(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024014618
(43)【公開日】2024-02-01
(54)【発明の名称】粘着シートの製造方法、積層体の製造方法及び粘着シート付き光学フィルムの製造方法
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20240125BHJP
C09J 7/40 20180101ALI20240125BHJP
C09J 5/00 20060101ALI20240125BHJP
C09J 4/02 20060101ALI20240125BHJP
C09J 133/00 20060101ALI20240125BHJP
G02B 5/30 20060101ALI20240125BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20240125BHJP
【FI】
C09J7/38
C09J7/40
C09J5/00
C09J4/02
C09J133/00
G02B5/30
B32B27/00 M
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2022117583
(22)【出願日】2022-07-22
(71)【出願人】
【識別番号】000003964
【氏名又は名称】日東電工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100107641
【弁理士】
【氏名又は名称】鎌田 耕一
(72)【発明者】
【氏名】森本 有
(72)【発明者】
【氏名】久保田 陽
【テーマコード(参考)】
2H149
4F100
4J004
4J040
【Fターム(参考)】
2H149AA02
2H149AA18
2H149AB26
2H149AB29
2H149BA02
2H149DA02
2H149DA12
2H149EA02
2H149FA66
2H149FB01
2H149FB05
4F100AK25B
4F100AK41A
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4F100AT00A
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4F100JN30D
4J004AA01
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4J040KA13
4J040NA17
4J040PA44
(57)【要約】
【課題】低環境負荷での粘着シートの製造に適した技術を提供する。
【解決手段】提供される粘着シートの製造方法は、第1の基材シート、第1の光硬化性組成物を含む第1の塗布層、及び第1のはく離ライナーをこの順に含む第1の積層体に光を照射して、第1の塗布層から第1の粘着シートを形成することと、第1の粘着シートから剥離した第1のはく離ライナーを第2の基材シートとして用いて形成した、第2の基材シート、第2の光硬化性組成物を含む第2の塗布層、及び第2のはく離ライナーをこの順に含む第2の積層体に光を照射して、第2の塗布層から第2の粘着シートを形成することと、を含む。第2の基材シートは、第2のはく離ライナーに比べて、第2の粘着シートに対する大きな剥離力を有する。
【選択図】
図1
【特許請求の範囲】
【請求項1】
第1の基材シート、第1の光硬化性組成物を含む第1の塗布層、及び第1のはく離ライナーをこの順に含む第1の積層体に光を照射して、前記第1の塗布層から第1の粘着シートを形成することと、
前記第1の粘着シートから剥離した前記第1のはく離ライナーを第2の基材シートとして用いて形成した、前記第2の基材シート、第2の光硬化性組成物を含む第2の塗布層、及び第2のはく離ライナーをこの順に含む第2の積層体に光を照射して、前記第2の塗布層から第2の粘着シートを形成することと、を含み、
前記第2の基材シートは、前記第2のはく離ライナーに比べて、前記第2の粘着シートに対する大きな剥離力を有する、
粘着シートの製造方法。
【請求項2】
前記第1の積層体に前記第1のはく離ライナーの側から前記光を照射する、請求項1に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項3】
前記第2の基材シート及び前記第2のはく離ライナーは、いずれも、前記第2の塗布層の側の面に離型層を備えており、
前記第2の基材シートが備える前記離型層と、前記第2のはく離ライナーが備える前記離型層とは、同一の離型剤を主成分として含む離型剤組成物から形成された層である、請求項1に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項4】
前記第2の基材シートと前記第2の粘着シートとの剥離力は、前記第1のはく離ライナーと前記第1の粘着シートとの剥離力に比べて大きい、請求項1に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項5】
前記第1の光硬化性組成物と前記第2の光硬化性組成物とは同一の組成物である、請求項1に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項6】
前記第1の光硬化性組成物及び前記第2の光硬化性組成物は、(メタ)アクリル系単量体を含む単量体群及び/又は前記単量体群の部分重合物を含む、請求項1に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項7】
前記(メタ)アクリル系単量体がカルボキシル基含有単量体を含む、請求項6に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項8】
第1の基材シート、第1の光硬化性組成物を含む第1の塗布層、及び第1のはく離ライナーをこの順に含む第1の積層体に光を照射して、前記第1の塗布層から第1の粘着シートを形成することと、
前記第1の粘着シートから剥離した前記第1のはく離ライナーを第2の基材シートとして用いて、前記第2の基材シート、第2の光硬化性組成物を含む第2の塗布層、及び第2のはく離ライナーをこの順に含む第2の積層体を形成することと、
含む、積層体の製造方法。
【請求項9】
請求項1~7のいずれか1項に記載の製造方法によって形成された粘着シートの露出面に光学フィルムを配置して粘着シート付き光学フィルムを形成することを含む、粘着シート付き光学フィルムの製造方法。
【請求項10】
前記光学フィルムが、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つのフィルムを含む、請求項9に記載の粘着シート付き光学フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘着シートの製造方法、積層体の製造方法、及び粘着シート付き光学フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
液晶表示装置及びエレクトロルミネセンス(EL)表示装置に代表される各種の画像表示装置は、一般に、偏光フィルム等の光学フィルムと粘着シートとを含む光学積層体を備えている。光学積層体に含まれる光学フィルム間の接合や、光学積層体と画像表示パネルとの接合には、通常、粘着シートが使用される。粘着シートとしては、アクリル単量体やシリコーン単量体等を含む単量体群を重合及び架橋により硬化させたシートが典型的である。特許文献1には、基材シート、光硬化性組成物を含む塗布層及びはく離ライナーをこの順に含む積層体に光を照射して塗布層から粘着シートを形成する方法が開示されている。この方法では、基材シート及びはく離ライナーによって塗布層の双方の主面が覆われるため、酸素による光硬化反応の阻害を抑えることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
硬化による粘着シートの形成には、通常、熱や光等のエネルギーが必要である。光を利用する方法(光硬化法)によれば、例えば粘着剤組成物及び溶剤を含む塗布層をオーブンにより熱硬化させる方法(熱硬化法)に比べて、粘着シートの形成に必要なエネルギーの量を削減できる。しかし、粘着シート製造時の環境負荷を低減する観点からは、塗布層の硬化に必要なエネルギー量に着目するだけでは不十分である。
【0005】
本発明は、低環境負荷での粘着シートの製造に適した技術の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、
第1の基材シート、第1の光硬化性組成物を含む第1の塗布層、及び第1のはく離ライナーをこの順に含む第1の積層体に光を照射して、前記第1の塗布層から第1の粘着シートを形成することと、
前記第1の粘着シートから剥離した前記第1のはく離ライナーを第2の基材シートとして用いて形成した、前記第2の基材シート、第2の光硬化性組成物を含む第2の塗布層、及び第2のはく離ライナーをこの順に含む第2の積層体に光を照射して、前記第2の塗布層から第2の粘着シートを形成することと、を含み、
前記第2の基材シートは、前記第2のはく離ライナーに比べて、前記第2の粘着シートに対する大きな剥離力を有する、
粘着シートの製造方法、
を提供する。
【0007】
別の側面において、本発明は、
第1の基材シート、第1の光硬化性組成物を含む第1の塗布層、及び第1のはく離ライナーをこの順に含む第1の積層体に光を照射して、前記第1の塗布層から第1の粘着シートを形成することと、
前記第1の粘着シートから剥離した前記第1のはく離ライナーを第2の基材シートとして用いて、前記第2の基材シート、第2の光硬化性組成物を含む第2の塗布層、及び第2のはく離ライナーをこの順に含む第2の積層体を形成することと、
含む、積層体の製造方法、
を提供する。
【0008】
別の側面において、本発明は、
上記本発明の粘着シートの製造方法によって形成された粘着シートの露出面に光学フィルムを配置して粘着シート付き光学フィルムを形成することを含む、粘着シート付き光学フィルムの製造方法、
を提供する。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、低環境負荷での粘着シートの製造に適した技術を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【
図1】本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明するための模式図である。
【
図2】本発明の粘着シートの製造方法に使用しうるはく離ライナーの一例を模式的に示す断面図である。
【
図3】本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明するための模式図である。
【
図4】本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明するための模式図である。
【
図5】本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の一例を説明するための模式図である。
【
図6】本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の一例を説明するための模式図である。
【
図7】本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の一例を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明の第1態様にかかる粘着シートの製造方法は、
第1の基材シート、第1の光硬化性組成物を含む第1の塗布層、及び第1のはく離ライナーをこの順に含む第1の積層体に光を照射して、前記第1の塗布層から第1の粘着シートを形成することと、
前記第1の粘着シートから剥離した前記第1のはく離ライナーを第2の基材シートとして用いて形成した、前記第2の基材シート、第2の光硬化性組成物を含む第2の塗布層、及び第2のはく離ライナーをこの順に含む第2の積層体に光を照射して、前記第2の塗布層から第2の粘着シートを形成することと、を含み、
前記第2の基材シートは、前記第2のはく離ライナーに比べて、前記第2の粘着シートに対する大きな剥離力を有する。
【0012】
本発明の第2態様において、例えば、第1態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記第1の積層体に前記第1のはく離ライナーの側から前記光を照射する。
【0013】
本発明の第3態様において、例えば、第1又は第2態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記第2の基材シート及び前記第2のはく離ライナーは、いずれも、前記第2の塗布層の側の面に離型層を備えており、
前記第2の基材シートが備える前記離型層と、前記第2のはく離ライナーが備える前記離型層とは、同一の離型剤を主成分として含む離型剤組成物から形成された層である。
【0014】
本発明の第4態様において、例えば、第1から第3態様のいずれか1つの態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記第2の基材シートと前記第2の粘着シートとの剥離力は、前記第1のはく離ライナーと前記第1の粘着シートとの剥離力に比べて大きい。
【0015】
本発明の第5態様において、例えば、第1から第4態様のいずれか1つの態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記第1の光硬化性組成物と前記第2の光硬化性組成物とは同一の組成物である。
【0016】
本発明の第6態様において、例えば、第1から第5態様のいずれか1つの態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記第1の光硬化性組成物及び前記第2の光硬化性組成物は、(メタ)アクリル系単量体を含む単量体群及び/又は前記単量体群の部分重合物を含む。
【0017】
本発明の第7態様において、例えば、第6態様にかかる粘着シートの製造方法では、
前記(メタ)アクリル系単量体がカルボキシル基含有単量体を含む。
【0018】
本発明の第8態様にかかる積層体の製造方法は、
第1の基材シート、第1の光硬化性組成物を含む第1の塗布層、及び第1のはく離ライナーをこの順に含む第1の積層体に光を照射して、前記第1の塗布層から第1の粘着シートを形成することと、
前記第1の粘着シートから剥離した前記第1のはく離ライナーを第2の基材シートとして用いて、前記第2の基材シート、第2の光硬化性組成物を含む第2の塗布層、及び第2のはく離ライナーをこの順に含む第2の積層体を形成することと、
含む。
【0019】
本発明の第9態様にかかる粘着シート付き光学フィルムの製造方法は、
第1から第7態様のいずれか1つの態様にかかる粘着シートの製造方法によって形成された粘着シートの露出面に光学フィルムを配置して粘着シート付き光学フィルムを形成することを含む。
【0020】
本発明の第10態様において、例えば、第9態様にかかる粘着シート付き光学フィルムの製造方法では、
前記光学フィルムが、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つのフィルムを含む。
【0021】
以下に本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
【0022】
本発明者は、剥離後直ちに廃棄されていたはく離ライナーを再使用することにより、粘着シートの製造プロセスにおける環境負荷をさらに低減することを着想し、この着想に基づいて検討を進め、本発明を完成させた。粘着シートから剥離した後のはく離ライナーの剥離力は、未使用の状態よりも大きくなる。剥離力の増したはく離ライナーを基材シートとして再利用すれば、廃棄されるはく離ライナーは減少し、環境負荷は低減できる。
【0023】
[粘着シートの製造方法]
図1を参照して、本発明の粘着シートの製造方法の一例を説明する。この例では、第1の基材シート11A、第1の光硬化性組成物を含む第1の塗布層12A、及び第1のはく離ライナー13Aをこの順に含む第1の積層体10に光14Aを照射して、第1の塗布層12Aから第1の粘着シート1Aを形成する。光14Aは、第1のはく離ライナー13Aを透過して第1の塗布層12Aに到達し、第1の塗布層12Aを硬化させる。形成された第1の粘着シート1Aは、第1のはく離ライナー13Aが剥離されるまでは、第1の基材シート11A及び第1のはく離ライナー13Aによって挟持されて積層体(第3の積層体)17の一部を構成している。次に、第1の粘着シート1Aから第1のはく離ライナー13Aを剥離する。剥離した第1のはく離ライナー13Aを第2の基材シート11Bとして用いて、第2の基材シート11B、第2の光硬化性組成物を含む第2の塗布層12B、及び第2のはく離ライナー13Bをこの順に含む第2の積層体20を形成する。形成した第2の積層体20に光14Bを照射して、第2の塗布層12Bから第2の粘着シート1Bを形成する。光14Bは、第2のはく離ライナー13Bを透過して第2の塗布層12Bに到達し、第2の塗布層12Bを硬化させる。形成された第2の粘着シート1Bは、第2のはく離ライナー13Bが剥離されるまでは、第2の基材シート11B及び第2のはく離ライナー13Bによって挟持されて積層体(第4の積層体27)の一部を構成している。第2の基材シート11Bは、第2のはく離ライナー13Bに比べて、第2の粘着シート1Bに対する大きな剥離力を有する。第2のはく離ライナー13Bは、第1のはく離ライナー13Aとして使用したはく離ライナーを用いてもよい。第2の粘着シート1Bに対する剥離力について上記関係を満たす積層体27は、第2のはく離ライナー13Bの安定した剥離に適している。
【0024】
第1のはく離ライナー13Aの剥離力の増大は、第1のはく離ライナー13Aにおける第1の塗布層12Aの側の面に存在する官能基やラジカルの量が光14Aの照射によって増加するためと推定される。上記増加は、光14Aの照射によって第1のはく離ライナー13Aと第1の粘着シート1Aとの間に化学的な結合が生じ、その一部や結合の分解により形成された基が第1の粘着シート1Aの剥離後にも上記面に残留することで生じている可能性がある。剥離力の増大の程度は、例えば、光硬化性組成物の組成、形成する第1の粘着シート1Aの組成、形成条件及び厚さ、第1のはく離ライナー13Aの材料、厚さ及び剥離面の状態、並びに、第1のはく離ライナー13Aが備えうる離型層の組成、形成条件及び厚さ等により変化しうる。
【0025】
第2の粘着シート1Bの形成によって第2のはく離ライナー13Bの剥離力も、通常、増大する。積層体27から剥離した第2のはく離ライナー13Bを基材シートとして用いて、基材シート、光硬化性組成物を含む塗布層及びはく離ライナーをこの順に含む積層体に光を照射することによる粘着シートの形成を繰り返してもよい。
【0026】
(はく離ライナー)
第1のはく離ライナー13Aの基材(以下「ライナー基材」)の例は、樹脂フィルムである。ライナー基材に含まれうる樹脂の例は、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル、アセテート樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリアリレート、並びにポリフェニレンサルファイドである。樹脂は、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルである。
【0027】
第1のはく離ライナー13Aは、光14Aの透過性に優れることが好ましい。
【0028】
第1のはく離ライナー13Aの厚さは、例えば10~200μmであり、25~150μmであってもよい。
【0029】
第1のはく離ライナー13Aは、ライナー基材以外の層を備えていてもよい。第1のはく離ライナー13Aは、離型層を備えていてもよい。
図2に示す第1のはく離ライナー13Aは、ライナー基材131と、ライナー基材131の一方の面に形成された離型層132とを備える。離型層132を備える第1のはく離ライナー13Aは、離型層132が第1の塗布層12Aの側となるように使用できる。
【0030】
離型層132は、典型的には、離型剤を含む離型剤組成物の硬化層である。離型剤には、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤、シリカ粉等の種々の離型剤を使用できる。第1のはく離ライナー13Aは、シリコーン系離型剤を主成分として含む離型剤組成物の硬化層(以下「シリコーン離型層」)を備えていてもよい。シリコーン離型層は、アクリル系の粘着シートに対する密着性及び剥離性の両立に特に適している。なお、本明細書において主成分とは、最も含有率の大きな成分を意味する。
【0031】
シリコーン系離型剤は、例えば、付加反応型、縮合反応型、紫外線硬化型、電子線硬化型、無溶媒型等の各種の硬化型シリコーン材料であり、付加反応硬化型シリコーン材料が好ましい。付加反応硬化型シリコーン材料は、アクリル系の粘着シートに対する密着性及び剥離性の両立した離型層の形成に特に適している。硬化型シリコーン材料は、ウレタン、エポキシ、アルキッド樹脂等の有機樹脂にグラフト重合等により反応性シリコーンを導入したシリコーン変性樹脂であってもよい。
【0032】
付加反応硬化型シリコーン材料の例は、ビニル基又はアルケニル基を分子内に有するポリオルガノシロキサンである。付加反応硬化型シリコーン材料は、ヒドロシリル基を有さなくてもよい。アルケニル基の例は、3-ブテニル基、4-ペンテニル基、5-ヘキセニル基、6-ヘプテニル基、7-オクテニル基、8-ノネニル基、9-デセニル基、10-ウンデセニル基、及び11-ドデセニル基である。ポリオルガノシロキサンの例は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリメチルエチルシロキサン等のポリアルキルアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、並びにポリ(ジメチルシロキサン-ジエチルシロキサン)等の複数種のSi原子含有モノマーの共重合体である。ポリオルガノシロキサンは、好ましくはポリジメチルシロキサンである。
【0033】
シリコーン系離型剤を主成分として含む離型剤組成物(以下「シリコーン離型剤組成物」)は、通常、架橋剤を含む。架橋剤の例は、ヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサンである。架橋剤は、一分子中に2以上のヒドロシリル基を有していてもよい。
【0034】
シリコーン離型剤組成物は、硬化触媒を含んでいてもよい。硬化触媒の例は、白金系触媒である。白金系触媒の例は、塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、塩化白金酸のオレフィン錯体である。白金系触媒の使用量は、組成物の全固形分に対して、例えば10~1000ppm(重量基準、白金換算)である。
【0035】
シリコーン離型剤組成物は、添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、剥離コントロール剤及び密着性向上剤である。剥離コントロール剤の例は未反応性のシリコーン樹脂であり、より具体的な例は、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のオルガノシロキサン、及びMQレジンである。剥離コントロール剤及び密着性向上剤の使用量は、組成物の全固形分に対して合計で、例えば1~30重量%である。添加剤のさらなる例は、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤及び着色剤である。さらなる添加剤の使用量は、組成物の全固形分に対して合計で、例えば10重量%以下である。
【0036】
シリコーン離型剤組成物は、有機溶媒を含んでいてもよい。有機溶媒の例は、シクロヘキサン、n-ヘキサン、n-ヘプタン等の炭化水素系溶媒;トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒;酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒;メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒である。2種以上の有機溶媒が含まれていてもよい。有機溶媒の使用量は、好ましくは、シリコーン離型剤組成物の80~99.9重量%である。
【0037】
離型層132は、例えば、ライナー基材131上に形成した離型剤組成物を含む塗布膜を加熱及び乾燥して形成できる。離型剤組成物の塗布には、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等の各種の塗布方法を適用できる。加熱及び乾燥には、例えば熱風乾燥を適用できる。加熱温度及び時間は、ライナー基材の耐熱性により異なるが、通常、80~150℃及び10秒~10分程度である。必要に応じて、紫外線等の活性エネルギー線の照射を併用してもよい。
【0038】
離型層132の厚さは、例えば10~300nmである。厚さの上限は、200nm以下、150nm以下、120nm以下、110nm以下、100nm以下、100nm未満、90nm以下、80nm以下、70nm以下、70nm未満、さらには65nm以下であってもよい。厚さの下限は、15nm以上、20nm以上、25nm以上、30nm以上、35nm以上、40nm以上、45nm以上、さらには50nm以上であってもよい。
【0039】
第1のはく離ライナー13Aは、枚葉状であっても長尺状であってもよい。
【0040】
第2のはく離ライナー13Bの例は、好ましい例を含め、第1のはく離ライナー13Aの例と同じである。ただし、第2のはく離ライナー13Bについて、光14Aの透過性は光14Bの透過性に読み替える。離型層132を備える第2のはく離ライナー13Bは、離型層132が第2の塗布層12Bの側となるように使用できる。
【0041】
(基材シート)
第1の基材シート11Aの例は、樹脂フィルムである。第1の基材シート11Aに含まれる樹脂の例は、ライナー基材に含まれうる樹脂の例と同じである。
【0042】
第1の基材シート11Aは、光14Aの透過性を有していてもよく、第1のはく離ライナー13Aと同程度の光14Aの透過性を有していてもよい。
【0043】
第1の基材シート11Aの厚さは、例えば10~200μmであり、25~150μmであってもよい。
【0044】
第1の基材シート11Aは、第1の塗布層12Aの側の面に離型層を備えていてもよい。第1の基材シート11Aが備えうる離型層及びその製法の例は、第1のはく離ライナー13Aが備えうる離型層及びその製法の例と同じである。第1のはく離ライナー13A及び第1の基材シート11Aの双方が離型層を備えていてもよい。この場合、双方の離型層は、同じ離型剤を主成分として含む離型剤組成物から形成されていてもよい。また、双方の離型層の厚さは異なっていてもよく、例えば、第1の基材シート11Aが備える離型層の方が厚くてもよい。
【0045】
第1の基材シート11Aには、通常、第1の粘着シート1Aとの剥離力が第1のはく離ライナー13Aに比べて大きなシートを選択できる。
【0046】
第1の基材シート11Aは、枚葉状であっても長尺状であってもよい。
【0047】
第1の基材シート11Aは、第1の粘着シート1Aから剥離された第1のはく離ライナー13A、又は第2の粘着シート1Bから剥離された第2のはく離ライナー13Bであってもよい。
【0048】
(光硬化性組成物)
第1の光硬化性組成物は、光14Aの照射によって第1の塗布層12Aから第1の粘着シート1Aが形成されうる組成物である。第1の光硬化性組成物は、例えば、(メタ)アクリル系単量体を含む単量体群及び/又は当該単量体群の部分重合物を含む。第1の光硬化性組成物における(メタ)アクリル系成分、すなわち(メタ)アクリル系単量体及びその部分重合物、の含有率は、50重量%以上、60重量%以上、70重量%以上、さらには80重量%以上であってもよく、この場合、(メタ)アクリル重合体及びその架橋物を主成分とするアクリル系の粘着シートを形成できる。ただし、第1の光硬化性組成物は上記例に限定されない。本明細書において(メタ)アクリルとは、アクリル及びメタクリルを意味する。(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリルレートを意味する。
【0049】
(メタ)アクリル系単量体の例は、炭素数1~20のアルキル基を側鎖に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。アルキル基の炭素数は、7以下、6以下、5以下、さらには4以下であってもよい。アルキル基は、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの例は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、n-へキシル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート(ラウリル(メタ)アクリレート)、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート及びオクタデシル(メタ)アクリレートである。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、n-ブチル(メタ)アクリレートであってもよい。
【0050】
単量体群における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有率は、例えば40重量%以上であり、50重量%以上、60重量%以上、70重量%以上、80重量%以上、85重量%以上、90重量%以上、さらには95重量%以上であってもよい。なお、含有率の計算にあたり、部分重合物の重量は、重合前の各単量体としての重量に換算する。
【0051】
単量体群は、カルボキシル基含有単量体を含んでいてもよい。カルボキシル基含有単量体は(メタ)アクリル系単量体であってもよく、換言すれば、(メタ)アクリル系単量体がカルボキシル基含有単量体を含んでいてもよい。カルボキシル基含有単量体の例は、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸及びクロトン酸である。単量体群におけるカルボキシル基含有単量体の含有率は、例えば10重量%以下であり、9重量%以下、8重量%以下、7重量%以下、6重量%以下、5.5重量%以下、さらには5重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.1重量%以上であり、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。単量体群は、カルボキシル基含有単量体を含んでいなくてもよい。
【0052】
単量体群は、ヒドロキシ基含有単量体を含んでいてもよい。ヒドロキシ基含有単量体は(メタ)アクリル系単量体であってもよく、換言すれば、(メタ)アクリル系単量体がヒドロキシ基含有単量体を含んでいてもよい。ヒドロキシ基含有単量体の例は、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル及び(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレートである。ヒドロキシ基含有単量体は、好ましくは、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルである。単量体群におけるヒドロキシ基含有単量体の含有率は、例えば5重量%以下であり、4重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、1重量%以下、0.8重量%以下、0.5重量%以下、0.3重量%以下、0.2重量%以下、さらには0.1重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.03重量%以上、さらには0.05重量%以上であってもよい。単量体群は、ヒドロキシ基含有単量体を含んでいなくてもよい。
【0053】
第1の光硬化性組成物において、上述した各単量体は部分重合物として含まれていてもよい。部分重合物は、単一重合体及び共重合体のいずれであってもよい。部分重合物は、光硬化性組成物の粘度を適度に増大させることで、第1の塗布層12Aの安定した形成に寄与しうる。
【0054】
第1の光硬化性組成物は、通常、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤の例は、波長450nmよりも短い波長の可視光及び/又は紫外線によりラジカルを発生する光ラジカル発生剤である。
【0055】
光重合開始剤の例は、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾインエーテル類;アニソールメチルエーテル等の置換ベンゾインエーテル;2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン等の置換アセトフェノン;1-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン等のα-ヒドロキシアルキルフェノン;2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン等の置換アルファーケトール;2-ナフタレンスルホニルクロライド等の芳香族スルホニルクロライド;1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシム等の光活性オキシム;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’-テトラ(t-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;チオキサントン、2-クロルチオキサントン、2-メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物;2,4,6-トリクロロ-s-トリアジン、2-フェニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-トリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-ピペロニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-スチリル-s-トリアジン、2-(ナフト-1-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-メトキシ-ナフト-1-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4-トリクロロメチル-(ピペロニル)-6-トリアジン、2,4-トリクロロメチル-(4’-メトキシスチリル)-6-トリアジン等のトリアジン系化合物;1,2-オクタンジオン,1-〔4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)〕、O-(アセチル)-N-(1-フェニル-2-オキソ-2-(4’-メトキシ-ナフチル)エチリデン)ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物;9,10-フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物;ボレート系化合物;カルバゾール系化合物;イミダゾール系化合物;並びにチタノセン系化合物である。光硬化性組成物は、1種又は2種以上の光重合開始剤を含んでいてもよい。
【0056】
第1の光硬化性組成物における光重合開始剤の配合量は、単量体群及びその部分重合物の合計100重量部に対して、例えば0.02~10重量部であり、0.05~5重量部であってもよい。
【0057】
第1の光硬化性組成物は、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤の例は、1分子中に2以上の重合性官能基を有する多官能単量体である。多官能単量体は(メタ)アクリル系単量体であってもよい。多官能単量体の例は、1分子中に2以上のC=C結合を有する単量体、及び1分子中に1以上のC=C結合と、1以上のエポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、ヒドラジン基、メチロール基等の重合性官能基とを有する単量体である。多官能単量体は、好ましくは、1分子中に2以上のC=C結合を有する単量体である。
【0058】
架橋剤の例は、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2-エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート(NDDA)、1,12-ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート(多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物等);アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレートである。多官能単量体は、好ましくは、多官能アクリレートであり、より好ましくは、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートである。
【0059】
架橋剤の配合量は、分子量や官能基数等により異なるが、単量体群及びその部分重合物の合計100重量部あたり、例えば5重量部以下であり、3重量部以下、2重量部以下、1重量部以下、さらには0.5重量部以下であってもよい。配合量の下限は、例えば0.01重量部以上であり、さらには0.05重量部%以上であってもよい。
【0060】
第1の光硬化性組成物は、上述した以外の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、連鎖移動剤、シランカップリング剤、粘度調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤及び紫外線吸収剤である。
【0061】
第1の光硬化性組成物における溶剤の含有率は、例えば5重量%以下であり、4重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、1重量%以下、さらには0.5重量%以下であってもよい。第1の光硬化性組成物は、溶剤を実質的に含まなくてもよい。溶剤を実質的に含まないとは、添加剤等に由来する溶剤等を、例えば0.1重量%以下、好ましくは0.05重量%以下、より好ましくは0.01重量%以下の含有率で許容する趣旨である。
【0062】
第1の光硬化性組成物の粘度は、好ましくは、5~100ポイズである。上記範囲の粘度を有する第1の光硬化性組成物は、第1の塗布層12Aの形成に特に適している。
【0063】
第2の光硬化性組成物は、光14Bの照射によって第2の塗布層12Bから第2の粘着シート1Bが形成されうる組成物である。第2の光硬化性組成物の例は、好ましい例を含め、第1の光硬化性組成物の例と同じである。第1の光硬化性組成物と第2の光硬化性組成物とは同一の組成物であってもよい。また、第1の光硬化性組成物及び第2の光硬化性組成物として同一の組成物を使用して、第1の粘着シート1A及び第2の粘着シート1Bとして同一の粘着シートを形成してもよい。
【0064】
(第1及び第2の積層体、並びにその形成)
第1の基材シート11A及び第1のはく離ライナー13Aには、それぞれ、第1の粘着シート1Aに対する剥離力が相対的に大きなシート及び当該剥離力が相対的に小さなシートを選択できる。換言すれば、第1の基材シート11Aと第1の粘着シート1Aとの剥離力は、第1のはく離ライナー13Aと第1の粘着シート1Aとの剥離力に比べて大きくてもよい。
【0065】
第1の基材シート11A及び第1のはく離ライナー13Aは、いずれも、第1の塗布層12Aの側の面に離型層を備えていてもよい。このとき、第1の基材シート11Aが備える離型層と、第1のはく離ライナー13Aが備える離型層とは、同一の離型剤を主成分として含む離型剤組成物から形成された層であってもよく、同一の離型剤組成物から形成された層であってもよい。また、双方の離型層の厚さは同一であってもよい。
【0066】
第1の積層体10は、例えば、第1の基材シート11A(又は第1のはく離ライナー13A)の上に第1の塗布層12Aを形成し、形成した第1の塗布層12Aの上に第1のはく離ライナー13A(又は第1の基材シート11A)を配置して形成できる。また、互いの主面が向き合うように所定の間隔に保持された第1の基材シート11A及び第1のはく離ライナー13Aの間の空間に光硬化性組成物を流しこむように塗布して第1の積層体10を形成してもよい。
【0067】
第1の積層体10は、長尺状の第1の基材シート11A、長尺状の第1の塗布層12A及び長尺状の第1のはく離ライナー13Aを含んでいてもよく、換言すれば、長尺状であってもよい。長尺状の第1の積層体10は、例えば、巻回体から繰り出した第1の基材シート11A及び第1のはく離ライナー13Aを搬送しながら両者の間に第1の塗布層12Aを形成して得ることができる。
【0068】
第1の積層体10は、第1の基材シート11A、第1の塗布層12A及び第1のはく離ライナー13A以外のさらなる層を含んでいてもよい。上記さらなる層は、第1の基材シート11A及び/又は第1のはく離ライナー13Aにおける第1の塗布層12Aの側とは反対側に配置されていてもよい。第1の塗布層12Aは、第1の基材シート11A及び第1のはく離ライナー13Aと接していることが好ましい。
【0069】
第2のはく離ライナー13Bには、第2の粘着シート1Bに対する剥離力が第2の基材シート11Bに比べて小さなシートを選択できる。第2のはく離ライナー13Bとして、第1のはく離ライナー13Aと同一のシートを選択してもよい。
【0070】
第2の基材シート11Bと第2の粘着シート1Bとの剥離力は、第1のはく離ライナー13Aと第1の粘着シート1Aとの剥離力に比べて大きくてもよい。
【0071】
第2の基材シート11B及び第2のはく離ライナー13Bは、いずれも、第2の塗布層12Bの側の面に離型層を備えていてもよい。このとき、第2の基材シート11Bが備える離型層と、第2のはく離ライナー13Bが備える離型層とは、同一の離型剤を主成分として含む離型剤組成物から形成された層であってもよく、同一の離型剤組成物から形成された層であってもよい。また、双方の離型層の厚さは同一であってもよい。
【0072】
第2の積層体20は、例えば、第2の基材シート11B(又は第2のはく離ライナー13B)の上に第2の塗布層12Bを形成し、形成した第2の塗布層12Bの上に第2のはく離ライナー13B(又は第2の基材シート11B)を配置して形成できる。また、互いの主面が向き合うように所定の間隔に保持された第2の基材シート11B及び第2のはく離ライナー13Bの間の空間に光硬化性組成物を流しこむように塗布して第2の積層体20を形成してもよい。第2の基材シート11Bは、剥離の前に第1の塗布層12Aの側にあった面、例えば離型層132側の面、が第2の塗布層12Bの側となるように使用してもよい。
【0073】
第2の積層体20は、長尺状の第2の基材シート11B、長尺状の第2の塗布層12B及び長尺状の第2のはく離ライナー13Bを含んでいてもよく、換言すれば、長尺状であってもよい。長尺状の第2の積層体20は、例えば、巻回体から繰り出した第2の基材シート11B及び第2のはく離ライナー13Bを搬送しながら両者の間に第2の塗布層12Bを形成して得ることができる。
【0074】
第2の積層体20は、第2の基材シート11B、第2の塗布層12B及び第2のはく離ライナー13B以外のさらなる層を含んでいてもよい。上記さらなる層は、第2の基材シート11B及び/又は第2のはく離ライナー13Bにおける第2の塗布層12Bの側とは反対側に配置されていてもよい。第2の塗布層12Bは、第2の基材シート11B及び第2のはく離ライナー13Bと接していることが好ましい。
【0075】
第1の塗布層12A及び第2の塗布層12Bの形成には、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等の各種の塗布方法を適用できる。
【0076】
第1の塗布層12A及び第2の塗布層12Bの厚さは、それぞれ、得たい第1の粘着シート1A及び第2の粘着シート1Bの厚さに応じて調整でき、例えば5~100μmであり、5~50μm、5~25μm、さらには5~20μmであってもよい。
【0077】
(光の照射)
光14A,14Bは、例えば、波長450nmよりも短い波長を有する可視光又は紫外線である。光14A,14Bは、光硬化性組成物が含む光重合開始剤の吸収波長と同じ領域の波長の光を含んでいてもよい。波長300nm以下の短波長光をフィルター等でカットした光14A,14Bを照射してもよく、短波長光をカットすることは、光14A,14Bによるはく離ライナーの劣化の抑制に適している。光14A,14Bの光源は、例えば紫外線照射ランプを備える光照射装置である。紫外線照射ランプの例は、紫外光LED、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、殺菌ランプ、低圧放電水銀ランプ、エキシマレーザーである。2以上の紫外線照射ランプが組み合わされていてもよい。光14A及び光14Bは、同一のスペクトルを有していてもよく、同一の照射条件(照射強度及び積算光量)で照射されてもよい。
【0078】
図1の例では、光14A,14Bは、それぞれ、はく離ライナーを透過して塗布層に到達し、塗布層を硬化させる。ただし、光14A,14Bの照射は、基材シートの側から実施してもよいし、はく離ライナー及び基材シートの双方の側から実施してもよい。
【0079】
光14A,14Bの照射は、連続的であっても断続的であってもよい。
【0080】
光14A,14Bの照射強度は、例えば1~20mW/cm2である。第1の積層体10及び第2の積層体20に対する光14A,14Bの積算光量は、例えば100~5000mJ/cm2である。
【0081】
(剥離)
第1のはく離ライナー13Aは、光硬化後の積層体17から剥離される。積層体17は、第1の基材シート11A、第1の粘着シート1A及び第1のはく離ライナー13Aをこの順で含む。上記剥離により、第1の基材シート11A及び第1の粘着シート1Aを含む積層体(第5の積層体)15が得られる。
【0082】
第1の粘着シート1Aに対する第1のはく離ライナー13Aの剥離力は、例えば0.01~3N/50mmである。剥離力の上限は、2N/50mm以下、1.5N/50mm以下、1N/50mm以下、0.5N/50mm以下、0.25N/50mm以下、0.2N/50mm以下、さらには0.1N/50mm以下であってもよい。剥離力の下限は、0.02N/50mm以上、0.03N/50mm以上、さらには0.04N/50mm以上であってもよい。
【0083】
第1の粘着シート1Aに対する第1の基材シート11Aの剥離力は、例えば0.05~10N/50mmである。剥離力の上限は、8N/50mm以下、5N/50mm以下、2.5N/50mm以下、2N/50mm以下、1N/50mm以下、0.75N/50mm以下、0.5N/50mm以下、0.3N/50mm以下、さらには0.2N/50mm以下であってもよい。剥離力の下限は、0.07N/50mm以上、0.1N/50mm以上、さらには0.2N/50mm以上であってもよい。
【0084】
剥離された第1のはく離ライナー13Aは、巻き取ることで巻回体とした後に、第2の基材シート11Bに再利用してもよい。
【0085】
第2のはく離ライナー13Bは、光硬化後の積層体27から剥離してもよい。積層体27は、第2の基材シート11B、第2の粘着シート1B及び第2のはく離ライナー13Bをこの順で含む。上記剥離により、第2の基材シート11B及び第2の粘着シート1Bを含む積層体(第6の積層体)25が得られる。
【0086】
第2の粘着シート1Bに対する第2のはく離ライナー13Bの剥離力は、例えば0.01~3N/50mmである。剥離力の上限は、2N/50mm以下、1.5N/50mm以下、1N/50mm以下、0.5N/50mm以下、0.25N/50mm以下、0.2N/50mm以下、さらには0.1N/50mm以下であってもよい。剥離力の下限は、0.02N/50mm以上、0.03N/50mm以上、さらには0.04N/50mm以上であってもよい。
【0087】
第2の粘着シート1Bに対する第2の基材シート11Bの剥離力は、例えば0.05~10N/50mmである。剥離力の上限は、8N/50mm以下、5N/50mm以下、2.5N/50mm以下、2N/50mm以下、1N/50mm以下、0.75N/50mm以下、0.5N/50mm以下、0.3N/50mm以下、さらには0.2N/50mm以下であってもよい。剥離力の下限は、0.07N/50mm以上、0.1N/50mm以上、さらには0.2N/50mm以上であってもよい。
【0088】
第1の粘着シート1Aに対する第1のはく離ライナー13Aの剥離力αに対する、第2の粘着シート1Bに対する第2の基材シート11Bの剥離力βの比β/αは、1.05以上、1.1以上、1.3以上、さらには1.5以上であってもよい。比β/αの上限は、例えば40以下であり、35以下、30以下、25以下、20以下、15以下、10以下、5以下、4以下、3以下、2以下、さらには1.8以下であってもよい。
【0089】
粘着シートに対するはく離ライナー及び基材シートの剥離力は、粘着シートと、はく離ライナー及び/又は基材シートを含む積層体を幅50mmに切り出して試験片を作製し、作製した試験片からはく離ライナー又は基材シートのみを引きはがす180°引きはがし試験を実施して評価できる。引きはがし試験は、粘着シートの形成から0.5~1時間程度の時間が経過した後に実施する。粘着シートの形成から引きはがし試験の実施まで、積層体及び試験片は23℃±5℃の大気雰囲気に置く。引きはがし試験の引きはがし速度は300mm/分、試験温度は23℃±5℃とする。積層体の幅が50mmに満たない場合は、原幅での測定値を幅50mmあたりの値に換算してもよい。光硬化性組成物を含む塗布層の形成方向を判別できる場合は、その方向であるMDに対して面内に垂直なTDを試験片の幅方向として定めることができる。はく離ライナー及び/又は基材シートが長尺状である場合は、その幅方向を試験片の幅方向とすることができる。
【0090】
剥離された第2のはく離ライナー13Bは基材シートに再利用してもよく、巻き取ることで巻回体とした後に再利用してもよい。
【0091】
(粘着シート)
第1の粘着シート1A及び第2の粘着シート1Bの厚さは、例えば2~70μmであり、2~50μm、5~40μm、10~30μm、10~25μm、さらには10~20μmであってもよい。
【0092】
第1の粘着シート1A及び第2の粘着シート1Bにおける単量体群の重合率は、好ましくは90%以上である。重合率は、95%以上、98%以上、さらには99%以上であってもよい。
【0093】
第1の粘着シート1A及び第2の粘着シート1Bのゲル分率は、例えば50%以上であり、75%以上、80%以上、さらには85%以上であってもよい。
【0094】
第1の粘着シート1A及び第2の粘着シート1Bとして、同一の粘着シートを形成してもよい。
【0095】
第1の粘着シート1A及び第2の粘着シート1Bは、例えば、光学フィルムを含む光学積層体に使用できる。換言すれば、第1の粘着シート1A及び第2の粘着シート1Bは光学積層体用であってもよい。光学積層体は、粘着シート付き光学フィルムであってもよい。ただし、第1の粘着シート1A及び第2の粘着シート1Bの用途は上記例に限定されない。
【0096】
図3を参照して、本発明の粘着シートの製造方法の別の一例を説明する。この例では、巻回体31から繰り出した長尺状の第1の基材シート11Aの片面に対して、塗布装置32により第1の塗布層12Aを形成する。次に、第1の塗布層12Aの上に、巻回体33Aから繰り出した長尺状の第1のはく離ライナー13Aを配置して、長尺状の第1の積層体10を形成する。次に、光照射装置34から第1の積層体10に光14Aを照射して、長尺状の第1の粘着シート1Aを形成する。次に、第1の粘着シート1Aを含む積層体17から第1のはく離ライナー13Aを剥離して巻回体35Aに巻き取る。巻き取られた第1のはく離ライナー13Aは、第2の基材シート11Bに再利用される。以上の工程は、第1の基材シート11A及び第1のはく離ライナー13Aを搬送しながら実施する。第1のはく離ライナー13Aの剥離により形成された積層体15は、例えば、粘着シート付き光学フィルム又はその製造に使用できる。
【0097】
次に、巻回体35Aから繰り出した長尺状の第2の基材シート11Bの片面に対して、塗布装置32により第2の塗布層12Bを形成する。次に、第2の塗布層12Bの上に、巻回体33Bから繰り出した長尺状の第2のはく離ライナー13Bを配置して、長尺状の第2の積層体20を形成する。次に、光照射装置34から第2の積層体20に光14Bを照射して、長尺状の第2の粘着シート1Bを形成する。次に、第2の粘着シート1Bを含む積層体27から第2のはく離ライナー13Bを剥離して巻回体35Bに巻き取る。以上の工程は、第2の基材シート11B及び第2のはく離ライナー13Bを搬送しながら実施する。第2のはく離ライナー13Bの剥離により形成された積層体25は、例えば、粘着シート付き光学フィルム又はその製造に使用できる。
図3の方法は、粘着シートの量産に特に適している。
【0098】
図4を参照して、本発明の粘着シートの製造方法の別の一例を説明する。この例は、積層体17から剥離した第1のはく離ライナー13Aを巻回体35Aに巻き取ることなく、第2の基材シート11Bに再利用している以外は、
図3の例と同じである。
図4の方法は、粘着シートの量産に特に適している。
【0099】
[はく離ライナー]
上記とは異なる側面によれば、本発明は、上記本発明の粘着シートの製造方法に用いるはく離ライナーを提供する。当該はく離ライナーの例は、粘着シートの製造方法の説明において上述した例と同じである。
【0100】
[積層体の製造方法]
上記とは異なる側面によれば、本発明は、
第1の基材シート11A、第1の光硬化性組成物を含む第1の塗布層12A、及び第1のはく離ライナー13Aをこの順に含む第1の積層体10に光14Aを照射して、第1の塗布層12Aから第1の粘着シート1Aを形成することと、
第1の粘着シート1Aから剥離した第1のはく離ライナー13Aを第2の基材シート11Bとして用いて、第2の基材シート11B、第2の光硬化性組成物を含む第2の塗布層12B、及び第2のはく離ライナー13Bをこの順に含む第2の積層体20を形成することと、
含む、積層体の製造方法を提供する。第1の積層体10及び第2の積層体20に含まれる各層及び光硬化性組成物の例、光14A,14Bの例(照射条件を含む)、並びに、第1の粘着シート1A及び第2の粘着シート1Bの例は、粘着シートの製造方法の説明において上述した例と同じである。
【0101】
[粘着シート付き光学フィルムの製造方法]
図5を参照して、本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の一例を説明する。この例では、第1の基材シート11A、第1の粘着シート1A及び第1のはく離ライナー13Aをこの順で含む積層体17から第1のはく離ライナー13Aを剥離することで形成された第1の粘着シート1Aの露出面18に光学フィルム2を配置して、粘着シート付き光学フィルム41を形成する。粘着シート付き光学フィルム41は、第1の基材シート11A、第1の粘着シート1A及び光学フィルム2をこの順で含む。粘着シート付き光学フィルム41は、そのまま又は第1の基材シート11Aを剥離した後に、例えば、第1の粘着シート1Aと光学フィルム2とを備える光学積層体として画像表示装置等に使用できる。光学積層体は、第1の粘着シート1Aを介して対象物(例えば画像形成パネル)に貼り合わせてもよい。ただし、粘着シート付き光学フィルム41の用途は、上記例に限定されない。粘着シート付き光学フィルム41から第1の基材シート11Aを剥離して形成された露出面18には、光学フィルム等のさらなる部材を配置してもよく、一例として、光学フィルム2A、第1の粘着シート1A及び光学フィルム2Bをこの順で含む粘着シート付き光学フィルム42を形成できる(
図6参照)。光学フィルム2A,2Bは、互いに同一であっても異なっていてもよい。
【0102】
第2の基材シート11B、第2の粘着シート1B及び第2のはく離ライナー13Bをこの順で含む積層体27から第2のはく離ライナー13Bを剥離することで形成された第2の粘着シート1Bの露出面18に光学フィルム2を配置して、粘着シート付き光学フィルムを形成することもできる。さらに第2の基材シート11Bを剥離して、光学フィルム2A、第2の粘着シート1B及び光学フィルム2Bをこの順で含む粘着シート付き光学フィルムを形成してもよい。
【0103】
露出面18への光学フィルム2の配置は、直接的であっても間接的であってもよい。換言すれば、光学フィルム2は、露出面18に接するように配置されても、露出面18との間に他の層を挟んだ状態で配置されてもよい。
【0104】
図7を参照して、本発明の粘着シート付き光学フィルムの製造方法の別の一例を説明する。この例では、
図3の方法により形成された積層体15における第1の粘着シート1Aの露出面18に長尺状の光学フィルム2を配置して、長尺状の粘着シート付き光学フィルム41を形成する。光学フィルム2は、巻回体36から繰り出されて露出面18に配置される。
図7に示すように、粘着シートの形成と粘着シート付き光学フィルムの形成とを連続的に実施してもよい。
図7の方法は、粘着シート付き光学フィルムの量産に特に適している。
図3の方法により形成された積層体25に対して光学フィルム2を同様に配置することで粘着シート付き光学フィルムを形成してもよい。
【0105】
光学フィルム2は、例えば、偏光フィルム及び位相差フィルムからなる群から選ばれる少なくとも1つを含むフィルムである。光学フィルム2は、偏光フィルム及び/又は位相差フィルムを含む積層フィルムであってもよい。光学フィルム2は、ガラス製のフィルムを含んでいてもよい。ただし、光学フィルム2は上記例に限定されない。
【0106】
偏光フィルムは、偏光子を含む。偏光フィルムは、典型的には、偏光子及び保護フィルム(透明保護フィルム)を含む。保護フィルムは、例えば、偏光子の主面(最も広い面積を有する表面)に接して配置されている。偏光子は、2つの保護フィルムの間に配置されていてもよい。保護フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面に配置されていてもよい。
【0107】
偏光子としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素、二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの;ポリビニルアルコールの脱水処理物、ポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。偏光子は、典型的には、ポリビニルアルコール系フィルム(ポリビニルアルコール系フィルムには、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムが含まれる)、及び、ヨウ素等の二色性物質からなる。
【0108】
偏光子の厚さは、特に限定されず、例えば80μm以下であり、50μm以下、30μm以下、25μm以下、さらには20μm以下であってもよい。偏光子の厚さの下限は、特に限定されず、例えば1μm以上であり、5μm以上、10μm以上、さらには15μm以上であってもよい。薄型の偏光子(例えば、厚さ20μm以下)は、寸法変化が抑制されており、光学積層体の耐久性、特に高温下の耐久性、の向上に寄与しうる。
【0109】
保護フィルムの材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及び、これらの混合物が挙げられる。保護フィルムの材料は、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂であってもよい。偏光フィルムが2つの保護フィルムを有する場合、2つの保護フィルムの材料は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。例えば、偏光子の一方の主面に対して、接着剤を介して、熱可塑性樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされ、偏光子の他方の主面に対して、熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされていてもよい。保護フィルムは、任意の添加剤を1種類以上含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。
【0110】
保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より10~200μm程度である。
【0111】
偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の接着剤以外の他の接着剤としては、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光板用接着剤は、各種の保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。接着剤は、金属化合物フィラーを含んでいてもよい。
【0112】
偏光フィルムでは、保護フィルムに代えて、位相差フィルム等を偏光子上に形成することもできる。保護フィルム上には、さらに別の保護フィルムを設けること、位相差フィルム等を設けること等もできる。
【0113】
保護フィルムについて、偏光子と接着している表面と対向する表面には、ハードコート層が設けられていてもよく、反射防止、スティッキング防止、拡散、アンチグレア等を目的とした処理を施すこともできる。
【0114】
偏光フィルムは、円偏光フィルムであってもよい。
【0115】
位相差フィルムとしては、高分子フィルムを延伸させて得られるものや液晶材料を配向、固定化させたものを用いることができる。位相差フィルムは、例えば、面内及び/又は厚さ方向に複屈折を有する。
【0116】
位相差フィルムには、反射防止用位相差フィルム(特開2012-133303号公報〔0221〕、〔0222〕、〔0228〕参照)、視野角補償用位相差フィルム(特開2012-133303号公報〔0225〕、〔0226〕参照)、視野角補償用の傾斜配向位相差フィルム(特開2012-133303号公報〔0227〕参照)等が含まれる。
【0117】
位相差フィルムの具体的な構成、例えば、位相差値、配置角度、3次元複屈折率、単層か多層か等は特に限定されず、公知の位相差フィルムを使用することができる。
【0118】
位相差フィルムの厚さは、好ましくは20μm以下であり、より好ましくは10μm以下であり、さらに好ましくは1~9μmであり、特に好ましくは3~8μmである。
【0119】
位相差フィルムは、例えば、液晶材料が配向、固定化された1/4波長板及び/又は1/2波長板を含んでいてもよい。
【0120】
上記製法により形成した粘着シート付き光学フィルムを用いて、画像表示装置を形成してもよい。画像表示装置は、例えば、粘着シート付き光学フィルム41,42と画像表示パネルとを接合して形成できる。接合は、第1の粘着シート1A又は第2の粘着シート1Bにより行ってもよい。画像表示装置は、有機ELディスプレイであってもよく、液晶ディスプレイであってもよい。ただし、画像表示装置は上記例に限定されない。画像表示装置は、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)等であってもよい。画像表示装置は、家電用途、車載用途、パブリックインフォメーションディスプレイ(PID)用途等に用いることができる。
【実施例0121】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。
【0122】
(製造例1:光硬化性組成物の調製)
n-ブチルアクリレート(BA)100重量部、アクリル酸(AA)5重量部、及び2-ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)0.1重量部と、光重合開始剤としてOmnirad184及びOmnirad651(いずれもIGM Resins製)を各々0.05重量部とを4つロフラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線を照射することによって、部分的に光重合したモノマーシロップを得た。紫外線の照射は、フラスコ内の溶液の粘度(計測条件:BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで実施した。次に、モノマーシロップ100重量部に対して架橋剤として1,9-ノナンジオールジアクリレート(NDDA)0.1重量部を均一に混合し、光硬化性組成物を得た。
【0123】
(製造例2:はく離ライナーAの作製)
付加反応硬化型シリコーン(ヘキセニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むLTC761、30重量%トルエン溶液、東レ・ダウコーニング製)100重量部、剥離コントロール剤(未反応性シリコーン樹脂を含むBY24-850、東レ・ダウコーニング製)0.9重量部、及び硬化触媒(白金触媒を含むSRX212、東レ・ダウコーニング製)2重量部、及び希釈溶媒としてトルエン/ヘキサン混合溶媒(体積比1:1)を混合して、シリコーン系離型剤組成物Aを得た。離型剤組成物Aにおけるシリコーン固形分の濃度は、1.0重量%であった。次に、ライナー基材(ポリエステルフィルムであるルミラー38R75、厚さ38μm)の片面に離型剤組成物Aをワイヤーバーにより塗布し、130℃で1分間加熱して、離型層(厚さ60nm)を片面に備えるはく離ライナーAを作製した。
【0124】
(製造例3:はく離ライナーBの作製)
ライナー基材に塗布する離型剤組成物Aの厚さを変更した以外は製造例2と同様にして、離型層(厚さ120nm)を片面に備えるはく離ライナーBを作製した。
【0125】
(製造例4:はく離ライナーCの作製)
付加反応硬化型シリコーン(ビニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むKS-847T、30重量%トルエン溶液、信越化学製)33.3重量部、及び硬化触媒(白金触媒を含むCAT-PL-50T、信越化学製)1重量部、及び希釈溶媒としてトルエン/ヘキサン混合溶媒(体積比1:1)を混合して、シリコーン系離型剤組成物Cを得た。離型剤組成物Cにおけるシリコーン固形分の濃度は、1.0重量%であった。次に、ライナー基材(ポリエステルフィルムであるルミラー38R75、厚さ38μm)の片面に離型剤組成物Cをワイヤーバーにより塗布し、130℃で1分間加熱して、離型層(厚さ100nm)を片面に備えるはく離ライナーCを作製した。
【0126】
[粘着シートの形成]
(サンプル1)
第1の基材シート(離型層を有さないポリエステルフィルムであるルミラー38R75、厚さ38μm)の片面に製造例1の光硬化性組成物をアプリケーターにより塗布し、第1の塗布層を形成した。次に、第1の塗布層の上に製造例2のはく離ライナーAを配置して第1の積層体を得た。はく離ライナーAは、離型層が第1の塗布層に接するように配置した。次に、第1の積層体におけるはく離ライナーAの側から、照度2.4mW/cm2及び積算光量2880mJ/cm2の条件で紫外線(ブラックライト光源)を照射し、第1の塗布層を光硬化させて、第1の基材シート、第1の粘着シート(厚さ20μm)及びはく離ライナーAにより構成される積層体17を形成した。
【0127】
形成した積層体17から長さ220mm及び幅50mmの試験片(長さの方向は光硬化性組成物の塗布方向)を切り出した。試験片に対して、引張試験機を用いてはく離ライナーAのみを長さ方向に引きはがす180°引きはがし試験を実施して、第1の粘着シートに対するはく離ライナーAの剥離力を評価した。引きはがし試験の条件は上述のとおりとした。剥離力は、0.07N/50mmであった。
【0128】
試験片の採取箇所が含まれないように積層体17の長さ方向の一部を切断により取り除いた後、はく離ライナーAを剥離した。はく離ライナーAの剥離は、積層体17における第1の基材シートの側を両面粘着テープにより固定した状態で、長さ方向の端部からはく離ライナーAを180°剥離することで実施した。次に、剥離したはく離ライナーAを第2の基材シートに用いて、第2の積層体を形成した。第2の積層体は、第2の基材シートの離型層側の面に製造例1の光硬化性組成物をアプリケーターにより塗布して第2の塗布層を形成した後、第2の塗布層の上に製造例2のはく離ライナーA(未使用品)を配置して形成した。次に、第2の積層体におけるはく離ライナーAの側から、照度2.4mW/cm2及び積算光量2880mJ/cm2の条件で紫外線(ブラックライト光源)を照射し、第2の塗布層を光硬化させて、第2の基材シート、第2の粘着シート(厚さ20μm)及びはく離ライナーAにより構成される積層体27を形成した。なお、形成した第2の粘着シートは、第1の粘着シートと同一であった。
【0129】
形成した積層体27から長さ220mm及び幅50mmの試験片(長さの方向は光硬化性組成物の塗布方向)を切り出した。試験片に対して、はく離ライナーAのみを長さ方向に引きはがす180°引きはがし試験、次に、第2の基材シートのみを長さ方向に引きはがす180°引きはがし試験を引張試験機により実施して、第2の粘着シートに対するはく離ライナーA及び第2の基材シートの剥離力を評価した。引きはがし試験の条件は上述のとおりとした。はく離ライナーAの剥離力は0.07N/50mm、第2の基材シートの剥離力は0.11N/50mmであった。なお、試験片からのはく離ライナーAのみの剥離は、第2の基材シートを剥離させることなく実施可能であった。
【0130】
(サンプル2)
はく離ライナーAの代わりに製造例3のはく離ライナーBを使用した以外はサンプル1と同様にして、第1の粘着シート及び第2の粘着シートを形成した。第1の粘着シートに対するはく離ライナーBの剥離力は、0.04N/50mmであった。第2の粘着シートに対するはく離ライナーB及び第2の基材シート(はく離ライナーBの再利用品)の剥離力は、それぞれ、0.04N/50mm及び0.51N/50mmであった。なお、試験片からのはく離ライナーBのみの剥離は、第2の基材シートを剥離させることなく実施可能であった。
【0131】
(サンプル3)
はく離ライナーAの代わりに製造例4のはく離ライナーCを使用した以外はサンプル1と同様にして、第1の粘着シート及び第2の粘着シートを形成した。第1の粘着シートに対するはく離ライナーCの剥離力は、0.22N/50mmであった。第2の粘着シートに対するはく離ライナーC及び第2の基材シート(はく離ライナーCの再利用品)の剥離力は、それぞれ、0.22N/50mm及び7.57N/50mmであった。なお、試験片からのはく離ライナーCのみの剥離は、第2の基材シートを剥離させることなく実施可能であった。
【0132】
(サンプル4)
第1の粘着シートから剥離したはく離ライナーAの代わりに、製造例2のはく離ライナーA(未使用品)を第2の基材シートにも使用した以外はサンプル1と同様にして、第2の粘着シートを形成した。第2の粘着シートを含む積層体から採取した試験片から一方のはく離ライナーAのみを剥離しようとしたが、双方のはく離ライナーAが剥離して、第2の粘着シートが単独で露出する結果となった。
【0133】
(サンプル5)
製造例2のはく離ライナーA(未使用品)の代わりに第1の粘着シートから剥離したはく離ライナーAを第2のはく離ライナーにも使用した以外はサンプル1と同様にして、第2の粘着シートを形成した。第2の粘着シートを含む積層体から採取した試験片から一方のはく離ライナーAのみを剥離しようとしたが、双方のはく離ライナーAが剥離して、第2の粘着シートが単独で露出する結果となった。
【0134】
(サンプル6)
第1の粘着シートから剥離したはく離ライナーBの代わりに、製造例3のはく離ライナーB(未使用品)を第2の基材シートにも使用した以外はサンプル2と同様にして、第2の粘着シートを形成した。第2の粘着シートを含む積層体から採取した試験片から一方のはく離ライナーBのみを剥離しようとしたが、双方のはく離ライナーBが剥離して、第2の粘着シートが単独で露出する結果となった。