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特開2024-150345土壌改質剤、粒状組成物の使用方法、造粒剤、ロジン系樹脂の使用方法、植物の栽培方法、培養土及び土壌の改良方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024150345
(43)【公開日】2024-10-23
(54)【発明の名称】土壌改質剤、粒状組成物の使用方法、造粒剤、ロジン系樹脂の使用方法、植物の栽培方法、培養土及び土壌の改良方法
(51)【国際特許分類】
C09K 17/32 20060101AFI20241016BHJP
A01G 24/22 20180101ALI20241016BHJP
A01G 24/10 20180101ALI20241016BHJP
C09K 17/02 20060101ALI20241016BHJP
C09K 17/50 20060101ALI20241016BHJP
【ＦＩ】
C09K17/32 H
A01G24/22
A01G24/10
C09K17/02 H
C09K17/50 H
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023063722
(22)【出願日】2023-04-10
(71)【出願人】
【識別番号】000168414
【氏名又は名称】荒川化学工業株式会社
(72)【発明者】
【氏名】藤岡 大輔
(72)【発明者】
【氏名】日戸 誠也
【テーマコード（参考）】
2B022
4H026
【Ｆターム（参考）】
2B022BA07
2B022BA11
2B022BB01
4H026AA01
4H026AA10
4H026AB02
4H026AB03
(57)【要約】
【課題】取り扱いが容易であり、且つ水分が多く存在する環境下であっても土壌の改質効果に優れる、新規な土壌改質剤を提供すること。
【解決手段】ロジン系樹脂（Ａ）及び炭類（Ｂ）を含む粒状組成物を含有する、土壌改質剤。
【選択図】なし
【解決手段】ロジン系樹脂（Ａ）及び炭類（Ｂ）を含む粒状組成物を含有する、土壌改質剤。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ロジン系樹脂（Ａ）及び炭類（Ｂ）を含む粒状組成物を含有する、土壌改質剤。
【請求項2】
（Ｂ）成分がバイオ炭を含む、請求項１に記載の土壌改質剤。
【請求項3】
植物を栽培する土壌に施用する、請求項１又は２に記載の土壌改質剤。
【請求項4】
ロジン系樹脂（Ａ）及び炭類（Ｂ）を含む粒状組成物の使用方法であって、
土壌改質剤としての前記粒状組成物の使用方法。
土壌改質剤としての前記粒状組成物の使用方法。
【請求項5】
（Ｂ）成分がバイオ炭を含む、請求項４に記載の使用方法。
【請求項6】
請求項４又は５に記載の使用方法であって、
前記粒状組成物を、植物を栽培する土壌に施用する、粒状組成物の使用方法。
前記粒状組成物を、植物を栽培する土壌に施用する、粒状組成物の使用方法。
【請求項7】
ロジン系樹脂（Ａ）を含む、土壌改質剤の製造に用いる造粒剤であり、
前記土壌改質剤は、炭類（Ｂ）を含む粒状組成物である、
造粒剤。
前記土壌改質剤は、炭類（Ｂ）を含む粒状組成物である、
造粒剤。
【請求項8】
ロジン系樹脂（Ａ）の使用方法であって、
炭類（Ｂ）を含む粒状組成物である土壌改質剤を製造するための、ロジン系樹脂（Ａ）の使用方法。
炭類（Ｂ）を含む粒状組成物である土壌改質剤を製造するための、ロジン系樹脂（Ａ）の使用方法。
【請求項9】
請求項１又は２に記載の土壌改質剤を含む土壌で植物を栽培する、植物の栽培方法。
【請求項10】
土壌と、請求項１又は２に記載の土壌改質剤を含む、培養土。
【請求項11】
土壌に対して、請求項１又は２に記載の土壌改質剤を施用する、土壌の改良方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、土壌改質剤、粒状組成物の使用方法、造粒剤、ロジン系樹脂の使用方法、植物の栽培方法、培養土及び土壌の改良方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、木炭、活性炭、泥炭、亜炭等の炭類は、農園芸作物の栽培において、土壌改質効果の高い資材（土壌改質剤）として知られており、多くの農家で重用されていた。炭類を土壌に混合すると、土壌の保水性、透水性、通気性等、いわゆる土壌の物理性を改善することができ、また、土壌中の有用微生物の増殖を促進させるため、農園芸作物の生育を促進し得ることが知られていた。
【0003】
一方で、炭類は、粉状で使用すると取り扱い性に難があり、例えば、農作地に直接散布する場合、風によって均一に散布できないことが多くあった。また、粉状の炭類をそのまま土壌に多量に散布又は混合させると、炭類を使用しているにもかかわらず、逆に土壌の物理性が低下してしまうことがあった。このような問題に対して、炭類を土壌と混合して造粒させてなる人工培土が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開平６－７０６３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、炭類を造粒して粒状にしても、それを含む土壌に繰り返し灌水した場合、水分によって徐々に粒状の形態が崩壊して粉状となり、土壌の物理性が低下してしまう問題があった。また、水はけの悪い土壌に粒状の炭類を使用した場合も、長期間使用している間に粒状の形態が崩壊して粉状となるため、同様に、土壌の物理性が低下してしまうことがあった。すなわち、水分が多く存在する環境下における土壌に対しては、粒状の炭類の使用は不適であった。
【0006】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、取り扱いが容易であり、且つ水分が多く存在する環境下であっても土壌の改質効果に優れる、新規な土壌改質剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、炭類とロジン系樹脂を含む粒状組成物を含有する土壌改質剤によって、上記課題を解決することを見出した。すなわち、本発明は、以下の土壌改質剤、粒状組成物の使用方法、造粒剤、ロジン系樹脂の使用方法、植物の栽培方法、培養土及び土壌の改良方法に関する。
【0008】
１．ロジン系樹脂（Ａ）及び炭類（Ｂ）を含む粒状組成物を含有する、土壌改質剤。
【0009】
２．（Ｂ）成分がバイオ炭を含む、上記項１に記載の土壌改質剤。
【0010】
３．植物を栽培する土壌に施用する、上記項１又は２に記載の土壌改質剤。
【0011】
４．ロジン系樹脂（Ａ）及び炭類（Ｂ）を含む粒状組成物の使用方法であって、
土壌改質剤としての前記粒状組成物の使用方法。
土壌改質剤としての前記粒状組成物の使用方法。
【0012】
５．（Ｂ）成分がバイオ炭を含む、上記項５に記載の使用方法。
【0013】
６．上記項４又は５に記載の使用方法であって、
前記粒状組成物を、植物を栽培する土壌に施用する、粒状組成物の使用方法。
前記粒状組成物を、植物を栽培する土壌に施用する、粒状組成物の使用方法。
【0014】
７．ロジン系樹脂（Ａ）を含む、土壌改質剤の製造に用いる造粒剤であり、
前記土壌改質剤は、炭類（Ｂ）を含む粒状組成物である、
造粒剤。
前記土壌改質剤は、炭類（Ｂ）を含む粒状組成物である、
造粒剤。
【0015】
８．ロジン系樹脂（Ａ）の使用方法であって、
炭類（Ｂ）を含む粒状組成物である土壌改質剤を製造するための、ロジン系樹脂（Ａ）の使用方法。
炭類（Ｂ）を含む粒状組成物である土壌改質剤を製造するための、ロジン系樹脂（Ａ）の使用方法。
【0016】
９．上記項１又は２に記載の土壌改質剤を含む土壌で植物を栽培する、植物の栽培方法。
【0017】
１０．土壌と、上記項１又は２に記載の土壌改質剤を含む、培養土。
【0018】
１１．土壌に対して、上記項１又は２に記載の土壌改質剤を施用する、土壌の改良方法。
【発明の効果】
【0019】
本発明の土壌改質剤は、炭類を造粒させた粒状組成物を含むため、土壌に使用すると土壌の物理性を向上させることができ、土壌の改質効果に優れる。また、本発明の土壌改質剤は、粒状組成物にロジン系樹脂が含まれるため、水分が多く存在する環境下であっても粒状の形態が安定しているために、そのような環境下における土壌に使用しても、土壌の改質効果に優れる。さらに、本発明の土壌改質剤は、粒状の組成物を含むため、粉状の炭類に比べて取り扱いが容易となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0020】
本明細書の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜（例えば下記の各項目に記載の値から選択して）設定され得る。具体的には、数値αの例示がＡ３、Ａ２、Ａ１（Ａ３＞Ａ２＞Ａ１とする）である場合、数値αの範囲は、例えば、Ａ３以下、Ａ２以下、Ａ３未満、Ａ２未満、Ａ１以上、Ａ２以上、Ａ１より大きい、Ａ２より大きい、Ａ１～Ａ２（Ａ１以上Ａ２以下）、Ａ１～Ａ３、Ａ２～Ａ３、Ａ１以上Ａ３未満、Ａ１以上Ａ２未満、Ａ２以上Ａ３未満、Ａ１より大きくＡ３未満、Ａ１より大きくＡ２未満、Ａ２より大きくＡ３未満、Ａ１より大きくＡ３以下、Ａ１より大きくＡ２以下、Ａ２より大きくＡ３以下等が挙げられる。
【0021】
［土壌改質剤］
本発明の土壌改質剤は、ロジン系樹脂（Ａ）（以下、（Ａ）成分とも記す）及び炭類（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分とも記す）を含む粒状組成物（以下、粒状組成物とも記す）を含有するものである。
本発明の土壌改質剤は、ロジン系樹脂（Ａ）（以下、（Ａ）成分とも記す）及び炭類（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分とも記す）を含む粒状組成物（以下、粒状組成物とも記す）を含有するものである。
【0022】
＜粒状組成物＞
上記粒状組成物は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む粒状の組成物であれば、特に限定されない。
上記粒状組成物は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む粒状の組成物であれば、特に限定されない。
【0023】
＜ロジン系樹脂（Ａ）＞
（Ａ）成分は、ロジン系樹脂であれば、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
（Ａ）成分は、ロジン系樹脂であれば、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0024】
上記土壌改質剤に（Ａ）成分が含まれることにより、水分の多い環境下での土壌の改質効果に優れる理由は不明だが、（Ａ）成分は疎水性が高く、また一般的な植物栽培の環境下（１５～３５℃程度）では硬さを有するため、上記土壌改質剤を水分の多い環境下で使用する場合、水による上記粒状組成物の形態の崩壊を抑制し得ることが推察され、その結果、上記粒状組成物による土壌の改質効果が発揮されると推察される。また、（Ａ）成分は（Ｂ）成分との親和性が高いため、（Ａ）成分を（Ｂ）成分と混合させた組成物は容易に造粒し得ることが推察される。
【0025】
（Ａ）成分は、例えば、馬尾松（Ｐｉｎｕｓ ｍａｓｓｏｎｉａｎａ）、スラッシュ松（Ｐｉｎｕｓ ｅｌｌｉｏｔｔｉｉ）、メルクシ松（Ｐｉｎｕｓ ｍｅｒｋｕｓｉｉ）、カリビア松（Ｐｉｎｕｓ ｃａｒｉｂａｅａ）、思茅松（Ｐｉｎｕｓ ｋｅｓｉｙａ）、テーダ松（Ｐｉｎｕｓ ｔａｅｄａ）及び大王松（Ｐｉｎｕｓ ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）等に由来する天然ロジン（ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン）、精製ロジン（以下、天然ロジンと精製ロジンを纏めて、未変性ロジンとも記す）、水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、α，β―不飽和カルボン酸変性ロジン、これらロジンのエステル化物（以下、ロジンエステル類とも記す）、ロジン類のアルカリ土類金属塩、ロジンフェノール樹脂及びロジンポリオール等が挙げられる。
【0026】
（精製ロジン）
上記精製ロジンは、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、蒸留法、抽出法、再結晶法、吸着法等の各種公知の精製手段を用いて得ることができる。蒸留法は、例えば、上記天然ロジンを通常２００～３００℃程度の温度、０．０１～３ｋＰａ程度の減圧下で蒸留する方法等が挙げられる。抽出法は、例えば、上記天然ロジンをアルカリ水溶液とし、不溶性の不ケン化物を各種の有機溶媒により抽出した後に水層を中和する方法等が挙げられる。再結晶法は、例えば、上記天然ロジンを良溶媒としての有機溶媒に溶解し、ついで溶媒を留去して濃厚な溶液とし、更に貧溶媒としての有機溶媒を添加する方法等が挙げられる。良溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒、クロロホルムなどの塩素化炭化水素溶媒、低級アルコール、アセトンなどのケトン類、酢酸エチルなどの酢酸エステル類等が挙げられる。貧溶媒は、例えばｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサン、イソオクタン等が挙げられる。吸着法は、例えば、溶融状態の上記天然ロジン又は有機溶媒に溶解させた溶液状の上記天然ロジンを、多孔質吸着剤に接触させる方法等が挙げられる。多孔質吸着剤は、例えば、活性炭、金属酸化物、たとえばアルミナ、ジルコニア、シリカ、モレキュラーシーブス、ゼオライト、微細孔の多孔質クレー等が挙げられる。
上記精製ロジンは、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、蒸留法、抽出法、再結晶法、吸着法等の各種公知の精製手段を用いて得ることができる。蒸留法は、例えば、上記天然ロジンを通常２００～３００℃程度の温度、０．０１～３ｋＰａ程度の減圧下で蒸留する方法等が挙げられる。抽出法は、例えば、上記天然ロジンをアルカリ水溶液とし、不溶性の不ケン化物を各種の有機溶媒により抽出した後に水層を中和する方法等が挙げられる。再結晶法は、例えば、上記天然ロジンを良溶媒としての有機溶媒に溶解し、ついで溶媒を留去して濃厚な溶液とし、更に貧溶媒としての有機溶媒を添加する方法等が挙げられる。良溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒、クロロホルムなどの塩素化炭化水素溶媒、低級アルコール、アセトンなどのケトン類、酢酸エチルなどの酢酸エステル類等が挙げられる。貧溶媒は、例えばｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサン、イソオクタン等が挙げられる。吸着法は、例えば、溶融状態の上記天然ロジン又は有機溶媒に溶解させた溶液状の上記天然ロジンを、多孔質吸着剤に接触させる方法等が挙げられる。多孔質吸着剤は、例えば、活性炭、金属酸化物、たとえばアルミナ、ジルコニア、シリカ、モレキュラーシーブス、ゼオライト、微細孔の多孔質クレー等が挙げられる。
【0027】
また、上記精製ロジンとしては、得られた精製ロジンに、更に後述の不均化、後述の水素化の各操作を単独で、又は２種以上を組み合わせて行ってもよい。
【0028】
（不均化ロジン）
上記不均化ロジンは、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、上記未変性ロジンを不均化触媒の存在下に加熱する方法（不均化）により得ることができる。不均化触媒としては、パラジウム－カーボン、ロジウム－カーボン、白金－カーボン等の担持触媒；ニッケル、白金等の金属粉末；ヨウ素、ヨウ化鉄等のヨウ化物の各種公知のものを使用できる。該触媒の使用量は、未変性ロジン１００質量部に対して通常０．０１～５質量部程度であり、好ましくは０．０１～１質量部程度である。反応温度は１００～３００℃程度であり、好ましくは１５０～２９０℃程度である。
上記不均化ロジンは、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、上記未変性ロジンを不均化触媒の存在下に加熱する方法（不均化）により得ることができる。不均化触媒としては、パラジウム－カーボン、ロジウム－カーボン、白金－カーボン等の担持触媒；ニッケル、白金等の金属粉末；ヨウ素、ヨウ化鉄等のヨウ化物の各種公知のものを使用できる。該触媒の使用量は、未変性ロジン１００質量部に対して通常０．０１～５質量部程度であり、好ましくは０．０１～１質量部程度である。反応温度は１００～３００℃程度であり、好ましくは１５０～２９０℃程度である。
【0029】
また、上記不均化ロジンとしては、得られた不均化ロジンに、更に上記精製、不均化、後述の水素化の各操作を単独で、又は２種以上を組み合わせて行ってもよい。
【0030】
（水素化ロジン）
上記水素化ロジンは、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、公知の水素化条件を用いて上記未変性ロジンを水素化することにより得ることができる。水素化条件は、例えば、水素化触媒の存在下、水素圧２～２０ＭＰａ程度で、１００～３００℃程度に上記未変性ロジンを加熱する方法等が挙げられる。また、水素圧は５～２０ＭＰａ程度、反応温度は１５０～３００℃程度とすることが好ましい。水素化触媒としては、担持触媒、金属粉末等、各種公知のものを使用することができる。担持触媒としては、パラジウム－カーボン、ロジウム－カーボン、ルテニウム－カーボン、白金－カーボン等が挙げられる。金属粉末としては、ニッケル、白金等が挙げられる。これらの中でもパラジウム、ロジウム、ルテニウム、及び白金系触媒が、上記未変性ロジンの水素化率が高くなり、水素化時間が短くなるため好ましい。なお、水素化触媒の使用量は、上記未変性ロジン１００質量部に対して、通常０．０１～５質量部程度であり、好ましくは０．０１～２質量部程度である。
上記水素化ロジンは、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、公知の水素化条件を用いて上記未変性ロジンを水素化することにより得ることができる。水素化条件は、例えば、水素化触媒の存在下、水素圧２～２０ＭＰａ程度で、１００～３００℃程度に上記未変性ロジンを加熱する方法等が挙げられる。また、水素圧は５～２０ＭＰａ程度、反応温度は１５０～３００℃程度とすることが好ましい。水素化触媒としては、担持触媒、金属粉末等、各種公知のものを使用することができる。担持触媒としては、パラジウム－カーボン、ロジウム－カーボン、ルテニウム－カーボン、白金－カーボン等が挙げられる。金属粉末としては、ニッケル、白金等が挙げられる。これらの中でもパラジウム、ロジウム、ルテニウム、及び白金系触媒が、上記未変性ロジンの水素化率が高くなり、水素化時間が短くなるため好ましい。なお、水素化触媒の使用量は、上記未変性ロジン１００質量部に対して、通常０．０１～５質量部程度であり、好ましくは０．０１～２質量部程度である。
【0031】
上記水素化は、必要に応じて、上記未変性ロジンを溶剤に溶解した状態で行ってもよい。使用する溶剤は特に限定されないが、反応に不活性で原料や生成物が溶解しやすい溶剤であればよい。具体的には、例えば、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等を１種または２種以上を組み合わせて使用できる。溶剤の使用量は特に制限されないが、通常、上記未変性ロジンに対して固形分が１０質量％以上、好ましくは１０～７０質量％程度の範囲となるように用いればよい。
【0032】
また、上記水素化ロジンとしては、得られた水素化ロジンに、更に上記精製、水素化、不均化の各操作を単独で、又は２種以上を組み合わせて行ってもよい。
【0033】
また、色調を向上させることを目的に、精製ロジン、水素化ロジン、不均化ロジンに対して、さらに脱水素化処理を行ってもよい。脱水素化処理は、特に限定されず、通常の条件を採用できる。脱水素化処理は、例えば、精製ロジン、水素化ロジン、不均化ロジンを脱水素化触媒の存在下、密閉容器中で水素初圧１０ｋｇ／ｃｍ２未満、好ましくは５ｋｇ／ｃｍ２未満、反応温度１００～３００℃程度、好ましくは下限２００℃、上限２８０℃の範囲で行う。脱水素化触媒としては特に制限なく各種公知のものを使用できるが、好ましくはパラジウム系、ロジウム系、白金系の触媒を例示でき、通常シリカ、カーボンなどの担体に担持して使用される。また、該触媒の使用量は、精製ロジン、水素化ロジン、不均化ロジンに対して通常０．０１～５重量％程度、好ましくは下限０．０５重量％、上限３重量％とされる。
【0034】
（重合ロジン）
上記重合ロジンは、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、原料として、上記未変性ロジンを硫酸、フッ化水素、塩化アルミニウム、四塩化チタン等の触媒を含むトルエン、キシレン等の溶媒中、反応温度４０～１６０℃程度で、１～５時間程度反応させる方法等が挙げられる。
上記重合ロジンは、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、原料として、上記未変性ロジンを硫酸、フッ化水素、塩化アルミニウム、四塩化チタン等の触媒を含むトルエン、キシレン等の溶媒中、反応温度４０～１６０℃程度で、１～５時間程度反応させる方法等が挙げられる。
【0035】
重合ロジンの具体例としては、原料としてガムロジンを使用したガム系重合ロジン（例えば、商品名「重合ロジンＢ－１４０」、新洲（武平）林化有限公司製）、トール油ロジンを使用したトール油系重合ロジン（例えば、商品名「シルバタック１４０」、アリゾナケミカル社製）、ウッドロジンを使用したウッド系重合ロジン（例えば、商品名「ダイマレックス」、イーストマンケミカル社製）等が挙げられる。
【0036】
また、上記重合ロジンとしては、重合ロジンに、上記精製、水素化、不均化、並びに、後述するアクリル化、マレイン化及びフマル化等のα，β―不飽和カルボン酸変性等の各種処理を施したものを使用しても良い。また、各種処理は、単独であっても２種以上を組み合わせても良い。
【0037】
（α，β―不飽和カルボン酸変性ロジン）
上記α，β―不飽和カルボン酸変性ロジンは、上記未変性ロジンに、α，β－不飽和カルボン酸を付加反応させたものである。
上記α，β―不飽和カルボン酸変性ロジンは、上記未変性ロジンに、α，β－不飽和カルボン酸を付加反応させたものである。
【0038】
上記α，β－不飽和カルボン酸としては、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ムコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ムコン酸、マレイン酸ハーフエステル、フマル酸ハーフエステル、イタコン酸ハーフエステル等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸が好ましい。α，β－不飽和カルボン酸の使用量は、溶融時の流動性に優れ、成形加工性に優れる点から、通常は、上記未変性ロジン１００質量部に対して１～２０質量部程度、好ましくは１～３質量部程度である。
【0039】
上記α，β－不飽和カルボン酸変性ロジンは、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、加熱下で溶融させた上記未変性ロジンに、上記α，β－不飽和カルボン酸を加えて、温度１８０～２４０℃程度で、１～９時間程度で反応させることが挙げられる。また、上記反応は、密閉した反応系内に窒素等の不活性ガスを吹き込みながら行っても良い。さらに反応では、例えば、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化スズ等のルイス酸や、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等のブレンステッド酸等の公知の触媒を使用してもよい。これら触媒の使用量は、上記未変性ロジンに対して通常０．０１～１０質量％程度である。
【0040】
得られたα，β－不飽和カルボン酸変性ロジンには、上記未変性ロジン由来の樹脂酸が含まれてもよく、その含有量は、１０質量％未満である。
【0041】
また、上記α，β-不飽和カルボン酸変性ロジンとしては、得られたα，β-不飽和カルボン酸変性ロジンに、更に上記水素化を施したものを使用しても良い。
【0042】
（ロジンエステル類）
上記ロジンエステル類は、例えば、上記未変性ロジン、水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、α，β―不飽和カルボン酸変性ロジン（以下、これらを纏めてロジン類とも記す）とアルコールとの反応物が挙げられる。なお、本明細書において、未変性ロジン、水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、α，β―不飽和カルボン酸変性ロジンのエステル化物を、それぞれ、未変性ロジンエステル、精製ロジンエステル、水素化ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンエステル、α，β―不飽和カルボン酸変性ロジンエステルと称する。
上記ロジンエステル類は、例えば、上記未変性ロジン、水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、α，β―不飽和カルボン酸変性ロジン（以下、これらを纏めてロジン類とも記す）とアルコールとの反応物が挙げられる。なお、本明細書において、未変性ロジン、水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、α，β―不飽和カルボン酸変性ロジンのエステル化物を、それぞれ、未変性ロジンエステル、精製ロジンエステル、水素化ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンエステル、α，β―不飽和カルボン酸変性ロジンエステルと称する。
【0043】
上記アルコールは、特に限定されず、各種公知のものを利用できる。上記アルコールは、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ｎ－オクチルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、ボルネオール等の１価アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール、４，４’－イソプロピリデンジシクロヘキサノール、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン等の２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジ（トリメチロールプロパン）等の４価アルコール；トリグリセリン等の５価アルコール；ジペンタエリスリトール等の６価アルコールなどが挙げられる。なお、該アルコールは、カルボン酸と反応してエステルとなる、グリシジルエーテル類や、グリシドールなどを用いてもよい。上記アルコールは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0044】
上記アルコールは、樹脂組成物の溶融時における流動性に優れ、成形加工性に優れる点から、３～６価アルコールが好ましく、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジペンタエリスリトールがより好ましい。
【0045】
上記ロジンエステル類は、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、上記ロジン類と上記アルコールとを、温度１５０～３００℃程度で、１～２４時間程度で反応させることが挙げられる。上記ロジン類及びアルコールの各仕込み量については、特に限定されないが、通常は、アルコールのＯＨ基／ロジン類のＣＯＯＨ基（当量比）が０．８～８程度、好ましくは１．１～１．３程度の範囲となるよう決定される。
【0046】
上記ロジンエステル類の製造方法において、反応時間を短縮する目的で、触媒の存在下でエステル化反応を進行させることができる。触媒は、例えば、パラトルエンスルホン酸、酢酸、メタンスルホン酸、次亜リン酸、硫酸などの酸触媒；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物；酸化カルシウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物；塩化鉄、ギ酸カルシウム等の金属塩などが挙げられる。触媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、エステル化反応の結果、水が生成するので、該反応は生成した水を系外に除きながら進行させることができる。得られるロジンエステルの色調を考慮すれば、不活性ガス気流下で反応を行うことが望ましい。また、該反応は、必要があれば加圧下で行うことができる。
【0047】
上記ロジンエステル類の製造方法において、上記ロジン類及びアルコールに対して非反応性の有機溶媒中で反応させても良い。該有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。なお、有機溶媒を使用した場合には、必要に応じて、有機溶媒又は未反応の原料を減圧留去することができる。
【0048】
上記ロジンエステル類の製造方法において、得られたロジンエステル類に、更に上記精製、水素化、不均化、及びα，β―不飽和カルボン酸変性等の各種処理を施してもよい。また、各種処理は、単独であっても２種以上を組み合わせてもよい。
【0049】
なお、水素化ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンエステル及びα，β―不飽和カルボン酸変性ロジンエステルの製造方法は、上記未変性ロジンと上記アルコールとの反応物に、それぞれ水素化、不均化、重合反応及びα，β―不飽和カルボン酸による変性反応を行う方法であっても良い。
【0050】
（ロジン類のアルカリ土類金属塩）
上記ロジン類のアルカリ土類金属塩（以下、単にアルカリ土類金属塩とも記す）は、ロジン類のアルカリ土類金属を含む金属化合物（以下、単にアルカリ土類金属化合物とも記す）による中和塩である。
上記ロジン類のアルカリ土類金属塩（以下、単にアルカリ土類金属塩とも記す）は、ロジン類のアルカリ土類金属を含む金属化合物（以下、単にアルカリ土類金属化合物とも記す）による中和塩である。
【0051】
上記ロジン類は、カルボキシル基を有するロジン系樹脂であれば特に限定されない。上記ロジン類は、例えば、上記未変性ロジン、上記水素化ロジン、上記不均化ロジン、上記重合ロジン、上記α，β―不飽和カルボン酸変性ロジン等が挙げられる。
【0052】
上記アルカリ土類金属塩に含まれるアルカリ土類金属は、特に限定されない。アルカリ土類金属は、例えば、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0053】
上記アルカリ土類金属は、マグネシウム及びカルシウムからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【0054】
上記アルカリ土類金属化合物は、上記ロジン類と造塩するものであれば特に制限されない。上記アルカリ土類金属化合物は、例えば、上記アルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩等が挙げられる。上記アルカリ土類金属化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0055】
上記アルカリ土類金属化合物は、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウムが好ましい。
【0056】
上記アルカリ土類金属塩は、上記ロジン類と上記アルカリ土類金属化合物とを反応（中和）させることにより得られる。
【0057】
上記ロジン類と上記アルカリ土類金属化合物とを反応させる方法としては、例えば、ロジン類とアルカリ土類金属化合物を、有機溶剤の存在下または不存在下に直接反応させる方法（直接法）；ロジン類のアルカリ土類金属以外の金属塩とアルカリ土類金属化合物を、水および／または有機溶剤の存在下に反応させて塩交換させる方法（複分解法）等が挙げられる。反応温度は、特に制限されないが、直接法では、通常１５０～２７０℃程度であり、複分解法では、通常、常温から溶媒の沸点の範囲である。反応時間は、反応温度により異なるが、通常１０分から２４時間程度である。また、反応終了後には、溶媒を留去してもよい。
【0058】
上記有機溶剤は、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤が挙げられる。
【0059】
上記ロジン類と上記アルカリ土類金属化合物との反応は、ロジン類のＣＯＯＨ基に対するアルカリ土類金属の導入量が、通常、５～１００当量％、好ましくは１０～１００当量％となるように行われる。
【0060】
（ロジンフェノール樹脂）
上記ロジンフェノール樹脂は、上記未変性ロジンにフェノール類を反応させて得られる。
上記ロジンフェノール樹脂は、上記未変性ロジンにフェノール類を反応させて得られる。
【0061】
上記フェノール類としては、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。具体的には、フェノール、ナフトール類、アルキルフェノール類、アリールフェノール類等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。フェノール類の使用量は、乳化性の点から、通常、上記原料ロジン１モルに対して０．８～１．５モル程度反応させればよい。
【0062】
上記アルキルフェノール類は、例えば、ｏ－クレゾール、ｏ－ノルマルブチルフェノール、ｏ－イソブチルフェノール、ｏ－ターシャリーブチルフェノール、ｏ－ペンチルフェノール、ｏ－（シクロへキシル）フェノール、ｏ－オクチルフェノール、ｏ－ノニルフェノール、ｍ－クレゾール、ｍ－ノルマルブチルフェノール、ｍ－イソブチルフェノール、ｍ－ターシャリーブチルフェノール、ｍ－ペンチルフェノール、ｍ－（シクロへキシル）フェノール、ｍ－オクチルフェノール、ｍ－ノニルフェノール、ｐ－クレゾール、ｐ－ノルマルブチルフェノール、ｐ－イソブチルフェノール、ｐ－ターシャリーブチルフェノール、ｐ－ペンチルフェノール、ｐ－（シクロへキシル）フェノール、ｐ－オクチルフェノール、ｐ－ノニルフェノール等が挙げられる。
【0063】
上記ロジンフェノール樹脂の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、上記未変性ロジン及びフェノール類を必要に応じて酸触媒の存在下、加熱して反応させる方法が挙げられる。反応温度としては、通常、１８０～３５０℃で６～１８時間程度反応させればよい。なお、当該反応に用いることができる酸触媒としては、特に限定されないが、例えば、硫酸、塩化水素、三フッ化ホウ素等の無機酸触媒やパラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機酸触媒を挙げることができる。酸触媒を使用する場合には、上記未変性ロジン１００質量部に対し、０．０１～１．０質量部程度用いればよい。また、ロジンフェノール樹脂は、上記反応で得られた樹脂に、更にアルコールを反応させてエステル化したものであっても良い。その際に用いるアルコールは上記したものと同様である。
【0064】
（ロジンポリオール）
ロジンポリオールは、上記未変性ロジン、上記水素化ロジン及び／又は上記不均化ロジンと、エポキシ樹脂とを含む反応成分の反応物である。
ロジンポリオールは、上記未変性ロジン、上記水素化ロジン及び／又は上記不均化ロジンと、エポキシ樹脂とを含む反応成分の反応物である。
【0065】
上記エポキシ樹脂は、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。上記エポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、脂肪族ポリエポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、グリシジルアミン型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、モノエポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、エポキシ基含有ポリエステル樹脂、エポキシ基含有ポリウレタン樹脂、エポキシ基含有アクリル樹脂、スチルベン型エポキシ化合物、トリアジン型エポキシ化合物、フルオレン型エポキシ化合物、トリフェノールメタン型エポキシ化合物、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物、アリールアルキレン型エポキシ化合物、トリヒドロキシビフェニルトリグリシジルエーテル、１，１，２，２－テトラ（４－ヒドロキシフェニル）エタンテトラグリシジルエーテル等が挙げられる。
【0066】
上記ビスフェノール型エポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、２，２－ビス（４－（β－ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパンジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【0067】
上記ノボラック型エポキシ樹脂は、例えば、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、α－ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型ノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0068】
上記脂肪族ポリエポキシ化合物は、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジクリシジルエーテル、ネオペンチルグルコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【0069】
上記脂環式エポキシ化合物は、例えば、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル－５，５－スピロ－３，４－エポキシ）シクロヘキサン－メタ－ジオキサン、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシル－３’，４’－エポキシ－６’－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールジ（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ラクトン変性３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【0070】
上記グリシジルアミン型エポキシ化合物は、例えば、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルパラアミノフェノール、トリグリシジルメタアミノフェノール、テトラグリシジルメタキシリレンジアミン等が挙げられる。
【0071】
上記グリシジルエステル型エポキシ化合物は、例えば、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタレート、トリグリシジルトリメリッテート等が挙げられる。
【0072】
上記反応成分は、上記ロジン類及びエポキシ樹脂以外に、アルコール類を含み得る。当該アルコール類は、例えば、上記ロジンエステル類におけるアルコール類等が挙げられる。上記アルコール類は、２価のアルコール類、３価のアルコール類、４価のアルコール類及び６価アルコール類からなる群より選択される２種以上を使用するのが好ましい。
【0073】
上記ロジンポリオールの製造方法は、特に限定されず、各種公知の方法を採用できる。具体的には、例えば、触媒存在下又は不存在下に、窒素気流下において、上記ロジン類とエポキシ樹脂とを１２０～３００℃で開環付加反応させる方法が挙げられる。
【0074】
上記触媒としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ピリジン、２－メチルイミダゾールなどのアミン系触媒、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第４アンモニウム塩、ルイス酸、ホウ酸エステル、有機金属化合物、有機金属塩、トリアルキルホスフィン類、トリアリールホスフィン類等が挙げられる。
【0075】
上記開環付加反応においては、必要に応じて、溶剤を使用してもよい。溶剤は、特に限定されないが、反応に不活性で原料や生成物が溶解しやすい溶剤であればよい。具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素；ｎ－ヘキサン等の脂肪族系炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの脂環族系炭化水素等が挙げられる。
【0076】
（Ａ）成分は、水分の多い環境下での土壌の改質効果に優れる点から、天然ロジン、水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、α、β－不飽和カルボン酸変性ロジン、ロジンエステル類及びロジン類のアルカリ土類金属塩からなる群より選択される少なくとも１種であるのが好ましい。
【0077】
（ロジン系樹脂（Ａ）の物性）
（Ａ）の物性は特に限定されない。（Ａ）成分において、２０℃における水への溶解度（以下、単に溶解度とも記す）は、例えば、０．１質量％、０．０９質量％、０．０８質量％、０．０７質量％、０．０６質量％、０．０５質量％、０．０４質量％、０．０３質量％、０．０２質量％、０．０１質量％、０．００９質量％、０．００８質量％、０．００７質量％、０．００６質量％、０．００５質量％、０．００４質量％、０．００３質量％、０．００２質量％、０．００１質量％、０．０００９質量％、０．０００８質量％、０．０００７質量％、０．０００６質量％、０．０００５質量％、０．０００４質量％、０．０００３質量％、０．０００２質量％、０．０００１質量％等が挙げられる。（Ａ）成分の上記溶解度は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れる点から、０．１質量％以下であるのが好ましい。（Ａ）成分の上記溶解度が低い程、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れる。また、（Ａ）成分の上記溶解度は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れる点から、０．０５質量％以下がより好ましく、０．０４質量％以下がさらに好ましく、０．０２質量％以下がさらに好ましく、０．０２質量％未満が特に好ましい。
（Ａ）の物性は特に限定されない。（Ａ）成分において、２０℃における水への溶解度（以下、単に溶解度とも記す）は、例えば、０．１質量％、０．０９質量％、０．０８質量％、０．０７質量％、０．０６質量％、０．０５質量％、０．０４質量％、０．０３質量％、０．０２質量％、０．０１質量％、０．００９質量％、０．００８質量％、０．００７質量％、０．００６質量％、０．００５質量％、０．００４質量％、０．００３質量％、０．００２質量％、０．００１質量％、０．０００９質量％、０．０００８質量％、０．０００７質量％、０．０００６質量％、０．０００５質量％、０．０００４質量％、０．０００３質量％、０．０００２質量％、０．０００１質量％等が挙げられる。（Ａ）成分の上記溶解度は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れる点から、０．１質量％以下であるのが好ましい。（Ａ）成分の上記溶解度が低い程、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れる。また、（Ａ）成分の上記溶解度は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れる点から、０．０５質量％以下がより好ましく、０．０４質量％以下がさらに好ましく、０．０２質量％以下がさらに好ましく、０．０２質量％未満が特に好ましい。
【0078】
なお、本明細書において、（Ａ）成分の２０℃における水への溶解度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【0079】
（Ａ）成分の上記溶解度が０．１質量％以下である場合、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れる理由は不明だが、（Ａ）成分の上記溶解度が０．１質量％以下であると、（Ａ）成分の疎水性がより高くなり、上記土壌改質剤を水分の多い環境下で使用する場合に、水による粒状組成物の形態の崩壊をより抑制し得るため、粒状組成物による土壌の改質効果がより発揮されると推察される。
【0080】
（Ａ）成分の軟化点（℃）は、例えば、１８０℃、１７５℃、１７０℃、１６５℃、１６０℃、１５５℃、１５０℃、１４５℃、１４０℃、１３５℃、１３０℃、１２５℃、１２０℃、１１５℃、１１０℃、１０５℃、１００℃、９５℃、９０℃、８５℃、８０℃、７５℃、７０℃等が挙げられる。（Ａ）成分の軟化点は、土壌改質剤の取り扱い性がより容易になる点から、７０～１８０℃程度が好ましく、同様の点から、７０℃～１６０℃程度がより好ましく、同様の点から、７０℃～１５０℃程度がさらに好ましい。なお、本明細書において、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ５９０２の環球法により測定した値である。
【0081】
（Ａ）成分は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて各種公知の添加剤を含み得る。添加剤は、例えば、脱水剤、耐候剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤等が挙げられる。上記添加剤は、１種を単独で、又は２種以上を併用して用いる事が出来る。
【0082】
＜炭類（Ｂ）＞
（Ｂ）成分は、炭類であれば、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
（Ｂ）成分は、炭類であれば、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0083】
（Ｂ）成分は、例えば、石炭、泥炭、褐炭、植物由来素材の炭化物、動物由来素材の炭化物、廃棄物の炭化物等が挙げられる。
【0084】
上記植物由来素材は、例えば、伐採材、間伐材、伐根材、枯死樹木、公園樹や街路樹の伐採屑、樹木剪定屑、薪炭材等の林業系素材；もみ殻、麦殻、そば殻等の脱殻類、稲わら、麦わら等のわら類、ヤシ殻、クルミ殻、アイボリーナッツ殻等の果実殻類、桃の種等の果実種子、米糠、バガス、トウモロコシの芯、草木等の農業系素材；樹皮、おが屑、木片、木質系建築資材、流木等の木質系素材；コーヒー滓、茶殻、おから、酒粕、焼酎粕、ビール粕、大豆滓等の食品系素材などが挙げられる。
【0085】
上記動物由来素材は、例えば、食肉加工残滓、家畜糞尿、骨紛、水産加工残滓、貝殻紛等が挙げられる。
【0086】
上記廃棄物は、例えば、生ゴミ、古紙、パルプ粕、建築廃材、家具廃材、製紙汚泥、下水汚泥等が挙げられる。
【0087】
（Ｂ）成分は、地球環境に優しく、土壌の改質効果により優れる点から、バイオ炭を含むのが好ましい。
【0088】
上記バイオ炭は、燃焼しない水準に管理された酸素濃度の下、３５０℃超の温度でバイオマスを加熱して作られる固形物と定義されている（２０１９年改良ＩＰＣＣガイドライン）。上記バイオ炭は、多孔質性が高く、土壌の物理性を改善する効果が高いため、それを含む上記土壌改質剤は土壌の改質効果がより高くなる。
【0089】
また、上記バイオ炭は難分解性であるため、バイオ炭の農地への施用は、長期に亘って土壌に炭素を貯留する（炭素貯留）効果があるとされており、２０１９年改良ＩＰＣＣガイドラインにおいても二酸化炭素除去（ＣＤＲ）技術として認められている。上記土壌改質剤が上記バイオ炭を含むことにより、上記土壌改質剤は地球環境に優しいものとなる。
【0090】
上記バイオ炭は、例えば、白炭、黒炭、竹炭、粉炭、オガ炭、家畜の糞尿由来の炭、草本由来の炭、籾殻由来の炭、稲藁由来の炭、木の実由来の炭、製紙汚泥由来の炭、下水汚泥由来の炭等が挙げられる。
【0091】
（炭類（Ｂ）の物性）
（Ｂ）成分の物性は、特に限定されない。（Ｂ）成分の粒径は、例えば、１０．０ｍｍ、９．５ｍｍ、９．０ｍｍ、８．５ｍｍ、８．０ｍｍ、７．５ｍｍ、７．０ｍｍ、６．５ｍｍ、６．０ｍｍ、５．５ｍｍ、５．０ｍｍ、４．５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．５ｍｍ、３．０ｍｍ、２．５ｍｍ、２．０ｍｍ、１．５ｍｍ、１．０ｍｍ、０．９ｍｍ、０．８ｍｍ、０．７ｍｍ、０．６ｍｍ、０．５ｍｍ、０．４ｍｍ、０．３ｍｍ、０．２ｍｍ、０．１ｍｍ等が挙げられる。（Ｂ）成分の粒径は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れ、取扱い性がより容易になる点から、０．１～１０．０ｍｍ程度が好ましく、１．０～１０．０ｍｍ程度がより好ましく、２．０～５．０ｍｍ程度がさらに好ましい。
（Ｂ）成分の物性は、特に限定されない。（Ｂ）成分の粒径は、例えば、１０．０ｍｍ、９．５ｍｍ、９．０ｍｍ、８．５ｍｍ、８．０ｍｍ、７．５ｍｍ、７．０ｍｍ、６．５ｍｍ、６．０ｍｍ、５．５ｍｍ、５．０ｍｍ、４．５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．５ｍｍ、３．０ｍｍ、２．５ｍｍ、２．０ｍｍ、１．５ｍｍ、１．０ｍｍ、０．９ｍｍ、０．８ｍｍ、０．７ｍｍ、０．６ｍｍ、０．５ｍｍ、０．４ｍｍ、０．３ｍｍ、０．２ｍｍ、０．１ｍｍ等が挙げられる。（Ｂ）成分の粒径は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れ、取扱い性がより容易になる点から、０．１～１０．０ｍｍ程度が好ましく、１．０～１０．０ｍｍ程度がより好ましく、２．０～５．０ｍｍ程度がさらに好ましい。
【0092】
（Ｂ）成分の比表面積は、例えば、２，０００ｍ２／ｇ、１，９００ｍ２／ｇ、１，８００ｍ２／ｇ、１，７００ｍ２／ｇ、１，６００ｍ２／ｇ、１，５００ｍ２／ｇ、１，４００ｍ２／ｇ、１，３００ｍ２／ｇ、１，２００ｍ２／ｇ、１，１００ｍ２／ｇ、１，０００ｍ２／ｇ、９００ｍ２／ｇ、８００ｍ２／ｇ、７００ｍ２／ｇ、６００ｍ２／ｇ、５００ｍ２／ｇ、４００ｍ２／ｇ、３００ｍ２／ｇ等が挙げられる。（Ｂ）成分の比表面積は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れる点から、３００～２，０００ｍ２／ｇ程度が好ましく、５００～２，０００ｍ２／ｇ程度がより好ましく、８００～２，０００ｍ２／ｇ程度がさらに好ましい。なお、（Ｂ）成分の比表面積は、Ｈｇポロシメトリー（ＤＩＮ６６１３３）により測定された値である。
【0093】
（添加剤）
上記粒状組成物は、本発明の効果を損なわない限り、更に添加剤を含み得る。当該添加剤は、例えば、（Ｂ）成分以外の固体担体、液体担体等の担体、界面活性剤、結合剤、着色剤、拡展剤、展着剤、凍結防止剤、固結防止剤、崩壊剤、分解防止剤、防腐剤、造粒性向上剤等が挙げられる。添加剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記粒状組成物は、本発明の効果を損なわない限り、更に添加剤を含み得る。当該添加剤は、例えば、（Ｂ）成分以外の固体担体、液体担体等の担体、界面活性剤、結合剤、着色剤、拡展剤、展着剤、凍結防止剤、固結防止剤、崩壊剤、分解防止剤、防腐剤、造粒性向上剤等が挙げられる。添加剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0094】
上記固体担体は、例えば、石英、クレー、カオリナイト、ピロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、珪藻土等の天然鉱物類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム等の無機塩類、合成ケイ酸、合成ケイ酸塩、デンプン、セルロース、植物粉末（例えばおがくず、ヤシガラ、トウモロコシ穂軸、タバコ茎等）等の有機固体担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン等のプラスチック担体、尿素、無機中空体、プラスチック中空体、フュームド
シリカ（fumed silica, ホワイトカーボン）等が挙げられる。
シリカ（fumed silica, ホワイトカーボン）等が挙げられる。
【0095】
上記液体担体としては、例えば、上述した溶媒、γ-ブチロラクトン等のラクトン類、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ-アルキルピロリジノン等のアミド類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類、大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマシ油等の植物油等が挙げられる。
【0096】
上記界面活性剤は、例えば、モノマーを重合させて得られる高分子量界面活性剤、低分子量アニオン性界面活性剤、低分子量カチオン性界面活性剤、低分子量ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせてもよい。
【0097】
上記高分子量界面活性剤の製造に用いられるモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸系ビニルモノマー類；マレイン酸、無水マレイン酸等のジカルボン酸系ビニルモノマー類；ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸系ビニルモノマー類；及びこれら各種有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機塩基類の塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系モノマー類；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル系モノマー類；酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー類；（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル系モノマー類；メチルビニルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート、炭素数６～２２のα－オレフィン、ビニルピロリドン等のその他のモノマー類などが挙げられる。これらは単独でも２種以上組み合わせても良い。
【0098】
重合方法としては、溶液重合、懸濁重合、後述する高分子量界面活性剤以外の反応性界面活性剤、高分子量界面活性剤以外の非反応性界面活性剤などを用いた乳化重合などが挙げられる。
【0099】
かくして得られた上記高分子量界面活性剤の重量平均分子量は特に限定されないが、通常１０００～５０００００程度とすることが好ましい。ここでいう重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリエチレンオキシド換算値である。
【0100】
上記高分子量界面活性剤以外の反応性界面活性剤としては、例えば、スルホン酸基、カルボキシル基などの親水基と、アルキル基、フェニル基などの疎水基を有するものであって、分子中に炭素－炭素二重結合を有するものをいう。
【0101】
上記低分子量アニオン性界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸エステル塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルスルホコハク酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレントリアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。
【0102】
上記低分子量カチオン性界面活性剤としては、例えば、テトラアルキルアンモニウムクロライド、トリアルキルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルアミン酢酸塩、アルキルアミン塩酸塩、オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミン酢酸エステル等が挙げられる。
【0103】
上記低分子量ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシ多環フェニルエーテル類、ソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、グリセリン高級脂肪酸エステル類、ポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマー等が挙げられ、具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー等が挙げられる。
【0104】
上記結合剤は、例えば、ベントナイト、カルボキシメチルセルロースやその塩、デキストリン、水溶性デンプン、酸化デンプン、蔗糖、キサンタンガム、グアーガム、アラビアゴム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、平均分子量６０００～２００００のポリエチレングリコール、平均分子量１０万～５００万のポリエチレンオキサイド、燐脂質（例えばセファリン、レシチン等）セルロース粉末、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、架橋ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、マレイン酸とスチレン類の共重合体、（メタ）アクリル酸系共重合体、多価アルコールからなるポリマーとジカルボン酸無水物とのハーフエステル、ポリスチレンスルホン酸の水溶性塩、パラフィン、テルペン、ポリアミド樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリルアミドと共重合可能な（メタ）アクリレート類の共重合体、ワックス、ポリビニルアルキルエーテル、アルキルフェノールホルマリン縮合物、合成樹脂エマルション、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。
【0105】
上記増粘剤は、例えば、キサンタンガム、グアーガム、ダイユウタンガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル系ポリマー、デンプン誘導体、多糖類のような水溶性高分子、高純度ベントナイト、フュームドシリカ(fumed silica, ホワイトカーボン)のような無機微粉等が挙げられる。
【0106】
上記着色剤は、例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーのような無機顔料、アリザリン染料、アゾ染料、金属フタロシアニン染料のような有機染料等が挙げられる。
【0107】
上記凍結防止剤は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられる。
【0108】
上記固結防止や崩壊促進のための補助剤としては、例えば、デンプン、アルギン酸、マンノース、ガラクトース等の多糖類、ポリビニルピロリドン、フュームドシリカ(fumed silica, ホワイトカーボン)、エステルガム、石油樹脂、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ステアリン酸金属塩、セルロース粉末、デキストリン、メタクリル酸エステルの共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、スルホン化スチレン・イソブチレン・無水マレイン酸共重合体、デンプン・ポリアクリロニトリルグラフト共重合体等が挙げられる。
【0109】
上記分解防止剤は、例えば、ゼオライト、生石灰、酸化マグネシウムのような乾燥剤、フェノール化合物、アミン化合物、硫黄化合物、リン酸化合物等の酸化防止剤、サリチル酸化合物、ベンゾフェノン化合物等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【0110】
上記防腐剤は、例えば、ソルビン酸カリウム、１，２-ベンゾチアゾリン-３-オン等が挙げられる。更に必要に応じて機能性展着剤、ピペロニルブトキサイド等の代謝分解阻害剤等の活性増強剤、プロピレングリコール等の凍結防止剤、ＢＨＴ等の酸化防止剤、紫外線吸収剤等その他の補助剤も使用することができる。
【0111】
（粒状組成物の各成分の含有量）
上記粒状組成物における（Ａ）成分の含有量は、特に限定されない。上記粒状組成物における（Ａ）成分の含有量は、例えば、固形分換算で、粒状組成物１００質量部に対して、９９質量部、９８質量部、９７質量部、９６質量部、９５質量部、９４質量部、９３質量部、９２質量部、９１質量部、９０質量部、８５質量部、８０質量部、７５質量部、７０質量部、６５質量部、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１５質量部、１０質量部、９質量部、８質量部、７質量部、６質量部、５質量部、４質量部、３質量部、２質量部、１質量部等が挙げられる。上記粒状組成物における（Ａ）成分の含有量は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れ、取扱い性がより容易になる点から、固形分換算で、粒状組成物１００質量部に対して、１～９９質量部が好ましく、１０～８０質量部がより好ましく、２０～６０質量部がさらに好ましい。
上記粒状組成物における（Ａ）成分の含有量は、特に限定されない。上記粒状組成物における（Ａ）成分の含有量は、例えば、固形分換算で、粒状組成物１００質量部に対して、９９質量部、９８質量部、９７質量部、９６質量部、９５質量部、９４質量部、９３質量部、９２質量部、９１質量部、９０質量部、８５質量部、８０質量部、７５質量部、７０質量部、６５質量部、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１５質量部、１０質量部、９質量部、８質量部、７質量部、６質量部、５質量部、４質量部、３質量部、２質量部、１質量部等が挙げられる。上記粒状組成物における（Ａ）成分の含有量は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れ、取扱い性がより容易になる点から、固形分換算で、粒状組成物１００質量部に対して、１～９９質量部が好ましく、１０～８０質量部がより好ましく、２０～６０質量部がさらに好ましい。
【0112】
上記粒状組成物における添加剤の含有量は、特に限定されない。上記粒状組成物における添加剤の含有量は、例えば、固形分換算で、粒状組成物１００質量部に対して、９９質量部、９８質量部、９７質量部、９６質量部、９５質量部、９４質量部、９３質量部、９２質量部、９１質量部、９０質量部、８５質量部、８０質量部、７５質量部、７０質量部、６５質量部、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１５質量部、１０質量部、９質量部、８質量部、７質量部、６質量部、５質量部、４質量部、３質量部、２質量部、１質量部、０質量部等が挙げられる。上記粒状組成物における添加剤の含有量は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れ、取扱い性がより容易になる点から、固形分換算で、粒状組成物１００質量部に対して、０～９０質量部が好ましく、１～９０質量部がより好ましく、１～５０質量部がさらに好ましく、５～５０質量部がさらに好ましく、１０～４０質量部が特に好ましい。
【0113】
（粒状組成物の製造方法）
上記粒状組成物の製造方法は、特に限定されず、各種公知の造粒方法を採用できる。
上記粒状組成物の製造方法は、特に限定されず、各種公知の造粒方法を採用できる。
【0114】
上記粒状組成物の製造方法は、例えば、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分、並びに必要に応じて上記添加剤を混合する工程（混合工程１）；混合工程１で得られた混合物と、水及び必要に応じて上記添加剤とを混合する工程（混合工程２）；混合工程２で得られた混合物を、造粒機を使用して造粒する工程（造粒工程）；造粒工程で得られた造粒物を乾燥させる工程（乾燥工程）、を含む造粒方法が挙げられる。
【0115】
上記混合工程１及び混合工程２においては、各種公知の混合機・混練機を採用できる。混合機・混練機は、例えば、ナウタミキサー、リボンミキサー、ロータリーミキサー、Ｖ型混合機、万能混合ミキサー、レディゲミキサー、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダー等が挙げられる。
【0116】
上記混合工程２における水の使用量は、混合工程１で得られた混合物を造粒できる程度であれば特に限定されない。上記混合工程２における水の使用量は、例えば、混合物１００質量部に対して、５０質量部、４９質量部、４８質量部、４７質量部、４６質量部、４５質量部、４４質量部、４３質量部、４２質量部、４１質量部、４０質量部、３９質量部、３８質量部、３７質量部、３６質量部、３５質量部、３４質量部、３３質量部、３２質量部、３１質量部、３０質量部、２９質量部、２８質量部、２７質量部、２６質量部、２５質量部、２４質量部、２３質量部、２２質量部、２１質量部、２０質量部、１９質量部、１８質量部、１７質量部、１６質量部、１５質量部、１４質量部、１３質量部、１２質量部、１１質量部、１０質量部等が挙げられる。上記混合工程２における水の使用量は、混合物１００質量部に対して、１０～５０質量部程度が好ましく、１０～３０質量部程度がより好ましい。
【0117】
また、上記混合工程２において上記添加剤を混合させる場合、当該添加剤は、粒状組成物が製造し易い点から、液状のものが好ましい。
【0118】
上記造粒工程においては、各種公知の造粒機を採用できる。造粒機は、例えば、転動造粒機、攪拌造粒機、圧縮造粒機、押出造粒機、破砕造粒機、流動層造粒機等が挙げられる。造粒機は、粒状組成物が製造し易い点から、押出造粒機、転動造粒機が好ましい。
【0119】
なお、上記造粒工程において転動造粒機を使用する場合、上記混合工程２を省略して、転動造粒機による造粒の際に、水及び必要に応じて上記添加剤を混合させてもよい。
【0120】
上記造粒工程においては、造粒物の粒形は特に限定されず、例えば、球形、円柱状、フレーク状、波板状、ペレット状等が挙げられる。造粒物の粒形は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れ、取扱い性がより容易になる点から、球形が好ましい。
【0121】
上記乾燥工程においては、各種公知の乾燥機を採用できる。乾燥機は、例えば、流動層乾燥機、熱風乾燥機、真空乾燥機等が挙げられる。乾燥条件は、特に限定されない。乾燥温度は、通常０～１８０℃、好ましくは５～１５０℃、より好ましくは１０～１２０℃である。乾燥時間は、通常１分～３時間、好ましくは５分～２時間である。
【0122】
また、上記粒状組成物の製造方法においては、（Ａ）成分のエマルジョンを予め製造して、それを使用してもよい。
【0123】
（Ａ）成分のエマルジョンの製造方法は、界面活性剤の存在下、（Ａ）成分を水に乳化させる方法であれば特に限定されない。その乳化方法としては、特に限定されず、高圧乳化法、転相乳化法等の公知の乳化法を採用することができる。
【0124】
上記高圧乳化法は、（Ａ）成分を液体状態とした上で、界面活性剤と水とを予備混合して、高圧乳化機を用いて微細乳化した後、必要に応じて溶剤を除去する方法である。（Ａ）成分を液体状態とする方法は、加熱のみでも、溶剤に溶解してから加熱しても、可塑剤等の非揮発性物質を混合して加熱してもよい。溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、酢酸エチル等の（Ａ）成分を溶解できる有機溶剤が挙げられる。
【0125】
上記転相乳化法は、（Ａ）成分を加熱溶融した後、撹拌しながら界面活性剤・水を加えまずＷ／Ｏエマルジョンを形成させ、次いで、水の添加や温度変化等によりＯ／Ｗエマルジョンに転相させる方法である。
【0126】
（Ａ）成分のエマルジョンにおける界面活性剤は、特に限定されず各種公知のものを使用できる。界面活性剤は、１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい、界面活性剤は、例えば、上記添加剤に記載のものが挙げられる。
【0127】
（Ａ）成分のエマルジョンにおける界面活性剤の使用量は、特に限定されない。（Ａ）成分のエマルジョンにおける界面活性剤の使用量は、例えば、固形分換算で、（Ａ）成分１００質量部に対して、２０質量部、１９質量部、１８質量部、１７質量部、１６質量部、１５質量部、１４質量部、１３質量部、１２質量部、１１質量部、１０質量部、９質量部、８質量部、７質量部、６質量部、５質量部、４質量部、３質量部、２質量部、１質量部等が挙げられる。（Ａ）成分のエマルジョンにおける界面活性剤の使用量は、乳化性に優れる点から、固形分換算で、（Ａ）成分１００質量部に対して、１～２０質量部程度が好ましく、５～１０質量部程度がより好ましい。
【0128】
（Ａ）成分のエマルジョンの物性は特に限定されないが、当該エマルジョンの固形分濃度は、通常は固形分が１０～６５質量％程度となるように適宜に調整して用いる。また、当該エマルジョンの体積平均粒子径は、通常０．１～２μｍ程度であり、大部分は１μｍ以下の粒子として均一に分散しているが、０．７μｍ以下とすることが、貯蔵安定性の点から好ましい。さらに、当該エマルジョンは、白色ないし乳白色の外観を呈し、ｐＨは２～１０程度で、粘度は通常１０～１０００ｍＰａ・ｓ程度（２５℃、固形分濃度５０％）である。
【0129】
上記粒状組成物の製造方法においては、上記混合工程１において（Ａ）成分のエマルジョンを使用する場合、上記混合工程２を省略して、そのまま造粒工程を行ってもよい。
【0130】
また、上記粒状組成物の製造方法においては、上記造粒工程において転動造粒機を使用する場合、混合工程１において（Ａ）成分を混合せずに、転動造粒機による造粒の際に、（Ａ）成分のエマルジョンを混合させてもよい。
【0131】
（粒状組成物の物性）
上記粒状組成物の物性は、特に限定されない。上記粒状組成物の粒径は、例えば、１０．０ｍｍ、９．５ｍｍ、９．０ｍｍ、８．５ｍｍ、８．０ｍｍ、７．５ｍｍ、７．０ｍｍ、６．５ｍｍ、６．０ｍｍ、５．５ｍｍ、５．０ｍｍ、４．５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．５ｍｍ、３．０ｍｍ、２．５ｍｍ、２．０ｍｍ、１．５ｍｍ、１．０ｍｍ、０．９ｍｍ、０．８ｍｍ、０．７ｍｍ、０．６ｍｍ、０．５ｍｍ、０．４ｍｍ、０．３ｍｍ、０．２ｍｍ、０．１ｍｍ等が挙げられる。上記粒状組成物の粒径は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れ、取扱い性がより容易になる点から、０．１～１０．０ｍｍ程度が好ましく、１．０～１０．０ｍｍ程度がより好ましく、２．０～５．０ｍｍ程度がさらに好ましい。
上記粒状組成物の物性は、特に限定されない。上記粒状組成物の粒径は、例えば、１０．０ｍｍ、９．５ｍｍ、９．０ｍｍ、８．５ｍｍ、８．０ｍｍ、７．５ｍｍ、７．０ｍｍ、６．５ｍｍ、６．０ｍｍ、５．５ｍｍ、５．０ｍｍ、４．５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．５ｍｍ、３．０ｍｍ、２．５ｍｍ、２．０ｍｍ、１．５ｍｍ、１．０ｍｍ、０．９ｍｍ、０．８ｍｍ、０．７ｍｍ、０．６ｍｍ、０．５ｍｍ、０．４ｍｍ、０．３ｍｍ、０．２ｍｍ、０．１ｍｍ等が挙げられる。上記粒状組成物の粒径は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れ、取扱い性がより容易になる点から、０．１～１０．０ｍｍ程度が好ましく、１．０～１０．０ｍｍ程度がより好ましく、２．０～５．０ｍｍ程度がさらに好ましい。
【0132】
（添加剤）
上記土壌改質剤は、本発明の効果を損なわない限り、更に他の公知の活性化合物、農薬（例えば、殺菌剤、殺虫剤、除草剤、殺ダニ剤、共力剤、薬害軽減剤、植物生長調節剤など）、肥料、上記粒状組成物以外の土壌改質剤等の添加剤と混合または併用して使用してもよい。これら添加剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記土壌改質剤は、本発明の効果を損なわない限り、更に他の公知の活性化合物、農薬（例えば、殺菌剤、殺虫剤、除草剤、殺ダニ剤、共力剤、薬害軽減剤、植物生長調節剤など）、肥料、上記粒状組成物以外の土壌改質剤等の添加剤と混合または併用して使用してもよい。これら添加剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0133】
（土壌改質剤の製造方法）
上記土壌改質剤の製造方法は、特に限定されない。上記土壌改質剤は、上記粒状組成物をそのまま用いてもよいし、上記粒状組成物と必要に応じて溶媒、上記添加剤を混合させて得られるものでもよく、また、その混合方法も特に限定されず、各種公知の方法を採用することができる。
上記土壌改質剤の製造方法は、特に限定されない。上記土壌改質剤は、上記粒状組成物をそのまま用いてもよいし、上記粒状組成物と必要に応じて溶媒、上記添加剤を混合させて得られるものでもよく、また、その混合方法も特に限定されず、各種公知の方法を採用することができる。
【0134】
上記溶媒は、例えば、有機溶剤、水が挙げられる。
【0135】
上記有機溶剤は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素；ｎ－ヘキサン等の脂肪族系炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの脂環族系炭化水素；クロロホルムなどの塩素化炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類が挙げられる。
【0136】
（土壌改質剤の物性及び用途）
上記土壌改質剤の物性は、特に限定されない。
上記土壌改質剤の物性は、特に限定されない。
【0137】
上記土壌改質剤の用途としては、土壌への施用であれば特に限定されない。
【0138】
上記土壌は、特に限定されず各種公知のものを採用することができる。上記土壌は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0139】
上記土壌は、例えば、鹿沼土、赤玉土、日向土、黒土、白川砂、桐生砂、矢作砂、川砂、山砂、れき、腐葉土、バーク、クリプトモス、ピートモス、石灰、軽石、山苔、水苔、ケト土、火山灰、くん灰、パーライト、バーミキュライト、ゼオライト、オスマンダ、ドリームボール、焼赤玉、クレイボール、ハイドロボールや市販されている混合培養土などが挙げられる。
【0140】
また、上記土壌は、更に苦土石灰、ピートモス、肥料、農薬等が混合されたものでもよい。
【0141】
上記土壌改質剤の土壌への施用は、例えば、土壌への散布、灌注処理及び／又は土壌との混和等が挙げられる。また、植物を栽培する土壌（以下、単に栽培土壌とも記す）への施用においては、施用時期は播種前でもよく、播種・植付け後から収穫までのいずれかの期間でもよい。
【0142】
上記土壌改質剤は、上記栽培土壌への施用が好ましく、上記栽培土壌と混和させることがより好ましく、播種前に上記栽培土壌と混和させることが特に好ましい。上記土壌改質剤を上記栽培土壌に施用することにより、上記栽培土壌の物理性が向上するため、種子の発芽率や植物の生育状態を促進及び／又は改善できる。なお、上記栽培土壌には、他の土壌に植え替えることを前提とした植物の苗を生育する「育苗土壌」も含まれる。
【0143】
上記土壌改質剤の土壌への施用において、上記土壌改質剤の使用量は、特に限定されない。上記土壌改質剤の使用量は、例えば、固形分換算で、土壌１００質量部あたり、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１５質量部、１０質量部、９質量部、８質量部、７質量部、６質量部、５質量部、４質量部、３質量部、２質量部、１質量部、０．９質量部、０．８質量部、０．７質量部、０．６質量部、０．５質量部、０．４質量部、０．３質量部、０．２質量部、０．１質量部等が挙げられる。上記土壌改質剤の土壌への施用において、上記土壌改質剤の使用量は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れる点から、固形分換算で、土壌１００質量部あたり、０．１～６０質量部程度が好ましく、１０～６０質量部程度がより好ましい。
【0144】
上記土壌改質剤の土壌への施用において、上記土壌改質剤の使用量は、例えば、固形分換算で、土壌１ｈａあたり、５００トン、４５０トン、４００トン、３５０トン、３００トン、２５０トン、２００トン、１５０トン、１００トン、９０トン、８０トン、７０トン、６０トン、５０トン、４０トン、３０トン、２０トン、１０トン、９トン、８トン、７トン、６トン、５トン、４トン、３トン、２トン、１トン、０．９トン、０．８トン、０．７トン、０．６トン、０．５トン等が挙げられる。上記土壌改質剤の土壌への施用において、上記土壌改質剤の使用量は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れる点から、固形分換算で、土壌１ｈａあたり、０．５～５００トン程度が好ましく、２～２００トン程度がより好ましく、５～２０トン程度が特に好ましい。
【0145】
上記栽培土壌において対象となる植物は、農園芸作物であれば特に限定されない。該農園芸作物は、例えば、稲、大麦、小麦、ライ麦、オート麦等の麦類、馬鈴薯、甘藷、里芋、やまのいも等の芋類、大豆、小豆、そら豆、えんどう豆、いんげん豆、落花生等の豆類、とうもろこし、粟、そば、キャベツ、白菜、大根、蕪、ブロッコリー、カリフラワー、小松菜、ハツカダイコン等のアブラナ科作物、かぼちゃ、きゅうり、すいか、まくわうり、メロン、ズッキーニ、ゆうがお、にがうり等のウリ科作物、なす、トマト、ピーマン、とうがらし、ししとうなどのナス科作物、おくら等のアオイ科作物；ほうれんそう、ふだんそう等のアカザ科作物、にんじん、みつば、パセリ、セルリー、うど等のセリ科作物、レタス、ごぼうなどのキク科作物、にんにく、たまねぎ、ねぎ、にら、らっきょう等のねぎ類、アスパラガス、しそ、れんこん、しいたけ、マッシュルーム等のきのこ類、柑橘類、林檎、梨、桃、梅、桜桃、李、杏、葡萄、柿、枇杷、無花果、あけび、ブルーベリー、ブドウ、ラズベリー、パイナップル、マンゴー、キウイフルーツ、バナナ、いちご、オリーブ、胡桃、栗、アーモンド等の果樹・果実類、ラベンダー、ローズマリー、タイム、セージ、胡椒、生姜等の香料等鑑賞用作物、たばこ、茶、甜菜、さとうきび、いぐさ、ごま、こんにゃく、ホップ、綿、麻、オリーブ、ゴム、コーヒー、なたね、ひまわり、桑、チモシー、クローバー、アルファルファ等の豆科牧草、とうもろこし、ソルガム類、オーチャードグラス等のイネ科牧草、高麗芝、ベントグラス等の芝類、トドマツ類、エゾマツ類、松類、ヒバ、杉、桧等の林木、きく、ばら、カーネーション、ゆり、トルコギキョウ、宿根かすみそう、スターチス、蘭等の草本・花卉類、いちょう、さくら類、あおき等の庭木等が挙げられる。
【0146】
（土壌改質剤の各成分の含有量）
上記土壌改質剤における上記粒状組成物の含有量は、特に限定されない。上記土壌改質剤における上記粒状組成物の含有量は、例えば、固形分換算で、上記土壌改質剤１００質量部に対して、１００質量部、９５質量部、９０質量部、８５質量部、８０質量部、７５質量部、７０質量部、６５質量部、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１５質量部等が挙げられる。上記土壌改質剤における上記粒状組成物の含有量は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れ、取扱い性がより容易になる点から、固形分換算で、上記土壌改質剤１００質量部に対して、１５～１００質量部程度が好ましく、同様の点から、５５～１００質量部程度がより好ましく、同様の点から、８０～１００質量部程度が特に好ましい。
上記土壌改質剤における上記粒状組成物の含有量は、特に限定されない。上記土壌改質剤における上記粒状組成物の含有量は、例えば、固形分換算で、上記土壌改質剤１００質量部に対して、１００質量部、９５質量部、９０質量部、８５質量部、８０質量部、７５質量部、７０質量部、６５質量部、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１５質量部等が挙げられる。上記土壌改質剤における上記粒状組成物の含有量は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れ、取扱い性がより容易になる点から、固形分換算で、上記土壌改質剤１００質量部に対して、１５～１００質量部程度が好ましく、同様の点から、５５～１００質量部程度がより好ましく、同様の点から、８０～１００質量部程度が特に好ましい。
【0147】
［粒状組成物の使用方法］
本発明の粒状組成物の使用方法は、上記粒状組成物を土壌改質剤として使用する方法（以下、単に使用方法ともいう）である。上記粒状組成物を土壌改質剤として使用すると、土壌の物理性を向上させることができ、土壌の改質効果に優れ、また、水分が多く存在する環境下であっても粒状組成物の形態が安定しているため、そのような環境下における土壌の改質効果にも優れる。さらに、上記粒状組成物は粒状であるため、取り扱いが容易な土壌改質剤として使用できる。
本発明の粒状組成物の使用方法は、上記粒状組成物を土壌改質剤として使用する方法（以下、単に使用方法ともいう）である。上記粒状組成物を土壌改質剤として使用すると、土壌の物理性を向上させることができ、土壌の改質効果に優れ、また、水分が多く存在する環境下であっても粒状組成物の形態が安定しているため、そのような環境下における土壌の改質効果にも優れる。さらに、上記粒状組成物は粒状であるため、取り扱いが容易な土壌改質剤として使用できる。
【0148】
（使用方法）
上記使用方法は、上記粒状組成物を土壌改質剤として使用する以外は、特に限定されない。上記使用方法としては、例えば、上記粒状組成物を土壌に施用する方法等が挙げられ、当該土壌としては、例えば、上述のものが挙げられる。
上記使用方法は、上記粒状組成物を土壌改質剤として使用する以外は、特に限定されない。上記使用方法としては、例えば、上記粒状組成物を土壌に施用する方法等が挙げられ、当該土壌としては、例えば、上述のものが挙げられる。
【0149】
上記粒状組成物を土壌に施用する方法としては、例えば、上記粒状組成物の土壌への散布、灌注処理及び／又は土壌との混和等が挙げられる。また、上記粒状組成物を上記栽培土壌に施用する方法としては、施用時期は播種前でもよく、播種・植付け後から収穫までのいずれかの期間でもよい。
【0150】
上記使用方法は、上記粒状組成物を上記栽培土壌に施用する方法が好ましく、上記粒状組成物を上記栽培土壌と混和させる方法がより好ましく、播種前に上記粒状組成物を上記栽培土壌と混和させる方法が特に好ましい。上記粒状組成物を土壌改質剤として上記栽培土壌に施用することにより、種子の発芽率や植物の生育状態を促進及び／又は改善できる。
【0151】
上記粒状組成物を土壌改質剤として土壌に施用する方法において、上記粒状組成物の使用量は、特に限定されない。上記粒状組成物の使用量は、例えば、固形分換算で、土壌１００質量部あたり、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１５質量部、１０質量部、９質量部、８質量部、７質量部、６質量部、５質量部、４質量部、３質量部、２質量部、１質量部、０．９質量部、０．８質量部、０．７質量部、０．６質量部、０．５質量部、０．４質量部、０．３質量部、０．２質量部、０．１質量部等が挙げられる。上記粒状組成物を土壌改質剤として土壌に施用する方法において、上記粒状組成物の使用量は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れる点から、固形分換算で、土壌１００質量部あたり、０．１～６０質量部程度が好ましく、１０～６０質量部程度がより好ましい。
【0152】
上記粒状組成物を土壌改質剤として土壌に施用する方法において、上記粒状組成物の使用量は、例えば、固形分換算で、土壌１ｈａあたり、５００トン、４５０トン、４００トン、３５０トン、３００トン、２５０トン、２００トン、１５０トン、１００トン、９０トン、８０トン、７０トン、６０トン、５０トン、４０トン、３０トン、２０トン、１０トン、９トン、８トン、７トン、６トン、５トン、４トン、３トン、２トン、１トン、０．９トン、０．８トン、０．７トン、０．６トン、０．５トン等が挙げられる。上記粒状組成物を土壌改質剤として土壌に施用する方法において、上記粒状組成物の使用量は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れる点から、固形分換算で、土壌１ｈａあたり、０．５～５００トン程度が好ましく、２～２００トン程度がより好ましく、５～２０トン程度が特に好ましい。
【0153】
上記使用方法においては、上記栽培土壌において対象となる植物は、農園芸作物であれば特に限定されない。該農園芸作物は、例えば、上述したものが挙げられる。
【0154】
［造粒剤］
本発明の造粒剤（以下、造粒剤とも記す）は、（Ａ）成分を含むものであり、（Ｂ）成分を含む粒状組成物である土壌改質剤の製造に用いられる造粒剤であれば、特に限定されない。（Ａ）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。また、（Ｂ）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
本発明の造粒剤（以下、造粒剤とも記す）は、（Ａ）成分を含むものであり、（Ｂ）成分を含む粒状組成物である土壌改質剤の製造に用いられる造粒剤であれば、特に限定されない。（Ａ）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。また、（Ｂ）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
【0155】
上記造粒剤は、（Ｂ）成分を含む粒状組成物である土壌改質剤の製造に用いることにより、水分が多く存在する環境下であっても土壌の改質効果に優れる土壌改質剤を得ることができ、また、得られる土壌改質剤は、取り扱いが容易となる。
【0156】
上記造粒剤は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて各種公知の添加剤を含み得る。添加剤は、例えば、脱水剤、耐候剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤等が挙げられる。上記添加剤は、１種を単独で、又は２種以上を併用して用いる事が出来る。
【0157】
（造粒剤の使用）
（Ｂ）成分を含む粒状組成物である土壌改質剤の製造における上記造粒剤の使用は、特に限定されず、（Ｂ）成分を含む粒状組成物を製造できる各種公知の造粒方法において使用できる。上記造粒剤の使用は、例えば、上述の上記粒状組成物の製造方法において、（Ａ）成分を上記造粒剤に置き換えた使用が挙げられる。
（Ｂ）成分を含む粒状組成物である土壌改質剤の製造における上記造粒剤の使用は、特に限定されず、（Ｂ）成分を含む粒状組成物を製造できる各種公知の造粒方法において使用できる。上記造粒剤の使用は、例えば、上述の上記粒状組成物の製造方法において、（Ａ）成分を上記造粒剤に置き換えた使用が挙げられる。
【0158】
（Ｂ）成分を含む粒状組成物である土壌改質剤の製造における上記造粒剤の使用量は、特に限定されない。（Ｂ）成分を含む粒状組成物である土壌改質剤の製造における上記造粒剤の使用量は、例えば、固形分換算で、（Ｂ）成分１００質量部に対して、２００質量部、１９０質量部、１８０質量部、１７０質量部、１６０質量部、１５０質量部、１４０質量部、１３０質量部、１２０質量部、１１０質量部、１００質量部、９５質量部、９０質量部、８５質量部、８０質量部、７５質量部、７０質量部、６５質量部、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１０質量部、９質量部、８質量部、７質量部、６質量部、５質量部、４質量部、３質量部、２質量部、１質量部等が挙げられる。（Ｂ）成分を含む粒状組成物である土壌改質剤の製造における上記造粒剤の使用量は、水分が多く存在する環境下での土壌の改質効果により優れる土壌改質剤が得られる点から、固形分換算で、（Ｂ）成分１００質量部に対して、１～２００質量部が好ましく、１０～１５０質量部がより好ましく、２５～１５０質量部がさらに好ましい。
【0159】
（土壌改質剤の物性）
上記造粒剤を使用することにより得られる土壌改質剤の物性は特に限定されない。得られる土壌改質剤の粒径は、例えば、１０．０ｍｍ、９．５ｍｍ、９．０ｍｍ、８．５ｍｍ、８．０ｍｍ、７．５ｍｍ、７．０ｍｍ、６．５ｍｍ、６．０ｍｍ、５．５ｍｍ、５．０ｍｍ、４．５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．５ｍｍ、３．０ｍｍ、２．５ｍｍ、２．０ｍｍ、１．５ｍｍ、１．０ｍｍ、０．９ｍｍ、０．８ｍｍ、０．７ｍｍ、０．６ｍｍ、０．５ｍｍ、０．４ｍｍ、０．３ｍｍ、０．２ｍｍ、０．１ｍｍ等が挙げられる。得られる土壌改質剤の粒径は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れ、取扱い性がより容易になる点から、０．１～１０．０ｍｍ程度が好ましく、１．０～１０．０ｍｍ程度がより好ましく、２．０～５．０ｍｍ程度がさらに好ましい。
上記造粒剤を使用することにより得られる土壌改質剤の物性は特に限定されない。得られる土壌改質剤の粒径は、例えば、１０．０ｍｍ、９．５ｍｍ、９．０ｍｍ、８．５ｍｍ、８．０ｍｍ、７．５ｍｍ、７．０ｍｍ、６．５ｍｍ、６．０ｍｍ、５．５ｍｍ、５．０ｍｍ、４．５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．５ｍｍ、３．０ｍｍ、２．５ｍｍ、２．０ｍｍ、１．５ｍｍ、１．０ｍｍ、０．９ｍｍ、０．８ｍｍ、０．７ｍｍ、０．６ｍｍ、０．５ｍｍ、０．４ｍｍ、０．３ｍｍ、０．２ｍｍ、０．１ｍｍ等が挙げられる。得られる土壌改質剤の粒径は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れ、取扱い性がより容易になる点から、０．１～１０．０ｍｍ程度が好ましく、１．０～１０．０ｍｍ程度がより好ましく、２．０～５．０ｍｍ程度がさらに好ましい。
【0160】
［ロジン系樹脂（Ａ）の使用方法］
本発明の（Ａ）成分の使用方法は、（Ｂ）成分を含む粒状組成物である土壌改質剤を製造するための（Ａ）成分の使用方法である。（Ａ）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。また、（Ｂ）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
本発明の（Ａ）成分の使用方法は、（Ｂ）成分を含む粒状組成物である土壌改質剤を製造するための（Ａ）成分の使用方法である。（Ａ）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。また、（Ｂ）成分は１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
【0161】
（Ｂ）成分を含む粒状組成物である土壌改質剤の製造に（Ａ）成分を使用することにより、水分が多く存在する環境下であっても土壌の改質効果に優れる土壌改質剤を得ることができ、また、得られる土壌改質剤は、取り扱いが容易となる。
【0162】
上記（Ａ）成分の使用方法は、特に限定されず、（Ｂ）成分を含む粒状組成物を製造できる各種公知の造粒方法において使用できる。上記（Ａ）成分の使用方法は、例えば、上述の上記粒状組成物の製造方法が挙げられる。
【0163】
上記（Ａ）成分の使用方法における（Ａ）成分の使用量は、特に限定されない。上記（Ａ）成分の使用方法における（Ａ）成分の使用量は、例えば、固形分換算で、（Ｂ）成分１００質量部に対して、２００質量部、１９０質量部、１８０質量部、１７０質量部、１６０質量部、１５０質量部、１４０質量部、１３０質量部、１２０質量部、１１０質量部、１００質量部、９５質量部、９０質量部、８５質量部、８０質量部、７５質量部、７０質量部、６５質量部、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１０質量部、９質量部、８質量部、７質量部、６質量部、５質量部、４質量部、３質量部、２質量部、１質量部等が挙げられる。上記（Ａ）成分の使用方法における（Ａ）成分の使用量は、水分が多く存在する環境下での土壌の改質効果により優れる土壌改質剤が得られる点から、固形分換算で、（Ｂ）成分１００質量部に対して、１～２００質量部が好ましく、１０～１５０質量部がより好ましく、２５～１５０質量部がさらに好ましい。
【0164】
（土壌改質剤の物性）
上記（Ａ）成分の使用方法により得られる土壌改質剤の物性は特に限定されない。得られる土壌改質剤の粒径は、例えば、１０．０ｍｍ、９．５ｍｍ、９．０ｍｍ、８．５ｍｍ、８．０ｍｍ、７．５ｍｍ、７．０ｍｍ、６．５ｍｍ、６．０ｍｍ、５．５ｍｍ、５．０ｍｍ、４．５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．５ｍｍ、３．０ｍｍ、２．５ｍｍ、２．０ｍｍ、１．５ｍｍ、１．０ｍｍ、０．９ｍｍ、０．８ｍｍ、０．７ｍｍ、０．６ｍｍ、０．５ｍｍ、０．４ｍｍ、０．３ｍｍ、０．２ｍｍ、０．１ｍｍ等が挙げられる。得られる土壌改質剤の粒径は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れ、取扱い性がより容易になる点から、０．１～１０．０ｍｍ程度が好ましく、１．０～１０．０ｍｍ程度がより好ましく、２．０～５．０ｍｍ程度がさらに好ましい。
上記（Ａ）成分の使用方法により得られる土壌改質剤の物性は特に限定されない。得られる土壌改質剤の粒径は、例えば、１０．０ｍｍ、９．５ｍｍ、９．０ｍｍ、８．５ｍｍ、８．０ｍｍ、７．５ｍｍ、７．０ｍｍ、６．５ｍｍ、６．０ｍｍ、５．５ｍｍ、５．０ｍｍ、４．５ｍｍ、４．０ｍｍ、３．５ｍｍ、３．０ｍｍ、２．５ｍｍ、２．０ｍｍ、１．５ｍｍ、１．０ｍｍ、０．９ｍｍ、０．８ｍｍ、０．７ｍｍ、０．６ｍｍ、０．５ｍｍ、０．４ｍｍ、０．３ｍｍ、０．２ｍｍ、０．１ｍｍ等が挙げられる。得られる土壌改質剤の粒径は、水分の多い環境下での土壌の改質効果により優れ、取扱い性がより容易になる点から、０．１～１０．０ｍｍ程度が好ましく、１．０～１０．０ｍｍ程度がより好ましく、２．０～５．０ｍｍ程度がさらに好ましい。
【0165】
［植物の栽培方法］
本発明の植物の栽培方法（以下、栽培方法とも記す）は、上記土壌改質剤を含む土壌で植物を栽培する方法である。
本発明の植物の栽培方法（以下、栽培方法とも記す）は、上記土壌改質剤を含む土壌で植物を栽培する方法である。
【0166】
上記栽培方法は、上記土壌改質剤により物理性が向上した土壌で植物を栽培するため、種子の発芽率や植物の生育状態を促進及び／又は改善できる。また、水分が多く存在する環境下における土壌であっても、上記土壌改質剤によりその物理性を向上し得るため、そのような環境下でも、種子の発芽率や植物の生育状態を促進及び／又は改善できる。
【0167】
上記土壌は、特に限定されず各種公知のものを採用することができる。上記土壌は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。上記土壌は、例えば、上述したものが挙げられる。
【0168】
上記土壌改質剤を含む土壌は、上記土壌改質剤を土壌に添加することにより得られる。上記土壌改質剤の土壌への添加は、特に限定されないが、例えば、上記土壌改質剤を土壌に散布、灌注処理及び／又は混和する、等の方法により行われる。また、土壌への添加時期は、播種前でもよく、播種・植付け後から収穫までのいずれかの期間でもよい。
【0169】
上記土壌改質剤の土壌への添加は、土壌の物理性をより向上させ、種子の発芽率や植物の生育状態を促進及び／又は改善できる点から、播種前に、上記土壌改質剤を土壌に混和する方法が好ましい。
【0170】
上記栽培方法の対象となる植物は、農園芸作物であれば、特に限定されない。当該農園芸作物は、例えば、上述したものが挙げられる。
【0171】
上記栽培方法における上記土壌改質剤の使用量は、特に限定されない。上記栽培方法における上記土壌改質剤の使用量は、例えば、固形分換算で、土壌１００質量部あたり、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１５質量部、１０質量部、９質量部、８質量部、７質量部、６質量部、５質量部、４質量部、３質量部、２質量部、１質量部、０．９質量部、０．８質量部、０．７質量部、０．６質量部、０．５質量部、０．４質量部、０．３質量部、０．２質量部、０．１質量部等が挙げられる。上記栽培方法における上記土壌改質剤の使用量は、種子の発芽率や植物の生育状態を促進及び／又は改善できる点から、固形分換算で、土壌１００質量部あたり、０．１～６０質量部程度が好ましく、１０～６０質量部程度がより好ましい。
【0172】
上記栽培方法における上記土壌改質剤の使用量は、例えば、固形分換算で、土壌１ｈａあたり、５００トン、４５０トン、４００トン、３５０トン、３００トン、２５０トン、２００トン、１５０トン、１００トン、９０トン、８０トン、７０トン、６０トン、５０トン、４０トン、３０トン、２０トン、１０トン、９トン、８トン、７トン、６トン、５トン、４トン、３トン、２トン、１トン、０．９トン、０．８トン、０．７トン、０．６トン、０．５トン等が挙げられる。上記栽培方法における上記土壌改質剤の使用量は、種子の発芽率や植物の生育状態を促進及び／又は改善できる点から、固形分換算で、土壌１ｈａあたり、０．５～５００トン程度が好ましく、２～２００トン程度がより好ましく、５～２０トン程度が特に好ましい。
【0173】
［培養土］
本発明の培養土は、土壌と上記土壌改質剤を含むものである。
本発明の培養土は、土壌と上記土壌改質剤を含むものである。
【0174】
上記培養土は、上記土壌改質剤を含むことにより、その物理性に優れており、また、水分の多い環境下においてもその物理性に優れているため、当該培養土を用いて播種や植物の栽培を行うと、種子の発芽率や植物の生育状態を促進及び／又は改善できる。
【0175】
上記土壌は、特に限定されず各種公知のものを採用することができる。上記土壌は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。上記土壌は、例えば、上述したものが挙げられる。
【0176】
上記培養土は、更に苦土石灰、ピートモス、肥料、農薬等が混合されたものでもよい。
【0177】
上記培養土における上記土壌改質剤の含有量は、特に限定されない。上記培養土における上記土壌改質剤の含有量は、例えば、固形分換算で、土壌１００質量部あたり、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１５質量部、１０質量部、９質量部、８質量部、７質量部、６質量部、５質量部、４質量部、３質量部、２質量部、１質量部、０．９質量部、０．８質量部、０．７質量部、０．６質量部、０．５質量部、０．４質量部、０．３質量部、０．２質量部、０．１質量部等が挙げられる。上記培養土における上記土壌改質剤の含有量は、水分の多い環境下においても物理性に優れる点から、固形分換算で、土壌１００質量部あたり、０．１～６０質量部程度が好ましく、１０～６０質量部程度がより好ましい。
【0178】
上記培養土における上記土壌改質剤の含有量は、例えば、固形分換算で、土壌１ｈａあたり、５００トン、４５０トン、４００トン、３５０トン、３００トン、２５０トン、２００トン、１５０トン、１００トン、９０トン、８０トン、７０トン、６０トン、５０トン、４０トン、３０トン、２０トン、１０トン、９トン、８トン、７トン、６トン、５トン、４トン、３トン、２トン、１トン、０．９トン、０．８トン、０．７トン、０．６トン、０．５トン等が挙げられる。上記培養土における上記土壌改質剤の含有量は、水分の多い環境下においても物理性に優れる点から、固形分換算で、土壌１ｈａあたり、０．５～５００トン程度が好ましく、２～２００トン程度がより好ましく、５～２０トン程度が特に好ましい。
【0179】
上記培養土は、土壌に上記土壌改質剤を添加することにより得られる。上記土壌改質剤の土壌への添加は、特に限定されないが、例えば、上記土壌改質剤を土壌に散布、灌注処理及び／又は混和する、等の方法により行われる。
【0180】
［土壌の改良方法］
本発明の土壌の改良方法（以下、土壌改良方法とも記す）は、土壌に対して、上記土壌改質剤を施用する方法である。
本発明の土壌の改良方法（以下、土壌改良方法とも記す）は、土壌に対して、上記土壌改質剤を施用する方法である。
【0181】
上記土壌改良方法は、土壌に対して上記土壌改質剤を施用することにより、土壌の物理性を向上でき、また、水分の多い環境下における土壌に対して施用しても、土壌の物理性を向上できるため、改良後の土壌を用いて播種や植物の栽培を行うと、種子の発芽及び植物の生育を促進及び／又は改善することができる。
【0182】
上記土壌は、特に限定されず各種公知のものを採用することができる。上記土壌は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。上記土壌は、例えば、上述したものが挙げられる。
【0183】
土壌に対する上記土壌改質剤の施用は、特に限定されないが、例えば、上記土壌改質剤を土壌に対して散布、灌注処理及び／又は混和する、等の方法が挙げられる。
【0184】
上記土壌改良方法における上記土壌改質剤の使用量は、特に限定されない。上記土壌改良方法における上記土壌改質剤の使用量は、例えば、固形分換算で、土壌１００質量部あたり、６０質量部、５５質量部、５０質量部、４５質量部、４０質量部、３５質量部、３０質量部、２５質量部、２０質量部、１５質量部、１０質量部、９質量部、８質量部、７質量部、６質量部、５質量部、４質量部、３質量部、２質量部、１質量部、０．９質量部、０．８質量部、０．７質量部、０．６質量部、０．５質量部、０．４質量部、０．３質量部、０．２質量部、０．１質量部等が挙げられる。上記土壌改良方法における上記土壌改質剤の使用量は、水分の多い環境下においても土壌の物理性を向上できる点から、固形分換算で、土壌１００質量部あたり、０．１～６０質量部程度が好ましく、１０～６０質量部程度がより好ましい。
【0185】
上記土壌改良方法における上記土壌改質剤の使用量は、例えば、固形分換算で、土壌１ｈａあたり、５００トン、４５０トン、４００トン、３５０トン、３００トン、２５０トン、２００トン、１５０トン、１００トン、９０トン、８０トン、７０トン、６０トン、５０トン、４０トン、３０トン、２０トン、１０トン、９トン、８トン、７トン、６トン、５トン、４トン、３トン、２トン、１トン、０．９トン、０．８トン、０．７トン、０．６トン、０．５トン等が挙げられる。上記土壌改良方法における上記土壌改質剤の使用量は、水分の多い環境下においても土壌の物理性を向上できる点から、固形分換算で、土壌１ｈａあたり、０．５～５００トン程度が好ましく、２～２００トン程度がより好ましく、５～２０トン程度が特に好ましい。
【実施例0186】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例中の「部」及び「％」は特に断りがない限り、質量基準である。
【0187】
（ロジン系樹脂（Ａ）の製造）
製造例１
温度計、攪拌機、窒素導入管および減圧装置を備えた反応装置に、中国産ガムロジン５００部及びグリセリン６０部を仕込み、窒素雰囲気下に２７０℃まで昇温し、同温度で１２時間反応させた後、８ｋＰａに減圧して２時間反応させて、軟化点８２℃、２０℃における水への溶解度０．０２％のロジングリセリンエステル（Ａ２）（以下、（Ａ２）成分とする）を得た。
製造例１
温度計、攪拌機、窒素導入管および減圧装置を備えた反応装置に、中国産ガムロジン５００部及びグリセリン６０部を仕込み、窒素雰囲気下に２７０℃まで昇温し、同温度で１２時間反応させた後、８ｋＰａに減圧して２時間反応させて、軟化点８２℃、２０℃における水への溶解度０．０２％のロジングリセリンエステル（Ａ２）（以下、（Ａ２）成分とする）を得た。
【0188】
製造例２
温度計、攪拌機、窒素導入管および減圧装置を備えた反応装置に、中国産ガムロジン１０００部と不均化触媒として５％パラジウムカーボン（含水率５０％）０．３部を加え、窒素シール下、２８０℃で４時間攪拌して不均化反応を行ない、未精製不均化ロジンを得た。
次に、前記未精製不均化ロジンを窒素シール下に３ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し、１９５～２５０℃で留出される主留を精製不均化ロジンとした。得られた精製不均化ロジン２００部と５％パラジウムカーボン（含水率５０％）０．６部を１リットル振とう式オートクレーブに仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を水素にて０．５Ｋｇ／ｃｍ2 に加圧し２７５℃まで昇温し、同温度で３時間脱水素化反応を行ない、軟化点８７℃、２０℃における水への溶解度０．００３％の不均化ロジン（Ａ４）（以下、（Ａ４）成分とする）を得た。
温度計、攪拌機、窒素導入管および減圧装置を備えた反応装置に、中国産ガムロジン１０００部と不均化触媒として５％パラジウムカーボン（含水率５０％）０．３部を加え、窒素シール下、２８０℃で４時間攪拌して不均化反応を行ない、未精製不均化ロジンを得た。
次に、前記未精製不均化ロジンを窒素シール下に３ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し、１９５～２５０℃で留出される主留を精製不均化ロジンとした。得られた精製不均化ロジン２００部と５％パラジウムカーボン（含水率５０％）０．６部を１リットル振とう式オートクレーブに仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を水素にて０．５Ｋｇ／ｃｍ2 に加圧し２７５℃まで昇温し、同温度で３時間脱水素化反応を行ない、軟化点８７℃、２０℃における水への溶解度０．００３％の不均化ロジン（Ａ４）（以下、（Ａ４）成分とする）を得た。
【0189】
製造例３
３リットルのオートクレーブに中国産ガムロジン１０００部と水素化触媒として５％パラジウムカーボン（含水率５０％）２部を仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を水素にて１００Ｋｇ／ｃｍ２に加圧後、撹拌下に２６０℃まで昇温し、同温度で３時間水素化反応を行ない、未精製水素化ロジンを得た。
次に、前記未精製水素化ロジンを窒素シール下に３ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し、１９５～２５０℃で留出される主留を精製水素化ロジンとした。得られた精製水素化ロジン２００部と５％パラジウムカーボン（含水率５０％）０．１部を１リットル振とう式オートクレーブに仕込み、窒素置換して系内の酸素を除去した後、系内を２５０℃まで昇温し、同温度で３時間脱水素化反応を行ない、軟化点８４℃、２０℃における水への溶解度０．００５％の水素化ロジン（Ａ５）（以下、（Ａ５）成分とする）を得た。
３リットルのオートクレーブに中国産ガムロジン１０００部と水素化触媒として５％パラジウムカーボン（含水率５０％）２部を仕込み、系内の酸素を除去した後、系内を水素にて１００Ｋｇ／ｃｍ２に加圧後、撹拌下に２６０℃まで昇温し、同温度で３時間水素化反応を行ない、未精製水素化ロジンを得た。
次に、前記未精製水素化ロジンを窒素シール下に３ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し、１９５～２５０℃で留出される主留を精製水素化ロジンとした。得られた精製水素化ロジン２００部と５％パラジウムカーボン（含水率５０％）０．１部を１リットル振とう式オートクレーブに仕込み、窒素置換して系内の酸素を除去した後、系内を２５０℃まで昇温し、同温度で３時間脱水素化反応を行ない、軟化点８４℃、２０℃における水への溶解度０．００５％の水素化ロジン（Ａ５）（以下、（Ａ５）成分とする）を得た。
【0190】
製造例４
温度計、攪拌機、窒素導入管および減圧装置を備えた反応装置に、中国産ガムロジン７００部、キシレン７００部、および触媒として塩化亜鉛１７．５部を仕込み、窒素気流下１４０℃で７時間、重合反応を行なった。反応生成物から触媒をろ別した後、液温２００℃未満、減圧度１３００Ｐａの条件下でキシレンを留去した後、更に液温２００～２７５℃、減圧度４００Ｐａの条件下でロジン分解物及び未反応ガムロジンを留去して、軟化点１４０℃、２０℃における水への溶解度０．０１９％の重合ロジン（Ａ６）（以下、（Ａ６）成分とする）を得た。
温度計、攪拌機、窒素導入管および減圧装置を備えた反応装置に、中国産ガムロジン７００部、キシレン７００部、および触媒として塩化亜鉛１７．５部を仕込み、窒素気流下１４０℃で７時間、重合反応を行なった。反応生成物から触媒をろ別した後、液温２００℃未満、減圧度１３００Ｐａの条件下でキシレンを留去した後、更に液温２００～２７５℃、減圧度４００Ｐａの条件下でロジン分解物及び未反応ガムロジンを留去して、軟化点１４０℃、２０℃における水への溶解度０．０１９％の重合ロジン（Ａ６）（以下、（Ａ６）成分とする）を得た。
【0191】
製造例５
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管・水蒸気導入管を備えた反応容器に、中国産ガムロジン１００部、フマル酸１部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に２２０℃にて２時間反応させた後、ペンタエリスリトール１２．７部を仕込んで２５０℃で２時間反応させた後、さらに２８０℃まで昇温し同温度で１２時間反応させ、エステル化を完了させた。その後、反応容器内を減圧して水分等を除去し、軟化点１００℃、２０℃における水への溶解度０．０４％のフマル酸変性ロジンエステル（Ａ７）（以下、（Ａ７）成分とする）を得た。
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管・水蒸気導入管を備えた反応容器に、中国産ガムロジン１００部、フマル酸１部を仕込んだ後、窒素ガス気流下に２２０℃にて２時間反応させた後、ペンタエリスリトール１２．７部を仕込んで２５０℃で２時間反応させた後、さらに２８０℃まで昇温し同温度で１２時間反応させ、エステル化を完了させた。その後、反応容器内を減圧して水分等を除去し、軟化点１００℃、２０℃における水への溶解度０．０４％のフマル酸変性ロジンエステル（Ａ７）（以下、（Ａ７）成分とする）を得た。
【0192】
（Ａ７）成分１００部をトルエン７０部に８０℃にて３時間かけて溶解させた後、アニオン性乳化剤（商品名「ネオハイテノールＦ－１３」 第一工業製薬（株）製）を固形分換算で３部及び水１４０部を添加し、１時間攪拌した。次いで、高圧乳化機（マントンガウリン社製）により３０ＭＰaの圧力で高圧乳化して乳化物を得た。次いで、７０℃、２．９３×１０－２ＭＰａの条件下に６時間減圧蒸留を行い、固形分５０％の（Ａ７）成分のエマルジョンを得た。
【0193】
（軟化点の測定）
後述の（Ａ１）成分、（Ａ２）成分及び（Ａ４）～（Ａ７）成分の軟化点はＪＩＳ Ｋ ５９０２により測定した。
後述の（Ａ１）成分、（Ａ２）成分及び（Ａ４）～（Ａ７）成分の軟化点はＪＩＳ Ｋ ５９０２により測定した。
【0194】
（２０℃における水への溶解度）
（Ａ２）成分を粉末状に粉砕し、粉砕後の（Ａ２）成分に固形分濃度５％になるように脱イオン水を混合して、温度２０℃で１２時間撹拌した。撹拌後、遠心分離機を使用して、撹拌速度１，０００ｒｐｍで１５分間処理した後、遠沈管より上澄み液を採取した。採取した上澄み液を、濾過フィルタ（東ソー（株）製、製品名「マイショリディスク Ｗ－１３－２」、孔径０．２μｍ、セルロースアセテート膜）を使用して濾過し、濾液を採取した。採取した濾液４０ｇを温度１０５℃で５時間乾燥して、乾燥後の質量から以下の式にて溶解度を算出した。後述の（Ａ１）成分、後述の（Ａ３）成分、及び（Ａ４）～（Ａ６）成分も同様にして溶解度を算出した。
溶解度（％）＝乾燥後質量（ｇ）／濾液採取量（４０ｇ）×１００
（Ａ２）成分を粉末状に粉砕し、粉砕後の（Ａ２）成分に固形分濃度５％になるように脱イオン水を混合して、温度２０℃で１２時間撹拌した。撹拌後、遠心分離機を使用して、撹拌速度１，０００ｒｐｍで１５分間処理した後、遠沈管より上澄み液を採取した。採取した上澄み液を、濾過フィルタ（東ソー（株）製、製品名「マイショリディスク Ｗ－１３－２」、孔径０．２μｍ、セルロースアセテート膜）を使用して濾過し、濾液を採取した。採取した濾液４０ｇを温度１０５℃で５時間乾燥して、乾燥後の質量から以下の式にて溶解度を算出した。後述の（Ａ１）成分、後述の（Ａ３）成分、及び（Ａ４）～（Ａ６）成分も同様にして溶解度を算出した。
溶解度（％）＝乾燥後質量（ｇ）／濾液採取量（４０ｇ）×１００
【0195】
（Ａ７）成分のエマルジョンの上記水溶解度の算出においては、（Ａ７）成分のエマルジョンに、固形分濃度５％になるように脱イオン水を混合したのち、遠心分離機を使用して、撹拌速度１，０００ｒｐｍで１５分間処理した後、遠沈管より上澄み液を採取した。ただ、遠心分離後の上澄み液は濁っていたため、採取した上澄み液をメンブレンフィルター（アズワン（株）製、製品名「メンブレンフィルター（セルロース混合エステル）」、孔径０．０２５μｍ×直径１３ｍｍ）を使用して濾過し、濾液を採取した。採取した濾液４０ｇを温度１０５℃で５時間乾燥して、乾燥後の質量から上記式にて溶解度を算出した。
【0196】
［土壌改質剤の製造］
実施例１
活性炭（（株）ユー・イー・エス製、商品名「ヤシ殻活性炭」、サイズ３０μｍ）１００部、及び粉末状に粉砕した軟化点７５℃、２０℃における水への溶解度０．００８％の中国産ガムロジン（Ａ１）（以下、（Ａ１）成分とする）１００部を乾燥状態で混合した。得られた混合物（２００部）に水６０部を添加して混合した後、押出造粒機（ＪＩＡＷＡＮＳＨＵＮ社製、ペレット製造機）に入れて、常温下で押出造粒を行った。得られた造粒物を１２時間、常温下で風乾した後、順風乾燥機中で、温度１０５℃、１時間で乾燥して、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
実施例１
活性炭（（株）ユー・イー・エス製、商品名「ヤシ殻活性炭」、サイズ３０μｍ）１００部、及び粉末状に粉砕した軟化点７５℃、２０℃における水への溶解度０．００８％の中国産ガムロジン（Ａ１）（以下、（Ａ１）成分とする）１００部を乾燥状態で混合した。得られた混合物（２００部）に水６０部を添加して混合した後、押出造粒機（ＪＩＡＷＡＮＳＨＵＮ社製、ペレット製造機）に入れて、常温下で押出造粒を行った。得られた造粒物を１２時間、常温下で風乾した後、順風乾燥機中で、温度１０５℃、１時間で乾燥して、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
【0197】
実施例２
実施例１において、（Ａ１）成分を（Ａ２）成分１００部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
実施例１において、（Ａ１）成分を（Ａ２）成分１００部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
【0198】
実施例３
実施例１において、（Ａ１）成分を、２０℃における水への溶解度０．０４４％の市販のロジンマグネシウム塩（Ａ３）（荒川化学工業（株）製、製品名「ＫＭ－１６００」）（以下、（Ａ３）成分とする）１００部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
実施例１において、（Ａ１）成分を、２０℃における水への溶解度０．０４４％の市販のロジンマグネシウム塩（Ａ３）（荒川化学工業（株）製、製品名「ＫＭ－１６００」）（以下、（Ａ３）成分とする）１００部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
【0199】
実施例４～６
実施例１において、（Ａ１）成分を（Ａ４）～（Ａ６）成分１００質量部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
実施例１において、（Ａ１）成分を（Ａ４）～（Ａ６）成分１００質量部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
【0200】
実施例７
活性炭（（株）ユー・イー・エス製、商品名「ヤシ殻活性炭」、サイズ３０μｍ）１００部、及び製造例５で得られた（Ａ７）成分のエマルジョン１００部（固形分換算）を混合した後、押出造粒機（ＪＩＡＷＡＮＳＨＵＮ社製、ペレット製造機）に入れて、常温下で押出造粒を行った。得られた造粒物を１２時間、常温下で風乾した後、順風乾燥機中で、温度１０５℃、１時間で乾燥して、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
活性炭（（株）ユー・イー・エス製、商品名「ヤシ殻活性炭」、サイズ３０μｍ）１００部、及び製造例５で得られた（Ａ７）成分のエマルジョン１００部（固形分換算）を混合した後、押出造粒機（ＪＩＡＷＡＮＳＨＵＮ社製、ペレット製造機）に入れて、常温下で押出造粒を行った。得られた造粒物を１２時間、常温下で風乾した後、順風乾燥機中で、温度１０５℃、１時間で乾燥して、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
【0201】
実施例８
実施例１において、（Ａ１）成分を、（Ａ１）成分５０部及びベントナイト（（株）ホージュン製、商品名「榛名」）５０部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
実施例１において、（Ａ１）成分を、（Ａ１）成分５０部及びベントナイト（（株）ホージュン製、商品名「榛名」）５０部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
【0202】
実施例９
活性炭（（株）ユー・イー・エス製、商品名「ヤシ殻活性炭」、サイズ３０μｍ）１００部、粉末状に粉砕した（Ａ１）成分５０部及びベントナイト（（株）ホージュン製、商品名「榛名」）５０部を乾燥状態で混合した。得られた混合物（２００部）にポリエチレンイミン（（株）日本触媒製、商品名「エポミン ＨＭ－２０００」）５部（固形分換算）及び水５５部を添加して混合した後、押出造粒機（ＪＩＡＷＡＮＳＨＵＮ社製、ペレット製造機）に入れて、常温下で押出造粒を行った。得られた造粒物を１２時間、常温下で風乾した後、順風乾燥機中で、温度１０５℃、１時間で乾燥して、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
活性炭（（株）ユー・イー・エス製、商品名「ヤシ殻活性炭」、サイズ３０μｍ）１００部、粉末状に粉砕した（Ａ１）成分５０部及びベントナイト（（株）ホージュン製、商品名「榛名」）５０部を乾燥状態で混合した。得られた混合物（２００部）にポリエチレンイミン（（株）日本触媒製、商品名「エポミン ＨＭ－２０００」）５部（固形分換算）及び水５５部を添加して混合した後、押出造粒機（ＪＩＡＷＡＮＳＨＵＮ社製、ペレット製造機）に入れて、常温下で押出造粒を行った。得られた造粒物を１２時間、常温下で風乾した後、順風乾燥機中で、温度１０５℃、１時間で乾燥して、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
【0203】
実施例１０
活性炭（（株）ユー・イー・エス製、商品名「ヤシ殻活性炭」、サイズ３０μｍ）１００部、粉末状に粉砕した（Ａ１）成分５０部及びベントナイト（（株）ホージュン製、商品名「榛名」）５０部を乾燥状態で混合した。得られた混合物（２００部）にポリビニルアルコール（（株）クラレ製、商品名「クラレポバール ２８－９８」）５部（固形分換算）及び水５５部を添加して混合した後、押出造粒機（ＪＩＡＷＡＮＳＨＵＮ社製、ペレット製造機）に入れて、常温下で押出造粒を行った。得られた造粒物を１２時間、常温下で風乾した後、順風乾燥機中で、温度１０５℃、１時間で乾燥して、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
活性炭（（株）ユー・イー・エス製、商品名「ヤシ殻活性炭」、サイズ３０μｍ）１００部、粉末状に粉砕した（Ａ１）成分５０部及びベントナイト（（株）ホージュン製、商品名「榛名」）５０部を乾燥状態で混合した。得られた混合物（２００部）にポリビニルアルコール（（株）クラレ製、商品名「クラレポバール ２８－９８」）５部（固形分換算）及び水５５部を添加して混合した後、押出造粒機（ＪＩＡＷＡＮＳＨＵＮ社製、ペレット製造機）に入れて、常温下で押出造粒を行った。得られた造粒物を１２時間、常温下で風乾した後、順風乾燥機中で、温度１０５℃、１時間で乾燥して、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
【0204】
比較例１
実施例１において、（Ａ１）成分を松脂１００部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
実施例１において、（Ａ１）成分を松脂１００部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
【0205】
比較例２
実施例１において、（Ａ１）成分を、ベントナイト（（株）ホージュン製、商品名「榛名」）１００部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
実施例１において、（Ａ１）成分を、ベントナイト（（株）ホージュン製、商品名「榛名」）１００部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
【0206】
比較例３
実施例１において、（Ａ１）成分を、酸化デンプン（王子コーンスターチ（株）製、商品名「王子エースＣ」）１００部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
実施例１において、（Ａ１）成分を、酸化デンプン（王子コーンスターチ（株）製、商品名「王子エースＣ」）１００部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
【0207】
比較例４
実施例１において、（Ａ１）成分を、カルボキシメチルセルロースナトリウム（第一工業製薬（株）製、商品名「セロゲン５Ａ」）（以下、ＣＭＣとも記す）１００部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
実施例１において、（Ａ１）成分を、カルボキシメチルセルロースナトリウム（第一工業製薬（株）製、商品名「セロゲン５Ａ」）（以下、ＣＭＣとも記す）１００部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
【0208】
比較例５
実施例１において、（Ａ１）成分を、アルギン酸ナトリウム（（株）キミカ製、商品名「アルギテックス ＬＬ」）１００部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
実施例１において、（Ａ１）成分を、アルギン酸ナトリウム（（株）キミカ製、商品名「アルギテックス ＬＬ」）１００部に変えた以外は、実施例１と同様に調製を行い、粒状組成物（土壌改質剤）を得た。
【0209】
（粒状組成物の強度の評価）
実施例１～１０及び比較例１～５の粒状組成物を指でつまみ、粒状組成物の形態の変化を目視にて観察し、以下の判断基準にて粒状組成物の強度を評価した。結果を表１に示す。粒状組成物を指で押しても潰れないとき、その形態安定性は高いため、土壌改質剤として使用すると土壌の改質効果に優れる。
○：指で軽く押しても、粒状の形態は潰れない
×：指で軽く押すと、簡単に粒状の形態が潰れる
実施例１～１０及び比較例１～５の粒状組成物を指でつまみ、粒状組成物の形態の変化を目視にて観察し、以下の判断基準にて粒状組成物の強度を評価した。結果を表１に示す。粒状組成物を指で押しても潰れないとき、その形態安定性は高いため、土壌改質剤として使用すると土壌の改質効果に優れる。
○：指で軽く押しても、粒状の形態は潰れない
×：指で軽く押すと、簡単に粒状の形態が潰れる
【0210】
（粒状組成物の水中安定性の評価）
実施例１～１０及び比較例１～５の粒状組成物１ｇを直径５ｃｍのシャーレに入れて、水６ｇを添加した。水を添加した後、６時間かけて粒状組成物の形態の変化を目視にて観察し、以下の判断基準にて粒状組成物の水中安定性を評価した。結果を表１に示す。水中において粒状組成物の形態が安定であるとき、土壌改質剤として使用すると、水分が多く存在する環境下であっても土壌の改質効果に優れる。
○：６時間後でも粒状組成物の形態は変化なし
△：３０分以内に粒状組成物の形態は崩壊し、粉末状となる
×：１分以内に粒状組成物の形態は崩壊し、粉末状となる
実施例１～１０及び比較例１～５の粒状組成物１ｇを直径５ｃｍのシャーレに入れて、水６ｇを添加した。水を添加した後、６時間かけて粒状組成物の形態の変化を目視にて観察し、以下の判断基準にて粒状組成物の水中安定性を評価した。結果を表１に示す。水中において粒状組成物の形態が安定であるとき、土壌改質剤として使用すると、水分が多く存在する環境下であっても土壌の改質効果に優れる。
○：６時間後でも粒状組成物の形態は変化なし
△：３０分以内に粒状組成物の形態は崩壊し、粉末状となる
×：１分以内に粒状組成物の形態は崩壊し、粉末状となる
【0211】
（水浸漬後の粒状組成物の強度の評価）
上記水中安定性の評価後の粒状組成物を指でつまみ、粒状組成物の形態の変化を目視にて観察し、以下の判断基準にて、水浸漬後の粒状組成物の強度を評価した。結果を表１に示す。粒状組成物を指で押しても潰れないとき、土壌改質剤として使用すると、水分が多く存在する環境下であっても土壌の改質効果に優れる。
○：指で軽く押しても、粒状の形態は潰れない
×：指で軽く押すと、簡単に粒状の形態が潰れる
上記水中安定性の評価後の粒状組成物を指でつまみ、粒状組成物の形態の変化を目視にて観察し、以下の判断基準にて、水浸漬後の粒状組成物の強度を評価した。結果を表１に示す。粒状組成物を指で押しても潰れないとき、土壌改質剤として使用すると、水分が多く存在する環境下であっても土壌の改質効果に優れる。
○：指で軽く押しても、粒状の形態は潰れない
×：指で軽く押すと、簡単に粒状の形態が潰れる
【0212】
【表1】
【0213】
表１中の注釈は以下の通りである。
（１）固形分換算した場合の質量部の値である。
（２）水中安定性の評価後の粒状組成物の形態が崩壊していたので、強度の評価が出来なかった。
（１）固形分換算した場合の質量部の値である。
（２）水中安定性の評価後の粒状組成物の形態が崩壊していたので、強度の評価が出来なかった。