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特開2024-146344アルミナ系複合酸化物、及び、アルミナ系複合酸化物の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024146344
(43)【公開日】2024-10-15
(54)【発明の名称】アルミナ系複合酸化物、及び、アルミナ系複合酸化物の製造方法
(51)【国際特許分類】
B01J 23/63 20060101AFI20241004BHJP
B01J 37/03 20060101ALI20241004BHJP
B01J 37/08 20060101ALI20241004BHJP
C01G 25/00 20060101ALI20241004BHJP
B01J 32/00 20060101ALI20241004BHJP
【ＦＩ】
B01J23/63 A
B01J37/03 Z ZAB
B01J37/08
C01G25/00
B01J32/00
【審査請求】有
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023059185
(22)【出願日】2023-03-31
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2024-07-30
(71)【出願人】
【識別番号】000208662
【氏名又は名称】第一稀元素化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000729
【氏名又は名称】弁理士法人ユニアス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】廣瀬 慶計
(72)【発明者】
【氏名】明石 陵
【テーマコード（参考）】
4G048
4G169
【Ｆターム（参考）】
4G048AB02
4G048AC08
4G048AD03
4G048AE05
4G169AA01
4G169AA03
4G169AA08
4G169BA01A
4G169BA01B
4G169BA05A
4G169BA05B
4G169BA42C
4G169BB01C
4G169BB04A
4G169BB04B
4G169BB06A
4G169BB06B
4G169BC02C
4G169BC16A
4G169BC16B
4G169BC40B
4G169BC42B
4G169BC43A
4G169BC43B
4G169BC44B
4G169BC51A
4G169BC51B
4G169BC71B
4G169CA02
4G169CA03
4G169DA05
4G169EB18X
4G169EB18Y
4G169EC06X
4G169EC06Y
4G169EC07X
4G169EC07Y
4G169EC25
4G169FB06
4G169FB08
4G169FB29
4G169FB78
4G169FC04
4G169FC08
4G169FC09
(57)【要約】
【課題】 高温域に長時間曝された際の触媒金属元素の凝集をより抑制することが可能なアルミナ含有複合酸化物を提供すること。
【解決手段】 アルミナと、セリア及び／又はジルコニアとを含有し、エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いた合計５０点の点分析において、以下の（１）～（４）の全てを満たすアルミナ系複合酸化物。
（１）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（２）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（３）測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下であり、
（４）測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下である。
【選択図】 図１
【解決手段】 アルミナと、セリア及び／又はジルコニアとを含有し、エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いた合計５０点の点分析において、以下の（１）～（４）の全てを満たすアルミナ系複合酸化物。
（１）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（２）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（３）測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下であり、
（４）測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下である。
【選択図】 図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アルミナと、
セリア及び／又はジルコニアと
を含有し、
エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いた以下のａ～ｃの手順による合計５０点の点分析において、以下の（１）～（４）の全てを満たすことを特徴とするアルミナ系複合酸化物。
（１）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（２）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（３）測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下であり、
（４）測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下である。
＜手順＞
ａ：走査型電子顕微鏡にて観察される粒子画像の中から、縦４μｍ以上横４μｍ以上の断面を有する粒子画像１つを選択する。
ｂ：選択した前記粒子画像の縦４μｍ横４μｍの範囲内を、１μｍ間隔、２５か所の測定点において、組成分析を行う。
ｃ：手順ａで選択したのとは別の粒子画像をもう１つ選択し、手順ｂと同じ組成分析を行う。
セリア及び／又はジルコニアと
を含有し、
エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いた以下のａ～ｃの手順による合計５０点の点分析において、以下の（１）～（４）の全てを満たすことを特徴とするアルミナ系複合酸化物。
（１）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（２）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（３）測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下であり、
（４）測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下である。
＜手順＞
ａ：走査型電子顕微鏡にて観察される粒子画像の中から、縦４μｍ以上横４μｍ以上の断面を有する粒子画像１つを選択する。
ｂ：選択した前記粒子画像の縦４μｍ横４μｍの範囲内を、１μｍ間隔、２５か所の測定点において、組成分析を行う。
ｃ：手順ａで選択したのとは別の粒子画像をもう１つ選択し、手順ｂと同じ組成分析を行う。
【請求項2】
前記５０点の点分析において、さらに、以下の（５）～（６）の全てを満たすことを特徴とする請求項１に記載のアルミナ系複合酸化物。
（５）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（６）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在する。
（５）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（６）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在する。
【請求項3】
前記５０点の点分析において、さらに、以下の（７）～（８）の全てを満たすことを特徴とする請求項１に記載のアルミナ系複合酸化物。
（７）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在し、
（８）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在する。
（７）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在し、
（８）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在する。
【請求項4】
前記５０点の点分析において、さらに、以下の（９）～（１０）の全てを満たすことを特徴とする請求項２に記載のアルミナ系複合酸化物。
（９）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在し、
（１０）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在する。
（９）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在し、
（１０）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在する。
【請求項5】
蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、アルミナの含有率が１５質量％以上８０質量％以下であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物。
【請求項6】
蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、セリア及び／又はジルコニアの含有率が、０．１質量％以上８５質量％以下であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物。
【請求項7】
アルミナ、セリア、及び、ジルコニア以外の酸化物として、希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物のいずれか一種以上を含むことを特徴とする請求項１～４のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物。
【請求項8】
請求項１～４のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物の製造方法であって、
アルミン酸ソーダに酸を添加し、水和アルミナ懸濁液Ａを得る工程１、
セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１、及び／又は、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２を準備する工程２、
前記懸濁液Ａと、前記水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することによりアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりアルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含むことを特徴とするアルミナ系複合酸化物の製造方法。
アルミン酸ソーダに酸を添加し、水和アルミナ懸濁液Ａを得る工程１、
セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１、及び／又は、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２を準備する工程２、
前記懸濁液Ａと、前記水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することによりアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりアルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含むことを特徴とするアルミナ系複合酸化物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、アルミナ系複合酸化物、及び、アルミナ系複合酸化物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年の排ガス規制のモードにも組み込まれるように、高速域、及び、超高速域での走行では、排ガス温度が著しく上昇する。そのため、排ガス浄化用触媒の使用温度も従来に比べて大きく上昇し、触媒金属元素のシンタリングによる凝集を抑制することが困難となっている。
【0003】
特許文献１には、触媒担体として有用な複合金属酸化物多孔体として、アルミナを含有する第一の超微粒子とジルコニアを含有する第二の超微粒子との混合物である複合金属酸化物多孔体であって、前記多孔体に０．１質量％以上含有されるすべての金属元素について、球面収差補正機能付き走査透過型電子顕微鏡を用いたエネルギー分散型Ｘ線分光分析により２０ｎｍ角の微小分析範囲における前記金属元素の含有率（質量％）を１００箇所の測定点で測定して得られた各金属元素の含有率の標準偏差が１０以下となる条件を満たすように、前記第一の超微粒子と前記第二の超微粒子とが均一に分散している複合金属酸化物多孔体、が開示されている（請求項１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２０１１／０３０８７５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
従来、触媒金属元素を担持するためのアルミナ含有複合酸化物では、高温域に長時間曝された際の触媒金属元素の凝集を抑制するため、特許文献１に例示されるように、均一な元素分布を有する材料が使用されている。
【0006】
しかしながら、本発明者らは、アルミナ含有複合酸化物の元素分布が極度に均一であると、高温域に長時間曝された際に、金属触媒元素が、アルミナ含有複合酸化物の不活性となりやすい元素上に凝集する可能性があることを見出した。
【0007】
本発明は、上述した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、高温域に長時間曝された際の触媒金属元素の凝集をより抑制することが可能なアルミナ含有複合酸化物を提供することにある。また、当該アルミナ系複合酸化物を得ることが可能なアルミナ系複合酸化物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上述した課題に対して、アルミナ含有複合酸化物に関して、鋭意研究を行った。その結果、アルミナ含有複合酸化物の元素分布を高精度に適切に制御することにより、高温域に長時間曝された際の触媒金属元素の凝集をより抑制することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0009】
すなわち、本発明は、以下を提供する。
［１］ アルミナと、
セリア及び／又はジルコニアと
を含有し、
エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いた以下のａ～ｃの手順による合計５０点の点分析において、以下の（１）～（４）の全てを満たすことを特徴とするアルミナ系複合酸化物。
（１）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（２）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（３）測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下であり、
（４）測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下である。
＜手順＞
ａ：走査型電子顕微鏡にて観察される粒子画像の中から、縦４μｍ以上横４μｍ以上の断面を有する粒子画像１つを選択する。
ｂ：選択した前記粒子画像の縦４μｍ横４μｍの範囲内を、１μｍ間隔、２５か所の測定点において、組成分析を行う。
ｃ：手順ａで選択したのとは別の粒子画像をもう１つ選択し、手順ｂと同じ組成分析を行う。
［１］ アルミナと、
セリア及び／又はジルコニアと
を含有し、
エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いた以下のａ～ｃの手順による合計５０点の点分析において、以下の（１）～（４）の全てを満たすことを特徴とするアルミナ系複合酸化物。
（１）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（２）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（３）測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下であり、
（４）測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下である。
＜手順＞
ａ：走査型電子顕微鏡にて観察される粒子画像の中から、縦４μｍ以上横４μｍ以上の断面を有する粒子画像１つを選択する。
ｂ：選択した前記粒子画像の縦４μｍ横４μｍの範囲内を、１μｍ間隔、２５か所の測定点において、組成分析を行う。
ｃ：手順ａで選択したのとは別の粒子画像をもう１つ選択し、手順ｂと同じ組成分析を行う。
【0010】
前記構成によれば、縦４μｍ以上横４μｍ以上の断面を有する粒子内において、元素分布に、上記（１）～上記（４）を満たすようなばらつきがある。すなわち、アルミナ系複合酸化物を構成する３次粒子内において、元素分布にある程度のばらつきがある。従って、当該アルミナ系複合酸化物に金属触媒元素を担持させると、金属触媒元素は親和性の高い元素上に優先的に担持されることになる。担体との親和性が高い場合、高温域に長時間曝された際においても、アンカー効果等により、金属触媒元素同士の凝集が抑制され、金属触媒として、より活性な状態が維持されることとなる。また、金属触媒元素との親和性が高い元素は、助触媒として働く場合が多く存在する。従って、金属触媒元素が助触媒の近傍に優先的に担持されることで、触媒活性の向上が期待される。加えて、アルミナと添加金属元素が同一３次粒子内に存在するため、高温域における長時間曝された際に、アルミナと添加金属元素がそれぞれお互いに拡散障壁として作用し、触媒の劣化が抑制される。
【0011】
さらに、本発明は、以下を提供する。
［２］ 前記５０点の点分析において、さらに、以下の（５）～（６）の全てを満たす前記［１］に記載のアルミナ系複合酸化物。
（５）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（６）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在する。
［２］ 前記５０点の点分析において、さらに、以下の（５）～（６）の全てを満たす前記［１］に記載のアルミナ系複合酸化物。
（５）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（６）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在する。
【0012】
アルミナ系複合酸化物を構成する３次粒子内において、上記（１）～上記（４）に加えて、さらに、上記（５）～上記（６）を満たすようなばらつきがあると、金属触媒元素の凝集がさらに抑制される。
【0013】
さらに、本発明は、以下を提供する。
［３］ 前記５０点の点分析において、さらに、以下の（７）～（８）の全てを満たす前記［１］に記載のアルミナ系複合酸化物。
（７）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在し、
（８）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在する。
［３］ 前記５０点の点分析において、さらに、以下の（７）～（８）の全てを満たす前記［１］に記載のアルミナ系複合酸化物。
（７）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在し、
（８）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在する。
【0014】
前記［３］の発明によれば、金属触媒元素同士の凝集がより抑制される。
【0015】
さらに、本発明は、以下を提供する。
［４］ 前記５０点の点分析において、さらに、以下の（９）～（１０）の全てを満たす前記［２］に記載のアルミナ系複合酸化物。
（９）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在し、
（１０）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在する。
［４］ 前記５０点の点分析において、さらに、以下の（９）～（１０）の全てを満たす前記［２］に記載のアルミナ系複合酸化物。
（９）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在し、
（１０）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在する。
【0016】
アルミナ系複合酸化物を構成する３次粒子内において、上記（１）～上記（４）に加えて、さらに、上記（９）～上記（１０）を満たすようなばらつきがあると、金属触媒元素の凝集がさらに抑制される。
【0017】
さらに、本発明は、以下を提供する。
［５］ 蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、アルミナの含有率が１５質量％以上８０質量％以下である前記［１］～［４］に記載のアルミナ系複合酸化物。
［５］ 蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、アルミナの含有率が１５質量％以上８０質量％以下である前記［１］～［４］に記載のアルミナ系複合酸化物。
【0018】
蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、アルミナの含有量が１５質量％以上８０質量％以下であると、当該アルミナ系複合酸化物に金属触媒元素を担持させた際に、金属触媒元素の凝集がさらに抑制される。
【0019】
なお、蛍光Ｘ線法により得られる組成分析では、アルミナ系複合酸化物全体に含まれる各酸化物の含有率が得られる。一方、エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いた点分析（上記［１］、上記［２］）では、アルミナ系複合酸化物全体ではなく、分析対象となる表面の測定点での各酸化物の含有率が得られる。
【0020】
さらに、本発明は、以下を提供する。
［６］ 蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、セリア及び／又はジルコニアの含有率が、０．１質量％以上８５質量％以下である前記［１］～［５］のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物。
［６］ 蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、セリア及び／又はジルコニアの含有率が、０．１質量％以上８５質量％以下である前記［１］～［５］のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物。
【0021】
セリア及び／又はジルコニアは助触媒として機能するため、セリア及び／又はジルコニアの含有率が０．１質量％以上であると、触媒担体として好適である。また、セリア及び／又はジルコニアの含有率が８５質量％以下であると、熱劣化を抑制することができる。
【0022】
さらに、本発明は、以下を提供する。
［７］ アルミナ、セリア、及び、ジルコニア以外の酸化物として、希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物のいずれか一種以上を含む前記［１］～［６］のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物。
［７］ アルミナ、セリア、及び、ジルコニア以外の酸化物として、希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物のいずれか一種以上を含む前記［１］～［６］のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物。
【0023】
希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物のいずれか一種以上を含むと、アルミナ、セリア、ジルコニアの結晶相が安定化し、触媒の劣化がより抑制される。
【0024】
さらに、本発明は、以下を提供する。
［８］ 前記［１］～［７］のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物の製造方法であって、
アルミン酸ソーダに酸を添加し、水和アルミナ懸濁液Ａを得る工程１、
セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１、及び／又は、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２を準備する工程２、
前記懸濁液Ａと、前記水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することによりアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりアルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含むアルミナ系複合酸化物の製造方法。
［８］ 前記［１］～［７］のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物の製造方法であって、
アルミン酸ソーダに酸を添加し、水和アルミナ懸濁液Ａを得る工程１、
セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１、及び／又は、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２を準備する工程２、
前記懸濁液Ａと、前記水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することによりアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりアルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含むアルミナ系複合酸化物の製造方法。
【0025】
一般的な共沈法は、均一な元素分布を有する複合酸化物の作製に対しては有効であるが、沈殿の溶解度積差以外で元素分布を制御することは困難である。一方で、結晶化したアルミナと、結晶化したセリア、ジルコニアとを混合する混合法では、個々の３次粒子の構成元素は混合前と同一であり、アルミナとセリア、ジルコニアとの複合化による特性は発現しづらい元素分布となる。
上記のような問題に対して、前記［８］の発明によれば、水和アルミナ懸濁液Ａと、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することにより、水和アルミナ表面及び／又は内部にセリア、ジルコニアの前駆体を配置させることができる。これにより、アルミナ系複合酸化物の３次粒子内に、セリア、ジルコニアを含有するアルミナ２次粒子と、アルミナを含有するセリア、ジルコニアの２次粒子とを共存させることが可能である。加えて、水和アルミナおよびセリア、ジルコニアの前駆体の凝集制御により、複合酸化物３次粒子内の元素分布を制御することが可能である。
このような製造方法により上記［１］の上記（１）～（４）の特性を有するアルミナ系複合酸化物を得ることが可能となる
上記のような問題に対して、前記［８］の発明によれば、水和アルミナ懸濁液Ａと、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することにより、水和アルミナ表面及び／又は内部にセリア、ジルコニアの前駆体を配置させることができる。これにより、アルミナ系複合酸化物の３次粒子内に、セリア、ジルコニアを含有するアルミナ２次粒子と、アルミナを含有するセリア、ジルコニアの２次粒子とを共存させることが可能である。加えて、水和アルミナおよびセリア、ジルコニアの前駆体の凝集制御により、複合酸化物３次粒子内の元素分布を制御することが可能である。
このような製造方法により上記［１］の上記（１）～（４）の特性を有するアルミナ系複合酸化物を得ることが可能となる
【発明の効果】
【0026】
本発明によれば、高温域に長時間曝された際の触媒金属元素の凝集をより抑制することが可能なアルミナ含有複合酸化物を提供することにある。また、当該アルミナ系複合酸化物を得ることが可能なアルミナ系複合酸化物の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0027】
【図1】実施例１～実施例３４のアルミナ系複合酸化物の３次粒子のモデル図である。
【図2】比較例１、比較例３－比較例５、比較例７、比較例９、比較例１２、比較例１３のアルミナ系複合酸化物の３次粒子のモデル図である。
【図3】比較例２、比較例６、比較例８、比較例１０、比較例１４のアルミナ系複合酸化物の３次粒子のモデル図である。
【図4】比較例１１のアルミナ系複合酸化物の３次粒子のモデル図である。
【図5】実施例１のアルミナ系複合酸化物のＸ線回折スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【0028】
以下、本発明の実施形態について説明する。ただし、本発明はこれらの実施形態のみに限定されるものではない。なお、本明細書において、アルミナ系複合酸化物とは一般的なものであり、ハフニウムを含めた１０質量％以下の不純物金属化合物を含むものである。また、本明細書において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。
【0029】
以下で示される各成分の含有量の最大値、最小値は、他の成分の含有量に関係なく、それぞれ独立して本発明の好ましい最小値、好ましい最大値である。
また、以下で示される各種パラメータ（測定値等）の最大値、最小値は、各成分の含有量（組成）に関係なく、それぞれ独立して本発明の好ましい最小値、最大値である。
また、以下で示される各種パラメータ（測定値等）の最大値、最小値は、各成分の含有量（組成）に関係なく、それぞれ独立して本発明の好ましい最小値、最大値である。
【0030】
［アルミナ系複合酸化物］
本実施形態に係るアルミナ系複合酸化物は、
アルミナと、
セリア及び／又はジルコニアと
を含有し、
エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いた以下のａ～ｃの手順による合計５０点の点分析において、以下の（１）～（４）の全てを満たすことを特徴とするアルミナ系複合酸化物。
（１）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（２）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（３）測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下であり、
（４）測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下である。
＜手順＞
ａ：走査型電子顕微鏡にて観察される粒子画像の中から、縦４μｍ以上横４μｍ以上の断面を有する粒子画像１つを選択する。
ｂ：選択した前記粒子画像の縦４μｍ横４μｍの範囲内を、１μｍ間隔、２５か所の測定点において、組成分析を行う。
ｃ：手順ａで選択したのとは別の粒子画像をもう１つ選択し、手順ｂと同じ組成分析を行う。
本実施形態に係るアルミナ系複合酸化物は、
アルミナと、
セリア及び／又はジルコニアと
を含有し、
エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いた以下のａ～ｃの手順による合計５０点の点分析において、以下の（１）～（４）の全てを満たすことを特徴とするアルミナ系複合酸化物。
（１）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（２）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（３）測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下であり、
（４）測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下である。
＜手順＞
ａ：走査型電子顕微鏡にて観察される粒子画像の中から、縦４μｍ以上横４μｍ以上の断面を有する粒子画像１つを選択する。
ｂ：選択した前記粒子画像の縦４μｍ横４μｍの範囲内を、１μｍ間隔、２５か所の測定点において、組成分析を行う。
ｃ：手順ａで選択したのとは別の粒子画像をもう１つ選択し、手順ｂと同じ組成分析を行う。
【0031】
前記アルミナ系複合酸化物によれば、縦４μｍ以上横４μｍ以上の断面を有する粒子内において、元素分布に、上記（１）～上記（４）を満たすようなばらつきがある。すなわち、アルミナ系複合酸化物を構成する３次粒子内において、元素分布にある程度のばらつきがある。従って、当該アルミナ系複合酸化物に金属触媒元素を担持させると、金属触媒元素は親和性の高い元素上に優先的に担持されることになる。担体との親和性が高い場合、高温域に長時間曝された際においても、アンカー効果等により、金属触媒元素同士の凝集が抑制され、金属触媒として、より活性な状態が維持されることとなる。また、金属触媒元素との親和性が高い元素は、助触媒として働く場合が多く存在する。従って、金属触媒元素が助触媒の近傍に優先的に担持されることで、触媒活性の向上が期待される。加えて、アルミナと添加金属元素が同一３次粒子内に存在するため、高温域における長時間曝された際に、それぞれが拡散障壁として作用し、触媒の劣化が抑制される。
【0032】
ここで、本明細書において、３次粒子とは２次粒子が凝集した粒子をいい、２次粒子とは結晶子（１次粒子）が凝集した粒子をいう。
【0033】
前記（１）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上存在することが好ましく、４点以上存在することがより好ましく、７点以上存在することがさらに好ましく、１０点以上存在することが特に好ましい。
前記（１）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、４８点以下存在することが好ましく、４６点以下存在することがより好ましく、４３点以下存在することがさらに好ましく、４０点以下存在することが特に好ましい。
前記（１）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上４８点以下存在することが好ましく、４点以上４６点以下存在することがより好ましく、７点以上４３点以下存在することがさらに好ましく、１０点以上４０点以下存在することが特に好ましい。
前記（１）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、４８点以下存在することが好ましく、４６点以下存在することがより好ましく、４３点以下存在することがさらに好ましく、４０点以下存在することが特に好ましい。
前記（１）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上４８点以下存在することが好ましく、４点以上４６点以下存在することがより好ましく、７点以上４３点以下存在することがさらに好ましく、１０点以上４０点以下存在することが特に好ましい。
【0034】
前記（２）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上存在することが好ましく、４点以上存在することがより好ましく、７点以上存在することがさらに好ましく、１０点以上存在することが特に好ましい。
前記（２）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、４８点以下存在することが好ましく、４６点以下存在することがより好ましく、４３点以下存在することがさらに好ましく、４０点以下存在することが特に好ましい。
前記（２）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上４８点以下存在することが好ましく、４点以上４６点以下存在することがより好ましく、７点以上４３点以下存在することがさらに好ましく、１０点以上４０点以下存在することが特に好ましい。
前記（１）を満たす測定点と前記（２）を満たす測定点との合計は、５０点であることが好ましい。すなわち、測定点５０点のすべてが、前記（１）、前記（２）のいずれかを満たすことが好ましい。
前記（２）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、４８点以下存在することが好ましく、４６点以下存在することがより好ましく、４３点以下存在することがさらに好ましく、４０点以下存在することが特に好ましい。
前記（２）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上４８点以下存在することが好ましく、４点以上４６点以下存在することがより好ましく、７点以上４３点以下存在することがさらに好ましく、１０点以上４０点以下存在することが特に好ましい。
前記（１）を満たす測定点と前記（２）を満たす測定点との合計は、５０点であることが好ましい。すなわち、測定点５０点のすべてが、前記（１）、前記（２）のいずれかを満たすことが好ましい。
【0035】
特に、前記アルミナ系複合酸化物は、さらに、以下の（７）～（８）の全てを満たすことが好ましい。
（７）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在し、
（８）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在する。
（７）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在し、
（８）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在する。
【0036】
前記（３）で規定する測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２１以上が好ましく、２３以上がより好ましく、２５以上がさらに好ましい。
前記（３）で規定する測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差は、触媒担体の劣化抑制（もしくは金属触媒元素の凝集抑制）の観点から、９４以下が好ましく、９２以下がより好ましく、９０以下がさらに好ましい。
前記（３）で規定する測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２１以上９４以下が好ましく、２３以上９２以下がより好ましく、２５以上９０以下がさらに好ましい。
前記（３）で規定する測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差は、触媒担体の劣化抑制（もしくは金属触媒元素の凝集抑制）の観点から、９４以下が好ましく、９２以下がより好ましく、９０以下がさらに好ましい。
前記（３）で規定する測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２１以上９４以下が好ましく、２３以上９２以下がより好ましく、２５以上９０以下がさらに好ましい。
【0037】
前記（４）で規定する測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２１以上が好ましく、２３以上がより好ましく、２５以上がさらに好ましい。
前記（４）で規定する測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差は、触媒担体の劣化抑制（もしくは金属触媒元素の凝集抑制）の観点から、９４以下が好ましく、９２以下がより好ましく、９０以下がさらに好ましい。
前記（４）で規定する測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２１以上９４以下が好ましく、２３以上９２以下がより好ましく、２５以上９０以下がさらに好ましい。
前記（４）で規定する測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差は、触媒担体の劣化抑制（もしくは金属触媒元素の凝集抑制）の観点から、９４以下が好ましく、９２以下がより好ましく、９０以下がさらに好ましい。
前記（４）で規定する測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２１以上９４以下が好ましく、２３以上９２以下がより好ましく、２５以上９０以下がさらに好ましい。
【0038】
前記アルミナ系複合酸化物は、さらに、以下の（５）～（６）の全てを満たすことが好ましい。
（５）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（６）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在する。
（５）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（６）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在する。
【0039】
アルミナ系複合酸化物を構成する３次粒子内において、上記（１）～上記（４）に加えて、さらに、上記（５）～上記（６）を満たすようなばらつきがあると、金属触媒元素の凝集がさらに抑制される。
【0040】
前記（５）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上存在することが好ましく、３点以上存在することがより好ましく、５点以上存在することがさらに好ましい。
前記（５）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、４８点以下存在することが好ましく、４７点以下存在することがより好ましく、４５点以下存在することがさらに好ましい。
前記（５）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上４８点以下存在することが好ましく、３点以上４７点以下存在することがより好ましく、５点以上４５点以下存在することがさらに好ましい。
前記（５）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、４８点以下存在することが好ましく、４７点以下存在することがより好ましく、４５点以下存在することがさらに好ましい。
前記（５）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上４８点以下存在することが好ましく、３点以上４７点以下存在することがより好ましく、５点以上４５点以下存在することがさらに好ましい。
【0041】
前記（６）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上存在することが好ましく、３点以上存在することがより好ましく、５点以上存在することがさらに好ましい。
前記（６）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、４８点以下存在することが好ましく、４７点以下存在することがより好ましく、４５点以下存在することがさらに好ましい。
前記（６）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上４８点以下存在することが好ましく、３点以上４７点以下存在することがより好ましく、５点以上４５点以下存在することがさらに好ましい。
前記（６）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、４８点以下存在することが好ましく、４７点以下存在することがより好ましく、４５点以下存在することがさらに好ましい。
前記（６）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上４８点以下存在することが好ましく、３点以上４７点以下存在することがより好ましく、５点以上４５点以下存在することがさらに好ましい。
【0042】
特に、前記アルミナ系複合酸化物は、さらに、以下の（９）～（１０）の全てを満たすことが好ましい。
（９）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在し、
（１０）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在する。
（９）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在し、
（１０）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在する。
【0043】
前記アルミナ系複合酸化物は、さらに、以下の（ａ）～（ｂ）の全てを満たすことが好ましい。
（ａ）アルミナ含有率が６０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４０質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（ｂ）アルミナ含有率が１質量％以上４０質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が６０質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在する。
（ａ）アルミナ含有率が６０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４０質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（ｂ）アルミナ含有率が１質量％以上４０質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が６０質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在する。
【0044】
アルミナ系複合酸化物を構成する３次粒子内において、上記（１）～上記（６）に加えて、さらに、上記（ａ）～上記（ｂ）を満たすようなばらつきがあると、金属触媒元素の凝集がさらに抑制される。
【0045】
前記（ａ）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上存在することが好ましく、３点以上存在することがより好ましく、４点以上存在することがさらに好ましい。
前記（ａ）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、４８点以下存在することが好ましく、４７点以下存在することがより好ましく、４６点以下存在することがさらに好ましい。
前記（ａ）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上４８点以下存在することが好ましく、３点以上４７点以下存在することがより好ましく、４点以上４６点以下存在することがさらに好ましい。
前記（ａ）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、４８点以下存在することが好ましく、４７点以下存在することがより好ましく、４６点以下存在することがさらに好ましい。
前記（ａ）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上４８点以下存在することが好ましく、３点以上４７点以下存在することがより好ましく、４点以上４６点以下存在することがさらに好ましい。
【0046】
前記（ｂ）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上存在することが好ましく、３点以上存在することがより好ましく、４点以上存在することがさらに好ましい。
前記（ｂ）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、４８点以下存在することが好ましく、４７点以下存在することがより好ましく、４６点以下存在することがさらに好ましい。
前記（ｂ）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上４８点以下存在することが好ましく、３点以上４７点以下存在することがより好ましく、４点以上４６点以下存在することがさらに好ましい。
前記（ｂ）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、４８点以下存在することが好ましく、４７点以下存在することがより好ましく、４６点以下存在することがさらに好ましい。
前記（ｂ）を満たす測定点は、金属触媒元素の凝集抑制の観点から、２点以上４８点以下存在することが好ましく、３点以上４７点以下存在することがより好ましく、４点以上４６点以下存在することがさらに好ましい。
【0047】
前記（１）～前記（１０）、前記（ａ）～前記（ｂ）は、製造方法によりコントロールすることができる。具体的には、後述する以下の製造方法によりコントロールすることができる。
アルミン酸ソーダに酸を添加し、水和アルミナ懸濁液Ａを得る工程１、
セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１、及び／又は、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２を準備する工程２、
前記懸濁液Ａと、前記水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することによりアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりアルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含むアルミナ系複合酸化物の製造方法。
アルミン酸ソーダに酸を添加し、水和アルミナ懸濁液Ａを得る工程１、
セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１、及び／又は、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２を準備する工程２、
前記懸濁液Ａと、前記水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することによりアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりアルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含むアルミナ系複合酸化物の製造方法。
【0048】
＜粒子径Ｄ５０＞
前記アルミナ系複合酸化物の粒子径Ｄ５０は、３．０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。前記粒子径Ｄ５０が２００μｍ以下であると、任意の粒子径に粉砕した際に粗粒が残らない。前記粒子径Ｄ５０が３．０μｍ以上であると、同一３次粒子内に元素分布のばらつきをもたせることができる。
前記アルミナ系複合酸化物の粒子径Ｄ５０は、３．０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。前記粒子径Ｄ５０が２００μｍ以下であると、任意の粒子径に粉砕した際に粗粒が残らない。前記粒子径Ｄ５０が３．０μｍ以上であると、同一３次粒子内に元素分布のばらつきをもたせることができる。
【0049】
前記粒子径Ｄ５０は、より好ましくは３．５μｍ以上、さらに好ましくは４．０μｍ以上である。前記粒子径Ｄ５０は、より好ましくは１５０μｍ以下、さらに好ましくは１２０μｍ以下である。前記粒子径Ｄ５０は、実施例に記載の方法により得られた値をいう。
【0050】
＜粒子径Ｄ９０＞
前記アルミナ系複合酸化物の粒子径Ｄ９０は、４．０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。前記粒子径Ｄ９０が３００μｍ以下であると、任意の粒子径に粉砕した際に粗粒が残らない。前記粒子径Ｄ９０が４．０μｍ以上であると、同一３次粒子内に元素分布のばらつきをもたせることができる。
前記アルミナ系複合酸化物の粒子径Ｄ９０は、４．０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。前記粒子径Ｄ９０が３００μｍ以下であると、任意の粒子径に粉砕した際に粗粒が残らない。前記粒子径Ｄ９０が４．０μｍ以上であると、同一３次粒子内に元素分布のばらつきをもたせることができる。
【0051】
前記粒子径Ｄ９０は、より好ましくは６．０μｍ以上、さらに好ましくは８．０μｍ以上である。前記粒子径Ｄ９０は、より好ましくは２５０μｍ以下、さらに好ましくは２２０μｍ以下である。前記粒子径Ｄ９０は、実施例に記載の方法により得られた値をいう。
【0052】
なお、前記粒子径Ｄ５０は、測定する際に、３次粒子のみならず、凝集していない２次粒子も含まれ得るが、前記アルミナ系複合酸化物に含まれ得る凝集していない２次粒子の量はごく微量である。従って、前記粒子径Ｄ５０は、３次粒子の粒子径Ｄ５０を表しているとみなしてよい。
【0053】
前記アルミナ系複合酸化物は、窒素吸脱着法により求められる細孔直径分布の全範囲（細孔直径３ｎｍ以上２００ｎｍ未満）での細孔容積が、０．１０ｍＬ／ｇ以上１．０ｍＬ／ｇ以下であることが好ましい。
前記細孔容積が０．１０ｍＬ／ｇ以上であると、細孔内にも金属触媒元素が担持されるため、担持されなかった金属触媒元素による偏析が生じづらい。
前記細孔容積が１．０ｍＬ／ｇ以下であると、同一３次粒子内に存在する２次粒子同士の凝集が密になり、元素分布にばらつきを持った３次粒子を形成することができる。
前記細孔容積は、より好ましくは０．１５ｍＬ／ｇ以上、さらに好ましくは０．２０ｍＬ／ｇ以上である。
前記細孔容積は、より好ましくは０．９０ｍＬ／ｇ以下、さらに好ましくは０．８０ｍＬ／ｇ以下である。
前記細孔容積は、より好ましくは０．１５ｍＬ／ｇ以上０．９０ｍＬ／ｇ以下、さらに好ましくは０．２０ｍＬ／ｇ以上０．８０ｍＬ／ｇ以下である。
前記細孔容積が０．１０ｍＬ／ｇ以上であると、細孔内にも金属触媒元素が担持されるため、担持されなかった金属触媒元素による偏析が生じづらい。
前記細孔容積が１．０ｍＬ／ｇ以下であると、同一３次粒子内に存在する２次粒子同士の凝集が密になり、元素分布にばらつきを持った３次粒子を形成することができる。
前記細孔容積は、より好ましくは０．１５ｍＬ／ｇ以上、さらに好ましくは０．２０ｍＬ／ｇ以上である。
前記細孔容積は、より好ましくは０．９０ｍＬ／ｇ以下、さらに好ましくは０．８０ｍＬ／ｇ以下である。
前記細孔容積は、より好ましくは０．１５ｍＬ／ｇ以上０．９０ｍＬ／ｇ以下、さらに好ましくは０．２０ｍＬ／ｇ以上０．８０ｍＬ／ｇ以下である。
【0054】
［Ｒｈを担持させ、熱処理した後のＲｈ粒子径］
前記アルミナ系複合酸化物は、アルミナ含有率が５０質量％以上８０質量％以下の場合、下記担持条件にてＲｈを担持し、下記熱処理条件にて熱処理を行った後のＲｈ粒子径が、９０μｍ以下であることが好ましい。
前記アルミナ系複合酸化物は、アルミナ含有率が３０質量％以上５０質量％未満の場合、下記担持条件にてＲｈを担持し、下記熱処理条件にて熱処理を行った後のＲｈ粒子径が、９５μｍ以下であることが好ましい。
前記アルミナ系複合酸化物は、アルミナ含有率が１５質量％以上３０質量％未満の場合、下記担持条件にてＲｈを担持し、下記熱処理条件にて熱処理を行った後のＲｈ粒子径が、１１０μｍ以下であることが好ましい。
熱処理を行った後のＲｈ粒子径が前記の粒子径以下であると、高温域に長時間曝された際の触媒金属元素の凝集がより抑制されているといえる。
＜担持条件＞
８％硝酸Ｒｈ溶液をＲｈ換算でアルミナ系複合酸化物１００質量％に対して２質量％含浸させ、１００℃で乾燥後、５００℃で５時間焼成することによりＲｈ担持粉末を得る。
＜熱処理条件＞
得られたＲｈ担持粉末を、大気下、１２００℃、１２時間熱処理を行い、熱処理後サンプルを得る。
前記アルミナ系複合酸化物は、アルミナ含有率が５０質量％以上８０質量％以下の場合、下記担持条件にてＲｈを担持し、下記熱処理条件にて熱処理を行った後のＲｈ粒子径が、９０μｍ以下であることが好ましい。
前記アルミナ系複合酸化物は、アルミナ含有率が３０質量％以上５０質量％未満の場合、下記担持条件にてＲｈを担持し、下記熱処理条件にて熱処理を行った後のＲｈ粒子径が、９５μｍ以下であることが好ましい。
前記アルミナ系複合酸化物は、アルミナ含有率が１５質量％以上３０質量％未満の場合、下記担持条件にてＲｈを担持し、下記熱処理条件にて熱処理を行った後のＲｈ粒子径が、１１０μｍ以下であることが好ましい。
熱処理を行った後のＲｈ粒子径が前記の粒子径以下であると、高温域に長時間曝された際の触媒金属元素の凝集がより抑制されているといえる。
＜担持条件＞
８％硝酸Ｒｈ溶液をＲｈ換算でアルミナ系複合酸化物１００質量％に対して２質量％含浸させ、１００℃で乾燥後、５００℃で５時間焼成することによりＲｈ担持粉末を得る。
＜熱処理条件＞
得られたＲｈ担持粉末を、大気下、１２００℃、１２時間熱処理を行い、熱処理後サンプルを得る。
【0055】
アルミナ含有率が５０質量％以上８０質量％以下の場合、前記Ｒｈ粒子径は、より好ましくは８５μｍ以下、さらに好ましくは８０μｍ以下である。
アルミナ含有率が３０質量％以上５０質量％未満の場合、前記Ｒｈ粒子径は、より好ましくは９０μｍ以下、さらに好ましくは８５μｍ以下である。
アルミナ含有率が１５質量％以上３０質量％未満の場合、前記Ｒｈ粒子径は、より好ましくは１０５μｍ以下であることがより好ましく、さらに好ましくは１００μｍ以下である。
前記Ｒｈ粒子径が、小さいほど好ましいが、アルミナ含有率に関わらず、例えば、２０μｍ以上、３０μｍ以上等である。
アルミナ含有率が３０質量％以上５０質量％未満の場合、前記Ｒｈ粒子径は、より好ましくは９０μｍ以下、さらに好ましくは８５μｍ以下である。
アルミナ含有率が１５質量％以上３０質量％未満の場合、前記Ｒｈ粒子径は、より好ましくは１０５μｍ以下であることがより好ましく、さらに好ましくは１００μｍ以下である。
前記Ｒｈ粒子径が、小さいほど好ましいが、アルミナ含有率に関わらず、例えば、２０μｍ以上、３０μｍ以上等である。
【0056】
前記Ｒｈ粒子径は、実施例に記載の方法により得られた値をいう。
【0057】
前記アルミナ系複合酸化物は、アルミナを含む。前記アルミナ系複合酸化物がアルミナを含むため、触媒担体として好適に使用できる。
【0058】
前記アルミナの含有量は、蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、１５質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。アルミナの含有量が１５質量％以上８０質量％以下であると、触媒の熱劣化が抑制されるため、当該アルミナ系複合酸化物に金属触媒元素を担持させた際に、金属触媒元素の凝集がさらに抑制される。
【0059】
前記アルミナの含有量は、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは２５質量％以上である。また、前記アルミナの含有量は、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。
【0060】
前記アルミナ系複合酸化物は、セリア及び／又はジルコニアを含む。前記アルミナ系複合酸化物がセリア及び／又はジルコニアを含むため、触媒担体として好適に使用できる。
【0061】
前記セリア及び／又はジルコニアの含有率は、蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、０．１質量％以上８５質量％以下であることが好ましい。セリア及び／又はジルコニアは助触媒として機能するため、セリア及び／又はジルコニアの含有率が０．１質量％以上であると、触媒担体として好適である。また、セリア及び／又はジルコニアの含有率が８５質量％以下であると、熱劣化を抑制することができる。
【0062】
前記アルミナ系複合酸化物がセリアを含む場合、前記セリアの含有量は、蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、１質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。
前記セリアの含有量は、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは６質量％以上である。また、前記セリアの含有量は、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。
前記セリアの含有量は、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは６質量％以上である。また、前記セリアの含有量は、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。
【0063】
前記アルミナ系複合酸化物がジルコニアを含む場合、前記ジルコニアの含有量は、蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、１質量％以上７５質量％以下であることが好ましい。
前記ジルコニアの含有量は、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上である。また、前記ジルコニアの含有量は、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下である。
前記ジルコニアの含有量は、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上である。また、前記ジルコニアの含有量は、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下である。
【0064】
前記アルミナ系複合酸化物において、セリアとジルコニアとの両方を含む場合、アルミナとセリアとジルコニアとの合計含有量は、蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、７０質量％以上９８質量％以下が好ましい。アルミナとセリアとジルコニアとの合計含有量を７０質量％以上９８質量％以下とすることにより、触媒担体としてより好適に使用することができる。
【0065】
セリアとジルコニアとの両方を含む場合、アルミナとセリアとジルコニアとの合計含有量は、蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、７５質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。セリアとジルコニアとの両方を含む場合、アルミナとセリアとジルコニアとの合計含有量は、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、９７質量％以下がより好ましく、９６質量％以下がさらに好ましい。
【0066】
前記アルミナ系複合酸化物において、セリアを含みジルコニアを含まない場合、アルミナとセリアとの合計含有量は、蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、７０質量％以上９６質量％以下が好ましい。アルミナとセリアとの合計含有量を７０質量％以上９６質量％以下とすることにより、触媒担体としてより好適に使用することができる。
【0067】
セリアを含みジルコニアを含まない場合、アルミナとセリアとの合計含有量は、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、７５質量％以上がより好ましく、
８０質量％以上がさらに好ましい。セリアを含みジルコニアを含まない場合、アルミナとセリアとの合計含有量は、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、
９５質量％以下がより好ましく、９４質量％以下がさらに好ましい。
８０質量％以上がさらに好ましい。セリアを含みジルコニアを含まない場合、アルミナとセリアとの合計含有量は、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、
９５質量％以下がより好ましく、９４質量％以下がさらに好ましい。
【0068】
前記アルミナ系複合酸化物において、ジルコニアを含みセリアを含まない場合、アルミナとジルコニアとの合計含有量は、蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、７０質量％以上９６質量％以下が好ましい。アルミナとジルコニアとの合計含有量を７０質量％以上９６質量％以下とすることにより、触媒担体としてより好適に使用することができる。
【0069】
ジルコニアを含みセリアを含まない場合、アルミナとジルコニアとの合計含有量は、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、７５質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。ジルコニアを含みセリアを含まない場合、アルミナとジルコニアとの合計含有量は、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、９５質量％以下がより好ましく、９４質量％以下がさらに好ましい。
【0070】
前記アルミナ系複合酸化物は、アルミナ、セリア、及び、ジルコニア以外の酸化物として、希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物のいずれか一種以上を含むことが好ましい。セリウム、及び、プロメチウム以外の希土類元素の酸化物を含むと、金属触媒元素の凝集がさらに抑制される。
【0071】
前記アルミナ系複合酸化物は、セリウム、及び、プロメチウム以外の希土類元素の酸化物の中でも、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｙの酸化物を含むことが好ましい。前記アルミナ系複合酸化物がＬａ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｙの酸化物を含むと、金属触媒元素の凝集がさらに抑制される。
【0072】
セリウム、及び、プロメチウム以外の希土類元素の酸化物を含有させる場合、セリウム、及び、プロメチウム以外の希土類元素の酸化物の含有量は、蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、２質量％以上２０質量％以下が好ましい。セリウム、及び、プロメチウム以外の希土類元素の酸化物の含有量が２質量％以上２０質量％以下であると、金属触媒元素の凝集がさらに抑制される。
【0073】
セリウム、及び、プロメチウム以外の希土類元素の酸化物の含有量は、蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上がさらに好ましい。セリウム、及び、プロメチウム以外の希土類元素の酸化物の含有量は、蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、１８質量％以下がより好ましく、１６質量％以下がさらに好ましい。
【0074】
アルミナ系複合酸化物は、（Ａ）Ｉｎ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｐ、及び、Ｚｎからなる群から選択される少なくとも一種の元素の酸化物、（Ｂ）遷移金属酸化物（但し、希土類元素の酸化物を除く）、並びに、（Ｃ）アルカリ土類金属酸化物、から選ばれる１種以上を含んでも構わない。これらの（Ａ）～（Ｃ）の成分は、以下において「その他の酸化物」とも記載する。
【0075】
前記遷移金属酸化物としては、例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔａ及びＷからなる群から選択される一種以上の酸化物が挙げられる。また、前記アルカリ土類金属酸化物としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択される一種以上の酸化物が挙げられる。
【0076】
前記アルミナ系複合酸化物が前記その他の酸化物を含む場合、前記その他の酸化物の含有量は、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、０．１質量％以上３０質量％以下が好ましい。前記その他の酸化物の含有量は、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましい。前記その他の酸化物の含有量は、前記アルミナ系複合酸化物全体を１００質量％としたときに、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。
【0077】
前記アルミナ系複合酸化物の好ましい組成比率は、下記に例示される合計１００質量％を超えない組合せ（合計１００質量％となる組合せ）が挙げられる。
（１）
アルミナ ；４０％以上８０％以下
ジルコニア ；１％以上３０％以下
セリア ；１％以上３０％以下
希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物；１％以上１５％以下
その他の酸化物 ；０％以上１０％以下
（２）
アルミナ ；２０％以上６０％以下
ジルコニア ；２０％以上７０％以下
セリア ；１％以上４０％以下
希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物；１％以上１５％以下
その他の酸化物 ；０％以上１０％以下
（３）
アルミナ ；２０％以上６０％以下
ジルコニア ；２０％以上７５％以下
セリア ；０％以上３０％以下
希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物；１％以上１５％以下
その他の酸化物 ；０％以上１０％以下
（４）
アルミナ ；２０％以上６０％以下
ジルコニア ；０％以上２０％以下
セリア ；２０％以上７０％以下
希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物；５％以上２０％以下
その他の酸化物 ；０％以上２０％以下
（５）
アルミナ ；２０％以上６０％以下
ジルコニア ；１０％以上６０％以下
セリア ；０％以上４０％以下
希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物；１％以上１５％以下
その他の酸化物 ；１％以上２０％以下
（１）
アルミナ ；４０％以上８０％以下
ジルコニア ；１％以上３０％以下
セリア ；１％以上３０％以下
希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物；１％以上１５％以下
その他の酸化物 ；０％以上１０％以下
（２）
アルミナ ；２０％以上６０％以下
ジルコニア ；２０％以上７０％以下
セリア ；１％以上４０％以下
希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物；１％以上１５％以下
その他の酸化物 ；０％以上１０％以下
（３）
アルミナ ；２０％以上６０％以下
ジルコニア ；２０％以上７５％以下
セリア ；０％以上３０％以下
希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物；１％以上１５％以下
その他の酸化物 ；０％以上１０％以下
（４）
アルミナ ；２０％以上６０％以下
ジルコニア ；０％以上２０％以下
セリア ；２０％以上７０％以下
希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物；５％以上２０％以下
その他の酸化物 ；０％以上２０％以下
（５）
アルミナ ；２０％以上６０％以下
ジルコニア ；１０％以上６０％以下
セリア ；０％以上４０％以下
希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物；１％以上１５％以下
その他の酸化物 ；１％以上２０％以下
【0078】
前記アルミナ系複合酸化物の用途は、特に限定されないが、触媒担体の用途が好適であり、特に、排ガス浄化用触媒の触媒担体（排ガス浄化用触媒担体）の用途が好適である。
【0079】
前記アルミナ系複合酸化物に担持させる金属触媒元素としては、特に限定されないが、例えば、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｆｅが好ましい。
なお、前記アルミナ系複合酸化物に担持させる金属触媒元素は、前記アルミナ系複合酸化物に含まれる元素と重複してもよい。例えば、前記アルミナ系複合酸化物にＦｅが含まれている場合に、前記アルミナ系複合酸化物に担持させる金属触媒元素としてＦｅを採用してもよい。
なお、前記アルミナ系複合酸化物に担持させる金属触媒元素は、前記アルミナ系複合酸化物に含まれる元素と重複してもよい。例えば、前記アルミナ系複合酸化物にＦｅが含まれている場合に、前記アルミナ系複合酸化物に担持させる金属触媒元素としてＦｅを採用してもよい。
【0080】
［アルミナ系複合酸化物の製造方法］
以下、アルミナ系複合酸化物の製造方法の一例について説明する。ただし、本発明のアルミナ系複合酸化物の製造方法は、以下の例示に限定されない。
以下、アルミナ系複合酸化物の製造方法の一例について説明する。ただし、本発明のアルミナ系複合酸化物の製造方法は、以下の例示に限定されない。
【0081】
本実施形態に係るアルミナ系複合酸化物の製造方法は、
アルミン酸ソーダに酸を添加し、水和アルミナ懸濁液Ａを得る工程１、
セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１、及び／又は、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２を準備する工程２、
前記懸濁液Ａと、前記水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することによりアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりアルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含むアルミナ系複合酸化物の製造方法である。
アルミン酸ソーダに酸を添加し、水和アルミナ懸濁液Ａを得る工程１、
セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１、及び／又は、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２を準備する工程２、
前記懸濁液Ａと、前記水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することによりアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりアルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含むアルミナ系複合酸化物の製造方法である。
【0082】
以下、本実施形態に係るアルミナ系複合酸化物の製造方法の各工程について説明する。
【0083】
（１）工程１
工程１では、アルミン酸ソーダ（ＮａＡｌ（ＯＨ）４）に酸を添加し、水和アルミナ懸濁液Ａを得る。
工程１では、アルミン酸ソーダ（ＮａＡｌ（ＯＨ）４）に酸を添加し、水和アルミナ懸濁液Ａを得る。
【0084】
前記アルミン酸ソーダは、液体であっても粉末であってもよいが、前記酸として気体を用いる場合には、液体を用いることが好ましい。
【0085】
前記アルミン酸ソーダとして液体を用いる場合、前記アルミン酸ソーダの濃度としては、酸化アルミニウム換算で１質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【0086】
前記アルミン酸ソーダの温度としては、２０℃以上９０℃以下が好ましい。前記アルミン酸ソーダの温度は、より好ましくは２５℃以上、さらに好ましくは３０℃以上である。
前記アルミン酸ソーダの温度は、より好ましくは８５℃以下、さらに好ましくは８０℃以下である。
前記アルミン酸ソーダの温度を前記数値範囲内とすることにより、上記（１）～（８）を満たす元素分布を有するアルミナ系複合酸化物が得られやすくなる。具体的に、前記アルミン酸ソーダの温度を高くするほど、上記（１）～（６）を満たす範囲内において、元素分布のばらつきが大きくなる傾向となる。
前記アルミン酸ソーダの温度は、より好ましくは８５℃以下、さらに好ましくは８０℃以下である。
前記アルミン酸ソーダの温度を前記数値範囲内とすることにより、上記（１）～（８）を満たす元素分布を有するアルミナ系複合酸化物が得られやすくなる。具体的に、前記アルミン酸ソーダの温度を高くするほど、上記（１）～（６）を満たす範囲内において、元素分布のばらつきが大きくなる傾向となる。
【0087】
前記アルミン酸ソーダに添加する酸の形態は、気体（ガス）であってもよく液体（溶液）であってもよい。前記酸としては、具体的には、二酸化炭素、塩酸、硝酸、硫酸、カルボン酸などが挙げられる。なかでも、不純物が少ない観点から、二酸化炭素ガスが好ましい。
【0088】
前記アルミン酸ソーダに二酸化炭素ガスを吹き込む場合、二酸化炭素ガスを吹き込む際の流速は、１．７×１０－７ｍ３／ｓ以上１．７×１０－５ｍ３／ｓ以下が好ましく、５．０×１０－７ｍ３／ｓ以上５．０×１０－６ｍ３／ｓ以下がより好ましい。
前記アルミン酸ソーダに二酸化炭素ガスを吹き込む場合、二酸化炭素ガスを吹き込む時間は６時間以上４８時間以下が好ましく、１２時間以上３６時間以下がより好ましい。
前記アルミン酸ソーダに二酸化炭素ガスを前記条件にて吹き込むことにより、好適な懸濁液Ａを得ることができる。
前記アルミン酸ソーダに二酸化炭素ガスを吹き込む場合、二酸化炭素ガスを吹き込む時間は６時間以上４８時間以下が好ましく、１２時間以上３６時間以下がより好ましい。
前記アルミン酸ソーダに二酸化炭素ガスを前記条件にて吹き込むことにより、好適な懸濁液Ａを得ることができる。
【0089】
（２）工程２
工程２では、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１、及び／又は、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２を準備する。工程２では、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１のみを準備してもよく、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２のみを準備してもよく、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１と、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２との両方を準備してもよい。
工程２では、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１、及び／又は、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２を準備する。工程２では、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１のみを準備してもよく、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２のみを準備してもよく、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１と、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２との両方を準備してもよい。
【0090】
前記水溶液Ｂ－１は、下記にて説明する各種の原料塩を混合することにより得られる。
【0091】
前記懸濁液Ｂ－２は、前記水溶液Ｂ－１を熱処理することにより得られる。熱処理の温度としては１４０℃以上２５０℃以下が好ましく、１６０℃以上２００℃以下がより好ましい。熱処理の時間としては、１時間以上１０時間以下が好ましく、２時間以上５時間以下が好ましい。懸濁液Ｂ－２を用いると、水溶液Ｂ－１の場合と比較して、上記（１）～（６）を満たす範囲内において、元素分布のばらつきが大きくなる傾向となる。
【0092】
前記水溶液Ｂ－１と前記懸濁液Ｂ－２との両方を用いる場合、前記水溶液Ｂ－１と前記懸濁液Ｂ－２との両方を準備し、これらを混合して用いればよい。
【0093】
セリウムを含む原料塩としては、例えば、硝酸セリウム、塩化セリウム、酢酸セリウム等の少なくとも一種が例示される。この中でも、硝酸塩系である硝酸セリウムが好ましい。
【0094】
ジルコニウムを含む原料塩としては、ジルコニウムイオンを供給するものであればよく、例えば、オキシ硝酸ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム等の少なくとも一種が例示される。この中でも、硝酸塩系のオキシ硝酸ジルコニウムが好ましい。
【0095】
前記水溶液Ｂ－１、前記懸濁液Ｂ－２は、希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）を含む原料塩を含んでもよい。
【0096】
希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）としては、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ及びＬｕの少なくとも一種が例示される。中でも、Ｙ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｒが好ましい。
【0097】
前記水溶液Ｂ－１、前記懸濁液Ｂ－２は、上記以外に、（Ａ）Ｉｎ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｐ、及び、Ｚｎからなる群から選択される少なくとも一種の元素、（Ｂ）遷移金属元素（但し、希土類元素及び貴金属元素を除く）、並びに、（Ｃ）アルカリ土類金属元素、から選ばれる１種以上を含有させることもできる。
【0098】
希土類元素、遷移金属元素（但し、希土類元素及び貴金属元素を除く）、アルカリ土類金属、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｂｉ及びＰの原料としては、水溶性のものであれば特に限定されない。硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、塩化物、臭化物等が例示されるが、不純物の残存が抑制できる点で原料塩としては硝酸塩系が好ましい。これらの原料の純度は９５％以上が好ましく、９８％以上がなお好ましい。
【0099】
前記水溶液Ｂ－１を調製するための溶媒としては原料塩の種類等に応じて適宜選択すればよいが、通常は水（純水、イオン交換水等：以下同様）を用いることが望ましい。
【0100】
前記水溶液Ｂ－１中の金属塩濃度は、酸化物換算で１％以上１５％以下が好ましい。１％以上とすることにより、濃度をある程度濃くすることができ、処理の時間を好適とすることができる。また、１５％以下とすることにより、中和時の粘性上昇を抑制することができ、複合化を好適に行うことができる。
【0101】
（３）工程３
工程３では前記懸濁液Ａと、前記水溶液Ｂ－１及び／又は前記懸濁液Ｂ－２とを混合することによりアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を得る。
工程３では前記懸濁液Ａと、前記水溶液Ｂ－１及び／又は前記懸濁液Ｂ－２とを混合することによりアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を得る。
【0102】
具体的に、工程３では、まず、工程１で得られた懸濁液Ａと工程２で得られた水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合し、アルカリを添加して、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得る。混合は特に制限されるものではないが、次工程のろ過性などの生産性の観点から、工程２で調製した水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２を工程１で調整した懸濁液Ａに添加することが好ましい。
【0103】
アルカリとしては限定されず、例えば、水酸化アンモニウム、重炭酸アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が使用できる。この中でも、工業的なコスト面から水酸化ナトリウムが好ましい。
【0104】
アルカリの添加量は、塩沈殿物としてアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を生成させることができれば特に限定されない。通常は上記溶液のｐＨが８．０以上１１．０以下、好ましくは９．０以上１０．０以下となるように添加する。
【0105】
次に、生成したアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を固液分離法により回収する。固液分離法は、例えば濾過、遠心分離、デカンテーション等の公知の方法に従えば良い。
【0106】
回収後、必要に応じて得られたアルミナ系複合水酸化物を水洗し、付着している不純物を除去することが好ましい。
【0107】
なお、得られたアルミナ系複合水酸化物は、さらに必要に応じて乾燥させても良い。乾燥方法は、公知の方法に従えば良く、例えば自然乾燥、加熱乾燥等のいずれであってもよい。又、必要であれば、乾燥処理後に粉砕処理、分級処理等を実施してもよい。
【0108】
（４）工程４
工程４では、前記沈殿物（回収物）を熱処理することによりアルミナ系複合酸化物を得る。
工程４では、前記沈殿物（回収物）を熱処理することによりアルミナ系複合酸化物を得る。
【0109】
熱処理温度は、特に限定されないが、通常は５００℃以上１２００℃以下、２時間以上１０時間以下の範囲で行う。熱処理雰囲気は、特に限定されないが、大気中又は酸化性雰囲気中とすればよい。
【0110】
なお、熱処理により得られたアルミナ系複合酸化物は、必要に応じて、粉砕することができる。粉砕については、特に限定されないが、遊星ミル、ボールミル、ハンマーミルまたはジェットミル等の一般の粉砕機で粉砕することができる。
【0111】
上述したアルミナ系複合酸化物の製造方法では、水和アルミナ懸濁液Ａと、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することにより、水和アルミナ表面及び／又は内部にセリア、ジルコニアの前駆体を配置させることができる。これにより、アルミナ系複合酸化物の３次粒子内に、セリア、ジルコニアを含有するアルミナ２次粒子と、アルミナを含有するセリア、ジルコニアの２次粒子とを共存させることが可能である。加えて、水和アルミナおよびセリア、ジルコニアの前駆体の凝集制御により、複合酸化物３次粒子内の元素分布を制御することが可能である。
このような製造方法により上記（１）～（８）の特性を有するアルミナ系複合酸化物を得ることが可能となる。
このような製造方法により上記（１）～（８）の特性を有するアルミナ系複合酸化物を得ることが可能となる。
【実施例0112】
以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において得られたアルミナ系複合酸化物中には、不可避不純物としてハフニウムがジルコニウムに対して１～３質量％含まれる（下記式（Ｘ）にて算出）。
＜式（Ｘ）＞
（［ハフニウムの質量］／（［ジルコニウムの質量］＋［ハフニウムの質量］））×１００（％）
＜式（Ｘ）＞
（［ハフニウムの質量］／（［ジルコニウムの質量］＋［ハフニウムの質量］））×１００（％）
【0113】
以下の実施例で示される各成分の含有量の最大値、最小値は、他の成分の含有量に関係なく、本発明の好ましい最小値、好ましい最大値と考慮されるべきである。
また、以下の実施例で示される測定値の最大値、最小値は、各成分の含有量（組成）に関係なく、本発明の好ましい最小値、最大値であると考慮されるべきである。
また、以下の実施例で示される測定値の最大値、最小値は、各成分の含有量（組成）に関係なく、本発明の好ましい最小値、最大値であると考慮されるべきである。
【0114】
［アルミナ系複合酸化物の作製］
（実施例１）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で７８ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で８ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で８ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１に係るアルミナ系複合酸化物とした。
（実施例１）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で７８ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で８ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で８ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0115】
（実施例２）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で７８ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で８ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で８ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で７８ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で８ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で８ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0116】
（実施例３）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で７８ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で８ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で８ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
この水溶液Ｂ－１をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持することで複合金属塩懸濁液（懸濁液Ｂ－２）を調製した。
懸濁液Ａと懸濁液Ｂ－２とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で７８ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で８ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で８ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
この水溶液Ｂ－１をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持することで複合金属塩懸濁液（懸濁液Ｂ－２）を調製した。
懸濁液Ａと懸濁液Ｂ－２とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0117】
（実施例４）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で６９ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１５ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸プラセオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例４に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で６９ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１５ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸プラセオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例４に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0118】
（実施例５）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で５４ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、３５℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で４ｇ）、硝酸プラセオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例５に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で５４ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、３５℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で４ｇ）、硝酸プラセオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例５に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0119】
（実施例６）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で５４ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で４ｇ）、硝酸プラセオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例６に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で５４ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で４ｇ）、硝酸プラセオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例６に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0120】
（実施例７）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で５４ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で４ｇ）、硝酸プラセオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例７に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で５４ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で４ｇ）、硝酸プラセオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例７に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0121】
（実施例８）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例８に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例８に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0122】
（実施例９）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例９に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例９に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0123】
（実施例１０）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
この水溶液Ｂ－１をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持することで複合金属塩懸濁液（懸濁液Ｂ－２）を調製した。
懸濁液Ａと懸濁液Ｂ－２とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１０に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
この水溶液Ｂ－１をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持することで複合金属塩懸濁液（懸濁液Ｂ－２）を調製した。
懸濁液Ａと懸濁液Ｂ－２とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１０に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0124】
（実施例１１）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１１に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１１に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0125】
（実施例１２）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１２に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１２に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0126】
（実施例１３）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
硝酸二アンモニウムセリウム（ＩＶ）（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
この水溶液Ｂ－１をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持することで複合金属塩懸濁液（懸濁液Ｂ－２）を調製した。
懸濁液Ａと懸濁液Ｂ－２とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１３に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
硝酸二アンモニウムセリウム（ＩＶ）（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
この水溶液Ｂ－１をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持することで複合金属塩懸濁液（懸濁液Ｂ－２）を調製した。
懸濁液Ａと懸濁液Ｂ－２とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１３に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0127】
（実施例１４）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４４ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１４に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４４ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１４に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0128】
（実施例１５）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４４ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
この水溶液Ｂ－１をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持することで複合金属塩懸濁液（懸濁液Ｂ－２）を調製した。
懸濁液Ａと懸濁液Ｂ－２とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１５に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４４ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
この水溶液Ｂ－１をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持することで複合金属塩懸濁液（懸濁液Ｂ－２）を調製した。
懸濁液Ａと懸濁液Ｂ－２とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１５に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0129】
（実施例１６）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ塩化ジルコニウム８水和物（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４４ｇ）をイオン交換水に溶解し、次に３５％塩酸及びイオン交換水により酸濃度が０．６７Ｎ、ＺｒＯ２濃度が４ｗｔ／ｖｏｌ％となるように調整した。前記水溶液を、オートクレーブ型反応器を用いて、温度を１２０℃、圧力を２×１０５Ｐａに調整した後、５％硫酸ナトリウム水溶液６５０ｇを添加し、更に１５分間保持した。その後、室温になるまで放冷し、塩基性硫酸ジルコニウム含有スラリーを得た。
次いで、塩基性硫酸ジルコニウム含有スラリーに硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を加え、２５％水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが９となるまで添加し、複合金属塩懸濁液（懸濁液Ｂ）を調製した。懸濁液Ａと懸濁液Ｂとを混合し、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１６に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ塩化ジルコニウム８水和物（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４４ｇ）をイオン交換水に溶解し、次に３５％塩酸及びイオン交換水により酸濃度が０．６７Ｎ、ＺｒＯ２濃度が４ｗｔ／ｖｏｌ％となるように調整した。前記水溶液を、オートクレーブ型反応器を用いて、温度を１２０℃、圧力を２×１０５Ｐａに調整した後、５％硫酸ナトリウム水溶液６５０ｇを添加し、更に１５分間保持した。その後、室温になるまで放冷し、塩基性硫酸ジルコニウム含有スラリーを得た。
次いで、塩基性硫酸ジルコニウム含有スラリーに硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を加え、２５％水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが９となるまで添加し、複合金属塩懸濁液（懸濁液Ｂ）を調製した。懸濁液Ａと懸濁液Ｂとを混合し、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１６に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0130】
（実施例１７）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で６０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１７に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で６０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１７に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0131】
（実施例１８）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で６０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１８に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で６０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１８に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0132】
（実施例１９）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で７０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１９に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で７０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例１９に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0133】
（実施例２０）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で７０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２０に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で７０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２０に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0134】
（実施例２１）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で７０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
この水溶液Ｂ－１をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持することで複合金属塩懸濁液（懸濁液Ｂ－２）を調製した。
懸濁液Ａと懸濁液Ｂ－２とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２１に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で７０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
この水溶液Ｂ－１をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持することで複合金属塩懸濁液（懸濁液Ｂ－２）を調製した。
懸濁液Ａと懸濁液Ｂ－２とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２１に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0135】
（実施例２２）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で７０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２２に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で７０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２２に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0136】
（実施例２３）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で７０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２３に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で７０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２３に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0137】
（実施例２４）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で１５ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５９ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２４に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で１５ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５９ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２４に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0138】
（実施例２５）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で１５ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５９ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２５に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で１５ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、７０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５９ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２５に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0139】
（実施例２６）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、四塩化チタン（ＩＶ）（和光純薬、酸化チタン換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２６に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、四塩化チタン（ＩＶ）（和光純薬、酸化チタン換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２６に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0140】
（実施例２７）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、リン酸一アンモニウム（和光試薬、試薬特級、リン酸塩換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２７に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、リン酸一アンモニウム（和光試薬、試薬特級、リン酸塩換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２７に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0141】
（実施例２８）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、フュームドシリカ ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル、酸化ケイ素換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２８に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、フュームドシリカ ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル、酸化ケイ素換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２８に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0142】
（実施例２９）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、メタタングステン酸アンモニウム水和物（和光試薬、酸化タングステン換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２９に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、メタタングステン酸アンモニウム水和物（和光試薬、酸化タングステン換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例２９に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0143】
（実施例３０）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、硝酸マグネシウム６水和物（和光試薬、試薬特級、酸化マグネシウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３０に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、硝酸マグネシウム６水和物（和光試薬、試薬特級、酸化マグネシウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３０に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0144】
（実施例３１）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、硝酸カルシウム６水和物（和光試薬、試薬特級、酸化カルシウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３１に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、硝酸カルシウム６水和物（和光試薬、試薬特級、酸化カルシウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３１に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0145】
（実施例３２）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、硝酸ストロンチウム６水和物（和光試薬、試薬特級、酸化ストロンチウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３２に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、硝酸ストロンチウム６水和物（和光試薬、試薬特級、酸化ストロンチウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３２に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0146】
（実施例３３）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、硝酸バリウム６水和物（和光試薬、試薬特級、酸化バリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３３に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４０ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、硝酸バリウム６水和物（和光試薬、試薬特級、酸化バリウム換算で４．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３３に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0147】
（実施例３４）
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４３ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、硝酸鉄（III）９水和物（和光試薬、試薬特級、酸化鉄換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３４に係るアルミナ系複合酸化物とした。
アルミン酸ソーダ（浅田化学工業、＃２０１９、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を酸化物換算で５％になるようイオン交換水で希釈後、５０℃に加熱し、ろ過板付きガス噴射管を用いて二酸化炭素ガスを１００ｓｃｃｍ（１．７×１０－６ｍ３／ｓ）の流速で２４時間吹き込みながら保持することで水和アルミナ懸濁液（懸濁液Ａ）を調製した。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４３ｇ）、硝酸セリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、硝酸イットリウム（III）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）、及び、硝酸鉄（III）９水和物（和光試薬、試薬特級、酸化鉄換算で１．０ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液（水溶液Ｂ－１）を調製した。
懸濁液Ａと水溶液Ｂ－１とを混合し、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、アルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで、前記前駆体沈殿物を固液分離により回収、洗浄し、固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、実施例３４に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0148】
（比較例１）
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で７８ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で８ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で８ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例１に係るアルミナ系複合酸化物とした。
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で７８ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で８ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で８ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例１に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0149】
（比較例２）
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で８ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で８ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。この水溶液をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持した後、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、セリアジルコニア系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりセリアジルコニア系複合酸化物を得た。前記、セリアおよびジルコニア系複合酸化物とアルミナ（住友化学、ＡＫＰ－Ｇ０７、酸化アルミニウム換算で７８ｇ）を混合し、ハンマーミルで粉砕し、比較例２に係るアルミナ系複合酸化物とした。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で８ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で８ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。この水溶液をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持した後、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、セリアジルコニア系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりセリアジルコニア系複合酸化物を得た。前記、セリアおよびジルコニア系複合酸化物とアルミナ（住友化学、ＡＫＰ－Ｇ０７、酸化アルミニウム換算で７８ｇ）を混合し、ハンマーミルで粉砕し、比較例２に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0150】
（比較例３）
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６９ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例３に係るアルミナ系複合酸化物とした。
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で６９ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で１５ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例３に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0151】
（比較例４）
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で５４ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で４ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例４に係るアルミナ系複合酸化物とした。
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で５４ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で２０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で４ｇ）、硝酸プラセオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化プラセオジム換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例４に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0152】
（比較例５）
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例５に係るアルミナ系複合酸化物とした。
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例５に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0153】
（比較例６）
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。この水溶液をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持した後、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、セリアジルコニア系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりセリアジルコニア系複合酸化物を得た。前記、セリアおよびジルコニア系複合酸化物とアルミナ（住友化学、ＡＫＰ－Ｇ０７、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を混合し、ハンマーミルで粉砕し、比較例６に係るアルミナ系複合酸化物とした。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。この水溶液をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持した後、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、セリアジルコニア系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりセリアジルコニア系複合酸化物を得た。前記、セリアおよびジルコニア系複合酸化物とアルミナ（住友化学、ＡＫＰ－Ｇ０７、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を混合し、ハンマーミルで粉砕し、比較例６に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0154】
（比較例７）
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例７に係るアルミナ系複合酸化物とした。
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例７に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0155】
（比較例８）
硝酸二アンモニウムセリウム（ＩＶ）（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。この水溶液をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持した後、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、セリアジルコニア系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりセリアジルコニア系複合酸化物を得た。前記、セリアおよびジルコニア系複合酸化物とアルミナ（住友化学、ＡＫＰ－Ｇ０７、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を混合し、ハンマーミルで粉砕し、比較例８に係るアルミナ系複合酸化物とした。
硝酸二アンモニウムセリウム（ＩＶ）（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で５０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。この水溶液をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持した後、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、セリアジルコニア系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりセリアジルコニア系複合酸化物を得た。前記、セリアおよびジルコニア系複合酸化物とアルミナ（住友化学、ＡＫＰ－Ｇ０７、酸化アルミニウム換算で４２ｇ）を混合し、ハンマーミルで粉砕し、比較例８に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0156】
（比較例９）
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４４ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例９に係るアルミナ系複合酸化物とした。
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４４ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例９に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0157】
（比較例１０）
オキシ塩化ジルコニウム８水和物（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４４ｇ）をイオン交換水に溶解し、次に３５％塩酸及びイオン交換水により酸濃度が０．６７Ｎ、ＺｒＯ２濃度が４ｗｔ／ｖｏｌ％となるように調整した。前記水溶液を、オートクレーブ型反応器を用いて、温度を１２０℃、圧力を２×１０５Ｐａに調整した後、５％硫酸ナトリウム水溶液６５０ｇを添加し、更に１５分間保持した。その後、室温になるまで放冷し、塩基性硫酸ジルコニウム含有スラリーを得た。
次いで、塩基性硫酸ジルコニウム含有スラリーに硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を加え、２５％水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが１３となるまで添加し、沈殿物を得た。前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。
固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりセリアジルコニア系複合酸化物を得た。前記、セリアおよびジルコニア系複合酸化物とアルミナ（住友化学、ＡＫＰ－Ｇ０７、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を混合し、ハンマーミルで粉砕し、比較例１０に係るアルミナ系複合酸化物とした。
オキシ塩化ジルコニウム８水和物（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４４ｇ）をイオン交換水に溶解し、次に３５％塩酸及びイオン交換水により酸濃度が０．６７Ｎ、ＺｒＯ２濃度が４ｗｔ／ｖｏｌ％となるように調整した。前記水溶液を、オートクレーブ型反応器を用いて、温度を１２０℃、圧力を２×１０５Ｐａに調整した後、５％硫酸ナトリウム水溶液６５０ｇを添加し、更に１５分間保持した。その後、室温になるまで放冷し、塩基性硫酸ジルコニウム含有スラリーを得た。
次いで、塩基性硫酸ジルコニウム含有スラリーに硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で２ｇ）を加え、２５％水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが１３となるまで添加し、沈殿物を得た。前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。
固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりセリアジルコニア系複合酸化物を得た。前記、セリアおよびジルコニア系複合酸化物とアルミナ（住友化学、ＡＫＰ－Ｇ０７、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）を混合し、ハンマーミルで粉砕し、比較例１０に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0158】
（比較例１１）
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４４ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）をイオン交換水に溶解させ、硝酸セリウム中のセリウム量に対して１．２倍モル量の過酸化水素水を加え撹拌し、原料溶液を得た。この水溶液を金属カチオンに対する中和等量の１．２倍量のアンモニア水に撹拌しながら加え、セリアジルコニア系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。次いで前記沈殿物を遠心分離にかけて十分に洗浄した後、大気中、１５０℃の温度雰囲気下で７時間乾燥させ、３３０℃で５時間仮焼成を行うことで成型体を得た。前記成型体を粉砕機で粉砕した後、大気中、８００℃で５時間焼成することによりセリアジルコニア系複合酸化物を得た。
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）をイオン交換水に溶解した。前記セリアおよびジルコニア系複合酸化物を、前記硝酸アルミニウム水溶液に懸濁させ、３時間撹拌した。さらに撹拌しながら過熱し水分を蒸発させた。残った固形物を大気下、１１０℃で４０時間保持した後、８００℃で５時間焼成し、比較例１１に係るアルミナ系複合酸化物とした。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で４４ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で２０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で２ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）および硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）をイオン交換水に溶解させ、硝酸セリウム中のセリウム量に対して１．２倍モル量の過酸化水素水を加え撹拌し、原料溶液を得た。この水溶液を金属カチオンに対する中和等量の１．２倍量のアンモニア水に撹拌しながら加え、セリアジルコニア系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。次いで前記沈殿物を遠心分離にかけて十分に洗浄した後、大気中、１５０℃の温度雰囲気下で７時間乾燥させ、３３０℃で５時間仮焼成を行うことで成型体を得た。前記成型体を粉砕機で粉砕した後、大気中、８００℃で５時間焼成することによりセリアジルコニア系複合酸化物を得た。
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で３０ｇ）をイオン交換水に溶解した。前記セリアおよびジルコニア系複合酸化物を、前記硝酸アルミニウム水溶液に懸濁させ、３時間撹拌した。さらに撹拌しながら過熱し水分を蒸発させた。残った固形物を大気下、１１０℃で４０時間保持した後、８００℃で５時間焼成し、比較例１１に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0159】
（比較例１２）
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で６０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例１２に係るアルミナ系複合酸化物とした。
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で６０ｇ）、硝酸セリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化セリウム換算で１０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例１２に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0160】
（比較例１３）
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で７０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例１３に係るアルミナ系複合酸化物とした。
硝酸アルミニウム９水和物（和光純薬、試薬特級、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）、オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で７０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で３％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調整した。
次いで重炭酸アンモニウム４００ｇをイオン交換水７６００ｇに溶解することにより５％重炭酸アンモニウム水溶液を調製した。次いで前記硝酸塩水溶液を前記重炭酸アンモニウム水溶液に添加することによりアルミナ系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりアルミナ系複合酸化物を得た。前記アルミナ系複合酸化物をハンマーミルで粉砕し、比較例１３に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0161】
（比較例１４）
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で７０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。この水溶液をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持した後、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、セリアジルコニア系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりセリアジルコニア系複合酸化物を得た。前記、セリアおよびジルコニア系複合酸化物とアルミナ（住友化学、ＡＫＰ－Ｇ０７、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を混合し、ハンマーミルで粉砕し、比較例１４に係るアルミナ系複合酸化物とした。
オキシ硝酸ジルコニウム（三津和化学、試薬特級、酸化ジルコニウム換算で７０ｇ）、硝酸ランタン６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ランタン換算で４ｇ）、硝酸ネオジム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化ネオジム換算で２ｇ）、及び、硝酸イットリウム（ＩＩＩ）６水和物（和光純薬、試薬特級、酸化イットリウム換算で４ｇ）を酸化物換算で５％になるようにイオン交換水に溶解することにより硝酸塩水溶液を調製した。この水溶液をオートクレーブ中、１８０℃で２時間保持した後、ｐＨが９となるまで濃度２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、セリアジルコニア系複合酸化物の前駆体沈殿物を得た。
次いで前記沈殿物を固液分離により回収、洗浄を行った。固形分を電気炉で大気中９００℃、５時間焼成することによりセリアジルコニア系複合酸化物を得た。前記、セリアおよびジルコニア系複合酸化物とアルミナ（住友化学、ＡＫＰ－Ｇ０７、酸化アルミニウム換算で２０ｇ）を混合し、ハンマーミルで粉砕し、比較例１４に係るアルミナ系複合酸化物とした。
【0162】
［組成測定］
実施例、比較例のアルミナ系複合酸化物の組成（酸化物換算）を、波長分散型蛍光Ｘ線分光分析装置（「ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓＩＩ」リガク製）を用いて分析した。結果を表１－表６に示す。
実施例、比較例のアルミナ系複合酸化物の組成（酸化物換算）を、波長分散型蛍光Ｘ線分光分析装置（「ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓＩＩ」リガク製）を用いて分析した。結果を表１－表６に示す。
【0163】
［エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いた点分析］
実施例、比較例のアルミナ系複合酸化物について、エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いて、点分析を行った。具体的には、まず、サンプルを樹脂に埋没させ表面を研磨した。その後、以下のａ～ｃの手順により、合計５０点の点分析を行った。
＜手順＞
ａ：走査型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ製ＪＳＭ－６７００Ｆ）にて観察される粒子画像の中から、縦４μｍ以上横４μｍ以上の断面を有する粒子画像１つを選択した。
ｂ：選択した前記粒子画像の縦４μｍ横４μｍの範囲内を、１μｍ間隔、２５か所の測定点において、組成分析を行った。
ｃ：手順ａで選択したのとは別の粒子画像をもう１つ選択し、手順ｂと同じ組成分析を行った。
実施例、比較例のアルミナ系複合酸化物について、エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いて、点分析を行った。具体的には、まず、サンプルを樹脂に埋没させ表面を研磨した。その後、以下のａ～ｃの手順により、合計５０点の点分析を行った。
＜手順＞
ａ：走査型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ製ＪＳＭ－６７００Ｆ）にて観察される粒子画像の中から、縦４μｍ以上横４μｍ以上の断面を有する粒子画像１つを選択した。
ｂ：選択した前記粒子画像の縦４μｍ横４μｍの範囲内を、１μｍ間隔、２５か所の測定点において、組成分析を行った。
ｃ：手順ａで選択したのとは別の粒子画像をもう１つ選択し、手順ｂと同じ組成分析を行った。
【0164】
測定した５０点を、以下のように分類し、各点数を表にまとめた。結果を表１－表６に示す。
なお、比較例の中には、粒子がコアシェル構造となる例があった。この例の場合、粒子画像における粒子端部から１μｍ以上粒子中心部に向かった領域をコア部（粒子部分）とみなして点分析を行った。
＜分類＞
・アルミナ含有率が１質量％未満の点数
・アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点の点数
・アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点の点数
・アルミナ含有率が９９質量％超の点数
・アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点の点数
・アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点の点数
・アルミナ含有率が１質量％以上４０質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が６０質量％以上９９質量％以下の測定点の点数
・アルミナ含有率が６０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４０質量％以下の測定点の点数
なお、比較例の中には、粒子がコアシェル構造となる例があった。この例の場合、粒子画像における粒子端部から１μｍ以上粒子中心部に向かった領域をコア部（粒子部分）とみなして点分析を行った。
＜分類＞
・アルミナ含有率が１質量％未満の点数
・アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点の点数
・アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点の点数
・アルミナ含有率が９９質量％超の点数
・アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点の点数
・アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点の点数
・アルミナ含有率が１質量％以上４０質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が６０質量％以上９９質量％以下の測定点の点数
・アルミナ含有率が６０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４０質量％以下の測定点の点数
【0165】
なお、測定点５０点のアルミナ含有率の最大値、最小値、及び、最大値と最小値の差についても表１－表６に示した。
また、測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値、最小値、及び、最大値と最小値の差についても表１－表６に示した。
また、測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値、最小値、及び、最大値と最小値の差についても表１－表６に示した。
【0166】
［細孔容積の測定］
実施例、比較例のアルミナ系複合酸化物について、細孔分布測定装置（「ＢＥＬＳＯＡＰ Ｍｉｎｉ II」マイクロトラック・ベル製）を用い、窒素吸脱着等温線を得たのち、ＢＪＨ法を用いて脱離過程から細孔分布を算出した。測定条件は下記の通りとした。その後、細孔直径分布の全範囲（細孔直径３ｎｍ以上２００ｎｍ未満）での細孔容積を求めた。結果を表に示す。
＜測定条件＞
測定装置：細孔分布測定装置（マイクロトラック・ベル製ＢＥＬＳＯＡＰ Ｍｉｎｉ II）
測定範囲：Ｐｅ／Ｐ０＝０～１
吸着温度：７７Ｋ
測定点数：吸着側１０点、脱離側２５点
実施例、比較例のアルミナ系複合酸化物について、細孔分布測定装置（「ＢＥＬＳＯＡＰ Ｍｉｎｉ II」マイクロトラック・ベル製）を用い、窒素吸脱着等温線を得たのち、ＢＪＨ法を用いて脱離過程から細孔分布を算出した。測定条件は下記の通りとした。その後、細孔直径分布の全範囲（細孔直径３ｎｍ以上２００ｎｍ未満）での細孔容積を求めた。結果を表に示す。
＜測定条件＞
測定装置：細孔分布測定装置（マイクロトラック・ベル製ＢＥＬＳＯＡＰ Ｍｉｎｉ II）
測定範囲：Ｐｅ／Ｐ０＝０～１
吸着温度：７７Ｋ
測定点数：吸着側１０点、脱離側２５点
【0167】
［Ｒｈ粒子径（触媒粒子経）の測定］
実施例、比較例のアルミナ系複合酸化物に、８％硝酸Ｒｈ溶液（田中貴金属工業製）をＲｈ換算で２重量％含浸させ、１００℃で乾燥後、５００℃で５時間焼成することによりＲｈ担持粉末を得た。次いで、大気下、１２００℃、１２時間熱処理を行い、熱処理後サンプルを得た。このサンプル０．２ｇをセルに測り取り、マイクロトラック・ベル社製ＢＥＬＣＡＴ Ｂを用いてＣＯパルス法によりＲｈ粒子径を測定した。結果を表１－表６に示す。
表１－表６から分かるように、実施例のアルミナ系複合酸化物を用いた場合、Ｒｈ（触媒金属元素）の凝集が抑制されている。
実施例、比較例のアルミナ系複合酸化物に、８％硝酸Ｒｈ溶液（田中貴金属工業製）をＲｈ換算で２重量％含浸させ、１００℃で乾燥後、５００℃で５時間焼成することによりＲｈ担持粉末を得た。次いで、大気下、１２００℃、１２時間熱処理を行い、熱処理後サンプルを得た。このサンプル０．２ｇをセルに測り取り、マイクロトラック・ベル社製ＢＥＬＣＡＴ Ｂを用いてＣＯパルス法によりＲｈ粒子径を測定した。結果を表１－表６に示す。
表１－表６から分かるように、実施例のアルミナ系複合酸化物を用いた場合、Ｒｈ（触媒金属元素）の凝集が抑制されている。
【0168】
ここで、理解を容易とするために、実施例のアルミナ系複合酸化物の３次粒子、及び、比較例のアルミナ系複合酸化物の３次粒子のモデル図を図１～図４に示す。
図１に示すように、実施例１～実施例３４のアルミナ系複合酸化物１は、３次粒子の形態をしており、元素分布の異なる２種の２次粒子、すなわち、
アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下の２次粒子２（アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の２次粒子２）と、
アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の２次粒子３（アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満の２次粒子３）とで構成されている。
そのため、高温域に長時間曝されても、触媒金属元素の凝集が抑制されている。
図１に示すように、実施例１～実施例３４のアルミナ系複合酸化物１は、３次粒子の形態をしており、元素分布の異なる２種の２次粒子、すなわち、
アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下の２次粒子２（アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の２次粒子２）と、
アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の２次粒子３（アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満の２次粒子３）とで構成されている。
そのため、高温域に長時間曝されても、触媒金属元素の凝集が抑制されている。
【0169】
図２に示すように、比較例１、比較例３－比較例５、比較例７、比較例９、比較例１２、比較例１３のアルミナ系複合酸化物４は、３次粒子の形態をしているが、互いに元素分布の偏りの少ない２次粒子５のみで構成されている。つまり、比較例１、比較例３－比較例５、比較例７、比較例９、比較例１２、比較例１３のアルミナ系複合酸化物４は、２次粒子の間で、アルミナ含有率の最大値と最小値の差が小さい。そのため、高温域に長時間曝されると、触媒金属元素が凝集してしまうこととなる。
【0170】
図３に示すように、比較例２、比較例６、比較例８、比較例１０、比較例１４のアルミナ系複合酸化物６は、３次粒子の形態をしているが、互いに元素分布のかたよりが著しく大きい２次粒子７と２次粒子８とで構成されている。比較例２、比較例６、比較例８、比較例１０、比較例１４のアルミナ系複合酸化物４は、２次粒子の間で、アルミナ含有率の最大値と最小値の差が著しく大きい。つまり、比較例２、比較例６、比較例８、比較例１０、比較例１４のアルミナ系複合酸化物６は、アルミナ粒子とアルミナ以外の元素酸化物との混合物としての３次粒子であり、アルミナとアルミナ以外の元素酸化物との複合化による特性は発現しづらい元素分布となっている。そのため、高温域に長時間曝されると、触媒金属元素が凝集してしまうこととなる。
【0171】
図４に示すように、比較例１１のアルミナ系複合酸化物９は、３次粒子の形態をしており、シェル部を構成する２次粒子１０とコア部を構成する２次粒子１１とで構成されている。
２次粒子１０と２次粒子１１とは、互いに元素分布のかたよりが著しく大きい２次粒子７と２次粒子８とで構成されている。つまり、比較例１１のアルミナ系複合酸化物９は、アルミナ粒子とアルミナ以外の元素酸化物との混合物としての３次粒子であり、アルミナとアルミナ以外の元素酸化物との複合化による特性は発現しづらい元素分布となっている。そのため、高温域に長時間曝されると、触媒金属元素が凝集してしまうこととなる。
２次粒子１０と２次粒子１１とは、互いに元素分布のかたよりが著しく大きい２次粒子７と２次粒子８とで構成されている。つまり、比較例１１のアルミナ系複合酸化物９は、アルミナ粒子とアルミナ以外の元素酸化物との混合物としての３次粒子であり、アルミナとアルミナ以外の元素酸化物との複合化による特性は発現しづらい元素分布となっている。そのため、高温域に長時間曝されると、触媒金属元素が凝集してしまうこととなる。
【0172】
［粒子径Ｄ５０、粒子径Ｄ９０の測定］
実施例、比較例のアルミナ系複合酸化物０．１５ｇと４０ｍｌの０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液とを５０ｍｌビーカーに投入し、超音波ホモジナイザー「ソニファイアーＳ－４５０Ｄ」（日本エマソン株式会社）で２分間分散した後、装置（レーザー回折式粒子径分布測定装置（「ＬＡ－９５０」堀場製作所製））に投入し測定した。結果を表１に示す。
実施例、比較例のアルミナ系複合酸化物０．１５ｇと４０ｍｌの０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液とを５０ｍｌビーカーに投入し、超音波ホモジナイザー「ソニファイアーＳ－４５０Ｄ」（日本エマソン株式会社）で２分間分散した後、装置（レーザー回折式粒子径分布測定装置（「ＬＡ－９５０」堀場製作所製））に投入し測定した。結果を表１に示す。
【0173】
［Ｘ線回折スペクトル］
実施例１のアルミナ系複合酸化物について、Ｘ線回折装置（「Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ」リガク製）を用い、Ｘ線回折スペクトルを得た。測定条件は下記の通りとした。結果を図５に示す。
＜測定条件＞
測定装置：Ｘ線回折装置（リガク製、Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ）
線源：ＣｕＫα線源
管電圧：５０ｋＶ
管電流：３０ｍＡ
走査速度：２θ＝２０～６５°：４°／分
実施例１のアルミナ系複合酸化物について、Ｘ線回折装置（「Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ」リガク製）を用い、Ｘ線回折スペクトルを得た。測定条件は下記の通りとした。結果を図５に示す。
＜測定条件＞
測定装置：Ｘ線回折装置（リガク製、Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ）
線源：ＣｕＫα線源
管電圧：５０ｋＶ
管電流：３０ｍＡ
走査速度：２θ＝２０～６５°：４°／分
【0174】
【表1】
【0175】
【表2】
【0176】
【表3】
【0177】
【表4】
【0178】
【表5】
【0179】
【表6】
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【手続補正書】
【提出日】2023-10-19
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アルミナと、
セリア及び／又はジルコニアと
を含有し、
エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いた以下のａ～ｃの手順による合計５０点の点分析において、以下の（１）～（４）の全てを満たすことを特徴とするアルミナ系複合酸化物。
（１）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（２）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（３）測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下であり、
（４）測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下である。
＜手順＞
ａ：走査型電子顕微鏡にて観察される粒子画像の中から、縦４μｍ以上横４μｍ以上の断面を有する粒子画像１つを選択する。
ｂ：選択した前記粒子画像の縦４μｍ横４μｍの範囲内を、１μｍ間隔、２５か所の測定点において、組成分析を行う。
ｃ：手順ａで選択したのとは別の粒子画像をもう１つ選択し、手順ｂと同じ組成分析を行う。
セリア及び／又はジルコニアと
を含有し、
エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いた以下のａ～ｃの手順による合計５０点の点分析において、以下の（１）～（４）の全てを満たすことを特徴とするアルミナ系複合酸化物。
（１）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（２）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（３）測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下であり、
（４）測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下である。
＜手順＞
ａ：走査型電子顕微鏡にて観察される粒子画像の中から、縦４μｍ以上横４μｍ以上の断面を有する粒子画像１つを選択する。
ｂ：選択した前記粒子画像の縦４μｍ横４μｍの範囲内を、１μｍ間隔、２５か所の測定点において、組成分析を行う。
ｃ：手順ａで選択したのとは別の粒子画像をもう１つ選択し、手順ｂと同じ組成分析を行う。
【請求項2】
前記５０点の点分析において、さらに、以下の（５）～（６）の全てを満たすことを特徴とする請求項１に記載のアルミナ系複合酸化物。
（５）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（６）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在する。
（５）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（６）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在する。
【請求項3】
前記５０点の点分析において、さらに、以下の（７）～（８）の全てを満たすことを特徴とする請求項１に記載のアルミナ系複合酸化物。
（７）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在し、
（８）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在する。
（７）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在し、
（８）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在する。
【請求項4】
前記５０点の点分析において、さらに、以下の（９）～（１０）の全てを満たすことを特徴とする請求項２に記載のアルミナ系複合酸化物。
（９）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在し、
（１０）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在する。
（９）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在し、
（１０）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在する。
【請求項5】
蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、アルミナの含有率が１５質量％以上８０質量％以下であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物。
【請求項6】
蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、セリア及び／又はジルコニアの含有率が、０．１質量％以上８５質量％以下であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物。
【請求項7】
アルミナ、セリア、及び、ジルコニア以外の酸化物として、希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物のいずれか一種以上を含むことを特徴とする請求項１～４のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物。
【請求項8】
請求項１～４のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物の製造方法であって、
アルミン酸ソーダに酸を添加し、水和アルミナ懸濁液Ａを得る工程１、
セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１、及び／又は、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２を準備する工程２、
乾燥させることなくそのままの前記懸濁液Ａと、前記水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することによりアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりアルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含むことを特徴とするアルミナ系複合酸化物の製造方法。
アルミン酸ソーダに酸を添加し、水和アルミナ懸濁液Ａを得る工程１、
セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１、及び／又は、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２を準備する工程２、
乾燥させることなくそのままの前記懸濁液Ａと、前記水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することによりアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりアルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含むことを特徴とするアルミナ系複合酸化物の製造方法。
【手続補正書】
【提出日】2024-04-17
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アルミナと、
セリア及び／又はジルコニアと
を含有し、
エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いた以下のａ～ｃの手順による合計５０点の点分析において、以下の（１）～（４）の全てを満たすことを特徴とするアルミナ系複合酸化物。
（１）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（２）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（３）測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下であり、
（４）測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下である。
＜手順＞
ａ：走査型電子顕微鏡にて観察される粒子画像の中から、縦４μｍ以上横４μｍ以上の断面を有する粒子画像１つを選択する。
ｂ：選択した前記粒子画像の縦４μｍ横４μｍの範囲内を、１μｍ間隔、２５か所の測定点において、組成分析を行う。
ｃ：手順ａで選択したのとは別の粒子画像をもう１つ選択し、手順ｂと同じ組成分析を行う。
セリア及び／又はジルコニアと
を含有し、
エネルギー分散型Ｘ線分光法を用いた以下のａ～ｃの手順による合計５０点の点分析において、以下の（１）～（４）の全てを満たすことを特徴とするアルミナ系複合酸化物。
（１）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（２）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（３）測定点５０点のアルミナ含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下であり、
（４）測定点５０点のアルミナ以外の元素酸化物含有率の最大値と最小値の差が２０以上９５以下である。
＜手順＞
ａ：走査型電子顕微鏡にて観察される粒子画像の中から、縦４μｍ以上横４μｍ以上の断面を有する粒子画像１つを選択する。
ｂ：選択した前記粒子画像の縦４μｍ横４μｍの範囲内を、１μｍ間隔、２５か所の測定点において、組成分析を行う。
ｃ：手順ａで選択したのとは別の粒子画像をもう１つ選択し、手順ｂと同じ組成分析を行う。
【請求項2】
前記５０点の点分析において、さらに、以下の（５）～（６）の全てを満たすことを特徴とする請求項１に記載のアルミナ系複合酸化物。
（５）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（６）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在する。
（５）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在し、
（６）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち１点以上存在する。
【請求項3】
前記５０点の点分析において、さらに、以下の（７）～（８）の全てを満たすことを特徴とする請求項１に記載のアルミナ系複合酸化物。
（７）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在し、
（８）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在する。
（７）アルミナ含有率が５０質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上５０質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在し、
（８）アルミナ含有率が１質量％以上５０質量％未満、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５０質量％超９９質量％以下の測定点が５０点のうち１０点以上存在する。
【請求項4】
前記５０点の点分析において、さらに、以下の（９）～（１０）の全てを満たすことを特徴とする請求項２に記載のアルミナ系複合酸化物。
（９）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在し、
（１０）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在する。
（９）アルミナ含有率が５５質量％以上９９質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が１質量％以上４５質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在し、
（１０）アルミナ含有率が１質量％以上４５質量％以下、アルミナ以外の元素酸化物含有率が５５質量％以上９９質量％以下の測定点が５０点のうち５点以上存在する。
【請求項5】
蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、アルミナの含有率が１５質量％以上８０質量％以下であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物。
【請求項6】
蛍光Ｘ線法により得られる組成分析において、セリア及び／又はジルコニアの含有率が、０．１質量％以上８５質量％以下であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物。
【請求項7】
アルミナ、セリア、及び、ジルコニア以外の酸化物として、希土類元素（セリウム、プロメチウムを除く）の酸化物のいずれか一種以上を含むことを特徴とする請求項１～４のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物。
【請求項8】
請求項１～４のいずれか１に記載のアルミナ系複合酸化物の製造方法であって、
アルミン酸ソーダに、二酸化炭素、塩酸、硝酸、及び、カルボン酸からなる群から選ばれる１以上の酸を添加し、水和アルミナ懸濁液Ａを得る工程１、
セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１、及び／又は、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２を準備する工程２、
乾燥させることなくそのままの前記懸濁液Ａと、前記水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することによりアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりアルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含むことを特徴とするアルミナ系複合酸化物の製造方法。
アルミン酸ソーダに、二酸化炭素、塩酸、硝酸、及び、カルボン酸からなる群から選ばれる１以上の酸を添加し、水和アルミナ懸濁液Ａを得る工程１、
セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の水溶液Ｂ－１、及び／又は、セリウム及び／又はジルコニウムを含有する原料塩の懸濁液Ｂ－２を準備する工程２、
乾燥させることなくそのままの前記懸濁液Ａと、前記水溶液Ｂ－１及び／又は懸濁液Ｂ－２とを混合することによりアルミニウム系複合前駆体の沈殿物を得る工程３、及び、
前記沈殿物を熱処理することによりアルミナ系複合酸化物を得る工程４
を含むことを特徴とするアルミナ系複合酸化物の製造方法。