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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024152201
(43)【公開日】2024-10-25
(54)【発明の名称】二成分現像剤、および画像形成装置
(51)【国際特許分類】
G03G 9/113 20060101AFI20241018BHJP
G03G 9/083 20060101ALI20241018BHJP
G03G 15/06 20060101ALI20241018BHJP
【ＦＩ】
G03G9/113 351
G03G9/083
G03G15/06 101
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023066249
(22)【出願日】2023-04-14
(71)【出願人】
【識別番号】000001270
【氏名又は名称】コニカミノルタ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002952
【氏名又は名称】弁理士法人鷲田国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】久保 雄也
(72)【発明者】
【氏名】茂木 健太郎
(72)【発明者】
【氏名】小原 慎也
【テーマコード（参考）】
2H073
2H500
【Ｆターム（参考）】
2H073BA03
2H500AA04
2H500AB04
2H500FA03
2H500FA05
(57)【要約】
【課題】印刷物にカブリやゴーストを生じさせ難く、かつ耐久性の高い二成分現像剤を提供する。
【解決手段】二成分現像剤は、トナー、および磁性キャリアを含む二成分現像剤であり、前記トナーは、結着樹脂および磁性体を含有するトナー粒子を含み、前記トナー粒子中の前記磁性体の量は３０質量％以上６０質量％以下であり、前記磁性キャリアは、磁性を有する芯材と、前記芯材を被覆する樹脂被覆層とを有する、キャリア粒子を含み、前記樹脂被覆層は、脂環式（メタ）アクリレートモノマーの重合体を含む。
【選択図】なし
【解決手段】二成分現像剤は、トナー、および磁性キャリアを含む二成分現像剤であり、前記トナーは、結着樹脂および磁性体を含有するトナー粒子を含み、前記トナー粒子中の前記磁性体の量は３０質量％以上６０質量％以下であり、前記磁性キャリアは、磁性を有する芯材と、前記芯材を被覆する樹脂被覆層とを有する、キャリア粒子を含み、前記樹脂被覆層は、脂環式（メタ）アクリレートモノマーの重合体を含む。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
トナー、および磁性キャリアを含む二成分現像剤であり、
前記トナーは、結着樹脂および磁性体を含有するトナー粒子を含み、
前記トナー粒子中の前記磁性体の量は３０質量％以上６０質量％以下であり、
前記磁性キャリアは、磁性を有する芯材と、前記芯材を被覆する樹脂被覆層とを有する、キャリア粒子を含み、
前記樹脂被覆層は、脂環式（メタ）アクリレートモノマーの重合体を含む、
二成分現像剤。
前記トナーは、結着樹脂および磁性体を含有するトナー粒子を含み、
前記トナー粒子中の前記磁性体の量は３０質量％以上６０質量％以下であり、
前記磁性キャリアは、磁性を有する芯材と、前記芯材を被覆する樹脂被覆層とを有する、キャリア粒子を含み、
前記樹脂被覆層は、脂環式（メタ）アクリレートモノマーの重合体を含む、
二成分現像剤。
【請求項2】
前記重合体の全構成単位に対する、前記脂環式（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位の割合が、２０～８０質量％である、
請求項１に記載の二成分現像剤。
請求項１に記載の二成分現像剤。
【請求項3】
前記重合体の全構成単位に対する、前記脂環式（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位の割合が、４０～８０質量％である、
請求項１に記載の二成分現像剤。
請求項１に記載の二成分現像剤。
【請求項4】
前記重合体の全構成単位に対する、前記脂環式（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位の割合が、６０～８０質量％である、
請求項１に記載の二成分現像剤。
請求項１に記載の二成分現像剤。
【請求項5】
前記脂環式（メタ）アクリレートモノマーが、メタクリル酸シクロヘキシルを含む、
請求項１に記載の二成分現像剤。
請求項１に記載の二成分現像剤。
【請求項6】
像担持体と、
前記像担持体の表面に形成された静電潜像にトナーを供給するための現像部と、
を含み、
前記現像部が、
請求項１～５のいずれか一項に記載の二成分現像剤を収容する現像剤収容部と、
前記像担持体に対向するように、かつ回転自在に支持された現像剤搬送部材と、を含み、
前記現像剤搬送部材は、内部にマグネットロールを含み、かつ表面に前記二成分現像剤を担持することで、前記現像剤収容部側から前記像担持体側に搬送する、
画像形成装置。
前記像担持体の表面に形成された静電潜像にトナーを供給するための現像部と、
を含み、
前記現像部が、
請求項１～５のいずれか一項に記載の二成分現像剤を収容する現像剤収容部と、
前記像担持体に対向するように、かつ回転自在に支持された現像剤搬送部材と、を含み、
前記現像剤搬送部材は、内部にマグネットロールを含み、かつ表面に前記二成分現像剤を担持することで、前記現像剤収容部側から前記像担持体側に搬送する、
画像形成装置。
【請求項7】
前記現像部が、前記現像剤搬送部材に交流バイアス電圧を印加するための、バイアス印加部を有する、
請求項６に記載の画像形成装置。
請求項６に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、二成分現像剤および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、電子写真方式の複写機やプリンターは、プリント速度の高速化が進んでおり、これらに使用される現像剤として、磁性キャリアおよびトナーを含む二成分現像剤が主流になっている。二成分現像剤では、トナーおよびキャリアを機械的に撹拌することでトナーに所望の帯電量を迅速に付与できる。したがって、二成分現像剤は高速現像に非常に有利である、とされている。
【0003】
二成分現像剤を使用した磁気ブラシ現像法では、帯電した二成分現像剤を現像剤搬送部材（現像ローラ）によって感光体（像担持体）側に搬送すると、トナーのみが、帯電した感光体上に移動する。一方、現像剤搬送部材上に残ったトナーや磁性キャリアは回収されて再利用される。
【0004】
ここで、特許文献１には、二成分現像剤用のトナーに、磁性体を結着樹脂で結着したトナー粒子を使用することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００６－７２１３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
上記特許文献１に記載されているような、磁性体を含むトナー粒子は、その磁性によって、現像剤搬送部材近傍に滞留しやすい。したがって、現像を行う際、現像剤搬送部材によって十分な量のトナーを像担持体側に搬送可能である。その結果、得られる印刷物に、トナーの濃度ムラや濃度不足が生じ難い。さらに、トナー（トナー粒子）が十分に帯電していることから、像担持体側でトナーが飛散し難く、印刷物にカブリが生じ難いと考えられている。
【0007】
しかしながら、本発明者らが鋭意検討を行ったところ、上記磁性体を含むトナー粒子は非常に硬く、トナー（トナー粒子）と磁性キャリアとの摩擦によって、磁性キャリアが劣化しやすいことが明らかとなった。磁性キャリアが劣化すると、得られる印刷物にカブリが生じたり、ゴーストが生じたりする。したがって、上記トナー粒子を含むトナーでは、高品質な印刷物が得られ難い、という課題があった。
【0008】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、印刷物にカブリやゴーストを生じさせ難く、かつ耐久性の高い二成分現像剤、および二成分現像剤を用いる画像形成装置の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上記目的を達成するための本発明の一態様は、トナー、および磁性キャリアを含む二成分現像剤であり、前記トナーは、結着樹脂および磁性体を含有するトナー粒子を含み、前記トナー粒子中の前記磁性体の量は３０質量％以上６０質量％以下であり、前記磁性キャリアは、磁性を有する芯材と、前記芯材を被覆する樹脂被覆層とを有する、キャリア粒子を含み、前記樹脂被覆層は、脂環式（メタ）アクリレートモノマーの重合体を含む、二成分現像剤に関する。
【0010】
本発明の別の態様は、像担持体と、前記像担持体の表面に形成された静電潜像にトナーを供給するための現像部と、を含み、前記現像部が、上記記載の二成分現像剤を収容する現像剤収容部と、前記像担持体に対向するように、かつ回転自在に支持された現像剤搬送部材と、を含み、前記現像剤搬送部材は、内部にマグネットロールを含み、かつ表面に前記二成分現像剤を担持することで、前記現像剤収容部側から前記像担持体側に搬送する、画像形成装置に関する。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、印刷物にカブリやゴーストを生じさせ難く、かつ耐久性の高い二成分現像剤や、当該二成分現像剤を用いる画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明について、実施形態に基づき、詳細に説明する。ただし、本発明は、これらの実施形態に限定されない。
【0014】
１．二成分現像剤
本実施形態は、トナー、および磁性キャリアを含む二成分現像剤に関する。本実施形態のトナーは、磁性体を３０質量％以上６０質量％以下含むトナー粒子を含むが、当該二成分現像剤によれば、印刷物にカブリやゴーストが生じ難い。また磁性キャリアが長期に亘って劣化しにくい。その理由は、以下の通りである。
本実施形態は、トナー、および磁性キャリアを含む二成分現像剤に関する。本実施形態のトナーは、磁性体を３０質量％以上６０質量％以下含むトナー粒子を含むが、当該二成分現像剤によれば、印刷物にカブリやゴーストが生じ難い。また磁性キャリアが長期に亘って劣化しにくい。その理由は、以下の通りである。
【0015】
本実施形態の二成分現像剤では、磁性キャリアが、磁性を有する芯材と、その表面を覆う樹脂被覆層とを有し、樹脂被覆層が、脂環式（メタ）アクリレートモノマーの重合体を含む。脂環式(メタ)アクリレートモノマーを含む磁性キャリアは、その機械的強度が高く、例えば磁性体を含むトナー粒子との摩擦によって劣化し難い。さらに、当該樹脂被覆層は、吸湿性が低く、二成分現像剤を高温高湿下で使用しても帯電量が低下し難い。したがって、様々な環境下で、長期間に亘って、高品質な画像を提供することができる。またさらに、磁性体を含むトナー粒子は、磁性体のフィラー効果によって流動性が高い。さらに、上述のように、その磁性によって画像形成装置の現像剤搬送部近傍に滞留しやすい。したがって、高速機のような短い現像プロセスにおいても、常にトナーを像担持部側に移動させることが可能であり、得られる印刷物にトナーの濃度ムラや濃度低下が生じ難く、さらにはゴーストも生じ難い。また、脂環式(メタ)アクリレートモノマーを含む樹脂被覆層の機械的強度が高いことからトナー粒子の物理的な付着が起こりにくく、磁性成分比率の高いトナーがキャリア表面に付着することで磁化の観点から心材表面が露出したような状態になることも防ぎ、カブリも生じ難い。以下、当該二成分現像剤の各成分について説明する。
【0016】
（１）トナー
トナーは、少なくともトナー粒子を含んでいればよいが、通常、外添剤をさらに含む。
トナーは、少なくともトナー粒子を含んでいればよいが、通常、外添剤をさらに含む。
【0017】
（１－１）トナー粒子
トナー粒子は、結着樹脂および磁性体を少なくとも含む粒子である。トナー粒子中の磁性体の量は、３０質量％以上６０質量％以下であればよいが、３１質量％以上６０質量％以下が好ましく、４０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。トナー粒子中の磁性体の量が３０質量％以上であると、上述のように、磁性体のフィラー効果によって、トナー粒子の流動性が高まりやすい。また、その磁性によって、トナー粒子が現像剤搬送部材の近傍に滞留しやすくなる。一方、磁性体の量が６０質量％以下であると、現像時に現像剤搬送部材から像担持体側にトナー粒子が移行しやすくなる。したがって、高速印刷機等による印刷でも、高品質な印刷物の形成が可能となる。
トナー粒子は、結着樹脂および磁性体を少なくとも含む粒子である。トナー粒子中の磁性体の量は、３０質量％以上６０質量％以下であればよいが、３１質量％以上６０質量％以下が好ましく、４０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。トナー粒子中の磁性体の量が３０質量％以上であると、上述のように、磁性体のフィラー効果によって、トナー粒子の流動性が高まりやすい。また、その磁性によって、トナー粒子が現像剤搬送部材の近傍に滞留しやすくなる。一方、磁性体の量が６０質量％以下であると、現像時に現像剤搬送部材から像担持体側にトナー粒子が移行しやすくなる。したがって、高速印刷機等による印刷でも、高品質な印刷物の形成が可能となる。
【0018】
・磁性体
トナー粒子が含む磁性体は、磁性を示す成分であればよく、公知の磁性体を使用可能である。磁性体の例には、鉄、コバルト、ニッケル等の金属やその合金；Ｆｅ３Ｏ４、γ－Ｆｅ２Ｏ３、コバルト添加酸化鉄等の金属酸化物；ＭｎＺｎフェライト、ＮｉＺｎフェライト等の各種フェライト；マグネタイト；ヘマタイト等が含まれる。トナー粒子は、これらを一種のみ含んでいてもよく、二種以上含んでいてもよい。
トナー粒子が含む磁性体は、磁性を示す成分であればよく、公知の磁性体を使用可能である。磁性体の例には、鉄、コバルト、ニッケル等の金属やその合金；Ｆｅ３Ｏ４、γ－Ｆｅ２Ｏ３、コバルト添加酸化鉄等の金属酸化物；ＭｎＺｎフェライト、ＮｉＺｎフェライト等の各種フェライト；マグネタイト；ヘマタイト等が含まれる。トナー粒子は、これらを一種のみ含んでいてもよく、二種以上含んでいてもよい。
【0019】
さらに、磁性体は、上記金属や合金等の表面が、シランカップリング剤やチタネートカップリング剤等の表面処理剤で処理されたものであってもよく、珪素系化合物やアルミニウム系化合物等の無機系材料でコーティングされたものであってもよく、ポリマーコーティングされたものであってもよい。
【0020】
また、磁性体の粒形は特に制減されないが、その個数平均粒径は０．０５μｍ以上０．３５μｍ以下が好ましい。磁性体の個数平均粒形が当該範囲であるとトナー粒子（トナー）の流動性が高まりやすい。なお、個数平均粒形は、コールターカウンターにより測定される値であり、ＩＳＯＴＯＮ－ＩＩ（ベックマンーコールター社製）を電解液として使用して測定される値である。また測定する粒子数は、１試料につき５００００個である。
【0021】
・結着樹脂
結着樹脂は、上述の磁性体を結着することが可能な樹脂であれば特に制限されない。結着樹脂の例には、スチレン、パラクロロスチレン、α－メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン類；等、不飽和二重結合を有する単量体（ビニル系単量体）を一種単独で、または二種以上重合した樹脂が含まれる。
結着樹脂は、上述の磁性体を結着することが可能な樹脂であれば特に制限されない。結着樹脂の例には、スチレン、パラクロロスチレン、α－メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン類；等、不飽和二重結合を有する単量体（ビニル系単量体）を一種単独で、または二種以上重合した樹脂が含まれる。
【0022】
結着樹脂の他の例には、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合系樹脂も含まれる。またこれらの樹脂と、上記ビニル系単量体の重合体との混合物であってもよく、これらの樹脂の存在下、ビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体であってもよい。トナー粒子は、結着樹脂を一種のみ含んでいてもよく、二種以上含んでいてもよい。
【0023】
結着樹脂のガラス転移点Ｔｇは、トナー粒子の製造しやすさ、保存安定性、形状安定性、低温定着性、画像保存性等、所望の性能に合わせて適宜選択されるが、４０℃以上８０℃以下が好ましく、４５℃以上７０℃以下が好ましい。
【0024】
また、トナー粒子中の結着樹脂の量は、上記磁性体等を結着可能であれば特に制限されないがトナー粒子の質量に対して、１５質量％以上５５質量％以下が好ましく、２０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。
【0025】
・着色剤
トナー粒子は、着色剤をさらに含んでいてもよい。例えば黒色の着色剤を含んでいてもよく、任意の色の着色剤を含んでいてもよい。また、トナー粒子は、着色剤を一種のみ含んでいてもよく、二種以上含んでいてもよい。
トナー粒子は、着色剤をさらに含んでいてもよい。例えば黒色の着色剤を含んでいてもよく、任意の色の着色剤を含んでいてもよい。また、トナー粒子は、着色剤を一種のみ含んでいてもよく、二種以上含んでいてもよい。
【0026】
黒色の着色剤の例には、黒色水酸化鉄、黒色酸化チタン、カーボンブラック等が含まれる。これらの中でも、黒色酸化チタン（チタンブラック）が好ましい。トナー粒子が黒色酸化チタンを含むと、上述の磁性体の分散性が良好になりやすい。
【0027】
一方、黒色以外の着色剤の例には、デュポンオイルレッド、オリエントオイルレッド、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドの５、１１２、１２３、１３９、１４４、１４９、１６６、１７７、１７８、２２２、４８：１、４８：２、４８：３、５３：１、５７：１および８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジの３１および４３、キノリンイエロー、クロームイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエローの１２、１４、１７、９３、９４、９７、１３８、１７４、１８０および１８８、ウルトラマリンブルー、アニリンブルー、カルコイルブルー、メチレンブルークロライド、銅フタロシアニン、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルーの１５、６０、１５：１、１５：２および１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーンの７、マラカイトグリーンオキサレート等が含まれる。トナー粒子は、これらを一種のみ含んでいてもよく、二種以上含んでいてもよい。
【0028】
着色剤の量は特に制限されないが、着色剤がチタンブラックを含む場合、その量は、トナー粒子の質量に対して０質量％超３０質量％以下が好ましく、０質量％以上２０質量％以下がより好ましい。また、トナー粒子が他の着色剤を含む場合にも、これらの量の合計は、トナー粒子の質量に対して３０質量％以下が好ましく、０質量％以上２０質量％以下がより好ましい。着色剤の量が当該範囲であると、トナーの帯電性能等に影響し難い。
【0029】
・離型剤
トナー粒子は、離型剤をさらに含んでいてもよい。トナー粒子が離型剤を含むと、オフセットが生じ難くなる。離型剤は公知の化合物を使用できる。離型剤の例には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を示すシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；およびそれらの変性物が含まれる。
トナー粒子は、離型剤をさらに含んでいてもよい。トナー粒子が離型剤を含むと、オフセットが生じ難くなる。離型剤は公知の化合物を使用できる。離型剤の例には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を示すシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；およびそれらの変性物が含まれる。
【0030】
離型剤の量は特に制限されないが、トナー粒子の質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下が好ましく、２質量％以上１５質量％以下がより好ましい。離型剤の量が当該範囲であると、オフセットを抑制しやすくなる。また、離型剤の量が当該範囲内であると、トナーの帯電性能や、保存安定性に影響を生じさせ難い。
【0031】
・内添剤
トナー粒子は、本実施形態の目的および効果を損なわない範囲で、内添剤をさらに含んでいてもよい。内添剤の例には、フッ素系界面活性剤、サリチル酸系錯体、鉄錯体等の鉄系染料、クロム錯体等のクロム系染料、マレイン酸系重合体等の高分子酸、４級アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン系染料等が含まれる。
トナー粒子は、本実施形態の目的および効果を損なわない範囲で、内添剤をさらに含んでいてもよい。内添剤の例には、フッ素系界面活性剤、サリチル酸系錯体、鉄錯体等の鉄系染料、クロム錯体等のクロム系染料、マレイン酸系重合体等の高分子酸、４級アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン系染料等が含まれる。
【0032】
（１－２）外添剤
外添剤は、トナー粒子の流動性や帯電性等を制御する機能を果たす。トナーは、外添剤を１種のみ含んでもよく、２種以上含んでいてもよい。
外添剤は、トナー粒子の流動性や帯電性等を制御する機能を果たす。トナーは、外添剤を１種のみ含んでもよく、２種以上含んでいてもよい。
【0033】
外添剤の例には、シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、酸化亜鉛粒子、酸化クロム粒子、酸化セリウム粒子、酸化アンチモン粒子、酸化タングステン粒子、酸化スズ粒子、酸化テルル粒子、酸化マンガン粒子および酸化ホウ素粒子等が含まれる。
【0034】
外添剤は、その表面が疎水化処理されていることが好ましい。疎水化処理には、公知の表面処理剤が用いられる。表面処理剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。表面処理剤の例には、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩、そのエステル化物およびロジン酸等が含まれる。
【0035】
上記シランカップリング剤の例には、ジメチルジメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）、メチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシランおよびデシルトリメトキシシランなどが含まれる。上記シリコーンオイルの例には、環状化合物、および直鎖状あるいは分岐状のオルガノシロキサンなどが含まれ、より具体的には、オルガノシロキサンオリゴマー、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、および、テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン等が含まれる。
【0036】
上記シリコーンオイルの例には、側鎖または片末端や両末端、側鎖片末端、側鎖両末端などに変性基を導入した反応性の高い、少なくとも末端を変性したシリコーンオイルが含まれる。上記変性基の種類は、一種でもそれ以上でもよい。上記変性基の例には、アルコキシ、カルボキシル、カルビノール、高級脂肪酸変性、フェノール、エポキシ、（メタ）アクリロイルおよびアミノが含まれる。
【0037】
外添剤の含有量は、トナーの総量に対して０．１質量％以上１０．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下がより好ましい。
【0038】
・トナーの製造方法
上述の磁性体および結着剤を含むトナー粒子の製造方法は特に制限されず、所望の物性に合わせて、混錬粉砕法や、湿式製法等で製造可能である。表面凹凸の少ないトナー粒子を作製したい場合には、湿式製法がより好ましい。
上述の磁性体および結着剤を含むトナー粒子の製造方法は特に制限されず、所望の物性に合わせて、混錬粉砕法や、湿式製法等で製造可能である。表面凹凸の少ないトナー粒子を作製したい場合には、湿式製法がより好ましい。
【0039】
湿式製法の種類は制限されず、懸濁重合方法であってもよい。また、結着樹脂や磁性体を油性媒体中に添加して油性分散混合物を調製し、当該油性分散混合物を水性媒体中に分散させて油性液滴を形成し、硬化させる方法であってもよい。さらに、イオン性界面活性剤によって結着樹脂を分散させた結着樹脂分散液と、反対極性のイオン性界面活性剤によって磁性体を分散させた分散液をあらかじめ調製しておき、これらをヘテロ凝集させて凝集粒子を形成し、凝集粒子を、結着樹脂のガラス転移点Ｔｇ以上に加熱することで硬化させる乳化重合法であってもよい。当該方法によれば、トナー粒子の粒形分布をシャープにしたり、小径のトナー粒子を調製することも可能である。
【0040】
一方、上記トナー粒子の作製後、必要に応じて当該トナー粒子と外添剤とを混合してもよい。これにより、外添剤を有するトナーを得ることができる。
【0041】
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは５．０μｍ以上８．０μｍ以下が好ましく、５．５μｍ以上７．０μｍ以下がより好ましい。トナー粒子の体積平均粒形Ｄ５０ｖが上記範囲であると、二成分現像剤を様々な画像形成装置に使用しやすくなる。当該体積平均粒形は、コールターカウンター法で測定される値である。
【0042】
（２）磁性キャリア
磁性キャリアは、磁性を有する芯材と、前記芯材を被覆する樹脂被覆層とを有する、キャリア粒子を含んでいればよく、必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。
磁性キャリアは、磁性を有する芯材と、前記芯材を被覆する樹脂被覆層とを有する、キャリア粒子を含んでいればよく、必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。
【0043】
・芯材
芯材は、磁性を有する粒子状の成分であればよい。磁性を有する粒子状の成分の例には、多孔質磁性粒子が含まれる。当該多孔質磁性粒子の細孔径分布０．１μｍ以上３．０μｍ以下におけるピーク細孔径は、０．４０μｍ以上１．００μｍ以下が好ましい。ピーク細孔径が当該範囲であると、二成分現像剤の使用環境が変化しても、磁性キャリアの物性が変化し難く、磁性キャリアの耐久性も高まりやすい。また、多孔質磁性粒子の細孔径分布０．１μｍ以上３．０μｍ以下における、微分細孔容積の積分値である細孔容積は、５８ｍｍ３／ｇ以上１００ｍｍ３／ｇ以下が磁性キャリアの安定性の観点で好ましい。当該細孔分布径は、水銀圧乳法により測定される値であり、例えば、ユアサアイオニクス社製、全自動多機能水銀ポロシメータＰｏｒｅＭａｓｔｅｒシリーズ・ＰｏｒｅＭａｓｔｅｒ－ＧＴシリーズや、島津製作所社製、自動ポロシメータオートポアＩＶ ９５００ シリーズ等を用いて測定される値である。
芯材は、磁性を有する粒子状の成分であればよい。磁性を有する粒子状の成分の例には、多孔質磁性粒子が含まれる。当該多孔質磁性粒子の細孔径分布０．１μｍ以上３．０μｍ以下におけるピーク細孔径は、０．４０μｍ以上１．００μｍ以下が好ましい。ピーク細孔径が当該範囲であると、二成分現像剤の使用環境が変化しても、磁性キャリアの物性が変化し難く、磁性キャリアの耐久性も高まりやすい。また、多孔質磁性粒子の細孔径分布０．１μｍ以上３．０μｍ以下における、微分細孔容積の積分値である細孔容積は、５８ｍｍ３／ｇ以上１００ｍｍ３／ｇ以下が磁性キャリアの安定性の観点で好ましい。当該細孔分布径は、水銀圧乳法により測定される値であり、例えば、ユアサアイオニクス社製、全自動多機能水銀ポロシメータＰｏｒｅＭａｓｔｅｒシリーズ・ＰｏｒｅＭａｓｔｅｒ－ＧＴシリーズや、島津製作所社製、自動ポロシメータオートポアＩＶ ９５００ シリーズ等を用いて測定される値である。
【0044】
多孔質磁性粒子の材料の例には、マグネタイト、フェライトが含まれ、中でもフェライトが、多孔質磁性コア粒子の多孔質の構造を制御したり、抵抗を調整したりしやすいとの観点でより好ましい。
【0045】
フェライトは次の一般式で表される焼結体である。
（Ｍ１ ２Ｏ）ｘ（Ｍ２Ｏ）ｙ（Ｆｅ２Ｏ３）ｚ
当該一般式中、Ｍ１は１価の金属を表し、Ｍ２は２価の金属を表す。Ｍ１およびＭ２の例には、Ｌｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｂａ、Ｙ、Ｖ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｔａ、Ｚｒ、Ｂ、Ｍｏ、Ｎａ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ａｌ、Ｓｉ、および希土類が含まれ、これらの中でもＬｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃａが好ましい。さらに、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１．０としたとき、ｘおよびｙは、それぞれ０≦（ｘ，ｙ）≦０．８であり、ｚは、０．２＜ｚ＜１．０である
（Ｍ１ ２Ｏ）ｘ（Ｍ２Ｏ）ｙ（Ｆｅ２Ｏ３）ｚ
当該一般式中、Ｍ１は１価の金属を表し、Ｍ２は２価の金属を表す。Ｍ１およびＭ２の例には、Ｌｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｂａ、Ｙ、Ｖ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｔａ、Ｚｒ、Ｂ、Ｍｏ、Ｎａ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ａｌ、Ｓｉ、および希土類が含まれ、これらの中でもＬｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃａが好ましい。さらに、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１．０としたとき、ｘおよびｙは、それぞれ０≦（ｘ，ｙ）≦０．８であり、ｚは、０．２＜ｚ＜１．０である
【0046】
上記のフェライトの中でも、Ｍｎ原子を含有する、Ｍｎ系フェライト、Ｍｎ－Ｍｇ系フェライト、Ｍｎ－Ｍｇ－Ｓｒ系フェライト、Ｌｉ－Ｍｎ系フェライトが、安定性等の観点でより好ましい。
【0047】
また、上記多孔質磁性粒子は、内部の細孔容積によっては物理的強度が低くなることがある。そこで、物理的強度を高めるために、多孔質磁性粒子の空隙の少なくとも一部に樹脂が充填されていることが好ましい。
【0048】
多孔質磁性粒子に充填される樹脂は熱可塑性樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよい。熱可塑性樹脂の例には、ノボラック樹脂、飽和アルキルポリエステル樹脂、ポリアリレート、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂等が含まれる。また、熱硬化性樹脂の例には、フェノール系樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が含まれる。
【0049】
樹脂の量は、芯材の全質量に対して、２質量％以上１５質量％以下が好ましい。芯材毎の樹脂量にバラつきが少なければ、多孔質磁性粒子の表面近傍の空隙にのみ樹脂が充填されていてもよく、空隙すべてに樹脂が充填されていてもよい。
【0050】
また、芯材の体積平均粒径は、１０～１００μｍが好ましく、２０～８０μｍがより好ましい。芯材の体積平均粒径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザー回折式粒度分布測定装置（へロス、シンパティック社製）により測定することができる。
【0051】
さらに、芯材の飽和磁化は３０～７５Ａ・ｍ２／ｋｇが好ましく、残留磁化は５．０Ａ・ｍ２／ｋｇ以下が好ましい。このような磁気特性を有する芯材を用いると、磁性キャリア粒子が部分的に凝集し難い。また、現像剤搬送部材の表面に二成分現像剤が均一に付着しやすくなり、濃度むらがなく、均一で高精細のトナー画像を形成することが可能になる。
【0052】
上記多孔質磁性粒子を含む芯材は、公知の方法で調製可能である。例えば、所望のフェライトの原料を仮焼成し、これを粉砕する。そして、細孔調整剤（例えば発泡剤や樹脂微粒子等）とともに造粒し、これを焼成することで多孔質磁性粒子を調製できる。
【0053】
また、上記多孔質磁性粒子の空隙への樹脂の充填は、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、流動床等によって、多孔質磁性粒子の空隙内に樹脂溶液を導入し、溶剤を揮発させること等によって行うことができる。ただし、当該方法に限定されない。
【0054】
・樹脂被覆層
樹脂被覆層は、上記芯材を被覆し、かつ脂環式（メタ）アクリレートモノマーの重合体を含む層であればよい。樹脂被覆層が、脂環式（メタ）アクリレートモノマー由来の構造を含むと、上述のように、磁性キャリアの機械的強度が高まりやすい。なお、本明細書において（メタ）アクリレートとの記載には、アクリレート、メタクリレート、およびこれらの混合物を含み、（メタ）アクリルの記載には、メタクリル、アクリル、およびこれらの混合物を含む。
樹脂被覆層は、上記芯材を被覆し、かつ脂環式（メタ）アクリレートモノマーの重合体を含む層であればよい。樹脂被覆層が、脂環式（メタ）アクリレートモノマー由来の構造を含むと、上述のように、磁性キャリアの機械的強度が高まりやすい。なお、本明細書において（メタ）アクリレートとの記載には、アクリレート、メタクリレート、およびこれらの混合物を含み、（メタ）アクリルの記載には、メタクリル、アクリル、およびこれらの混合物を含む。
【0055】
樹脂被覆層は、脂環式（メタ）アクリレートモノマーの単独重合体で構成されていてもよいが、脂環式（メタ）アクリレートモノマーと、他のモノマーとの共重合体であることが好ましい。
【0056】
本明細書における、脂環式（メタ）アクリレートモノマーとは、分子内に脂環式炭化水素を含む（メタ）アクリレートモノマーであり、脂環式炭化水素の好ましい炭素数は、５以上８以下である。脂環式（メタ）アクリレートモノマーの具体例には、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、および（メタ）アクリル酸シクロオクチルが含まれ、これらの中でも、機械的強度および帯電量の環境安定性の観点から、メタクリル酸シクロヘキシルが好ましい。
【0057】
樹脂被覆層を構成する樹脂の全構成単位に対する、脂環式（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位の量は、２０～８０質量％が好ましく、４０～８０質量％がより好ましく、６０～８０質量％がさらに好ましい。脂環式（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位の量が当該範囲であると、磁性キャリアの機械的強度がさらに高まりやすく、磁性キャリアの帯電量の安定性も一層向上する。なお、当該構成単位の含有量は、樹脂を製造する際の重合比と実質的に同じである。
【0058】
また、上記脂環式（メタ）アクリレートモノマーと共重合するモノマーの例には、鎖状または分岐鎖状（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミノアルキルエステル等の（メタ）アクリル系モノマー、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル等のビニル系モノマー等が含まれる。これらの中でも樹脂被覆層の安定性が高まりやすいとの観点で（メタ）アクリル系モノマーが好ましく、特にメタクリル酸メチルが特に好ましい。
【0059】
磁性キャリア中の樹脂被覆層の量は、上記芯材１００質量部に対して０．５質量部以上３．０質量部以下が好ましい。樹脂被覆層の量が上記範囲であると、磁性キャリアの耐摩耗性が一層良好になる。
【0060】
上記芯材の周囲に樹脂被覆層を形成する方法は特に制限されず、公知の方法を適用可能である。その例には、被覆樹脂を溶剤に溶解させた塗布液を、芯材の表面にスプレー塗布し、乾燥させる流動層式スプレーコート法；被覆樹脂を溶剤に溶解させた溶液中に上記芯材を浸漬し、乾燥させる浸漬式コート法；上記モノマー（脂環式（メタ）アクリルモノマーや他のモノマー）を含む溶液中に芯材を浸漬し、その後、溶媒を除去し、加熱によってモノマーを重合させる重合法；芯材の表面に被覆樹脂を、機械的衝撃を加えながら固着させる乾式コート法；等が含まれる。
【0061】
上記芯材を樹脂被覆層で被覆したキャリア粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上８０μｍ以下がより好ましい。キャリア粒子の体積平均粒形Ｄ５０ｖが上記範囲であると、二成分現像剤を様々な画像形成装置に使用しやすくなる。当該体積平均粒形は、コールターカウンター法で測定される値である。
【0062】
（３）二成分現像剤の調製方法
本実施形態の二成分現像剤は、上述のトナーと磁性キャリアとを、混合装置を用いて混合することで製造できる。混合装置の例には、例えばヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機が含まれる。トナーの量および磁性キャリアの量は、所望の性能に合わせて適宜選択される。
本実施形態の二成分現像剤は、上述のトナーと磁性キャリアとを、混合装置を用いて混合することで製造できる。混合装置の例には、例えばヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機が含まれる。トナーの量および磁性キャリアの量は、所望の性能に合わせて適宜選択される。
【0063】
２．画像形成装置
二成分現像剤は、公知の画像形成装置に使用可能であるが、例えば図１に示す、電子写真方式による画像形成装置１に使用可能である。
二成分現像剤は、公知の画像形成装置に使用可能であるが、例えば図１に示す、電子写真方式による画像形成装置１に使用可能である。
【0064】
図１は、感光体１００を有する画像形成装置の例示的な構成を示す模式図である。図１に示すように、画像形成装置１は、画像読取部１０、操作表示部２０、画像処理部３０、画像形成部４０、用紙搬送部５０、定着部６０および制御部７０を備える。
【0065】
制御部７０は、展開したプログラムと協働して画像形成装置１の各ブロックの動作を集中制御するための装置であり、例えば、ＣＰＵ（Ｃｅｎｔｒａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｕｎｉｔ）、ＲＯＭ（Ｒｅａｄ Ｏｎｌｙ Ｍｅｍｏｒｙ）およびＲＡＭ（Ｒａｎｄｏｍ Ａｃｃｅｓｓ Ｍｅｍｏｒｙ）を備える。
【0066】
画像読取部１０は、ＡＤＦ（Ａｕｔｏ Ｄｏｃｕｍｅｎｔ Ｆｅｅｄｅｒ）と称される自動原稿給紙装置１１１および原稿画像走査装置１１２（スキャナー）等を備えて構成される。操作表示部２０は、例えばタッチパネル付の液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ）で構成され、表示部および操作部として機能する。画像処理部３０は、入力画像データに対して、初期設定またはユーザー設定に応じたデジタル画像処理を行う回路等を備える。
【0067】
画像形成部４０は通常、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）の各色トナー（上述の二成分現像剤）による画像形成ユニット４１（４１Ｙ、４１Ｍ、４１Ｃおよび４１Ｋ）を含む。画像形成部４０は、さらに、中間転写ユニット４２および二次転写ユニット４３を有する。これらは、転写手段に相当する。
【0068】
画像形成ユニット４１は、露光部４１１、現像部４１２、感光体（像担持体）４１３、帯電部４１４、およびドラムクリーニング装置４１５をそれぞれ有する。感光体４１３は、例えば負帯電型の有機感光体として使用される。帯電部４１４は、例えばコロナ帯電器である。帯電部４１４は、帯電ローラーや帯電ブラシ、帯電ブレード等の接触帯電部材を感光体４１３に接触させて帯電させる接触帯電手段であってもよい。露光部４１１は、例えば、光源としての半導体レーザーと、形成すべき画像に応じたレーザー光を感光体４１３に向けて照射する光偏向装置（ポリゴンモータ）とを含む。
【0069】
現像部４１２は、上述の二成分現像剤を収容する現像剤収容部と、当該現像剤収容部の開口部に、上記感光体４１３に対向するように、かつ回転自在に配置されており、内部にマグネットロールを含む現像剤搬送部材（現像ローラ）と、二成分現像剤が連通可能に現像剤収容部内を仕切る隔壁と、現像剤収容部の開口部側の二成分現像剤を現像剤搬送部材に向けて搬送するための搬送ローラと、現像剤収容部内の二成分現像剤を撹拌するための撹拌ローラと、を有する。また、現像部４１２には、現像剤搬送部材（現像ローラ）に交流バイアス電圧を印加するためのバイアス印加部も配置されている。交流バイアスを印加するためのバイアス印加部が配置されていると、現像剤搬送部材側から感光体（像担持体）４１３側へのトナーの供給がよりスムーズになる。
【0070】
中間転写ユニット４２は、中間転写ベルト４２１、中間転写ベルト４２１を感光体４１３に圧接させる一次転写ローラ４２２、バックアップローラ４２３Ａを含む複数の支持ローラ４２３、およびベルトクリーニング装置４２６を有する。中間転写ベルト４２１は、複数の支持ローラ４２３にループ状に張架される。複数の支持ローラ４２３のうちの少なくとも一つの駆動ローラが回転することにより、中間転写ベルト４２１は矢印Ａ方向に一定速度で走行する。
【0071】
二次転写ユニット４３は、無端状の二次転写ベルト４３２、および二次転写ローラ４３１Ａを含む複数の支持ローラ４３１を有する。二次転写ベルト４３２は、二次転写ローラ４３１Ａおよび支持ローラ４３１によってループ状に張架される。
【0072】
定着部６０は、定着器Ｆ内にユニットとして配置される。定着部６０は、定着ローラ６２と、定着ローラ６２を加熱するための発熱ベルト６３と、定着ローラ６２に対して、相対的に付勢されるように配置されている加圧ローラ６４とを有する。
【0073】
用紙搬送部５０は、給紙部５１、排紙部５２、搬送部５３を備える。給紙部５１を構成する３つの給紙トレイユニット５１ａ～５１ｃには、坪量やサイズなどに基づいて識別された用紙Ｓが予め設定された種類ごとに収容される。用紙Ｓは、記録媒体に相当し、例えば規格用紙、特殊用紙等である。搬送部５３は、中間搬送ローラ対５３ａを備える。
【0074】
画像形成装置１において、自動原稿給紙装置１１は、原稿トレイに載置された原稿Ｄを搬送機構により搬送して原稿画像走査装置１２へ送り出す。自動原稿給紙装置１１は、原稿トレイに載置された多数枚の原稿Ｄの画像（両面を含む）を連続して一挙に読み取ることができる。原稿画像走査装置１２は、自動原稿給紙装置１１１からコンタクトガラス上に搬送された原稿またはコンタクトガラス上に載置された原稿を光学的に走査し、原稿からの反射光をＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｄｅｖｉｃｅ）センサー１１２ａの受光面上に結像させ、原稿画像を読み取る。画像読取部１０は、原稿画像走査装置１１２による読取結果に基づいて入力画像データを生成する。この入力画像データには、画像処理部３０において必要に応じて所定の画像処理が施される。
【0075】
制御部７０は、感光体４１３を回転させる駆動用モーター（図示略）に供給される駆動電流を制御する。それにより、感光体４１３は、一定の周速度で回転する。帯電部４１４は、光導電性を有する感光体４１３の表面を一様に負極性に帯電させる。露光部４１１は、感光体４１３に対して各色成分の画像に対応するレーザー光を照射し、感光体４１３の表面には、周囲との電位差により各色成分の静電潜像が形成される。現像部４１２は、感光体４１３の表面に各色成分のトナーを付着させることにより静電潜像を可視化してトナー画像を形成する。
【0076】
一方、中間転写ベルト４２１は、駆動ローラとなる支持ローラ４２３が回転することにより、矢印Ａ方向に一定速度で走行する。一次転写ローラ４２２によって中間転写ベルト４２１が感光体４１３に圧接されることにより、一次転写ニップ部が形成され、感光体４１３上の各色のトナー画像は、中間転写ベルト４２１に各色トナー画像が順次重なるように一次転写される。感光体４１３の表面に残存する転写残トナーは、ドラムクリーニング装置４１５における、感光体４１３の表面に当接する上記弾性ブレードによって一次転写後に当該表面から除去される。
【0077】
他方、中間転写ベルト４２１を介して、二次転写ローラ４３１Ａがバックアップローラ４２３Ａに圧接されることにより、二次転写ニップ部が形成される。排紙部５１から給紙された用紙Ｓは、二次ニップ転写部に搬送される。用紙Ｓの傾きおよび幅方向の位置（片寄り）は、搬送部５３により搬送される過程で補正される。
【0078】
二次転写ニップ部を用紙Ｓが通過する際、中間転写ベルト４２１に担持されているトナー画像が用紙Ｓに二次転写される。トナー画像が転写された用紙Ｓは、定着部６０に向けて搬送される。二次転写後に中間転写ベルト４２１の表面に残存する転写残トナーは、ベルトクリーニング装置４２６における、中間転写ベルト４２１の表面に当接する上記弾性ブレードによって当該表面から除去される。
【0079】
定着部６０は、搬送されてきた用紙Ｓを定着ニップで加熱、加圧することにより、用紙Ｓにトナー画像を定着させる。加圧ローラ６４や発熱ベルト６３等の駆動制御は、制御部７０によって行われる。
【0080】
加熱装置によって発熱ベルト６３が加熱され、その結果、発熱ベルト６３が幅方向にわたって所定の定着温度（例えば１７０℃）で均一となる。定着温度とは、用紙Ｓ上のトナーを溶融するのに必要な熱エネルギーを供給し得る温度であり、画像形成される用紙Ｓの紙種等によって異なる。
【0081】
こうして所望の画像が形成された用紙Ｓは、排紙ローラ５２ａを備えた排紙部５２により画像形成装置１の機外に排紙される。
【0082】
なお、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の思想の範囲内で様々な変形が可能であることはいうまでもない。
【実施例0083】
以下、本発明の具体的な実施例を比較例とともに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0084】
１．トナーの製造方法
（１－１）結着樹脂分散液ａの調製
以下の成分を混合溶解させた原料溶液を準備した。
・スチレン（和光純薬社製）：３３０質量部
・ｎ－ブチルアクリレート（和光純薬社製）：７０質量部
・β－カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華社製）：９質量部
・１’，１０－デカンジオールジアクリレート（新中村化学社製）：１．５質量部
・ドデカンチオール（和光純薬社製）：２．７質量部
（１－１）結着樹脂分散液ａの調製
以下の成分を混合溶解させた原料溶液を準備した。
・スチレン（和光純薬社製）：３３０質量部
・ｎ－ブチルアクリレート（和光純薬社製）：７０質量部
・β－カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華社製）：９質量部
・１’，１０－デカンジオールジアクリレート（新中村化学社製）：１．５質量部
・ドデカンチオール（和光純薬社製）：２．７質量部
【0085】
アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ローディア社製）４質量部をイオン交換水５５０質量部に溶解させた溶液を別途準備し、当該溶液と上記原料溶液とを混合し、フラスコ中で分散および乳化させた。ゆっくりと攪拌・混合しながら、過硫酸アンモニウム６質量部をイオン交換水５０質量部に溶解させた溶液を、１０分間かけて添加した。次いで、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを攪拌しながらオイルバスで系内が７０℃になるまで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続して、アニオン性の樹脂微粒子分散液ａを得た。
【0086】
得られた樹脂微粒子の中心粒径は２２０ｎｍであり、固形分量は４５質量％であり、ガラス転移点は５３．０℃であり、質量平均分子量Ｍｗは３１０００であり、Ｚ平均分子量は７８０００であった。
【0087】
（１－２）樹脂微粒子分散液ｂの調製
以下の成分を混合溶解させた原料溶液を準備した。
・スチレン（和光純薬社製）：３３０質量部
・ｎ－ブチルアクリレート（和光純薬社製）：７０質量部
・β－カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華社製）：９質量部
・１’，１０－デカンジオールジアクリレート（新中村化学社製）：１．２質量部
以下の成分を混合溶解させた原料溶液を準備した。
・スチレン（和光純薬社製）：３３０質量部
・ｎ－ブチルアクリレート（和光純薬社製）：７０質量部
・β－カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華社製）：９質量部
・１’，１０－デカンジオールジアクリレート（新中村化学社製）：１．２質量部
【0088】
アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ローディア社製）８質量部をイオン交換水５５０質量部に溶解させた溶液を別途準備し、当該溶液と上記原料溶液とを混合し、フラスコ中で分散および乳化させた。ゆっくりと攪拌・混合しながら、過硫酸アンモニウム３質量部を溶解したイオン交換水５０質量部を１０分間かけて投入した。次いで、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを攪拌しながらオイルバスで系内が６５℃になるまで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続させて、アニオン性の樹脂微粒子分散液ｂを得た。
【0089】
得られた樹脂微粒子の中心粒径は２００ｎｍであり、固形分量は４５質量％であり、ガラス転移点は５３．５℃であり、質量平均分子量Ｍｗは７８００００であり、Ｚ平均分子量は２２０００００であった。
【0090】
（１－３）磁性体分散液の調製
下記の成分を混合し、ホモジナイザー（ウルトラタラックス、ＩＫＡ社製）で１０分予備分散した。
・マグネタイト（戸田工業社製、粒径１５０ｎｍ、７９６ｋＡ／ｍにおける飽和磁化８４Ａｍ２／ｇ）：２５質量部
・イオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬）：５質量部
・イオン交換水：７０質量部
その後、対向衝突型湿式粉砕機（アルティマイザー、杉野マシン社製）を用い、圧力２４５ＭＰａで１５分間分散処理を行って磁性体分散液（固形分３０質量％）を得た。得られた磁性体分散液中の磁性体の中心粒径は、２７０ｎｍであった。
下記の成分を混合し、ホモジナイザー（ウルトラタラックス、ＩＫＡ社製）で１０分予備分散した。
・マグネタイト（戸田工業社製、粒径１５０ｎｍ、７９６ｋＡ／ｍにおける飽和磁化８４Ａｍ２／ｇ）：２５質量部
・イオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬）：５質量部
・イオン交換水：７０質量部
その後、対向衝突型湿式粉砕機（アルティマイザー、杉野マシン社製）を用い、圧力２４５ＭＰａで１５分間分散処理を行って磁性体分散液（固形分３０質量％）を得た。得られた磁性体分散液中の磁性体の中心粒径は、２７０ｎｍであった。
【0091】
（１－４）着色剤分散液の調製
下記成分を混合し、ホモジナイザー（ウルトラタラックス、ＩＫ突型湿式粉砕機（アルティマイザー、杉野マシン社製）を用い、圧力２４５ＭＰａで１５分間分散処理を行って着色剤分散液（固形分３０質量％）を得た。
・カーボンブラック（Ｒ３３０ キャボット社製）：２５質量部
・イオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬）：５質量部
・イオン交換水：７０質量部
得られた着色剤分散液中の着色剤の中心粒径は、１５０ｎｍであった。
下記成分を混合し、ホモジナイザー（ウルトラタラックス、ＩＫ突型湿式粉砕機（アルティマイザー、杉野マシン社製）を用い、圧力２４５ＭＰａで１５分間分散処理を行って着色剤分散液（固形分３０質量％）を得た。
・カーボンブラック（Ｒ３３０ キャボット社製）：２５質量部
・イオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬）：５質量部
・イオン交換水：７０質量部
得られた着色剤分散液中の着色剤の中心粒径は、１５０ｎｍであった。
【0092】
（１－５）離型剤分散液の調製
以下の成分を混合し、１３０℃に加熱した後、ゴーリンホモジナイザー（ゴーリン社製）を用いて５６０ｋｇ／ｃｍ２の圧力の下で３０分間分散処理を行った。その後、５０℃まで冷却して離型剤分散液を得た。
・ポリエチレン系ワックス（ＰＷ８５０、東洋ペトロライト社製）：２００質量部
・イオン界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬社製）：１０質量部
・イオン交換水：６３０質量部
得られた離型剤分散液中の離型剤の中心粒径は２００ｎｍであり、固形分濃度は２５質量％であった。
以下の成分を混合し、１３０℃に加熱した後、ゴーリンホモジナイザー（ゴーリン社製）を用いて５６０ｋｇ／ｃｍ２の圧力の下で３０分間分散処理を行った。その後、５０℃まで冷却して離型剤分散液を得た。
・ポリエチレン系ワックス（ＰＷ８５０、東洋ペトロライト社製）：２００質量部
・イオン界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬社製）：１０質量部
・イオン交換水：６３０質量部
得られた離型剤分散液中の離型剤の中心粒径は２００ｎｍであり、固形分濃度は２５質量％であった。
【0093】
（２－１）トナーＡの調整
下記成分を丸型ステンレス製フラスコ中でウルトラタラックス（Ｔ５０、ＩＫＡ社製）を用いて十分に混合・分散した。
・樹脂微粒子分散液ａ：１２０質量部
・樹脂微粒子分散液ｂ：２０質量部
・磁性体分散液：１６０質量部
・着色剤分散液：１６質量部
・離型剤分散液：４４質量部
下記成分を丸型ステンレス製フラスコ中でウルトラタラックス（Ｔ５０、ＩＫＡ社製）を用いて十分に混合・分散した。
・樹脂微粒子分散液ａ：１２０質量部
・樹脂微粒子分散液ｂ：２０質量部
・磁性体分散液：１６０質量部
・着色剤分散液：１６質量部
・離型剤分散液：４４質量部
【0094】
上記で得られた分散液にポリ塩化アルミニウム０．４質量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。その後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら５０℃まで加熱した。５０℃で６０分間保持した後、さらに樹脂微粒子分散液ａを４０質量部、緩やかに追加した。その後、０．５規定の水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを５．４に調整した。そして、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら９４℃まで加熱し、５時間保持した。
【0095】
冷却および濾過を行い、さらにイオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。分離された固体をさらに４０℃のイオン交換水３リットルに再分散し、３００ｒｐｍで１５分間攪拌・洗浄した。これをさらに５回繰り返し、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａのろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続してトナー粒子Ａ（磁性体比率３１．５質量％）を得た。
【0096】
上記トナー粒子Ａ１００質量部に対し、ジメチルシリコーンオイル処理シリカ（ＴＳ７２０：キャボット社製、一次粒子径１２ｎｍ）１．５質量部を添加し、サンプルミルを用いて混合して外添し、トナーＡを得た。得られたトナーＡのコールターカウンター法で測定される体積平均粒径Ｄ５０ｖは６．５μｍであった。
【0097】
（２－２）トナーＢの調整
分散液を以下の組成に変更した以外は、トナーＡと同様の工程で、トナーＢを得た。トナー粒子Ｂ中の磁性体比率は２９．０質量％であった。得られたトナーＢのコールターカウンター法で測定される体積平均粒径Ｄ５０ｖは６．５μｍであった。
・樹脂微粒子分散液（１）：１２０質量部
・樹脂微粒子分散液（２）：２０質量部
・磁性体分散液：１４０質量部
・着色剤分散液：１６質量部
・離型剤分散液：４４質量部
分散液を以下の組成に変更した以外は、トナーＡと同様の工程で、トナーＢを得た。トナー粒子Ｂ中の磁性体比率は２９．０質量％であった。得られたトナーＢのコールターカウンター法で測定される体積平均粒径Ｄ５０ｖは６．５μｍであった。
・樹脂微粒子分散液（１）：１２０質量部
・樹脂微粒子分散液（２）：２０質量部
・磁性体分散液：１４０質量部
・着色剤分散液：１６質量部
・離型剤分散液：４４質量部
【0098】
（２－３）トナーＣの調整
分散液を以下の組成に変更した以外は、トナーＡと同様の工程で、トナーＣを得た。トナー粒子Ｃ中の磁性体比率は５９．３質量％であった。得られたトナーＣのコールターカウンター法で測定される体積平均粒径Ｄ５０ｖは６．７μｍであった。
・樹脂微粒子分散液（１）：１２０質量部
・樹脂微粒子分散液（２）：２０質量部
・磁性体分散液：６５０質量部
・着色剤分散液：１６質量部
・離型剤分散液：４４質量部
分散液を以下の組成に変更した以外は、トナーＡと同様の工程で、トナーＣを得た。トナー粒子Ｃ中の磁性体比率は５９．３質量％であった。得られたトナーＣのコールターカウンター法で測定される体積平均粒径Ｄ５０ｖは６．７μｍであった。
・樹脂微粒子分散液（１）：１２０質量部
・樹脂微粒子分散液（２）：２０質量部
・磁性体分散液：６５０質量部
・着色剤分散液：１６質量部
・離型剤分散液：４４質量部
【0099】
（２－４）トナーＤの調整
分散液を以下の組成に変更した以外は、トナーＡと同様の工程で、トナーＤを得た。トナー粒子Ｄ中の磁性体比率は６０．１質量％であった。得られたトナーＤのコールターカウンター法で測定される体積平均粒径Ｄ５０ｖは６．７μｍであった。
・樹脂微粒子分散液（１）：１２０質量部
・樹脂微粒子分散液（２）：２０質量部
・磁性体分散液：６８０質量部
・着色剤分散液：１６質量部
・離型剤分散液：４４質量部
分散液を以下の組成に変更した以外は、トナーＡと同様の工程で、トナーＤを得た。トナー粒子Ｄ中の磁性体比率は６０．１質量％であった。得られたトナーＤのコールターカウンター法で測定される体積平均粒径Ｄ５０ｖは６．７μｍであった。
・樹脂微粒子分散液（１）：１２０質量部
・樹脂微粒子分散液（２）：２０質量部
・磁性体分散液：６８０質量部
・着色剤分散液：１６質量部
・離型剤分散液：４４質量部
【0100】
（２－５）トナーＥの調整
分散液を以下の組成に変更した以外は、トナーＡと同様の工程で、トナーＥを得た。トナー粒子Ｅ中の磁性体比率は４０．６質量％であった。得られたトナーＥのコールターカウンター法で測定される体積平均粒径Ｄ５０ｖは６．６μｍであった。
・樹脂微粒子分散液（１）：１２０質量部
・樹脂微粒子分散液（２）：２０質量部
・磁性体分散液：２５０質量部
・着色剤分散液：１６質量部
・離型剤分散液：４４質量部
分散液を以下の組成に変更した以外は、トナーＡと同様の工程で、トナーＥを得た。トナー粒子Ｅ中の磁性体比率は４０．６質量％であった。得られたトナーＥのコールターカウンター法で測定される体積平均粒径Ｄ５０ｖは６．６μｍであった。
・樹脂微粒子分散液（１）：１２０質量部
・樹脂微粒子分散液（２）：２０質量部
・磁性体分散液：２５０質量部
・着色剤分散液：１６質量部
・離型剤分散液：４４質量部
【0101】
（２－６）トナーＦの調整
分散液を以下の組成に変更した以外は、トナーＡと同様の工程で、トナーＦを得た。トナー粒子Ｆ中の磁性体比率は３９．８質量％であった。得られたトナーＦのコールターカウンター法で測定される体積平均粒径Ｄ５０ｖは６．６μｍであった。
・樹脂微粒子分散液（１）：１２０質量部
・樹脂微粒子分散液（２）：２０質量部
・磁性体分散液：２４０質量部
・着色剤分散液：１６質量部
・離型剤分散液：４４質量部
分散液を以下の組成に変更した以外は、トナーＡと同様の工程で、トナーＦを得た。トナー粒子Ｆ中の磁性体比率は３９．８質量％であった。得られたトナーＦのコールターカウンター法で測定される体積平均粒径Ｄ５０ｖは６．６μｍであった。
・樹脂微粒子分散液（１）：１２０質量部
・樹脂微粒子分散液（２）：２０質量部
・磁性体分散液：２４０質量部
・着色剤分散液：１６質量部
・離型剤分散液：４４質量部
【0102】
２．磁性キャリアの製造方法
（１）芯材の調製
・混合工程
下記フェライト原材料を秤量し、フェライト原材料８０質量部に水２０質量部を加えた。その後、直径（φ）１０ｍｍのジルコニアを用いて、ボールミルで３時間湿式混合し、スラリーを調製した。スラリーの固形分濃度は、８０質量％とした。
・Ｆｅ２Ｏ３：６８．３質量％
・ＭｎＣＯ３：２８．５質量％
・Ｍｇ（ＯＨ）２：２．０質量％
・ＳｒＣＯ３：１．２質量％
（１）芯材の調製
・混合工程
下記フェライト原材料を秤量し、フェライト原材料８０質量部に水２０質量部を加えた。その後、直径（φ）１０ｍｍのジルコニアを用いて、ボールミルで３時間湿式混合し、スラリーを調製した。スラリーの固形分濃度は、８０質量％とした。
・Ｆｅ２Ｏ３：６８．３質量％
・ＭｎＣＯ３：２８．５質量％
・Ｍｇ（ＯＨ）２：２．０質量％
・ＳｒＣＯ３：１．２質量％
【0103】
・仮焼成工程
得られたスラリーをスプレードライヤー（大川原化工機社製）により乾燥した。その後、バッチ式電気炉で、窒素雰囲気下（酸素濃度１．０体積％）、温度１０５０℃で３．０時間焼成し、仮焼フェライトを作製した。
得られたスラリーをスプレードライヤー（大川原化工機社製）により乾燥した。その後、バッチ式電気炉で、窒素雰囲気下（酸素濃度１．０体積％）、温度１０５０℃で３．０時間焼成し、仮焼フェライトを作製した。
【0104】
・粉砕工程
仮焼フェライトをクラッシャーで０．５ｍｍ程度に粉砕した後に、水を加え、スラリーを調製した。スラリーの固形分濃度を７０質量％とした。さらに、１／８インチのステンレスビーズを用いた湿式ボールミルで３時間粉砕し、スラリーを得た。当該スラリーを直径１ｍｍのジルコニアを用いた湿式ビーズミルで４時間粉砕し、体積基準の５０％粒子径（Ｄ５０）が１．３μｍである仮焼フェライトスラリーを得た。
仮焼フェライトをクラッシャーで０．５ｍｍ程度に粉砕した後に、水を加え、スラリーを調製した。スラリーの固形分濃度を７０質量％とした。さらに、１／８インチのステンレスビーズを用いた湿式ボールミルで３時間粉砕し、スラリーを得た。当該スラリーを直径１ｍｍのジルコニアを用いた湿式ビーズミルで４時間粉砕し、体積基準の５０％粒子径（Ｄ５０）が１．３μｍである仮焼フェライトスラリーを得た。
【0105】
・造粒工程
上記仮焼フェライトスラリー１００質量部に対し、分散剤としてポリカルボン酸アンモニウム１．０質量部、バインダーと（ポリビニルアルコール）１．５質量部を添加した。その後、スプレードライヤー（大川原化工機社製）で球状粒子に造粒、乾燥した。得られた造粒物に対して、粒度調整を行った後、ロータリー式電気炉を用いて７００℃で２時間加熱し、分散剤やバインダー等の有機物を除去した。
上記仮焼フェライトスラリー１００質量部に対し、分散剤としてポリカルボン酸アンモニウム１．０質量部、バインダーと（ポリビニルアルコール）１．５質量部を添加した。その後、スプレードライヤー（大川原化工機社製）で球状粒子に造粒、乾燥した。得られた造粒物に対して、粒度調整を行った後、ロータリー式電気炉を用いて７００℃で２時間加熱し、分散剤やバインダー等の有機物を除去した。
【0106】
・焼成工程
窒素雰囲気下（酸素濃度１．０体積％）で、室温から焼成温度（１１００℃）まで２時間かけて昇温させ、温度１１００℃で４時間保持し、焼成した。その後、８時間をかけて温度６０℃まで降温し、窒素雰囲気から大気に戻し、温度４０℃以下で取り出した。
窒素雰囲気下（酸素濃度１．０体積％）で、室温から焼成温度（１１００℃）まで２時間かけて昇温させ、温度１１００℃で４時間保持し、焼成した。その後、８時間をかけて温度６０℃まで降温し、窒素雰囲気から大気に戻し、温度４０℃以下で取り出した。
【0107】
・選別工程
凝集した粒子を解砕した後、目開き１５０μｍの篩で篩分して粗大粒子を除去、風力分級を行って微粉を除去し、さらに磁力選鉱により低磁力分を除去して多孔質磁性粒子を得た。
凝集した粒子を解砕した後、目開き１５０μｍの篩で篩分して粗大粒子を除去、風力分級を行って微粉を除去し、さらに磁力選鉱により低磁力分を除去して多孔質磁性粒子を得た。
【0108】
多孔質磁性粒子を１００質量部秤量し、混合撹拌機（ダルトン社製の万能撹拌機ＮＤＭＶ型）の撹拌容器内に入れ、６０℃に温度した。当該撹拌容器に、常圧でメチルシリコーンオリゴマー：９５．０質量％、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン：５．０質量％からなる充填樹脂を５質量部滴下した。滴下終了後、時間を調整しながら撹拌を続け、７０℃まで温度を上げ、多孔質磁性粒子内に樹脂組成物を充填した。
【0109】
冷却後、得られた樹脂充填型磁性粒子を、回転可能な混合容器内にスパイラル羽根を有する混合機（杉山重工業社製のドラムミキサーＵＤ－ＡＴ型）に移し、窒素雰囲気下で、２℃／分の昇温速度で、撹拌しながら１４０℃まで上昇させた。その後１４０℃で５０分間加熱撹拌を続けた。その後、室温まで冷却し、空隙に樹脂が充填、硬化されたフェライト粒子を取り出し、磁力選鉱機を用いて、非磁性物を取り除いた。さらに、振動篩にて粗大粒子を取り除き樹脂が充填された芯材を得た。得られた芯材のピーク細孔径は０．６０μｍであり、細孔容積は７５ｍｍ３／ｇであった。
【0110】
（２－１）被覆樹脂溶液１の調製
還流冷却器、温度計、窒素吸い込み管、およびすり合わせ方式撹拌装置を配置した、４つ口フラスコに、メタクリル酸シクロヘキシル０．３８質量部およびメタクリル酸メチル１．６２質量部を添加した。さらに、トルエン３．０質量部、メチルエチルケトン３．０質量部、およびアゾビスイソバレロニトリル０．０７２質量部を加え、窒素気流下８０℃で１０時間保ち、被覆樹脂溶液１（固形分３５質量％）を得た。
還流冷却器、温度計、窒素吸い込み管、およびすり合わせ方式撹拌装置を配置した、４つ口フラスコに、メタクリル酸シクロヘキシル０．３８質量部およびメタクリル酸メチル１．６２質量部を添加した。さらに、トルエン３．０質量部、メチルエチルケトン３．０質量部、およびアゾビスイソバレロニトリル０．０７２質量部を加え、窒素気流下８０℃で１０時間保ち、被覆樹脂溶液１（固形分３５質量％）を得た。
【0111】
（２－２）被覆樹脂溶液２～９の調製
メタクリル酸シクロヘキシルおよびメタクリル酸メチルの比率を、表１に示すように変更した以外は、被覆樹脂溶液１と同様に、被覆樹脂溶液２～９を得た。
メタクリル酸シクロヘキシルおよびメタクリル酸メチルの比率を、表１に示すように変更した以外は、被覆樹脂溶液１と同様に、被覆樹脂溶液２～９を得た。
【0112】
【表1】
【0113】
（３）磁性キャリアの調製
（３－１）磁性キャリア（キャリア粒子）１の調製
上述の被覆樹脂溶液１中の被覆樹脂の濃度が５質量％になるように、被覆樹脂溶液をトルエンで希釈した。そして、芯材１００質量部に対して、被覆樹脂の量が２質量部となるように、被覆樹脂溶液１を秤量した。その後温度６０℃で維持されている遊星運動型混合機（ホソカワミクロン社製のナウターミキサーＶＮ型）に、芯材を入れ、上記被覆樹脂溶液１の半量を投入した。そして、３０分間かけて、溶媒を除去しながら、芯材の周りに、樹脂を塗布した。次いで、残りの被覆樹脂溶液を投入し、４０分間かけて、芯材の周りに、樹脂を塗布した。
（３－１）磁性キャリア（キャリア粒子）１の調製
上述の被覆樹脂溶液１中の被覆樹脂の濃度が５質量％になるように、被覆樹脂溶液をトルエンで希釈した。そして、芯材１００質量部に対して、被覆樹脂の量が２質量部となるように、被覆樹脂溶液１を秤量した。その後温度６０℃で維持されている遊星運動型混合機（ホソカワミクロン社製のナウターミキサーＶＮ型）に、芯材を入れ、上記被覆樹脂溶液１の半量を投入した。そして、３０分間かけて、溶媒を除去しながら、芯材の周りに、樹脂を塗布した。次いで、残りの被覆樹脂溶液を投入し、４０分間かけて、芯材の周りに、樹脂を塗布した。
【0114】
その後、樹脂被覆層が形成された磁性キャリアを、回転可能な混合容器（内部にスパイラル羽根有）を有する杉山重工業社製のドラムミキサーＵＤ－ＡＴ型混合機の混合容器内に移し、混合容器を１分間に１０回転させて撹拌しながら、窒素雰囲気下、温度１２０℃で２時間熱処理した。得られた粒子を、磁力選鉱により低磁力品を分別し、開口１５０μｍの篩を通した。その後、風力分級器で分級し、磁性キャリア１を得た。磁性キャリア１の粒子表面の算術平均粗さＲａは０．３０μｍであった。
【0115】
（３－２）磁性キャリア２～９の調製
被覆樹脂溶液１を、被覆樹脂溶液２～９に変更した以外は、磁性キャリア２～９を得た。
被覆樹脂溶液１を、被覆樹脂溶液２～９に変更した以外は、磁性キャリア２～９を得た。
【0116】
３．二成分現像剤の調製
後述の表２に示すように、トナーと、磁性キャリアとを組み合わせ、トナー濃度が８質量％となるように各材料を振とう機（ＹＳ－８Ｄ型、ヤヨイ社製）にて振とうした。振とう機の振幅条件は２００ｒｐｍかつ２分間とした。
後述の表２に示すように、トナーと、磁性キャリアとを組み合わせ、トナー濃度が８質量％となるように各材料を振とう機（ＹＳ－８Ｄ型、ヤヨイ社製）にて振とうした。振とう機の振幅条件は２００ｒｐｍかつ２分間とした。
【0117】
４．評価
（１）耐久試験方法
画像形成装置として、キヤノン社製カラー複写機ｉｍａｇｅＰＲＥＳＳ Ｃ８５０ 改造機を用いた。当該画像形成装置の現像部（現像剤収容部）に二成分現像剤を入れ、印刷物を作成した。
（１）耐久試験方法
画像形成装置として、キヤノン社製カラー複写機ｉｍａｇｅＰＲＥＳＳ Ｃ８５０ 改造機を用いた。当該画像形成装置の現像部（現像剤収容部）に二成分現像剤を入れ、印刷物を作成した。
【0118】
・Ｎ／Ｌ環境での耐久試験：温度２３℃／湿度５ＲＨ％で、画像比率１％のＦＦＨ出力のチャートを用いて所定枚数印刷を行った。
・Ｈ／Ｈ環境での耐久試験：温度３０℃／湿度８０ＲＨ％で、画像比率１％のＦＦＨ出力のチャートを用いて所定枚数枚印刷を行った。
なお、ＦＦＨとは、２５６階調を１６進数で表示した値であり、００ｈが２５６階調の１階調目（白地部）であり、ＦＦＨが２５６階調の２５６階調目（ベタ部）である。
・Ｈ／Ｈ環境での耐久試験：温度３０℃／湿度８０ＲＨ％で、画像比率１％のＦＦＨ出力のチャートを用いて所定枚数枚印刷を行った。
なお、ＦＦＨとは、２５６階調を１６進数で表示した値であり、００ｈが２５６階調の１階調目（白地部）であり、ＦＦＨが２５６階調の２５６階調目（ベタ部）である。
【0119】
（条件）
紙：レーザービームプリンター用紙ＣＳ－８１４（８１．４ｇ／ｍ２）（キヤノンマーケティングジャパン社製）
画像形成速度：Ａ４サイズ、フルカラーにて、９０（枚／分）で出力できるように改造した。
現像条件：現像コントラストを任意値で調整可能にし、本体による自動補正が作動しないように改造した。交番電界のピーク間の電圧（Ｖｐｐ）は、周波数２．０ｋＨｚ、Ｖｐｐが０．７ｋＶから１．８ｋＶまで０．１ｋＶ刻みで変えられるように改造した。各色とも、単色で画像が出力できるように改造した。
紙：レーザービームプリンター用紙ＣＳ－８１４（８１．４ｇ／ｍ２）（キヤノンマーケティングジャパン社製）
画像形成速度：Ａ４サイズ、フルカラーにて、９０（枚／分）で出力できるように改造した。
現像条件：現像コントラストを任意値で調整可能にし、本体による自動補正が作動しないように改造した。交番電界のピーク間の電圧（Ｖｐｐ）は、周波数２．０ｋＨｚ、Ｖｐｐが０．７ｋＶから１．８ｋＶまで０．１ｋＶ刻みで変えられるように改造した。各色とも、単色で画像が出力できるように改造した。
【0120】
（２）カブリ評価
Ｈ／Ｈ環境下でＡ３サイズの紙（ＣＳ－８１４）に、画像比率１００％、００ｈのベタ画像（ベタ白画像）を印字し、以下の基準で判断した。
印字しない紙の６点の平均反射率Ｄｒ（％）と、印字した紙の６点の平均反射率Ｄｓ（％）とを、リフレクトメータ（東京電色社製、ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＴＣ－６ＤＳ）によって測定し、カブリ率（％）を求めた。
カブリ率（％）＝Ｄｒ（％）－Ｄｓ（％）
さらに、Ｈ／Ｈ環境において上記耐久試験（２００００枚の印刷）を行なった。その後、耐久試験を行なう前と同様の現像条件にしてカブリ率を算出した。それぞれの結果を表２に示す。Ａ～Ｉが問題ない範囲である。
Ｈ／Ｈ環境下でＡ３サイズの紙（ＣＳ－８１４）に、画像比率１００％、００ｈのベタ画像（ベタ白画像）を印字し、以下の基準で判断した。
印字しない紙の６点の平均反射率Ｄｒ（％）と、印字した紙の６点の平均反射率Ｄｓ（％）とを、リフレクトメータ（東京電色社製、ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＴＣ－６ＤＳ）によって測定し、カブリ率（％）を求めた。
カブリ率（％）＝Ｄｒ（％）－Ｄｓ（％）
さらに、Ｈ／Ｈ環境において上記耐久試験（２００００枚の印刷）を行なった。その後、耐久試験を行なう前と同様の現像条件にしてカブリ率を算出した。それぞれの結果を表２に示す。Ａ～Ｉが問題ない範囲である。
【0121】
＜評価基準＞
Ａ：カブリ率が０．２％未満
Ｂ：カブリ率が０．２％以上、０．４％未満
Ｃ：カブリ率が０．４％以上、０．６％未満
Ｄ：カブリ率が０．６％以上、０．８％未満
Ｅ：カブリ率が０．８％以上、１．０％未満
Ｆ：カブリ率が１．０％以上、１．２％未満
Ｇ：カブリ率が１．２％以上、１．４％未満
Ｈ：カブリ率が１．４％以上、１．６％未満
Ｉ：カブリ率が１．６％以上、２．０％未満
Ｊ：カブリ率が２．０％以上
Ａ：カブリ率が０．２％未満
Ｂ：カブリ率が０．２％以上、０．４％未満
Ｃ：カブリ率が０．４％以上、０．６％未満
Ｄ：カブリ率が０．６％以上、０．８％未満
Ｅ：カブリ率が０．８％以上、１．０％未満
Ｆ：カブリ率が１．０％以上、１．２％未満
Ｇ：カブリ率が１．２％以上、１．４％未満
Ｈ：カブリ率が１．４％以上、１．６％未満
Ｉ：カブリ率が１．６％以上、２．０％未満
Ｊ：カブリ率が２．０％以上
【0122】
（３）ゴースト評価
上記画像形成装置から、現像部内部で過剰になった磁性キャリアを現像部から排出する機構を取り外した。そして、ＦＦＨ画像（ベタ黒画像）におけるトナーの紙上への載り量が０．４５ｍｇ／ｃｍ２となるように、調整した。
そして、Ｎ／Ｌ環境下で、１００００枚の印刷を行った。１００００枚の連続通紙は、１枚目とすべて同じ現像条件、転写条件（キャリブレーション無し）で行った。評価紙は、コピー普通紙ＧＦ－Ｃ０８１（Ａ４サイズ、坪量８１．４ｇ／ｍ２、キヤノンマーケティングジャパン社製）を用いた。
上記画像形成装置から、現像部内部で過剰になった磁性キャリアを現像部から排出する機構を取り外した。そして、ＦＦＨ画像（ベタ黒画像）におけるトナーの紙上への載り量が０．４５ｍｇ／ｃｍ２となるように、調整した。
そして、Ｎ／Ｌ環境下で、１００００枚の印刷を行った。１００００枚の連続通紙は、１枚目とすべて同じ現像条件、転写条件（キャリブレーション無し）で行った。評価紙は、コピー普通紙ＧＦ－Ｃ０８１（Ａ４サイズ、坪量８１．４ｇ／ｍ２、キヤノンマーケティングジャパン社製）を用いた。
【0123】
１００００枚の連続通紙（画像出力）後、図２に示すベタ黒（トナー量が０．４５ｍｇ／ｃｍ２）の縦帯と、縦帯以外はベタ白（白地のまま）であるテストチャートを９９９枚連続で通紙（出力）した。その後、１０００枚目として同じジョブ内で、図３に示す全面ハーフトーン画像（１２００ｄｐｉ、１ラインを２ドット２スペースで形成するパターン）を出力した。
【0124】
図３に示す領域（ａ）は、図２に示すベタ黒の縦帯に対応する領域であり、領域（ｂ）は、図２に示すベタ白の領域に対応する領域である。図３に示す領域（ａ）の画像濃度と領域（ｂ）の画像濃度とを測定し、その濃淡差によりゴーストを評価した。なお、領域（ａ）と領域（ｂ）は現像剤搬送部材（搬送ローラ）の１周目の範囲である。つまり、図３に示す領域（ａ）と領域（ｂ）の横幅は現像剤搬送部材（搬送ローラ）の周長６．３ｍｍに等しい。画像濃度は、Ｘ－Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（Ｘ－ｒｉｔｅ社製、Ｘ－ｒｉｔｅ５００Ｓｅｒｉｅｓ）を用いて測定した。
【0125】
測定は、温度２３℃、相対湿度５％下で行った。濃度差を、以下の評価基準によってランク付けした。Ａ～Ｃが問題ない範囲である。
Ａ：領域（ａ）と領域（ｂ）の濃度差が０．０２未満
Ｂ：領域（ａ）と領域（ｂ）の濃度差が０．０２以上０．０４未満
Ｃ：領域（ａ）と領域（ｂ）の濃度差が０．０４以上０．０６未満
Ｄ：領域（ａ）と領域（ｂ）の濃度差が０．０６以上０．１０未満
Ａ：領域（ａ）と領域（ｂ）の濃度差が０．０２未満
Ｂ：領域（ａ）と領域（ｂ）の濃度差が０．０２以上０．０４未満
Ｃ：領域（ａ）と領域（ｂ）の濃度差が０．０４以上０．０６未満
Ｄ：領域（ａ）と領域（ｂ）の濃度差が０．０６以上０．１０未満
【0126】
（３）面内濃度ムラ評価
Ｎ／Ｌ環境下でＡ４サイズの紙（ＣＳ－８１４）に２００ｍｍ×２８０ｍｍの大きさのＦＦＨ画像（紙上のトナー載り量：０．３５ｍｇ／ｃｍ２）を出力し、得られた画像を２０ｍｍ×２０ｍｍごとに１４０個に区切り、各画像の中央部の濃度をＸ－Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（Ｃｏｌｏｒ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ Ｘ－Ｒｉｔｅ ４０４Ａ）により測定した。得られた画像濃度のうち、最大のものをＤｍａｘ、最小のものをＤｍｉｎとし、これらの差Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎを算出して下記の基準により面内濃度ムラを評価した。さらに、Ｎ／Ｌ環境において耐久試験（２００００枚の印刷）を行なった。その後、耐久試験を行なう前と同様にして面内濃度ムラの評価を行なった。それぞれの結果を表２に示す。Ａ～Ｉが問題ない範囲である。
＜評価基準＞
Ａ：０．００≦Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．０２
Ｂ：０．０２＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．０５
Ｃ：０．０５＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．０８
Ｄ：０．０８＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．１０
Ｅ：０．１０＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．１３
Ｆ：０．１３＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．１５
Ｇ：０．１５＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．１８
Ｈ：０．１８＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．２０
Ｉ：０．２０＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．２５
Ｊ：０．２５＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ
Ｎ／Ｌ環境下でＡ４サイズの紙（ＣＳ－８１４）に２００ｍｍ×２８０ｍｍの大きさのＦＦＨ画像（紙上のトナー載り量：０．３５ｍｇ／ｃｍ２）を出力し、得られた画像を２０ｍｍ×２０ｍｍごとに１４０個に区切り、各画像の中央部の濃度をＸ－Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（Ｃｏｌｏｒ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ Ｘ－Ｒｉｔｅ ４０４Ａ）により測定した。得られた画像濃度のうち、最大のものをＤｍａｘ、最小のものをＤｍｉｎとし、これらの差Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎを算出して下記の基準により面内濃度ムラを評価した。さらに、Ｎ／Ｌ環境において耐久試験（２００００枚の印刷）を行なった。その後、耐久試験を行なう前と同様にして面内濃度ムラの評価を行なった。それぞれの結果を表２に示す。Ａ～Ｉが問題ない範囲である。
＜評価基準＞
Ａ：０．００≦Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．０２
Ｂ：０．０２＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．０５
Ｃ：０．０５＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．０８
Ｄ：０．０８＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．１０
Ｅ：０．１０＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．１３
Ｆ：０．１３＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．１５
Ｇ：０．１５＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．１８
Ｈ：０．１８＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．２０
Ｉ：０．２０＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ≦０．２５
Ｊ：０．２５＜Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎ
【0127】
【表2】
【0128】
上記表に示されるように、磁性体を３０質量％以上６０質量％以下含むトナー粒子を含むトナーと、芯材の周囲に脂環式（メタ）アクリレートモノマーの重合体を含む樹脂被覆層を有するキャリア粒子を含む磁性キャリアとを組み合わせた二成分現像剤によれば、カブリ、ゴースト、面内濃度ムラのいずれもが生じにくかった（実施例１～１０）。
【0129】
これに対し、トナー粒子中の磁性体含有量が３０質量％未満である二成分現像剤では、ゴーストが生じやすかった（比較例２）。トナー粒子の流動性が低かったことが一因として考えられる。一方、トナー粒子中の磁性体含有量が６０質量％を超える場合には、ゴーストだけでなく、カブリも生じやすかった（比較例１）。この場合、トナー粒子中の磁性体の量が多いため、印刷機の現像部の搬送ローラから、前記トナー粒子が像担持体側に移行し難かったと考えられる。さらに、磁性キャリアの樹脂被覆層が、脂環式（メタ）アクリレートモノマーの重合体を含まない場合には、ゴーストやカブリが生じやすかっただけでなく、面内濃度ムラも生じやすかった（比較例１）。磁性キャリアが劣化しやすかったと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【0130】
本発明によれば、印刷物にカブリやゴーストを生じさせ難く、かつ耐久性の高い二成分現像剤や、当該二成分現像剤を用いる画像形成装置が提供される。
【符号の説明】
【0131】
１ 画像形成装置
１０ 画像読取部
２０ 操作表示部
３０ 画像処理部
４０ 画像形成部
４１、４１Ｙ、４１Ｍ、４１Ｃ、４１Ｋ 画像形成ユニット
４２ 中間転写ユニット
４３ 二次転写ユニット
５０ 用紙搬送部
５１ 給紙部
５１ａ、５１ｂ、５１ｃ 給紙トレイユニット
５２ 排紙部
５２ａ 排紙ローラ
５３ 搬送部
５３ａ 中間搬送ローラ対
６０ 定着部
６２ 定着ローラ
６３ 発熱ベルト
６４ 加圧ローラ
７０ 制御部
１１１ 自動原稿給紙装置
１１２ スキャナー
１１２ａ ＣＣＤセンサー
４１１ 露光部
４１２ 現像部
４１３ 感光体（像担持体）
４１４ 帯電部
４１５ ドラムクリーニング装置
４２１ 中間転写ベルト
４２２ 一次転写ローラ
４２３、４３１ 支持ローラ
４２３Ａ バックアップローラ
４２６ ベルトクリーニング装置
４３１ 支持ローラ
４３１Ａ 二次転写ローラ
４３２ 二次転写ベルト
Ｄ 原稿
Ｓ 用紙
１０ 画像読取部
２０ 操作表示部
３０ 画像処理部
４０ 画像形成部
４１、４１Ｙ、４１Ｍ、４１Ｃ、４１Ｋ 画像形成ユニット
４２ 中間転写ユニット
４３ 二次転写ユニット
５０ 用紙搬送部
５１ 給紙部
５１ａ、５１ｂ、５１ｃ 給紙トレイユニット
５２ 排紙部
５２ａ 排紙ローラ
５３ 搬送部
５３ａ 中間搬送ローラ対
６０ 定着部
６２ 定着ローラ
６３ 発熱ベルト
６４ 加圧ローラ
７０ 制御部
１１１ 自動原稿給紙装置
１１２ スキャナー
１１２ａ ＣＣＤセンサー
４１１ 露光部
４１２ 現像部
４１３ 感光体（像担持体）
４１４ 帯電部
４１５ ドラムクリーニング装置
４２１ 中間転写ベルト
４２２ 一次転写ローラ
４２３、４３１ 支持ローラ
４２３Ａ バックアップローラ
４２６ ベルトクリーニング装置
４３１ 支持ローラ
４３１Ａ 二次転写ローラ
４３２ 二次転写ベルト
Ｄ 原稿
Ｓ 用紙
【図1】
【図2】
【図3】