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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024146910
(43)【公開日】2024-10-15
(54)【発明の名称】転写式硬化性樹脂シート、車両及び車両部品
(51)【国際特許分類】
B44C 1/165 20060101AFI20241004BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20241004BHJP
C09D 201/00 20060101ALI20241004BHJP
C09D 175/04 20060101ALI20241004BHJP
C09D 133/00 20060101ALI20241004BHJP
【ＦＩ】
B44C1/165 A
B32B27/00 E
C09D201/00
C09D175/04
C09D133/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024057104
(22)【出願日】2024-03-29
(31)【優先権主張番号】P 2023059633
(32)【優先日】2023-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000002174
【氏名又は名称】積水化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100207756
【弁理士】
【氏名又は名称】田口 昌浩
(74)【代理人】
【識別番号】100129746
【弁理士】
【氏名又は名称】虎山 滋郎
(72)【発明者】
【氏名】内田 かずほ
【テーマコード（参考）】
3B005
4F100
4J038
【Ｆターム（参考）】
3B005EB01
3B005EB09
3B005EC12
3B005FA13
3B005FB02
3B005FB13
3B005FB23
3B005FB25
3B005FB27
3B005FB30
3B005FB33
3B005FB47
3B005FC08Y
3B005FC08Z
3B005FE04
3B005FG01X
3B005FG02X
3B005GB01
4F100AK01A
4F100AK01B
4F100AK02B
4F100AK04B
4F100AK07B
4F100AK15B
4F100AK25A
4F100AK42B
4F100AK51A
4F100AK74B
4F100BA02
4F100CC00A
4F100DB01
4F100DB07
4F100EC04
4F100GB32
4F100JB12A
4F100JB16B
4F100JK06
4F100JM10
4J038CG141
4J038CH121
4J038DG121
4J038DG122
4J038DG191
4J038DG302
4J038KA03
4J038KA04
4J038KA06
4J038KA08
4J038MA13
4J038MA14
4J038NA10
4J038PB07
(57)【要約】
【課題】塗料層を傷つけずに転写層を剥離することができる転写式硬化性樹脂シート、並びにその転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両及び車両部品を提供する。
【解決手段】本発明は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む塗料層１０と塗料層１０の一方の面に設けられ、熱可塑性樹脂を含む転写層２０とを備える転写式硬化性樹脂シート１であり、転写式硬化性樹脂シート１は、本体部２と、本体部２から面方向に突出した突起部３とを備え、突起部３の塗料層１０が積層方向に転写層２０まで切り抜かれた切欠き部４を有し、切欠き部４が少なくとも突起部３の本体部２側に形成されている。車両及び車両部品は、本発明の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装されたものである。
【選択図】図１
【解決手段】本発明は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む塗料層１０と塗料層１０の一方の面に設けられ、熱可塑性樹脂を含む転写層２０とを備える転写式硬化性樹脂シート１であり、転写式硬化性樹脂シート１は、本体部２と、本体部２から面方向に突出した突起部３とを備え、突起部３の塗料層１０が積層方向に転写層２０まで切り抜かれた切欠き部４を有し、切欠き部４が少なくとも突起部３の本体部２側に形成されている。車両及び車両部品は、本発明の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装されたものである。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む塗料層と、前記塗料層の一方の面に設けられ、熱可塑性樹脂を含む転写層とを備える転写式硬化性樹脂シートであって、
前記転写式硬化性樹脂シートは、本体部と、前記本体部から面方向に突出した突起部とを備え、
前記突起部の塗料層が積層方向に転写層まで切り抜かれた切欠き部を有し、前記切欠き部が少なくとも突起部の本体部側に形成されている、転写式硬化性樹脂シート。
前記転写式硬化性樹脂シートは、本体部と、前記本体部から面方向に突出した突起部とを備え、
前記突起部の塗料層が積層方向に転写層まで切り抜かれた切欠き部を有し、前記切欠き部が少なくとも突起部の本体部側に形成されている、転写式硬化性樹脂シート。
【請求項2】
前記切欠き部が幅方向全体にわたって連続的に形成される請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項3】
前記突起部は前記塗料層を備えない請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項4】
前記突起部は、前記塗料層側に、１８０°折り曲げられている請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項5】
鋼板試験片と前記塗料層との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する前記転写層と前記塗料層との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下である請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項6】
前記転写層と前記塗料層との界面の剥離強度Ａが２Ｎ／２５ｍｍ以下である請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項7】
前記塗料層が、着色剤を含まないクリア層と、前記クリア層の前記転写層側とは反対側に設けられ、着色剤を含むカラー層とを含む請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項8】
前記硬化性樹脂組成物が、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）とブロックイソシアネート（Ｂ）を含む請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項9】
ゲル分率が５０％以下である請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項10】
前記転写層が、環状オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む請求項１項に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項11】
３次元形状に賦形されている請求項１に記載の転写式硬化性樹脂シート。
【請求項12】
請求項１～１１のいずれか１項に記載の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両。
【請求項13】
請求項１～１１のいずれか１項に記載の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、塗装に使用する転写式硬化性樹脂シート、並びにその転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両及び車両部品に関する。
【背景技術】
【0002】
家具や鋼板、車両のボディーなどには、意匠性や耐久性の観点から塗装や装飾が施される。装飾は、例えば、加飾フィルムなどのフィルムを用いて行われることが知られている。加飾フィルムは、一般的に、加飾用の樹脂層を保護するための保護層や、樹脂層を転写する際に基材となる離型層などが設けられ、これら離型層、保護層を剥離しながら、樹脂層を対象物に転写させる。また、意匠性、耐久性を高めるために、樹脂層が、２層以上の多層構造を有することもある。
【0003】
上記の通り、加飾フィルムは、多くの層で構成されるために、保護層や離型層を剥離する際に意図しない界面で剥離され施工が難しいことがある。また、立体形状を有する物品に対して貼り付ける際に、対象物の形状に十分に追従できないことがある。さらには、加飾フィルムは、対象物に対する接着が一般的に粘着層で行われることが多く、対象物からの剥がれや浮き等が発生することも多い。
【0004】
例えば、特許文献１には、加飾フィルムとして、離型性支持体と、転写層と、装飾層と、粘着層と、剥離フィルムとがこの順に積層される転写シートが開示される。この転写シートでは、転写層が、粘着剤と電離放射線硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂の何れかを含有し、かつ離型性支持体と転写層との間の剥離強度が、剥離フィルムと粘着層との間の剥離強度よりも大きいことが示されている。また、転写フィルムは、離型性支持体が剥離される前に、電離放射線が照射され、又は加熱されることで、離型性支持体と転写層との間の剥離強度が低くされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１９－０４８４２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
特許文献１に記載の加飾フィルムは、離型性支持体と剥離フィルムの剥離強度が上記のように調整されることで、離型性支持体や離型フィルムを剥離する際の意図しない界面での剥離を防止することができる。
しかし、特許文献１の方法によれば、加飾フィルムを被着体に貼り付けた後、離型性支持体と剥離フィルムを剥離する際、装飾層を手で引っ掻いて装飾層を傷つけてしまうおそれがある。
しかし、特許文献１の方法によれば、加飾フィルムを被着体に貼り付けた後、離型性支持体と剥離フィルムを剥離する際、装飾層を手で引っ掻いて装飾層を傷つけてしまうおそれがある。
【0007】
そこで、本発明は、塗料層を傷つけずに転写層を剥離することができる転写式硬化性樹脂シート、並びにその転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両及び車両部品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者は、鋭意検討の結果、転写式硬化性樹脂シートに突起部を設けるとともに、突起部の塗料層を切り欠くことで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。本発明の要旨は、以下の通りである。
［１］熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む塗料層と、前記塗料層の一方の面に設けられ、熱可塑性樹脂を含む転写層とを備える転写式硬化性樹脂シートであって、前記転写式硬化性樹脂シートは、本体部と、前記本体部から面方向に突出した突起部とを備え、前記突起部の塗料層が積層方向に転写層まで切り抜かれた切欠き部を有し、前記切欠き部が少なくとも突起部の本体部側に形成されている、転写式硬化性樹脂シート。
［２］前記切欠き部が幅方向全体にわたって連続的に形成される上記［１］に記載の転写式硬化性樹脂シート。
［３］前記突起部は前記塗料層を備えない上記［１］又は［２］に記載の転写式硬化性樹脂シート。
［４］前記突起部は、前記塗料層側に、１８０°折り曲げられている上記［１］又は［２］に記載の転写式硬化性樹脂シート。
［５］鋼板試験片と前記塗料層との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する前記転写層と前記塗料層との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下である上記［１］～［４］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［６］前記転写層と前記塗料層との界面の剥離強度Ａが２Ｎ／２５ｍｍ以下である上記［１］～［５］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［７］前記塗料層が、着色剤を含まないクリア層と、前記クリア層の前記転写層側とは反対側に設けられ、着色剤を含むカラー層とを含む上記［１］～［６］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［８］前記硬化性樹脂組成物が、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）とブロックイソシアネート（Ｂ）を含む上記［１］～［７］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［９］ゲル分率が５０％以下である上記［１］～［８］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［１０］前記転写層が、環状オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む上記［１］～［９］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［１１］３次元形状に賦形されている上記［１］～［１０］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［１２］上記［１］～［１１］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両。
［１３］上記［１］～［１１］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両部品。
［１］熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む塗料層と、前記塗料層の一方の面に設けられ、熱可塑性樹脂を含む転写層とを備える転写式硬化性樹脂シートであって、前記転写式硬化性樹脂シートは、本体部と、前記本体部から面方向に突出した突起部とを備え、前記突起部の塗料層が積層方向に転写層まで切り抜かれた切欠き部を有し、前記切欠き部が少なくとも突起部の本体部側に形成されている、転写式硬化性樹脂シート。
［２］前記切欠き部が幅方向全体にわたって連続的に形成される上記［１］に記載の転写式硬化性樹脂シート。
［３］前記突起部は前記塗料層を備えない上記［１］又は［２］に記載の転写式硬化性樹脂シート。
［４］前記突起部は、前記塗料層側に、１８０°折り曲げられている上記［１］又は［２］に記載の転写式硬化性樹脂シート。
［５］鋼板試験片と前記塗料層との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する前記転写層と前記塗料層との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下である上記［１］～［４］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［６］前記転写層と前記塗料層との界面の剥離強度Ａが２Ｎ／２５ｍｍ以下である上記［１］～［５］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［７］前記塗料層が、着色剤を含まないクリア層と、前記クリア層の前記転写層側とは反対側に設けられ、着色剤を含むカラー層とを含む上記［１］～［６］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［８］前記硬化性樹脂組成物が、（メタ）アクリル樹脂（Ａ）とブロックイソシアネート（Ｂ）を含む上記［１］～［７］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［９］ゲル分率が５０％以下である上記［１］～［８］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［１０］前記転写層が、環状オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む上記［１］～［９］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［１１］３次元形状に賦形されている上記［１］～［１０］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シート。
［１２］上記［１］～［１１］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両。
［１３］上記［１］～［１１］のいずれか１つに記載の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両部品。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、塗料層を傷つけずに転写層を剥離することができる転写式硬化性樹脂シート、並びにその転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装された車両及び車両部品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
［転写式硬化性樹脂シート］
以下、図１を参照して、本発明の一実施形態の転写式硬化性樹脂シートを説明する。本発明の一実施形態の転写式硬化性樹脂シート１は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む塗料層１０と、塗料層１０の一方の面に設けられ、熱可塑性樹脂を含む転写層２０とを備える。そして、転写式硬化性樹脂シート１は、本体部２と、本体部２から面方向に突出した突起部３とを備え、突起部３の塗料層１０が積層方向に転写層２０まで切り抜かれた切欠き部４を有し、切欠き部４が少なくとも突起部３の本体部２側に形成されている。これにより、塗料層１０を傷つけずに転写層２０を剥離することができる。
以下、図１を参照して、本発明の一実施形態の転写式硬化性樹脂シートを説明する。本発明の一実施形態の転写式硬化性樹脂シート１は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む塗料層１０と、塗料層１０の一方の面に設けられ、熱可塑性樹脂を含む転写層２０とを備える。そして、転写式硬化性樹脂シート１は、本体部２と、本体部２から面方向に突出した突起部３とを備え、突起部３の塗料層１０が積層方向に転写層２０まで切り抜かれた切欠き部４を有し、切欠き部４が少なくとも突起部３の本体部２側に形成されている。これにより、塗料層１０を傷つけずに転写層２０を剥離することができる。
【0012】
（塗料層）
塗料層１０は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む。硬化性樹脂組成物は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂を含むとよいが、熱により硬化可能な熱硬化性樹脂を含むことが好ましい。また、硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線により硬化可能な活性エネルギー線硬化性樹脂を含んでもよいし、湿気により硬化可能な湿気硬化性樹脂を含んでもよい。
硬化性樹脂としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられ、これらのなか中でも（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
塗料層１０は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂組成物を含む。硬化性樹脂組成物は、熱、活性エネルギー線又は湿気により硬化可能な硬化性樹脂を含むとよいが、熱により硬化可能な熱硬化性樹脂を含むことが好ましい。また、硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線により硬化可能な活性エネルギー線硬化性樹脂を含んでもよいし、湿気により硬化可能な湿気硬化性樹脂を含んでもよい。
硬化性樹脂としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられ、これらのなか中でも（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
【0013】
硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂の場合、硬化剤を含むことが好ましい。硬化剤としては、特に限定されないが、イソシアネート化合物が好ましく、中でもブロックイソシアネートが好ましい。一方で、硬化性樹脂が、活性エネルギー線硬化性樹脂又は湿気熱硬化性樹脂の場合には、硬化性樹脂組成物は硬化剤を含まなくてもよい。
したがって、塗料層１０用の硬化性樹脂組成物は、（メタ）アクリル樹脂とブロックイソシアネートを含むことが好ましい。塗料層１０は、（メタ）アクリル樹脂とブロックイソシアネートを含有することで、所望の柔軟性を有しやすくなり、被塗装物への密着性や接着強度などを良好にしやすくなる。また、加熱硬化による硬化後は高硬度にしやすくなり、硬化後の塗装の耐擦傷性なども良好となる。
したがって、塗料層１０用の硬化性樹脂組成物は、（メタ）アクリル樹脂とブロックイソシアネートを含むことが好ましい。塗料層１０は、（メタ）アクリル樹脂とブロックイソシアネートを含有することで、所望の柔軟性を有しやすくなり、被塗装物への密着性や接着強度などを良好にしやすくなる。また、加熱硬化による硬化後は高硬度にしやすくなり、硬化後の塗装の耐擦傷性なども良好となる。
【0014】
硬化性樹脂組成物に使用される（メタ）アクリル樹脂としては、複数個の官能基を有する（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。官能基は、熱、活性エネルギー線又は湿気により反応することが可能な基である。
（メタ）アクリル樹脂が、熱硬化性樹脂の場合、官能基としては、好ましくは硬化剤が含有する反応性基（例えば、イソシアネート基）と反応する官能基が挙げられ、具体的には、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などが挙げられる。（メタ）アクリル樹脂は、官能基を１種類のみ有していてもよいし、２種類以上有していてもよい。これらの中では、（メタ）アクリル樹脂は、水酸基を有することが好ましい。したがって、（メタ）アクリル樹脂は、複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオールを含むことが好ましい。
また、（メタ）アクリル樹脂が、活性エネルギー線硬化性樹脂の場合、活性エネルギー線により反応することが可能な基としては、（メタ）アクリロイル基などの反応性二重結合を有する基等が挙げられる。
（メタ）アクリル樹脂が、熱硬化性樹脂の場合、官能基としては、好ましくは硬化剤が含有する反応性基（例えば、イソシアネート基）と反応する官能基が挙げられ、具体的には、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などが挙げられる。（メタ）アクリル樹脂は、官能基を１種類のみ有していてもよいし、２種類以上有していてもよい。これらの中では、（メタ）アクリル樹脂は、水酸基を有することが好ましい。したがって、（メタ）アクリル樹脂は、複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオールを含むことが好ましい。
また、（メタ）アクリル樹脂が、活性エネルギー線硬化性樹脂の場合、活性エネルギー線により反応することが可能な基としては、（メタ）アクリロイル基などの反応性二重結合を有する基等が挙げられる。
【0015】
（メタ）アクリル樹脂は、熱硬化性樹脂の場合、好ましくは（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などの上記の官能基を有する官能基含有モノマーを含むモノマー混合物を重合することにより得られるアクリル重合体である。また、モノマー混合物は、スチレン誘導体モノマーなどの（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び官能基含有モノマー以外を含んでもよい。なお（メタ）アクリルとは、メタクリル又はアクリルを意味し、他の類似する用語も同様である。
【0016】
（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、上記した官能基を有しない（メタ）アクリル酸エステルモノマーが挙げられ、アルキル基の炭素数が１～１８程度のアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの芳香族環を有する（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、官能基含有モノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、２－アミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、（メタ）アクリル酸などが挙げられる。
また、（メタ）アクリル樹脂としては、上記したアクリル重合体と、他の単量体又は重合体とをブロックまたはグラフト重合して得た共重合体を用いてもよい。
さらに、（メタ）アクリル樹脂としては、上記したアクリル重合体の官能基に、官能基に反応可能な反応性基と、（メタ）アクリロイル基とを有する（メタ）アクリロイル基含有化合物を反応させて、アクリル重合体に（メタ）アクリロイル基を含有させてもよい。
また、官能基含有モノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、２－アミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、（メタ）アクリル酸などが挙げられる。
また、（メタ）アクリル樹脂としては、上記したアクリル重合体と、他の単量体又は重合体とをブロックまたはグラフト重合して得た共重合体を用いてもよい。
さらに、（メタ）アクリル樹脂としては、上記したアクリル重合体の官能基に、官能基に反応可能な反応性基と、（メタ）アクリロイル基とを有する（メタ）アクリロイル基含有化合物を反応させて、アクリル重合体に（メタ）アクリロイル基を含有させてもよい。
【0017】
硬化性樹脂組成物は、上記（メタ）アクリル樹脂として、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００以上、１，０００，０００以下で固体状であり、かつ複数個の官能基を有する（メタ）アクリル樹脂（以下、高分子量の（メタ）アクリル樹脂ともいう）を含むことが好ましい。（メタ）アクリル樹脂は、重量平均分子量が上記範囲内のものを含むことで、硬化前であっても塗料層を一定の形状に維持しやすくなり、転写層などの上に適切に形成しやすくなる。また、塗料層にタック性と伸張性なども付与しやすくなる。塗料層は、タック性及び伸張性を有することで、真空成形の際に形状追従性が良好になり、また色むらなども生じ難くなる。さらに、重量平均分子量が上記範囲内であると硬化後の樹脂層の硬度も高くしやすくなる。上記重量平均分子量は、好ましくは１００，０００以上、５００，０００以下であり、より好ましくは１２０，０００以上、４００，０００以下である。
なお、本明細書において重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるものであり、標準ポリスチレン換算値として求められる。また、固体状であるとは、常温（２３℃）及び常圧（１気圧）で固体であるものをいう。
なお、本明細書において重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるものであり、標準ポリスチレン換算値として求められる。また、固体状であるとは、常温（２３℃）及び常圧（１気圧）で固体であるものをいう。
【0018】
上記した高分子量の（メタ）アクリル樹脂は、複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオールであることが好ましい。（メタ）アクリルポリオールは、上記の通り、例えば、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、水酸基含有モノマーを含むモノマー混合物を重合することで得ることができる。
硬化性樹脂組成物において、（メタ）アクリル樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
硬化性樹脂組成物において、（メタ）アクリル樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0019】
塗料層１０における、塗料層全量に対する、（メタ）アクリル樹脂の含有量は、特に限定されないが、例えば、１５質量％以上、好ましくは１８質量％以上、より好ましくは２２質量％以上である。塗料層１０は、（メタ）アクリル樹脂を一定量以上含有することで塗料層１０の塗工性、硬化性などを良好にしやすくなり、柔軟性が高くなりすぎたりすることも防止できる。
また、塗料層１０における（メタ）アクリル樹脂の含有量は、特に限定されないが、例えば、７５質量％以下、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。（メタ）アクリル樹脂の含有量を上限値以下とすることによって、後述する可塑化樹脂や硬化剤を所定量以上含有させることで、所望の硬化性を付与しやすくなる。
また、塗料層１０における（メタ）アクリル樹脂の含有量は、特に限定されないが、例えば、７５質量％以下、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。（メタ）アクリル樹脂の含有量を上限値以下とすることによって、後述する可塑化樹脂や硬化剤を所定量以上含有させることで、所望の硬化性を付与しやすくなる。
【0020】
硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂として、上記した高分子量の（メタ）アクリル樹脂に加えて、重量平均分子量が５０，０００未満である樹脂（以下、可塑化樹脂ともいう）を含有してもよい。
硬化性樹脂組成物は、高分子量の（メタ）アクリル樹脂に加えて、重量平均分子量が低い可塑化樹脂を含有することで、塗工性、硬化性、タック性、伸張性などをバランスよく良好にしやすくなる。また、被塗装物に対する濡れ性を向上させて、被塗装物に対する接着強度を高めることができる。
硬化性樹脂組成物は、高分子量の（メタ）アクリル樹脂に加えて、重量平均分子量が低い可塑化樹脂を含有することで、塗工性、硬化性、タック性、伸張性などをバランスよく良好にしやすくなる。また、被塗装物に対する濡れ性を向上させて、被塗装物に対する接着強度を高めることができる。
【0021】
可塑化樹脂としては、高分子量の（メタ）アクリル樹脂と相溶可能であり、熱硬化可能、活性エネルギー線硬化可能もしくは湿気硬化可能な官能基を有するものが好ましい。可塑化樹脂に使用される樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂が挙げられ、中でも（メタ）アクリル樹脂あるいはポリカーボネート樹脂が好ましい。
可塑化樹脂として使用される（メタ）アクリル樹脂としては、熱硬化性樹脂の場合、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などの官能基を有するオリゴマーが挙げられる。可塑化樹脂として使用される（メタ）アクリル樹脂としては、例えば上記（メタ）アクリル樹脂で述べたとおりであり、好ましくは複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオールが使用される。また、カルボキシル基を有するポリ（メタ）アクリレートも好ましい。また、ポリカーボネート樹脂としては、ポリカーボネートポリオールが好ましい。
一方で、活性エネルギー線硬化性の場合には、可塑化樹脂は、（メタ）アクリロイル基などの反応性二重結合を有する基を有する樹脂（好ましくは（メタ）アクリル樹脂）であるとよい。
可塑化樹脂の重量平均分子量は、好ましくは４５０以上、３０，０００以下であり、より好ましくは１０００以上、２０，０００以下である。
また、可塑化樹脂は、常温かつ常圧で液体であることが望ましい。
可塑化樹脂としては、複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオール又はポリカーボネートポリオールの少なくともいずれかが好ましい。
可塑化樹脂として使用される（メタ）アクリル樹脂としては、熱硬化性樹脂の場合、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などの官能基を有するオリゴマーが挙げられる。可塑化樹脂として使用される（メタ）アクリル樹脂としては、例えば上記（メタ）アクリル樹脂で述べたとおりであり、好ましくは複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオールが使用される。また、カルボキシル基を有するポリ（メタ）アクリレートも好ましい。また、ポリカーボネート樹脂としては、ポリカーボネートポリオールが好ましい。
一方で、活性エネルギー線硬化性の場合には、可塑化樹脂は、（メタ）アクリロイル基などの反応性二重結合を有する基を有する樹脂（好ましくは（メタ）アクリル樹脂）であるとよい。
可塑化樹脂の重量平均分子量は、好ましくは４５０以上、３０，０００以下であり、より好ましくは１０００以上、２０，０００以下である。
また、可塑化樹脂は、常温かつ常圧で液体であることが望ましい。
可塑化樹脂としては、複数個の水酸基を有する（メタ）アクリルポリオール又はポリカーボネートポリオールの少なくともいずれかが好ましい。
【0022】
塗料層１０における、塗料層全量に対する、可塑化樹脂の含有量は、特に限定されないが、例えば２質量％以上、好ましくは５質量％以上、より好ましくは６質量％以上であり、また、例えば３５質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。塗料層１０は、可塑化樹脂を一定量以上含有することで、塗料層１０のガラス転移温度を低くしやすくなる。また、可塑化樹脂の含有量を上記下限値以上上限値以下とすることで、各種性能をバランス良く良好にしやすくなる。さらに、被塗装物に対する濡れ性を向上させて、被塗装物に対する剥離強度を高めやすくなる。
【0023】
また、硬化性樹脂が湿気硬化性樹脂である場合には、上記で説明した硬化性樹脂の代わりに、以下の湿気硬化性樹脂を使用してもよい。湿気硬化性樹脂としては、例えば、末端にイソシアネート基を有するプレポリマーが挙げられる。末端にイソシアネート基を有するプレポリマーは、例えば、ポリイソシアネートと活性水素含有化合物及び／又は活性水素含有ポリマーとを反応させて得られるものが挙げられる。
末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを調製するに際して使用されるポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、粗製トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、カーバジイミド化ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が用いられ、好ましくはポリメチレンポリフェニルイソシアネートが用いられる。
末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを調製するに際して使用されるポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、粗製トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、カーバジイミド化ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が用いられ、好ましくはポリメチレンポリフェニルイソシアネートが用いられる。
【0024】
前記した活性水素含有化合物、活性水素含有ポリマーとしては、例えば、次のようなものが使用される。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヒマシ油、ジグリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の活性水素含有化合物、及び上述の活性水素含有化合物とエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラハイドロフラン等のアルキレンオキシド類の単独もしくは混合物を付加重合して得られる末端水酸基２個以上を有する平均分子量３，０００以下平均官能基数２以上、好ましくは平均分子量２００～１，０００平均官能基数２～２．５の活性水素含有ポリマーが使用される。その他ポリエステルポリオール、油変性ポリエステルポリオール、ポリε－カプロラクトンポリオール、ポリカーボネートジオール、アクリルポリオール、ポリアミン、ポリアミド、尿素樹脂及びメラミン樹脂等の平均分子量３，０００以下、平均官能基数１．５以上、好ましくは平均分子量２００～１，０００で平均官能基数２～２．５の活性水素含有ポリマーも併用することが出来る。
末端イソシアネート基を有するプレポリマーは、例えば有効ＮＣＯ含有率が１～１５質量％、好ましくは８～１３質量％である。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヒマシ油、ジグリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の活性水素含有化合物、及び上述の活性水素含有化合物とエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラハイドロフラン等のアルキレンオキシド類の単独もしくは混合物を付加重合して得られる末端水酸基２個以上を有する平均分子量３，０００以下平均官能基数２以上、好ましくは平均分子量２００～１，０００平均官能基数２～２．５の活性水素含有ポリマーが使用される。その他ポリエステルポリオール、油変性ポリエステルポリオール、ポリε－カプロラクトンポリオール、ポリカーボネートジオール、アクリルポリオール、ポリアミン、ポリアミド、尿素樹脂及びメラミン樹脂等の平均分子量３，０００以下、平均官能基数１．５以上、好ましくは平均分子量２００～１，０００で平均官能基数２～２．５の活性水素含有ポリマーも併用することが出来る。
末端イソシアネート基を有するプレポリマーは、例えば有効ＮＣＯ含有率が１～１５質量％、好ましくは８～１３質量％である。
【0025】
末端イソシアネート基を有するプレポリマーは上記ポリイソシアネートと上記活性水素含有ポリマーを含めた通常のポリオールを、イソシアネート過剰の条件下で４０℃～９０℃、好ましくは５５℃～７５℃の温度で湿気を遮断した系で、ウレタン化反応を行なうことで合成できる。
【0026】
上述のウレタン化反応は、通常有機溶剤中で行われ、かかる溶剤としては、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、その他一般に塗料用溶剤として用いられるものが使用される。ウレタン化反応は、触媒を用いる事もでき、このような触媒としては、例えばトリエチルアミン、ジメチルアニリンなどの３級アミン系触媒、又はスズ、亜鉛などの金属系触媒が用いられる。これらは塗膜形成時に空気中の水分と反応する際の触媒にもなる。
【0027】
硬化剤として使用されるブロックイソシアネートは、イソシアネート基が保護基によりブロックされた化合物であり、高温に曝されると、保護基（ブロック部分）が熱解離して外れ、生じたイソシアネート基と、上記した硬化性樹脂における官能基（典型的には、ポリオールの水酸基）との間で硬化反応が生じる。ブロックイソシアネートは、例えば、一分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物に対してブロック化剤を反応させて得ることができる。
上記一分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物としては、特に制限されないが、例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、あるいはこれらの変性体などが挙げられる。
ブロック化剤としては、例えば、ピラゾール、フェノール類、オキシム、ラクタム、マロン酸エステルなどが挙げられる。
硬化性樹脂組成物におけるブロックイソシアネートの含有量は、ブロックイソシアネートにおけるイソシアネート基の数に対する、硬化性樹脂における官能基の数が好ましく０．４以上１．８以下、より好ましくは０．６以上１．５以下となるように調整されるとよい。
上記一分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物としては、特に制限されないが、例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、あるいはこれらの変性体などが挙げられる。
ブロック化剤としては、例えば、ピラゾール、フェノール類、オキシム、ラクタム、マロン酸エステルなどが挙げられる。
硬化性樹脂組成物におけるブロックイソシアネートの含有量は、ブロックイソシアネートにおけるイソシアネート基の数に対する、硬化性樹脂における官能基の数が好ましく０．４以上１．８以下、より好ましくは０．６以上１．５以下となるように調整されるとよい。
【0028】
塗料層１０における、塗料層全量に対する、ブロックイソシアネートの含有量は、特に限定されないが、例えば１５質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上であり、また、例えば６５質量％以下、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。ブロックイソシアネートの含有量を上記下限値以上とすることで、硬化性を良好にしつつ、ガラス転移温度を低くしやすくなる。また、上記上限値以下とすることで、ガラス転移温度が必要以上に低くなったり、各種物性が低下したりことを防止できる。
【0029】
塗料層１０用の硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂及び硬化剤以外に、塗料層１０から形成される塗装に要求される性能に応じた成分が適宜含有されるとよく、例えば、塗料層１０により形成される塗装を着色塗装とする場合には、顔料、染料、光輝材などの着色剤を含有させ塗料層１０を着色層とするとよい。また、塗料層１０により形成される塗装を遮熱塗装とする場合には、硬化性樹脂組成物に遮熱材料を含有させ、塗料層１０を遮熱層とするとよい。さらに、塗料層１０は、後述するクリア層からなるものとしてもよい。
これらの中では、硬化性樹脂組成物は、少なくとも着色剤を含有することが好ましい。
これらの中では、硬化性樹脂組成物は、少なくとも着色剤を含有することが好ましい。
【0030】
着色剤に使用される顔料としては、酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物顔料、カーボンブラック、クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナホワイトなどの無機系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、バット系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料などの有機系顔料が挙げられるが、これらには限定されない。
染料としては、公知の染料を使用でき、アゾ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド系染料、スチルベン系染料等が挙げられる。
光輝材は、塗料層１０に光輝性を付与することができる化合物であり、多方向から観察して光沢を示す性質を付与することができる化合物である。光輝材としては、特に限定されないが、天然マイカ、合成マイカ、アルミナフレーク、ガラスフレークなどの表面に、酸化チタン層を設けた化合物などが挙げられる。
塗料層１０は、着色剤として、顔料又は光輝材の少なくともいずれかを含有することがより好ましく、顔料を含有することがさらに好ましい。また、塗料層１０は、顔料と光輝材の両方を含有することも好ましい。
硬化性樹脂組成物における着色剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、固形分基準で、０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、そして好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１２質量％以下である。
また、硬化性樹脂組成物には、着色剤や遮熱材料以外にも、無機充填剤、硬化触媒、硬化促進剤、表面調整剤、消泡剤、架橋剤、分散剤、老化防止剤、酸化防止剤、防錆剤、難燃剤などの添加剤が適宜含有されてもよい。
染料としては、公知の染料を使用でき、アゾ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド系染料、スチルベン系染料等が挙げられる。
光輝材は、塗料層１０に光輝性を付与することができる化合物であり、多方向から観察して光沢を示す性質を付与することができる化合物である。光輝材としては、特に限定されないが、天然マイカ、合成マイカ、アルミナフレーク、ガラスフレークなどの表面に、酸化チタン層を設けた化合物などが挙げられる。
塗料層１０は、着色剤として、顔料又は光輝材の少なくともいずれかを含有することがより好ましく、顔料を含有することがさらに好ましい。また、塗料層１０は、顔料と光輝材の両方を含有することも好ましい。
硬化性樹脂組成物における着色剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、固形分基準で、０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、そして好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１２質量％以下である。
また、硬化性樹脂組成物には、着色剤や遮熱材料以外にも、無機充填剤、硬化触媒、硬化促進剤、表面調整剤、消泡剤、架橋剤、分散剤、老化防止剤、酸化防止剤、防錆剤、難燃剤などの添加剤が適宜含有されてもよい。
【0031】
塗料層１０の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上２００μｍ以下、好ましくは２０μｍ以上１００μｍ以下である。
【0032】
（転写層）
転写式硬化性樹脂シート１における転写層２０は、塗料層１０を傷つきや異物付着から保護し、また、塗料層１０を被塗装物３０（図４参照）に貼り付ける際に支持体となる部材である。転写層２０は、樹脂フィルムより形成されることが好ましい。樹脂フィルムに使用される樹脂は、熱可塑性樹脂である。
樹脂フィルムに使用される樹脂としては、具体的には、環状ポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、軟質塩化ビニル樹脂などの塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリメチルペンテン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂などが挙げられる。
環状ポリオレフィン樹脂は、環状オレフィンに由来する構造単位を含む重合体である。また、ポリオレフィン樹脂は、環状ポリオレフィン樹脂以外のポリオレフィン樹脂であり、具体的には、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）などが挙げられる。ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などが挙げられる。
これらの樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの樹脂の中で、真空成型性、転写性の観点から環状オレフィン樹脂、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＶＣ、ＡＢＳ、ＰＥ及びＰＰが好ましい。
転写式硬化性樹脂シート１における転写層２０は、塗料層１０を傷つきや異物付着から保護し、また、塗料層１０を被塗装物３０（図４参照）に貼り付ける際に支持体となる部材である。転写層２０は、樹脂フィルムより形成されることが好ましい。樹脂フィルムに使用される樹脂は、熱可塑性樹脂である。
樹脂フィルムに使用される樹脂としては、具体的には、環状ポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、軟質塩化ビニル樹脂などの塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリメチルペンテン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂などが挙げられる。
環状ポリオレフィン樹脂は、環状オレフィンに由来する構造単位を含む重合体である。また、ポリオレフィン樹脂は、環状ポリオレフィン樹脂以外のポリオレフィン樹脂であり、具体的には、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）などが挙げられる。ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などが挙げられる。
これらの樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの樹脂の中で、真空成型性、転写性の観点から環状オレフィン樹脂、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＶＣ、ＡＢＳ、ＰＥ及びＰＰが好ましい。
【0033】
転写層２０は、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤等の離型剤で、少なくとも一方の表面が離型処理されたものであってもよい。転写層２０が離型処理される場合、離型処理面は塗料層１０側の表面を構成することが好ましい。ただし、転写層２０は、塗料層１０から剥離できる限り、離型処理がなされてなくてもよい。
転写層２０の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上１０００μｍ以下、好ましくは２０μｍ以上６００μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以上４００μｍ以下である。
転写層２０の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上１０００μｍ以下、好ましくは２０μｍ以上６００μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以上４００μｍ以下である。
【0034】
（保護層）
本発明の一実施形態転写式硬化性樹脂シートは、図２に示すように、塗料層１０の転写層２０側の反対側に設けられた保護層４０をさらに備えてもよい。保護層４０は、塗料層１０を傷つきや異物付着から保護する部材である。保護層４０は、樹脂フィルムより形成されることが好ましい。保護層４０に使用される熱可塑性樹脂の具体例としては、上記転写層２０で使用できる樹脂と同じであるが、中でも、ポリエステル樹脂が好ましい。
保護層４０を形成する樹脂フィルムは、１層単層からなる単層フィルムでもよいが、２層以上の多層フィルムでもよい。
保護層４０に使用される樹脂フィルムは、延伸した樹脂フィルムであってもよいし、延伸していない無延伸の樹脂フィルムであってもよいが、無延伸の樹脂フィルムであることが好ましい。
保護層４０は、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤等の離型剤で、少なくとも一方の表面が離型処理されたものであってもよい。保護層４０が離型処理される場合、離型処理面は、塗料層１０側の表面を構成することが好ましい。保護層４０は、離型処理されることで塗料層１０からの剥離性を良好にしやすくなる。ただし、保護層４０は、塗料層１０から剥離できる限り、離型処理がなされてなくてもよい。
保護層４０の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上１０００μｍ以下、好ましくは３０μｍ以上７００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以上５００μｍ以下である。
保護層４０は、図２（ｂ）に示すとおりに、塗料層１０とともに、切り欠けられており、本体部２における保護層４０と、突起部３における保護層４０は、切欠き部４を介して分離しているとよい。このように保護層４０が分離すると、本体部２側の保護層４０を剥離しても、突起部３における保護層４０は、塗料層１０の上に残すことができる。そのため、突起部３における保護層４０を残したまま転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付けることで、突起部３の塗料層１０が誤って被塗装物に貼り付けられたり、剥離する際に塗料層１０が指や剥離装置に粘着したりすることを防止できる。
本発明の一実施形態転写式硬化性樹脂シートは、図２に示すように、塗料層１０の転写層２０側の反対側に設けられた保護層４０をさらに備えてもよい。保護層４０は、塗料層１０を傷つきや異物付着から保護する部材である。保護層４０は、樹脂フィルムより形成されることが好ましい。保護層４０に使用される熱可塑性樹脂の具体例としては、上記転写層２０で使用できる樹脂と同じであるが、中でも、ポリエステル樹脂が好ましい。
保護層４０を形成する樹脂フィルムは、１層単層からなる単層フィルムでもよいが、２層以上の多層フィルムでもよい。
保護層４０に使用される樹脂フィルムは、延伸した樹脂フィルムであってもよいし、延伸していない無延伸の樹脂フィルムであってもよいが、無延伸の樹脂フィルムであることが好ましい。
保護層４０は、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤等の離型剤で、少なくとも一方の表面が離型処理されたものであってもよい。保護層４０が離型処理される場合、離型処理面は、塗料層１０側の表面を構成することが好ましい。保護層４０は、離型処理されることで塗料層１０からの剥離性を良好にしやすくなる。ただし、保護層４０は、塗料層１０から剥離できる限り、離型処理がなされてなくてもよい。
保護層４０の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上１０００μｍ以下、好ましくは３０μｍ以上７００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以上５００μｍ以下である。
保護層４０は、図２（ｂ）に示すとおりに、塗料層１０とともに、切り欠けられており、本体部２における保護層４０と、突起部３における保護層４０は、切欠き部４を介して分離しているとよい。このように保護層４０が分離すると、本体部２側の保護層４０を剥離しても、突起部３における保護層４０は、塗料層１０の上に残すことができる。そのため、突起部３における保護層４０を残したまま転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付けることで、突起部３の塗料層１０が誤って被塗装物に貼り付けられたり、剥離する際に塗料層１０が指や剥離装置に粘着したりすることを防止できる。
【0035】
（本体部）
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シート１の本体部２は、被塗装物に貼り付けられた後、転写層２０を剥離することにより、被塗装物を塗装する。
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シート１の本体部２は、被塗装物に貼り付けられた後、転写層２０を剥離することにより、被塗装物を塗装する。
【0036】
（突起部）
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シート１は、本体部２から面方向に突出した突起部３を備える。転写式硬化性樹脂シート１が突起部３を備えていないと、転写層２０を剥離する際の剥離の起点がないので、転写層２０を剥離することが難しい場合がある。さらに、突起部３における塗料層１０は、積層方向に転写層２０まで切り抜かれた切欠き部４を有し、切欠き部４は、一態様において、突起部３の本体部２側に形成されている。切欠き部４は、より詳細には突起部３の領域のうち、本体部との境界部分５に設けられるとよい。
そして、一態様において、切欠き部４は、図１に示すように、境界部分５で、突起部３の幅方向全体（すなわち、境界部分５全体）に渡って連続的に形成されているとよい。このような構成により、本体部２における塗料層１０と、突起部３における塗料層１０は分離する。したがって、突起部３を摘まんで、本体部２における転写層２０を剥離するとき、突起部３の塗料層１０と一緒に本体部２の塗料層の一部が剥離してしまうことを防止できる。
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シート１は、本体部２から面方向に突出した突起部３を備える。転写式硬化性樹脂シート１が突起部３を備えていないと、転写層２０を剥離する際の剥離の起点がないので、転写層２０を剥離することが難しい場合がある。さらに、突起部３における塗料層１０は、積層方向に転写層２０まで切り抜かれた切欠き部４を有し、切欠き部４は、一態様において、突起部３の本体部２側に形成されている。切欠き部４は、より詳細には突起部３の領域のうち、本体部との境界部分５に設けられるとよい。
そして、一態様において、切欠き部４は、図１に示すように、境界部分５で、突起部３の幅方向全体（すなわち、境界部分５全体）に渡って連続的に形成されているとよい。このような構成により、本体部２における塗料層１０と、突起部３における塗料層１０は分離する。したがって、突起部３を摘まんで、本体部２における転写層２０を剥離するとき、突起部３の塗料層１０と一緒に本体部２の塗料層の一部が剥離してしまうことを防止できる。
【0037】
また、転写層２０を剥離するとき、塗料層１０が本体部２と突起部３で縁切りできていればよく、好ましくは１ｍｍ以上のクリアランス、より好ましくは２ｍｍ以上であり、更に好ましくは突起部３は塗料層１０を備えていない状態である。
ここで、切欠き部４は、少なくとも突起部３の本体部２側に形成されていれば、さらに別の領域まで広がっていてもよく、中でも突起部３の全体に広がっていることが好ましい。すなわち、溶剤のふき取り等の観点から、図３に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｂのように、突起部３が塗料層１０を備えないことがさらに好ましい。
突起部３は、例えば、切削加工、レーザー加工などにより形成することができる。また、突起部３の塗料層１０における切欠き部４は、例えば、レーザー加工により形成することができる。
ここで、切欠き部４は、少なくとも突起部３の本体部２側に形成されていれば、さらに別の領域まで広がっていてもよく、中でも突起部３の全体に広がっていることが好ましい。すなわち、溶剤のふき取り等の観点から、図３に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｂのように、突起部３が塗料層１０を備えないことがさらに好ましい。
突起部３は、例えば、切削加工、レーザー加工などにより形成することができる。また、突起部３の塗料層１０における切欠き部４は、例えば、レーザー加工により形成することができる。
【0038】
本体部から突出する方向の突起部３の長さは、突起部３を指や剥離装置で摘まむことができれば、特に限定されないが、好ましくは５～５０ｍｍであり、より好ましくは７～３０ｍｍである。また、本体部から突出する方向に対する垂直方向の突起部３の長さ、すなわち、突起部３の幅は、突起部３を指や剥離装置で摘まむことができれば、特に限定されないが、好ましくは５～５０ｍｍであり、より好ましくは７～３０ｍｍである。
【0039】
（剥離強度）
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シート１において、鋼板試験片と塗料層１０との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）は、好ましくは０．５以下である。上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下であると、転写式硬化性樹脂シート１を被塗装物に貼り付けた後、転写層２０を剥離したとき、塗料層１０も一緒に剥離することを抑制することができる。このような観点から、上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）は、好ましくは０．４５以下であり、より好ましくは０．１以下であり、さらに好ましくは０．０５以下であり、よりさらに好ましくは０．０２以下である。上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）の範囲の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．００１である。なお、剥離強度は後述の実施例に記載の方法により測定することができる。上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）は、例えば、転写層中の樹脂の組成、塗料層中の樹脂の組成などにより適宜調整できる。
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シート１において、鋼板試験片と塗料層１０との界面の剥離強度Ｂ（Ｎ／２５ｍｍ）に対する転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａ（Ｎ／２５ｍｍ）の比（Ａ／Ｂ）は、好ましくは０．５以下である。上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）が０．５以下であると、転写式硬化性樹脂シート１を被塗装物に貼り付けた後、転写層２０を剥離したとき、塗料層１０も一緒に剥離することを抑制することができる。このような観点から、上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）は、好ましくは０．４５以下であり、より好ましくは０．１以下であり、さらに好ましくは０．０５以下であり、よりさらに好ましくは０．０２以下である。上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）の範囲の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．００１である。なお、剥離強度は後述の実施例に記載の方法により測定することができる。上記剥離強度の比（Ａ／Ｂ）は、例えば、転写層中の樹脂の組成、塗料層中の樹脂の組成などにより適宜調整できる。
【0040】
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シート１において、転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａは、好ましくは２Ｎ／２５ｍｍ以下である。転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａが２Ｎ／２５ｍｍ以下であると、転写式硬化性樹脂シート１を被塗装物に貼り付けた後、転写層２０を塗料層１０から容易に剥離することができる。このような観点から、転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａは、より好ましくは１．５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは１．０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、よりさらに好ましくは０．８Ｎ／２５ｍｍ以下である。転写式硬化性樹脂シート１を被塗装物に貼り付ける前に、転写層２０が塗料層１０から剥離することを抑制するという観点から、転写層２０と塗料層１０との界面の剥離強度Ａは、好ましくは０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上であり、より好ましくは０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であり、さらに好ましくは０．１５Ｎ／２５ｍｍ以上である。なお、剥離強度は後述の実施例に記載の方法により測定することができる。上記剥離強度は、転写層中の樹脂の組成、塗料層中の樹脂の組成などにより適宜調整できる。
【0041】
（ゲル分率）
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、好ましくは５０％以下である。転写式硬化性樹脂シートのゲル分率が５０％以下であると、転写式硬化性樹脂シートの被塗装物に対する密着性がさらに良好となる。このような観点から、本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、より好ましくは４０％以下であり、さらに好ましくは３０％以下である。本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートのゲル分率の範囲の下限値は、特に限定されず、０％でもよい。なお、転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、初期硬化における塗料層を硬化させるときの加熱条件や、塗料層の乾燥の条件、活性エネルギー線の照射条件、温度及び湿度の環境条件により調整できる。
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、好ましくは５０％以下である。転写式硬化性樹脂シートのゲル分率が５０％以下であると、転写式硬化性樹脂シートの被塗装物に対する密着性がさらに良好となる。このような観点から、本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、より好ましくは４０％以下であり、さらに好ましくは３０％以下である。本発明の第１の実施形態における転写式硬化性樹脂シートのゲル分率の範囲の下限値は、特に限定されず、０％でもよい。なお、転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。転写式硬化性樹脂シートのゲル分率は、初期硬化における塗料層を硬化させるときの加熱条件や、塗料層の乾燥の条件、活性エネルギー線の照射条件、温度及び湿度の環境条件により調整できる。
【0042】
（転写式硬化性樹脂シートの製造方法）
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートの製造方法は特に限定されないが、まず、塗料層を形成するための硬化性樹脂組成物を用意して、次に、転写層上に、硬化性樹脂組成物から塗料層を形成するとよい。ここで、転写層上に、塗料層を形成する際には、硬化性樹脂組成物を塗布し、必要に応じて乾燥することで樹脂層を形成するとよい。
また、転写層の上に形成した塗料層の上にはさらに保護層を積層してもよい。
ただし、塗料層は転写層の上に直接形成する必要はなく、例えば、保護層上に硬化性樹脂組成物から塗料層を形成して、保護層が形成された塗料層を転写層に貼り合わせてもよい。
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートの製造方法は特に限定されないが、まず、塗料層を形成するための硬化性樹脂組成物を用意して、次に、転写層上に、硬化性樹脂組成物から塗料層を形成するとよい。ここで、転写層上に、塗料層を形成する際には、硬化性樹脂組成物を塗布し、必要に応じて乾燥することで樹脂層を形成するとよい。
また、転写層の上に形成した塗料層の上にはさらに保護層を積層してもよい。
ただし、塗料層は転写層の上に直接形成する必要はなく、例えば、保護層上に硬化性樹脂組成物から塗料層を形成して、保護層が形成された塗料層を転写層に貼り合わせてもよい。
【0043】
上記した硬化性樹脂組成物は、塗布性などの作業性を向上させる観点から、溶剤により希釈されることが好ましい。溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエンなどが挙げられる。また、硬化性樹脂組成物を転写層上に塗布した後に行う乾燥は、後述する本乾燥工程を少なくとも含む乾燥であることが好ましく、後述するプレ乾燥工程及び本乾燥工程をこの順に行う乾燥であることがより好ましい。
【0044】
プレ乾燥工程における乾燥温度は、５０℃以上、７０℃以下が好ましく、５５℃以上、６５℃以下がより好ましい。プレ乾燥工程における乾燥時間は、好ましくは１分以上、３０分以下であり、より好ましくは２分以上、１５分以下である。
本乾燥工程における乾燥温度は、８５℃以上、１３０℃以下が好ましく、９０℃以上、１２０℃以下がより好ましい。乾燥温度がこれら下限値以上であると、溶剤が適切に除去されやすくなり、樹脂層を硬化する際に溶剤などが気化して気泡が生じたりすることを防止する。また、上記上限値以下とすることで、乾燥時に硬化性樹脂組成物が必要以上に硬化することを防止することができる。
本乾燥工程における乾燥時間は、好ましくは１分以上３０分以下であり、より好ましくは２分以上１５分以下である。乾燥時間を上記下限値以上とすることで溶剤が適切に除去されやすくなり、樹脂層を硬化する際などに溶剤が気化して気泡が生じたりすることを防止する。また、上記上限値以下とすることで、乾燥時に硬化性樹脂組成物が必要以上に硬化することを防止することができる。
本乾燥工程における乾燥温度は、８５℃以上、１３０℃以下が好ましく、９０℃以上、１２０℃以下がより好ましい。乾燥温度がこれら下限値以上であると、溶剤が適切に除去されやすくなり、樹脂層を硬化する際に溶剤などが気化して気泡が生じたりすることを防止する。また、上記上限値以下とすることで、乾燥時に硬化性樹脂組成物が必要以上に硬化することを防止することができる。
本乾燥工程における乾燥時間は、好ましくは１分以上３０分以下であり、より好ましくは２分以上１５分以下である。乾燥時間を上記下限値以上とすることで溶剤が適切に除去されやすくなり、樹脂層を硬化する際などに溶剤が気化して気泡が生じたりすることを防止する。また、上記上限値以下とすることで、乾燥時に硬化性樹脂組成物が必要以上に硬化することを防止することができる。
【0045】
また、乾燥後の樹脂層に対しては必要に応じて初期硬化を行ってもよい。初期硬化とは、樹脂層を構成する硬化性樹脂組成物を半硬化の状態に硬化することをいう。初期硬化は、例えば、加熱により行うことができ、加熱温度９０℃以上１５０℃以下、加熱時間２分以上５分以下程度の条件で行うとよい。
【0046】
転写層の上に、塗料層、又は塗料層及び保護層が積層された積層体は、真空成形、プレス成形、圧空成形などにより、予備成形して、３次元形状に賦形されることが好ましい。
転写式硬化性樹脂シートは、本体部を３次元形状に賦形することで、被塗装物が複雑な形状を有していても、容易に転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に密着させて貼り付けることができる。
予備成形は、上記の中では真空成形により行うことが好ましい。予備成形は、真空成形により積層体を治具や金型に圧着させ、治具や金型により積層体を伸張させながら被着体の表面形状に対応した形状に賦形するとよい。
ここで、真空成形は、好ましくはＴＯＭ成形である。ＴＯＭとは、「Ｔｈｒｅｅ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ Ｏｖｅｒｌａｙ Ｍｅｔｈｏｄ」であり、ＴＯＭ成形を適用すると、複雑な形状に賦形することができる。
また、転写式硬化性樹脂シートは、切削加工、レーザー加工などにより、突起部３と本体部２を有する形状に成形するとともに、レーザー加工などにより切欠き部４を形成するとよい。切削加工、レーザー加工などは、賦形成形後に行うとよいが、賦形成形前に行ってもよい。
転写式硬化性樹脂シートは、本体部を３次元形状に賦形することで、被塗装物が複雑な形状を有していても、容易に転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に密着させて貼り付けることができる。
予備成形は、上記の中では真空成形により行うことが好ましい。予備成形は、真空成形により積層体を治具や金型に圧着させ、治具や金型により積層体を伸張させながら被着体の表面形状に対応した形状に賦形するとよい。
ここで、真空成形は、好ましくはＴＯＭ成形である。ＴＯＭとは、「Ｔｈｒｅｅ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ Ｏｖｅｒｌａｙ Ｍｅｔｈｏｄ」であり、ＴＯＭ成形を適用すると、複雑な形状に賦形することができる。
また、転写式硬化性樹脂シートは、切削加工、レーザー加工などにより、突起部３と本体部２を有する形状に成形するとともに、レーザー加工などにより切欠き部４を形成するとよい。切削加工、レーザー加工などは、賦形成形後に行うとよいが、賦形成形前に行ってもよい。
【0047】
（塗装方法）
本発明の第一の実施形態における転写式硬化性樹脂シートは、各種の物品（被塗装物）に塗装などの装飾体を形成するためのシートであり、被塗装物に貼り付けられて使用される。具体的には、本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートは、塗料層を介して被塗装物に貼り付け、被塗装物に貼り付けた転写式硬化性樹脂シートを加熱するとよい。転写式硬化性樹脂シートが加熱されることで塗料層が硬化されて、硬化された塗料層により装飾体が形成される。
また、転写層は、好ましくは、転写式硬化性樹脂シートを、塗料層を介して被塗装物に貼り付けた後に塗料層から剥離するとよい。これにより、転写層は、転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付ける際に塗料層を支持する支持体となる。
さらに、転写層の剥離は、常温又はその付近の温度（１５～３５℃程度）で行ってもよいが、塗料層を冷却してから行ってもよい。
本発明の第一の実施形態における転写式硬化性樹脂シートは、各種の物品（被塗装物）に塗装などの装飾体を形成するためのシートであり、被塗装物に貼り付けられて使用される。具体的には、本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートは、塗料層を介して被塗装物に貼り付け、被塗装物に貼り付けた転写式硬化性樹脂シートを加熱するとよい。転写式硬化性樹脂シートが加熱されることで塗料層が硬化されて、硬化された塗料層により装飾体が形成される。
また、転写層は、好ましくは、転写式硬化性樹脂シートを、塗料層を介して被塗装物に貼り付けた後に塗料層から剥離するとよい。これにより、転写層は、転写式硬化性樹脂シートを被塗装物に貼り付ける際に塗料層を支持する支持体となる。
さらに、転写層の剥離は、常温又はその付近の温度（１５～３５℃程度）で行ってもよいが、塗料層を冷却してから行ってもよい。
【0048】
図４に、本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートを用いた塗装方法を示す。以下、図４を用いてより詳細に説明する。
図４（ａ）に示すように、転写式硬化性樹脂シート１の本体部２は、塗料層１０を介して、被塗装物３０に貼り付ける。この際、被塗装物３０への本体部２の貼り付けは、特に制限されず、スキージーなどを用いた手貼りなどにより行ってもよいし、ラミネート装置を用いて行ってもよい。この際、突起部３の塗料層１０は、被塗装物３０に貼り付けないようにするとよい。
図４（ａ）に示すように、転写式硬化性樹脂シート１の本体部２は、塗料層１０を介して、被塗装物３０に貼り付ける。この際、被塗装物３０への本体部２の貼り付けは、特に制限されず、スキージーなどを用いた手貼りなどにより行ってもよいし、ラミネート装置を用いて行ってもよい。この際、突起部３の塗料層１０は、被塗装物３０に貼り付けないようにするとよい。
【0049】
次に、図４（ｂ）に示すように、突起部２とともに本体部２における転写層２０も剥離する。突起部３における塗料層１０は、積層方向に転写層２０まで切り抜かれた切欠き部４を有し、切欠き部４が少なくとも突起部３の本体部２側に形成されているので、突起部３における塗料層１０と一緒に本体部２の塗料層１０の一部が剥離するということは起きない。これにより、本体部２の塗料層１０を傷つけずに転写層２０を剥離することができる。
【0050】
転写層２０を剥離する際の温度は、特に限定されず、常温又はその付近の温度で行ってよいが、塗料層１０を冷却してから行ってもよい。塗料層１０を冷却すると、塗料層１０が硬くなり、特に、塗料層１０が、ガラス転移温度を下回る温度まで冷却されることで、より一層硬くなり、剥離不良を生じさせずに、転写層２０を塗料層１０から剥離しやすくなる。
冷却して剥離する際の塗料層１０の温度は、少なくともガラス転移温度以下の温度であることが好ましい。具体的には、１５℃以下が好ましく、中でも１０℃以下がより好ましく、特に５℃以下がさらに好ましい。また、転写層２０を冷却して剥離する際の塗料層１０の温度は、エネルギーや時間のロスを少なくする観点から一定温度以上であることが好ましく、具体的には、例えば－２０℃以上であればよく、好ましくは－１０℃以上である。
冷却して剥離する際の塗料層１０の温度は、少なくともガラス転移温度以下の温度であることが好ましい。具体的には、１５℃以下が好ましく、中でも１０℃以下がより好ましく、特に５℃以下がさらに好ましい。また、転写層２０を冷却して剥離する際の塗料層１０の温度は、エネルギーや時間のロスを少なくする観点から一定温度以上であることが好ましく、具体的には、例えば－２０℃以上であればよく、好ましくは－１０℃以上である。
【0051】
また、被塗装物３０に貼り付けられた塗料層１０は、加熱により硬化するとよい。硬化は、塗料層１０が貼り付けた被塗装物３０を不図示の加熱装置により加熱して行うとよい。加熱温度は、例えば９０℃以上１７０℃以下であり、好ましくは１００℃以上１６０℃以下である。また、加熱時間は、例えば５分以上１２０分以下であり、好ましくは１５分以上９０分以下である。また、塗料層１０の加熱を行う加熱装置は、オーブン、赤外線ヒーターなどでよい。
なお、塗料層１０の硬化は、転写層２０が剥離される前に行われてもよいし、剥離された後に行われてもよい。
なお、塗料層１０の硬化は、転写層２０が剥離される前に行われてもよいし、剥離された後に行われてもよい。
【0052】
塗料層１０は、加熱により硬化することで、被塗装物上に積層された装飾体となる。本発明の一実施形態では、上記の通り、塗料層１０は、被塗装物３０に適切に密着され、かつ転写層２０を剥離する際、剥離不良が生じない。そのため、例えば被塗装物３０と塗料層１０の界面で剥離が生じたり、浮きが生じたりしないので、外観の良好な装飾体を得ることができる。
なお、以上の説明では、被塗装物に貼り付けた塗料層を加熱することで、塗料層を硬化させた。しかし、被塗装物に貼り付けた塗料層に活性エネルギー線を照射することで、塗料層を硬化させてもよいし、被塗装物に貼り付けた塗料層を所定の温度及び湿度の環境下に放置することで、塗料層を硬化させてもよい。
なお、以上の説明では、被塗装物に貼り付けた塗料層を加熱することで、塗料層を硬化させた。しかし、被塗装物に貼り付けた塗料層に活性エネルギー線を照射することで、塗料層を硬化させてもよいし、被塗装物に貼り付けた塗料層を所定の温度及び湿度の環境下に放置することで、塗料層を硬化させてもよい。
【0053】
本発明の一実施形態の転写式硬化性樹脂シートが貼り付けられる被塗装物としては、特に限定されないが、電化製品、自動車、鉄道等の車両、車両部品、雑貨品、重機、船舶、航空機などの外装材、住宅、建造物などの外壁又は屋根材、橋梁、鉄骨、プラント、風力発電ブレードなどが挙げられる。車両部品には、例えば、車両内装材、車両外装材などが挙げられる。これらの中では、車両及び車両部品が好ましく、車両部品がより好ましく、車両用外装材がさらに好ましい。車両用外装材としては、例えば、エアロパーツ、フード、ルーフ、ドアパネル、バンパー、給油口パネル、トランクリッド、リアゲート等が挙げられる。転写式硬化性樹脂シートは、車両用外装材に貼り付ける場合、車両本体に取り付けられた外装材に貼り付けられてもよいし、車両本体に取り付けられる前の外装材に貼り付けられてもよい。
また、被塗装物の材質は、特に限定されないが、樹脂材料、セラミックなどの無機材料、鋼材などの金属材料のいずれであってもよいが、これらの中では鋼材などの金属材料が好ましい。鋼材などの金属材料は、インサート成形により被塗装物の成形と同時に塗装を施すことが難しく、樹脂シートによる塗装は難しいが、本発明の一実施形態の転写式硬化性樹脂シートを用いることで、そのような材料に対しても容易に塗装することができる。
また、被塗装物の材質は、特に限定されないが、樹脂材料、セラミックなどの無機材料、鋼材などの金属材料のいずれであってもよいが、これらの中では鋼材などの金属材料が好ましい。鋼材などの金属材料は、インサート成形により被塗装物の成形と同時に塗装を施すことが難しく、樹脂シートによる塗装は難しいが、本発明の一実施形態の転写式硬化性樹脂シートを用いることで、そのような材料に対しても容易に塗装することができる。
【0054】
［変形例］
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートは、以下のように変形することができる。
（変形例１）
図５に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｃのように、突起部３は、塗料層側に、１８０°折り曲げられ、塗料層側の面同士が互いに接着させてもよい。これにより、突起部３を指や剥離装置で摘まむ際、突起部３の塗料層１０に指が粘着してしまうことを防止することができ、転写層２０を剥離する際の作業効率をさらに向上させることができる。また、塗料層１０が誤って被塗装物に貼り付けられることも防止できる。なお、突起部３において１８０°折り曲げられた部分は、切欠き部４を塞がないことが好ましい。突起部３において１８０°折り曲げられた部分が切欠き部４を塞がないと、突起部３において１８０°折り曲げられた部分の塗料層１０が本体部２の塗料層１０に接着することを防止することができる。突起部３において１８０°折り曲げられた部分の塗料層１０が本体部２の塗料層１０に接着すると、突起部３を起点として転写層２０を剥離する際、本体部２の塗料層１０の一部も剥離してしまうおそれがある。
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートは、以下のように変形することができる。
（変形例１）
図５に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｃのように、突起部３は、塗料層側に、１８０°折り曲げられ、塗料層側の面同士が互いに接着させてもよい。これにより、突起部３を指や剥離装置で摘まむ際、突起部３の塗料層１０に指が粘着してしまうことを防止することができ、転写層２０を剥離する際の作業効率をさらに向上させることができる。また、塗料層１０が誤って被塗装物に貼り付けられることも防止できる。なお、突起部３において１８０°折り曲げられた部分は、切欠き部４を塞がないことが好ましい。突起部３において１８０°折り曲げられた部分が切欠き部４を塞がないと、突起部３において１８０°折り曲げられた部分の塗料層１０が本体部２の塗料層１０に接着することを防止することができる。突起部３において１８０°折り曲げられた部分の塗料層１０が本体部２の塗料層１０に接着すると、突起部３を起点として転写層２０を剥離する際、本体部２の塗料層１０の一部も剥離してしまうおそれがある。
【0055】
（変形例２）
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートでは、塗料層は単層であった。しかし、塗料層は、２層以上の多層構造を有してもよい。
塗料層１０が、多層構造の場合、各層が、上記した硬化性樹脂組成物からなるとよい。また、各層は、着色剤を含有させてカラー層にしてもよいし、遮熱材料を含有させて遮熱層としてもよいし、着色剤を実質的に含有させずにクリア層としてもよい。
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートでは、塗料層は単層であった。しかし、塗料層は、２層以上の多層構造を有してもよい。
塗料層１０が、多層構造の場合、各層が、上記した硬化性樹脂組成物からなるとよい。また、各層は、着色剤を含有させてカラー層にしてもよいし、遮熱材料を含有させて遮熱層としてもよいし、着色剤を実質的に含有させずにクリア層としてもよい。
【0056】
塗料層１０は、多層構造の場合、カラー層と、クリア層を少なくとも有することが好ましい。カラー層及びクリア層を有する場合には、図６に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｄのように、塗料層１０が、着色剤を含まないクリア層１１と、クリア層１１の転写層２０側とは反対側に設けられ、着色剤を含むカラー層１２とを含むようにしてもよい。
塗料層１０は、カラー層１２を有することで、塗料層１０により形成される塗装により被塗装物を着色することができる。また、カラー層１２に加えてクリア層１１が設けることで、カラー層１２を保護したり、カラー層１２に光沢を付与したりすることができる。カラー層１２は、着色剤として顔料を含むことが好ましい。この場合、クリア層１１は顔料を含まない層となる。
塗料層１０は、カラー層１２を有することで、塗料層１０により形成される塗装により被塗装物を着色することができる。また、カラー層１２に加えてクリア層１１が設けることで、カラー層１２を保護したり、カラー層１２に光沢を付与したりすることができる。カラー層１２は、着色剤として顔料を含むことが好ましい。この場合、クリア層１１は顔料を含まない層となる。
【0057】
カラー層１２及びクリア層１１は、いずれも上記した硬化性樹脂組成物からなるとよく、カラー層１２用の硬化性樹脂組成物は、上記したとおりに着色剤を含有すればよい。また、カラー層１２用の硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂として（メタ）アクリル樹脂を使用する場合、少なくとも高分子量の（メタ）アクリル樹脂を含有すればよいが、高分子量の（メタ）アクリル樹脂と可塑化樹脂の両方を含有することが好ましい。
一方で、クリア層１１は、透明な層であり、クリア層１１を介してカラー層１２の色が外部から視認できる程度の透明性を有していればよいが、例えば、波長４５０ｎｍの光の透過率が８０％以上となるとよい。クリア層１１は、着色剤を含有しない塗膜であるとよいが、その機能を阻害しない限りは、少量であれば着色剤を含有してもよい。また、クリア層用の硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂として（メタ）アクリル樹脂を使用する場合、少なくとも高分子量の（メタ）アクリル樹脂を含有すればよいが、その場合、可塑化樹脂は含有していてもよいし、含有しなくてもよい。
一方で、クリア層１１は、透明な層であり、クリア層１１を介してカラー層１２の色が外部から視認できる程度の透明性を有していればよいが、例えば、波長４５０ｎｍの光の透過率が８０％以上となるとよい。クリア層１１は、着色剤を含有しない塗膜であるとよいが、その機能を阻害しない限りは、少量であれば着色剤を含有してもよい。また、クリア層用の硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂として（メタ）アクリル樹脂を使用する場合、少なくとも高分子量の（メタ）アクリル樹脂を含有すればよいが、その場合、可塑化樹脂は含有していてもよいし、含有しなくてもよい。
【0058】
もちろん、塗料層１０が多層構造の場合、クリア層とカラー層の２層構造に限定されず、様々な積層構造を有することが可能であり、カラー層を２層以上と、クリア層を１層以上設けて３層以上の構造としてもよいし、クリア層を省略して２層のカラー層からなるものとしてもよい。また、クリア層を２層以上設けてもよい。また、クリア層とカラー層の間に遮熱層などが設けられて３層以上の構造にされてもよい。
【0059】
クリア層の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上１００μｍ以下、好ましくは１５μｍ以上５０μｍ以下である。カラー層の厚みは、特に限定されないが、例えば１０μｍ以上１００μｍ以下、好ましくは１５μｍ以上５０μｍ以下である。
【0060】
塗料層が多層構造の場合、転写層に樹脂層を順次積層して、塗料層を形成してもよい。しかし、塗料層を構成する樹脂層の少なくとも１層を転写層上に形成し、塗料層を構成する樹脂層の少なくとも１層を保護層上に形成し、樹脂層を備えた転写層と、樹脂層を備えた保護層とを貼り合わせて、複数の樹脂層を有する塗料層を形成するようにしてもよい。
【0061】
（変形例３）
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートでは、突起部３の形状は三角形であった。しかし、突起部３の形状は、突起部３を指で摘まむことができる形状であれば、三角形に限定されない。例えば、図７（ａ）に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｅのように突起部３の形状が矩形形状であってもよいし、図７（ｂ）に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｆのように突起部３の形状が半楕円形形状であってもよい。また、突起部の形状が三角形である場合、先端の角度は９０°以下であることが好ましい。さらに突起部がＲ形状である場合、突出方向の先端から突出方向の反対方向に向かって５ｍｍの位置における突起部の幅は７ｍｍ以下であることが好ましい。
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートでは、突起部３の形状は三角形であった。しかし、突起部３の形状は、突起部３を指で摘まむことができる形状であれば、三角形に限定されない。例えば、図７（ａ）に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｅのように突起部３の形状が矩形形状であってもよいし、図７（ｂ）に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｆのように突起部３の形状が半楕円形形状であってもよい。また、突起部の形状が三角形である場合、先端の角度は９０°以下であることが好ましい。さらに突起部がＲ形状である場合、突出方向の先端から突出方向の反対方向に向かって５ｍｍの位置における突起部の幅は７ｍｍ以下であることが好ましい。
【0062】
（変形例４）
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートでは、突起部３の位置は本体部２の真ん中の位置であった。しかし、突起部３の位置は、突起部３を指で摘まむことができる位置であれば、本体部２の真ん中の位置に限定されない。例えば、図８に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｇのように、本体部２の真ん中の位置に対して、端側の位置でもよい。
本発明の一実施形態における転写式硬化性樹脂シートでは、突起部３の位置は本体部２の真ん中の位置であった。しかし、突起部３の位置は、突起部３を指で摘まむことができる位置であれば、本体部２の真ん中の位置に限定されない。例えば、図８に示す転写式硬化性樹脂シート１Ｇのように、本体部２の真ん中の位置に対して、端側の位置でもよい。
【0063】
本発明の一実施形態の転写式硬化性樹脂シート及びその変形例１～５の中の２つ以上の実施形態を組み合わせることができる。
【0064】
本発明の一実施形態の転写式硬化性樹脂シート及びその変形例１～５は本発明の転写式硬化性樹脂シートの一例に過ぎないので、本発明の転写式硬化性樹脂シートは、本発明の一実施形態の転写式硬化性樹脂シートに限定されない。
【0065】
［車両、車両部品］
本発明の車両及び車両部品は、本発明の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装されたものである。
本発明の車両及び車両部品は、本発明の転写式硬化性樹脂シートを用いて塗装されたものである。
【実施例0066】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【0067】
本発明における測定方法及び評価方法は以下の通りである。
（剥離強度Ａ）
実施例、比較例で得られた転写式硬化性樹脂シートを２５ｍｍ幅、長さ１００ｍｍに加工した。２５ｍｍ幅の転写式硬化性樹脂シートの転写層側の面を、両面テープ（製品名「ＷＴ♯５５０ＴＬ５Ｂ５」、積水化学工業株式会社製、ＰＥＴ基材１８μｍ、両面の粘着剤層１２μｍ）を介して、７０ｍｍ×１５０ｍｍの鋼板に貼り付けた。また、転写式硬化性樹脂シートから保護層を剥離した後、カラー層の表面に片面テープ（製品名「３８０３ＢＳ」、積水化学工業株式会社製、ＰＥＴ基材１８μｍ、粘着剤層１２μｍ）を貼り付けた。次いで、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、片面テープを、塗料層（クリア層及びカラー層）とともに、転写層から剥離した際の剥離強度Ａを求めた。
（剥離強度Ａ）
実施例、比較例で得られた転写式硬化性樹脂シートを２５ｍｍ幅、長さ１００ｍｍに加工した。２５ｍｍ幅の転写式硬化性樹脂シートの転写層側の面を、両面テープ（製品名「ＷＴ♯５５０ＴＬ５Ｂ５」、積水化学工業株式会社製、ＰＥＴ基材１８μｍ、両面の粘着剤層１２μｍ）を介して、７０ｍｍ×１５０ｍｍの鋼板に貼り付けた。また、転写式硬化性樹脂シートから保護層を剥離した後、カラー層の表面に片面テープ（製品名「３８０３ＢＳ」、積水化学工業株式会社製、ＰＥＴ基材１８μｍ、粘着剤層１２μｍ）を貼り付けた。次いで、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、片面テープを、塗料層（クリア層及びカラー層）とともに、転写層から剥離した際の剥離強度Ａを求めた。
【0068】
（剥離強度Ｂ）
上記の通り保護層から剥離された、転写式硬化性樹脂シート（転写層、及び塗料層（カラー層及びクリア層）の積層体）を７０ｍｍ×１５０ｍｍの塗装鋼板の塗装面に貼り付け、転写層を剥離した。次にクリア層の表面（すなわち、転写層が設けられていた側の塗料の表面）に片面テープ（製品名「３８０３ＢＳ」、積水化学工業株式会社製、ＰＥＴ基材１８μｍ、粘着剤層１２μｍ）を貼り付けた。次いで、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、片面テープを、塗料層（クリア層及びカラー層）とともに、塗装鋼板から剥離した際の剥離強度Ｂを求めた。なお、塗装鋼板としては、（株）スタンダードテストピース社製、ＳＰＣＣ－ＳＤ自動車用塗装試験片（ウレタン白＋ウレタンクリア）を使用した。
上記の通り保護層から剥離された、転写式硬化性樹脂シート（転写層、及び塗料層（カラー層及びクリア層）の積層体）を７０ｍｍ×１５０ｍｍの塗装鋼板の塗装面に貼り付け、転写層を剥離した。次にクリア層の表面（すなわち、転写層が設けられていた側の塗料の表面）に片面テープ（製品名「３８０３ＢＳ」、積水化学工業株式会社製、ＰＥＴ基材１８μｍ、粘着剤層１２μｍ）を貼り付けた。次いで、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、片面テープを、塗料層（クリア層及びカラー層）とともに、塗装鋼板から剥離した際の剥離強度Ｂを求めた。なお、塗装鋼板としては、（株）スタンダードテストピース社製、ＳＰＣＣ－ＳＤ自動車用塗装試験片（ウレタン白＋ウレタンクリア）を使用した。
【0069】
（ゲル分率）
転写式硬化性樹脂シートを５０ｍｍ×１００ｍｍの平面長方形状に裁断して試験片を作製する。試験片をトルエン中に２３℃にて２４時間浸漬した後、トルエンから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させる。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式を用いてゲル分率を算出する。なお、試験片には、保護層は積層されていないものとする。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２－Ｗ０）／（Ｗ１－Ｗ０）
（Ｗ０：転写層の重量、Ｗ１：浸漬前の試験片の重量、Ｗ２：浸漬、乾燥後の試験片の重量）
転写式硬化性樹脂シートを５０ｍｍ×１００ｍｍの平面長方形状に裁断して試験片を作製する。試験片をトルエン中に２３℃にて２４時間浸漬した後、トルエンから取り出して、１１０℃の条件下で１時間乾燥させる。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式を用いてゲル分率を算出する。なお、試験片には、保護層は積層されていないものとする。
ゲル分率（重量％）＝１００×（Ｗ２－Ｗ０）／（Ｗ１－Ｗ０）
（Ｗ０：転写層の重量、Ｗ１：浸漬前の試験片の重量、Ｗ２：浸漬、乾燥後の試験片の重量）
【0070】
（転写層剥離性）
保護層が剥離された転写式硬化性樹脂シートを、スキージーと水を用いて２３℃の条件で、厚み１ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍの塗装鋼板に貼り付けた。その後、２３℃環境下、突起部を起点として本体部の転写層を剥離した際の剥離性を以下の評価基準で評価した。
〇：本体部におけるクリア層及びカラー層を剥離しないで転写層を剥離できた。
×：転写層を剥離すると、本体部におけるクリア層及びカラー層の一部も剥離した。
保護層が剥離された転写式硬化性樹脂シートを、スキージーと水を用いて２３℃の条件で、厚み１ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍの塗装鋼板に貼り付けた。その後、２３℃環境下、突起部を起点として本体部の転写層を剥離した際の剥離性を以下の評価基準で評価した。
〇：本体部におけるクリア層及びカラー層を剥離しないで転写層を剥離できた。
×：転写層を剥離すると、本体部におけるクリア層及びカラー層の一部も剥離した。
【0071】
実施例、比較例で使用した離型層用フィルム、保護層用フィルム、及び樹脂層の各成分は、以下の通りである。
＜転写層用フィルム＞
・コンビニＰＥ：無延伸ポリエチレン／ＥＶＡ多層フィルム（オカモト社製「コンビニＰＥ透明」、厚み３００μｍ）、１００℃での引張破断伸度（ＭＤ＝３５０％、ＴＤ＝４００％）
＜保護層用フィルム＞
無延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ－ＰＥＴ）（中本パックス社製「Ａ－ＰＥＴ」、厚み４００μｍ）、１００℃での引張破断伸度（ＭＤ＝１２００％、ＴＤ＝９８０％）
＜転写層用フィルム＞
・コンビニＰＥ：無延伸ポリエチレン／ＥＶＡ多層フィルム（オカモト社製「コンビニＰＥ透明」、厚み３００μｍ）、１００℃での引張破断伸度（ＭＤ＝３５０％、ＴＤ＝４００％）
＜保護層用フィルム＞
無延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ－ＰＥＴ）（中本パックス社製「Ａ－ＰＥＴ」、厚み４００μｍ）、１００℃での引張破断伸度（ＭＤ＝１２００％、ＴＤ＝９８０％）
【0072】
＜（メタ）アクリル樹脂（Ａ１）＞
アクリルポリオール（１）：重量平均分子量２５万、ガラス転移温度（Ｔｇ）４０℃、水酸基価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度（ＮＶ）＝２３．３質量％（溶剤：酢酸エチル）
アクリルポリオール（２）：重量平均分子量２５万、ガラス転移温度（Ｔｇ）４０℃、水酸基価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度（ＮＶ）＝２９．６質量％（溶剤：酢酸エチル）
＜可塑化樹脂（Ａ２）＞
ポリカーボネートジオール：水酸基価２０４～２４４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５００、「ＰＨ－５０」、ＵＢＥ株式会社製
アクリルポリオール（１）：重量平均分子量２５万、ガラス転移温度（Ｔｇ）４０℃、水酸基価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度（ＮＶ）＝２３．３質量％（溶剤：酢酸エチル）
アクリルポリオール（２）：重量平均分子量２５万、ガラス転移温度（Ｔｇ）４０℃、水酸基価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度（ＮＶ）＝２９．６質量％（溶剤：酢酸エチル）
＜可塑化樹脂（Ａ２）＞
ポリカーボネートジオール：水酸基価２０４～２４４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５００、「ＰＨ－５０」、ＵＢＥ株式会社製
【0073】
＜ブロックイソシアネート基を有する化合物（Ｂ）＞
ヘキサメチレンジイソシアネート系ブロックイソシアネート（ＨＤＩ系）、三井化学社製「タケネートＢ－８８２Ｎ」、ブロック剤種：２－ブタノンオキシム（ＭＥＫＯ）、ＮＶ＝７０％、溶剤は石油ナフサ、少量のウレタン化触媒を含有
＜ウレタン化触媒＞
「ＸＫ－６３９」、楠本化成株式会社製
ヘキサメチレンジイソシアネート系ブロックイソシアネート（ＨＤＩ系）、三井化学社製「タケネートＢ－８８２Ｎ」、ブロック剤種：２－ブタノンオキシム（ＭＥＫＯ）、ＮＶ＝７０％、溶剤は石油ナフサ、少量のウレタン化触媒を含有
＜ウレタン化触媒＞
「ＸＫ－６３９」、楠本化成株式会社製
【0074】
＜顔料＞
日弘ビックス社製「ＮＳＰ－ＵＰ ８４１Ｂ」、有効顔料濃度＝９質量％、ＮＶ＝２４質量％
＜光輝材＞
メルク社製「Ｘｉｒａｍｉｃ Ｔ６０－１０ ＷＮＴ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｉｌｖｅｒ」 アルミナフレークに少なくとも１層の二酸化チタンを含む金属酸化物が被覆された材料
日弘ビックス社製「ＮＳＰ－ＵＰ ８４１Ｂ」、有効顔料濃度＝９質量％、ＮＶ＝２４質量％
＜光輝材＞
メルク社製「Ｘｉｒａｍｉｃ Ｔ６０－１０ ＷＮＴ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｉｌｖｅｒ」 アルミナフレークに少なくとも１層の二酸化チタンを含む金属酸化物が被覆された材料
【0075】
［熱硬化樹脂組成物Ａ～Ｂの作製］
表１に示すとおりの配合で各成分を加え、かつ溶剤として酢酸エチルを加えて、固形分濃度が４０質量％となるように硬化性樹脂組成物Ａ～Ｂの希釈液を作製した。
表１に示すとおりの配合で各成分を加え、かつ溶剤として酢酸エチルを加えて、固形分濃度が４０質量％となるように硬化性樹脂組成物Ａ～Ｂの希釈液を作製した。
【0076】
［実施例１］
表２に示す転写層用のフィルムの表面上に、熱硬化樹脂組成物Ａをアプリケーターにて塗工した後、プレ乾燥工程を乾燥温度６０℃、乾燥時間３０分の条件で行った後、本乾燥工程を乾燥温度９０℃、乾燥時間３０分の条件で行い、転写層上に厚み３０μｍのクリア層を形成した。
次に、保護層用のフィルムの表面上に、熱硬化樹脂組成物Ｂをアプリケーターにて塗工した後、プレ乾燥工程を乾燥温度６０℃、乾燥時間３０分の条件で行った後、本乾燥工程を乾燥温度９０℃、乾燥時間３０分の条件で行い、保護層上に厚み３０μｍのカラー層を形成した。
転写層上のクリア層と、保護層上のカラー層とを貼り付け、２５℃でラミネートすることにより、転写層、クリア層、カラー層、及び保護層の順に積層された転写式硬化性樹脂シートを得た。
得られた転写式硬化性樹脂シートを真空成型するために、突起部となる部位が所定の角度となるように木型を作り使用した。次に転写式硬化性樹脂シートを真空成型し、超音波カッターにより図１（ａ）に示すような本体部及び突起部を備えた転写式硬化性樹脂シートを作製した。このようにして得られた転写式硬化性樹脂シートを用いて、上記評価を行った。評価結果を表２に示す。
表２に示す転写層用のフィルムの表面上に、熱硬化樹脂組成物Ａをアプリケーターにて塗工した後、プレ乾燥工程を乾燥温度６０℃、乾燥時間３０分の条件で行った後、本乾燥工程を乾燥温度９０℃、乾燥時間３０分の条件で行い、転写層上に厚み３０μｍのクリア層を形成した。
次に、保護層用のフィルムの表面上に、熱硬化樹脂組成物Ｂをアプリケーターにて塗工した後、プレ乾燥工程を乾燥温度６０℃、乾燥時間３０分の条件で行った後、本乾燥工程を乾燥温度９０℃、乾燥時間３０分の条件で行い、保護層上に厚み３０μｍのカラー層を形成した。
転写層上のクリア層と、保護層上のカラー層とを貼り付け、２５℃でラミネートすることにより、転写層、クリア層、カラー層、及び保護層の順に積層された転写式硬化性樹脂シートを得た。
得られた転写式硬化性樹脂シートを真空成型するために、突起部となる部位が所定の角度となるように木型を作り使用した。次に転写式硬化性樹脂シートを真空成型し、超音波カッターにより図１（ａ）に示すような本体部及び突起部を備えた転写式硬化性樹脂シートを作製した。このようにして得られた転写式硬化性樹脂シートを用いて、上記評価を行った。評価結果を表２に示す。
【0077】
［実施例２、比較例１～２］
硬化性樹脂組成物の組成を表１、２に示す通りに変更し、突起部の塗料層の切欠き部の形状を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様に実施した。評価結果を表２に示す。
硬化性樹脂組成物の組成を表１、２に示す通りに変更し、突起部の塗料層の切欠き部の形状を表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様に実施した。評価結果を表２に示す。
【0078】
【表1】
※顔料の有効成分量は、表１の値に９／２４を乗じた値である。
【0079】
【表2】
【0080】
実施例１～２の転写式硬化性樹脂シートは、突起部の塗料層が積層方向に転写層まで切り抜かれた切欠き部を有し、切欠き部が少なくとも突起部の本体部側に形成されているので、転写層の剥離性は良好であった。一方、比較例１の転写式硬化性樹脂シートは、突起部における塗料層が切り欠いていなかったので、転写層の剥離性は悪かった。また、比較例２の転写式硬化性樹脂シートは、切欠き部ではなくミシン目の切れ目だったので、転写層の剥離性は悪かった。
【符号の説明】
【0081】
１，１Ａ～１Ｇ 転写式硬化性樹脂シート
２ 本体部
３ 突起部
４ 切欠き部
５ 突起部の本体部分との境界部分
１０ 塗料層
１１ クリア層
１２ カラー層
２０ 転写層
３０ 被塗装物
４０ 保護層
２ 本体部
３ 突起部
４ 切欠き部
５ 突起部の本体部分との境界部分
１０ 塗料層
１１ クリア層
１２ カラー層
２０ 転写層
３０ 被塗装物
４０ 保護層
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
