特開 2024-148172 スチレン系樹脂組成物、射出成形体及び車載部品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024148172

(43)【公開日】2024-10-17

(54)【発明の名称】スチレン系樹脂組成物、射出成形体及び車載部品

(51)【国際特許分類】

   C08L 25/08 20060101AFI20241009BHJP

   C08L 51/04 20060101ALI20241009BHJP

   C08L 83/04 20060101ALI20241009BHJP

   C08L 33/00 20060101ALI20241009BHJP

   B29C 45/00 20060101ALI20241009BHJP

【ＦＩ】

C08L25/08

C08L51/04

C08L83/04

C08L33/00

B29C45/00

【審査請求】未請求

【請求項の数】17

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2024061114

(22)【出願日】2024-04-04

(31)【優先権主張番号】P 2023061012

(32)【優先日】2023-04-04

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(71)【出願人】

【識別番号】500199479

【氏名又は名称】ＰＳジャパン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100147485

【弁理士】

【氏名又は名称】杉村 憲司

(74)【代理人】

【識別番号】230118913

【弁護士】

【氏名又は名称】杉村 光嗣

(74)【代理人】

【識別番号】100165951

【弁理士】

【氏名又は名称】吉田 憲悟

(74)【代理人】

【識別番号】100141601

【弁理士】

【氏名又は名称】貴志 浩充

(72)【発明者】

【氏名】小林 松太郎

(72)【発明者】

【氏名】岩本 大和

(72)【発明者】

【氏名】松本 達也

【テーマコード（参考）】

4F206

4J002

【Ｆターム（参考）】

4F206AA13

4F206AA45

4F206AB07

4F206JA07

4F206JL02

4J002AE054

4J002BC04W

4J002BG055

4J002BN12X

4J002BN143

4J002BN22X

4J002BP013

4J002BP033

4J002CP034

4J002FD024

4J002GC00

4J002GG01

4J002GG02

4J002GL00

4J002GM00

4J002GN00

4J002GQ00

(57)【要約】

【課題】本開示が解決する課題は、耐熱性、靭性、剛性、アクリル系樹脂材料との溶着性に優れたスチレン系樹脂組成物を提供することである。
【解決課題】本開示は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を含むスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を含むコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量は４０質量％～９５質量％であり、かつ前記ゴム状粒子（Ｂ）の含有量は５質量％～６０質量％である、スチレン系樹脂組成物である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

スチレン系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を含むスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を含むコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量は４０質量％～９５質量％であり、かつ前記ゴム状粒子（Ｂ）の含有量は５質量％～６０質量％である、スチレン系樹脂組成物。

【請求項2】

前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）はスチレン系単量体単位（ｂ４）をさらに含有し、かつ前記スチレン系単量体単位（ｂ４）の含有量は、当該コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の総量（１００質量％）に対して、５質量％以下である、請求項１に記載のスチレン系樹脂組成物。

【請求項3】

前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）中に含有される前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）の含有量は、当該コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の総量（１００質量％）に対して、３～４０質量％である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。

【請求項4】

前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）は共役ジエン系単量体単位（ｂ２）をさらに含有し、かつ前記共役ジエン系単量体単位（ｂ２）の含有量は前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の総量（１００質量％）に対して、５０～９０質量％である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。

【請求項5】

前記スチレン系樹脂組成物は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）を０．５～３０質量％さらに含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。

【請求項6】

潤滑オイル（Ｇ）を０．０５～３．００質量％さらに含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。

【請求項7】

前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）はスチレン系単量体単位（ｂ４）をさらに含有し、
前記スチレン系単量体単位（ｂ４）の含有量をＹとし、前記潤滑オイル（Ｇ）の含有量をＸとした場合、Ｙ／Ｘ≦１０となる、請求項６に記載のスチレン系樹脂組成物。

【請求項8】

前記潤滑オイル（Ｇ）はシリコーンオイルである、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。

【請求項9】

前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）は、共役ジエン系単量体単位（ｂ２）及びシロキサン系単量体単位（ｂ３）からなる群から選択される１種又は２種以上をさらに含有し、かつ前記共役ジエン系単量体単位（ｂ２）及び前記シロキサン系単量体単位（ｂ３）の合計含有量が、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の総量（１００質量％）に対して、５０質量％以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。

【請求項10】

ノッチ有シャルピー衝撃強度（ＩＳＯ１７９準拠、試験条件１ｅＡ）が４．０ｋＪ／ｍ^２以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。

【請求項11】

前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、全スチレン系単量体単位の含有量が７２質量％以下である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。

【請求項12】

前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）及びスチレン系エラストマー（Ｄ）、アクリル系エラストマー（Ｅ）からなる群から選択される１種又は２種以上をさらに０．５質量％以上含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。

【請求項13】

前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、アクリル系樹脂（Ｆ）をさらに１．０質量％以上含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。

【請求項14】

明度（Ｌ＊）が５０以下である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。

【請求項15】

請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物を射出成形してなる射出成形体。

【請求項16】

アクリル系樹脂材料と溶着する、請求項１５に記載の射出成形体。

【請求項17】

車載に用いられる、請求項１４に記載の射出成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、スチレン系樹脂組成物、該スチレン系樹脂組成物を用いて成形される射出成形体及び該射出成形体からなる車載部品に関する。

【背景技術】

【0002】

スチレン－メタクリル酸共重合樹脂等に代表されるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂は、耐熱性、透明性、剛性及び外観に優れ、且つ安価であり、スチレンモノマーへの熱分解による再利用も容易でケミカルリサイクル特性にも優れることから、弁当、惣菜等の食品容器の包装材料、住宅の断熱材用の発泡ボード、拡散剤を入れた液晶テレビの拡散板等に広く用いられている。そのため、ヘッドランプ、リアランプ、フォグランプ及びターンランプ等の車両用灯具若しくは車両内外装材、家電又はＯＡ機器といった、耐熱性が要求される用途にも今後の展開が期待される。
しかし、汎用スチレン系樹脂と比べて、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂は機械的強度の面で劣ることが課題である。そのため、当該スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂に機械的強度を付与する技術が求められている。
例えば、特許文献１には、スチレン－メタクリル酸共重合体に対して、耐衝撃性ポリスチレン及びメチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体（以下、ＭＢＳ樹脂とも称する。）を配合することにより、実用的な耐熱性を保ったまま靭性を向上する技術が記載されている。
一方、車両用灯具に用いられる材料に関する技術として、特許文献２及び３が挙げられる。当該特許文献２には、ランプレンズの材料である分子量約１０万のメチルメタクリレート樹脂と、ランプボディの材料であるＡＢＳ樹脂とを熱溶着により接合する灯具は、レンズの接合部が溶着歪のためクラックが生じ易いという問題点を解決する技術が開示されている。より詳細には、メタクリル系樹脂に軟質ゴム層を含む多層構造重合体をブレンドした樹脂組成物に関する技術が記載されている。そして、特許文献３には、芳香族ビニル単量体単位、シアン化ビニル単量体単位、及びマレイミド単量体単位から構成されるマレイミド系共重合体と、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂又はＳＡＮ樹脂、から選ばれた１種又は２種以上の樹脂とを混練混合した樹脂組成物に関する技術が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１８－４４０８６号公報

【特許文献2】特開平０７－２８２６０２号公報

【特許文献3】国際公開２０２１／００６２６５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかし、上記特許文献１の技術では、機械強度の向上が不十分であった。特にノッチを有する場合の耐衝撃性の向上が不十分であり、耐衝撃性を向上するためにＭＢＳ樹脂の量を増やすと耐熱性、剛性が十分得られないことが確認された。また、上記特許文献２にも記載の通り、樹脂製のランプレンズと樹脂製のランプボディとの結合の手段として熱板溶着等の熱溶着が従来から用いられる。しかし、樹脂成形品同士の接合では異種樹脂間の相溶性等に起因して、ランプレンズとランプボディとが剥離する虞があるという新たな問題が生じる。さらには、上記特許文献３の技術では、耐薬品性、耐熱性、耐衝撃性及び流動性については検討されているものの、靭性、剛性及び異なる樹脂同士の熱溶着性については検討されていない。
また、昨今の循環型社会の形成の潮流を受けて、樹脂材料等のケミカルリサイクルが求められている。しかし、ＡＢＳ樹脂はシアン化ガスの発生によりリサイクルし難いため、ＡＢＳ樹脂以外の代替品が必要になる。
そこで、本開示が解決する課題は、耐熱性、靭性、剛性及びアクリル系樹脂材料との溶着性に優れたスチレン系樹脂組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者は、上記問題点に鑑みて鋭意研究を進めた結果、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）とをそれぞれ所定量含有することにより、耐熱性、靭性、剛性及びアクリル系樹脂材料との溶着性に優れたスチレン系樹脂組成物、それを用いた射出成形体、並びに前記射出成形体からなる車載部品の実現に成功し、本開示を完成するに至った。すなわち、本開示は以下の通りである。

【0006】

［１］スチレン系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を含むスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を含むコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量は４０質量％～９５質量％であり、かつ前記ゴム状粒子（Ｂ）の含有量は５質量％～６０質量％である、スチレン系樹脂組成物。

【0007】

［２］前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）はスチレン系単量体単位（ｂ４）をさらに含有し、かつ前記スチレン系単量体単位（ｂ４）の含有量は、当該コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の総量（１００質量％）に対して、５質量％以下である、前記［１］に記載のスチレン系樹脂組成物。

【0008】

［３］前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）中に含有される前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）の含有量は、当該コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の総量（１００質量％）に対して、３～４０質量％である、前記［１］又は［２］に記載のスチレン系樹脂組成物。

【0009】

［４］前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）は共役ジエン系単量体単位（ｂ２）をさらに含有し、かつ前記共役ジエン系単量体単位（ｂ２）の含有量は前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の総量（１００質量％）に対して、５０～９０質量％である、前記［１］～［３］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。

【0010】

［５］前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）を０．５～３０質量％さらに含有する、前記［１］～［４］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。

【0011】

［６］潤滑オイル（Ｇ）を０．０５～３．００質量％さらに含有する、前記［１］～前記［５］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。

【0012】

［７］前記スチレン系樹脂組成物は、潤滑オイル（Ｇ）をさらに含有し、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）はスチレン系単量体単位（ｂ４）をさらに含有し、
かつ前記スチレン系単量体単位（ｂ４）の含有量をＹとし、前記潤滑オイル（Ｇ）の含有量をＸとした場合、Ｙ／Ｘ≦１０となる、前記［１］～前記［６］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。

【0013】

［８］前記潤滑オイル（Ｇ）はシリコーンオイルである、前記［１］～前記［７］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。

【0014】

［９］前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）は、共役ジエン系単量体単位（ｂ２）及びシロキサン系単量体単位（ｂ３）からなる群から選択される１種又は２種以上をさらに含有し、かつ前記共役ジエン系単量体単位（ｂ２）及び前記シロキサン系単量体単位（ｂ３）の合計含有量が、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の総量（１００質量％）に対して、５０質量％以上である、前記［１］～前記［８］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。

【0015】

［１０］ノッチ有シャルピー衝撃強度（ＩＳＯ１７９準拠、試験条件１ｅＡ）が４．０ｋＪ／ｍ^２以上である、前記［１］～前記［９］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。

【0016】

［１１］前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、全スチレン系単量体単位の合計含有量が７２質量％以下である、前記［１］～前記［１０］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。

【0017】

［１２］前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）及びスチレン系エラストマー（Ｄ）、アクリル系エラストマー（Ｅ）からなる群から選択される１種又は２種以上をさらに０．５質量％以上含有する、前記［１］～前記［１１］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。

【0018】

［１３］前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、アクリル系樹脂（Ｆ）をさらに１．０質量％以上含有する、前記［１］～前記［１２］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。

【0019】

［１４］明度（Ｌ＊）が５０以下である、前記［１］～前記［１２］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。

【0020】

［１５］前記［１］～前記［１４］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物を射出成形してなる、射出成形体。

【0021】

［１６］アクリル系樹脂材料と溶着する、前記［１５］に記載の射出成形体。

【0022】

［１７］車載に用いられる、前記［１５］又は前記［１６］に記載の射出成形体。

【発明の効果】

【0023】

本開示によれば、耐熱性、靭性、剛性及びアクリル系樹脂材料との溶着性に優れた成形体に使用される、スチレン系樹脂組成物を提供することである。
本開示によれば、耐熱性、靭性、剛性、アクリル系樹脂材料との溶着性に優れた射出成形体及び該射出成形体からなる車載部品を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0024】

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。

【0025】

［スチレン系樹脂組成物］
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ということもある。）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を含むコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）とを、含有し、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量は４０質量％～９５質量％であり、かつ前記ゴム状粒子（Ｂ）の含有量は５質量％～６０質量％である。
また、本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、必要により、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）及びスチレン系エラストマー（Ｄ）、アクリル系エラストマー（Ｅ）、アクリル系樹脂（Ｆ）及び潤滑オイル（Ｇ）からなる群から選択される１種又は２種以上を更に含有してもよい。
これにより、耐熱性、靭性、剛性、アクリル系樹脂材料との溶着性、特に熱溶着性に優れたスチレン系樹脂組成物を提供することができる。
一般的な樹脂成形品同士を溶着又は接合（特に、熱溶着又は熱接合）する方法としては、例えば、ホットメルト等の接着剤による接合、熱板溶着等の熱溶融させることによる熱接合、樹脂成形品間の接合部を振動させることにより発生する摩擦熱を利用した振動溶着、樹脂成形品間の接合部にレーザー光を照射して、当該接合部の吸収発熱を利用したレーザー溶着等が用いられている。しかし、いずれの溶着又は接合方法であっても、異種樹脂成形体同士を溶着又は接合する場合、溶着又は接合力は、両者の樹脂同士の相溶性に大きく影響される。本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、特定の組成のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を含むコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）とをそれぞれ特定の配合量で含有するため、特にアクリル系樹脂材料に対して良好な溶着性（例えば、熱溶着性）を示し、かつ前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の存在により、靭性及び剛性に優れたスチレン系樹脂組成物を提供することができると考えられる。
以下、本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物に含まれる各成分について説明する。

【0026】

「スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）」
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）と不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）とを必須成分としてなる共重合樹脂（以下単に樹脂（Ａ）ともいう）であり、スチレン系樹脂組成物の耐熱性向上に寄与する。また、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、必要により、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）である必須成分以外、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）及び／又はその他単量体単位（ａ３）をさらに有してもよい。スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量は４０～９５質量％であり、好ましくは４５～９４質量％、より好ましくは５０～９３質量％、更に好ましくは５５～９２質量％である。スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量を４０質量％以上にすることで耐熱性の付与効果を十分に得ることができ、９５質量％以下にすることにより、後述のゴム状粒子（Ｂ）による耐衝撃性向上効果を得ることができる。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、ランダム共重合体あるいは交互共重合体であることが好ましい。

【0027】

＜スチレン系単量体（ａ１）＞
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）において、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、スチレン系単量体単位（ａ１）の含有量は６０～９８質量％であり、好ましくは７０～９７質量％、より好ましくは７５～９５質量％、より更に好ましくは８０～９５質量％、最も好ましくは８２～９０質量％の範囲である。スチレン系単量体単位（ａ１）の含有量が６０質量％より少ないと流動性、成形性の低下を招き、９８質量％よりも多いと後述の（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を所望量含有させにくくなり、特に、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）による耐熱性の向上効果が十分に得られない。

【0028】

本実施形態において、スチレン系単量体（ａ１）としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、パラメチルスチレン、オルトメチルスチレン、メタメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられる。特に工業的観点からスチレン及びα－メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。スチレン系単量体（ａ１）としては、これらを単独又は２種以上混合して使用できる。

【0029】

スチレン系単量体（ａ１）中のスチレン単量体の存在比（＝スチレン含有量）は、９０．０質量％以上が好ましく、より好ましくは９５．０質量％以上、さらに好ましくは９９．０質量％以上、よりさらに好ましくは９９．５質量％以上、最も好ましくは９９．９質量％以上である。スチレン系単量体（ａ１）中のスチレン単量体の含有量を９０．０質量％以上とすることで、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造時に、工業的な工程で重合反応を制御しやすく、重合転化率を高く維持することができる。

【0030】

なお、本明細書における「スチレン系単量体単位（ａ１）」とは、スチレン系単量体（ａ１）が重合された高分子を構成する繰返し単位を意味し、スチレン系単量体（ａ１）の重合反応又は架橋反応により、当該スチレン系単量体（ａ１）中の炭素－炭素二重結合が単結合（－Ｃ－Ｃ－）になった繰返し単位（又は構造単位）である。また、本明細書中のその他の単量体単位も同様の意味である。

【0031】

＜不飽和カルボン酸系単量体（ａ２）＞
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）において、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）は耐熱性、耐熱性、耐油性、機械強度、耐傷性、及び後述のゴム状粒子（Ｂ）、アクリル系樹脂（Ｆ）との相溶性向上、またスチレン系樹脂組成物のアクリル系樹脂材料との溶着性の向上、特に熱溶着性向上の効果を果たす。
不飽和カルボン酸系単量体（ａ２）は、（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）を包含する。

【0032】

＜（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）＞
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）において、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）は、耐熱性、耐油性、及び後述のゴム状粒子（Ｂ）、アクリル系樹脂（Ｆ）との相溶性の向上、あるいはアクリル系樹脂材料に対するスチレン系樹脂組成物全体の溶着性の向上、特に熱溶着性の向上の効果を果たす。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）が、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を含有する場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～４０質量％が好ましく、さらに好ましくは３～３５質量％、より好ましくは５～３０質量％、より更に好ましくは８～２５質量％、最も好ましくは１０．５～２０質量％の範囲である。また別の態様では、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は、好ましくは３～２０質量％、より好ましくは４～１７質量％、より更に好ましくは８～１４質量％である。（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量が２質量％未満では顕著な耐熱性向上の効果が不十分である。また、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量が４０質量％を超える場合は、樹脂粘度の増加による加工性の低下、吸水率上昇による成形時の気泡発生、製造時に粘度が高くなりすぎるため好ましくない。そして、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量を２質量％以上とすることで耐熱性の向上効果を得ることができ、当該含有量を４０質量％以下にすることで粘度が上昇しすぎることを抑えることができる。特に（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量を８～２５質量％とすることでアクリル系樹脂（Ｆ）と良好な相溶性を得ることできる。また、スチレン系樹脂組成物にアクリル系樹脂（Ｆ）をさらに混練した場合、アクリル系樹脂材料に対するスチレン系樹脂組成物全体のより優れた溶着性、特に熱溶着性の向上効果及び強度向上効果を効率的に得ることができる。

【0033】

本実施形態において、（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）としては、アクリル酸又はメタクリル酸等が挙げられる。特に工業的観点から（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）としては、これらを単独又は２種以上混合して使用してもよい。（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）は、耐熱性向上効果の大きいメタクリル酸が特に好ましい。

【0034】

＜（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）＞
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、さらに（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有してもよい。当該（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）のみでは不足する分のアクリル系樹脂に対する溶着性の向上、特に熱溶着性向上効果、ゴム状粒子（Ｂ）及び／又はアクリル系樹脂（Ｆ）との相溶性、耐油性、及び機械強度、耐傷性を向上させる役割を果たす。前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）としては、以下の一般式（１）：

【化1】

（上記一般式（１）中、Ｒ^１は、水素原子又は炭素原子数１～３のアルキル基を表し、Ｒ^２はエステル置換基を表し、具体的には、炭素原子数１～１２のアルキル基を表す。）で表されることが好ましい。
本実施形態において、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）のエステル置換基（上記一般式（１）中のＲ^２）の炭素原子数としては、１０以下が好ましく、より好ましくは８以下、より更に好ましくは４以下である。エステル置換基の炭素原子数が１０を上回ると耐熱性低下の効果が大きく、好ましくない。

【0035】

本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸（ｎ－オクチル）、（メタ）アクリル酸（２－エチルヘキシル）、（メタ）アクリル酸デシル等が挙げられる。これらは単独で又は混合して使用することができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）としては、工業的に入手し易い点から（メタ）アクリル酸メチル又は（メタ）アクリル酸ブチルが好ましく、耐熱性低下を抑えられる点からメタクリル酸メチルが特に好ましい。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有する場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）における（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量の範囲は、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、例えば、１～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは２～３２質量％、より好ましくは３～２０質量％、さらに好ましくは３～１７質量％、より更に好ましくは３～１５質量％、最もより好ましくは４～１０質量％である。

【0036】

＜スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の好ましい形態＞
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有する多元重合体であってもよい。すなわち、本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の二元共重合体の他に、スチレン系単量体（ａ１）と（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）とが共重合された三元共重合体あるいはスチレン系単量体単位（ａ１）と２種の（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）とを含有する三元共重合体であってもよい。これにより、アクリル系樹脂材料に対する熱溶着性、ゴム状粒子（Ｂ）及びアクリル系樹脂（Ｆ）との相溶性、表面硬度の向上、機械強度の向上の効果がさらに得られる。また、スチレン系樹脂組成物とアクリル系樹脂材料との熱溶着性向上効果も得られる。
また、ポリマー連鎖中で（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）等の不飽和カルボン酸エステル単量体単位が（メタ）アクリル酸単位（ａ２－１）等の不飽和カルボン酸単量体単位と隣り合わせに配置されると、不飽和カルボン酸同士の架橋反応を抑制する等の効果が得られる。

【0037】

特に、アクリル系樹脂材料との熱溶着性、ゴム状粒子（Ｂ）との相溶性を重視し、ゴム状粒子（Ｂ）による耐衝撃性向上効果、スチレン系樹脂組成物とアクリル系樹脂材料との溶着性の向上、特に熱溶着性向上効果を重視する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）とが共重合された三元共重合体であることが好ましい。また、当該三元共重合体は、ランダム共重合体であることがより好ましい。

【0038】

本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）が、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）、及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を有する場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～３０質量％であることが好ましく、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は０超～２０質量％であることが好ましく、より好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は３～２５質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は２～１７質量％であり、更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は５～２０質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は３～１５質量％であり、より更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は９～１７質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は４～１０質量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量を２０質量％以下に抑えることで、成形加工時の流動性に優れた組成物を得ることができる。

【0039】

＜その他単量体（ａ３）＞
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、上述した、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含む。）以外のその他単量体単位（ａ３）をさらに有してもよい。
すなわち、本実施形態において、当該その他単量体単位（ａ３）は、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した２つの単量体以外の単量体と共重合してよい。
例えば上記に示した３つの単量体以外のその他単量体（ａ３）としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及び核置換マレイミド等が挙げられる。
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）がその他単量体（ａ３）を有する場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、その他単量体（ａ３）の含有量は、１２質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。

【0040】

＜スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の特性＞
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）中の、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）及びその他単量体単位（ａ３）の各含有量は、熱分解ＧＣ／ＭＳを用いて各単量体単位が既知の樹脂により作成した検量線により定量することができる。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の２００℃でのメルトフローレートは、好ましくは０．２～４．０、より好ましくは０．３～３．５、更に好ましくは０．４～３．０であることができる。上記メルトフローレートが０．２以上である場合、流動性の観点で好ましく、４．０以下である場合、樹脂の機械的強度の観点で好ましい。本開示で、メルトフローレートは、ＩＳＯ １１３３に準拠して、２００℃、荷重５ｋｇにて測定される値である。

【0041】

本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は標準ポリスチレン換算で、１０万～４０万であることが好ましく、より好ましくは１２万～３０万、さらに好ましくは１４万～２８万、より更に好ましくは１７万～２３万の範囲である。重量平均分子量が１０万～４０万である場合、衝撃強度と流動性とのバランスの実用性に優れるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）が得られる。
一方、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、４万～１５万であることが好ましく、より好ましくは５万～１２万、更に好ましくは６～１１万の範囲である。
また、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のＺ平均分子量（Ｍｚ）は、２０万～７０万であることが好ましく、より好ましくは２５万～５０万、更に好ましくは３０～４５万の範囲である。
上記各平均分子量はゲルパーミエイションクロマトグラフィーにより、ポリスチレン標準換算で測定できる。

【0042】

本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のビカット軟化温度は、好ましくは１０５～１３５℃、より好ましくは１０７～１３０℃、更に好ましくは１０８～１２８℃、より更に好ましくは１１５℃～１２７℃、最も好ましくは１２０～１２６℃である。スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のビカット軟化温度を１０５℃以上にすることで、組成物の耐熱性向上効果を得ることができ、１３５℃以下にすることによりアクリル系樹脂（Ｆ）と混練しやすくなる。本明細書中におけるビカット軟化温度の測定方法はＩＳＯ ３０６に準拠して５ｋｇ荷重、昇温速度５０℃／分又は１ｋｇ荷重、昇温速度１２０℃／分で測定したものである。

【0043】

＜スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造方法＞
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造法について以下説明する。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造法は、スチレン系単量体（ａ１）と、不飽和カルボン酸系単量体（例えば、（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２））と、必要に応じてその他単量体単位（ａ３）と、溶媒と、を混合して混合溶液を調製する工程と、前記混合溶液を重合して反応生成物を生成する重合工程と、前記反応生成物を回収する工程とを含むことが好ましい。
スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重合方法としては、特に制限はないが、例えばラジカル重合法、その中でも、塊状重合法又は溶液重合法を好ましく採用できる。
具体的には、重合方法は、主に、重合原料（単量体成分）を重合させる重合工程と、重合生成物から未反応の単量体、重合溶媒等の揮発分を除去する脱揮工程と、を備える。

【0044】

本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を得るために重合原料を重合させる際には、重合原料組成物中に、典型的には重合開始剤を含有させる。重合開始剤としては、有機過酸化物、例えば、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレート等のペルオキシケタール類、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド等のジアルキルペルオキシド類、アセチルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド等のジアシルペルオキシド類、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート等のペルオキシジカーボネート類、ｔ－ブチルペルオキシアセテート等のペルオキシエステル類、アセチルアセトンペルオキシド等のケトンペルオキシド類、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド類等を挙げることができる。分解速度と重合速度との観点から、なかでも、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサンが好ましい。

【0045】

本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重合時には必要に応じて連鎖移動剤を使用することもできる。連鎖移動剤の例としては、例えば、αメチルスチレンリニアダイマー、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン等を挙げることができる。

【0046】

上記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重合方法としては、重合溶媒を用いた溶液重合を採用できる。重合溶媒としては、トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等の芳香族溶媒が好ましく、必要に応じてアルコール類又はケトン類等の極性溶媒を組み合わせてスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の溶解性を調整した溶媒系を用いてもよい。
本実施形態において、重合溶媒は、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を構成する全単量体１００質量部に対して、３～３５質量部の範囲で使用するのが好ましく、より好ましくは５～３０質量部の範囲である。前記全単量体１００質量部に対して重合溶媒３５質量部を超えると、重合速度が低下し、且つ得られる樹脂分子量も低下するので、樹脂の機械的強度が低下する傾向がある。また、重合溶媒が３質量部未満では重合時に除熱の制御が難しくなる恐れがある。全単量体１００質量部に対して３～３５質量部の割合で添加しておくことが、品質が均一化し易く、重合温度制御の点でも好ましい。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の任意の添加成分である炭素原子数１０以上の１価アルコールを重合系から添加する場合は、全重合溶媒１００質量％に対して、炭素原子数１０以上の１価アルコールを１～１０質量％の割合で添加することが好ましい。

【0047】

本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を得るための重合工程で用いる装置は、特に制限はなく、一般的なスチレン系樹脂の重合方法に従って適宜選択すればよい。例えば、塊状重合による場合には、完全混合型反応器を１基、又は複数基連結した重合装置を用いることができる。また脱揮工程についても特に制限はなく、塊状重合で行う場合、最終的に未反応モノマーが、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下になるまで重合を進め、かかる未反応モノマー等の揮発分を除去するために、既知の方法にて脱揮処理する。例えば、フラッシュドラム、二軸脱揮器、薄膜蒸発器、押出機等の通常の脱揮装置を用いることができるが、滞留部の少ない脱揮装置が好ましい。なお、脱揮処理の温度は、通常、１９０～２８０℃程度であり、分解抑制の観点から１９０～２６０℃がより好ましい。また脱揮処理の圧力は、通常０．１３～４．０ｋＰａ程度であり、好ましくは０．１３～３．０ｋＰａであり、より好ましくは０．１３～２．０ｋＰａである。脱揮方法としては、例えば加熱下で減圧して揮発分を除去する方法、及び揮発分除去の目的に設計された押出機等を通して除去する方法が望ましい。

【0048】

「コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）」
本実施形態において（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を含むコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）（単にゴム状粒子（Ｂ）ともいう）は、スチレン系樹脂組成物の耐衝撃性、特にスチレン系樹脂組成物がノッチ等の切り欠き部分を有するときの耐衝撃性、すなわち靭性を向上させる役割を有する。
本実施形態のコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）は、コア部としての低ガラス転移温度（Ｔｇ）ポリマー架橋体と、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を主成分とする重合体を含むシェル部とを有し、かつ前記コア部の少なくとも一部が前記シェル部により被覆された構造を有する。また、前記コア部は、ゴム状粒子（Ｂ）内に１個以上有していればよい。
上記コア部を構成する低ガラス転移温度（Ｔｇ）ポリマー架橋体としては、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）、共役ジエン系単量体単位（ｂ２）及びシロキサン系単量体単位（ｂ３）からなる群から選択される１種又は２種以上を主成分とする当該低ガラス転移温度（Ｔｇ）ポリマー架橋体であることが好ましい。
上記シェル部を構成する重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を主成分とする重合体であることが好ましく、必要により、後述のスチレン系単量体単位（ｂ４）をさらに含有してもよい。そのため、上記シェル部を構成する重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）から選択される１種又は２種以上の単量体単位を含有する重合体である、あるいはスチレン系単量体単位（ｂ４）から選択される１種又は２種以上の単量体単位と、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）から選択される１種又は２種以上の単量体単位とを有する共重合体でありうる。
本明細書における「主成分」とは、架橋体又は重合体の総量に対して、５０質量％以上を占めることをいい、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９５質量％以上及び９８質量％以上の順でより好ましい。

【0049】

本実施形態のコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、５～６０質量％であり、より好ましくは１１～４０質量％、更に好ましくは１６～３５質量％、より更に好ましくは１７～３０質量％、最も好ましくは１８～２６質量％の範囲である。スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して５質量％以上とすることにより、耐衝撃耐性を向上することができる。一方、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して６０質量％以下とすることにより、耐熱性及び剛性低下を防ぐことができる。特に１６質量％以上とすることで、ノッチ等の切り欠きに対する耐衝撃性を向上する。また３０質量％以下とすることで、耐衝撃性と剛性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
なお、本明細書におけるコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）は、後述のゴム状重合体粒子（Ｃ－２）の平均粒子径の算出方法と同様に電子顕微鏡により判別することができる。そして、本実施形態のスチレン系樹脂組成物が、後述の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）とを含有する場合、ゴム状粒子（Ｂ）及びゴム状重合体粒子（Ｃ－２）との判別は、電子顕微鏡により行う。また、必要により、ゴム状粒子（Ｂ）及びゴム状重合体粒子（Ｃ－２）に対して、四酸化オスミウム処理及び／又はルテニウム錯体処理を行ってもよい。

【0050】

＜（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）＞
本実施形態のコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を含有する。当該（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）はスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）界面の親和性を向上し、ゴム状粒子（Ｂ）によるスチレン系樹脂組成物全体の耐衝撃性向上効果において重要な役割を果たすとともに、アクリル系樹脂材料との溶着性の向上、特に熱溶着性向上効果、ゴム状粒子（Ｂ）の安定性、耐油性を向上させる役割を果たす。
（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）は、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）のコア部及び／又はシェル部のどちらに含まれてもよい。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）がコア部に含まれる場合は、後述の共役ジエン単量体単位（ｂ２）あるいはシロキサン系単量体単位（ｂ３）を主成分とする低ガラス転移温度（Ｔｇ）ポリマー架橋体と複合ゴムを形成してもよく、内部クレーズ発生による耐衝撃性向上だけでなく、熱安定性、耐油性向上効果を果たす。一方、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）がシェル部に含まれる場合は、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）界面の親和性が向上することで耐衝撃性向上効果を奏する。また、スチレン系樹脂組成物のアクリル系樹脂材料との溶着性の向上、特に熱溶着性向上効果も果たす。
本実施における別の形態のコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）は、コア部及び／又はシェル部が、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を主成分として構成されてもよい。これにより、内部クレーズ発生による耐衝撃性向上だけでなく、熱安定性又は耐候性向上効果を果たす。コア部は比較的低ガラス転移温度（Ｔｇ）であり、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と親和性が高いことが好ましいため、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）のエステル置換基の炭素原子数は１～１０が好ましく、より好ましくは２～７、よりさらに好ましくは３～５である。
なお、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）のコア部が（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）のみから構成されてよく、あるいはゴム状粒子（Ｂ）のシェル部が（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）のみから構成されてもよい。

【0051】

（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）の化学構造としては、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）と同様に、以下の一般式（１）で表される単量体単位であることが好ましい。

【化2】

（上記一般式（１）中、Ｒ^１は、水素原子又は炭素原子数１～３のアルキル基を表し、Ｒ^２はエステル置換基を表し、具体的には、炭素原子数１～１２のアルキル基を表す。）で表されることが好ましい。
本実施形態において、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）のエステル置換基（上記一般式（１）中のＲ^２）の炭素原子数としては、１０以下が好ましく、より好ましくは７以下、より更に好ましくは４以下である。特に７以下とすることで、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との界面の親和性を保つことができる。

【0052】

本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸（ｎ－オクチル）、（メタ）アクリル酸（２－エチルヘキシル）、（メタ）アクリル酸デシル等が挙げられる。これらは単独で又は混合して使用することができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）としては、工業的に入手し易い点、熱安定性、耐熱性、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との界面の親和性のから（メタ）アクリル酸メチル又は（メタ）アクリル酸ブチルが好ましい。特に耐熱性、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との界面の親和性の観点からはメタクリル酸メチルが好ましく、熱安定性の観点からはアクリル酸ブチル、アクリル酸メチルが好ましい。
また（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）がコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）のコア部に含まれて、かつ共役ジエン系単量体単位（ｂ２）及び／又はシロキサン系単量体単位（ｂ３）からなる相と複合体を形成する場合は、耐衝撃性向上の観点から、アクリル酸ブチルを主成分（５０質量％超）とする（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）であることが好ましい。一方、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）がシェル相に含まれる場合は、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との界面における親和性の観点から、メタクリル酸メチルを主成分（５０質量％超）として一部アクリル酸ブチル及び／又はアクリル酸メチルを含む（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）であることが好ましい。
換言すると、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）がゴム状粒子（Ｂ）のコア部中に含有し、共役ジエン系単量体単位（ｂ２）及び／又はシロキサン系単量体単位（ｂ３）からなる相と複合体を形成する場合、コア部中の前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）はアクリル酸ブチルが主成分であることが好ましい。
一方、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）がゴム状粒子（Ｂ）のシェル部中に含有する場合、シェル部中の前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）はメタクリル酸メチルが主成分であることが好ましい。そして、前記シェル部には一部アクリル酸ブチル及び／又はアクリル酸メチルを含んでもよい。

【0053】

本実施形態において、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）全体における（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）の含有量の範囲は、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の総量に対して、３～４０質量％であることが好ましく、次に好ましくは５～３５質量％、より好ましくは７～３０質量％、さらに好ましくは１０～２７質量％、より更に好ましくは１５～２５質量％、最もより好ましくは１０～２２質量％の範囲である。３～４０質量％の範囲とすることで、スチレン系樹脂組成物の剛性、耐衝撃性バランスに優れ、特に７～３０質量％とすることでスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との界面の親和性向上による靭性、スチレン系樹脂組成物のアクリル系樹脂材料に対する溶着性、特に熱溶着性に優れる。

【0054】

＜共役ジエン系単量体単位（ｂ２）＞
本実施形態において、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）は、共役ジエン系単量体単位（ｂ２）を含有してもよい。共役ジエン系単量体（ｂ２）は、一対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン等が挙げられる。工業的な入手し易さから１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）が好ましく、耐衝撃強度向上の観点から１，３－ブタジエンがより好ましい。

【0055】

コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）が共役ジエン系単量体単位（ｂ２）を含有する場合、共役ジエン系単量体単位（ｂ２）はコア部を形成することが好ましい。共役ジエン系単量体単位（ｂ２）は重合時のラジカル架橋反応あるいは架橋剤により架橋され、コア部に低ガラス転移温度（Ｔｇ）ポリマー架橋体を構成することで、衝撃に対してクレーズ発生を助長し、耐衝撃性の向上効果を果たす。

【0056】

また共役ジエン系単量体（ｂ２）は重合する二重結合の位置や重合時の二重結合の転移によって、ゴム状粒子（Ｂ）中の共役ジエン系単量体単位（ｂ２）は複数の構造があり得る。例えば１，３－ブタジエンの場合、１，４－シス構造の単量体単位、１，４－トランス構造の単量体単位、１，２－ビニル構造の単量体単位の混在した単量体単位を形成する。いずれも共役ジエン系単量体（ｂ２）に由来する単量体単位であることから、本明細書中ではこれらの構造すべてをまとめて共役ジエン系単量体単位（ｂ２）とする。

【0057】

コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）における共役ジエン系単量体単位（ｂ２）の含有量は、ゴム状粒子（Ｂ）全体に対して、好ましくは５０～９０質量％、より好ましくは６０～８７質量％、更に好ましくは６５～８５質量％、より更に好ましくは６８～８３質量％である。共役ジエン系単量体単位（ｂ２）の含有量を５０質量％以上とすることで、耐衝撃性の向上が大きく好ましい。また９０質量％以下とすることでシェル部によるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との相溶性を担保することができる。

【0058】

＜シロキサン系単量体単位（ｂ３）＞
本実施形態において、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）は、シロキサン系単量体単位（ｂ３）を含有することが好ましい。前記シロキサン系単量体単位（ｂ３）は、以下の一般式（２）で表される、いわゆるオルガノシロキサン系の単量体構造である。

【0059】

【化3】

（上記一般式（２）中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基又はフェニル基を表し、前記アルキル基中の１以上の－ＣＨ_２－は、互いに隣接しないよう－Ｏ－に置換されてもよい。）

【0060】

前記一般式（２）中のＲ^３及びＲ^４としては、炭素原子数１～１０のアルキル基、又はフェニル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１～７のアルキル基、更に好ましくは炭素原子数１～５のアルキル基、より更に好ましくは炭素原子数１～３のアルキル基、最も好ましくはメチル基である。

【0061】

コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）がシロキサン系単量体単位（ｂ３）を含有する場合、当該シロキサン系単量体単位（ｂ３）はコア部を形成することが好ましい。シロキサン系単量体単位（ｂ３）は架橋剤により架橋され、コア部に低ガラス転移温度（Ｔｇ）ポリマー架橋体を構成することで、衝撃に対してクレーズ発生を助長し、耐衝撃性の向上効果を果たす。
またシロキサン系単量体単位（ｂ３）の架橋体は、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）からなる架橋体と海島構造のモルフォロジーを持つ複合ゴムを形成することによって、コア部で内部クレーズを形成し、耐衝撃性の向上効果を上げても良い。

【0062】

コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）におけるシロキサン系単量体単位（ｂ３）の含有量は、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）全体に対して、好ましくは１５～９０質量％、より好ましくは２０～８０質量％、さらに好ましくは２５～７０質量％の範囲である。

【0063】

＜スチレン系単量体単位（ｂ４）＞
本実施形態のコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）はスチレン系単量体単位（ｂ４）を含有してもよい。スチレン系単量体単位（ｂ４）を含有する場合は、当該スチレン系単量体単位（ｂ４）はシェル部を形成することが好ましい。スチレン系単量体（ｂ４）としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、パラメチルスチレン、オルトメチルスチレン、メタメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられる。特に工業的観点からスチレン及びα－メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。スチレン系単量体（ｂ４）としては、これらを単独又は２種以上混合して使用できる。また、その場合のスチレン系単量体（ｂ４）中のスチレン単量体の存在比（＝スチレン含有量）は、９０．０質量％以上が好ましく、より好ましくは９５．０質量％以上、さらに好ましくは９９．０質量％以上、よりさらに好ましくは９９．５質量％以上、最も好ましくは９９．９質量％以上である。スチレン系単量体（ｂ４）中のスチレン単量体の含有量を９０．０質量％以上とすることで、工業的な工程で重合反応を制御しやすく、重合転化率を制御しやすい。

【0064】

コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）に含まれるスチレン系単量体単位（ｂ４）の含有量は、ゴム状粒子（Ｂ）全体に対して、好ましくは３０質量％以下、２５質量％以下、２２質量％以下、１８質量％以下、１４質量％以下、１２質量％以下、１０質量％以下、８．０質量％以下、５．０質量％以下、４．０質量％以下、３．０質量％以下、２．０質量％以下、１．０質量％以下、０．５質量％以下、０．１質量％以下、０質量％の順でより好ましい。特に５．０質量％以下とすることによって、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との界面の親和性に優れ、耐衝撃性向上効果が得られやすい。
また、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）がスチレン系単量体単位（ｂ４）を含有する場合、スチレン系単量体単位（ｂ４）の含有量の下限は、ゴム状粒子（Ｂ）全体に対して、０質量％超でありうる。スチレン系単量体単位（ｂ４）の含有量の好ましい範囲は、ゴム状粒子（Ｂ）全体に対して、０質量％超５．０質量％以下であることが好ましい。

【0065】

＜その他単量体（ｂ５）＞
本実施形態におけるコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１）及び、必要に応じて含まれる、共役ジエン系単量体単位（ｂ２）、シロキサン系単量体単位（ｂ３）及びスチレン系単量体単位（ｂ４）以外のその他単量体単位（ｂ５）をさらに有してもよい。
すなわち、本実施形態において、当該その他単量体単位（ｂ５）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１）、並びに、必要に応じて含まれる、共役ジエン系単量体単位（ｂ２）、シロキサン系単量体単位（ｂ３）及びスチレン系単量体単位（ｂ４）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した単量体以外の単量体と共重合してよい。
例えば上記に示した３つの単量体以外のその他単量体（ｂ５）としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及び核置換マレイミド等が挙げられる。
本実施形態において、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）がその他単量体（ｂ５）を有する場合、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）全体に対して、その他単量体（ｂ５）の含有量は、１２質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。その他単量体（ｂ５）の含有量の好ましい範囲は、ゴム状粒子（Ｂ）全体に対して、０質量％超５．０質量％以下であることが好ましい。

【0066】

＜コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の粒子径＞
コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の平均粒子径は、０．１０～２．０μｍが好ましく、つぎ好ましくは０．１２～１．７μｍ、より好ましくは０．１４～１．２μｍ、更に好ましくは０．１５～１．０μｍ、より更に好ましくは０．１６～０．５０μｍ、０．１９～０．３０μｍの範囲である。特に粒子径を０．１０～２．０μｍの範囲とすることで、スチレン系樹脂組成物の耐衝撃性向上効果に優れる。
本開示において、平均粒子径の測定方法は、後述の実施例の欄に示す通り、透過型電子顕微鏡による断面観察画像から計測される値である。

【0067】

＜好ましいコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の形態＞
本実施形態の好ましいコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の形態は、コア部が、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）、共役ジエン系単量体単位（ｂ２）及びシロキサン系単量体単位（ｂ３）からなる群から選択される１種又は２種以上を主成分とする低ガラス転移温度（Ｔｇ）ポリマー架橋体であり、かつシェル部が（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を主成分とする重合体である。本実施形態の別の好ましいコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の形態は、コア部が、共役ジエン系単量体単位（ｂ２）及びシロキサン系単量体単位（ｂ３）からなる群から選択される１種又は２種以上を主成分とする低ガラス転移温度（Ｔｇ）ポリマー架橋体を含有し、かつシェル部が（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を主成分とする重合体である。
本実施形態において、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）は、共役ジエン系単量体単位及びシロキサン系単量体単位からなる群から選択される１種又は２種以上を含有し、かつ前記共役ジエン系単量体単位（ｂ２）又は前記シロキサン系単量体単位（ｂ３）の合計含有量が、当該コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の総量（１００質量％）に対して、５０質量％以上含有することが好ましい。
上記コア部を構成する低ガラス転移温度（Ｔｇ）ポリマー架橋体の好ましい形態は、靭性向上を重視する場合は、共役ジエン系単量体単位（ｂ２）を主成分とすることが好ましく、特に好ましくはブタジエン単量体単位を主成分とするポリブタジエンゴムであることが好ましい。
靭性向上と併せて耐候性も重視する場合、上記コア部は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）とシロキサン系単量体単位（ｂ３）からなる群から選択される１種又は２種以上を主成分とすることが好ましく、特に好ましくはポリジメチルシロキサンを主成分とするシリコーンゴムと、アクリル酸（ｎ－ブチル）単量体単位を主成分とするアクリルゴムと、の海島構造を有する複合ゴムである。
上記シェル部を構成する重合体の好ましい形態は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を主成分とする重合体であるが、さらに好ましくはメタクリル酸メチル単量体単位の含有量が、シェル部の総量に対して６０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、よりさらに好ましくは９５質量％以上、よりさらに好ましくは９７質量％以上、よりさらに好ましくは９８質量％以上、最よりさらに好ましくは９９質量％以上である。シェル部の総量に対してメタクリル酸メチル単量体単位の含有量を９０質量％以上とすることで、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との界面における相溶性を向上し、高い靭性向上効果を得ることができる。

【0068】

＜コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の製造方法＞
コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の製造方法としては、ゴムラテックス（例えば、ポリブタジエン系ゴムラテックス、ポリオルガノシロキサン系ゴムラテックス、ポリオルガノシロキサン－アクリルゴム複合系ラテックス等）粒子（コア部）を製造してから、シェル相をグラフト共重合させる乳化重合法が好ましい。これにより粒子径を所望の大きさに制御することができる。

【0069】

＜＜耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）＞＞
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）（単に樹脂（Ｃ）とも称する。）を含有することが好ましい。スチレン系樹脂組成物はゴム変性スチレン系樹脂（Ｃ）を適量含有することで、ゴム状粒子（Ｂ）との併用効果を発揮し、衝撃強度により優れた、スチレン系樹脂組成物又は射出成形体を得ることができる。
本実施形態のゴム変性スチレン系樹脂（Ｃ）は、スチレン系単量体単位（ｃ１）と、必要に応じてその他単量体単位（ｃ３）とを含む樹脂のスチレン系ポリマーマトリックス（Ｃ－１）中に、ポリブタジエン単量体単位等の共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を有するゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）に対して、スチレン系単量体単位（ｃ１）と必要に応じてその他単量体単位（ｃ３）とを含むスチレン系ポリマーがグラフトされてなる、及び／又は、内包されてなる、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）が分散した構造からなる。
すなわち耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）は、ゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）の存在下でスチレン系単量体（ｃ１）と必要に応じてその他単量体（ｃ３）を重合することにより得られるいわゆるハイインパクトポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）でありうる。換言すると、本実施形態の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）は、スチレン系ポリマーマトリックス（Ｃ－１）とゴム状重合体粒子（Ｃ－２）とを含有する。そして、前記ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）は、ゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）から構成される粒子であり、スチレン系単量体（ｃ１）と必要に応じてその他単量体（ｃ３）からなるスチレン系ポリマーが前記粒子の表面にグラフトされている、及び／又は、前記ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）内に内包されている。また、スチレン系ポリマーマトリックス（Ｃ－１）は、スチレン系単量体（ｃ１）と必要に応じてその他単量体（ｃ３）からなる樹脂の連続相である。さらに、ゴム変性スチレン系樹脂（Ｃ）は、スチレン系ポリマーマトリックス（Ｃ－１）（海相）中に前記ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）（島相）が存在する、海島構造を有することが好ましい。
そのため、前記ポリマーマトリックス（Ｃ－１）は、スチレン系単量体（ｃ１）及び必要に応じてその他単量体（ｃ３）を共重合してなるスチレン系ポリマーを含有する。また、前記ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）は、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を有するゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）を主成分とするゴム架橋粒子であり、スチレン系単量体単位（ｃ１）及び必要に応じてその他単量体（ｃ３）を含むスチレン系ポリマーにより前記粒子の表面がグラフトされており、さらに前記スチレン系ポリマーをゴム架橋粒子中に内包していてもよい。

【0070】

本実施形態のスチレン系組成物が耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）を含有する場合、前記スチレン系組成物中における耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）の含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．５～３０質量％が好ましく、より好ましくは２～２５質量％、更に好ましくは３～２０質量％、より更に好ましくは４～１７質量％の範囲である。特に耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）の含有量を０．５～３０質量％の範囲とすることにより、ゴム状粒子（Ｂ）との相互作用により耐衝撃性向上効果を発揮し、特に３～２０質量％の範囲とすることにより、耐衝撃性向上効果と、アクリル系樹脂材料に対する熱溶着性により優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。

【0071】

＜スチレン系単量体（ｃ１）＞
本実施形態において、スチレン系単量体（ｃ１）としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、パラメチルスチレン、オルトメチルスチレン、メタメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられる。特に工業的観点からスチレン及びα－メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。スチレン系単量体（ｃ１）としては、これらを単独又は２種以上混合して使用できる。

【0072】

スチレン系単量体（ｃ１）中のスチレン単量体の存在比（＝スチレン含有量）は、９０．０質量％以上が好ましく、より好ましくは９５．０質量％以上、さらに好ましくは９９．０質量％以上、よりさらに好ましくは９９．５質量％以上、最も好ましくは９９．９質量％以上である。スチレン系単量体（ｃ１）中のスチレン単量体の含有量を９０．０質量％以上とすることで、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）の製造時に、工業的な工程で重合反応を制御しやすく、重合転化率を高く維持することができる

【0073】

＜共役ジエン系単量体（ｃ２）＞
本実施形態におけるゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）又はゴム状重合体粒子（Ｃ－２）は、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を構成成分とする。
また、本願明細書において共役ジエン系単量体（ｃ２）は、一対の共役二重結合を有するジオレフィン単量体であり、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン等が挙げられる。工業的に入手し易い観点から１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）が好ましい。
共役ジエン系単量体（ｃ２）は重合時に二重結合の位置が転移し、ゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）中の共役ジエン系単量体単位の構造としては、１，３－ブタジエンの場合、１，４－シス構造の単量体単位、１，４－トランス構造の単量体単位、１，２－ビニル構造の単量体単位の混在した単量体単位を形成するが、これらすべてをまとめて共役ジエン系単量体単位（ｃ２）とする。
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）中の共役ジエン系単量体単位（ｃ２）の含有量は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）の総量に対して、好ましくは０．５～２０．０質量％、より好ましくは１．０～１５．０質量％、より更に好ましくは２．０～１３．０質量％である。耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）及びスチレン系樹脂組成物中の共役ジエン系単量体単位（ｃ２）の含有量は、後述の実施例の項に記載する手順、又はこれと等価な方法で測定することができる。

【0074】

＜その他単量体（ｃ３）＞
本実施形態の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）の任意成分である、その他単量体（単位）（ｃ３）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸イソプロピル等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、無水マレイン酸、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等が挙げられるが、工業的に入手し易く、スチレン系単量体単位（ｃ３）と共重合に供しやすい点から、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチルが好ましく、スチレン系樹脂組成物全体のアクリル系樹脂材料に対する熱溶着性及び耐熱性の観点から、メタクリル酸メチルが最も好ましい。
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）中のその他単量体（単位）（ｃ３）の含有量は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）の総量に対して、７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。

【0075】

特に、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）が、その他単量体（ｃ３）として（メタ）アクリル酸エステル単量体を含む場合、ポリマーマトリックス（Ｃ－１）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体を３０～６０質量％含むことが好ましく、より好ましくは３３～５８質量％、さらに好ましくは３６～５６質量％、より更に好ましくは３９～５４質量％の範囲である。３０～６０質量％の範囲とすることでスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との相溶性優れ、３６～５６質量％の範囲とすることで、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との相溶性及びアクリル系樹脂材料に対する熱溶着性のバランスに優れる。

【0076】

＜ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）＞
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）中のゴム状重合体粒子（Ｃ－２）を構成するゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）としては、共役ジエン系単量体（ｃ２）から形成されることが好ましく、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を有する重合体であることがより好ましい。当該ゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）の具体例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、天然ゴム、ポリクロロプレン、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体等が使用できるが、工業的観点から、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエン共重合体が好ましい。ポリブタジエンには、シス含有率の高いハイシスポリブタジエン、シス含有率の低いローシスポリブタジエン、又はこれらの両方を用いることができる。スチレン－ブタジエン共重合体の構造としては、ランダム構造であってもよく、ブロック構造であってもよく、これらの組合せであってもよい。これらのゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）は、一種を単独で用いてもよく、又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。ブタジエン系ゴムを水素添加した飽和ゴムを使用することもできる。

【0077】

本実施形態において、ゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）の分散粒子であるゴム状重合体粒子（Ｃ－２）中には、スチレン系単量体単位（ｃ１）及び必要に応じてその他単量体（ｃ３）を含む重合体が内包（オクルード）されていることが好ましい。当該内包の形態としては、スチレン系単量体単位（ｃ１）を有する重合体からなる複数の島状ドメイン相を、ゴム状重合体（Ｃ－２）が内包した、いわゆるサラミ構造型の分散粒子が好ましい。また、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）の表面には、スチレン系単量体単位（ｃ１）及び必要に応じてその他単量体（ｃ３）を含む重合体がグラフトされていてもよい。

【0078】

本実施形態における耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）中のゴム状重合体粒子（Ｃ－２）の平均粒子径は好ましくは０．４～５．０μｍ、より好ましくは０．５～４．０μｍ、更に好ましくは０．７～３．０μｍである。０．４μｍ以上とすることで、スチレン系樹脂組成物を構成する前記ゴム状粒子（Ｂ）の粒子径に対して、大きな粒子径のゴム状重合体粒子（Ｃ－２）を導入できるため、スチレン系樹脂組成物に衝撃を与えた際に初期の応力集中を担うことができる。これにより耐衝撃性が向上する。５．０μｍ以下とすることで、導入する粒子数を増やすことができる。
耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）はゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）の存在下で撹拌機付きの反応器内でスチレン系単量体（ｃ１）を重合させて得られるが、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）の平均粒子径は、撹拌機の回転数、用いるゴム状重合体（Ｃ－２）の分子量等で調整することができる。本開示において、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）の平均粒子径は、後述の実施例の欄で示す通り、透過型電子顕微鏡による断面観察画像から計測される値である。なお、上記ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）は射出成形時や、延伸シート成形時における配向場では引き延ばされ、粒子径は１０５～４００％程度大きくなる。

【0079】

本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）の２００℃でのメルトフローレートは、好ましくは０．５～１０．０ｇ／１０分、より好ましくは０．７～８．０ｇ／１０分、更に好ましくは１．０～７．０ｇ／１０分である。上記メルトフローレートが０．５～１０．０ｇ／１０分の範囲であれば、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との混合性が良く、また機械的強度も良好である。本開示で、メルトフローレートは、ＩＳＯ １１３３に準拠して、２００℃、荷重５ｋｇにて測定される値である。

【0080】

本実施形態のスチレン系樹脂組成物が、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）を含有する場合、当該スチレン系樹脂組成物のクロロホルム不溶分は、１０％～４０％であることが好ましく、１５％～３５％であることがより好ましく、２０％～３０％であることがさらに好ましい。
スチレン系樹脂組成物の「クロロホルム不溶分」とは、対象物であるスチレン系樹脂組成物１ｇをクロロホルム２０ｍｌに加えて２３℃で２時間振とうした後、当該クロロホルムに未溶解の成分をいい、前記クロロホルム不溶分は、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）中のゴム状重合体粒子（Ｃ－２）の含有量と、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の含有量との合計量でありうる。そして、前記ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）の含有量は、粒子内に内包される樹脂及びグラフトされるポリマーを包含する。また、ゴム状粒子（Ｂ）の含有量は、コア部とシェル部とグラフトされるポリマーを包含する。
前記「クロロホルム不溶分」の算出方法は、具体的には、以下の方法により算出している。
沈殿管に測定対象物１ｇ（Ｗ１）を精秤し、クロロホルム２０ｍＬを加え２３℃で２時間振とう後、遠心分離機（佐久間製作所社製、ＳＳ－２０５０Ａ ローター：６Ｂ－Ｎ６Ｌ）にて温度４℃、回転数２００００ｒｐｍ、遠心加速度４５１００×Ｇで６０分間遠心分離した。沈澱管を約４５度にゆっくり傾け、上澄み液をデカンテーションして取り除いた。クロロホルムを含んだ不溶分の質量を精秤し、この質量をＷ５とする。引き続き、１６０℃、３ｋＰａ以下の条件で１時間真空乾燥し、デシケーター内で室温まで冷却後、クロロホルム不溶分の質量を精秤し、この質量をＷ６とする。そして、沈殿管内からクロロホルム不溶分を回収した
下記式により、クロロホルム不溶分及びクロロホルム不溶分の膨潤指数を求めた。
クロロホルム不溶分の膨潤指数＝（Ｗ５／Ｗ６）
クロロホルム不溶分（％）＝（Ｗ６／Ｗ１）×１００

【0081】

＜耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）製造方法＞
耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）の製造方法は特に制限されるものではないが、ゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）の存在下、スチレン系単量体（ｃ１）と必要に応じてその他単量体（ｃ３）、及び溶媒を重合する塊状重合（若しくは溶液重合）、反応途中で懸濁重合に移行する塊状－懸濁重合、あるいはゴム状重合体（Ｃ－２）であるラテックス粒子の存在下、スチレン系単量体（ｃ１）を重合する乳化グラフト重合にて製造することができる。塊状重合においては、ゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）、スチレン系単量体（ｃ１）、並びに必要に応じてその他単量体（ｃ３）や有機溶媒、有機過酸化物、及び／又は連鎖移動剤を添加した混合溶液を、完全混合型反応器又は槽型反応器と、複数の槽型反応器とを直列に連結し構成される重合装置に連続的に供給することにより製造することができる。

【0082】

＜＜スチレン系エラストマー（Ｄ）＞＞
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物はスチレン系エラストマー（Ｄ）（単にエラストマー（Ｄ）とも称する。）をさらに含有することが好ましい。本開示のスチレン系樹脂組成物に使用するスチレン系エラストマー（Ｄ）は、ハードブロックをスチレン系単量体（単位）（ｄ１）、ソフトブロックを共役ジエン系単量体（単位）（ｄ２）とするブロック共重合体のことである。スチレン系エラストマー（Ｄ）としては、スチレン系単量体単位（ｄ１）のハードブロックと、ブタジエン単量体単位のソフトブロックとを有するブロック共重合体がより好ましい。
当該スチレン系単量体（ｄ１）としては、上記スチレン系単量体（ａ１）と同様の単量体が挙げられる。また、当該共役ジエン系単量体（ｄ２）としては、上記共役ジエン系単量体（ｃ２）と同様の単量体が挙げられる。

【0083】

スチレン系エラストマー（Ｄ）のブロック共重合の好ましい連鎖構造としては、スチレン系単量体単位（ｄ１）－ブタジエン単量体単位ジブロック型、スチレン系単量体単位（ｄ１）－ブタジエン単量体単位－スチレン系単量体単位（ｄ１）トリブロック型、ブタジエン単量体単位－スチレン系単量体単位（ｄ１）－ブタジエン単量体単位トリブロック型等が挙げられる。機械強度向上観点から、スチレン系エラストマー（Ｄ）は、スチレン系単量体単位（ｄ１）－ブタジエン単量体単位－スチレン系単量体単位（ｄ１）のトリブロック型のブロック共重合体が好ましい。

【0084】

スチレン系エラストマー（Ｄ）を構成するスチレン系単量体単位（ｄ１）と共役ジエン系単量体単位（ｄ２）との含有量としては、スチレン系エラストマー（Ｄ）の総量に対して、スチレン系単量体単位（ｄ１）の含有量が２０～７０質量％であることが好ましく、より好ましくはスチレン系単量体単位（ｄ１）の含有量が２５～５０質量％であり、共役ジエン系単量体単位（ｄ２）の含有量は１００質量％の残余である。スチレン系単量体単位（ｄ１）の含有量が２０～７０質量％であれば、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）への分散性が適度に良くなり、機械的強度及び外観に優れたものが得られる。
スチレン－ブタジエンエラストマー等のスチレン系エラストマー（Ｄ）の製造法としてはラジカル重合法、アニオン重合法、高分子反応法が挙げられるが、工業的観点からアニオン重合法が好ましい。

【0085】

本実施形態のスチレン系組成物がスチレン系エラストマー（Ｄ）を含有する場合、スチレン系エラストマー（Ｄ）の含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．５～１０．０質量％が好ましく、より好ましくは１．０～７．０質量％、更に好ましくは１．５～４．５質量％でありうる。
なお、本実施形態のスチレン系エラストマー（Ｄ）は、ゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）又はゴム状重合体粒子（Ｃ－２）とは異なるポリマーである。

【0086】

＜＜アクリル系エラストマー（Ｅ）＞＞
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物はアクリル系エラストマー（Ｅ）（単にエラストマー（Ｅ）とも称する。）を含有することが好ましい。本開示のスチレン系樹脂組成物に使用するアクリル系エラストマー（Ｅ）は、ハードブロックをメタクリル酸メチル単量体単位（ｅ１）、ソフトブロックをアクリル酸エステル単量体単位（ｅ２）とするブロック共重合体のことである。アクリル系エラストマー（Ｅ）としては、メタクリル酸メチル単量体（単位）のハードブロックと、アクリル酸エステル単量体単位（ｅ２）のソフトブロックとを有するブロック共重合体がより好ましい。
したがって、アクリル系エラストマー（Ｅ）はブロック共重合体であるが、後述のアクリル系樹脂（Ｆ）は、ランダム重合体又は交互重合体である点で両者は相違する。
当該アクリル酸エステル単量体（ｅ２）としては、下記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１）のうちアクリル酸エステル単量体単位と同様の単量体が挙げられる。

【0087】

アクリル系エラストマー（Ｅ）のブロック共重合の好ましい連鎖構造としては、メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル（ｅ２）ブロック型、メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル（ｅ２）－メタクリル酸メチルトリブロック型、アクリル酸エステル（ｅ２）－メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル（ｅ２）トリブロック型等が挙げられるが、機械強度向上観点からメタクリル酸メチル－アクリル酸エステル（ｅ２）－メタクリル酸メチルのトリブロック型のものが好ましい。

【0088】

アクリル系エラストマー（Ｅ）を構成するメタクリル酸メチル単量体（ｅ１）とアクリル酸エステル単量体（ｅ２）との含有量としては、アクリル系エラストマー（Ｅ）の総量に対して、メタクリル酸メチル単量体（ｅ１）の含有量が２０～６５質量％が好ましく、より好ましくは３０～５５質量％である。一方、アクリル酸エステル単量体（ｅ２）の含有量は１００質量％の残余である。メタクリル酸メチル単量体（ｅ１）の含有量が２０～６５％であれば、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）への分散性が適度に良くなり、機械的強度及び外観に優れたものが得られる。

【0089】

本実施形態のスチレン系組成物がアクリル系エラストマー（Ｅ）を含有する場合、前記アクリル系エラストマー（Ｅ）の含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．５～２０質量％が好ましく、より好ましくは１～１０質量％、より更に好ましくは２～６質量％であり、０．５～２０質量％の範囲とすることで、スチレン系樹脂組成物へ添加した際に耐熱性の低下を抑えて機械強度を向上することができる。

【0090】

＜＜アクリル系樹脂（Ｆ）＞＞
本実施形態の一態様として、スチレン系樹脂組成物は、アクリル系樹脂（Ｆ）（単に樹脂（Ｆ）ともいう）を含有してもよい。そして、前記アクリル系樹脂（Ｆ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１）を含有する。また、前記アクリル系樹脂（Ｆ）は、ランダム重合体又は交互重合体でありうる。アクリル系樹脂（Ｆ）を所定量含有することにより、スチレン系樹脂組成物全体のアクリル系樹脂材料に対する溶着性の向上、特に熱溶着性の向上効果、耐衝撃性の向上効果、耐油性の向上効果、耐傷性の向上効果をより発揮する。
なお、本明細書におけるアクリル系樹脂（Ｆ）とは、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１）の含有量が４０質量％超である合成樹脂の総称である。
本開示において、アクリル系樹脂（Ｆ）の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）及びＺ平均分子量（Ｍｚ）は、後述の実施例の欄に記載の通り、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定される値である。
アクリル系樹脂（Ｆ）は分岐構造を含んでいても良いが、種々の溶媒（アセトン、テトラヒドロフラン、クロロホルム等）に対して可溶なポリマー構造であることが好ましい。

【0091】

本実施形態のスチレン系樹脂組成物がアクリル系樹脂（Ｆ）を含有する場合、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、アクリル系樹脂（Ｆ）の含有量は、１～５０質量％が好ましく、２～３６質量％がより好ましく、３～３１質量％がさらに好ましく、６～２８質量％がさらにより好ましく、より更に好ましくは８～２５質量％、最も好ましくは１１～２２質量％である。
前記アクリル系樹脂（Ｆ）の含有量を１～５０質量％とすることにより、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）によって向上した耐熱性の低下を抑えつつ、上記の効果を得ることができる。
本実施形態において、特にスチレン系樹脂組成物の成形性又は低吸湿性を重視する場合、アクリル系樹脂（Ｆ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体に対して、１質量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％未満である。
本実施形態のアクリル系樹脂（Ｆ）を構成する単量体単位は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１）であり、好ましくは（メタ）アクリル酸単量体単位（ｆ２）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１）を含有する繰返し単位、又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１）を２種以上含有する繰返し単位である。なかでも、アクリル系樹脂（Ｆ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１）を２種以上含有することがさらに好ましい。

【0092】

本実施形態において、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１）の含有量は、アクリル系樹脂（Ｆ）の総量に対して、好ましくは４０質量％超であり、より好ましくは５０質量％超、さらに好ましくは６０質量％超、よりさらに好ましくは７０質量％超、更により好ましくは８０％超、最も好ましくは９０質量％超である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１）の含有量を４０質量％超とすることにより、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との相溶性を向上することができ、特に９０質量％超とすることでより高い相溶性をスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）に対して得ることができる。
以下、本実施形態の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｆ２）について説明する。

【0093】

＜（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｆ１）＞
本実施形態のアクリル系樹脂（Ｆ）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１）は、メタクリル酸エステル単量体単位（ｆ１－１）及びアクリル酸エステル単量体単位（ｆ１－２）を包含する。そして、前記メタクリル酸エステル単量体単位（ｆ１）の前駆体である（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｆ１）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）、メタクリル酸ベンジル等が挙げられる。なかでも、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｆ１）は、工業的に入手しやすく安価な点から、アクリル酸メチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチルが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｆ１）は単独で又は混合して使用することができ、２種の（メタ）アクリル酸エステル単量体を組み合わせることが好ましい。

【0094】

本実施形態のアクリル系樹脂（Ｆ）を構成する単量体単位の好ましい態様としては、耐熱性と熱分解性を両立する観点から、上記に挙げられている単量体単位のうち、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｆ１）を２種含むことが好ましく、メタクリル酸エステル種及びアクリル酸エステル種を共重合した組み合わせがより好ましく、メタクリル酸メチル－アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル－アクリル酸（ｎ－ブチル）共重合体が更に好ましく、メタクリル酸メチル－アクリル酸メチル共重合体が最も好ましい。

【0095】

＜（メタ）アクリル酸単量体（ｆ２）＞
本実施形態において、（メタ）アクリル酸単量体（ｆ２）としては、アクリル酸又はメタクリル酸が挙げられる。
本実施形態において、アクリル系樹脂（Ｆ）が（メタ）アクリル酸単量体（ｆ２）を含有する場合、アクリル系樹脂（Ｆ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｆ２）の含有量の上限は、３０質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、１５質量％以下、１２質量％以下、１０質量％以下の順で好ましい。

【0096】

＜アクリル系樹脂（Ｆ）の好ましい形態＞
本実施形態の好ましいアクリル系樹脂（Ｆ）としては、２元又は３元共重合体であることが好ましく、メタクリル酸エステル種（メタクリル酸エステル単量体単位（ｆ１－１））とアクリル酸エステル種（アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１－２））とを共重合したメタクリル酸エステル－アクリル酸エステル共重合体であり、かつ前記メタクリル酸エステル－アクリル酸エステル共重合体の総量に対してアクリル酸エステル単量体単位（ｆ１－２）を０．３～２０質量％含有する共重合体が好ましく、アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１－２）を０．５～１５質量％含有する共重合体がより好ましく、アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１－２）を１．０～１２質量％含有する共重合体が更に好ましく、アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１－２）を１．５～１０質量％含有する共重合体がよりさらに好ましい。

【0097】

本実施形態のアクリル系樹脂（Ｆ）は、メタクリル酸メチル－アクリル酸メチル共重合体であることが好ましく、かつ前記共重合体の総量に対して、アクリル酸メチルを０．５～１２質量％含有する共重合体がさらに好ましい。これにより、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）によって向上した耐熱性の低下を最小限に抑えつつ、アクリル系樹脂（Ｆ）の添加効果を得ることができる。

【0098】

＜その他単量体（ｆ３）＞
本実施形態のアクリル系樹脂（Ｆ）は、上述した（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｆ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｆ２）以外のその他単量体単位（ｆ３）をさらに有してもよい。すなわち、当該その他単量体（ｆ３）は、（メタ）アクリル酸単量体（ｆ２）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｆ１）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した単量体以外の単量体と共重合してよい。例えば上記に示した単量体以外のその他単量体（ｆ３）としては、スチレン、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及びＮ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等の核置換マレイミド等が挙げられる。
本実施形態において、その他単量体単位（ｆ３）の含有量は、アクリル系樹脂（Ｆ）の総量に対して、０～２０質量％であることが好ましく、０～１５質量％であることがより好ましく、０～１０質量％であることがさらに好ましい。

【0099】

アクリル系樹脂（Ｆ）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては５～１００万が好ましく、より好ましくは６～９０万、さらに好ましくは７～３０万、より更に好ましくは８～２５万である。アクリル系樹脂（Ｆ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を５万以上にすることにより、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と混練した時に強度付与することができ、重量平均分子量（Ｍｗ）を１００万以下とすることでスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との粘度差を抑え、スチレン系樹脂組成物中に（メタ）アクリル系）が良好に分散することができ、かつアクリル系樹脂（Ｆ）に由来する未溶融物の発生を抑制し、外観良好な樹脂組成物、射出成形体を得ることができる。

【0100】

＜アクリル系樹脂（Ｆ）の製造方法＞
本実施形態のアクリル系樹脂（Ｆ）の製造方法は特に制限されるものではないが、塊状重合、溶媒を加えた溶液重合、あるいは水中に懸濁剤により有機層を分散させ重合はさせる懸濁重合等のプロセスにより製造することができる。特にアクリル系樹脂（Ｆ）は粘度が高くなるので、懸濁重合による重合プロセスが好ましい。

【0101】

＜＜潤滑オイル（Ｇ）＞＞
本実施形態の好ましい態様としては、スチレン系樹脂組成物は、潤滑オイル（Ｇ）（単にオイル（Ｇ）ともいう。）をさらに含有することが好ましい。潤滑オイル（Ｇ）を含有したスチレン系樹脂組成物は、流動性向上効果と、樹脂組成物中のコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）や、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）との相互作用により、耐衝撃性（靭性）を向上させる効果を示す。
本実施形態で用いられる潤滑オイル（Ｇ）とは、１１０℃以下に流動点を有する常温でオイル状、ワックス状物質の総称である。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物中の潤滑オイル（Ｇ）の含有量としては、スチレン系樹脂全体（１００質量％）に対し、好ましくは０．０５～３．００質量％、つぎに好ましくは０．０７～２．５０質量％、より好ましくは０．１０～２．３０質量％、さらに好ましくは０．２０～１．５０質量％、さらにより好ましくは０．３０～１．５０質量％、よりさらに好ましくは０．３０～１．５０質量％、よりさらに好ましくは０．３０～１．００質量部％、最も好ましくは０．４０～０．７０質量％の範囲である。０．０５質量％以下では流動性向上効果が得られず、３．００質量部以上にすると耐熱性の低下を招来する。特に０．３０～１．００質量部の範囲とすることで流動性、耐衝撃性、剛性、耐熱性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物が得られる。

【0102】

本実施形態で用いられる潤滑オイル（Ｇ）の具体例としては、原油から生成される鉱油系（ミネラル）、化学合成油、天然植物油等が挙げられる。鉱油系としてはパラフィン系、ナフテン系、化学合成油としてはポリ－α－オレフィンオリゴマー系、ポリブテンオリゴマー系、エチレンプロピレン共重合オリゴマー系、脂肪酸エステル系、天然ガス変性系（ＧＴＬ）、アルキルベンゼン、シリコーンオイル、ポリアルキレングリコールオリゴマー系、天然油としては実油、キリ油、シアオイル、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、冬カボチャ油、雑穀油、オオムギ油、キノア油、ライ麦油、ククイ油、トケイソウ油、シアバター、アロエベラ油、甘扁桃油、桃核油、大豆油、カシュー油、ピーナッツ油、アボカド油、バオバブ油、ルリヂサ油、ブロッコリー油、キンセンカ油、椿油、キャノーラ油、ニンジン油、サフラワー油、亜麻油、アブラナ種子油、綿実油、ココナツ油、カボチャ種子油、小麦胚芽油、ホホバ油、ユリ油、マカデミア油、コーン油、メドフォーム油、モノイオイル、ヘイゼルナッツ油、杏仁油、クルミ油、オリーブ油、月見草油、パーム油、ブラックカラント種油、キーウィ種子油、グレープシード油、ピスタチオ油、ジャコウバラ油、ゴマ油、ダイズ油、ヒマワリ油、ヒマシ油、スイカ油等が挙げられる。潤滑オイル（Ｇ）としては上記を化学変性させたものを用いてもよい。例えば、水素化（水素添加）により二重結合量を調整したり、エポキシ化、アミノ化、メルカプト化、した潤滑オイル（Ｇ）を必要に応じて用いても良い。工業的に入手可能なことから流動パラフィン、シリコーンオイルが好ましい。耐衝撃性向上効果の観点からシリコーンオイルが特に好ましい。なお、シリコーンオイルの好ましい含有量は、上記潤滑オイル（Ｇ）の含有量の範囲を援用する。

【0103】

本実施形態において、潤滑オイル（Ｇ）の動粘度は、２５℃で１０００ｍｍ^２／ｓ以下であることが好ましく、２０～１０００ｍｍ^２／ｓであることがより好ましく、５０～５００ｍｍ^２／ｓであることがさらにより好ましく、７０～３００ｍｍ^２／ｓであることがよりさらに好ましい。

【0104】

本実施形態における潤滑オイル（Ｇ）の流動点は１１０℃以下であり、１００℃以下であることが好ましく、より好ましくは９０℃以下、さらに好ましくは８０℃以下、よりさらに好ましくは５０℃以下、さらにより好ましくは３０℃以下、さらにより好ましくは１０℃以下、さらにより好ましくは０℃以下、さらにより好ましくは－２０℃以下、さらにより好ましくは－３０℃以下、特に好ましくは－４０℃以下である。潤滑オイル（Ｇ）の流動点が１００℃超であると、潤滑オイル（Ｇ）がスチレン系樹脂組成物に対して分散しにくく、添加又は混合操作が困難になる。特に流動点が－３０℃以下の潤滑オイル（Ｇ）を用いることで、高い耐衝撃性向上効果を得ることができる。

【0105】

潤滑オイル（Ｇ）の低沸点成分は少ないことが押出成形時の揮発分の問題を回避するために有効である。ＪＩＳ Ｋ２２５４の減圧蒸留法又はガスクロマトグラフ法から常圧換算した値で５％溜出温度が４００℃以上であることが好ましい。

【0106】

本実施形態において、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）に含まれるスチレン系単量体単位（ｂ４）の含有量をＸとし、潤滑オイル（Ｇ）の含有量をＹとすると、Ｘ／Ｙ≦１０であることが好ましい。Ｘ／Ｙ≦１０であれば、より優れた耐衝撃性の向上効果を得ることができる。

【0107】

潤滑オイル（Ｇ）をスチレン系樹脂組成物に添加する方法は、特に制限は無く、潤滑オイル（Ｇ）を重合工程で添加する方法、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー等の公知の混練機を用いて混練する方法等がある。
本実施形態における潤滑オイル（Ｇ）の同定は、当業者にとって一般的な方法により容易に確認できる。
例えば、熱分解ＧＣ－ＭＳ、液体クロマトグラフィー（ＬＣ）、^１Ｈ－ＮＭＲ又は^１３Ｃ－ＮＭＲ等の各種分析装置によって同定、定量及び分子量の測定を行うことができる。

【0108】

前記潤滑オイル（Ｇ）がシリコーンオイルである場合、添加量はＳｉ（ケイ素）量換算でも規定することができる。ケイ素量換算ではスチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対し、１５０ｐｐｍ～１００００ｐｐｍであることが好ましく、より好ましくは３００ｐｐｍ～８０００ｐｐｍ、よりさらに好ましくは５００ｐｐｍ～７０００ｐｐｍ、よりさらに好ましくは１０００ｐｐｍ～５０００ｐｐｍである。ケイ素量を定量する場合、プラズマ発光分光法（ＩＣＰ法）等の方法で測定することができる。

【0109】

シリコーンオイルの２５℃における動粘度は、好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ～５０００ｍｍ^２／ｓ、より好ましくは１５ｍｍ^２／ｓ～３０００ｍｍ^２／ｓ、より好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ～１０００ｍｍ^２／ｓ、より好ましくは３０ｍｍ^２／ｓ～５００ｍｍ^２／ｓ、より好ましくは５０ｍｍ^２／ｓ～２００ｍｍ２／ｓ、である。

【0110】

シリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン等が挙げられる。中でも、市販されており、安価である点から、ジメチルポリシロキサンが好ましい。

【0111】

＜＜任意の添加成分＞＞
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｇ）成分以外に、公知のスチレン系樹脂において使用が一般的な各種の任意の添加成分を、公知の作用効果を達成するために含有してもよい。本実施形態の任意の添加成分としては、例えば、炭素原子数１０以上の１価アルコール、高級脂肪酸系界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤等があげられる。配合の方法については特に規定はないが、例えば、重合時に添加して重合する方法、又は重合後溶融混練する前に、ブレンダーであらかじめ添加剤を混合し、押出機又はバンバリーミキサー等にて溶融混錬する方法、高濃度マスターバッチを作成して混錬する方法等が挙げられる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、炭素原子数１０以上の１価アルコール、高級脂肪酸系界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤及び着色剤からなる群から選択される１種又は２種以上の添加成分を含有してもよい。

【0112】

＜炭素原子数１０以上の１価アルコール＞
本実施形態における炭素原子数１０以上の１価アルコール（以下単にアルコールともいう。）は任意の添加成分であり、成形時のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のゲル化を抑制し、良好な外観のスチレン系樹脂組成物及びスチレン系樹脂組成物からなる成形体の外観向上に寄与する。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０．０１～１．０質量％であり、好ましくは０．０３～０．８質量％、より好ましくは０．０５～０．６質量％、より更に好ましくは０．０７～０．５質量％である。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を０．０１質量％以上にすることにより、成形加工時におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のゲル化を抑制することができる。一方、１．０質量％以下にすることで耐熱性低下と臭気の発生を抑えることができる。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を０．０７～０．５質量％にすることで特に耐熱性を低下させることなく、十分なゲル抑制効果を得られる。

【0113】

炭素原子数１０以上の１価アルコールとしては、水酸基を１つ含む炭素原子数１０以上のアルコール類であり、アルコールを構成する炭素鎖中に酸素又は窒素等のヘテロ原子を含んでもよく、当該炭素鎖中に２重結合、３重結合、エステル結合、アミド結合等、単結合以外の結合を含んでもよい。炭素原子数としては１６以上が好ましく、より好ましくは１７以上、より更に好ましくは１８以上５０以下である。上記炭素原子数１０以上の１価アルコールは、スチレン系樹脂組成物又はスチレン系樹脂組成物からなる成形体に含有されていればよい。したがって、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を重合する際に使用する重合溶液中に炭素原子数１０以上の１価アルコールを存在（又は添加）させることにより、最終生成物である樹脂組成物中に１価アルコールを残留させてもよく、あるいはスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）とゴム状粒子（Ｂ）とを混錬する際に添加し押出機中で混合させることで含有させてもよい。

【0114】

本実施形態において、炭素原子数１０以上の一価アルコールの沸点は、２６０℃以上が好ましく、更に好ましくは２７０℃以上、よりさらに好ましくは２９０℃以上である。アルコール類の沸点が２６０℃未満であると、揮発性が高くなり、成形時等に異臭が発生する傾向がある。

【0115】

上記炭素原子数１０以上の１価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、１－ヘキサデカノール、イソヘキサデカノール、１－オクタデカノール（ステアリルアルコール）、５，７，７－トリメチル－２－（１，３，３－トリメチルブチル）－１－オクタノール、イソオクタデカノール、１－イソイソエイコサノール、８－メチル－２－（４－メチルヘキシル）－１－デカノール、２－ヘプチル－１－ウンデカノール、２－ヘプチル－４－メチル－１－デカノール、２－（１，５－ジメチルヘキシル）－（５，９－ジメチル）－１－デカノール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類等が挙げられる。

【0116】

上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル類は以下の一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。

【化4】

（上記一般式（３）中、Ｒは炭素原子数１２～２０のアルキル基であり、Ｘはエチレンオキサイドの平均付加数を表し、１～１５の整数である。）
好ましいアルコールの具体的な製品名としては日産化学社製「ファインオキソコール１８０」や花王社製「エマルゲン１０９Ｐ」、「カルコール８０９８」等が挙げられる。

【0117】

＜酸化防止剤＞
本実施形態における酸化防止剤は任意の添加成分であり、スチレン系樹脂組成物に対して、長期安定性、成形安定性等を目的に必要に応じて添加される。酸化防止剤として、例えばオクタデシル－３－（３，５－ターシャリーブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール（製品としてはイルガノックス１０７６）等のヒンダートフェノール系酸化防止剤、トリス（２，４－ジ－ターシャリーブチルフェニル）フォスファイト（製品としてはイルガフォス１７６）等のリン系酸化防止剤等を挙げることができる。これらをそれぞれ単独、あるいは２種以上を組み合わせて適宜用いてもよい。特に一次酸化防止剤であるフェノール系酸化防止剤と、二次酸化防止剤であるリン系酸化防止剤を組み合わせることで優れた相乗効果を発揮する。酸化防止剤の添加量としてはスチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して０．００１～３．０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１０～２．０質量％、さらに好ましくは０．０５０～１．０質量％、よりさらに好ましくは０．０８０～０．８質量％、よりさらに好ましくは０．１～０．６質量％の範囲である。

【0118】

＜離型剤＞
本実施形態における離型剤は任意の添加成分であり、射出成形に供する場合は特に、スチレン系樹脂組成物は離型剤を有することが好ましい。離型剤の含有方法としては、スチレン系樹脂組成物を調整する際に、混練する内潤剤の形態をとっても、スチレン系樹脂組成物を造粒直後にドライブレンドする外潤剤の形態をとっても、その二つの形態を組み合わせてもよい。

【0119】

本実施形態の離型剤の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、０．００１～２．０質量％であることが好ましく、上限値としては、１．８質量％以下、１．７質量％以下、１．６質量％以下、１．５質量％以下、１．４質量％以下、１．３質量％以下、１．２質量％以下、１．１質量％以下、１．０質量％以下、０．９質量％以下、０．８質量％以下、０．７質量％以下、０．６質量％以下の順でより好ましく、下限値としては、０．００３質量％以上、０．００５質量％以上、０．００７質量％以上、０．００９質量％以上、０．０１２質量％以上、０．０３１質量％以上、０．０６６質量％以上、０．０９０質量％以上、０．１１質量％以上、０．１６質量％以上、０．２１質量％以上、０．２６質量％以上、０．３１質量％以上の順で好ましい。０．００１～２．０質量％の範囲とすることで離型性に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができ、特に０．０１～０．８質量％の範囲とすることで、離型性と耐熱性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。

【0120】

本実施形態のスチレン系樹脂組成物が、内潤剤として離型剤を含有する場合、当該内潤剤の含有量としては、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、０．０５～２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１０～１．５質量％、より好ましくは０．１３～１．０質量％、更に好ましくは０．１７～０．８質量％の範囲である。特に０．１３～１．０質量％の範囲とすることで、過度のブリードアウトを抑え、離型性に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。

【0121】

本実施形態のスチレン系樹脂組成物が、外潤剤として離型剤を含有する場合、当該外潤剤としての離型剤の含有量としては、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは０．００５～０．５質量％、より好ましくは０．００７～０．２質量％、更に好ましくは０．００８～０．１質量％の範囲である。特に０．００８～０．１質量％の範囲とすることで、金型汚染を抑えて、離型性に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。

【0122】

本実施形態の離型剤としては例えば、ステアリルアルコール、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、グリセリン、モスステアリン酸グリセロール、エチレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、グリセリン、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、等のグリセリン系エステル、ペンタエリスリトールステアレート等が挙げられる。スチレン系樹脂との相性の観点から、エチレンビスステアリン酸アミド、ステアリルアルコール、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムが好ましい。

【0123】

＜光安定剤＞
本実施形態における光安定剤は任意の添加成分であり、必要に応じてスチレン系樹脂組成物を屋外等の光劣化が懸念される用途に供する際には添加することが好ましい。光安定剤は、自身に紫外線吸収能はないが、スチレン系樹脂系組成物が紫外線を吸収することで発生した光ラジカルを捕捉し、無害化することで、ラジカルによるスチレン系樹脂組成物の劣化や着色を防ぐ機能を有する。その機構ゆえ、熱ラジカル捕捉剤としても機能することが期待されるので、熱安定剤としても機能し得る。当該光安定剤としてはヒンダートアミン系化合物が好ましく、２級アミン型、３級アミン型、Ｎ－Ｏ－Ｒ型等のヒンダートアミン系化合物が挙げられる。光安定剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができ、後述の紫外線吸収剤を併用することで、より高い耐光性効果が得られる。換言すると、スチレン系樹脂系組成物又はその成形品の長期間の屋外における使用による露光後の着色や強度低下を抑制することができる。光安定剤は主に光ラジカル発生が多い樹脂表面で機能を発揮するため、より効果を発揮させたい場合は低分子タイプのものが好ましいが、過剰なブリードアウトによる金型汚染等を防いだり、より長期的な安定効果を必要とする場合は適切な分子量調整をしたり、低分子、高分子タイプの併用を検討する必要がある。

【0124】

光安定剤の含有量としては、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．００１～２．０質量％が好ましく、上限値としては１．８質量％以下、１．６質量％以下、１．４質量％以下、１．２質量％以下、１．０質量％以下、０．８質量％以下、０．７質量％以下の順で好ましく、下限値としては０．００５質量％以上、０．０１０質量％以上、０．０２１質量％以上、０．０５１質量％以上、０．０６１質量％以上、０．０７１質量％以上、０．０７９質量％以上、０．０８９質量％以上、０．１２質量％以上、０．１７質量％以上の順で好ましい。光安定剤の含有量としては、上記の上限値、下限値の任意の組み合わせで選ぶことができる。

【0125】

光安定剤としては、ヒンダートアミン系化合物であることが好ましい。当該ヒンダートアミン系化合物としては、具体的には、ビス（１，２，２，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ウンデカンオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カーボネート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサン－１，６－ジアミン、ブチル（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）等が挙げられ、具体的な製品名としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－５２、アデカスタブＬＡ－５７、アデカスタブＬＡ－６３Ｐ、アデカスタブＬＡ－６８、アデカスタブＬＡ－７２、アデカスタブＬＡ－７７Ｙ、アデカスタブＬＡ－７７Ｇ、アデカスタブＬＡ－８１、城北化学社製ＪＦ－９０Ｇ、ＪＦ－９５、ＢＡＳＦジャパン社製Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０ＦＤＬ、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４ＦＤＬ、Ｔｉｎｕｖｎ６２２ＳＦ等が挙げられる。

【0126】

＜紫外線吸収剤＞
本実施形態における紫外線吸収剤は任意の添加成分であり、必要に応じてスチレン系樹脂組成物を屋外等の光劣化が懸念される用途に供する際には添加することが好ましい。紫外線吸収剤は、スチレン系樹脂組成物が吸収する紫外線を、当該スチレン系樹脂組成物に代わって吸収し、熱や化学エネルギーに変換することで、スチレン系樹脂組成物の紫外線吸収による光ラジカル発生を抑制し、樹脂の劣化や着色を抑制する機能を有する。当該紫外線吸収剤としては、不対電子を有する原子（酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子等）を含む連結基を介して結合された２以上の芳香環を有し、かつ１以上の芳香環がフェノール性水酸基を有する化合物であることが好ましい。当該化合物であると、光を吸収して励起状態になった後、化学エネルギーに変換する化学構造を備えうる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、シアノアクリレート系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、マロン酸エステル系化合物、ホルムアミジン系化合物、サリシレート系化合物等が挙げられる。これら紫外線吸収剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができ、前記光安定剤と紫外線吸収剤とを併用することで、より高い耐光性効果、換言すれば、スチレン系樹脂組成物の露光後の着色や強度低下を抑制することができる。また、スチレン系樹脂組成物に添加される樹脂が吸収しやすい紫外線波長（２５０～３５０ｎｍ）を代わって吸収することができる紫外線吸収剤が好ましい。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物がより好ましい。

【0127】

本実施形態の紫外線吸収剤の含有量としては、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．００１～２．０質量％が好ましく、上限値としては１．８質量％以下、１．６質量％以下、１．４質量％以下、１．２質量％以下、１．０質量％以下、０．８質量％以下、０．７質量％以下の順で好ましく、下限値としては０．００５質量％以上、０．０１０質量％以上、０．０２１質量％以上、０．０５１質量％以上、０．０６１質量％以上、０．０７１質量％以上、０．０７９質量％以上、０．０８９質量％以上、０．１２質量％以上、０．１７質量％以上の順で好ましい。紫外線吸収剤の含有量としては、上記の上限値、下限値の任意の組み合わせで選ぶことができる。

【0128】

前記ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、６－（２－ベンゾトリアゾリル）－４－ｔｅｒｔ－オクチル－６’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メチル－２，２’－メチレンビスフェノール］２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール等が挙げられ、具体的な製品名としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－３２、アデカスタブＬＡ－３６、アデカスタブＬＡ－３６ＲＧ、城北化学社製ＪＦ－７７、ＪＦ－７９、ＪＦ－８０、ＪＦ－８３、ＪＦ－８３２、ＪＡＳＴ－５００、ＢＡＳＴジャパン社製ＴｉｎｕｖｉｎＰ、Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４ＦＦ、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２９、Ｔｉｎｕｖｉｎ３６０等が挙げられる。

【0129】

前記トリアジン系化合物としては、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－トリ（ｍ－トリル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリアミン、２，４，６－トリス（４－ブトキシ－２－ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、エチルヘキシルトリアジン、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２，４－ジヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、ベモトジノール、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン等が挙げられ、具体的な製品名としてはＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－４６、アデカスタブＬＡ－Ｆ７０、ＢＡＳＴジャパン社製Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＥＤ、Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００等が挙げられる。

【0130】

前記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－（オクチルオキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられ、具体的な製品名としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブ１４１３、ＢＡＳＴジャパン社製Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１ＦＬ等が挙げられる。

【0131】

紫外線吸収剤としては２種以上を混合して用いても良く、好ましい形態としてはスチレン系樹脂の芳香族に由来する紫外線吸収ピークが光劣化に伴い、紫外線吸収が増感する領域（波長２５０～３００ｎｍ）を効率的に吸収できる紫外線吸収剤と、地表に最も降り注ぐ紫外線領域（波長３００～４００ｎｍ）を効率的に吸収できる紫外線吸収剤とを併用するものである。具体的には、波長２５０～３００ｎｍを効率的に吸収できる紫外線吸収剤として、トリアジン系紫外線吸収剤に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤又はベンゾフェノン系紫外線吸収剤を組み合わせた併用系の紫外線吸収剤が好ましい。

【0132】

＜着色剤＞
本実施形態における着色剤は、任意の添加成分であり、スチレン系樹脂組成物を着色する必要がある際に使用される。特に車載関連部材としてスチレン系樹脂組成物を適用する場合には黒に着色することが多い。黒着色することで車載適用するうえで好ましい外観と一部熱や光に対する耐性を付与することができる。着色剤としては特に限定されないが、カーボンブラック、酸化チタン、有機染料を用いることができる。カーボンブラックとしてはファーネス法（ファーネスブラック）、チャンネル法（チャンネルブラック）、アセチレン法（アセチレンブラック）、サーマル法（サーマルブラック）の製法により生産されたものが挙げられる。

【0133】

スチレン系樹脂組成物をカーボンブラックで黒着色する場合、スチレン系樹脂組成物中のカーボンブラックの含有量としては、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０．０５～５．０質量％が好ましい。当該カーボンブラックの含有量が０．０５質量％未満では目的の黒色度が発現されず、灰色っぽくなり、また５．０質量％超では黒色度に変化がなくなる。そのため、コスト及び機械強度の観点から５．０質量％以下であることが好ましい。着色剤の添加方法としては特に限定されるものではない。重合時の後添加、混錬時に直接配合、高濃度マスターバッチを用いて混錬時に添加してもよい。

【0134】

＜着色剤マスターバッチ＞
以下本実施形態における任意の添加成分である着色剤を添加する際にマスターバッチを使用して添加する方法について記載する。
マスターバッチのベース樹脂としては本実施形態の必須成分であるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）、又は好ましい形態の添加成分であるアクリル系樹脂（Ｆ）を用いることが好ましい。マスターバッチ中のベース樹脂含有量としては、マスターバッチの総量に対して、３０～７０質量％が好ましく、より好ましくは４０～６０質量％の範囲である。３０質量％以上とすることで、樹脂としての粘弾性を付与することができ、取り扱い易くなる。７０質量％以下とすることで、所望量の着色剤をスチレン系樹脂組成物に存在させ易くなり、なおかつコストの面で優れる。マスターバッチ中の着色剤の含有量としてはマスターバッチの総量に対して、上記と同様の理由で３０～７０質量％が好ましく、より好ましくは４０～６０質量％の範囲である。

【0135】

着色剤がカーボンブラックのように粉体状の顔料である場合、マスターバッチを調整する際にベース樹脂及び着色剤以外に分散剤を含有することが好ましい。当該分散剤は一般的に使用されている分散剤が使用でき、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、変性ポリエチレンワックス等が挙げられる。スチレン－不飽和カルボン酸系樹（Ａ）との反応性の観点から、ポリエチレンワックスが好ましい。分散剤の含有量としてはマスターバッチの総量に対して、２～２０質量％が好ましく、より好ましくは３～１７質量％の範囲である。２質量％以上とすることで着色剤の量にもよるが、着色剤を分散させることができ、２０質量％以下とすることで、スチレン系樹脂組成物の耐熱性の低下を抑えることができる。

【0136】

マスターバッチの製造方法としては、前記ベース樹脂（樹脂（Ａ）又は樹脂（Ｆ）が好ましい。）に対して着色剤と必要に応じて分散剤をブレンドし、混錬押出やニーダーを用いて調整することができる。混錬温度としては２００～２８０℃が好ましく、より好ましくは２２０～２６０℃の範囲である。

【0137】

＜＜スチレン系樹脂組成物の好ましい実施形態の成分構成＞＞
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）及び前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、６５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）と任意の添加成分とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９５質量％でありうる。

【0138】

本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）及び前記樹脂（Ｃ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）と樹脂（Ｃ）と任意の添加成分とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）、前記樹脂（Ｃ）及び前記任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）と樹脂（Ｃ）と潤滑オイル（Ｇ）と任意の添加成分とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）、前記樹脂（Ｃ）及び前記任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。

【0139】

本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）とエラストマー（Ｄ）とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）及び前記エラストマー（Ｄ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９５質量％、さらに好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）とエラストマー（Ｄ）と任意の添加成分とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）、前記エラストマー（Ｄ）及び前記任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９７質量％、さらに好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）とエラストマー（Ｄ）と潤滑オイル（Ｇ）と任意の添加成分とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）、前記エラストマー（Ｄ）、前記潤滑オイル（Ｇ）及び前記任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９７質量％、さらに好ましくは９０～９５質量％でありうる。

【0140】

本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）とエラストマー（Ｅ）とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）及び前記エラストマー（Ｅ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）とエラストマー（Ｅ）と任意の添加成分とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）、前記エラストマー（Ｅ）及び前記任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）とエラストマー（Ｅ）と潤滑オイル（Ｇ）と任意の添加成分とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）、前記エラストマー（Ｅ）、前記潤滑オイル（Ｇ）及び前記任意の添加成分との合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。

【0141】

本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）と樹脂（Ｆ）とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）及び前記エラストマー（Ｆ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）と樹脂（Ｆ）と任意の添加成分とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）、前記樹脂（Ｆ）及び前記任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）と樹脂（Ｆ）と潤滑オイル（Ｇ）と任意の添加成分とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）、前記樹脂（Ｆ）、前記潤滑オイル（Ｇ）及び前記任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。

【0142】

本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）と潤滑オイル（Ｇ）とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）及び前記潤滑オイル（Ｇ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）とコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）と潤滑オイル（Ｇ）と任意の添加成分とを有し、かつ前記樹脂（Ａ）、前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）、前記潤滑オイル（Ｇ）及び前記任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。

【0143】

＜＜スチレン系樹脂組成物の好ましい実施形態＞＞
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と前記コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）は、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を海、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）を島とした海島構造であることが好ましい。ゴム変性スチレン系樹脂（Ｃ）を使用する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）とゴム変性スチレン系樹脂（Ｃ）のマトリクス部分を海相とし、ゴム変性スチレン系樹脂（Ｃ）に含まれるゴム粒子を島相とした海島構造であることが好ましい。また、前記海島構造の島相となるゴム粒子はコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）とゴム変性スチレン系樹脂（Ｃ）に含まれるゴム状重合体粒子（Ｃ－２）とが混在してもよい。

【0144】

＜＜スチレン系樹脂組成物のベストモード＞＞
本実施形態の特に好ましい形態は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を含むスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を含むコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）と、シリコーンオイルとを含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量は４０質量％～９５質量％であり、かつ前記ゴム状粒子（Ｂ）の含有量は５質量％～６０質量％であり、
前記ゴム状粒子（Ｂ）は前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）、共役ジエン系単量体単位（ｂ２）及びスチレン系単量体単位（ｂ４）を含有し、かつ前記ゴム状粒子（Ｂ）の総量（１００質量％）に対して、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）の含有量が３～４０質量％であり、前記共役ジエン系単量体単位（ｂ２）の含有量が５０～９０質量％であり、前記シリコーンオイルの含有量が０．３０～１．５０質量％であり、
前記スチレン系単量体単位（ｂ４）の含有量をＹとし、前記シリコーンオイルの含有量をＸとした場合、Ｙ／Ｘ≦１０となる、スチレン系樹脂組成物である。
これにより、耐熱性、靭性、剛性及びアクリル系樹脂材料との溶着性により優れた特性を有する。特に組成物全体として優れた靭性を有する。

【0145】

本実施形態のスチレン系樹脂組成物においてゴム変性スチレン系樹脂（Ｃ）が使用される場合、ゴム変性スチレン系樹脂（Ｃ）に含まれるゴム粒子はコアシェル構造又はサラミ状構造が挙げられ、耐衝撃性の観点からサラミ状構造であることが特に好ましい。

【0146】

［スチレン系樹脂組成物の物性と性状］
以下に本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物の物性と性状について述べる。
＜スチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度（℃）＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度は１１０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１１２℃以上、更に好ましくは１１５℃以上、より更に好ましくは１１８℃以上、最も好ましくは１２０℃以上である。当該ビカット軟化温度を１１０℃以上とすることにより、耐熱性に優れた成形体を得ることができ、特に１２０℃以上とすることで、車載部品に使用可能な成形体を得ることができる。当該ビカット軟化温度は、ＩＳＯ３０６に準拠して、荷重１ｋｇ、昇温速度１２０℃／時間の条件で測定できる。また、必要に応じて荷重５ｋｇ、昇温速度５０℃／時間の条件で測定しても良いが、その場合は、１０５℃以上の範囲が好ましく、より好ましくは１１０℃以上の範囲である。

【0147】

＜スチレン系樹脂組成物のメルトマスフローレート（ｇ／１０分）＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物のメルトマスフローレートは１．０～２０．０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、より好ましくは１．０～１０．０ｇ／１０分であり、、より好ましくは２．０～９．０ｇ／１０分であり、さらに好ましくは２．５～８．０ｇ／１０分の範囲である。メルトフローレートを１．０ｇ／１０分以上にすることにより、良好な成形性が得られ、１０．０ｇ／１０分以下にすることにより、強度に優れた樹脂を得ることができる。当該メルトマスフローレートはＩＳＯ１１３３に準拠して、２２０℃、荷重１０ｋｇの条件で測定される値である。また、必要に応じて２００℃、荷重５ｋｇの条件で測定しても良いが、その場合は０．１～３．０ｇ／１０分の範囲が好ましく、より好ましくは０．２～１．５ｇ／１０分の範囲である。

【0148】

＜スチレン系樹脂組成物のシャルピー衝撃強度（ｋＪ／ｍ^２）＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物のシャルピー衝撃強度（ノッチ有）は、４．０ｋＪ／ｍ^２以上であることが好ましく、次に好ましくは４．５ｋＪ／ｍ^２以上、より好ましくは５．０ｋＪ／ｍ^２以上、更に好ましくは６．０ｋＪ／ｍ^２以上、より更に好ましくは８．０ｋＪ／ｍ^２以上、最も好ましくは１０．０ｋＪ／ｍ^２以上である。４．０ｋＪ／ｍ^２以上とすることで靭性に優れた射出成形体を得ることができ、特に１０．０ｋＪ／ｍ^２以上とすることで車載用途にも適用可能な靭性をもった射出成形体を得ることができる。

【0149】

＜スチレン系樹脂組成物の曲げ弾性率（ＭＰａ）＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物の曲げ弾性率は２０００ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは２１００ＭＰａ以上、さらに好ましくは２２００ＭＰａ以上の範囲である。曲げ弾性率を２０００ＭＰａ以上とすることで剛性に優れた成形体を得ることができる。

【0150】

＜スチレン系樹脂組成物の引張降伏応力（ＭＰａ）＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物の引張降伏応力３５ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは４０ＭＰａ以上、さらに好ましくは４２ＭＰａ以上の範囲である。引張降伏応力を３５ＭＰａ以上とすることで剛性と強度のバランスに優れた成形体を得ることができる。

【0151】

＜スチレン系樹脂組成物の明度（Ｌ＊）（－）＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物の明度（Ｌ＊）は５０以下であることが好ましく、４５以下、４０以下、３８以下、３６以下、３４以下、３２以下の順でより好ましい。明度（Ｌ＊）は５０以下とすることで耐光性に優れたスチレン系樹脂組成物とその成形体を得ることができ、さらに３８以下とすることで色調に優れる。

【0152】

＜スチレン系樹脂組成物の密度（ｇ／ｃｍ^３）＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物の密度は１．２０ｇ／ｃｍ^３以下が好ましく、より好ましくは１．１５ｇ／ｃｍ^３以下、さらに好ましくは１．１０ｇ／ｃｍ^３以下、よりさらに好ましくは１．０９ｇ／ｃｍ^３以下、よりさらに好ましくは１．０８ｇ／ｃｍ^３以下、よりさらに好ましくは１．０７ｇ／ｃｍ^３以下、よりさらに好ましくは１．０６ｇ／ｃｍ^３以下である。密度を１．２０ｇ／ｃｍ^３以下とすることで、成形体の軽量化に寄与することができる。

【0153】

＜スチレン系樹脂組成物中の全スチレン系単量体の含有量＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物中に含まれる全スチレン系単量体の残留物の含有量は３０００μｇ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２０００μｇ／ｇ以下、さらに好ましくは１５００μｇ／ｇ以下、よりさらに好ましくは１０００μｇ／ｇ以下、よりさらに好ましくは９００μｇ／ｇ以下、よりさらに好ましくは８００μｇ／ｇ以下、よりさらに好ましくは７００μｇ／ｇ以下の範囲である。全スチレン系単量体の残留物の含有量を３０００μｇ／ｇ以下とすることで熱溶着時に加熱面から気泡が発生するのを抑制することができる。一方で、１００μｇ／ｇ以上含有することで流動性を向上させるので好ましい。スチレン系樹脂組成物中に含まれるスチレン系単量体は基本的に重合残渣である。

【0154】

＜スチレン系樹脂組成物中のスチレン２量体及び３量体の含有量＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物中に含まれるスチレン２量体及び３量体の含有量は１．００質量％以下が好ましく、より好ましくは０．９０質量％以下、さらに好ましくは０．８０質量％以下、よりさらに好ましくは０．７０質量％以下、よりさらに好ましくは０．６０質量％以下、よりさらに好ましくは０．５０質量％以下、よりさらに好ましくは０．４０質量％以下の範囲である。スチレン２量体及び３量体の含有量を１．００質量％以下とすることで熱溶着時に加熱面から気泡が発生するのを抑制することができる。一方で、０．１０質量％以上含有することで流動性を向上させるので好ましい。スチレン系樹脂組成物中に含まれるスチレン２量体３量体の含有量は基本的に重合時に生成する副生物である。

【0155】

＜スチレン系樹脂組成物中の全スチレン系単量体単位の含有量＞
また、本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、全スチレン系単量体単位（スチレン系樹脂組成物を構成する各樹脂中のスチレン系単量体単位の合計量）の含有量の上限値としては７２質量％以下であることが好ましく、７１質量％以下、７０質量％以下、６９質量％以下、６８質量％以下、６９質量％以下、６８質量％以下の順でより好ましい。スチレン系樹脂組成物中の全スチレン系単量体単位の総和を７２質量％以下とすることでアクリル系樹脂材料との熱溶着性に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。全スチレン系単量体単位の含有量の下限値としては４５質量％以上が好ましく、４６質量％以上、４７質量％以上。４８質量％以上、４９質量％以上、５０質量％以上、５１質量％以上の順でより好ましい。スチレン系樹脂組成物中の全スチレン系単量体単位の総和を４５質量％以上とすることで、易成形性、低吸水性、低比重のスチレン系樹脂組成物を得ることができる。スチレン系樹脂組成物中の全スチレン系単量体単位の含有量範囲としては上記上限値及び下限値から任意に組み合わせることができる。
前記全スチレン系単量体単位とは、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）に含まれるスチレン系単量体単位（ａ１）、後述のコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）に含まれるスチレン系単量体単位（ｂ４）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）含まれるスチレン系単量体単位（ｃ１）、スチレン系エラストマー（Ｄ）含まれるスチレン系単量体単位（ｄ１）、アクリル系樹脂（Ｆ）に含まれるその他単量体単位（ｆ３）としてのスチレン系単量体単位、及びその他任意成分も含めたスチレン系樹脂組成物の構成成分中に含まれるスチレン系単量体単位の合計である。

【0156】

＜スチレン系樹脂組成物における全共役ジエン系単量体単位の含有量＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物中に含まれる全共役ジエン系単量体単位の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体に対し、０～２５質量％が好ましく、より好ましくは５～２０質量％、より更に好ましくは８～１９質量％、最も好ましくは１０～１８の範囲である。特に全共役ジエン系単量体単位の含有量を８～１９質量％の範囲とすることにより、耐衝撃強度と剛性のバランスに優れた樹脂組成物及び該組成物を成形してなる射出成形体を得ることができる。
全共役ジエン系単量体単位とは、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）に含まれる共役ジエン系単量体単位（ｂ２）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）含まれる共役ジエン系単量体（ｃ２）、スチレン系エラストマー（Ｄ）含まれる共役ジエン系単量体（ｄ２）、及びその他任意成分も含めたスチレン系樹脂組成物の構成成分中に含まれる共役ジエン系単量体単位の合計である。

【0157】

＜スチレン系樹脂組成物における全（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、２～２０質量％含有することが好ましく、好ましくは３～１５質量％、より好ましくは４～１１質量％、より更に好ましくは５～９質量％の範囲である。スチレン系樹脂組成物全体における全（メタ）アクリル酸単量体の含有量が上記範囲であると、耐熱性向上効果とアクリル系樹脂材料との熱溶着性を十分に得ることができる。
全（メタ）アクリル酸単量体単位とは、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）に含まれる（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）、アクリル系樹脂（Ｆ）に含まれる（ｆ２）、及びその他任意成分も含めたスチレン系樹脂組成物の構成成分中に含まれる（メタ）アクリル酸単量体の合計である。

【0158】

＜スチレン系樹脂組成物における全アクリル酸メチル単量体単位の含有量＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物に含まれる全アクリル酸メチル単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０～１０質量％含有することが好ましく、好ましくは０．３～３．０質量％の範囲である。

【0159】

＜スチレン系樹脂組成物における全ゴム状粒子＞
本実施形態のスチレン系樹脂組成物に含有された全ゴム状粒子の平均粒子径は、０．０８～５．０μｍであることが好ましく、０．１０～４．５μｍであることがより好ましく、０．１２～４．０μｍであることがさらに好ましく、０．１４～３．５μｍであることがよりさらに好ましく、０．１６～３．０μｍであることがよりさらに好ましく、０．１６～３．０μｍであることがよりさらに好ましく、０．１８～３．０μｍであることがよりさらに好ましく、０．２０～２．０μｍであることがよりさらに好ましく、０．２２～１．５μｍであることがよりさらに好ましい。
全ゴム状粒子、いわゆるみかけのゴム状粒子の平均粒子径が上記範囲であると、スチレン系樹脂組成物に対する強度付与効果が最大になる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物全体における全ゴム状粒子の総量（内包樹脂を含む）は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、５．０～３０質量％であることが好ましく、８．０～２８質量％であることがより好ましく、１０～２６質量％であることがさらに好ましく、１４～２６質量％であることがよりさらに好ましい。特に１０～２６質量％の範囲であることで、靭性に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
全ゴム状粒子とは、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）及び耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）に含まれるゴム状重合体粒子（Ｃ－２）（グラフト／オクルード含む）、の合計である。
上記全ゴム状粒子の平均粒子径の測定方法は、以下の条件を用いてレーザー回折式粒径測定装置で行っている。
ポリプロピレン製ディスポーサルカップに、測定対象物（スチレン系樹脂組成物）１ｇｍｇと、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬとを入れて、超音波振動を３分間かけて溶解・分散させた。振動させた状態で、サンプルの白濁液の一部を採取し、測定用セルに入れ、回転子で撹拌させながら、レーザー回折式粒径測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ－９６０Ｖ２）を用いて、前記スチレン系樹脂組成物を含むＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶液の分散質の粒子径（ｄ５０％）及び積分分布曲線を求めた。このとき、サンプルの屈折率は１．６―０．００ｉ、溶媒の屈折率を１．４３とした。

【0160】

［スチレン系脂組成物の製造方法］
本実施形態において、スチレン系脂組成物の製造方法は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を含むスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を含むコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）及び任意成分（耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）、スチレン系エラストマー（Ｄ）、アクリル系エラストマー（Ｅ）、アクリル系樹脂（Ｆ）及び任意の添加成分からなる群から選択される少なくとも１種）を配合、溶融、混練、造粒する方法は特に限定されず、一般的なスチレン樹脂の製造で常用されている方法を用いることができる。例えば、ドラムタンブラー、ヘンシェルミキサー等で配合（混合）した上記各成分をバンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー等を用いて溶融、混練し、ロータリーカッター、ファンカッター等で造粒することによってスチレン系脂組成物を得ることができる。溶融、混練における樹脂温度は１８０～２４０℃が好ましい。目標とする樹脂温度にするためには、押出機等のシリンダー温度は樹脂温度よりも１０～２０℃低い温度に設定することが好ましい。樹脂温度が１８０℃未満では混合が不十分となり好ましくない。一方、樹脂温度が２４０℃を超えると樹脂の熱分解が起こり好ましくない。

【0161】

［成形品］
本開示に係るスチレン系脂組成物の用途としては、インジェクションブロー成形、シート体（フィルムも含む）、射出成形、又は押出成形に供されることが好ましい。そのため、本実施形態は、スチレン系樹脂組成物を射出成形したスチレン系樹脂製の射出成形体でありうる。また、本実施形態の別の態様としては、スチレン系樹脂製の射出成形体及び前記射出成形体と溶着（例えば、熱溶着）したアクリル系樹脂材料を有する射出成形体であってもよい。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物を含む成形品、好ましくは、射出成形品（射出圧縮を含む）、複写機、ファックス、テレビ、ラジオ、テープレコーダー、ビデオデッキ、パソコン、プリンター、電話機、情報端末機、冷蔵庫、電子レンジ等のＯＡ機器、家庭電化製品、電気・電子機器のハウジングや各種部品、ヘッドランプ、リアランプ、フォグランプ及びターンランプ等の車両用灯具若しくは車両内外装材、発泡断熱材、絶縁フィルム等に好適に用いられる。

【実施例0162】

次に本発明を実施例及び比較例により詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例における樹脂、樹脂組成物、成形体の分析、評価方法は、下記の通りである。
［各樹脂及び樹脂組成物の特性評価］
（１）各単量体単位の含有量の測定
以下の条件にて熱分解ＧＣ／ＭＳにて実施例及び比較例で調製した各樹脂及び樹脂組成物中に含まれる各単量体単位の含有量の測定を行なった。各単量体単位の含有量が既知な標準サンプルを用いた検量線法にて定量値を得た。
＜＜試料調製＞＞
実施例及び比較例で調製した樹脂、又は組成物を精密天秤にて２０μｇをサンプルカップに秤量。
＜＜測定条件＞＞
＜熱分解ユニット＞
機器 ：フロンティアラボ製 ＰＹ－３０３０Ｄ
加熱炉温度 ：６００℃
＜ＧＣ／ＭＳユニット＞
機器 ：島津製作所製 ＧＣＭＳ－ＧＰ２０２０ＮＸ
カラム ：Ｕｌｔｒａ Ａｌｌｏｙ－５
（長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ、径０．２５０ｍｍφ）
カラム温度 ：５０℃に５分間保持し、１０℃／分で昇温させ、１００℃からは７℃／分で昇温させ、３００℃で１０分間保持した。
注入口温度 ：３００℃
検出器温度 ：３００℃
スプリット比 ：１／３００
キャリアガス ：ヘリウム
検出装置 ：質量分析計（ＭＳＤ）
検出条件 ：スキャンモード又はＳＩＭモード（不要ピークと要検出ピークの重なりがある場合）
なお、各単量体ピークの検出に際し、ピーク強度の飽和や、検出したいピーク同士の重なり避けるため、適宜サンプル量の調整、使用するカラムや、昇温速度等の検出条件を適宜調整してもよい。

【0163】

（２）平均分子量の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物の平均分子量（Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚ）を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で標準ポリスチレンを用いた検量線法により、標準ポリスチレン換算分子量として測定した。
測定機器：東ソー製ＨＬＣ―８２２０
分別カラム：東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ（内径４．６ｍｍ）を直列に２本接続
ガードカラム：東ソー製ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ Ｓｕｐｅｒ ＨＺ－Ｈ
測定溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
試料濃度：測定試料５ｍｇを１０ｍＬの溶媒に溶解し、０．４５μｍのフィルターでろ過を行った。
注入量：１０μＬ
測定温度：４０℃
流速：０．３５ｍＬ／分
検出器：示差屈折率計
検量線の作成には東ソー製のＴＳＫ標準ポリスチレン１１種類（Ｆ－８５０、Ｆ－４５０、Ｆ－１２８、Ｆ－８０、Ｆ－４０、Ｆ－２０、Ｆ－１０、Ｆ－４、Ｆ－２、Ｆ－１、Ａ－５０００）を用いた。１次直線の近似式を用いて検量線を作成した。なお組成部中中にＴＨＦ不溶物がある場合は、０．２～０．５μｍ程度のメンブレンフィルターによりＴＨＦ不溶分除去して測定した。

【0164】

（３）メルトマスフローレート（ｇ／１０分）
ＩＳＯ １１３３に準拠して測定した。樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｃ）においては、２００℃、荷重５ｋｇの試験条件で測定した。実施例及び比較例で作成したスチレン系樹脂組成物では、２２０℃荷重１０ｋｇの試験条件で測定した。

【0165】

（４）ビカット軟化温度の測定（℃）
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物のビカット軟化温度をＩＳＯ３０６に準拠して測定した。樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｆ）においては荷重５ｋｇ、昇温速度５０℃／時間の試験条件で測定した。実施例及び比較例で作成したスチレン系樹脂組成物では荷重１ｋｇ、昇温速度１２０℃／時間の試験条件で測定した。

【0166】

（５）密度の測定（ｇ／ｃｍ^３）
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物の密度をＩＳＯ１１８３（Ａ法）に準拠し測定した。

【0167】

（６）ゴム状粒子の平均粒子径の測定（μｍ）
コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）及び耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）中のゴム状重合体粒子（Ｃ－２）の平均粒子径（μｍ）について、各樹脂及び樹脂組成物の熱プレス品を作成し、透過型電子顕微鏡による断面観察によって観察された２００個のゴム状重合体粒子について、下記式（２）：
平均粒子径＝Σ（ｎｉ×Ｄｉ^４）／Σ（ｎｉ×Ｄｉ^３）
｛上記式（２）中、ｎｉは粒子径Ｄｉを有するゴム状重合体粒子の個数であり、Ｄｉはゴム状重合体粒子の長径と短径の平均値である。｝
により５視野の画像から得られた粒子径（５×２００個）を平均することで計算した。

【0168】

（７）低分子成分の分析
スチレン系樹脂組成物中における炭素原子数１０以上の１価アルコール、スチレン単量体、スチレン２量体３量体の含有量についてガスクロマトグラフィーを用いて以下の条件で測定した。
＜＜試料調製＞＞
樹脂１．０ｇをメチルエチルケトン５ｍＬに溶解後、更に標準物質としてｐ－ジエチルベンゼンを２００μｇ／ｇになるように調整したヘキサン５ｍＬを加えポリマー成分を再沈させ、上澄み液を採取し、測定液とした。
＜＜測定条件＞＞
測定機器：Ａｇｉｌｅｎｔ社製 ６８５０ シリーズ ＧＣシステム
検出器：ＦＩＤ
カラム：ＤＢ－ＷＡＸ
（長さ６０ｍ、膜厚０．５０μｍ、径０．３２０ｍｍφ）
注入量：１μＬ
スプリット比：５０：１
カラム温度：１００℃で５分保持→１０℃／分で１３０℃まで昇温→１０℃／分で
１８０℃まで昇温→１８０℃で１０分保持→２０℃／分で
２２０℃まで昇温→２２０℃で１０分保持
注入口温度：２３０℃
検出器温度：３００℃
キャリアガス：ヘリウム
なお、各ピークの検出に際し、他ピークの重なりや、ピーク強度の飽和を避けるため、適宜サンプルの希釈率等の前処理や、使用するカラムや、昇温速度等の検出条件を適宜調整してもよい。

【0169】

（８）引張試験、曲げ試験及び衝撃試験
（８―１）スチレン系樹脂組成物のダンベル成形
実施例及び比較例で製造した各ペレット状樹脂組成物を東芝機械社製ＥＣ６０ＮにてタイプＡの４ｍｍダンベルを以下の条件にて成形した。
ペレット乾燥：８０℃で２時間以上
計量：６３ｍｍ
射出時間：２０秒
保圧切替：１０ｍｍ以下のショートショットポイント
保圧：ショートショット時、保圧０ＭＰａのときのＭＡＸ射出圧×１．０ＭＰａ
保圧時間：１０秒
シリンダー温度：ノズル側からホッパー側にかけて２３０－２５０－２３０－２１０℃
スクリュー回転速度：１００回／分
クッション：４．５～５．５ｍｍ
金型温度：６０℃
冷却時間：２５秒

【0170】

（８－２）曲げ弾性率（ＭＰａ）
前項（８―１）で得られた４ｍｍ厚ダンベル片から切削機を用いて８０×１０×４ｍｍの試験片を作製した。ＩＳＯ１７８に準拠し、曲げ速度２ｍｍ／分にて曲げ試験を実施し、曲げ弾性率を測定した。ｎ５平均の値を測定値とした。

【0171】

（８－３）引張降伏応力（ＭＰａ）
前項（８―１）で得られた４ｍｍ厚ダンベルについてダンベル引張試験をＩＳＯ５２７－１に準拠して実施（引張速度５０ｍｍ／分）し、引張降伏応力を測定した。ｎ５平均の値を測定値とした。

【0172】

（８－４）シャルピー衝撃試験（ノッチ有）（ｋＪ／ｍ^２）
前項（８―１）で得られた４ｍｍ厚ダンベル片から切削機を用いてノッチを有する８０×１０×４ｍｍの試験片を作製した。ＩＳＯ１７９（１ｅＡ）に準拠し、シャルピー衝撃強さ（ノッチ有）を測定した。ｎ５平均の値を測定値とした。

【0173】

（９）明度（Ｌ＊）の測定（－）
実施例及び比較例で製造した各ペレット状樹脂組成物を２ｍｍプレートに射出成形し、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠して試験片の明度（Ｌ＊）を測定した。試験片としては、射出成形により作製した２ｍｍ厚プレートを用いた。明度（Ｌ＊）の測定には、分光測色計（コニカミノルタ社製ＣＭ－２００２）を用いた。測定条件はＳＣＩモード（正反射光を含
む）で行った。ｎ３平均の値を測定値とした。

【0174】

（１０）アクリル熱溶着性評価
（１０―１）剥離面強度の測定（Ｎ）
実施例及び比較例で作成したスチレン系樹脂組成物及び旭化成社製のアクリル樹脂デルペット８０Ｎについて、前項（８－１）と同様にダンベル片を作成した。各ダンベル片のゲート側から５ｃｍのところで、ダンベルを切断した試験片（１０Ａ）を作成した。次に実施例及び比較例で作成したスチレン系樹脂組成物の該試験片の反突き出しピン側と、アクリル樹脂デルペット８０Ｎの該試験片の反突き出しピン側とを、切断面から各３ｃｍのところで重ね合わせ、耐熱テフロン(登録商標)テープで固定した試験片（１０Ｂ）を作成した。
試験片（１０Ｂ）を温度１５０℃に設定したオーブンに導入し、予めオーブン内で予熱した０．５ｋｇの分胴を試験片（１０Ｂ）のスチレン系樹脂組成物とアクリル系樹脂材料の接着面に乗せ、オーブン内に１０分静置した。この際、ダンベル片の熱変形を防ぐため、予めオーブン内で予熱した金属板で固定した。試験片（１０Ｂ）をオーブンから取り出し、５分間空気下で放冷し、スチレン系樹脂組成物とアクリル系樹脂材料が熱溶着された試験片（１０Ｃ）を得た。
前記試験片（１０Ｃ）を島社製オートグラフＡＧＳ－５ｋＮＸを用いて、引張速度５ｍｍ／分の条件で引張試験に供し、熱溶着界面剥離時の試験力（Ｎ）を測定し、ｎ５平均の値を剥離面強度とした。

【0175】

（１０－２）熱板溶着における加熱時間（秒）
実施例及び比較例で作成したスチレン系樹脂組成物を、３辺の長さが２６ｃｍの立方体の１面に開口部と２ｃｍの接着面を持つ、肉厚１ｃｍのハウジング状部品（１０Ｄ）に射出成形した。次に旭化成社製のアクリル樹脂デルペット８０Ｎを３０ｃｍ×３０ｃｍの外周に２ｃｍの平滑な接着面を持つ板状のカバー部品（１０Ｅ）に射出成形した。
次にハウジング状部品（１０Ｄ）と板状のカバー部品（１０Ｅ）とを、３００℃に加熱した熱板を介して配置し、それぞれ熱板に対して接着面を向けた状態で１ｃｍまで近づけた状態で、加熱時間（１０Ｔ）を取った後、熱板を除去し、ハウジング状部品（１０Ｄ）と板状のカバー部品（１０Ｅ）の接着面を圧着し、３分間の空冷を経て、熱溶着体（１０ＤＥ）を得た。上記方法で熱溶着体（１０ＤＥ）を１０個作成し、ハウジング状部品（１０Ｄ）の面に掌を置いて、ハウジング状部品（１０Ｄ）の面に対して並行にずり応力をかけた際に熱溶着面が剥離する個数を数えた際、１０個中８個以上になる最小の加熱温度（１０Ｔ）を熱板溶着における加熱時間（秒）としてアクリルへの熱溶着性を評価した。なお、加熱時間は３５秒から５秒刻みで増やしていった。

【0176】

（１１）耐候性の評価
実施例及び比較例で作成したスチレン系樹脂組成物の２ｍｍプレートを射出成形により調整し、スガ試験機社製サンシャインウェザーメーターＳ８０ＢＢＲを用いて、ブラックパネル温度６３℃、雨アリ、２０００時間の試験条件で耐候試験に供した。耐候試験後の色差（ΔＥ）を測定し、以下の基準で評価した。
◎：ΔＥが１．０以下
〇：ΔＥが１．０超５．０以下
△：ΔＥが５．０超８．０以下
×：ΔＥが８．０超

【0177】

［各樹脂の調製及びスチレン系樹脂組成物の製造例］
以下各樹脂の調整とスチレン系樹脂組成物の具体的な製造方法について述べる。
＜スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造例＞
－樹脂（Ａ１）の調製－
スチレン６５．５質量部、メタクリル酸メチル３．３質量部、メタクリル酸５．８質量部、エチルベンゼン２２．９質量部、２－エチル－１－ヘキサノール２．５質量部及び１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン０．０２７質量部からなる重合原料組成液を、０．８リットル／時の速度で、容量が３．６リットルの完全混合型反応器に供給し、次に未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を除去する単軸押出機を連結した脱揮装置へと連続的に供給した。完全混合反応器の重合温度は１３０℃とした。単軸押出機の温度を２１０～２３０℃、圧力を１０ｔｏｒｒに設定して、未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を脱揮した。脱揮された揮発成分を－５℃の冷媒を通した凝縮器で凝縮し、未反応液として回収し、スチレン系樹脂は樹脂ペレットとして回収した。上述の分析法によって得られた樹脂（Ａ１）の物性を以下の表１に示す。

【0178】

－樹脂（Ａ２）及び樹脂（Ａ３）の調製－
上記樹脂（Ａ１）と同様の手順で樹脂（Ａ２）及び樹脂（Ａ３）を調製した。得られた樹脂（Ａ２）及び樹脂（Ａ３）の組成及び物性を表１に示す。

【0179】

－樹脂（Ａ４）の調製－
モノマーとしてスチレンのみを用いて、上記と同様の手順にてスチレン単独重合体として樹脂（Ａ４）を表１に示す組成、物性にて得た。

【0180】

【表1】

【0181】

＜コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）の製造例＞
－ゴム状粒子（Ｂ１）の調製－
撹拌機付耐圧容器に純水２００質量部、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩０．００２質量部、硫酸第一鉄０．００１２質量部、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩０．００８質量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム０．０３質量部、を仕込み、脱酸した後に、ブタジエン１００質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．０５質量部、パラメンタンハイドロパーオキサイド０．２質量部を添加し、それから６時間かけてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウムを１．４質量部滴下した後、反応溶液中のｐＨ６．５～７．５において５０℃で１２４時間保持し、転化率９８重量％で、平均粒子径０．１８μｍのジエン系ゴムラテックスを得た。
続いて上記で得られたゴムラテックス（固形分約７１部）を６０℃に保持しながら、単量体としてのメタクリル酸メチル５５質量部、アクリル酸（ｎ－ブチル）５質量部を１時間にわたって添加した。また上記単量体の添加と同時に、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．０９質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１質量部、の添加を開始し、それから反応溶液中のｐＨを６．５～７．５、温度を約６０℃に保ちながら２時間かけて全量を添加した。さらに反応溶液を、約６０℃で１時間保持して、平均粒子径２００ｎｍのグラフト共重合体ラテックスを調製し、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６を１質量部添加した後、塩化カルシウム水溶液で凝析処理し、水洗、脱水乾燥を経ることで粉体としてゴム状重合体粒子（Ｂ１）を得た。ゴム状重合体粒子（Ｄ１）の組成及び物性を表４に示す。
－ゴム状粒子（Ｂ２）、（Ｂ３）、（Ｂ８）～（Ｂ１１）の調製－
各単量体のフィード量、重合条件を調整し、ゴム状粒子（Ｂ１）と同様の手順でゴム状粒子（Ｂ２）、（Ｂ３）、（Ｂ８）～（Ｂ１１）を調製した。得られた各ゴム状粒子（Ｂ）の組成及び物性を表２に示す。

【0182】

【表2】

【0183】

また、上記表２に示す組成物のほかに以下の製品を（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を含有するコアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）として実施例にて使用した。コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）中のスチレン系単量体単位の含有量は、前項（１）に記載した熱分解ＧＣ／ＭＳで定量した値を示す。
また以下に、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ４）～（Ｂ７）及び（Ｂ１２）の組成を示す。
・ゴム状粒子（Ｂ４）：メタクリル酸メチル－スチレン－ブタジエン系（ＭＢＳ系）ゴム粒子
シェル部：メタクリル酸メチル－スチレン共重合体
コア部：ポリブタジエン
ゴム状粒子（Ｂ４）全体に対してスチレン系単量体単位含有量：５質量％超
三菱ケミカル社製メタブレン Ｃ－２２３Ａ（製品名）
・ゴム状粒子（Ｂ５）：メタクリル酸メチル－ブタジエン系（ＭＢ系）ゴム粒子
シェル部：ポリメタクリル酸メチル
コア部：ポリブタジエン
ゴム状粒子（Ｂ５）全体に対してスチレン系単量体単位含有量：５質量％以下
三菱ケミカル社製：メタブレン Ｅ－８７５Ａ（製品名）
・ゴム状粒子（Ｂ６）：アクリル－シリコーン系ゴム粒子
シェル部：ポリメタクリル酸メチル
コア部：ポリジメチルシロキサン－ポリアクリル酸（ｎ－ブチル）複合体
ゴム状粒子（Ｂ６）全体に対してスチレン系単量体単位含有量：５質量％以下
三菱ケミカル社製：メタブレンＳ－２１３０（製品名）
・ゴム状粒子（Ｂ７）：メタクリル酸メチル－スチレン－ブタジエン系（ＭＢＳ系）ゴム粒子
シェル部：メタクリル酸メチル－スチレン共重合体
コア部：ポリブタジエン
ゴム状粒子（Ｂ７）全体に対してスチレン系単量体単位含有量：５質量％超
カネカ社製カネエース Ｍ５１１（製品名）
・ゴム状粒子（Ｂ１２）：メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル系ゴム粒子
ゴム状粒子（Ｂ１２）全体に対してスチレン系単量体単位含有量：５質量％以下
三菱ケミカル社製：メタブレンＷ－４５０Ａ（製品名）

【0184】

＜耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ）の製造例＞
－耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ１）の調製－
攪拌機を備えた層流型反応器３基（１．５リットル）を直列に連結し、その後に二段ベント付き押出機を配置した重合装置を用いて、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｃ１）（以下、樹脂（Ｃ１））を製造した。撹拌機付き原料タンクにスチレン８２．４質量部、エチルベンゼン９．０質量部、ゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）として宇部興産社製ハイシスブタジエンゴム１３ＨＢを８．６質量部、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０２質量部を投入、撹拌機でゴム成分を溶解後、この原料溶液を反応器に０．７５リットル／ｈｒの容量で供給し、第１段の反応機の温度を１１０～１２０℃、第２段の反応機の温度を１２０～１３０℃、第３段の反応機の温度１４０～１５０℃で重合を行った。また押出機温度は２１０～２４０℃、真空度は３ｋＰａ、最終反応器から出た重合液中の全固形分は７０．５質量％であった。ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）の平均粒子径は第１段層流型反応機の撹拌機の回転数を１１０ｒｐｍに調整することで制御した。得られた樹脂（Ｃ１）の組成、特性を表３に示す。

【0185】

－樹脂（Ｃ２）の調製－
ゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）として宇部興産社製ハイシスブタジエンゴム１５ＨＢを用いて、上記と同様の手順にて樹脂（Ｃ２）を表３に示す組成、物性にて得た。

【0186】

－樹脂（Ｃ３）及び（Ｃ４）の調製－
モノマーとして、スチレン、必要により添加されるメタクリル酸メチル、必要により添加されるアクリル酸ブチル、及び、ゴム状重合体（Ｃ－Ｒ）として、旭化成製スチレン－ブタジエン共重合体６２５Ａを用いて、上記と同様の手順にて樹脂（Ｃ３）及び（Ｃ４）を表３に示す組成、物性にて得た。

【0187】

【表3】

【0188】

＜実施例で使用したスチレン系エラストマー（Ｄ）＞
本明細書の実施例においてスチレン系エラストマー（Ｄ）として以下の２種を用いた。
（Ｄ１）旭化成社製タフプレン１２５（製品名）
（Ｄ２）旭化成社製タフテックＭ１９１３（製品名）

【0189】

＜実施例で使用したアクリル系エラストマー（Ｅ）＞
本明細書の実施例においてアクリル系エラストマー（Ｅ）として以下を用いた。
（Ｅ１）クラレ社製クラリティＬＡ２２７０（製品名）

【0190】

＜アクリル系樹脂（Ｆ）の製造例＞
－樹脂（Ｆ１）の調製－
攪拌機を有する５Ｌ容器に水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、それらを混合・撹拌することで懸濁剤を調製した。次に６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、懸濁重合の準備を行った。８０℃に達して恒温状態になったことを確認した後、重合原料としてメタクリル酸メチル１．５２ｋｇ、アクリル酸メチル０．２２ｋｇ、ラウロイロパーオキサイド０．９９ｇ、ｎ－オクチルメルカプタン４．９３ｇ、及び上記懸濁剤を投入した。その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、９２℃で６０分間温度を保持した。続いて５０℃まで冷却した後、２０質量％硫酸を投入して懸濁剤を溶解させた。次いでその重合反応溶液を６０Ｌ反応器から取り出し、篩目開き１．７ｍｍの篩にかけて巨大凝集物を除去した後、ブフナー漏斗にて水層と固形物とを分離し、ビーズ状ポリマーを得た。当該ビーズ状ポリマーをブフナー漏斗上で、５回、約２０Ｌの蒸留水で洗浄、脱水を繰り返した後、乾燥させ、単軸押出機を用いてペレタイズし、ペレット状樹脂として樹脂（Ｆ１）を得た。

【0191】

－樹脂（Ｆ２）～樹脂（Ｆ５）の調製－
上記樹脂（Ｆ１）と同様の手順で樹脂（Ｆ２）～樹脂（Ｆ５）を調製した。得られた樹脂（Ｆ２）～樹脂（Ｆ５）の組成及び物性を表４に示す。

【0192】

【表4】

【0193】

＜潤滑オイル（Ｇ）＞
本明細書の実施例において、潤滑オイル（Ｇ）として流動パラフィンを用いる場合は、三光化学工業社製ＰＳ－３５０Ｓ（製品名）を用いた。
本明細書の実施例において、潤滑オイル（Ｇ）としてシリコーンオイルを用いる場合は、ＧＥ東芝シリコーン社製ポリジメチルシロキサンオイル、ＰＰ－１７（製品名）を用いた。表５におけるシリコーンオイルの含有量は、仕込み量から算出している。一方、スチレン系樹脂組成物からシリコーンオイルの含有量を算出する場合は、プラズマ発光分光法（ＩＣＰ法）によりケイ素量を定量して概算することができる。なお、実施例で作製したシリコーンオイルを含むスチレン系樹脂組成物におけるケイ素量は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対してケイ素量換算で１５０ｐｐｍ～１００００ｐｐｍの範囲であることを確認した。

【0194】

＜＜実施例で使用した任意の添加成分＞＞
＜炭素原子数１０以上の１価アルコール＞
本明細書の実施例において炭素原子数１０以上の１価アルコールとして以下アルコール種を使用した。
日産化学社製：ファインオキソコール１８０（製品名）「化合物名：５，７，７－トリメチル－２－（１，３，３－トリメチルブチル）－１－オクタノール」
花王社製：エマルゲン１０９Ｐ（製品名）「化合物名：ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテルモノアルコール」

【0195】

＜着色剤＞
以下の手順でスチレン系樹脂組成物を黒着色するためのカーボンブラックのマスターバッチを作成した。
－黒マスターバッチの調製－
前記樹脂（Ａ１）２．８ｋｇ、カーボンブラック２．８ｋｇ、ポリエチレンワックス０．５ｋｇをドライブブレンドし、混錬押出し、ペレタイズ後、黒色ペレットとして、樹脂（Ａ１）をベース樹脂とする黒マスターバッチを得た。

【0196】

＜酸化防止剤＞
本明細書の実施例において酸化防止剤として、以下の３種の酸化防止剤を使用した。
フェノール系酸化防止剤（１）：ＢＡＳＦジャパン社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（製品名）「化合物名：オクタデシル－３－（３，５－ターシャリーブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート」
フェノール系酸化防止剤（２）：住友化学株式会社製スミライザーＧＳ（製品名）「化合物名：２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル＝アクリラート」
リン系酸化防止剤：ＢＡＳＦジャパン社製Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（製品名）「化合物名：トリス（２，４－ジ－ターシャリーブチルフェニル）フォスファイト」

【0197】

＜光安定剤＞
本明細書の実施例において光安定剤として、以下を使用した。
ヒンダートアミン系光安定剤：ビス（２，２，６，６‐テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート

【0198】

＜紫外線吸収剤＞
本明細書の実施例において紫外線吸収剤として、以下を使用した。
紫外線吸収剤：アデカ社製ＬＡ－３２（製品名）「化合物名：２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール」

【0199】

＜離型剤（内潤剤）＞
本明細書の実施例において離型剤（外潤剤）として、以下を使用した。
外潤剤：花王社製カルコール８０９８「化合物名：ステアリルアルコール」

【0200】

＜離型剤（外潤剤）＞
本明細書の実施例において離型剤（外潤剤）として、以下を使用した。
外潤剤：花王社製カオーワックスＥＢ－ＦＦ「化合物名：エチレンビスステアリン酸アミド」

【0201】

＜＜スチレン系樹脂組成物及び発泡押出シートの製造例＞＞
以下にスチレン系樹脂組成物及び射出成形体の製造方法について示す。
［実施例１］
－スチレン系樹脂組成物の製造－
スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）として表１記載の樹脂（Ａ１）を９３．０質量部、コアシェル構造のゴム状粒子（Ｂ）として、三菱ケミカル社製メタブレンＳ２１３０（Ｂ６）を１５．０質量部、潤滑オイル（Ｇ）としてシリコーンオイルを０．５質量部、及び表６に記載の配合で任意の添加成分を添加してドライブレンドした。芝浦機械社製二軸押出機ＴＥＭ２６ＳＳを用いて混練押出、ペレタイズを経て、ペレット状樹脂としてスチレン系樹脂組成物［１］を得た。スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、シリンダー温度は１８０～２３０℃、フィード量１０ｋｇ／ｈとした。樹脂温度は２５０～２６０℃であった。スチレン系樹脂組成物［１］の性状、物性並びに射出成形体の評価結果を表５に示す。

【0202】

［実施例２～６２］
配合を下記表６のように変更した以外は実施例１と同様にしてスチレン系樹脂組成物［２］～［６２］を得た。得られたスチレン系樹脂組成物の評価結果を表５に示す。

【0203】

【表5-1】

【0204】

【表5-2】

【0205】

【表5-3】

【0206】

【表5-4】

【0207】

【表5-5】

【0208】

［比較例１～２及び比較例４］
配合を下記表７のように変更した以外は実施例１と同様にして比較例１～２及び比較例４のスチレン系樹脂組成物を得た。得られたスチレン系樹脂組成物の評価結果を表６に示す。

【0209】

［比較例３］
比較例３として、スチレン系樹脂組成物の代わりに、奇美実業製耐熱ＡＢＳ、ＰＡ－７７７Ｅ（スチレン－アクリロニトリル－ブタジエン共重合体とスチレン－アクリロニトリル－Ｎ－フェニルマレイミド共重合体からなる樹脂組成物）を用いて実施例と同様の評価を行った。評価結果を表６に示す。スチレン－アクリロニトリル系樹脂であるＡＢＳを用いた系ではアクリル系樹脂材料との熱溶着性が本願のスチレン系樹脂組成物よりも劣る結果となった。

【0210】

【表6】

【産業上の利用可能性】

【0211】

本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、耐熱性、靭性、剛性、アクリル系樹脂材料との熱溶着性に優れる。そのため本発明のスチレン系樹脂組成物は、押出成形でも非発泡シート又は発泡シート、それらを用いた食品包装容器、又は射出成形による成形品（電気製品部品、玩具、日用品、各種工業部品）等に幅広く使用可能で、特に耐熱性、靭性、剛性、アクリル系樹脂材料と熱溶着性が求められる車載部品有用であり、産業界に果たす役割は大きい。