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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024146909
(43)【公開日】2024-10-15
(54)【発明の名称】転写式硬化性樹脂シート、塗装方法、車両及び車両部品
(51)【国際特許分類】
B32B 3/30 20060101AFI20241004BHJP
B05D 1/28 20060101ALI20241004BHJP
C09D 133/00 20060101ALI20241004BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20241004BHJP
【ＦＩ】
B32B3/30
B05D1/28
C09D133/00
C09D7/63
【審査請求】未請求
【請求項の数】19
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024057103
(22)【出願日】2024-03-29
(31)【優先権主張番号】P 2023059634
(32)【優先日】2023-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000002174
【氏名又は名称】積水化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100207756
【弁理士】
【氏名又は名称】田口 昌浩
(74)【代理人】
【識別番号】100129746
【弁理士】
【氏名又は名称】虎山 滋郎
(72)【発明者】
【氏名】内田 かずほ
【テーマコード（参考）】
4D075
4F100
4J038
【Ｆターム（参考）】
4D075AC43
4D075DB01
4D075DB02
4D075DB14
4D075DB31
4D075DC05
4D075DC12
4D075DC13
4D075DC38
4D075EA19
4D075EA21
4D075EB22
4D075EB35
4D075EB38
4D075EB45
4F100AB00C
4F100AK01A
4F100AK01B
4F100AK02B
4F100AK04B
4F100AK07B
4F100AK15B
4F100AK25A
4F100AK42B
4F100AK51A
4F100AK74B
4F100AT00C
4F100BA02
4F100BA03
4F100BA07
4F100CC00A
4F100DD04
4F100EC04
4F100GB32
4F100GB33
4F100GB90
4F100JB12A
4F100JB13A
4F100JB14A
4F100JB16B
4J038CG001
4J038DG111
4J038DG121
4J038DG131
4J038DG161
4J038DG191
4J038DG302
4J038KA08
4J038NA10
4J038PA01
4J038PB05
4J038PB07
4J038PC02
4J038PC03
4J038PC08
(57)【要約】 （修正有）
【課題】塗料層を傷つけずに転写層を剥離することができる転写式硬化性樹脂シート、その転写式硬化性樹脂シートを使用した塗装方法、並びにその転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された、もしくはその塗装方法により塗装された車両及び車両部品を提供する
【解決手段】本発明は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む塗料層１０と、塗料層１０の一方の面に設けられ、熱可塑性樹脂を含む転写層２０とを備える転写式硬化性樹脂シート１であって、転写式硬化性樹脂シート１は、本体部２と、本体部２から面方向に突出した突起部３とを備え、突起部３は、本体部２に対して３０°以上の角度で傾斜する傾斜部３を備え、塗装鋼板試験片と塗料層１０との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下である。
【選択図】図１
【解決手段】本発明は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む塗料層１０と、塗料層１０の一方の面に設けられ、熱可塑性樹脂を含む転写層２０とを備える転写式硬化性樹脂シート１であって、転写式硬化性樹脂シート１は、本体部２と、本体部２から面方向に突出した突起部３とを備え、突起部３は、本体部２に対して３０°以上の角度で傾斜する傾斜部３を備え、塗装鋼板試験片と塗料層１０との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む塗料層と、前記塗料層の一方の面に設けられ、熱可塑性樹脂を含む転写層とを備える転写式硬化性樹脂シートであって、
前記転写式硬化性樹脂シートは、本体部と、前記本体部から面方向に突出した突起部とを備え、
前記突起部は、前記本体部に対して３０°以上の角度で傾斜する傾斜部を備え、
塗装鋼板試験片と前記塗料層との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する前記転写層と前記塗料層との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下である転写式硬化性樹脂シート。
前記転写式硬化性樹脂シートは、本体部と、前記本体部から面方向に突出した突起部とを備え、
前記突起部は、前記本体部に対して３０°以上の角度で傾斜する傾斜部を備え、
塗装鋼板試験片と前記塗料層との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する前記転写層と前記塗料層との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下である転写式硬化性樹脂シート。
【請求項2】
前記突起部が賦形により３０°以上の角度で折り曲げられている、請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項3】
前記突起部の折り曲げられる方向が前記転写層側である請求項２に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項4】
前記突起部が被塗装物に貼り付けられた状態で前記傾斜部を有する、請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項5】
前記突起部の傾斜する方向が、前記塗料層側である、請求項４に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項6】
前記転写層と前記塗料層との界面の剥離強度Ａが２Ｎ／２５ｍｍ以下である請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項7】
前記転写層のループスティフネスが０．０５～１．０Ｎ／２０ｍｍである請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項8】
前記塗料層が、着色剤を含まないクリア層と、前記クリア層の前記転写層側とは反対側に設けられ、着色剤を含むカラー層とを含む請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項9】
前記硬化性樹脂組成物が、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）とブロックイソシアネート（Ｂ）を含む請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項10】
ゲル分率が５０％以下である請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項11】
前記転写層が、環状オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項12】
３次元形状に賦形されている請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項13】
請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付ける工程、及び
前記突起部から、前記転写層を前記被塗装物から剥離する工程を含む塗装方法。
前記突起部から、前記転写層を前記被塗装物から剥離する工程を含む塗装方法。
【請求項14】
前記転写式硬化性樹脂シートを前記本体部に対して３０°以上の角度で傾斜する傾斜部が形成されるように、被塗装物に貼り付ける、請求項１３に記載の塗装方法。
【請求項15】
前記転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付けた後、前記突起部を前記被塗装物の裏に回り込ませる工程をさらに含む請求項１３に記載の塗装方法。
【請求項16】
請求項１～１２のいずれか１項に記載の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両。
【請求項17】
請求項１～１２のいずれか１項に記載の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両部品。
【請求項18】
請求項１３～１５のいずれか１項に記載の塗装方法により塗装された車両。
【請求項19】
請求項１３～１５のいずれか１項に記載の塗装方法により塗装された車両部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、塗装に使用する転写式硬化性樹脂シート、その転写式硬化性樹脂シートを使用した塗装方法、並びにその転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された、もしくはその塗装方法により塗装された車両及び車両部品に関する。
【背景技術】
【0002】
家具や鋼板、車両のボディーなどには、意匠性や耐久性の観点から塗装や装飾が施される。装飾は、例えば、加飾フィルムなどのフィルムを用いて行われることが知られている。加飾フィルムは、一般的に、加飾用の樹脂層を保護するための保護層や、樹脂層を転写する際に基材となる離型層などが設けられ、これら離型層、保護層を剥離しながら、樹脂層を対象物に転写させる。また、意匠性、耐久性を高めるために、樹脂層が、２層以上の多層構造を有することもある。
【0003】
上記の通り、加飾フィルムは、多くの層で構成されるために、保護層や離型層を剥離する際に意図しない界面で剥離され施工が難しいことがある。また、立体形状を有する物品に対して貼り付ける際に、対象物の形状に十分に追従できないことがある。さらには、加飾フィルムは、対象物に対する接着が一般的に粘着層で行われることが多く、対象物からの剥がれや浮き等が発生することも多い。
【0004】
例えば、特許文献１には、加飾フィルムとして、離型性支持体と、剥離層と、装飾層と、粘着層と、剥離フィルムとがこの順に積層される転写シートが開示される。この転写シートでは、剥離層が、粘着剤と電離放射線硬化性樹脂又は硬化性樹脂の何れかを含有し、かつ離型性支持体と剥離層との間の剥離強度が、剥離フィルムと粘着層との間の剥離強度よりも大きいことが示されている。また、転写フィルムは、離型性支持体が剥離される前に、電離放射線が照射され、又は加熱されることで、離型性支持体と剥離層との間の剥離強度が低くされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１９－０４８４２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
特許文献１に記載の加飾フィルムは、離型性支持体と剥離フィルムの剥離強度が上記のように調整されることで、離型性支持体や離型フィルムを剥離する際の意図しない界面での剥離を防止することができる。
しかし、特許文献１の方法によれば、加飾フィルムを被着体に貼り付けた後、離型性支持体と剥離フィルムを剥離する際、装飾層を手で引っ掻いて装飾層を傷つけてしまうおそれがある。
しかし、特許文献１の方法によれば、加飾フィルムを被着体に貼り付けた後、離型性支持体と剥離フィルムを剥離する際、装飾層を手で引っ掻いて装飾層を傷つけてしまうおそれがある。
【0007】
そこで、本発明は、塗料層を傷つけずに転写層を剥離することができる転写式硬化性樹脂シート、その転写式硬化性樹脂シートを使用した塗装方法、並びにその転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された、もしくはその塗装方法により塗装された車両及び車両部品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者は、鋭意検討の結果、転写式硬化性樹脂シートに突起部を設けるとともに、転写式硬化性樹脂シートの剥離強度を所定の関係を満たすように調整することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。本発明の要旨は、以下の通りである。
［１］熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む塗料層と、前記塗料層の一方の面に設けられ、熱可塑性樹脂を含む転写層とを備える転写式硬化性樹脂シートであって、前記転写式硬化性樹脂シートは、本体部と、前記本体部から面方向に突出した突起部とを備え、前記突起部は、前記本体部に対して３０°以上の角度で傾斜する傾斜部を備え、塗装鋼板試験片と前記塗料層との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する前記転写層と前記塗料層との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下である転写式硬化性樹脂シート。
［２］前記突起部が賦形により３０°以上の角度で折り曲げられている、上記［１］に記載の転写式硬化性樹脂シート。
［３］前記突起部の折り曲げられる方向が前記転写層側である上記［２］に記載の転写式硬化性樹脂シート。
［４］前記突起部が被塗装物に貼り付けられた状態で前記傾斜部を有する、上記［１］に記載の転写式硬化性樹脂シート。
［５］前記突起部の傾斜する方向が、前記塗料層側である、上記［４］に記載の転写式硬化性樹脂シート。
［６］前記転写層と前記塗料層との界面の剥離強度Ａが２Ｎ／２５ｍｍ以下である上記［１］～［５］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［７］前記転写層のループスティフネスが０．０５～１．０Ｎ／２０ｍｍである上記［１］～［６］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［８］前記塗料層が、着色剤を含まないクリア層と、前記クリア層の前記転写層側とは反対側に設けられ、着色剤を含むカラー層とを含む上記［１］～［７］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［９］前記硬化性樹脂組成物が、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）とブロックイソシアネート（Ｂ）を含む上記［１］～［８］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［１０］ゲル分率が５０％以下である上記［１］～［９］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［１１］前記転写層が、環状オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む上記［１］～［１０］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［１２］３次元形状に賦形されている上記［１］～［１１］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［１３］上記［１］～［１２］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付ける工程、及び前記突起部から、前記転写層を前記被塗装物から剥離する工程を含む塗装方法。
［１４］前記転写式硬化性樹脂シートを前記本体部に対して３０°以上の角度で傾斜する傾斜部が形成されるように、被塗装物に貼り付ける、上記［１３］に記載の塗装方法。
［１５］前記転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付けた後、前記突起部を前記被塗装物の裏に回り込ませる工程をさらに含む上記［１３］又は［１４］に記載の塗装方法。
［１６］上記［１］～［１２］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両。
［１７］上記［１］～［１２］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両部品。
［１８］上記［１３］～［１５］のいずれか１つに記載の塗装方法により塗装された車両。
［１９］上記［１３］～［１５］のいずれか１つに記載の塗装方法により塗装された車両部品。
［１］熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む塗料層と、前記塗料層の一方の面に設けられ、熱可塑性樹脂を含む転写層とを備える転写式硬化性樹脂シートであって、前記転写式硬化性樹脂シートは、本体部と、前記本体部から面方向に突出した突起部とを備え、前記突起部は、前記本体部に対して３０°以上の角度で傾斜する傾斜部を備え、塗装鋼板試験片と前記塗料層との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する前記転写層と前記塗料層との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下である転写式硬化性樹脂シート。
［２］前記突起部が賦形により３０°以上の角度で折り曲げられている、上記［１］に記載の転写式硬化性樹脂シート。
［３］前記突起部の折り曲げられる方向が前記転写層側である上記［２］に記載の転写式硬化性樹脂シート。
［４］前記突起部が被塗装物に貼り付けられた状態で前記傾斜部を有する、上記［１］に記載の転写式硬化性樹脂シート。
［５］前記突起部の傾斜する方向が、前記塗料層側である、上記［４］に記載の転写式硬化性樹脂シート。
［６］前記転写層と前記塗料層との界面の剥離強度Ａが２Ｎ／２５ｍｍ以下である上記［１］～［５］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［７］前記転写層のループスティフネスが０．０５～１．０Ｎ／２０ｍｍである上記［１］～［６］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［８］前記塗料層が、着色剤を含まないクリア層と、前記クリア層の前記転写層側とは反対側に設けられ、着色剤を含むカラー層とを含む上記［１］～［７］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［９］前記硬化性樹脂組成物が、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）とブロックイソシアネート（Ｂ）を含む上記［１］～［８］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［１０］ゲル分率が５０％以下である上記［１］～［９］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［１１］前記転写層が、環状オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む上記［１］～［１０］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［１２］３次元形状に賦形されている上記［１］～［１１］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［１３］上記［１］～［１２］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付ける工程、及び前記突起部から、前記転写層を前記被塗装物から剥離する工程を含む塗装方法。
［１４］前記転写式硬化性樹脂シートを前記本体部に対して３０°以上の角度で傾斜する傾斜部が形成されるように、被塗装物に貼り付ける、上記［１３］に記載の塗装方法。
［１５］前記転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付けた後、前記突起部を前記被塗装物の裏に回り込ませる工程をさらに含む上記［１３］又は［１４］に記載の塗装方法。
［１６］上記［１］～［１２］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両。
［１７］上記［１］～［１２］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両部品。
［１８］上記［１３］～［１５］のいずれか１つに記載の塗装方法により塗装された車両。
［１９］上記［１３］～［１５］のいずれか１つに記載の塗装方法により塗装された車両部品。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、塗料層を傷つけずに転写層を剥離することができる転写式硬化性樹脂シート、その転写式硬化性樹脂シートを使用した塗装方法、並びにその転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された、もしくはその塗装方法により塗装された車両及び車両部品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
＜第１の実施形態＞
［転写式硬化性樹脂シート］
以下、図１を参照して、本発明の第１の実施形態の転写式硬化性樹脂シートを説明する。本発明の第１の実施形態の転写式硬化性樹脂シート１は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む塗料層１０と、塗料層１０の一方の面に設けられ、熱可塑性樹脂を含む転写層２０とを備える。本実施形態において、転写式硬化性樹脂シート１は、本体部２と、本体部２から面方向に突出した突起部３とを備え、突起部３は、本体部２に対して、転写層２０側に３０°以上の角度θで傾斜する傾斜部を有する。なお、本明細書において、傾斜部とは、面Ｓに対して９０°又は１８０°に曲げられた形状のものも含むものとする。また、塗装鋼板試験片と塗料層１０との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下である。以上の構成により、塗料層を傷つけずに転写層を剥離することができる。
［転写式硬化性樹脂シート］
以下、図１を参照して、本発明の第１の実施形態の転写式硬化性樹脂シートを説明する。本発明の第１の実施形態の転写式硬化性樹脂シート１は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む塗料層１０と、塗料層１０の一方の面に設けられ、熱可塑性樹脂を含む転写層２０とを備える。本実施形態において、転写式硬化性樹脂シート１は、本体部２と、本体部２から面方向に突出した突起部３とを備え、突起部３は、本体部２に対して、転写層２０側に３０°以上の角度θで傾斜する傾斜部を有する。なお、本明細書において、傾斜部とは、面Ｓに対して９０°又は１８０°に曲げられた形状のものも含むものとする。また、塗装鋼板試験片と塗料層１０との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下である。以上の構成により、塗料層を傷つけずに転写層を剥離することができる。
【0012】
（塗料層）
塗料層１０は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む。硬化性樹脂組成物は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂を含むとよいが、熱により硬化可能な熱硬化性樹脂を含むことが好ましい。また、硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線により硬化可能な活性エネルギー線硬化性樹脂を含んでもよいし、湿気により硬化可能な湿気硬化性樹脂を含んでもよい。
硬化性樹脂としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられ、これらのなか中でも（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
塗料層１０は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む。硬化性樹脂組成物は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂を含むとよいが、熱により硬化可能な熱硬化性樹脂を含むことが好ましい。また、硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線により硬化可能な活性エネルギー線硬化性樹脂を含んでもよいし、湿気により硬化可能な湿気硬化性樹脂を含んでもよい。
硬化性樹脂としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられ、これらのなか中でも（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
【0013】
硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂の場合、硬化剤を含むことが好ましい。硬化剤としては、特に限定されないが、イソシアネート化合物が好ましく、中でもブロックイソシアネートが好ましい。一方で、硬化性樹脂が、活性エネルギー線硬化性樹脂又は湿気熱硬化性樹脂の場合には、硬化性樹脂組成物は硬化剤を含まなくてもよい。
したがって、塗料層１０用の硬化性樹脂組成物は、（メタ）アクリル樹脂とブロックイソシアネートを含むことが好ましい。塗料層１０は、（メタ）アクリル樹脂とブロックイソシアネートを含有することで、所望の柔軟性を有しやすくなり、被塗装物への密着性や接着強度などを良好にしやすくなる。また、加熱硬化による硬化後は高硬度にしやすくなり、硬化後の塗装の耐擦傷性なども良好となる。
したがって、塗料層１０用の硬化性樹脂組成物は、（メタ）アクリル樹脂とブロックイソシアネートを含むことが好ましい。塗料層１０は、（メタ）アクリル樹脂とブロックイソシアネートを含有することで、所望の柔軟性を有しやすくなり、被塗装物への密着性や接着強度などを良好にしやすくなる。また、加熱硬化による硬化後は高硬度にしやすくなり、硬化後の塗装の耐擦傷性なども良好となる。
【0014】
硬化性樹脂組成物に使用される（メタ）アクリル樹脂としては、複数個の官能基を有する（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。官能基は、熱、活性エネルギー線又は湿気により反応することが可能な基である。
（メタ）アクリル樹脂が、熱硬化性樹脂の場合、官能基としては、好ましくは硬化剤が含有する反応性基（例えば、イソシアネート基）と反応する官能基が挙げられ、具体的には、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などが挙げられる。（メタ）アクリル樹脂は、官能基を１種類のみ有していてもよいし、２種類以上有していてもよい。これらの中では、（メタ）アクリル樹脂は、水酸基を有することが好ましい。したがって、（メタ）アクリル樹脂は、複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオールを含むことが好ましい。
また、（メタ）アクリル樹脂が、活性エネルギー線硬化性樹脂の場合、活性エネルギー線により反応することが可能な基としては、（メタ）アクリロイル基などの反応性二重結合を有する基等が挙げられる。
（メタ）アクリル樹脂が、熱硬化性樹脂の場合、官能基としては、好ましくは硬化剤が含有する反応性基（例えば、イソシアネート基）と反応する官能基が挙げられ、具体的には、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などが挙げられる。（メタ）アクリル樹脂は、官能基を１種類のみ有していてもよいし、２種類以上有していてもよい。これらの中では、（メタ）アクリル樹脂は、水酸基を有することが好ましい。したがって、（メタ）アクリル樹脂は、複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオールを含むことが好ましい。
また、（メタ）アクリル樹脂が、活性エネルギー線硬化性樹脂の場合、活性エネルギー線により反応することが可能な基としては、（メタ）アクリロイル基などの反応性二重結合を有する基等が挙げられる。
【0015】
（メタ）アクリル樹脂は、熱硬化性樹脂の場合、好ましくは（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などの上記の官能基を有する官能基含有モノマーを含むモノマー混合物を重合することにより得られるアクリル重合体である。また、モノマー混合物は、スチレン誘導体モノマーなどの（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び官能基含有モノマー以外を含んでもよい。なお（メタ）アクリルとは、メタクリル又はアクリルを意味し、他の類似する用語も同様である。
【0016】
（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、上記した官能基を有しない（メタ）アクリル酸エステルモノマーが挙げられ、アルキル基の炭素数が１～１８程度のアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの芳香族環を有する（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、官能基含有モノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、２－アミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、（メタ）アクリル酸などが挙げられる。
また、（メタ）アクリル樹脂としては、上記したアクリル重合体と、他の単量体又は重合体とをブロックまたはグラフト重合して得た共重合体を用いてもよい。
さらに、（メタ）アクリル樹脂としては、上記したアクリル重合体の官能基に、官能基に反応可能な反応性基と、（メタ）アクリロイル基とを有する（メタ）アクリロイル基含有化合物を反応させて、アクリル重合体に（メタ）アクリロイル基を含有させてもよい。
また、官能基含有モノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、２－アミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、（メタ）アクリル酸などが挙げられる。
また、（メタ）アクリル樹脂としては、上記したアクリル重合体と、他の単量体又は重合体とをブロックまたはグラフト重合して得た共重合体を用いてもよい。
さらに、（メタ）アクリル樹脂としては、上記したアクリル重合体の官能基に、官能基に反応可能な反応性基と、（メタ）アクリロイル基とを有する（メタ）アクリロイル基含有化合物を反応させて、アクリル重合体に（メタ）アクリロイル基を含有させてもよい。
【0017】
硬化性樹脂組成物は、上記（メタ）アクリル樹脂として、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００以上、１，０００，０００以下で固体状であり、かつ複数個の官能基を有する（メタ）アクリル樹脂（以下、高分子量の（メタ）アクリル樹脂ともいう）を含むことが好ましい。（メタ）アクリル樹脂は、重量平均分子量が上記範囲内のものを含むことで、硬化前であっても塗料層を一定の形状に維持しやすくなり、転写層などの上に適切に形成しやすくなる。また、塗料層にタック性と伸張性なども付与しやすくなる。塗料層は、タック性及び伸張性を有することで、真空成形の際に形状追従性が良好になり、また色むらなども生じ難くなる。さらに、重量平均分子量が上記範囲内であると硬化後の樹脂層の硬度も高くしやすくなる。上記重量平均分子量は、好ましくは１００，０００以上、５００，０００以下であり、より好ましくは１２０，０００以上、４００，０００以下である。
なお、本明細書において重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるものであり、標準ポリスチレン換算値として求められる。また、固体状であるとは、常温（２３℃）及び常圧（１気圧）で固体であるものをいう。
なお、本明細書において重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるものであり、標準ポリスチレン換算値として求められる。また、固体状であるとは、常温（２３℃）及び常圧（１気圧）で固体であるものをいう。
【0018】
上記した高分子量の（メタ）アクリル樹脂は、複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオールであることが好ましい。（メタ）アクリルポリオールは、上記の通り、例えば、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、水酸基含有モノマーを含むモノマー混合物を重合することで得ることができる。
硬化性樹脂組成物において、（メタ）アクリル樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
硬化性樹脂組成物において、（メタ）アクリル樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0019】
塗料層１０における、塗料層全量に対する、（メタ）アクリル樹脂の含有量は、特に限定されないが、例えば、１５質量％以上、好ましくは１８質量％以上、より好ましくは２２質量％以上である。塗料層１０は、（メタ）アクリル樹脂を一定量以上含有することで塗料層１０の塗工性、硬化性などを良好にしやすくなり、柔軟性が高くなりすぎたりすることも防止できる。
また、塗料層１０における（メタ）アクリル樹脂の含有量は、特に限定されないが、例えば、７５質量％以下、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。（メタ）アクリル樹脂の含有量を上限値以下とすることによって、後述する可塑化樹脂や硬化剤を所定量以上含有させることで、所望の硬化性を付与しやすくなる。
また、塗料層１０における（メタ）アクリル樹脂の含有量は、特に限定されないが、例えば、７５質量％以下、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。（メタ）アクリル樹脂の含有量を上限値以下とすることによって、後述する可塑化樹脂や硬化剤を所定量以上含有させることで、所望の硬化性を付与しやすくなる。
【0020】
硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂として、上記した高分子量の（メタ）アクリル樹脂に加えて、重量平均分子量が５０，０００未満である樹脂（以下、可塑化樹脂ともいう）を含有してもよい。
硬化性樹脂組成物は、高分子量の（メタ）アクリル樹脂に加えて、重量平均分子量が低い可塑化樹脂を含有することで、塗工性、硬化性、タック性、伸張性などをバランスよく良好にしやすくなる。また、被塗装物に対する濡れ性を向上させて、被塗装物に対する接着強度を高めることができる。
硬化性樹脂組成物は、高分子量の（メタ）アクリル樹脂に加えて、重量平均分子量が低い可塑化樹脂を含有することで、塗工性、硬化性、タック性、伸張性などをバランスよく良好にしやすくなる。また、被塗装物に対する濡れ性を向上させて、被塗装物に対する接着強度を高めることができる。
【0021】
可塑化樹脂としては、高分子量の（メタ）アクリル樹脂と相溶可能であり、熱硬化可能、活性エネルギー線硬化可能もしくは湿気硬化可能な官能基を有するものが好ましい。可塑化樹脂に使用される樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂が挙げられ、中でも（メタ）アクリル樹脂あるいはポリカーボネート樹脂が好ましい。
可塑化樹脂として使用される（メタ）アクリル樹脂としては、熱硬化性樹脂の場合、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などの官能基を有するオリゴマーが挙げられる。可塑化樹脂として使用される（メタ）アクリル樹脂としては、例えば上記（メタ）アクリル樹脂で述べたとおりであり、好ましくは複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオールが使用される。また、カルボキシル基を有するポリ（メタ）アクリレートも好ましい。また、ポリカーボネート樹脂としては、ポリカーボネートポリオールが好ましい。
一方で、活性エネルギー線硬化性の場合には、可塑化樹脂は、（メタ）アクリロイル基などの反応性二重結合を有する基を有する樹脂（好ましくは（メタ）アクリル樹脂）であるとよい。
可塑化樹脂の重量平均分子量は、好ましくは４５０以上、３０，０００以下であり、より好ましくは１０００以上、２０，０００以下である。
また、可塑化樹脂は、常温かつ常圧で液体であることが望ましい。
可塑化樹脂としては、複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオール又はポリカーボネートポリオールの少なくともいずれかが好ましい。
可塑化樹脂として使用される（メタ）アクリル樹脂としては、熱硬化性樹脂の場合、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などの官能基を有するオリゴマーが挙げられる。可塑化樹脂として使用される（メタ）アクリル樹脂としては、例えば上記（メタ）アクリル樹脂で述べたとおりであり、好ましくは複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオールが使用される。また、カルボキシル基を有するポリ（メタ）アクリレートも好ましい。また、ポリカーボネート樹脂としては、ポリカーボネートポリオールが好ましい。
一方で、活性エネルギー線硬化性の場合には、可塑化樹脂は、（メタ）アクリロイル基などの反応性二重結合を有する基を有する樹脂（好ましくは（メタ）アクリル樹脂）であるとよい。
可塑化樹脂の重量平均分子量は、好ましくは４５０以上、３０，０００以下であり、より好ましくは１０００以上、２０，０００以下である。
また、可塑化樹脂は、常温かつ常圧で液体であることが望ましい。
可塑化樹脂としては、複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオール又はポリカーボネートポリオールの少なくともいずれかが好ましい。
【0022】
塗料層１０における、塗料層全量に対する、可塑化樹脂の含有量は、特に限定されないが、例えば２質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは６質量％以上であり、また、例えば３５質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。塗料層１０は、可塑化樹脂を一定量以上含有することで、塗料層１０のガラス転移温度を低くしやすくなる。また、可塑化樹脂の含有量を上記下限値以上上限値以下とすることで、各種性能をバランス良く良好にしやすくなる。さらに、被塗装物に対する濡れ性を向上させて、被塗装物に対する剥離強度を高めやすくなる。
【0023】
また、硬化性樹脂が湿気硬化性樹脂である場合には、上記で説明した硬化性樹脂の代わりに、以下の湿気硬化性樹脂を使用してもよい。湿気硬化性樹脂としては、例えば、末端にイソシアネート基を有するプレポリマーが挙げられる。末端にイソシアネート基を有するプレポリマーは、例えば、ポリイソシアネートと活性水素含有化合物及び／又は活性水素含有ポリマーとを反応させて得られるものが挙げられる。
末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを調製するに際して使用されるポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、粗製トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、カーバジイミド化ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が用いられ、好ましくはポリメチレンポリフェニルイソシアネートが用いられる。
末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを調製するに際して使用されるポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、粗製トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、カーバジイミド化ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が用いられ、好ましくはポリメチレンポリフェニルイソシアネートが用いられる。
【0024】
前記した活性水素含有化合物、活性水素含有ポリマーとしては、例えば、次のようなものが使用される。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヒマシ油、ジグリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の活性水素含有化合物、及び上述の活性水素含有化合物とエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラハイドロフラン等のアルキレンオキシド類の単独もしくは混合物を付加重合して得られる末端水酸基２個以上を有する平均分子量３，０００以下平均官能基数２以上、好ましくは平均分子量２００～１，０００平均官能基数２～２．５の活性水素含有ポリマーが使用される。その他ポリエステルポリオール、油変性ポリエステルポリオール、ポリε－カプロラクトンポリオール、ポリカーボネートジオール、アクリルポリオール、ポリアミン、ポリアミド、尿素樹脂及びメラミン樹脂等の平均分子量３，０００以下、平均官能基数１．５以上、好ましくは平均分子量２００～１，０００で平均官能基数２～２．５の活性水素含有ポリマーも併用することが出来る。
末端イソシアネート基を有するプレポリマーは、例えば有効ＮＣＯ含有率が１～１５質量％、好ましくは８～１３質量％である。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヒマシ油、ジグリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の活性水素含有化合物、及び上述の活性水素含有化合物とエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラハイドロフラン等のアルキレンオキシド類の単独もしくは混合物を付加重合して得られる末端水酸基２個以上を有する平均分子量３，０００以下平均官能基数２以上、好ましくは平均分子量２００～１，０００平均官能基数２～２．５の活性水素含有ポリマーが使用される。その他ポリエステルポリオール、油変性ポリエステルポリオール、ポリε－カプロラクトンポリオール、ポリカーボネートジオール、アクリルポリオール、ポリアミン、ポリアミド、尿素樹脂及びメラミン樹脂等の平均分子量３，０００以下、平均官能基数１．５以上、好ましくは平均分子量２００～１，０００で平均官能基数２～２．５の活性水素含有ポリマーも併用することが出来る。
末端イソシアネート基を有するプレポリマーは、例えば有効ＮＣＯ含有率が１～１５質量％、好ましくは８～１３質量％である。
【0025】
末端イソシアネート基を有するプレポリマーは上記ポリイソシアネートと上記活性水素含有ポリマーを含めた通常のポリオールを、イソシアネート過剰の条件下で４０℃～９０℃、好ましくは５５℃～７５℃の温度で湿気を遮断した系で、ウレタン化反応を行なうことで合成できる。
【0026】
上述のウレタン化反応は、通常有機溶剤中で行われ、かかる溶剤としては、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、その他一般に塗料用溶剤として用いられるものが使用される。ウレタン化反応は、触媒を用いる事もでき、このような触媒としては、例えばトリエチルアミン、ジメチルアニリンなどの３級アミン系触媒、又はスズ、亜鉛などの金属系触媒が用いられる。これらは塗膜形成時に空気中の水分と反応する際の触媒にもなる。
【0027】
硬化剤として使用されるブロックイソシアネートは、イソシアネート基が保護基によりブロックされた化合物であり、高温に曝されると、保護基（ブロック部分）が熱解離して外れ、生じたイソシアネート基と、上記した硬化性樹脂における官能基（典型的には、ポリオールの水酸基）との間で硬化反応が生じる。ブロックイソシアネートは、例えば、一分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物に対してブロック化剤を反応させて得ることができる。
上記一分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物としては、特に制限されないが、例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、あるいはこれらの変性体などが挙げられる。
ブロック化剤としては、例えば、ピラゾール、フェノール類、オキシム、ラクタム、マロン酸エステルなどが挙げられる。
硬化性樹脂組成物におけるブロックイソシアネートの含有量は、ブロックイソシアネートにおけるイソシアネート基の数に対する、硬化性樹脂における官能基の数が好ましく０．４以上１．８以下、より好ましくは０．６以上１．５以下となるように調整されるとよい。
上記一分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物としては、特に制限されないが、例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、あるいはこれらの変性体などが挙げられる。
ブロック化剤としては、例えば、ピラゾール、フェノール類、オキシム、ラクタム、マロン酸エステルなどが挙げられる。
硬化性樹脂組成物におけるブロックイソシアネートの含有量は、ブロックイソシアネートにおけるイソシアネート基の数に対する、硬化性樹脂における官能基の数が好ましく０．４以上１．８以下、より好ましくは０．６以上１．５以下となるように調整されるとよい。
【0028】
塗料層１０における、塗料層全量に対する、ブロックイソシアネートの含有量は、特に限定されないが、例えば１５質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上であり、また、例えば６５質量％以下、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。ブロックイソシアネートの含有量を上記下限値以上とすることで、硬化性を良好にしつつ、ガラス転移温度を低くしやすくなる。また、上記上限値以下とすることで、ガラス転移温度が必要以上に低くなったり、各種物性が低下したりことを防止できる。
【0029】
塗料層１０用の硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂及び硬化剤以外に、塗料層１０から形成される塗装に要求される性能に応じた成分が適宜含有されるとよく、例えば、塗料層１０により形成される塗装を着色塗装とする場合には、顔料、染料、光輝材などの着色剤を含有させ塗料層１０を着色層とするとよい。また、塗料層１０により形成される塗装を遮熱塗装とする場合には、硬化性樹脂組成物に遮熱材料を含有させ、塗料層１０を遮熱層とするとよい。また、塗料層１０は、後述するクリア層からなるものとしてもよい。
これらの中では、硬化性樹脂組成物は、少なくとも着色剤を含有することが好ましい。
これらの中では、硬化性樹脂組成物は、少なくとも着色剤を含有することが好ましい。
【0030】
着色剤に使用される顔料としては、酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物顔料、カーボンブラック、クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナホワイトなどの無機系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、バット系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料などの有機系顔料が挙げられるが、これらには限定されない。
染料としては、公知の染料を使用でき、アゾ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド系染料、スチルベン系染料等が挙げられる。
光輝材は、塗料層１０に光輝性を付与することができる化合物であり、多方向から観察して光沢を示す性質を付与することができる化合物である。光輝材としては、特に限定されないが、天然マイカ、合成マイカ、アルミナフレーク、ガラスフレークなどの表面に、酸化チタン層を設けた化合物などが挙げられる。
塗料層１０は、着色剤として、顔料又は光輝材の少なくともいずれかを含有することがより好ましく、顔料を含有することがさらに好ましい。また、塗料層１０は、顔料と光輝材の両方を含有することも好ましい。
硬化性樹脂組成物における着色剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、固形分基準で、０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、そして好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１２質量％以下である。
また、硬化性樹脂組成物には、着色剤や遮熱材料以外にも、無機充填剤、硬化触媒、硬化促進剤、表面調整剤、消泡剤、架橋剤、分散剤、老化防止剤、酸化防止剤、防錆剤、難燃剤などの添加剤が適宜含有されてもよい。
染料としては、公知の染料を使用でき、アゾ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド系染料、スチルベン系染料等が挙げられる。
光輝材は、塗料層１０に光輝性を付与することができる化合物であり、多方向から観察して光沢を示す性質を付与することができる化合物である。光輝材としては、特に限定されないが、天然マイカ、合成マイカ、アルミナフレーク、ガラスフレークなどの表面に、酸化チタン層を設けた化合物などが挙げられる。
塗料層１０は、着色剤として、顔料又は光輝材の少なくともいずれかを含有することがより好ましく、顔料を含有することがさらに好ましい。また、塗料層１０は、顔料と光輝材の両方を含有することも好ましい。
硬化性樹脂組成物における着色剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、固形分基準で、０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、そして好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１２質量％以下である。
また、硬化性樹脂組成物には、着色剤や遮熱材料以外にも、無機充填剤、硬化触媒、硬化促進剤、表面調整剤、消泡剤、架橋剤、分散剤、老化防止剤、酸化防止剤、防錆剤、難燃剤などの添加剤が適宜含有されてもよい。
【0031】
塗料層１０の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上２００μｍ以下、好ましくは２０μｍ以上１００μｍ以下である。
【0032】
（転写層）
転写式硬化性樹脂シート１における転写層２０は、塗料層１０を傷つきや異物付着から保護し、また、塗料層１０を被塗装物３０（図４参照）に貼り付ける際に支持体となる部材である。転写層２０は、樹脂フィルムより形成されることが好ましい。樹脂フィルムに使用される樹脂は、熱可塑性樹脂である。
樹脂フィルムに使用される樹脂としては、具体的には、環状ポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、軟質塩化ビニル樹脂などの塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリメチルペンテン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂などが挙げられる。
環状ポリオレフィン樹脂は、環状オレフィンに由来する構造単位を含む重合体である。また、ポリオレフィン樹脂は、環状ポリオレフィン樹脂以外のポリオレフィン樹脂であり、具体的には、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）などが挙げられる。ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などが挙げられる。
これらの樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの樹脂の中で、真空成型性、転写性の観点から環状オレフィン樹脂、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＶＣ、ＡＢＳ、ＰＥ及びＰＰが好ましい。
転写式硬化性樹脂シート１における転写層２０は、塗料層１０を傷つきや異物付着から保護し、また、塗料層１０を被塗装物３０（図４参照）に貼り付ける際に支持体となる部材である。転写層２０は、樹脂フィルムより形成されることが好ましい。樹脂フィルムに使用される樹脂は、熱可塑性樹脂である。
樹脂フィルムに使用される樹脂としては、具体的には、環状ポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、軟質塩化ビニル樹脂などの塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリメチルペンテン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂などが挙げられる。
環状ポリオレフィン樹脂は、環状オレフィンに由来する構造単位を含む重合体である。また、ポリオレフィン樹脂は、環状ポリオレフィン樹脂以外のポリオレフィン樹脂であり、具体的には、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）などが挙げられる。ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などが挙げられる。
これらの樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの樹脂の中で、真空成型性、転写性の観点から環状オレフィン樹脂、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＶＣ、ＡＢＳ、ＰＥ及びＰＰが好ましい。
【0033】
転写層２０は、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤等の離型剤で、少なくとも一方の表面が離型処理されたものであってもよい。転写層２０が離型処理される場合、離型処理面は塗料層１０側の表面を構成することが好ましい。ただし、転写層２０は、塗料層１０から剥離できる限り、離型処理がなされてなくてもよい。
転写層２０の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上１０００μｍ以下、好ましくは２０μｍ以上６００μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以上４００μｍ以下である。
転写層２０の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上１０００μｍ以下、好ましくは２０μｍ以上６００μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以上４００μｍ以下である。
【0034】
転写層２０のループスティフネスは、好ましくは０．０５～１．０Ｎ／２０ｍｍである。転写層２０のループスティフネスが０．０５Ｎ／２０ｍｍ以上であると、転写式硬化性樹脂シート１が傾斜部を有することにより、復元力が適度に発生して、塗料層１０から転写層２０を適切に剥離しやすくなる。また、転写層２０のループスティフネスが１．０Ｎ／２０ｍｍ以下であると、転写式硬化性樹脂シート１の取り扱いが容易になる。このような観点から、転写層２０のループスティフネスは、より好ましくは０．０６～０．８Ｎ／２０ｍｍであり、さらに好ましくは、０．０７～０．６Ｎ／２０ｍｍある。なお、ループスティフネスは、フィルムの剛性に関する物性である。転写層２０のループスティフネスは、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。転写層２０のループスティフネスは、転写層２０の厚み、転写層２０を構成する樹脂の種類等により調整することができる。
【0035】
（本体部）
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シート１の本体部２は、被塗装物に貼り付けられた後、転写層２０を剥離することにより、被塗装物を塗装する。
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シート１の本体部２は、被塗装物に貼り付けられた後、転写層２０を剥離することにより、被塗装物を塗装する。
【0036】
（突起部）
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シート１の突起部３は、本体部２から面方向に突出し、本体部２に対して転写層２０側に３０°以上の角度θにあらかじめ賦形、トリミングして、傾斜部として形成されている。ここで、角度θは、具体的には、本体部２における塗料層１０の転写層側の面とは反対側の面１１２（すなわち、被塗装物に対する貼り付け面）を、面１１２に沿って突起部側に延ばして形成される仮想の面Ｓと、突起部３における塗料層１０の転写層側の面とは反対側の面１１３との間の角度である。角度θが３０°未満であると、傾斜部により生じる復元力が十分に作用されず、突起部３において転写層２０を塗料層１０から剥離することが難しくなり、転写層２０を塗料層１０から剥離する際に、塗料層１０を傷つけてしまうおそれがある。
このような観点から、突起部３の本体部２に対する角度θは、好ましくは４０°以上であり、より好ましくは６０°以上であり、さらに好ましくは７０°以上である。突起部３の本体部２に対する角度θは、１８０°以下であればよいが、好ましくは１５０°以下であり、より好ましくは１２０°以下であり、さらに好ましくは９０°以下である。角度が大きくなると復元力が大きくなるが、真空成形などによる成形の容易性の観点からは９０°以下とすることが好ましい。
突起部３は、例えば、切削加工、レーザー加工などにより形成することができる。
突起部３は、賦型して折り曲がった形状に成形されるとよい。賦形は、真空成形、圧空成形、プレス成形などの熱成形により行われるよい。また、転写式硬化性樹脂シート１は、突起部３のみならず、本体部２も、被塗装物の形状に対応して賦形されていることが好ましい。
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シート１の突起部３は、本体部２から面方向に突出し、本体部２に対して転写層２０側に３０°以上の角度θにあらかじめ賦形、トリミングして、傾斜部として形成されている。ここで、角度θは、具体的には、本体部２における塗料層１０の転写層側の面とは反対側の面１１２（すなわち、被塗装物に対する貼り付け面）を、面１１２に沿って突起部側に延ばして形成される仮想の面Ｓと、突起部３における塗料層１０の転写層側の面とは反対側の面１１３との間の角度である。角度θが３０°未満であると、傾斜部により生じる復元力が十分に作用されず、突起部３において転写層２０を塗料層１０から剥離することが難しくなり、転写層２０を塗料層１０から剥離する際に、塗料層１０を傷つけてしまうおそれがある。
このような観点から、突起部３の本体部２に対する角度θは、好ましくは４０°以上であり、より好ましくは６０°以上であり、さらに好ましくは７０°以上である。突起部３の本体部２に対する角度θは、１８０°以下であればよいが、好ましくは１５０°以下であり、より好ましくは１２０°以下であり、さらに好ましくは９０°以下である。角度が大きくなると復元力が大きくなるが、真空成形などによる成形の容易性の観点からは９０°以下とすることが好ましい。
突起部３は、例えば、切削加工、レーザー加工などにより形成することができる。
突起部３は、賦型して折り曲がった形状に成形されるとよい。賦形は、真空成形、圧空成形、プレス成形などの熱成形により行われるよい。また、転写式硬化性樹脂シート１は、突起部３のみならず、本体部２も、被塗装物の形状に対応して賦形されていることが好ましい。
【0037】
本体部から突出する方向の突起部３の長さは、突起部３を指や剥離装置摘まんで剥離することができれば、特に限定されないが、好ましくは５～５０ｍｍであり、より好ましくは７～３０ｍｍである。また、本体部から突出する方向に対する垂直方向の突起部３の長さ、すなわち、突起部３の幅は、突起部３を指や剥離装置で摘まんで剥離することができれば、特に限定されないが、好ましくは５～５０ｍｍであり、より好ましくは７～３０ｍｍである。
【0038】
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シート１の突起部３は、賦形により、２回以上折り曲げられていてもよい。例えば、図２に示すように、転写式硬化性樹脂シート１の突起部３は、賦形により、２回折り曲げられていてもよい。この場合、傾斜部の角度θは、図２に示すように、本体部２に最も離れた位置の折り曲げ部分の角度である。
【0039】
（剥離強度）
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シート１において、塗装鋼板試験片と塗料層１０との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下である。上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）が０．５よりも大きいと、転写式硬化性樹脂シート１を被塗装物に貼り付けた後、突起部３を起点として転写層２０を被塗装物から剥がしたとき、塗料層１０も一緒に剥がれるおそれがある。このような観点から、上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）は、好ましくは０．４５以下であり、より好ましくは０．１以下であり、さらに好ましくは０．０５以下であり、よりさらに好ましくは０．０２以下である。上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）の範囲の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．００１、好ましくは０．００５である。なお、剥離強度は後述の実施例に記載の方法により測定することができる。上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）は、例えば、転写層中の樹脂の組成、塗料層中の樹脂の組成などにより適宜調整できる。
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シート１において、塗装鋼板試験片と塗料層１０との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下である。上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）が０．５よりも大きいと、転写式硬化性樹脂シート１を被塗装物に貼り付けた後、突起部３を起点として転写層２０を被塗装物から剥がしたとき、塗料層１０も一緒に剥がれるおそれがある。このような観点から、上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）は、好ましくは０．４５以下であり、より好ましくは０．１以下であり、さらに好ましくは０．０５以下であり、よりさらに好ましくは０．０２以下である。上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）の範囲の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．００１、好ましくは０．００５である。なお、剥離強度は後述の実施例に記載の方法により測定することができる。上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）は、例えば、転写層中の樹脂の組成、塗料層中の樹脂の組成などにより適宜調整できる。
【0040】
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シート１において、転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａは、好ましくは２Ｎ／２５ｍｍ以下である。転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａが２Ｎ／２５ｍｍ以下であると、転写式硬化性樹脂シート１を被塗装物に貼り付けた後、転写層２０を塗料層１０から容易に剥離することができる。このような観点から、転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａは、より好ましくは１．５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは１．０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、よりさらに好ましくは０．８Ｎ／２５ｍｍ以下である。転写式硬化性樹脂シート１を被塗装物に貼り付ける前に、転写層２０が塗料層１０から剥離することを抑制するという観点から、転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａは、好ましくは０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、より好ましくは０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であり、さらに好ましくは０．１５Ｎ／２５ｍｍ以上である。なお、剥離強度は後述の実施例に記載の方法により測定することができる。上記剥離強度は、転写層中の樹脂の組成、塗料層中の樹脂の組成などにより適宜調整できる。
【0041】
（ゲル分率）
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、好ましくは５０％以下である。転写式硬化性樹脂シートのゲル分率が５０％以下であると、転写式硬化性樹脂シートの被塗装物に対する密着性がさらに良好となる。このような観点から、本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、より好ましくは４０％以下であり、さらに好ましくは３０％以下である。本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートのゲル分率の範囲の下限値は、特に限定されず、０％でもよい。なお、転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、初期硬化における塗料層を硬化させるときの加熱条件や、塗料層の乾燥の条件、活性エネルギー線の照射条件、温度及び湿度の環境条件により調整できる。
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、好ましくは５０％以下である。転写式硬化性樹脂シートのゲル分率が５０％以下であると、転写式硬化性樹脂シートの被塗装物に対する密着性がさらに良好となる。このような観点から、本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、より好ましくは４０％以下であり、さらに好ましくは３０％以下である。本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートのゲル分率の範囲の下限値は、特に限定されず、０％でもよい。なお、転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、初期硬化における塗料層を硬化させるときの加熱条件や、塗料層の乾燥の条件、活性エネルギー線の照射条件、温度及び湿度の環境条件により調整できる。
【0042】
（保護層）
本発明の第１の実施形態転写式硬化性樹脂シートは、図３に示すように、塗料層１０の転写層２０側の反対側に設けられた保護層４０をさらに備えてもよい。保護層４０は、塗料層１０を傷つきや異物付着から保護する部材である。保護層４０は、樹脂フィルムより形成されることが好ましい。保護層４０に使用される熱可塑性樹脂の具体例としては、上記転写層２０で使用できる樹脂と同じであるが、中でも、ポリエステル樹脂が好ましい。
保護層４０を形成する樹脂フィルムは、１層単層からなる単層フィルムでもよいが、２層以上の多層フィルムでもよい。
保護層４０に使用される樹脂フィルムは、延伸した樹脂フィルムであってもよいし、延伸していない無延伸の樹脂フィルムであってもよいが、無延伸の樹脂フィルムであることが好ましい。
保護層４０は、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤等の離型剤で、少なくとも一方の表面が離型処理されたものであってもよい。保護層４０が離型処理される場合、離型処理面は、塗料層１０側の表面を構成することが好ましい。保護層４０は、離型処理されることで塗料層１０からの剥離性を良好にしやすくなる。ただし、保護層４０は、塗料層１０から剥離できる限り、離型処理がなされてなくてもよい。
保護層４０の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上１０００μｍ以下、好ましくは３０μｍ以上７００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以上５００μｍ以下である。
なお、保護層４０は、転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付ける前に、塗料層から剥離して取り除くとよい。
本発明の第１の実施形態転写式硬化性樹脂シートは、図３に示すように、塗料層１０の転写層２０側の反対側に設けられた保護層４０をさらに備えてもよい。保護層４０は、塗料層１０を傷つきや異物付着から保護する部材である。保護層４０は、樹脂フィルムより形成されることが好ましい。保護層４０に使用される熱可塑性樹脂の具体例としては、上記転写層２０で使用できる樹脂と同じであるが、中でも、ポリエステル樹脂が好ましい。
保護層４０を形成する樹脂フィルムは、１層単層からなる単層フィルムでもよいが、２層以上の多層フィルムでもよい。
保護層４０に使用される樹脂フィルムは、延伸した樹脂フィルムであってもよいし、延伸していない無延伸の樹脂フィルムであってもよいが、無延伸の樹脂フィルムであることが好ましい。
保護層４０は、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤等の離型剤で、少なくとも一方の表面が離型処理されたものであってもよい。保護層４０が離型処理される場合、離型処理面は、塗料層１０側の表面を構成することが好ましい。保護層４０は、離型処理されることで塗料層１０からの剥離性を良好にしやすくなる。ただし、保護層４０は、塗料層１０から剥離できる限り、離型処理がなされてなくてもよい。
保護層４０の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上１０００μｍ以下、好ましくは３０μｍ以上７００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以上５００μｍ以下である。
なお、保護層４０は、転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付ける前に、塗料層から剥離して取り除くとよい。
【0043】
（転写式硬化性樹脂シートの製造方法）
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートの製造方法は特に限定されないが、まず、塗料層を形成するための硬化性樹脂組成物を用意して、次に、転写層上に、硬化性樹脂組成物から塗料層を形成するとよい。ここで、転写層上に、塗料層を形成する際には、硬化性樹脂組成物を塗布し、必要に応じて乾燥することで樹脂層を形成するとよい。
また、転写層の上に形成した塗料層の上にはさらに保護層を積層してもよい。
ただし、塗料層は転写層の上に直接形成する必要はなく、例えば、保護層上に硬化性樹脂組成物から塗料層を形成して、保護層が形成された塗料層を転写層に貼り合わせてもよい。
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートの製造方法は特に限定されないが、まず、塗料層を形成するための硬化性樹脂組成物を用意して、次に、転写層上に、硬化性樹脂組成物から塗料層を形成するとよい。ここで、転写層上に、塗料層を形成する際には、硬化性樹脂組成物を塗布し、必要に応じて乾燥することで樹脂層を形成するとよい。
また、転写層の上に形成した塗料層の上にはさらに保護層を積層してもよい。
ただし、塗料層は転写層の上に直接形成する必要はなく、例えば、保護層上に硬化性樹脂組成物から塗料層を形成して、保護層が形成された塗料層を転写層に貼り合わせてもよい。
【0044】
上記した硬化性樹脂組成物は、塗布性などの作業性を向上させる観点から、溶剤により希釈されることが好ましい。溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエンなどが挙げられる。また、硬化性樹脂組成物を転写層上又は保護層上に塗布した後に行う乾燥は、後述する本乾燥工程を少なくとも含む乾燥であることが好ましく、後述するプレ乾燥工程及び本乾燥工程をこの順に行う乾燥であることがより好ましい。
【0045】
プレ乾燥工程における乾燥温度は、５０℃以上、７０℃以下が好ましく、５５℃以上、６５℃以下がより好ましい。プレ乾燥工程における乾燥時間は、好ましくは１分以上、３０分以下であり、より好ましくは２分以上、１５分以下である。
本乾燥工程における乾燥温度は、８５℃以上、１３０℃以下が好ましく、９０℃以上、１２０℃以下がより好ましい。乾燥温度がこれら下限値以上であると、溶剤が適切に除去されやすくなり、樹脂層を硬化する際に溶剤などが気化して気泡が生じたりすることを防止する。また、上記上限値以下とすることで、乾燥時に硬化性樹脂組成物が必要以上に硬化することを防止することができる。
本乾燥工程における乾燥時間は、好ましくは１分以上３０分以下であり、より好ましくは２分以上１５分以下である。乾燥時間を上記下限値以上とすることで溶剤が適切に除去されやすくなり、樹脂層を硬化する際などに溶剤が気化して気泡が生じたりすることを防止する。また、上記上限値以下とすることで、乾燥時に硬化性樹脂組成物が必要以上に硬化することを防止することができる。
本乾燥工程における乾燥温度は、８５℃以上、１３０℃以下が好ましく、９０℃以上、１２０℃以下がより好ましい。乾燥温度がこれら下限値以上であると、溶剤が適切に除去されやすくなり、樹脂層を硬化する際に溶剤などが気化して気泡が生じたりすることを防止する。また、上記上限値以下とすることで、乾燥時に硬化性樹脂組成物が必要以上に硬化することを防止することができる。
本乾燥工程における乾燥時間は、好ましくは１分以上３０分以下であり、より好ましくは２分以上１５分以下である。乾燥時間を上記下限値以上とすることで溶剤が適切に除去されやすくなり、樹脂層を硬化する際などに溶剤が気化して気泡が生じたりすることを防止する。また、上記上限値以下とすることで、乾燥時に硬化性樹脂組成物が必要以上に硬化することを防止することができる。
【0046】
また、乾燥後の塗料層に対しては必要に応じて初期硬化を行ってもよい。初期硬化とは、塗料層を構成する硬化性樹脂組成物を半硬化の状態に硬化することをいう。初期硬化は、例えば、加熱により行うことができ、加熱温度９０℃以上１５０℃以下、加熱時間２分以上５分以下程度の条件で行うとよい。
【0047】
転写層の上に、塗料層、又は塗料層及び保護層が積層された積層体は、真空成形、プレス成形、圧空成形などにより、予備成形して、３次元形状に賦形されることが好ましい。賦形は、上記の通りに傾斜部を形成するために行うとよいが、好ましくは傾斜部の形成とともに、本体部も賦形して本体部を被塗装物の形状に対応した形状とするとよい。
転写式硬化性樹脂シートは、本体部を３次元形状に賦形することで、被塗装物が複雑な形状を有していても、容易に転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に密着させて貼り付けることができる。
予備成形は、上記の中では真空成形により行うことが好ましい。予備成形は、真空成形により積層体を治具や金型に圧着させ、治具や金型により積層体を伸張させながら被着体の表面形状に対応した形状に賦形するとよい。
ここで、真空成形は、好ましくはＴＯＭ成形である。ＴＯＭとは、「Ｔｈｒｅｅ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ Ｏｖｅｒｌａｙ Ｍｅｔｈｏｄ」であり、ＴＯＭ成形を適用すると、複雑な形状に賦形することができる。
転写式硬化性樹脂シートは、本体部を３次元形状に賦形することで、被塗装物が複雑な形状を有していても、容易に転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に密着させて貼り付けることができる。
予備成形は、上記の中では真空成形により行うことが好ましい。予備成形は、真空成形により積層体を治具や金型に圧着させ、治具や金型により積層体を伸張させながら被着体の表面形状に対応した形状に賦形するとよい。
ここで、真空成形は、好ましくはＴＯＭ成形である。ＴＯＭとは、「Ｔｈｒｅｅ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ Ｏｖｅｒｌａｙ Ｍｅｔｈｏｄ」であり、ＴＯＭ成形を適用すると、複雑な形状に賦形することができる。
【0048】
（塗装方法）
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートは、各種の物品（被塗装物）に塗装などの装飾体を形成するためのシートであり、被塗装物に貼り付けられて使用される。具体的には、本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートは、塗料層を介して被塗装物に貼り付け、被塗装物に貼り付けた転写式硬化性樹脂シートを加熱するとよい。転写式硬化性樹脂シートが加熱されることで塗料層が硬化されて、硬化された塗料層により装飾体が形成される。
また、転写層は、転写式硬化性樹脂シートを、塗料層を介して被塗装物に貼り付けた後に塗料層から剥離する。これにより、転写層は、転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付ける際に塗料層を支持する支持体となる。
さらに、転写層の剥離は、常温又はその付近の温度（１５～３５℃程度）で行ってもよいが、塗料層を冷却してから行ってもよい。
なお、転写式硬化性樹脂シートは、保護層が設けられる場合、保護層を剥がしてから被塗装物に貼り付けるとよい。
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートは、各種の物品（被塗装物）に塗装などの装飾体を形成するためのシートであり、被塗装物に貼り付けられて使用される。具体的には、本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートは、塗料層を介して被塗装物に貼り付け、被塗装物に貼り付けた転写式硬化性樹脂シートを加熱するとよい。転写式硬化性樹脂シートが加熱されることで塗料層が硬化されて、硬化された塗料層により装飾体が形成される。
また、転写層は、転写式硬化性樹脂シートを、塗料層を介して被塗装物に貼り付けた後に塗料層から剥離する。これにより、転写層は、転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付ける際に塗料層を支持する支持体となる。
さらに、転写層の剥離は、常温又はその付近の温度（１５～３５℃程度）で行ってもよいが、塗料層を冷却してから行ってもよい。
なお、転写式硬化性樹脂シートは、保護層が設けられる場合、保護層を剥がしてから被塗装物に貼り付けるとよい。
【0049】
図４に、本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シート１を用いた塗装方法を示す。以下、図４を用いてより詳細に説明する。
図４（ａ）に示すように、転写式硬化性樹脂シート１の本体部２は、塗料層１０を介して、被塗装物３０に貼り付ける。この際、被塗装物３０への本体部２の貼り付けは、特に制限されず、スキージーなどを用いた手貼りなどにより行ってもよいし、ラミネート装置を用いて行ってもよい。この際、突起部３は、傾斜部を有することから、図４（ａ）に示すように、被塗装物３０から離間した位置に配置されようとするが、図４（ｂ）に示すとおりに、突起部３を抑え込んで被塗装物３０に貼り付けるとよい。
図４（ａ）に示すように、転写式硬化性樹脂シート１の本体部２は、塗料層１０を介して、被塗装物３０に貼り付ける。この際、被塗装物３０への本体部２の貼り付けは、特に制限されず、スキージーなどを用いた手貼りなどにより行ってもよいし、ラミネート装置を用いて行ってもよい。この際、突起部３は、傾斜部を有することから、図４（ａ）に示すように、被塗装物３０から離間した位置に配置されようとするが、図４（ｂ）に示すとおりに、突起部３を抑え込んで被塗装物３０に貼り付けるとよい。
【0050】
次に、突起部３の転写層２０を摘まんで、転写層２０を剥離する。この際、突起部３の転写層２０は、転写層２０の曲げられていた状態に戻ろうとする復元力により、図４（ｃ）に示すように、摘まむ前から自然に剥離しており、或いは、塗料層１０から容易に剥離する。したがって、剥離された突起部３の転写層２０を剥離開始点として、本体部２０における転写層２０も容易に剥離することができる。
【0051】
転写層２０を剥離する際の温度は、特に限定されず、常温又はその付近の温度で行ってよいが、塗料層１０を冷却してから行ってもよい。塗料層１０を冷却すると、塗料層１０が硬くなり、特に、塗料層１０が、ガラス転移温度を下回る温度まで冷却されることで、より一層硬くなり、剥離不良を生じさせずに、転写層２０を塗料層１０から剥離しやすくなる。
冷却して剥離する際の塗料層１０の温度は、少なくともガラス転移温度以下の温度であることが好ましい。具体的には、１５℃以下が好ましく、中でも１０℃以下がより好ましく、特に５℃以下がさらに好ましい。また、転写層２０を冷却して剥離する際の塗料層１０の温度は、エネルギーや時間のロスを少なくする観点から一定温度以上であることが好ましく、具体的には、例えば－２０℃以上であればよく、好ましくは－１０℃以上である。
冷却して剥離する際の塗料層１０の温度は、少なくともガラス転移温度以下の温度であることが好ましい。具体的には、１５℃以下が好ましく、中でも１０℃以下がより好ましく、特に５℃以下がさらに好ましい。また、転写層２０を冷却して剥離する際の塗料層１０の温度は、エネルギーや時間のロスを少なくする観点から一定温度以上であることが好ましく、具体的には、例えば－２０℃以上であればよく、好ましくは－１０℃以上である。
【0052】
転写層２０を剥離した後の塗料層１０のうち、突起部３における塗料層１０は、除去してもよいが、除去しなくてもよい。突起部３における塗料層１０は、例えば、外部から視認しにくい部分に配置することで、除去しなくても意匠性を損なうことを防止できる。
【0053】
また、被塗装物３０に貼り付けられた塗料層１０は、加熱により硬化するとよい。硬化は、塗料層１０が貼り付けた被塗装物３０を不図示の加熱装置により加熱して行うとよい。加熱温度は、例えば９０℃以上１７０℃以下であり、好ましくは１００℃以上１６０℃以下である。また、加熱時間は、例えば５分以上１２０分以下であり、好ましくは１５分以上９０分以下である。また、塗料層１０の加熱を行う加熱装置は、オーブン、赤外線ヒーターなどでよい。
なお、塗料層１０の硬化は、転写層２０が剥離される前に行われてもよいし、剥離された後に行われてもよい。
なお、塗料層１０の硬化は、転写層２０が剥離される前に行われてもよいし、剥離された後に行われてもよい。
【0054】
塗料層１０は、加熱により硬化することで、被塗装物上に積層された装飾体となる。本発明の第１の実施形態では、上記の通り、塗料層１０は、被塗装物３０に適切に密着され、かつ転写層２０を剥離する際、剥離不良が生じない。そのため、例えば被塗装物３０と塗料層１０の界面で剥離が生じたり、浮きが生じたりしないので、外観の良好な装飾体を得ることができる。
なお、以上の説明では、被塗装物に貼り付けた塗料層を加熱することで、塗料層を硬化させた。しかし、被塗装物に貼り付けた塗料層に活性エネルギー線を照射することで、塗料層を硬化させてもよいし、被塗装物に貼り付けた塗料層を所定の温度及び湿度の環境下に放置することで、塗料層を硬化させてもよい。
なお、以上の説明では、被塗装物に貼り付けた塗料層を加熱することで、塗料層を硬化させた。しかし、被塗装物に貼り付けた塗料層に活性エネルギー線を照射することで、塗料層を硬化させてもよいし、被塗装物に貼り付けた塗料層を所定の温度及び湿度の環境下に放置することで、塗料層を硬化させてもよい。
【0055】
本発明の第１の実施形態の転写式硬化性樹脂シートが貼り付けられる被塗装物としては、特に限定されないが、電化製品、自動車、鉄道などの車両、車両部品、雑貨品、重機、船舶、航空機などの外装材、住宅、建造物などの外壁又は屋根材、橋梁、鉄骨、プラント、風力発電ブレードなどが挙げられる。車両部品には、例えば、車両内装材、車両外装材などが挙げられる。これらの中では、車両及び車両部品が好ましく、車両部品がより好ましく、車両用外装材がさらに好ましい。車両用外装材としては、例えば、エアロパーツ、フード、ルーフ、ドアパネル、バンパー、給油口パネル、トランクリッド、リアゲート等が挙げられる。転写式硬化性樹脂シートは、車両用外装材に貼り付ける場合、車両本体に取り付けられた外装材に貼り付けられてもよいし、車両本体に取り付けられる前の外装材に貼り付けられてもよい。
また、被塗装物の材質は、特に限定されないが、樹脂材料、セラミックなどの無機材料、鋼材などの金属材料のいずれであってもよいが、これらの中では鋼材などの金属材料が好ましい。鋼材などの金属材料は、インサート成形により被塗装物の成形と同時に塗装を施すことが難しく、樹脂シートによる塗装は難しいが、本発明の第１の実施形態の転写式硬化性樹脂シートを用いることで、そのような材料に対しても容易に塗装することができる。
また、被塗装物の材質は、特に限定されないが、樹脂材料、セラミックなどの無機材料、鋼材などの金属材料のいずれであってもよいが、これらの中では鋼材などの金属材料が好ましい。鋼材などの金属材料は、インサート成形により被塗装物の成形と同時に塗装を施すことが難しく、樹脂シートによる塗装は難しいが、本発明の第１の実施形態の転写式硬化性樹脂シートを用いることで、そのような材料に対しても容易に塗装することができる。
【0056】
＜第２の実施形態＞
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートでは、被塗装物に貼り付けられる前から、突起部は、賦形成形などにより本体部に対して３０°以上の角度で折り曲げられており、傾斜部が形成されていた。しかし、第２の実施形態では、転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付けられた状態で、突起部の転写層が、本体部に対して３０°以上の角度で折り曲げられ、傾斜部を有するとよい。以下、第２の実施形態について詳細に説明する。なお、第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートと異なる部分を主に説明する。
本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートでは、被塗装物に貼り付けられる前から、突起部は、賦形成形などにより本体部に対して３０°以上の角度で折り曲げられており、傾斜部が形成されていた。しかし、第２の実施形態では、転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付けられた状態で、突起部の転写層が、本体部に対して３０°以上の角度で折り曲げられ、傾斜部を有するとよい。以下、第２の実施形態について詳細に説明する。なお、第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートと異なる部分を主に説明する。
【0057】
突起部３は、貼り付けられる前には、図５（ａ）に示すように、３０°以上の角度で傾斜する傾斜部を有していないが、図５（ｂ）に示す通りに、被塗装体に貼り付けられることで被塗装体の形状に合わせて折り曲げられることで本体部に対して３０°以上の角度θで傾斜する傾斜部を有するとよい。この際、突起部３は、図５（ｂ）に示すとおりに、塗料層１０側に貼り付け時に折り曲げられるとよい。
すなわち、第２の実施形態では、突起部３は、賦形などされず、被塗装体３０に貼り付けられる前においては、例えば本体部２と同一平面上に配置されるとよいが、被塗装体３０の形状に合わせて貼り付けられることで塗料層１０側に３０°以上に折り曲げられるとよい。そして、突起部は、被塗装体に貼り付けた状態で、傾斜する方向が塗料層側であり、かつ本体部に対して３０°以上で傾斜された傾斜部を有するとよい。
以上の第２の実施形態に係る転写硬化性樹脂シートは、第１の実施形態と同様の塗装方法に適用されるとよい。
第２の実施形態においても、突起部３の転写層２０を摘まんで、転写層２０を剥離するとよいが、この際、突起部３の転写層２０は、元の状態に戻ろうとする復元力により、摘まむ前から自然に剥離しており、或いは、塗料層１０から容易に剥離する。したがって、剥離された突起部３の転写層２０を剥離開始点として、本体部２０における転写層２０も容易に剥離することができる。
すなわち、第２の実施形態では、突起部３は、賦形などされず、被塗装体３０に貼り付けられる前においては、例えば本体部２と同一平面上に配置されるとよいが、被塗装体３０の形状に合わせて貼り付けられることで塗料層１０側に３０°以上に折り曲げられるとよい。そして、突起部は、被塗装体に貼り付けた状態で、傾斜する方向が塗料層側であり、かつ本体部に対して３０°以上で傾斜された傾斜部を有するとよい。
以上の第２の実施形態に係る転写硬化性樹脂シートは、第１の実施形態と同様の塗装方法に適用されるとよい。
第２の実施形態においても、突起部３の転写層２０を摘まんで、転写層２０を剥離するとよいが、この際、突起部３の転写層２０は、元の状態に戻ろうとする復元力により、摘まむ前から自然に剥離しており、或いは、塗料層１０から容易に剥離する。したがって、剥離された突起部３の転写層２０を剥離開始点として、本体部２０における転写層２０も容易に剥離することができる。
【0058】
なお、第２の実施形態において、角度θは、３０°以上であればよいが、好ましくは６０°以上、より好ましくは９０°以上、さらに好ましくは１２０°以上であり、よりさらに好ましくは１５０°以上である。また、角度θは、典型的には、１８０°以下であるが、被塗装物の形状によっては１８０°よりも大きくなってもよく、例えば２７０°以下などであってもよい。
【0059】
第２の実施形態では、図６に示すとおりに、好ましくは突起部３を被塗装物の裏に回り込ませて被塗装体に貼り付けることが好ましい。なお、突起部３は、図６では、１８０°で折り曲げられる例を示すが、裏に回り込む場合、９０°より大きい角度で折り曲げられるとよい。突起部３は、裏に回り込ませることにより一層反発力が生じやすくなる。また、突起部３が視認しにくい位置に配置されるのでより意匠性を高めることができる。
【0060】
例えば、転写式硬化性樹脂シート１Ｃを使用して、被塗装物３０を塗装する場合、図６（ａ）に示すように、転写式硬化性樹脂シート１Ｃを被塗装物３０に貼り付けた後、突起部３を被塗装物３０の裏に回り込ませてもよい。その結果、図６（ｂ）に示すように、突起部３の転写層２０は、高い復元力により、塗料層１０から容易に剥離する。そのため、突起部３の転写層２０を剥離開始点として、図６（ｃ）に示すように、転写層２０は塗料層１０から容易に剥離できる。また、図６（ｃ）に示すとおりに、被塗装物３０の端部に、本体部２の端部を配置することができるので、転写式硬化性樹脂シート１Ｃを用いて、適切に被塗装物３０の端部まで塗装することが可能になる。
【0061】
なお、第２の実施形態において突起部３は、図５（ａ）に示すとおり、被塗装体に貼り付けられる前においては、本体部２と同一平面上に配置される構成が例示されるが、同一平面上に配置される必要はなく、第１の実施形態と同様に貼り付けられる前において、賦形されて折り曲げられてもよい。
【0062】
［変形例］
本発明の第１の実施形態及び第２の実施形態における転写式硬化性樹脂シートは、以下のように変形できる。
（変形例１）
本発明の第１の実施形態及び第２の実施形態における転写式硬化性樹脂シートでは、塗料層は単層であった。しかし、塗料層は、２層以上の多層構造を有してもよい。
塗料層１０が、多層構造の場合、各層が、上記した硬化性樹脂組成物からなるとよい。また、各層は、着色剤を含有させてカラー層にしてもよいし、遮熱材料を含有させて遮熱層としてもよいし、着色剤を実質的に含有させずにクリア層としてもよい。
本発明の第１の実施形態及び第２の実施形態における転写式硬化性樹脂シートは、以下のように変形できる。
（変形例１）
本発明の第１の実施形態及び第２の実施形態における転写式硬化性樹脂シートでは、塗料層は単層であった。しかし、塗料層は、２層以上の多層構造を有してもよい。
塗料層１０が、多層構造の場合、各層が、上記した硬化性樹脂組成物からなるとよい。また、各層は、着色剤を含有させてカラー層にしてもよいし、遮熱材料を含有させて遮熱層としてもよいし、着色剤を実質的に含有させずにクリア層としてもよい。
【0063】
塗料層１０は、多層構造の場合、カラー層と、クリア層を少なくとも有することが好ましい。カラー層及びクリア層を有する場合には、図７に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｄのように、塗料層１０が、着色剤を含まないクリア層１１と、クリア層１１の転写層２０側とは反対側に設けられ、着色剤を含むカラー層１２とを含むようにしてもよい。
塗料層１０は、カラー層１２を有することで、塗料層１０により形成される塗装により被塗装物を着色することができる。また、カラー層１２に加えてクリア層１１が設けることで、カラー層１２を保護したり、カラー層１２に光沢を付与したりすることができる。カラー層１２は、着色剤として顔料を含むことが好ましい。この場合、クリア層１１は顔料を含まない層となる。
塗料層１０は、カラー層１２を有することで、塗料層１０により形成される塗装により被塗装物を着色することができる。また、カラー層１２に加えてクリア層１１が設けることで、カラー層１２を保護したり、カラー層１２に光沢を付与したりすることができる。カラー層１２は、着色剤として顔料を含むことが好ましい。この場合、クリア層１１は顔料を含まない層となる。
【0064】
カラー層１２及びクリア層１１は、いずれも上記した硬化性樹脂組成物からなるとよく、カラー層１２用の硬化性樹脂組成物は、上記したとおりに着色剤を含有すればよい。また、カラー層１２用の硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂として（メタ）アクリル樹脂を使用する場合、少なくとも高分子量の（メタ）アクリル樹脂を含有すればよいが、高分子量の（メタ）アクリル樹脂と可塑化樹脂の両方を含有することが好ましい。
一方で、クリア層１１は、透明な層であり、クリア層１１を介してカラー層１２の色が外部から視認できる程度の透明性を有していればよいが、例えば、波長４５０ｎｍの光の透過率が８０％以上となるとよい。クリア層１１は、着色剤を含有しない塗膜であるとよいが、その機能を阻害しない限りは、少量であれば着色剤を含有してもよい。また、クリア層用の硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂として（メタ）アクリル樹脂を使用する場合、少なくとも高分子量の（メタ）アクリル樹脂を含有すればよいが、その場合、可塑化樹脂は含有していてもよいし、含有しなくてもよい。
一方で、クリア層１１は、透明な層であり、クリア層１１を介してカラー層１２の色が外部から視認できる程度の透明性を有していればよいが、例えば、波長４５０ｎｍの光の透過率が８０％以上となるとよい。クリア層１１は、着色剤を含有しない塗膜であるとよいが、その機能を阻害しない限りは、少量であれば着色剤を含有してもよい。また、クリア層用の硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂として（メタ）アクリル樹脂を使用する場合、少なくとも高分子量の（メタ）アクリル樹脂を含有すればよいが、その場合、可塑化樹脂は含有していてもよいし、含有しなくてもよい。
【0065】
もちろん、塗料層１０が多層構造の場合、クリア層とカラー層の２層構造に限定されず、様々な積層構造を有することが可能であり、カラー層を２層以上と、クリア層を１層以上設けて３層以上の構造としてもよいし、クリア層を省略して２層のカラー層からなるものとしてもよい。また、クリア層を２層以上設けてもよい。また、クリア層とカラー層の間に遮熱層などが設けられて３層以上の構造にされてもよい。
【0066】
クリア層の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上１００μｍ以下、好ましくは１５μｍ以上５０μｍ以下である。カラー層の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上１００μｍ以下、好ましくは１５μｍ以上５０μｍ以下である。
【0067】
塗料層が多層構造の場合、転写層に樹脂層を順次積層して、塗料層を形成してもよい。また、塗料層を構成する樹脂層の少なくとも１層を転写層上に形成し、塗料層を構成する樹脂層の少なくとも１層を保護層上に形成し、樹脂層を備えた転写層と、樹脂層を備えた保護層とを貼り合わせて、複数の樹脂層を有する塗料層を形成するようにしてもよい。
【0068】
（変形例２）
本発明の第１の実施形態及び第２の実施形態における転写式硬化性樹脂シートでは、突起部３の形状は三角形であった。しかし、突起部３の形状は、突起部３を指や剥離装置で摘まむことができる形状であれば、三角形に限定されない。例えば、図８（ａ）に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｅのように突起部３の形状が矩形形状であってもよいし、図８（ｂ）に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｆのように突起部３の形状が半楕円形形状であってもよい。また、突起部の形状が三角形である場合、先端の角度は９０°以下であることが好ましい。さらに突起部がＲ形状である場合、突出方向の先端から突出方向の反対方向に向かって５ｍｍの位置における突起部の幅は７ｍｍ以下であることが好ましい。
本発明の第１の実施形態及び第２の実施形態における転写式硬化性樹脂シートでは、突起部３の形状は三角形であった。しかし、突起部３の形状は、突起部３を指や剥離装置で摘まむことができる形状であれば、三角形に限定されない。例えば、図８（ａ）に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｅのように突起部３の形状が矩形形状であってもよいし、図８（ｂ）に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｆのように突起部３の形状が半楕円形形状であってもよい。また、突起部の形状が三角形である場合、先端の角度は９０°以下であることが好ましい。さらに突起部がＲ形状である場合、突出方向の先端から突出方向の反対方向に向かって５ｍｍの位置における突起部の幅は７ｍｍ以下であることが好ましい。
【0069】
（変形例３）
本発明の第１の実施形態及び第２の実施形態における転写式硬化性樹脂シートでは、突起部３の位置は本体部２の真ん中の位置であった。しかし、突起部３の位置は、突起部３を指や剥離装置で摘まむことができる位置であれば、本体部２の真ん中の位置に限定されない。例えば、図９に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｇのように、本体部２の真ん中の位置に対して、端側の位置でもよい。
本発明の第１の実施形態及び第２の実施形態における転写式硬化性樹脂シートでは、突起部３の位置は本体部２の真ん中の位置であった。しかし、突起部３の位置は、突起部３を指や剥離装置で摘まむことができる位置であれば、本体部２の真ん中の位置に限定されない。例えば、図９に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｇのように、本体部２の真ん中の位置に対して、端側の位置でもよい。
【0070】
（変形例４）
本発明の第１の実施形態及び第２の実施形態における転写式硬化性樹脂シートにおいて、突起部３の全体が傾斜部である構成が示されるが、突起部３の全体が傾斜部である必要はなく、突起部３の一部が傾斜部であってもよい。すなわち、上記各実施形態では、突起部３と本体部２の接続部を起点に折り曲げられていたが、接続部を起点に折り曲げられる必要はなく、突起部３のいずれかの部分を起点に折り曲げられてもよい。
本発明の第１の実施形態及び第２の実施形態における転写式硬化性樹脂シートにおいて、突起部３の全体が傾斜部である構成が示されるが、突起部３の全体が傾斜部である必要はなく、突起部３の一部が傾斜部であってもよい。すなわち、上記各実施形態では、突起部３と本体部２の接続部を起点に折り曲げられていたが、接続部を起点に折り曲げられる必要はなく、突起部３のいずれかの部分を起点に折り曲げられてもよい。
【0071】
本発明の第１の実施形態及び第２の実施形態の転写式硬化性樹脂シート及びその変形例１～４の中の２つ以上の実施形態を組み合わせることができる。
【0072】
本発明の第１の実施形態および第２の実施形態の転写式硬化性樹脂シート及びその変形例１～４は本発明の転写式硬化性樹脂シートの一例に過ぎないので、本発明の転写式硬化性樹脂シートは、本発明の第１の実施形態および第２の実施形態の転写式硬化性樹脂シート及びその変形例１～４に限定されない。
【0073】
本発明の塗装方法は、様々な用途に適用できる。本発明の塗装方法は、例えば、電化製品、自動車、鉄道などの車両、車両部品、雑貨品、重機、船舶、航空機などの外装材、住宅、建造物などの外壁又は屋根材、橋梁、鉄骨、プラント、風力発電ブレードなどに適用される。車両部品には、例えば、車両内装材、車両外装材などが挙げられる。これらの中では、車両及び車両部品が好ましく、車両部品がより好ましく、車両外装材がさらに好ましい。車両用外装材としては、例えば、エアロパーツ、フード、ルーフ、ドアパネル、バンパー、給油口パネル、トランクリッド、リアゲート等が挙げられる。
【0074】
［車両、車両部品］
本発明の車両及び車両部品は、本発明の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装されたもの、もしくは本発明の塗装方法により塗装されたものである。
本発明の車両及び車両部品は、本発明の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装されたもの、もしくは本発明の塗装方法により塗装されたものである。
【実施例0075】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【0076】
本発明における測定方法及び評価方法は以下の通りである。
（ループスティフネス）
幅２０ｍｍ、長さ１５ｃｍの短冊状のサンプルをつくり、両端部を合わせることによりループ状の輪を作って装置にセットし、試験片のループをつぶすように圧縮測定を行った。サンプルより十分大きな平板状の圧縮治具で速度は５０ｍｍ／分で押し付け、変位が２０ｍｍの位置での反発力を読み取り、転写フィルムの剛性を表すループスティフネス値とした。圧縮測定装置は一般的な万能試験機を用いることができる。
（ループスティフネス）
幅２０ｍｍ、長さ１５ｃｍの短冊状のサンプルをつくり、両端部を合わせることによりループ状の輪を作って装置にセットし、試験片のループをつぶすように圧縮測定を行った。サンプルより十分大きな平板状の圧縮治具で速度は５０ｍｍ／分で押し付け、変位が２０ｍｍの位置での反発力を読み取り、転写フィルムの剛性を表すループスティフネス値とした。圧縮測定装置は一般的な万能試験機を用いることができる。
【0077】
（剥離強度Ａ）
実施例、比較例で得られた転写式硬化性樹脂シートを２５ｍｍ幅、長さ１００ｍｍに加工した。２５ｍｍ幅の転写式硬化性樹脂シートの転写層側の面を、両面テープ（製品名「ＷＴ♯５５０ＴＬ５Ｂ５」、積水化学工業株式会社製、ＰＥＴ基材１８μｍ、両面の粘着剤層１２μｍ）を介して、７０ｍｍ×１５０ｍｍの塗装鋼板に貼り付けた。また、転写式硬化性樹脂シートから保護層を剥離した後、カラー層の表面に片面テープ（製品名「３８０３ＢＳ」、積水化学工業株式会社製、ＰＥＴ基材１８μｍ、粘着剤層１２μｍ）を貼り付けた。次いで、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、片面テープを、塗料層（クリア層及びカラー層）とともに、転写層から剥離した際の剥離強度Ａを求めた。
実施例、比較例で得られた転写式硬化性樹脂シートを２５ｍｍ幅、長さ１００ｍｍに加工した。２５ｍｍ幅の転写式硬化性樹脂シートの転写層側の面を、両面テープ（製品名「ＷＴ♯５５０ＴＬ５Ｂ５」、積水化学工業株式会社製、ＰＥＴ基材１８μｍ、両面の粘着剤層１２μｍ）を介して、７０ｍｍ×１５０ｍｍの塗装鋼板に貼り付けた。また、転写式硬化性樹脂シートから保護層を剥離した後、カラー層の表面に片面テープ（製品名「３８０３ＢＳ」、積水化学工業株式会社製、ＰＥＴ基材１８μｍ、粘着剤層１２μｍ）を貼り付けた。次いで、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、片面テープを、塗料層（クリア層及びカラー層）とともに、転写層から剥離した際の剥離強度Ａを求めた。
【0078】
（剥離強度Ｂ）
上記の通り保護層から剥離された、転写式硬化性樹脂シート（転写層、及び塗料層（カラー層及びクリア層）の積層体）を７０ｍｍ×１５０ｍｍの塗装鋼板の塗装面に貼り付け、転写層を剥離した。次にクリア層の表面（すなわち、転写層が設けられていた側の塗料の表面）に片面テープ（製品名「３８０３ＢＳ」、積水化学工業株式会社製、ＰＥＴ基材１８μｍ、粘着剤層１２μｍ）を貼り付けた。次いで、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、片面テープを、塗料層（クリア層及びカラー層）とともに、塗装鋼板から剥離した際の剥離強度Ｂを求めた。なお、上記各剥離強度Ａ及びＢの測定は、２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下で行った。なお、塗装鋼板としては、（株）スタンダードテストピース社製、ＳＰＣＣ－ＳＤ自動車用塗装試験片（ウレタン白＋ウレタンクリア）を使用した。
上記の通り保護層から剥離された、転写式硬化性樹脂シート（転写層、及び塗料層（カラー層及びクリア層）の積層体）を７０ｍｍ×１５０ｍｍの塗装鋼板の塗装面に貼り付け、転写層を剥離した。次にクリア層の表面（すなわち、転写層が設けられていた側の塗料の表面）に片面テープ（製品名「３８０３ＢＳ」、積水化学工業株式会社製、ＰＥＴ基材１８μｍ、粘着剤層１２μｍ）を貼り付けた。次いで、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、片面テープを、塗料層（クリア層及びカラー層）とともに、塗装鋼板から剥離した際の剥離強度Ｂを求めた。なお、上記各剥離強度Ａ及びＢの測定は、２３℃、湿度５０％ＲＨ環境下で行った。なお、塗装鋼板としては、（株）スタンダードテストピース社製、ＳＰＣＣ－ＳＤ自動車用塗装試験片（ウレタン白＋ウレタンクリア）を使用した。
【0079】
（ゲル分率）
転写式硬化性樹脂シートを５０ｍｍ×１００ｍｍの平面長方形状に裁断して試験片を作製する。試験片をトルエン中に２３℃にて２４時間浸漬した後、トルエンから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させる。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式を用いてゲル分率を算出する。なお、試験片には、保護層は積層されていないものとする。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２－Ｗ０）／（Ｗ１－Ｗ０）
（Ｗ０：転写層の重量、Ｗ１：浸漬前の試験片の重量、Ｗ２：浸漬、乾燥後の試験片の重量）
転写式硬化性樹脂シートを５０ｍｍ×１００ｍｍの平面長方形状に裁断して試験片を作製する。試験片をトルエン中に２３℃にて２４時間浸漬した後、トルエンから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させる。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式を用いてゲル分率を算出する。なお、試験片には、保護層は積層されていないものとする。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２－Ｗ０）／（Ｗ１－Ｗ０）
（Ｗ０：転写層の重量、Ｗ１：浸漬前の試験片の重量、Ｗ２：浸漬、乾燥後の試験片の重量）
【0080】
（転写層剥離性）
保護層が剥離された転写式硬化性樹脂シートを、スキージーと水を用いて２３℃の条件で、厚み１ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍの塗装鋼板に貼り付けた。その後、２３℃環境下で転写層を剥離した際の剥離性を以下の評価基準で評価した。
◎：貼付後、転写式硬化性樹脂シートの突起部における剥離層が自然に剥離した。
〇：突起部における剥離層は自然に剥離しなかったが、突起部の先端を爪で軽く引っ掻けば、転写式硬化性樹脂シートの突起部における剥離層が容易に剥離した。
×：突起部の先端を爪で引っ掻いても、転写式硬化性樹脂シートの突起部における剥離層剥離せず、クリア層及びカラー層も剥離した。
保護層が剥離された転写式硬化性樹脂シートを、スキージーと水を用いて２３℃の条件で、厚み１ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍの塗装鋼板に貼り付けた。その後、２３℃環境下で転写層を剥離した際の剥離性を以下の評価基準で評価した。
◎：貼付後、転写式硬化性樹脂シートの突起部における剥離層が自然に剥離した。
〇：突起部における剥離層は自然に剥離しなかったが、突起部の先端を爪で軽く引っ掻けば、転写式硬化性樹脂シートの突起部における剥離層が容易に剥離した。
×：突起部の先端を爪で引っ掻いても、転写式硬化性樹脂シートの突起部における剥離層剥離せず、クリア層及びカラー層も剥離した。
【0081】
実施例、比較例で使用した離型層用フィルム、保護層用フィルム、及び樹脂層の各成分は、以下の通りである。
＜転写層用フィルム＞
・コンビニＰＥ：無延伸ポリエチレン／ＥＶＡ多層フィルム（オカモト社製「コンビニＰＥ透明」、厚み３００μｍ）、１００℃での引張破断伸度（ＭＤ＝３５０％、ＴＤ＝４００％）
・ＰＰ：ポリプロピレン（オカモト（株）製「アロマーフィルム」、厚み１００μｍ）
・Ｄｅｃｏｆｉｔ Ｑ１７ＣＫ：無延伸環状ポリオレフィンフィルム（東レ社製「Ｄｅｃｏｆｉｔ Ｑ１７ＣＫ」、厚み１００μｍ）
・Ａ－ＰＥＴ：無延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ－ＰＥＴ）（中本パックス社製「Ａ－ＰＥＴ」、厚み２００μｍ）
・ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート（オージーフィルム（株）製「ハードPBT」、厚み１００μｍ）
・軟質ＰＶＣ：軟質ポリ塩化ビニル（オカモト（株）製「ニューセレブ」、厚み２００μｍ）
・ＡＢＳ：アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（オカモト（株）製「ＡＢＳフィルム」、厚み２００μｍ）
＜保護層用フィルム＞
無延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ－ＰＥＴ）（中本パックス社製「Ａ－ＰＥＴ」、厚み４００μｍ）、１００℃での引張破断伸度（ＭＤ＝１２００％、ＴＤ＝９８０％）
＜転写層用フィルム＞
・コンビニＰＥ：無延伸ポリエチレン／ＥＶＡ多層フィルム（オカモト社製「コンビニＰＥ透明」、厚み３００μｍ）、１００℃での引張破断伸度（ＭＤ＝３５０％、ＴＤ＝４００％）
・ＰＰ：ポリプロピレン（オカモト（株）製「アロマーフィルム」、厚み１００μｍ）
・Ｄｅｃｏｆｉｔ Ｑ１７ＣＫ：無延伸環状ポリオレフィンフィルム（東レ社製「Ｄｅｃｏｆｉｔ Ｑ１７ＣＫ」、厚み１００μｍ）
・Ａ－ＰＥＴ：無延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ－ＰＥＴ）（中本パックス社製「Ａ－ＰＥＴ」、厚み２００μｍ）
・ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート（オージーフィルム（株）製「ハードPBT」、厚み１００μｍ）
・軟質ＰＶＣ：軟質ポリ塩化ビニル（オカモト（株）製「ニューセレブ」、厚み２００μｍ）
・ＡＢＳ：アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（オカモト（株）製「ＡＢＳフィルム」、厚み２００μｍ）
＜保護層用フィルム＞
無延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ－ＰＥＴ）（中本パックス社製「Ａ－ＰＥＴ」、厚み４００μｍ）、１００℃での引張破断伸度（ＭＤ＝１２００％、ＴＤ＝９８０％）
【0082】
＜（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）＞
アクリルポリオール（１）：重量平均分子量２５万、ガラス転移温度（Ｔｇ）４０℃、水酸基価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度（ＮＶ）＝２３．３質量％（溶剤：酢酸エチル）
アクリルポリオール（２）：重量平均分子量２５万、ガラス転移温度（Ｔｇ）４０℃、水酸基価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度（ＮＶ）＝２９．６質量％（溶剤：酢酸エチル）
＜可塑化樹脂（Ａ２）＞
アクリルポリオール（３）：重量平均分子量２５００、ガラス転移温度（Ｔｇ）－５０℃、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度（ＮＶ）＝１００質量％
ポリカーボネートジオール：水酸基価２０４～２４４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５００、「ＰＨ－５０」、ＵＢＥ株式会社製
カルボキシル基含有アクリルポリマー、「ＵＣ－３０００」、東亞合成社製、粘着力調整剤
アクリルポリオール（１）：重量平均分子量２５万、ガラス転移温度（Ｔｇ）４０℃、水酸基価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度（ＮＶ）＝２３．３質量％（溶剤：酢酸エチル）
アクリルポリオール（２）：重量平均分子量２５万、ガラス転移温度（Ｔｇ）４０℃、水酸基価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度（ＮＶ）＝２９．６質量％（溶剤：酢酸エチル）
＜可塑化樹脂（Ａ２）＞
アクリルポリオール（３）：重量平均分子量２５００、ガラス転移温度（Ｔｇ）－５０℃、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度（ＮＶ）＝１００質量％
ポリカーボネートジオール：水酸基価２０４～２４４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５００、「ＰＨ－５０」、ＵＢＥ株式会社製
カルボキシル基含有アクリルポリマー、「ＵＣ－３０００」、東亞合成社製、粘着力調整剤
【0083】
＜ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｂ）＞
ヘキサメチレンジイソシアネート系ブロックイソシアネート（ＨＤＩ系）、三井化学社製「タケネートＢ－８８２Ｎ」、ブロック剤種：２－ブタノンオキシム（ＭＥＫＯ）、ＮＶ＝７０％、溶剤は石油ナフサ、少量のウレタン化触媒を含有
＜ウレタン化触媒＞
「ＸＫ－６３９」、楠本化成株式会社製
ヘキサメチレンジイソシアネート系ブロックイソシアネート（ＨＤＩ系）、三井化学社製「タケネートＢ－８８２Ｎ」、ブロック剤種：２－ブタノンオキシム（ＭＥＫＯ）、ＮＶ＝７０％、溶剤は石油ナフサ、少量のウレタン化触媒を含有
＜ウレタン化触媒＞
「ＸＫ－６３９」、楠本化成株式会社製
【0084】
＜顔料＞
日弘ビックス社製「ＮＳＰ－ＵＰ ８４１Ｂ」、有効顔料濃度＝９質量％、ＮＶ＝２４質量％
＜光輝材＞
メルク社製「Ｘｉｒａｍｉｃ Ｔ６０－１０ ＷＮＴ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｉｌｖｅｒ」 アルミナフレークに少なくとも１層の二酸化チタンを含む金属酸化物が被覆された材料
日弘ビックス社製「ＮＳＰ－ＵＰ ８４１Ｂ」、有効顔料濃度＝９質量％、ＮＶ＝２４質量％
＜光輝材＞
メルク社製「Ｘｉｒａｍｉｃ Ｔ６０－１０ ＷＮＴ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｉｌｖｅｒ」 アルミナフレークに少なくとも１層の二酸化チタンを含む金属酸化物が被覆された材料
【0085】
＜表面調整剤＞
シリコーンアクリル共重合系、「ＢＹＫ－３５５０」、ＢＹＫ社製
＜消泡剤＞
シリコーン系消泡剤、「ＴＳＡ７５０」、日硝産業社製
シリコーンアクリル共重合系、「ＢＹＫ－３５５０」、ＢＹＫ社製
＜消泡剤＞
シリコーン系消泡剤、「ＴＳＡ７５０」、日硝産業社製
【0086】
［熱硬化樹脂組成物Ａ～Ｄの作製］
表１に示すとおりの配合で各成分を加え、かつ溶剤として酢酸エチルを加えて、固形分濃度が４０質量％となるように硬化性樹脂組成物Ａ～Ｄの希釈液を作製した。
表１に示すとおりの配合で各成分を加え、かつ溶剤として酢酸エチルを加えて、固形分濃度が４０質量％となるように硬化性樹脂組成物Ａ～Ｄの希釈液を作製した。
【0087】
［実施例１］
表２に示す転写層用のフィルムの表面上に、熱硬化樹脂組成物Ａをアプリケーターにて塗工した後、プレ乾燥工程を乾燥温度６０℃、乾燥時間３０分の条件で行った後、本乾燥工程を乾燥温度９０℃、乾燥時間３０分の条件で行い、転写層上に厚み３０μｍのクリア層を形成した。
次に、保護層用のフィルムの表面上に、熱硬化樹脂組成物Ｂをアプリケーターにて塗工した後、プレ乾燥工程を乾燥温度６０℃、乾燥時間３０分の条件で行った後、本乾燥工程を乾燥温度９０℃、乾燥時間３０分の条件で行い、保護層上に厚み３０μｍのカラー層を形成した。
転写層上のクリア層と、保護層上のカラー層とを貼り付け、２５℃でラミネートすることにより、転写層、クリア層、カラー層、及び保護層の順に積層された転写式硬化性樹脂シートを得た。
得られた転写式硬化性樹脂シートを真空成型するために、突起部となる部位が所定の角度となるように木型を作り使用した。次に転写式硬化性樹脂シートを真空成型し、超音波カッターにより図１（ａ）に示すような本体部及び突起部を備えた転写式硬化性樹脂シートを作製した。
表２に示す転写層用のフィルムの表面上に、熱硬化樹脂組成物Ａをアプリケーターにて塗工した後、プレ乾燥工程を乾燥温度６０℃、乾燥時間３０分の条件で行った後、本乾燥工程を乾燥温度９０℃、乾燥時間３０分の条件で行い、転写層上に厚み３０μｍのクリア層を形成した。
次に、保護層用のフィルムの表面上に、熱硬化樹脂組成物Ｂをアプリケーターにて塗工した後、プレ乾燥工程を乾燥温度６０℃、乾燥時間３０分の条件で行った後、本乾燥工程を乾燥温度９０℃、乾燥時間３０分の条件で行い、保護層上に厚み３０μｍのカラー層を形成した。
転写層上のクリア層と、保護層上のカラー層とを貼り付け、２５℃でラミネートすることにより、転写層、クリア層、カラー層、及び保護層の順に積層された転写式硬化性樹脂シートを得た。
得られた転写式硬化性樹脂シートを真空成型するために、突起部となる部位が所定の角度となるように木型を作り使用した。次に転写式硬化性樹脂シートを真空成型し、超音波カッターにより図１（ａ）に示すような本体部及び突起部を備えた転写式硬化性樹脂シートを作製した。
【0088】
［実施例２～１０、比較例１～３］
硬化性樹脂組成物の組成を表１、２に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様に実施した。評価結果を表２に示す。
硬化性樹脂組成物の組成を表１、２に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様に実施した。評価結果を表２に示す。
【0089】
【表1】
※顔料の有効成分量は、表１の値に９／２４を乗じた値である。
【0090】
【表2】
【0091】
実施例１～１０の転写式硬化性樹脂シートは、突起部は３０°以上の角度で折り曲げられており、剥離強度Ｂに対する剥離強度Ａの比（Ａ／Ｂ）が０．５以下であったので、転写層の剥離性は良好であった。一方、比較例１及び２の転写式硬化性樹脂シートは、突起部は折り曲げられていないか、又は３０°未満の角度で折り曲げられていたので、転写層の剥離性は悪かった。また、比較例３の転写式硬化性樹脂シートは、剥離強度Ｂに対する剥離強度Ａの比（Ａ／Ｂ）が０．５よりも大きかったので、転写層の剥離性は悪かった。
【符号の説明】
【0092】
１，１Ａ～１Ｇ 転写式硬化性樹脂シート
２ 本体部
３ 突起部（傾斜部）
１０ 塗料層
１１ クリア層
１２ カラー層
２０ 転写層
３０ 被塗装物
４０ 保護層
２ 本体部
３ 突起部（傾斜部）
１０ 塗料層
１１ クリア層
１２ カラー層
２０ 転写層
３０ 被塗装物
４０ 保護層
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
