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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024145440
(43)【公開日】2024-10-15
(54)【発明の名称】電解質封入構造体
(51)【国際特許分類】
B65D 77/00 20060101AFI20241004BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20241004BHJP
【ＦＩ】
B65D77/00 C
B65D65/40 D
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023057790
(22)【出願日】2023-03-31
(71)【出願人】
【識別番号】000006183
【氏名又は名称】三井金属鉱業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100166338
【弁理士】
【氏名又は名称】関口 正夫
(74)【代理人】
【識別番号】100203312
【弁理士】
【氏名又は名称】福田 敬孝
(72)【発明者】
【氏名】中山 祐輝
(72)【発明者】
【氏名】高橋 司
【テーマコード（参考）】
3E067
3E086
【Ｆターム（参考）】
3E067AA05
3E067AB99
3E067BA01A
3E067BA12A
3E067BB11A
3E067BB15
3E067BB16A
3E067BC03A
3E067BC07A
3E067CA05
3E067EA09
3E067FA01
3E067FB07
3E067FC01
3E067GD10
3E086AA22
3E086AA23
3E086AB01
3E086AC07
3E086AD01
3E086AD04
3E086AD23
3E086BA04
3E086BA13
3E086BA15
3E086BB02
3E086BB71
3E086CA40
(57)【要約】
【課題】封入した硫化物固体電解質のイオン伝導率が低下しにくい電解質封入構造体を提供すること。
【解決手段】電解質封入構造体１は、硫化物固体電解質３と、硫化物固体電解質３を封入する梱包体１００と、を有する電解質封入構造体１であって、梱包体１００は、水分透過度が１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、厚さが５０μｍ以上である梱包材１１０で構成される。梱包材１１０は、アルミニウムからなる層１１８を含むことが好ましい。梱包材１１０は、溶着可能な有機物からなる内側溶着部１１７と、内側溶着部１１７の外面に積層形成されたアルミニウムからなる層１１８と、を備えることが好ましい。
【選択図】図２
【解決手段】電解質封入構造体１は、硫化物固体電解質３と、硫化物固体電解質３を封入する梱包体１００と、を有する電解質封入構造体１であって、梱包体１００は、水分透過度が１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、厚さが５０μｍ以上である梱包材１１０で構成される。梱包材１１０は、アルミニウムからなる層１１８を含むことが好ましい。梱包材１１０は、溶着可能な有機物からなる内側溶着部１１７と、内側溶着部１１７の外面に積層形成されたアルミニウムからなる層１１８と、を備えることが好ましい。
【選択図】図２
【特許請求の範囲】
【請求項1】
硫化物固体電解質と、
前記硫化物固体電解質を封入する梱包体と、
を有する電解質封入構造体であって、
前記梱包体は、水分透過度が１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、厚さが５０μｍ以上である梱包材で構成される電解質封入構造体。
前記硫化物固体電解質を封入する梱包体と、
を有する電解質封入構造体であって、
前記梱包体は、水分透過度が１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、厚さが５０μｍ以上である梱包材で構成される電解質封入構造体。
【請求項2】
前記梱包材は、アルミニウムからなる層を含む請求項１に記載の電解質封入構造体。
【請求項3】
前記梱包材は、溶着可能な有機物からなる内側溶着部と、前記内側溶着部の外面に積層形成され、前記アルミニウムからなる層である外側非溶着部と、を備える請求項２に記載の電解質封入構造体。
【請求項4】
前記有機物は、ポリエチレンテレフタレートＰＥＴ、ポリエチレンＰＥ、塩素化ポリエチレンＳＰＥ、高密度ポリエチレン、ナイロン及びポリビニルアルコールから選択される１種以上の有機樹脂である請求項３に記載の電解質封入構造体。
【請求項5】
前記梱包体は、開口部が溶着されたヒートシール袋である請求項１に記載の電解質封入構造体。
【請求項6】
前記梱包体は、スクリューキャップを備えた蓋付蓋付ボトルである請求項１に記載の電解質封入構造体。
【請求項7】
前記梱包体は、前記アルミニウムからなる層の前記梱包材で構成される請求項２に記載の電解質封入構造体。
【請求項8】
前記梱包体は、前記有機物からなる層の前記梱包材で構成される請求項３に記載の電解質封入構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、電解質封入構造体に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、全固体リチウムイオン電池の電解質として硫化物固体電解質が知られている。硫化物固体電解質としては、リチウムイオン伝導性の一層の向上の観点から、例えばアルジロダイト型結晶構造を有する材料が知られている。ここで、アルジロダイト型結晶構造とは、化学式：Ａｇ８ＧｅＳ６で表される鉱物に由来する化合物群が有する結晶構造である。なお、固体電池の電解質として用いられる硫化物固体電解質は、通常、粉末状である。粉末状の硫化物固体電解質は、通常、製造後、梱包体に封入された後、保管、輸送される。硫化物固体電解質が梱包体に封入された構造体を、以下、「電解質封入構造体」ともいう。
【0003】
ところで、硫化物固体電解質は、大気中の水分と容易に反応してイオン伝導率が低下しやすい。このため、電解質封入構造体は、保管、輸送の期間に硫化物固体電解質と大気中の水分とが反応しにくい構造であることが好ましい。
【0004】
また、硫化物固体電解質は、通常、形状、粒径が所定範囲に制御された粉末状になっている。この硫化物固体電解質の粉末は、大きな外力が加えられると、粒子が破損し、所望の特性を発現できないことがある。このため、硫化物固体電解質は、保管、輸送の際に、硫化物固体電解質の形状、粒径が変化しにくいことが好ましい。
【0005】
電解質封入構造体に関する従来例として、特許文献１には、気体の水及び／又は液体の水と、硫黄系ガスとを吸収する、硫化物系無機固体電解質タイプの全固体リチウムイオンバッテリー用の、吸水性硫黄系ガス吸収包装材料が開示されている。この吸水性硫黄系ガス吸収包装材料は、ナイロンフィルム等からなる基材層と、アルミニウム箔等からなるガスバリア層と、吸水性硫黄系ガス吸収シーラントフィルムからなるヒートシール性のシーラント層とを含み、前記シーラント層は、硫黄系ガス吸収剤と無機系吸水剤とヒートシール性樹脂とを含む。特許文献１の吸水性硫黄系ガス吸収包装材料のシーラント層を内側にした梱包体内に硫化物固体電解質を封入すると電解質封入構造体が形成される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０２１－５７２３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかし、特許文献１の実施例に示されている吸水性硫黄系ガス吸収包装材料は、層構成の一部であるガス吸収フィルムを用いた相対湿度試験において、相対湿度が最大で４５％と高く、また基材層が一般的に水分透過度の高い材料として知られているナイロンフィルム等で構成されている。このため、この吸水性硫黄系ガス吸収包装材料に硫化物固体電解質を封入した電解質封入構造体を用いると、保管、輸送期間中に硫化物固体電解質と大気中の水分とが反応することで硫化物固体電解質のイオン伝導率が低下するおそれがある。
【0008】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、封入した硫化物固体電解質のイオン伝導率が経時的に低下しにくい電解質封入構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、硫化物固体電解質を封入する梱包体を構成する梱包材の、水分透過度及び厚さの適正化を図ることにより、封入した硫化物固体電解質のイオン伝導率が低下しにくい電解質封入構造体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0010】
すなわち、本発明の要旨構成は、以下の通りである。
（１）本発明に係る電解質封入構造体は、硫化物固体電解質と、前記硫化物固体電解質を封入する梱包体と、を有する電解質封入構造体であって、前記梱包体は、水分透過度が１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、厚さが５０μｍ以上である梱包材で構成される。
（１）本発明に係る電解質封入構造体は、硫化物固体電解質と、前記硫化物固体電解質を封入する梱包体と、を有する電解質封入構造体であって、前記梱包体は、水分透過度が１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、厚さが５０μｍ以上である梱包材で構成される。
【0011】
（２）前記梱包材は、アルミニウムからなる層を含むことが好ましい。
【0012】
（３）前記梱包材は、溶着可能な有機物からなる内側溶着部と、前記内側溶着部の外面に積層形成され、前記アルミニウムからなる層である外側非溶着部と、を備えることが好ましい。
【0013】
（４）前記有機物は、ポリエチレンテレフタレートＰＥＴ、ポリエチレンＰＥ、塩素化ポリエチレンＳＰＥ、高密度ポリエチレン、ナイロン及びポリビニルアルコールから選択される１種以上の有機樹脂であることが好ましい。
【0014】
（５）前記梱包体は、開口部が溶着されたヒートシール袋であることが好ましい。
【0015】
（６）前記梱包体は、スクリューキャップを備えた蓋付ボトルであることが好ましい。
【0016】
（７）前記梱包体は、前記アルミニウムからなる層の前記梱包材で構成されることが好ましい。
【0017】
（８）前記梱包体は、前記有機物からなる層の前記梱包材で構成されることが好ましい。
【発明の効果】
【0018】
本発明によれば、封入した硫化物固体電解質のイオン伝導率が経時的に低下しにくい電解質封入構造体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0019】
【図1】本発明の第１の実施形態に係る電解質封入構造体を示す平面図である。
【図5】本発明の第２の実施形態に係る電解質封入構造体を示す斜視図である。
【図10】従来例の電解質封入構造体を示す平面図である。
【発明を実施するための形態】
【0020】
以下、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。なお、図の形状、大きさは、説明の便宜のため適宜変更している。このため、本発明は図面の形状に拘束されるものではない。
【0021】
［電解質封入構造体］
＜第１の実施形態＞
図１は、本発明の第１の実施形態に係る電解質封入構造体を示す平面図であり、図２は、図１の電解質封入構造体の内部状態が分かるように示した図であり、図３は、図１の電解質封入構造体を構成する梱包体の斜視図であって、開口部が開いた状態で示す。図４は、図３の梱包体を構成する梱包材の断面図である。
＜第１の実施形態＞
図１は、本発明の第１の実施形態に係る電解質封入構造体を示す平面図であり、図２は、図１の電解質封入構造体の内部状態が分かるように示した図であり、図３は、図１の電解質封入構造体を構成する梱包体の斜視図であって、開口部が開いた状態で示す。図４は、図３の梱包体を構成する梱包材の断面図である。
【0022】
図１に示す第１の実施形態に係る電解質封入構造体１ＡＡ（１）を構成する梱包体１００Ａ（１００）、例えばヒートシール袋１２０は、それを構成する袋本体１２１の内部に、硫化物固体電解質３を封入しているため、図１の紙面垂直方向に厚みを有している。
【0023】
図１及び図２に示すように、第１の実施形態に係る電解質封入構造体１ＡＡ（１）は、硫化物固体電解質３と、硫化物固体電解質３を封入する梱包体１００Ａ（１００）と、を有する。なお、図２では、袋本体１２１の厚さを実際よりも強調して示している。
【0024】
図３に示すように、梱包体１００Ａは、封止部１２２の少なくとも一部を溶着してヒートシール部１２３を形成することで、硫化物固体電解質３を封入することが可能なヒートシール袋１２０になっている。梱包体１００Ａは、開口部１２７が溶着されたヒートシール袋１２０になっている。
【0025】
（硫化物固体電解質）
硫化物固体電解質３は、リチウム（Ｌｉ）元素、リン（Ｐ）元素及び硫黄（Ｓ）元素を含むことが好ましい。硫化物固体電解質３は、アルジロダイト型結晶構造を有すると、リチウムイオン伝導性が高く、電気化学的に安定であるため全固体電池として良好な特性を示すため好ましい。ここで、アルジロダイト型結晶構造とは、化学式：Ａｇ８ＧｅＳ６で表される鉱物に由来する化合物群が有する結晶構造である。硫化物固体電解質３の具体的な組成式としては、Ｌｉ６ＰＳ５Ｃｌ、Ｌｉ６ＰＳ５Ｂｒ、Ｌｉ５．５ＰＳ４．５Ｃｌ１．５、Ｌｉ５．４ＰＳ４．４Ｃｌ０．８Ｂｒ０．８、Ｌｉ６ＰＳ５Ｉ等が挙げられる。
硫化物固体電解質３は、リチウム（Ｌｉ）元素、リン（Ｐ）元素及び硫黄（Ｓ）元素を含むことが好ましい。硫化物固体電解質３は、アルジロダイト型結晶構造を有すると、リチウムイオン伝導性が高く、電気化学的に安定であるため全固体電池として良好な特性を示すため好ましい。ここで、アルジロダイト型結晶構造とは、化学式：Ａｇ８ＧｅＳ６で表される鉱物に由来する化合物群が有する結晶構造である。硫化物固体電解質３の具体的な組成式としては、Ｌｉ６ＰＳ５Ｃｌ、Ｌｉ６ＰＳ５Ｂｒ、Ｌｉ５．５ＰＳ４．５Ｃｌ１．５、Ｌｉ５．４ＰＳ４．４Ｃｌ０．８Ｂｒ０．８、Ｌｉ６ＰＳ５Ｉ等が挙げられる。
【0026】
硫化物固体電解質３におけるリチウム（Ｌｉ）元素、リン（Ｐ）元素及び硫黄（Ｓ）元素の含有量は、適宜調整することができる。
【0027】
硫化物固体電解質３は、硫化物固体電解質３の構成元素の合計モル量を１００モル％として、Ｌｉ元素の含有量が、好ましくは４１モル％以上、より好ましくは４２モル％以上、さらに好ましくは４３モル％以上である。また、上記含有量が、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは４８モル％以下、さらに好ましくは４７モル％以下、さらに一層好ましく４５％以下である。リチウム（Ｌｉ）元素の含有量が上記範囲内にあると、硫化物固体電解質３のリチウムイオン伝導性が向上しやすい。
【0028】
硫化物固体電解質３は、硫化物固体電解質３の構成元素の合計モル量を１００モル％として、Ｐ元素の含有量が、好ましくは７．０モル％以上、より好ましくは７．２モル％以上、さらに好ましくは７．５モル％以上、さらに一層好ましくは７．７モル％以上である。また、上記含有量が、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１８モル％以下、さらに好ましくは１６モル％以下、さらに一層好ましくは１２モル％以下である。Ｐ元素の含有量が上記範囲内にあると、硫化物固体電解質３のリチウムイオン伝導性が向上しやすい。
【0029】
硫化物固体電解質３は、硫化物固体電解質３の構成元素の合計モル量を１００モル％として、Ｓ元素の含有量が、好ましくは３１モル％以上、より好ましくは３２モル％以上、さらに好ましくは３３モル％以上、さらに一層好ましくは３４モル％以上である。また、上記含有量が、好ましくは４３モル％以下、より好ましくは４２モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以下、さらに一層好ましくは３８モル％以下である。Ｓ元素の含有量が上記範囲内にあると、硫化物固体電解質３のリチウムイオン伝導性が向上しやすい。
【0030】
硫化物固体電解質３は、Ｐ元素の含有量に対するＬｉ元素の含有量（Ｌｉ元素の含有量／Ｐ元素の含有量）のモル比率が、好ましくは４．８以上、より好ましくは５．０以上、さらに好ましくは５．２以上である。また、上記モル比率が、好ましくは７．０以下、より好ましくは６．４以下、さらに好ましくは５．８以下である。上記モル比率が上記範囲内にあると、硫化物固体電解質３のリチウムイオン伝導性が向上しやすい。
【0031】
硫化物固体電解質３は、Ｐ元素の含有量に対するＳ元素の含有量（Ｓ元素の含有量／Ｐ元素の含有量）のモル比率が、好ましくは３．６以上、より好ましくは４．０以上、さらに好ましくは４．２以上である。また、上記モル比率が、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．６以下である。上記モル比率が上記範囲内にあると、硫化物固体電解質３のリチウムイオン伝導性が向上しやすい。
【0032】
硫化物固体電解質３は、好ましくは、フッ素（Ｆ）元素、塩素（Ｃｌ）元素、臭素（Ｂｒ）元素及びヨウ素（Ｉ）元素から選択される少なくとも一種のハロゲン（Ｘ）元素をさらに含み、より好ましくは、塩素（Ｃｌ）元素及び臭素（Ｂｒ）元素から選択される少なくとも一種のハロゲン（Ｘ）元素をさらに含む。硫化物固体電解質３が上記元素をさらに含むと、硫化物固体電解質３のリチウムイオン伝導性が向上しやすい。
【0033】
硫化物固体電解質３は、硫化物固体電解質３の構成元素の合計モル量を１００モル％として、ハロゲン（Ｘ）元素の含有量が、好ましくは３．７モル％以上、より好ましくは４．０モル％以上、さらに好ましくは８．０モル％以上、さらに一層好ましくは１０モル％以上である。また、上記含有量が、好ましくは１９モル％以下、より好ましくは１７モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以下、さらに一層好ましくは１４モル％以下である。なお、硫化物固体電解質３が二種以上のハロゲン（Ｘ）元素を含む場合、「ハロゲン（Ｘ）元素の含有量」は、当該二種以上のハロゲン（Ｘ）元素の合計含有量を意味する。ハロゲン（Ｘ）元素の含有量が上記範囲内にあると、硫化物固体電解質３のリチウムイオン伝導性が向上しやすい。
【0034】
硫化物固体電解質３は、Ｐ元素の含有量に対するＸ元素の含有量（Ｘ元素の含有量／Ｐ元素の含有量）のモル比率が、好ましくは０．５０以上、より好ましくは０．８０以上、さらに好ましくは１．２以上である。また、上記モル比率が、好ましくは２．１以下、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．８以下である。上記モル比率が上記範囲内にあると、硫化物固体電解質３のリチウムイオン伝導性が向上しやすい。
【0035】
硫化物固体電解質３は、リチウム（Ｌｉ）元素、リン（Ｐ）元素、硫黄（Ｓ）元素及びハロゲン（Ｘ）元素以外の一種又は二種以上の元素（以下「その他の元素」という。）を含んでもよい。その他の元素としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）元素、ゲルマニウム（Ｇｅ）元素、スズ（Ｓｎ）元素、鉛（Ｐｂ）元素、ホウ素（Ｂ）元素、アルミニウム（Ａｌ）元素、ガリウム（Ｇａ）元素、ヒ素（Ａｓ）元素、アンチモン（Ｓｂ）元素、ビスマス（Ｂｉ）元素等が挙げられる。
【0036】
硫化物固体電解質３は、Ｄ５０が、好ましくは０．１０μｍ以上、より好ましくは０．２０μｍ以上、さらに好ましくは０．４μｍ以上、特に好ましくは０．６μｍ以上である。また、上記モル比率が、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下である。Ｄ５０が上記範囲内にあると、硫化物固体電解質３を正負極の電極内部に均一に分布して良好な電池特性が得られやすい。なお、Ｄ５０は、レーザー回折散乱式粒度分布測定法によって測定される当該粉末の体積基準の粒度分布において、累積体積が５０％となる粒径である。
【0037】
（梱包体）
梱包体１００Ａは、硫化物固体電解質３を封入する構造体である。また、梱包体１００Ａは、水分透過度が１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、厚さが５０μｍ以上である梱包材１１０で構成される。
梱包体１００Ａは、硫化物固体電解質３を封入する構造体である。また、梱包体１００Ａは、水分透過度が１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、厚さが５０μｍ以上である梱包材１１０で構成される。
【0038】
梱包体１００Ａは、硫化物固体電解質３を封入する機能（以下、「封入機能」ともいう）と、水分透過度が低い機能（以下、「低水分透過機能」ともいう）とを有する。梱包体１００Ａの封入機能及び低水分透過機能については後述する。
【0039】
【0040】
図３に示すように、梱包体１００Ａを構成するヒートシール袋１２０は、袋本体１２１と、袋本体１２１に連続して形成され端部に開口部１２７を形成する帯状部材である封止部１２２と、を備える。封止部１２２は、その少なくとも一部を溶着してヒートシール部１２３を形成することで梱包体１００Ａ内に硫化物固体電解質３を封入することが可能になっている。
【0041】
図３に示すように、梱包体１００Ａでは、梱包体１００Ａの硫化物固体電解質３を封入する側の表面である内面１０７で区画される第１空間１０９内に、硫化物固体電解質３が封入される。ヒートシール袋１２０からなる梱包体１００Ａは、比較的扁平形状であるため収納のスペース効率が高い。
【0042】
第１空間１０９内には、充填ガスＦＧが封入されていてもよい。充填ガスＦＧとしては、Ａｒ、乾燥空気、Ｎ２又はＣＯ２等が用いられる。このうちＡｒは、硫化物固体電解質３との反応性が低いため好ましい。第１空間１０９内に存在する充填ガスＦＧを、以下、第１空間ガス１１９ともいう。なお、第１空間ガス１１９は硫化物固体電解質３との反応等により成分が変化することがある。また、充填ガスの露点温度は、好ましくは－３０℃以下、より好ましくは－４０℃以下、さらに好ましくは－５０℃以下、一層好ましくは―６０℃以下である。充填ガスＦＧの露点温度が上記範囲内にあると、梱包体１００Ａ内に封入した硫化物固体電解質３のイオン伝導率が低下しにくいため好ましい。
【0043】
硫化物固体電解質３を封入した状態の梱包体１００Ａにおいて、第１空間１０９の体積Ｖ１（ｃｍ３）に対する、硫化物固体電解質３の物質自体の体積ＶＳＥ（ｃｍ３）の比率（ＶＳＥ／Ｖ１）である第１充填率は、例えば０％超、好ましくは１０％以上、より好ましくは２０％以上である。また、上記充填率は、例えば５０％以下、好ましくは４０％以下、より好ましくは３０％以下である。第１充填率が０％超であると、収納のスペース効率が高くなりやすい。また、第１充填率が５０％以下であると、硫化物固体電解質３の粒子が押しつぶされることによる凝集や粒子形状の変化が抑制されやすい。
【0044】
第１充填率（％）は、例えば、ピクノメータ法（ガス置換法）で求めた硫化物固体電解質３の真密度Ｄｔ（ｇ／ｃｍ３）の逆数に硫化物固体電解質３の質量Ｍ（ｇ）を乗じた値から梱包材の内容積Ｖ１（ｃｍ３）を除し、さらにこの値に１００を乗じた式である（１／Ｄｔ）Ｍ／Ｖ１×１００で算出することができる。
【0045】
梱包体１００Ａを構成する梱包材１１０は、封止部１２２を含めヒートシール袋１２０全体が、図４に示すように、溶着可能な有機物からなる内側溶着部１１７と、内側溶着部１１７の外面に積層形成され、アルミニウムからなる層である外側非溶着部１１８と、を備える複層構造になっている。
【0046】
梱包材１１０がこのような複層構造であると、水分透過度が１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下の材料（以下、「低水分透過材料」ともいう）からなる外側非溶着部１１８を用いることで、梱包体１００Ａに、内側溶着部１１７の溶着による硫化物固体電解質３を封入する封入機能と、外側非溶着部１１８による低水分透過機能と、を付与することができる。
【0047】
ここで、内側溶着部１１７とは、梱包材１１０の表面のうち、硫化物固体電解質３を封入した場合に硫化物固体電解質３側に位置する表面である内面１０７を含みかつ溶着に寄与する部材を意味する。内面１０７及び表面については、図２に示す。
【0048】
内側溶着部１１７は、１種又は２種以上の溶着可能な有機物からなる単層構造であってもよいし、２種以上の溶着可能な有機物が２層以上の層状に形成された図示しない複層構造であってもよい。内側溶着部１１７が複層構造である場合、内側溶着部１１７は、内面１０７を含む最内層と、最内層から見て外側非溶着部１１８側に積層される１層以上の隣接内層とを備える。
【0049】
例えば、内側溶着部１１７は、溶着可能な有機物Ｗ１からなり内面１０７を含む最内層と、溶着可能な有機物Ｗ２からなり最内層から見て外側非溶着部１１８側に積層される第１隣接内層と、を備える２層構造とすることができる。
【0050】
また、内側溶着部１１７は、溶着可能な有機物Ｗ１からなり内面１０７を含む最内層と、溶着可能な有機物Ｗ２からなり最内層から見て外側非溶着部１１８側に積層される第１隣接内層と、溶着可能な有機物Ｗ３からなり第１隣接内層から見て外側非溶着部１１８側に積層される第２隣接内層と、を備える３層構造とすることができる。
【0051】
外側非溶着部１１８とは、梱包材１１０の表面のうち、硫化物固体電解質３を封入した場合に内面１０７と反対側の表面である外面１０８を含みかつ溶着に寄与しない部材を意味する。内面１０７、外面１０８及び表面については、図２に示す。
【0052】
外側非溶着部１１８は、１種又は２種以上の材質からなる単層構造であってもよいし、２種以上の材質からなる図示しない複層構造であってもよい。外側非溶着部１１８が複層構造である場合、外側非溶着部１１８は、外面１０８を含む最外層と、最外層から見て内側溶着部１１７側に積層される１層以上の補助外層とを備える。
【0053】
例えば、外側非溶着部１１８は、材質Ｎ１からなり外面１０８を含む最外層と、材質Ｎ２からなり最外層から見て内側溶着部１１７側に積層される第１隣接外層と、を備える２層構造とすることができる。
【0054】
また、外側非溶着部１１８は、材質Ｎ１からなり外面１０８を含む最外層と、材質Ｎ２からなり最外層から見て内側溶着部１１７側に積層される第１隣接外層と、材質Ｎ３からなり第１隣接外層から見て内側溶着部１１７側に積層される第２隣接外層と、を備える３層構造とすることができる。
【0055】
内側溶着部１１７を構成する溶着可能な有機物としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートＰＥＴ、ポリエチレンＰＥ、塩素化ポリエチレンＳＰＥ、高密度ポリエチレン、ナイロン及びポリビニルアルコールから選択される１種以上の有機樹脂が用いられる。このうち、ポリエチレンＰＥは汎用性が高くかつリサイクル性に優れるため好ましい。
【0056】
内側溶着部１１７を構成する１層以上の層は、それぞれ、溶着可能な有機物の１種以上の有機樹脂からなるものとすることができる。例えば、内側溶着部１１７は、１種の有機樹脂からなる層と、２種以上の有機樹脂からなる層と、を備えるものであってもよい。２種以上の有機樹脂からなる層は、例えば、２種以上の有機樹脂の混合物からなる層とすることができる。
【0057】
外側非溶着部１１８は低水分透過材料からなると、梱包体１００Ａに、低水分透過機能を付与することができるため好ましい。
【0058】
外側非溶着部１１８に用いられる低水分透過材料としては、例えば、アルミニウム等の金属；ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ポリエチレン（ＰＥ）、塩素化ポリエチレン（ＳＰＥ）、高密度ポリエチレン、ナイロン及びポリビニルアルコールから選択される１種以上の有機樹脂等の有機物、が用いられる。このうち、アルミニウムは、梱包体１００Ａを構成する梱包材１１０の水分透過度を１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下にしやすいため好ましい。
【0059】
外側非溶着部１１８を構成する１層以上の層は、それぞれ、１種以上の材質からなるものとすることができる。例えば、外側非溶着部１１８は、１種の材質からなる層と、２種以上の材質からなる層と、を備えるものであってもよい。２種以上の材質からなる層は、例えば、２種以上の有機樹脂の混合物からなる層とすることができる。
【0060】
複層構造の梱包材１１０としては、例えば、内面１０７側から、ポリエチレンＰＥからなる内側溶着部１１７の最内層、塩素化ポリエチレンＳＰＥからなる内側溶着部１１７の第１隣接内層、アルミニウムからなる外側非溶着部１１８、がこの順番に積層された３層構造の梱包材を用いることができる。
【0061】
また、複層構造の梱包材１１０としては、例えば、内面１０７側から、ポリエチレンＰＥからなる内側溶着部１１７の最内層、塩素化ポリエチレンＳＰＥからなる内側溶着部１１７の第１隣接内層、アルミニウムからなる外側非溶着部１１８の第２隣接外層、塩素化ポリエチレンＳＰＥからなる外側非溶着部１１８の第１隣接外層、ポリエチレンＰＥからなる外側非溶着部１１８の最外層、がこの順番に積層された５層構造の梱包材を用いることができる。
【0062】
梱包体１００Ａを構成する梱包材１１０の厚さは、梱包体１００Ａの最も薄い部分において、例えば５０μｍ以上、好ましくは１００μｍ以上である。また、上記最も薄い部分の厚さは、好ましくは１００００μｍ以下である。梱包材１１０の厚さが上記範囲内にあると、｛水分透過度を１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下にしやすい｝ため好ましい。また、機械的強度も高められ外部からの衝撃が加わった際にピンホールがにくいため好ましい。
【0063】
梱包体１００Ａの梱包材１１０は、図４に示すように複層構造になっている。しかし、梱包材１１０が封入機能と低水分透過機能とを備える限りにおいて、梱包体１００Ａの梱包材１１０を図４に示す複層構造以外の層構造、例えば図９に示すような単層構造とすることができる。
【0064】
梱包体１００Ａの梱包材１１０は、内側溶着部１１７及び外側非溶着部１１８を含めた梱包材１１０全体の水分透過度が１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、好ましくは１（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、より好ましくは０．１（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、さらに好ましくは０．０１（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下である。上記水分透過度が上記範囲内にあると、梱包体１００Ａ内に封入した硫化物固体電解質３が水分と反応してイオン伝導率が低下しにくいため好ましい。
【0065】
ヒートシール袋１２０からなる梱包体１００Ａでは、梱包材１１０の材質が主に封入機能及び低水分透過機能に寄与し、ヒートシール袋１２０からなる梱包体１００Ａの構造が主に封入機能に寄与するようになっている。
【0066】
例えば、梱包体１００Ａの梱包材１１０の内側溶着部１１７が溶着することにより封入機能が主に発現し、梱包材１１０の外側非溶着部１１８が低水分透過材料であることにより低水分透過機能が主に発現する。また、ヒートシール袋１２０からなる梱包体１００Ａのヒートシール部１２３により封入機能が主に発現する。
【0067】
（効果）
電解質封入構造体１ＡＡによれば、梱包体１００Ａ内に封入した硫化物固体電解質３のイオン伝導率が経時的に低下しにくい電解質封入構造体を提供することができる。
電解質封入構造体１ＡＡによれば、梱包体１００Ａ内に封入した硫化物固体電解質３のイオン伝導率が経時的に低下しにくい電解質封入構造体を提供することができる。
【0068】
また、電解質封入構造体１ＡＡによれば、ヒートシール袋１２０からなる梱包体１００Ａが比較的扁平形状であるため収納のスペース効率が高い電解質封入構造体を提供することができる。
【0069】
電解質封入構造体１ＡＡの梱包体１００Ａ内に封入した硫化物固体電解質３のイオン伝導率の低下の度合は、例えば、以下の方法により、測定することができる。すなわち、電解質封入構造体１ＡＡを２５℃の大気中で７日間保存したときの硫化物固体電解質３のイオン伝導率を測定し、封入時の硫化物固体電解質３のイオン伝導率と比較することにより確認することができる。
【0070】
＜第２の実施形態＞
図５は、本発明の第２の実施形態に係る電解質封入構造体を示す斜視図であり、図６は、図５の電解質封入構造体の内部状態が分かるように示した図であり、図７は、図５の電解質封入構造体を構成する梱包体の斜視図であって、開口部が閉じた状態で示し、図８は、図５の電解質封入構造体を構成する梱包体の分解斜視図であり、そして、図９は、図７の梱包体を構成する梱包材の断面図である。
図５は、本発明の第２の実施形態に係る電解質封入構造体を示す斜視図であり、図６は、図５の電解質封入構造体の内部状態が分かるように示した図であり、図７は、図５の電解質封入構造体を構成する梱包体の斜視図であって、開口部が閉じた状態で示し、図８は、図５の電解質封入構造体を構成する梱包体の分解斜視図であり、そして、図９は、図７の梱包体を構成する梱包材の断面図である。
【0071】
図５及び図６に示すように、第２の実施形態に係る電解質封入構造体１ＢＡ（１）は、硫化物固体電解質３と、硫化物固体電解質３を封入する梱包体１００Ｂ（１００）と、を有する。梱包体１００Ｂは、蓋付ボトル１３０からなる。
【0072】
図７及び図８に示すように、梱包体１００Ｂは、ボトル本体１３１の外面に設けられた第１連結部１３３である雄ねじ部と、スクリューキャップ１３２の内面に設けられた第２連結部１３４である雌ねじ部と、を螺合させることで梱包体１００Ｂ内に硫化物固体電解質３を封入することが可能な蓋付ボトル１３０になっている。梱包体１００Ｂは、スクリューキャップ１３２を備えた蓋付ボトル１３０になっている。
【0073】
第２の実施形態に係る電解質封入構造体１ＢＡは、第１の実施形態に係る電解質封入構造体１ＡＡに比較して、梱包体１００Ａを梱包体１００Ｂに代えた以外は、同じである。このため、第２の実施形態に係る電解質封入構造体１ＢＡと、第１の実施形態に係る電解質封入構造体１ＡＡとで同じ構成に同じ符号を付し、構成及び作用の説明を省略又は簡略化する。
【0074】
（硫化物固体電解質）
硫化物固体電解質３としては、第１の実施形態に係る電解質封入構造体１ＡＡで用いられる硫化物固体電解質３と同様の物を用いることができる。
硫化物固体電解質３としては、第１の実施形態に係る電解質封入構造体１ＡＡで用いられる硫化物固体電解質３と同様の物を用いることができる。
【0075】
なお、第２の実施形態に係る電解質封入構造体１ＢＡの蓋付ボトル１３０からなる梱包体１００Ｂは、第１の実施形態に係る電解質封入構造体１ＡＡのヒートシール袋１２０からなる梱包体１００Ａに比較して、通常、外力に対する変形が生じにくい。このため、第２の実施形態に係る電解質封入構造体１ＢＡでは、第１の実施形態に係る電解質封入構造体１ＡＡに比較して、外力に対する硫化物固体電解質３の変形及びそれに伴う硫化物固体電解質３の変質が、通常、生じにくい。
【0076】
したがって、第２の実施形態に係る電解質封入構造体１ＢＡでは、第１の実施形態に係る電解質封入構造体１ＡＡに比較して、硫化物固体電解質３のイオン伝導率が、経時的により一層低下しにくくなり、また外力で変形しやすい硫化物固体電解質３を用いて封入することが可能になる。
【0077】
（梱包体）
蓋付ボトル１３０からなる梱包体１００Ｂは、硫化物固体電解質３を封入する構造体である。また、梱包体１００Ｂは、水分透過度が１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、厚さが５０μｍ以上である梱包材１１０で構成される。
蓋付ボトル１３０からなる梱包体１００Ｂは、硫化物固体電解質３を封入する構造体である。また、梱包体１００Ｂは、水分透過度が１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、厚さが５０μｍ以上である梱包材１１０で構成される。
【0078】
梱包体１００Ｂは、硫化物固体電解質３を封入する封入機能と、低水分透過機能とを有する。梱包体１００Ｂの封入機能及び低水分透過機能については後述する。
【0079】
【0080】
図７及び図８に示すように、梱包体１００Ｂを構成する蓋付ボトル１３０は、第１連結部（雄ねじ部）１３３を有するボトル本体１３１と、第２連結部（雌ねじ部）１３４を有するスクリューキャップ１３２と、を備える。蓋付ボトル１３０は、ボトル本体１３１とスクリューキャップ１３２とを螺合させることで梱包体１００Ｂ内に硫化物固体電解質３を封入することが可能な蓋付ボトル１３０になっている。
【0081】
図６に示すように、梱包体１００Ｂでは、梱包体１００Ｂの硫化物固体電解質３を封入する側の表面である内面１０７で区画される第１空間１０９内に、硫化物固体電解質３が封入される。蓋付ボトル１３０からなる梱包体１００Ｂは、その形状により機械的強度が一般的に高いかつ変形しにくいため、封入した硫化物固体電解質３の粒子の破損が強く抑制される。
【0082】
第１空間１０９内には、充填ガスＦＧが封入されていてもよい。充填ガスＦＧとしては、Ａｒ、大気、Ｎ２又はＣＯ２等が用いられる。このうちＡｒは、硫化物固体電解質３との反応性が低いため好ましい。また、充填ガスの露点温度は、好ましくは－３０℃以下、より好ましくは－４０℃以下、さらに好ましくは－５０℃以下、一層好ましくは―６０℃以下である。
【0083】
硫化物固体電解質３を封入した状態の梱包体１００Ｂにおいて、第１空間１０９の体積Ｖ１（ｃｍ３）に対する、硫化物固体電解質３の物質自体の体積ＶＳＥ（ｃｍ３）の比率（ＶＳＥ／Ｖ１）である第１充填率は、例えば０％超、好ましくは１０％以上、より好ましくは２０％以上である。また、上記充填率は、例えば５０％以下、好ましくは４０％以下、より好ましくは３０％以下である。第１充填率が０％超であると、収納のスペース効率が高くなりやすい。また、第１充填率が５０％以下であると、硫化物固体電解質３の粒子が押しつぶされることによる凝集や粒子形状の変化が抑制されやすい。
【0084】
【0085】
梱包体１００Ｂを構成する梱包材１１０は、ボトル本体１３１及びスクリューキャップ１３２を含め蓋付ボトル１３０全体が、図９に示すように、単一層１１６からなる単層構造になっている。なお、蓋付ボトル１３０を構成するボトル本体１３１及びスクリューキャップ１３２は場所により形状が異なるが、梱包材１１０が単一層１１６からなる点で共通している。
【0086】
梱包体１００Ｂを構成する単一層１１６からなる梱包材１１０は、低水分透過機能を有する材質になっている。
【0087】
単一層１１６は低水分透過材料からなり、梱包体１００Ｂに、低水分透過機能を付与するようになっている。
【0088】
単一層１１６に用いられる低水分透過材料としては、第１の実施形態に係る電解質封入構造体１ＡＡの梱包体１００Ａの外側非溶着部１１８に用いられる低水分透過材料と同様の材料が用いられる。具体的には、単一層１１６に用いられる低水分透過材料として、例えば、アルミニウム等の金属、又は｛ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ポリエチレン（ＰＥ）、塩素化ポリエチレンＳＰＥ、（ＳＰＥ）、高密度ポリエチレン、ナイロン及びポリビニルアルコールから選択される１種以上の有機樹脂｝等の有機物が用いられる。このうち、梱包体１００Ｂがアルミニウムからなると梱包体１００Ｂを構成する梱包材１１０の水分透過度を１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下にしやすいため好ましい。
【0089】
梱包体１００Ｂの単一層１１６に用いられる低水分透過材料が、アルミニウムである場合、梱包体１００Ｂは、アルミニウムからなる蓋付ボトル１３０となる。梱包体１００Ｂの単一層１１６に用いられる低水分透過材料が、高密度ポリエチレンである場合、梱包体１００Ｂは、高密度ポリエチレンからなる蓋付ボトル１３０となる。
【0090】
梱包体１００Ｂを構成する梱包材１１０の厚さは、梱包体１００Ｂの最も薄い部分において、５０μｍ以上、好ましくは１００μｍ以上である。また、上記最も薄い部分の厚さは、好ましくは１００００μｍ以下である。梱包材１１０の厚さが上記範囲内にあると、梱包体１００Ｂを構成する梱包材１１０の水分透過度を１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下にしやすいため好ましい。
【0091】
梱包体１００Ｂがアルミニウムからなる蓋付ボトル１３０である場合、梱包体１００Ｂを構成する梱包材１１０の厚さは、梱包体１００Ｂの最も薄い部分において、５０μｍ以上、好ましくは１００μｍ以上である。また、上記最も薄い部分の厚さは、好ましくは１００００μｍ以下である。梱包材１１０の厚さが上記範囲内にあると、梱包体１００Ｂを構成する梱包材１１０の水分透過度を１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下にしやすいため好ましい。
【0092】
梱包体１００Ｂが高密度ポリエチレンからなる蓋付ボトル１３０である場合、 梱包体１００Ｂを構成する梱包材１１０の厚さは、梱包体１００Ｂの最も薄い部分において、５０μｍ以上、好ましくは１００μｍ以上である。また、上記最も薄い部分の厚さは、好ましくは１００００μｍ以下である。梱包材１１０の厚さが上記範囲内にあると、梱包体１００Ｂを構成する梱包材１１０の水分透過度を１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下にしやすいため好ましい。
【0093】
梱包体１００Ｂの梱包材１１０は、水分透過度が１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、好ましくは １ （ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、より好ましくは ０．１ （ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、さらに好ましくは ０．０１ （ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下である。上記水分透過度が上記範囲内にあると、梱包体１００Ｂ内に封入した硫化物固体電解質３のイオン伝導率が低下しにくいため好ましい。
【0094】
蓋付ボトル１３０からなる梱包体１００Ｂでは、梱包材１１０の材質が主に低水分透過機能に寄与し、蓋付ボトル１３０からなる梱包体１００Ｂの構造が主に封入機能に寄与するようになっている。
【0095】
例えば、梱包体１００Ｂの梱包材１１０の単一層１１６が低水分透過材料であることにより低水分透過機能が主に発現する。また、蓋付ボトル１３０からなる梱包体１００Ｂのボトル本体１３１とスクリューキャップ１３２との螺合により封入機能が主に発現する。
【0096】
（効果）
電解質封入構造体１ＢＡによれば、梱包体１００Ｂ内に封入した硫化物固体電解質３のイオン伝導率が低下しにくい電解質封入構造体を提供することができる。
電解質封入構造体１ＢＡによれば、梱包体１００Ｂ内に封入した硫化物固体電解質３のイオン伝導率が低下しにくい電解質封入構造体を提供することができる。
【0097】
また、電解質封入構造体１ＢＡによれば、蓋付ボトル１３０からなる梱包体１００Ｂは、その形状により機械的強度が一般的に高いかつ変形しにくいため、封入した硫化物固体電解質３の粒子の破損が強く抑制される。
【0098】
電解質封入構造体１ＢＡの梱包体１００Ｂ内に封入した硫化物固体電解質３のイオン伝導率の低下の度合は、例えば、以下の方法により、測定することができる。すなわち、電解質封入構造体１ＢＡを２５℃の大気中で７日間保存したときの硫化物固体電解質３のイオン伝導率を測定し、封入時の硫化物固体電解質３のイオン伝導率と比較することにより確認することができる。
【0099】
＜従来例＞
図１０は、従来例の電解質封入構造体を示す平面図であり、図１１は、図１０の電解質封入構造体の内部状態が分かるように示した図であり、そして、図１２は、図１０の電解質封入構造体を構成する梱包体の斜視図であって、開口部が開いた状態で示す。
図１０は、従来例の電解質封入構造体を示す平面図であり、図１１は、図１０の電解質封入構造体の内部状態が分かるように示した図であり、そして、図１２は、図１０の電解質封入構造体を構成する梱包体の斜視図であって、開口部が開いた状態で示す。
【0100】
図１０及び図１１に示すように、従来例に係る電解質封入構造体５Ｃ（５）は、硫化物固体電解質３と、硫化物固体電解質３を封入する梱包体１００Ｃ（１００）と、を有する。梱包体１００Ｃは、チャックシール袋１４０からなる。なお、図１１では、袋本体１４１の厚さを実際よりも強調して示している。
【0101】
図１２に示すように、梱包体１００Ｃは、着脱自在なチャック部１４３を備え開口部１４７を開閉自在とすることで梱包体１００Ｃ内に硫化物固体電解質３を封入することが可能なチャックシール袋１４０になっている。ここで、チャックシール袋１４０とは、着脱自在なチャック部１４３によりチャックシール袋１４０の開口部１４７を開閉可能な機構を備えた袋を意味する。
【0102】
従来例に係る電解質封入構造体５Ｃは、第１の実施形態に係る電解質封入構造体１ＡＡに比較して、梱包体１００Ａを梱包体１００Ｃに代えた以外は、同じである。このため、従来例に係る電解質封入構造体５Ｃと、第１の実施形態に係る電解質封入構造体１ＡＡとで同じ構成に同じ符号を付し、構成及び作用の説明を省略又は簡略化する。
【0103】
（硫化物固体電解質）
硫化物固体電解質３としては、第１の実施形態に係る電解質封入構造体１ＡＡで用いられる硫化物固体電解質３と同様の物を用いることができる。
硫化物固体電解質３としては、第１の実施形態に係る電解質封入構造体１ＡＡで用いられる硫化物固体電解質３と同様の物を用いることができる。
【0104】
（梱包体）
チャックシール袋１４０からなる梱包体１００Ｃは、硫化物固体電解質３を封入する構造体である。しかし、チャックシール袋１４０からなる梱包体１００Ｃは、チャック部１４３の構造上、硫化物固体電解質３を封入する封入機能及び低水分透過機能の少なくとも一方が不十分になりやすい。
チャックシール袋１４０からなる梱包体１００Ｃは、硫化物固体電解質３を封入する構造体である。しかし、チャックシール袋１４０からなる梱包体１００Ｃは、チャック部１４３の構造上、硫化物固体電解質３を封入する封入機能及び低水分透過機能の少なくとも一方が不十分になりやすい。
【0105】
例えば、チャックシール袋１４０からなる梱包体１００Ｃを構成する梱包材１１０は、一般的に、チャック部１４３の気密性が十分でなく、封入機能が不十分になりやすい。また、チャック部１４３に可撓性を付与する材料は、通常、低水分透過機能を有しない。このため、チャックシール袋１４０からなる梱包体１００Ｃは、硫化物固体電解質３を封入する封入機能及び低水分透過機能の少なくとも一方が不十分になりやすい。
【実施例0106】
以下に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0107】
［実施例１］
以下のようにして図１に示す電解質封入構造体１ＡＡを作製した。電解質封入構造体１ＡＡの条件等を表１に示す。
以下のようにして図１に示す電解質封入構造体１ＡＡを作製した。電解質封入構造体１ＡＡの条件等を表１に示す。
【0108】
（硫化物固体電解質）
硫化物固体電解質３として、Ｌｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｂｒ元素から構成されるアルジロダイト型結晶構造を有する硫化物固体電解質（Ｄ５０:０．７μｍ）を用意した。用意した硫化物固体電解質のイオン伝導率は、３．８（ｍＳ／ｃｍ）であった。
硫化物固体電解質３として、Ｌｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｂｒ元素から構成されるアルジロダイト型結晶構造を有する硫化物固体電解質（Ｄ５０:０．７μｍ）を用意した。用意した硫化物固体電解質のイオン伝導率は、３．８（ｍＳ／ｃｍ）であった。
【0109】
（梱包体）
梱包体１００Ａの原料として、図３に示すヒートシール袋１２０を用意した。ヒートシール袋１２０の梱包材１１０は、塩素化ポリエチレンＳＰＥとポリエチレンＰＥからなる内側溶着部１１７と、アルミニウムＡｌ｛ と塩素化ポリエチレンＳＰＥとポリエチレンＰＥと ｝からなる外側非溶着部１１８と、が積層された複層構造を有し、梱包体１００Ａの梱包材１１０全体の最小厚さは、５００μｍであった。
なお、内側溶着部１１７は、ポリエチレンＰＥからなり内面１０７を含む最内層と、塩素化ポリエチレンＳＰＥからなり最内層から見て外側非溶着部１１８側に積層される第１隣接内層とを備えていた。
外側非溶着部１１８は、ポリエチレンＰＥからなり外面１０８を含む最外層と、塩素化ポリエチレンＳＰＥからなり最外層から見て内側溶着部１１７側に積層される第１隣接外層と、アルミニウムからなり第１隣接外層から見て内側溶着部２１７側に積層される第２隣接外層と、を備えていた。
梱包材１１０は、内面１０７から外面１０８にかけて、ＰＥ層、ＳＰＥ層、Ａｌ層、ＳＰＥ層、及びＰＥ層がこの順番で積層されていた。
梱包体１００Ａの原料として、図３に示すヒートシール袋１２０を用意した。ヒートシール袋１２０の梱包材１１０は、塩素化ポリエチレンＳＰＥとポリエチレンＰＥからなる内側溶着部１１７と、アルミニウムＡｌ｛ と塩素化ポリエチレンＳＰＥとポリエチレンＰＥと ｝からなる外側非溶着部１１８と、が積層された複層構造を有し、梱包体１００Ａの梱包材１１０全体の最小厚さは、５００μｍであった。
なお、内側溶着部１１７は、ポリエチレンＰＥからなり内面１０７を含む最内層と、塩素化ポリエチレンＳＰＥからなり最内層から見て外側非溶着部１１８側に積層される第１隣接内層とを備えていた。
外側非溶着部１１８は、ポリエチレンＰＥからなり外面１０８を含む最外層と、塩素化ポリエチレンＳＰＥからなり最外層から見て内側溶着部１１７側に積層される第１隣接外層と、アルミニウムからなり第１隣接外層から見て内側溶着部２１７側に積層される第２隣接外層と、を備えていた。
梱包材１１０は、内面１０７から外面１０８にかけて、ＰＥ層、ＳＰＥ層、Ａｌ層、ＳＰＥ層、及びＰＥ層がこの順番で積層されていた。
【0110】
＜水分透過度＞
梱包体１００Ａを構成する梱包材１１０の水分透過度は、０．０１（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下であった。
水分透過度は、以下に記載の条件により測定した。
試験方法：ＪＩＳ Ｋ ７１２９－４準拠（差圧法）
検知器：ガスクロマトグラフ[熱伝導度検出器（ＴＣＤ）]
試験条件：気体；水蒸気[Ｈ２Ｏ]（加湿下雰囲気）
温湿度；（４０±２）℃・（９０±５）％ＲＨ
差圧；１ａｔｍ
試験片：φ６０ｍｍ
透過面積：１５．２×１０－４（透過部径φ４．４×１０―２ｍ）
測定装置：差圧式ガス・上記透過率測定装置（ＧＴＲ－３０ＸＡＤＪ４、Ｇ２７００Ｔ）―３）[ＧＴＲテック株式会社・ヤナコテクニカルサイエンス株式会社製]
なお、水分透過度は、梱包体１００Ａの梱包材１１０の内面が第１空間１０９に接する梱包材１１０のうち水分透過度が最大値になる部分で測定した。
梱包体１００Ａを構成する梱包材１１０の水分透過度は、０．０１（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下であった。
水分透過度は、以下に記載の条件により測定した。
試験方法：ＪＩＳ Ｋ ７１２９－４準拠（差圧法）
検知器：ガスクロマトグラフ[熱伝導度検出器（ＴＣＤ）]
試験条件：気体；水蒸気[Ｈ２Ｏ]（加湿下雰囲気）
温湿度；（４０±２）℃・（９０±５）％ＲＨ
差圧；１ａｔｍ
試験片：φ６０ｍｍ
透過面積：１５．２×１０－４（透過部径φ４．４×１０―２ｍ）
測定装置：差圧式ガス・上記透過率測定装置（ＧＴＲ－３０ＸＡＤＪ４、Ｇ２７００Ｔ）―３）[ＧＴＲテック株式会社・ヤナコテクニカルサイエンス株式会社製]
なお、水分透過度は、梱包体１００Ａの梱包材１１０の内面が第１空間１０９に接する梱包材１１０のうち水分透過度が最大値になる部分で測定した。
【0111】
梱包体１００Ａを構成する梱包材１１０の厚みはデジタルマイクロメータで測定した。
【0112】
第１充填率（％）は、ピクノメータ法（ガス置換法）で求めた硫化物固体電解質３の真密度Ｄｔ（ｇ／ｃｍ３）の逆数に硫化物固体電解質３の質量Ｍ（ｇ）を乗じた値から梱包材の内容積Ｖ１（ｃｍ３）を除し、さらにこの値に１００を乗じた式である（１／Ｄｔ）Ｍ／Ｖ１×１００で算出した。
【0113】
（梱包）
図３に示すヒートシール袋１２０を、露点温度：―７０℃のＡｒガス雰囲気下で、開口部１２７からヒートシール袋１２０内に硫化物固体電解質３を装入し、封止部１２２の一部を溶着してヒートシール部１２３を形成することにより、梱包体１００Ａ中に硫化物固体電解質３を封入した。これにより、図１に示す電解質封入構造体１ＡＡを作製した。
図３に示すヒートシール袋１２０を、露点温度：―７０℃のＡｒガス雰囲気下で、開口部１２７からヒートシール袋１２０内に硫化物固体電解質３を装入し、封止部１２２の一部を溶着してヒートシール部１２３を形成することにより、梱包体１００Ａ中に硫化物固体電解質３を封入した。これにより、図１に示す電解質封入構造体１ＡＡを作製した。
【0114】
【表1】
【0115】
（評価）
＜大気中保存試験＞
電解質封入構造体１ＡＡを２５℃の大気中（ＲＨ５０％）で７日間保存した。
７日間保存後の電解質封入構造体１ＡＡを露点温度：―７０℃のＡｒガス雰囲気下で開封して硫化物固体電解質３を取り出し、取り出した硫化物固体電解質３のイオン伝導率を測定した。結果を表１に示す。
＜大気中保存試験＞
電解質封入構造体１ＡＡを２５℃の大気中（ＲＨ５０％）で７日間保存した。
７日間保存後の電解質封入構造体１ＡＡを露点温度：―７０℃のＡｒガス雰囲気下で開封して硫化物固体電解質３を取り出し、取り出した硫化物固体電解質３のイオン伝導率を測定した。結果を表１に示す。
【0116】
［実施例２］
以下のようにして図１に示す電解質封入構造体１ＢＡを作製した。電解質封入構造体１ＢＡの条件等を表１に示す。
以下のようにして図１に示す電解質封入構造体１ＢＡを作製した。電解質封入構造体１ＢＡの条件等を表１に示す。
【0117】
（硫化物固体電解質）
硫化物固体電解質３として、実施例１と同じアルジロダイト型結晶構造を有する硫化物固体電解質を用意した。
硫化物固体電解質３として、実施例１と同じアルジロダイト型結晶構造を有する硫化物固体電解質を用意した。
【0118】
（梱包体）
梱包体１００Ｂの原料として、図７及び図８に示す蓋付ボトル１３０を用意した。蓋付ボトル１３０の梱包材１１０は、アルミニウムからなる単一層１１６のものであった。梱包体１００Ｂの梱包材１１０の最小厚さは、５００μｍであった。
梱包体１００Ｂの原料として、図７及び図８に示す蓋付ボトル１３０を用意した。蓋付ボトル１３０の梱包材１１０は、アルミニウムからなる単一層１１６のものであった。梱包体１００Ｂの梱包材１１０の最小厚さは、５００μｍであった。
【0119】
＜水分透過度＞
梱包体１００Ｂを構成する梱包材１１０の水分透過度は、０．０１（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下であった。
水分透過度は、以下に記載の条件により測定した。
試験方法：ＪＩＳ Ｋ ７１２９－４準拠（差圧法）
検知器：ガスクロマトグラフ[熱伝導度検出器（ＴＣＤ）]
試験条件：気体；水蒸気[Ｈ２Ｏ]（加湿下雰囲気）
温湿度；（４０±２）℃・（９０±５）％ＲＨ
差圧；１ａｔｍ
試験片：φ６０ｍｍ
透過面積：１５．２×１０－４（透過部径φ４．４×１０―２ｍ）
測定装置：差圧式ガス・上記透過率測定装置（ＧＴＲ－３０ＸＡＤＪ４、Ｇ２７００Ｔ）―３）[ＧＴＲテック株式会社・ヤナコテクニカルサイエンス株式会社製]
なお、水分透過度は、梱包体１００Ｂの梱包材１１０の内面が第１空間１０９に接する梱包材１１０のうち水分透過度が最大値になる部分で測定した。
梱包体１００Ｂを構成する梱包材１１０の水分透過度は、０．０１（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下であった。
水分透過度は、以下に記載の条件により測定した。
試験方法：ＪＩＳ Ｋ ７１２９－４準拠（差圧法）
検知器：ガスクロマトグラフ[熱伝導度検出器（ＴＣＤ）]
試験条件：気体；水蒸気[Ｈ２Ｏ]（加湿下雰囲気）
温湿度；（４０±２）℃・（９０±５）％ＲＨ
差圧；１ａｔｍ
試験片：φ６０ｍｍ
透過面積：１５．２×１０－４（透過部径φ４．４×１０―２ｍ）
測定装置：差圧式ガス・上記透過率測定装置（ＧＴＲ－３０ＸＡＤＪ４、Ｇ２７００Ｔ）―３）[ＧＴＲテック株式会社・ヤナコテクニカルサイエンス株式会社製]
なお、水分透過度は、梱包体１００Ｂの梱包材１１０の内面が第１空間１０９に接する梱包材１１０のうち水分透過度が最大値になる部分で測定した。
【0120】
（梱包）
図７及び図８に示すボトル本体１３１とスクリューキャップ１３２とを、室温、Ａｒガス雰囲気下で、開口部１３７からボトル本体１３１内に硫化物固体電解質３を装入し、スクリューキャップ１３２をボトル本体１３１に螺合することにより、梱包体１００Ｂ中に硫化物固体電解質３を封入した。これにより、図５に示す電解質封入構造体１ＢＡを作製した。
図７及び図８に示すボトル本体１３１とスクリューキャップ１３２とを、室温、Ａｒガス雰囲気下で、開口部１３７からボトル本体１３１内に硫化物固体電解質３を装入し、スクリューキャップ１３２をボトル本体１３１に螺合することにより、梱包体１００Ｂ中に硫化物固体電解質３を封入した。これにより、図５に示す電解質封入構造体１ＢＡを作製した。
【0121】
（評価）
＜大気中保存試験＞
電解質封入構造体１ＢＡを２５℃の大気中（ＲＨ５０％）で７日間保存した。
７日間保存後の電解質封入構造体１ＢＡのスクリューキャップ１３２を外して硫化物固体電解質３を取り出し、取り出した硫化物固体電解質３のイオン伝導率を測定した。結果を表１に示す。
＜大気中保存試験＞
電解質封入構造体１ＢＡを２５℃の大気中（ＲＨ５０％）で７日間保存した。
７日間保存後の電解質封入構造体１ＢＡのスクリューキャップ１３２を外して硫化物固体電解質３を取り出し、取り出した硫化物固体電解質３のイオン伝導率を測定した。結果を表１に示す。
【0122】
実施例及び比較例で得られた固体電解質について、以下の方法でリチウムイオン伝導率を測定した。
各固体電解質を、十分に乾燥されたアルゴンガス（露点－６０℃以下）で置換されたグローブボックス内で、約６ｔ/ｃｍ２の荷重を加え一軸加圧成形し、直径１０ｍｍ、厚み約１ｍｍ～８ｍｍのペレットからなるリチウムイオン伝導率の測定用サンプルを作製した。リチウムイオン伝導率の測定は、株式会社東陽テクニカのソーラトロン１２５５Ｂを用いて行った。測定条件は、温度２５℃、周波数１００Ｈｚ～１ＭＨｚ、振幅１００ｍＶの交流インピーダンス法とした。
各固体電解質を、十分に乾燥されたアルゴンガス（露点－６０℃以下）で置換されたグローブボックス内で、約６ｔ/ｃｍ２の荷重を加え一軸加圧成形し、直径１０ｍｍ、厚み約１ｍｍ～８ｍｍのペレットからなるリチウムイオン伝導率の測定用サンプルを作製した。リチウムイオン伝導率の測定は、株式会社東陽テクニカのソーラトロン１２５５Ｂを用いて行った。測定条件は、温度２５℃、周波数１００Ｈｚ～１ＭＨｚ、振幅１００ｍＶの交流インピーダンス法とした。
【0123】
［実施例３］
以下のようにして図１に示す電解質封入構造体１ＢＡを作製した。電解質封入構造体１ＢＡの条件等を表１に示す。
以下のようにして図１に示す電解質封入構造体１ＢＡを作製した。電解質封入構造体１ＢＡの条件等を表１に示す。
【0124】
（硫化物固体電解質）
硫化物固体電解質３として、実施例１と同じアルジロダイト型結晶構造を有する硫化物固体電解質を用意した。
硫化物固体電解質３として、実施例１と同じアルジロダイト型結晶構造を有する硫化物固体電解質を用意した。
【0125】
（梱包体）
梱包体１００Ｂの原料として、図７及び図８に示す蓋付ボトル１３０を用意した。蓋付ボトル１３０の梱包材１１０は、高密度ポリエチレンからなる単一層１１６のものであった。梱包体１００Ｂの梱包材１１０の最小厚さは、９５０μｍであった。
梱包体１００Ｂの原料として、図７及び図８に示す蓋付ボトル１３０を用意した。蓋付ボトル１３０の梱包材１１０は、高密度ポリエチレンからなる単一層１１６のものであった。梱包体１００Ｂの梱包材１１０の最小厚さは、９５０μｍであった。
【0126】
＜水分透過度＞
梱包体１００Ｂを構成する梱包材１１０の水分透過度は、０．０８（ｇ／ｍ２・２４ｈ）であった。
水分透過度は、実施例２と同様にして測定した。
梱包体１００Ｂを構成する梱包材１１０の水分透過度は、０．０８（ｇ／ｍ２・２４ｈ）であった。
水分透過度は、実施例２と同様にして測定した。
【0127】
（梱包）
図７及び図８に示すボトル本体１３１とスクリューキャップ１３２とを、室温、Ａｒガス雰囲気下で、開口部１３７からボトル本体１３１内に硫化物固体電解質３を装入し、スクリューキャップ１３２をボトル本体１３１に螺合することにより、梱包体１００Ｂ中に硫化物固体電解質３を封入した。これにより、図５に示す電解質封入構造体１ＢＡを作製した。
図７及び図８に示すボトル本体１３１とスクリューキャップ１３２とを、室温、Ａｒガス雰囲気下で、開口部１３７からボトル本体１３１内に硫化物固体電解質３を装入し、スクリューキャップ１３２をボトル本体１３１に螺合することにより、梱包体１００Ｂ中に硫化物固体電解質３を封入した。これにより、図５に示す電解質封入構造体１ＢＡを作製した。
【0128】
（評価）
＜大気中保存試験＞
電解質封入構造体１ＢＡを２５℃の大気中で７日間保存した。
７日間保存後の電解質封入構造体１ＢＡのスクリューキャップ１３２を外して硫化物固体電解質３を取り出し、取り出した硫化物固体電解質３のイオン伝導率を測定した。結果を表１に示す。
＜大気中保存試験＞
電解質封入構造体１ＢＡを２５℃の大気中で７日間保存した。
７日間保存後の電解質封入構造体１ＢＡのスクリューキャップ１３２を外して硫化物固体電解質３を取り出し、取り出した硫化物固体電解質３のイオン伝導率を測定した。結果を表１に示す。
【0129】
［比較例１］
以下のようにして図１０に示す電解質封入構造体５Ｃを作製した。電解質封入構造体５Ｃの条件等を表１に示す。
以下のようにして図１０に示す電解質封入構造体５Ｃを作製した。電解質封入構造体５Ｃの条件等を表１に示す。
【0130】
（硫化物固体電解質）
硫化物固体電解質３として、実施例１と同じアルジロダイト型結晶構造を有する硫化物固体電解質を用意した。
硫化物固体電解質３として、実施例１と同じアルジロダイト型結晶構造を有する硫化物固体電解質を用意した。
【0131】
（梱包体）
梱包体１００Ｃの原料として、図１２に示すチャックシール袋１４０を用意した。チャックシール袋１４０の梱包材１１０は、ポリエチレンＰＥからなる単一層１１６のものであった。梱包体１００Ｃの梱包材１１０の最小厚さは、４０μｍであった。
梱包体１００Ｃの原料として、図１２に示すチャックシール袋１４０を用意した。チャックシール袋１４０の梱包材１１０は、ポリエチレンＰＥからなる単一層１１６のものであった。梱包体１００Ｃの梱包材１１０の最小厚さは、４０μｍであった。
【0132】
＜水分透過度＞
梱包体１００Ａを構成する梱包材１１０の水分透過度は、１３．１（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下であった。
水分透過度は、実施例１と同様にして測定した。
梱包体１００Ａを構成する梱包材１１０の水分透過度は、１３．１（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下であった。
水分透過度は、実施例１と同様にして測定した。
【0133】
（梱包）
図１２に示すチャックシール袋１４０を、室温、露点温度：―７０℃のＡｒガス雰囲気下で、開口部１４７からチャックシール袋１４０内に硫化物固体電解質３を装入し、チャック部１４３を閉塞することにより、梱包体１００Ｃ中に硫化物固体電解質３を封入した。これにより、図１０に示す電解質封入構造体５Ｃを作製した。
図１２に示すチャックシール袋１４０を、室温、露点温度：―７０℃のＡｒガス雰囲気下で、開口部１４７からチャックシール袋１４０内に硫化物固体電解質３を装入し、チャック部１４３を閉塞することにより、梱包体１００Ｃ中に硫化物固体電解質３を封入した。これにより、図１０に示す電解質封入構造体５Ｃを作製した。
【0134】
（評価）
＜大気中保存試験＞
電解質封入構造体５Ｃを２５℃の大気中（ＲＨ５０％）で７日間保存した。
７日間保存後の電解質封入構造体５Ｃを開封して硫化物固体電解質３を取り出し、取り出した硫化物固体電解質３のイオン伝導率を測定した。結果を表１に示す。
＜大気中保存試験＞
電解質封入構造体５Ｃを２５℃の大気中（ＲＨ５０％）で７日間保存した。
７日間保存後の電解質封入構造体５Ｃを開封して硫化物固体電解質３を取り出し、取り出した硫化物固体電解質３のイオン伝導率を測定した。結果を表１に示す。
【0135】
実施例及び比較例１より、電解質封入構造体の梱包体１００は、水分透過度が１０（ｇ／ｍ２・２４ｈ）以下、厚さが５０μｍ以上である梱包材１１０で構成されると、封入した硫化物固体電解質３のイオン伝導率が低下しにくいことが分かった。
【符号の説明】
【0136】
１、１ＡＡ、１ＢＡ 電解質封入構造体
３ 硫化物固体電解質
５、５Ｃ 電解質封入構造体
１００、１００Ａ、１００Ｂ、１００Ｃ 梱包体
１０７ 内面
１０８ 外面
１０９ 第１空間
１１０ 梱包材
１１６ 単一層
１１７ 内側溶着部
１１８ 外側非溶着部
１１９ 第１空間ガス
１２０ ヒートシール袋
１２１ 袋本体
１２２ 封止部
１２３ ヒートシール部
１２７ 開口部
１３０ 蓋付ボトル
１３１ ボトル本体
１３２ スクリューキャップ
１３３ 第１連結部
１３４ 第２連結部
１３７ 開口部
１４０ チャックシール袋
１４１ 袋本体
１４２ 封止部
１４３ チャック部
１４７ 開口部
ＦＧ 充填ガス
３ 硫化物固体電解質
５、５Ｃ 電解質封入構造体
１００、１００Ａ、１００Ｂ、１００Ｃ 梱包体
１０７ 内面
１０８ 外面
１０９ 第１空間
１１０ 梱包材
１１６ 単一層
１１７ 内側溶着部
１１８ 外側非溶着部
１１９ 第１空間ガス
１２０ ヒートシール袋
１２１ 袋本体
１２２ 封止部
１２３ ヒートシール部
１２７ 開口部
１３０ 蓋付ボトル
１３１ ボトル本体
１３２ スクリューキャップ
１３３ 第１連結部
１３４ 第２連結部
１３７ 開口部
１４０ チャックシール袋
１４１ 袋本体
１４２ 封止部
１４３ チャック部
１４７ 開口部
ＦＧ 充填ガス
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】