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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024146874
(43)【公開日】2024-10-15
(54)【発明の名称】ボールペン用油性インキ組成物及びボールペン
(51)【国際特許分類】
C09D 11/18 20060101AFI20241004BHJP
B43K 7/00 20060101ALI20241004BHJP
【ＦＩ】
C09D11/18
B43K7/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024052706
(22)【出願日】2024-03-28
(31)【優先権主張番号】P 2023058212
(32)【優先日】2023-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000005511
【氏名又は名称】ぺんてる株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000785
【氏名又は名称】ＳＳＩＰ弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】関口 圭美
(72)【発明者】
【氏名】吉川 勝教
(72)【発明者】
【氏名】小笠原 元
(72)【発明者】
【氏名】清水 英明
(72)【発明者】
【氏名】清水 稜介
(72)【発明者】
【氏名】山崎 あかり
【テーマコード（参考）】
2C350
4J039
【Ｆターム（参考）】
2C350GA03
2C350NA10
4J039AB02
4J039AD07
4J039AD09
4J039AD14
4J039AE01
4J039AF01
4J039BA04
4J039BC07
4J039BC08
4J039BC14
4J039BC34
4J039BC35
4J039BC56
4J039BE01
4J039BE02
4J039BE22
4J039CA06
4J039EA42
4J039GA27
(57)【要約】
【課題】インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることが可能なボールペン用油性インキ組成物及びボールペンを提供する。
【解決手段】ボールペン用油性インキ組成物は、炭素数が４以上１７以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第１のリン酸エステルと、炭素数が１８以上２４以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第２のリン酸エステルと、水と、ノニオン性界面活性剤と、を含む。
【選択図】図１
【解決手段】ボールペン用油性インキ組成物は、炭素数が４以上１７以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第１のリン酸エステルと、炭素数が１８以上２４以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第２のリン酸エステルと、水と、ノニオン性界面活性剤と、を含む。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
炭素数が４以上１７以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第１のリン酸エステルと、
炭素数が１８以上２４以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第２のリン酸エステルと、
水と、
ノニオン性界面活性剤と、
を含むボールペン用油性インキ組成物。
炭素数が１８以上２４以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第２のリン酸エステルと、
水と、
ノニオン性界面活性剤と、
を含むボールペン用油性インキ組成物。
【請求項2】
前記第２のリン酸エステルの前記炭化水素基の炭素数と、前記第１のリン酸エステルの前記炭化水素基の炭素数との差が４以上である
請求項１に記載のボールペン用油性インキ組成物。
請求項１に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項3】
前記第１のリン酸エステルの前記炭化水素基の炭素数が１２以上１４以下であり、
前記第２のリン酸エステルの前記炭化水素基の炭素数が１８以上２０以下である
請求項２に記載のボールペン用油性インキ組成物。
前記第２のリン酸エステルの前記炭化水素基の炭素数が１８以上２０以下である
請求項２に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項4】
前記第１のリン酸エステルのＨＬＢ値及び前記第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が４以上１４以下である
請求項１乃至３の何れか一項に記載のボールペン用油性インキ組成物。
請求項１乃至３の何れか一項に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項5】
前記第１のリン酸エステルのＨＬＢ値及び前記第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が７以上１２以下である
請求項４に記載のボールペン用油性インキ組成物。
請求項４に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項6】
前記第１のリン酸エステル及び前記第２のリン酸エステルの合計の含有量が、０．４重量％以上３．０重量％以下である
請求項１乃至３の何れか一項に記載のボールペン用油性インキ組成物。
請求項１乃至３の何れか一項に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項7】
前記第２のリン酸エステルの含有量に対する前記第１のリン酸エステルの含有量の重量ベースの比が０．２以上８．０以下である
請求項１乃至３の何れか一項に記載のボールペン用油性インキ組成物。
請求項１乃至３の何れか一項に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項8】
前記第２のリン酸エステルの含有量に対する前記第１のリン酸エステルの含有量の質量ベースの比が０．２５以上４．０以下である
請求項７に記載のボールペン用油性インキ組成物。
請求項７に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項9】
前記ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値が４以上１５以下である
請求項１乃至３の何れか一項に記載のボールペン用油性インキ組成物。
請求項１乃至３の何れか一項に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項10】
筆記部と、
請求項１乃至３の何れか一項に記載の油性インキを収容するインキ収容部と、を備え、
前記インキ収容部からの前記油性インキが前記筆記部に供給されるように構成された
ことを特徴とするボールペン。
請求項１乃至３の何れか一項に記載の油性インキを収容するインキ収容部と、を備え、
前記インキ収容部からの前記油性インキが前記筆記部に供給されるように構成された
ことを特徴とするボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ボールペン用油性インキ組成物及びボールペンに関する。
【背景技術】
【0002】
書き味や筆跡が良好なボールペン用油性インキが提案されている。
【0003】
特許文献１には、長期間静置していてもカスレが発生しにくいボールペン用インキとして、着色剤と、有機溶剤と、オレイルアルコールとリン酸のトリエステルと、水と、を含有するボールペン用インキが開示されている。
【0004】
特許文献２には、書き味を向上し、筆跡にカスレや泣きボテがなく、筆記性が良好である油性ボールペン用のインキ組成物として、着色剤と、アミド系溶剤と、ポリアクリル酸樹脂と、を含有するインキ組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１０－１０６１８７号公報
【特許文献2】特開２０２２－１８４９５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかし、特許文献１，２のボールペン用油性インキでは、高速での筆記時（速書き時）や高筆圧での筆記時においてカスレやインキボテ等が生じる等、筆跡が良好でない場合があった。また、高速又は高筆圧での筆記時において良好な書き味及び筆跡を得ながら、インキ洩れを抑制可能であることが望まれる。
【0007】
上述の事情に鑑みて、本発明の少なくとも一実施形態は、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることが可能なボールペン用油性インキ組成物及びボールペンを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の少なくとも一実施形態に係るボールペン用油性インキ組成物は、
炭素数が４以上１７以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第１のリン酸エステルと、
炭素数が１８以上２４以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第２のリン酸エステルと、
水と、
ノニオン性界面活性剤と、
を含む。
炭素数が４以上１７以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第１のリン酸エステルと、
炭素数が１８以上２４以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第２のリン酸エステルと、
水と、
ノニオン性界面活性剤と、
を含む。
【0009】
また、本発明の少なくとも一実施形態に係るボールペンは、
筆記部と、
上述の油性インキを収容するインキ収容部と、を備え、
前記インキ収容部からの前記油性インキが前記筆記部に供給されるように構成される。
筆記部と、
上述の油性インキを収容するインキ収容部と、を備え、
前記インキ収容部からの前記油性インキが前記筆記部に供給されるように構成される。
【発明の効果】
【0010】
本発明の少なくとも一実施形態によれば、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることが可能なボールペン用油性インキ組成物及びボールペンが提供される。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、添付図面を参照して本発明の幾つかの実施形態について説明する。ただし、実施形態として記載されている又は図面に示されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対的配置等は、本発明の範囲をこれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例にすぎない。
【0013】
（インキ組成物）
幾つかの実施形態に係るボールペン用油性インキ組成物は、炭素数が４以上１７以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第１のリン酸エステルと、炭素数が１８以上２４以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第２のリン酸エステルと、水と、ノニオン性界面活性剤と、を含む。
幾つかの実施形態に係るボールペン用油性インキ組成物は、炭素数が４以上１７以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第１のリン酸エステルと、炭素数が１８以上２４以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第２のリン酸エステルと、水と、ノニオン性界面活性剤と、を含む。
【0014】
上述の実施形態に係る油性インキ組成物によれば、ボールペンでの筆記時に、ペン先のボールとボールホルダーの受け座の金属表面の間にリン酸エステルの層及びノニオン界面活性剤の層を含む厚みのある水を含んだ多層状の膜（以下、多層膜）が形成されやすい。
すなわち、上述の油性インキ組成物は、炭化水素基の炭素数が比較的少ない第１のリン酸エステル、及び、炭化水素基の炭素数が比較的多い第２のリン酸エステルを含むので、これらのリン酸エステルのリン酸基がボール及び受け座の金属表面に吸着することで、ボール及び受け座の金属表面にリン酸エステルの層が形成される。ここで、第２のリン酸エステルは比較的長い炭化水素基を有するため、金属表面に比較的厚いリン酸エステルの層が形成されるとともに、第１のリン酸エステルは比較的短い炭化水素基を有するため、第１のリン酸エステルの間に第２のリン酸エステルが入り込み、金属表面に密な構造を有するリン酸エステルの層が速やかに形成される。
また、上述の油性インキ組成物は、水及びノニオン性界面活性剤を含む。このため、ボールペンでの筆記時に、ノニオン性界面活性剤の疎水基がリン酸エステルの炭化水素基と相互作用し、ボール及び受け座の表面にそれぞれ形成されるリン酸エステルの層の間にノニオン性界面活性剤の層が形成されるので、厚い多層膜が得られやすく、また、ノニオン性界面活性剤の親水基が水と相互作用し、ノニオン性界面活性剤の層に表面張力の高い水が取り込まれるので、多層膜のクッション性が高くなる。
このように、上述の実施形態によれば、ボールペンでの筆記時に、ボール及び受け座の金属表面の間に、膜厚が大きくクッション性の高い多層膜が形成されやすいので、高速又は高筆圧での筆記時であっても、ボールと受け座との間に該多層膜を保持することができ、筆記時における潤滑性が良好となる。このため、高速又は高筆圧での筆記時であっても書き味が良好であるとともに、カスレや線飛び又はボテを抑制することができる。
また、上述の実施形態では、ノニオン性界面活性剤は、金属のないところに濡れ拡がろうとしないため、ノニオン性界面活性剤と相互作用するリン酸エステルの余剰な濡れ拡がりが抑制される。よって、ペン先からのインキ組成物の洩れを効果的に抑制することができる。
よって、上述の実施形態によれば、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができる。
すなわち、上述の油性インキ組成物は、炭化水素基の炭素数が比較的少ない第１のリン酸エステル、及び、炭化水素基の炭素数が比較的多い第２のリン酸エステルを含むので、これらのリン酸エステルのリン酸基がボール及び受け座の金属表面に吸着することで、ボール及び受け座の金属表面にリン酸エステルの層が形成される。ここで、第２のリン酸エステルは比較的長い炭化水素基を有するため、金属表面に比較的厚いリン酸エステルの層が形成されるとともに、第１のリン酸エステルは比較的短い炭化水素基を有するため、第１のリン酸エステルの間に第２のリン酸エステルが入り込み、金属表面に密な構造を有するリン酸エステルの層が速やかに形成される。
また、上述の油性インキ組成物は、水及びノニオン性界面活性剤を含む。このため、ボールペンでの筆記時に、ノニオン性界面活性剤の疎水基がリン酸エステルの炭化水素基と相互作用し、ボール及び受け座の表面にそれぞれ形成されるリン酸エステルの層の間にノニオン性界面活性剤の層が形成されるので、厚い多層膜が得られやすく、また、ノニオン性界面活性剤の親水基が水と相互作用し、ノニオン性界面活性剤の層に表面張力の高い水が取り込まれるので、多層膜のクッション性が高くなる。
このように、上述の実施形態によれば、ボールペンでの筆記時に、ボール及び受け座の金属表面の間に、膜厚が大きくクッション性の高い多層膜が形成されやすいので、高速又は高筆圧での筆記時であっても、ボールと受け座との間に該多層膜を保持することができ、筆記時における潤滑性が良好となる。このため、高速又は高筆圧での筆記時であっても書き味が良好であるとともに、カスレや線飛び又はボテを抑制することができる。
また、上述の実施形態では、ノニオン性界面活性剤は、金属のないところに濡れ拡がろうとしないため、ノニオン性界面活性剤と相互作用するリン酸エステルの余剰な濡れ拡がりが抑制される。よって、ペン先からのインキ組成物の洩れを効果的に抑制することができる。
よって、上述の実施形態によれば、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができる。
【0015】
本明細書において、カスレとは、ボールペンのボールが回転せず、インキが転写されない状態を意味する。インキが経時変化で増粘して、吐出されなくなってしまう状態も含む。また、本明細書において、線飛び（点線）とは、ボールペンのボールとボールホルダーの受け座との潤滑性が乏しく、ボールの回転が断続的になり、インキが断続的に転写されてしまう状態を意味する。
【0016】
炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第１のリン酸エステル及び第２のリン酸エステルは、モノエステル、ジエステル又はトリエステルであってもよく、又はこれらの混合物であってもよい。炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルは、モノエステルの場合、下記式（Ａ）で表される。
ＲＯ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－ＰＯ（ＯＨ）２ …（Ａ）
ＲＯ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－ＰＯ（ＯＨ）２ …（Ａ）
【0017】
第１のリン酸エステルは、炭化水素基（上記式（Ａ）中のＲ）の炭素数が４以上１７以下である。
第２のリン酸エステルは、炭化水素基（上記式（Ａ）中のＲ）の炭素数が１８以上２４以下である。
第２のリン酸エステルは、炭化水素基（上記式（Ａ）中のＲ）の炭素数が１８以上２４以下である。
【0018】
上述のリン酸エステルの炭化水素基は、直鎖の鎖式炭化水素基を含んでもよく、分岐を有する鎖式炭化水素基を含んでもよく、環式炭化水素基を含んでもよい。上述の鎖式炭化水素基又は環式炭化水素基は、不飽和炭化水素基（アルキル基等）であってもよく、不飽和炭化水素基（アルケニル基、アルキニル基又はフェニル基等）であってもよい。
【0019】
上述のリン酸エステルのポリオキシエチレン基の酸化エチレン平均付加モル数（上記式（Ａ）中のｎの平均値）は、特に限定されないが、２以上１０以下であってもよく、２以上６以下であってもよい。
【0020】
第１のリン酸エステルの具体例として、例えば、ポリオキシエチレントリデシルエーテルのリン酸エステル（炭化水素基：炭素数１３のアルキル基）、ポリオキシエチレンラウリルエーテルのリン酸エステル（炭化水素基：炭素数１２のアルキル基）、ポリオキシエチレンフェニルエーテルのリン酸エステル（炭化水素基：炭素数１３の不飽和炭化水素基）、ポリオキシエチレンラウリルエーテルのリン酸エステル（炭化水素基：炭素数１２のアルキル基）等が挙げられる。
市販のものとしては、フォスファノールＢＨ－６５０、同ＳＭ－１７２、同ＥＤ－２００、同ＧＦ－３３９、同ＲＡ－６００、同ＧＦ１９９、同ＭＬ－２００、同ＭＬ－２２０、同ＭＬ－２４０、同ＲＤ－５１０Ｙ、同ＧＦ－１８５、同ＲＳ－６１０、同ＲＳ－７１０、同ＲＰ－７１０、同ＡＫ－２５、同ＧＦ７０２、同ＲＳ－６１０ＮＡ、同ＳＣ－６１０３、同ＬＰ－７００、同ＬＳ－５００（以上、東邦化学工業（株）製）や、プライサーフＡ２０７Ｈ、同Ａ２０８Ｂ、同Ａ２１９Ｂ、同Ａ２０８Ｓ、同Ａ２１２Ｓ、同Ａ２１５Ｃ（以上、第一工業製薬（株）製）を挙げることができる。
市販のものとしては、フォスファノールＢＨ－６５０、同ＳＭ－１７２、同ＥＤ－２００、同ＧＦ－３３９、同ＲＡ－６００、同ＧＦ１９９、同ＭＬ－２００、同ＭＬ－２２０、同ＭＬ－２４０、同ＲＤ－５１０Ｙ、同ＧＦ－１８５、同ＲＳ－６１０、同ＲＳ－７１０、同ＲＰ－７１０、同ＡＫ－２５、同ＧＦ７０２、同ＲＳ－６１０ＮＡ、同ＳＣ－６１０３、同ＬＰ－７００、同ＬＳ－５００（以上、東邦化学工業（株）製）や、プライサーフＡ２０７Ｈ、同Ａ２０８Ｂ、同Ａ２１９Ｂ、同Ａ２０８Ｓ、同Ａ２１２Ｓ、同Ａ２１５Ｃ（以上、第一工業製薬（株）製）を挙げることができる。
【0021】
インキ組成物中の第１のリン酸エステルの含有量は、０．２重量％以上１．２重量％以下であってもよく、０．３重量％以上１．０重量％以下であってもよく、あるいは、０．３５重量％以上０．６重量％以下であってもよい。
【0022】
第２のリン酸エステルの具体例として、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルのリン酸エステル（炭化水素基：炭素数１８の不飽和炭化水素基）、ポリオキシエチレンステアリルエーテルのリン酸エステル（炭化水素基：炭素数１８のアルキル基）等が挙げられる。
市販のものとしては、フォスファノールＲＬ－２１０、同ＲＬ－３１０、同ＲＢ－４１０、同ＲＤ－７２０、同ＬＢ－４００（以上、東邦化学工業（株）製）を挙げることができる。
市販のものとしては、フォスファノールＲＬ－２１０、同ＲＬ－３１０、同ＲＢ－４１０、同ＲＤ－７２０、同ＬＢ－４００（以上、東邦化学工業（株）製）を挙げることができる。
【0023】
インキ組成物中の第２のリン酸エステルの含有量は、０．０５重量％以上２．０重量％以下であってもよく、０．１重量％以上０．６重量％以下であってもよく、あるいは、０．１重量％以上０．３重量％以下であってもよい。
【0024】
第２のリン酸エステルの炭化水素基の炭素数と、第１のリン酸エステルの炭化水素基の炭素数との差は４以上であってもよい。
【0025】
この場合、第２のリン酸エステルの炭化水素基の炭素数と第１のリン酸エステルの炭素数の差が４以上であるので、両者の炭化水素基の炭素鎖の長さがある程度異なる。このため、ボール及び受け座の金属表面に形成されるリン酸エステルの層において、第１のリン酸エステルの間に第２のリン酸エステルが入り込みやすくなり、金属表面に密な構造のリン酸エステルの層が形成されやすい。よって、ボールペンでの筆記時に、ペン先のボールと受け座の金属表面の間にリン酸エステルの層及びノニオン界面活性剤の層を含む厚みのある多層膜がより形成されやすい。このため、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができる。
【0026】
幾つかの実施形態では、第１のリン酸エステルの炭化水素基の炭素数が１２以上１４以下であり、第２のリン酸エステルの炭化水素基の炭素数が１８以上２０以下である。
【0027】
上述の実施形態では、第１のリン酸エステルの炭化水素基の炭素数が１２以上１４以下であり、第２のリン酸エステルの炭化水素基の炭素数が１８以上２０以下であるので、両者の炭化水素基の炭素鎖の長さがある程度異なる。このため、ボール及び受け座の金属表面に形成されるリン酸エステルの層において、第１のリン酸エステルの間に第２のリン酸エステルが入り込みやすくなり、金属表面に密な構造のリン酸エステルの層が形成されやすい。よって、ボールペンでの筆記時に、ペン先のボールと受け座の金属表面の間にリン酸エステルの層及びノニオン界面活性剤の層を含む厚みのある多層膜がより形成されやすい。このため、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができる。
【0028】
幾つかの実施形態では、第１のリン酸エステルのＨＬＢ値及び第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が４以上１４以下であってもよく、あるいは、７以上１２以下であってもよい。
【0029】
本明細書において、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）値は、デイビス法により計算したＨＬＢ値を指す。ＨＬＢ値は、水及び油との親和性を表す値であり、大きいほど水との親和性が大きいことを示す。
【0030】
上述の実施形態では、第１のリン酸エステルのＨＬＢ及び第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が４以上又は７以上であるので、適度な親水性があるため、多層膜への水の取り込みを阻害し難い。また、上述の実施形態では、第１のリン酸エステルのＨＬＢ及び第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が１４以下又は１２以下であるので、第１／第２のリン酸エステルの炭化水素基がノニオン性界面活性剤の疎水基と相互作用しやすくなる。その結果、ノニオン性界面活性剤の親水基が水と相互作用しやすくなり、ノニオン性界面活性剤の層に水が取り込まれやすくなる。したがって、上述の実施形態によれば、ノニオン性界面活性剤の層に水が保持されやすくなるため、ボール及び受け座の金属表面の間に形成される多層膜のクッション性が高くなる。よって、高速又は高筆圧での筆記時であっても、ボールと受け座との間に該多層膜を保持しやすくなり、筆記時における潤滑性が良好となりやすい。このため、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味や筆跡が得られやすい。
【0031】
幾つかの実施形態では、インキ組成物中の第１のリン酸エステル及び前記第２のリン酸エステルの合計の含有量が、０．４重量％以上３．０重量％以下である。
【0032】
上述の実施形態によれば、第１のリン酸エステル及び第２のリン酸エステルの合計の含有量が、０．４重量％以上３．０重量％以下であるので、ボール及び受け座の金属表面に形成されるリン酸エステルの層の密度が適度なものとなり、このため、ペン先のボールと受け座の金属表面の間に適度な密度の多層膜が形成される。よって、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味及び筆跡が得られやすくなる。
【0033】
幾つかの実施形態では、第２のリン酸エステルの含有量に対する第１のリン酸エステルの含有量の重量ベースの比（第１のリン酸エステルの含有量［重量％］／第２のリン酸エステルの含有量［重量％］）が０．２以上８．０以下であってもよく、あるいは、０．２５以上４．０以下であってもよい。
【0034】
上述の実施形態によれば、第２のリン酸エステルの含有量に対する第１のリン酸エステルの含有量の重量ベースの比が０．２以上８．０以下又は０．２５以上４．０以下であるので、金属表面に形成されるリン酸エステルの層が密な構造となりやすい。このため、ペン先のボールと受け座の金属表面の間に適度な密度の多層膜が形成される。よって、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味及び筆跡が得られやすくなる。
【0035】
ノニオン性界面活性剤としては、周知のノニオン性活性剤を特に限定なく用いることができる。ノニオン性界面活性剤として、多価アルコールと脂肪酸とのエステル等のエステル型ノニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン炭化水素エーテル又はポリオキシエチレン炭化水素フェニルエーテル等のエーテル型ノニオン性界面活性剤、又は、分子中にエステル結合とエーテル結合の両方を有するエステル・エーテル型のノニオン性界面活性剤等を用いることができる。
【0036】
インキ組成物中のノニオン性界面活性剤の含有量は、０．２５重量％以上２．０重量％以下であってもよく、あるいは、０．５重量％以上１．０重量％以下であってもよい。
【0037】
幾つかの実施形態では、ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値が４以上１５以下である。
【0038】
上述の実施形態では、ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値が４以上であるので、ある程度親水性があるため、水との相互作用により、ノニオン性界面活性剤の層に水が取り込まれやすくなる。また、上述の実施形態では、ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値が１５以下であるので、親水性が過度でなく、第１／第２のリン酸エステルの炭化水素基と相互しやすいため、ボールと受け座の金属表面の間に上述の多層膜を形成しやすい。よって、上述の実施形態によれば、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味及び筆跡が得られやすくなる。
【0039】
ノニオン性界面活性剤の具体例として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシオレイルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタンセスキオレート、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリグリセリン脂肪酸デカグリセリル等が挙げられる。
市販品としては、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ－２、同ＢＬ－４．２、同ＢＬ－９ＥＸ、同ＢＣ－２、同ＢＣ－５．５、同ＢＣ－７、同ＢＣ－１０、同ＢＳ－２、同ＢＳ－４、同ＢＯ－２Ｖ、同ＢＯ－７Ｖ、同ＢＯ－１０Ｖ、同ＢＢ－５、同ＢＢ－１０、同ＢＤ－４、同ＢＴ－３、同ＢＴ－５、同ＢＴ－７、同ＢＴ－９、同ＢＴ－１２、同ＰＢＣ－３１、同ＰＢＣ－３３、同ＰＢＣ－４１、同ＰＢＣ－４４、同ＰＥＮ－４６１２、同ＰＥＮ－４６２０、同ＰＥＮ－４６３０、同ＢＰＳ－５、同ＢＰＳ－１０、同ＨＣＯ－５、同ＨＣＯ－１０、同ＨＣＯ－２０、同ＨＣＯ－３０、同ＨＣＯ－４０、同ＨＣＯ－５０、同ＨＣＯ－６０、同ＨＣＯ－８０、同ＴＳ－１０Ｖ、同ＴＳ－１０ＭＶ、同ＴＳ－１０６Ｖ、同ＴＳ－３０Ｖ、同ＴＩ－１０Ｖ、同ＴＯ－１０Ｖ、同ＴＯ－１０ＭＶ、同ＴＯ－１０６Ｖ、同ＴＯ－３０Ｖ、同ＧＳ－４６０、同ＧＯ－４Ｖ、同ＧＯ－４３０ＮＶ、同ＧＯ－４４０Ｖ、同ＧＯ－４６０Ｖ、同Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ １－ＳＶ、同Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ １－ＯＶ、同Ｈｅｘａｇｌｙｎ １－Ｌ、同Ｈｅｘａｇｌｙｎ １－Ｍ、同Ｈｅｘａｇｌｙｎ １－ＳＶ、同Ｈｅｘａｇｌｙｎ １－ＯＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－Ｍ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－ＳＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－５０ＳＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－ＩＳＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－ＯＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－ＬＮ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２－ＳＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２－ＩＳＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ ３－ＳＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ ３－ＯＶ、同ＴＭＧＳ－５Ｖ、同ＴＭＧＳ－１５Ｖ、同ＴＭＧＯ－５、同ＴＭＧＯ－１５（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ペグノールＬ－４、同ＴＨ－８、同Ｌ－９Ａ、同Ｌ－１２Ｓ、同Ｔ－６、同ＴＥ－１０Ａ、同ＳＴ－７、同ＳＴ－９、同ＳＴ－１２、同Ｏ－６Ｓ、同Ｏ－１６Ａ、同Ｓ－４ＤＶ（以上、東邦化学工業（株）製）、ノイゲン ＸＬ－４０、同ＸＬ－１００、同ＴＤＳ－３０、ＬＦ－６０Ｘ、同ＴＤＸ－５０、同ＴＤＸ－８０、同ＳＤ－３０、同ＳＤ－６０、同ＳＤ－７０、同ＳＤ－８０、同ＥＡ－８７、ソルゲン９０、同１１０、同ＴＷ－６０（以上、第一工業製薬（株）製）を挙げることができる。
市販品としては、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ－２、同ＢＬ－４．２、同ＢＬ－９ＥＸ、同ＢＣ－２、同ＢＣ－５．５、同ＢＣ－７、同ＢＣ－１０、同ＢＳ－２、同ＢＳ－４、同ＢＯ－２Ｖ、同ＢＯ－７Ｖ、同ＢＯ－１０Ｖ、同ＢＢ－５、同ＢＢ－１０、同ＢＤ－４、同ＢＴ－３、同ＢＴ－５、同ＢＴ－７、同ＢＴ－９、同ＢＴ－１２、同ＰＢＣ－３１、同ＰＢＣ－３３、同ＰＢＣ－４１、同ＰＢＣ－４４、同ＰＥＮ－４６１２、同ＰＥＮ－４６２０、同ＰＥＮ－４６３０、同ＢＰＳ－５、同ＢＰＳ－１０、同ＨＣＯ－５、同ＨＣＯ－１０、同ＨＣＯ－２０、同ＨＣＯ－３０、同ＨＣＯ－４０、同ＨＣＯ－５０、同ＨＣＯ－６０、同ＨＣＯ－８０、同ＴＳ－１０Ｖ、同ＴＳ－１０ＭＶ、同ＴＳ－１０６Ｖ、同ＴＳ－３０Ｖ、同ＴＩ－１０Ｖ、同ＴＯ－１０Ｖ、同ＴＯ－１０ＭＶ、同ＴＯ－１０６Ｖ、同ＴＯ－３０Ｖ、同ＧＳ－４６０、同ＧＯ－４Ｖ、同ＧＯ－４３０ＮＶ、同ＧＯ－４４０Ｖ、同ＧＯ－４６０Ｖ、同Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ １－ＳＶ、同Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ １－ＯＶ、同Ｈｅｘａｇｌｙｎ １－Ｌ、同Ｈｅｘａｇｌｙｎ １－Ｍ、同Ｈｅｘａｇｌｙｎ １－ＳＶ、同Ｈｅｘａｇｌｙｎ １－ＯＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－Ｍ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－ＳＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－５０ＳＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－ＩＳＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－ＯＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－ＬＮ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２－ＳＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２－ＩＳＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ ３－ＳＶ、同Ｄｅｃａｇｌｙｎ ３－ＯＶ、同ＴＭＧＳ－５Ｖ、同ＴＭＧＳ－１５Ｖ、同ＴＭＧＯ－５、同ＴＭＧＯ－１５（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ペグノールＬ－４、同ＴＨ－８、同Ｌ－９Ａ、同Ｌ－１２Ｓ、同Ｔ－６、同ＴＥ－１０Ａ、同ＳＴ－７、同ＳＴ－９、同ＳＴ－１２、同Ｏ－６Ｓ、同Ｏ－１６Ａ、同Ｓ－４ＤＶ（以上、東邦化学工業（株）製）、ノイゲン ＸＬ－４０、同ＸＬ－１００、同ＴＤＳ－３０、ＬＦ－６０Ｘ、同ＴＤＸ－５０、同ＴＤＸ－８０、同ＳＤ－３０、同ＳＤ－６０、同ＳＤ－７０、同ＳＤ－８０、同ＥＡ－８７、ソルゲン９０、同１１０、同ＴＷ－６０（以上、第一工業製薬（株）製）を挙げることができる。
【0040】
インキ組成物中の水として、ミネラルウォーター、水道水、イオン交換水、精製水、蒸留水、又は純水を用いてもよい。
【0041】
幾つかの実施形態では、インキ組成物中の水の含有量は、１．０重量％以上１０．０重量％以下であってもよく、あるいは、４．０重量％以上８.０重量％以下であってもよい。
【0042】
上述の実施形態では、インキ組成物中の水の含有量が、１．０重量％以上又は４．０重量％以上であるので、上述の多層膜にある程度の量の水が取り込まれるので、多層膜のクッション性が高くなる。また、上述の実施形態では、インキ組成物中の水の含有量が、１０．０重量％以下又は８.０量％以下であるので、油性インキ組成物中の水の含有量が多すぎず、油性インキ中に水が安定的に溶解することができる。尚、水の添加方法に関して特に限定されないが、水以外の成分を適宜混合したインキ中に水を直接添加しても、着色剤や樹脂等のボールペン用油性インキに用いる成分に予め水を吸湿や吸水させた状態で添加してもよい。
【0043】
幾つかの実施形態に係るボールペン用油性インキでは、着色剤は特に制限なく水性染料や油溶性染料、顔料を使用することができる。
【0044】
水溶性染料として具体的には直接染料、酸性染料、塩基性染料などいずれも用いることができる。直接染料の具体例として、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ－２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）などが挙げられる。
【0045】
酸性染料の具体例としてアシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７－Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ－６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）などが挙げられる。
【0046】
塩基性染料の具体例として、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ－３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ－ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ－２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）などが挙げられる。これらは単独で用いても複数を混合して用いてもよい。
【0047】
油溶性染料として具体的には、酸性染料、塩基性染料、金属錯塩染料、造塩染料、アジン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料などが使用でき、具体例として、ニグロシンベ－スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１４、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、オイルスカーレット３０８、同ＢＯＳ、オイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同１１０９、同３１０４、同３１０５、同３１０８、同４１２０、同ＡＵＭ、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３２０、同１３６４、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、同１７３１、バリファストブラック１８０２、同１８０５、同１８０７、同３８０４、同３８０６、同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、スピリットブラックＡＢ、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ－Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ－２ＧＨ、同Ｃ－ＧＮＨ ｎｅｗ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ－ＧＨ、同Ｃ－ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ－ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ－ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ－ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ－１３１、同Ｃ－１３２、同Ｃ－１３４、ネオスーパーオレンジＣ－２３３、ネオスーパーレッドＣ－４３１、ネオスーパーブルーＣ－５５５、ネオスーパーブラウンＣ－７３２、同Ｃ－７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、ニグロシンベースＬＫ（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、メチルバイオレット２Ｂベース（以上、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｎｅ Ｄｉｖ．社製、米国）などが挙げられる。これらは単独で用いても複数を混合して用いてもよい。
【0048】
顔料として具体的には、ファーネストブラック、コンタクトブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、真鍮粉、錫粉、雲母系顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、同２５４、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＯＲＡＮＧＥ ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＲＯＷＮ ２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １、同３、同１２、同１３、同２４、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１３９、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ７、同１０、同３６などが挙げられる。これらは、１種もしくは２種以上混合して用いることができる。
【0049】
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ－ＨＷ３０、同ＨＲ－ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ ＲＬ－ＨＷ３０、同Ｒｅｄ ＨＦ２Ｂ－ＨＷ３０、同ＦＧＲ－ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ－ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢＢ－ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ－ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ－ＨＷ３０、同ＣＦ－ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ ＧＧ－ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ ＨＦＲ－ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ Ｒ－ＨＷ３０（以上、クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ－００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上、大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ－Ａ、同ＭＸ－Ａ、同２Ｒ－Ａ、Ｂｒｏｗｎ ５Ｒ－Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ－Ａ、Ｒｅｄ ２Ｃ－Ａ、同３Ｒ－Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ ２Ｂ－Ａ、Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ－Ａ、Ｂｌｕｅ ４Ｇ－Ａ、Ｇｒｅｅｎ Ｇ－Ａ（以上、チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
【0050】
顔料の分散性を良好なものとするために、アニオン、カチオン、ノニオン、両性の界面活性剤や、高分子樹脂を補助的に使用することができる。具体的には、高級脂肪酸、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸類、リン酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等のアニオン、ノニオン、カチオン性の界面活性剤や、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン－アクリル酸樹脂、スチレン－マレイン酸樹脂、などの顔料分散用の樹脂やオリゴマーなどが挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0051】
幾つかの実施形態では、分散媒として、油性ボールペン用インキに用いられる有機溶剤を用いる事ができる。有機溶剤は、安全性や臭気の問題から、アルコール、グリコール、グリコールエーテルが好ましい。
【0052】
有機溶剤の一例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３－メチル－３－メトキシ－１－ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３－メチル－１，３ブタンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β－フェニルエチルアルコール、α－メチルベンジルアルコール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、３－メトキシ－１－ブタノール、３－メチル－３－メトキシ－１－ブタノール、３－メチル－３－メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２－エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸－２－エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。
低粘度化による書き味向上とペン先耐乾燥性を考慮して沸点が８０℃以上２００℃以下のアルコール、グリコール、グリコールエーテルから選ばれる低沸点有機溶剤と沸点が２００℃を越える高沸点有機溶剤を併用することが好ましく。重量比で低沸点有機溶剤／高沸点有機溶剤の値が１．０以上３０．０以下が好ましく、１．３以上６．０以下がより好ましい。
低粘度化による書き味向上とペン先耐乾燥性を考慮して沸点が８０℃以上２００℃以下のアルコール、グリコール、グリコールエーテルから選ばれる低沸点有機溶剤と沸点が２００℃を越える高沸点有機溶剤を併用することが好ましく。重量比で低沸点有機溶剤／高沸点有機溶剤の値が１．０以上３０．０以下が好ましく、１．３以上６．０以下がより好ましい。
【0053】
幾つかの実施形態に係るインキ組成物は、インキの洩れ防止のため、洩れ防止粒子を適宜含有していてもよい。
洩れ防止粒子の具体例として、シリカ粒子、酸化チタン、シリコーンレジン粒子、シリコーンゴム粒子、シリコーン複合粒子などが挙げられる。
洩れ防止粒子の具体例として、シリカ粒子、酸化チタン、シリコーンレジン粒子、シリコーンゴム粒子、シリコーン複合粒子などが挙げられる。
【0054】
特にシリコーン複合粒子は、シリコーンゴム粒子をシリコーンレジンにて被覆した構造を有するため、シリコーンレジンによる分子間力の低さと粘着性の低さからなる低凝集性と、シリコーン複合粒子内のシリコーンゴムによる弾性の相乗効果により、筆記時にも破損する事なくインキ流路が細くなる箇所においても凝集構造をとることなく作用し、湿度の低い乾燥環境下においてもインキ洩れ出しを抑制する事が可能になると考察される。
【0055】
洩れ防止粒子をインキ中に添加する際は、直接添加しても良いし、予め分散体としたものを添加してもよい。
【0056】
幾つかの実施形態に係るインキ組成物は、上述の洩れ防止粒子等の粒子を分散させるための分散剤を含んでもよい。分散剤としては、分散樹脂や活性剤を用いることができ、ポリブチラール樹脂、酸性基を有するポリマー、アクリル系コポリマー、リン酸系コポリマー、リン酸ポリエステル、酸基を含む共重合体のアルキルロールアンモニウム塩、水酸基を有するカルボン酸エステル、ノニオン活性剤等が挙げられる。
【0057】
分散剤としてはポリビニルブチラールを使用することが好ましく、酸価が６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の分散剤を併用することでシリコーン複合粒子の分散安定性が向上し長期間の保存安定性が付与できるためさらに好ましい。
ポリビニルブチラールの具体例としては、エスレックＢＬ－１、同ＢＬ－１Ｈ、同ＢＬ－２、同ＢＬ－２Ｈ、同ＢＬ－５、同ＢＬ－１０、同ＢＬ－Ｓ、同ＢＸ－Ｌ、同ＢＭ－１、同ＢＭ－２、同ＢＭ－５、同ＢＭ－Ｓ、同ＢＨ－３、同ＢＨ－６、同ＢＨ－Ｓ、同ＢＸ－１、同ＢＸ－５、同ＫＳ－１０、同ＫＳ－１、同ＫＳ－３、同ＫＳ－５（以上、積水化学工業（株）製）、Ｍｏｗｉｔａｌ Ｂ １４ Ｓ 、同Ｂ １６ Ｈ 、同Ｂ ２０ Ｈ 、同Ｂ ３０ Ｔ 、同Ｂ ３０ Ｈ 、同Ｂ ３０ ＨＨ 、同Ｂ ４５ Ｈ 、同Ｂ ６０ Ｔ 、同Ｂ ６０ Ｈ 、同Ｂ ６０ ＨＨ 、同Ｂ ７５ Ｈ （以上、（株）クラレ製）が挙げられ、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の分散剤の具体例としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２（酸価１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同１０６（酸価１３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価７４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同１１１（酸価１２９ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同１４０（酸価７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同１４５（酸価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価７１ｍｇＫＯＨ／ｇ）同１８０（酸価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＢＹＫ－Ｐ１０４（酸価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同Ｐ１０４Ｓ（酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同Ｐ１０５（酸価３６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同２２０Ｓ（酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｗ９０１１（酸価６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上ビックケミー・ジャパン（株）製が挙げられる。
ここで表記されるアミン価とは、試料１ｇ中に含まれる１級、２級および３級アミンを中和するのに要する塩酸と当量の水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム（ｍｇ）数で示される。
ポリビニルブチラールの具体例としては、エスレックＢＬ－１、同ＢＬ－１Ｈ、同ＢＬ－２、同ＢＬ－２Ｈ、同ＢＬ－５、同ＢＬ－１０、同ＢＬ－Ｓ、同ＢＸ－Ｌ、同ＢＭ－１、同ＢＭ－２、同ＢＭ－５、同ＢＭ－Ｓ、同ＢＨ－３、同ＢＨ－６、同ＢＨ－Ｓ、同ＢＸ－１、同ＢＸ－５、同ＫＳ－１０、同ＫＳ－１、同ＫＳ－３、同ＫＳ－５（以上、積水化学工業（株）製）、Ｍｏｗｉｔａｌ Ｂ １４ Ｓ 、同Ｂ １６ Ｈ 、同Ｂ ２０ Ｈ 、同Ｂ ３０ Ｔ 、同Ｂ ３０ Ｈ 、同Ｂ ３０ ＨＨ 、同Ｂ ４５ Ｈ 、同Ｂ ６０ Ｔ 、同Ｂ ６０ Ｈ 、同Ｂ ６０ ＨＨ 、同Ｂ ７５ Ｈ （以上、（株）クラレ製）が挙げられ、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の分散剤の具体例としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２（酸価１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同１０６（酸価１３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価７４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同１１１（酸価１２９ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同１４０（酸価７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同１４５（酸価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価７１ｍｇＫＯＨ／ｇ）同１８０（酸価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価９４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＢＹＫ－Ｐ１０４（酸価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同Ｐ１０４Ｓ（酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同Ｐ１０５（酸価３６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同２２０Ｓ（酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｗ９０１１（酸価６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上ビックケミー・ジャパン（株）製が挙げられる。
ここで表記されるアミン価とは、試料１ｇ中に含まれる１級、２級および３級アミンを中和するのに要する塩酸と当量の水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム（ｍｇ）数で示される。
【0058】
分散剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、洩れ防止粒子（シリコーン複合粒子等）に対して５重量％以上２００重量％以下で使用することが好ましい。
【0059】
インキ組成物中に洩れ防止粒子（シリコーン複合粒子等）を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、洩れ防止粒子（シリコーン複合粒子等）と、溶剤と、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で洩れ防止粒子（シリコーン複合粒子等）を分散する。分散機としては、ニーダー、ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、薄膜旋回型高速ミキサー等の中から、インキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
特に薄膜旋回型高速ミキサー、フィルミックス（プライミクス（株）製）を用いた分散は分散体の保存安定性を高める観点でも使用することが好ましい。
特に薄膜旋回型高速ミキサー、フィルミックス（プライミクス（株）製）を用いた分散は分散体の保存安定性を高める観点でも使用することが好ましい。
【0060】
幾つかの実施形態では、インキの粘度調整や筆跡の定着性を目的に、インキ組成物に樹脂を含有させてもよい。
【0061】
上述の樹脂の具体例として、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂、アクリル酸－アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸－メタクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸－アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸－メタクリル酸エステル樹脂、スチレン－アクリル酸樹脂、スチレン－マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ロジン、ロジンエステル、変性ロジン、変性ロジンエステル、マレイン化ロジン、マレイン化ロジンエステル、フマル化ロジン、フマル化ロジンエステル、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体、Ｎ－ビニルアセトアミド重合架橋物等の合成高分子、無機粘土鉱物などが挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0062】
幾つかの実施形態では、上述の樹脂として、酸性基を有する樹脂を使用してもよい。上述の樹脂として酸性基を有する樹脂を使用することで、洩れ防止粒子（シリコーン複合粒子等）への静電的な吸着により見かけの嵩高さが増すことで洩れ防止粒子（シリコーン複合粒子等）同士の衝突が妨げられるため分散安定性が向上すると共に、筆記後の再筆記時に目止めとして作用したシリコーン複合粒子が速やかにほぐされるため書き出し時のカスレ（以下初筆カスレ）が低減される。
【0063】
樹脂の酸性の度合いは酸価で表され、試料１ｇ中に含まれる全酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム（ｍｇ）数で示され、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。
【0064】
また、樹脂中にＯＨ基を含んでいると酸性基との相互作用によってよりシリコーン複合粒子への吸着性が向上するため、潤滑性が良化すため書き味が向上する。
ＯＨ基の量はＯＨ価で表され、無水酢酸でアセチル化し、遊離酢酸を水酸化カリウムで定量し、試料１ｇ中に含まれる全酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム（ｍｇ）数で示される。
ＯＨ基の量はＯＨ価で表され、無水酢酸でアセチル化し、遊離酢酸を水酸化カリウムで定量し、試料１ｇ中に含まれる全酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム（ｍｇ）数で示される。
【0065】
樹脂の具体例を挙げると、ロジンとして、ＫＲ－６１２（酸価１６７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同６１４（酸価１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ）（以上、荒川化学工業（株）製）が挙げられ、マレイン酸ロジンとして、マルキードＮｏ．３１（酸価１８８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同Ｎｏ．３２（酸価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同Ｎｏ．３３（酸価３０５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同３００２（酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）（以上、荒川化学工業（株）製）、ハリマックＴ－８０（酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ）（以上、ハリマ化成（株）製）が挙げられ、マレイン化ロジンエステルとして、ハリエスターＭＳＲ－４（酸価１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）（以上、ハリマ化成（株）製）が挙げられ、酸変性ロジンとしてＫＥ－６０４（酸価２３８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＫＲ－１２０（酸価３２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）（以上、荒川化学工業（株）製）が挙げられ、特殊変性ロジンとしてハリタックＦ－７５（酸価１４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同ＦＧ－９０（酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）（以上、ハリマ化成（株）製）が挙げられ、スチレン－アクリル酸系樹脂としてＪｏｎｃｒｙｌ６１１（酸価５３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、同５８６（酸価１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ）（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）が挙げられる。
【0066】
幾つかの実施形態では、上述の樹脂として、セルロース誘導体、特にヒドロキシプロピルセルロースを用いることが好ましい。ヒドロキシプロピルセルロースの分子ネットワーク中にシリコーン複合粒子が共存することによって、インキ流路での目止め効果はもとより、ペン先を収納せずにディスプレイ等に突き当てた状態でインキがディスプレイに洩れ出ても、直ちにヒドロキシプロピルセルロースとシリコーン複合粒子がインキ表面に配向することでインキの洩れ拡がりを抑制できると考察される。
【0067】
具体例を挙げるとＮＩＳＳＯ ＨＰＣ－ＶＨ、同Ｈ、同Ｍ、同Ｌ、同ＳＬ、同ＳＳＬ（以上、日本曹達（株）製）、Ｋｌｕｃｅｌ－Ｈ、同Ｍ、同Ｇ、同Ｊ、同Ｌ、同Ｅ（以上、アシュランド・ジャパン（株）製）が挙げられる。
【0068】
幾つかの実施形態に係るインキ組成物は、ｐＨ調整剤としてアミンを含有していてもよい。インキのｐＨを適正範囲に保つことによって金属ボールペンチップへの酸性物質の吸着力を高め、筆跡の点線抑制や書き味向上を担保することができる。インキ組成物中のｐＨの範囲は２．５以上７．０以下であることが好ましく、より好ましくは４．０以上６．０以下である。
【0069】
幾つかの実施形態に係るインキ組成物は、防錆剤を含んでもよい。防錆剤として、ベンゾトリアゾール等を用いることができる。
【0070】
本発明のボールペン用油性インキの粘度は、特に限定されるものではないが、２５℃、筆記時を想定した剪断速度１００ｓｅｃ－１におけるインキ粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上、３０００ｍＰａ・ｓ以下である事が好ましい。３０ｍＰａ・ｓ未満であると油性インキの潤滑膜強度が低くなり筆記感やボール受け座の摩耗性が低下する恐れがある。３０００ｍＰａ・ｓを超えると再筆記した際の筆跡カスレ、すなわち初筆カスレが悪化する恐れがある。より好ましくは、５０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下である事が好ましく、より好ましくは６０ｍＰａ・ｓ以上２００ｍＰａ・ｓ以下である。
【0071】
（ボールペンの構成）
次に、幾つかの実施形態に係るボールペンについて説明する。幾つかの実施形態に係るボールペンは、ボールペンチップを含む筆記部と、上述の油性インキを収容するインキ収容管（インキ収容部）と、を備え、インキ収容管からの油性インキが筆記部に供給されるように構成される。
次に、幾つかの実施形態に係るボールペンについて説明する。幾つかの実施形態に係るボールペンは、ボールペンチップを含む筆記部と、上述の油性インキを収容するインキ収容管（インキ収容部）と、を備え、インキ収容管からの油性インキが筆記部に供給されるように構成される。
【0072】
図１は、一実施形態に係るボールペンを示す縦断面図である。図２は、図１に示すボールペンのリフィル部分を示す縦断面図である。図１及び図２に示された例示的な実施形態では、ボールペン１００は、リフィル２００と、外装体３００と、を備えている。
【0073】
図１に示す実施形態では、外装体３００は、軸筒１からなり、軸筒１は前軸２と後軸３が螺着によって着脱自在に固定されている。比較的硬質な樹脂材質から形成された前軸２の表面には、グリップ部４として、比較的軟質な樹脂材質（軟質部材）が被覆されている。前記前軸２および後軸３を形成する比較的硬質な樹脂材質の一例としては、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートやアクリル、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリルスチレン共重合体（ＡＳ）、ポリプロピレン等が挙げられ、透明部材を用いても良いし、不透明部材を用いても良い。また、グリップ部４を形成する比較的軟質な樹脂材質（軟質部材）としては、熱可塑性エラストマー、軟質アクリル等が挙げられ、透明部材を用いても良いし、不透明部材を用いても良い。前記グリップ部４は表面に凹凸を設けたグリップや三角形状をしたグリップや外面を多角形状としたグリップや指紋を模した形状のグリップ等、把持した際に滑りにくいグリップが好ましい。後軸３の後部には頭冠５が、後軸３の内孔に挿入されつつ凹凸螺合によって装着・固定され、後軸３の後端より外露した部分は後軸３の外側面に取り付けられたクリップ６の基部表面を覆うように配置されている。また、頭冠５は筒形状をなしており、その内部に形成された溝がデビットカム機構のカム溝となって、内装する回転子７の摺動位置を規制し、ノック８の押し込み操作によって回転子７が回転するに伴いこれに連接されているボールペンリフィル２００の前後動位置を規定する。
前記軸筒１内には、ボールペンリフィル２００が前後移動可能に配置されている。そのボールペンリフィル２００の前方には、コイルスプリング等からなる弾発部材９が配置されており、ボールペンリフィル２００を後方に向けて付勢している。ボールペンリフィル２００の後端部は前記回転子７の先端部に当接している。つまり、前記ノック８の押圧操作によってボールペンリフィル２００が軸筒１の先端開口部から出没する出没式ボールペンとなっている。
前記軸筒１内には、ボールペンリフィル２００が前後移動可能に配置されている。そのボールペンリフィル２００の前方には、コイルスプリング等からなる弾発部材９が配置されており、ボールペンリフィル２００を後方に向けて付勢している。ボールペンリフィル２００の後端部は前記回転子７の先端部に当接している。つまり、前記ノック８の押圧操作によってボールペンリフィル２００が軸筒１の先端開口部から出没する出没式ボールペンとなっている。
【0074】
図２に示すように、リフィル２００は、筆記部としてのボールペンチップ１０と、通孔が形成されたチップホルダー１１を介してボールペンチップ１０に接続されるインキ収容管１２と、を備える。ボールペンチップ１０は、筆記部材であるボール１３及びボール１３を回転自在に抱持するボールホルダー１４を有する。また、インキ収容管１２内にはインキ組成物１５が収容されており、ボールペンチップ１０（筆記部）に供給される。インキ組成物１５の後端界面に接して、インキ組成物１５と相溶しないインキ逆流防止体１６が配置されており、インキ逆流防止体１６に接してフロート１７が配置されている。なお、リフィル２００のインキ収容管１２の後端にインキ組成物１５の洩れ出しを防止する尾栓等を配置して、外装体３００を使用しないボールペン体とすることもできる。インキ収容管１２の内径は、１．０ｍｍ以上５．０ｍｍ以下でも良い。特にインキ収容管１２の内径が１．０ｍｍ以上３．１ｍｍ以下であると、インキ逆流防止体１６の保形性が良好でインキ逆流防止体１６の流れだしが起きなかったり、インキ逆流防止体１６に接したフロート１７を用いなくてもインキ逆流防止体１６の流れだしが起きなかったりするので好ましい。インキ収容管１２の厚みは、外径－内径で求める事が出来、インキ収容管１２の厚みは、０．５ｍｍ以上１０．０ｍｍ以下でも良い。インキ収容管１２の厚みが１．０ｍｍ以上１０．０ｍｍ以下であるとガスバリア性が高くてインキの溶剤蒸発を防ぐことができ、さらに、２．８ｍｍ以上１０．０ｍｍ以下であると特にガスバリア性が高いのでさらに好ましい。
【0075】
図３は、一実施形態に係るボールペンリフィル２００のボールペンチップ１０の構成を示す図であり、図２のＩ部拡大縦断面図である。図３に示すボールペンチップ１０は、筆記部材としてのボール１３を、貫通孔であるインキ通路孔の先端より一部突出した状態でボールホルダー１４内にて回転自在に抱持しており、また、ボール１３の後方には、弾撥部材であるコイルスプリング１８が配置されている。コイルスプリング１８は、ボールホルダー１４の後方から挿入され、全長を圧縮するように押し込まれて抜け止めされており、その圧縮されたことによる復元力によってボール１３を前方に付勢している。コイルスプリング１８は、チップホルダー１１にコイルスプリング１８の後端部を当接させて抜け止めされている。他の抜け止め方法として、ボールホルダー１４の後部内壁面をブローチ加工によって抉り切削片として形成したり、ボールホルダー１４の後端開口部を縮径加工したり、ボールホルダー１４の側壁部をポンチ加工等によって凹ませて内壁面に凸部を形成しても良く、コイルスプリング１８の抜け止め方法や形状は適宜選択できる。
また、未使用時にボールペンチップ１０をキャップによって保護するボールペンの形態、所謂キャップ式ボールペンの形態であれば、ボールペンチップ１０の先端からのインキ滲み出しやインキの乾燥による筆記カスレといった問題が発生し難いのでボール１３を前方付勢し密閉性を確保する必要がなく、コイルスプリング１８を除いた構成でも構わない。
また、未使用時にボールペンチップ１０をキャップによって保護するボールペンの形態、所謂キャップ式ボールペンの形態であれば、ボールペンチップ１０の先端からのインキ滲み出しやインキの乾燥による筆記カスレといった問題が発生し難いのでボール１３を前方付勢し密閉性を確保する必要がなく、コイルスプリング１８を除いた構成でも構わない。
【0076】
ボール１３は紙面等の被筆記面に押し付けられることにより後方に移動して、後述するボールホルダー１４との間に形成される隙間よりインキを流出又はボール１３の回動に伴い外に搬送して転写するものである。ボール１３の大きさは、一般的なボールペンで使用されている直径０．１８（ｍｍ）以上２．０（ｍｍ）以下が使用可能であり、ボール１３の表面の算術平均高さ（Ｓａ）が大きいと、ボール１３とボールホルダー１４で金属同士の接触が局所的に起こりやすく、局所的に高圧となる接触部でリン酸エステルの層及びノニオン界面活性剤の層を含む厚みのある多層膜を保持できなってしまうため、多層膜による潤滑性がより発揮しやすい点を考慮すると、ボール１３の表面の算術平均高さ（Ｓａ）は、１（ｎｍ）以上２０（ｎｍ）以下が好ましい。ボール１３の材質としては、タングステンカーバイドを主成分とした超硬合金や、ステンレス、アルミニウム、鉄等の金属や、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化チタン、炭化クロム、アルミナ、ジルコニア等のセラミックスや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、ポリアミドといった樹脂材料や、ガラスなどが使用できるが、インキによる耐食性を考慮すると超硬合金やセラミックスが好ましい。
【0077】
次にボールペンチップ１０の詳細について、図３のＩＩ部拡大図である図４にて説明する。ボールホルダー１４は、貫通孔であるインキ通路孔を有しており、このインキ通路孔は、先端側より先端を小径にかしめ加工された先端開口部１９と、内包突出部２０で区画されボール１３が先端開口部１９より一部突出した状態で配置されるボール抱持部２１、内包突出部２０の中心部分に形成される中心孔２２、後孔２３を有している。先端開口部１９の外縁は、紙面への引っ掛かりを防止するために曲面形状としても良い。先端開口部１９の内縁は、コイルスプリング１８によってボール１３が押圧され周接した際の密閉性を向上させる為に、かしめ加工を行う際にボール１３に押し当てる事でボール１３の曲面を転写しつつ鏡面化している。また、内方突出部２０に切削により複数本、放射状に等間隔のインキ通溝２４が形成されている。このインキ通溝２４は、ボール抱持部２１へのインキ供給を確実なものとする為に後孔２３へ貫通させているが、後孔２３に貫通させずに中心孔２２の途中で留めてもよい。そして、内方突出部２０にボール１３を押し付けることによって凹状のボール受け座部２５が形成されており、ボール受け座部２５は、筆記時に紙面等に当接してボール１３が後退した時にボール１３の位置を安定させ、不要な振動等の少ない円滑な回転を保障せんとするものであり、ボール１３とボール受け座部２５とが略面状に接触するような形状としている。また、前記インキ通溝２４は、内方突出部２０に形成されているボール受け座部２５より外側に開口部を有し、ボール抱持部２１へのインキ供給を確保しているものである。
【0078】
ボールペンチップ１０のボール１３の直径Ａは、０．１８ｍｍ以上２．０ｍｍ以下のものが好ましい。ボールペンチップ１０の各寸法値としては、先端開口部１９の内径Ｂはボール１３の直径に対して８０％以上９８％以下、ボール１３の前後方向移動距離Ｃはボール１３の直径Ａに対して２％以上１０％以下、ボール突出長さＤはボール１３の直径Ａに対して２０％以上３５％以下、ボール抱持部２１の内径Ｅはボール１３の直径Ａに対して９０％以上１３０％以下、インキ通溝２４の本数は２本以上６本以下、インキ通溝２４の幅Ｆは０．０５ｍｍ以上０．１５ｍｍ以下、インキ通溝２４の深さＧは０．１０ｍｍ以上もしくはボール抱持部２１から後孔２３へ貫通させても良い、ボール受け座部径Ｈはボール１３の直径Ａに対して７５％以上９０％以下、中心孔径Ｉはボール１３の直径Ａに対して４０％以上７０％以下、ボール抱持部２１の座角αは９０度以上１６０度以下、かしめ角度βは５０度以上９０度以下、面取角度γは２０度以上６０度以下、テーパー角度δは１５０度以下が好ましい。ボール受け座部でのインキの介在を維持してリン酸エステルの層及びノニオン界面活性剤の層を含む厚みのある多層膜による潤滑性をより発揮するために、高筆圧での筆記時にボール受け座部へかかる単位面積当たりの力を分散させる点を考慮すると、ボール受け座部径Ｈはボール１３の直径Ａに対して８０％以上９０％以下がより好ましい。また、ボールペンチップ１０の表面には、使用するインキに応じて親水処理又は疎水処理を行うことでボールペンチップ１０へのインキ付着を防止できるため好ましい。各寸法部分については、図４、図５、図６（ボール１３とコイルスプリング１８の図示省略）に示している。
【実施例0079】
以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
【0080】
実施例中の粘度はＭＣＲ３０２（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製）で、ローター ＣＰ５０－１にて２５℃で剪断速度１００ｓ－１時の粘度測定を行った。（単位「ｍＰａ・ｓ」）
【0081】
実施例中のｐＨはピッコロプラス（ハンナ インスツルメンツ・ジャパン（株）製）にて２５℃で測定を行った。
【0082】
表１～表１２に示すとおり、実施例１～３２及び比較例１～６の油性インキ組成物を作製した。なお、使用した材料は下記の通りである。なお、表１～１２には、インキ組成物中の各材料の含有量（重量％）が示されている。
【0083】
リン酸エステル（１）（第１のリン酸エステル）：フォスファノール ＬＳ－５００（リン酸エステル、ポリオキシエチレン（４）トリデシルエーテルのリン酸モノエステルとジエステルとトリエステルの混合物、ＨＬＢ９．０、東邦化学工業（株）製）
リン酸エステル（２）（第１のリン酸エステル）：フォスファノール ＧＦ－１９９（リン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルのリン酸モノエステルとジエステルとトリエステルの混合物、ＨＬＢ５．５、東邦化学工業（株）製）
リン酸エステル（３）（第１のリン酸エステル）：フォスファノール ＲＰ－７１０（リン酸エステル、ポリオキシエチレン（６）フェニルエーテルのリン酸モノエステルとジエステルとトリエステルの混合物、ＨＬＢ１１．９、東邦化学工業（株）製）
リン酸エステル（４）（第１のリン酸エステル）：プライサーフＡ２１９Ｂ（リン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルのリン酸エステル、ＨＬＢ１６．２、第一工業製薬（株）製）
リン酸エステル（５）（第２のリン酸エステル）：フォスファノール ＬＢ－４００（リン酸エステル、ポリオキシエチレン（４）オレイルエーテルのリン酸モノエステルとジエステルとトリエステルの混合物、ＨＬＢ８．６、東邦化学工業（株）製）
リン酸エステル（６）（第２のリン酸エステル）：フォスファノール ＲＬ－２１０（リン酸エステル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテルのリン酸モノエステルとジエステルとトリエステルの混合物、ＨＬＢ５．４、東邦化学工業（株）製）
リン酸エステル（７）：（ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ－０Ｖ（リン酸トリオレイル、日光ケミカルズ（株）製）
リン酸エステル（２）（第１のリン酸エステル）：フォスファノール ＧＦ－１９９（リン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルのリン酸モノエステルとジエステルとトリエステルの混合物、ＨＬＢ５．５、東邦化学工業（株）製）
リン酸エステル（３）（第１のリン酸エステル）：フォスファノール ＲＰ－７１０（リン酸エステル、ポリオキシエチレン（６）フェニルエーテルのリン酸モノエステルとジエステルとトリエステルの混合物、ＨＬＢ１１．９、東邦化学工業（株）製）
リン酸エステル（４）（第１のリン酸エステル）：プライサーフＡ２１９Ｂ（リン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルのリン酸エステル、ＨＬＢ１６．２、第一工業製薬（株）製）
リン酸エステル（５）（第２のリン酸エステル）：フォスファノール ＬＢ－４００（リン酸エステル、ポリオキシエチレン（４）オレイルエーテルのリン酸モノエステルとジエステルとトリエステルの混合物、ＨＬＢ８．６、東邦化学工業（株）製）
リン酸エステル（６）（第２のリン酸エステル）：フォスファノール ＲＬ－２１０（リン酸エステル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテルのリン酸モノエステルとジエステルとトリエステルの混合物、ＨＬＢ５．４、東邦化学工業（株）製）
リン酸エステル（７）：（ＮＩＫＫＯＬ ＴＯＰ－０Ｖ（リン酸トリオレイル、日光ケミカルズ（株）製）
【0084】
イオン交換水
【0085】
界面活性剤（１）（ノニオン性界面活性剤）：ペグノールＳＴ－７（ポリオキシエチレン（７）アルキル（Ｃ１２～１４）エーテル、ＨＬＢ１２．８、東邦化学工業（株）製）
界面活性剤（２）（ノニオン性界面活性剤）：ＮＩＫＫＯＬ ＢＴ－５（ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２～１４）エーテル、ＨＬＢ１０．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（３）（ノニオン性界面活性剤）：ＮＩＫＫＯＬ ＢＴ－１２（ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２～１４）エーテル、ＨＬＢ１４．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（４）（ノニオン性界面活性剤）：ＮＩＫＫＯＬ ＢＯ－１０Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ１４．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（５）（ノニオン性界面活性剤）：ＮＩＫＫＯＬ ＢＯ－５０Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ１８．０、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（６）（ノニオン性界面活性剤）：ＮＩＫＫＯＬ ＢＢ－５（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ７．０、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（７）（ノニオン性界面活性剤）ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－２０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ＨＬＢ１０．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（８）（ノニオン性界面活性剤）：ソルゲン３０Ｖ（ソルビタンセスキオレート、ＨＬＢ３．７、第一工業製薬（株）製）
界面活性剤（９）（ノニオン性界面活性剤）：ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ－１０Ｖ（モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ＨＬＢ１５．０、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（１０）（ノニオン性界面活性剤）：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－ｌＳＶ（モノイソステアリン酸ポリグリセリル、ＨＬＢ１２．０、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（２）（ノニオン性界面活性剤）：ＮＩＫＫＯＬ ＢＴ－５（ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２～１４）エーテル、ＨＬＢ１０．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（３）（ノニオン性界面活性剤）：ＮＩＫＫＯＬ ＢＴ－１２（ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２～１４）エーテル、ＨＬＢ１４．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（４）（ノニオン性界面活性剤）：ＮＩＫＫＯＬ ＢＯ－１０Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ１４．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（５）（ノニオン性界面活性剤）：ＮＩＫＫＯＬ ＢＯ－５０Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ１８．０、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（６）（ノニオン性界面活性剤）：ＮＩＫＫＯＬ ＢＢ－５（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ７．０、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（７）（ノニオン性界面活性剤）ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－２０（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ＨＬＢ１０．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（８）（ノニオン性界面活性剤）：ソルゲン３０Ｖ（ソルビタンセスキオレート、ＨＬＢ３．７、第一工業製薬（株）製）
界面活性剤（９）（ノニオン性界面活性剤）：ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ－１０Ｖ（モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ＨＬＢ１５．０、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（１０）（ノニオン性界面活性剤）：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－ｌＳＶ（モノイソステアリン酸ポリグリセリル、ＨＬＢ１２．０、日光ケミカルズ（株）製）
【0086】
有機アミン（１）：ナイミーンＯ－２０５（ポリオキシエチレンオレイルアミン、日油（株））
有機アミン（２）：トリイソプロパノールアミン（東京化成工業（株）製）
有機アミン（３）：トリエタノールアミン（東京化成工業（株）製）
有機アミン（２）：トリイソプロパノールアミン（東京化成工業（株）製）
有機アミン（３）：トリエタノールアミン（東京化成工業（株）製）
【0087】
顔料（１）：プリンテックス３５（着色剤、カーボンブラック、オリオンエンジニアドカーボンズ（株）製））
顔料（２）：ＦＵＪＩ ＦＡＳＴ ＲＥＤ ８８００（着色剤、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、冨士色素（株）製）
顔料（３）：ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｂｌｕｅ Ａ３Ｒ（着色剤、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
顔料（２）：ＦＵＪＩ ＦＡＳＴ ＲＥＤ ８８００（着色剤、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４、冨士色素（株）製）
顔料（３）：ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｂｌｕｅ Ａ３Ｒ（着色剤、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
【0088】
染料（１）：ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ－ＧＨ（キサンテン系塩基性染料とアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸との造塩染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
染料（２）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３６４（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １：１とアルキルベンゼンスルホン酸とアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸との造塩染料、オリヱント化学工業（株）製）
染料（３）：ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ－ＧＮＨ ｎｅｗ（インドリノン系塩基性染料とアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸との造塩染料、保土ヶ谷化学工業（株） 製）
染料（４）：ＯＩＬ ＢＬＵＥ ６１３（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ５とロジン変性樹脂との混合物、オリヱント化学工業（株）製）
染料（５）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６３１（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７と無色有機酸との造塩染料、オリヱント化学工業（株）製）
染料（６）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７３１（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ １７とメチン系染料との造塩染料、オリヱント化学工業（株）製）
染料（２）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ １３６４（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １：１とアルキルベンゼンスルホン酸とアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸との造塩染料、オリヱント化学工業（株）製）
染料（３）：ＳＰＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｃ－ＧＮＨ ｎｅｗ（インドリノン系塩基性染料とアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸との造塩染料、保土ヶ谷化学工業（株） 製）
染料（４）：ＯＩＬ ＢＬＵＥ ６１３（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ５とロジン変性樹脂との混合物、オリヱント化学工業（株）製）
染料（５）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６３１（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７と無色有機酸との造塩染料、オリヱント化学工業（株）製）
染料（６）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＶＩＯＬＥＴ １７３１（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ １７とメチン系染料との造塩染料、オリヱント化学工業（株）製）
【0089】
有機溶剤（１）：ｎ－プロパノール
有機溶剤（２）：エチレングリコールモノイソプロピルエーテル
有機溶剤（３）：エチレングリコールモノフェニルエーテル
有機溶剤（４）：ベンジルアルコール
有機溶剤（２）：エチレングリコールモノイソプロピルエーテル
有機溶剤（３）：エチレングリコールモノフェニルエーテル
有機溶剤（４）：ベンジルアルコール
【0090】
樹脂（１）：エスレックＢＬ－１（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）
樹脂（２）：エスレックＢＨ－３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）
樹脂（３）：ＰＶＰＫ－９０（ポリビニルピロリドン、アシュランド・ジャパン（株）製）
樹脂（４）：ＴＥＧＯ Ｖａｒｉｐｌｕｓ ＳＫ（ポリオール樹脂、ＯＨ価３２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ９０℃、エボニックジャパン（株）製）
樹脂（５）：ＴＥＧＯ Ｖａｒｉｐｌｕｓ ＣＡ（ケトンアルデヒド縮合樹脂、ＯＨ価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ７５℃、エボニックジャパン（株）製）
樹脂（６）：マルキード３００２（マレイン酸ロジン、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ１７５℃、荒川化学工業（株）製）
樹脂（７）：ハリマック Ｔ－８０（マレイン化ロジン、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ８５℃、ハリマ化成（株）製）
樹脂（８）：４２％アクリル酸－アクリル・メタクリル酸エステルコポリマーのエチレングリコールモノフェニルエーテル溶液（固体換算で酸価５１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ８０℃）
樹脂（９）：４２％アクリル酸－スチレン－メタクリル酸エステルコポリマーのエチレングリコールモノフェニルエーテル溶液（固体換算で酸価３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ３０℃）
樹脂（１０）：ＮＩＳＳＯ ＨＰＣ－Ｈ（ヒドロキシプロピルセルロース、重量平均分子量：１００００００、日本曹達（株）製）
樹脂（１１）：ＮＩＳＳＯ ＨＰＣ－Ｍ（ヒドロキシプロピルセルロース、重量平均分子量：７０００００、日本曹達（株）製）
樹脂（１２）：メトローズ６５ＳＨ－１５００（重量平均分子量：２１６６００、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業（株）製）
樹脂（２）：エスレックＢＨ－３（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）
樹脂（３）：ＰＶＰＫ－９０（ポリビニルピロリドン、アシュランド・ジャパン（株）製）
樹脂（４）：ＴＥＧＯ Ｖａｒｉｐｌｕｓ ＳＫ（ポリオール樹脂、ＯＨ価３２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ９０℃、エボニックジャパン（株）製）
樹脂（５）：ＴＥＧＯ Ｖａｒｉｐｌｕｓ ＣＡ（ケトンアルデヒド縮合樹脂、ＯＨ価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ７５℃、エボニックジャパン（株）製）
樹脂（６）：マルキード３００２（マレイン酸ロジン、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ１７５℃、荒川化学工業（株）製）
樹脂（７）：ハリマック Ｔ－８０（マレイン化ロジン、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ８５℃、ハリマ化成（株）製）
樹脂（８）：４２％アクリル酸－アクリル・メタクリル酸エステルコポリマーのエチレングリコールモノフェニルエーテル溶液（固体換算で酸価５１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ８０℃）
樹脂（９）：４２％アクリル酸－スチレン－メタクリル酸エステルコポリマーのエチレングリコールモノフェニルエーテル溶液（固体換算で酸価３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ３０℃）
樹脂（１０）：ＮＩＳＳＯ ＨＰＣ－Ｈ（ヒドロキシプロピルセルロース、重量平均分子量：１００００００、日本曹達（株）製）
樹脂（１１）：ＮＩＳＳＯ ＨＰＣ－Ｍ（ヒドロキシプロピルセルロース、重量平均分子量：７０００００、日本曹達（株）製）
樹脂（１２）：メトローズ６５ＳＨ－１５００（重量平均分子量：２１６６００、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業（株）製）
【0091】
粒子（１）（シリコーン複合粒子）：ＫＭＰ－６０５（シリコーン複合粒子、平均粒子径２μｍ、ゴム硬度７５デュロメータＡ、真比重０．９９ｇ／ｃｍ３、信越化学工業（株）製）
粒子（２）（シリコーン複合粒子）：Ｘ－５２－７０３０（シリコーン複合粒子、平均粒子径０．８μｍ、ゴム硬度７５デュロメータＡ、真比重１．０１ｇ／ｃｍ３、信越化学工業（株）製）
粒子（２）（シリコーン複合粒子）：Ｘ－５２－７０３０（シリコーン複合粒子、平均粒子径０．８μｍ、ゴム硬度７５デュロメータＡ、真比重１．０１ｇ／ｃｍ３、信越化学工業（株）製）
【0092】
分散剤（１）：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２（酸性基を有するコポリマー、酸価１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビックケミー・ジャパン（株）製）
分散剤（２）：ＢＹＫ－Ｗ９０１１（酸性基を有するコポリマー、酸価６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビックケミー・ジャパン（株）製）
分散剤（３）：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１１（酸基を含む共重合物、酸価１２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビックケミー・ジャパン（株）製）
分散剤（４）：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０６（酸基を有するポリマー塩、酸価１３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビックケミー・ジャパン（株）製）
分散剤（２）：ＢＹＫ－Ｗ９０１１（酸性基を有するコポリマー、酸価６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビックケミー・ジャパン（株）製）
分散剤（３）：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１１（酸基を含む共重合物、酸価１２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビックケミー・ジャパン（株）製）
分散剤（４）：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０６（酸基を有するポリマー塩、酸価１３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビックケミー・ジャパン（株）製）
【0093】
ベンゾトリアゾール：ベンゾトリアゾール（Ｅ－ＣＨＥＭ ＥＮＴＥＲＰＲＩＳＥ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製）
【0094】
油性インキの作製手順としては、有機溶剤または、およびイオン交換水とリン酸エステルと界面活性剤と着色剤と樹脂をプロペラ撹拌機で６０℃で攪拌した後に、その他の添加材と適宜セルロース誘導体を直接またはプロペラ撹拌機等で溶剤等に均一に溶解または分散したもの添加しプロペラで２時間攪拌して油性インキを得た。
【0095】
（試験ボールペンの作成）
【0096】
図示のボールペンチップ１０を基本にして、試験で用いる第一のボールペンチップ及び第二のボールペンチップを下記に示す寸法で作製した。各寸法のカッコ内の数値はボールペンチップ１０のボール１３の直径Ａに対する各寸法値の割合である。各寸法部分については、図４、図５、図６（ボール１３とコイルスプリング１８の図示省略）に示している。尚、図５においてボール１３をボールホルダー１４の先端開口部１９側のボール転写部に当接させた状態を破線にて示している。
【0097】
（第一のボールペンチップ）
ボール１３の直径Ａ＝０．５ｍｍ
先端開口部１９の内径Ｂ＝０．４８ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して９６％）
ボール１３の前後方向移動距離Ｃ＝０．０３ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して６％）
ボール突出長さＤ＝０．１５ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して３０％）
ボール抱持部２１の内径Ｅ＝０．５３ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して１０６％）
インキ通溝２４の本数＝５本
インキ通溝２４の幅Ｆ＝０．０９ｍｍ
インキ通溝２４の深さＧ＝０．１５ｍｍ
ボール受け座部径Ｈ＝０．４４ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して８８％）
中心孔径Ｉ＝０．２８ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して５６％）
ボール抱持部２１の座角α：１００度
かしめ角度β＝８０°
面取角度γ＝５６°
テーパー角度δ＝３０°
尚、コイルスプリング１８の線径は０．１４ｍｍ、ボールホルダー１４内にコイルスプリング１８を配設した状態におけるボール１３への押圧荷重は０．１５Ｎとした。
ボール１３は、株式会社ツバキ・ナカシマ製の超硬ボールＰＢ－１１、表面粗さである算術平均高さ（Ｓａ：ＩＳＯ ２５１７８）は４．０ｎｍを用いた。
ボール１３の直径Ａ＝０．５ｍｍ
先端開口部１９の内径Ｂ＝０．４８ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して９６％）
ボール１３の前後方向移動距離Ｃ＝０．０３ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して６％）
ボール突出長さＤ＝０．１５ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して３０％）
ボール抱持部２１の内径Ｅ＝０．５３ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して１０６％）
インキ通溝２４の本数＝５本
インキ通溝２４の幅Ｆ＝０．０９ｍｍ
インキ通溝２４の深さＧ＝０．１５ｍｍ
ボール受け座部径Ｈ＝０．４４ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して８８％）
中心孔径Ｉ＝０．２８ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して５６％）
ボール抱持部２１の座角α：１００度
かしめ角度β＝８０°
面取角度γ＝５６°
テーパー角度δ＝３０°
尚、コイルスプリング１８の線径は０．１４ｍｍ、ボールホルダー１４内にコイルスプリング１８を配設した状態におけるボール１３への押圧荷重は０．１５Ｎとした。
ボール１３は、株式会社ツバキ・ナカシマ製の超硬ボールＰＢ－１１、表面粗さである算術平均高さ（Ｓａ：ＩＳＯ ２５１７８）は４．０ｎｍを用いた。
【0098】
（第二のボールペンチップ）
ボール１３の直径Ａ＝０．３ｍｍ
先端開口部１９の内径Ｂ＝０．２８ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して９３％）
ボール１３の前後方向移動距離Ｃ＝０．０２ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して７％）
ボール突出長さＤ＝０．０８ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して２７％）
ボール抱持部２１の内径Ｅ＝０．３４ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して１１３％）
インキ通溝２４の本数＝３本
インキ通溝２４の幅Ｆ＝０．０６ｍｍ
インキ通溝２４の深さＧ＝インキ通溝２４は、ボール抱持部２１から後孔２３へ貫通させた
ボール受け座部径Ｈ＝０．２４ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して８０％）
中心孔径Ｉ＝０．１８ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して６０％）
ボール抱持部２１の座角α：１５０度
かしめ角度β＝８０°
面取角度γ＝５６°
テーパー角度δ＝３０°
尚、コイルスプリング１８の線径は０．１２ｍｍ、ボールホルダー１４内にコイルスプリング１８を配設した状態におけるボール１３への押圧荷重は０．１５Ｎとした。
ボール１３は、株式会社ツバキ・ナカシマ製の超硬ボールＰＢ－１１、表面粗さである算術平均高さ（Ｓａ：ＩＳＯ ２５１７８）は１．８ｎｍを用いた。
ボール１３の直径Ａ＝０．３ｍｍ
先端開口部１９の内径Ｂ＝０．２８ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して９３％）
ボール１３の前後方向移動距離Ｃ＝０．０２ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して７％）
ボール突出長さＤ＝０．０８ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して２７％）
ボール抱持部２１の内径Ｅ＝０．３４ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して１１３％）
インキ通溝２４の本数＝３本
インキ通溝２４の幅Ｆ＝０．０６ｍｍ
インキ通溝２４の深さＧ＝インキ通溝２４は、ボール抱持部２１から後孔２３へ貫通させた
ボール受け座部径Ｈ＝０．２４ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して８０％）
中心孔径Ｉ＝０．１８ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して６０％）
ボール抱持部２１の座角α：１５０度
かしめ角度β＝８０°
面取角度γ＝５６°
テーパー角度δ＝３０°
尚、コイルスプリング１８の線径は０．１２ｍｍ、ボールホルダー１４内にコイルスプリング１８を配設した状態におけるボール１３への押圧荷重は０．１５Ｎとした。
ボール１３は、株式会社ツバキ・ナカシマ製の超硬ボールＰＢ－１１、表面粗さである算術平均高さ（Ｓａ：ＩＳＯ ２５１７８）は１．８ｎｍを用いた。
【0099】
（第三のボールペンチップ）
ボール１３の直径Ａ＝０．４ｍｍ
先端開口部１９の内径Ｂ＝０．３８ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して９５％）
ボール１３の前後方向移動距離Ｃ＝０．０３ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して８％）
ボール突出長さＤ＝０．１２ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して３０％）
ボール抱持部２１の内径Ｅ＝０．４５ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して１１３％）
インキ通溝２４の本数＝３本
インキ通溝２４の幅Ｆ＝０．０８ｍｍ
インキ通溝２４の深さＧ＝インキ通溝２４は、ボール抱持部２１から後孔２３へ貫通させた
ボール受け座部径Ｈ＝０．３３ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して８３％）
中心孔径Ｉ＝０．２３ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して５８％）
ボール抱持部２１の座角α：１３０度
かしめ角度β＝８０°
面取角度γ＝５６°
テーパー角度δ＝３０°
尚、コイルスプリング１８の線径は０．１２ｍｍ、ボールホルダー１４内にコイルスプリング１８を配設した状態におけるボール１３への押圧荷重は０．１５Ｎとした。
ボール１３は、株式会社ツバキ・ナカシマ製の超硬ボールＰＢ－１１、表面粗さである算術平均高さ（Ｓａ：ＩＳＯ ２５１７８）は１．８ｎｍを用いた。
ボール１３の直径Ａ＝０．４ｍｍ
先端開口部１９の内径Ｂ＝０．３８ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して９５％）
ボール１３の前後方向移動距離Ｃ＝０．０３ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して８％）
ボール突出長さＤ＝０．１２ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して３０％）
ボール抱持部２１の内径Ｅ＝０．４５ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して１１３％）
インキ通溝２４の本数＝３本
インキ通溝２４の幅Ｆ＝０．０８ｍｍ
インキ通溝２４の深さＧ＝インキ通溝２４は、ボール抱持部２１から後孔２３へ貫通させた
ボール受け座部径Ｈ＝０．３３ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して８３％）
中心孔径Ｉ＝０．２３ｍｍ（ボール１３の直径Ａに対して５８％）
ボール抱持部２１の座角α：１３０度
かしめ角度β＝８０°
面取角度γ＝５６°
テーパー角度δ＝３０°
尚、コイルスプリング１８の線径は０．１２ｍｍ、ボールホルダー１４内にコイルスプリング１８を配設した状態におけるボール１３への押圧荷重は０．１５Ｎとした。
ボール１３は、株式会社ツバキ・ナカシマ製の超硬ボールＰＢ－１１、表面粗さである算術平均高さ（Ｓａ：ＩＳＯ ２５１７８）は１．８ｎｍを用いた。
【0100】
実施例中のボール１３の表面粗さである算術平均高さは走査型プローブ顕微鏡（ＡＦＭ５１００Ｎ；（株）日立ハイテクサイエンス製）を用いて、任意の２０（μｍ）×２０（μｍ）の範囲を３か所測定し、平均値から算出した。
【0101】
実施例１～３２及び比較例１～６のインキ組成物を図２に示した例に基づくリフィル２００に充填し、図１に示した例に基づく外装体３００に収容して、上記第一のボールペンチップを有した試験用サンプルボールペン、上記第二のボールペンチップを有した試験用サンプルボールペン、上記第三のボールペンチップを有した試験用サンプルボールペンを得た。得られたボールペンのペン先にパッキン（ＨＭ２００、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂系ホットメル接着）で封をし、遠心力を作用させて余剰な気泡を抜き、インキ組成物がペン先まで行き渡るようにした。
【0102】
各実施例及び比較例のインキ組成物について、以下の試験及び評価を行った。評価結果を表１～１２に示す。
【0103】
（書き味）
上記第一のボールペンチップを有した試験用ボールペンを各実施例、比較例あたり３本ずつ用意し、パッキンを外してから、温度２５℃、相対湿度６５％の環境下にて手書き筆記を行った。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：非常に良好な書き味である
Ｂ：良好な書き味である
Ｃ：やや書き味が劣る
Ｄ：書き味が悪い
上記第一のボールペンチップを有した試験用ボールペンを各実施例、比較例あたり３本ずつ用意し、パッキンを外してから、温度２５℃、相対湿度６５％の環境下にて手書き筆記を行った。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：非常に良好な書き味である
Ｂ：良好な書き味である
Ｃ：やや書き味が劣る
Ｄ：書き味が悪い
【0104】
（追従性試験）
上記第一のボールペンチップと第二のボールペンチップを有した試験用ボールペンを各実施例、比較例あたり３本ずつ用意し、パッキンを外してから、温度２５℃、相対湿度６５％の環境下にて、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇｆ、筆記速度7ｃｍ／ｓｅｃ（通常速度筆記）、筆記速度１０ｃｍ／ｓｅｃ（速書き筆記）にて螺旋機筆記にて得られた１００ｍの筆跡の目視確認を行った。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：第一のボールペンチップ、第二のボールペンチップ共にカスレがない。
Ｂ：第一のボールペンチップではカスレが見られないが、筆記速度１０ｃｍ／ｓｅｃ（速書き筆記）において第二のボールペンチップでカスレが若干見られる。
Ｃ：第一のボールペンチップ、第二のボールペンチップ共に筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃではカスレが見られないが、筆記速度１０ｃｍ／ｓｅｃ（速書き筆記）でカスレが見られる。
Ｄ：７ｃｍ／ｓｅｃでもカスレが見られる。
上記第一のボールペンチップと第二のボールペンチップを有した試験用ボールペンを各実施例、比較例あたり３本ずつ用意し、パッキンを外してから、温度２５℃、相対湿度６５％の環境下にて、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇｆ、筆記速度7ｃｍ／ｓｅｃ（通常速度筆記）、筆記速度１０ｃｍ／ｓｅｃ（速書き筆記）にて螺旋機筆記にて得られた１００ｍの筆跡の目視確認を行った。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：第一のボールペンチップ、第二のボールペンチップ共にカスレがない。
Ｂ：第一のボールペンチップではカスレが見られないが、筆記速度１０ｃｍ／ｓｅｃ（速書き筆記）において第二のボールペンチップでカスレが若干見られる。
Ｃ：第一のボールペンチップ、第二のボールペンチップ共に筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃではカスレが見られないが、筆記速度１０ｃｍ／ｓｅｃ（速書き筆記）でカスレが見られる。
Ｄ：７ｃｍ／ｓｅｃでもカスレが見られる。
【0105】
（ボテ確認試験）
上記第一のボールペンチップを有した試験用ボールペンを各実施例、比較例あたり３本ずつ用意し、パッキンを外してから、温度２５℃、相対湿度６５％の環境下にて、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇｆ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ（通常筆記圧力）、筆記荷重２００ｇｆ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ（強筆記圧力）にて螺旋機筆記にて得られた１００ｍの筆跡の目視確認を行った。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：ボテが全くない。
Ｂ：強筆記圧力条件でボテが見られるが、通常筆記圧力ではボテが見られない。
Ｃ：ボテが見られる。
Ｄ：ボテが多く見られる。
ボテとは、ボールペンで筆記時に、被筆記面に転写しきれなかったインキが、ボールホルダーの外面に付着して蓄積し大きくなったインキの塊が、被筆記面に付着する現象である。
上記第一のボールペンチップを有した試験用ボールペンを各実施例、比較例あたり３本ずつ用意し、パッキンを外してから、温度２５℃、相対湿度６５％の環境下にて、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇｆ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ（通常筆記圧力）、筆記荷重２００ｇｆ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ（強筆記圧力）にて螺旋機筆記にて得られた１００ｍの筆跡の目視確認を行った。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：ボテが全くない。
Ｂ：強筆記圧力条件でボテが見られるが、通常筆記圧力ではボテが見られない。
Ｃ：ボテが見られる。
Ｄ：ボテが多く見られる。
ボテとは、ボールペンで筆記時に、被筆記面に転写しきれなかったインキが、ボールホルダーの外面に付着して蓄積し大きくなったインキの塊が、被筆記面に付着する現象である。
【0106】
（ペン先インキ洩れ確認試験１（洩れ確認試験１））
上記第一のボールペンチップを有した試験用ボールペンに５０ｇの重りをつけたものを各実施例、比較例あたり３本ずつ用意し、パッキンを外してから、温度２５℃、相対湿度３０％の環境下にて、手書きで「国会の年日」（図７に示す文字列）を筆記した後、アクリル樹脂板に洩れ出したインキの大きさをデジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、ＶＨＸ－７０００）を用いて５０倍にて確認し直径を記録し平均値を求めた。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：洩れなしから０．３０ｍｍ以下
Ｂ：０．３１ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下
Ｃ：０．５１ｍｍ以上1．００ｍｍ以下
Ｄ：１.１ｍｍ以上
上記第一のボールペンチップを有した試験用ボールペンに５０ｇの重りをつけたものを各実施例、比較例あたり３本ずつ用意し、パッキンを外してから、温度２５℃、相対湿度３０％の環境下にて、手書きで「国会の年日」（図７に示す文字列）を筆記した後、アクリル樹脂板に洩れ出したインキの大きさをデジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、ＶＨＸ－７０００）を用いて５０倍にて確認し直径を記録し平均値を求めた。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：洩れなしから０．３０ｍｍ以下
Ｂ：０．３１ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下
Ｃ：０．５１ｍｍ以上1．００ｍｍ以下
Ｄ：１.１ｍｍ以上
【0107】
（ペン先インキ洩れ確認試験２（洩れ確認試験２））
上記第一のボールペンチップを有した試験用ボールペンを各実施例、比較例あたり３本ずつ用意し、パッキンを外してから、温度２５℃、相対湿度６５％の環境下にて、手書きで「国会の年日」（図７に示す文字列）を筆記した後、台紙に貼り付けて下向きで３日間静置した後のペン先からのインキ洩れの大きさをデジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、ＶＨＸ－７０００）を用いて５０倍にて確認し直径を記録し平均値を求めた。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：洩れなしから０．３０ｍｍ以下
Ｂ：０．３１ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下
Ｃ：０．５１ｍｍ以上1．００ｍｍ以下
Ｄ：１.１ｍｍ以上
上記第一のボールペンチップを有した試験用ボールペンを各実施例、比較例あたり３本ずつ用意し、パッキンを外してから、温度２５℃、相対湿度６５％の環境下にて、手書きで「国会の年日」（図７に示す文字列）を筆記した後、台紙に貼り付けて下向きで３日間静置した後のペン先からのインキ洩れの大きさをデジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、ＶＨＸ－７０００）を用いて５０倍にて確認し直径を記録し平均値を求めた。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：洩れなしから０．３０ｍｍ以下
Ｂ：０．３１ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下
Ｃ：０．５１ｍｍ以上1．００ｍｍ以下
Ｄ：１.１ｍｍ以上
【0108】
（ペン先インキ洩れ確認試験３（洩れ確認試験３））
上記第一のボールペンチップを有した試験用ボールペンを各実施例、比較例あたり３本ずつ用意し、パッキンを外してから、温度２５℃、相対湿度３０％の環境下にて、手書きで「国会の年日」（図７に示す文字列）を筆記した後、台紙に貼り付けて下向きで３日間静置した後のペン先からのインキ洩れの大きさをデジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、ＶＨＸ－７０００）を用いて５０倍にて確認し直径を記録し平均値を求めた。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：洩れなしから０．３０ｍｍ以下
Ｂ：０．３１ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下
Ｃ：０．５１ｍｍ以上1．００ｍｍ以下
Ｄ：１.１ｍｍ以上
上記第一のボールペンチップを有した試験用ボールペンを各実施例、比較例あたり３本ずつ用意し、パッキンを外してから、温度２５℃、相対湿度３０％の環境下にて、手書きで「国会の年日」（図７に示す文字列）を筆記した後、台紙に貼り付けて下向きで３日間静置した後のペン先からのインキ洩れの大きさをデジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、ＶＨＸ－７０００）を用いて５０倍にて確認し直径を記録し平均値を求めた。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：洩れなしから０．３０ｍｍ以下
Ｂ：０．３１ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下
Ｃ：０．５１ｍｍ以上1．００ｍｍ以下
Ｄ：１.１ｍｍ以上
【0109】
【表1】
【0110】
【表2】
【0111】
【表3】
【0112】
【表4】
【0113】
【表5】
【0114】
【表6】
【0115】
【表7】
【0116】
【表8】
【0117】
【表9】
【0118】
【表10】
【0119】
【表11】
【0120】
【表12】
【0121】
実施例１～３２のインキ組成物は、炭素数が４以上１７以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第１のリン酸エステルと、炭素数が１８以上２４以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第２のリン酸エステルと、水と、ノニオン性界面活性剤と、を含む。
【0122】
したがって、ボールペンでの筆記時に、ペン先のボールと受け座の金属表面の間にリン酸エステルの層及びノニオン界面活性剤の層を含む、クッション性のある厚みのある多層膜が形成されるため、高速での筆記時（追従性試験）又は高筆圧での筆記時（ボテ確認試験）であっても、ボールと受け座との間に該多層膜を保持することができ、筆記時における潤滑性が良好となり、書き味が良好であるとともに、カスレや線飛び又はボテを抑制することができたと考えられる。また、ノニオン性界面活性剤は、金属のないところに濡れ拡がろうとしないため、ノニオン性界面活性剤と相互作用するリン酸エステルの余剰な濡れ拡がりが抑制されたため、ペン先からのインキ組成物の洩れが効果的に抑制されたと考えられる（ペン先インキ洩れ確認試験１～３）。
【0123】
よって、実施例１～３２のインキ組成物によれば、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができたと考えられる。
【0124】
また、実施例１～３２のインキ組成物は、第２のリン酸エステルの炭化水素基の炭素数と、第１のリン酸エステルの炭化水素基の炭素数との差が４以上である。よって、ボールペンでの筆記時に、ペン先のボールと受け座の金属表面の間にリン酸エステルの層及びノニオン界面活性剤の層を含む厚みのある多層膜がより形成されやすく、このため、高速での筆記時（追従性試験）又は高筆圧での筆記時（ボテ確認試験）であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができたと考えられる。
【0125】
また、実施例１～３２のインキ組成物は、第１のリン酸エステルの炭化水素基の炭素数が１２以上１４以下であり、第２のリン酸エステルの炭化水素基の炭素数が１８以上２０以下である。よって、ボールペンでの筆記時に、ペン先のボールと受け座の金属表面の間にリン酸エステルの層及びノニオン界面活性剤の層を含む厚みのある多層膜がより形成されやすく、このため、高速での筆記時（追従性試験）又は高筆圧での筆記時（ボテ確認試験）であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができたと考えられる。
【0126】
また、実施例１～３１のインキ組成物は、第１のリン酸エステルのＨＬＢ値及び第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が４以上１４以下である。よって、ノニオン性界面活性剤の層に水が保持されやすくなるため、ボール及び受け座の金属表面の間に形成される多層膜のクッション性が高くなり、このため、高速での筆記時（追従性試験）又は高筆圧での筆記時（ボテ確認試験）であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができたと考えられる。
【0127】
また、実施例１～１２、１４、１７～３１のインキ組成物は、第１のリン酸エステルのＨＬＢ値及び第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が７以上１２以下である。よって、ノニオン性界面活性剤の層に水がより保持されやすくなるため、ボール及び受け座の金属表面の間に形成される多層膜のクッション性がより高くなり、このため、高速での筆記時（追従性試験）又は高筆圧での筆記時（ボテ確認試験）であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができたと考えられる。
【0128】
また、実施例１～３２のインキ組成物は、第１のリン酸エステル及び第２のリン酸エステルの合計の含有量が、０．４重量％以上３．０重量％以下である。よって、ボール及び受け座の金属表面に形成されるリン酸エステルの層の密度が適度なものとなり、ペン先のボールと受け座の金属表面の間に適度な密度の多層膜が形成されるため、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら（ペン先インキ洩れ確認試験１～３）、高速での筆記時（追従性試験）又は高筆圧での筆記時（ボテ確認試験）であっても良好な書き味及び筆跡が得られたと考えられる。
【0129】
また、実施例１～３２のインキ組成物は、第２のリン酸エステルの含有量に対する第１のリン酸エステルの含有量の重量ベースの比が０．２以上８．０以下である。よって、ボール及び受け座の金属表面に形成されるリン酸エステルの層が密な構造となりやすく、ペン先のボールと受け座の金属表面の間に適度な密度の多層膜が形成されるため、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら（ペン先インキ洩れ確認試験１～３）、高速での筆記時（追従性試験）又は高筆圧での筆記時（ボテ確認試験）であっても良好な書き味及び筆跡が得られたと考えられる。
【0130】
また、実施例１～１４、１７～３２のインキ組成物は、第２のリン酸エステルの含有量に対する第１のリン酸エステルの含有量の重量ベースの比が０．２５以上４．０以下である。よって、ボール及び受け座の金属表面に形成されるリン酸エステルの層がより密な構造となりやすく、ペン先のボールと受け座の金属表面の間に適度な密度の多層膜が形成されるため、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら（ペン先インキ洩れ確認試験１～３）、高速での筆記時（追従性試験）又は高筆圧での筆記時（ボテ確認試験）であっても良好な書き味及び筆跡が得られたと考えられる。
【0131】
また、実施例１～２５、２７～２８、３０～３２のインキ組成物は、ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値が４以上１５以下である。よって、これらのインキ組成物は、ある程度親水性があるため、水との相互作用によりノニオン性界面活性剤の層に水が取り込まれやすくなるとともに、親水性が過度でなく、第１／第２のリン酸エステルの炭化水素基と相互しやすいため、ボールと受け座の金属表面の間に上述の多層膜を形成しやすいと考えられる。このため、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら（ペン先インキ洩れ確認試験１～３）、高速での筆記時（追従性試験）又は高筆圧での筆記時（ボテ確認試験）であっても良好な書き味及び筆跡が得られたと考えられる。
【0132】
比較例３～６のインキ組成物は、第１のリン酸エステル及び第２のリン酸エステルの何れか一方又は両方を含まない。したがって、ペン先のボールと受け座の金属表面の間に、厚みがあるとともに密な構造を有する多層膜が形成され難く、このため、高速での筆記時（追従性試験）又は高筆圧での筆記時（ボテ確認試験）において、良好な書き味及び筆跡が得られなかったと考えられる。
【0133】
また、比較例１，６のインキ組成物は、ノニオン性界面活性剤を含まない。したがって、金属のないところへのインキ組成物の濡れ拡がりが抑制されず、ペン先からのインキ組成物の洩れが生じたと考えられる（ペン先インキ洩れ確認試験１～３）。
【0134】
また、比較例２，５のインキ組成物は、水を含まない。したがって、水が取り込まれたノニオン性界面活性剤の層が形成されず、多層膜のクッション性が乏しいため、ボールペンでの筆記時においてペン先のボールと受け座の金属表面の間に多層膜が形成され難い、あるいは、多層膜が維持され難い。よって、高速での筆記時（追従性試験）又は高筆圧での筆記時（ボテ確認試験）において、良好な書き味及び筆跡が得られず、あるいは、ペン先からのインキ組成物の洩れが生じたと考えられる（ペン先インキ洩れ確認試験１～３）。
【0135】
上記各実施形態に記載の内容は、例えば以下のように把握される。
【0136】
［１］本発明の少なくとも一実施形態に係るボールペン用油性インキ組成物は、
炭素数が４以上１７以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第１のリン酸エステルと、
炭素数が１８以上２４以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第２のリン酸エステルと、
水と、
ノニオン性界面活性剤と、
を含む。
炭素数が４以上１７以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第１のリン酸エステルと、
炭素数が１８以上２４以下の炭化水素基を有するポリオキシエチレン炭化水素リン酸エステルである第２のリン酸エステルと、
水と、
ノニオン性界面活性剤と、
を含む。
【0137】
上記［１］の構成によれば、ボールペンでの筆記時に、ペン先のボールと受け座の金属表面の間にリン酸エステルの層及びノニオン界面活性剤の層を含む厚みのある多層状の膜（以下、多層膜）が形成されやすい。
すなわち、上記［１］の油性インキ組成物は、炭化水素基の炭素数が比較的少ない第１のリン酸エステル、及び、炭化水素基の炭素数が比較的多い第２のリン酸エステルを含むので、これらのリン酸エステルのリン酸基がボール及び受け座の金属表面に吸着することで、ボール及び受け座の金属表面にリン酸エステルの層が形成される。ここで、第２のリン酸エステルは比較的長い炭化水素基を有するため、金属表面に比較的厚いリン酸エステルの層が形成されるとともに、第１のリン酸エステルは比較的短い炭化水素基を有するため、第１のリン酸エステルの間に第２のリン酸エステルが入り込み、金属表面に密な構造を有するリン酸エステルの層が速やかに形成される。
また、上記［１］の油性インキ組成物は、水及びノニオン性界面活性剤を含む。このため、ボールペンでの筆記時に、ノニオン性界面活性剤の疎水基がリン酸エステルの炭化水素基と相互作用し、ボール及び受け座の表面にそれぞれ形成されるリン酸エステルの層の間にノニオン性界面活性剤の層が形成されるので、厚い多層膜が得られやすく、また、ノニオン性界面活性剤の親水基が水と相互作用し、ノニオン性界面活性剤の層に表面張力の高い水が取り込まれるので、多層膜のクッション性が高くなる。
このように、上記［１］の構成によれば、ボールペンでの筆記時に、ボール及び受け座の金属表面の間に、膜厚が大きくクッション性の高い多層膜が形成されやすいので、高速又は高筆圧での筆記時であっても、ボールと受け座との間に該多層膜を保持することができ、筆記時における潤滑性が良好となる。このため、高速又は高筆圧での筆記時であっても書き味が良好であるとともに、カスレや線飛び又はボテを抑制することができる。
また、上記［１］の構成では、ノニオン性界面活性剤は、金属のないところに濡れ拡がろうとしないため、ノニオン性界面活性剤と相互作用するリン酸エステルの余剰な濡れ拡がりが抑制される。よって、ペン先からのインキ組成物の洩れを効果的に抑制することができる。
よって、上記［１］の構成によれば、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができる。
すなわち、上記［１］の油性インキ組成物は、炭化水素基の炭素数が比較的少ない第１のリン酸エステル、及び、炭化水素基の炭素数が比較的多い第２のリン酸エステルを含むので、これらのリン酸エステルのリン酸基がボール及び受け座の金属表面に吸着することで、ボール及び受け座の金属表面にリン酸エステルの層が形成される。ここで、第２のリン酸エステルは比較的長い炭化水素基を有するため、金属表面に比較的厚いリン酸エステルの層が形成されるとともに、第１のリン酸エステルは比較的短い炭化水素基を有するため、第１のリン酸エステルの間に第２のリン酸エステルが入り込み、金属表面に密な構造を有するリン酸エステルの層が速やかに形成される。
また、上記［１］の油性インキ組成物は、水及びノニオン性界面活性剤を含む。このため、ボールペンでの筆記時に、ノニオン性界面活性剤の疎水基がリン酸エステルの炭化水素基と相互作用し、ボール及び受け座の表面にそれぞれ形成されるリン酸エステルの層の間にノニオン性界面活性剤の層が形成されるので、厚い多層膜が得られやすく、また、ノニオン性界面活性剤の親水基が水と相互作用し、ノニオン性界面活性剤の層に表面張力の高い水が取り込まれるので、多層膜のクッション性が高くなる。
このように、上記［１］の構成によれば、ボールペンでの筆記時に、ボール及び受け座の金属表面の間に、膜厚が大きくクッション性の高い多層膜が形成されやすいので、高速又は高筆圧での筆記時であっても、ボールと受け座との間に該多層膜を保持することができ、筆記時における潤滑性が良好となる。このため、高速又は高筆圧での筆記時であっても書き味が良好であるとともに、カスレや線飛び又はボテを抑制することができる。
また、上記［１］の構成では、ノニオン性界面活性剤は、金属のないところに濡れ拡がろうとしないため、ノニオン性界面活性剤と相互作用するリン酸エステルの余剰な濡れ拡がりが抑制される。よって、ペン先からのインキ組成物の洩れを効果的に抑制することができる。
よって、上記［１］の構成によれば、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができる。
【0138】
［２］幾つかの実施形態では、上記［１］の構成において、
前記第２のリン酸エステルの前記炭化水素基の炭素数と、前記第１のリン酸エステルの前記炭化水素基の炭素数との差が４以上である。
前記第２のリン酸エステルの前記炭化水素基の炭素数と、前記第１のリン酸エステルの前記炭化水素基の炭素数との差が４以上である。
【0139】
上記［２］の構成によれば、第２のリン酸エステルの炭化水素基の炭素数と第１のリン酸エステルの炭素数の差が４以上であるので、両者の炭化水素基の炭素鎖の長さがある程度異なる。このため、ボール及び受け座の金属表面に形成されるリン酸エステルの層において、第１のリン酸エステルの間に第２のリン酸エステルが入り込みやすくなり、金属表面に密な構造のリン酸エステルの層が形成されやすい。よって、ボールペンでの筆記時に、ペン先のボールと受け座の金属表面の間にリン酸エステルの層及びノニオン界面活性剤の層を含む厚みのある多層膜がより形成されやすい。このため、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができる。
【0140】
［３］幾つかの実施形態では、上記［２］の構成において、
前記第１のリン酸エステルの前記炭化水素基の炭素数が１２以上１４以下であり、
前記第２のリン酸エステルの前記炭化水素基の炭素数が１８以上２０以下である。
前記第１のリン酸エステルの前記炭化水素基の炭素数が１２以上１４以下であり、
前記第２のリン酸エステルの前記炭化水素基の炭素数が１８以上２０以下である。
【0141】
上記［３］の構成によれば、第１のリン酸エステルの炭化水素基の炭素数が１２以上１４以下であり、第２のリン酸エステルの炭化水素基の炭素数が１８以上２０以下であるので、両者の炭化水素基の炭素鎖の長さがある程度異なる。このため、ボール及び受け座の金属表面に形成されるリン酸エステルの層において、第１のリン酸エステルの間に第２のリン酸エステルが入り込みやすくなり、金属表面に密な構造のリン酸エステルの層が形成されやすい。よって、ボールペンでの筆記時に、ペン先のボールと受け座の金属表面の間にリン酸エステルの層及びノニオン界面活性剤の層を含む厚みのある多層膜がより形成されやすい。このため、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができる。
【0142】
［４］幾つかの実施形態では、上記［１］乃至［３］の何れかの構成において、
前記第１のリン酸エステルのＨＬＢ値及び前記第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が４以上１４以下である。
前記第１のリン酸エステルのＨＬＢ値及び前記第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が４以上１４以下である。
【0143】
上記［４］の構成では、第１のリン酸エステルのＨＬＢ及び第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が４以上であるので、適度な親水性があるため、多層膜への水の取り込みを阻害し難い。また、上記［４］の構成では、第１のリン酸エステルのＨＬＢ及び第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が１４以下であるので、第１／第２のリン酸エステルの炭化水素基がノニオン性界面活性剤の疎水基と相互作用しやすくなる。その結果、ノニオン性界面活性剤の親水基が水と相互作用しやすくなり、ノニオン性界面活性剤の層に水が取り込まれやすくなる。したがって、上記［４］の構成によれば、ノニオン性界面活性剤の層に水が保持されやすくなるため、ボール及び受け座の金属表面の間に形成される多層膜のクッション性が高くなる。よって、高速又は高筆圧での筆記時であっても、ボールと受け座との間に該多層膜を保持しやすくなり、筆記時における潤滑性が良好となりやすい。このため、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味や筆跡が得られやすい。
【0144】
［５］幾つかの実施形態では、上記［４］の構成において、
前記第１のリン酸エステルのＨＬＢ値及び前記第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が７以上１２以下である。
前記第１のリン酸エステルのＨＬＢ値及び前記第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が７以上１２以下である。
【0145】
上記［５］の構成では、第１のリン酸エステルのＨＬＢ及び第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が７以上であるので、適度な親水性があるため、多層膜への水の取り込みを阻害し難い。また、上記［５］の構成では、第１のリン酸エステルのＨＬＢ及び第２のリン酸エステルのＨＬＢ値が１２以下であるので、第１／第２のリン酸エステルの炭化水素基がノニオン性界面活性剤の疎水基と相互作用しやすくなる。その結果、ノニオン性界面活性剤の親水基が水と相互作用しやすくなり、ノニオン性界面活性剤の層に水が取り込まれやすくなる。したがって、上記［５］の構成によれば、ノニオン性界面活性剤の層に水が保持されやすくなるため、ボール及び受け座の金属表面の間に形成される多層膜のクッション性が高くなる。よって、高速又は高筆圧での筆記時であっても、ボールと受け座との間に該多層膜を保持しやすくなり、筆記時における潤滑性が良好となりやすい。このため、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味や筆跡が得られやすい。
【0146】
［６］幾つかの実施形態では、上記［１］乃至［５］の何れかの構成において、
前記第１のリン酸エステル及び前記第２のリン酸エステルの合計の含有量が、０．４重量％以上３．０重量％以下である。
前記第１のリン酸エステル及び前記第２のリン酸エステルの合計の含有量が、０．４重量％以上３．０重量％以下である。
【0147】
上記［６］の構成によれば、第１のリン酸エステル及び第２のリン酸エステルの合計の含有量が、０．４重量％以上３．０重量％以下であるので、ボール及び受け座の金属表面に形成されるリン酸エステルの層の密度が適度なものとなり、このため、ペン先のボールと受け座の金属表面の間に適度な密度の多層膜が形成される。よって、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味及び筆跡が得られやすくなる。
【0148】
［７］幾つかの実施形態では、上記［１］乃至［６］の何れかの構成において、
前記第２のリン酸エステルの含有量に対する前記第１のリン酸エステルの含有量の重量ベースの比が０．２以上８．０以下である。
前記第２のリン酸エステルの含有量に対する前記第１のリン酸エステルの含有量の重量ベースの比が０．２以上８．０以下である。
【0149】
上記［７］の構成によれば、第２のリン酸エステルの含有量に対する第１のリン酸エステルの含有量の重量ベースの比が０．２以上８．０以下であるので、金属表面に形成されるリン酸エステルの層が密な構造となりやすい。このため、ペン先のボールと受け座の金属表面の間に適度な密度の多層膜が形成される。よって、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味及び筆跡が得られやすくなる。
【0150】
［８］幾つかの実施形態では、上記［７］の構成において、
前記第２のリン酸エステルの含有量に対する前記第１のリン酸エステルの含有量の質量ベースの比が０．２５以上４．０以下である。
前記第２のリン酸エステルの含有量に対する前記第１のリン酸エステルの含有量の質量ベースの比が０．２５以上４．０以下である。
【0151】
上記［８］の構成によれば、第２のリン酸エステルの含有量に対する第１のリン酸エステルの含有量の重量ベースの比が０．２５以上４．０以下であるので、金属表面に形成されるリン酸エステルの層が密な構造となりやすい。このため、ペン先のボールと受け座の金属表面の間に適度な密度の多層膜が形成される。よって、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味及び筆跡が得られやすくなる。
【0152】
［９］幾つかの実施形態では、上記［１］乃至［８］の何れかの構成において、
前記ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値が４以上１５以下である。
前記ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値が４以上１５以下である。
【0153】
上記［９］の構成では、ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値が４以上であるので、ある程度親水性があるため、水との相互作用により、ノニオン性界面活性剤の層に水が取り込まれやすくなる。また、上記［９］の構成では、ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値が１５以下であるので、親水性が過度でなく、第１／第２のリン酸エステルの炭化水素基と相互しやすいため、ボールと受け座の金属表面の間に上述の多層膜を形成しやすい。よって、 上記［９］の構成によれば、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味及び筆跡が得られやすくなる。
【0154】
［１０］本発明の少なくとも一実施形態に係るボールペンは、
筆記部と、
上記［１］乃至［９］の何れか一項に記載の油性インキを収容するインキ収容部（例えば上述のインキ収容管１２）と、を備え、
前記インキ収容部からの前記油性インキが前記筆記部（例えば上述のボールペンチップ１０）に供給されるように構成される。
筆記部と、
上記［１］乃至［９］の何れか一項に記載の油性インキを収容するインキ収容部（例えば上述のインキ収容管１２）と、を備え、
前記インキ収容部からの前記油性インキが前記筆記部（例えば上述のボールペンチップ１０）に供給されるように構成される。
【0155】
上記［１０］の構成によれば、ボールペンでの筆記時に、ペン先のボールと受け座の金属表面の間にリン酸エステルの層及びノニオン界面活性剤の層を含む厚みのある多層状の膜（以下、多層膜）が形成されやすい。
すなわち、上記［１０］の油性インキ組成物は、炭化水素基の炭素数が比較的少ない第１のリン酸エステル、及び、炭化水素基の炭素数が比較的多い第２のリン酸エステルを含むので、これらのリン酸エステルのリン酸基がボール及び受け座の金属表面に吸着することで、ボール及び受け座の金属表面にリン酸エステルの層が形成される。ここで、第２のリン酸エステルは比較的長い炭化水素基を有するため、金属表面に比較的厚いリン酸エステルの層が形成されるとともに、第１のリン酸エステルは比較的短い炭化水素基を有するため、第１のリン酸エステルの間に第２のリン酸エステルが入り込み、金属表面に密な構造を有するリン酸エステルの層が速やかに形成される。
また、上記［１０］の油性インキ組成物は、水及びノニオン性界面活性剤を含む。このため、ボールペンでの筆記時に、ノニオン性界面活性剤の疎水基がリン酸エステルの炭化水素基と相互作用し、ボール及び受け座の表面にそれぞれ形成されるリン酸エステルの層の間にノニオン性界面活性剤の層が形成されるので、厚い多層膜が得られやすく、また、ノニオン性界面活性剤の親水基が水と相互作用し、ノニオン性界面活性剤の層に表面張力の高い水が取り込まれるので、多層膜のクッション性が高くなる。
このように、上記［１０］の構成によれば、ボールペンでの筆記時に、ボール及び受け座の金属表面の間に、膜厚が大きくクッション性の高い多層膜が形成されやすいので、高速又は高筆圧での筆記時であっても、ボールと受け座との間に該多層膜を保持することができ、筆記時における潤滑性が良好となる。このため、高速又は高筆圧での筆記時であっても書き味が良好であるとともに、カスレや線飛び又はボテを抑制することができる。
また、上記［１０］の構成では、ノニオン性界面活性剤は、金属のないところに濡れ拡がろうとしないため、ノニオン性界面活性剤と相互作用するリン酸エステルの余剰な濡れ拡がりが抑制される。よって、ペン先からのインキ組成物の洩れを効果的に抑制することができる。
よって、上記［１０］の構成によれば、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができる。
すなわち、上記［１０］の油性インキ組成物は、炭化水素基の炭素数が比較的少ない第１のリン酸エステル、及び、炭化水素基の炭素数が比較的多い第２のリン酸エステルを含むので、これらのリン酸エステルのリン酸基がボール及び受け座の金属表面に吸着することで、ボール及び受け座の金属表面にリン酸エステルの層が形成される。ここで、第２のリン酸エステルは比較的長い炭化水素基を有するため、金属表面に比較的厚いリン酸エステルの層が形成されるとともに、第１のリン酸エステルは比較的短い炭化水素基を有するため、第１のリン酸エステルの間に第２のリン酸エステルが入り込み、金属表面に密な構造を有するリン酸エステルの層が速やかに形成される。
また、上記［１０］の油性インキ組成物は、水及びノニオン性界面活性剤を含む。このため、ボールペンでの筆記時に、ノニオン性界面活性剤の疎水基がリン酸エステルの炭化水素基と相互作用し、ボール及び受け座の表面にそれぞれ形成されるリン酸エステルの層の間にノニオン性界面活性剤の層が形成されるので、厚い多層膜が得られやすく、また、ノニオン性界面活性剤の親水基が水と相互作用し、ノニオン性界面活性剤の層に表面張力の高い水が取り込まれるので、多層膜のクッション性が高くなる。
このように、上記［１０］の構成によれば、ボールペンでの筆記時に、ボール及び受け座の金属表面の間に、膜厚が大きくクッション性の高い多層膜が形成されやすいので、高速又は高筆圧での筆記時であっても、ボールと受け座との間に該多層膜を保持することができ、筆記時における潤滑性が良好となる。このため、高速又は高筆圧での筆記時であっても書き味が良好であるとともに、カスレや線飛び又はボテを抑制することができる。
また、上記［１０］の構成では、ノニオン性界面活性剤は、金属のないところに濡れ拡がろうとしないため、ノニオン性界面活性剤と相互作用するリン酸エステルの余剰な濡れ拡がりが抑制される。よって、ペン先からのインキ組成物の洩れを効果的に抑制することができる。
よって、上記［１０］の構成によれば、インキ洩れを効果的に抑制可能でありながら、高速又は高筆圧での筆記時であっても良好な書き味で良好な筆跡を得ることができる。
【0156】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されることはなく、上述した実施形態に変形を加えた形態や、これらの形態を適宜組み合わせた形態も含む。
【0157】
本明細書において、「ある方向に」、「ある方向に沿って」、「平行」、「直交」、「中心」、「同心」或いは「同軸」等の相対的或いは絶対的な配置を表す表現は、厳密にそのような配置を表すのみならず、公差、若しくは、同じ機能が得られる程度の角度や距離をもって相対的に変位している状態も表すものとする。
例えば、「同一」、「等しい」及び「均質」等の物事が等しい状態であることを表す表現は、厳密に等しい状態を表すのみならず、公差、若しくは、同じ機能が得られる程度の差が存在している状態も表すものとする。
また、本明細書において、四角形状や円筒形状等の形状を表す表現は、幾何学的に厳密な意味での四角形状や円筒形状等の形状を表すのみならず、同じ効果が得られる範囲で、凹凸部や面取り部等を含む形状も表すものとする。
また、本明細書において、一の構成要素を「備える」、「含む」、又は、「有する」という表現は、他の構成要素の存在を除外する排他的な表現ではない。
例えば、「同一」、「等しい」及び「均質」等の物事が等しい状態であることを表す表現は、厳密に等しい状態を表すのみならず、公差、若しくは、同じ機能が得られる程度の差が存在している状態も表すものとする。
また、本明細書において、四角形状や円筒形状等の形状を表す表現は、幾何学的に厳密な意味での四角形状や円筒形状等の形状を表すのみならず、同じ効果が得られる範囲で、凹凸部や面取り部等を含む形状も表すものとする。
また、本明細書において、一の構成要素を「備える」、「含む」、又は、「有する」という表現は、他の構成要素の存在を除外する排他的な表現ではない。
【符号の説明】
【0158】
１ 軸筒
２ 前軸
３ 後軸
４ グリップ部
５ 頭冠
６ クリップ
７ 回転子
８ ノック
９ 弾発部材
１０ ボールペンチップ
１１ チップホルダー
１２ インキ収容管
１３ ボール
１４ ボールホルダー
１５ インキ組成物
１６ インキ逆流防止体
１７ フロート
１８ コイルスプリング
１９ 先端開口部
２０ 内包突出部
２１ ボール抱持部
２２ 中心孔
２３ 後孔
２４ インキ通溝
２５ ボール受け座部
１００ ボールペン
２００ リフィル
３００ 外装体
Ａ ボール１３の直径
Ｂ 先端開口部１９の内径
Ｃ ボール１３の前後方向移動距離
Ｄ ボール突出長さ
Ｅ ボール抱持部２１の内径
Ｆ インキ通溝２４の幅
Ｇ インキ通溝２４の深さ
Ｈ ボール受け座部径
Ｉ 中心孔径
α ボール抱持部２１の座角
β かしめ角度
γ 面取角度
δ テーパー角度
２ 前軸
３ 後軸
４ グリップ部
５ 頭冠
６ クリップ
７ 回転子
８ ノック
９ 弾発部材
１０ ボールペンチップ
１１ チップホルダー
１２ インキ収容管
１３ ボール
１４ ボールホルダー
１５ インキ組成物
１６ インキ逆流防止体
１７ フロート
１８ コイルスプリング
１９ 先端開口部
２０ 内包突出部
２１ ボール抱持部
２２ 中心孔
２３ 後孔
２４ インキ通溝
２５ ボール受け座部
１００ ボールペン
２００ リフィル
３００ 外装体
Ａ ボール１３の直径
Ｂ 先端開口部１９の内径
Ｃ ボール１３の前後方向移動距離
Ｄ ボール突出長さ
Ｅ ボール抱持部２１の内径
Ｆ インキ通溝２４の幅
Ｇ インキ通溝２４の深さ
Ｈ ボール受け座部径
Ｉ 中心孔径
α ボール抱持部２１の座角
β かしめ角度
γ 面取角度
δ テーパー角度
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】