ホーム > 特許ランキング > 日本ポリエチレン株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024146905
(43)【公開日】2024-10-15
(54)【発明の名称】積層体及び包装材
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20241004BHJP
B32B 7/02 20190101ALI20241004BHJP
B32B 27/18 20060101ALI20241004BHJP
C08L 23/08 20060101ALI20241004BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20241004BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 101
B32B7/02
B32B27/18 D
C08L23/08
B65D65/40 D
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024056855
(22)【出願日】2024-03-29
(31)【優先権主張番号】P 2023059170
(32)【優先日】2023-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】303060664
【氏名又は名称】日本ポリエチレン株式会社
(72)【発明者】
【氏名】金 正哲
(72)【発明者】
【氏名】斉藤 好正
(72)【発明者】
【氏名】上松 正弘
【テーマコード（参考）】
3E086
4F100
4J002
【Ｆターム（参考）】
3E086AA21
3E086AA23
3E086AB01
3E086AC07
3E086AD01
3E086AD05
3E086AD06
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3E086BA15
3E086BB05
3E086BB90
3E086CA01
4F100AA02B
4F100AB01A
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4F100AK04B
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4F100JA06B
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4F100JL08B
4F100JL12
4F100YY00A
4J002BB03Y
4J002BB05W
4J002BB08X
4J002BB09X
4J002BB10X
4J002BB15W
4J002BB23X
4J002GF00
(57)【要約】
【課題】 帯電防止剤を含有する基材を用いた場合であっても、接着性に優れた積層体およびそれを用いた包装材を提供する。
【解決手段】 基材層１（α）、樹脂層（β）及び基材層２（γ）の少なくとも３層を有し、それぞれ下記の特性を満たすことを特徴とする積層体。
基材層１（α）：酸素透過度が、２０℃、６５％ＲＨ下において、１３００ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ以下である
樹脂層（β）：下記（ａ）の特性を有する極性エチレン系共重合体（Ａ）及び／又は極性エチレン系共重合体（Ａ）のアイオノマー体（Ａ′）を２～４０重量部含有するポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）を含む
（a）エチレンに由来する構成単位（ｍ）と、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構成単位（ｎ）を必須構成単位として含む。
基材層２（γ）：帯電防止剤を含む基材である
【選択図】 なし
【解決手段】 基材層１（α）、樹脂層（β）及び基材層２（γ）の少なくとも３層を有し、それぞれ下記の特性を満たすことを特徴とする積層体。
基材層１（α）：酸素透過度が、２０℃、６５％ＲＨ下において、１３００ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ以下である
樹脂層（β）：下記（ａ）の特性を有する極性エチレン系共重合体（Ａ）及び／又は極性エチレン系共重合体（Ａ）のアイオノマー体（Ａ′）を２～４０重量部含有するポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）を含む
（a）エチレンに由来する構成単位（ｍ）と、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構成単位（ｎ）を必須構成単位として含む。
基材層２（γ）：帯電防止剤を含む基材である
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材層１（α）、樹脂層（β）及び基材層２（γ）の少なくとも３層を有し、それぞれ下記の特性を満たすことを特徴とする積層体。
基材層１（α）：酸素透過度が、２０℃、６５％ＲＨ下において、１３００ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ以下である。
樹脂層（β）：下記（ａ）の特性を有する極性エチレン系共重合体（Ａ）及び／又は極性エチレン系共重合体（Ａ）のアイオノマー体（Ａ′）を２～４０重量部含有するポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）を含む。
（a）エチレンに由来する構成単位（ｍ）と、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構成単位（ｎ）を必須構成単位として含む。
基材層２（γ）：帯電防止剤を含む基材である
基材層１（α）：酸素透過度が、２０℃、６５％ＲＨ下において、１３００ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ以下である。
樹脂層（β）：下記（ａ）の特性を有する極性エチレン系共重合体（Ａ）及び／又は極性エチレン系共重合体（Ａ）のアイオノマー体（Ａ′）を２～４０重量部含有するポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）を含む。
（a）エチレンに由来する構成単位（ｍ）と、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構成単位（ｎ）を必須構成単位として含む。
基材層２（γ）：帯電防止剤を含む基材である
【請求項2】
前記ポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）が、さらに、下記（ｃ－１）～（ｃ－７）の特性を有するポリエチレン樹脂（Ｃ）を含有することを特徴とする、請求項１に記載の積層体。
（ｃ－１）ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分
（ｃ－２）ＤＳＣにおいて、融解熱量の総量ΔＨｍが、３０～１２０Ｊ／ｇ
（ｃ－３）結晶化温度Ｔｃが、２５～９０℃
（ｃ－４）エチレンに由来する構成単位を主成分として８０～９８ｍｏｌ％、プロピレンに由来する構成単位を必須の副成分として２～２０ｍｏｌ％含み、エチレン及びプロピレン以外の第３のα－オレフィンに由来する構成単位を副成分として５ｍｏｌ％以下含んでいてもよい
（ただし、前記第３のα－オレフィンに由来する構成単位を含む場合は、エチレンに由来する構成単位とプロピレンに由来する構成単位と第３のα－オレフィンに由来する構成単位の合計が１００ｍｏｌ％を超えない）
（ｃ－５）密度が０．８８～０．９４ｇ／ｃｍ３
（ｃ－６）ポリエチレン樹脂（Ｃ）のビニル、ビニリデンの合計量が０．３５（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）以上
（ただし、ビニル、ビニリデンの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
（ｃ－７）ポリエチレン樹脂（Ｃ）のコモノマーによる分岐数（Ｙ）と密度（Ｘ）が下記式（１）の関係を満たす。
式（１）：（Ｙ）≧ －１１５７×（Ｘ）＋１０８４
（ただし、Ｙは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
（ｃ－１）ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分
（ｃ－２）ＤＳＣにおいて、融解熱量の総量ΔＨｍが、３０～１２０Ｊ／ｇ
（ｃ－３）結晶化温度Ｔｃが、２５～９０℃
（ｃ－４）エチレンに由来する構成単位を主成分として８０～９８ｍｏｌ％、プロピレンに由来する構成単位を必須の副成分として２～２０ｍｏｌ％含み、エチレン及びプロピレン以外の第３のα－オレフィンに由来する構成単位を副成分として５ｍｏｌ％以下含んでいてもよい
（ただし、前記第３のα－オレフィンに由来する構成単位を含む場合は、エチレンに由来する構成単位とプロピレンに由来する構成単位と第３のα－オレフィンに由来する構成単位の合計が１００ｍｏｌ％を超えない）
（ｃ－５）密度が０．８８～０．９４ｇ／ｃｍ３
（ｃ－６）ポリエチレン樹脂（Ｃ）のビニル、ビニリデンの合計量が０．３５（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）以上
（ただし、ビニル、ビニリデンの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
（ｃ－７）ポリエチレン樹脂（Ｃ）のコモノマーによる分岐数（Ｙ）と密度（Ｘ）が下記式（１）の関係を満たす。
式（１）：（Ｙ）≧ －１１５７×（Ｘ）＋１０８４
（ただし、Ｙは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
【請求項3】
前記極性エチレン系共重合体（Ａ）のアイオノマー体（Ａ′）は、更に回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ*＝０．１ＭＰａにおける位相角δが、５０度～７５度であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項4】
前記ポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）が、さらに、下記（ｄ－１）～（ｄ－２）の特性を有するポリエチレン樹脂（Ｄ）を含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の積層体。
（ｄ－１）ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分
（ｄ－２）密度が０．９１～０．９７ｇ／ｃｍ３
（ｄ－１）ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分
（ｄ－２）密度が０．９１～０．９７ｇ／ｃｍ３
【請求項5】
前記極性エチレン系共重合体（Ａ）のアイオノマー体（Ａ′）は、前記極性エチレン系共重合体（Ａ）のカルボキシ基の少なくとも一部が周期表１族、２族、又は１２族から選ばれる少なくとも1種の金属イオンを含有する金属含有カルボン酸塩に変換されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項6】
前記極性エチレン系共重合体（Ａ）は、エチレンに由来する構成単位（ｍ）を主成分として７０～９８ｍｏｌ％、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構成単位（ｎ）を必須の副成分として２～３０ｍｏｌ％含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項7】
前記基材層１（α）は金属箔または金属蒸着フィルムであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項8】
前記積層体が、押出コーティング法により形成されていることを特徴とする、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項9】
請求項１又は２に記載の積層体を用いてなる包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、帯電防止剤を含有する基材を用いた場合であっても、接着性に優れた積層体およびそれを用いた包装材に関する。
【背景技術】
【0002】
PP,PE,LLDPEはガラス転移点が常温より低く、そのため低分子の帯電防止剤（AS剤）を樹脂に練込むと、ガラス転移点以上の温度では非晶部を通ってフィルムの表面や層間に経時によりブリードアウトする。ブリードアウトしたAS剤は樹脂と結合しているわけではなく表面や層間に付着している状態である。このような理由から、AS剤を含むOPPフィルム等はラミネート接着強度が出にくくなる。また、高温条件では、AS剤が更にブリードアウトしやすくなるため使用できない。
国内で使用されるOPPは静電防止タイプ（ASタイプ）が汎用品である。夏季と冬季ではブリードアウトする量に差がある。そのため、夏季においてラミネート接着強度の低下が早くなり、加工後は早期に使用するように先入れ先出しの管理が必要である。また、やむを得ず無静電防止タイプを使用する例もある。
国内で使用されるOPPは静電防止タイプ（ASタイプ）が汎用品である。夏季と冬季ではブリードアウトする量に差がある。そのため、夏季においてラミネート接着強度の低下が早くなり、加工後は早期に使用するように先入れ先出しの管理が必要である。また、やむを得ず無静電防止タイプを使用する例もある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、帯電防止剤を含む基材とのラミネート接着の場合においても、良好な接着性を示し、高温条件下でも、良好な接着性を有する積層体を提供することにある。
また、本発明は、かかる積層体を用いてなる包装材を提供することも目的とする。
また、本発明は、かかる積層体を用いてなる包装材を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0004】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、バリア性基材層１（α）と帯電防止剤を含む基材層２（γ）の間に特定の極性エチレン系共重合体（Ａ）及び／又はそのアイオノマー体（Ａ’）を２～４０重量部含む樹脂組成物（Ｂ）を含む樹脂層（β）を設けることにより、帯電防止剤のブリードによる接着性の低下が起こらない、特に高温下での接着性の低下が起こりにくい積層体を得ることができることができることを見出し、本発明を完成させた。
【0005】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
（発明１）
基材層１（α）、樹脂層（β）及び基材層２（γ）の少なくとも３層を有し、それぞれ下記の特性を満たすことを特徴とする積層体。
基材層１（α）：酸素透過度が、２０℃、６５％ＲＨ下において、１３００ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ以下である。
樹脂層（β）：下記（ａ）の特性を有する極性エチレン系共重合体（Ａ）及び／又は極性エチレン系共重合体（Ａ）のアイオノマー体（Ａ′）を２～４０重量部含有するポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）を含む。
（a）エチレンに由来する構成単位（ｍ）と、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構成単位（ｎ）を必須構成単位として含む。
基材層２（γ）：帯電防止剤を含む基材である
（発明２）
前記ポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）が、さらに、下記（ｃ－１）～（ｃ－７）の特性を有するポリエチレン樹脂（Ｃ）を含有することを特徴とする、発明１に記載の積層体。
（ｃ－１）ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分
（ｃ－２）ＤＳＣにおいて、融解熱量の総量ΔＨｍが、３０～１２０Ｊ／ｇ
（ｃ－３）結晶化温度Ｔｃが、２５～９０℃
（ｃ－４）エチレンに由来する構成単位を主成分として８０～９８ｍｏｌ％、プロピレンに由来する構成単位を必須の副成分として２～２０ｍｏｌ％含み、エチレン及びプロピレン以外の第３のα－オレフィンに由来する構成単位を副成分として５ｍｏｌ％以下含んでいてもよい
（ただし、前記第３のα－オレフィンに由来する構成単位を含む場合は、エチレンに由来する構成単位とプロピレンに由来する構成単位と第３のα－オレフィンに由来する構成単位の合計が１００ｍｏｌ％を超えない）
（ｃ－５）密度が０．８８～０．９４ｇ／ｃｍ３
（ｃ－６）ポリエチレン樹脂（Ｃ）中のビニル、ビニリデンの合計量が０．３５（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）以上
（ただし、ビニル、ビニリデンの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
（ｃ－７）ポリエチレン樹脂（Ｃ）中のコモノマーによる分岐数（Ｙ）と密度（Ｘ）が下記式（１）の関係を満たす。
式（１）：（Ｙ）≧ －１１５７×（Ｘ）＋１０８４
（ただし、Ｙは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
（発明３）
前記極性エチレン系共重合体（Ａ）のアイオノマー体（Ａ′）は、更に回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ*＝０．１ＭＰａにおける位相角δが、５０度～７５度であることを特徴とする、発明１又は２に記載の積層体。
（発明４）
前記ポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）が、さらに、下記（ｄ－１）～（ｄ－２）の特性を有するポリエチレン樹脂（Ｄ）を含有することを特徴とする、発明１又は２に記載の積層体。
（ｄ－１）ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分
（ｄ－２）密度が０．９１～０．９７ｇ／ｃｍ３
（発明５）
前記極性エチレン系共重合体（Ａ）のアイオノマー体（Ａ′）は、前記極性エチレン系共重合体（Ａ）のカルボキシ基の少なくとも一部が周期表１族、２族、又は１２族から選ばれる少なくとも1種の金属イオンを含有する金属含有カルボン酸塩に変換されることを特徴とする、発明１又は２に記載の積層体。
（発明６）
前記極性エチレン系共重合体（Ａ）は、エチレンに由来する構成単位（ｍ）を主成分として７０～９８ｍｏｌ％、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構成単位（ｎ）を必須の副成分として２～３０ｍｏｌ％含むことを特徴とする、発明１又は２に記載の積層体。
（発明７）
前記基材層１（α）は金属箔または金属蒸着フィルムであることを特徴とする、発明１又は２に記載の積層体。
（発明８）
前記積層体が、押出コーティング法により形成されていることを特徴とする、発明１又は２に記載の積層体。
（発明９）
発明１又は２に記載の積層体を用いてなる包装材。
（発明１）
基材層１（α）、樹脂層（β）及び基材層２（γ）の少なくとも３層を有し、それぞれ下記の特性を満たすことを特徴とする積層体。
基材層１（α）：酸素透過度が、２０℃、６５％ＲＨ下において、１３００ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ以下である。
樹脂層（β）：下記（ａ）の特性を有する極性エチレン系共重合体（Ａ）及び／又は極性エチレン系共重合体（Ａ）のアイオノマー体（Ａ′）を２～４０重量部含有するポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）を含む。
（a）エチレンに由来する構成単位（ｍ）と、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構成単位（ｎ）を必須構成単位として含む。
基材層２（γ）：帯電防止剤を含む基材である
（発明２）
前記ポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）が、さらに、下記（ｃ－１）～（ｃ－７）の特性を有するポリエチレン樹脂（Ｃ）を含有することを特徴とする、発明１に記載の積層体。
（ｃ－１）ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分
（ｃ－２）ＤＳＣにおいて、融解熱量の総量ΔＨｍが、３０～１２０Ｊ／ｇ
（ｃ－３）結晶化温度Ｔｃが、２５～９０℃
（ｃ－４）エチレンに由来する構成単位を主成分として８０～９８ｍｏｌ％、プロピレンに由来する構成単位を必須の副成分として２～２０ｍｏｌ％含み、エチレン及びプロピレン以外の第３のα－オレフィンに由来する構成単位を副成分として５ｍｏｌ％以下含んでいてもよい
（ただし、前記第３のα－オレフィンに由来する構成単位を含む場合は、エチレンに由来する構成単位とプロピレンに由来する構成単位と第３のα－オレフィンに由来する構成単位の合計が１００ｍｏｌ％を超えない）
（ｃ－５）密度が０．８８～０．９４ｇ／ｃｍ３
（ｃ－６）ポリエチレン樹脂（Ｃ）中のビニル、ビニリデンの合計量が０．３５（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）以上
（ただし、ビニル、ビニリデンの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
（ｃ－７）ポリエチレン樹脂（Ｃ）中のコモノマーによる分岐数（Ｙ）と密度（Ｘ）が下記式（１）の関係を満たす。
式（１）：（Ｙ）≧ －１１５７×（Ｘ）＋１０８４
（ただし、Ｙは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
（発明３）
前記極性エチレン系共重合体（Ａ）のアイオノマー体（Ａ′）は、更に回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ*＝０．１ＭＰａにおける位相角δが、５０度～７５度であることを特徴とする、発明１又は２に記載の積層体。
（発明４）
前記ポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）が、さらに、下記（ｄ－１）～（ｄ－２）の特性を有するポリエチレン樹脂（Ｄ）を含有することを特徴とする、発明１又は２に記載の積層体。
（ｄ－１）ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分
（ｄ－２）密度が０．９１～０．９７ｇ／ｃｍ３
（発明５）
前記極性エチレン系共重合体（Ａ）のアイオノマー体（Ａ′）は、前記極性エチレン系共重合体（Ａ）のカルボキシ基の少なくとも一部が周期表１族、２族、又は１２族から選ばれる少なくとも1種の金属イオンを含有する金属含有カルボン酸塩に変換されることを特徴とする、発明１又は２に記載の積層体。
（発明６）
前記極性エチレン系共重合体（Ａ）は、エチレンに由来する構成単位（ｍ）を主成分として７０～９８ｍｏｌ％、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構成単位（ｎ）を必須の副成分として２～３０ｍｏｌ％含むことを特徴とする、発明１又は２に記載の積層体。
（発明７）
前記基材層１（α）は金属箔または金属蒸着フィルムであることを特徴とする、発明１又は２に記載の積層体。
（発明８）
前記積層体が、押出コーティング法により形成されていることを特徴とする、発明１又は２に記載の積層体。
（発明９）
発明１又は２に記載の積層体を用いてなる包装材。
【発明の効果】
【0006】
帯電防止剤を含む基材とのラミネート接着の場合においても、良好な接着性を示し、高温条件下でも、良好な接着性を有する積層体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本発明において用いられる各成分及び、それらを用いた押出ラミネート用積層体等について詳細に説明する。
本発明は、基材層１（α）、樹脂層（β）及び基材層２（γ）の少なくとも３層を有し、それぞれ下記の特性を満たすことを特徴とする積層体に関する。
本発明は、基材層１（α）、樹脂層（β）及び基材層２（γ）の少なくとも３層を有し、それぞれ下記の特性を満たすことを特徴とする積層体に関する。
【0008】
１．基材層１（α）
本発明の基材層１（α）は、下記特性を有する。
基材層１（α）：酸素透過度が、２０℃、６５％ＲＨ下において、１３００ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ以下である。
かかる規定は、酸素や気体に対するバリア性が高い素材で構成されていることを意味する。例えばアルミ等の金属箔または金属蒸着フィルムが挙げられる。又は、紙基材にバリアコーティングを施したバリア性紙基材なども挙げられる。
酸素透過度の測定方法は、例えば、ＪＩＳ Ｋ７１２６－２に基づき、以下の装置を用いて酸素透過度を評価することができる。
装置：ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１（ＭＯＣＯＮ製）
温湿度：２３℃、相対湿度０％（Ｄｒｙ）
透過面積：５０ｃｍ２
本発明の基材層１（α）は、下記特性を有する。
基材層１（α）：酸素透過度が、２０℃、６５％ＲＨ下において、１３００ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ以下である。
かかる規定は、酸素や気体に対するバリア性が高い素材で構成されていることを意味する。例えばアルミ等の金属箔または金属蒸着フィルムが挙げられる。又は、紙基材にバリアコーティングを施したバリア性紙基材なども挙げられる。
酸素透過度の測定方法は、例えば、ＪＩＳ Ｋ７１２６－２に基づき、以下の装置を用いて酸素透過度を評価することができる。
装置：ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１（ＭＯＣＯＮ製）
温湿度：２３℃、相対湿度０％（Ｄｒｙ）
透過面積：５０ｃｍ２
【0009】
２．樹脂層（β）
本発明の樹脂層（β）は、下記特性を有する。
下記（ａ）の特性を有する極性エチレン系共重合体（Ａ）及び／又は上記極性エチレン系共重合体（Ａ）のアイオノマー体（Ａ′）を２～４０重量部含有するポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）を含む。配合量は、好ましくは５～３５重量部である。
（a）エチレンに由来する構成単位（ｍ）と、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構成単位（ｎ）を必須構成単位として含む。
本発明の樹脂層（β）は、下記特性を有する。
下記（ａ）の特性を有する極性エチレン系共重合体（Ａ）及び／又は上記極性エチレン系共重合体（Ａ）のアイオノマー体（Ａ′）を２～４０重量部含有するポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）を含む。配合量は、好ましくは５～３５重量部である。
（a）エチレンに由来する構成単位（ｍ）と、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構成単位（ｎ）を必須構成単位として含む。
【0010】
２．１ 極性エチレン系共重合体（Ａ）
極性エチレン系共重合体（Ａ）は、（a）エチレンに由来する構成単位（ｍ）と、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構成単位（ｎ）を必須構成単位として含む共重合体である。
エチレンに由来する構造単位（ｍ）と、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構造単位（ｎ）とを必須構成単位として、さらに場合により分子構造中に炭素－炭素二重結合を１つ以上有する化合物である構造単位（ｐ）を構成単位として含んでもよい。
重合方法の違いにより分子構造が異なる２種類のものがあり、ラジカル重合法により重合した分岐状の分子構造を有する分岐状極性エチレン系共重合体、又は、近年新たに開発されている、触媒重合法により重合した、直鎖状極性エチレン系共重合体がある。いずれも本発明の極性エチレン系共重合体として使用可能であるが、直鎖状極性エチレン系共重合体、およびそのアイオノマーの方が好ましい。
極性エチレン系共重合体（Ａ）は、（a）エチレンに由来する構成単位（ｍ）と、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構成単位（ｎ）を必須構成単位として含む共重合体である。
エチレンに由来する構造単位（ｍ）と、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構造単位（ｎ）とを必須構成単位として、さらに場合により分子構造中に炭素－炭素二重結合を１つ以上有する化合物である構造単位（ｐ）を構成単位として含んでもよい。
重合方法の違いにより分子構造が異なる２種類のものがあり、ラジカル重合法により重合した分岐状の分子構造を有する分岐状極性エチレン系共重合体、又は、近年新たに開発されている、触媒重合法により重合した、直鎖状極性エチレン系共重合体がある。いずれも本発明の極性エチレン系共重合体として使用可能であるが、直鎖状極性エチレン系共重合体、およびそのアイオノマーの方が好ましい。
【0011】
（１）構造単位（ｍ）
構造単位（ｍ）は、エチレンに由来する構造単位を必須で含み、必要に応じて１種以上の炭素数３～２０のα－オレフィンに由来する構造単位をさらに含んでも良い。
構造単位（ｍ）中のエチレンに由来する構造単位は、構造単位（ｍ）の全ｍｏｌに対して、６５～１００ｍｏｌ％であってもよく、７０～１００ｍｏｌ％であってもよい。
構造単位（ｍ）は、エチレンに由来する構造単位を必須で含み、必要に応じて１種以上の炭素数３～２０のα－オレフィンに由来する構造単位をさらに含んでも良い。
構造単位（ｍ）中のエチレンに由来する構造単位は、構造単位（ｍ）の全ｍｏｌに対して、６５～１００ｍｏｌ％であってもよく、７０～１００ｍｏｌ％であってもよい。
【0012】
（２）構造単位（ｎ）
構造単位（ｎ）は、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構造単位である。
構造単位（ｎ）は、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構造単位である。
【0013】
カルボキシ基を有するモノマーとしては具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸が挙げられる。
【0014】
カルボキシ基を有するモノマーに由来する構造単位として、工業的入手の容易さの点から好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、又は５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物に由来する構造単位が挙げられ、特にアクリル酸に由来する構造単位であってもよい。
【0015】
また、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構造単位は、一種類であってもよいし、複数種であってもよい。
【0016】
（３）構造単位（ｐ）
本発明に用いる共重合体（Ａ）としては、構造単位（ｍ）と構造単位（ｎ）のみからなる二元共重合体と、構造単位（ｍ）と構造単位（ｎ）と、それら以外の構造単位（ｐ）をさらに含む多元共重合体を用いることができる。構造単位（ｐ）を与えるモノマーは、構造単位（ｍ）及び、構造単位（ｎ）を与えるモノマーに包含されるものでなければ、任意のモノマーを使用でき、分子構造中に炭素－炭素二重結合を１つ以上有する化合物であれば限定されない。
本発明に用いる共重合体（Ａ）としては、構造単位（ｍ）と構造単位（ｎ）のみからなる二元共重合体と、構造単位（ｍ）と構造単位（ｎ）と、それら以外の構造単位（ｐ）をさらに含む多元共重合体を用いることができる。構造単位（ｐ）を与えるモノマーは、構造単位（ｍ）及び、構造単位（ｎ）を与えるモノマーに包含されるものでなければ、任意のモノマーを使用でき、分子構造中に炭素－炭素二重結合を１つ以上有する化合物であれば限定されない。
【0017】
構造単位（ｐ）を与えるモノマーの一例である非環状モノマーとしては、具体的には、（メタ）アクリル酸エステルが炭素数２～２０のエステル基である場合等が挙げられる。
具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。
好ましくはアクリル酸エステルが挙げられ、具体的な化合物として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル（ｎＢＡ）、アクリル酸イソブチル（ｉＢＡ）、アクリル酸ｔ－ブチル（ｔＢＡ）、及びアクリル酸２－エチルヘキシルからなる群から選択される少なくとも１種が挙げられ、特にアクリル酸ｎ－ブチル（ｎＢＡ）、及びアクリル酸イソブチル（ｉＢＡ）からなる群から選択される少なくとも１種であってもよい。
また、別の非環状モノマーとしては、例えば、５－ヘキセン－１－オール、アリルメチルエーテル、エチル－４－ペンテノエート、４－クロロ－１－ブテン、メチルビニルエーテル、スチレン、ビニルトリメチルシラン、塩化ビニル、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
なお、非環状モノマーは、一種類であってもよいし、複数種であってもよい。
具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。
好ましくはアクリル酸エステルが挙げられ、具体的な化合物として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル（ｎＢＡ）、アクリル酸イソブチル（ｉＢＡ）、アクリル酸ｔ－ブチル（ｔＢＡ）、及びアクリル酸２－エチルヘキシルからなる群から選択される少なくとも１種が挙げられ、特にアクリル酸ｎ－ブチル（ｎＢＡ）、及びアクリル酸イソブチル（ｉＢＡ）からなる群から選択される少なくとも１種であってもよい。
また、別の非環状モノマーとしては、例えば、５－ヘキセン－１－オール、アリルメチルエーテル、エチル－４－ペンテノエート、４－クロロ－１－ブテン、メチルビニルエーテル、スチレン、ビニルトリメチルシラン、塩化ビニル、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
なお、非環状モノマーは、一種類であってもよいし、複数種であってもよい。
【0018】
２．２ 極性エチレン系共重合体（Ａ）の樹脂物性
（１）重合体の炭素１，０００個当たりの分岐数
本発明に関わる共重合体においては、弾性率を高くし、充分な機械物性を得る点から、１３Ｃ－ＮＭＲにより算出されるメチル分岐数が、炭素１，０００個当たり、上限が５０個以下であってもよく、５．０個以下であってもよく、１．０個以下であってもよく、０．５個以下であってもよく、下限は、特に限定されず、少なければ少ないほどよい。またエチル分岐数が炭素１，０００個当たり、上限が３．０個以下であってもよく、２．０個以下であってもよく、１．０個以下であってもよく、０．５個以下であってもよく、下限は、特に限定されず、少なければ少ないほどよい。さらにブチル分岐数が炭素１，０００個当たり、上限が７．０個以下であってもよく、５．０個以下であってもよく、３．０個以下であってもよく、０．５個以下であってもよく、下限は、特に限定されず、少なければ少ないほどよい。
（１）重合体の炭素１，０００個当たりの分岐数
本発明に関わる共重合体においては、弾性率を高くし、充分な機械物性を得る点から、１３Ｃ－ＮＭＲにより算出されるメチル分岐数が、炭素１，０００個当たり、上限が５０個以下であってもよく、５．０個以下であってもよく、１．０個以下であってもよく、０．５個以下であってもよく、下限は、特に限定されず、少なければ少ないほどよい。またエチル分岐数が炭素１，０００個当たり、上限が３．０個以下であってもよく、２．０個以下であってもよく、１．０個以下であってもよく、０．５個以下であってもよく、下限は、特に限定されず、少なければ少ないほどよい。さらにブチル分岐数が炭素１，０００個当たり、上限が７．０個以下であってもよく、５．０個以下であってもよく、３．０個以下であってもよく、０．５個以下であってもよく、下限は、特に限定されず、少なければ少ないほどよい。
【0019】
（２）共重合体中のカルボキシ基を有するモノマー、及び非環状モノマーに由来する構造単位量、および分岐数の測定方法
本発明の共重合体中のカルボキシ基を有するモノマー、及び非環状モノマーに由来する構造単位量、および炭素１，０００個当たりの分岐数は１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを用いて求められる。１３Ｃ－ＮＭＲは以下の方法によって測定する。
試料２００～３００ｍｇをｏ－ジクロロベンゼン（Ｃ６Ｈ４Ｃｌ２）と重水素化臭化ベンゼン（Ｃ６Ｄ５Ｂｒ）の混合溶媒（Ｃ６Ｈ４Ｃｌ２／Ｃ６Ｄ５Ｂｒ＝２／１（体積比））２．４ｍｌおよび化学シフトの基準物質であるヘキサメチルジシロキサンと共に内径１０ｍｍφのＮＭＲ試料管に入れて窒素置換した後封管し、加熱溶解して均一な溶液としてＮＭＲ測定試料とする。
ＮＭＲ測定は１０ｍｍφのクライオプローブを装着したブルカー・ジャパン（株）のＡＶ４００Ｍ型ＮＭＲ装置を用いて１２０℃で行う。
１３Ｃ－ＮＭＲは、試料の温度１２０℃、パルス角を９０°、パルス間隔を５１．５秒、積算回数を５１２回以上、逆ゲートデカップリング法で測定する。
化学シフトはヘキサメチルジシロキサンの１３Ｃシグナルを１．９８ｐｐｍに設定し、他の１３Ｃによるシグナルの化学シフトはこれを基準とする。
得られた１３Ｃ－ＮＭＲにおいて、多元共重合体が有するモノマー又は分岐に特有のシグナルを同定し、その強度を比較することで、多元共重合体中の各モノマーの構造単位量、および分岐数を解析することができる。モノマーまたは分岐に特有のシグナルの位置は公知の資料を参照することもできるし、試料に応じて独自に同定することもできる。このような解析手法は、当業者にとって一般的に行いうるものである。
本発明の共重合体中のカルボキシ基を有するモノマー、及び非環状モノマーに由来する構造単位量、および炭素１，０００個当たりの分岐数は１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを用いて求められる。１３Ｃ－ＮＭＲは以下の方法によって測定する。
試料２００～３００ｍｇをｏ－ジクロロベンゼン（Ｃ６Ｈ４Ｃｌ２）と重水素化臭化ベンゼン（Ｃ６Ｄ５Ｂｒ）の混合溶媒（Ｃ６Ｈ４Ｃｌ２／Ｃ６Ｄ５Ｂｒ＝２／１（体積比））２．４ｍｌおよび化学シフトの基準物質であるヘキサメチルジシロキサンと共に内径１０ｍｍφのＮＭＲ試料管に入れて窒素置換した後封管し、加熱溶解して均一な溶液としてＮＭＲ測定試料とする。
ＮＭＲ測定は１０ｍｍφのクライオプローブを装着したブルカー・ジャパン（株）のＡＶ４００Ｍ型ＮＭＲ装置を用いて１２０℃で行う。
１３Ｃ－ＮＭＲは、試料の温度１２０℃、パルス角を９０°、パルス間隔を５１．５秒、積算回数を５１２回以上、逆ゲートデカップリング法で測定する。
化学シフトはヘキサメチルジシロキサンの１３Ｃシグナルを１．９８ｐｐｍに設定し、他の１３Ｃによるシグナルの化学シフトはこれを基準とする。
得られた１３Ｃ－ＮＭＲにおいて、多元共重合体が有するモノマー又は分岐に特有のシグナルを同定し、その強度を比較することで、多元共重合体中の各モノマーの構造単位量、および分岐数を解析することができる。モノマーまたは分岐に特有のシグナルの位置は公知の資料を参照することもできるし、試料に応じて独自に同定することもできる。このような解析手法は、当業者にとって一般的に行いうるものである。
【0020】
（４）共重合体の分子構造
本発明に関わる共重合体の分子鎖末端は、エチレンに由来する構造単位（ｍ）であっても良く、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構造単位（ｎ）であっても良く、非環状モノマーに由来する構造単位（ｐ）であっても良い。
本発明に関わる共重合体の分子鎖末端は、エチレンに由来する構造単位（ｍ）であっても良く、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構造単位（ｎ）であっても良く、非環状モノマーに由来する構造単位（ｐ）であっても良い。
【0021】
また、本発明に関わる共重合体は、エチレンに由来する構造単位（ｍ）、カルボキシ基を有するモノマーに由来する構造単位（ｎ）、及び非環状モノマーに由来する構造単位（ｐ）のランダム共重合体、ブロック共重合体、並びにグラフト共重合体等が挙げられる。
【0022】
（５）直鎖状構造
本発明で好ましく用いる直鎖状極性エチレン系共重合体又は直鎖状アイオノマーとは、これら各構造単位が実質的に直鎖状に共重合、好ましくはランダム共重合していることを特徴とする。「実質的に直鎖状」とは、共重合体が分岐を有していないか又は分岐構造が現れる頻度が小さく、共重合体を直鎖状とみなしうる状態であることを指す。具体的には、後述する条件下で共重合体の位相角δが５０度以上である状態を指す
さらに本発明に好ましく用いられる直鎖状の極性エチレン系共重合体とその直鎖状アイオノマー体は、その分子構造を直鎖状とする観点から、遷移金属触媒の存在下で製造されたものが好ましい。
なお、高圧ラジカル重合法プロセスによる重合、金属触媒を用いた重合など、製造方法によって共重合体の分子構造は異なることが知られている。
この分子構造の違いは製造方法を選択する事によって制御が可能であるが、例えば特開２０１０－１５０５３２号公報に記載されている様に、回転式レオメータで測定した複素弾性率によっても、その分子構造を推定する事ができる。
本発明で好ましく用いる直鎖状極性エチレン系共重合体又は直鎖状アイオノマーとは、これら各構造単位が実質的に直鎖状に共重合、好ましくはランダム共重合していることを特徴とする。「実質的に直鎖状」とは、共重合体が分岐を有していないか又は分岐構造が現れる頻度が小さく、共重合体を直鎖状とみなしうる状態であることを指す。具体的には、後述する条件下で共重合体の位相角δが５０度以上である状態を指す
さらに本発明に好ましく用いられる直鎖状の極性エチレン系共重合体とその直鎖状アイオノマー体は、その分子構造を直鎖状とする観点から、遷移金属触媒の存在下で製造されたものが好ましい。
なお、高圧ラジカル重合法プロセスによる重合、金属触媒を用いた重合など、製造方法によって共重合体の分子構造は異なることが知られている。
この分子構造の違いは製造方法を選択する事によって制御が可能であるが、例えば特開２０１０－１５０５３２号公報に記載されている様に、回転式レオメータで測定した複素弾性率によっても、その分子構造を推定する事ができる。
【0023】
（６）複素弾性率の絶対値Ｇ＊＝０．１ＭＰａにおける位相角δ
本発明で好ましく用いられる直鎖状極性エチレン系共重合体においては、回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ＊＝０．１ＭＰａにおける位相角δが、５０～７５度であることを必須とする。位相角δの下限は５１度以上であってもよく、位相角δの上限は６４度以下であってもよい。
より具体的には、回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ＊＝０．１ＭＰａにおける位相角δ（Ｇ＊＝０．１ＭＰａ）が５０度以上である場合、共重合体の分子構造は直鎖状の構造であって、長鎖分岐を全く含まない構造か、機械的強度に影響を与えない程度の少量の長鎖分岐を含む、実質的に直鎖状の構造であることを示す。
また、回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ＊＝０．１ＭＰａにおける位相角δ（Ｇ＊＝０．１ＭＰａ）が５０度より低い場合、共重合体の分子構造は長鎖分岐を過多に含む構造を示し、機械的強度が劣るものとなる。
回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ＊＝０．１ＭＰａにおける位相角δは、分子量分布と長鎖分岐の両方の影響を受ける。しかし、Ｍｗ／Ｍｎ≦４、より好ましくはＭｗ／Ｍｎ≦３である共重合体に限れば長鎖分岐の量の指標になり、その分子構造に含まれる長鎖分岐が多いほどδ（Ｇ＊＝０．１ＭＰａ）値は小さくなる。なお、共重合体のＭｗ／Ｍｎが１．５以上であれば、当該分子構造が長鎖分岐を含まない構造である場合でもδ（Ｇ＊＝０．１ＭＰａ）値が７５度を上回ることはない。
本発明で好ましく用いられる直鎖状極性エチレン系共重合体においては、回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ＊＝０．１ＭＰａにおける位相角δが、５０～７５度であることを必須とする。位相角δの下限は５１度以上であってもよく、位相角δの上限は６４度以下であってもよい。
より具体的には、回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ＊＝０．１ＭＰａにおける位相角δ（Ｇ＊＝０．１ＭＰａ）が５０度以上である場合、共重合体の分子構造は直鎖状の構造であって、長鎖分岐を全く含まない構造か、機械的強度に影響を与えない程度の少量の長鎖分岐を含む、実質的に直鎖状の構造であることを示す。
また、回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ＊＝０．１ＭＰａにおける位相角δ（Ｇ＊＝０．１ＭＰａ）が５０度より低い場合、共重合体の分子構造は長鎖分岐を過多に含む構造を示し、機械的強度が劣るものとなる。
回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ＊＝０．１ＭＰａにおける位相角δは、分子量分布と長鎖分岐の両方の影響を受ける。しかし、Ｍｗ／Ｍｎ≦４、より好ましくはＭｗ／Ｍｎ≦３である共重合体に限れば長鎖分岐の量の指標になり、その分子構造に含まれる長鎖分岐が多いほどδ（Ｇ＊＝０．１ＭＰａ）値は小さくなる。なお、共重合体のＭｗ／Ｍｎが１．５以上であれば、当該分子構造が長鎖分岐を含まない構造である場合でもδ（Ｇ＊＝０．１ＭＰａ）値が７５度を上回ることはない。
【0024】
本発明において、複素弾性率の測定方法は、以下の通りである。
試料を厚さ１．０ｍｍの加熱プレス用モールドに入れ、表面温度１８０℃の熱プレス機中で５分間予熱後、加圧と減圧を繰り返すことで試料中の残留気体を脱気し、更に４．９ＭＰａで加圧し、５分間保持する。その後、試料を表面温度２５℃のプレス機に移し替え、４．９ＭＰａの圧力で３分間保持することで冷却し、厚さが約１．０ｍｍの試料からなるプレス板を作成した。試料からなるプレス板を直径２５ｍｍ円形に加工したものを測定サンプルとし、動的粘弾性特性の測定装置としてＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ＡＲＥＳ型回転式レオメータを用い、窒素雰囲気下において以下の条件で動的粘弾性を測定する。
・プレート：φ２５ｍｍ パラレルプレート
・温度：１６０℃
・歪み量：１０％
・測定角周波数範囲：１．０×１０－２～１．０×１０２ ｒａｄ／ｓ
・測定間隔：５点／ｄｅｃａｄｅ
複素弾性率の絶対値Ｇ＊（Ｐａ）の常用対数ｌｏｇＧ＊に対して位相角δをプロットし、ｌｏｇＧ＊＝５．０に相当する点のδ（度）の値をδ（Ｇ＊＝０．１ＭＰａ）とする。測定点の中にｌｏｇＧ＊＝５．０に相当する点がないときは、ｌｏｇＧ＊＝５．０前後の２点を用いて、ｌｏｇＧ＊＝５．０におけるδ値を線形補間で求める。また、測定点がいずれもｌｏｇＧ＊＜５であるときは、ｌｏｇＧ＊値が大きい方から３点の値を用いて２次曲線でｌｏｇＧ＊＝５．０におけるδ値を補外して求める。
試料を厚さ１．０ｍｍの加熱プレス用モールドに入れ、表面温度１８０℃の熱プレス機中で５分間予熱後、加圧と減圧を繰り返すことで試料中の残留気体を脱気し、更に４．９ＭＰａで加圧し、５分間保持する。その後、試料を表面温度２５℃のプレス機に移し替え、４．９ＭＰａの圧力で３分間保持することで冷却し、厚さが約１．０ｍｍの試料からなるプレス板を作成した。試料からなるプレス板を直径２５ｍｍ円形に加工したものを測定サンプルとし、動的粘弾性特性の測定装置としてＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ＡＲＥＳ型回転式レオメータを用い、窒素雰囲気下において以下の条件で動的粘弾性を測定する。
・プレート：φ２５ｍｍ パラレルプレート
・温度：１６０℃
・歪み量：１０％
・測定角周波数範囲：１．０×１０－２～１．０×１０２ ｒａｄ／ｓ
・測定間隔：５点／ｄｅｃａｄｅ
複素弾性率の絶対値Ｇ＊（Ｐａ）の常用対数ｌｏｇＧ＊に対して位相角δをプロットし、ｌｏｇＧ＊＝５．０に相当する点のδ（度）の値をδ（Ｇ＊＝０．１ＭＰａ）とする。測定点の中にｌｏｇＧ＊＝５．０に相当する点がないときは、ｌｏｇＧ＊＝５．０前後の２点を用いて、ｌｏｇＧ＊＝５．０におけるδ値を線形補間で求める。また、測定点がいずれもｌｏｇＧ＊＜５であるときは、ｌｏｇＧ＊値が大きい方から３点の値を用いて２次曲線でｌｏｇＧ＊＝５．０におけるδ値を補外して求める。
【0025】
２．３ 極性エチレン系共重合体のアイオノマー体（Ａ’）
極性エチレン系共重合体のアイオノマー体とは、上記の極性エチレン系共重合体（Ａ）のカルボキシ基の少なくとも一部が金属イオンを含有する金属含有カルボン酸塩に変換されるものを意味する。好ましくは周期表１族、２族、又は１２族から選ばれる少なくとも1種の金属イオンを含有する金属含有カルボン酸塩に変換される。
２．３．１ アイオノマー体の製造方法
本発明に関わるアイオノマー体の製造方法は、前記共重合体（Ａ）の構造単位（ｎ）のカルボキシ基の少なくとも一部を、周期表１族、２族、又は１２族から選ばれる少なくとも１種の金属イオンを含有する化合物と反応させることにより、金属含有カルボン酸塩に変換する工程を有する。
極性エチレン系共重合体のアイオノマー体とは、上記の極性エチレン系共重合体（Ａ）のカルボキシ基の少なくとも一部が金属イオンを含有する金属含有カルボン酸塩に変換されるものを意味する。好ましくは周期表１族、２族、又は１２族から選ばれる少なくとも1種の金属イオンを含有する金属含有カルボン酸塩に変換される。
２．３．１ アイオノマー体の製造方法
本発明に関わるアイオノマー体の製造方法は、前記共重合体（Ａ）の構造単位（ｎ）のカルボキシ基の少なくとも一部を、周期表１族、２族、又は１２族から選ばれる少なくとも１種の金属イオンを含有する化合物と反応させることにより、金属含有カルボン酸塩に変換する工程を有する。
【0026】
金属イオンを含有する化合物は、周期表１族、２族、又は１２族の金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、酢酸塩、ギ酸塩などであってもよい。
金属イオンを含有する化合物は、粒状あるいは微粉状で反応系に供給してもよく、水や有機溶媒に溶解または分散させた後、反応系に供給してもよく、エチレン／不飽和カルボン酸共重合体やオレフィン共重合体をベースポリマーとするマスターバッチを作製し、反応系に供給してもよい。反応を円滑に進行させるためにはマスターバッチを作製し、金属イオンを含有する化合物を反応系に供給する方法が好ましい。
金属イオンを含有する化合物は、粒状あるいは微粉状で反応系に供給してもよく、水や有機溶媒に溶解または分散させた後、反応系に供給してもよく、エチレン／不飽和カルボン酸共重合体やオレフィン共重合体をベースポリマーとするマスターバッチを作製し、反応系に供給してもよい。反応を円滑に進行させるためにはマスターバッチを作製し、金属イオンを含有する化合物を反応系に供給する方法が好ましい。
【0027】
金属イオンを含有する化合物との反応はベント押出機、バンバリーミキサー、ロールミルの如き種々の型の装置により、溶融混練することによって行ってもよく、反応はバッチ式でも連続法でもよい。反応によって副生する水及び炭酸ガスを脱気装置により排出することにより、円滑に反応を行うことができることからベント押出機のような脱気装置付きの押出機を用い連続的に行うことが好ましい。
金属イオンを含有する化合物との反応に際し、反応を促進させるために、少量の水を注入してもよい。
金属イオンを含有する化合物との反応に際し、反応を促進させるために、少量の水を注入してもよい。
【0028】
２．４ ポリエチレン樹脂（C）
さらに、本発明の好ましい態様として、ポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）が、下記（ｃ－１）～（ｃ－７）の特性を有するポリエチレン樹脂（C）を含有することが挙げられる。
（ｃ－１）ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分
（ｃ－２）ＤＳＣにおいて、融解熱量の総量ΔＨｍが、３０～１２０Ｊ／ｇ
（ｃ－３）結晶化温度Ｔｃが、２５～９０℃
（ｃ－４）エチレンに由来する構成単位を主成分として８０～９８ｍｏｌ％、プロピレンに由来する構成単位を必須の副成分として２～２０ｍｏｌ％含み、エチレン及びプロピレン以外の第３のα－オレフィンに由来する構成単位を副成分として５ｍｏｌ％以下含んでいてもよい
（ただし、前記第３のα－オレフィンに由来する構成単位を含む場合は、エチレンに由来する構成単位とプロピレンに由来する構成単位と第３のα－オレフィンに由来する構成単位の合計が１００ｍｏｌ％を超えない）
（ｃ－５）密度が０．８８～０．９４ｇ／ｃｍ３
（ｃ－６）ポリエチレン樹脂（Ｃ）中のビニル、ビニリデンの合計量が０．３５（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）以上
（ただし、ビニル、ビニリデンの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
（ｃ－７）ポリエチレン樹脂（Ｃ）中のコモノマーによる分岐数（Ｙ）と密度（Ｘ）が下記式（１）の関係を満たす。
式（１）：（Ｙ）≧ －１１５７×（Ｘ）＋１０８４
（ただし、Ｙは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
さらに、本発明の好ましい態様として、ポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）が、下記（ｃ－１）～（ｃ－７）の特性を有するポリエチレン樹脂（C）を含有することが挙げられる。
（ｃ－１）ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分
（ｃ－２）ＤＳＣにおいて、融解熱量の総量ΔＨｍが、３０～１２０Ｊ／ｇ
（ｃ－３）結晶化温度Ｔｃが、２５～９０℃
（ｃ－４）エチレンに由来する構成単位を主成分として８０～９８ｍｏｌ％、プロピレンに由来する構成単位を必須の副成分として２～２０ｍｏｌ％含み、エチレン及びプロピレン以外の第３のα－オレフィンに由来する構成単位を副成分として５ｍｏｌ％以下含んでいてもよい
（ただし、前記第３のα－オレフィンに由来する構成単位を含む場合は、エチレンに由来する構成単位とプロピレンに由来する構成単位と第３のα－オレフィンに由来する構成単位の合計が１００ｍｏｌ％を超えない）
（ｃ－５）密度が０．８８～０．９４ｇ／ｃｍ３
（ｃ－６）ポリエチレン樹脂（Ｃ）中のビニル、ビニリデンの合計量が０．３５（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）以上
（ただし、ビニル、ビニリデンの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
（ｃ－７）ポリエチレン樹脂（Ｃ）中のコモノマーによる分岐数（Ｙ）と密度（Ｘ）が下記式（１）の関係を満たす。
式（１）：（Ｙ）≧ －１１５７×（Ｘ）＋１０８４
（ただし、Ｙは、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
【0029】
（ｉ）ポリエチレン樹脂（C）の特性
（ｃ－１）ＭＦＲ
本発明に用いるポリエチレン樹脂（C）は、メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分であり、好ましくは１～８０ｇ／１０分であり、より好ましくは３～７０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満であると成形時の延展性が悪くなり、押出機内のモーター負荷が高くなるため好ましくない。一方、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超えると成形時の溶融膜の状態が不安定になるので好ましくない。
（ｃ－１）ＭＦＲ
本発明に用いるポリエチレン樹脂（C）は、メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分であり、好ましくは１～８０ｇ／１０分であり、より好ましくは３～７０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満であると成形時の延展性が悪くなり、押出機内のモーター負荷が高くなるため好ましくない。一方、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超えると成形時の溶融膜の状態が不安定になるので好ましくない。
【0030】
ポリマーのＭＦＲを調節するには、例えば、重合温度、コモノマー量などを適宜調節する方法がとられる。ポリエチレン樹脂（C）のＭＦＲは、ＪＩＳ－Ｋ６９２２－２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する。
【0031】
（ｃ－２）ＤＳＣにおいて、融解熱量の総量ΔＨｍが、３０～１２０Ｊ／ｇ
本発明に用いるポリエチレン樹脂（C）の融解熱量の総量△Ｈｍは、３０～１２０Ｊ／ｇであり、好ましくは３２～１１８Ｊ／ｇであり、より好ましくは３５～１１５Ｊ／ｇである。ΔＨｍが３０Ｊ／ｇ未満であるとブロッキングが不良になるので好ましくない。
一方、ΔＨｍが１２０Ｊ／ｇを超えると接着性が不良となり、好ましくない。ポリエチレン樹脂（C）のΔＨｍを調節するには、例えば、コモノマー含有量、重合温度、触媒量などを適宜調節する方法がとられる。
ここで、ΔＨｍは、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）による融解曲線における融解熱量を示す。一般に、結晶性の低いエチレン系樹脂は、結晶性の高いエチレン系樹脂と比較して、融解ピークがブロードとなり、ΔＨｍは小さくなる傾向にある。
本発明に用いるポリエチレン樹脂（C）の融解熱量の総量△Ｈｍは、３０～１２０Ｊ／ｇであり、好ましくは３２～１１８Ｊ／ｇであり、より好ましくは３５～１１５Ｊ／ｇである。ΔＨｍが３０Ｊ／ｇ未満であるとブロッキングが不良になるので好ましくない。
一方、ΔＨｍが１２０Ｊ／ｇを超えると接着性が不良となり、好ましくない。ポリエチレン樹脂（C）のΔＨｍを調節するには、例えば、コモノマー含有量、重合温度、触媒量などを適宜調節する方法がとられる。
ここで、ΔＨｍは、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）による融解曲線における融解熱量を示す。一般に、結晶性の低いエチレン系樹脂は、結晶性の高いエチレン系樹脂と比較して、融解ピークがブロードとなり、ΔＨｍは小さくなる傾向にある。
【0032】
（ｃ－３）結晶化温度Ｔｃが、２５～９０℃
本発明に用いるポリエチレン樹脂（C）の結晶化温度Ｔｃは、２５～９０℃であり、好ましくは２７～８８℃であり、より好ましくは３０～８５℃である。Ｔｃが２５℃未満であると結晶性が低すぎるため、ブロッキングが不良となり、好ましくない。一方、Ｔｃが９０℃を超えると高結晶成分の存在により、接着性が不良となるため、好ましくない。
ここで、Ｔｃは、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）による結晶化曲線における結晶化ピークの中で最も大きなピーク温度を示す。
（ｃ－４）モノマー構成
本発明に用いられるポリエチレン樹脂（C）は、エチレンに由来する構成単位を主成分として８０～９８ｍｏｌ％、プロピレンに由来する構成単位を副成分として２～２０ｍｏｌ％含むことを特徴とする、ポリエチレン樹脂（C）であり、具体例としては触媒重合法により重合してなる共重合体であって、実質的に直鎖状にランダムに重合してなる共重合体である。具体的には、エチレンとプロピレンのランダム共重合体である。好ましくは、エチレンに由来する構成単位が８０～９８ｍｏｌ％、プロピレンに由来する構成単位が２～２０ｍｏｌ％、更に好ましくはエチレンに由来する構成単位が８５～９５ｍｏｌ％、プロピレンに由来する構成単位が５～１５ｍｏｌ％である。ここで、エチレン含有量等のモノマー量は、１３Ｃ－ＮＭＲにより、後述する実施例に記載の条件で測定し、算出した値である。
本発明に用いるポリエチレン樹脂（C）の結晶化温度Ｔｃは、２５～９０℃であり、好ましくは２７～８８℃であり、より好ましくは３０～８５℃である。Ｔｃが２５℃未満であると結晶性が低すぎるため、ブロッキングが不良となり、好ましくない。一方、Ｔｃが９０℃を超えると高結晶成分の存在により、接着性が不良となるため、好ましくない。
ここで、Ｔｃは、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）による結晶化曲線における結晶化ピークの中で最も大きなピーク温度を示す。
（ｃ－４）モノマー構成
本発明に用いられるポリエチレン樹脂（C）は、エチレンに由来する構成単位を主成分として８０～９８ｍｏｌ％、プロピレンに由来する構成単位を副成分として２～２０ｍｏｌ％含むことを特徴とする、ポリエチレン樹脂（C）であり、具体例としては触媒重合法により重合してなる共重合体であって、実質的に直鎖状にランダムに重合してなる共重合体である。具体的には、エチレンとプロピレンのランダム共重合体である。好ましくは、エチレンに由来する構成単位が８０～９８ｍｏｌ％、プロピレンに由来する構成単位が２～２０ｍｏｌ％、更に好ましくはエチレンに由来する構成単位が８５～９５ｍｏｌ％、プロピレンに由来する構成単位が５～１５ｍｏｌ％である。ここで、エチレン含有量等のモノマー量は、１３Ｃ－ＮＭＲにより、後述する実施例に記載の条件で測定し、算出した値である。
【0033】
なお、その他のα－オレフィン、特に炭素数４～２０のα－オレフィンに由来する構成単位および他のモノマー成分を全く含まない構成が好ましいが、実質的に微量でかかる構成を含んでいてもよい。本明細書においては、エチレンおよびプロピレン以外のα－オレフィンを第３のα－オレフィンという。本発明のポリエチレン樹脂（C）は、エチレンおよびプロピレン以外の第３のα－オレフィンに由来する構成単位を副成分として、例えば５ｍｏｌ％以下、好ましくは２ｍｏｌ％以下、更に好ましくは１．５ｍｏｌ％以下、一層好ましくは１ｍｏｌ％以下、最も好ましくは０．５ｍｏｌ％以下含んでいてもよい。ここで、本発明のポリエチレン樹脂（C）が第３のα－オレフィンに由来する構成単位を含む場合は、エチレンに由来する構成単位とプロピレンに由来する構成単位と第３のα－オレフィンに由来する構成単位の合計が１００ｍｏｌ％を超えない。また、この場合、プロピレンに由来する構成単位の含有量は、第３のα－オレフィンに由来する構成単位の含有量より高いことが好ましい。また、本発明のポリエチレン樹脂（C）が第３のα－オレフィンに由来する構成単位を含む場合は、１種または２種以上の第３のα－オレフィンを使用することができる。
また、ポリエチレン樹脂（C）は、（ｃ－１）～（ｃ－７）を充足する範囲で、１種または２種以上の組み合わせでもよい。
プロピレンを副成分として必須コモノマーとし、特に、後に記載するメタロセン触媒を用いた高圧イオン重合法を採用した場合、特異的にビニル、ビニリデンの合計数が多いエチレン・α－オレフィン共重合体を得ることが可能となる。１－ヘキセン、１－オクテンといったα－オレフィンをコモノマー主成分として重合した場合、この効果は得られにくい。
また、ポリエチレン樹脂（C）は、（ｃ－１）～（ｃ－７）を充足する範囲で、１種または２種以上の組み合わせでもよい。
プロピレンを副成分として必須コモノマーとし、特に、後に記載するメタロセン触媒を用いた高圧イオン重合法を採用した場合、特異的にビニル、ビニリデンの合計数が多いエチレン・α－オレフィン共重合体を得ることが可能となる。１－ヘキセン、１－オクテンといったα－オレフィンをコモノマー主成分として重合した場合、この効果は得られにくい。
【0034】
（ｃ－５）密度
本発明に用いるポリエチレン樹脂（Ｃ）は、密度が０．８８～０．９４ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．８８～０．９３ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．８８～０．９２ｇ／ｃｍ３である。密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満であると、ブロッキングが不良になるので好ましくない。一方、密度が０．９４ｇ／ｃｍ３を超えると、接着性が不良となるので好ましくない。
本発明に用いるポリエチレン樹脂（Ｃ）は、密度が０．８８～０．９４ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．８８～０．９３ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．８８～０．９２ｇ／ｃｍ３である。密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満であると、ブロッキングが不良になるので好ましくない。一方、密度が０．９４ｇ／ｃｍ３を超えると、接着性が不良となるので好ましくない。
【0035】
ポリマーの密度を調節するには、例えばコモノマー含有量、重合温度、触媒量など適宜調節する方法がとられる。なお、ポリエチレン樹脂（C）の密度は、ＪＩＳ－Ｋ６９２２－２：１９９７附属書（低密度ポリエチレンの場合）に準拠して測定する（測定温度２３℃）。
【0036】
（ｃ－６）ビニル、ビニリデンの合計数
エチレンとα－オレフィンの１種以上を共重合してなる共重合体においては、積極的なジエンモノマーの添加を行わない場合でも、製造過程のメカニズムの違いに起因して、種々の二重結合（ビニル、ビニリデン、シスービニレン、トランス－ビニレン、三置換オレフィン）を生じる場合があり、その量や種類も様々である。
本発明では、ポリエチレン樹脂（C）に含まれる種々の二重結合のうち、特にビニルとビニリデンが接着強度において重要であることを見出し、かつ、ビニルとビニリデンの合計数が、通常のエチレン・α－オレフィン共重合体よりも多いポリエチレン樹脂（C）を含む樹脂組成物が、低温ラミネート積層用の樹脂組成物として特に好適に本発明の効果を達成することを見出し、完成したものである。
エチレンとα－オレフィンの１種以上を共重合してなる共重合体においては、積極的なジエンモノマーの添加を行わない場合でも、製造過程のメカニズムの違いに起因して、種々の二重結合（ビニル、ビニリデン、シスービニレン、トランス－ビニレン、三置換オレフィン）を生じる場合があり、その量や種類も様々である。
本発明では、ポリエチレン樹脂（C）に含まれる種々の二重結合のうち、特にビニルとビニリデンが接着強度において重要であることを見出し、かつ、ビニルとビニリデンの合計数が、通常のエチレン・α－オレフィン共重合体よりも多いポリエチレン樹脂（C）を含む樹脂組成物が、低温ラミネート積層用の樹脂組成物として特に好適に本発明の効果を達成することを見出し、完成したものである。
【0037】
本発明で用いるポリエチレン樹脂（C）は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数当たりのビニル、ビニリデンの二重結合の合計数が０．３５（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）以上であり、好ましくは０．４０～５．０（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）であり、より好ましくは０．４５～４．５（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）であり、更に好ましくは０．５０～４．０（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）である。
ビニル、ビニリデンの合計数が上記範囲であると、接着強度に優れた樹脂組成物となり、０．３５個未満であると、接着強度が十分になりにくい。ビニル、ビニリデンの合計数は、適当なメタロセン触媒の選択、重合温度、コモノマー種、コモノマー量を適宜調節することにより、上記範囲に制御することができる。
なお、これら二重結合の数は、主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数であり、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの特性ピークの積算強度を用いて算出した値であり、後述の実施例に記載の条件で測定し、算出した値である。
更に本発明においては、ポリエチレン樹脂（C）中のビニルの個数は、０．２（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）以上の範囲を満たすことが好ましい。
また、本発明においては、ポリエチレン樹脂（C）中のビニリデンの個数は、０．１２（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）以上の範囲を満たすことが好ましい。
ビニル、ビニリデンの合計数が上記範囲であると、接着強度に優れた樹脂組成物となり、０．３５個未満であると、接着強度が十分になりにくい。ビニル、ビニリデンの合計数は、適当なメタロセン触媒の選択、重合温度、コモノマー種、コモノマー量を適宜調節することにより、上記範囲に制御することができる。
なお、これら二重結合の数は、主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数であり、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの特性ピークの積算強度を用いて算出した値であり、後述の実施例に記載の条件で測定し、算出した値である。
更に本発明においては、ポリエチレン樹脂（C）中のビニルの個数は、０．２（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）以上の範囲を満たすことが好ましい。
また、本発明においては、ポリエチレン樹脂（C）中のビニリデンの個数は、０．１２（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）以上の範囲を満たすことが好ましい。
【0038】
（ｃ－７）コモノマーによる分岐数（Ｙ）と密度（Ｘ）との関係
本発明で用いるポリエチレン樹脂（C）は、コモノマーによる分岐数（Ｙ）と密度（Ｘ）が、下記式（１）を満たすことが好ましい。
式（１）：（Ｙ）≧ －１１５７×（Ｘ）＋１０８４
密度と分岐数が上記式（１）の関係を満たすと、コモノマーによる分岐数が十分に確保され、接着強度に優れた樹脂組成物となる。
ここで、コモノマーによる分岐数（Ｙ）は、ポリエチレン樹脂（C）をＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）である。
また、密度（Ｘ）は、ポリエチレン樹脂（C）の密度であり、上記の通り測定される。
なお、コモノマーによる分岐数（Ｙ）は、ポリマー中に含まれる三級炭素の量を示し、ＮＭＲで測定した、主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数であり、例えばＥ． Ｗ． Ｈａｎｓｅｎ， Ｒ． Ｂｌｏｍ， ａｎｄ Ｏ． Ｍ． Ｂａｄｅ， Ｐｏｌｙｍｅｒ， ３６巻 ４２９５頁（１９９７年）を参考に１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルから算出することができる。
密度と分岐数の関係は、共重合するコモノマーの種類と比率、重合温度等の重合条件により調整することができる。
本発明で用いるポリエチレン樹脂（C）は、コモノマーによる分岐数（Ｙ）と密度（Ｘ）が、下記式（１）を満たすことが好ましい。
式（１）：（Ｙ）≧ －１１５７×（Ｘ）＋１０８４
密度と分岐数が上記式（１）の関係を満たすと、コモノマーによる分岐数が十分に確保され、接着強度に優れた樹脂組成物となる。
ここで、コモノマーによる分岐数（Ｙ）は、ポリエチレン樹脂（C）をＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）である。
また、密度（Ｘ）は、ポリエチレン樹脂（C）の密度であり、上記の通り測定される。
なお、コモノマーによる分岐数（Ｙ）は、ポリマー中に含まれる三級炭素の量を示し、ＮＭＲで測定した、主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数であり、例えばＥ． Ｗ． Ｈａｎｓｅｎ， Ｒ． Ｂｌｏｍ， ａｎｄ Ｏ． Ｍ． Ｂａｄｅ， Ｐｏｌｙｍｅｒ， ３６巻 ４２９５頁（１９９７年）を参考に１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルから算出することができる。
密度と分岐数の関係は、共重合するコモノマーの種類と比率、重合温度等の重合条件により調整することができる。
【0039】
（ｉｉ）ポリエチレン樹脂（C）の重合触媒および重合方法
本発明で使用されるポリエチレン樹脂（C）の製造に用いられる触媒としては、特に限定されないが、より好ましくはメタロセン触媒を用いる。
メタロセン触媒としては、特に限定されるわけではないが、シクロペンタジエニル骨格を有する基等が配位したジルコニウム化合物などのメタロセン化合物と助触媒とを触媒成分とする触媒が挙げられる。特に、シクロペンタジエニル骨格を有する基等が配位したジルコニウム化合物などのメタロセン化合物を使用するのが好ましい。
製造法としては、特に限定されず、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法等を用いることができるが、本発明に係る二重結合を調整したポリエチレン樹脂（C）を得るためには１５０～３３０℃の高温で重合を行うことが望ましいため、高圧イオン重合法を利用するのが好ましい（「ポリエチレン技術読本」第４章、松浦一雄・三上尚孝 編著、２００１年）。
本発明で使用されるポリエチレン樹脂（C）の製造に用いられる触媒としては、特に限定されないが、より好ましくはメタロセン触媒を用いる。
メタロセン触媒としては、特に限定されるわけではないが、シクロペンタジエニル骨格を有する基等が配位したジルコニウム化合物などのメタロセン化合物と助触媒とを触媒成分とする触媒が挙げられる。特に、シクロペンタジエニル骨格を有する基等が配位したジルコニウム化合物などのメタロセン化合物を使用するのが好ましい。
製造法としては、特に限定されず、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法等を用いることができるが、本発明に係る二重結合を調整したポリエチレン樹脂（C）を得るためには１５０～３３０℃の高温で重合を行うことが望ましいため、高圧イオン重合法を利用するのが好ましい（「ポリエチレン技術読本」第４章、松浦一雄・三上尚孝 編著、２００１年）。
【0040】
（ｉｉｉ）ポリエチレン樹脂（C）の量
当該樹脂組成物（Ｂ）中のポリエチレン樹脂（C）が１～９０重量％であることが好ましい。好ましくは、５～５０重量％、１０～４０重量％である。
当該樹脂組成物（Ｂ）中のポリエチレン樹脂（C）が１～９０重量％であることが好ましい。好ましくは、５～５０重量％、１０～４０重量％である。
【0041】
２．５ ポリエチレン樹脂（Ｄ）
ポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）は、さらに下記（ｄ－１）～（ｄ－２）の特性を有するポリエチレン樹脂（Ｄ）を含有することが好ましい。
（ｄ－１）ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分
（ｄ－２）密度が０．９１～０．９７ｇ／ｃｍ３
好ましくは低密度ポリエチレンである。
ポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）は、さらに下記（ｄ－１）～（ｄ－２）の特性を有するポリエチレン樹脂（Ｄ）を含有することが好ましい。
（ｄ－１）ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１～１００ｇ／１０分
（ｄ－２）密度が０．９１～０．９７ｇ／ｃｍ３
好ましくは低密度ポリエチレンである。
【0042】
２．６ 添加剤
本発明に関わる樹脂組成物（Ｂ）には、本発明の主旨を逸脱しない範囲において、従来公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、架橋剤、発泡剤、核剤、難燃剤、導電材、及び、充填材等の添加剤を配合して、アイオノマー樹脂材料として用いても良い。
３．基材層２（γ）
基材層２は、帯電防止剤を含む基材であり、例えば、ポリプロピレン（PP）フィルム、ポリエステル（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレン（PE）フィルム、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）フィルムなどが挙げられる。
かかる基材層２を構成する樹脂は、低結晶性のものが多い。
帯電防止剤としては、従来より、ＯＰＰフィルム等の帯電防止用に用いられている公知の帯電防止剤を用いることができる。
例えば、アジピン酸、グルタミン酸、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩、ホスホン酸塩等のアニオン性帯電防止剤；アミン、イミダゾリン、アミン酸化エチレン付加体、４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩等のカチオン性帯電防止剤；カチオン基とアニオン基の両方を有する例えばアルキルアミンに無水マレイン酸を作用させたグアニジン塩、ポリエチレンイミンから誘導されるスルホン酸等の両性帯電防止剤；ポリオール、ポリオールと脂肪族カルボン酸とのエステル化合物、エーテル化合物、高級アルコールエチレンオキサイド付加体、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加体、脂肪酸アミド及びそのエチレンオキサイド付加物等の非イオン性帯電防止剤等が挙げられる。
本発明に関わる樹脂組成物（Ｂ）には、本発明の主旨を逸脱しない範囲において、従来公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、架橋剤、発泡剤、核剤、難燃剤、導電材、及び、充填材等の添加剤を配合して、アイオノマー樹脂材料として用いても良い。
３．基材層２（γ）
基材層２は、帯電防止剤を含む基材であり、例えば、ポリプロピレン（PP）フィルム、ポリエステル（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレン（PE）フィルム、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）フィルムなどが挙げられる。
かかる基材層２を構成する樹脂は、低結晶性のものが多い。
帯電防止剤としては、従来より、ＯＰＰフィルム等の帯電防止用に用いられている公知の帯電防止剤を用いることができる。
例えば、アジピン酸、グルタミン酸、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩、ホスホン酸塩等のアニオン性帯電防止剤；アミン、イミダゾリン、アミン酸化エチレン付加体、４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩等のカチオン性帯電防止剤；カチオン基とアニオン基の両方を有する例えばアルキルアミンに無水マレイン酸を作用させたグアニジン塩、ポリエチレンイミンから誘導されるスルホン酸等の両性帯電防止剤；ポリオール、ポリオールと脂肪族カルボン酸とのエステル化合物、エーテル化合物、高級アルコールエチレンオキサイド付加体、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加体、脂肪酸アミド及びそのエチレンオキサイド付加物等の非イオン性帯電防止剤等が挙げられる。
【0043】
４．積層体
本発明の積層体は、基材層１（α）、樹脂層（β）、基材層２（γ）の少なくとも３層を有し、基材層１（α）と基材層２（γ）の間に、樹脂層（β）が存することを特徴とする。
基材層１（α）、樹脂層（β）、基材層２（γ）は、互いに隣接してもよいし、離接していてもよいが、全体として積層されている積層体である。 例えば、接着剤層を基材層１（α）と樹脂層（β）の間、又は樹脂層（β）と基材層２（γ）の間に設けてもよい。
本発明の積層体は、上記の構成を有していれば、更なる層を有していてもよく、例えば、基材層１（α）及び／又は基材層２（γ）の外側に、異なる樹脂層及び／または異なる基材層が存在してもよい。
本発明の積層体は、基材層１（α）、樹脂層（β）、基材層２（γ）の少なくとも３層を有し、基材層１（α）と基材層２（γ）の間に、樹脂層（β）が存することを特徴とする。
基材層１（α）、樹脂層（β）、基材層２（γ）は、互いに隣接してもよいし、離接していてもよいが、全体として積層されている積層体である。 例えば、接着剤層を基材層１（α）と樹脂層（β）の間、又は樹脂層（β）と基材層２（γ）の間に設けてもよい。
本発明の積層体は、上記の構成を有していれば、更なる層を有していてもよく、例えば、基材層１（α）及び／又は基材層２（γ）の外側に、異なる樹脂層及び／または異なる基材層が存在してもよい。
【0044】
積層体の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、基材層に、ポリエチレン樹脂組成物を溶融押出しし積層するいわゆる押出しコーティング法が好ましい。また、上記押出しコーティングは単層、サンドイッチラミネート、共押出ラミネート、タンデムラミネート等の方法により一層以上積層されることが好ましい。本発明によれば、基材との接着が良好であるため、高速成形が可能となる。
【0045】
また、基材層１（α）と樹脂層（β）の接着性を確保する方法としては特に限定されないが、例えば、基材層１（α）の表面へ表面処理、必要に応じて、アンカーコート処理することができる。表面処理の方法としては、コロナ放電処理法、オゾン処理法、フレーム処理法、低温プラズマ処理法等の各種処理法が挙げられる。また溶融樹脂へオゾンを吹きかける方法も挙げられる。
【0046】
本発明の積層体の製造方法の１つの態様は、押出ラミネート成形機を用い、繰出機から、基材層２（γ）を繰り出し、ポリエチレン樹脂組成物（Ａ）を押出成形して所定の厚みとなるように樹脂層（β）を形成し、サンド側から基材層１（α）を繰り出し、樹脂層（β）側の基材層２（γ）面に、好ましくは接着剤層（ハ）を形成して、押出サンドラミネート加工を行うことにより、基材層１（α）、樹脂層（β）、接着剤層（ハ）、及び基材層２（γ）の少なくとも３層又は４層を有する積層体を製造する方法が挙げられる。接着剤層（ハ）に用いられる接着剤としては、公知のものを用いることができる。
【0047】
本発明の積層体は、帯電防止剤を含む基材とのラミネート接着の場合においても、良好な接着性を示し、高温条件下でも、良好な接着性を有する積層体であるので、特に、包装袋用フィルム、食品包装用フィルム、液体紙容器、羊羹、ゼリー等の冷菓、乾燥品食品、油脂、菓子類等の包装用容器、紙結束、紙カップ、紙トレー等として好適に用いることができる。
【実施例0048】
以下に実施例で本発明を具体的に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例に用いられる測定方法及び用いた樹脂、接着剤は次の通りである。
【0049】
１．樹脂物性の評価方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＭＦＲは、ＪＩＳ－Ｋ６９２２－２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定した。
（２）密度
密度は、ＪＩＳ－Ｋ６９２２－２：１９９７附属書（２３℃、低密度ポリエチレンの場合）に準拠して測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＭＦＲは、ＪＩＳ－Ｋ６９２２－２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定した。
（２）密度
密度は、ＪＩＳ－Ｋ６９２２－２：１９９７附属書（２３℃、低密度ポリエチレンの場合）に準拠して測定した。
【0050】
（３）融解熱量の総量ΔＨｍ、結晶化温度Ｔｃ
融解熱量の総量ΔＨｍ、結晶化温度Ｔｃは、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７の方法に準拠して測定した。測定サンプルとして、ペレットを熱プレスでシートとし、パンチで打ち抜いたものを使用した。下記の条件で、第一昇温、降温、第二昇温の手順で実施し、降温時の最大ピーク高さの温度をＴｃとし、第二昇温時の融解曲線における融解熱量をΔＨｍとする。
装置：エスアイアイ・ナノテクノロジー（株） ＤＳＣ７０２０
＜昇降温条件＞
・第一昇温：３０℃から２００℃までを１０℃／分
・降温：２００℃から－３０℃までを１０℃／分
・第二昇温：－３０℃から２００℃までを１０℃／分
・温度保持時間：第一昇温後５分間、降温後５分間
・サンプル量：５ｍｇ
・温度の校正：インジウム
・リファレンス：アルミニウム
融解熱量の総量ΔＨｍ、結晶化温度Ｔｃは、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７の方法に準拠して測定した。測定サンプルとして、ペレットを熱プレスでシートとし、パンチで打ち抜いたものを使用した。下記の条件で、第一昇温、降温、第二昇温の手順で実施し、降温時の最大ピーク高さの温度をＴｃとし、第二昇温時の融解曲線における融解熱量をΔＨｍとする。
装置：エスアイアイ・ナノテクノロジー（株） ＤＳＣ７０２０
＜昇降温条件＞
・第一昇温：３０℃から２００℃までを１０℃／分
・降温：２００℃から－３０℃までを１０℃／分
・第二昇温：－３０℃から２００℃までを１０℃／分
・温度保持時間：第一昇温後５分間、降温後５分間
・サンプル量：５ｍｇ
・温度の校正：インジウム
・リファレンス：アルミニウム
【0051】
（４）コモノマー量、コモノマーによる分岐数および二重結合数
コモノマー量およびコモノマーによる分岐数（Ｙ）は、１３Ｃ－ＮＭＲにより、二重結合数（ビニル、ビニリデン）は、１Ｈ－ＮＭＲにより、次の条件で測定し、主鎖および側鎖の合計１０００個の炭素あたりの個数で求めた。
装置：ブルカー・バイオスピン（株）ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ｃｒｙｏ－４００ＭＨｚ
溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン／重化ブロモベンゼン＝８／２混合溶液
＜試料量＞
試料４６０ｍｇ／溶媒２．３ｍｌ
＜１３Ｃ－ＮＭＲ＞
・１Ｈデカップル、ＮＯＥあり
・積算回数：２５６ｓｃａｎ
・フリップ角：９０°
・パルス間隔２０秒・ＡＱ（取り込み時間）＝５．４５ｓ Ｄ１（待ち時間）＝１４．５５ｓ
＜１Ｈ－ＮＭＲ＞
・積算回数：１４００ｓｃａｎ
・フリップ角：１．０３°
・ＡＱ（取り込み時間）＝１．８ｓ Ｄ１（待ち時間）＝０．０１ｓ
コモノマー量およびコモノマーによる分岐数（Ｙ）は、１３Ｃ－ＮＭＲにより、二重結合数（ビニル、ビニリデン）は、１Ｈ－ＮＭＲにより、次の条件で測定し、主鎖および側鎖の合計１０００個の炭素あたりの個数で求めた。
装置：ブルカー・バイオスピン（株）ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ｃｒｙｏ－４００ＭＨｚ
溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン／重化ブロモベンゼン＝８／２混合溶液
＜試料量＞
試料４６０ｍｇ／溶媒２．３ｍｌ
＜１３Ｃ－ＮＭＲ＞
・１Ｈデカップル、ＮＯＥあり
・積算回数：２５６ｓｃａｎ
・フリップ角：９０°
・パルス間隔２０秒・ＡＱ（取り込み時間）＝５．４５ｓ Ｄ１（待ち時間）＝１４．５５ｓ
＜１Ｈ－ＮＭＲ＞
・積算回数：１４００ｓｃａｎ
・フリップ角：１．０３°
・ＡＱ（取り込み時間）＝１．８ｓ Ｄ１（待ち時間）＝０．０１ｓ
【0052】
（４）接着強度
得られた積層体を、流れ方向に１５ｍｍ幅の短冊状に切出し、基材層１（α）と樹脂層（β）との層間の界面で剥離し、被検体数５、剥離速度３００ｍｍ／分、Ｔ剥離試験での剥離強度をもって接着強度とした。
得られた積層体を、流れ方向に１５ｍｍ幅の短冊状に切出し、基材層１（α）と樹脂層（β）との層間の界面で剥離し、被検体数５、剥離速度３００ｍｍ／分、Ｔ剥離試験での剥離強度をもって接着強度とした。
【0053】
（５）ヒートシール強度
得られた積層体を2枚重ね、下方シールバーの温度を３０℃、上方シールバーの温度は１４０℃とし、シール時圧力を０．２ＭＰａ、１．０秒のシール時間でヒートシールを行い、１５ｍｍ幅の１８０°剥離強度を測定した。得られたヒートシール強度の値から、下記の基準によってヒートシール性を評価した。
○：ヒートシール強度が１０Ｎ／１５ｍｍ幅以上。
×：ヒートシール強度が１０Ｎ／１５ｍｍ幅未満。
得られた積層体を2枚重ね、下方シールバーの温度を３０℃、上方シールバーの温度は１４０℃とし、シール時圧力を０．２ＭＰａ、１．０秒のシール時間でヒートシールを行い、１５ｍｍ幅の１８０°剥離強度を測定した。得られたヒートシール強度の値から、下記の基準によってヒートシール性を評価した。
○：ヒートシール強度が１０Ｎ／１５ｍｍ幅以上。
×：ヒートシール強度が１０Ｎ／１５ｍｍ幅未満。
【0054】
２．材料
（１）極性エチレン系共重合体（Ａ）又はアイオノマー（A’）
（ＰＥ－１）、（ＰＥ－４）
特開２０２２－１５０８０４号公報に記載されたアイオノマー１とアイオノマー２の製法方法で（ＰＥ―１）と（ＰＥ－４）を得られた。得られた樹脂の物性は表１と表２に示す。市販の（ＰＥ－２、ＰＥ－３、ＰＥ－５）を、それぞれ成分（Ａ又はA’）のエチレン系共重合体又はアイオノマーとして用いた。その物性値を表１と表２に示す。
（ＰＥ－２）：三井・ダウ ポリケミカル社製 ハイミラン１６５２
（ＰＥ－３）：日本ポリエチレン社製 レクスパールＥＢ２４０Ｈ
（ＰＥ－５）：三井・ダウ ポリケミカル社製 ニュクレルＮ１１０８Ｃ
（２）ポリエチレン樹脂（Ｃ）
下記の製造方法により得られた（ＰＥ－６）を、ポリエチレン樹脂（Ｃ）として用いた。その物性値を表１と表２に示す。
（１）極性エチレン系共重合体（Ａ）又はアイオノマー（A’）
（ＰＥ－１）、（ＰＥ－４）
特開２０２２－１５０８０４号公報に記載されたアイオノマー１とアイオノマー２の製法方法で（ＰＥ―１）と（ＰＥ－４）を得られた。得られた樹脂の物性は表１と表２に示す。市販の（ＰＥ－２、ＰＥ－３、ＰＥ－５）を、それぞれ成分（Ａ又はA’）のエチレン系共重合体又はアイオノマーとして用いた。その物性値を表１と表２に示す。
（ＰＥ－２）：三井・ダウ ポリケミカル社製 ハイミラン１６５２
（ＰＥ－３）：日本ポリエチレン社製 レクスパールＥＢ２４０Ｈ
（ＰＥ－５）：三井・ダウ ポリケミカル社製 ニュクレルＮ１１０８Ｃ
（２）ポリエチレン樹脂（Ｃ）
下記の製造方法により得られた（ＰＥ－６）を、ポリエチレン樹脂（Ｃ）として用いた。その物性値を表１と表２に示す。
【0055】
＜ＰＥ－６の製造方法＞
（ｉ）触媒の調製
特開平１０－２１８９２１号公報に記載された方法で調製した錯体「ｒａｃ－ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジメチル」０．０５モルに、等モルの「Ｎ，Ｎジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート」を加え、トルエンで５０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
（ｉ）触媒の調製
特開平１０－２１８９２１号公報に記載された方法で調製した錯体「ｒａｃ－ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジメチル」０．０５モルに、等モルの「Ｎ，Ｎジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート」を加え、トルエンで５０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
【0056】
（ｉｉ）重合方法
内容積５．０リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を用い、反応器内の圧力を８０ＭＰａに保ち、エチレン、プロピレンを適宜調整しながら、４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記「（ｉ）触媒の調整」の項に記載の触媒溶液を連続的に供給し、重合温度は１５０～２５０℃の範囲内で適宜調整することでポリエチレン樹脂（Ｃ）を得た。
内容積５．０リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を用い、反応器内の圧力を８０ＭＰａに保ち、エチレン、プロピレンを適宜調整しながら、４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記「（ｉ）触媒の調整」の項に記載の触媒溶液を連続的に供給し、重合温度は１５０～２５０℃の範囲内で適宜調整することでポリエチレン樹脂（Ｃ）を得た。
【0057】
（３）ポリエチレン樹脂（D）
表１と表２に示す物性値を有するポリエチレン樹脂（ＰＥ－７）を用いた。
表１と表２に示す物性値を有するポリエチレン樹脂（ＰＥ－７）を用いた。
【0058】
（４）接着剤層
接着剤層として、以下に記載の（ＡＣ－１）を用いた。
（ＡＣ－１）東洋モートン社製 オリバインＥＬ４２０、メタノールを１：６の比率で混合したもの。
接着剤層として、以下に記載の（ＡＣ－１）を用いた。
（ＡＣ－１）東洋モートン社製 オリバインＥＬ４２０、メタノールを１：６の比率で混合したもの。
【0059】
（５）基材層１（α）
東洋アルミニウム社製 アルミニウム箔（厚さ７μｍ、酸素透過度は２０℃、６５％ＲＨ下において、略０ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）を用いた。以下、（基－１）と記載する。
東洋アルミニウム社製 アルミニウム箔（厚さ７μｍ、酸素透過度は２０℃、６５％ＲＨ下において、略０ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ）を用いた。以下、（基－１）と記載する。
【0060】
（６）基材層２（γ）
フタムラ化学社製 帯電防止剤を含むＯＰＰフィルムＦＯＲ（厚さ２０μｍ）を用いた。以下、（基－２）と記載する。
フタムラ化学社製 帯電防止剤を含むＯＰＰフィルムＦＯＲ（厚さ２０μｍ）を用いた。以下、（基－２）と記載する。
【0061】
（実施例１）
アイオノマー体（A’）（ＰＥ－１）を１５重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｃ）（ＰＥ－６）１７重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）６８重量％を配合した。これを十分に混合し、４０ｍｍφ単軸押出機を用いてポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）のペレットを得た。
押出ラミネート成形機を用い、繰出機から、基材層２（γ）として幅５００ｍｍの（基－２）を繰り出し、上記で得られたペレットを、引取速度１００ｍ／分、被覆厚み１５μｍとなるように調整し、サンド側から基材層１（α）として（基－１）を繰り出し、押出サンドラミネート加工を行った。次に、基材層１（α）の樹脂層（β）側の反対面へ（ＡＣ－１）を用いてアンカーコート処理を実施し、ＬＤＰＥ（日本ポリエチレン社製 ノバテックＬＣ６００Ａ）を引取速度１００ｍ／分、被覆厚み２０μｍにて押出ラミネート加工を行い、基材層２（γ）、樹脂層（β）、基材層１（α）、ＬＣ６００Ａ層の積層体を得た。
押出ラミネート成形機は、口径９０ｍｍφの押出機に装着したＴダイスから押し出される樹脂の温度が３１０℃になるように設定し、冷却ロール表面温度２０℃、ダイス幅５６０ｍｍで引取加工速度が１００ｍ／分の場合に被覆厚みが規定値になるように押出量を調整した。次いで、得られた積層体を用いて、上述の接着強度、ヒートシール強度の評価を行った。評価結果を表１に示す。
アイオノマー体（A’）（ＰＥ－１）を１５重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｃ）（ＰＥ－６）１７重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）６８重量％を配合した。これを十分に混合し、４０ｍｍφ単軸押出機を用いてポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）のペレットを得た。
押出ラミネート成形機を用い、繰出機から、基材層２（γ）として幅５００ｍｍの（基－２）を繰り出し、上記で得られたペレットを、引取速度１００ｍ／分、被覆厚み１５μｍとなるように調整し、サンド側から基材層１（α）として（基－１）を繰り出し、押出サンドラミネート加工を行った。次に、基材層１（α）の樹脂層（β）側の反対面へ（ＡＣ－１）を用いてアンカーコート処理を実施し、ＬＤＰＥ（日本ポリエチレン社製 ノバテックＬＣ６００Ａ）を引取速度１００ｍ／分、被覆厚み２０μｍにて押出ラミネート加工を行い、基材層２（γ）、樹脂層（β）、基材層１（α）、ＬＣ６００Ａ層の積層体を得た。
押出ラミネート成形機は、口径９０ｍｍφの押出機に装着したＴダイスから押し出される樹脂の温度が３１０℃になるように設定し、冷却ロール表面温度２０℃、ダイス幅５６０ｍｍで引取加工速度が１００ｍ／分の場合に被覆厚みが規定値になるように押出量を調整した。次いで、得られた積層体を用いて、上述の接着強度、ヒートシール強度の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【0062】
（実施例２）
実施例１において、アイオノマー体（A’）（ＰＥ－１）を７重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｃ）（ＰＥ－６）１８．６重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）７４．４重量％を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を製造した。評価結果を表１に示す。
実施例１において、アイオノマー体（A’）（ＰＥ－１）を７重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｃ）（ＰＥ－６）１８．６重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）７４．４重量％を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を製造した。評価結果を表１に示す。
【0063】
（実施例３）
実施例１において、アイオノマー体（A’）の代わりにＰＥ－２を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を製造した。評価結果を表１に示す。
実施例１において、アイオノマー体（A’）の代わりにＰＥ－２を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を製造した。評価結果を表１に示す。
【0064】
（実施例４）
アイオノマー体（A’）（ＰＥ－４）を１５重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）８５重量％を配合した。これを十分に混合し、４０ｍｍφ単軸押出機を用いてポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）のペレットを得た。
押出ラミネート成形機を用い、繰出機から、基材層２（γ）として幅５００ｍｍの（基－２）を繰り出し、上記で得られたペレットを、引取速度１００ｍ／分、被覆厚み１５μｍとなるように調整し、サンド側から基材層１（α）として（基－１）を繰り出し、押出サンドラミネート加工を行った。このとき、樹脂層（β）側の基材層２（γ）面に、接着剤層として（ＡＣ－１）を用い、アンカーコート処理を実施した。次に、基材層１（α）の樹脂層（β）側の反対面へ（ＡＣ－１）を用いてアンカーコート処理を実施し、ＬＤＰＥ（日本ポリエチレン社製 ノバテックＬＣ６００Ａ）を引取速度１００ｍ／分、被覆厚み２０μｍにて押出ラミネート加工を行い、基材層２（γ）、樹脂層（β）、基材層１（α）、ＬＣ６００Ａ層の積層体を得た。
押出ラミネート成形機は、口径９０ｍｍφの押出機に装着したＴダイスから押し出される樹脂の温度が３１０℃になるように設定し、冷却ロール表面温度２０℃、ダイス幅５６０ｍｍで引取加工速度が１００ｍ／分の場合に被覆厚みが規定値になるように押出量を調整した。次いで、得られた積層体を用いて、上述の接着強度、ヒートシール強度の評価を行った。評価結果を表２に示す。
アイオノマー体（A’）（ＰＥ－４）を１５重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）８５重量％を配合した。これを十分に混合し、４０ｍｍφ単軸押出機を用いてポリエチレン樹脂組成物（Ｂ）のペレットを得た。
押出ラミネート成形機を用い、繰出機から、基材層２（γ）として幅５００ｍｍの（基－２）を繰り出し、上記で得られたペレットを、引取速度１００ｍ／分、被覆厚み１５μｍとなるように調整し、サンド側から基材層１（α）として（基－１）を繰り出し、押出サンドラミネート加工を行った。このとき、樹脂層（β）側の基材層２（γ）面に、接着剤層として（ＡＣ－１）を用い、アンカーコート処理を実施した。次に、基材層１（α）の樹脂層（β）側の反対面へ（ＡＣ－１）を用いてアンカーコート処理を実施し、ＬＤＰＥ（日本ポリエチレン社製 ノバテックＬＣ６００Ａ）を引取速度１００ｍ／分、被覆厚み２０μｍにて押出ラミネート加工を行い、基材層２（γ）、樹脂層（β）、基材層１（α）、ＬＣ６００Ａ層の積層体を得た。
押出ラミネート成形機は、口径９０ｍｍφの押出機に装着したＴダイスから押し出される樹脂の温度が３１０℃になるように設定し、冷却ロール表面温度２０℃、ダイス幅５６０ｍｍで引取加工速度が１００ｍ／分の場合に被覆厚みが規定値になるように押出量を調整した。次いで、得られた積層体を用いて、上述の接着強度、ヒートシール強度の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【0065】
（実施例５）
実施例４において、アイオノマー体（A’）（ＰＥ－４）を１５重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｃ）（ＰＥ－６）１７重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）６８重量％を使用した以外は、実施例４と同様に積層体を製造した。評価結果を表２に示す。
実施例４において、アイオノマー体（A’）（ＰＥ－４）を１５重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｃ）（ＰＥ－６）１７重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）６８重量％を使用した以外は、実施例４と同様に積層体を製造した。評価結果を表２に示す。
【0066】
（実施例６）
実施例４において、極性ポリエチレン樹脂（A）（ＰＥ－５）を１５重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｃ）（ＰＥ－６）１７重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）６８重量％を使用した以外は、実施例４と同様に積層体を製造した。評価結果を表２に示す。
実施例４において、極性ポリエチレン樹脂（A）（ＰＥ－５）を１５重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｃ）（ＰＥ－６）１７重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）６８重量％を使用した以外は、実施例４と同様に積層体を製造した。評価結果を表２に示す。
【0067】
（比較例１）
実施例１において、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）１００重量％を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を製造した。評価結果を表１に示す。
実施例１において、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）１００重量％を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を製造した。評価結果を表１に示す。
【0068】
（比較例２）
実施例１において、ポリエチレン樹脂（Ｃ）（ＰＥ－６）２０重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）８０重量％を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を製造した。評価結果を表１に示す。
実施例１において、ポリエチレン樹脂（Ｃ）（ＰＥ－６）２０重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）８０重量％を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を製造した。評価結果を表１に示す。
【0069】
（比較例３）
実施例１において、極性ポリエチレン樹脂（A）（ＰＥ－３）を１５重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｃ）（ＰＥ－６）１７重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）６８重量％を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を製造した。評価結果を表１に示す。
実施例１において、極性ポリエチレン樹脂（A）（ＰＥ－３）を１５重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｃ）（ＰＥ－６）１７重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）６８重量％を使用した以外は、実施例１と同様に積層体を製造した。評価結果を表１に示す。
【0070】
（比較例４）
実施例４において、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）１００重量％を使用した以外は、実施例４と同様に積層体を製造した。評価結果を表２に示す。
実施例４において、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）１００重量％を使用した以外は、実施例４と同様に積層体を製造した。評価結果を表２に示す。
【0071】
（比較例５）
比較例４において、樹脂の温度が３２５℃に変更した以外は、比較例４と同様に積層体を製造した。評価結果を表２に示す。
比較例４において、樹脂の温度が３２５℃に変更した以外は、比較例４と同様に積層体を製造した。評価結果を表２に示す。
【0072】
（比較例６）
実施例４において、ポリエチレン樹脂（Ｃ）（ＰＥ－６）２０重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）８０重量％を使用した以外は、実施例４と同様に積層体を製造した。評価結果を表２に示す。
実施例４において、ポリエチレン樹脂（Ｃ）（ＰＥ－６）２０重量％と、ポリエチレン樹脂（Ｄ）（ＰＥ－７）８０重量％を使用した以外は、実施例４と同様に積層体を製造した。評価結果を表２に示す。
【0073】
【表1】
【0074】
【表2】
【0075】
（実施例比較例の結果）
上記実施例１～３と比較例１～３の対比により、本発明の極性エチレン系共重合体のアイオノマー体（A’）を用いた積層体は、基材層１（α）と樹脂層（β）との接着強度に優れると共に、ヒートシール強度に優れた積層体であることがわかる。特に高温下で保管後においても接着強度が低下することがない。
更に、実施例１の結果と実施例３の対比により、直鎖状の分子構造を持つ極性エチレン系共重合体又はアイオノマー体（回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ*＝０．１ＭＰａにおける位相角δが５０度～７５度）を用いた積層体である実施例１の方が、分岐構造を有する極性エチレン系共重合体又はアイオノマー体を用いた実施例３よりも、接着強度とヒートシール強度が優れた積層体であることがわかる。
実施例４～６の結果と比較例４～６の対比により、本発明の極性エチレン系共重合体（Ａ）及び／又はそのアイオノマー体（A’）を用いた積層体は、基材層１（α）と樹脂層（β）との接着強度に優れると共に、ヒートシール強度に優れた積層体である。更に実施例５の結果と実施例４の対比により、ポリエチレン樹脂（Ｃ）を含む積層体は、接着強度とヒートシール強度が、より優れた積層体であることがわかる。
一方、比較例５の結果と比較例４の対比により、比較例５の３２５℃加工品の２３℃５０％1週間保管品では、接着強度とヒートシール強度が良いが、４０℃９０％1週間保管品で接着強度とヒートシール強度が低下することがわかる。
上記実施例１～３と比較例１～３の対比により、本発明の極性エチレン系共重合体のアイオノマー体（A’）を用いた積層体は、基材層１（α）と樹脂層（β）との接着強度に優れると共に、ヒートシール強度に優れた積層体であることがわかる。特に高温下で保管後においても接着強度が低下することがない。
更に、実施例１の結果と実施例３の対比により、直鎖状の分子構造を持つ極性エチレン系共重合体又はアイオノマー体（回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ*＝０．１ＭＰａにおける位相角δが５０度～７５度）を用いた積層体である実施例１の方が、分岐構造を有する極性エチレン系共重合体又はアイオノマー体を用いた実施例３よりも、接着強度とヒートシール強度が優れた積層体であることがわかる。
実施例４～６の結果と比較例４～６の対比により、本発明の極性エチレン系共重合体（Ａ）及び／又はそのアイオノマー体（A’）を用いた積層体は、基材層１（α）と樹脂層（β）との接着強度に優れると共に、ヒートシール強度に優れた積層体である。更に実施例５の結果と実施例４の対比により、ポリエチレン樹脂（Ｃ）を含む積層体は、接着強度とヒートシール強度が、より優れた積層体であることがわかる。
一方、比較例５の結果と比較例４の対比により、比較例５の３２５℃加工品の２３℃５０％1週間保管品では、接着強度とヒートシール強度が良いが、４０℃９０％1週間保管品で接着強度とヒートシール強度が低下することがわかる。