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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024145722
(43)【公開日】2024-10-15
(54)【発明の名称】積層体
(51)【国際特許分類】
B32B 27/18 20060101AFI20241004BHJP
B32B 15/09 20060101ALI20241004BHJP
B32B 15/095 20060101ALI20241004BHJP
B32B 7/023 20190101ALI20241004BHJP
B32B 27/36 20060101ALI20241004BHJP
B32B 27/40 20060101ALI20241004BHJP
B60R 13/04 20060101ALI20241004BHJP
E04F 13/07 20060101ALI20241004BHJP
【ＦＩ】
B32B27/18 A
B32B15/09 Z
B32B15/095
B32B7/023
B32B27/36
B32B27/40
B60R13/04
E04F13/07 B
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023058201
(22)【出願日】2023-03-31
(71)【出願人】
【識別番号】000004592
【氏名又は名称】日本カーバイド工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】絹村 大樹
(72)【発明者】
【氏名】福島 萌未
(72)【発明者】
【氏名】三枝 尚樹
(72)【発明者】
【氏名】堀田 瑛
(72)【発明者】
【氏名】中野 宏人
【テーマコード（参考）】
3D023
4F100
【Ｆターム（参考）】
3D023AA01
3D023AD06
3D023AD12
4F100AB01D
4F100AB10
4F100AK01B
4F100AK25
4F100AK41C
4F100AK42
4F100AK51
4F100AK51A
4F100BA04
4F100BA07
4F100CA02
4F100CA07
4F100CA07A
4F100CA07B
4F100EH46
4F100EH66
4F100GB07
4F100GB31
4F100JA05
4F100JA07
4F100JD09
4F100JD09A
4F100JK07
4F100JK07A
4F100JK07B
4F100JK07C
4F100JK07D
4F100JK09
4F100JN01
4F100JN01A
4F100YY00A
4F100YY00B
4F100YY00C
4F100YY00D
(57)【要約】
【課題】鏡面調の外観を有し、耐候性、及び種々の材料への追従性に優れる積層体の提供。
【解決手段】積層体は、表面層と、樹脂層と、基材層と、金属層とをこの順に含み、前記表面層が、ウレタン系樹脂を含有し、前記基材層が、ポリエステル系樹脂を含有し、前記表面層及び前記樹脂層が、紫外線吸収剤を含有し、弾性率が、１５５Ｎ／２５ｍｍ未満であり、前記表面層の紫外線透過率が、０．６０％未満であり、前記表面層の４００ｎｍにおける吸光度が、０．４５以下であるものである。
【選択図】図１
【解決手段】積層体は、表面層と、樹脂層と、基材層と、金属層とをこの順に含み、前記表面層が、ウレタン系樹脂を含有し、前記基材層が、ポリエステル系樹脂を含有し、前記表面層及び前記樹脂層が、紫外線吸収剤を含有し、弾性率が、１５５Ｎ／２５ｍｍ未満であり、前記表面層の紫外線透過率が、０．６０％未満であり、前記表面層の４００ｎｍにおける吸光度が、０．４５以下であるものである。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
表面層と、樹脂層と、基材層と、金属層とをこの順に含み、
前記表面層が、ウレタン系樹脂を含有し、
前記基材層が、ポリエステル系樹脂を含有し、
前記表面層及び前記樹脂層が、紫外線吸収剤を含有し、
弾性率が、１５５Ｎ／２５ｍｍ未満であり、
前記表面層の紫外線透過率が、０．６０％未満であり、
前記表面層の４００ｎｍにおける吸光度が、０．４５以下である積層体。
前記表面層が、ウレタン系樹脂を含有し、
前記基材層が、ポリエステル系樹脂を含有し、
前記表面層及び前記樹脂層が、紫外線吸収剤を含有し、
弾性率が、１５５Ｎ／２５ｍｍ未満であり、
前記表面層の紫外線透過率が、０．６０％未満であり、
前記表面層の４００ｎｍにおける吸光度が、０．４５以下である積層体。
【請求項2】
前記表面層における前記紫外線吸収剤の含有量が、前記表面層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して２質量部以上である請求項１に記載の積層体。
【請求項3】
前記樹脂層における前記紫外線吸収剤の含有量が、前記樹脂層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して０．３質量部以上である請求項１に記載の積層体。
【請求項4】
前記樹脂層が、着色剤を含有する請求項１に記載の積層体。
【請求項5】
前記樹脂層の全光線透過率が、１５．０％～１００％である請求項１に記載の積層体。
【請求項6】
前記基材層の平均厚みが、４０μｍ以下である請求項１に記載の積層体。
【請求項7】
前記金属層が、金属、金属酸化物又は合金を含む請求項１に記載の積層体。
【請求項8】
前記表面層の平均厚みが、５０μｍ以下である請求項１に記載の積層体。
【請求項9】
前記金属層の平均厚みが、１μｍ以下である請求項１に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、積層体に関する。
【背景技術】
【0002】
種々の材料に意匠性や高級感を持たせるために表面を鏡面調とする場合、金属材料であれば表面を磨くことや、金属粉や光輝性顔料を含む塗料を種々の材料の表面に塗装することが考えられる。しかしながら、これらの方法を用いた場合、金属調の外観は得られるものの、材料の表面はくすんだ色味となりやすく、高級感のある鏡面調は得ることは困難である。
【0003】
種々の材料の表面を鏡面調とするための簡便な方法として、金属調の加飾フィルムを材料の表面に貼り付けることが考えられる。
例えば、特許文献１には、金属鏡面調光沢を有する複合材料として、基材フィルムの片面に、金属層、絵柄層及びフッ素系樹脂フィルムがこの順に積層された金属調化粧シートが開示されている。
また、特許文献２には、高分子樹脂よりなる基材の表面に金属蒸着層が積層され、反対面に樹脂よりなる樹脂層が積層されてなる、金属蒸着積層体が開示されている。特許文献２では、樹脂としてアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、又はポリエステル系樹脂の何れか若しくは複数が用いられる。
これら金属調化粧シート又は金属蒸着積層体は金属層又は金属蒸着層を有するため、材料の表面に貼り付けることで高級感のある鏡面調の外観が得られる。
例えば、特許文献１には、金属鏡面調光沢を有する複合材料として、基材フィルムの片面に、金属層、絵柄層及びフッ素系樹脂フィルムがこの順に積層された金属調化粧シートが開示されている。
また、特許文献２には、高分子樹脂よりなる基材の表面に金属蒸着層が積層され、反対面に樹脂よりなる樹脂層が積層されてなる、金属蒸着積層体が開示されている。特許文献２では、樹脂としてアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、又はポリエステル系樹脂の何れか若しくは複数が用いられる。
これら金属調化粧シート又は金属蒸着積層体は金属層又は金属蒸着層を有するため、材料の表面に貼り付けることで高級感のある鏡面調の外観が得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開平１１－５８６６０号公報
【特許文献2】特開２００７－２１６６０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
ここで、種々の材料が例えば建築や車両などに用いられた場合、建築や車両は様々な環境に置かれるため、耐候性が高いことが求められる。特許文献１に記載の金属調化粧シートは、表面層にフッ素系樹脂フィルムを用いていることから耐候性が高いものの、フッ素系樹脂フィルムが硬いため、種々の材料の表面形状に追従させて貼り付けることが困難であった。
一方、特許文献２に記載の金属蒸着積層体はウレタン系樹脂等を含む樹脂層を有するため、フッ素系樹脂フィルムを表面層に用いる特許文献１に記載の金属調化粧シートに比較して追従性に優れる。
しかし、特許文献２に記載の金属蒸着積層体は耐候性が不十分であった。
そこで、本発明者等は、特許文献２に記載の金属蒸着積層体における樹脂層の耐候性を向上すべく、樹脂層に紫外線吸収剤や光安定剤等の添加剤を添加した。この場合、これらの添加剤の存在により樹脂層の透明性が低下し、高級感のある鏡面調の外観が得られないことがあった。
本開示は上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、鏡面調の外観を有し、耐候性及び追従性に優れる積層体を提供することを目的とする。
一方、特許文献２に記載の金属蒸着積層体はウレタン系樹脂等を含む樹脂層を有するため、フッ素系樹脂フィルムを表面層に用いる特許文献１に記載の金属調化粧シートに比較して追従性に優れる。
しかし、特許文献２に記載の金属蒸着積層体は耐候性が不十分であった。
そこで、本発明者等は、特許文献２に記載の金属蒸着積層体における樹脂層の耐候性を向上すべく、樹脂層に紫外線吸収剤や光安定剤等の添加剤を添加した。この場合、これらの添加剤の存在により樹脂層の透明性が低下し、高級感のある鏡面調の外観が得られないことがあった。
本開示は上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、鏡面調の外観を有し、耐候性及び追従性に優れる積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ 表面層と、樹脂層と、基材層と、金属層とをこの順に含み、
前記表面層が、ウレタン系樹脂を含有し、
前記基材層が、ポリエステル系樹脂を含有し、
前記表面層及び前記樹脂層が、紫外線吸収剤を含有し、
弾性率が、１５５Ｎ／２５ｍｍ未満であり、
前記表面層の紫外線透過率が、０．６０％未満であり、
前記表面層の４００ｎｍにおける吸光度が、０．４５以下である積層体。
＜２＞ 前記表面層における前記紫外線吸収剤の含有量が、前記表面層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して２質量部以上である＜１＞に記載の積層体。
＜３＞ 前記樹脂層における前記紫外線吸収剤の含有量が、前記樹脂層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して０．３質量部以上である＜１＞又は＜２＞に記載の積層体。
＜４＞ 前記樹脂層が、着色剤を含有する＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の積層体。
＜５＞ 前記樹脂層の全光線透過率が、１５．０％～１００％である＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の積層体。
＜６＞ 前記基材層の平均厚みが、４０μｍ以下である＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の積層体。
＜７＞ 前記金属層が、金属、金属酸化物又は合金を含む＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の積層体。
＜８＞ 前記表面層の平均厚みが、５０μｍ以下である＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の積層体。
＜９＞ 前記金属層の平均厚みが、１μｍ以下である＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の積層体。
＜１＞ 表面層と、樹脂層と、基材層と、金属層とをこの順に含み、
前記表面層が、ウレタン系樹脂を含有し、
前記基材層が、ポリエステル系樹脂を含有し、
前記表面層及び前記樹脂層が、紫外線吸収剤を含有し、
弾性率が、１５５Ｎ／２５ｍｍ未満であり、
前記表面層の紫外線透過率が、０．６０％未満であり、
前記表面層の４００ｎｍにおける吸光度が、０．４５以下である積層体。
＜２＞ 前記表面層における前記紫外線吸収剤の含有量が、前記表面層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して２質量部以上である＜１＞に記載の積層体。
＜３＞ 前記樹脂層における前記紫外線吸収剤の含有量が、前記樹脂層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して０．３質量部以上である＜１＞又は＜２＞に記載の積層体。
＜４＞ 前記樹脂層が、着色剤を含有する＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の積層体。
＜５＞ 前記樹脂層の全光線透過率が、１５．０％～１００％である＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の積層体。
＜６＞ 前記基材層の平均厚みが、４０μｍ以下である＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の積層体。
＜７＞ 前記金属層が、金属、金属酸化物又は合金を含む＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の積層体。
＜８＞ 前記表面層の平均厚みが、５０μｍ以下である＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の積層体。
＜９＞ 前記金属層の平均厚みが、１μｍ以下である＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の積層体。
【発明の効果】
【0007】
本開示によれば、鏡面調の外観を有し、耐候性及び追従性に優れる積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。但し、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本開示を制限するものではない。
【0010】
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、各成分には、該当する物質が複数種含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味する。
本開示において、層又は膜の厚みは、マイクロメーターを用いて測定された値をいう。
本開示において、層又は膜の平均厚みは、対象となる層又は膜の任意の５点の厚みを測定し、その算術平均値として与えられる値とする。
本開示において、固形分濃度（質量％）とは、溶液中に含まれる溶剤以外の成分の質量基準の割合をいう。
本開示において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、各成分には、該当する物質が複数種含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味する。
本開示において、層又は膜の厚みは、マイクロメーターを用いて測定された値をいう。
本開示において、層又は膜の平均厚みは、対象となる層又は膜の任意の５点の厚みを測定し、その算術平均値として与えられる値とする。
本開示において、固形分濃度（質量％）とは、溶液中に含まれる溶剤以外の成分の質量基準の割合をいう。
【0011】
＜積層体＞
本開示の積層体は、表面層と、樹脂層と、基材層と、金属層とをこの順に含み、前記表面層が、ウレタン系樹脂を含有し、前記基材層が、ポリエステル系樹脂を含有し、前記表面層及び前記樹脂層が、紫外線吸収剤を含有し、弾性率が、１５５Ｎ／２５ｍｍ未満であり、前記表面層の紫外線透過率が、０．６０％未満であり、前記表面層の４００ｎｍにおける吸光度が、０．４５以下であるものである。
本開示の積層体は、鏡面調の外観を有し、耐候性及び追従性に優れる。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
積層体の追従性は、表面層及び基材層を構成する樹脂成分の種類のみならず積層体全体の弾性率が追従性に寄与していると考えられる。本開示の積層体では、表面層がウレタン系樹脂を含有し、基材層がポリエステル系樹脂を含有し、且つ、積層体全体としての弾性率を１５５Ｎ／２５ｍｍ未満とした。これにより、積層体の追従性が向上したと考えられる。一方、紫外線吸収剤を表面層に含有することで、表面層の耐候性を向上できる。さらに、紫外線吸収剤を樹脂層に含有することで、表面層側から入射し金属層で反射した光が樹脂層に含有される紫外線吸収剤によって再度表面層に到達するのが抑制されるため、表面層の耐候性がより向上すると推察される。また、表面層の耐候性がより向上することで、経時での鏡面調の外観の劣化が抑制されると推察される。
さらに、表面層の紫外線透過率を０．６０％未満とすることで、表面層の耐候性がより向上するため、経時での鏡面調の外観の劣化が抑制されると推察される。
さらに、表面層の４００ｎｍにおける吸光度を０．４５以下とすることで、表面層の無色透明性が確保され、鏡面調の外観が得られると推察される。
本開示の積層体は、表面層と、樹脂層と、基材層と、金属層とをこの順に含み、前記表面層が、ウレタン系樹脂を含有し、前記基材層が、ポリエステル系樹脂を含有し、前記表面層及び前記樹脂層が、紫外線吸収剤を含有し、弾性率が、１５５Ｎ／２５ｍｍ未満であり、前記表面層の紫外線透過率が、０．６０％未満であり、前記表面層の４００ｎｍにおける吸光度が、０．４５以下であるものである。
本開示の積層体は、鏡面調の外観を有し、耐候性及び追従性に優れる。その理由は明確ではないが、以下のように推察される。
積層体の追従性は、表面層及び基材層を構成する樹脂成分の種類のみならず積層体全体の弾性率が追従性に寄与していると考えられる。本開示の積層体では、表面層がウレタン系樹脂を含有し、基材層がポリエステル系樹脂を含有し、且つ、積層体全体としての弾性率を１５５Ｎ／２５ｍｍ未満とした。これにより、積層体の追従性が向上したと考えられる。一方、紫外線吸収剤を表面層に含有することで、表面層の耐候性を向上できる。さらに、紫外線吸収剤を樹脂層に含有することで、表面層側から入射し金属層で反射した光が樹脂層に含有される紫外線吸収剤によって再度表面層に到達するのが抑制されるため、表面層の耐候性がより向上すると推察される。また、表面層の耐候性がより向上することで、経時での鏡面調の外観の劣化が抑制されると推察される。
さらに、表面層の紫外線透過率を０．６０％未満とすることで、表面層の耐候性がより向上するため、経時での鏡面調の外観の劣化が抑制されると推察される。
さらに、表面層の４００ｎｍにおける吸光度を０．４５以下とすることで、表面層の無色透明性が確保され、鏡面調の外観が得られると推察される。
【0012】
本開示の積層体の弾性率は、１５５Ｎ／２５ｍｍ未満であり、１５４Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、１５３Ｎ／２５ｍｍ以下がより好ましく、１５２Ｎ／２５ｍｍ以下がさらに好ましい。本開示の積層体の弾性率は、積層体の取り扱い性の観点から１３０Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、１３３Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましく、１３５Ｎ／２５ｍｍ以上がさらに好ましい。本開示の積層体の弾性率は、１３０Ｎ／２５ｍｍ以上１５５Ｎ／２５ｍｍ未満が好ましい。
積層体の弾性率は、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片に対して２５℃の環境下で引っ張り試験を実施して得られた値をいう。試験条件は、引張速度を２００ｍｍ／ｍｉｎとする。
積層体の弾性率は、表面層、基材層、樹脂層及び必要に応じて設けられるその他の層の厚み、並びに、各層の成分等を調整することで、上記所望の範囲内とすることができる。
積層体の弾性率は、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片に対して２５℃の環境下で引っ張り試験を実施して得られた値をいう。試験条件は、引張速度を２００ｍｍ／ｍｉｎとする。
積層体の弾性率は、表面層、基材層、樹脂層及び必要に応じて設けられるその他の層の厚み、並びに、各層の成分等を調整することで、上記所望の範囲内とすることができる。
【0013】
本開示の積層体の厚みは、積層体の弾性率を上記所望の範囲内とする観点から、１００μｍ～２００μｍが好ましく、１２０μｍ～１９０μｍがより好ましく、１４０μｍ～１８０μｍがさらに好ましい。
【0014】
本開示の積層体は、表面層と樹脂層と基材層と金属層とをこの順に含み、必要に応じてその他の層を含んでいてもよい。以下、本開示の積層体を、図面を参照して説明する。なお、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。また、同様の機能を有する部材又は部位には、全図面を通して同じ符合を付与し、その説明を省略することがある。
【0015】
【0016】
（表面層１０）
表面層１０は、ウレタン系樹脂を含有する。また、表面層１０は、耐候性の観点から紫外線吸収剤を含有する。表面層１０は、積層体１の表面を構成し、積層体１の表面を保護する。
表面層１０は、金属層３０による意匠性を十分に発現する観点から、光透過性を有することがより好ましい。また、表面層１０は、特に被着体の装飾の用途において、耐候性を有することが好ましい。さらに、表面層１０は、積層体１の引張強度および表面硬度を高める観点から、十分に高い機械的強度を有することが好ましい。
表面層１０は、ウレタン系樹脂を含有する。また、表面層１０は、耐候性の観点から紫外線吸収剤を含有する。表面層１０は、積層体１の表面を構成し、積層体１の表面を保護する。
表面層１０は、金属層３０による意匠性を十分に発現する観点から、光透過性を有することがより好ましい。また、表面層１０は、特に被着体の装飾の用途において、耐候性を有することが好ましい。さらに、表面層１０は、積層体１の引張強度および表面硬度を高める観点から、十分に高い機械的強度を有することが好ましい。
【0017】
表面層は、ウレタン系樹脂以外のその他の樹脂を含有してもよい。その他の樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂およびアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂等が挙げられる。
表面層がウレタン系樹脂以外のその他の樹脂を含有する場合、表面層を構成する樹脂成分に占めるウレタン系樹脂の割合は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９９質量％以上が特に好ましい。
表面層がウレタン系樹脂以外のその他の樹脂を含有する場合、表面層を構成する樹脂成分に占めるウレタン系樹脂の割合は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９９質量％以上が特に好ましい。
【0018】
表面層に含有される紫外線吸収剤の種類は、特に制限されない。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの中でも、紫外線吸収剤としては、表面層の無色透明性及び耐候性の観点から、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの中でも、紫外線吸収剤としては、表面層の無色透明性及び耐候性の観点から、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。
【0019】
表面層に含有される紫外線吸収剤は１種のみであってもよく、２種以上が併用されてもよい。
表面層に含有される紫外線吸収剤の含有量としては、特に制限はない。
表面層についての紫外線吸収剤の含有量は、耐候性の観点から、表面層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して、２質量部以上が好ましく、２．５質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましい。紫外線吸収剤の含有量は、無色透明性の観点から、表面層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して、１０質量部以下であってもよい。紫外線吸収剤の含有量は、表面層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して、２質量部～１０質量部が好ましい。
表面層に含有される紫外線吸収剤の含有量としては、特に制限はない。
表面層についての紫外線吸収剤の含有量は、耐候性の観点から、表面層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して、２質量部以上が好ましく、２．５質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましい。紫外線吸収剤の含有量は、無色透明性の観点から、表面層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して、１０質量部以下であってもよい。紫外線吸収剤の含有量は、表面層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して、２質量部～１０質量部が好ましい。
【0020】
表面層は、積層体の耐候性を向上する観点から、光安定剤、熱安定剤、安定助剤などの紫外線吸収剤以外のその他の安定剤を含有してもよい。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。
熱安定剤としては、ホスファイト化合物、過塩素酸金属塩等が挙げられる。
安定助剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン等のβ－ジケトン化合物を用いてもよい。
表面層におけるその他の安定剤の含有量は特に限定されるものではなく、表面層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して、１質量部～７質量部が好ましく、２質量部～６質量部がより好ましく、３質量部～５質量部がさらに好ましい。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。
熱安定剤としては、ホスファイト化合物、過塩素酸金属塩等が挙げられる。
安定助剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン等のβ－ジケトン化合物を用いてもよい。
表面層におけるその他の安定剤の含有量は特に限定されるものではなく、表面層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して、１質量部～７質量部が好ましく、２質量部～６質量部がより好ましく、３質量部～５質量部がさらに好ましい。
【0021】
表面層の平均厚みは、機械的強度、光学的機能及び成形性等の諸条件に基づいて設定される。表面層の平均厚みは、積層体の弾性率を望ましい範囲とする観点から、５０μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下がさらに好ましい。表面層の平均厚みは、積層体の取り扱い性の観点から、１０μｍ以上が好ましく、１５μｍ以上がより好ましく、２０μｍ以上がさらに好ましい。表面層の平均厚みは、１０μｍ～５０μｍであることが好ましい。
【0022】
表面層の紫外線透過率は、耐候性の観点から０．６０％未満とされ、０．５９％以下が好ましく、０．５８％以下がより好ましい。表面層の紫外線透過率は、０．０１％以上であってもよい。表面層の紫外線透過率は、０．０１％以上０．６０％未満が好ましい。
本開示において、紫外線透過率とは、分光光度計を使用して波長２４０ｎｍから６００ｎｍの透過率を測定し、ＪＩＳ Ａ５７５９（２０１６）に準拠して３００ｎｍから３８０ｎｍにおける紫外線透過率を算出して得られた値をいう。
本開示において、紫外線透過率とは、分光光度計を使用して波長２４０ｎｍから６００ｎｍの透過率を測定し、ＪＩＳ Ａ５７５９（２０１６）に準拠して３００ｎｍから３８０ｎｍにおける紫外線透過率を算出して得られた値をいう。
【0023】
表面層の４００ｎｍにおける吸光度は、無色透明性の観点から０．４５以下とされ、０．４０以下が好ましく、０．２０以下がより好ましい。表面層の４００ｎｍにおける吸光度は、０．０１以上であってもよい。表面層の４００ｎｍにおける吸光度は、０．０１～０．４５が好ましい。
【0024】
表面層は、積層体の表面をマット状とすべく、樹脂中にマット剤を含有してもよい。あるいは、表面層の表面にマット剤をコーティングしてもよい。
【0025】
表面層に添加されうるその他の添加剤としては、レベリング剤、消泡剤、シリコーン樹脂などの防汚目的の添加剤、スリップ剤、フィラー等が挙げられる。
【0026】
（基材層２０）
基材層２０は、ポリエステル系樹脂を含有する。基材層２０は、金属層３０を支持するための支持層として機能しうる。
基材層２０は、実質的に透明であることが好ましい。「実質的に透明」とは、積層体１が金属層３０による金属調の外観を呈するのに十分な透明性であることを示す。
基材層２０は、ポリエステル系樹脂を含有する。基材層２０は、金属層３０を支持するための支持層として機能しうる。
基材層２０は、実質的に透明であることが好ましい。「実質的に透明」とは、積層体１が金属層３０による金属調の外観を呈するのに十分な透明性であることを示す。
【0027】
基材層を構成するポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）などのポリエステル、グリコール変性ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴＧ）などの変性ポリエステルが挙げられる。グリコール変性ポリエチレンテレフタラートは、ＰＥＴのモノマーにおけるエチレングリコール由来の構造単位の一部がシクロヘキサンジメタノール由来の構造単位に置き換えられた分子構造を有する。ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）が好ましい。
基材層は、ポリエステル系樹脂以外のその他の樹脂を含有してもよい。その他の樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂およびアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂等が挙げられる。
基材層がポリエステル系樹脂以外のその他の樹脂を含有する場合、基材層を構成する樹脂成分に占めるポリエステル系樹脂の割合は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９９質量％以上であることが特に好ましい。
基材層は、ポリエステル系樹脂からなるものであってもよい。この場合、基材層は、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）からなるものであることがより好ましい。
基材層は、ポリエステル系樹脂以外のその他の樹脂を含有してもよい。その他の樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂およびアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂等が挙げられる。
基材層がポリエステル系樹脂以外のその他の樹脂を含有する場合、基材層を構成する樹脂成分に占めるポリエステル系樹脂の割合は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましく、９９質量％以上であることが特に好ましい。
基材層は、ポリエステル系樹脂からなるものであってもよい。この場合、基材層は、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）からなるものであることがより好ましい。
【0028】
基材層の平均厚みは、機械的強度、光学的機能及び成形性等の諸条件に基づいて設定される。基材層の平均厚みは、積層体の弾性率を望ましい範囲とする観点から、４０μｍ以下が好ましく、３９μｍ以下がより好ましく、３８μｍ以下がさらに好ましい。基材層の平均厚みは、積層体の取り扱い性の観点から、２０μｍ以上であることが好ましく、２２μｍ以上であることがより好ましく、２５μｍ以上であることがさらに好ましい。基材層の平均厚みは、２０μｍ～４０μｍであることが好ましい。
【0029】
（金属層３０）
金属層３０は、積層体１に金属光沢の外観を付与する層である。金属層３０は、通常、金属の薄層であってよく、当該金属は、金属光沢を呈し、当該薄膜が積層体１を被着体に付着させる際に十分な展性を発現する範囲において適宜に選ぶことができる。
金属層は、金属、金属酸化物又は合金を含むもので合ってもよい。
金属層に含まれる金属の具体例としては、アルミニウム、インジウム、クロム、亜鉛、ガリウム、ニッケル、錫、銀、金、ケイ素、チタン、白金、パラジウム、ステンレス鋼およびハステロイが含まれる。中でも、当該金属は、加工性の観点から、アルミニウムであることが好ましい。
金属層３０は、積層体１に金属光沢の外観を付与する層である。金属層３０は、通常、金属の薄層であってよく、当該金属は、金属光沢を呈し、当該薄膜が積層体１を被着体に付着させる際に十分な展性を発現する範囲において適宜に選ぶことができる。
金属層は、金属、金属酸化物又は合金を含むもので合ってもよい。
金属層に含まれる金属の具体例としては、アルミニウム、インジウム、クロム、亜鉛、ガリウム、ニッケル、錫、銀、金、ケイ素、チタン、白金、パラジウム、ステンレス鋼およびハステロイが含まれる。中でも、当該金属は、加工性の観点から、アルミニウムであることが好ましい。
【0030】
金属層３０は、金属箔で構成されていてもよいし、基材層２０の表面に形成されている蒸着膜であってもよい。金属層３０が蒸着膜のように基材層２０の表面に直接形成される層であることは、金属層３０と基材層２０とを接着する接着層の作製に係る工程を省略可能かつ費用を削減可能である観点、および、接着層によって積層体１の剛性が高まることを抑制する観点から好ましい。
金属層は、真空蒸着、スパッタリングおよび化学気相成長（ＣＶＤ）などの公知の技術を用いて基材層の表面に形成することが可能である。
金属層は、真空蒸着、スパッタリングおよび化学気相成長（ＣＶＤ）などの公知の技術を用いて基材層の表面に形成することが可能である。
【0031】
金属層の平均厚みは、光学的な効果および積層体の所期の追従性などの諸条件に基づいて決定される。金属層の平均厚みは、１μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以下がさらに好ましい。金属層の平均厚みは、０．０１μｍ以上であってもよい。金属層の平均厚みは、０．０１μｍ～１μｍであることが好ましい。
【0032】
（接着層４０）
接着層４０は、個別に作製された表面層１０と基材層２０とを、基材層２０の表面に設けられた樹脂層５０を介して接着させる。この場合、接着層４０は、表面層１０の表面に設けられてもよく、基材層２０における樹脂層５０の表面に設けられてもよい。なお、第一実施形態において表面層１０が樹脂層５０の表面に直接設けられる場合、接着層４０は必ずしも設けられなくともよい。
接着層４０は、個別に作製された表面層１０と基材層２０とを、基材層２０の表面に設けられた樹脂層５０を介して接着させる。この場合、接着層４０は、表面層１０の表面に設けられてもよく、基材層２０における樹脂層５０の表面に設けられてもよい。なお、第一実施形態において表面層１０が樹脂層５０の表面に直接設けられる場合、接着層４０は必ずしも設けられなくともよい。
【0033】
接着層４０は、樹脂組成物からなる。接着層に用いられる樹脂組成物は、例えば、（メタ）アクリル系接着剤、シリコーン系接着剤、合成ゴム系接着剤等が挙げられ、樹脂層と接着層との密着性を高める観点から、より好ましくは、（メタ）アクリル系接着剤である。
【0034】
接着層の平均厚みは特に制約はないが、５μｍ～１００μｍの範囲であることが好ましい。接着層の平均厚みが上記範囲であれば、個別に作製された表面層と基材層とを貼り合わせる際の作業性（例えば、取扱い性）が良好になる。
【0035】
（樹脂層５０）
積層体１では、表面層１０と基材層２０との間に、意匠性の観点から樹脂層５０が設けられる。樹脂層５０は、耐候性の観点から紫外線吸収剤を含有する。樹脂層５０が紫外線吸収剤を含有することで、積層体１における表面層１０側から入射し金属層３０で反射された光が樹脂層５０を通過する際に紫外線吸収剤の作用により減衰する。その結果、表面層１０に到達する反射光の量が減少し、表面層１０の耐候性がより向上する。
積層体１では、表面層１０と基材層２０との間に、意匠性の観点から樹脂層５０が設けられる。樹脂層５０は、耐候性の観点から紫外線吸収剤を含有する。樹脂層５０が紫外線吸収剤を含有することで、積層体１における表面層１０側から入射し金属層３０で反射された光が樹脂層５０を通過する際に紫外線吸収剤の作用により減衰する。その結果、表面層１０に到達する反射光の量が減少し、表面層１０の耐候性がより向上する。
【0036】
樹脂層についての紫外線吸収剤の含有量は、透明性の観点から、樹脂層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して、０．３質量部以上が好ましく、０．４質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上がさらに好ましい。紫外線吸収剤の含有量は、耐候性の観点から、樹脂層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して、４質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、２．５質量部以下であることがさらに好ましい。紫外線吸収剤の含有量は、樹脂層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して、０．３質量部～４質量部が好ましい。
なお、樹脂層に含有される紫外線吸収剤の具体例は、表面層の場合と同様である。また、樹脂層に必要に応じて用いられるその他の安定剤の具体例及び好ましい含有量は、表面層の場合と同様である。
なお、樹脂層に含有される紫外線吸収剤の具体例は、表面層の場合と同様である。また、樹脂層に必要に応じて用いられるその他の安定剤の具体例及び好ましい含有量は、表面層の場合と同様である。
【0037】
また、樹脂層は、樹脂を含有する。樹脂層に含有される樹脂は特に限定されるものではない。樹脂層に含有される樹脂としては、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂等が挙げられる。これらの中でも、透明性の観点から（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
（メタ）アクリル樹脂としては、単独の（メタ）アクリルモノマー由来の構造単位からなるホモポリマーであってもよいし、２種類以上の（メタ）アクリルモノマー由来の構造単位からなるコポリマーであってもよい。
ここで、（メタ）アクリルモノマーは、アクリル酸、アクリル酸アルキルエステル等のアクリル酸の誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸アルキルエステル等のメタクリル酸の誘導体の少なくともいずれかを意味する。アクリル酸の誘導体及びメタクリル酸の誘導体は、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、グリシジル基等の置換基を有していてもよい。
また、（メタ）アクリル樹脂には、（メタ）アクリルモノマー以外のその他の単量体が用いられてもよい。
（メタ）アクリル樹脂の全構造単位に占める、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシ基を含むその他の単量体等の、分子中にカルボキシ基を含む単量体由来の構造単位の合計の割合は、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。（メタ）アクリル樹脂の全構造単位に占める、分子中にカルボキシ基を含む単量体由来の構造単位の合計の割合は、０．５質量％以上であってもよい。（メタ）アクリル樹脂の全構造単位に占める、分子中にカルボキシ基を含む単量体由来の構造単位の合計の割合は、０．５質量％～２０質量％が好ましい。
（メタ）アクリル樹脂としては、単独の（メタ）アクリルモノマー由来の構造単位からなるホモポリマーであってもよいし、２種類以上の（メタ）アクリルモノマー由来の構造単位からなるコポリマーであってもよい。
ここで、（メタ）アクリルモノマーは、アクリル酸、アクリル酸アルキルエステル等のアクリル酸の誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸アルキルエステル等のメタクリル酸の誘導体の少なくともいずれかを意味する。アクリル酸の誘導体及びメタクリル酸の誘導体は、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、グリシジル基等の置換基を有していてもよい。
また、（メタ）アクリル樹脂には、（メタ）アクリルモノマー以外のその他の単量体が用いられてもよい。
（メタ）アクリル樹脂の全構造単位に占める、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシ基を含むその他の単量体等の、分子中にカルボキシ基を含む単量体由来の構造単位の合計の割合は、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。（メタ）アクリル樹脂の全構造単位に占める、分子中にカルボキシ基を含む単量体由来の構造単位の合計の割合は、０．５質量％以上であってもよい。（メタ）アクリル樹脂の全構造単位に占める、分子中にカルボキシ基を含む単量体由来の構造単位の合計の割合は、０．５質量％～２０質量％が好ましい。
【0038】
（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００～１，０００，０００の範囲内であることが好ましく、１０，０００～８００，０００の範囲内であることがより好ましく、１００，０００～７５０，０００の範囲内であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、５，０００以上であれば、樹脂層が脆くなりにくい傾向にある。また、（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１，０００，０００以下であれば、製膜性に優れる傾向にある。
（メタ）アクリル樹脂として２種類以上の（メタ）アクリル樹脂を併用する場合、２種類以上の（メタ）アクリル樹脂混合物についての重量平均分子量（Ｍｗ）が、上記範囲内であることが好ましい。
（メタ）アクリル樹脂として２種類以上の（メタ）アクリル樹脂を併用する場合、２種類以上の（メタ）アクリル樹脂混合物についての重量平均分子量（Ｍｗ）が、上記範囲内であることが好ましい。
【0039】
（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定される値である。具体的には、下記の（１）～（３）に従って測定する。
（１）（メタ）アクリル系樹脂の溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、フィルム状の（メタ）アクリル系樹脂を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の（メタ）アクリル系樹脂とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が０．２質量％である試料溶液を得る。
（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量を測定する。
（１）（メタ）アクリル系樹脂の溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、フィルム状の（メタ）アクリル系樹脂を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の（メタ）アクリル系樹脂とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が０．２質量％である試料溶液を得る。
（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量を測定する。
【0040】
～条件～
測定装置：高速ＧＰＣ〔型番：ＨＬＣ－８２２０ ＧＰＣ、東ソー（株）製〕
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）〔ＨＬＣ－８２２０に組込、東ソー（株）製〕
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ〔東ソー（株）製〕を４本使用
カラム温度：４０℃ 溶離液：テトラヒドロフラン
試料溶液の注入量：１００μＬ
流量：０．８ｍＬ／分
測定装置：高速ＧＰＣ〔型番：ＨＬＣ－８２２０ ＧＰＣ、東ソー（株）製〕
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）〔ＨＬＣ－８２２０に組込、東ソー（株）製〕
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ〔東ソー（株）製〕を４本使用
カラム温度：４０℃ 溶離液：テトラヒドロフラン
試料溶液の注入量：１００μＬ
流量：０．８ｍＬ／分
【0041】
（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、機械的強度の観点から、－２０℃以上であることが好ましく、０℃以上であることがより好ましく、１０℃以上であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、樹脂膜の作業性がよく、脆くなりにくい観点から１００℃以下であってもよい。（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、－２０℃～１００℃が好ましい。
（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（例えば、セイコーインスツル株式会社製、ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、窒素気流中、測定試料１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分の条件で測定を行い、得られたＤＳＣカーブの変曲点として求められた値をいう。示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）によりＤＳＣカーブの変曲点が２つ以上観察された場合、温度が最も高い変曲点における温度を、（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度Ｔｇとする。
（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（例えば、セイコーインスツル株式会社製、ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、窒素気流中、測定試料１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分の条件で測定を行い、得られたＤＳＣカーブの変曲点として求められた値をいう。示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）によりＤＳＣカーブの変曲点が２つ以上観察された場合、温度が最も高い変曲点における温度を、（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度Ｔｇとする。
【0042】
なお、（メタ）アクリル樹脂を構成する構造単位が判明している場合には、（メタ）アクリル樹脂のＴｇは、下記式の計算により求められる絶対温度（Ｋ）をセルシウス温度（℃）に換算した値としてもよい。
【0043】
【数1】
【0044】
式中、Ｔｇ１、Ｔｇ２、・・・・・及びＴｇｎは、単量体１、単量体２、・・・・・及び単量体ｎそれぞれの単独重合体の絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度である。ｍ１、ｍ２、・・・・・及びｍｎは、それぞれの単量体のモル分率である。
【0045】
なお、「単独重合体の絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度」は、その単量体を単独で重合して製造した単独重合体の絶対温度（Ｋ）で表されるガラス転移温度をいう。単独重合体のガラス転移温度は、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）を用いた上述の方法により測定することができる。
【0046】
代表的な単量体の「単独重合体のセルシウス温度（℃）で表されるガラス転移温度」は、次の通りである。メチルアクリレートは１０℃であり、エチルアクリレートは－２２℃であり、ｎ－ブチルアクリレートは－５４℃であり、２－エチルヘキシルアクリレートは－７０℃であり、２－ヒドロキシエチルアクリレートは－１５℃であり、４－ヒドロキシブチルアクリレートは－８０℃であり、ｔ－ブチルアクリレートは４３℃であり、酢酸ビニルは３２℃であり、アクリル酸は１０６℃であり、メチルメタクリレートは１０５℃であり、２－ヒドロキシエチルメタクリレートは８５℃である。例えば、これら代表的な単量体を用いることで、前述のガラス転移温度を適宜調整することが可能である。
上記した単量体以外の単量体の「単独重合体としたときのガラス転移温度」については、ポリマーハンドブック（第４版、Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ；以下、同じ。）に記載された値を採用し、ポリマーハンドブックに記載がない場合には、上述の測定方法により得られる単独重合体のガラス転移温度の値を採用する。
なお、絶対温度（Ｋ）から２７３を引くことで絶対温度（Ｋ）をセルシウス温度（℃）に換算可能であり、セルシウス温度（℃）に２７３を足すことでセルシウス温度（℃）を絶対温度（Ｋ）に換算可能である。
上記した単量体以外の単量体の「単独重合体としたときのガラス転移温度」については、ポリマーハンドブック（第４版、Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ；以下、同じ。）に記載された値を採用し、ポリマーハンドブックに記載がない場合には、上述の測定方法により得られる単独重合体のガラス転移温度の値を採用する。
なお、絶対温度（Ｋ）から２７３を引くことで絶対温度（Ｋ）をセルシウス温度（℃）に換算可能であり、セルシウス温度（℃）に２７３を足すことでセルシウス温度（℃）を絶対温度（Ｋ）に換算可能である。
【0047】
（メタ）アクリル樹脂が２種類以上併用される場合、最も高いガラス転移温度Ｔｇを示す（メタ）アクリル樹脂についてのガラス転移温度Ｔｇが、上記範囲であることが好ましい。
【0048】
（メタ）アクリル樹脂の製造方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法で単量体を重合して製造できる。なお、（メタ）アクリル樹脂の製造後に樹脂組成物を調製するにあたり、処理工程が比較的簡単かつ短時間で行えることから、溶液重合が好ましい。
【0049】
（メタ）アクリル樹脂は、市販品を用いてもよい。市販されている（メタ）アクリル樹脂としては、ＫＰ－１８７６Ｅ（商品名：ニッセツ（登録商標）、日本カーバイド工業社製）、Ｈ－４００２（根上工業社製）等が挙げられる。
【0050】
樹脂層には、積層体の色味を調整する観点から着色剤を含有してもよい。
樹脂層に含有される着色剤としては、例えば有機顔料、無機顔料、及び有機染料が挙げられる。これらの中でも、耐候性のある着色剤が好ましく、具体的には、ＴＨＥ ＳＯＣＩＥＴＹ ＯＦ ＤＹＥＲＳ ＡＮＤ ＣＯＬＯＵＲＩＳＴＳ社出版による、ＣＯＬＯＵＲ ＩＮＤＥＸ ３ＲＤ ＥＤＩＴＩＯＮ（Ｓｅｃｏｎｄ Ｒｅｖｉｓｉｏｎ）（１９８２）及びＳＵＰＰＬＥＭＥＮＴ（１９８２）に掲載されている着色剤から選ぶことができる。
着色剤には、黄色、橙色、赤色、紫色、青色、緑色、茶色、黒色及び白色等いずれの色調のものでも用いることができる。また、上記顔料の他、樹脂層の光透過性、耐候性等に影響のない範囲で、マイカ、アルミ粉を含有させることができる。
樹脂層に含有される着色剤としては、例えば有機顔料、無機顔料、及び有機染料が挙げられる。これらの中でも、耐候性のある着色剤が好ましく、具体的には、ＴＨＥ ＳＯＣＩＥＴＹ ＯＦ ＤＹＥＲＳ ＡＮＤ ＣＯＬＯＵＲＩＳＴＳ社出版による、ＣＯＬＯＵＲ ＩＮＤＥＸ ３ＲＤ ＥＤＩＴＩＯＮ（Ｓｅｃｏｎｄ Ｒｅｖｉｓｉｏｎ）（１９８２）及びＳＵＰＰＬＥＭＥＮＴ（１９８２）に掲載されている着色剤から選ぶことができる。
着色剤には、黄色、橙色、赤色、紫色、青色、緑色、茶色、黒色及び白色等いずれの色調のものでも用いることができる。また、上記顔料の他、樹脂層の光透過性、耐候性等に影響のない範囲で、マイカ、アルミ粉を含有させることができる。
【0051】
着色剤として、樹脂に顔料が分散された形で市販されているカラーベースを用いることが好ましい。ポリエステル可塑剤系カラーベース、（メタ）アクリル樹脂系カラーベース、酢酸ビニル樹脂系カラーベース、セルロース樹脂系カラーベース等が使用可能である。
【0052】
樹脂層が着色剤を含有する場合、樹脂層についての着色剤の含有量は、樹脂層の全光線透過率を所定の範囲に調整する観点から、樹脂層に含有される樹脂の合計１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、７．５質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。
【0053】
樹脂層の全光線透過率は、透明性の観点から、１５．０％～１００％が好ましく、５０．０％～１００％がより好ましく、７５．０％～１００％がさらに好ましい。
本開示において、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（１９９７）に基づいて測定された値をいう。
本開示において、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（１９９７）に基づいて測定された値をいう。
【0054】
樹脂層には、レベリング剤、消泡剤、シリコーン樹脂などの防汚目的の添加剤、スリップ剤等が必要に応じて含有されてもよい。
【0055】
樹脂層の平均厚みは、機械的強度、光学的機能及び成形性等の諸条件に基づいて設定される。樹脂層の平均厚みは、積層体の弾性率を望ましい範囲とする観点から、５０μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下がさらに好ましい。樹脂層の平均厚みは、積層体の取り扱い性の観点から、１５μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましく、２５μｍ以上であることがさらに好ましい。樹脂層の平均厚みは、１５μｍ～５０μｍであることが好ましい。
【0056】
［第二実施形態］
図２は、第二実施形態に係る積層体２の断面図である。積層体２は、表面層１０と第１の接着層４２と樹脂層５０と基材層２０と金属層３０とプライマー層６０と第２の接着層４４とをこの順に含む。
積層体２において、表面層１０、基材層２０、金属層３０及び樹脂層５０の詳細は、積層体１の場合と同様であるため、その説明を割愛する。
また、積層体２において、第１の接着層４２の詳細は、接着層４０と同様であるため、その説明を割愛する。
図２は、第二実施形態に係る積層体２の断面図である。積層体２は、表面層１０と第１の接着層４２と樹脂層５０と基材層２０と金属層３０とプライマー層６０と第２の接着層４４とをこの順に含む。
積層体２において、表面層１０、基材層２０、金属層３０及び樹脂層５０の詳細は、積層体１の場合と同様であるため、その説明を割愛する。
また、積層体２において、第１の接着層４２の詳細は、接着層４０と同様であるため、その説明を割愛する。
【0057】
（プライマー層６０）
プライマー層６０は、金属層３０と第２の接着層４４との間の密着性を向上するために設けられる。
プライマー層は、例えば、ウレタン樹脂及び（メタ）アクリル樹脂を含む、プライマー層用組成物から形成され得る。特に、プライマー層に含まれるウレタン樹脂は第２の接着層を侵食しないという観点から、水系ウレタン樹脂であることがより好ましい。水系ウレタン樹脂には、例えば、自己乳化型ウレタン樹脂、強制乳化型ウレタン樹脂、及び水溶性型ウレタン樹脂等が挙げられる。自己乳化型ウレタン樹脂は、ウレタン樹脂の分子構造に、アニオン及びノニオン等の親水性基を有しており、これら親水性基によってウレタン樹脂等が水系に乳化分散されたタイプの水系ウレタン樹脂である。強制乳化型ウレタン樹脂は、アニオン系界面活性剤、及びノニオン系界面活性剤等の界面活性剤によってウレタン樹脂又はウレタンプレポリマーが水系に乳化分散されたタイプの水系ウレタン樹脂である。このような、ウレタン樹脂には、タケラック（登録商標）ＷＳシリーズ（三井化学製）等が挙げられる。
プライマー層６０は、金属層３０と第２の接着層４４との間の密着性を向上するために設けられる。
プライマー層は、例えば、ウレタン樹脂及び（メタ）アクリル樹脂を含む、プライマー層用組成物から形成され得る。特に、プライマー層に含まれるウレタン樹脂は第２の接着層を侵食しないという観点から、水系ウレタン樹脂であることがより好ましい。水系ウレタン樹脂には、例えば、自己乳化型ウレタン樹脂、強制乳化型ウレタン樹脂、及び水溶性型ウレタン樹脂等が挙げられる。自己乳化型ウレタン樹脂は、ウレタン樹脂の分子構造に、アニオン及びノニオン等の親水性基を有しており、これら親水性基によってウレタン樹脂等が水系に乳化分散されたタイプの水系ウレタン樹脂である。強制乳化型ウレタン樹脂は、アニオン系界面活性剤、及びノニオン系界面活性剤等の界面活性剤によってウレタン樹脂又はウレタンプレポリマーが水系に乳化分散されたタイプの水系ウレタン樹脂である。このような、ウレタン樹脂には、タケラック（登録商標）ＷＳシリーズ（三井化学製）等が挙げられる。
【0058】
プライマー層は、この他に、架橋剤、シリカ粉、及び着色剤等を含んでいてもよい。
【0059】
プライマー層の平均厚みは、金属層と第２の接着層との密着性を高めるという観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上である。また、プライマー層の平均厚みは、透明性の観点から、好ましくは６μｍ以下、より好ましくは４μｍ以下である。プライマー層の平均厚みは、０．１μｍ～６μｍが好ましい。
【0060】
（第２の接着層４４）
第２の接着層４４は、積層体２を被着体に貼付するために設けられる。
第２の接着層を構成する成分は、接着層と同様とされる。
第２の接着層の平均厚みは特に制約はないが、５μｍ～１００μｍの範囲であることが好ましい。第２の接着層の平均厚みが上記範囲であれば、積層体を被着体に貼付する際の作業性（例えば、取扱い性）が良好になる。
第２の接着層４４は、積層体２を被着体に貼付するために設けられる。
第２の接着層を構成する成分は、接着層と同様とされる。
第２の接着層の平均厚みは特に制約はないが、５μｍ～１００μｍの範囲であることが好ましい。第２の接着層の平均厚みが上記範囲であれば、積層体を被着体に貼付する際の作業性（例えば、取扱い性）が良好になる。
【0061】
［積層体の製造方法］
本開示の積層体は、前述した層構成を実現可能な方法で製造することが可能であり、このような方法は、積層体の製造における公知の方法を利用して実現することが可能である。以下に、図１で表される積層体１及び図２で表される積層体２を例に、積層体の製造方法について説明する。
例えば、積層体１は、２つの積層体を積層して製造することができる。つまり、基材層２０の一表面に金属層３０を、例えば真空蒸着により形成し、基材層２０の他の表面に樹脂層５０を構成する樹脂組成物を付与し、乾燥し、必要に応じて加熱等の処理を施すことで第１の積層体を準備する。次いで、表面層１０の一表面に接着層４０を形成して第２の積層体を準備する。第１の積層体における樹脂層５０側の面と第２の積層体における接着層４０側の面とを接触させて圧着して両者を一体化し、積層体１を得てもよい。
接着層４０の形成に際しては、接着層形成用の樹脂組成物を仮支持体上に塗布し、乾燥し、必要に応じて加熱等することで仮支持体上に接着層４０を形成し、次いで得られた接着層４０を表面層１０の一表面に接触させて圧着して両者を一体化し、次いで仮支持体を除去することで表面層１０の一表面に接着層４０を形成してもよい。
また、積層体２については、積層体１における金属層３０の表面にプライマー層用組成物を付与し、乾燥し、必要に応じて加熱等することでプライマー層６０を金属層３０上に形成し、次いで第２の接着層４４をプライマー層６０上に形成することで製造することができる。第２の接着層４４の形成の際には、既述の仮支持体を用いた方法を適用することもできる。
なお、本開示の積層体の製造方法は、上記方法に限定されるものではない。
本開示の積層体は、前述した層構成を実現可能な方法で製造することが可能であり、このような方法は、積層体の製造における公知の方法を利用して実現することが可能である。以下に、図１で表される積層体１及び図２で表される積層体２を例に、積層体の製造方法について説明する。
例えば、積層体１は、２つの積層体を積層して製造することができる。つまり、基材層２０の一表面に金属層３０を、例えば真空蒸着により形成し、基材層２０の他の表面に樹脂層５０を構成する樹脂組成物を付与し、乾燥し、必要に応じて加熱等の処理を施すことで第１の積層体を準備する。次いで、表面層１０の一表面に接着層４０を形成して第２の積層体を準備する。第１の積層体における樹脂層５０側の面と第２の積層体における接着層４０側の面とを接触させて圧着して両者を一体化し、積層体１を得てもよい。
接着層４０の形成に際しては、接着層形成用の樹脂組成物を仮支持体上に塗布し、乾燥し、必要に応じて加熱等することで仮支持体上に接着層４０を形成し、次いで得られた接着層４０を表面層１０の一表面に接触させて圧着して両者を一体化し、次いで仮支持体を除去することで表面層１０の一表面に接着層４０を形成してもよい。
また、積層体２については、積層体１における金属層３０の表面にプライマー層用組成物を付与し、乾燥し、必要に応じて加熱等することでプライマー層６０を金属層３０上に形成し、次いで第２の接着層４４をプライマー層６０上に形成することで製造することができる。第２の接着層４４の形成の際には、既述の仮支持体を用いた方法を適用することもできる。
なお、本開示の積層体の製造方法は、上記方法に限定されるものではない。
【0062】
［積層体の用途］
本開示の積層体は、被着体表面の意匠性を向上するための建築材料として好適に用いられる。被着体としては、襖、ドアー、キッチン扉、洗面収納扉等の表面材、キッチン収納内部、洗面収納内部等の底板、サッシなどが挙げられる。また、本開示の積層体は、建築材料以外にも自動車等の車両の外装品や屋外に設置される物体の表面に貼り付けるためのエンブレム、徽章、ワッペン、ステッカー、シール、ラベル、銘板、リボン等に適用可能である。
被着体表面への積層体の貼付方法は特に限定されるものではない。積層体における表面層を有する側の面とは反対側の面に接着層が設けられている場合、接着層側の面を被着体の表面に接触させればよい。また、積層体における表面層を有する側の面とは反対側の面に接着層が設けられていない場合、被着体表面の積層体が貼付される箇所に接着剤を付与し、次いで積層体における表面層を有する側の面とは反対側の面を被着体の表面に接触させればよい。
本開示の積層体は、被着体表面の意匠性を向上するための建築材料として好適に用いられる。被着体としては、襖、ドアー、キッチン扉、洗面収納扉等の表面材、キッチン収納内部、洗面収納内部等の底板、サッシなどが挙げられる。また、本開示の積層体は、建築材料以外にも自動車等の車両の外装品や屋外に設置される物体の表面に貼り付けるためのエンブレム、徽章、ワッペン、ステッカー、シール、ラベル、銘板、リボン等に適用可能である。
被着体表面への積層体の貼付方法は特に限定されるものではない。積層体における表面層を有する側の面とは反対側の面に接着層が設けられている場合、接着層側の面を被着体の表面に接触させればよい。また、積層体における表面層を有する側の面とは反対側の面に接着層が設けられていない場合、被着体表面の積層体が貼付される箇所に接着剤を付与し、次いで積層体における表面層を有する側の面とは反対側の面を被着体の表面に接触させればよい。
【実施例0063】
以下に、実施例に基づいて本開示をより詳細に説明するが、本開示はこれら実施例に限定されない。
【0064】
（アクリル系共重合体Ａの合成）
撹拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応装置の反応容器内に、酢酸エチル７０質量部を仕込んだ。
また、別の容器に、メタクリル酸メチル６２．５質量部、アクリル酸エチル２９．５質量部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル７．０質量部及びアクリル酸１．０質量部からなる単量体混合物１００．０質量部を準備した。この準備した単量体混合物のうちの２０．０質量部を上記反応容器内に仕込んだ後、加熱し、還流温度で１０分間還流を行った。
次いで、還流温度条件下で、上記単量体混合物の残り８０．０質量部と、酢酸エチル５０．０質量部と、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ；重合開始剤〕０．０２６質量部と、を１２０分間かけて上記反応容器内に逐次滴下し、滴下終了後に、更に１５０分間反応させ、反応を完結させた。反応完結後の溶液を、固形分濃度が２６．５質量％となるように酢酸エチルを用いて希釈し、重量平均分子量が２０万～２５万でガラス転移温度が４９℃のアクリル系共重合体Ａ溶液を得た。
撹拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応装置の反応容器内に、酢酸エチル７０質量部を仕込んだ。
また、別の容器に、メタクリル酸メチル６２．５質量部、アクリル酸エチル２９．５質量部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル７．０質量部及びアクリル酸１．０質量部からなる単量体混合物１００．０質量部を準備した。この準備した単量体混合物のうちの２０．０質量部を上記反応容器内に仕込んだ後、加熱し、還流温度で１０分間還流を行った。
次いで、還流温度条件下で、上記単量体混合物の残り８０．０質量部と、酢酸エチル５０．０質量部と、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル〔ＡＩＢＮ；重合開始剤〕０．０２６質量部と、を１２０分間かけて上記反応容器内に逐次滴下し、滴下終了後に、更に１５０分間反応させ、反応を完結させた。反応完結後の溶液を、固形分濃度が２６．５質量％となるように酢酸エチルを用いて希釈し、重量平均分子量が２０万～２５万でガラス転移温度が４９℃のアクリル系共重合体Ａ溶液を得た。
【0065】
（アクリル系共重合体Ｂの合成）
アクリル酸エチル６５．０質量部、メタクリル酸メチル２０．０質量部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１４．０質量部及びアクリル酸１．０質量部からなる単量体混合物を用いた以外はアクリル系共重合体Ａの合成と同様にして、固形分濃度が４０．０質量％である重量平均分子量が２０万～２５万でガラス転移温度が１℃のアクリル系共重合体Ｂ溶液を得た。
アクリル酸エチル６５．０質量部、メタクリル酸メチル２０．０質量部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１４．０質量部及びアクリル酸１．０質量部からなる単量体混合物を用いた以外はアクリル系共重合体Ａの合成と同様にして、固形分濃度が４０．０質量％である重量平均分子量が２０万～２５万でガラス転移温度が１℃のアクリル系共重合体Ｂ溶液を得た。
【0066】
（アクリル系共重合体Ｃの合成）
アクリル酸ブチル９０質量部及びアクリル酸１０質量部からなる単量体混合物を用いた以外はアクリル系共重合体Ａの合成と同様にして、固形分濃度が３３．５質量％である重量平均分子量が６０万～７０万でガラス転移温度が－３７℃のアクリル系共重合体Ｃ溶液を得た。
アクリル酸ブチル９０質量部及びアクリル酸１０質量部からなる単量体混合物を用いた以外はアクリル系共重合体Ａの合成と同様にして、固形分濃度が３３．５質量％である重量平均分子量が６０万～７０万でガラス転移温度が－３７℃のアクリル系共重合体Ｃ溶液を得た。
【0067】
＜実施例１＞
ポリエチレンテレフタラートフィルム（東洋紡ＳＴＣ株式会社製、商品名「Ａ４３６０」、平均厚み３８μｍ）からなる基材層の一表面に真空蒸着法によりアルミニウムの金属層（平均厚み０．０５μｍ）を設けた。
次いで、基材層の他の表面に、アクリル系共重合体Ａ溶液の７１．５質量部とアクリル系共重合体Ｂ溶液の２８．５質量部との混合体に、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）系架橋剤（旭化成株式会社製、商品名「デュラネートＥ４０５－７０Ｂ」、固形分７０質量％）を０．６質量部、ヒドロキシフェニルトリアジン（ＨＰＴ）系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７」、固形分１００質量％）０．５質量部を添加して調製した樹脂層形成用樹脂組成物を溶剤乾燥後の厚みが３０μｍになるように塗布し、１２０℃雰囲気にて３分間の加熱乾燥を行い、樹脂層を得た。
アクリル系共重合体Ｃ溶液１００質量部に、トルエンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートＬ４５Ｅ」、固形分４５質量％）を２．５質量部添加して接着層形成用樹脂組成物を調製した。この接着層形成用樹脂組成物を、溶剤乾燥後の平均厚み３８μｍになるように、剥離処理が施してある別のポリエチレンテレフタラートフィルムの一表面に塗布し、１００℃雰囲気にて１分間の加熱乾燥を行い、接着層（第２の接着層）を得た。次いで、金属層と接着層とを貼り合わせることで、樹脂層／基材層／金属層／接着層／ポリエチレンテレフタラートフィルムの積層構造を有する積層体Ａを得た。
ポリエチレンテレフタラートフィルム（東洋紡ＳＴＣ株式会社製、商品名「Ａ４３６０」、平均厚み３８μｍ）からなる基材層の一表面に真空蒸着法によりアルミニウムの金属層（平均厚み０．０５μｍ）を設けた。
次いで、基材層の他の表面に、アクリル系共重合体Ａ溶液の７１．５質量部とアクリル系共重合体Ｂ溶液の２８．５質量部との混合体に、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）系架橋剤（旭化成株式会社製、商品名「デュラネートＥ４０５－７０Ｂ」、固形分７０質量％）を０．６質量部、ヒドロキシフェニルトリアジン（ＨＰＴ）系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７」、固形分１００質量％）０．５質量部を添加して調製した樹脂層形成用樹脂組成物を溶剤乾燥後の厚みが３０μｍになるように塗布し、１２０℃雰囲気にて３分間の加熱乾燥を行い、樹脂層を得た。
アクリル系共重合体Ｃ溶液１００質量部に、トルエンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートＬ４５Ｅ」、固形分４５質量％）を２．５質量部添加して接着層形成用樹脂組成物を調製した。この接着層形成用樹脂組成物を、溶剤乾燥後の平均厚み３８μｍになるように、剥離処理が施してある別のポリエチレンテレフタラートフィルムの一表面に塗布し、１００℃雰囲気にて１分間の加熱乾燥を行い、接着層（第２の接着層）を得た。次いで、金属層と接着層とを貼り合わせることで、樹脂層／基材層／金属層／接着層／ポリエチレンテレフタラートフィルムの積層構造を有する積層体Ａを得た。
【0068】
次いで、ポリウレタン樹脂Ａ溶液（ウレタンＡ、大日精化株式会社製、商品名「ＮＥ－８８３６」、固形分２５．０質量％）１００質量部に、ヒドロキシフェニルトリアジン（ＨＰＴ）系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ４７７」、固形分１００質量％）を１．０質量部、ヒンダードアミン系光安定剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ２９２」、固形分１００質量％）１．０質量部を添加して表面層形成用樹脂組成物を調製した。この表面層形成用樹脂組成物を、溶剤乾燥後の平均厚みが３０μｍになるように、剥離処理が施してあるポリエチレンテレフタラートフィルムの一表面に塗布し、１４０℃雰囲気にて３分間の加熱乾燥を行い、表面層を得た。
アクリル系共重合体Ｃ溶液１００質量部に、アルミキレート系架橋剤（川研ファインケミカル株式会社製、商品名「アルミキレートＡ」、固形分１００質量％）を０．１３質量部、希釈溶剤として酢酸エチルを１３質量部添加して接着層形成用樹脂組成物を調製した。この接着層形成用樹脂組成物を、溶剤乾燥後の平均厚みが２５μｍになるように、剥離処理が施してある別のポリエチレンテレフタラートフィルムの一表面に塗布し、１００℃雰囲気にて１分間の加熱乾燥を行い、接着層を得た。次いで、表面層と接着層とを貼り合わせることで、ポリエチレンテレフタラートフィルム／接着層／表面層／ポリエチレンテレフタラートフィルムの積層構造を有する積層体Ｂを得た。
アクリル系共重合体Ｃ溶液１００質量部に、アルミキレート系架橋剤（川研ファインケミカル株式会社製、商品名「アルミキレートＡ」、固形分１００質量％）を０．１３質量部、希釈溶剤として酢酸エチルを１３質量部添加して接着層形成用樹脂組成物を調製した。この接着層形成用樹脂組成物を、溶剤乾燥後の平均厚みが２５μｍになるように、剥離処理が施してある別のポリエチレンテレフタラートフィルムの一表面に塗布し、１００℃雰囲気にて１分間の加熱乾燥を行い、接着層を得た。次いで、表面層と接着層とを貼り合わせることで、ポリエチレンテレフタラートフィルム／接着層／表面層／ポリエチレンテレフタラートフィルムの積層構造を有する積層体Ｂを得た。
【0069】
積層体Ｂにおける接着層と接触する側のポリエチレンテレフタラートフィルムを剥離し、積層体Ａにおける樹脂層側の面に接着層を接触させて接着層と表面層とを樹脂層上に積層し、さらに表面層と接触する側のポリエチレンテレフタラートフィルムを剥離することで、ポリエチレンテレフタラートフィルム／接着層／金属層／基材層／樹脂層／接着層／表面層の積層構造を有する積層体１を得た。
【0070】
＜実施例２＞
ポリウレタン樹脂Ａに替えてポリウレタン樹脂Ｂ（ウレタンＢ、大日精化株式会社製、商品名「ＮＥ－８８１１」、固形分２５．０質量％）を使用し、溶剤乾燥後の平均厚みが３０μｍになるようにして表面層を得た以外は実施例１と同様の条件で積層体２を得た。
ポリウレタン樹脂Ａに替えてポリウレタン樹脂Ｂ（ウレタンＢ、大日精化株式会社製、商品名「ＮＥ－８８１１」、固形分２５．０質量％）を使用し、溶剤乾燥後の平均厚みが３０μｍになるようにして表面層を得た以外は実施例１と同様の条件で積層体２を得た。
【0071】
＜実施例３＞
基材層をポリエチレンテレフタラートフィルム（東洋紡株式会社製、商品名「Ｅ５１００」、平均厚み２５μｍ）に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体３を得た。
基材層をポリエチレンテレフタラートフィルム（東洋紡株式会社製、商品名「Ｅ５１００」、平均厚み２５μｍ）に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体３を得た。
【0072】
＜実施例４＞
溶剤乾燥後の表面層の平均厚みを４０μｍにした以外は実施例１と同様の方法で、積層体４を得た。
溶剤乾燥後の表面層の平均厚みを４０μｍにした以外は実施例１と同様の方法で、積層体４を得た。
【0073】
＜実施例５＞
溶剤乾燥後の表面層の平均厚みを２０μｍにした以外は実施例１と同様の方法で、積層体５を得た。
溶剤乾燥後の表面層の平均厚みを２０μｍにした以外は実施例１と同様の方法で、積層体５を得た。
【0074】
＜実施例６＞
表面層の紫外線吸収剤の添加量を０．７５質量部に変更し、かつ樹脂層の紫外線吸収剤の添加量を０．７０質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体６を得た。
表面層の紫外線吸収剤の添加量を０．７５質量部に変更し、かつ樹脂層の紫外線吸収剤の添加量を０．７０質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体６を得た。
【0075】
＜実施例７＞
表面層の紫外線吸収剤の添加量を１．５０質量部に変更し、かつ樹脂層の紫外線吸収剤をベンゾフェノン系紫外線吸収剤（シプロ化成株式会社製、商品名「ＳＥＥＳＯＲＢ１０３」、固形分１００質量％）０．３８質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体７を得た。
表面層の紫外線吸収剤の添加量を１．５０質量部に変更し、かつ樹脂層の紫外線吸収剤をベンゾフェノン系紫外線吸収剤（シプロ化成株式会社製、商品名「ＳＥＥＳＯＲＢ１０３」、固形分１００質量％）０．３８質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体７を得た。
【0076】
＜実施例８＞
表面層の紫外線吸収剤の添加量を２．００質量部に変更し、かつ樹脂層の紫外線吸収剤の添加量を０．３０質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体８を得た。
表面層の紫外線吸収剤の添加量を２．００質量部に変更し、かつ樹脂層の紫外線吸収剤の添加量を０．３０質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体８を得た。
【0077】
＜実施例９＞
表面層の紫外線吸収剤の添加量を１．５０質量部に変更し、かつベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」、固形分１００質量％）を０．５０質量部さらに表面層に添加した以外は実施例１と同様の方法で、積層体９を得た。
表面層の紫外線吸収剤の添加量を１．５０質量部に変更し、かつベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」、固形分１００質量％）を０．５０質量部さらに表面層に添加した以外は実施例１と同様の方法で、積層体９を得た。
【0078】
＜実施例１０＞
樹脂層の紫外線吸収剤の添加量を０．７０質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１０を得た。
樹脂層の紫外線吸収剤の添加量を０．７０質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１０を得た。
【0079】
＜実施例１１＞
樹脂層の紫外線吸収剤の添加量を０．３０質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１１を得た。
樹脂層の紫外線吸収剤の添加量を０．３０質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１１を得た。
【0080】
＜実施例１２＞
表面層の紫外線吸収剤の添加量を０．７５質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１２を得た。
表面層の紫外線吸収剤の添加量を０．７５質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１２を得た。
【0081】
＜比較例１＞
基材層をポリエチレンテレフタラートフィルム（東洋紡株式会社製、商品名「コスモシャイン（登録商標）Ａ４１６０」、平均厚み５０μｍ）に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１３を得た。
基材層をポリエチレンテレフタラートフィルム（東洋紡株式会社製、商品名「コスモシャイン（登録商標）Ａ４１６０」、平均厚み５０μｍ）に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１３を得た。
【0082】
＜比較例２＞
表面層の紫外線吸収剤の添加量を０．５０質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１４を得た。
表面層の紫外線吸収剤の添加量を０．５０質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１４を得た。
【0083】
＜比較例３＞
実施例１における樹脂層の形成工程と同様の工程で積層体Ｂの表面層（平均厚み：３６μｍ）を形成した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１５を得た。
実施例１における樹脂層の形成工程と同様の工程で積層体Ｂの表面層（平均厚み：３６μｍ）を形成した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１５を得た。
【0084】
＜比較例４＞
フッ素系樹脂フィルム（デンカ株式会社製、商品名「デンカＤＸフィルム」、平均厚み５０μｍ）を表面層として使用した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１６を得た。
フッ素系樹脂フィルム（デンカ株式会社製、商品名「デンカＤＸフィルム」、平均厚み５０μｍ）を表面層として使用した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１６を得た。
【0085】
＜比較例５＞
樹脂層の紫外線吸収剤の添加量を０．００質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１７を得た。
樹脂層の紫外線吸収剤の添加量を０．００質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１７を得た。
【0086】
＜比較例６＞
表面層の紫外線吸収剤の添加量を０．００質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１８を得た。
表面層の紫外線吸収剤の添加量を０．００質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１８を得た。
【0087】
＜比較例７＞
表面層の紫外線吸収剤の添加量を０．００質量部に変更し、かつ樹脂層の紫外線吸収剤の添加量を０．００質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１９を得た。
表面層の紫外線吸収剤の添加量を０．００質量部に変更し、かつ樹脂層の紫外線吸収剤の添加量を０．００質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で、積層体１９を得た。
【0088】
＜比較例８＞
表面層の紫外線吸収剤の添加量を１．５０質量部に変更し、かつベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」、固形分１００質量％）を１．００質量部さらに表面層に添加した以外は実施例１と同様の方法で、積層体２０を得た。
表面層の紫外線吸収剤の添加量を１．５０質量部に変更し、かつベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」、固形分１００質量％）を１．００質量部さらに表面層に添加した以外は実施例１と同様の方法で、積層体２０を得た。
【0089】
上述のようにして得られた各積層体について、以下の評価を実施した。
【0090】
＜弾性率測定＞
テンシロン（株式会社エーアンドデイ製）を使用して２５℃の環境下で引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で弾性率を測定した。幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさになるように各積層体を切り出して試験片とし、評価を行った。得られた結果を表１又は表２に示す。
テンシロン（株式会社エーアンドデイ製）を使用して２５℃の環境下で引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で弾性率を測定した。幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさになるように各積層体を切り出して試験片とし、評価を行った。得られた結果を表１又は表２に示す。
【0091】
＜追従性評価＞
５０ｍｍ×３０ｍｍ×１００ｍｍのアルミニウム型材に上述のようにして得た各積層体を貼り付け、アルミニウム型材の直角部において各積層体の浮きの有無を目視にて観察し下記基準に則って追従性を評価した。得られた結果を表１又は表２に示す。
－判断基準－
Ａ：アルミニウム型材の全ての直角部で積層体の浮きが無かった。
Ｂ：アルミニウム型材の全ての直角部で積層体の浮きが無かったが、貼付け時に積層体にシワが生じた。
Ｃ：アルミニウム型材の一部もしくは全ての直角部で積層体の浮きがあった。
５０ｍｍ×３０ｍｍ×１００ｍｍのアルミニウム型材に上述のようにして得た各積層体を貼り付け、アルミニウム型材の直角部において各積層体の浮きの有無を目視にて観察し下記基準に則って追従性を評価した。得られた結果を表１又は表２に示す。
－判断基準－
Ａ：アルミニウム型材の全ての直角部で積層体の浮きが無かった。
Ｂ：アルミニウム型材の全ての直角部で積層体の浮きが無かったが、貼付け時に積層体にシワが生じた。
Ｃ：アルミニウム型材の一部もしくは全ての直角部で積層体の浮きがあった。
【0092】
＜外観（無色透明性）＞
表面層単膜の状態で透過光にかざし、目視で表面層の無色透明性を判断した。また、表面層単膜の状態で分光光度計（株式会社日立ハイテクサイエンス製、型式「ＵＨ４１５０」）を使用して４００ｎｍの吸光度を測定した。得られた結果に基づき、下記基準に則って外観（無色透明性）を評価した。得られた結果を表１に示す。外観がＡ判定であると、鏡面調の外観を有する積層体が得られると判断できる。
－判断基準－
Ａ：目視で無色透明であり、且つ、４００ｎｍの吸光度が０．５未満である。
Ｂ：目視で着色が確認できるか、又は、４００ｎｍの吸光度が０．５以上である。
表面層単膜の状態で透過光にかざし、目視で表面層の無色透明性を判断した。また、表面層単膜の状態で分光光度計（株式会社日立ハイテクサイエンス製、型式「ＵＨ４１５０」）を使用して４００ｎｍの吸光度を測定した。得られた結果に基づき、下記基準に則って外観（無色透明性）を評価した。得られた結果を表１に示す。外観がＡ判定であると、鏡面調の外観を有する積層体が得られると判断できる。
－判断基準－
Ａ：目視で無色透明であり、且つ、４００ｎｍの吸光度が０．５未満である。
Ｂ：目視で着色が確認できるか、又は、４００ｎｍの吸光度が０．５以上である。
【0093】
＜紫外線透過率＞
表面層単膜の状態で分光光度計（株式会社日立ハイテクサイエンス製、型式「ＵＨ４１５０」）を使用して波長２４０ｎｍから６００ｎｍの透過率を測定し、ＪＩＳ Ａ５７５９（２０１６）に準拠して３００ｎｍから３８０ｎｍにおける紫外線透過率を算出した。得られた結果を表１又は表２に示す。
表面層単膜の状態で分光光度計（株式会社日立ハイテクサイエンス製、型式「ＵＨ４１５０」）を使用して波長２４０ｎｍから６００ｎｍの透過率を測定し、ＪＩＳ Ａ５７５９（２０１６）に準拠して３００ｎｍから３８０ｎｍにおける紫外線透過率を算出した。得られた結果を表１又は表２に示す。
【0094】
＜耐候性評価＞
サンシャインウェザーメーター（スガ試験機株式会社製、型式「Ｓ８０Ｂ」）を使用して、ブラックパネル温度６３±３℃、３０％ＲＨ±５％ＲＨ環境下で、１２０分間のうち１８分間純水をシャワー噴射する条件で促進耐候性試験を実施した。５０００時間暴露前後の各積層体について、目視にて著しい退色や変色およびクラックの発生の有無を確認し、下記基準に則って外観評価を行った。得られた結果を表１又は表２に示す。
－判断基準－
Ａ：著しい退色や変色およびクラックが発生していない。
Ｂ：著しい退色や変色またはクラックが発生している。
サンシャインウェザーメーター（スガ試験機株式会社製、型式「Ｓ８０Ｂ」）を使用して、ブラックパネル温度６３±３℃、３０％ＲＨ±５％ＲＨ環境下で、１２０分間のうち１８分間純水をシャワー噴射する条件で促進耐候性試験を実施した。５０００時間暴露前後の各積層体について、目視にて著しい退色や変色およびクラックの発生の有無を確認し、下記基準に則って外観評価を行った。得られた結果を表１又は表２に示す。
－判断基準－
Ａ：著しい退色や変色およびクラックが発生していない。
Ｂ：著しい退色や変色またはクラックが発生している。
【0095】
【表1】
【0096】
【表2】
【0097】
なお、各層の厚み（平均厚み）は、既述した方法によって測定した。
【0098】
表１又は表２に記載の評価結果から、以下のことがわかる。
ポリエステルフィルムおよびフッ素系樹脂フィルムは剛性が高い材料であるため、ポリエステルフィルムを基材層として使用し、フッ素系樹脂フィルムを表面層として使用した積層体を角材の直角部に追従させて貼り付けるためには、積層体の剛性を調整する必要があった。
剛性を調整するため、表面層に使用していたフッ素系樹脂フィルムを、より柔軟なフィルムに変更すると、追従性に優れる積層体が得られたものの、耐候性に劣るために紫外線吸収剤等によって耐候性を調整する必要があった。
表面層がウレタン系樹脂を含有し、基材層がポリエステル系樹脂を含有し、表面層及び樹脂層が共に紫外線吸収剤を含有し、積層体全体としての弾性率が１５５Ｎ／２５ｍｍ未満であり、表面層の紫外線透過率が０．６０％未満であり、表面層の４００ｎｍにおける吸光度が０．４５以下である実施例１～実施例１２の積層体は、表１又は表２に記載の評価結果から明らかなように、鏡面調の外観を有し、耐候性及び追従性に優れるものであった。
一方、実施例１と比較例１との対比から、平均厚みが５０μｍ以上のポリエステルフィルムを基材層として使用すると、ポリエステルフィルムがもとの状態に戻ろうとする復元力に接着力が負けて、積層体がアルミニウム型材から浮いてしまうことが分かった。しかし、平均厚みが４０μｍ以下のポリエステルフィルムを基材層として使用した場合、積層体がたるむことなく貼り合わせることができ、浮きが発生することなく直角部に追従して積層体を貼合させることができた。
また、実施例５と比較例３又は比較例４との対比から、表面層をアクリル樹脂層又はフッ素系樹脂フィルムのような剛性が高く脆い層から、ウレタンのように柔軟性に優れた層に変更することもアルミニウム型材からの浮きの抑制につながることが分かった。
また、表面層の紫外線透過率が０．６０％以上であるか（比較例２－３、６－７）又は樹脂層に紫外線吸収剤を含有しない比較例５は、耐候性に劣ることがわかった。なお、比較例４は、表面層の紫外線透過率が０．６０％以上（４．７３％）であるにもかかわらず耐候性の悪化が抑制された。これは、表面層にフッ素系樹脂フィルムが用いられるためと考えられる。
また、表面層の４００ｎｍにおける吸光度が０．４５を超える比較例８は、外観が劣るものであった。
ポリエステルフィルムおよびフッ素系樹脂フィルムは剛性が高い材料であるため、ポリエステルフィルムを基材層として使用し、フッ素系樹脂フィルムを表面層として使用した積層体を角材の直角部に追従させて貼り付けるためには、積層体の剛性を調整する必要があった。
剛性を調整するため、表面層に使用していたフッ素系樹脂フィルムを、より柔軟なフィルムに変更すると、追従性に優れる積層体が得られたものの、耐候性に劣るために紫外線吸収剤等によって耐候性を調整する必要があった。
表面層がウレタン系樹脂を含有し、基材層がポリエステル系樹脂を含有し、表面層及び樹脂層が共に紫外線吸収剤を含有し、積層体全体としての弾性率が１５５Ｎ／２５ｍｍ未満であり、表面層の紫外線透過率が０．６０％未満であり、表面層の４００ｎｍにおける吸光度が０．４５以下である実施例１～実施例１２の積層体は、表１又は表２に記載の評価結果から明らかなように、鏡面調の外観を有し、耐候性及び追従性に優れるものであった。
一方、実施例１と比較例１との対比から、平均厚みが５０μｍ以上のポリエステルフィルムを基材層として使用すると、ポリエステルフィルムがもとの状態に戻ろうとする復元力に接着力が負けて、積層体がアルミニウム型材から浮いてしまうことが分かった。しかし、平均厚みが４０μｍ以下のポリエステルフィルムを基材層として使用した場合、積層体がたるむことなく貼り合わせることができ、浮きが発生することなく直角部に追従して積層体を貼合させることができた。
また、実施例５と比較例３又は比較例４との対比から、表面層をアクリル樹脂層又はフッ素系樹脂フィルムのような剛性が高く脆い層から、ウレタンのように柔軟性に優れた層に変更することもアルミニウム型材からの浮きの抑制につながることが分かった。
また、表面層の紫外線透過率が０．６０％以上であるか（比較例２－３、６－７）又は樹脂層に紫外線吸収剤を含有しない比較例５は、耐候性に劣ることがわかった。なお、比較例４は、表面層の紫外線透過率が０．６０％以上（４．７３％）であるにもかかわらず耐候性の悪化が抑制された。これは、表面層にフッ素系樹脂フィルムが用いられるためと考えられる。
また、表面層の４００ｎｍにおける吸光度が０．４５を超える比較例８は、外観が劣るものであった。
【符号の説明】
【0099】
１、２ 積層体
１０ 表面層
２０ 基材層
３０ 金属層
４０、４２、４４ 接着層
５０ 樹脂層
６０ プライマー層
１０ 表面層
２０ 基材層
３０ 金属層
４０、４２、４４ 接着層
５０ 樹脂層
６０ プライマー層
【図1】
【図2】
