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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024148411
(43)【公開日】2024-10-18
(54)【発明の名称】カラー鋼板の製造方法
(51)【国際特許分類】
B05D 3/02 20060101AFI20241010BHJP
B05D 7/24 20060101ALI20241010BHJP
B05D 7/14 20060101ALI20241010BHJP
C09D 175/04 20060101ALI20241010BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20241010BHJP
【ＦＩ】
B05D3/02 Z
B05D7/24 302T
B05D7/24 302Y
B05D7/24 302Z
B05D7/24 301U
B05D7/14 P
C09D175/04
C09D7/63
【審査請求】未請求
【請求項の数】3
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023061509
(22)【出願日】2023-04-05
(71)【出願人】
【識別番号】522344873
【氏名又は名称】日信商事株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】519282100
【氏名又は名称】アクゾノーベルコーティング株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100136629
【弁理士】
【氏名又は名称】鎌田 光宜
(74)【代理人】
【識別番号】100080791
【弁理士】
【氏名又は名称】高島 一
(74)【代理人】
【識別番号】100125070
【弁理士】
【氏名又は名称】土井 京子
(74)【代理人】
【識別番号】100121212
【弁理士】
【氏名又は名称】田村 弥栄子
(74)【代理人】
【識別番号】100174296
【弁理士】
【氏名又は名称】當麻 博文
(74)【代理人】
【識別番号】100137729
【弁理士】
【氏名又は名称】赤井 厚子
(74)【代理人】
【識別番号】100151301
【弁理士】
【氏名又は名称】戸崎 富哉
(74)【代理人】
【識別番号】100152308
【弁理士】
【氏名又は名称】中 正道
(74)【代理人】
【識別番号】100201558
【弁理士】
【氏名又は名称】亀井 恵二郎
(74)【代理人】
【識別番号】100122345
【弁理士】
【氏名又は名称】高山 繁久
(72)【発明者】
【氏名】羽根 高志
(72)【発明者】
【氏名】辻田 隆広
(72)【発明者】
【氏名】吉田 智紀
【テーマコード（参考）】
4D075
4J038
【Ｆターム（参考）】
4D075AC21
4D075AC23
4D075AC28
4D075AC29
4D075AC34
4D075AC88
4D075AE03
4D075BB28Z
4D075BB91Z
4D075BB93Z
4D075BB95Z
4D075CA02
4D075CA03
4D075CA08
4D075CA13
4D075CA37
4D075CA47
4D075CA48
4D075CB01
4D075DA04
4D075DA06
4D075DB02
4D075DB05
4D075DB07
4D075DC10
4D075EA27
4D075EA41
4D075EB13
4D075EB38
4D075EB43
4D075EB47
4D075EB51
4D075EB56
4D075EC02
4D075EC07
4D075EC08
4D075EC11
4D075EC13
4D075EC30
4D075EC33
4D075EC35
4D075EC37
4J038DG111
4J038DG301
4J038JC32
4J038KA03
4J038NA05
4J038NA25
4J038PB05
4J038PB07
4J038PC02
(57)【要約】
【課題】ウレタン塗料と、オルガノシリケート（Ｉ）および／またはその縮合物の組合せを使用して、親水性に優れる硬化塗膜を有するカラー鋼板を安定的に製造する方法を提供すること。
【解決手段】ポリオールを含む（Ａ）成分と、ポリイソシアネートを含む（Ｂ）成分と、特定のオルガノシリケートおよび／またはその縮合物を含む（Ｃ）成分とを混合することによって得られた３液型ウレタン塗料を、鋼板に塗布して、未硬化塗膜を形成する工程（１）、並びに前記未硬化塗膜を焼き付けして、硬化塗膜を形成する工程（２）を含む、カラー鋼板の製造方法。
【選択図】図１
【解決手段】ポリオールを含む（Ａ）成分と、ポリイソシアネートを含む（Ｂ）成分と、特定のオルガノシリケートおよび／またはその縮合物を含む（Ｃ）成分とを混合することによって得られた３液型ウレタン塗料を、鋼板に塗布して、未硬化塗膜を形成する工程（１）、並びに前記未硬化塗膜を焼き付けして、硬化塗膜を形成する工程（２）を含む、カラー鋼板の製造方法。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリオールを含む（Ａ）成分と、
ポリイソシアネートを含む（Ｂ）成分と、
式（Ｉ）：
（前記式中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～１０のアルキル基を表す。）
で示されるオルガノシリケートおよび／またはその縮合物を含む（Ｃ）成分と
を混合することによって得られた３液型ウレタン塗料を、鋼板に塗布して、未硬化塗膜を形成する工程（１）、並びに
前記未硬化塗膜を焼き付けして、硬化塗膜を形成する工程（２）
を含む、カラー鋼板の製造方法。
ポリイソシアネートを含む（Ｂ）成分と、
式（Ｉ）：
【化1】
（前記式中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～１０のアルキル基を表す。）
で示されるオルガノシリケートおよび／またはその縮合物を含む（Ｃ）成分と
を混合することによって得られた３液型ウレタン塗料を、鋼板に塗布して、未硬化塗膜を形成する工程（１）、並びに
前記未硬化塗膜を焼き付けして、硬化塗膜を形成する工程（２）
を含む、カラー鋼板の製造方法。
【請求項2】
工程（１）において、
３液混合装置を使用して、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分と、前記（Ｃ）成分とを混合して前記３液型ウレタン塗料を調製し、
得られた前記３液型ウレタン塗料をロールコーターに供給し、
前記ロールコーターを使用して、前記３液型ウレタン塗料を前記鋼板に塗布する
請求項１に記載の方法。
３液混合装置を使用して、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分と、前記（Ｃ）成分とを混合して前記３液型ウレタン塗料を調製し、
得られた前記３液型ウレタン塗料をロールコーターに供給し、
前記ロールコーターを使用して、前記３液型ウレタン塗料を前記鋼板に塗布する
請求項１に記載の方法。
【請求項3】
工程（２）における前記未硬化塗膜の焼付を、加熱炉を使用して行い、前記加熱炉の雰囲気温度が、１５０～２５０℃であり、および焼付時間が、２０～８０秒である請求項１または２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、カラー鋼板の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
カラー鋼板とは、一般に、塗膜が表面に形成されている鋼板を意味し、塗装鋼板と呼ばれることもある。なお、本発明におけるカラー鋼板は、顔料または染料のいずれも含まない塗膜が表面に形成されている鋼板も包含する。
【0003】
カラー鋼板の工業的な製造ラインでは、一般に、ロールコーターを用いて塗料を鋼板に塗布して未硬化塗膜を形成し、次いで未硬化塗膜を加熱炉で焼き付けして、硬化塗膜を形成することによって、カラー鋼板が製造される。このような工業的な製造ラインでは、硬化塗膜を形成するために、特許文献１に記載されているような１液型ウレタン塗料（即ち、ポリオールおよびブロックポリイソシアネートを含む塗料）が、従来、用いられてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２００２－１７９９９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
例えば、建築建材等の分野では、低汚染性に優れたカラー鋼板が求められている。カラー鋼板の低汚染性を向上させる手段として、その表面の塗膜の親水性を向上させ、雨等によって塗膜に付着した汚れを落とすことが知られている。
【0006】
例えば、ポリエステル－メラミン系塗料から得られる塗膜の親水性を向上させるために、前記塗料にオルガノシリケートおよび／またはその縮合物を添加することは知られている。しかし、１液型ウレタン塗料に含まれるスズ触媒が、オルガノシリケートおよび／またはその縮合物に作用するため、１液型ウレタン塗料にシリケートを添加して得られるウレタン塗料は、後述の比較例１で示されるように安定性に劣り、前記ウレタン塗料を用いてカラー鋼板を安定的に製造することは困難である。
【0007】
本発明は上記のような事情に着目してなされたものであって、その目的は、ウレタン塗料と、オルガノシリケートおよび／またはその縮合物との組合せを使用して、親水性に優れる硬化塗膜を有するカラー鋼板を安定的に製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記目的を達成し得る本発明は、以下の通りである。
［１］ ポリオールを含む（Ａ）成分と、
ポリイソシアネートを含む（Ｂ）成分と、
式（Ｉ）：
［１］ ポリオールを含む（Ａ）成分と、
ポリイソシアネートを含む（Ｂ）成分と、
式（Ｉ）：
【0009】
【化1】
【0010】
（前記式中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～１０のアルキル基を表す。）
で示されるオルガノシリケートおよび／またはその縮合物を含む（Ｃ）成分と
を混合することによって得られた３液型ウレタン塗料を、鋼板に塗布して、未硬化塗膜を形成する工程（１）、並びに
前記未硬化塗膜を焼き付けして、硬化塗膜を形成する工程（２）
を含む、カラー鋼板の製造方法。
［２］ 工程（１）において、
３液混合装置を使用して、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分と、前記（Ｃ）成分とを混合して前記３液型ウレタン塗料を調製し、
得られた前記３液型ウレタン塗料をロールコーターに供給し、
前記ロールコーターを使用して、前記３液型ウレタン塗料を前記鋼板に塗布する
前記［１］に記載の方法。
［３］ 工程（２）における前記未硬化塗膜の焼付を、加熱炉を使用して行い、前記加熱炉の雰囲気温度が、１５０～２５０℃であり、および焼付時間が、２０～８０秒である前記［１］または［２］に記載の方法。
で示されるオルガノシリケートおよび／またはその縮合物を含む（Ｃ）成分と
を混合することによって得られた３液型ウレタン塗料を、鋼板に塗布して、未硬化塗膜を形成する工程（１）、並びに
前記未硬化塗膜を焼き付けして、硬化塗膜を形成する工程（２）
を含む、カラー鋼板の製造方法。
［２］ 工程（１）において、
３液混合装置を使用して、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分と、前記（Ｃ）成分とを混合して前記３液型ウレタン塗料を調製し、
得られた前記３液型ウレタン塗料をロールコーターに供給し、
前記ロールコーターを使用して、前記３液型ウレタン塗料を前記鋼板に塗布する
前記［１］に記載の方法。
［３］ 工程（２）における前記未硬化塗膜の焼付を、加熱炉を使用して行い、前記加熱炉の雰囲気温度が、１５０～２５０℃であり、および焼付時間が、２０～８０秒である前記［１］または［２］に記載の方法。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、ウレタン塗料と、オルガノシリケートおよび／またはその縮合物との組合せを使用して、親水性に優れる硬化塗膜を有するカラー鋼板を安定的に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【発明を実施するための形態】
【0013】
本発明は、ポリオールを含む（Ａ）成分と、ポリイソシアネートを含む（Ｂ）成分と、上記式（Ｉ）で示されるオルガノシリケート（以下「オルガノシリケート（Ｉ）」と略称することがある）および／またはその縮合物を含む（Ｃ）成分とを混合することによって得られた３液型ウレタン塗料を使用して硬化塗膜を形成することを特徴とする。
【0014】
本明細書中、「３液型ウレタン塗料」とは、ポリオールを含む（Ａ）成分と、ポリイソシアネートを含む（Ｂ）成分と、オルガノシリケート（Ｉ）および／またはその縮合物を含む（Ｃ）成分とからなり、塗布前にこれらを混合して使用される塗料を意味する。一方、「１液型ウレタン塗料」とは、ポリオールおよびブロックポリイソシアネートを含む塗料を意味する。
【0015】
本明細書中、「ブロック」の限定が付けられていない「ポリイソシアネート」とは、イソシアネート基（「イソシアナト基」ともいう）がブロック剤でブロックされていないポリイソシアネートを意味する。一方、「ブロックポリイソシアネート」とは、イソシアネート基がブロック剤でブロックされているポリイソシアネートを意味する。
【0016】
ポリイソシアネートを使用する３液型ウレタン塗料は、ブロックポリイソシアネートを含む１液型ウレタン塗料に比べて反応性が高く、低い焼付温度でも充分な性能を有する硬化塗膜を形成することができる。
【0017】
本発明の製造方法で形成される硬化塗膜は、トップコート、プライマー層または裏面コートのいずれでもよいが、好ましくはトップコートである。
【0018】
本明細書中、「トップコート」とは、建材用途等のための性能を有し、鋼板の最表面に形成される塗膜を意味する。ここで建材としては、例えば、屋根材、壁材等が挙げられる。
本明細書中、「プライマー層」とは、鋼板とトップコートとの付着性、またはカラー鋼板の性能（例えば、耐食性、加工性等）を確保するための塗膜を意味する。
本明細書中、「裏面コート」とは、カラー鋼板のトップコートが形成された面（表面）とは反対側の面（裏面）に形成された塗膜を意味する。
本明細書中、「プライマー層」とは、鋼板とトップコートとの付着性、またはカラー鋼板の性能（例えば、耐食性、加工性等）を確保するための塗膜を意味する。
本明細書中、「裏面コート」とは、カラー鋼板のトップコートが形成された面（表面）とは反対側の面（裏面）に形成された塗膜を意味する。
【0019】
３液型ポリウレタン塗料の（Ａ）成分は、ポリオールを含む。ポリオールは、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、シリコーン変性ポリエステルポリオール、フッ素系ポリオール等が挙げられる。（Ａ）成分中に含まれるポリオールは、耐候性または加工性の観点から、ポリエステルポリオールが好ましい。
【0020】
ポリエステルポリオールを形成するためのカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられ、これらの中で、アジピン酸、無水フタル酸、およびイソフタル酸が好ましい。ポリエステルポリオールを形成するために、カルボン酸は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0021】
ポリエステルポリオールを形成するためのアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン等が挙げられ、これらの中で、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、および１，６－ヘキサンジオールが好ましい。ポリエステルポリオールを形成するために、アルコールは、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0022】
ポリエステルポリオールとしては、多価アルコールを用いるε-カプロラクトンの開環重合によって得られるポリカプロラクトンポリオールも使用することができる。
【0023】
ポリエステルポリオールの数平均分子量は、塗料の粘性または塗装作業性の観点から、好ましくは２，５００～７，０００、より好ましくは３，０００～５，０００である。この数平均分子量は、ＧＰＣ（Gel permeation chromatography）にて測定することができる。
【0024】
ポリエステルポリオールは、溶液の形態で、しばしば（Ａ）成分中に添加される。ポリエステルポリオール溶液の水酸基価は、反応性または耐水性の観点から、好ましくは３０～１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、より好ましくは５０～１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。
【0025】
３液型ポリウレタン塗料の（Ａ）成分は、ポリオールに加えて、通常、溶剤を含有する。溶剤としては、例えば、キシロール、芳香族系炭化水素、シクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。溶剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0026】
（Ａ）成分の固形分は、塗料の粘性または塗装作業性の観点から、（Ａ）成分全体に対して、好ましくは３０～８０重量％、より好ましくは４０～７０重量％である。
【0027】
３液型ポリウレタン塗料の（Ａ）成分は、ポリオールおよび溶剤とは異なる他の成分を含有していてもよい。（Ａ）成分中に含まれる他の成分としては、例えば、顔料、骨材、艶消し材、消泡剤、表面調整剤、傷付き防止剤、硬化触媒（但し、スズ触媒を除く）、硬化抑制剤等が挙げられる。
【0028】
ポリオールとポリイソシアネートとのウレタン化反応を促進するために、３液型ポリウレタン塗料の（Ａ）成分は、硬化触媒（但し、スズ触媒を除く）を含有することが好ましい。硬化触媒としては、アルミニウム触媒が好ましく、アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノアセチルアセトネートがより好ましい。硬化触媒の市販品としては、例えば、King Industries, Inc. 製「Ｋ－ＫＡＴ５２１８」等が挙げられる。ここで「スズ触媒」とは、スズ原子を含む触媒を意味し、「アルミニウム触媒」とは、アルミニウム原子を含む触媒を意味する。
【0029】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分の混合後のポットライフを延長させるために、３液型ポリウレタン塗料の（Ａ）成分は、硬化抑制剤を含有することが好ましい。硬化抑制剤としては、例えば、アセチルアセトン等が挙げられる。
【0030】
ウレタン化反応の促進と、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分の混合後のポットライフの延長とを両立するために、３液型ポリウレタン塗料の（Ａ）成分は、アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノアセチルアセトネート（例えば、King Industries, Inc. 製「Ｋ－ＫＡＴ５２１８」）およびアセチルアセトンの組合せを含有することが好ましい。
【0031】
３液型ポリウレタン塗料の（Ｂ）成分は、ポリイソシアネートを含む。ポリイソシアネートは、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。これらの中で、耐候性または耐熱黄変性の観点から、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）およびイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）が好ましい。
【0032】
ポリイソシアネートとして、上述のジイソシアネートの変性体（例えば、アルコール変性ジイソシアネート）、上述のジイソシアネートの縮合体（例えば、ビウレット（２量体）、イソシアヌレート（３量体））または該縮合体の変性体（例えば、アルコール変性イソシアヌレート）、または上述のジイソシアネートのアダクトを使用してもよい。
【0033】
３液型ポリウレタン塗料の（Ｂ）成分は、ポリイソシアネートに加えて、通常、溶剤を含有する。溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、酢酸エチル、酢酸ブチル、キシロール等が挙げられる。溶剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0034】
（Ｂ）成分の固形分は、ハンドリングまたは塗装作業性の観点から、（Ｂ）成分全体に対して、好ましくは３０～８０重量％、より好ましくは４０～７０重量％である。（Ｂ）成分のＮＣＯ含有量は、作業性または経済性の観点から、（Ｂ）成分全体に対して、好ましくは５～３０重量％、より好ましくは１０～２０重量％である。
【0035】
３液型ポリウレタン塗料の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とは、（Ａ）成分中のヒドロキシ基：（Ｂ）成分中のイソシアネート基のモル比が所望の範囲内になるように混合することが好ましい。（Ａ）成分中のヒドロキシ基：（Ｂ）成分中のイソシアネート基のモル比は、好ましくは１００：７０～１００：１３０、より好ましくは１００：８０～１００：１２０、最も好ましくは約１００：１００である。
【0036】
３液型ポリウレタン塗料の（Ｃ）成分は、上記式（Ｉ）で示されるオルガノシリケートおよび／またはその縮合物を含む。なお、本明細書中、「オルガノシリケート（Ｉ）の縮合物」には、オルガノシリケート（Ｉ）の加水分解縮合物が含まれる。また、「オルガノシリケート（Ｉ）の加水分解縮合物」とは、オルガノシリケート（Ｉ）の加水分解および縮合によって得られる化合物を意味する。オルガノシリケート（Ｉ）およびその縮合物は、いずれも、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0037】
式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～１０のアルキル基を表す。炭素数１～１０のアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状のいずれでもよい。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基が挙げられる。
【0038】
式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、好ましくは炭素数１～１０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１～４のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、またはイソブチル基であり、特に好ましくはメチル基またはエチル基である。Ｒ１～Ｒ４は、互いに同じものであることが好ましい。
【0039】
オルガノシリケート（Ｉ）としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトライソブトキシシランが挙げられる。
【0040】
オルガノシリケート（Ｉ）の縮合物は、好ましくは２～２０量体である。ここで、「２～２０量体であるオルガノシリケート（Ｉ）の縮合物」とは、２～２０個のオルガノシリケート（Ｉ）から形成された縮合物を意味する。
【0041】
オルガノシリケート（Ｉ）および／またはその縮合物は、好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、およびこれらの加水分解縮合物からなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくはテトラメトキシシランの加水分解縮合物、テトラエトキシシランの加水分解縮合物、またはテトラメトキシシランの加水分解縮合物およびテトラエトキシシランの加水分解縮合物の混合物である。前記加水分解縮合物は、好ましくは２～２０量体である。ここで、「２～２０量体である加水分解縮合物」とは、２～２０個の前記テトラアルコキシシラン（例えばテトラエトキシシラン）から形成された加水分解縮合物を意味する。
【0042】
オルガノシリケート（Ｉ）および／またはその縮合物としては、公知の方法によって製造したものを使用してもよく、市販品を使用してもよい。その市販品としては、例えば、ＭＫＣシリケート ＭＳ５１、ＭＳ５６、ＭＳ５６Ｓ、ＭＳ５７、ＭＳ５６ＳＢ５、ＭＳ５８Ｂ１５、ＭＳ５８Ｂ３０、ＥＳ４０、ＥＭＳ３１、およびＢＴＳ（全て三菱化学株式会社製、商品名）、メチルシリケート５１、エチルシリケート４０、エチルシリケート４０Ｔ、エチルシリケート４８、およびＥＭＳ－４８５（全てコルコート株式会社製、商品名）が挙げられる。
【0043】
３液型ポリウレタン塗料の（Ｃ）成分は、オルガノシリケート（Ｉ）および／またはその縮合物に加えて、通常、溶剤を含有する。溶剤としては、例えば、キシロール、トルエン、芳香族系炭化水素、シクロヘキサノン等が挙げられる。溶剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0044】
（Ｃ）成分の固形分は、ハンドリングまたは塗装作業性の観点から、（Ｃ）成分全体に対して、好ましくは１０～６０重量％、より好ましくは２０～５０重量％である。
【0045】
３液型ポリウレタン塗料中のオルガノシリケート（Ｉ）および／またはその縮合物の含有量は、塗膜の親水性の発現および３液混合時の塗料の安定性の観点から、ポリオール１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０重量部、より好ましくは２～７重量部である。なお、オルガノシリケート（Ｉ）およびその縮合物の両方を使用する場合、前記含有量は、これらの合計の含有量である。
【0046】
スズ触媒は、（Ｃ）成分中に含まれるオルガノシリケート（Ｉ）および／またはその縮合物に作用するため、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分の混合後の３液型ウレタン塗料の安定性に悪影響を及ぼし得る。そのため、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分のいずれも、スズ触媒を含まないことが好ましい。
【0047】
本発明の製造方法の工程（１）では、３液型ウレタン塗料を、鋼板に塗布して、未硬化塗膜を形成する。工程（１）では、３液混合装置を使用して、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを混合して３液型ウレタン塗料を調製し、得られた３液型ウレタン塗料をロールコーターに供給し、ロールコーターを使用して、３液型ウレタン塗料を鋼板に塗布することが好ましい。
【0048】
本明細書中、「３液混合装置」とは、Ａ液（例えば、前記（Ａ）成分）とＢ液（例えば、前記（Ｂ）成分）とＣ液（例えば、前記（Ｃ）成分）を自動的に計量および混合することができる装置を意味する。３液混合装置は、市販品を使用することができる。その市販品としては、例えば、ＷＡＧＮＥＲ社製、２ＫコンフォートＸＬ型（防爆型、３液仕様）等が挙げられる。
【0049】
ロールコーターは、好ましくは複数のロールを有する装置である。以下、図１を使用して、本発明の一態様で使用することができるロールコーターを説明する。なお、図１は、概略断面図であり、各ロール間の大きさの比率および各ロールの大きさと鋼板の厚さとの比率は、実際の装置の比率と一致していない。
【0050】
図１中のミータリングロール１、ピックアップロール２、アプリケーションロール３およびバックアップロール４内に記載されている矢印が、各ロールの回転方向を示し、鋼板６の横に記載されている矢印が鋼板６の移動方向を示す。
【0051】
本発明の一態様では、図１に示すように、３液型ウレタン塗料の供給口５から、ミータリングロール１およびピックアップロール２の間に３液型ウレタン塗料を供給する。図１に示すロールコーターでは、バックアップロール４が鋼板６を支持するためのロールであり、アプリケーションロール３が、該ロール上の３液型ウレタン塗料を鋼板６に塗布するためのロールであり、ピックアップロール２が、該ロール上の３液型ウレタン塗料をアプリケーションロール３に転写するためのロールであり、ミータリングロール１が塗膜の外観または厚さを調整するためのロールである。
【0052】
図１では、各ロールが接触している。しかし、図１が概略断面図であり、実際のロールコーターでは、例えばミータリングロール１とピックアップロール２との間には、塗膜厚さを調整するために、ある程度の間隔が空いていることは、当業者であれば容易に理解できる。また、各ロール間の間隔および各ロールの回転数は、必要とされる塗膜の厚さまたは外観に応じて、当業者であれば適宜設定することができる。
【0053】
本発明の一態様では、図１に示すようなロールおよび３液型ウレタン塗料の供給口を有するロールコーターを使用して、３液型ウレタン塗料を鋼板に塗布することができる。詳しくは、本発明の一態様では、
ミータリングロール１、ピックアップロール２、アプリケーションロール３、バックアップロール４および３液型ウレタン塗料の供給口５を有し、
ミータリングロール１とピックアップロール２とが隣接し、ピックアップロール２とアプリケーションロール３とが隣接し、アプリケーションロール３とバックアップロール４とが隣接し、
３液型ウレタン塗料の供給口５が、ミータリングロール１とピックアップロール２との間に設けられ、並びに
アプリケーションロール３とバックアップロール４との間を鋼板６が移動するように構成されたロールコーターを使用して、
３液型ウレタン塗料の供給口５からミータリングロール１とピックアップロール２との間に３液型ウレタン塗料を供給し、
ピックアップロール２上の３液型ウレタン塗料をアプリケーションロール３に転写し、および
アプリケーションロール３上の３液型ウレタン塗料を鋼板６に塗布することができる。
ミータリングロール１、ピックアップロール２、アプリケーションロール３、バックアップロール４および３液型ウレタン塗料の供給口５を有し、
ミータリングロール１とピックアップロール２とが隣接し、ピックアップロール２とアプリケーションロール３とが隣接し、アプリケーションロール３とバックアップロール４とが隣接し、
３液型ウレタン塗料の供給口５が、ミータリングロール１とピックアップロール２との間に設けられ、並びに
アプリケーションロール３とバックアップロール４との間を鋼板６が移動するように構成されたロールコーターを使用して、
３液型ウレタン塗料の供給口５からミータリングロール１とピックアップロール２との間に３液型ウレタン塗料を供給し、
ピックアップロール２上の３液型ウレタン塗料をアプリケーションロール３に転写し、および
アプリケーションロール３上の３液型ウレタン塗料を鋼板６に塗布することができる。
【0054】
３液型ウレタン塗料を、ロールコーターのロールに供給するための供給口（例えば、図１中の３液型ウレタン塗料の供給口５）は、複数のスリットを有することが好ましい。このような複数のスリットを有する供給口を使用することによって、３液型ウレタン塗料を、例えばカーテン状に供給して、該塗料をロールに均一に供給することができる。
【0055】
本発明の製造方法では、より綺麗な外観の塗膜を形成するために、ドクターブレードを備えたロールコーターを使用してもよい。例えば、図１に示すロールコーター中のミータリングロール１の横にドクターブレード７を設置してもよい。
【0056】
以下、本発明の一態様で使用することができる、ドクターブレードを備えたロールコーターを、図２を使用して説明する。なお、図２では、図１と同じものは、図１と同じ符号を使用している。また、図２中の矢印の説明は、図１の矢印の説明と同様である。また、図２は、図１と同様に概略断面図であり、各ロール間の大きさの比率等は、実際の装置の比率等と一致していない。
【0057】
図２に示すロールコーターでは、ドクターブレード７がミータリングロール１と隣接している。このドクターブレード７によって、ミータリングロール１上に供給された３液型ウレタン塗料（即ち、未硬化塗膜）の外観が整えられる。また、図２に示すように、３液型ウレタン塗料の供給口５から、ドクターブレード７およびミータリングロール１の間に３液型ウレタン塗料を供給することができる。詳しくは、本発明の一態様では、
ミータリングロール１、ピックアップロール２、アプリケーションロール３、バックアップロール４、３液型ウレタン塗料の供給口５、およびドクターブレード７を有し、
ドクターブレード７とミータリングロール１とが隣接し、ミータリングロール１とピックアップロール２とが隣接し、ピックアップロール２とアプリケーションロール３とが隣接し、アプリケーションロール３とバックアップロール４とが隣接し、
３液型ウレタン塗料の供給口５が、ドクターブレード７とミータリングロール１との間に設けられ、並びに
アプリケーションロール３とバックアップロール４との間を鋼板６が移動するように構成されたロールコーターを使用して、
３液型ウレタン塗料の供給口５から、ドクターブレード７とミータリングロール１との間に３液型ウレタン塗料を供給し、
ピックアップロール２上の３液型ウレタン塗料をアプリケーションロール３に転写し、および
アプリケーションロール３上の３液型ウレタン塗料を鋼板６に塗布することができる。
ミータリングロール１、ピックアップロール２、アプリケーションロール３、バックアップロール４、３液型ウレタン塗料の供給口５、およびドクターブレード７を有し、
ドクターブレード７とミータリングロール１とが隣接し、ミータリングロール１とピックアップロール２とが隣接し、ピックアップロール２とアプリケーションロール３とが隣接し、アプリケーションロール３とバックアップロール４とが隣接し、
３液型ウレタン塗料の供給口５が、ドクターブレード７とミータリングロール１との間に設けられ、並びに
アプリケーションロール３とバックアップロール４との間を鋼板６が移動するように構成されたロールコーターを使用して、
３液型ウレタン塗料の供給口５から、ドクターブレード７とミータリングロール１との間に３液型ウレタン塗料を供給し、
ピックアップロール２上の３液型ウレタン塗料をアプリケーションロール３に転写し、および
アプリケーションロール３上の３液型ウレタン塗料を鋼板６に塗布することができる。
【0058】
また、ドクターブレード７およびミータリングロール１に供給された３液型ウレタン塗料が、これらの横側からオーバーフローしないようにするため、ドクターブレード７およびミータリングロール１の側面に遮蔽板を取り付けてもよい。
【0059】
本発明の製造方法では、ミータリングロールが無いロールコーターを使用してもよい。以下、本発明の一態様で使用される、ミータリングロールが無いロールコーターを、図３および４を使用して説明する。なお、図３および４では、図１および２と同じものは、図１および２と同じ符号を使用している。また、図３および４中の矢印の説明は、図１の矢印の説明と同様である。また、図３および４は、図１と同様に概略断面図であり、各ロール間の大きさの比率等は、実際の装置の比率等と一致していない。
【0060】
本発明の一態様では、図３に示すように、塗料パン８を有するロールコーターを使用することができる。詳しくは、本発明の一態様では、ピックアップロール２、アプリケーションロール３、バックアップロール４、３液型ウレタン塗料の供給口５、および塗料パン８を有し、
ピックアップロール２とアプリケーションロール３とが隣接し、アプリケーションロール３とバックアップロール４とが隣接し、
３液型ウレタン塗料の供給口５が、塗料パン８に３液型ウレタン塗料を供給できるように設けられ、並びに
アプリケーションロール３とバックアップロール４との間を鋼板６が移動するように構成されたロールコーターを使用して、
３液型ウレタン塗料の供給口５から塗料パン８に３液型ウレタン塗料を供給し、
塗料パン８に供給された３液型ウレタン塗料を、ピックアップロール２上に取り上げ、
ピックアップロール２上の３液型ウレタン塗料をアプリケーションロール３に転写し、および
アプリケーションロール３上の３液型ウレタン塗料を鋼板６に塗布することができる。
ピックアップロール２とアプリケーションロール３とが隣接し、アプリケーションロール３とバックアップロール４とが隣接し、
３液型ウレタン塗料の供給口５が、塗料パン８に３液型ウレタン塗料を供給できるように設けられ、並びに
アプリケーションロール３とバックアップロール４との間を鋼板６が移動するように構成されたロールコーターを使用して、
３液型ウレタン塗料の供給口５から塗料パン８に３液型ウレタン塗料を供給し、
塗料パン８に供給された３液型ウレタン塗料を、ピックアップロール２上に取り上げ、
ピックアップロール２上の３液型ウレタン塗料をアプリケーションロール３に転写し、および
アプリケーションロール３上の３液型ウレタン塗料を鋼板６に塗布することができる。
【0061】
本発明の製造方法では、より綺麗な外観の塗膜を形成するために、ドクターブレードを備えたロールコーターを使用してもよい。例えば、図３に示すロールコーター中のピックアップロール２の横にドクターブレードを設置してもよい。
【0062】
本発明の一態様では、図４に示すように、ドクターブレード７がアプリケーション２の横に設けられ、３液型ウレタン塗料の供給口５が、ドクターブレード７およびピックアップロール２の間に設けられているロールコーターを使用することができる。詳しくは、本発明の一態様では、
ピックアップロール２、アプリケーションロール３、バックアップロール４、３液型ウレタン塗料の供給口５、およびドクターブレード７を有し、
ドクターブレード７とピックアップロール２とが隣接し、ピックアップロール２とアプリケーションロール３とが隣接し、アプリケーションロール３とバックアップロール４とが隣接し、
３液型ウレタン塗料の供給口５が、ドクターブレード７とピックアップロール２との間に設けられ、並びに
アプリケーションロール３とバックアップロール４との間を鋼板６が移動するように構成されたロールコーターを使用して、
３液型ウレタン塗料の供給口５から、ドクターブレード７とピックアップロール２との間に３液型ウレタン塗料を供給し、
ピックアップロール２上の３液型ウレタン塗料をアプリケーションロール３に転写し、および
アプリケーションロール３上の３液型ウレタン塗料を鋼板６に塗布することができる。
ピックアップロール２、アプリケーションロール３、バックアップロール４、３液型ウレタン塗料の供給口５、およびドクターブレード７を有し、
ドクターブレード７とピックアップロール２とが隣接し、ピックアップロール２とアプリケーションロール３とが隣接し、アプリケーションロール３とバックアップロール４とが隣接し、
３液型ウレタン塗料の供給口５が、ドクターブレード７とピックアップロール２との間に設けられ、並びに
アプリケーションロール３とバックアップロール４との間を鋼板６が移動するように構成されたロールコーターを使用して、
３液型ウレタン塗料の供給口５から、ドクターブレード７とピックアップロール２との間に３液型ウレタン塗料を供給し、
ピックアップロール２上の３液型ウレタン塗料をアプリケーションロール３に転写し、および
アプリケーションロール３上の３液型ウレタン塗料を鋼板６に塗布することができる。
【0063】
また、ドクターブレード７およびピックアップロール２に供給された３液型ウレタン塗料が、これらの横側からオーバーフローしないようにするため、ドクターブレード７とミータリングロール１の側面に遮蔽板を取り付けてもよい。
【0064】
所望の硬化塗膜の乾燥後（焼付後）の厚さが得られるように、３液型ウレタン塗料を鋼板に塗布することが好ましい。本発明の製造方法で形成する硬化塗膜の乾燥後（焼付後）の厚さは、好ましくは５～３０μｍ、より好ましくは１０～２５μｍである。
【0065】
本発明の製造方法の工程（２）では、未硬化塗膜を焼き付けして、硬化塗膜を形成する。カラー鋼板の工業的な製造ラインでは、通常、未硬化塗膜の焼付は、加熱炉を使用して行われる。加熱炉の雰囲気温度は、好ましくは１５０～２５０℃、より好ましくは１６０～２３０℃、さらに好ましくは１７０～２２０℃である。未硬化塗膜の焼付時間は、好ましくは２０～８０秒、より好ましくは２０～７０秒、さらに好ましくは３０～６０秒である。ここで「未硬化塗膜の焼付時間」とは、未硬化塗膜が、加熱炉中に滞在する時間を意味する。
【0066】
カラー鋼板の工業的な製造ラインのラインスピード（即ち、鋼板の移動速度）は、通常３０～１５０ｍ／分、好ましくは５０～１２０ｍ／分である。
【0067】
焼付によって硬化塗膜を形成した後、得られたカラー鋼板を冷却することが好ましく、水冷することがより好ましい。水冷は、例えば、水のシャワーまたはミストを使用して行うことができる。
【0068】
本発明で使用し得る鋼板としては、例えば、冷延鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、アルミニウム・亜鉛合金めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、ステンレス鋼板、銅めっき鋼板、錫めっき鋼板等が挙げられる。鋼板の厚さは、好ましくは０．１～２．０ｍｍ、より好ましくは０．２５～１．６ｍｍである。
【実施例0069】
以下、実施例等を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の参考例等によって制限を受けるものではない。なお、以下に記載の成分量に関する「％」および「部」は、特段の記載がない限り、「重量％」および「重量部」を意味する。
【0070】
＜比較例１および実施例１～４＞
比較例１では、１液型ウレタン塗料（ＨＤ６０００ Ｕ 白（１ＰＣ））および（Ｃ）成分を混合して比較用ウレタン塗料を調製した。
実施例１～４では、（Ａ）成分（ＨＤ６０００ Ｕ 白（２ＰＣ））、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を混合して３液型ウレタン塗料を調製した。
なお、比較例１および実施例１～４の混合は、３液混合装置ではなく、手動で混合した。また、得られた塗料は、ロールコーターではなく、バーコーターを使用して鋼板に塗布した。
比較例１では、１液型ウレタン塗料（ＨＤ６０００ Ｕ 白（１ＰＣ））および（Ｃ）成分を混合して比較用ウレタン塗料を調製した。
実施例１～４では、（Ａ）成分（ＨＤ６０００ Ｕ 白（２ＰＣ））、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を混合して３液型ウレタン塗料を調製した。
なお、比較例１および実施例１～４の混合は、３液混合装置ではなく、手動で混合した。また、得られた塗料は、ロールコーターではなく、バーコーターを使用して鋼板に塗布した。
【0071】
鋼板としては、市販のガルバリウム鋼板（アルミニウム・亜鉛合金メッキ鋼板、鋼板の厚さ：０．３５ｍｍ、メッキ中のＡｌ量：５５％、メッキ中のＺｎ量：４５％、両面のメッキ付着量：１５０ｇ／ｍ２）を使用した。
【0072】
前記鋼板の表面に、アクゾノーベルコーティング株式会社製「プレカラープライマーＨＰ３２」を塗布および乾燥することによって、プライマー層を形成した（プライマー層の乾燥厚さ：５μｍ）。
また、前期鋼板の裏面に、アクゾノーベルコーティング株式会社製「プレカラーＮｏ．７０００」を塗布、乾燥することによって、裏面コート（裏面コートの乾燥後の厚さ：８μｍ）を形成した。
前記鋼板の表面（プライマー層が形成された面）に、以下のようにして比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料を塗布および焼付（乾燥）することによって、トップコートを形成した。
また、前期鋼板の裏面に、アクゾノーベルコーティング株式会社製「プレカラーＮｏ．７０００」を塗布、乾燥することによって、裏面コート（裏面コートの乾燥後の厚さ：８μｍ）を形成した。
前記鋼板の表面（プライマー層が形成された面）に、以下のようにして比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料を塗布および焼付（乾燥）することによって、トップコートを形成した。
【0073】
１液型ウレタン塗料（ＨＤ６０００ Ｕ 白（１ＰＣ））、および３液型ウレタン塗料の（Ａ）成分（ＨＤ６０００ Ｕ 白（２ＰＣ））としては、いずれも、アクゾノーベルコーティング株式会社製の塗料を使用した。なお、これらの塗料に、下記の骨材、艶消し剤、レベリング剤、消泡剤、および傷付き防止剤を添加した。また、１液型ウレタン塗料（ＨＤ６０００ Ｕ 白（１ＰＣ））には、下記のスズ触媒を添加し、３液型ウレタン塗料の（Ａ）成分（ＨＤ６０００ Ｕ 白（２ＰＣ））には、下記のアルミニウム触媒および硬化抑制剤を添加した。使用した１液型ウレタン塗料（ＨＤ６０００ Ｕ 白（１ＰＣ））および３液型ウレタン塗料の（Ａ）成分（ＨＤ６０００ Ｕ 白（２ＰＣ））中の原料の量を表１に示す。
また、これらの原料は、以下の通りである。
顔料：酸化チタン
ポリエステルポリオール溶液：アクゾノーベルコーティング株式会社製ポリオール溶液（エステルを構成するカルボン酸成分：イソフタル酸、無水フタル酸、およびアジピン酸、エステルを構成するアルコール成分：ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、および１，６－ヘキサンジオール、ポリエステルポリオールの数平均分子量：４，０００、ポリエステルポリオールの水酸基価の水酸基価：５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、溶剤：シクロヘキサノン、キシロール、芳香族系炭化水素）、
ブロックポリイソシアネート：旭化成株式会社製「デュラネート ＴＰＡ－Ｂ ８０Ｅ」（ＨＭＤＩイソシアヌレートタイプ）
骨材：積水化成品工業株式会社「テクポリマー ＭＢＸ－３０」
艶消し剤：富士シリシア化学株式会社製「ＳＹＬＹＳＩＡ ３１０Ｐ」
消泡剤：共栄社化学株式会社製「ミキレベリングＭＫコンク」
傷付き防止剤：株式会社喜多村製「ＰＴＦＥワックス ＫＴＬ－８Ｎ」
希釈剤（＝溶剤）：シクロヘキサノン、キシロール、芳香族系炭化水素
スズ触媒：日東化成株式会社製「ネオスタンＵ－１００」（ジブチルスズジラウレート）
アルミニウム触媒：King Industries, Inc. 製「Ｋ－ＫＡＴ５２１８」（アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノアセチルアセトネート）
硬化抑制剤：アセチルアセトン
また、これらの原料は、以下の通りである。
顔料：酸化チタン
ポリエステルポリオール溶液：アクゾノーベルコーティング株式会社製ポリオール溶液（エステルを構成するカルボン酸成分：イソフタル酸、無水フタル酸、およびアジピン酸、エステルを構成するアルコール成分：ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、および１，６－ヘキサンジオール、ポリエステルポリオールの数平均分子量：４，０００、ポリエステルポリオールの水酸基価の水酸基価：５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、溶剤：シクロヘキサノン、キシロール、芳香族系炭化水素）、
ブロックポリイソシアネート：旭化成株式会社製「デュラネート ＴＰＡ－Ｂ ８０Ｅ」（ＨＭＤＩイソシアヌレートタイプ）
骨材：積水化成品工業株式会社「テクポリマー ＭＢＸ－３０」
艶消し剤：富士シリシア化学株式会社製「ＳＹＬＹＳＩＡ ３１０Ｐ」
消泡剤：共栄社化学株式会社製「ミキレベリングＭＫコンク」
傷付き防止剤：株式会社喜多村製「ＰＴＦＥワックス ＫＴＬ－８Ｎ」
希釈剤（＝溶剤）：シクロヘキサノン、キシロール、芳香族系炭化水素
スズ触媒：日東化成株式会社製「ネオスタンＵ－１００」（ジブチルスズジラウレート）
アルミニウム触媒：King Industries, Inc. 製「Ｋ－ＫＡＴ５２１８」（アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノアセチルアセトネート）
硬化抑制剤：アセチルアセトン
【0074】
３液型ウレタン塗料の（Ｂ）成分（１，６ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）系硬化剤またはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）系硬化剤）は、アクゾノーベルコーティング株式会社から入手したものである。これら（Ｂ）成分（硬化剤）の固形分およびＮＣＯ含有量を表２に示す。
【0075】
３液型ウレタン塗料の（Ｃ）成分のオルガノシリケート（Ｉ）および／またはその縮合物としては、以下のものを使用した：
「エチルシリケート４８」（コルコート株式会社製）
「ＥＭＳ－４８５」（コルコート株式会社製）
前記オルガノシリケート（Ｉ）および／またはその縮合物のキシロール溶液を（Ｃ）成分として使用した（（Ｃ）成分の固形分＝オルガノシリケート（Ｉ）および／またはその縮合物の濃度＝３７％）。
「エチルシリケート４８」（コルコート株式会社製）
「ＥＭＳ－４８５」（コルコート株式会社製）
前記オルガノシリケート（Ｉ）および／またはその縮合物のキシロール溶液を（Ｃ）成分として使用した（（Ｃ）成分の固形分＝オルガノシリケート（Ｉ）および／またはその縮合物の濃度＝３７％）。
【0076】
実施例１～４では、表３に示す量比で（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を手動で混合して、３液型ウレタン塗料を調製した。詳しくは、（Ａ）成分および（Ｂ）成分については、（Ａ）成分中のヒドロキシ基：（Ｂ）成分中のイソシアネート基のモル比が１００：１００となるように、表３に示す量比で混合した。また、実施例１～４の３液型ウレタン塗料中のオルガノシリケート（Ｉ）および／またはその縮合物の含有量は、ポリオール１００部に対して５部であった。
【0077】
＜塗料の塗布および焼付＞
比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料を、硬化塗膜（トップコート）の乾燥後（焼付後）の厚さが１８μｍとなるように、バーコーターを使用して前記鋼板に塗布し、株式会社東上熱学製の自動排出型乾燥機を使用して、表３に示す条件で５５秒焼き付けして硬化塗膜を形成し、カラー鋼板を製造した。なお、ポリイソシアネートを使用する３液型ウレタン塗料は、ブロックポリイソシアネートを含む１液型ウレタン塗料に比べて反応性が高く、低い焼付温度でも充分な性能を有する硬化塗膜を形成することができるため、表３に示すように、実施例１～４では、比較例１よりも低い雰囲気温度で焼付を行った。
比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料を、硬化塗膜（トップコート）の乾燥後（焼付後）の厚さが１８μｍとなるように、バーコーターを使用して前記鋼板に塗布し、株式会社東上熱学製の自動排出型乾燥機を使用して、表３に示す条件で５５秒焼き付けして硬化塗膜を形成し、カラー鋼板を製造した。なお、ポリイソシアネートを使用する３液型ウレタン塗料は、ブロックポリイソシアネートを含む１液型ウレタン塗料に比べて反応性が高く、低い焼付温度でも充分な性能を有する硬化塗膜を形成することができるため、表３に示すように、実施例１～４では、比較例１よりも低い雰囲気温度で焼付を行った。
【0078】
＜カラー鋼板の特性評価＞
得られたカラー鋼板の特性を、以下のようにして評価した。評価結果を表４に示す。
得られたカラー鋼板の特性を、以下のようにして評価した。評価結果を表４に示す。
【0079】
（１）硬化性
ラビングテスターにてラビング試験を行い（溶剤：ＭＥＫ、荷重：１Ｋｇ）、以下の基準によって硬化性を評価した。
（基準）
〇：往復１００回にてプライマー層が露出しなかった
×：往復１００回未満でプライマー層が露出した
ラビングテスターにてラビング試験を行い（溶剤：ＭＥＫ、荷重：１Ｋｇ）、以下の基準によって硬化性を評価した。
（基準）
〇：往復１００回にてプライマー層が露出しなかった
×：往復１００回未満でプライマー層が露出した
【0080】
（２）加工性
硬化塗膜を上にして、得られたカラー鋼板をＴ状に密着して折り曲げ、プレス機でプレスした後、折り曲げ部のセロハンテープ曲げ試験を行い、以下の基準によって加工性を評価した。
（基準）
〇：硬化塗膜が全く剥離しなかった
×：硬化塗膜が剥離した
硬化塗膜を上にして、得られたカラー鋼板をＴ状に密着して折り曲げ、プレス機でプレスした後、折り曲げ部のセロハンテープ曲げ試験を行い、以下の基準によって加工性を評価した。
（基準）
〇：硬化塗膜が全く剥離しなかった
×：硬化塗膜が剥離した
【0081】
（３）ブロッキング性
２枚のカラー鋼板を、それらの表面（即ち、トップコートが形成された面）および裏面（即ち、裏面コートが形成された面）が接するように重ね合わせ、得られた積層体を、４０℃で硬化塗膜に４０Ｋｇ／ｃｍ２の負荷がかかるように、熱プレスを使用してプレスし、その加圧状態を２４時間保持した後、加圧を止めて、積層体を室温まで冷却した後、以下の基準によってブロッキング性を評価した。
（基準）
〇：２枚のカラー鋼板が問題なく剥がれた
×：２枚のカラー鋼板が密着して剥がれにくかった
２枚のカラー鋼板を、それらの表面（即ち、トップコートが形成された面）および裏面（即ち、裏面コートが形成された面）が接するように重ね合わせ、得られた積層体を、４０℃で硬化塗膜に４０Ｋｇ／ｃｍ２の負荷がかかるように、熱プレスを使用してプレスし、その加圧状態を２４時間保持した後、加圧を止めて、積層体を室温まで冷却した後、以下の基準によってブロッキング性を評価した。
（基準）
〇：２枚のカラー鋼板が問題なく剥がれた
×：２枚のカラー鋼板が密着して剥がれにくかった
【0082】
（４）色差（ΔＥ）
比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料の各成分を混合・撹拌した直後に、＜塗料の塗布および焼付＞に記載したように塗料の塗布および焼付を行って、カラー鋼板を製造した。このようにして得られたカラー鋼板を基準板とした。その後、撹拌機の撹拌翼の速度が５００回転／分である条件で比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料を１時間、２時間、または３時間、追加撹拌した後、＜塗料の塗布および焼付＞に記載したように塗料の塗布および焼付を行って、カラー鋼板を製造した。このようにして得られたカラー鋼板を試験板とした。得られた基準板および試験板の色差（ΔＥ）を、コニカミノルタ株式会社製「分光測色計 ＣＭ－Ｍ６」を使用して、ＪＩＳ Ｚ ８７２２：２００９ 色の測定方法に準じて測定し、以下の基準で評価した。
（基準）
〇：ΔＥが０．３未満
×：ΔＥが０．３以上
比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料の各成分を混合・撹拌した直後に、＜塗料の塗布および焼付＞に記載したように塗料の塗布および焼付を行って、カラー鋼板を製造した。このようにして得られたカラー鋼板を基準板とした。その後、撹拌機の撹拌翼の速度が５００回転／分である条件で比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料を１時間、２時間、または３時間、追加撹拌した後、＜塗料の塗布および焼付＞に記載したように塗料の塗布および焼付を行って、カラー鋼板を製造した。このようにして得られたカラー鋼板を試験板とした。得られた基準板および試験板の色差（ΔＥ）を、コニカミノルタ株式会社製「分光測色計 ＣＭ－Ｍ６」を使用して、ＪＩＳ Ｚ ８７２２：２００９ 色の測定方法に準じて測定し、以下の基準で評価した。
（基準）
〇：ΔＥが０．３未満
×：ΔＥが０．３以上
【0083】
（５）光沢変化率
比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料の各成分を混合・撹拌した直後に、＜塗料の塗布および焼付＞に記載したように塗料の塗布および焼付を行って、カラー鋼板を製造した。このようにして得られたカラー鋼板を基準板とした。その後、撹拌機の撹拌翼の速度が５００回転／分である条件で比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料を１時間、２時間、または３時間、追加撹拌した後、＜塗料の塗布および焼付＞に記載したように塗料の塗布および焼付を行って、カラー鋼板を製造した。このようにして得られたカラー鋼板を試験板とした。得られた基準板および試験板の光沢値を、日本電色工業株式会社製、ＶＧ７０００を使用して測定した。そして、下記式：
光沢変化率（％）＝１００×（基準板の光沢値－試験板の光沢値）／試験板の光沢値
から光沢変化率を算出し、以下の基準で評価した。
（基準）
〇：光沢変化率が±１０％未満
×：光沢変化率が±１０％以上
比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料の各成分を混合・撹拌した直後に、＜塗料の塗布および焼付＞に記載したように塗料の塗布および焼付を行って、カラー鋼板を製造した。このようにして得られたカラー鋼板を基準板とした。その後、撹拌機の撹拌翼の速度が５００回転／分である条件で比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料を１時間、２時間、または３時間、追加撹拌した後、＜塗料の塗布および焼付＞に記載したように塗料の塗布および焼付を行って、カラー鋼板を製造した。このようにして得られたカラー鋼板を試験板とした。得られた基準板および試験板の光沢値を、日本電色工業株式会社製、ＶＧ７０００を使用して測定した。そして、下記式：
光沢変化率（％）＝１００×（基準板の光沢値－試験板の光沢値）／試験板の光沢値
から光沢変化率を算出し、以下の基準で評価した。
（基準）
〇：光沢変化率が±１０％未満
×：光沢変化率が±１０％以上
【0084】
（６）流下時間の上昇率
比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料の各成分を混合・撹拌した直後の、これら塗料のフローカップ法による流下時間（秒）（以下「初期の流下時間」と記載する）を測定した（フローカップ：ＡＳＴＭ Ｄ１２００で定められたＦＣ＃４、温度：２５℃）。その後、撹拌機の撹拌翼の速度が５００回転／分である条件で比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料を１時間、２時間、または３時間、追加撹拌した。このようにして得られた塗料のフローカップ法による流下時間（秒）（以下「ｘ時間後の流下時間」（ｘ：１、２、または３）と記載する）を、初期の流下時間と同じ条件にて測定した。下記式：
流下時間の上昇率（％）
＝１００×（初期の流下時間－ｘ時間後の流下時間）／初期の流下時間
から流下時間の上昇率を算出し、以下の基準で評価した。
（基準）
〇：流下時間の上昇率が２０％未満
×：流下時間の上昇率が２０％以上
比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料の各成分を混合・撹拌した直後の、これら塗料のフローカップ法による流下時間（秒）（以下「初期の流下時間」と記載する）を測定した（フローカップ：ＡＳＴＭ Ｄ１２００で定められたＦＣ＃４、温度：２５℃）。その後、撹拌機の撹拌翼の速度が５００回転／分である条件で比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料を１時間、２時間、または３時間、追加撹拌した。このようにして得られた塗料のフローカップ法による流下時間（秒）（以下「ｘ時間後の流下時間」（ｘ：１、２、または３）と記載する）を、初期の流下時間と同じ条件にて測定した。下記式：
流下時間の上昇率（％）
＝１００×（初期の流下時間－ｘ時間後の流下時間）／初期の流下時間
から流下時間の上昇率を算出し、以下の基準で評価した。
（基準）
〇：流下時間の上昇率が２０％未満
×：流下時間の上昇率が２０％以上
【0085】
（７）硬化塗膜の親水性
比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料の各成分を混合・撹拌した直後に、＜塗料の塗布および焼付＞に記載したように塗料の塗布および焼付を行って、カラー鋼板を製造した。このようにして得られたカラー鋼板を６０℃の温水に３０分浸漬した後、硬化塗膜の濡れ性を目視で確認して、以下の基準で評価した。その後、撹拌機の撹拌翼の速度が５００回転／分である条件で比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料を１時間、２時間、または３時間、追加撹拌した後、＜塗料の塗布および焼付＞に記載したように塗料の塗布および焼付を行って、カラー鋼板を製造した。このようにして得られたカラー鋼板を６０℃の温水に３０分浸漬した後、硬化塗膜の濡れ性を目視で確認して、以下の基準で評価した。
（基準）
〇：十分な濡れ性が確認できた
×：十分な濡れ性が確認できなかった
比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料の各成分を混合・撹拌した直後に、＜塗料の塗布および焼付＞に記載したように塗料の塗布および焼付を行って、カラー鋼板を製造した。このようにして得られたカラー鋼板を６０℃の温水に３０分浸漬した後、硬化塗膜の濡れ性を目視で確認して、以下の基準で評価した。その後、撹拌機の撹拌翼の速度が５００回転／分である条件で比較用ウレタン塗料または３液型ウレタン塗料を１時間、２時間、または３時間、追加撹拌した後、＜塗料の塗布および焼付＞に記載したように塗料の塗布および焼付を行って、カラー鋼板を製造した。このようにして得られたカラー鋼板を６０℃の温水に３０分浸漬した後、硬化塗膜の濡れ性を目視で確認して、以下の基準で評価した。
（基準）
〇：十分な濡れ性が確認できた
×：十分な濡れ性が確認できなかった
【0086】
【表1】
【0087】
【表2】
【0088】
【表3】
【0089】
【表4】
【0090】
表４に記載の結果から明らかなように、比較用ウレタン塗料（１液型ウレタン塗料および（Ｃ）成分の混合物）を使用した比較例１は、硬化性、加工性、ブロッキング性に問題は無いが、色差（ΔＥ）、光沢変化率、粘度上昇率、および追加撹拌後の硬化塗膜親水性が不良であった。一方、３液型ウレタン塗料を使用した実施例１～４では、硬化性、加工性、ブロッキング性に問題が無く、色差（ΔＥ）、光沢変化率、流下時間の上昇率、および追加撹拌後の硬化塗膜の親水性についても良好であった。
【産業上の利用可能性】
【0091】
本発明の製造方法によれば、ウレタン塗料と、オルガノシリケート（Ｉ）および／またはその縮合物の組合せを使用して、親水性に優れる硬化塗膜を有するカラー鋼板を安定的に製造することができる。本発明の製造方法によって得られるカラー鋼板は、建築建材等の分野に有用である。
【符号の説明】
【0092】
１ ミータリングロール
２ ピックアップロール
３ アプリケーションロール
４ バックアップロール
５ ３液型ウレタン塗料の供給口
６ 鋼板
７ ドクターブレード
８ 塗料パン
２ ピックアップロール
３ アプリケーションロール
４ バックアップロール
５ ３液型ウレタン塗料の供給口
６ 鋼板
７ ドクターブレード
８ 塗料パン
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
