知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024147408
(43)【公開日】2024-10-16
(54)【発明の名称】ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂
(51)【国際特許分類】
B01J 20/26 20060101AFI20241008BHJP
B01J 20/28 20060101ALI20241008BHJP
C08F 220/06 20060101ALI20241008BHJP
A61F 13/53 20060101ALI20241008BHJP
【ＦＩ】
B01J20/26 D
B01J20/28 Z
C08F220/06
A61F13/53 300
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023060399
(22)【出願日】2023-04-03
(71)【出願人】
【識別番号】000004628
【氏名又は名称】株式会社日本触媒
(74)【代理人】
【識別番号】110000338
【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ
(72)【発明者】
【氏名】北畑 幸恵
(72)【発明者】
【氏名】津留 加奈子
【テーマコード（参考）】
3B200
4G066
4J100
【Ｆターム（参考）】
3B200AA01
3B200AA03
3B200BA01
3B200BB17
3B200EA01
4G066AC17B
4G066BA09
4G066BA20
4G066BA26
4G066BA36
4G066BA38
4G066CA43
4G066DA07
4G066DA12
4G066DA13
4G066EA05
4J100AJ02Q
4J100AK08P
4J100AL66R
4J100BA08R
4J100CA05
4J100CA23
4J100DA11
4J100DA37
4J100EA05
4J100FA03
4J100FA20
4J100FA21
4J100JA19
(57)【要約】
【課題】紙オムツ等の吸収性物品の吸収体に用いて実使用した場合に、安定して優れた吸収能を示す吸収性物品を実現できる吸水性樹脂を提供する。
【解決手段】粒子状のポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂であって、圧力変動に対する吸収能が７６．０ｇ／ｇ以上である、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂により、前記課題を解決する。
【選択図】図１
【解決手段】粒子状のポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂であって、圧力変動に対する吸収能が７６．０ｇ／ｇ以上である、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂により、前記課題を解決する。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）により求められる圧力変動に対する吸収能が７６．０ｇ／ｇ以上である、粒子状のポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂。
圧力変動に対する吸収能［ｇ／ｇ］＝｛０．０５ｐｓｉの加圧から０．７ｐｓｉの加圧への圧力変動に対する吸収能（Ａ）［ｇ／ｇ］｝＋｛０．７ｐｓｉの加圧から０．０５ｐｓｉの加圧への圧力変動に対する吸収能（Ｂ）［ｇ／ｇ］｝・・・式（１）
圧力変動に対する吸収能［ｇ／ｇ］＝｛０．０５ｐｓｉの加圧から０．７ｐｓｉの加圧への圧力変動に対する吸収能（Ａ）［ｇ／ｇ］｝＋｛０．７ｐｓｉの加圧から０．０５ｐｓｉの加圧への圧力変動に対する吸収能（Ｂ）［ｇ／ｇ］｝・・・式（１）
【請求項2】
０．０５ｐｓｉの加圧から０．７ｐｓｉの加圧への圧力変動に対する吸収能（Ａ）が３４．０ｇ／ｇ以上である、請求項１に記載のポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂。
【請求項3】
０．７ｐｓｉの加圧から０．０５ｐｓｉの加圧への圧力変動に対する吸収能（Ｂ）が４４．０ｇ／ｇ以上である、請求項１又は２に記載のポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂。
【請求項4】
水不溶性無機微粒子を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載のポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂。
【請求項5】
前記水不溶性無機微粒子の比表面積が１００ｍ２／ｇ未満である、請求項４に記載のポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、吸水性樹脂に関する。より具体的には、本発明は、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁パット等の衛生材料には、体液吸収の観点から、その構成材に、吸水性樹脂が、吸水剤として幅広く利用されている。このような吸水性樹脂としては、例えば、澱粉－アクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、澱粉－アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニル－アクリル酸エステル共重合体のケン化物、（メタ）アクリル酸部分中和物重合体の架橋物等が知られている。これらの中でも、吸水性能の観点から、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩を単量体の主成分として用いたポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂が、工業的に最も多く生産されている。
【0003】
かかるポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂に望まれる特性を示すパラメーターとしては、無加圧下吸水倍率（ＣＲＣ）、加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）、吸水速度（ＦＳＲ／ｖｏｒｔｅｘ）、無加圧下通液性、加圧下通液性、耐衝撃性、耐尿性、流動性、ゲル強度、耐着色性、粒度等多くのパラメーターが知られている。更に、同じパラメーター、例えば、無加圧下吸水倍率の中でも種々の観点から、数多くのパラメーター測定法が提案されている。これら数多くの特性に着目して開発されてきた吸水性樹脂は、前記数多くの特性（例えば、「無加圧下吸水倍率（ＣＲＣ）」や「加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）」等）をコントロールしても、未だ紙オムツ等の吸収体に用いて実使用した場合には、十分な性能を発揮しているとは言い難いという問題があった。
【0004】
加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）をコントロールする技術として、例えば、特許文献１には、４種の異なる圧力負荷下の吸収力の合計である加圧吸収力指数が開示され、重合されたモノマー又はグラフトポリマーをベースとする架橋した親水性の高膨潤性のヒドロゲルにおいて、＜１００の加圧吸収力指数及び１９２２．８Ｐａの圧力下での少なくとも１２ｇ／ｇの垂直吸収を有することを特徴とする架橋した、親水性の高膨潤性のヒドロゲルが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特表２００２－５３６４７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、吸水性樹脂を紙オムツ等の吸収性物品の吸収体に用いて実使用した場合には、様々な大きさの荷重がかかり、また短時間でその荷重が変化することから、単一の圧力負荷条件での評価結果の総計を指標として用いた、上述のような従来の吸水性樹脂では実使用時に吸収能不足が発生する場合があり、改善の余地があった。
【0007】
本発明の一態様は、紙オムツ等の吸収性物品の吸収体に用いて実使用した場合に、様々な荷重がかかっても、安定して優れた吸収能を示す吸収性物品を実現できる吸水性樹脂を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の一実施形態は、以下の構成を含むものである。
【0009】
〔１〕下記式（１）により求められる圧力変動に対する吸収能が７６．０ｇ／ｇ以上である、粒子状のポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂。
【0010】
圧力変動に対する吸収能［ｇ／ｇ］＝｛０．０５ｐｓｉの加圧から０．７ｐｓｉの加圧への圧力変動に対する吸収能（Ａ）［ｇ／ｇ］｝＋｛０．７ｐｓｉの加圧から０．０５ｐｓｉの加圧への圧力変動に対する吸収能（Ｂ）［ｇ／ｇ］｝・・・式（１）
〔２〕０．０５ｐｓｉの加圧から０．７ｐｓｉの加圧への圧力変動に対する吸収能（Ａ）が３４．０ｇ／ｇ以上である、〔１〕に記載のポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂。
〔２〕０．０５ｐｓｉの加圧から０．７ｐｓｉの加圧への圧力変動に対する吸収能（Ａ）が３４．０ｇ／ｇ以上である、〔１〕に記載のポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂。
【0011】
〔３〕０．７ｐｓｉの加圧から０．０５ｐｓｉの加圧への圧力変動に対する吸収能（Ｂ）が４４．０ｇ／ｇ以上である、〔１〕又は〔２〕に記載のポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂。
【0012】
〔４〕水不溶性無機微粒子を含む、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂。
【0013】
〔５〕前記水不溶性無機微粒子の比表面積が１００ｍ２／ｇ未満である、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載のポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂。
【発明の効果】
【0014】
本発明の一態様によれば、紙オムツ等の吸収性物品の吸収体に用いて実使用した場合に、安定して優れた吸収能を示す吸収性物品を実現できる吸水性樹脂を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図1】圧力変動に対する吸収能を測定する装置の外観構成を示す斜視図である。
【図2】圧力変動に対する吸収能を測定する装置を示す断面図である。
【図3】実施例において作製した評価用吸収体の作製過程における平面図である。
【図4】実施例において作製した評価用吸収体の断面図である。
【図5】本発明の一実施形態において粉砕工程で用いられるロール式粉砕装置の模式図である。
【図6】本発明の一実施形態において粉砕工程で用いられるロール式粉砕装置の一対のロールを模式的に示す図であり、２００１は、両方のロールの表面において溝が設けられている、一対のロールであり、２００２は、一方のロールの表面において溝が設けられ、他方のロールの表面において溝が設けられていない、一対のロールである。
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下、本発明を最良の形態を示しながら説明する。本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられることが理解されるべきである。したがって、他に定義されない限り、本明細書中で使用される全ての専門用語及び科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含めて）が優先する。本発明は、下記の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲内で種々改変することができる。
【0017】
〔１〕用語の定義
（１－１）「吸水性樹脂」
本発明における「吸水性樹脂」とは、水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤を指し、以下の物性を満たすものをいう。即ち、「水膨潤性」として、ＥＲＴ４４１．２－０２で規定されるＣＲＣが５ｇ／ｇ以上、かつ、「水不溶性」として、ＥＲＴ４７０．２－０２で規定されるＥｘｔが５０重量％以下の物性を満たす高分子ゲル化剤を指す。
（１－１）「吸水性樹脂」
本発明における「吸水性樹脂」とは、水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤を指し、以下の物性を満たすものをいう。即ち、「水膨潤性」として、ＥＲＴ４４１．２－０２で規定されるＣＲＣが５ｇ／ｇ以上、かつ、「水不溶性」として、ＥＲＴ４７０．２－０２で規定されるＥｘｔが５０重量％以下の物性を満たす高分子ゲル化剤を指す。
【0018】
前記吸水性樹脂は、その用途に応じて適宜、設計が可能であり、特に限定されないが、カルボキシル基を有する不飽和単量体を架橋重合させた親水性架橋重合体であることが好ましい。また、前記吸水性樹脂は、全量（１００重量％）が重合体である形態に限定されず、前記物性（ＣＲＣ、Ｅｘｔ）を満足する範囲内で、添加剤等を含んだ吸水性樹脂組成物であってもよい。更に、本発明における前記吸水性樹脂は、最終製品に限らず、吸水性樹脂の製造工程における中間体（例えば、重合後の含水ゲル状架橋重合体、乾燥後の乾燥重合体、表面架橋前の吸水性樹脂、表面架橋後の吸水性樹脂、造粒後の吸水性樹脂等）を指す場合もあり、前記吸水性樹脂組成物と合わせて、これら全てを包括して「吸水性樹脂」と総称する。なお、吸水性樹脂の形状については特に限定されず、シート状、繊維状、フィルム状、及び粒子状等が挙げられるが、本発明では粒子状の吸水性樹脂が好ましい。
【0019】
（１－２）「ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂」
本発明における「ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂」とは、任意にグラフト成分を含み、繰り返し単位として、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩（以下、「（メタ）アクリル酸（塩）」と称する）に由来する構成単位を主成分とする吸水性樹脂を意味する。前記ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂は、重合に用いられる総単量体（架橋剤を除く）に対し、（メタ）アクリル酸（塩）を、好ましくは５０～１００モル％、より好ましくは７０～１００モル％、更に好ましくは９０～１００モル％、特に好ましくは実質１００モル％含む吸水性樹脂である。
本発明における「ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂」とは、任意にグラフト成分を含み、繰り返し単位として、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩（以下、「（メタ）アクリル酸（塩）」と称する）に由来する構成単位を主成分とする吸水性樹脂を意味する。前記ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂は、重合に用いられる総単量体（架橋剤を除く）に対し、（メタ）アクリル酸（塩）を、好ましくは５０～１００モル％、より好ましくは７０～１００モル％、更に好ましくは９０～１００モル％、特に好ましくは実質１００モル％含む吸水性樹脂である。
【0020】
（１－３）「ＥＤＡＮＡ」及び「ＥＲＴ」
「ＥＤＡＮＡ」は、欧州不織布工業会（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ ａｎｄ Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｓ）の略称であり、「ＥＲＴ」は、欧州標準（ほぼ世界標準）の吸水性樹脂の測定法（ＥＤＡＮＡ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ）の略称である。本発明では、特に断りのない限り、ＥＲＴ原本（２００２年改定／公知文献）に準拠して、吸水性樹脂の物性を測定する。
「ＥＤＡＮＡ」は、欧州不織布工業会（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ ａｎｄ Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｓ）の略称であり、「ＥＲＴ」は、欧州標準（ほぼ世界標準）の吸水性樹脂の測定法（ＥＤＡＮＡ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ）の略称である。本発明では、特に断りのない限り、ＥＲＴ原本（２００２年改定／公知文献）に準拠して、吸水性樹脂の物性を測定する。
【0021】
（１－４）その他
本明細書において、範囲を示す「Ｘ～Ｙ」は「Ｘ以上、Ｙ以下」を意味する。本明細書において、「重量」と「質量」、「重量％」と「質量％」、「重量部」と「質量部」は同義語として扱う。本明細書において、特記しない限り、「ｐｐｍ」は、「質量ｐｐｍ」を意味する。本明細書において、「～酸（塩）」は「～酸及び／又はその塩」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。本明細書において、体積の単位「リットル」を「ｌ」又は「Ｌ」と表記する場合がある。
本明細書において、範囲を示す「Ｘ～Ｙ」は「Ｘ以上、Ｙ以下」を意味する。本明細書において、「重量」と「質量」、「重量％」と「質量％」、「重量部」と「質量部」は同義語として扱う。本明細書において、特記しない限り、「ｐｐｍ」は、「質量ｐｐｍ」を意味する。本明細書において、「～酸（塩）」は「～酸及び／又はその塩」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。本明細書において、体積の単位「リットル」を「ｌ」又は「Ｌ」と表記する場合がある。
【0022】
〔２〕吸水性樹脂
（２－１）圧力変動に対する吸収能
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、様々な大きさの荷重がかかり、また短時間でその荷重が変化する状態（立つ／座るの動作や、寝返りにより吸収体装着部位に一時的に高い負荷がかかる場合）を想定した「圧力変動に対する吸収能」という新規な指標を使用するとの着想を得た。そして、当該「圧力変動に対する吸収能」が所定範囲である吸水性樹脂を使用した吸収性物品は、実使用時に安定した吸収能を実現できることを見出し、本発明を完成させるに至った。本発明における「圧力変動に対する吸収能」とは、低加圧から高加圧（０．０５ｐｓｉの加圧から０．７ｐｓｉの加圧）へと圧力変動した場合の吸水性樹脂の吸収能（Ａ）と、高加圧から低加圧（０．７ｐｓｉの加圧から０．０５ｐｓｉの加圧）へと圧力変動した場合の吸水性樹脂の吸収能（Ｂ）との和で表される、実使用において荷重が変化する状態を想定した吸収能を示す物性値であり、具体的には実施例に記載の測定方法によって測定される値である。
（２－１）圧力変動に対する吸収能
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、様々な大きさの荷重がかかり、また短時間でその荷重が変化する状態（立つ／座るの動作や、寝返りにより吸収体装着部位に一時的に高い負荷がかかる場合）を想定した「圧力変動に対する吸収能」という新規な指標を使用するとの着想を得た。そして、当該「圧力変動に対する吸収能」が所定範囲である吸水性樹脂を使用した吸収性物品は、実使用時に安定した吸収能を実現できることを見出し、本発明を完成させるに至った。本発明における「圧力変動に対する吸収能」とは、低加圧から高加圧（０．０５ｐｓｉの加圧から０．７ｐｓｉの加圧）へと圧力変動した場合の吸水性樹脂の吸収能（Ａ）と、高加圧から低加圧（０．７ｐｓｉの加圧から０．０５ｐｓｉの加圧）へと圧力変動した場合の吸水性樹脂の吸収能（Ｂ）との和で表される、実使用において荷重が変化する状態を想定した吸収能を示す物性値であり、具体的には実施例に記載の測定方法によって測定される値である。
【0023】
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の「圧力変動に対する吸収能」は、７６．０ｇ／ｇ以上が好ましく、７７．０ｇ／ｇ以上がより好ましく、７８．０ｇ／ｇ以上がさらに好ましい。前記「圧力変動に対する吸収能」の上限は、特に限定されないが、好ましくは９０ｇ／ｇ以下であり、８５ｇ／ｇ以下であってもよい。本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の「圧力変動に対する吸収能」が、７６．０ｇ／ｇ以上であれば、かかる吸水性樹脂を吸収性物品の吸収体に用いて実使用した場合に、様々な荷重がかかっても、安定して優れた吸収能を示す吸収性物品を実現できるため好ましい。
【0024】
また、本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の低加圧から高加圧への圧力変動に対する吸収能（Ａ）は、３４．０ｇ／ｇ以上が好ましく、３５．０ｇ／ｇ以上がより好ましく、３６．０ｇ／ｇ以上がさらに好ましい。前記吸収能（Ａ）の上限は、特に限定されないが、好ましくは４５ｇ／ｇ以下であり、４０ｇ／ｇ以下であってもよい。本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の高加圧から低加圧への圧力変動に対する吸収能（Ｂ）は、４４．０ｇ／ｇ以上が好ましく、４４．５ｇ／ｇ以上がより好ましく、４５．０ｇ／ｇ以上がさらに好ましい。前記吸収能（Ｂ）の上限は、特に限定されないが、好ましくは５５ｇ／ｇ以下であり、５０ｇ／ｇ以下であってもよい。吸水性樹脂の低加圧から高加圧への圧力変動に対する吸収能（Ａ）が３４．０ｇ／ｇ以上である場合、及び／又は、高加圧から低加圧への圧力変動に対する吸収能（Ｂ）が４４．０ｇ／ｇ以上である場合には、かかる吸水性樹脂を吸収性物品の吸収体に用いて実使用した場合に、様々な荷重がかかっても、安定して優れた吸収能を示す吸収性物品を実現できるため好ましい。
【0025】
（２－２）吸水性樹脂の形状
本発明の一実施形態において、吸水性樹脂の形状は粒子状であることが好ましく、具体的には、不定形破砕形状粒子、球状粒子、フットボール状粒子、凝集体状粒子又は造粒体状粒子等の形状が挙げられる。ここで、球状とは、真球に限定されるものではなく、アスペクト比が１．０～１．２である略球状のものも含む。
本発明の一実施形態において、吸水性樹脂の形状は粒子状であることが好ましく、具体的には、不定形破砕形状粒子、球状粒子、フットボール状粒子、凝集体状粒子又は造粒体状粒子等の形状が挙げられる。ここで、球状とは、真球に限定されるものではなく、アスペクト比が１．０～１．２である略球状のものも含む。
【0026】
（２－３）添加剤
本発明の一実施形態において、吸水性樹脂は、種々の機能を発現するために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、界面活性剤、リン原子を有する化合物、酸化剤、有機還元剤、水不溶性無機微粒子、有機粉末（例えば、金属石鹸等）、消臭剤、抗菌剤、パルプ、熱可塑性繊維等が挙げられる。
本発明の一実施形態において、吸水性樹脂は、種々の機能を発現するために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、界面活性剤、リン原子を有する化合物、酸化剤、有機還元剤、水不溶性無機微粒子、有機粉末（例えば、金属石鹸等）、消臭剤、抗菌剤、パルプ、熱可塑性繊維等が挙げられる。
【0027】
前記水不溶性無機微粒子としては、例えば、天然ゼオライトや合成ゼオライト等の珪酸（塩）；カオリン；タルク；クレー；ベントナイト；リン酸カルシウム；リン酸バリウム；珪酸又はその塩；粘土；珪藻土；シリカゲル；ゼオライト；ヒドロキシアパタイト；ハイドロタルサイト；バーミキュライト；パーライト；イソライト；活性白土；ケイ砂；ケイ石；ストロンチウム鉱石；蛍石；ボーキサイト；シリカ（二酸化珪素）、酸化チタン等の金属酸化物；亜鉛と珪素、又は、亜鉛とアルミニウムとを含む複合含水酸化物（例えば、国際公開第２００５／０１０１０２号に例示）等が挙げられる。本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂は、これら水不溶性無機微粒子の中でも、特に、ハイドロタルサイト；カオリン、タルク、ゼオライト等を含むことがより好ましい。これらの水不溶性無機微粒子を含む吸水素樹脂は、良好な加圧下吸水倍率を有するため好ましい。
【0028】
前記水不溶性無機微粒子の含有量は、荷重下の吸収性能の観点から、吸水性樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１～５．００重量部であり、より好ましくは０．０５～３．００重量部であり、さらに好ましくは０．１０～１．００重量部であり、特に好ましくは０．２０～０．５０重量部である。
【0029】
前記水不溶性無機微粒子は、吸水性樹脂の粒子の大きさと比較して微小な大きさを有する。水不溶性無機微粒子の平均粒子径は、好ましくは０．０１～５０．００μｍであり、０．１０～３０．００μｍ、又は、１．００～２０．００μｍであってもよい。ここで、平均粒子径は、粒子の特性に応じて、細孔電気抵抗法又はレーザー回折・散乱法によって測定することができる。
【0030】
前記水不溶性無機微粒子の比表面積は、好ましくは１００ｍ２／ｇ未満であり、より好ましくは９５ｍ２／ｇ未満であり、さらに好ましくは９０ｍ２／ｇ未満、８０ｍ２／ｇ未満であり、特に好ましくは５０ｍ２／ｇ未満である。また、前記水不溶性無機微粒子の比表面積の下限は特に限定されないが、好ましくは０．１ｍ２／ｇ以上であり、より好ましくは１．０ｍ２／ｇ以上であってもよい。ここで、比表面積は、ＢＥＴ法によって測定することができる。前記水不溶性無機微粒子の比表面積が、１００ｍ２／ｇ未満であれば、荷重下の吸収性能が良好になり好ましい。
【0031】
（２－４）ＣＲＣ
「ＣＲＣ」は、Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ（遠心分離機保持容量）の略称であり、吸水性樹脂の無加圧下での吸水倍率を意味する。本明細書においては、ＣＲＣは、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４１．２－０２）に準拠して測定される。
「ＣＲＣ」は、Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ（遠心分離機保持容量）の略称であり、吸水性樹脂の無加圧下での吸水倍率を意味する。本明細書においては、ＣＲＣは、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４１．２－０２）に準拠して測定される。
【0032】
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂のＣＲＣは、衛生材料に用いた際の吸水特性の観点から、好ましくは１５g／ｇ以上、より好ましくは２０ｇ／ｇ以上、更に好ましくは２５ｇ／ｇ以上である。また、前記吸水性樹脂のＣＲＣの上限は、特に制限されないが、好ましくは５０ｇ／ｇ以下である。
【0033】
（２－５）Ｅｘｔ
「Ｅｘｔ」は、Ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅｓ（水可溶分）の略称であり、吸水性樹脂から抽出される可溶分量を意味する。本明細書において、Ｅｘｔは、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４７０．２－０２）に準拠して測定される。
「Ｅｘｔ」は、Ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅｓ（水可溶分）の略称であり、吸水性樹脂から抽出される可溶分量を意味する。本明細書において、Ｅｘｔは、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４７０．２－０２）に準拠して測定される。
【0034】
（２－６）ＡＡＰ
「ＡＡＰ」は、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ａｇａｉｎｓｔ Ｐｒｅｓｓｕｒｅの略称であり、吸水性樹脂の加圧下における吸水倍率を意味する。本発明においては、ＡＡＰは、荷重条件を４．８３ｋＰａ（０．７ｐｓｉ）に変更する以外は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４２．２－０２）に準拠して測定される。具体的には、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液を用い、吸水性樹脂０．９ｇを１時間、４．８３ｋＰａの加圧下で膨潤させた後、ＡＡＰ（加圧下吸水倍率）（単位：ｇ／ｇ）を測定する。
「ＡＡＰ」は、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ａｇａｉｎｓｔ Ｐｒｅｓｓｕｒｅの略称であり、吸水性樹脂の加圧下における吸水倍率を意味する。本発明においては、ＡＡＰは、荷重条件を４．８３ｋＰａ（０．７ｐｓｉ）に変更する以外は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４２．２－０２）に準拠して測定される。具体的には、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液を用い、吸水性樹脂０．９ｇを１時間、４．８３ｋＰａの加圧下で膨潤させた後、ＡＡＰ（加圧下吸水倍率）（単位：ｇ／ｇ）を測定する。
【0035】
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂のＡＡＰは、衛生材料に用いた際の吸水特性の観点から、好ましくは１０ｇ／ｇ以上、より好ましくは１２ｇ／ｇ以上、更に好ましくは２３ｇ／ｇ以上である。また、前記吸水性樹脂のＡＡＰの上限は、特に制限されないが、好ましくは４０ｇ／ｇ以下である。
【0036】
（２－７）含水率
「含水率」は、試料量を１．０ｇ、乾燥温度を１８０℃にそれぞれ変更する以外は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４３０．２－０２）に準拠して測定される。
「含水率」は、試料量を１．０ｇ、乾燥温度を１８０℃にそれぞれ変更する以外は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４３０．２－０２）に準拠して測定される。
【0037】
（２－８）質量平均粒子径（Ｄ５０）
「質量平均粒子径（Ｄ５０）」は、米国特許第７６３８５７０号のカラム２７、２８に記載された「(3)Mass-Average Particle Diameter (D50) and Logarithmic Standard Deviation (σζ) of Particle Diameter Distribution」に準拠して測定される。
「質量平均粒子径（Ｄ５０）」は、米国特許第７６３８５７０号のカラム２７、２８に記載された「(3)Mass-Average Particle Diameter (D50) and Logarithmic Standard Deviation (σζ) of Particle Diameter Distribution」に準拠して測定される。
【0038】
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の質量平均粒子径（Ｄ５０）は、取り扱い性の観点から、好ましくは２５０μｍ～８００μｍ、より好ましくは３００μｍ～７００μｍ、更に好ましくは３１０μｍ～６００μｍ、特に好ましくは３２０μｍ～５００μｍである。また、粒子径が１５０μｍ未満の粒子の割合は、粉塵を少なくする観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下である。前記質量平均粒子径が２５０μｍ以上であれば、更に粉塵が少なく取り扱い性がよいという利点を有する。また、前記質量平均粒子径が８００μｍ以下であれば、体液（例えば、尿及び血液等）等を吸収する速度の低下が防止され、高吸水速度タイプの紙オムツ等への使用に適する。
【0039】
（２－９）嵩比重
「嵩比重」は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４６０．２－０２）に準拠して測定される。
「嵩比重」は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４６０．２－０２）に準拠して測定される。
【0040】
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の嵩比重は、好ましくは０．６０ｇ／ｍＬ～１．００ｇ／ｍＬ、より好ましくは０．６２ｇ／ｍＬ～０．９０ｇ／ｍＬ、さらに好ましくは０．６４ｇ／ｍＬ～０．８０ｇ／ｍＬである。前記嵩比重が０．６０～１．００ｇ／ｍＬであれば、吸水性樹脂における体液（例えば、尿及び血液等）等の吸収速度の低下が防止され、吸水性樹脂は、高吸水速度タイプの紙オムツ等への使用に適する。
【0041】
（２－１０）吸水速度
本発明において、吸水性樹脂の「吸水速度」とは、「ボルテックス法（Ｖｏｒｔｅｘ）による吸水速度」を意図する。「ボルテックス法による吸水速度」とは、スターラーチップによって６００ｒｐｍで攪拌された０．９質量％塩化ナトリウム水溶液５０ｇ中に、吸水性樹脂２．０ｇを添加し、該スターラーチップが試験液に覆われるまでの時間を意味する。
本発明において、吸水性樹脂の「吸水速度」とは、「ボルテックス法（Ｖｏｒｔｅｘ）による吸水速度」を意図する。「ボルテックス法による吸水速度」とは、スターラーチップによって６００ｒｐｍで攪拌された０．９質量％塩化ナトリウム水溶液５０ｇ中に、吸水性樹脂２．０ｇを添加し、該スターラーチップが試験液に覆われるまでの時間を意味する。
【0042】
「吸水速度」に優れる吸水性樹脂は、吸収性物品として使用した場合において、即座に液を取り込み、液戻り量を低減することができるため好ましい。本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の吸水速度は、好ましくは４５秒以下、より好ましくは４０秒以下、更に好ましくは３０秒以下である。吸水速度の下限は特に制限されないが、１０秒以上、好ましくは１５秒以上、更に好ましくは２０秒以上である。
【0043】
（２－１１）表面張力
吸水性樹脂の「表面張力」とは、ＷＯ２０１５／１２９９１７に記載の方法、具体的には、実施例に記載の方法により測定される。
吸水性樹脂の「表面張力」とは、ＷＯ２０１５／１２９９１７に記載の方法、具体的には、実施例に記載の方法により測定される。
【0044】
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂粉末の表面張力は、好ましくは６０～７５ｍＮ／ｍの範囲であり、より好ましくは６２～７４ｍＮ／ｍの範囲であり、さらに好ましくは６５～７２ｍＮ／ｍの範囲である。
【0045】
〔３〕吸水性樹脂の製造方法
以下に、本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の製造工程を示す。
以下に、本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の製造工程を示す。
【0046】
（３－１）単量体水溶液調製工程
本工程は、（メタ）アクリル酸（塩）を主成分として含む水溶液（以下、「単量体水溶液」と称する）を調製する工程である。なお、得られる吸水性樹脂の吸水性能が低下しない範囲で、単量体のスラリー液を使用することもできるが、本項では便宜上、単量体水溶液について説明を行う。
本工程は、（メタ）アクリル酸（塩）を主成分として含む水溶液（以下、「単量体水溶液」と称する）を調製する工程である。なお、得られる吸水性樹脂の吸水性能が低下しない範囲で、単量体のスラリー液を使用することもできるが、本項では便宜上、単量体水溶液について説明を行う。
【0047】
また、前記「主成分」とは、（メタ）アクリル酸（塩）の使用量（含有量）が、吸水性樹脂の重合反応に供される単量体（内部架橋剤を除く）全体に対して、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上（上限は１００モル％）であることをいう。
【0048】
（（メタ）アクリル酸（塩））
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の製造方法では、得られる吸水性樹脂の物性及び生産性の観点から、単量体として（メタ）アクリル酸（塩）が用いられる。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の製造方法では、得られる吸水性樹脂の物性及び生産性の観点から、単量体として（メタ）アクリル酸（塩）が用いられる。
【0049】
前記「（メタ）アクリル酸」としては、公知の（メタ）アクリル酸であればよく、重合禁止剤として、好ましくはメトキシフェノール類、より好ましくはｐ－メトキシフェノールを、（メタ）アクリル酸の重合性及び吸水性樹脂の色調の観点から、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０～１６０ｐｐｍ、更に好ましくは２０～１００ｐｐｍ含んでいてもよい。また、（メタ）アクリル酸中の不純物については、米国特許出願公開第２００８／０１６１５１２号に記載された化合物が本発明にも適用される。
【0050】
前記「（メタ）アクリル酸塩」は、前記（メタ）アクリル酸を下記塩基性組成物で中和して得られた中和物である。該（メタ）アクリル酸塩としては、市販の（メタ）アクリル酸塩（例えば、（メタ）アクリル酸ナトリウム等）を用いてもよいし、吸水性樹脂の製造プラント内で中和して得られたものを用いてもよい。
【0051】
（塩基性組成物）
本発明の一実施形態において、「塩基性組成物」とは、塩基性化合物を含有する組成物を意味する。塩基性組成物としては、例えば、市販の水酸化ナトリウム水溶液等が挙げられる。
本発明の一実施形態において、「塩基性組成物」とは、塩基性化合物を含有する組成物を意味する。塩基性組成物としては、例えば、市販の水酸化ナトリウム水溶液等が挙げられる。
【0052】
前記塩基性化合物として、具体的には、アルカリ金属の炭酸塩や炭酸水素塩、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミン等が挙げられる。これらの中でも、得られる吸水性樹脂の物性の観点から、前記塩基性化合物は強塩基性であることが好ましい。即ち、アルカリ金属の水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等）が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。
【0053】
（中和）
本発明の一実施形態において、中和として、（メタ）アクリル酸に対する中和（重合前）及び（メタ）アクリル酸を架橋重合して得られる含水ゲル状架橋重合体に対する中和（重合後）（以下、「後中和」と称する）の何れかを選択又は併用することができる。これら中和の方法は、連続式でもバッチ式でもよく、特に限定されないが、生産効率等の観点から、連続式が好ましい。
本発明の一実施形態において、中和として、（メタ）アクリル酸に対する中和（重合前）及び（メタ）アクリル酸を架橋重合して得られる含水ゲル状架橋重合体に対する中和（重合後）（以下、「後中和」と称する）の何れかを選択又は併用することができる。これら中和の方法は、連続式でもバッチ式でもよく、特に限定されないが、生産効率等の観点から、連続式が好ましい。
【0054】
中和装置、中和温度、滞留時間等の条件については、国際公開第２００９／１２３１９７号や米国特許出願公開第２００８／０１９４８６３号に記載された条件が適用される。
【0055】
本発明の一実施形態における中和率は、単量体の酸基に対して、好ましくは１０～９０モル％、より好ましくは４０～８５モル％、更に好ましくは５０～８０モル％、特に好ましくは６０～７５モル％である。該中和率が１０モル％未満の場合、吸水倍率が著しく低下することがある。一方、該中和率が９０モル％を超える場合、加圧下吸水倍率の高い吸水性樹脂が得られないことがある。
【0056】
前記中和率は、重合前の中和でも、後中和の場合でも同様である。また、最終製品としての吸水性樹脂の中和率についても、前記中和率が適用される。なお、中和率７５モル％とは、（メタ）アクリル酸２５モル％及び（メタ）アクリル酸塩７５モル％の混合物を意味する。また、該混合物を（メタ）アクリル酸部分中和物と称する場合もある。
【0057】
（他の単量体）
本明細書において、「他の単量体」とは、前記（メタ）アクリル酸（塩）以外の単量体を意味する。該他の単量体は、（メタ）アクリル酸（塩）と併用して、吸水性樹脂を製造することができる。
本明細書において、「他の単量体」とは、前記（メタ）アクリル酸（塩）以外の単量体を意味する。該他の単量体は、（メタ）アクリル酸（塩）と併用して、吸水性樹脂を製造することができる。
【0058】
前記他の単量体としては、水溶性の不飽和単量体又は疎水性の不飽和単量体が挙げられる。具体的には、米国特許出願公開第２００５／０２１５７３４に記載された化合物（但し、（メタ）アクリル酸は除く）が本発明にも適用される。
【0059】
（内部架橋剤）
本発明で使用される内部架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，４－ブタンジオール、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。前記内部架橋剤は、反応性の観点から、１種又は２種以上を選択することができる。
本発明で使用される内部架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，４－ブタンジオール、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。前記内部架橋剤は、反応性の観点から、１種又は２種以上を選択することができる。
【0060】
得られる吸水性樹脂の吸水性能等の観点から、前記内部架橋剤としては、重合性不飽和基を２個以上有する化合物が好ましく、後述する乾燥温度で熱分解性を有する重合性不飽和基を２個以上有する化合物がより好ましく、（ポリ）アルキレングリコール構造単位を有する重合性不飽和基を２個以上有する化合物が更に好ましい。
【0061】
前記重合性不飽和基としては、好ましくはアリル基、（メタ）アクリレート基が挙げられる。この中でも、吸水性能の観点から、（メタ）アクリレート基がより好ましい。前記（ポリ）アルキレングリコール構造単位としては、吸水性能の観点から、ポリエチレングリコールが好ましい。前記（ポリ）アルキレングリコール構造単位のｎ数としては、好ましくは１～１００、より好ましくは６～５０である。
【0062】
前記内部架橋剤の使用量は、単量体全体に対して、好ましくは０．０００１～１０モル％、より好ましくは０．００１～１モル％である。該使用量を前記範囲内とすることで、所望する吸水性樹脂が得られる。なお、該使用量が０．０００１モル％以上である場合、ゲル強度が増加し水可溶分が低下する傾向にあり、該使用量が１０モル％以下である場合、吸水倍率が増加する傾向にあるため、好ましい。
【0063】
本発明の一実施形態において、内部架橋剤を添加する方法は特に限定されないが、予め単量体水溶液に内部架橋剤を添加し、重合と同時に架橋反応を起こさせる方法、重合中又は重合後に内部架橋剤を添加して後架橋する方法、ラジカル重合開始剤を用いてラジカル架橋する方法、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を用いて放射線架橋する方法等が挙げられる。これらの中でも、反応性の観点から、予め単量体水溶液に内部架橋剤を添加し、重合と同時に架橋反応を起こさせる方法が好ましい。前記方法は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜これらを併用してもよい。
【0064】
（その他、単量体水溶液に添加される物質）
本発明の一実施形態において、得られる吸水性樹脂の物性向上の観点から、下記の物質を単量体水溶液の調製時に添加することもできる。
本発明の一実施形態において、得られる吸水性樹脂の物性向上の観点から、下記の物質を単量体水溶液の調製時に添加することもできる。
【0065】
具体的には、澱粉、澱粉誘導体、セルロース、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子を、重合に用いられる総単量体（架橋剤を除く）に対して、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下（下限は０重量％）添加してもよい。
【0066】
更に、炭酸塩、アゾ化合物、気泡等の発泡剤、界面活性剤、キレート剤、連鎖移動剤等を、重合に用いられる総単量体（架橋剤を除く）に対して、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下（下限は０重量％）添加してもよい。
【0067】
前記物質の添加の形態は、単量体水溶液に添加される形態であってもよく、重合途中で添加される形態であってもよい。前記添加の形態は、本発明の効果を損なわない範囲で、適宜これらを併用してもよい。
【0068】
なお、親水性高分子として水溶性樹脂又は吸水性樹脂を使用する場合には、グラフト重合体又は吸水性樹脂組成物（例えば、澱粉－アクリル酸重合体、ＰＶＡ－アクリル酸重合体等）が得られる。これらの重合体、吸水性樹脂組成物も本発明の吸水性樹脂の範疇である。
【0069】
（単量体成分の濃度）
本工程において、単量体水溶液を調製する際に、前記の各物質が添加される。該単量体水溶液中の単量体成分の濃度としては特に限定されないが、吸水性樹脂の物性の観点から、好ましくは１０～８０重量％、より好ましくは２０～７５重量％、更に好ましくは３０～７０重量％である。
本工程において、単量体水溶液を調製する際に、前記の各物質が添加される。該単量体水溶液中の単量体成分の濃度としては特に限定されないが、吸水性樹脂の物性の観点から、好ましくは１０～８０重量％、より好ましくは２０～７５重量％、更に好ましくは３０～７０重量％である。
【0070】
水溶液重合又は逆相懸濁重合を採用する場合、水以外の溶媒を必要に応じて併用することもできる。この場合、溶媒の種類は特に限定されない。
【0071】
前記「単量体成分の濃度」とは、下記式（２）で求められる値であり、単量体水溶液の重量には、澱粉等のグラフト成分、再利用のために添加される製造工程から発生した吸水性樹脂の微粉、及び逆相懸濁重合における疎水性溶媒の重量は含めない。
【0072】
単量体成分の濃度（重量％）＝｛（単量体成分の重量）／（単量体水溶液の重量）｝×１００・・・式（２）。
【0073】
（３－２）重合工程
本工程は、前記単量体水溶液の調製工程で得られた単量体水溶液を重合させて、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）を得る工程である。
本工程は、前記単量体水溶液の調製工程で得られた単量体水溶液を重合させて、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）を得る工程である。
【0074】
（重合開始剤）
本発明の一実施形態において使用される重合開始剤は、重合形態等によって適宜選択されるため、特に限定されないが、例えば、熱分解型重合開始剤、光分解型重合開始剤、又はこれらの重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用したレドックス系重合開始剤等が挙げられる。具体的には、米国特許第７２６５１９０号に開示された重合開始剤のうち、１種又は２種以上が用いられる。なお、重合開始剤の取扱性や吸水性樹脂の物性の観点から、好ましくは過酸化物又はアゾ化合物、より好ましくは過酸化物、更に好ましくは過硫酸塩が使用される。
本発明の一実施形態において使用される重合開始剤は、重合形態等によって適宜選択されるため、特に限定されないが、例えば、熱分解型重合開始剤、光分解型重合開始剤、又はこれらの重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用したレドックス系重合開始剤等が挙げられる。具体的には、米国特許第７２６５１９０号に開示された重合開始剤のうち、１種又は２種以上が用いられる。なお、重合開始剤の取扱性や吸水性樹脂の物性の観点から、好ましくは過酸化物又はアゾ化合物、より好ましくは過酸化物、更に好ましくは過硫酸塩が使用される。
【0075】
前記重合開始剤の使用量は、重合に用いられる総単量体（架橋剤を除く）に対して、好ましくは０．００１～１モル％、より好ましくは０．００１～０．５モル％である。また、前記還元剤の使用量は、重合に用いられる総単量体（架橋剤を除く）に対して、好ましくは０．０００１～０．０２モル％である。
【0076】
なお、前記重合開始剤に代えて、放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射して重合反応を実施してもよく、これらの活性エネルギー線と重合開始剤を併用してもよい。
【0077】
（重合形態）
本発明の一実施形態においてに適用される重合形態としては、特に限定されないが、水溶液重合、逆相懸濁重合、液滴重合、バルク重合、沈殿重合等が挙げられる。これらの中でも、良好な吸水特性の確保や重合制御の容易性等の観点から、水溶液重合又は逆相懸濁重合が好ましい。
本発明の一実施形態においてに適用される重合形態としては、特に限定されないが、水溶液重合、逆相懸濁重合、液滴重合、バルク重合、沈殿重合等が挙げられる。これらの中でも、良好な吸水特性の確保や重合制御の容易性等の観点から、水溶液重合又は逆相懸濁重合が好ましい。
【0078】
（３－３）ゲル整粒工程
本工程は、例えば、逆相懸濁重合を採用する場合に、重合後に疎水性有機溶媒から分離された含水ゲル状架橋重合体を、押出作用部及び多孔板を有するゲル整粒装置を用いて整粒する工程である。これにより、整粒された含水ゲル状架橋重合体（以下、ゲル整粒後の含水ゲルを「整粒ゲル」と称する）が得られる。ゲル整粒工程は任意の工程である。ゲル整粒工程を有することにより、吸水性樹脂の圧力変動に対する吸収能を制御しやすくなる。
本工程は、例えば、逆相懸濁重合を採用する場合に、重合後に疎水性有機溶媒から分離された含水ゲル状架橋重合体を、押出作用部及び多孔板を有するゲル整粒装置を用いて整粒する工程である。これにより、整粒された含水ゲル状架橋重合体（以下、ゲル整粒後の含水ゲルを「整粒ゲル」と称する）が得られる。ゲル整粒工程は任意の工程である。ゲル整粒工程を有することにより、吸水性樹脂の圧力変動に対する吸収能を制御しやすくなる。
【0079】
前記以外のゲル整粒条件や実施形態については、特開２０２２－１３２１８３号公報の［２－５．ゲル整粒工程］に開示される内容が、本発明に好ましく適用される。
【0080】
（３－４）ゲル粉砕工程
本工程は、例えば、水溶液重合を採用する場合に、重合工程で得られた含水ゲルを、ゲル粉砕機（例えば、ニーダー、ミートチョッパー等のスクリュー押出し機、カッターミル等）でゲル粉砕し、粒子状の含水ゲル（以下、「粒子状含水ゲル」と称する）を得る工程である。なお、前記重合工程がニーダー重合の場合には、重合工程及びゲル粉砕工程は同時に実施される。前記以外のゲル粉砕条件や形態については、国際公開第２０１１／１２６０７９号に開示される内容が、本発明に好ましく適用される。
本工程は、例えば、水溶液重合を採用する場合に、重合工程で得られた含水ゲルを、ゲル粉砕機（例えば、ニーダー、ミートチョッパー等のスクリュー押出し機、カッターミル等）でゲル粉砕し、粒子状の含水ゲル（以下、「粒子状含水ゲル」と称する）を得る工程である。なお、前記重合工程がニーダー重合の場合には、重合工程及びゲル粉砕工程は同時に実施される。前記以外のゲル粉砕条件や形態については、国際公開第２０１１／１２６０７９号に開示される内容が、本発明に好ましく適用される。
【0081】
（３－５）乾燥工程
本工程は、前記重合工程及び／又はゲル製粒工程及び／又はゲル粉砕工程で得られた粒子状含水ゲルを、所望する樹脂固形分まで乾燥させて乾燥重合体を得る工程である。該樹脂固形分は、乾燥減量（吸水性樹脂１ｇを１８０℃で３時間加熱した際の重量変化）から求められ、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは８５～９９重量％、更に好ましくは９０～９８重量％である。
本工程は、前記重合工程及び／又はゲル製粒工程及び／又はゲル粉砕工程で得られた粒子状含水ゲルを、所望する樹脂固形分まで乾燥させて乾燥重合体を得る工程である。該樹脂固形分は、乾燥減量（吸水性樹脂１ｇを１８０℃で３時間加熱した際の重量変化）から求められ、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは８５～９９重量％、更に好ましくは９０～９８重量％である。
【0082】
前記粒子状含水ゲルの乾燥方法としては、特に限定されないが、例えば、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、流動層乾燥、攪拌乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥、ドラムドライヤー乾燥、疎水性有機溶媒との共沸脱水による乾燥、高温の水蒸気を利用した高湿乾燥等が挙げられる。中でも、乾燥効率と形状保持の観点から、攪拌乾燥が好ましい。
【0083】
（３－６）親水化処理工程
本工程は、吸水性樹脂を有機溶剤により親水化処理する工程である。これにより、表面架橋処理の効果（吸水性樹脂の加圧下の吸収倍率を高め、戻り量を低減する）を高めることができる。また、吸水性樹脂の表面の親水性が高くなるため吸水速度も上昇する。親水化処理工程は、後述する表面架橋工程の後に行ってもよいし、表面架橋工程の前に行ってもよい。
本工程は、吸水性樹脂を有機溶剤により親水化処理する工程である。これにより、表面架橋処理の効果（吸水性樹脂の加圧下の吸収倍率を高め、戻り量を低減する）を高めることができる。また、吸水性樹脂の表面の親水性が高くなるため吸水速度も上昇する。親水化処理工程は、後述する表面架橋工程の後に行ってもよいし、表面架橋工程の前に行ってもよい。
【0084】
具体的な親水化処理の方法は、吸水性樹脂の表面に疎水性の部分が形成されている原因によって異なる。例えば、逆相懸濁重合によって吸水性樹脂を製造した場合には、重合時に分散剤として用いられる界面活性剤が疎水性の原因であるため、これを洗浄することが好ましく、有機溶剤を用いて洗浄することがより好ましい。
【0085】
前記有機溶剤としては、界面活性剤を洗浄できるものであれば特に限定されないが、洗浄効果を高めるためには、吸水性樹脂が膨潤しないような有機溶剤を用いることが好ましい。処理中における吸水性樹脂の好ましい膨潤倍率は２倍未満である。前記有機溶剤としては、親水性の有機溶剤だけでなく疎水性の有機溶剤も使用可能である。親水性有機溶剤としては、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；等が、疎水性有機溶剤としては、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘプタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－オクタン等の如き脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、デカリン等の如き脂環式炭化水素；クロルベンゼン、ブロムベンゼン、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン等の如きハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の如き芳香族炭化水素、等を挙げることができる。これらの中でもメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ヘプタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサンが好ましく用いられる。
【0086】
本発明の一実施形態において、吸水性樹脂を前記有機溶剤により親水化処理する場合、有機溶剤を加熱した状態で吸水性樹脂と接触させることにより、加圧下吸収倍率及び戻り量が一層向上する場合があり好ましい。加熱の温度は有機溶剤の沸点以下であることが好ましく、用いる有機溶剤の種類にもよるが一般に４０～１２０℃程度である。親水化処理は、吸水性樹脂が乾燥した状態で行うことが好ましい。有機溶媒や水で湿潤した状態で親水化処理を行うと、表面近傍の架橋処理を行った場合に、逆に吸水速度が低下したり、吸水倍率が低下したりする場合がある。したがって、逆相懸濁重合又は水溶液重合により得られた吸水性樹脂をろ過・乾燥して、重合の溶媒や水分をなくした状態で親水化処理を行うことが好ましい。
【0087】
（３－７）粉砕工程
粉砕工程は、前記乾燥工程を経て得られた粒子状の乾燥重合体を粉砕し、所望の粒子径及び粒子形状に調整する工程である。
粉砕工程は、前記乾燥工程を経て得られた粒子状の乾燥重合体を粉砕し、所望の粒子径及び粒子形状に調整する工程である。
【0088】
本発明の一実施形態においては、この粉砕工程において、粉砕条件を精密に制御することが重要である。
【0089】
（粉砕装置）
本工程で用いられる粉砕装置としては、種々の粉砕装置が挙げられるが、本発明の一実施形態においては、粒子状の乾燥重合体を最適な形状に調整しやすいことから、特定のロール式粉砕装置を使用することが好ましい。前記特定のロール式粉砕装置としては、例えば、２本一対のロールから構成されており、一対のロールのうち少なくとも一方のロールの表面に、ロール回転方向に対して平行に延びる溝（縦溝）が設けられているロール式粉砕装置が用いられる。この特定のロール式粉砕装置に備えられた一対のロール間のクリアランスに粒子状の乾燥重合体を通すことによって、当該粒子状の乾燥重合体は、ロール間で圧縮、せん断又は圧密されて、これにより、当該粒子状の乾燥重合体が粉砕される。このような特定のロール式粉砕装置としては、例えば、ロールグラニュレーター（日本グラニュレーター株式会社製）、ロールグラニュレーター（株式会社栗本鐵工所製）、ＧＲＡＮ－Ｕ－ＬＩＺＥＲ（ＭＰＥ社製）等が挙げられる。この特定のロール式粉砕装置を使用すれば、粉砕力がマイルドであることから、破砕され平坦面が露出した粒子の発生が抑制され得る。それゆえ、表面積が大きい破砕物を得ることができる。それゆえ、表面積が大きい吸水性樹脂を得ることができる。かかる表面積が大きい吸水性樹脂は、吸水速度が大きく、短時間で吸液することができる。
本工程で用いられる粉砕装置としては、種々の粉砕装置が挙げられるが、本発明の一実施形態においては、粒子状の乾燥重合体を最適な形状に調整しやすいことから、特定のロール式粉砕装置を使用することが好ましい。前記特定のロール式粉砕装置としては、例えば、２本一対のロールから構成されており、一対のロールのうち少なくとも一方のロールの表面に、ロール回転方向に対して平行に延びる溝（縦溝）が設けられているロール式粉砕装置が用いられる。この特定のロール式粉砕装置に備えられた一対のロール間のクリアランスに粒子状の乾燥重合体を通すことによって、当該粒子状の乾燥重合体は、ロール間で圧縮、せん断又は圧密されて、これにより、当該粒子状の乾燥重合体が粉砕される。このような特定のロール式粉砕装置としては、例えば、ロールグラニュレーター（日本グラニュレーター株式会社製）、ロールグラニュレーター（株式会社栗本鐵工所製）、ＧＲＡＮ－Ｕ－ＬＩＺＥＲ（ＭＰＥ社製）等が挙げられる。この特定のロール式粉砕装置を使用すれば、粉砕力がマイルドであることから、破砕され平坦面が露出した粒子の発生が抑制され得る。それゆえ、表面積が大きい破砕物を得ることができる。それゆえ、表面積が大きい吸水性樹脂を得ることができる。かかる表面積が大きい吸水性樹脂は、吸水速度が大きく、短時間で吸液することができる。
【0090】
一方、前記一対のロールにおいて、両方のロールの表面に溝が無いもの、溝を有していてもロール回転方向に対して垂直に延びる溝が設けられているもの等は、ダメージが強いことから、粉砕後の吸水性樹脂の表面に平滑面が多く生じるため、好ましくない。
【0091】
ここで、吸水性樹脂の一次粒子の造粒物又は凝集物を形成する前の粉砕工程において使用する粉砕装置は、特に限定されるものではないが、前記特定のロール式粉砕装置（例：ロールグラニュレーター）を選択することが好ましい。
【0092】
本発明の一実施形態において粉砕工程で用いられる、前記特定のロール式粉砕装置の模式図を図１に示す。図１に示すように、ロール式粉砕装置２００は、粒子状の乾燥重合体を装置２００に供給するための配管２０１と、当該乾燥重合体を装置２００内に供給する投入口２０２と、供給された乾燥重合体を粉砕する一対のロール２０３と、を備えている。これらは、この順に上方から下方に向かう方向に配置されている。なお、当該「上方から下方に向かう方向」は鉛直方向に限らず、斜め方向も含み得る概念である。一対のロール２０３は、２本のロール２０３ａ、２０３ｂにより構成されている。なお、ロール式粉砕装置において、ロールは、少なくとも一対（２本）備えられていればよく、例えば、二対（４本）以上のロールが上下方向に並べて備えられていてもよい。例えば、二対のロールが上下方向に並べて配置された場合、乾燥重合体は、上に位置する一対のロール間を通過して粉砕された後、更に、下に位置する一対のロール間を通過して粉砕される。
【0093】
ロール２０３間に投入された乾燥重合体２０ａは、一対のロール２０３のロール２０３ａとロール２０３ｂとの間を通過し、乾燥重合体の粉砕物である吸水性樹脂２０ｂとされる。なお、図示していないが、ロール式粉砕装置２００は、投入口２０２と一対のロール２０３との間に、定量的に供給するフィーダを備えていてもよい。
【0094】
前記特定のロール式粉砕装置は、一対のロールのうち少なくともひとつのロール表面に溝（凹凸パターン）を有する。溝とは、ロール表面上の凹凸を意味し、本発明においては、溝が縞模様状に並んだものを意味する。溝は、ロール幅方向（ロールの回転軸方向）に複数並んで設けられる。即ち、ロール式粉砕装置において、一対のロールのうち少なくとも一方のロール表面には、ロール回転方向に対して平行に延びる溝（縦溝）が、ロール幅方向に複数並んで設けられている。よって、ロール表面には、凹凸（凹部及び凸部）がロール回転方向に対して平行に延びて形成されている。これにより、一対のロール間のクリアランスが、ロール幅方向の任意の位置において、ロールの回転により実質的に変化しない。ロール幅方向の任意の位置においてロール間のクリアランスが変化しないため、ロール間を通過する乾燥重合体に適切な力を付与することができ、得られる粉砕物の粒子径が揃い、シャープな粒度分布を有する粉砕物が得られると推定される。なお、ロール間のクリアランスとは、対向する一対のロール間の距離を意味する。
【0095】
本発明の製造方法において好ましい実施形態としては、溝が、一対のロールの２つのロール表面にそれぞれ設けられる。この場合、２つのロールのロール表面に設けられた対応する凹凸が噛み合うことにより、ロール幅方向のどの位置においてもロール間のクリアランスを一定とすることができ、これにより粉砕される乾燥物に対して一定の力を付与することができると考えられる。よって、特に、得られる粉砕物の粒子径がより一層揃いやすく、より一層シャープな粒度分布を有する粉砕物が得られると推定される。一対のロールは同一形状（溝の形状、直径）でも異形状でもよいが、好ましくは同一形状（対称関係を含む）のロールが使用される。
【0096】
例えば、一実施形態において、ロール式粉砕装置２００は、一対のロール２０３のうち両方のロール表面において、ロール回転方向に対して平行に延びる溝（凹部及び凸部）が設けられている。即ち、図の２００１に示すように、一対のロール２０３の両方（ロール２０３ａ、２０３ｂ）は、そのロール表面にロールの回転軸Ａのロール回転方向に対して平行に延びる凹部と凸部とを有している。そうして、一対のロールの一方のロール表面に設けられた凸部が、一対のロールの他方のロール表面に設けられた凹部と、回転により噛み合うように構成されている。
【0097】
また、一実施形態において、図６の２００２に示すように、一対のロール２０３のうち一方（例えば、ロール２０３ａ）は、ロール表面にロールの回転軸Ａのロール回転方向に対して平行に延びる溝を有し、一対のロールのうち他方（例えば、ロール２０３ｂ）は、ロール表面に溝がない滑面（平滑面）を有する。
【0098】
ここで、ロール間のクリアランスについて、図６の２００１及び図６の２００２に基づいて説明する。図６の２００１に示すように、２つのロール２０３ａ、２０３ｂの表面において溝が設けられている場合、そのクリアランスｄは、ロール幅方向の任意の位置において、一定の値ｄとなっている。また、図６の２００２に示すように、一方のロール２０３ａの表面において溝が設けられ、他方のロール２０３ｂの表面において溝が設けられていない場合、そのクリアランスｄは、ロール幅方向の位置により最大値（ｄｍａｘ）と最小値（ｄｍｉｎ）とを有する。図の２００１、図６の２００２のいずれの形態においても、ロールに設けられた溝はロール回転方向に対して平行に延びて形成されているため、ロールの回転により実質的に変化しない。
【0099】
なお、縦溝構造において、ロールの製造上の事情等により、ロールの一部に横溝（ロール幅方向に延びる溝）又はロール幅方向に延びる凸部が形成される場合がある。このような溝又は凸部により、ロールの縦溝の一部に切り欠き部分が生じる。この場合、ロールの縦溝において形成された一部の切り欠き部分の存在により、ロール幅方向の任意の位置において、クリアランスの変化が生じてしまう。ここで、「ロールの回転により実質的に変化しない」とは、「ロールが１回転するうちの７０％以上の長さ範囲で、好ましくは８０％以上の長さ範囲で、より好ましくは９０％以上の長さ範囲で、更に好ましくは９５％以上の長さ範囲でクリアランスが変化しない」ことを包含する。よって、ロールの縦溝の一部に切り欠き部分が存在する場合であっても、前記規定を満たしている場合は、「ロールの回転により実質的に変化しない」とみなされる。
【0100】
ここで、図６の２００１の形態では、ロール幅方向のどの位置においても、クリアランスｄは同じであるのに対して、図６の２００２の形態では、ロール幅方向の位置によってクリアランスｄが異なる。本発明では、ロール幅方向の位置によってクリアランスｄが異なっていたとしても、任意の位置において、そのクリアランスｄが、ロールの回転により実質的に変化しなければよい。
【0101】
なお、図６の２００１及び２００２に示すロールでは、溝は、ロール回転方向に対して、実質的に平行（０度）に延びた形状で設けられている。実質的に平行とは、ロール回転方向に対し±１°未満で傾斜した溝は、本発明の構成に含まれることを意味する。当該傾斜角は、ロール回転方向に対してプラス方向又はマイナス方向のいずれでもよい。
【0102】
ロール間のクリアランス最小値ｄｍｉｎは、適宜決定することができ、特に限定されないが、好ましくは０を超えて３ｍｍ以下である。ロール間のクリアランス最小値ｄｍｉｎは、より好ましくは０．０５～３ｍｍ、更に好ましくは０．０５～２．５ｍｍ、更により好ましくは０．１～２ｍｍ、特に好ましくは０．１～１．５ｍｍ、最も好ましくは０．２～１ｍｍである。ロール間のクリアランス最小値ｄｍｉｎが前記範囲であるように一対のロールが配置されることにより、粉砕物における平坦面が露出した粒子の低減効果が更に発揮できる。なお、クリアランス最小値ｄｍｉｎとクリアランス最大値ｄｍａｘとが同じである場合（即ち、図６の２００１の場合）、クリアランスｄがクリアランス最小値ｄｍｉｎとみなされる。粉砕工程で二対以上のロールを用いる場合は、各ロール間で設けられたクリアランス最小値の中で最小の値が前記範囲であればよい。
【0103】
また、図６の２００２のように、ロール幅方向の位置によってクリアランスｄが異なる場合、各位置でのクリアランスｄを算出し、その最大のクリアランスｄｍａｘと最小のクリアランスｄｍｉｎとの差を「クリアランス差」と称する。クリアランス差は、特に限定されないが、好ましくは０～０．２ｍｍ、より好ましくは０～０．１ｍｍ、更に好ましくは０～０．０５ｍｍである。
【0104】
ロールに設けられた溝のピッチ（間隔）は粉砕する粒子のサイズに合わせて適宜決定することができる。粉砕粒子サイズが大きい場合は溝のピッチも大きいものを、小さい場合は溝のピッチも小さいものを選定するのが好ましい。溝のピッチは、特に限定されないが、好ましくは０．１～２ｍｍ、より好ましくは０．２～１．５ｍｍ、更に好ましくは０．３～１．２ｍｍの間隔で溝が設けられる。ここで、溝のピッチｐとしては、図６の２００１に示すように、任意の溝の山部分と、それに隣接する溝の山部分との間隔、又は任意の溝の谷部分と、それに隣接する溝の谷部分との間隔を意味する。例えば、溝の山部分及び谷部分との間に周方向に平行な面（以下、「平坦部分」と称する）が設けられている場合、平坦部分を含め、隣接する溝の山部分と山部分との間隔又は隣接する溝の谷部分と谷部分の間隔を意味する。当該溝のピッチは、一つのロール上で異なっていても良いが、ロール幅全体に亘って一定であることが好ましく、一対のロールの両方に溝が設けられている場合は当該一対のロール全体に亘って一定であることが好ましい。
【0105】
溝の高さは、適宜決定することができ、特に限定されないが、好ましくは０．１～２ｍｍ、より好ましくは０．２～１．５ｍｍ、更に好ましくは０．３～１ｍｍの高さで溝が設けられる。ここで、溝の高さとしては、図６の２００１に示すように、任意の溝の山部分の頂点と、その溝の谷部分の底との高低差を意味する。
【0106】
（粉砕工程前の吸水性樹脂）
本発明の一実施形態において、乾燥工程等で得られ、粉砕工程に供される乾燥重合体は、そのまま全量を粉砕装置、好ましくは前記特定のロール式粉砕装置で粉砕してもよいが、乾燥重合体の形状に応じて、粉砕装置で粉砕する前に、別の工程、例えば、粗解砕工程に供してもよく、更に分級工程に供してもよい。なお、「粗解砕工程」とは凝集粒子を解す（ほぐす）工程をいう。したがって、乾燥重合体がブロック状等に凝集している場合、粉砕装置、好ましくは前記特定のロール式粉砕装置での粉砕を効率よく行うため、予め乾燥重合体を粗解砕しておくこともできる。
本発明の一実施形態において、乾燥工程等で得られ、粉砕工程に供される乾燥重合体は、そのまま全量を粉砕装置、好ましくは前記特定のロール式粉砕装置で粉砕してもよいが、乾燥重合体の形状に応じて、粉砕装置で粉砕する前に、別の工程、例えば、粗解砕工程に供してもよく、更に分級工程に供してもよい。なお、「粗解砕工程」とは凝集粒子を解す（ほぐす）工程をいう。したがって、乾燥重合体がブロック状等に凝集している場合、粉砕装置、好ましくは前記特定のロール式粉砕装置での粉砕を効率よく行うため、予め乾燥重合体を粗解砕しておくこともできる。
【0107】
本発明の一実施形態において、粉砕装置、好ましくは前記特定のロール式粉砕装置に投入される乾燥重合体の粒度分布としては、粒子径８５０μｍ以上の割合（目開き粒子径８５０μｍの篩を通過しなかった粒子の割合）は、乾燥重合体１００質量％中、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。また、乾燥重合体１００質量％中の粒子径１４００μｍ以上の割合（目開き粒子径１４００μｍの篩を通過しなかった粒子の割合）は好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
【0108】
本発明の一実施形態において、粉砕工程に供される乾燥重合体の樹脂固形分は、例えば、好ましくは８０．０～９９．０質量％、より好ましくは９０．０～９８．８質量％、更に好ましくは９５．０～９８．５質量％である。即ち、本発明の乾燥重合体の含水率は、好ましくは１．０～２０質量％、より好ましくは１．２～１０質量％、更に好ましくは１．５～５質量％である。乾燥重合体の固形分率を前記範囲とすることにより、乾燥重合体の硬さを、粉砕工程における粉砕に適したものへと調整することができ、得られる粉砕物において、破砕され平坦面が露出した粒子の発生が抑制できる。それゆえ、表面積が大きい破砕物を得ることができる。また、得られる表面積が大きい吸水性樹脂は、吸水速度が大きく、短時間で吸液することができる。なお、乾燥重合体の樹脂固形分の決定方法は、「（３－４）乾燥工程」で説明したとおりである。
【0109】
本発明一実施形態において、一対のロールのロール間のクリアランスと、ロール式粉砕装置に供される乾燥重合体の質量平均粒子径とは、１：０．３～１：１０の関係であることが好ましい。この場合、吸水性樹脂を破砕してしまうことが抑えられる適度な圧力が、粉砕される際に乾燥重合体に付与され、破砕され平坦面が露出した粒子の発生が抑制できる。一対のロールのロール間のクリアランスと、ロール式粉砕装置に供される乾燥重合体の質量平均粒子径とは、より好ましくは１：０．５～１：５であり、更に好ましくは１：０．９～１：３である。
【0110】
（３－８）分級工程
前記粉砕工程を経て得られる吸水性樹脂（例えば吸水性樹脂粉末）は、必要に応じて、更に分級工程に供される。本発明の一実施形態において、分級工程での粒度調整方法としては、特に限定されないが、例えば、ＪＩＳ標準篩（ＪＩＳ Ｚ８８０１－１（２０００））を用いた篩分級や気流分級等が挙げられる。
前記粉砕工程を経て得られる吸水性樹脂（例えば吸水性樹脂粉末）は、必要に応じて、更に分級工程に供される。本発明の一実施形態において、分級工程での粒度調整方法としては、特に限定されないが、例えば、ＪＩＳ標準篩（ＪＩＳ Ｚ８８０１－１（２０００））を用いた篩分級や気流分級等が挙げられる。
【0111】
（３－９）表面架橋工程
前記粉砕工程（及びその後の任意の工程）を経て得られる吸水性樹脂（例えば、吸水性樹脂粉末）は、表面架橋剤によって表面架橋されることが好ましい。該表面架橋は、吸水性樹脂の表面層（吸水性樹脂の表面から数１０μｍ内部までの領域）に架橋密度の高い部分を設ける処理である。表面架橋処理を行うことで各種吸水特性を向上させることができる。本明細書において、吸水性樹脂には、表面架橋された吸水性樹脂も含まれる。
前記粉砕工程（及びその後の任意の工程）を経て得られる吸水性樹脂（例えば、吸水性樹脂粉末）は、表面架橋剤によって表面架橋されることが好ましい。該表面架橋は、吸水性樹脂の表面層（吸水性樹脂の表面から数１０μｍ内部までの領域）に架橋密度の高い部分を設ける処理である。表面架橋処理を行うことで各種吸水特性を向上させることができる。本明細書において、吸水性樹脂には、表面架橋された吸水性樹脂も含まれる。
【0112】
例えば、逆相懸濁重合を採用する場合、重合後に得られた含水ゲルを乾燥する前に、炭化水素系溶媒等の不活性有機溶媒中で攪拌して分散させた状態で、後述する表面架橋剤（あるいは後架橋剤とも呼称される）を添加し、加熱処理することで吸水性樹脂の表面近傍に架橋を施す表面架橋（あるいは後架橋反応とも呼称される）が公知の特許文献（例えば、特開２００６－１７６５７０号公報）に開示されている。本発明の一実施形態においては、含水ゲルを乾燥した後の粉体を表面処理することが加圧下の吸収能を高める点で好ましい。
【0113】
（表面架橋剤）
本工程で使用される表面架橋剤としては、特に限定されないが、有機又は無機の表面架橋剤が挙げられる。中でも、吸水性樹脂の物性や表面架橋剤の取扱性の観点から、カルボキシル基と反応する有機表面架橋剤が好ましい。例えば、米国特許７１８３４５６号に開示される１種又は２種以上の表面架橋剤が挙げられる。具体的には、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、ハロエポキシ化合物、多価アミン化合物又はそのハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、オキサゾリジノン化合物、多価金属塩、アルキレンカーボネート化合物、環状尿素化合物等が挙げられる。
本工程で使用される表面架橋剤としては、特に限定されないが、有機又は無機の表面架橋剤が挙げられる。中でも、吸水性樹脂の物性や表面架橋剤の取扱性の観点から、カルボキシル基と反応する有機表面架橋剤が好ましい。例えば、米国特許７１８３４５６号に開示される１種又は２種以上の表面架橋剤が挙げられる。具体的には、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、ハロエポキシ化合物、多価アミン化合物又はそのハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、オキサゾリジノン化合物、多価金属塩、アルキレンカーボネート化合物、環状尿素化合物等が挙げられる。
【0114】
（３－１０）造粒工程
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の製造方法は、一次粒子の凝集体を得るための造粒工程を含み得る。例えば、逆相懸濁重合の場合は、多段階の逆相懸濁重合、重合後の一次粒子のゲルに凝集剤を加えること等により、一次粒子の凝集体を得ることができる。したがってこれらの工程は、造粒工程であるといえる。水溶液重合の場合は、造粒工程としては、１５０μｍの目開きのＪＩＳ標準篩を通過する吸水性樹脂の微粒子に水性液を添加して攪拌・混合することが挙げられる。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の製造方法は、一次粒子の凝集体を得るための造粒工程を含み得る。例えば、逆相懸濁重合の場合は、多段階の逆相懸濁重合、重合後の一次粒子のゲルに凝集剤を加えること等により、一次粒子の凝集体を得ることができる。したがってこれらの工程は、造粒工程であるといえる。水溶液重合の場合は、造粒工程としては、１５０μｍの目開きのＪＩＳ標準篩を通過する吸水性樹脂の微粒子に水性液を添加して攪拌・混合することが挙げられる。
【0115】
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の製造方法は、造粒工程を含むとともに、造粒工程で得られた吸水性樹脂を、前述の特定のロール式粉砕装置を使用して粉砕する粉砕工程を含んでもよい。
【0116】
（３－１１）添加剤添加工程
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の製造方法は、吸水性樹脂に種々の機能を付加させるために添加剤を添加する工程を含んでいることがより好ましい。前記添加剤としては、「（２－２）添加剤」に記載の使用することができる。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の製造方法は、吸水性樹脂に種々の機能を付加させるために添加剤を添加する工程を含んでいることがより好ましい。前記添加剤としては、「（２－２）添加剤」に記載の使用することができる。
【0117】
前記添加剤を添加する方法及び添加時期も特に限定されるものではなく、添加する添加剤に応じて適宜選択すればよい。
【0118】
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の製造方法は、良好な加圧下吸水倍率を有する吸水性樹脂を提供するとの観点から、水不溶性無機微粒子を添加する工程を含むことがより好ましい。ここで、水不溶性無機微粒子とは、「（２－２）添加剤」で説明したとおりである。
【0119】
前記水不溶性無機微粒子を添加する時期も特に限定されるものではないが、例えば、前記粉砕工程後又は前記表面架橋工程後、或いは、前記粉砕工程後又は前記表面架橋工程後にさらに、分級工程、研磨工程、造粒工程、含水（水添加）工程、整粒工程等を経た後に添加することが好ましい。また、前記水不溶性無機微粒子を添加する方法も特に限定されるものではないが、吸水性樹脂（例えば吸水性樹脂粉末）とドライブレンドする方法、分散液として吸水性樹脂（例えば吸水性樹脂粉末）に添加して混合する方法等を挙げることができる。
【0120】
（３－１２）その他の工程
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の製造方法は、上述した各工程以外に、必要に応じて、含水（再湿潤）工程、その他の添加剤添加工程、整粒工程、及び微粉再利用工程を含んでいてもよい。また、輸送工程、貯蔵工程、梱包工程、保管工程等を更に含んでいてもよい。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の製造方法は、上述した各工程以外に、必要に応じて、含水（再湿潤）工程、その他の添加剤添加工程、整粒工程、及び微粉再利用工程を含んでいてもよい。また、輸送工程、貯蔵工程、梱包工程、保管工程等を更に含んでいてもよい。
【0121】
（再湿潤工程）
任意に実施される本工程は、前記表面架橋工程で得られた吸水性樹脂（例えば、吸水性樹脂粒子）に、多価金属塩、カチオン性ポリマー、キレート剤、無機還元剤、α－ヒドロキシカルボン酸化合物からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を添加する工程である。
任意に実施される本工程は、前記表面架橋工程で得られた吸水性樹脂（例えば、吸水性樹脂粒子）に、多価金属塩、カチオン性ポリマー、キレート剤、無機還元剤、α－ヒドロキシカルボン酸化合物からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を添加する工程である。
【0122】
前記の添加剤は、水溶液又は分散液（スラリー）として吸水性樹脂（例えば、吸水性樹脂粒子）に添加することが好ましい。なお、当該添加剤は上述した表面架橋剤溶液と同時に添加・混合してもよい。
【0123】
具体的には、国際特許公開第２０１５／０５３３７２号「（２－７）再湿潤工程」記載の方法が、本発明にも適用される。
【0124】
（整粒工程）
「整粒工程」とは、前記表面架橋工程を経て緩く凝集した吸水性樹脂をほぐして粒子径を整える工程を意味する。なお、この整粒工程は、表面架橋工程以降の微粉除去工程及び分級工程を含むものとする。整粒工程は吸水性樹脂の粒子径を整え、安定した吸水物性を得る観点から、実施されることが好ましい。
「整粒工程」とは、前記表面架橋工程を経て緩く凝集した吸水性樹脂をほぐして粒子径を整える工程を意味する。なお、この整粒工程は、表面架橋工程以降の微粉除去工程及び分級工程を含むものとする。整粒工程は吸水性樹脂の粒子径を整え、安定した吸水物性を得る観点から、実施されることが好ましい。
【0125】
（微粉再利用工程）
「微粉再利用工程」とは、前記各工程で篩分級等により発生した微粉を、そのまま又は微粉を造粒した後に、いずれかの工程に供給する工程を意味する。微粉再利用工程は、吸水性樹脂の生産ロスを低減する観点から、実施されることが好ましい。
「微粉再利用工程」とは、前記各工程で篩分級等により発生した微粉を、そのまま又は微粉を造粒した後に、いずれかの工程に供給する工程を意味する。微粉再利用工程は、吸水性樹脂の生産ロスを低減する観点から、実施されることが好ましい。
【0126】
〔４〕吸水性樹脂の用途
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の用途は、特に限定されないが、紙オムツ（幼児用、成人用）、生理用ナプキン、失禁パッド等の吸収性物品の吸収体用途が好ましい。特に、吸水性樹脂及び繊維状基材を備える、紙オムツの吸収体として好適に使用することができる。その他の吸収性物品としては、例えば、土壌保水剤、育苗用シート、種子コーティング材、結露防止シート、ドリップ吸収材、鮮度保持材、使い捨てカイロ、冷却用バンダナ、保冷剤、医療用廃液固化剤、残土固化材、水損防止廃液ゲル化剤、吸水土のう、災害用簡易トイレ、湿布材、化粧品用増粘剤、電気・電子材料通信ケーブル用止水材、ガスケットパッキング、肥料用徐放剤、各種徐放剤（空間除菌剤、芳香剤等）、ペットシート、ネコ砂、創傷保護用ドレッシング材、結露防止用建築資材、油中水分除去剤、塗料、接着剤、樹脂用添加剤（アンチブロッキング剤、光拡散剤、艶消し剤、化粧板用添加剤、人工大理石用添加剤、トナー用添加剤等）等が挙げられる。
本発明の一実施形態に係る吸水性樹脂の用途は、特に限定されないが、紙オムツ（幼児用、成人用）、生理用ナプキン、失禁パッド等の吸収性物品の吸収体用途が好ましい。特に、吸水性樹脂及び繊維状基材を備える、紙オムツの吸収体として好適に使用することができる。その他の吸収性物品としては、例えば、土壌保水剤、育苗用シート、種子コーティング材、結露防止シート、ドリップ吸収材、鮮度保持材、使い捨てカイロ、冷却用バンダナ、保冷剤、医療用廃液固化剤、残土固化材、水損防止廃液ゲル化剤、吸水土のう、災害用簡易トイレ、湿布材、化粧品用増粘剤、電気・電子材料通信ケーブル用止水材、ガスケットパッキング、肥料用徐放剤、各種徐放剤（空間除菌剤、芳香剤等）、ペットシート、ネコ砂、創傷保護用ドレッシング材、結露防止用建築資材、油中水分除去剤、塗料、接着剤、樹脂用添加剤（アンチブロッキング剤、光拡散剤、艶消し剤、化粧板用添加剤、人工大理石用添加剤、トナー用添加剤等）等が挙げられる。
【実施例0127】
以下に示す実施例及び比較例に従って本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定解釈されるものではなく、各実施例に記載された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施例も、本発明の範囲に含まれることとする。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いる場合があるが、特に断りがない限り、「質量部」あるいは「質量％」を表す。また、特記しない限り、各操作は、室温（２３℃±２℃）で行われる。なお、実施例及び比較例で使用する電気機器（吸水性樹脂の物性測定も含む）は、特に注釈のない限り、２００Ｖ又は１００Ｖ、６０Ｈｚの条件で電源を使用した。
【0128】
〔１．評価方法〕
〔１－１〕遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）
吸水性樹脂の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４１．２－０２）に準拠して測定した。
〔１－１〕遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）
吸水性樹脂の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４１．２－０２）に準拠して測定した。
【0129】
具体的には、吸水性樹脂０．２ｇを不織布製の袋に入れた後、大過剰の０．９質量％塩化ナトリウム水溶液中に３０分間浸漬して自由膨潤させ、その後、遠心分離機（２５０Ｇ）で３分間、水切りした後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）を求めた。
【0130】
〔１－２〕加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）
吸水性樹脂のＡＡＰ（加圧下吸水倍率）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４２．２－０２）に準拠して測定した。なお、荷重条件は４．８３ｋＰａ（０．７ｐｓｉ）に変更した。
吸水性樹脂のＡＡＰ（加圧下吸水倍率）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４２．２－０２）に準拠して測定した。なお、荷重条件は４．８３ｋＰａ（０．７ｐｓｉ）に変更した。
【0131】
〔１－３〕含水率
吸水性樹脂の含水率は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４３０．２－０２）に準拠して測定した。なお、測定に際し、試料（吸水性樹脂）の質量を１．０ｇに、乾燥温度を１８０℃に、乾燥時間を３時間にそれぞれ変更した。
吸水性樹脂の含水率は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４３０．２－０２）に準拠して測定した。なお、測定に際し、試料（吸水性樹脂）の質量を１．０ｇに、乾燥温度を１８０℃に、乾燥時間を３時間にそれぞれ変更した。
【0132】
具体的には、底面の直径が５０ｍｍのアルミカップに、試料（吸水性樹脂又は吸水性樹脂粉末）１．０ｇを投入した後、前記試料及びアルミカップの総質量Ｗ１（ｇ）を正確に秤量した。
【0133】
次に、前記試料をアルミカップに投入した状態で、雰囲気温度１８０℃に設定されたオーブン内に静置した。３時間経過後、該試料をアルミカップとともに前記オーブンから取り出し、乾燥後の試料及びアルミカップの総質量Ｗ２（ｇ）を正確に秤量した。本測定に供された試料（吸水性樹脂）の質量をＭ（１．０ｇ）としたときに、下記式（３）にしたがって、試料の含水率（質量％）を算出した：
含水率（質量％）＝｛（Ｗ１－Ｗ２）／Ｍ｝×１００・・・式（３）。
含水率（質量％）＝｛（Ｗ１－Ｗ２）／Ｍ｝×１００・・・式（３）。
【0134】
〔１－４〕質量平均粒子径（Ｄ５０）
吸水性樹脂の質量平均粒子径（Ｄ５０）は、米国特許第７６３８５７０号のカラム２７、２８に記載された「（3）Mass-Average Particle Diameter(D50) and Logarithmic Standard Deviation(σζ) of Particle Diameter Distribution」に記載の方法に従って測定した。
吸水性樹脂の質量平均粒子径（Ｄ５０）は、米国特許第７６３８５７０号のカラム２７、２８に記載された「（3）Mass-Average Particle Diameter(D50) and Logarithmic Standard Deviation(σζ) of Particle Diameter Distribution」に記載の方法に従って測定した。
【0135】
〔１－５〕表面張力
吸水性樹脂の表面張力は、ＷＯ２０１５／１２９９１７に記載の方法で測定した。
吸水性樹脂の表面張力は、ＷＯ２０１５／１２９９１７に記載の方法で測定した。
【0136】
具体的には、十分に洗浄された１００ｍｌのビーカーに、２０℃に調整された０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液５０ｍｌを入れ、表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、Ｋ１１自動表面張力計）を用いて０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液の表面張力を測定した。この測定において、表面張力の値は７１～７５［ｍＮ／ｍ］の範囲でなくてはならない。
【0137】
次に、２０℃に調整した表面張力測定後の０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液を含んだビーカーに、十分に洗浄された長さ２５ｍｍの円筒型攪拌子及び吸水性樹脂０．５００ｇを投入し、５００ｒｐｍの条件で４分間攪拌した。４分後、攪拌を止め、含水した吸水性樹脂が沈降した後に、上澄み液の表面張力を再度同様の操作を行い測定した。なお、表面張力の測定においては、白金プレートを用いるプレート法を採用し、該プレートは各測定前に十分脱イオン水にて洗浄し、かつガスバーナーで加熱洗浄して使用した。
【0138】
〔１－６〕吸水速度（Ｖｏｒｔｅｘ法）
０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）１０００質量部に、食品添加物である食用青色１号を０．０２質量部添加し、液温３０℃に調整した。その生理食塩水５０ｍｌを１００ｍｌビーカーに計り取り、長さ４０ｍｍで、長さ方向に垂直な断面の直径８ｍｍの円筒形のスターラーチップ及びマグネチックスターラーを用いて６００ｒｐｍで攪拌しながら、吸水性樹脂２．０ｇを一度に投入した。吸水性樹脂が生理食塩水を吸液してスターラーチップを覆うまでの時間を吸水速度（秒）として測定した。
０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）１０００質量部に、食品添加物である食用青色１号を０．０２質量部添加し、液温３０℃に調整した。その生理食塩水５０ｍｌを１００ｍｌビーカーに計り取り、長さ４０ｍｍで、長さ方向に垂直な断面の直径８ｍｍの円筒形のスターラーチップ及びマグネチックスターラーを用いて６００ｒｐｍで攪拌しながら、吸水性樹脂２．０ｇを一度に投入した。吸水性樹脂が生理食塩水を吸液してスターラーチップを覆うまでの時間を吸水速度（秒）として測定した。
【0139】
〔１－７〕圧力変動に対する吸収能
圧力変動に対する吸収能は、下記に示す手順にて測定される、低加圧から高加圧（０．０５ｐｓｉの加圧から０．７ｐｓｉの加圧）への圧力変動に対する吸収能（Ａ）と、高加圧から低加圧（０．７ｐｓｉの加圧から０．０５ｐｓｉの加圧）への圧力変動に対する吸収能（Ｂ）との和で表される。なお、圧力変動に対する吸収能は、図３及び４を参照して説明する。
圧力変動に対する吸収能は、下記に示す手順にて測定される、低加圧から高加圧（０．０５ｐｓｉの加圧から０．７ｐｓｉの加圧）への圧力変動に対する吸収能（Ａ）と、高加圧から低加圧（０．７ｐｓｉの加圧から０．０５ｐｓｉの加圧）への圧力変動に対する吸収能（Ｂ）との和で表される。なお、圧力変動に対する吸収能は、図３及び４を参照して説明する。
【0140】
〔１－７－１〕低加圧から高加圧への圧力変動に対する吸収能（Ａ）
底部１５がステンレス製の金網（目開き３６μｍ＝４００メッシュ）で形成された内径６０ｍｍのセル１１の底部１５に、秤量した１．０ｇの吸水性樹脂１６を均一な厚みになるように散布した。この散布した吸水性樹脂１６の上に、直径５９ｍｍ、９６ｇのピストン１２を搭載した。この時、吸水性樹脂１６には０．０５ｐｓｉの荷重が掛かっている。ピストン１２を搭載したセル１１の質量Ｗａ［ｇ］を計測後、２５℃の０．９質量％塩化ナトリウム水溶液１８０ｇを入れた２０ｃｍ×２０ｃｍのシャーレ１３内に載置して、吸水性樹脂１６に０．９質量％塩化ナトリウム水溶液を５分間吸収させた。続いて、ピストン１２の上にさらに１２４９ｇの錘１４を載せて０．７ｐｓｉの荷重を掛けた状態で、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液を５分間吸収させた。錘１４を載せた時点から５分後に、測定装置一式１０をシャーレ１３から取り出すとともに、錘１４を取り外し、その（ピストン１２を搭載したセル１１の）質量Ｗｂ［ｇ］を計測後、下記式（４）に従って低加圧から高加圧への圧力変動に対する吸収能（Ａ）を算出した。
底部１５がステンレス製の金網（目開き３６μｍ＝４００メッシュ）で形成された内径６０ｍｍのセル１１の底部１５に、秤量した１．０ｇの吸水性樹脂１６を均一な厚みになるように散布した。この散布した吸水性樹脂１６の上に、直径５９ｍｍ、９６ｇのピストン１２を搭載した。この時、吸水性樹脂１６には０．０５ｐｓｉの荷重が掛かっている。ピストン１２を搭載したセル１１の質量Ｗａ［ｇ］を計測後、２５℃の０．９質量％塩化ナトリウム水溶液１８０ｇを入れた２０ｃｍ×２０ｃｍのシャーレ１３内に載置して、吸水性樹脂１６に０．９質量％塩化ナトリウム水溶液を５分間吸収させた。続いて、ピストン１２の上にさらに１２４９ｇの錘１４を載せて０．７ｐｓｉの荷重を掛けた状態で、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液を５分間吸収させた。錘１４を載せた時点から５分後に、測定装置一式１０をシャーレ１３から取り出すとともに、錘１４を取り外し、その（ピストン１２を搭載したセル１１の）質量Ｗｂ［ｇ］を計測後、下記式（４）に従って低加圧から高加圧への圧力変動に対する吸収能（Ａ）を算出した。
【0141】
低加圧から高加圧への圧力変動に対する吸収能（Ａ）［ｇ／ｇ］＝｛（Ｗｂ－Ｗａ）／（秤量した吸水性樹脂の質量）｝・・・式（４）。
【0142】
〔１－７－２〕高加圧から低加圧への圧力変動に対する吸収能（Ｂ）
底部１５がステンレス製の金網（目開き３６μｍ＝４００メッシュ）で形成された内径６０ｍｍのセル１１の底部１５に、秤量した１．０ｇの吸水性樹脂１６を均一な厚みになるように散布した。吸水性樹脂１６の上に、直径５９ｍｍ、９６ｇのピストン１２を搭載し、ピストン１２を搭載したセル１１の質量Ｗｃ［ｇ］を計測した。その後ピストン１２の上に１２４９ｇの錘１４を搭載した。この時、吸水性樹脂１６には０．７ｐｓｉの荷重が掛かっている。この測定装置一式１０を、２５℃の０．９質量％塩化ナトリウム水溶液１８０ｇを入れた２０ｃｍ×２０ｃｍのシャーレ１３内に載置して、吸水性樹脂１６に０．９質量％塩化ナトリウム水溶液を５分間吸収させた。続いて、ピストン１２上の錘１４を取り外し、０．０５ｐｓｉｐｓｉの荷重を掛けた状態で、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液を５分間吸収させた。錘１４を取り外した時点から５分後に、錘１４を取り外した測定装置一式をシャーレ１３から外し、その質量Ｗｄ［ｇ］を計測後、下記式（５）に従って高加圧から低加圧への圧力変動に対する吸収能（Ｂ）を算出した。
底部１５がステンレス製の金網（目開き３６μｍ＝４００メッシュ）で形成された内径６０ｍｍのセル１１の底部１５に、秤量した１．０ｇの吸水性樹脂１６を均一な厚みになるように散布した。吸水性樹脂１６の上に、直径５９ｍｍ、９６ｇのピストン１２を搭載し、ピストン１２を搭載したセル１１の質量Ｗｃ［ｇ］を計測した。その後ピストン１２の上に１２４９ｇの錘１４を搭載した。この時、吸水性樹脂１６には０．７ｐｓｉの荷重が掛かっている。この測定装置一式１０を、２５℃の０．９質量％塩化ナトリウム水溶液１８０ｇを入れた２０ｃｍ×２０ｃｍのシャーレ１３内に載置して、吸水性樹脂１６に０．９質量％塩化ナトリウム水溶液を５分間吸収させた。続いて、ピストン１２上の錘１４を取り外し、０．０５ｐｓｉｐｓｉの荷重を掛けた状態で、０．９質量％塩化ナトリウム水溶液を５分間吸収させた。錘１４を取り外した時点から５分後に、錘１４を取り外した測定装置一式をシャーレ１３から外し、その質量Ｗｄ［ｇ］を計測後、下記式（５）に従って高加圧から低加圧への圧力変動に対する吸収能（Ｂ）を算出した。
【0143】
高加圧から低加圧への圧力変動に対する吸収能（Ｂ）［ｇ／ｇ］＝｛（Ｗｄ－Ｗｃ）／（秤量した吸水性樹脂の質量）｝・・・式（５）。
【0144】
〔１－８〕吸収体の性能評価
（１）吸収体の作製
図３及び図４に示すように、１０ｃｍ×２０ｃｍにカットした粘着テープ３０２（ＮＩＴＴＯ ＤＥＮＫＯ製ビニールテープＮｏ．２１Ｓ）を、粘着面が上面になるように設置し、該粘着テープ３０２の粘着面に四辺の端部から２ｃｍずつ内側の領域、すなわち粘着テープ３０２中央６ｃｍ×１６ｃｍの領域に、吸水性樹脂３０１ ２．５ｇを均一に散布し、その上に１０ｃｍ×２０ｃｍの不織布３０３（厚みが３ｍｍで、目付量が４１ｇ／ｍ２の、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートの混合物製のエアスルー不織布であり、ポリエチレンの繊維径及びポリプロピレンの繊維径は０．１８ｍｍ、ポリエチレンテレフタレートの繊維径は０．２７ｍｍである。）を載せ、四辺の粘着面と貼り合わせて、評価用吸収体３００を作製した。
（１）吸収体の作製
図３及び図４に示すように、１０ｃｍ×２０ｃｍにカットした粘着テープ３０２（ＮＩＴＴＯ ＤＥＮＫＯ製ビニールテープＮｏ．２１Ｓ）を、粘着面が上面になるように設置し、該粘着テープ３０２の粘着面に四辺の端部から２ｃｍずつ内側の領域、すなわち粘着テープ３０２中央６ｃｍ×１６ｃｍの領域に、吸水性樹脂３０１ ２．５ｇを均一に散布し、その上に１０ｃｍ×２０ｃｍの不織布３０３（厚みが３ｍｍで、目付量が４１ｇ／ｍ２の、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートの混合物製のエアスルー不織布であり、ポリエチレンの繊維径及びポリプロピレンの繊維径は０．１８ｍｍ、ポリエチレンテレフタレートの繊維径は０．２７ｍｍである。）を載せ、四辺の粘着面と貼り合わせて、評価用吸収体３００を作製した。
【0145】
（２）圧力変動を伴う条件における吸収体評価
本発明の効果を明確に確認するために、実際の使用で想定されるよりも過剰量の液添加量で、吸収体の評価を行った。
本発明の効果を明確に確認するために、実際の使用で想定されるよりも過剰量の液添加量で、吸収体の評価を行った。
【0146】
（２－１）高加圧から低加圧への圧力変動を伴う条件における吸収体の液戻り量と液漏れ量の和（１）
２３ｃｍ×４０ｃｍのサイズに切り取り１０枚重ねにしたキッチンペーパー（王子ネピア株式会社製キッチンタオル）の総質量Ｋ１（ｇ）を計測後、これを平坦な台上に敷き、この上に１０ｃｍ×２０ｃｍ、厚み１．３ｃｍのアクリル板を置き、さらに前記評価用吸収体、８ｃｍ×１６ｃｍの金網、液投入筒を備えた２８ｃｍ×４８ｃｍのアクリル板の順に重ねて載せた。液投入筒を備えた前記アクリル板は、その中心に内径２ｃｍの液投入筒を備えており、当該液投入筒が前記評価用吸収体の中心に位置するように、前記金網上に載せた。液投入筒を備えたアクリル板は、吸収体に対して０．０６ｐｓｉの荷重が掛かる質量を有している。
２３ｃｍ×４０ｃｍのサイズに切り取り１０枚重ねにしたキッチンペーパー（王子ネピア株式会社製キッチンタオル）の総質量Ｋ１（ｇ）を計測後、これを平坦な台上に敷き、この上に１０ｃｍ×２０ｃｍ、厚み１．３ｃｍのアクリル板を置き、さらに前記評価用吸収体、８ｃｍ×１６ｃｍの金網、液投入筒を備えた２８ｃｍ×４８ｃｍのアクリル板の順に重ねて載せた。液投入筒を備えた前記アクリル板は、その中心に内径２ｃｍの液投入筒を備えており、当該液投入筒が前記評価用吸収体の中心に位置するように、前記金網上に載せた。液投入筒を備えたアクリル板は、吸収体に対して０．０６ｐｓｉの荷重が掛かる質量を有している。
【0147】
最上部の液投入筒を備えたアクリル板上に、吸収体に対して０．７ｐｓｉの荷重が掛かる質量の錘を載せ、液投入筒から２０℃の０．９質量％塩化ナトリウム水溶液２０ｇを３０秒かけて添加した（１回目液添加）。
【0148】
１回目液添加開始から５分経過後に錘を取り除き、吸収体に０．０６ｐｓｉの荷重を掛けた状態で、液投入筒から２０℃の０．９質量％塩化ナトリウム水溶液２０ｇを３０秒かけて添加した（２回目液添加）。
【0149】
２回目液添加開始から５分経過後、直ちに、前記液投入筒を備えた前記アクリル板および金網を取外し、吸収体上に、１１ｃｍ×２３ｃｍのサイズに切り取り２０枚重ねにした総質量Ｋ２（ｇ）のキッチンペーパー（王子ネピア株式会社製キッチンタオル）、質量１０ｋｇの錘が入った底面の大きさ２０ｃｍ×１８ｃｍのステンレスバットをこの順に載せ、吸収体に荷重をかけた状態で１分間静置した。
【0150】
２３ｃｍ×４０ｃｍのサイズに切り取り１０枚重ねにしたキッチンペーパーの測定後の総質量Ｋ１’、１１ｃｍ×２３ｃｍのサイズに切り取り２０枚重ねにしたキッチンペーパーの測定後の総質量Ｋ２’を計測し、下記式（６）に基づいて、一連の評価で吸収体が吸収できなかった液量、すなわち「高加圧から低加圧への圧力変動を伴う条件における吸収体の液戻り量と液漏れ量の和（１）」を求めた。
【0151】
液戻り量と液漏れ量の和［ｇ］＝（Ｋ１’－Ｋ１）＋（Ｋ２’－Ｋ２）・・・式（６）。
【0152】
（２－２）低加圧から高加圧への圧力変動を伴う条件における吸収体の液戻り量と液漏れ量の和（２）
前記の手順で、１回目液添加において加える荷重を０．０６ｐｓｉ、２回目液添加において加える荷重を０．７ｐｓｉに代えて実施する以外は、（２－１）と同様の操作を行い、前記式（６）に基づいて、「低加圧から高加圧への圧力変動を伴う条件における吸収体の液戻り量と液漏れ量の和（２）」を求めた。
前記の手順で、１回目液添加において加える荷重を０．０６ｐｓｉ、２回目液添加において加える荷重を０．７ｐｓｉに代えて実施する以外は、（２－１）と同様の操作を行い、前記式（６）に基づいて、「低加圧から高加圧への圧力変動を伴う条件における吸収体の液戻り量と液漏れ量の和（２）」を求めた。
【0153】
〔１－９〕不織布の厚み測定
不織布の厚みは、ダイヤルシックネスゲージ 大型タイプ（厚み測定器）（株式会社尾崎製作所製、型番：Ｊ－Ｂ、測定子：アンビル上下φ５０ｍｍ）を用い、厚み測定器の上部測定子を不織布から２～３ｍｍの高さ位置まで近づけた後、不織布に圧力が出来るだけかからないよう、ハンドルからゆっくりと手を離し、不織布の厚みを測定した。
不織布の厚みは、ダイヤルシックネスゲージ 大型タイプ（厚み測定器）（株式会社尾崎製作所製、型番：Ｊ－Ｂ、測定子：アンビル上下φ５０ｍｍ）を用い、厚み測定器の上部測定子を不織布から２～３ｍｍの高さ位置まで近づけた後、不織布に圧力が出来るだけかからないよう、ハンドルからゆっくりと手を離し、不織布の厚みを測定した。
【0154】
〔実施例１〕
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び滴下ロートを付した２０００ｍＬの四つ口セパラブルフラスコにｎ－へプタン８００ｇを取り、分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（商品名：ハイワックス（登録商標）ＨＷ２２０３Ａ、三井化学株式会社製）０．８８ｇを加え溶解させ、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び滴下ロートを付した２０００ｍＬの四つ口セパラブルフラスコにｎ－へプタン８００ｇを取り、分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（商品名：ハイワックス（登録商標）ＨＷ２２０３Ａ、三井化学株式会社製）０．８８ｇを加え溶解させ、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。
【0155】
これとは別に、フラスコ中で、アクリル酸ナトリウム１２７ｇ、アクリル酸３６ｇ、及びポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝９）０．０７７ｇ、ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム０．００８ｇ、増粘剤としてヒドロキシエチルセルロース０．６７ｇ、イオン交換水２１５ｇよりなる単量体水溶液（１）を調製し、窒素ガスを吹き込んで水溶液内に溶存する溶存酸素を追い出した。
【0156】
次いで、このフラスコ内の単量体水溶液（１）に過硫酸ナトリウムの１５％水溶液１．２ｇを加えた後、全量を前記セパラブルフラスコに加えて、２１０ｒｐｍで攪拌することにより分散させた。その後、浴温を６０℃に昇温して重合反応を開始させ、２時間この浴温６０℃を保持した後、吸引濾過により有機溶剤を濾別し、含水ゲル状架橋重合体（１）を得た。
【0157】
含水ゲル状架橋重合体（１）を９０℃に加熱後、スクリューと孔径０．８ｍｍの多孔板を有するゲル整粒装置に投入し、ゲル整粒装置から排出させることにより整粒ゲル（１）を得た。
【0158】
続いて、円筒容器回転型乾燥機を用いて整粒ゲル（１）を乾燥した。具体的には温度２００℃の雰囲気下で、円筒容器回転型乾燥機が備える回転容器を７５ｒｐｍにて回転させながら、前記整粒ゲル（１）を円筒容器回転型乾燥機に供給して、含水率が１０質量％になるまで乾燥し、乾燥重合体（１）を得た。
【0159】
乾燥重合体（１）の質量に対して１０倍量のメタノールを入れたフラスコに乾燥重合体（１）を加え、６０℃で１時間攪拌した後にメタノールを濾別し、残渣を室温で風乾することにより親水化処理を行った。
【0160】
続いて、親水化処理された乾燥重合体（１）を、粉砕装置としてロールグラニュレーター（日本グラニュレーター株式会社製、ロールサイズ：直径１１５ｍｍ×長さ１００ｍｍ）を使用して粉砕し、さらに目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩を用いて分級し、前記篩を通過した微粉末を除くことにより、吸水性樹脂粉末（１）を得た。ここで、前記ロールグラニュレーターにおいて、一対のロールを一段目に設置し、一段粉砕とした。なお、一対のロールとしては、いずれのロールのロール表面にも、ロール回転方向に対して平行方向に断面Ｖ字形状の溝が設けられているものを用いた(クリアランス差：０)。具体的には、溝は、ロール表面の全周にわたって、かつ、複数の溝がロールの一方の端から他方の端まで等間隔で連続して並んで設けられていた。一対のロールの溝のピッチ（間隔）は、それぞれのロールにおいてどちらも同じとした。また、それぞれのロールにおける溝は、図６の２００１のように、一方のロールの溝の山部分と、他方のロールの溝の谷部分とが、ロールの軸方向に同じ位置となるように設けられており、ロール間のクリアランスは一定であった。なお、ロール間のクリアランスとは、前述したとおり、２つのロール間の距離を意味する。
【0161】
・ロール回転数：５６５／４６２ｒｐｍ（内回り）
・溝の高さ（溝の傾斜角）：１．０ｍｍ（４５°）
・溝のピッチ：２．０ｍｍ
・ロール間のクリアランス：１．０ｍｍ。
・溝の高さ（溝の傾斜角）：１．０ｍｍ（４５°）
・溝のピッチ：２．０ｍｍ
・ロール間のクリアランス：１．０ｍｍ。
【0162】
吸水性樹脂粉末（１）１００質量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３質量部、エチレンカーボネート０．３８５質量部、プロピレングリコール０．６４４質量部及びイオン交換水２．６質量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９５℃で２５分間加熱処理を行った後、粉温を６０℃まで強制的に冷却することで表面架橋された吸水性樹脂粉末（１）を得た。
【0163】
表面架橋された吸水性樹脂粉末（１）１００質量部に対して、水１０．０質量部を均一に混合し、目開き１０００μｍのＪＩＳ標準篩に通過させて整粒した後、さらに該整粒物１００質量部に対して、ハイドロタルサイト（製品名：ＤＨＴ－６、協和化学工業株式会社製、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、比表面積＝１６ｍ２／ｇ）０．３質量部を均一に混合して、吸水性樹脂（１）を得た。吸水性樹脂（１）の物性を表１、２に示す。
【0164】
〔実施例２〕
実施例１において、ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝９）の使用量を０．０９７ｇに変更し、増粘剤のヒドロキシエチルセルロースを使用しない以外は、実施例１と同じ組成で単量体水溶液（２）を調製し、窒素ガスを吹き込んで水溶液内に溶存する溶存酸素を追い出した。
実施例１において、ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝９）の使用量を０．０９７ｇに変更し、増粘剤のヒドロキシエチルセルロースを使用しない以外は、実施例１と同じ組成で単量体水溶液（２）を調製し、窒素ガスを吹き込んで水溶液内に溶存する溶存酸素を追い出した。
【0165】
次いで、このフラスコ内の単量体水溶液（２）に過硫酸ナトリウムの１５％水溶液１．２ｇを加えた後、全量を前記セパラブルフラスコに加えて、２３０ｒｐｍで攪拌することにより分散させた。その後、浴温を６０℃に昇温して重合反応を開始させ、２時間この浴温６０℃を保持した後、吸引濾過により有機溶剤を濾別し、残渣を一晩室温で風乾させることで含水ゲル状架橋重合体（２）を得た。
【0166】
以降、実施例１と同じ条件で、ゲル整粒工程、円筒容器回転型乾燥機による乾燥工程、親水化処理、粉砕工程、及び分級工程を行うことにより、吸水性樹脂粉末（２）を得た。
【0167】
吸水性樹脂粉末（２）１００質量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１５質量部、エチレンカーボネート０．１９３質量部、プロピレングリコール０．３２２質量部及びイオン交換水１．３質量部からなる表面架橋剤溶液を均一に混合し、１８０℃で３０分間加熱処理を行った後、粉温を６０℃まで強制的に冷却することで表面架橋された吸水性樹脂粉末（２）を得た。
【0168】
表面架橋された吸水性樹脂粉末（２）に対して、実施例１と同じ条件で、水添加、整粒、及びハイドロタルサイト（製品名：ＤＨＴ－６、協和化学工業株式会社製、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、比表面積＝１６ｍ２／ｇ）の添加を実施することにより、吸水性樹脂（２）を得た。得られた吸水性樹脂（２）の物性を表１、２に示す。
【0169】
〔比較例１〕
実施例２の単量体水溶液（２）に過硫酸ナトリウムの１５％水溶液１．２ｇを加えた後、全量を前記セパラブルフラスコに加えて、２１０ｒｐｍで攪拌することにより分散させた。その後、浴温を６０℃に昇温して重合反応を開始させ、２時間この浴温６０℃を保持した後、吸引濾過により有機溶剤を濾別し、残渣を一晩室温で風乾させることで比較含水ゲル状架橋重合体（１）を得た。
実施例２の単量体水溶液（２）に過硫酸ナトリウムの１５％水溶液１．２ｇを加えた後、全量を前記セパラブルフラスコに加えて、２１０ｒｐｍで攪拌することにより分散させた。その後、浴温を６０℃に昇温して重合反応を開始させ、２時間この浴温６０℃を保持した後、吸引濾過により有機溶剤を濾別し、残渣を一晩室温で風乾させることで比較含水ゲル状架橋重合体（１）を得た。
【0170】
以降、実施例１と同じ条件で、ゲル整粒工程、円筒容器回転型乾燥機による乾燥工程、親水化処理を行うことにより、親水化処理された比較乾燥重合体（１）を得た。
【0171】
続いて、粉砕装置としてロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機、井ノ口技研製）を用いて親水化処理された比較乾燥重合体（１）を粉砕し、さらに目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩を用いて分級し、前記篩を通過した微粉末を除くことにより、比較吸水性樹脂粉末（１）を得た。ここで、前記ロールミルにおいては、一対のロールを一段目に設置し、一段粉砕とした。なお、一対のロールとしては、いずれのロールのロール表面にも、ロール回転方向に対してほぼ垂直方向に断面Ｖ字形状の溝が設けられているものを用いた。ロール表面において、１つの溝がロールの一方の端から他方の端まで連続して（すなわち、ロール幅方向において連続して）設けられ、かつ、複数の溝が全周にわたって等間隔で連続して並んで設けられていた。一対のロールのロール溝(溝の歯形)は、どちらも同じとした。
【0172】
・ロール回転数：４８０／２００ｒｐｍ
・溝のピッチ：１．１５ｍｍ
・ロール間のクリアランス：１．０ｍｍ。
・溝のピッチ：１．１５ｍｍ
・ロール間のクリアランス：１．０ｍｍ。
【0173】
比較吸水性樹脂粉末（１）に対して、実施例２と同じ条件で、表面架橋、水添加、整粒、及びハイドロタルサイト（製品名：ＤＨＴ－６、協和化学工業株式会社製、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、比表面積＝１６ｍ２／ｇ）の添加を実施することにより、比較吸水性樹脂（１）を得た。得られた比較吸水性樹脂（１）の物性を表１、２に示す。
【0174】
〔比較例２〕
比較例１において、親水化処理を行わず、かつ、粉砕工程において、粉砕装置としてロールミルの代わりにロールグラニュレーターを使用して実施例１と同じ条件で粉砕した以外は、比較例１と同じ操作を行うことにより、比較吸水性樹脂（２）を得た。得られた比較吸水性樹脂（２）の物性を表１、２に示す。
比較例１において、親水化処理を行わず、かつ、粉砕工程において、粉砕装置としてロールミルの代わりにロールグラニュレーターを使用して実施例１と同じ条件で粉砕した以外は、比較例１と同じ操作を行うことにより、比較吸水性樹脂（２）を得た。得られた比較吸水性樹脂（２）の物性を表１、２に示す。
【0175】
〔比較例３〕
比較例１の親水化処理された比較乾燥重合体（１）に対して、粉砕装置としてロールグラニュレーターを使用して実施例１と同じ条件で粉砕し、さらに目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩を用いて分級し、前記篩を通過した微粉末を除くことにより、比較吸水性樹脂粉末（３）を得た。比較吸水性樹脂粉末（３）に対して、実施例２と同じ条件で表面架橋を実施することにより、表面架橋された吸水性樹脂粉末（３）を得た。表面架橋された吸水性樹脂粉末（３）１００質量部に対して、水１０．０質量部を均一に混合し、目開き１０００μｍのＪＩＳ標準篩に通過させて整粒した後、さらに該整粒物１００質量部に対して、微粒子状のシリカ（商品名：アエロジル（登録商標）２００、日本アエロジル株式会社製、比表面積＝２００ｍ２／ｇ）０．３重量部を均一に混合して、比較吸水性樹脂（３）を得た。比較吸水性樹脂（３）の物性を表１、２に示す。
比較例１の親水化処理された比較乾燥重合体（１）に対して、粉砕装置としてロールグラニュレーターを使用して実施例１と同じ条件で粉砕し、さらに目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩を用いて分級し、前記篩を通過した微粉末を除くことにより、比較吸水性樹脂粉末（３）を得た。比較吸水性樹脂粉末（３）に対して、実施例２と同じ条件で表面架橋を実施することにより、表面架橋された吸水性樹脂粉末（３）を得た。表面架橋された吸水性樹脂粉末（３）１００質量部に対して、水１０．０質量部を均一に混合し、目開き１０００μｍのＪＩＳ標準篩に通過させて整粒した後、さらに該整粒物１００質量部に対して、微粒子状のシリカ（商品名：アエロジル（登録商標）２００、日本アエロジル株式会社製、比表面積＝２００ｍ２／ｇ）０．３重量部を均一に混合して、比較吸水性樹脂（３）を得た。比較吸水性樹脂（３）の物性を表１、２に示す。
【0176】
〔比較例４〕
実施例１において、ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝９）の代わりにエチレングリコールジグリシジルエーテル２６．４ｍｇを使用し、増粘剤のヒドロキシエチルセルロースを使用しない以外は、実施例１と同じ組成で比較単量体水溶液（４）を調製し、窒素ガスを吹き込んで水溶液内に溶存する溶存酸素を追い出した。
実施例１において、ポリエチレングリコールジアクリレート（ｎ＝９）の代わりにエチレングリコールジグリシジルエーテル２６．４ｍｇを使用し、増粘剤のヒドロキシエチルセルロースを使用しない以外は、実施例１と同じ組成で比較単量体水溶液（４）を調製し、窒素ガスを吹き込んで水溶液内に溶存する溶存酸素を追い出した。
【0177】
次いで、このフラスコ内の比較単量体水溶液（４）に過硫酸ナトリウムの１５％水溶液１．２ｇを加えた後、全量を前記セパラブルフラスコに加えて、２１０ｒｐｍで攪拌することにより分散させた。浴温を６０℃に昇温して重合反応を開始させ、２時間この浴温６０℃を保持した後、得られた含水ゲル状物から共沸蒸留により水を系外に除去した。
【0178】
脱水した含水ゲル状物に、表面架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液６．０８ｇを添加した後、浴温を８０℃で２時間保持し、表面架橋を行った。その後、ｎ－ヘプタンを蒸発させて系外に除去することにより、比較含水ゲル重合体（４）を得た。
【0179】
続いて、実施例１と同じ親水化処理、粉砕工程の操作を行い、比較吸水性樹脂粉末（４）を得た。
【0180】
得られた比較吸水性樹脂粉末（４）１００質量部に、ハイドロタルサイト（製品名：ＤＨＴ－６、協和化学工業株式会社製、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ、比表面積＝１６ｍ２／ｇ）０．３質量部を添加混合して、比較吸水性樹脂（４）を得た。得られた比較吸水性樹脂（４）の物性を表１、２に示す。
【0181】
【表1】
【0182】
【表2】
【0183】
表２より、圧力変動に対する吸収能（Ａ＋Ｂ）が優れた値を示す実施例１及び２の吸水性樹脂を用いた吸収体では、実使用において想定される液量より過剰の液を投入した評価においても、比較例１～４の吸水性樹脂を用いた場合に比べて、吸収体の液戻り量及び液漏れ量が少量に抑えられた。これらの結果より、圧力変動に対する吸収能が優れた吸水性樹脂は、実使用において様々な圧力下に曝される吸収性物品に対し、好適に用いることができることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0184】
本発明の実施の一形態に係る吸水性樹脂によれば、これを使用した吸収性物品の実使用時に安定した吸収能を実現することができる。それゆえ、紙オムツ、生理用ナプキン、成人向け失禁用製品（失禁パッド）、ペット用シート等の衛生材料（衛生用品）等において好適に利用することができる。
【符号の説明】
【0185】
１０ 圧力変動に対する吸収能の測定装置
１１ セル
１２ ピストン
１３ シャーレ
１４ 錘
１５ 底部
１６ 吸水性樹脂
３００ 評価用吸収体
３０１ 吸水性樹脂
３０２ 粘着テープ
３０３ 不織布
２０ａ 乾燥重合体
２０ｂ 乾燥重合体の粉砕物（吸水性樹脂粉末）
２００ ロール式粉砕装置
２０１ 配管
２０２ 投入口
２０３、２０３ａ、２０３ｂ ロール
１１ セル
１２ ピストン
１３ シャーレ
１４ 錘
１５ 底部
１６ 吸水性樹脂
３００ 評価用吸収体
３０１ 吸水性樹脂
３０２ 粘着テープ
３０３ 不織布
２０ａ 乾燥重合体
２０ｂ 乾燥重合体の粉砕物（吸水性樹脂粉末）
２００ ロール式粉砕装置
２０１ 配管
２０２ 投入口
２０３、２０３ａ、２０３ｂ ロール
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】