキル基、１－シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基等が挙げられる。上記シクロアルキル基の場合には、直鎖状アルキル基が置換されたシクロアルキル基であることが好ましい。
Ｒ１４、及びＲ１５におけるアルキル基としては、炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基等の直鎖状アルキル基、ｉ－プロピル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基等の分岐状アルキル基、１－プロペニル基、１－ブテニル基等のアルケニル基、エチニル基、２－プロピニル基等のアルキニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等のシクロアルキル基、１－シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基等が挙げられる。上記シクロアルキル基の場合には、直鎖状アルキル基が置換されたシクロアルキル基であることが好ましい。
【0049】
Ｒ１４及びＲ１５におけるアルキル基は、特に限定されないが、位相差の面内均一性の点から、炭素数１～１２のアルキル基が好ましい。
【0050】
Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５におけるアリール基としては、炭素数６～２０のアリール基が好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、中でもフェニル基又はナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。上記アリール基の場合には、直鎖状アルキル基が置換されたアリール基であることが好ましい。
【0051】
アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位は、置換基として、他の成分と反応するような反応性基を有していてもよく、例えば、後述する光配向性成分（Ｂ）と同様の熱架橋性基を有していてもよい。
アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位は、非液晶性且つ非架橋性構成単位と、非液晶性且つ熱架橋性構成単位が挙げられる。アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位は、非液晶性且つ非架橋性構成単位のみを含んでも良いし、非液晶性且つ熱架橋性構成単位のみを含んでもよい。
アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位は、垂直配向性が良好になりやすい点から、少なくとも非液晶性且つ非架橋性構成単位を含むことが好ましく、垂直配向性が良好になりやすく、且つ、耐久性が向上しやすい点から、非液晶性且つ非架橋性構成単位、及び、非液晶性且つ熱架橋性構成単位を含むことがより好ましい。
アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位は、非液晶性且つ非架橋性構成単位と、非液晶性且つ熱架橋性構成単位が挙げられる。アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位は、非液晶性且つ非架橋性構成単位のみを含んでも良いし、非液晶性且つ熱架橋性構成単位のみを含んでもよい。
アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位は、垂直配向性が良好になりやすい点から、少なくとも非液晶性且つ非架橋性構成単位を含むことが好ましく、垂直配向性が良好になりやすく、且つ、耐久性が向上しやすい点から、非液晶性且つ非架橋性構成単位、及び、非液晶性且つ熱架橋性構成単位を含むことがより好ましい。
【0052】
アルキレン基を側鎖に含む非液晶性且つ非架橋性構成単位において、Ｒ１３におけるメチル基が有してもよい置換基、及び、Ｒ１４及びＲ１５におけるアルキル基が有していてもよい置換基としては、非架橋性置換基が挙げられ、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、アルコキシ基、ニトロ基等が挙げられる。中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子が好ましい。
【0053】
アルキレン基を側鎖に含む非液晶性且つ非架橋性構成単位において、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５におけるアリール基が有していてもよい置換基としては、非架橋性置換基が挙げられ、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基等が挙げられ、当該アルキル基としては、炭素数１～１２のアルキル基が挙げられ、炭素数１～９のアルキル基が挙げられ、直鎖アルキル基であってもよく、分岐又は環構造を含むアルキル基であってもよい。中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、炭素数１～９のアルキル基が好ましい。当該アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、シクロヘキシルプロピル基等が挙げられる。当該アルキル基が有する水素原子は、ハロゲン原子に置換されていてもよい。
【0054】
アルキレン基を側鎖に含む非液晶性且つ熱架橋性構成単位において、Ｒ１３におけるメチル基、Ｒ１４及びＲ１５におけるアルキル基、及び、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５におけるアリール基が有していてもよい置換基としては、熱架橋性基であることが好ましく、後述する光配向性成分（Ｂ）と同様の熱架橋性基が挙げられ、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、トリアルコキシシリル基、ブロックイソシアネート基、およびメチル基に置換されるアルコキシ基からなる群から選択される少なくとも１種であってよい。自己架橋基であるヒドロキシメチル基及びアルコキシメチル基は、Ｒ１３におけるメチル基に、ヒドロキシ基やアルコキシ基が置換することにより、ヒドロキシメチル基やアルコキシメチル基となるものであってよい。
熱架橋性基としては、中でも、反応性の点から、ヒドロキシ基が好ましく、第１級ヒドロキシ基がより好ましい。なお、第１級ヒドロキシ基とは、ヒドロキシ基が結合する炭素原子が第１級炭素原子であるヒドロキシ基をいう。
熱架橋性基としては、中でも、反応性の点から、ヒドロキシ基が好ましく、第１級ヒドロキシ基がより好ましい。なお、第１級ヒドロキシ基とは、ヒドロキシ基が結合する炭素原子が第１級炭素原子であるヒドロキシ基をいう。
【0055】
非液晶性構成単位は、重合可能なエチレン性二重結合含有基を有する単量体から誘導される構成単位であることが好ましい。このようなエチレン性二重結合含有基を有する単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、（メタ）アクリルアミド、マレイミド、ビニルエーテル、又はビニルエステル等の誘導体が挙げられる。非液晶性構成単位は、垂直配向性の点から、（メタ）アクリル酸エステル誘導体又はスチレンから誘導される構成単位であることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル誘導体から誘導される構成単位であることがより好ましい。
【0056】
本開示の実施形態において前記非液晶性構成単位が、下記式（ＩＩ）で表される構成単位を有することが好ましい。
【0057】
【化9】
【0058】
式（ＩＩ）で表される構成単位において、－Ｌ２－Ｒ１３、又は－Ｌ２’－Ｒ１４で表される基は、前記と同様であって良い。
【0059】
本開示の実施形態において前記非液晶性構成単位が、非液晶性且つ非架橋性構成単位である場合、前記式（ＩＩ）で表される構成単位に含まれる、有していてもよい置換基としては、前述の非架橋性置換基が挙げられる。
また、本開示の実施形態において前記非液晶性構成単位が、非液晶性且つ熱架橋性構成単位である場合、前記式（ＩＩ）で表される構成単位に含まれる、有していてもよい置換基としては、前述の熱架橋性基が挙げられる。１つの非液晶性且つ熱架橋性構成単位において、熱架橋性基を１つ有することが好ましいが、２つ以上有してもよい。
また、本開示の実施形態において前記非液晶性構成単位が、非液晶性且つ熱架橋性構成単位である場合、前記式（ＩＩ）で表される構成単位に含まれる、有していてもよい置換基としては、前述の熱架橋性基が挙げられる。１つの非液晶性且つ熱架橋性構成単位において、熱架橋性基を１つ有することが好ましいが、２つ以上有してもよい。
【0060】
本開示の実施形態において前記非液晶性構成単位が、非液晶性且つ熱架橋性構成単位を含む場合、下記式（ＩＩＩ）で表される構成単位を有することが、反応性が向上し、耐久性が向上する点から、好ましい。
【0061】
【化10】
【0062】
【化11】
【0063】
Ｒ１６は炭素鎖中に－Ｏ－を有していてもよい炭素数１～１１の直鎖アルキレン基であるが、－（ＣＨ２）ｎ”－または－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ”－Ｃ２Ｈ４－である（ｎ”は１～１１、ｍ”は１～４）ことが好ましく、ｎ”は２～１１、ｍ”は１～４であることが好ましく、ｎ”は４～１１、ｍ”は２～４であることが好ましい。ｎ”およびｍ”が小さすぎると、熱架橋性構成単位において熱架橋性基と共重合体の主骨格との距離が短くなるため、熱架橋性基に架橋剤が結合しにくくなり、熱架橋性構成単位と架橋剤との反応性が低下するおそれがある。一方、ｎ”およびｍ”が大きすぎると、熱架橋性構成単位において連結基の鎖長が長くなるため、末端の熱架橋性基が表面に出にくく、熱架橋性基に架橋剤が結合しにくくなり、熱架橋性構成単位と架橋剤との反応性が低下するおそれがある。
Ｙａの熱架橋性基は、前述の熱架橋性基と同様であって良く、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、トリアルコキシシリル基、ブロックイソシアネート基、およびメチル基に置換されるアルコキシ基からなる群から選択される少なくとも１種であってよい。自己架橋基であるヒドロキシメチル基及びアルコキシメチル基は、メチル基（Ｒ１６におけるメチレン基）に、ヒドロキシ基やアルコキシ基が置換することにより、ヒドロキシメチル基やアルコキシメチル基となるものであってよい。
Ｙａの熱架橋性基は、前述の熱架橋性基と同様であって良く、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、トリアルコキシシリル基、ブロックイソシアネート基、およびメチル基に置換されるアルコキシ基からなる群から選択される少なくとも１種であってよい。自己架橋基であるヒドロキシメチル基及びアルコキシメチル基は、メチル基（Ｒ１６におけるメチレン基）に、ヒドロキシ基やアルコキシ基が置換することにより、ヒドロキシメチル基やアルコキシメチル基となるものであってよい。
【0064】
共重合体が有する非液晶性構成単位は、１種であってもよく、２種以上であっても良い。
一般式（ＩＩ）で表される構成単位のうち、非液晶性且つ非架橋性構成単位としては、以下の化学式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－１０）が挙げられる。
また、一般式（ＩＩ）で表される構成単位のうち、非液晶性且つ熱架橋性構成単位としては、以下の化学式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－１０）の炭化水素基の水素の１つが前記熱架橋性基に置換した構造が挙げられる。更に、非液晶性且つ熱架橋性構成単位としては、以下の化学式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－１１）が挙げられる。
一般式（ＩＩ）で表される構成単位のうち、非液晶性且つ非架橋性構成単位としては、以下の化学式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－１０）が挙げられる。
また、一般式（ＩＩ）で表される構成単位のうち、非液晶性且つ熱架橋性構成単位としては、以下の化学式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－１０）の炭化水素基の水素の１つが前記熱架橋性基に置換した構造が挙げられる。更に、非液晶性且つ熱架橋性構成単位としては、以下の化学式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－１１）が挙げられる。
【0065】
【化12】
【0066】
【化13】
【0067】
共重合体の合成には、上記非液晶性構成単位を誘導する、（メタ）アクリル酸エステル誘導体等の単量体を用いることができる。上記非液晶性構成単位を誘導する（メタ）アクリル酸エステル誘導体等の単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0068】
側鎖型液晶ポリマー（Ａ）が上記非液晶性構成単位を含む場合、共重合体における上記非液晶性構成単位の含有割合としては、液晶性構成単位の垂直配向性を向上し、十分な液晶配向性を有する点から、共重合体全体に含まれる構成単位の量を１００モル％としたとき、１０モル％～７０モル％の範囲内で設定することが好ましく、２０モル％～７０モル％の範囲内で設定することがより好ましく、更に、３０モル％～６５モル％の範囲内で設定することが好ましく、特に、４０モル％～６０モル％の範囲内であることが好ましい。
【0069】
共重合体における上記非液晶性構成単位として、非液晶性且つ非架橋性構成単位と、非液晶性且つ熱架橋性構成単位の両方を含む場合、非液晶性且つ熱架橋性構成単位の含有割合としては共重合体全体に含まれる非液晶性構成単位の合計量を１００モル％としたとき、１０モル％～７０モル％の範囲内で設定することが好ましく、３０モル％～５０モル％の範囲内で設定することがより好ましい。
なお、共重合体における各構成単位の含有割合は、１Ｈ－ＮＭＲ測定による積分値から算出することができる。
なお、共重合体における各構成単位の含有割合は、１Ｈ－ＮＭＲ測定による積分値から算出することができる。
【0070】
（３）その他の構成単位
本開示に用いられる側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、前記液晶性構成単位を少なくとも有し、前記アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位をさらに有してよいが、更に、その他の構成単位を有していてもよい。
その他の構成単位としては、例えば、アルキレン基を側鎖に含まず前記熱架橋性基を有する熱架橋性構成単位や、後述する光配向性成分（Ｂ）が有する光配向性基を側鎖に含む光配向性構成単位が挙げられる。
アルキレン基を側鎖に含まず前記熱架橋性基を有する熱架橋性構成単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸、４－ヒドロキシスチレン、４－カルボキシスチレン等が挙げられる。
本開示に用いられる側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、アルキレン基を側鎖に含む非液晶性且つ熱架橋性構成単位、及び、アルキレン基を側鎖に含まず前記熱架橋性基を有する熱架橋性構成単位からなる群から選択される少なくとも１種の、熱架橋性基を側鎖に含む熱架橋性構成単位を有することが、位相差層の耐久信頼性を向上する点から好ましい。
光配向性構成単位としては、後述する光配向性成分（Ｂ）が有する光配向性基を側鎖に含む光配向性構成単位と同様であって良い。
本開示に用いられる側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、前記液晶性構成単位を少なくとも有し、前記アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位をさらに有してよいが、更に、その他の構成単位を有していてもよい。
その他の構成単位としては、例えば、アルキレン基を側鎖に含まず前記熱架橋性基を有する熱架橋性構成単位や、後述する光配向性成分（Ｂ）が有する光配向性基を側鎖に含む光配向性構成単位が挙げられる。
アルキレン基を側鎖に含まず前記熱架橋性基を有する熱架橋性構成単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸、４－ヒドロキシスチレン、４－カルボキシスチレン等が挙げられる。
本開示に用いられる側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、アルキレン基を側鎖に含む非液晶性且つ熱架橋性構成単位、及び、アルキレン基を側鎖に含まず前記熱架橋性基を有する熱架橋性構成単位からなる群から選択される少なくとも１種の、熱架橋性基を側鎖に含む熱架橋性構成単位を有することが、位相差層の耐久信頼性を向上する点から好ましい。
光配向性構成単位としては、後述する光配向性成分（Ｂ）が有する光配向性基を側鎖に含む光配向性構成単位と同様であって良い。
【0071】
側鎖型液晶ポリマー（Ａ）が上記その他の構成単位を含む場合、共重合体における上記その他の構成単位の含有割合としては、液晶性構成単位の垂直配向性を向上し、十分な液晶配向性を有する点から、共重合体全体に含まれる構成単位の量を１００モル％としたとき、３０モル％以下の範囲内で設定することが好ましく、２０モル％以下の範囲内で設定することがより好ましい。
【0072】
（４）側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の重合体
本開示の実施形態において、側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、液晶性構成単位からなるホモポリマーであってもよいし、前記のような他の構成単位を有する共重合体であってもよい。
本開示の実施形態において、側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、液晶性構成単位からなるブロック部と、アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位からなるブロック部とを有するブロック共重合体であってもよく、液晶性構成単位とアルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位とが不規則に並ぶランダム共重合体であってもよい。本実施形態においては、側鎖型液晶ポリマーの垂直配向性や位相差値の面内均一性を向上する点から、ランダム共重合体であることが好ましい。
本開示の実施形態において、側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、液晶性構成単位からなるホモポリマーであってもよいし、前記のような他の構成単位を有する共重合体であってもよい。
本開示の実施形態において、側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、液晶性構成単位からなるブロック部と、アルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位からなるブロック部とを有するブロック共重合体であってもよく、液晶性構成単位とアルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位とが不規則に並ぶランダム共重合体であってもよい。本実施形態においては、側鎖型液晶ポリマーの垂直配向性や位相差値の面内均一性を向上する点から、ランダム共重合体であることが好ましい。
【0073】
また、重合体である側鎖型液晶ポリマーの質量平均分子量Ｍｗは特に限定されないが、１００００～１０００００の範囲内であることが好ましく、３００００～９００００の範囲内であることがより好ましく、４００００～８００００の範囲内であることがさらに好ましい。上記範囲内であることにより、液晶組成物の安定性に優れ、位相差層形成時の取り扱い性に優れている。
【0074】
なお、上記質量平均分子量Ｍｗは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値である。測定は、東ソー（株）製のＨＬＣ－８２２０ＧＰＣを用い、溶出溶剤を０．０１モル／リットルの臭化リチウムを添加したＮ－メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをＭｗ７０６０００、４２７０００、１９００００、９６４００、３７９００、１７４００、５９７０、２６３０、１０１０、５９００（以上、東ソー（株）製 ＴＳＫＧＥＬ標準ポリスチレン）とし、測定カラムをＴＳＫ－ＧＥＬ ＡＬＰＨＡ－Ｍ×２本（東ソー（株）製）として行われたものである。
【0075】
側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の重合体の合成方法としては、液晶性構成単位を誘導するモノマーと必要に応じてアルキレン基を側鎖に含む非液晶性構成単位を誘導するモノマーとを用い、従来公知の製造方法で重合する方法が挙げられる。
側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、重合体を合成した際の溶液形態で、あるいは、粉体形態で、あるいは精製した粉末を後述する溶剤に再溶解した溶液形態で用いてもよい。
側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は、重合体を合成した際の溶液形態で、あるいは、粉体形態で、あるいは精製した粉末を後述する溶剤に再溶解した溶液形態で用いてもよい。
【0076】
上記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）は１種単独を用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本実施形態において、垂直配向性を発揮する点から、上記側鎖型液晶ポリマーの含有割合は、液晶組成物の固形分１００質量部に対して２０質量部～８０質量部であることが好ましく、２５質量部～７０質量部であることがより好ましく、３０質量部～６０質量部であることがより更に好ましい。
なお、本開示において固形分とは溶剤を除く全ての成分をいい、例えば、後述する重合性液晶化合物が液状であっても固形分に含まれるものとする。
なお、本開示において固形分とは溶剤を除く全ての成分をいい、例えば、後述する重合性液晶化合物が液状であっても固形分に含まれるものとする。
【0077】
２．光配向性成分（Ｂ）
本開示に用いられる光配向性成分（Ｂ）は、光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分である。
光配向性成分（Ｂ）としては、光配向性基を側鎖に含む光配向性構成単位と熱架橋性基を側鎖に含む熱架橋性構成単位とを有する共重合体であってもよく、前記共重合体とは異なる光配向性基と熱架橋性基とを有する化合物であってもよい。
本開示に用いられる光配向性成分（Ｂ）は、光配向性基及び熱架橋性基を有する光配向性成分である。
光配向性成分（Ｂ）としては、光配向性基を側鎖に含む光配向性構成単位と熱架橋性基を側鎖に含む熱架橋性構成単位とを有する共重合体であってもよく、前記共重合体とは異なる光配向性基と熱架橋性基とを有する化合物であってもよい。
【0078】
本開示に用いられる光配向性成分としては、良好な垂直配向性と液晶配向能を発現する点から、光配向性基を側鎖に含む光配向性構成単位と熱架橋性基を側鎖に含む熱架橋性構成単位とを有する共重合体を用いることが好ましい。
中でも、光配向性基を特定の構造により側鎖に含む光配向性構成単位と、熱架橋性基を側鎖に含む熱架橋性構成単位とを有する共重合体（Ｂ）（光配向性共重合体）を用いることが好ましい。
中でも、光配向性基を特定の構造により側鎖に含む光配向性構成単位と、熱架橋性基を側鎖に含む熱架橋性構成単位とを有する共重合体（Ｂ）（光配向性共重合体）を用いることが好ましい。
【0079】
（１）光配向性構成単位
本発明における光配向性構成単位は、光照射により光反応を生じることで異方性を発現する部位である。光反応としては、光二量化反応または光異性化反応であることが好ましい。すなわち、光配向性構成単位は、光照射により光二量化反応を生じることで異方性を発現する光二量化構成単位、または、光照射により光異性化反応を生じることで異方性を発現する光異性化構成単位であることが好ましい。
本発明における光配向性構成単位は、光照射により光反応を生じることで異方性を発現する部位である。光反応としては、光二量化反応または光異性化反応であることが好ましい。すなわち、光配向性構成単位は、光照射により光二量化反応を生じることで異方性を発現する光二量化構成単位、または、光照射により光異性化反応を生じることで異方性を発現する光異性化構成単位であることが好ましい。
【0080】
光配向性構成単位は、光配向性基を有するものである。光配向性基は、上述のように、光照射により光反応を生じることで異方性を発現する官能基であり、光二量化反応または光異性化反応を生じる官能基であることが好ましい。
【0081】
光二量化反応を生じる光配向性基としては、例えばシンナモイル基、カルコン基、クマリン基、アントラセン基、キノリン基、アゾベンゼン基、スチルベン基等が挙げられる。これらの官能基におけるベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換基としては、光二量化反応を妨げないものであればよく、例えばアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基等が挙げられる。
【0082】
光異性化反応を生じる光配向性基としては、シストランス異性化反応を生じるものであることが好ましく、例えばシンナモイル基、カルコン基、アゾベンゼン基、スチルベン基等が挙げられる。これらの官能基におけるベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換基としては、光異性化反応を妨げないものであればよく、例えばアルコキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基等が挙げられる。
【0083】
中でも、光配向性基は、シンナモイル基であることが好ましい。具体的に、シンナモイル基としては、下記式（ｘ－１）及び（ｘ－２）で表される基からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0084】
【化14】
【0085】
上記式（ｘ－１）中、Ｒ３１は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のアリール基または炭素数１～１８のシクロアルキル基を表す。ただし、アルキル基、アリール基およびシクロアルキル基はエーテル結合、エステル結合、アミド結合、尿素結合を介して結合していてもよく、置換基を有してもよい。Ｒ３２～Ｒ３５はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のアリール基または炭素数１～１８のシクロアルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基またはシアノ基を表す。ただし、アルキル基、アリール基およびシクロアルキル基はエーテル結合、エステル結合、アミド結合、尿素結合を介して結合していてもよく、置換基を有してもよい。Ｒ３６およびＲ３７はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のアリール基または炭素数１～１８のアルコキシ基を表す。
また、上記式（ｘ－２）中、Ｒ４１～Ｒ４５はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のアリール基または炭素数１～１８のシクロアルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基またはシアノ基を表す。ただし、アルキル基、アリール基およびシクロアルキル基はエーテル結合、エステル結合、アミド結合、尿素結合を介して結合していてもよく、置換基を有してもよい。Ｒ４６およびＲ４７はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のアリール基または炭素数１～１８のアルコキシ基を表す。
また、上記式（ｘ－２）中、Ｒ４１～Ｒ４５はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のアリール基または炭素数１～１８のシクロアルキル基、炭素数１～１８のアルコキシ基またはシアノ基を表す。ただし、アルキル基、アリール基およびシクロアルキル基はエーテル結合、エステル結合、アミド結合、尿素結合を介して結合していてもよく、置換基を有してもよい。Ｒ４６およびＲ４７はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のアリール基または炭素数１～１８のアルコキシ基を表す。
【0086】
なお、光配向性基がシンナモイル基の場合であって、上記式（ｘ－１）で表される基の場合、単量体単位に含まれるスチレン骨格（式（１－２））のベンゼン環がシンナモイル基のベンゼン環となっていてもよい。
【0087】
また、上記式（ｘ－１）で表されるシンナモイル基は、下記式（ｘ－３）で表される基であることがより好ましい。
【0088】
【化15】
【0089】
上記式（ｘ－３）中、Ｒ３２～Ｒ３７は上記式（ｘ－１）と同様である。Ｒ３８は水素原子、炭素数１～１８のアルコキシ基、シアノ基、炭素数１～１８のアルキル基、フェニル基、ビフェニル基またはシクロヘキシル基を表す。ただし、アルキル基、フェニル基、ビフェニル基およびシクロヘキシル基はエーテル結合、エステル結合、アミド結合、尿素結合を介して結合していてもよい。ｎは１～５を表し、Ｒ３８はオルト位、メタ位、パラ位のいずれに結合していてもよい。ｎが２～５の場合、Ｒ３８は互いに同一でもよく異なってもよい。中でも、ｎが１であり、Ｒ３８がパラ位に結合していることが好ましい。
【0090】
光配向性基が上記式（ｘ－３）及び（ｘ－２）で表される基からなる群から選択される少なくとも１種の基である場合、光配向性構成単位の末端付近に芳香環が配置されるようになり、π電子を多く含むようになる。そのため、配向層上に形成される液晶層と親和性が高くなり、液晶配向能が向上し、液晶層との密着性が高くなると考えられる。
【0091】
光配向性構成単位を構成する単量体単位としては、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイミド、ビニルエーテル、ビニルエステル等が挙げられる。中でも、原料調達の容易さの点から、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレンが好ましい。
【0092】
本開示の光配向性構成単位としては、下記式（１）で表される構成単位を例示することができる。
【0093】
【化16】
【0094】
【化17】
【0095】
光配向性構成単位を構成する単量体単位としては、前記式（１－１）～（１－６）からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。なお、Ｚ１が式（１－２）からなる群から選択される少なくとも１種の場合、－Ｌ１１－Ｘはオルト位、メタ位、パラ位のいずれに結合していてもよいが、－Ｌ１１－Ｘがパラ位に結合していることが、光配向性基間の距離が小さくなりやすく、光配向性が得られやすい点から好ましい。
【0096】
光配向性構成単位を構成する単量体単位としては、中でも、原料調達の容易さの点から、式（１－１）及び（１－２）からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。更に、式（１－２）からなる群から選択される少なくとも１種であると、共重合体の光配向性構成単位の剛直性が増すため、光配向性基間の距離が小さくなりやすく、優れた光配向性が得られやすい点から、より好ましい。また、共重合体中にスチレン骨格を有し、π電子系を多く含むと、π電子系の相互作用により、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物から形成された配向層兼位相差層は、この配向層兼位相差層上に直接積層された液晶性材料との密着性も高くなると考えられる。
【0097】
上記式（１）中、Ｘは光配向性基を表し、前述と同様であって良く、シンナモイル基、カルコン基、クマリン基、アントラセン基、キノリン基、アゾベンゼン基、およびスチルベン基からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。これらの官能基におけるベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換基としては、光二量化反応や光異性化反応を妨げないものであればよく、例えばアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基等が挙げられる。
中でも、光配向性基はシンナモイル基であることが好ましい。具体的には、上記式（ｘ－１）、（ｘ－２）で表される基であることが好ましい。
中でも、光配向性基はシンナモイル基であることが好ましい。具体的には、上記式（ｘ－１）、（ｘ－２）で表される基であることが好ましい。
【0098】
Ｌ１１は、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、アルキレン基、アリーレン基、シクロアルキレン基、又は、これらの組み合わせを表し、前記単量体単位と、光配向性基Ｘとを連結する。
【0099】
上記Ｌ１１が単結合の場合、光配向性基Ｘは単量体単位Ｚ１に直接結合される。２価の連結基としては、具体的には、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－（ＣＨ２）ｎ－、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ－、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｃ６Ｈ１０－、－（ＣＨ２）ｎＯ－、－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＯ－、－Ｃ６Ｈ４Ｏ－、－Ｃ６Ｈ１０Ｏ－、－Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ－、－Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＯ－、－ＯＣ６Ｈ４Ｏ－、－ＯＣ６Ｈ１０Ｏ－、－ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＣＯＯ－、－ＯＣＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＣＯＯ－、－ＯＣＯＣ６Ｈ４Ｏ－、－ＯＣＯＣ６Ｈ１０Ｏ－、－ＣＯＯ（ＣＨ２）ｎＯ－、－ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ－、－ＣＯＯＣ６Ｈ４Ｏ－、－ＣＯＯＣ６Ｈ１０Ｏ－等が挙げられ、ここで－Ｃ６Ｈ４－はフェニレン基、－Ｃ６Ｈ１０－はシクロへキシレン基を表す。ｎは１～２０、ｍは１～１０である。
【0100】
光配向性の点からは、前記単量体単位と、光配向性基Ｘとの間のアルキレン鎖は短い方が好ましい。光配向性構成単位において、アルキレン鎖が短い構造であることにより、剛直性が増し、光配向性基間の距離が小さくなりやすく、光配向性（液晶配向能）が向上すると推定される。
光配向性の点からは、前記ｎ及びｍは小さい方が好ましく、ｎは１～６が好ましく、１～４がより好ましく、ｍは１～３が好ましく、１～２がより好ましい。
光配向性の点からは、光配向性構成単位が、光配向性基と、共重合体の主鎖の間に、アルキレン鎖を有しない構造であることがより好ましく、Ｌ１１は、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、又は、これらとアリーレン基との組み合わせであることがより好ましい。
光配向性の点からは、前記ｎ及びｍは小さい方が好ましく、ｎは１～６が好ましく、１～４がより好ましく、ｍは１～３が好ましく、１～２がより好ましい。
光配向性の点からは、光配向性構成単位が、光配向性基と、共重合体の主鎖の間に、アルキレン鎖を有しない構造であることがより好ましく、Ｌ１１は、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、又は、これらとアリーレン基との組み合わせであることがより好ましい。
【0101】
共重合体が有する光配向性構成単位は、１種であってもよく２種以上であってもよい。
共重合体の合成には、上記光配向性構成単位を誘導する、光配向性基を有する単量体を用いることができる。光配向性基を有する単量体は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
共重合体の合成には、上記光配向性構成単位を誘導する、光配向性基を有する単量体を用いることができる。光配向性基を有する単量体は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0102】
共重合体における光配向性構成単位の含有割合としては、共重合体全体に含まれる構成単位の量を１００モル％としたとき、１０モル％～９０モル％の範囲内で設定することができ、好ましくは２０モル％～８０モル％の範囲内である。光配向性構成単位の含有割合が少ないと、感度が低下し、良好な液晶配向能を付与するのが困難になる場合がある。一方で、光配向性構成単位の含有割合が多いと、相対的に熱架橋性構成単位の含有割合が少なくなり、十分な熱硬化性が得られず、良好な液晶配向能を維持するのが困難になる場合がある。
【0103】
（２）熱架橋性構成単位
本開示における熱架橋性構成単位は、加熱により架橋剤と結合する部位である。
熱架橋性構成単位は、熱架橋性基を有する構成単位であればよい。熱架橋性基としては、例えば３０℃から２５０℃での加熱により架橋する基であればよく、例えばヒドロキシ基、カルボキシ基、フェノール性ヒドロキシ基、メルカプト基、グリシジル基、アミノ基、アミド基等が挙げられる。中でも、反応性の観点から、脂肪族ヒドロキシ基が好ましく、第１級ヒドロキシ基がより好ましい。なお、第１級ヒドロキシ基とは、ヒドロキシ基が結合する炭素原子が第１級炭素原子であるヒドロキシ基をいう。
また、熱架橋性基としては、同じ架橋基同士で架橋可能な自己架橋基であってもよい。自己架橋基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、トリアルコキシシリル基、ブロックイソシアネート基等が挙げられる。
熱架橋性構成単位が自己架橋基を有する場合、熱架橋性構成単位が架橋剤を兼ねることができ、光配向性能及び耐溶剤性が向上しやすい点から好ましい。熱架橋性構成単位が自己架橋基を有する場合、分子内の熱架橋性構成単位と反応しやすいことが考えられる。
熱架橋性構成単位としては、中でも、ヒドロキシ基、カルボキシ基、及びメルカプト基からなる群から選択される少なくとも１種を含有することが、光配向性能及び耐溶剤性の点から好ましい。
熱架橋性構成単位としては、中でも、ヒドロキシ基、カルボキシ基、及びメルカプト基からなる群から選択される少なくとも１種の熱架橋性基を有する構成単位と、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、トリアルコキシシリル基、及びブロックイソシアネート基からなる群から選択される少なくとも１種の自己架橋基を有する構成単位とを含有することが、光配向性能及び耐溶剤性をより向上しやすい点から好ましい。
なお、自己架橋基のアルコキシメチル基は、アルコキシ基の炭素数が１～６であるものが好ましく、具体的には、メトキシメチル基、エトキシメチル基、各種プロポキシメチル基、各種ブトキシメチル基、各種ペントキシメチル基等が挙げられる。アルコキシメチル基としては、中でも、アルコキシ基の炭素数が１～４であるものがより好ましく、炭素数が１～２であるものが更に好ましく、メトキシメチル基、エトキシメチル基が、架橋性が良好になる点から好ましい。
本開示における熱架橋性構成単位は、加熱により架橋剤と結合する部位である。
熱架橋性構成単位は、熱架橋性基を有する構成単位であればよい。熱架橋性基としては、例えば３０℃から２５０℃での加熱により架橋する基であればよく、例えばヒドロキシ基、カルボキシ基、フェノール性ヒドロキシ基、メルカプト基、グリシジル基、アミノ基、アミド基等が挙げられる。中でも、反応性の観点から、脂肪族ヒドロキシ基が好ましく、第１級ヒドロキシ基がより好ましい。なお、第１級ヒドロキシ基とは、ヒドロキシ基が結合する炭素原子が第１級炭素原子であるヒドロキシ基をいう。
また、熱架橋性基としては、同じ架橋基同士で架橋可能な自己架橋基であってもよい。自己架橋基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、トリアルコキシシリル基、ブロックイソシアネート基等が挙げられる。
熱架橋性構成単位が自己架橋基を有する場合、熱架橋性構成単位が架橋剤を兼ねることができ、光配向性能及び耐溶剤性が向上しやすい点から好ましい。熱架橋性構成単位が自己架橋基を有する場合、分子内の熱架橋性構成単位と反応しやすいことが考えられる。
熱架橋性構成単位としては、中でも、ヒドロキシ基、カルボキシ基、及びメルカプト基からなる群から選択される少なくとも１種を含有することが、光配向性能及び耐溶剤性の点から好ましい。
熱架橋性構成単位としては、中でも、ヒドロキシ基、カルボキシ基、及びメルカプト基からなる群から選択される少なくとも１種の熱架橋性基を有する構成単位と、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、トリアルコキシシリル基、及びブロックイソシアネート基からなる群から選択される少なくとも１種の自己架橋基を有する構成単位とを含有することが、光配向性能及び耐溶剤性をより向上しやすい点から好ましい。
なお、自己架橋基のアルコキシメチル基は、アルコキシ基の炭素数が１～６であるものが好ましく、具体的には、メトキシメチル基、エトキシメチル基、各種プロポキシメチル基、各種ブトキシメチル基、各種ペントキシメチル基等が挙げられる。アルコキシメチル基としては、中でも、アルコキシ基の炭素数が１～４であるものがより好ましく、炭素数が１～２であるものが更に好ましく、メトキシメチル基、エトキシメチル基が、架橋性が良好になる点から好ましい。
【0104】
熱架橋性構成単位を構成する単量体単位としては、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイミド、ビニルエーテル、ビニルエステル等が挙げられる。
熱架橋性構成単位としては、熱架橋性基がカルボキシ基の場合、アクリル酸、又はメタクリル酸由来の構成単位であってもよく、熱架橋性基がヒドロキシ基の場合、ビニルアルコール由来の構成単位であってもよい。
熱架橋性構成単位としては、熱架橋性基がカルボキシ基の場合、アクリル酸、又はメタクリル酸由来の構成単位であってもよく、熱架橋性基がヒドロキシ基の場合、ビニルアルコール由来の構成単位であってもよい。
【0105】
熱架橋性構成単位としては、下記式（２）で表される構成単位を例示することができる。
【0106】
【化18】
【0107】
【化19】
【0108】
なお、Ｚ２が式（２－２）からなる群から選択される少なくとも１種の場合、－Ｌ１２－Ｙはオルト位、メタ位、パラ位のいずれに結合していてもよいが、－Ｌ１２－Ｙがパラ位に結合していることが、熱架橋の反応性が優れる点から好ましい。
【0109】
熱架橋性構成単位を構成する単量体単位としては、中でも、原料調達の容易さの点から、式（２－１）及び（２－２）からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。更に、式（２－２）からなる群から選択される少なくとも１種であると、共重合体がより非液晶性となりやすく、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と相分離しやすくなり、側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の垂直配向性が向上する点から、より好ましい。
【0110】
上記式（２）中、Ｙの熱架橋性基としては、前記と同様であって良く、自己架橋性基であってもよい。
上記式（２）中、Ｙの熱架橋性基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、トリアルコキシシリル基、ブロックイソシアネート基、およびメチル基に置換されるアルコキシ基からなる群から選択される少なくとも１種の熱架橋性基であってよく、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、グリシジル基、アミノ基、およびアミド基からなる群から選択される少なくとも１種の熱架橋性基であってよい。自己架橋基であるヒドロキシメチル基及びアルコキシメチル基は、メチル基（Ｒ５０におけるメチレン基）に、ヒドロキシ基やアルコキシ基が置換することにより、ヒドロキシメチル基やアルコキシメチル基となるものであってよい。
Ｙの熱架橋性基には、中でも、反応性の観点から、脂肪族ヒドロキシ基を含むことが好ましく、第１級ヒドロキシ基を含むことがより好ましい。
上記式（２）中、Ｙの熱架橋性基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ヒドロキシメチル基、アルコキシメチル基、トリアルコキシシリル基、ブロックイソシアネート基、およびメチル基に置換されるアルコキシ基からなる群から選択される少なくとも１種の熱架橋性基であってよく、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、グリシジル基、アミノ基、およびアミド基からなる群から選択される少なくとも１種の熱架橋性基であってよい。自己架橋基であるヒドロキシメチル基及びアルコキシメチル基は、メチル基（Ｒ５０におけるメチレン基）に、ヒドロキシ基やアルコキシ基が置換することにより、ヒドロキシメチル基やアルコキシメチル基となるものであってよい。
Ｙの熱架橋性基には、中でも、反応性の観点から、脂肪族ヒドロキシ基を含むことが好ましく、第１級ヒドロキシ基を含むことがより好ましい。
【0111】
上記式（２）中、Ｌ１２は単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＯ－、又は－ＯＣＯ－を表す。なお、Ｌ１２が単結合の場合、熱架橋性基Ｙは単量体単位Ｚ２に直接結合される。
Ｒ５０は炭素鎖中に－Ｏ－を有していてもよい炭素数１～１１の直鎖アルキレン基であるが、－（ＣＨ２）ｊ－または－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｋ－Ｃ２Ｈ４－である（ｊは１～１１、ｋは１～４）ことが好ましく、ｊは２～１１、ｋは１～４であることが好ましく、ｊは４～１１、ｋは２～４であることが好ましい。ｊおよびｋが小さすぎると、熱架橋性構成単位において熱架橋性基と共重合体の主骨格との距離が短くなるため、熱架橋性基に架橋剤が結合しにくくなり、熱架橋性構成単位と架橋剤との反応性が低下するおそれがある。一方、ｊおよびｋが大きすぎると、熱架橋性構成単位において連結基の鎖長が長くなるため、末端の熱架橋性基が表面に出にくく、熱架橋性基に架橋剤が結合しにくくなり、熱架橋性構成単位と架橋剤との反応性が低下するおそれがある。
Ｒ５０は炭素鎖中に－Ｏ－を有していてもよい炭素数１～１１の直鎖アルキレン基であるが、－（ＣＨ２）ｊ－または－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｋ－Ｃ２Ｈ４－である（ｊは１～１１、ｋは１～４）ことが好ましく、ｊは２～１１、ｋは１～４であることが好ましく、ｊは４～１１、ｋは２～４であることが好ましい。ｊおよびｋが小さすぎると、熱架橋性構成単位において熱架橋性基と共重合体の主骨格との距離が短くなるため、熱架橋性基に架橋剤が結合しにくくなり、熱架橋性構成単位と架橋剤との反応性が低下するおそれがある。一方、ｊおよびｋが大きすぎると、熱架橋性構成単位において連結基の鎖長が長くなるため、末端の熱架橋性基が表面に出にくく、熱架橋性基に架橋剤が結合しにくくなり、熱架橋性構成単位と架橋剤との反応性が低下するおそれがある。
【0112】
共重合体が有する熱架橋性構成単位は、１種であってもよく２種以上であってもよい。
共重合体の合成には、上記熱架橋性構成単位を誘導する熱架橋性基を有する単量体を用いることができる。熱架橋性基を有する単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
共重合体の合成には、上記熱架橋性構成単位を誘導する熱架橋性基を有する単量体を用いることができる。熱架橋性基を有する単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0113】
熱架橋性基を有する単量体としては、例えば、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
アクリル酸エステル化合物およびメタクリル酸エステル化合物としては、例えば、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、３－ヒドロキシプロピルアクリレート、３－ヒドロキシプロピルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピルアクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリエチレングリコールモノアクリレート、テトラエチレングリコールモノアクリレート、ジプロピレングリコールモノアクリレート、トリプロピレングリコールモノアクリレート、テトラプロピレングリコールモノアクリレート等のヒドロキシ基とアクリル基またはメタクリル基とを有するモノマーが挙げられる。
スチレン化合物としては、例えば、４－ビニル安息香酸とジオールとのエステル化物、４－ビニル安息香酸とジエチレングリコールとのエステル化物、ヒドロキシスチレンとジオールとのエーテル化物、ヒドロキシスチレンとジエチレングリコールとのエーテル化物等のヒドロキシ基とスチレン基とを有するモノマーが挙げられる。
その他にも、熱架橋性構成単位を形成するモノマーとしては、具体的には例えば、特許５６２６４９３号公報 段落００７５～００７９に記載されているモノマーを用いることができる。また、前記例示のヒドロキシ基が、カルボキシ基やグリシジル基に置換されたモノマーであってもよい。
アクリル酸エステル化合物およびメタクリル酸エステル化合物としては、例えば、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、３－ヒドロキシプロピルアクリレート、３－ヒドロキシプロピルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピルアクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリエチレングリコールモノアクリレート、テトラエチレングリコールモノアクリレート、ジプロピレングリコールモノアクリレート、トリプロピレングリコールモノアクリレート、テトラプロピレングリコールモノアクリレート等のヒドロキシ基とアクリル基またはメタクリル基とを有するモノマーが挙げられる。
スチレン化合物としては、例えば、４－ビニル安息香酸とジオールとのエステル化物、４－ビニル安息香酸とジエチレングリコールとのエステル化物、ヒドロキシスチレンとジオールとのエーテル化物、ヒドロキシスチレンとジエチレングリコールとのエーテル化物等のヒドロキシ基とスチレン基とを有するモノマーが挙げられる。
その他にも、熱架橋性構成単位を形成するモノマーとしては、具体的には例えば、特許５６２６４９３号公報 段落００７５～００７９に記載されているモノマーを用いることができる。また、前記例示のヒドロキシ基が、カルボキシ基やグリシジル基に置換されたモノマーであってもよい。
【0114】
熱架橋性基を有する単量体のうち、自己架橋基を有する単量体としては、例えば、Ｎ－ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ－エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－エトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチルアクリルアミドおよびＮ－ブトキシメチルメタクリルアミド等のヒドロキシメチル基又はアルコキシメチル基で置換されたアクリルアミド化合物又はメタクリルアミド化合物；３－トリメトキシシリルプロピルアクリレート、３－トリエトキシシリルプロピルアクリレート、３－トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレート等のトリアルコキシシリル基を有するモノマー；２－（０－（１’－メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ）エチルメタクリレート、２－（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノエチルメタクリレート等のブロックイソシアネート基を有するモノマー等が挙げられる。
【0115】
共重合体における熱架橋性構成単位の含有割合としては、共重合体全体に含まれる構成単位の量を１００モル％としたとき、５モル％～９０モル％の範囲内で設定することができ、好ましくは２０モル％～８０モル％の範囲内である。熱架橋性構成単位の含有割合が少ないと、十分な熱硬化性が得られず、良好な液晶配向能を維持するのが困難になる場合がある。また、熱架橋性構成単位の含有割合が多いと、相対的に光配向性構成単位の含有割合が少なくなり、感度が低下し、良好な液晶配向能を付与するのが困難になる場合がある。
【0116】
（３）他の構成単位
本開示において、共重合体は、光配向性構成単位および熱架橋性構成単位の他に、光配向性基および熱架橋性基のいずれも有しない構成単位を有していてもよい。共重合体に他の構成単位が含まれることにより、例えば溶剤溶解性、耐熱性、反応性等を高めることができる。
本開示において、共重合体は、光配向性構成単位および熱架橋性構成単位の他に、光配向性基および熱架橋性基のいずれも有しない構成単位を有していてもよい。共重合体に他の構成単位が含まれることにより、例えば溶剤溶解性、耐熱性、反応性等を高めることができる。
【0117】
光配向性基および熱架橋性基を有しない構成単位を構成する単量体単位としては、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイミド、アクリルアミド、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン、ビニル等が挙げられる。中でも、上記熱架橋性構成単位と同様に、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレンが好ましい。
【0118】
このような光配向性基および熱架橋性基を有しない構成単位を形成するモノマーとしては、例えばアクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、ビニル化合物等が挙げられる。
具体的には例えば、国際公開第２０１０／１５０７４８号の段落００３６～００４０に記載されているモノマーのうち、前記光配向性基および熱架橋性基のいずれも有しないモノマーを用いることができる。
具体的には例えば、国際公開第２０１０／１５０７４８号の段落００３６～００４０に記載されているモノマーのうち、前記光配向性基および熱架橋性基のいずれも有しないモノマーを用いることができる。
【0119】
また、その他の構成単位として、例えば、フッ素化アルキル基を有するモノマー由来の構成単位を含んでもよい。この場合には、共重合体が塗膜表面に局在化しやすくなり、光配向性基を塗膜表面に配向させやすい。共重合体を塗膜表面に局在化しやすくする点から、フッ素化アルキル基を有するモノマーのフッ素化アルキル基は、フッ素原子が直接結合した炭素原子の数が２～８のフッ素化アルキル基であってよい。
【0120】
共重合体における光配向性基および熱架橋性基を有しない構成単位は、１種であってもよく２種以上であってもよい。
【0121】
共重合体における上記光配向性基および熱架橋性基を有しない構成単位の含有割合としては、共重合体全体に含まれる構成単位の量を１００モル％としたとき、０モル％～５０モル％の範囲内であることが好ましく、０モル％～３０モル％の範囲内であることがより好ましい。上記構成単位の含有割合が多いと、相対的に光配向性構成単位および熱架橋性構成単位の含有割合が少なくなり、感度が低下し、良好な液晶配向能を付与するのが困難になり、また十分な熱硬化性が得られず、良好な液晶配向能を維持するのが困難になる場合がある。
【0122】
（４）前記共重合体とは異なる光配向性基と熱架橋性基とを有する化合物
前記共重合体とは異なる光配向性基と熱架橋性基とを有する化合物において、光配向性基としては、前述の共重合体において説明した光配向性基と同様であって良い。また、熱架橋性基としては、前述の共重合体において説明した熱架橋性基と同様であって良い。
前記共重合体とは異なる光配向性基と熱架橋性基とを有する化合物としては、非重合体の低分子化合物が挙げられる。前記共重合体とは異なる光配向性基と熱架橋性基とを有する化合物としては、中でも、ヒドロキシ基及びカルボキシ基の少なくとも１つと、シンナモイル基、カルコン基、アゾベンゼン基、及びスチルベン基の少なくとも１つとを有する化合物であることが好ましく、更に、ヒドロキシ基及びカルボキシ基の少なくとも１つと、シンナモイル基とを有する化合物であることがより好ましい。ヒドロキシ基及びカルボキシ基の少なくとも１つ、芳香族炭化水素基、およびエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物を含有させると、表面の液晶配向能が阻害されることなく、積層する液晶層との密着性がより優れる配向層兼位相差層が得られる点から好ましい。
前記共重合体とは異なる光配向性基と熱架橋性基とを有する化合物において、光配向性基としては、前述の共重合体において説明した光配向性基と同様であって良い。また、熱架橋性基としては、前述の共重合体において説明した熱架橋性基と同様であって良い。
前記共重合体とは異なる光配向性基と熱架橋性基とを有する化合物としては、非重合体の低分子化合物が挙げられる。前記共重合体とは異なる光配向性基と熱架橋性基とを有する化合物としては、中でも、ヒドロキシ基及びカルボキシ基の少なくとも１つと、シンナモイル基、カルコン基、アゾベンゼン基、及びスチルベン基の少なくとも１つとを有する化合物であることが好ましく、更に、ヒドロキシ基及びカルボキシ基の少なくとも１つと、シンナモイル基とを有する化合物であることがより好ましい。ヒドロキシ基及びカルボキシ基の少なくとも１つ、芳香族炭化水素基、およびエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物を含有させると、表面の液晶配向能が阻害されることなく、積層する液晶層との密着性がより優れる配向層兼位相差層が得られる点から好ましい。
【0123】
光配向性基と熱架橋性基とを有する化合物としては、具体的には例えば、国際公開第２０１３／０５４７８４号の段落００６４～００７４に記載されている光配向性基と熱架橋性基とを有する化合物を用いることができる。
【0124】
（５）光配向性成分（Ｂ）の分子量
光配向性成分（Ｂ）が非重合体である場合の分子量は、例えば１００～１０００程度とすることができ、好ましくは２５０～７００の範囲内である。
光配向性成分（Ｂ）が共重合体である場合の質量平均分子量は、特に限定されるものではなく、例えば３，０００～２００，０００程度とすることができ、好ましくは４，０００～１００，０００の範囲内である。質量平均分子量が大きすぎると、溶剤に対する溶解性が低くなったり粘度が高くなったりして取り扱い性が低下し、均一な膜を形成しにくい場合がある。また、質量平均分子量が小さすぎると、熱硬化時に硬化不足になり溶剤耐性や耐熱性が低下する場合がある。
なお、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。
光配向性成分（Ｂ）が非重合体である場合の分子量は、例えば１００～１０００程度とすることができ、好ましくは２５０～７００の範囲内である。
光配向性成分（Ｂ）が共重合体である場合の質量平均分子量は、特に限定されるものではなく、例えば３，０００～２００，０００程度とすることができ、好ましくは４，０００～１００，０００の範囲内である。質量平均分子量が大きすぎると、溶剤に対する溶解性が低くなったり粘度が高くなったりして取り扱い性が低下し、均一な膜を形成しにくい場合がある。また、質量平均分子量が小さすぎると、熱硬化時に硬化不足になり溶剤耐性や耐熱性が低下する場合がある。
なお、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。
【0125】
光配向性成分（Ｂ）の合成方法としては、例えば、光配向性基を有する単量体と熱架橋性基を有する単量体とを従来公知の製造方法で共重合する方法が挙げられる。
光配向性成分（Ｂ）は、例えば、共重合体を合成した際の溶液形態で、あるいは、粉体形態で、あるいは精製した粉末を後述する溶剤に再溶解した溶液形態で用いてもよい。
光配向性成分（Ｂ）は、例えば、共重合体を合成した際の溶液形態で、あるいは、粉体形態で、あるいは精製した粉末を後述する溶剤に再溶解した溶液形態で用いてもよい。
【0126】
上記光配向性成分（Ｂ）は１種単独を用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本実施形態において、直接積層する液晶性材料に対して配向能を発揮する点から、上記光配向性成分（Ｂ）の含有割合は、液晶組成物の固形分１００質量部に対して１質量部～５０質量部であることが好ましく、５質量部～４０質量部であることがより好ましく１０質量部～３０質量部であることがより更に好ましい。
【0127】
３．エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）を含有する。当該化合物（Ｃ）は、熱架橋性基を有することにより、後述する架橋剤（Ｄ）と結合することができ、架橋剤（Ｄ）に結合し得る前記光配向性成分（Ｂ）と架橋構造を形成することが可能である。一方で、当該化合物（Ｃ）は、エチレン性二重結合含有基を有することにより、後述する直接積層されたポジティブＡ型位相差層の重合性液晶性化合物と結合することができることから、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化物である位相差層兼配向層と直接積層されたポジティブＡ型位相差層との界面の密着性、さらには耐久密着性を向上する。当該化合物（Ｃ）は、２つの位相差層の界面の密着助剤としての機能を有する。当該化合物（Ｃ）は、ＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることから、表面において均一に分散された状態で、光配向性成分（Ｂ）の配列乱れや機能阻害を引き起こしにくいため、優れた密着性と光配向性が両立する。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）を含有する。当該化合物（Ｃ）は、熱架橋性基を有することにより、後述する架橋剤（Ｄ）と結合することができ、架橋剤（Ｄ）に結合し得る前記光配向性成分（Ｂ）と架橋構造を形成することが可能である。一方で、当該化合物（Ｃ）は、エチレン性二重結合含有基を有することにより、後述する直接積層されたポジティブＡ型位相差層の重合性液晶性化合物と結合することができることから、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化物である位相差層兼配向層と直接積層されたポジティブＡ型位相差層との界面の密着性、さらには耐久密着性を向上する。当該化合物（Ｃ）は、２つの位相差層の界面の密着助剤としての機能を有する。当該化合物（Ｃ）は、ＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることから、表面において均一に分散された状態で、光配向性成分（Ｂ）の配列乱れや機能阻害を引き起こしにくいため、優れた密着性と光配向性が両立する。
【0128】
前記化合物（Ｃ）において、エチレン性二重結合含有基としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基であることが好ましい。
前記化合物（Ｃ）において、熱架橋性基としては、前記光配向性成分（Ｂ）において説明した熱架橋性基と同様であってよく、中でも、反応性の点から、カルボキシ基またはヒドロキシ基が好ましく、ヒドロキシ基がより好ましい。
前記化合物（Ｃ）において、熱架橋性基としては、前記光配向性成分（Ｂ）において説明した熱架橋性基と同様であってよく、中でも、反応性の点から、カルボキシ基またはヒドロキシ基が好ましく、ヒドロキシ基がより好ましい。
【0129】
本開示で用いられる前記化合物（Ｃ）は、ＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物を選択して用いる。
ここで、本明細書において、ＳＰ値とは、以下のＦｅｄｏｒｓの式（Ａ）で表される値を示すものとする。
ＳＰ値（δ）＝（ＥＶ／ｖ）１／２＝（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）１／２ ・・・式（Ａ）
ＥＶ：蒸発エネルギー
ｖ：モル体積
Δｅｉ：各原子又は原子団の蒸発エネルギー
Δｖｉ：各原子又は原子団のモル体積
ここで、本明細書において、ＳＰ値とは、以下のＦｅｄｏｒｓの式（Ａ）で表される値を示すものとする。
ＳＰ値（δ）＝（ＥＶ／ｖ）１／２＝（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）１／２ ・・・式（Ａ）
ＥＶ：蒸発エネルギー
ｖ：モル体積
Δｅｉ：各原子又は原子団の蒸発エネルギー
Δｖｉ：各原子又は原子団のモル体積
【0130】
上記の式（Ａ）の計算に使用する各原子又は原子団の蒸発エネルギー、モル体積は「Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４，１４７（１９７４）」に拠る。但し、当該文献に記載のない原子団に対しては、当該文献に記載されている最小の構成単位から計算する。例えば、「－ＮＨＣＯＮＨ－」の構造は、「ＮＨ」＋「ＣＯ」＋「ＮＨ」で計算する。
また、本発明においては、異なるｍ（ｍが２以上の整数）種類のモノマーを共重合させて得た重合体を用いる場合、ＳＰ値は、下記式により計算する。
ＳＰ値（δ）＝Ｘ１δ１＋・・・＋Ｘｍδｍ
Ｘ１、・・・、Ｘｍはそれぞれ使用するモノマーのモル％であり、且つ、Ｘ１＋・・・Ｘｍ＝１００モル％である。
δ１、・・・、δｍは、それぞれのモノマーのＳＰ値であり、上記式（Ａ）で求めた値である。
また、本発明においては、異なるｍ（ｍが２以上の整数）種類のモノマーを共重合させて得た重合体を用いる場合、ＳＰ値は、下記式により計算する。
ＳＰ値（δ）＝Ｘ１δ１＋・・・＋Ｘｍδｍ
Ｘ１、・・・、Ｘｍはそれぞれ使用するモノマーのモル％であり、且つ、Ｘ１＋・・・Ｘｍ＝１００モル％である。
δ１、・・・、δｍは、それぞれのモノマーのＳＰ値であり、上記式（Ａ）で求めた値である。
【0131】
前記化合物（Ｃ）のＳＰ値は、１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であれば、下限値は限定されないが、９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であってよく、１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であってよい。
【0132】
重合性基と熱架橋性基とを有する化合物としては、中でも、ヒドロキシ基及びカルボキシ基の少なくとも１つと、エチレン性不飽和二重結合基とを有する化合物であることが好ましく、更に、ヒドロキシ基及びカルボキシ基の少なくとも１つ、芳香族炭化水素基、およびエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物であってよい。ヒドロキシ基及びカルボキシ基の少なくとも１つ、芳香族炭化水素基、およびエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物を含有させると、表面の液晶配向能が阻害されることなく、積層する液晶層との密着性がより優れる配向層兼位相差層が得られる点から好ましい。
また、ヒドロキシ基と、エチレン性不飽和二重結合基２つ以上とを有する化合物であるヒドロキシ基含有多官能アクリレートも、塗膜の硬度や耐久性を向上する点や層間密着性を向上する点から、好適に用いられる。
上記のような化合物であって、且つ、ＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である化合物を選択して用いると、中でも耐久密着性が向上し、特に湿熱条件下での耐久密着性が向上する。
また、ヒドロキシ基と、エチレン性不飽和二重結合基２つ以上とを有する化合物であるヒドロキシ基含有多官能アクリレートも、塗膜の硬度や耐久性を向上する点や層間密着性を向上する点から、好適に用いられる。
上記のような化合物であって、且つ、ＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である化合物を選択して用いると、中でも耐久密着性が向上し、特に湿熱条件下での耐久密着性が向上する。
【0133】
重合性基と熱架橋性基とを有する化合物としては、具体的には例えば、国際公開第２０１４／０７３６５８号の段落０１０６～０１１２に記載されている重合性基と熱架橋性基とを有する化合物や、特開２０１７－０６８０１９号の段落００８７～０１００に記載されている芳香族炭化水素基を含む熱架橋性重合性化合物や、国際公開第２０１３／０５４７８４号の段落０１２５に記載されているヒドロキシ基含有多官能アクリレートの中から、ＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物を選択して用いることができる。
【0134】
前記化合物（Ｃ）の分子量または質量平均分子量としては、５０以上であってよく、さらに８０以上であってよく、よりさらに１２０以上であってよく、２０００以下であってよく、さらに１８００以下であってよく、よりさらに１５００以下であってよい。化合物（Ｃ）が重合体である場合の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。
【0135】
前記化合物（Ｃ）の好ましい部分構造としては、例えば、エチレン性二重結合含有基の中で反応性が高く、それにより密着性が向上しやすい点から（メタ）アクリロイル基が挙げられ、溶剤溶解性が向上する点からエチレンオキシ基（－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－）等が挙げられる。また、反応性が向上して密着性、耐久密着性が向上する点から、１分子内にエチレン二重結合含有基もしくは熱架橋性基を２つ以上含有することが好ましく、１分子内にエチレン二重結合含有基および熱架橋性基をいずれも２つ以上含有することがより好ましい。
【0136】
前記化合物（Ｃ）は、塗工性の点から有機溶剤への溶解性が高いことが好ましい。具体的には、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエンプロピレングリコールモノメチルエーテル、エタノール、及び２－プロパノールからなる群から選択される少なくとも１種の溶剤に１０質量％以上、さらに５０質量％以上溶解する化合物（Ｃ）であることが好ましい。
【0137】
本開示の効果を向上する点から、液晶性部分を側鎖に含む液晶性構成単位を有する側鎖型液晶ポリマー（Ａ）における液晶モノマーのＳＰ値と、前記化合物（Ｃ）のＳＰ値との差は小さい方が好ましく、当該ＳＰ値の差の絶対値は、３．０以下であることが好ましく、２．０以下であることがより好ましく、０．５以下であることがさらに好ましい。当該ＳＰ値の差の絶対値が小さいと、側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と前記化合物（Ｃ）との相溶性が向上し、化合物（Ｃ）が塗膜全体に均一に分散されやすくなり密着性が向上する効果や、化合物（Ｃ）の添加により側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の配向が阻害されにくく、垂直配向性がより低下しにくいメリットがある。
【0138】
前記化合物（Ｃ）の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0139】
【化20】
【0140】
エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物（Ｃ）は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
２種以上を組み合わせて使用する場合の化合物（Ｃ）のＳＰ値は、２種以上を組み合わせて使用する化合物の各々のＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることが好ましい。
２種以上を組み合わせて使用する場合の化合物（Ｃ）のＳＰ値は、２種以上を組み合わせて使用する化合物の各々のＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることが好ましい。
【0141】
本開示において、密着性、及び耐久密着性を向上する点から、前記化合物（Ｃ）の含有量は、上記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と光配向性成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．５質量部～１００質量部であることが好ましく、１質量部～６０質量部であることがより好ましく、２質量部～５０質量部であることがより更に好ましい。
前記化合物（Ｃ）の含有量を前記範囲にすると、直接積層された液晶性材料を配向させる能力に優れ、直接積層される層との密着性及び耐久密着性に優れる配向層兼位相差層を形成しやすい。
前記化合物（Ｃ）の含有量を前記範囲にすると、直接積層された液晶性材料を配向させる能力に優れ、直接積層される層との密着性及び耐久密着性に優れる配向層兼位相差層を形成しやすい。
【0142】
４．架橋剤（Ｄ）
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）を含有する。架橋剤は、少なくとも前記光配向性成分（Ｂ）及び前記化合物（Ｃ）の前記熱架橋性基と結合することにより、界面の密着性、密着耐久性、耐熱性および耐溶剤性を高めることができる。また、当該架橋剤は、任意に含まれていてもよい、熱架橋性基を側鎖に含む側鎖型液晶ポリマー（Ａ）や、熱架橋性基を有する化合物とも結合して、硬化膜の耐久性を向上したり、それぞれの機能向上に寄与する。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、前記熱架橋性基と結合する架橋剤（Ｄ）を含有する。架橋剤は、少なくとも前記光配向性成分（Ｂ）及び前記化合物（Ｃ）の前記熱架橋性基と結合することにより、界面の密着性、密着耐久性、耐熱性および耐溶剤性を高めることができる。また、当該架橋剤は、任意に含まれていてもよい、熱架橋性基を側鎖に含む側鎖型液晶ポリマー（Ａ）や、熱架橋性基を有する化合物とも結合して、硬化膜の耐久性を向上したり、それぞれの機能向上に寄与する。
【0143】
架橋剤としては、前記熱架橋性構成単位の熱架橋性基と結合する化合物を選択して用いる。
このような架橋剤としては、例えばエポキシ化合物、メチロール化合物、イソシアナート化合物等が挙げられる。中でも、メチロール化合物が好ましい。
また、架橋剤は、アミノ基の水素原子がメチロール基またはアルコキシメチル基で置換されたメラミン化合物、尿素化合物、グリコールウリル化合物およびベンゾグアナミン化合物を縮合させて得られる化合物であってもよい。
さらに、架橋剤としては、ヒドロキシメチル基またはアルコキシメチル基で置換されたアクリルアミド化合物またはメタクリルアミド化合物を使用して製造されるポリマーも用いることができる。
具体的には例えば、国際公開第２０１０／１５０７４８号の段落００４７～００５０に記載されている架橋剤を用いることができる。
このような架橋剤としては、例えばエポキシ化合物、メチロール化合物、イソシアナート化合物等が挙げられる。中でも、メチロール化合物が好ましい。
また、架橋剤は、アミノ基の水素原子がメチロール基またはアルコキシメチル基で置換されたメラミン化合物、尿素化合物、グリコールウリル化合物およびベンゾグアナミン化合物を縮合させて得られる化合物であってもよい。
さらに、架橋剤としては、ヒドロキシメチル基またはアルコキシメチル基で置換されたアクリルアミド化合物またはメタクリルアミド化合物を使用して製造されるポリマーも用いることができる。
具体的には例えば、国際公開第２０１０／１５０７４８号の段落００４７～００５０に記載されている架橋剤を用いることができる。
【0144】
また、分子内にベンゼン環を複数個含む架橋剤も利用することができる。分子内にベンゼン環を複数個含む架橋剤としては、例えばヒドロキシメチル基またはアルコキシメチル基を合わせて２個以上有し、分子量が１２００以下のフェノール誘導体や、少なくとも２個の遊離Ｎ－アルコキシメチル基を有するメラミン－ホルムアルデヒド誘導体やアルコキシメチルグリコールウリル誘導体が挙げられる。ヒドロキシメチル基を有するフェノール誘導体は、対応するヒドロキシメチル基を有しないフェノール化合物とホルムアルデヒドを塩基触媒下で反応させることによって得ることができる。
【0145】
これらの架橋剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
本開示において、硬化膜の耐久性を向上する点から、上記架橋剤の含有量は、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の固形分１００質量部に対して０．１質量部～３０質量部であることが好ましく、０．５質量部～２５質量部であることがより好ましく、１質量部～２０質量部であることがより更に好ましい。
また、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物における架橋剤の含有割合は、上記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と光配向性成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して１質量部～３０質量部であることが好ましく、２質量部～２５質量部であることがより好ましく、３質量部～２５質量部であることがより更に好ましい。
架橋剤の含有量が前記範囲にあると、界面の密着性、密着耐久性、耐熱性および耐溶剤性を高めやすい。
本開示において、硬化膜の耐久性を向上する点から、上記架橋剤の含有量は、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の固形分１００質量部に対して０．１質量部～３０質量部であることが好ましく、０．５質量部～２５質量部であることがより好ましく、１質量部～２０質量部であることがより更に好ましい。
また、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物における架橋剤の含有割合は、上記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と光配向性成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して１質量部～３０質量部であることが好ましく、２質量部～２５質量部であることがより好ましく、３質量部～２５質量部であることがより更に好ましい。
架橋剤の含有量が前記範囲にあると、界面の密着性、密着耐久性、耐熱性および耐溶剤性を高めやすい。
【0146】
５．酸または酸発生剤
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、酸または酸発生剤を含有してもよい。酸または酸発生剤により、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の熱硬化反応を促進させることができる。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、酸または酸発生剤を含有してもよい。酸または酸発生剤により、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の熱硬化反応を促進させることができる。
【0147】
酸または酸発生剤としては、スルホン酸基含有化合物、塩酸またはその塩、および塗膜の乾燥および加熱硬化時に熱分解して酸を発生する化合物、すなわち温度５０℃から２５０℃で熱分解して酸を発生する化合物であれば特に限定されるものではない。具体的には、国際公開第２０１０／１５０７４８号の段落００５４に記載されているものを用いることができる。
【0148】
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物における酸または酸発生剤の含有量は、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の固形分１００質量部に対して０．０１質量部～２０質量部であることが好ましく、０．０５質量部～１０質量部であることがより好ましく、０．０５質量部～５質量部であることがより更に好ましい。
また、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物における酸または酸発生剤の含有割合は、上記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と光配向性成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．０５質量部～２０質量部であることが好ましく、０．１質量部～１５質量部であることがより好ましく、０．１質量部～１０質量部であることがより更に好ましい。酸または酸発生剤の含有量を上記範囲内とすることで、十分な熱硬化性および溶剤耐性を付与することができ、さらに光照射に対する高い感度をも付与することができる。一方、含有量が多すぎると、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の保存安定性が低下する場合がある。
また、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物における酸または酸発生剤の含有割合は、上記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と光配向性成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．０５質量部～２０質量部であることが好ましく、０．１質量部～１５質量部であることがより好ましく、０．１質量部～１０質量部であることがより更に好ましい。酸または酸発生剤の含有量を上記範囲内とすることで、十分な熱硬化性および溶剤耐性を付与することができ、さらに光照射に対する高い感度をも付与することができる。一方、含有量が多すぎると、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の保存安定性が低下する場合がある。
【0149】
６．溶剤
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、塗工性の点から、必要に応じて溶剤を含んでいてもよい。溶剤としては、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物に含まれる各成分を溶解乃至分散し得る従来公知の溶剤の中から適宜選択すればよい。具体的には、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）等のエーテル系溶剤、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化アルキル系溶剤、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン等のアミド系溶剤、およびジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶剤、メタノール、エタノール、およびプロパノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。本実施形態において溶剤は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて混合溶剤として用いることができる。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、塗工性の点から、必要に応じて溶剤を含んでいてもよい。溶剤としては、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物に含まれる各成分を溶解乃至分散し得る従来公知の溶剤の中から適宜選択すればよい。具体的には、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）等のエーテル系溶剤、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化アルキル系溶剤、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン等のアミド系溶剤、およびジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶剤、メタノール、エタノール、およびプロパノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。本実施形態において溶剤は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて混合溶剤として用いることができる。
【0150】
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物において、溶剤の含有量は、各成分が均一に溶剤に溶解している限り特に限定されるものではなく、溶剤を含む組成物中に、５０質量％～９９質量％であることが好ましく、６０質量％～９５質量％であることがより好ましく、７０質量％～９０質量％であることがより更に好ましい。
溶剤の含有量が多すぎて固形分の割合が少なすぎると、位相差性、液晶配向能や熱硬化性を付与することが困難になる場合がある。また、溶剤の含有量が少なすぎて固形分の割合が多すぎると、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の粘度が高くなり、均一な膜を形成しにくくなる。
なお、固形分とは、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の全成分から溶剤を除いたものをいう。
溶剤の含有量が多すぎて固形分の割合が少なすぎると、位相差性、液晶配向能や熱硬化性を付与することが困難になる場合がある。また、溶剤の含有量が少なすぎて固形分の割合が多すぎると、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の粘度が高くなり、均一な膜を形成しにくくなる。
なお、固形分とは、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の全成分から溶剤を除いたものをいう。
【0151】
７．その他の成分
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、その効果を損なわない範囲で更に他の成分を含有してもよい。具体的には、その他の成分として、例えば、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物、塗膜の硬度や耐久性を向上させるための１分子中に重合性基を２つ以上有する重合性化合物、光重合開始剤、前記光配向性成分（Ｂ）とは異なる光配向性基と熱架橋性基とを有する化合物、増感剤、レベリング剤、重合禁止剤、酸化防止剤、光安定化剤等を含有してもよい。これらは従来公知の材料を適宜選択して用いればよい。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、その効果を損なわない範囲で更に他の成分を含有してもよい。具体的には、その他の成分として、例えば、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物、塗膜の硬度や耐久性を向上させるための１分子中に重合性基を２つ以上有する重合性化合物、光重合開始剤、前記光配向性成分（Ｂ）とは異なる光配向性基と熱架橋性基とを有する化合物、増感剤、レベリング剤、重合禁止剤、酸化防止剤、光安定化剤等を含有してもよい。これらは従来公知の材料を適宜選択して用いればよい。
【0152】
（１）前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、位相差を調整し、耐久性を向上する点から、必要に応じて前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物を更に含んでいてもよい。
本開示の実施形態において、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物は、従来公知のものの中から適宜選択して用いることができる。当該重合性液晶化合物としては、所謂、低分子の重合性液晶モノマーが挙げられる。本実施形態においては、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）との組み合わせにおいて垂直配向しやすいことから、棒状メソゲンの少なくとも一方の末端に重合性基を有する重合性液晶化合物であることが好ましく、棒状メソゲンの両末端に重合性基を有する重合性液晶化合物であることがより好ましい。
重合性液晶化合物が有するメソゲン乃至棒状メソゲンは、前記側鎖型液晶ポリマーにおける液晶性構成単位が有するメソゲン乃至棒状メソゲンと同様のものとすることができる。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、位相差を調整し、耐久性を向上する点から、必要に応じて前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物を更に含んでいてもよい。
本開示の実施形態において、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物は、従来公知のものの中から適宜選択して用いることができる。当該重合性液晶化合物としては、所謂、低分子の重合性液晶モノマーが挙げられる。本実施形態においては、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）との組み合わせにおいて垂直配向しやすいことから、棒状メソゲンの少なくとも一方の末端に重合性基を有する重合性液晶化合物であることが好ましく、棒状メソゲンの両末端に重合性基を有する重合性液晶化合物であることがより好ましい。
重合性液晶化合物が有するメソゲン乃至棒状メソゲンは、前記側鎖型液晶ポリマーにおける液晶性構成単位が有するメソゲン乃至棒状メソゲンと同様のものとすることができる。
【0153】
重合性液晶化合物が有する重合性基としては、例えば、オキシラン環、オキセタン環等の環状エーテル含有基、エチレン性二重結合含有基等が挙げられるが、中でも光硬化性を示し、取り扱い性に優れる点から、エチレン性二重結合含有基であることが好ましい。エチレン性二重結合含有基としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基であることが好ましい。
【0154】
本実施形態において、重合性液晶化合物は、液晶配向性を発揮し、耐熱性に優れるという点から、中でも、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＶ）で表される化合物より選択される１種以上の化合物が好ましい。
【0155】
【化21】
【0156】
【化22】
【0157】
Ｌ３及びＬ４は前記一般式（Ｉ）におけるＬ２と同様のものとすることができる。
また、Ａｒ３及びＡｒ４は前記一般式（Ｉ）におけるＡｒ１と同様のものとすることができる。
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、及び一般式（ＩＶ）で表される化合物は、具体的には例えば、国際公開第２０１８／００３４９８号の段落００５７～００６４に記載されている重合性液晶化合物を用いることができる。
また、Ａｒ３及びＡｒ４は前記一般式（Ｉ）におけるＡｒ１と同様のものとすることができる。
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、及び一般式（ＩＶ）で表される化合物は、具体的には例えば、国際公開第２０１８／００３４９８号の段落００５７～００６４に記載されている重合性液晶化合物を用いることができる。
【0158】
本実施形態において前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物において前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物を用いる場合、その含有量は、位相差や耐久性の向上が適宜調整されればよく特に限定されないが、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の固形分１００質量部に対して１質量部～９０質量部であることが好ましく、５質量部～５０質量部であることがより好ましく、１０質量部～３０質量部であることがより更に好ましい。
また、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物において前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物を用いる場合、その含有量は、上記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）１００質量部に対して５質量部～１００質量部であることが好ましく、１０質量部～６０質量部であることがより好ましく、２０質量部～４０質量部であることがより更に好ましい。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物において前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物を用いる場合、その含有量は、位相差や耐久性の向上が適宜調整されればよく特に限定されないが、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の固形分１００質量部に対して１質量部～９０質量部であることが好ましく、５質量部～５０質量部であることがより好ましく、１０質量部～３０質量部であることがより更に好ましい。
また、本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物において前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物を用いる場合、その含有量は、上記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）１００質量部に対して５質量部～１００質量部であることが好ましく、１０質量部～６０質量部であることがより好ましく、２０質量部～４０質量部であることがより更に好ましい。
【0159】
（２）１分子中に重合性基を２つ以上有する重合性化合物
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、塗膜の硬度や耐久性を向上する点から、必要に応じて１分子中に重合性基を２つ以上有する重合性化合物を更に含んでいてもよい。１分子中に重合性基を２つ以上有する重合性化合物としては前述のような重合性液晶化合物の他、液晶性を有しない重合性化合物を用いることができる。
１分子中に重合性基を２つ以上有する重合性化合物としては、所謂多官能モノマーを用いることもでき、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、ポリエステルトリ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、アダマンチルジ（メタ）アクリレート、イソボロニルジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートや、これらをＰＯ、ＥＯ等で変性したものが挙げられる。架橋反応が進行し、塗膜の耐久性が向上するため、ペンタエリスリトールトリアクリレート(ＰＥＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）等の１分子中に重合性基を３つ以上有する重合性化合物が好ましい。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物において液晶性を有しない１分子中に重合性基を２つ以上有する重合性化合物を用いる場合、その含有量は、塗膜の硬度や耐久性の向上が適宜調整されればよく特に限定されないが、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の固形分１００質量部に対して１質量部～４０質量部であることが好ましく、５質量部～３５質量部であることがより好ましく、１０質量部～３０質量部であることがより更に好ましい。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、塗膜の硬度や耐久性を向上する点から、必要に応じて１分子中に重合性基を２つ以上有する重合性化合物を更に含んでいてもよい。１分子中に重合性基を２つ以上有する重合性化合物としては前述のような重合性液晶化合物の他、液晶性を有しない重合性化合物を用いることができる。
１分子中に重合性基を２つ以上有する重合性化合物としては、所謂多官能モノマーを用いることもでき、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、ポリエステルトリ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、アダマンチルジ（メタ）アクリレート、イソボロニルジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートや、これらをＰＯ、ＥＯ等で変性したものが挙げられる。架橋反応が進行し、塗膜の耐久性が向上するため、ペンタエリスリトールトリアクリレート(ＰＥＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）等の１分子中に重合性基を３つ以上有する重合性化合物が好ましい。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物において液晶性を有しない１分子中に重合性基を２つ以上有する重合性化合物を用いる場合、その含有量は、塗膜の硬度や耐久性の向上が適宜調整されればよく特に限定されないが、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の固形分１００質量部に対して１質量部～４０質量部であることが好ましく、５質量部～３５質量部であることがより好ましく、１０質量部～３０質量部であることがより更に好ましい。
【0160】
（３）光重合開始剤
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、エチレン性二重結合含有基等の重合性基を有する化合物を含有する場合に、光重合開始剤を更に含有することが、積層する液晶層との密着性がより優れる配向層兼位相差層を得ることができる点から好ましい。
光重合開始剤としては、光照射によりラジカル種を発生するラジカル系光重合開始剤が好適に用いられる。光重合開始剤は、従来公知の物の中から適宜選択して用いることができる。このような光重合開始剤の具体例としては、例えば、チオキサントン等を含む芳香族ケトン類、α－アミノアルキルフェノン類、α－ヒドロキシケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、オキシムエステル類、芳香族オニウム塩類、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物等が好適に挙げられる。本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物に、前記酸または酸発生剤を含有させる場合には、光開始剤としては、例えばアミノアルキルフェノン系光開始剤のように塩基性を有する光開始剤ではないことが好ましく、塩基性基を有しない光開始剤であることが好ましい。中でも、塗膜の内部まで硬化し耐久性が向上するため、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤、α－ヒドロキシケトン系重合開始剤、及びオキシムエステル系重合開始剤よりなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
光重合開始剤は、具体的には例えば、国際公開第２０１８／００３４９８号の段落００６７～００７０に記載されている光重合開始剤を用いることができる。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、エチレン性二重結合含有基等の重合性基を有する化合物を含有する場合に、光重合開始剤を更に含有することが、積層する液晶層との密着性がより優れる配向層兼位相差層を得ることができる点から好ましい。
光重合開始剤としては、光照射によりラジカル種を発生するラジカル系光重合開始剤が好適に用いられる。光重合開始剤は、従来公知の物の中から適宜選択して用いることができる。このような光重合開始剤の具体例としては、例えば、チオキサントン等を含む芳香族ケトン類、α－アミノアルキルフェノン類、α－ヒドロキシケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、オキシムエステル類、芳香族オニウム塩類、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物等が好適に挙げられる。本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物に、前記酸または酸発生剤を含有させる場合には、光開始剤としては、例えばアミノアルキルフェノン系光開始剤のように塩基性を有する光開始剤ではないことが好ましく、塩基性基を有しない光開始剤であることが好ましい。中でも、塗膜の内部まで硬化し耐久性が向上するため、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤、α－ヒドロキシケトン系重合開始剤、及びオキシムエステル系重合開始剤よりなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
光重合開始剤は、具体的には例えば、国際公開第２０１８／００３４９８号の段落００６７～００７０に記載されている光重合開始剤を用いることができる。
【0161】
本実施形態において光重合開始剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物において光重合開始剤を用いる場合、その含有量は、前記重合性基を有する化合物の硬化を促進させればよく特に限定されないが、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の固形分１００質量部に対して０．１質量部～１０質量部であることが好ましく、０．５質量部～９質量部であることがより好ましく、１質量部～８質量部であることがより更に好ましい。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物において光重合開始剤を用いる場合、その含有量は、前記重合性基を有する化合物の硬化を促進させればよく特に限定されないが、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の固形分１００質量部に対して０．１質量部～１０質量部であることが好ましく、０．５質量部～９質量部であることがより好ましく、１質量部～８質量部であることがより更に好ましい。
【0162】
（４）増感剤
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、増感剤を含有してもよい。増感剤により、光二量化反応や光異性化反応等の光反応を促進させることができる。
増感剤としては、具体的には、国際公開第２０１０／１５０７４８号の段落００５７に記載されているものを用いることができる。
中でも、ベンゾフェノン誘導体およびニトロフェニル化合物が好ましい。増感剤は単独でまたは２種以上の化合物を組み合わせて併用することができる。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、増感剤を含有してもよい。増感剤により、光二量化反応や光異性化反応等の光反応を促進させることができる。
増感剤としては、具体的には、国際公開第２０１０／１５０７４８号の段落００５７に記載されているものを用いることができる。
中でも、ベンゾフェノン誘導体およびニトロフェニル化合物が好ましい。増感剤は単独でまたは２種以上の化合物を組み合わせて併用することができる。
【0163】
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物において、増感剤を用いる場合、その含有量は、塗膜の耐久性や光配向性を向上すればよく特に限定されないが、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の固形分１００質量部に対して０．１質量部～２０質量部であることが好ましく、０．２質量部～１０質量部であることがより好ましく、０．５質量部～１０質量部であることがより更に好ましい。
【0164】
８．光配向性を有する熱硬化性液晶組成物
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の調製方法は特に限定されるものではないが、保存安定性が長くなることから、側鎖型液晶ポリマー（Ａ）、光配向性成分（Ｂ）、エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０以下の化合物（Ｃ）、架橋剤（Ｄ）、およびその他の成分を混合し、後から酸または酸発生剤を添加する方法が好ましい。なお、酸または酸発生剤をはじめから添加する場合には、酸または酸発生剤として、塗膜の乾燥および加熱硬化時に熱分解して酸を発生する化合物を用いることが好ましい。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の調製においては、溶剤中の重合反応によって得られる側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の溶液や、光配向性成分（Ｂ）の溶液をそのまま使用することができる。この場合、側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の溶液や、光配向性成分（Ｂ）の溶液に、上述のように前記化合物（Ｃ）、前記架橋剤（Ｄ）、およびその他の成分等を入れて均一な溶液とし、後から酸または酸発生剤を添加する。この際に、濃度調整を目的としてさらに溶剤を加えてもよい。このとき、共重合体の生成過程で用いられる溶剤と、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の濃度調整に用いられる溶剤とは同一であってもよく異なってもよい。
また、調製された光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の溶液は、孔径が０．２μｍ程度のフィルタ等を用いて濾過した後、使用することが好ましい。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の調製方法は特に限定されるものではないが、保存安定性が長くなることから、側鎖型液晶ポリマー（Ａ）、光配向性成分（Ｂ）、エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０以下の化合物（Ｃ）、架橋剤（Ｄ）、およびその他の成分を混合し、後から酸または酸発生剤を添加する方法が好ましい。なお、酸または酸発生剤をはじめから添加する場合には、酸または酸発生剤として、塗膜の乾燥および加熱硬化時に熱分解して酸を発生する化合物を用いることが好ましい。
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の調製においては、溶剤中の重合反応によって得られる側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の溶液や、光配向性成分（Ｂ）の溶液をそのまま使用することができる。この場合、側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の溶液や、光配向性成分（Ｂ）の溶液に、上述のように前記化合物（Ｃ）、前記架橋剤（Ｄ）、およびその他の成分等を入れて均一な溶液とし、後から酸または酸発生剤を添加する。この際に、濃度調整を目的としてさらに溶剤を加えてもよい。このとき、共重合体の生成過程で用いられる溶剤と、光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の濃度調整に用いられる溶剤とは同一であってもよく異なってもよい。
また、調製された光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の溶液は、孔径が０．２μｍ程度のフィルタ等を用いて濾過した後、使用することが好ましい。
【0165】
本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の用途としては、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）が垂直配向しやすく、且つ光配向性成分（Ｂ）がその上に直接積層された液晶性材料を配向させる能力に優れ、且つ、エチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０以下の化合物（Ｃ）が光配向性成分（Ｂ）の光配向性を阻害し難く、直接積層される層との密着性及び耐久密着性を向上するため、１層で配向層と位相差層の両方の機能を発揮する配向層兼位相差層、乃至、配向膜兼位相差フィルムの製造に適している。
【0166】
Ｂ．配向膜兼位相差フィルム
本開示の配向膜兼位相差フィルムは、配向層兼位相差層を有する配向膜兼位相差フィルムであって、前記配向層兼位相差層が、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であることを特徴とするものである。
以下、本開示の配向膜兼位相差フィルムにおける各構成について説明する。
本開示の配向膜兼位相差フィルムは、配向層兼位相差層を有する配向膜兼位相差フィルムであって、前記配向層兼位相差層が、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であることを特徴とするものである。
以下、本開示の配向膜兼位相差フィルムにおける各構成について説明する。
【0167】
配向膜兼位相差フィルムの層構成について図を参照して説明する。図１～図３は、各々本開示の配向膜兼位相差フィルムの１実施形態を示す。図１の例に示される配向膜兼位相差フィルム１０の１実施形態は、配向層兼位相差層１のみからなる配向膜兼位相差フィルムである。図２の例に示される配向膜兼位相差フィルム１０の１実施形態は、基材２’上に直接、配向層兼位相差層１が形成されている。図２の例に示される配向膜兼位相差フィルムには基材２’の配向層兼位相差層１側表面に配向規制力を発現する手段が付されていてもよい。また図３の例に示される配向膜兼位相差フィルム１０の１実施形態は、基材２上に配向膜３と配向層兼位相差層１がこの順に積層されている位相差フィルムである。
なお、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）を含有する配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、前述のように、前記側鎖型液晶ポリマーが垂直配向しやすく、それに伴い、任意で含まれていてもよい前記重合性液晶化合物も垂直配向しやすいため、配向膜３を用いなくても、垂直配向性を示し得るものである。
なお、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）を含有する配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、前述のように、前記側鎖型液晶ポリマーが垂直配向しやすく、それに伴い、任意で含まれていてもよい前記重合性液晶化合物も垂直配向しやすいため、配向膜３を用いなくても、垂直配向性を示し得るものである。
【0168】
１．配向層兼位相差層
本開示の配向層兼位相差層１は、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であり、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物から形成されるものである。本開示の配向層兼位相差層は、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）が有する液晶性部分が垂直配向し且つ、配向層兼位相差層の表面に存在する光配向性基が光二量化構造または光異性化構造となっている状態で、硬化している膜である。
本開示の配向層兼位相差層は、１層に、垂直配向された前記側鎖型液晶ポリマーと、光配向性基の光二量化構造または光異性化構造、および熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造を有する光配向性成分と、熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造とエチレン性二重結合含有基を有する化合物とを含有する。前記側鎖型液晶ポリマーが、熱架橋性基を側鎖に含む熱架橋性構成単位を有する場合には、前記配向層兼位相差層は、更に、前記側鎖型液晶ポリマーの熱架橋性構成単位が有する熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造を含有してもよい。
本開示の配向層兼位相差層１は、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であり、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物から形成されるものである。本開示の配向層兼位相差層は、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）が有する液晶性部分が垂直配向し且つ、配向層兼位相差層の表面に存在する光配向性基が光二量化構造または光異性化構造となっている状態で、硬化している膜である。
本開示の配向層兼位相差層は、１層に、垂直配向された前記側鎖型液晶ポリマーと、光配向性基の光二量化構造または光異性化構造、および熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造を有する光配向性成分と、熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造とエチレン性二重結合含有基を有する化合物とを含有する。前記側鎖型液晶ポリマーが、熱架橋性基を側鎖に含む熱架橋性構成単位を有する場合には、前記配向層兼位相差層は、更に、前記側鎖型液晶ポリマーの熱架橋性構成単位が有する熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造を含有してもよい。
【0169】
ここで、架橋構造とは、三次元的な網目構造をいう。架橋構造には、前記共重合体の熱架橋性構成単位が有する熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造と、必要に応じてその他の成分が有する熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造とが含まれる。架橋構造には、光配向性基同士が光二量化反応により架橋した構造、ならびに、エチレン性不飽和二重結合基同士が重合した構造は含まれない。但し、本開示の配向層兼位相差層には、さらにエチレン性不飽和二重結合基同士が重合した構造が含まれていてもよい。
【0170】
本開示の配向膜兼位相差フィルムにおける配向層兼位相差層は、垂直配向して位相差を発現する前記側鎖型液晶ポリマーと、前記光配向性基の光二量化構造または光異性化構造、および熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造を有する光配向性成分とが、互いの性能を阻害し難く、さらに熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造とエチレン性二重結合含有基を有する化合物も光配向性成分の光配向性を阻害し難いため、１層で、優れた垂直配向性と、優れた光配向性（直接積層された液晶性材料を配向させる能力）の両方を示すと推定される。
また、本開示の配向膜兼位相差フィルムにおける配向層兼位相差層は、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であることから、その架橋構造によって膜の耐熱性、耐溶剤性が良好となり、耐久性が高い。
さらに、本開示の配向膜兼位相差フィルムにおける配向層兼位相差層は、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であることから、熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造とエチレン性二重結合含有基を有する化合物を含有するため、直接積層される重合性液晶化合物とエチレン性二重結合含有基同士が反応可能であり、直接積層される層との密着性及び耐久密着性に優れるものである。
また、本開示の配向膜兼位相差フィルムにおける配向層兼位相差層は、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であることから、その架橋構造によって膜の耐熱性、耐溶剤性が良好となり、耐久性が高い。
さらに、本開示の配向膜兼位相差フィルムにおける配向層兼位相差層は、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であることから、熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造とエチレン性二重結合含有基を有する化合物を含有するため、直接積層される重合性液晶化合物とエチレン性二重結合含有基同士が反応可能であり、直接積層される層との密着性及び耐久密着性に優れるものである。
【0171】
垂直配向して位相差を発現する前記側鎖型液晶ポリマーは、上記「Ａ．光配向性を有する熱硬化性液晶組成物」に記載した前記側鎖型液晶ポリマーと同様であって良いので、ここでの説明を省略する。
本開示の配向層兼位相差層には、光配向性基の光二量化構造または光異性化構造、および熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造を有する光配向性成分が含まれ、当該光配向性成分は、光配向性構成単位が有する光配向性基の光二量化構造または光異性化構造、および熱架橋性構成単位が有する熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造を有する共重合体であってもよい。
本開示の配向層兼位相差層に含まれる前記光配向性成分は、上記「Ａ．光配向性を有する熱硬化性液晶組成物」に記載した光配向性基および熱架橋性基を有する光配向性成分を熱硬化し、光配向させることにより形成することができる。本開示においては架橋剤が用いられ、光配向性成分と前記化合物（Ｃ）に含まれる熱架橋性基は架橋剤と結合する。したがって、架橋構造は、熱架橋性基と架橋剤とが加熱により架橋した構造となる。なお、前記側鎖型液晶ポリマーの非液晶性且つ熱架橋性構成単位が熱架橋基を有する場合には、当該架橋構造として、前記側鎖型液晶ポリマーの熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造を含んでいても良い。
なお、架橋剤は、前記「Ａ．光配向性を有する熱硬化性液晶組成物」に記載した架橋剤を用いることができ、架橋構造中には、架橋剤が反応した後の架橋剤の残基が含まれる。
本開示の配向層兼位相差層には、光配向性基の光二量化構造または光異性化構造、および熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造を有する光配向性成分が含まれ、当該光配向性成分は、光配向性構成単位が有する光配向性基の光二量化構造または光異性化構造、および熱架橋性構成単位が有する熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造を有する共重合体であってもよい。
本開示の配向層兼位相差層に含まれる前記光配向性成分は、上記「Ａ．光配向性を有する熱硬化性液晶組成物」に記載した光配向性基および熱架橋性基を有する光配向性成分を熱硬化し、光配向させることにより形成することができる。本開示においては架橋剤が用いられ、光配向性成分と前記化合物（Ｃ）に含まれる熱架橋性基は架橋剤と結合する。したがって、架橋構造は、熱架橋性基と架橋剤とが加熱により架橋した構造となる。なお、前記側鎖型液晶ポリマーの非液晶性且つ熱架橋性構成単位が熱架橋基を有する場合には、当該架橋構造として、前記側鎖型液晶ポリマーの熱架橋性基と架橋剤とが結合してなる架橋構造を含んでいても良い。
なお、架橋剤は、前記「Ａ．光配向性を有する熱硬化性液晶組成物」に記載した架橋剤を用いることができ、架橋構造中には、架橋剤が反応した後の架橋剤の残基が含まれる。
【0172】
例えば、架橋剤がヘキサメトキシメチルメラミンの場合、架橋構造は例えば下記に示すような構造になる。なお、下記式中、各符号は上記式（１）と同様である。下記共重合体は例示であり、単量体単位や熱架橋性基の残基等は下記に限定されるものではない。
【0173】
【化23】
【0174】
なお、共重合体の各構成単位については、上記「Ａ．光配向性を有する熱硬化性液晶組成物」に詳しく記載したので、ここでの説明は省略する。
配向層が上記共重合体を含有することは、配向層から材料を採取し分析することで確認することができる。分析方法としては、ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＣ－ＭＳ、ＸＰＳ、ＴＯＦ－ＳＩＭＳおよびこれらの組み合わせた方法を適用することができる。
配向層が上記共重合体を含有することは、配向層から材料を採取し分析することで確認することができる。分析方法としては、ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＣ－ＭＳ、ＸＰＳ、ＴＯＦ－ＳＩＭＳおよびこれらの組み合わせた方法を適用することができる。
【0175】
共重合体における光二量化構造は、上記式（１）で表される光配向性構成単位の光配向性基同士が光二量化反応により架橋した構造であり、シクロブタン骨格を有する構造である。
光二量化反応は、下記に示すような反応であり、光配向性基に含まれるオレフィン構造が光反応によりシクロブタン骨格を形成する反応である。光配向性基の種類に応じてＸａ～ＸｄおよびＸａ’～Ｘｄ’は異なる。
光二量化反応は、下記に示すような反応であり、光配向性基に含まれるオレフィン構造が光反応によりシクロブタン骨格を形成する反応である。光配向性基の種類に応じてＸａ～ＸｄおよびＸａ’～Ｘｄ’は異なる。
【0176】
【化24】
【0177】
光二量化構造は、シンナモイル基の光二量化構造であることが好ましい。具体的には、上記「Ａ．光配向性を有する熱硬化性液晶組成物」に記載したシンナモイル基同士が光二量化反応により架橋した構造が好ましい。中でも、配向層は、下記式（ｘ－４）、（ｘ－５）で表されるような光二量化構造を有することが好ましい。なお、下記式中、各符号は上記式（ｘ－１）、（ｘ－２）、及び（ｘ－３）と同様である。
【0178】
【化25】
【0179】
配向層が、上記式（ｘ－４）、（ｘ－５）で表されるような光二量化構造を有する場合、芳香環が多く配置され、π電子を多く含むようになる。そのため、配向層上に形成される液晶層と親和性が高くなり、液晶配向能が向上し、液晶層との密着性がさらに高くなると考えられる。
【0180】
また、共重合体における光異性化構造は、光配向性構成単位が有する光配向性基が光異性化反応により異性化した構造である。例えばシストランス異性化反応の場合、光異性化構造は、シス体がトランス体に変化した構造およびトランス体がシス体に変化した構造のいずれであってもよい。
例えば、光配向性基がシンナモイル基の場合、光異性化反応は下記に示すような反応であり、光配向性基に含まれるオレフィン構造が光反応によりシス体またはトランス体を形成する反応である。光配向性基の種類に応じてＸａ～Ｘｄは異なる。
例えば、光配向性基がシンナモイル基の場合、光異性化反応は下記に示すような反応であり、光配向性基に含まれるオレフィン構造が光反応によりシス体またはトランス体を形成する反応である。光配向性基の種類に応じてＸａ～Ｘｄは異なる。
【0181】
【化26】
【0182】
光異性化構造は、シンナモイル基の光異性化構造であることが好ましい。具体的には、上記「Ａ．光配向性を有する熱硬化性液晶組成物」に記載したシンナモイル基が光異性化反応により異性化した構造が好ましい。この場合、光異性化構造は、シス体がトランス体に変化した構造およびトランス体がシス体に変化した構造のいずれであってもよい。中でも、配向層は、下記式（ｘ－６）及び（ｘ－７）で示されるような、上記式（ｘ－１）及び（ｘ－２）で表されるシンナモイル基の光異性化構造を有することが好ましい。
【0183】
【化27】
【0184】
なお、配向層が上記光二量化構造または光異性化構造を有することは、ＮＭＲまたはＩＲにより分析可能である。
【0185】
配向層兼位相差層には、更に、前記光配向性を有する熱硬化性液晶組成物に更に含まれていてもよいその他の成分が含まれていてもよい。
配向層兼位相差層は、例えば、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物、１分子中に重合性基を２つ以上有する重合性化合物、及び重合性基と熱架橋性基とを有する化合物の少なくとも１種の、エチレン性不飽和二重結合基同士が重合した構造等が含まれていてもよい。
配向層兼位相差層は、更に、酸または酸発生剤、光重合開始剤、増感剤、その他の添加剤、及びそれらの分解物を含有してもよい。なお、これらの添加剤については、上記「Ａ．光配向性を有する熱硬化性液晶組成物」に記載したものと同様である。
配向層兼位相差層は、例えば、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物、１分子中に重合性基を２つ以上有する重合性化合物、及び重合性基と熱架橋性基とを有する化合物の少なくとも１種の、エチレン性不飽和二重結合基同士が重合した構造等が含まれていてもよい。
配向層兼位相差層は、更に、酸または酸発生剤、光重合開始剤、増感剤、その他の添加剤、及びそれらの分解物を含有してもよい。なお、これらの添加剤については、上記「Ａ．光配向性を有する熱硬化性液晶組成物」に記載したものと同様である。
【0186】
なお、配向層兼位相差層が上述の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物から形成されたものであることは、配向層兼位相差層から材料を採取し分析することで確認することができる。分析方法としては、ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＣ－ＭＳ、ＸＰＳ、ＴＯＦ－ＳＩＭＳおよびこれらの組み合わせた方法を適用することができる。
【0187】
また、配向層兼位相差層において、側鎖型液晶ポリマーの液晶性部分等、含まれる液晶性成分が垂直配向していることは、自動複屈折測定装置（例えば、王子計測機器株式会社製、商品名：ＫＯＢＲＡ－ＷＲ）により位相差を測定することにより確認することができる。
【0188】
位相差は、自動複屈折測定装置（例えば、王子計測機器株式会社製、商品名：ＫＯＢＲＡ－ＷＲ）により測定することができる。測定光を位相差層表面に対して垂直あるいは斜めから入射して、その光学位相差と測定光の入射角度のチャートから位相差層の位相差を増加させる異方性を確認することができる。
【0189】
配向層兼位相差層の厚みは、用途に応じて適宜設定すればよい。中でも、０．１μｍ～５μｍであることが好ましく、０．５μｍ～３μｍであることがより好ましい。
【0190】
２．基材
本開示の配向膜兼位相差フィルムにおいて基材は、ガラス基材、金属箔、樹脂基材等が挙げられる。中でも、基材は透明性を有することが好ましく、従来公知の透明基材の中から適宜選択することができる。透明基材としては、ガラス基材の他、トリアセチルセルロース等のアセチルセルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテルサルホンやポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、アクロニトリル、メタクリロニトリル、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー等の樹脂を用いて形成された透明樹脂基材が挙げられる。
本開示の配向膜兼位相差フィルムにおいて基材は、ガラス基材、金属箔、樹脂基材等が挙げられる。中でも、基材は透明性を有することが好ましく、従来公知の透明基材の中から適宜選択することができる。透明基材としては、ガラス基材の他、トリアセチルセルロース等のアセチルセルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテルサルホンやポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、アクロニトリル、メタクリロニトリル、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー等の樹脂を用いて形成された透明樹脂基材が挙げられる。
【0191】
上記透明基材は、可視光領域における透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。ここで、透明基材の透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（プラスチック－透明材料の全光透過率の試験方法）により測定することができる。
【0192】
また、ロールトゥロール方式で位相差層を形成する場合には、透明基材は、ロール状に巻き取ることができる可撓性を有するフレキシブル材であることが好ましい。
このようなフレキシブル材としては、セルロース誘導体、ノルボルネン系ポリマー、シクロオレフィン系ポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アモルファスポリオレフィン、変性アクリル系ポリマー、ポリスチレン、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル類などを例示することができる。なかでも本実施形態においてはセルロース誘導体やポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。セルロース誘導体は特に光学的等方性に優れるため、光学的特性に優れたものとすることができるからである。また、ポリエチレンテレフタレートは、透明性が高く、機械的特性に優れる点から好ましい。
このようなフレキシブル材としては、セルロース誘導体、ノルボルネン系ポリマー、シクロオレフィン系ポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アモルファスポリオレフィン、変性アクリル系ポリマー、ポリスチレン、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル類などを例示することができる。なかでも本実施形態においてはセルロース誘導体やポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。セルロース誘導体は特に光学的等方性に優れるため、光学的特性に優れたものとすることができるからである。また、ポリエチレンテレフタレートは、透明性が高く、機械的特性に優れる点から好ましい。
【0193】
本実施形態に用いられる基材の厚みは、配向膜兼位相差フィルムの用途等に応じて、必要な自己支持性を付与できる範囲内であれば特に限定されないが、通常、１０μｍ～２００μｍ程度の範囲内である。
中でも、基材の厚みは、２５μｍ～１２５μｍの範囲内が好ましく、中でも３０μｍ～１００μｍの範囲内が好ましい。厚みが上記の範囲よりも厚いと、例えば、長尺状の位相差フィルムを形成した後、裁断加工し、枚葉の配向膜兼位相差フィルムとする際に、加工屑が増加したり、裁断刃の磨耗が早くなってしまう場合があるからである。
中でも、基材の厚みは、２５μｍ～１２５μｍの範囲内が好ましく、中でも３０μｍ～１００μｍの範囲内が好ましい。厚みが上記の範囲よりも厚いと、例えば、長尺状の位相差フィルムを形成した後、裁断加工し、枚葉の配向膜兼位相差フィルムとする際に、加工屑が増加したり、裁断刃の磨耗が早くなってしまう場合があるからである。
【0194】
本実施形態に用いられる基材の構成は、単一の層からなる構成に限られるものではなく、複数の層が積層された構成を有してもよい。複数の層が積層された構成を有する場合は、同一組成の層が積層されてもよく、また、異なった組成を有する複数の層が積層されてもよい。
例えば、本実施形態に用いられる後述の配向膜が紫外性硬化性樹脂を含有するものである場合、透明基材と当該紫外線硬化性樹脂の接着性を向上させるためのプライマー層を基材上に形成してもよい。このプライマー層は、基材および紫外線硬化性樹脂との双方に接着性を有し、可視光学的に透明であり、紫外線を通過させるものであればよく、例えば、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体系、ウレタン系のもの等を適宜選択して使用することができる。
例えば、本実施形態に用いられる後述の配向膜が紫外性硬化性樹脂を含有するものである場合、透明基材と当該紫外線硬化性樹脂の接着性を向上させるためのプライマー層を基材上に形成してもよい。このプライマー層は、基材および紫外線硬化性樹脂との双方に接着性を有し、可視光学的に透明であり、紫外線を通過させるものであればよく、例えば、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体系、ウレタン系のもの等を適宜選択して使用することができる。
【0195】
また、後述の垂直配向膜が設けられない場合、基材上にアンカーコート層を積層しても良い。当該アンカーコート層によって基材の強度を向上させることができ良好な垂直配向性を確保できる。アンカーコート材料としては、金属アルコキシド、特に金属シリコンアルコキシドゾルを用いることができる。金属アルコキシドは、通常アルコール系の溶液として用いられる。アンカーコート層は、均一で、かつ柔軟性のある膜が必要なため、アンカーコート層の厚みは０．０４μｍ～２μｍ程度が好ましく、０．０５μｍ～０．２μｍ程度がより好ましい。
前記基材がアンカーコート層を有する場合には、基材とアンカーコート層の間に更にバインダー層を積層したり、アンカーコート層に基材との密着性を強化する材料を含有させることにより、基材とアンカーコート層の密着性を向上させてもよい。前記バインダー層の形成に用いるバインダー材料は、基材とアンカーコート層との密着性を向上できるものを特に制限なく使用することができる。バインダー材料としては、たとえば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤等を例示できる。
前記基材がアンカーコート層を有する場合には、基材とアンカーコート層の間に更にバインダー層を積層したり、アンカーコート層に基材との密着性を強化する材料を含有させることにより、基材とアンカーコート層の密着性を向上させてもよい。前記バインダー層の形成に用いるバインダー材料は、基材とアンカーコート層との密着性を向上できるものを特に制限なく使用することができる。バインダー材料としては、たとえば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤等を例示できる。
【0196】
３．配向膜
本開示の配向膜兼位相差フィルムの実施形態に用いられる配向膜３としては、前記配向層兼位相差層１の液晶組成物が垂直配向しやすいことから、垂直配向膜を用いることが好ましい。
垂直配向膜は、塗膜として設けることで、側鎖型液晶ポリマーの液晶性部分等、配向層兼位相差層１に含まれる液晶性成分のメソゲンの長軸を垂直配向させる機能を有する配向膜である。
本開示の配向膜兼位相差フィルムの実施形態に用いられる配向膜３としては、前記配向層兼位相差層１の液晶組成物が垂直配向しやすいことから、垂直配向膜を用いることが好ましい。
垂直配向膜は、塗膜として設けることで、側鎖型液晶ポリマーの液晶性部分等、配向層兼位相差層１に含まれる液晶性成分のメソゲンの長軸を垂直配向させる機能を有する配向膜である。
【0197】
垂直配向膜は、垂直方向の配向規制力を備えた配向膜であり、Ｃプレートの作製に供する各種垂直配向膜、ＶＡ液晶表示装置等に適用される各種の垂直配向膜を適用することができ、例えばポリイミド配向膜、ＬＢ膜による配向膜等を適用することができる。具体的に、配向膜の構成材料としては、例えば、レシチン、シラン系界面活性剤、チタネート系界面活性剤、ピリジニウム塩系高分子界面活性剤、ｎ－オクタデシルトリエトキシシラン等のシランカップリング系垂直配向膜用組成物、長鎖アルキル基や脂環式構造を側鎖に有する可溶性ポリイミドや長鎖アルキル基や脂環式構造を側鎖に有するポリアミック酸等のポリイミド系垂直配向膜用組成物を適用することができる。
なお、垂直配向膜用組成物として、ジェイエスアール（株）製のポリイミド系垂直配向膜用組成物「ＪＡＬＳ－２０２１」や「ＪＡＬＳ－２０４」、日産化学工業（株）製の「ＲＮ－１５１７」、「ＳＥ－１２１１」、「ＥＸＰＯＡ－０１８」等の市販品を適用することができる。また、特開２０１５－１９１１４３に記載の垂直配向膜であっても良い。
なお、垂直配向膜用組成物として、ジェイエスアール（株）製のポリイミド系垂直配向膜用組成物「ＪＡＬＳ－２０２１」や「ＪＡＬＳ－２０４」、日産化学工業（株）製の「ＲＮ－１５１７」、「ＳＥ－１２１１」、「ＥＸＰＯＡ－０１８」等の市販品を適用することができる。また、特開２０１５－１９１１４３に記載の垂直配向膜であっても良い。
【0198】
配向膜３の形成方法は特に限定されないが、例えば、前記基材２上に、前記配向膜用組成物を塗布し、配向規制力を付与することにより配向膜とすることができる。配向膜に配向規制力を付与する手段は、従来公知のものとすることができる。
【0199】
配向膜３の厚さは、配向層兼位相差層１における液晶性成分を一定方向に配列できればよく、適宜設定すればよい。配向膜の厚さは、通常、１ｎｍ～１０μｍの範囲内であり、６０ｎｍ～５μｍの範囲内が好ましい。
【0200】
４．用途
本開示の配向膜兼位相差フィルムは、直接積層された液晶性材料を配向させる配向膜としても機能するポジティブＣ型の位相差層を有する位相差フィルムとして好適に用いられる。
ここで、ポジティブＣの特性とは、層面に沿ったＸ軸方向の屈折率をＮｘ、層面に沿った方向でＸ軸に直交するＹ軸方向の屈折率をＮｙ、層厚方向の屈折率をＮｚとしたとき、Ｎｚ＞Ｎｘ≒Ｎｙの関係であるとともに、光軸がＮｚ方向となる特徴を有するものである。
本開示の配向膜兼位相差フィルムは、例え外光反射防止フィルムの一部や、偏光板補償フィルムの一部として好適に用いられ、各種表示装置用の位相差板、光学部材に好適に用いられる。
本開示の配向膜兼位相差フィルムは、直接積層された液晶性材料を配向させる配向膜としても機能するポジティブＣ型の位相差層を有する位相差フィルムとして好適に用いられる。
ここで、ポジティブＣの特性とは、層面に沿ったＸ軸方向の屈折率をＮｘ、層面に沿った方向でＸ軸に直交するＹ軸方向の屈折率をＮｙ、層厚方向の屈折率をＮｚとしたとき、Ｎｚ＞Ｎｘ≒Ｎｙの関係であるとともに、光軸がＮｚ方向となる特徴を有するものである。
本開示の配向膜兼位相差フィルムは、例え外光反射防止フィルムの一部や、偏光板補償フィルムの一部として好適に用いられ、各種表示装置用の位相差板、光学部材に好適に用いられる。
【0201】
Ｃ．配向膜兼位相差フィルムの製造方法
本開示の配向膜兼位相差フィルムの製造方法は、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物を成膜する工程と、
前記成膜された前記熱硬化性液晶組成物を加熱することにより、位相差層機能を有する硬化膜を形成する工程と、
前記硬化膜に偏光紫外線を照射することにより、更に配向層機能を有する硬化膜を形成する工程とを有する。
本開示の配向膜兼位相差フィルムの製造方法は、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物を成膜する工程と、
前記成膜された前記熱硬化性液晶組成物を加熱することにより、位相差層機能を有する硬化膜を形成する工程と、
前記硬化膜に偏光紫外線を照射することにより、更に配向層機能を有する硬化膜を形成する工程とを有する。
【0202】
（１）光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の成膜工程
支持体上に、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物を均一に塗布して成膜を形成する。
ここでの支持体上としては、前記基材上であっても良いし、前記配向膜を備えた基材の配向膜上であってもよい。
支持体上に、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物を均一に塗布して成膜を形成する。
ここでの支持体上としては、前記基材上であっても良いし、前記配向膜を備えた基材の配向膜上であってもよい。
【0203】
塗布方法は、所望の厚みで精度良く成膜できる方法であればよく、適宜選択すればよい。例えば、グラビアコート法、リバースコート法、ナイフコート法、ディップコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ法、カーテンコート法、ダイコート法、キャスティング法、バーコート法、エクストルージョンコート法、Ｅ型塗布方法などが挙げられる。
【0204】
（２）位相差層機能を有する硬化膜を形成する工程
次いで、前記成膜された前記熱硬化性液晶組成物を加熱することにより、位相差層機能を有する硬化膜を形成する。
当該工程においては、前記成膜された前記熱硬化性液晶組成物を加熱することにより、成膜された前記熱硬化性液晶組成物中の前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の液晶性部分を少なくとも配向させる工程が含まれる。
具体的には、成膜された液晶組成物中の側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位の液晶性部分が垂直配向可能な温度に調整し、加熱する。任意で更に重合性液晶化合物を含む場合には、加熱温度を重合性液晶化合物も垂直配向可能な温度に調整する。当該加熱処理により、側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位の液晶性部分を少なくとも垂直配向させて乾燥することができ、前記配向状態を維持した状態で固定化することができる。
垂直配向可能な温度は、液晶組成物中の各物質に応じて異なるため、適宜調整する必要がある。例えば、４０℃～２００℃の範囲内で行うことが好ましく、更に４０℃～１００℃の範囲内で行うことが好ましい。前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、前記側鎖型液晶ポリマーを含有するため、垂直配向可能な温度範囲が広く、温度管理が容易である。
加熱手段としては、例えばホットプレートやオーブン等、公知の加熱、乾燥手段を適宜選択して用いることができる。
また、加熱時間は、適宜選択されれば良いが、例えば、１０秒以上２時間以内、好ましくは２０秒以上３０分以内の範囲内で選択される。
次いで、前記成膜された前記熱硬化性液晶組成物を加熱することにより、位相差層機能を有する硬化膜を形成する。
当該工程においては、前記成膜された前記熱硬化性液晶組成物を加熱することにより、成膜された前記熱硬化性液晶組成物中の前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の液晶性部分を少なくとも配向させる工程が含まれる。
具体的には、成膜された液晶組成物中の側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位の液晶性部分が垂直配向可能な温度に調整し、加熱する。任意で更に重合性液晶化合物を含む場合には、加熱温度を重合性液晶化合物も垂直配向可能な温度に調整する。当該加熱処理により、側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位の液晶性部分を少なくとも垂直配向させて乾燥することができ、前記配向状態を維持した状態で固定化することができる。
垂直配向可能な温度は、液晶組成物中の各物質に応じて異なるため、適宜調整する必要がある。例えば、４０℃～２００℃の範囲内で行うことが好ましく、更に４０℃～１００℃の範囲内で行うことが好ましい。前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物は、前記側鎖型液晶ポリマーを含有するため、垂直配向可能な温度範囲が広く、温度管理が容易である。
加熱手段としては、例えばホットプレートやオーブン等、公知の加熱、乾燥手段を適宜選択して用いることができる。
また、加熱時間は、適宜選択されれば良いが、例えば、１０秒以上２時間以内、好ましくは２０秒以上３０分以内の範囲内で選択される。
【0205】
また、当該工程においては、前記成膜された前記熱硬化性液晶組成物を加熱することにより、前記液晶性部分を配向させた状態で、成膜された前記熱硬化性液晶組成物中の前記光配向性成分（Ｂ）及び前記化合物（Ｃ）の熱架橋性基と架橋剤（Ｄ）とを反応させて硬化させる工程が含まれる。
成膜された前記熱硬化性液晶組成物中の前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の液晶性部分を少なくとも配向させるための加熱によって、成膜された前記熱硬化性液晶組成物中の前記光配向性成分（Ｂ）及び前記化合物（Ｃ）の熱架橋性基が架橋剤（Ｄ）と反応して硬化する場合には、加熱は１段階の加熱であってよい。
あるいは、成膜された前記熱硬化性液晶組成物中の前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の液晶性部分を少なくとも配向させるための加熱後に、更に加熱温度を変更して加熱することにより、前記液晶性部分を配向させた状態で、成膜された前記熱硬化性液晶組成物中の前記光配向性成分（Ｂ）及び前記化合物（Ｃ）の熱架橋性基と架橋剤（Ｄ）とを反応させて硬化させてもよい。
熱硬化させる加熱温度は、例えば４０℃～２５０℃程度で設定することができる。加熱時間は、例えば２０秒以上６０分以内程度で設定することができる。
成膜された前記熱硬化性液晶組成物中の前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の液晶性部分を少なくとも配向させるための加熱によって、成膜された前記熱硬化性液晶組成物中の前記光配向性成分（Ｂ）及び前記化合物（Ｃ）の熱架橋性基が架橋剤（Ｄ）と反応して硬化する場合には、加熱は１段階の加熱であってよい。
あるいは、成膜された前記熱硬化性液晶組成物中の前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）の液晶性部分を少なくとも配向させるための加熱後に、更に加熱温度を変更して加熱することにより、前記液晶性部分を配向させた状態で、成膜された前記熱硬化性液晶組成物中の前記光配向性成分（Ｂ）及び前記化合物（Ｃ）の熱架橋性基と架橋剤（Ｄ）とを反応させて硬化させてもよい。
熱硬化させる加熱温度は、例えば４０℃～２５０℃程度で設定することができる。加熱時間は、例えば２０秒以上６０分以内程度で設定することができる。
【0206】
光配向性を有する熱硬化性液晶組成物を熱硬化させて得られる硬化膜の膜厚は、用途等に応じて適宜選択されるものであり、例えば０．１μｍ～５μｍ程度、好ましくは０．５μｍ～３μｍ程度とすることができる。なお、硬化膜の膜厚が薄すぎると、十分な位相差機能と、液晶配向能が得られない場合がある。
【0207】
（３）配向機能を有する硬化膜を形成する工程
次いで、前記硬化膜に偏光紫外線を照射することにより、更に配向層機能を有する硬化膜を形成する。
得られた硬化膜には、偏光紫外線を照射することにより、光配向性成分（Ｂ）の光配向性基が光反応を生じさせて異方性を発現させることができる。偏光紫外線の波長は通常１５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲内である。また、偏光紫外線の照射方向は、基板面に対して垂直または斜め方向とすることができる。
このようにして、配向層機能を有する硬化膜を形成することができる。
以上のようにして、前記硬化膜は、位相差層機能と、配向層機能とを有するようになり、配向層兼位相差層として機能する硬化膜が得られる。
次いで、前記硬化膜に偏光紫外線を照射することにより、更に配向層機能を有する硬化膜を形成する。
得られた硬化膜には、偏光紫外線を照射することにより、光配向性成分（Ｂ）の光配向性基が光反応を生じさせて異方性を発現させることができる。偏光紫外線の波長は通常１５０ｎｍ～４５０ｎｍの範囲内である。また、偏光紫外線の照射方向は、基板面に対して垂直または斜め方向とすることができる。
このようにして、配向層機能を有する硬化膜を形成することができる。
以上のようにして、前記硬化膜は、位相差層機能と、配向層機能とを有するようになり、配向層兼位相差層として機能する硬化膜が得られる。
【0208】
（４）その他の工程
本開示の配向膜兼位相差フィルムの製造方法においては、更に別の工程を有していてもよい。
例えば、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物に、重合性液晶化合物など、重合性基を有する化合物を含有する場合には、更に、液晶性成分の配向状態を維持した状態で固定化された塗膜に、例えば光照射することにより、重合性基を有する化合物を重合してもよい。
光照射としては、紫外線照射が好適に用いられる。紫外線照射は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線を使用することができる。エネルギー線源の照射量は、適宜選択されれば良く、紫外線波長３６５ｎｍでの積算露光量として、例えば１０ｍＪ／ｃｍ２～１００００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内であることが好ましい。
また、配向層兼位相差層として機能する硬化膜が得られた後に、支持体を剥離することにより、配向層兼位相差層１のみからなる配向膜兼位相差フィルムを得ることもできる。
本開示の配向膜兼位相差フィルムの製造方法においては、更に別の工程を有していてもよい。
例えば、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物に、重合性液晶化合物など、重合性基を有する化合物を含有する場合には、更に、液晶性成分の配向状態を維持した状態で固定化された塗膜に、例えば光照射することにより、重合性基を有する化合物を重合してもよい。
光照射としては、紫外線照射が好適に用いられる。紫外線照射は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線を使用することができる。エネルギー線源の照射量は、適宜選択されれば良く、紫外線波長３６５ｎｍでの積算露光量として、例えば１０ｍＪ／ｃｍ２～１００００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内であることが好ましい。
また、配向層兼位相差層として機能する硬化膜が得られた後に、支持体を剥離することにより、配向層兼位相差層１のみからなる配向膜兼位相差フィルムを得ることもできる。
【0209】
Ｄ．位相差板
本開示の位相差板は、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜である、第一の位相差層と、
前記第一の位相差層に隣接して位置する、重合性液晶組成物の硬化物を含有する第二の位相差層と、を有することを特徴とするものである。
本開示の位相差板は、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜である、第一の位相差層と、
前記第一の位相差層に隣接して位置する、重合性液晶組成物の硬化物を含有する第二の位相差層と、を有することを特徴とするものである。
【0210】
本開示の位相差板は、第一の位相差層が前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であることから、第一の位相差層と、前記第一の位相差層に隣接して位置する、重合性液晶組成物の硬化物を含有する第二の位相差層との界面に、前記化合物（Ｃ）の反応物、すなわち、第一の位相差層中の架橋剤と架橋反応した熱架橋性基の残基と、第二の位相差層の重合性液晶化合物の重合性基と反応した残基とを含む、化合物（Ｃ）の残基が含まれることを特徴とする。このような化合物（Ｃ）の残基は、積層体断面のＡＦＭ－ＩＲ（ｎａｎｏ－ＩＲ）や、エネルギー分散型Ｘ線分光法（ＥＤＸ）等により分析することができる。
【0211】
図４は本開示の位相差板の一例を示す概略断面図である。図４に例示する位相差板２０においては、基材１３上に配向層兼位相差層である第一の位相差層１１が形成され、当該第一の位相差層１１上に、第二の位相差層１２が形成されている。
【0212】
本開示の位相差板は、第一の位相差層が、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であることから、垂直配向性に優れ、且つ、直接積層された液晶性材料を配向させることができる。そのため、本開示の位相差板２０は、当該第一の位相差層１１上に、別途配向膜を備えることなく、直接液晶性材料を積層して第二の位相差層が形成されたものであり、前記第一の位相差層１１に隣接して位置する、第二の位相差層１２を有するものである。
本開示の位相差板は、第一の位相差層が、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であることから、前述のように耐溶剤性に優れているため、第二の位相差層の積層時にも第一の位相差層の位相差の劣化が抑制され、光学特性の良好な位相差板を得ることができる。
さらに、本開示の位相差板は、第一の位相差層が、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であることから、特定のＳＰ値を有する化合物（Ｃ）が選択されて用いられていることから直接積層された液晶性材料を配向させる能力を悪化させることなく、直接積層される層との密着性及び耐久密着性を向上されたものであり、直接積層された液晶性材料を配向させる能力に優れ、直接積層される層との密着性及び耐久密着性に優れる。
本開示の位相差板は、第一の位相差層が、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であることから、前述のように耐溶剤性に優れているため、第二の位相差層の積層時にも第一の位相差層の位相差の劣化が抑制され、光学特性の良好な位相差板を得ることができる。
さらに、本開示の位相差板は、第一の位相差層が、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であることから、特定のＳＰ値を有する化合物（Ｃ）が選択されて用いられていることから直接積層された液晶性材料を配向させる能力を悪化させることなく、直接積層される層との密着性及び耐久密着性を向上されたものであり、直接積層された液晶性材料を配向させる能力に優れ、直接積層される層との密着性及び耐久密着性に優れる。
【0213】
なお、基材については、上記「Ｂ．配向膜兼位相差フィルム」に記載したものと同様であって良いので、ここでの説明は省略する。
【0214】
１．第一の位相差層
第一の位相差層が、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であるので、第一の位相差層は、前述のように、配向層兼位相差層として機能する。
第一の位相差層は、上記「Ｂ．配向膜兼位相差フィルム」に記載した配向層兼位相差層と同様であって良いので、ここでの説明は省略する。
本開示においては、第一の位相差層は、第一の位相差層の第二の位相差層の界面側に、前記化合物（Ｃ）の反応物、すなわち、第一の位相差層中の架橋剤と架橋反応した熱架橋性基の残基と、第二の位相差層の重合性液晶化合物の重合性基と反応した残基とを含む、化合物（Ｃ）の残基が含まれる。
第一の位相差層に、前記化合物（Ｃ）以外の第二の位相差層に含まれる重合性基や熱架橋性基を有する化合物と反応する化合物を含む場合には、第一の位相差層の第二の位相差層の界面側に、互いの層に含まれる化合物同士の反応生成物が含まれていてもよい。例えば、第一の位相差層と第二の位相差層との界面に、前記第一の位相差層に含まれる重合性基を有する化合物の重合性基と、第二の位相差層に含まれる重合性液晶化合物の重合性基とが重合した構造が含まれていてもよい。第一の位相差層の第二の位相差層の界面側に、このような反応生成物を含む場合には、第一の位相差層と第二の位相差層の密着性や耐久密着性が向上する点から好ましい。
第一の位相差層が、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であるので、第一の位相差層は、前述のように、配向層兼位相差層として機能する。
第一の位相差層は、上記「Ｂ．配向膜兼位相差フィルム」に記載した配向層兼位相差層と同様であって良いので、ここでの説明は省略する。
本開示においては、第一の位相差層は、第一の位相差層の第二の位相差層の界面側に、前記化合物（Ｃ）の反応物、すなわち、第一の位相差層中の架橋剤と架橋反応した熱架橋性基の残基と、第二の位相差層の重合性液晶化合物の重合性基と反応した残基とを含む、化合物（Ｃ）の残基が含まれる。
第一の位相差層に、前記化合物（Ｃ）以外の第二の位相差層に含まれる重合性基や熱架橋性基を有する化合物と反応する化合物を含む場合には、第一の位相差層の第二の位相差層の界面側に、互いの層に含まれる化合物同士の反応生成物が含まれていてもよい。例えば、第一の位相差層と第二の位相差層との界面に、前記第一の位相差層に含まれる重合性基を有する化合物の重合性基と、第二の位相差層に含まれる重合性液晶化合物の重合性基とが重合した構造が含まれていてもよい。第一の位相差層の第二の位相差層の界面側に、このような反応生成物を含む場合には、第一の位相差層と第二の位相差層の密着性や耐久密着性が向上する点から好ましい。
【0215】
第一の位相差層は、前記本開示の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の硬化膜であり、含まれる側鎖型液晶ポリマーが垂直配向しやすい点から、ポジティブＣ型の位相差層として、好適に用いられる。
【0216】
２．第二の位相差層
本開示の位相差板における第二の位相差層は、上記第一の位相差層に隣接して位置し、重合性液晶組成物の硬化物を含有するものである。
重合性液晶組成物としては、重合性基を有する重合性液晶化合物を含有するものを用いることができ、位相差層に一般的に用いられるものを使用することができる。
重合性液晶化合物が有する重合性基としては、例えばアクリロイル基、メタアクリロイル基等が挙げられる。
本開示の位相差板における第二の位相差層は、上記第一の位相差層に隣接して位置し、重合性液晶組成物の硬化物を含有するものである。
重合性液晶組成物としては、重合性基を有する重合性液晶化合物を含有するものを用いることができ、位相差層に一般的に用いられるものを使用することができる。
重合性液晶化合物が有する重合性基としては、例えばアクリロイル基、メタアクリロイル基等が挙げられる。
【0217】
重合性液晶組成物には、例えば水平配向、コレステリック配向、垂直配向、ハイブリッド配向等の配向性を有するものがあり、所望の位相差等に応じて適宜選択される。
【0218】
第二の位相差層における重合性液晶組成物は、第一の位相差層の液晶配向能の点から、水平配向性を有する重合性液晶組成物であることが好ましい。
【0219】
第二の位相差層における重合性液晶組成物は、液晶性を示し、分子内に重合性基を有する重合性液晶化合物（棒状化合物）を含有することが好ましい。当該重合性液晶化合物としては、水平配向性を有する従来公知の重合性液晶化合物を、適宜選択して用いることができる。
重合性液晶組成物は、１つの液晶化合物からなるものであっても２種以上の液晶化合物の混合物であってもよい。
重合性液晶組成物は、１つの液晶化合物からなるものであっても２種以上の液晶化合物の混合物であってもよい。
【0220】
第二の位相差層における重合性液晶組成物は、上記「Ａ．光配向性を有する熱硬化性液晶組成物」において、前記側鎖型液晶ポリマー（Ａ）とは異なる重合性液晶化合物として説明したものと同様の重合性液晶化合物を好適に用いることができる。
第二の位相差層における重合性液晶組成物において、重合性液晶化合物は、液晶配向性を発揮し、耐熱性に優れるという点から、中でも、前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、及び前記一般式（ＩＶ）で表される化合物より選択される１種以上の化合物が好ましい。前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、及び前記一般式（ＩＶ）で表される化合物は、具体的には例えば、国際公開第２０１８／００３４９８号の段落００５７～００６４に記載されている重合性液晶化合物を用いることができる。
第二の位相差層における重合性液晶組成物において、重合性液晶化合物としては、その他にも、具体的には例えば、特許第６４７３５３７号、特許第５４６３６６６号、特許第４１８６９８１号、特許第５９６２７６０号、及び特許第５８２６７５９号、特許第６５６８１０３号、特許第６４２７３４０号、特開２０１６－１６６３４４や、Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas(1996),115(6),321-328に記載されている重合性液晶化合物を用いることができる。
第二の位相差層における重合性液晶組成物において、重合性液晶化合物は、液晶配向性を発揮し、耐熱性に優れるという点から、中でも、前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、及び前記一般式（ＩＶ）で表される化合物より選択される１種以上の化合物が好ましい。前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、及び前記一般式（ＩＶ）で表される化合物は、具体的には例えば、国際公開第２０１８／００３４９８号の段落００５７～００６４に記載されている重合性液晶化合物を用いることができる。
第二の位相差層における重合性液晶組成物において、重合性液晶化合物としては、その他にも、具体的には例えば、特許第６４７３５３７号、特許第５４６３６６６号、特許第４１８６９８１号、特許第５９６２７６０号、及び特許第５８２６７５９号、特許第６５６８１０３号、特許第６４２７３４０号、特開２０１６－１６６３４４や、Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas(1996),115(6),321-328に記載されている重合性液晶化合物を用いることができる。
【0221】
第二の位相差層における重合性液晶組成物は、液晶化合物の他に、更に光重合開始剤や溶剤を含んでいてもよく、「Ａ．光配向性を有する熱硬化性液晶組成物」で説明したようなその他の成分を更に含んでいてもよい。
【0222】
第二の位相差層は、配向層としても機能する前記第一の位相差層上に重合性液晶組成物を塗布し、重合性液晶組成物の相転移温度まで加熱して第一の位相差層の液晶配向能によって液晶性成分を配向させる工程と、
前記液晶性成分が配向した重合性液晶組成物の塗膜に光照射することにより位相差層を形成する工程とを有することにより形成することができる。
前記液晶性成分が配向した重合性液晶組成物の塗膜に光照射することにより位相差層を形成する工程とを有することにより形成することができる。
【0223】
液晶性成分を配向させる工程において重合性液晶組成物の塗膜を形成する方法、相転移温度まで加熱する方法については、従来公知の方法を用いればよく、特に限定されない。塗布方法、加熱方法については、上記配向層兼位相差層の製造方法における塗布方法、加熱方法と同様の方法を用いることができる。
【0224】
前記液晶性成分が配向した重合性液晶組成物の塗膜には、光照射することにより、重合反応を生じさせて、第二の位相差層に含まれる重合性液晶化合物が有する重合性基同士、更に、前記第一の位相差層が重合性基を含む化合物を含有する場合には、第一の位相差層における重合性基を含む化合物の重合性基と第二の位相差層に含まれる重合性液晶化合物が有する重合性基とを重合する。光照射方法は従来公知の方法を用いればよく、前記「Ｃ．配向膜兼位相差フィルム」で説明した方法と同様であって良い。
【0225】
本開示の位相差板は、第一の位相差層が配向層兼位相差フィルムとして機能するため、薄型化を図れるものである。本開示の位相差板は、基材を除いた第一の位相差板と第二の位相差板の積層体の厚みを、０．２μｍ～１０μｍとすることができ、１μｍ～６μｍとすることがより好ましい。
【0226】
本開示の位相差板においては、前記第一の位相差層がポジティブＣ型位相差層であり、前記第二の位相差層がポジティブＡ型位相差層であることが好ましい。ここで、ポジティブＡの特性とは、層面に沿ったＸ軸方向の屈折率をＮｘ、層面に沿った方向でＸ軸に直交するＹ軸方向の屈折率をＮｙ、層厚方向の屈折率をＮｚとしたとき、Ｎｘ＞Ｎｙ≒Ｎｚの関係であるとともに、光軸がＮｘ方向となる特徴を有するものである。
ポジティブＣ型位相差層とポジティブＡ型位相差層が積層された位相差板は、例えば有機エレクトロルミネッセンス表示装置での、λ／４位相差板と直線偏光板とを組み合わせた形態で円偏光板として使用され、外光反射防止フィルムとして使用される点から好ましく、また、液晶表示装置における偏光板補償フィルムの一部として使用される点から好ましい。
ポジティブＣ型位相差層とポジティブＡ型位相差層が積層された位相差板は、例えば有機エレクトロルミネッセンス表示装置での、λ／４位相差板と直線偏光板とを組み合わせた形態で円偏光板として使用され、外光反射防止フィルムとして使用される点から好ましく、また、液晶表示装置における偏光板補償フィルムの一部として使用される点から好ましい。
【0227】
４．用途
本開示の位相差板は、第一の位相差層に直接第二の位相差層を積層可能で、第二の位相差層用の基材や配向膜や接着剤層等が含まれず、薄型化することができる。
本開示の位相差板は、薄型化を目指している各種画像表示装置の光学部材として好適に用いることができる。
本開示の位相差板は、第一の位相差層に直接第二の位相差層を積層可能で、第二の位相差層用の基材や配向膜や接着剤層等が含まれず、薄型化することができる。
本開示の位相差板は、薄型化を目指している各種画像表示装置の光学部材として好適に用いることができる。
【0228】
本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。
【実施例0229】
以下に実施例および比較例を示し、本開示をさらに詳細に説明する。
（合成例１：液晶モノマーＩ－１の合成）
国際公開第２０１８／００３４９８号の段落０１２１～０１２４を参照して、下記化学式（Ｉ－１）で表される液晶モノマーＩ－１を得た。
液晶モノマーＩ－１は、凝集エネルギーが４２８１０、モル分子容が２９５．２、ΣＥｃｏｈ／ΣＶが１４５．０２０、δ（ＳＰ値）が１２．０４である。
（合成例１：液晶モノマーＩ－１の合成）
国際公開第２０１８／００３４９８号の段落０１２１～０１２４を参照して、下記化学式（Ｉ－１）で表される液晶モノマーＩ－１を得た。
液晶モノマーＩ－１は、凝集エネルギーが４２８１０、モル分子容が２９５．２、ΣＥｃｏｈ／ΣＶが１４５．０２０、δ（ＳＰ値）が１２．０４である。
【0230】
（合成例２：液晶モノマーＩ－２の合成）
国際公開第２０２０／１５８４２８号の段落０００７２～００７５を参照して、下記化学式（Ｉ－２）で表される液晶モノマーＩ－２を得た。
液晶モノマーＩ－２は、凝集エネルギーが４８９５５、モル分子容が４４８．２、ΣＥｃｏｈ／ΣＶが１０９．２２６、δ（ＳＰ値）が１０．４５である。
国際公開第２０２０／１５８４２８号の段落０００７２～００７５を参照して、下記化学式（Ｉ－２）で表される液晶モノマーＩ－２を得た。
液晶モノマーＩ－２は、凝集エネルギーが４８９５５、モル分子容が４４８．２、ΣＥｃｏｈ／ΣＶが１０９．２２６、δ（ＳＰ値）が１０．４５である。
【0231】
非液晶モノマーＩＩ－１としてアクリル酸ステアリル（下記化学式（ＩＩ－１）、東京化成社製）、及び、熱架橋性基を有する非液晶モノマーＩＩ－２ｔｃとしてメタクリル酸２－ヒドロキシエチル（下記化学式（ＩＩ－２ｔｃ）、共栄社化学社製）を用いた。
【0232】
（合成例３：光配向性モノマーＩＩＩ－１の合成）
特許第５６２６４９２号の合成例３の光配向性モノマー３と同様にして、下記化学式（ＩＩＩ－１）で表される光配向性モノマーＩＩＩ－１を合成した。
特許第５６２６４９２号の合成例３の光配向性モノマー３と同様にして、下記化学式（ＩＩＩ－１）で表される光配向性モノマーＩＩＩ－１を合成した。
【0233】
また、熱架橋性モノマーＩＶ－１としてメタクリル酸２－ヒドロキシエチル（下記化学式（ＩＶ－１）、共栄社化学社製）、熱架橋性モノマーＩＶ－２としてアクリル酸４－ヒドロキシブチル（下記化学式（ＩＶ－２）、東京化成工業製）を用いた。
また、第三成分モノマーとして、自己架橋基を有する熱架橋性モノマーＩＶ－３としてＮ－（メトキシメチル）メタクリルアミド（下記化学式（ＩＶ－３）、東京化成工業製）を用いた。
また、第三成分モノマーとして、自己架橋基を有する熱架橋性モノマーＩＶ－３としてＮ－（メトキシメチル）メタクリルアミド（下記化学式（ＩＶ－３）、東京化成工業製）を用いた。
【0234】
（製造例Ａ１～Ａ３：側鎖型液晶ポリマーＡ１～Ａ３の製造）
前記液晶モノマーＩ－１とＩ－２、及び、非液晶モノマーＩＩ－１とＩＩ－２ｔｃを表１に従って組み合わせ、側鎖型液晶ポリマーを合成した。
側鎖型液晶ポリマーＡ２の合成例を具体的に説明する。
非液晶モノマーＩＩ－１と非液晶モノマーＩＩ－２ｔｃとをモル比で５０：５０として組み合わせ、これら非液晶モノマーの合計と、液晶モノマー１とをモル比で４０：６０となるように組み合わせて混合し、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）を加え、４０℃で撹拌し溶解させた。溶解後２４℃まで冷却し、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加え同温にて溶解させた。８０℃に加温したＤＭＡｃに上記反応溶液を３０分かけて滴下し、滴下終了後、８０℃で６時間撹拌した。反応終了後室温まで冷却した後、メタノールを撹拌している別の容器に滴下し２０分撹拌した。上澄み液を除去後、スラリーをろ過し、得られた粗体を再びメタノール中で２０分撹拌、上澄み液の除去、ろ過をした。得られた結晶を乾燥させることにより側鎖型液晶ポリマーＡ２を収率７６．５％で得た。
得られた側鎖型液晶ポリマーについて、質量平均分子量を測定し、構造解析を行った。また、Ｐｙ－ＧＣ－ＭＳ、乃至、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦＭＳにより、用いた１種、又は２種の非液晶モノマー由来の構成単位を含むことを確認した。
前記液晶モノマーＩ－１とＩ－２、及び、非液晶モノマーＩＩ－１とＩＩ－２ｔｃを表１に従って組み合わせ、側鎖型液晶ポリマーを合成した。
側鎖型液晶ポリマーＡ２の合成例を具体的に説明する。
非液晶モノマーＩＩ－１と非液晶モノマーＩＩ－２ｔｃとをモル比で５０：５０として組み合わせ、これら非液晶モノマーの合計と、液晶モノマー１とをモル比で４０：６０となるように組み合わせて混合し、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）を加え、４０℃で撹拌し溶解させた。溶解後２４℃まで冷却し、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加え同温にて溶解させた。８０℃に加温したＤＭＡｃに上記反応溶液を３０分かけて滴下し、滴下終了後、８０℃で６時間撹拌した。反応終了後室温まで冷却した後、メタノールを撹拌している別の容器に滴下し２０分撹拌した。上澄み液を除去後、スラリーをろ過し、得られた粗体を再びメタノール中で２０分撹拌、上澄み液の除去、ろ過をした。得られた結晶を乾燥させることにより側鎖型液晶ポリマーＡ２を収率７６．５％で得た。
得られた側鎖型液晶ポリマーについて、質量平均分子量を測定し、構造解析を行った。また、Ｐｙ－ＧＣ－ＭＳ、乃至、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦＭＳにより、用いた１種、又は２種の非液晶モノマー由来の構成単位を含むことを確認した。
【0235】
なお、質量平均分子量の測定方法は以下のとおりである。
側鎖型液晶ポリマーをＮ－メチルピロリドンに溶解し、濃度が０．５質量％になるようにＮ－メチルピロリドン溶液とした。下記条件で測定し、ポリスチレン標準液を用いてポリスチレン換算により質量平均分子量を算出した。
ＧＰＣ：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム：ＴＳＫ－ＧＥＬ ＡＬＰＨＡ－Ｍ×２本（東ソー（株）製）
溶出溶剤：０．０１モル／リットルの臭化リチウムを添加したＮ－メチルピロリドン
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
温度：４０℃
検出：ＲＩ（示唆屈折検出器）
標準ポリスチレン：Ｍｗ７０６０００、４２７０００、１９００００、９６４００、３７９００、１７４００、５９７０、２６３０、１０１０、５９００（以上、東ソー（株）製 ＴＳＫＧＥＬ標準ポリスチレン）
側鎖型液晶ポリマーをＮ－メチルピロリドンに溶解し、濃度が０．５質量％になるようにＮ－メチルピロリドン溶液とした。下記条件で測定し、ポリスチレン標準液を用いてポリスチレン換算により質量平均分子量を算出した。
ＧＰＣ：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム：ＴＳＫ－ＧＥＬ ＡＬＰＨＡ－Ｍ×２本（東ソー（株）製）
溶出溶剤：０．０１モル／リットルの臭化リチウムを添加したＮ－メチルピロリドン
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
温度：４０℃
検出：ＲＩ（示唆屈折検出器）
標準ポリスチレン：Ｍｗ７０６０００、４２７０００、１９００００、９６４００、３７９００、１７４００、５９７０、２６３０、１０１０、５９００（以上、東ソー（株）製 ＴＳＫＧＥＬ標準ポリスチレン）
【0236】
（製造例Ａ４：側鎖型液晶ポリマーＡ４の製造）
製造例Ａ２において、液晶モノマーと非液晶モノマーの代わりに、液晶モノマーと非液晶モノマーの合計モル数の前記液晶モノマーＩ－２を用いた以外は製造例Ａ２と同様にして側鎖型液晶ポリマーＡ４を製造した。
製造例Ａ２において、液晶モノマーと非液晶モノマーの代わりに、液晶モノマーと非液晶モノマーの合計モル数の前記液晶モノマーＩ－２を用いた以外は製造例Ａ２と同様にして側鎖型液晶ポリマーＡ４を製造した。
【0237】
【表1】
【0238】
（製造例Ｂ１～Ｂ３：共重合体Ｂ１～Ｂ３の製造）
前記光配向性モノマーＩＩＩ－１、熱架橋性モノマーＩＶ－１～２、及び、第三成分モノマーを表２に従って組み合わせ、光配向性成分（Ｂ）を合成した。
光配向性共重合体Ｂ１の合成例を具体的に説明する。
光配向性モノマーＩＩＩ－１を３．０８ｇ、熱架橋性モノマーＩＶ－１（アクリル酸４－ヒドロキシブチル）を１．４４ｇ、重合触媒としてα，α’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）５０ｍｇをジオキサン２５ｍｌに溶解し、９０℃にて６時間反応させた。反応終了後、再沈殿法により精製することで、共重合体Ｂ１を得た。得られた共重合体Ｂ１の質量平均分子量は１８０００であった。
前記光配向性モノマーＩＩＩ－１、熱架橋性モノマーＩＶ－１～２、及び、第三成分モノマーを表２に従って組み合わせ、光配向性成分（Ｂ）を合成した。
光配向性共重合体Ｂ１の合成例を具体的に説明する。
光配向性モノマーＩＩＩ－１を３．０８ｇ、熱架橋性モノマーＩＶ－１（アクリル酸４－ヒドロキシブチル）を１．４４ｇ、重合触媒としてα，α’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）５０ｍｇをジオキサン２５ｍｌに溶解し、９０℃にて６時間反応させた。反応終了後、再沈殿法により精製することで、共重合体Ｂ１を得た。得られた共重合体Ｂ１の質量平均分子量は１８０００であった。
【0239】
【表2】
【0240】
下記表３及び表４に示すように、熱架橋性重合性化合物として、本発明に用いられるエチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有するＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の化合物に相当する、化合物Ｃ１～Ｃ１４を準備した。また、下記表４に示すように、ＳＰ値が１３．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２を超えるエチレン性二重結合含有基と熱架橋性基とを有する化合物である、Ｃ’１～Ｃ’５も準備した。
【0241】
【表3】
【0242】
【表4】
【0243】
上記化合物の入手先は以下の通りである。
Ｃ１（商品名ＨＱＭＡ、大阪有機工業（株）製）、
Ｃ２（ｏ＋ｐ＋ｍ＋ｎ＋ｑ＋ｒ≒６、商品名アロニックスＭ９２６、東亜合成（株）製）
Ｃ４（商品名ブレンマーＰＥ－２００、日油（株）製）
Ｃ５（商品名アロニックスＭ９２０、東亜合成（株）製）
Ｃ７（商品名Ｍ６００Ａ、共栄社化学（株）製）
Ｃ８（商品名ＨＯＰ－Ａ（Ｎ）、共栄社化学（株）製）
Ｃ９（商品名ブレンマーＡＥ－９０Ｕ、日油（株）製）
Ｃ１０（商品名アクリル酸４－ヒドロキシブチル、東京化成社製）
Ｃ１１（商品名ＭＴ－３５４８、東亜合成（株）製）
Ｃ１２（グリセロールジメタクリラート、東京化成社製）
Ｃ１３（商品名ブレンマーＰＥ－９０、日油（株）製）
Ｃ１４（商品名ブレンマーＰＥ－３５０、日油（株）製）
Ｃ’２（商品名ブレンマーＧＬＭ、日油（株）製）
Ｃ’３（グリセリン１，３－ジグリセロラートジアクリラート、シグマアルドリッチ社製）
Ｃ１（商品名ＨＱＭＡ、大阪有機工業（株）製）、
Ｃ２（ｏ＋ｐ＋ｍ＋ｎ＋ｑ＋ｒ≒６、商品名アロニックスＭ９２６、東亜合成（株）製）
Ｃ４（商品名ブレンマーＰＥ－２００、日油（株）製）
Ｃ５（商品名アロニックスＭ９２０、東亜合成（株）製）
Ｃ７（商品名Ｍ６００Ａ、共栄社化学（株）製）
Ｃ８（商品名ＨＯＰ－Ａ（Ｎ）、共栄社化学（株）製）
Ｃ９（商品名ブレンマーＡＥ－９０Ｕ、日油（株）製）
Ｃ１０（商品名アクリル酸４－ヒドロキシブチル、東京化成社製）
Ｃ１１（商品名ＭＴ－３５４８、東亜合成（株）製）
Ｃ１２（グリセロールジメタクリラート、東京化成社製）
Ｃ１３（商品名ブレンマーＰＥ－９０、日油（株）製）
Ｃ１４（商品名ブレンマーＰＥ－３５０、日油（株）製）
Ｃ’２（商品名ブレンマーＧＬＭ、日油（株）製）
Ｃ’３（グリセリン１，３－ジグリセロラートジアクリラート、シグマアルドリッチ社製）
【0244】
（化合物Ｃ３の合成）
国際公開第２０１３／０４７５２３号の段落０１０８を参照して、化合物Ｃ３を得た。
（化合物Ｃ６の合成）
国際公開第２０２２／１８６４４２号の段落３９を参照して、化合物Ｃ６を得た。
（化合物Ｃ’１の合成）
国際公開第２０１４／０６５３２７号の段落００６４～００６６を参照して、化合物Ｃ’１を得た。
（化合物Ｃ’４の合成）
特開２００１－１９８２１３号の段落００４４を参照して、化合物Ｃ’４を得た。
（化合物Ｃ’５の合成）
国際公開第２０１４／０６５３２７号の段落００４４を参照して、化合物Ｃ’５を得た。
国際公開第２０１３／０４７５２３号の段落０１０８を参照して、化合物Ｃ３を得た。
（化合物Ｃ６の合成）
国際公開第２０２２／１８６４４２号の段落３９を参照して、化合物Ｃ６を得た。
（化合物Ｃ’１の合成）
国際公開第２０１４／０６５３２７号の段落００６４～００６６を参照して、化合物Ｃ’１を得た。
（化合物Ｃ’４の合成）
特開２００１－１９８２１３号の段落００４４を参照して、化合物Ｃ’４を得た。
（化合物Ｃ’５の合成）
国際公開第２０１４／０６５３２７号の段落００４４を参照して、化合物Ｃ’５を得た。
【0245】
［実施例１～２４、及び比較例１～８］
（光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の調製）
表５に示す側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と光配向性成分（Ｂ）とを、表５に示す質量比で混合して組成物１～６を得た。
下記表６に示す組成の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物１～２４及び比較組成物１～８を調製した。
・表５に示す側鎖型液晶ポリマーと光配向性共重合体の組成物１～６のいずれか：１００質量部
・熱架橋剤（ヘキサメトキシメチルメラミン、ＨＭＭ）：５質量部
・表３または表４に示す熱架橋性重合性化合物：表６に示す質量部
・ｐ－トルエンスルホン酸１水和物（ＰＴＳＡ）：０．５質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）：１７０質量部
・シクロヘキサノン：４００質量部
（光配向性を有する熱硬化性液晶組成物の調製）
表５に示す側鎖型液晶ポリマー（Ａ）と光配向性成分（Ｂ）とを、表５に示す質量比で混合して組成物１～６を得た。
下記表６に示す組成の光配向性を有する熱硬化性液晶組成物１～２４及び比較組成物１～８を調製した。
・表５に示す側鎖型液晶ポリマーと光配向性共重合体の組成物１～６のいずれか：１００質量部
・熱架橋剤（ヘキサメトキシメチルメラミン、ＨＭＭ）：５質量部
・表３または表４に示す熱架橋性重合性化合物：表６に示す質量部
・ｐ－トルエンスルホン酸１水和物（ＰＴＳＡ）：０．５質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）：１７０質量部
・シクロヘキサノン：４００質量部
【0246】
【表5】
【0247】
（配向膜兼位相差フィルムの形成）
ＰＥＴ基板（東洋紡（株）製、Ｅ５１００、厚さ３８μｍ）の片面上に、表６に示す光配向性を有する熱硬化性液晶組成物（ポジティブＣ型位相差層用組成物）１～２４または比較組成物Ｃ１～Ｃ８のいずれかを、硬化後の膜厚が０．６μｍとなるようにバーコートにより塗布し、９０℃のオーブンで１分間、続いて１２０℃のオーブンで１分間加熱して乾燥、液晶性成分の配向、及び熱硬化を行い、位相差を有する硬化膜を形成した。その後、この硬化膜表面にＨｇ－Ｘｅランプおよびグランテーラープリズムを用いて３１３ｎｍの輝線を含む偏光紫外線を基板法線から垂直方向に１００ｍＪ／ｃｍ２照射することで、前記硬化膜に配向層としての機能を更に付与したポジティブＣ型位相差層（配向層兼位相差層）を基材上に形成した。
ＰＥＴ基板（東洋紡（株）製、Ｅ５１００、厚さ３８μｍ）の片面上に、表６に示す光配向性を有する熱硬化性液晶組成物（ポジティブＣ型位相差層用組成物）１～２４または比較組成物Ｃ１～Ｃ８のいずれかを、硬化後の膜厚が０．６μｍとなるようにバーコートにより塗布し、９０℃のオーブンで１分間、続いて１２０℃のオーブンで１分間加熱して乾燥、液晶性成分の配向、及び熱硬化を行い、位相差を有する硬化膜を形成した。その後、この硬化膜表面にＨｇ－Ｘｅランプおよびグランテーラープリズムを用いて３１３ｎｍの輝線を含む偏光紫外線を基板法線から垂直方向に１００ｍＪ／ｃｍ２照射することで、前記硬化膜に配向層としての機能を更に付与したポジティブＣ型位相差層（配向層兼位相差層）を基材上に形成した。
【0248】
（位相差板の製造）
特許第６４７３５３７号の式（１－１）で表される化合物１と同様にして調製した下記化学式（ＬＣ－１）の重合性液晶化合物１００質量部、光重合開始剤（２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン：ＢＡＳＦ社製、イルガキュア９０７）４質量部をシクロペンタノン９００質量部に溶解させ、ポジティブＡ型位相差層用組成物１を調製した。
特許第６４７３５３７号の式（１－１）で表される化合物１と同様にして調製した下記化学式（ＬＣ－１）の重合性液晶化合物１００質量部、光重合開始剤（２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン：ＢＡＳＦ社製、イルガキュア９０７）４質量部をシクロペンタノン９００質量部に溶解させ、ポジティブＡ型位相差層用組成物１を調製した。
【0249】
【化28】
【0250】
上記で得られたポジティブＣ型位相差層（配向層兼位相差層）上に、前記のように調製されたポジティブＡ型位相差層用組成物１を、硬化後の膜厚が１μｍになるようにバーコートにより塗布し、１４０℃で１２０秒間乾燥させた後に、Ｆｕｓｉｏｎ社製のＨバルブを用いて紫外線（ＵＶ）を照射量４００ｍＪ／ｃｍ２で照射して、ポジティブＡ型位相差層を形成し、位相差板を製造した。
【0251】
［評価］
得られた各配向膜兼位相差フィルムおよび各位相差板について以下の評価を行った。
得られた各配向膜兼位相差フィルムおよび各位相差板について以下の評価を行った。
【0252】
（１）密着性
上記で得られた位相差板のポジティブＡ型位相差層側にコロナ処理（コロナ表面改質評価装置ＴＥＣ－４ＡＸ（春日電機（株）製、出力：１００Ｗ、搬送速度：３ｍ／ｍｉｎ）を施し、位相差板の基板を剥離して、ポジティブＣ型位相差層とポジティブＡ型位相差層とを粘着付きガラスに、ポジティブＣ型位相差層／ポジティブＡ型位相差層／粘着付きガラスの順になるように転写して測定用サンプルを作製した。測定用サンプルに対して、ＪＩＳ Ｋ５４００－８．５（ＪＩＳ Ｄ０２０２）に準拠した方法で付着性－碁盤目試験を実施した。カッターナイフを使用して、ポジティブＣ型位相差層側からポジティブＡ型位相差層まで達する切込みを１１本入れた後、９０°向きを変えて１１本切込みを入れた。カットした塗膜面にセロテープ（登録商標）（２４ｍｍ×３５ｍ ＣＴ４０５ＡＰ－２４、ニチバン製）を貼り付け、消しゴムでこすって塗膜に前記テープを付着させ、１～２分後に前記テープの端を持って塗膜面に直角に保ち、瞬間的にひきはがした。セロテープ（登録商標）の貼り付けとひきはがしの作業を繰り返し、合計５度行った。剥離した後の、残存したポジティブＣ型位相差層のカット部数の比をもとめ、下記の基準にて評価した。
（評価基準）
ＡＡ：１００／１００
Ａ：９０／１００～９９／１００
Ｂ：５０／１００～８９／１００
Ｃ：０／１００～４９／１００
上記で得られた位相差板のポジティブＡ型位相差層側にコロナ処理（コロナ表面改質評価装置ＴＥＣ－４ＡＸ（春日電機（株）製、出力：１００Ｗ、搬送速度：３ｍ／ｍｉｎ）を施し、位相差板の基板を剥離して、ポジティブＣ型位相差層とポジティブＡ型位相差層とを粘着付きガラスに、ポジティブＣ型位相差層／ポジティブＡ型位相差層／粘着付きガラスの順になるように転写して測定用サンプルを作製した。測定用サンプルに対して、ＪＩＳ Ｋ５４００－８．５（ＪＩＳ Ｄ０２０２）に準拠した方法で付着性－碁盤目試験を実施した。カッターナイフを使用して、ポジティブＣ型位相差層側からポジティブＡ型位相差層まで達する切込みを１１本入れた後、９０°向きを変えて１１本切込みを入れた。カットした塗膜面にセロテープ（登録商標）（２４ｍｍ×３５ｍ ＣＴ４０５ＡＰ－２４、ニチバン製）を貼り付け、消しゴムでこすって塗膜に前記テープを付着させ、１～２分後に前記テープの端を持って塗膜面に直角に保ち、瞬間的にひきはがした。セロテープ（登録商標）の貼り付けとひきはがしの作業を繰り返し、合計５度行った。剥離した後の、残存したポジティブＣ型位相差層のカット部数の比をもとめ、下記の基準にて評価した。
（評価基準）
ＡＡ：１００／１００
Ａ：９０／１００～９９／１００
Ｂ：５０／１００～８９／１００
Ｃ：０／１００～４９／１００
【0253】
（２）耐久密着性
位相差板を温度６０℃、湿度９０％のオーブンに４８時間保管した後、上記密着性と同じ評価方法にて耐久密着性を評価した。
（評価基準）
ＡＡ：１００／１００
Ａ：９０／１００～９９／１００
Ｂ：５０／１００～８９／１００
Ｃ：０／１００～４９／１００
位相差板を温度６０℃、湿度９０％のオーブンに４８時間保管した後、上記密着性と同じ評価方法にて耐久密着性を評価した。
（評価基準）
ＡＡ：１００／１００
Ａ：９０／１００～９９／１００
Ｂ：５０／１００～８９／１００
Ｃ：０／１００～４９／１００
【0254】
（３）光配向性（直接積層した液晶性成分を配向させる能力）
位相差板のＰＥＴ基板を剥離して、配向層兼位相差層（ポジティブＣ型位相差層）と第二の位相差層（ポジティブＡ型位相差層）とを粘着付きガラスに転写したサンプルに対して、位相差測定装置（王子計測機器（株）製、ＫＯＢＲＡ－ＷＲ）により、波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅを測定した。
（光配向性の評価基準）
Ａ：Ｒｅ≧１３５ｎｍ
Ｂ：１００ｎｍ≦Ｒｅ＜１３５ｎｍ
Ｃ：Ｒｅ＜１００ｎｍ
位相差板のＰＥＴ基板を剥離して、配向層兼位相差層（ポジティブＣ型位相差層）と第二の位相差層（ポジティブＡ型位相差層）とを粘着付きガラスに転写したサンプルに対して、位相差測定装置（王子計測機器（株）製、ＫＯＢＲＡ－ＷＲ）により、波長５５０ｎｍにおける面内位相差Ｒｅを測定した。
（光配向性の評価基準）
Ａ：Ｒｅ≧１３５ｎｍ
Ｂ：１００ｎｍ≦Ｒｅ＜１３５ｎｍ
Ｃ：Ｒｅ＜１００ｎｍ
【0255】
【表6】
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】